KR20180003276A - Thermal shrinking polyester based film, Method of manufacturing thereof and Label comprising thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열수축 특성을 가지며, 일축 배향된 열수축성 폴리에스테르계 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 라벨에 관한 것이다.The present invention relates to a heat shrinkable polyester film having heat shrinkage characteristics and uniaxially oriented orientation, a method for producing the same, and a label including the same.
환경적인 요구 및 경제성 등을 고려하여 PET 병이나 유리 병은 수거하여 다시 사용해오고 있다. 이와 같은 재활용시 PET 병이나 유리 병 본체 이외에, 제품명, 성분명 및 기타 문양 등이 인쇄되어 부착된 라벨은 분리하여 제거되어야 한다. 지금까지 주로 사용되어온 종이 재질의 라벨의 경우 공업용수를 사용하여 제거한다. 구체적으로는 수거해온 PET 병이나 유리 병을 가성소다를 함유하는 80 정도의 공업용수에 담가 라벨을 떼어낸다. 이로 인해 공병을 재활용하는데 있어서 환경폐수가 발생되며, 이에 환경적 규제가 본격화되고 있다. 따라서 종이 라벨이 아닌 필름 재질의 라벨에 대한 요구가 증가하고 있다.PET bottles and glass bottles have been collected and used again in consideration of environmental requirements and economic feasibility. In the case of such recycling, the label on which the product name, component name and other patterns are printed in addition to the PET bottle or glass bottle body should be removed and removed. For paper labels that have been used so far, use industrial water to remove them. Specifically, PET bottles or glass bottles that have been collected are immersed in industrial water containing about caustic soda to remove the label. As a result, environmental wastewater is generated in the recycling of engineers, and environmental regulations are becoming serious. Thus, there is an increasing demand for labels of film materials rather than paper labels.
한편 열수축성 필름은 플라스틱이나 유리병 등과 일반적인 포장 용기의 전체 피복, 수축 포장 및 수축 라벨 등으로 사용되고 있는데, 이러한 열수축성 필름으로는 PVC, PS, PET계 열수축 필름이 사용되고 있다. On the other hand, heat-shrinkable films have been used as plastic, glass bottles, and general covering, shrink packaging and shrinkable labels of general packaging containers. PVC, PS, and PET heat shrinkable films are used as such heat shrinkable films.
그러나 PS 재질의 열수축 필름은 수축 공정 안정성은 우수하나 내화학성이 약해 특수 잉크를 사용해야 하는 불편함이 있고, 상온 자연 수축율이 커 보관상 어려움이 있다. However, the heat shrinkable film of PS material is excellent in shrinkage process stability, but it is inconvenient to use special ink because of its weak chemical resistance, and it has difficulty in storage because of its natural shrinkage at room temperature.
PVC 재질의 열수축 필름은 소각 시 염화수소 가스 발생 등 환경적으로 규제 대상으로 분류되어 있으며, PET 용기의 재활용 시 이질 재료이기 때문에 라벨과 용기를 분리해야 하는 불편함이 있다. Heat shrinkable films made of PVC are classified as environmentally regulated objects such as generation of hydrogen chloride gas during incineration, and it is inconvenient to separate the label and the container because it is a dissimilar material in the recycling of the PET container.
이에 환경적으로 문제가 없고 내화학성이 우수하면서도 재활용 시 별도의 분리 공정이 필요없는 폴리에스테르 수축 필름의 수요가 증대되고 있으나, 폴리에스테르 열수축 필름의 경우 폭발성이 있는 한정적인 접착 용제를 사용해야 하는 문제가 있다. Therefore, there is an increasing demand for a polyester shrink film which has no environmental problems and is excellent in chemical resistance and does not require a separate separation process when recycled. In the case of a polyester heat shrink film, however, it is necessary to use a limited adhesive solvent having explosive properties have.
본 발명의 주된 목적은 취급이 용이한 용제(특히, THF)와의 접착력이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.The main object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polyester film excellent in adhesion to a solvent (particularly, THF) that is easy to handle.
본 발명은 또한, 표면의 ILC 처리를 통해 후가공 공정성이 우수하고 완제품 불량률이 현저히 낮은 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.The present invention also provides a heat-shrinkable polyester film having excellent post-processability through the ILC treatment of the surface and a markedly low rejection ratio of the finished product.
