KR20180018058A - 보호필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기재필름 상에 실리콘 중간층이 형성되고 실리콘계 점착제가 도포되어, 젖음성이 우수한 보호필름에 관한 것이다. 본 발명의 실리콘계 점착제는 실리콘 중간층과 동일한 조성물을 포함하며, 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산을 더 포함하는 것이다.
본 발명에 따르면 실리콘계 점착제는 앵커러지 첨가제를 첨가하지 않아도 젖음성이 우수하며, 이에 따라 밀착력이 우수하고 기포 혼입문제를 개선할 수 있다. 또한, 경시변화의 밀착력 문제를 개선할 수 있는 보호필름을 제공한다.

Description

보호필름{PROTECTIVE FILM}
본 발명은 실리콘계 점착제가 도포된 보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기재필름 상에 실리콘 중간층이 형성되고, 상기 실리콘 중간층 상에 실리콘계 점착제가 도포되는 보호필름에 관한 것으로서, 상기 실리콘계 점착제는 실리콘 중간층의 실리콘 수지 혼합물과 동일한 성분을 포함하며, 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산이 더 포함되는 보호필름에 관한 것이다.
각종 전자·전기기기의 발전과 더불어 터치스크린이 널리 보급되고 있으며, 특히 다양한 스마트 기기 등이 계속 출시되며 전자재료용 광학필름을 포함하는 필름 및 시트를 보호하는 보호필름의 수요가 급속히 증가하고 있는 추세이다.
또한, 터치스크린의 생산과 최종 세트의 조립시 터치스크린을 이물이나 스크래치로부터 보호하는 공정용 보호필름 및 출하시의 액정보호용 보호필름의 수요가 증가하고 있다.
이와 같은 보호필름은 제품의 가공·수송 및 보관시에 발생하는 표면의 스크래치, 오염, 부식 등을 방지하기 위하여 사용되며, 제품의 표면에 일시적으로 점착되어 있다가 보호의 목적을 달성한 후에는 용이하게 박리 될 수 있어야 한다.
종래 보호필름은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐클로라이드 등을 주성분으로 하는 베이스 필름에 아크릴계나, 우레탄계 등의 점착제를 도포한 제품이 널리 사용되어 왔다 (특허출원 제2009-0062378호). 그러나 이러한 점착제를 이용한 필름은 부착시 기포가 발생하거나 피착체로부터 박리될 때 점착제가 잔류되는 문제가 있다. 이에, 재작업성과 젖음성 등이 우수한 실리콘계 점착제의 사용이 증가하고 있는데, 실리콘계 점착제의 경우 광학 필름과 점착한 후 박리될 때, 특히 습기가 많은 환경에서 내구성이 저하되는 문제가 있다. 즉, 습기가 많은 환경에서는 기재 필름과 점착제층의 박리로 인하여 광학 필름에 점착제가 일부 묻어나는 이른바 층 분리 현상이 발생하게 되어, 기재필름을 미리 프라이머 처리할 필요가 있다.
또한, 종래의 실리콘 점착제 제조방법으로, 실리콘 주제로서 백금과 반응하는 비닐기가 결합된 폴리디메틸실록산(Polydimethlysiloxane, PDMS), 실리콘 경화제로서 중간에 수소가 결합된 PDMS, 유기물인 PET와 무기물인 실리콘의 밀착력을 개선하기 위한 앵커러지 첨가제(anchorage additive-실란계열), 촉매로서 Pt-촉매 등을 첨가하여 제조할 수 있는데, 이 때 첨가되는 앵커러지 첨가제(anchorage additive)에 의해 젖음성이 저하되고, 시간이 경과함에 따라 점착력이 급격하게 변화하는 등의 경시변화 문제가 있다.
보호필름의 라미네이션 작업시 젖음성이 우수한 경우 기포 발생이 적고 기포가 혼입되더라도 쉽게 제거되므로 젖음성이 우수한 보호필름의 개발이 요구되며, 박리가 용이하도록 경시변화 문제가 없는 보호필름이 요구된다.