본 발명은 또한, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름으로 만든 스티커 라벨 및 시밍 라벨을 제공하는데 있다.The present invention also provides a sticker label and a seaming label made of the heat-shrinkable polyester film.
이에 본 발명은 바람직한 일 구현예로서, 유리전이온도가 67 내지 78℃, 고유점도가 0.60 내지 0.75 dl/g 및 분자량분포가 2.0 내지 4.0인 코폴리에스테르 수지 및 프라이머 코팅층을 포함하고, 상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머, 디올 모노머 및 이소프탈릭산을 포함하여 공중합된 것이고, 주수축방향의 수축율이 40% 이상인 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention provides, as a preferred embodiment, a polyester resin and a primer coating layer having a glass transition temperature of 67 to 78 占 폚, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.75 dl / g and a molecular weight distribution of 2.0 to 4.0, The ester resin is a copolymer obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid monomer, a diol monomer and an isophthalic acid, and a shrinkage ratio in the main shrinkage direction of not less than 40%.
상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 반응비가 1:1 내지 1.6:0.02 내지 0.08의 몰비로 공중합된 것이다.The copolyester resin is obtained by copolymerizing the reaction ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid in a molar ratio of 1: 1 to 1.6: 0.02 to 0.08.
상기 코폴리에스테르 수지는 이소프탈릭산을 2.0 내지 8.0몰%의 함량으로 포함하는 것이다.The copolyester resin contains an isophthalic acid in an amount of 2.0 to 8.0 mol%.
상기 디카르복실산 모노머는 테레프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐 에테르 디카르복실산 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이다.Wherein the dicarboxylic acid monomer is selected from the group consisting of terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, Lt; / RTI >
상기 디올 모노머는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이다.The diol monomer is selected from the group consisting of ethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol and the like Or more.
상기 프라이머 코팅층은 5 내지 50 ㎚의 두께이며, 마찰계수가 0.20 이하인 것이다. The primer coating layer has a thickness of 5 to 50 nm and a coefficient of friction of 0.20 or less.
상기 프라이머 코팅층은 아크릴 바인더 및 슬립제를 포함하는 것이다. The primer coating layer includes an acrylic binder and a slip agent.
상기 프라이머 코팅층은 아크릴 바인더 100 중량부를 기준으로 하여, 슬립제 150 내지 250 중량부를 포함하는 것이다. The primer coating layer includes 150 to 250 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of an acrylic binder.
본 발명은 바람직한 다른 일 구현예로서, 디카르복실산 모노머와 이소프탈릭산 모노머 및 디올 모노머를 혼합한 후, 이소프탈릭산을 첨가하여 축중합 반응시켜 코폴리에스테르 수지를 제조하는 단계(S1); 상기 제조된 코폴리에스테르 수지를 260 내지 280℃에서 용융시켜 미연신 시트를 제조하는 단계(S2); 상기 S2 단계에서 제조된 미연신 시트의 일면 또는 양면에 프라이머 코팅층 조성물을 코팅하여 프라이머 코팅층을 형성하는 단계(S3); 및 상기 프라이머 코팅층이 형성된 미연신 시트를 예열온도 95 내지 110℃, 연신 온도 70 내지 90℃로 가열한 후, 6 내지 10m/sec의 연신속도로 주수축 방향의 연신비를 4 내지 6배로 하여 한 방향으로 연신시키는 단계(S4)를 포함하는 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.In another preferred embodiment of the present invention, step (S1) comprises mixing a dicarboxylic acid monomer, an isophthalic acid monomer and a diol monomer, and then adding an isophthalic acid to a polycondensation reaction to prepare a copolyester resin; Melting the prepared copolyester resin at 260 to 280 DEG C to prepare an unoriented sheet (S2); (S3) forming a primer coating layer by coating a primer coating layer composition on one or both sides of the unstretched sheet produced in the step S2; And an unstretched sheet on which the primer coating layer is formed is heated to a preheat temperature of 95 to 110 캜 and a stretching temperature of 70 to 90 캜 and then stretched in a main shrinkage direction at a stretching speed of 6 to 10 m / (S4) of stretching the heat-shrinkable polyester film.
상기 S1 단계에서 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 반응비가 1:1 내지 1.6:0.02 내지 0.08의 몰비로 축중합시키는 것이다.In the step S1, the copolyester resin is obtained by polycondensation of the reaction ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid in a molar ratio of 1: 1 to 1.6: 0.02 to 0.08.