본 발명의 목적은 실리콘계 점착제를 도포한 보호필름에 있어서, 젖음성을 향상하고 경시변화 문제를 해결하기 위해, 기재필름 상에 실리콘 중간층을 형성하고, 상기 실리콘 중간층과 동일한 성분을 포함하는 실리콘계 점착제를 도포하여 형성되는 보호필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 기재필름 상에 실리콘 중간층이 형성되고, 상기 실리콘 중간층 상에 실리콘계 점착제가 도포되는 보호필름을 제공한다.
상기 실리콘계 점착제는 실리콘 중간층과 동일한 성분을 포함하며, 상기 실리콘 중간층은 알케닐 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노하이드로젠실록산 및 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는 실리콘 수지 혼합물로 형성된 것이다.
상기 실리콘계 점착제는 상기 실리콘 중간층의 실리콘 수지 혼합물에 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산이 더 포함되는 실리콘계 수지 조성물로 형성된 것이다.
상기 실리콘 중간층의 폴리오르가노하이드로젠실록산은 알케닐 폴리오르가노실록산의 알케닐 치환기 1개당 폴리오르가노하이드로젠실록산의 수소가 0.1 내지 10개의 비율이 되도록 포함된 것이다.
본 발명의 보호필름은 실리콘 중간층의 두께가 0.1 내지 3㎛, 실리콘계 점착제층의 두께가 10 내지 50㎛로 형성될 수 있으며, 상기 실리콘계 점착제층의 점착력은 1 내지 15g/inch 인 것으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 실리콘계 점착제층 상에 투명기재 PET, Black PET 및 White PET 필름이 라이너(liner)로 부착된 보호필름을 제공한다.
본 발명에 따른 보호필름은 PET 기재필름과 실리콘계 점착제 사이에 실리콘 중간층을 도입함으로써 실리콘계 점착제와 기재필름의 밀착력이 향상되고, 점착제 제조시 별도의 앵커러지 첨가제(anchorage additive)를 첨가하지 않아 경시변화 문제를 해결하고 젖음성을 개선하는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따른 보호필름은 실리콘계 점착제의 젖음성이 개선되어, 제품에 부착할 때 기포의 혼입을 억제할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따르는 보호필름의 단면 모식도이다.
도 2는 보호필름의 기재밀착력에 평가 기준에 대한 Cross cut TEST 결과이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 보호필름(10)은 기재필름(11)과; 상기 기재필름 상에 형성된 실리콘 중간층(12); 및 상기 실리콘 중간층 상에 도포된 실리콘계 점착제층(13);을 포함한다. 도면에 도시되지 않았으나, 상기 점착제층(12) 상에는 라이너 필름(liner film)이 적층 될 수도 있다. 이하 각 층을 순서대로 설명한다.
1. 기재필름(11)
본 발명의 보호필름에서 기재필름은 표시장치용으로 사용되는 것으로서, 광선투과율이 높고 헤이즈 값이 낮은 것이 바람직하다. 구체적으로 400nm 내지 800nm 파장에서의 광선투과율이 99.5%이하인 것으로서 바람직하게는 40%이상, 보다 바람직하게는 60%이상인 것이다. 헤이즈 값은 0.1% 이상인 것으로서 바람직하게는 5%이하, 보다 바람직하게는 3%이하인 것을 사용한다. 상기 조건을 만족하지 않는 기재필름은 표시장치로 사용되었을 때, 화상의 선명성이 저하되는 경향이 있다.
상기 기재필름은 상술한 조건을 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않고 공지된 소재 중에서 선택하여 사용될 수 있다. 상기 투명 기재필름의 바람직한 수지소재로는 에스테르, 에틸렌, 프로필렌, 디아세테이트, 트리아세테이트, 스티렌, 카보네이트, 메틸펜텐, 술폰, 에테르에틸케톤, 이미드, 불소, 나일론, 아크릴레이트, 지환족 올레핀계 등에서 선택된 성분을 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머를 사용할 수 있다.