상기 디카르복실산 모노머는 테레프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐 에테르 디카르복실산 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이다. Wherein the dicarboxylic acid monomer is selected from the group consisting of terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, Lt; / RTI >
상기 디올 모노머는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이다.The diol monomer is selected from the group consisting of ethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol and the like Or more.
상기 프라이머 코팅층은 5 내지 50 ㎚의 두께인 것이다. The primer coating layer has a thickness of 5 to 50 nm.
상기 프라이머 코팅층 조성물은 아크릴 바인더 및 슬립제를 포함하는 것이다. The primer coating layer composition includes an acrylic binder and a slip agent.
상기 프라이머 코팅층 조성물은 아크릴 바인더 100 중량부를 기준으로 하여, 슬립제 150 내지 250를 포함하는 것이다. The primer coating layer composition includes slip agents 150 to 250 based on 100 parts by weight of an acrylic binder.
본 발명은 바람직한 다른 일 구현예로서, 상술한 제조방법으로 제조된 폴리에스테르계 필름을 포함하는 라벨을 제공하는 것이다. As another preferred embodiment of the present invention, there is provided a label comprising a polyester film produced by the above-mentioned manufacturing method.
본 발명에 따르면, 환경적으로 문제가 되지 않으면서도 취급이 용이한 용제를 이용할 수 있는 폴리에스테르 열수축성 필름 및 후가공 공정성이 우수하고 최종 제품에서의 불량률이 낮은 스티커 라벨 및 시밍 라벨을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a polyester heat-shrinkable film which can use a solvent that is easy to handle without being an environmental problem, and a sticker label and a shimming label having an excellent post-processability and a low defect rate in the final product .
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 구현예로서, 유리전이온도가 67 내지 78℃, 고유점도가 0.60 내지 0.75dl/g 및 분자량분포가 2.0 내지 4.0인 코폴리에스테르 수지 및 프라이머 코팅층을 포함하고, 상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머, 디올 모노머 및 이소프탈릭산을 포함하여 공중합된 것이고, 주수축방향의 수축율이 40% 이상인 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 것이다. As an embodiment of the present invention, there is provided a polyester resin composition comprising a copolyester resin having a glass transition temperature of 67 to 78 占 폚, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.75 dl / g and a molecular weight distribution of 2.0 to 4.0 and a primer coating layer, Is a copolymer obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid monomer, a diol monomer, and an isophthalic acid, and has a shrinkage ratio in the main shrinkage direction of 40% or more.
상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 반응비가 1:1 내지 1.6:0.02 내지 0.08의 몰비로 공중합된 것이 바람직하다. 상기 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 몰비가 상기 범위 내에 있는 경우 연신에 의한 결정화 현상을 억제함으로써 수축 거동이 용이하게 발현될 수 있게 하는 장점을 가지며, 특히 이소프탈릭산의 몰비가 상기 범위 내에 있는 경우 최종 필름의 구조를 더욱 크게(bulky) 함으로써 용매의 부풀음(swelling)을 용이하게 하여 용매와의 접착력을 향상시키는 장점을 가질 수 있다. The copolyester resin is preferably copolymerized with the reaction ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid in a molar ratio of 1: 1 to 1.6: 0.02 to 0.08. When the molar ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid is within the above range, shrinkage behavior can be easily exhibited by suppressing the crystallization by stretching, and in particular, the molar ratio of isophthalic acid Within this range, the structure of the final film may be bulky to facilitate the swelling of the solvent, thereby improving the adhesion to the solvent.
상기 몰비로 공중합된 코폴리에스테르 수지는 이소프탈릭산을 2.0 내지 8.0몰%, 바람직하게는 3.5 내지 6.5몰%의 함량으로 포함한다. 상기 이소프탈릭산의 함량이 2.0 미만인 경우 충분한 용매와의 접착력을 구현하는데 문제가 있고, 8.0를 초과하는 경우 공정 시 수분을 제거하는 과정에서 칩 간 융착이 발생할 수 있다. 이를 구체적으로 설명하면, 폴리에스테르의 경우 용융 과정 상에 수분이 존재할 경우 가수분해에 의해서 분자량이 급격히 감소하고 기계적 물성이 취약해진다. 이를 방지하기 위하여 용융시키기 전에 건조라는 공정을 거치고 해당 건조 공정은 예비결정화와 본건조로 나뉜다. The copolyester resin copolymerized at the above-mentioned molar ratio contains isophthalic acid in an amount of 2.0 to 8.0 mol%, preferably 3.5 to 6.5 mol%. If the content of the isophthalic acid is less than 2.0, there is a problem in realizing an adhesive force with a sufficient solvent. If the content exceeds 8.0, adhesion between chips may occur in the process of removing water during the process. Specifically, in the case of polyester, in the presence of water in the melting process, the molecular weight is drastically reduced by hydrolysis and the mechanical properties are weakened. In order to prevent this, the process of drying is carried out before melting, and the drying process is divided into preliminary crystallization and main drying.