보다 바람직하게는 상기 수지소재 중에서 투명성, 강도가 우수하고 두께가 균일한 것으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르계, 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세테이트계 및 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴레이트계에서 선택되는 성분을 구성단위로 하는 폴리머 또는 공중합 폴리머를 사용한다.
상기 기재필름의 두께는 투명성, 헤이즈 값, 기계적 특성이 우수한 것으로 10 내지 250㎛, 바람직하게는 25 내지 125㎛인 것을 사용한다. 또한, 2장 이상의 필름을 공지의 방법으로 접합한 것을 사용할 수 있으며, 상기 투명 기재필름은 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염처리, 에칭처리 또는 조면화 처리 등의 표면처리를 한 것을 사용할 수 있다.
또한, 접착촉진을 위해서 투명 기재필름의 표면에 폴리우레탄계, 폴리에스테르계, 폴리에스테르 아크릴레이트계, 폴리우레탄아크릴레이트계, 폴리에폭시아크릴레이트계, 티타네이트계 화합물 등을 코팅한 프라이머층을 형성할 수 있다.
2. 실리콘 중간층(12)
본 발명의 보호필름에서 기재필름 상에 형성되는 실리콘 중간층은 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1); 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2); 및 하이드로실릴화 반응 촉매(A-3);를 포함하는 중간층용 실리콘 수지 혼합물(A)을 기재상에 도포한 다음 건조 및/또는 경화시켜 형성된다.
상기 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1)은 주사슬이 디오르가노실록산 반복단위로 형성되는 폴리오르가노실록산의 규소원자에 탄소-탄소 이중결합을 갖는 치환기가 결합된 화합물이다. 상기 폴리오르가노실록산은 직쇄형, 환형 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는 직쇄형이다.
상기 알케닐 폴리오르가노실록산의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 치환기는 C1~C10의 직쇄형 알케닐기로서 바람직하게는 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이다. 보다 바람직하게는 상기 알케닐기는 비닐기인 것이다.
상기 탄소-탄소 이중결합을 갖는 치환기는 폴리오르가노실록산 1분자 중에 평균 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 알케닐 기를 포함하는 것이다. 치환기가 폴리오르가노실록산 1분자 당 1개에 이르지 못하면 충분히 경화되지 않을 수 있다.
한편, 상기 폴리오르가노실록산의 규소원자에 결합되는 것으로, 상술한 탄소-탄소 이중결합을 갖는 치환기 외에 유기치환기가 결합할 수 있으며, 상기 유기치환기는 예를들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기, 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3,-트리플루오로프로필기로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기일 수 있다. 바람직하게는 메틸 또는 페닐기이며, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
상기 알케닐 폴리오르가노실록산의 구체적인 예로서, 분자사슬 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 메틸비닐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸비닐실록산·메틸페닐실록산 공중합체; 분자사슬 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산, 메틸비닐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸비닐실록산·메틸페닐실록산 공중합체; 분자사슬 양 말단이 트리비닐실록시기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산; 등이 있다.
한편, 상기 알케닐 폴리오르가노실록산은 중량평균 분자량이 500~100,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중량평균 분자량이 500에 이르지 못하면 코팅층의 강도가 저하되는 문제점이 있고, 100,000을 초과하는 경우에는 벤젠, 톨루엔과 같은 유기용매에 대한 용해도가 저하되어, 코팅시 작업성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2)는 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1)과 반응하는 가교제로 작용한다. 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산 역시 주사슬이 디오르가노실록산 반복단위로 형성되는 폴리오르가노실록산이다. 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2)은 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1)과는 달리, 규소원자에 탄소-탄소 이중결합을 갖는 치환기가 아닌 수소원자가 결합되어, 분자 내에 하이드로실릴기(Si-H)를 포함하는 것이다.
상기 폴리오르가노하이드로젠실록산은 직쇄형, 환형 또는 분지형 일 수 있으며, 바람직하게는 직쇄형이다. 중량평균 분자량이 200~100,000인 것을 사용하며, 보다 바람직하게는 300~30,000인 것을 사용한다.
상기 폴리오르가노하이드로젠실록산의 분자 내에 포함된 하이드로겐의 수, 즉 하이드로실릴기(Si-H)는 2 이상이며, 바람직하게는 3이상일 수 있다.
상기 폴리오르가노하이드로젠실록산의 구체적인 예로서, 분자사슬 양 말단이 트리메틸실록시기로 봉쇄된 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산·메틸페닐실록산 공중합체; 분자사슬 양 말단이 디메틸하이드로젠실록시기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 메틸페닐폴리실록산 등이 있으며, 이에 한정되지 않는다. 한편, 이들은 단독으로 또는 2 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
상기 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2)의 사용량은 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1)의 알케닐 치환기 1개당 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2) 성분의 수소가 0.1 내지 10개, 바람직하게는 1.0 내지 3개의 비율이 되는 범위로 한다. 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2) 성분의 수소의 비가 0.1개에 이르지 않는 경우 경화가 불충분하여 이로부터 형성되는 중간층이 프라이머 코팅층으로서의 기능을 발휘하지 못한다. 한편, 10개를 초과하면, 미 반응물에 의하여 발생하는 경시변화의 가능성이 커진다.
상기 하이드로실릴화 반응 촉매(A-3)은 공지의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는 백금계, 팔라듐계, 로듐계 촉매가 있으며 바람직하게는 H2PtCl4·nH2O, H2PtCl6·nH2O(n은 1~6의 정수) 등의 백금계 촉매를 사용한다. 상기 촉매의 사용량은 통상적으로 알케닐 폴리오르가노 실록산(A-1)과 폴리오르가노하이드로젠실록산(A-2) 성분의 합에 대해 0.1 ∼ 1000 ppm의 무게비율로 사용된다.
상기 실리콘 중간층(12)은 상기 알케닐 폴리오르가노 실록산, 폴리오르가노하이드로젠실록산 및 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는 실리콘 수지 혼합물(A)을 기재필름(11)상에 도포한 다음 건조 및/또는 경화시켜 형성된다.
상기 실리콘 수지 혼합물은 벤젠, 톨루엔 등의 적당한 유기용매에 희석되어 기재상에 도포되며, 실리콘 수지 혼합물의 고형분 함량이 1 내지 10 중량%가 되도록 희석하는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 수지 혼합물의 코팅 방법은 특별한 제한이 없으며, 닙코팅, 바코팅, 그라비어코팅, 슬롯다이코팅, 나이프코팅 등 공지의 방법에서 적절한 것을 선택할 수 있다.
건조 및/또는 경화는 바람직하게는 100~150℃의 온도범위에서 10초 내지 10분 동안 열을 가하는 방법으로 수행된다.
상기 방법으로 형성되는 실리콘 중간층(12)는 건조 및/또는 경화 후 두께가 0.1~3㎛인 것이 바람직하다. 상기 실리콘 중간층(12)의 두께가 0.1㎛에 이르지 못하면 실리콘 중간층의 효율이 떨어지는 문제점이 있고 3㎛를 초과하면 외관에 얼룩처럼 보이는 문제가 발생할 수 있다.
3. 실리콘계 점착제층(13)
상기 실리콘계 점착제층(13)은 실리콘계 점착제 조성물(B)을 포함하는 조액을 상기 중간층(12) 상에 도포한 다음 건조 및/또는 경화하여 형성된다.
본 발명에서 상기 실리콘계 점착제 수지조성물(B)은 실리콘 중간층을 형성하는 실리콘 수지 혼합물(A)의 성분과 동일한, 알케닐 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노하이드로젠실록산, 하이드로 실릴화 반응촉매를 포함하고, 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산(B-1)을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산은 점착성을 부여하는 기능을 하며, 선형, 분지형, 망상구조 등 그 다양한 형태일 수 있다. 이 중 바람직하게는 MQ-실리콘을 사용한다. 상기 MQ-실리콘은 본질적으로 R3SiO1 / 2 의 실록산 단위(M-단위) 및 SiO4 /2 실록산 단위(Q-단위)로 이루어진 폴리오르가노실록산을 말한다 (R은 C1~C10의 직쇄형, 분지형, 환형의 알킬, 할로알킬, 아릴, 할로아릴). 바람직하게는, M/Q의 몰비가 0.1 내지 5이고, 상기 두 단위의 함량 합이 80mol% 이상의 것을 사용한다.