일반적인 폴리에스테르는 결정성 고분자로 예비결정화 단계에서 표면결정화가 일어나 칩(원료)간에 들러붙는 현상(칩 간 융착)이 없다. 그러나 공중합 폴리에스테르의 경우 비결정성 고분자가 되어 해당 예비결정화 단계에서 적절한 조건이 부여되지 않을 경우 칩간 들러붙는 융착 현상이 발생된다. 이는 원료에 포함된 공중합물의 양과도 관련되며 공중합물의 양이 지나치게 높을 경우 최적 조건을 부여하더라도 예비결정화 단계에서 표면결정화가 일어나지 않아 칩 내 수분을 제거하는 건조 공정 자체가 불가능하게 된다. In general, polyester is a crystalline polymer, and surface crystallization occurs in the pre-crystallization step, and there is no phenomenon (sticking) between chips (raw materials). However, in the case of the copolyester, the amorphous polymer becomes a non-crystalline polymer, and when the proper conditions are not given in the corresponding pre-crystallization step, a fusion phenomenon occurs between the chips. This is also related to the amount of the copolymer contained in the raw material. Even if the amount of the copolymer is excessively high, the surface crystallization does not occur in the preliminary crystallization step, and the drying process for removing moisture in the chip itself becomes impossible.
본 발명에서는 이소프탈릭산을 특정 범위로 공중합에 포함하여 해당 건조 공정을 용이하게 할 수 있고 발현하고자 하는 접착력을 최대로 부여하면서 공정상 문제가 발생되지 않는 효과를 얻을 수 있는 것이다. In the present invention, the isophthalic acid is included in the copolymerization in a specific range to facilitate the drying process and maximize the adhesive force to be expressed, thereby preventing the problem from occurring in the process.
상기 디카르복실산 모노머는 테레프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐 에테르 디카르복실산 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 들 수 있다. Wherein the dicarboxylic acid monomer is selected from the group consisting of terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, , And the like.
상기 디올 모노머는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 들 수 있다. The diol monomer is selected from the group consisting of ethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol and the like Or more.
상기 프라이머 코팅층은 아크릴 바인더 및 슬립(Slip)제를 포함하는 것이 바람직하다. The primer coating layer preferably includes an acrylic binder and a slip agent.
상기 아크릴 바인더 수지로는 메틸아크릴레이트(methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(ethyl acrylate), 이소프로필아크릴레이트(isopropyl acrylate), n-프로필아크릴레이트(n-propyl acrylate), n-부틸아크릴레이트(n-butyl acrylate), 이소보르닐아크릴레이트(isobornyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 에틸메타크릴레이트(ethyl methacrylate), 이소프로필메타크릴레이트(isopropyl methacrylate), n-프로필메타크릴레이트(n-propyl methacrylate), tert-부틸메타크릴레이트(tert-butyl methacrylate), n-부틸메타크릴레이트(n-butyl methacrylate), 이소부틸메타크릴레이트(isobutyl methacrylate), 시클로헥실메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate), 이소보르닐메타크릴레이트(isECOobornyl methacrylate), 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 메타크릴레이트(diethylene glycol monomethyl ether methacrylate), 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-ethylhexyl methacrylate), 벤질메타크릴레이트(benzyl methacrylate), 1-나프틸메틸메타크릴레이트(1-naphthylmethyl methacrylate), 2-나프틸메틸메타크릴레이트(2-naphthylmethyl methacrylate), 9-안트릴메틸메타크릴레이트(9-anthrylmethyl methacrylate), 1-안트릴메틸메타크릴레이트(1-anthrylmethyl methacrylate) 및 2-안트릴메틸메타크릴레이트(2-anthrylmethyl methacrylate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다.Examples of the acrylic binder resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate (n butyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, N-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-propyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isecoobornyl methacrylate, diethylene glycol monomethyl (meth) acrylate, ether methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 1-naphthylmethyl methacrylate, 2-naphthylmethyl methacrylate, (2-naphthylmethyl methacrylate), 9-anthrylmethyl methacrylate, 1-anthrylmethyl methacrylate and 2-anthrylmethyl methacrylate ), And the present invention is not limited thereto.
상기 슬립제로는 Stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate, Steramidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl smmonium dihydrogen phosphate, N,N-bis (2-hydroxyethyl)-N-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl) methyl ammonium methosulfate 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. The slip agent is selected from the group consisting of stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate, Steramidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl smmonium dihydrogen phosphate and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl) methyl ammonium methosulfate. And may include one or more.
상기 슬립제로 포함되는 화합물의 구조는 아래와 같다. The structure of the compound contained in the slip agent is as follows.
<Stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate>≪ Stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate >
<Steramidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium dihydrogen phosphate>≪ Steramidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium dihydrogen phosphate >
<N,N-bis (2-hydroxyethyl)-N-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl) methyl ammonium methosulfate>N-bis (2-hydroxyethyl) -N- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl) methyl ammonium methosulfate
상기 슬립제를 포함함으로써, 슬립성을 부여할 수 있으며 보다 바람직하게는 마찰계수를 0.2 이하의 물성을 가질 수 있다. 이러한 슬립성을 부여함으로써 후가공 공정 시 발생되는 스크래치 발생을 줄일 수 있다. By including the slip agent, slip properties can be imparted, and more preferably, the friction coefficient can be 0.2 or less. By giving such a slip property, occurrence of scratches occurring in the post-processing step can be reduced.
일반적으로 공기 중 수분이 필름의 표면에 흡착되게 되고 이로 인해서 인접한 두 장의 필름이 들러붙게 된다. 이러한 현상에 의해서 최종 제품을 포장한 상태에서 하나의 제품을 꺼낼 때 인접한 제품의 라벨이 찢어지는 현상이 발생되는데, 이를 블러킹 불량이라고 한다. 본 발명에서는 상술한 아크릴 바인더 및 슬립제를 포함하여 블러킹 불량을 방지할 수 있다.Generally, moisture in the air is adsorbed onto the surface of the film, which causes the two adjacent films to adhere to each other. Due to this phenomenon, the label of the adjacent product tears when one product is taken out while the final product is packed, which is called bad blocking. In the present invention, the above-described acrylic binder and slip agent can be included to prevent blocking failure.
상기 프라이머 코팅층은 아크릴 바인더 100 중량부를 기준으로 하여, 슬립제 150 내지 250 중량부, 바람직하게는 160 내지 210중량부로 포함하는 것이 좋다. The primer coating layer may include 150 to 250 parts by weight, preferably 160 to 210 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of the acrylic binder.
상기 아크릴 바인더 수지와 슬립제를 포함하여 내 Blocking 성을 향상시킬 수 있으며, 슬립성을 부여할 수 있다. 이러한 슬립성을 부여함으로써, 후가공 시 발생될 수 있는 스크래치를 줄일 수 있으며, 공정상의 불량을 감소 시킬수 있다. 또한 내열내수성측면 우수한 아크릴 바인더를 적용함으로써 내 Blocking 성능을 향상 되었다. The acrylic binder resin and the slip agent can improve the blocking resistance and provide slip properties. By imparting such slip property, it is possible to reduce scratches that may occur during post-processing and to reduce process defects. In addition, by applying acrylic binder which is superior in heat resistance and water resistance, inner blocking performance is improved.
상기 슬립제의 함량이 150중량부 미만인 경우 전사가 되지 않아 슬립성이 떨어지며, 250중량부를 초과하는 경우 블록킹이 유발되는 문제가 있다.When the content of the slipping agent is less than 150 parts by weight, the slipping property is lowered because the slipping agent is not transferred. When the slipping agent is more than 250 parts by weight, blocking is caused.