본 발명에 적용 가능한 상기 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산(B-1)은 0.1 내지 30mol% 분자 말단에 하이드록시기(Si-OH)가 포함되는 것이 바람직하다. 상기 하이드록시기는 실리콘 중간층(12)과의 밀착력을 향상시키고, 피착체에 대한 점착성 형성에 핵심적인 기능을 한다.
상기 말단 하이드록시기의 함량이 0.1mol%에 이하이면 밀착성 및/또는 점착성을 얻을 수 없으며, 30mol%를 초과하면 경화속도의 지연, 경화시의 기포발생 등의 문제가 발생한다.
한편, 본 발명에서 사용 가능한 상기 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산(B-1)의 분자량에는 특별한 제한이 없다. 통상적으로 구입가능한 MQ-실리콘의 GPC로 측정되는 중량평균 분자량은 500 내지 20,000인 범위이다.
본 발명에서, 상기 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산(B-1)은 알케닐 폴리오르가노실록산(A-1)의 함량 100중량부에 대하여 40 내지 60중량부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량이 40중량부에 이르지 못하면 실리콘층의 박리력에 문제가 있고, 60중량부 이상부터는 효과가 미미한 문제점이 있다.
한편, 상기 실리콘계 점착제층(13)은 상술한 성분들을 포함하는 실리콘계 점착제 수지조성물(B)을 기재상에 도포한 다음 건조 및/또는 경화시켜 형성된다. 이때, 상기 실리콘계 점착제 수지조성물(B)은 적당한 유기용매에 희석되어 기재상에 도포된다. 희석에 사용되는 용매, 도포방법, 건조 및/또는 경화조건에 관하여는 실리콘 중간층(12)의 형성에서와 같다.
한편, 실리콘계 점착제층(13)은 건조 및/또는 경화 후 두께가 10~50㎛인 것이 바람직하다. 상기 실리콘 점착제층(13)의 두께가 10㎛에 이르지 못하면 원하는 박리력을 낼 수 없는 문제점이 있고, 50㎛를 초과하면 고객사의 기구설계를 다시 해야 하는 문제점이 있다.
한편, 상기 실리콘계 점착제층의 점착력은 1g/inch ~ 15g/inch가 바람직하다. 점착력이 1g/inch 미만인 경우는 피착제와의 부착시 들뜸이 발생하는 문제가 있다. 15g/inch를 초과할 경우는, 보호필름을 라미네이션하는 때에 작업성이 저하될 수 있다.
4. 라이너 필름
본 발명에 따르는 보호필름은 실리콘계 점착제층(13)상에 라이너 필름으로서, 투명기재(PET) 또는 흑·백의 필름을 사용하거나 불소계 이형층이 적용된 이형필름이 사용된다. 실리콘계 점착제를 도포한 보호필름에 있어서 라이너 필름으로 실리콘계 이형층을 포함하는 이형필름을 사용하는 경우에는 점착제의 실리콘 성분과 실리콘계 이형층이 화학적 결합을 하기 때문에, 이형필름의 박리시 이형이 제대로 되지 않는 문제점이 있다. 라이너필름의 사용 가능한 두께는 25 내지 100㎛이며, 바람직하게는 50 내지 75㎛인 것이 좋다. 25㎛ 이하의 경우 취급시 약한 문제가 있고, 100㎛ 초과의 경우에는 제품을 생산한 후 권취경이 커져 분권해야 하는 문제가 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
(1) 기재필름(11)상에 실리콘 중간층(12) 형성
알케닐 폴리오르가노실록산으로서, PSA Primer(다우코닝사, 고형분 30%) 100 중량부에 대하여, 경화제로서 폴리오르가노하이드로젠실록산(다우코닝사, SL7028) 0.5 중량부 및 백금촉매(다우코닝사, Syl-Off 4000 catalyst) 0.5중량부를, 500중량부의 톨루엔 용매에 순서대로 투입한 후, 상온(25℃)에서 20분간 추가 교반하여 중간층용 실리콘 수지 혼합물(A)을 포함하는 조액을 준비하였다.
상기 준비된 조액을 폴리에틸렌테레프탈레이트 재질의 기재필름(도레이첨단소재㈜ XG536N, 75um) 위에 닙코팅법으로 도포한 후, 130℃에서 30초 동안 건조하여 1㎛ 두께의 실리콘 중간층을 형성하였다.
(2) 점착제층(13)이 형성된 보호필름(10)의 제조
알케닐 폴리오르가노실록산으로서, PSA Primer(다우코닝사, 고형분 30%) 100 중량부에 대하여, 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산(다우코닝사, DC7646) 50중량부, 경화제로서 폴리오르가노하이드로젠실록산(다우코닝사, SL7028) 0.5 중량부 및 백금촉매(다우코닝, Syl-Off 4000 catalyst) 0.5중량부를, 500중량부의 톨루엔 용매에 순서대로 투입한 다음, 상온(25℃)에서 20분간 추가 교반하고, 역시 상온에서 1시간 동안 방치하여 자연탈포를 실시하여, 실리콘계 점착제 수지조성물(B)을 포함하는 조액을 준비하였다.
상기 준비된 조액을 (1)에서 형성된 중간층 위에 닙코팅법을 이용하여 도포한 다음, 120℃에서 2분 동안 건조하여 20㎛ 두께의 점착제층(13)이 형성된 보호필름(10)을 제조하였다.
상기 점착제층(13) 상에 두께 50㎛의 기재필름상에 라이너로서 PET필름 50㎛ (도레이첨단소재, XD500)을 합지하여 보호필름을 제작하였다.
<비교예 1>
대조군으로서, 실리콘계 점착제 수지조성물(B)을 포함하는 조액을 준비함에 있어, 앵커러지 첨가제(Octamethylcyclotetrasiloxane, 다우코닝, SL9250)를 0.5중량부 추가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.
<비교예 2>
실리콘 중간층(12)을 형성하지 않고 기재필름상에 직접 실리콘계 점착제 수지조성물(B)을 포함하는 조액을 도포하여 실리콘계 점착제층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.
<비교예 3>
중간층을 형성하지 아니하고 직접 기재필름상에 직접 실리콘계 점착제 수지조성물(B)을 포함하는 조액을 도포하여 점착제층을 형성하고, 상기 실리콘계 점착제 수지 조성물(B)을 포함하는 조액을 준비함에 있어 앵커러지 첨가제(Octamethylcyclotetrasiloxane, 다우코닝, SL9250)를 0.5중량부 추가한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.
<실험예 1. 점착력 및 기재 밀착력 평가>
상기 실시예 및 비교예들에서 제조된 보호필름을 가로 2.5 cm, 세로 2.6cm 로 재단하여, 무알카리 유리판(7cm*14cm)에 2kg롤러로 1회 왕복하여 부착하고, 상기 부착된 점착제 면에 대하여 180도 방향으로 300mm/min으로 잡아당겨 박리시킬 때의 박리력을 측정하였다(1hr 초기박리력).
<실험예 2. 젖음성 및 기포 혼입 평가>
가로 8cm 세로 15cm로 보호필름을 재단하고, PET 라이너 필름을 제거한 후 무알카리 유리판(7cmX30cm)에 실리콘 점착제 쪽이 부착될 수 있도록 시료를 준비하였다. 모든 준비가 끝났으면 시료의 중앙 부분을 누름과 동시에 초시계를 이용하여 보호필름의 면적 전체가 유리에 젖어 들어가는 시간을 측정하여 기록한다. 데이터의 오차를 줄이기 위해 n수는 10회 평균값을 기입하였다. 2초 이내이면 "우수", 2~5초 이내이면 "보통", 5초를 초과하면 "NG"로 표시하였다.
이때, 라미네이션시에 기포가 생기는지도 함께 확인하였다. 발생된 기포가 1~9개 이면 ◎(우수), 10~30개 범위이면 △(보통), 30개 초과시 X로 표시하였다.
<실험예 3. 고온 고습시 경시 점착력 및 기재밀착력 평가>
보호필름을 가로 2.5 cm, 세로 2.6cm로 재단하여, 무알카리 유리판 (7cm*14cm)에 라미네이션한 다음, 시험편을 온도 85℃, 습도 85% 챔버에 144hr 동안 방치 후 꺼내, 상온에서 1hr동안 방치 후 박리력과 기재 밀착력을 실험예 1과 동일하게 측정하였다.
[표 1]은 상기 실험 결과들을 정리한 것이다.
　 실시예 1 비교예1 비교예 2 비교예 3
초기 박리력 1.6 1.8 1.5 1.7
기재밀착력 OK OK NG OK
젖음성 시간(s) 우수
(1.3)		 보통
(3.8)		 우수
(1.4)		 보통
(3.2)
Lami. 기포 ◎ △ ◎ △
신뢰성_
6일
(85℃/85%)		 경시 박리력 1.8 5.2 2 5.5
기재밀착력 OK OK NG OK
상기 [표 1]을 참조하면, 실시예 1 및 비교예 2가 비교예 1 및 비교예 3에 비해 젖음성이 우수함을 알 수 있다. 이를 통해 앵커리지로 인해 젖음성이 저하됨을 알 수 있다.
또한, 라미네이션시 기포 발생의 정도도 실시예 1 및 비교예 2에 비해 비교예 1 및 비교예 3에서 기포가 더 많이 혼입되는 것을 알 수 있다.
한편, 기재 밀착력 측면에서, 실리콘 중간층이 있거나 앵커리지를 추가한 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3은 기재밀착력이 우수한데 반해 중간층이나 앵커리지를 추가하지 않는 비교예 2는 기재밀착력이 떨어진다.
마지막으로, 신뢰성 측면에서 비교해보면, 앵커러지를 추가하지 않는 실시예 1 및 비교예 2는 경시 박리력의 변화가 적은데 반해, 앵커러지를 투입한 비교예 1 및 비교예 3은 경시 박리력의 차이가 발생함을 확인할 수 있다.
10.. 보호필름
11.. 기재필름
12.. 실리콘 중간층
13.. 실리콘계 점착제층
14.. 라이너필름

Claims (8)

  1. 실리콘계 점착제를 포함하는 보호필름으로서,
    상기 보호필름은 기재필름 상에 실리콘 중간층이 형성되고,
    상기 실리콘 중간층 상에 실리콘 중간층과 동일한 성분을 포함하는 실리콘계 점착제가 도포되는 보호필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 중간층은 알케닐 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노하이드로젠실록산 및 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는 실리콘 수지 혼합물로 형성되는 보호필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 점착제는 상기 실리콘 중간층의 실리콘 수지 혼합물에 하이드록시기를 포함하는 폴리오르가노실록산이 더 포함되는 실리콘계 수지 조성물로 형성되는 보호필름.
  4. 제2항에 있어서, 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산은 알케닐 폴리오르가노실록산의 알케닐 치환기 1개당 폴리오르가노하이드로젠실록산의 수소가 0.1 내지 10개의 비율이 되도록 사용되는 보호필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 중간층의 두께가 0.1 내지 3㎛인 보호필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 점착제가 10 내지 50㎛ 두께로 도포되는 보호필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 점착제층의 점착력은 1 내지 15g/inch인 보호필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 점착제층 상에 투명기재 PET 또는 흑·백의 PET필름이 라이너 필름으로 사용된 보호필름.
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