상기 프라이머 코팅층은 5 내지 50 ㎚, 바람직하게는 10 내지 20 nm의 두께인 것이 좋다. 상기 프라이머 코팅층의 두께가 상기 범위 내에 있는 경우 최종 필름의 표면에 균일하게 코팅층이 형성됨으로써 균일한 슬립성(Slip)을 구현할 수 있으며 안정적인 블러킹 방지 특성도 구현할 수 있는 효과를 가진다. 또한, 상기 프라이머 코팅층의 두께가 5nm 미만일 경우에는 도포균일성이 나오지 않으며, 50nm를 초과하는 경우에는 내Blocking성이 저하되는 문제점이 있다.The primer coating layer may have a thickness of 5 to 50 nm, preferably 10 to 20 nm. When the thickness of the primer coating layer is within the above range, a uniform coating layer is formed on the surface of the final film, thereby achieving a uniform slip and a stable anti-blocking property. Also, when the thickness of the primer coating layer is less than 5 nm, uniformity of coating is not exhibited, and when the thickness is more than 50 nm, blocking resistance is deteriorated.
상술한 구성을 포함하는 본 발명의 프라이머 코팅층은 마찰계수가 0.20 이하인 것이다.The primer coating layer of the present invention comprising the above-mentioned composition has a coefficient of friction of 0.20 or less.
상술한 코폴리에스테르 수지는 유리전이온도가 67 내지 78℃, 고유점도가 0.60 내지 0.75dl/g 및 분자량분포가 2.0 내지 4.0인 것이 바람직하다. The above-mentioned copolyester resin preferably has a glass transition temperature of 67 to 78 占 폚, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.75 dl / g and a molecular weight distribution of 2.0 to 4.0.
상기 유리전이온도가 상기 범위 내에 있는 경우 열적 안정성이 우수하여 장기 보관 시 자연 수축이 발생하지 않는 장점을 가진다.When the glass transition temperature is within the above range, it is excellent in thermal stability and natural shrinkage does not occur during long-term storage.
상기 고유점도가 상기 범위 내에 있는 경우 고분자 주쇄간에 충분한 엉킴이 존재하여 1축 배향임에도 불구하고 충분한 기계적 강도 및 신도를 구현할 수 있는 장점을 가진다.When the intrinsic viscosity is within the above range, sufficient entanglement is present between the main chains of the polymer, so that sufficient mechanical strength and elongation can be realized despite the uniaxial orientation.
상기 분자량분포가 상기 범위 내에 있는 경우 고분자 사슬간 슬립을 억제하여 필름 제조 시 부여한 주수축 방향의 수축율을 장기간 유지할 수 있는 장점을 가진다.When the molecular weight distribution is within the above range, it has an advantage that the slip between the chains of the polymer is suppressed and the shrinkage ratio in the main shrinking direction provided in the production of the film can be maintained for a long time.
상기 코폴리에스테르 수지를 포함하는 열수축성 폴리에스테르계 필름은 주수축방향의 수축율이 40% 이상인 것이 바람직하다. 상기 수축율이 상기 범위 내에 있는 경우 현재 통용되고 있는 다양한 용기에 적용이 가능한 장점을 가진다. The heat shrinkable polyester film containing the copolyester resin preferably has a shrinkage ratio in the main shrinkage direction of 40% or more. When the shrinkage ratio is within the above range, it has an advantage that it can be applied to various containers which are currently used.
상술한 열수축성 폴리에스테르계 필름은 하기에 따른 방법으로 제조될 수 있다. The heat-shrinkable polyester film described above can be produced by the following method.
본 발명의 다른 일 구현예는 디카르복실산 모노머 및 디올 모노머를 혼합한 후, 이소프탈릭산을 첨가하여 축중합 반응시켜 코폴리에스테르 수지를 제조하는 단계(S1); 상기 제조된 코폴리에스테르 수지를 260 내지 280℃에서 용융시켜 미연신 시트를 제조하는 단계(S2); 상기 S2 단계에서 제조된 미연신 시트의 일면 또는 양면에 프라이머 코팅층 조성물을 코팅하여 프라이머 코팅층을 형성하는 단계 (S3); 및 상기 프라이머 코팅층이 형성된 미연신 시트를 예열온도 95 내지 110℃, 연신 온도 70 내지 90℃로 가열한 후, 6 내지 10m/sec의 연신속도로 주수축 방향의 연신비를 4 내지 6배로 하여 한 방향으로 연신시키는 단계(S4)를 포함하는 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. Another embodiment of the present invention is a process for producing a copolyester resin, comprising: (S1) mixing a dicarboxylic acid monomer and a diol monomer, followed by condensation polymerization by adding isophthalic acid to prepare a copolyester resin; Melting the prepared copolyester resin at 260 to 280 DEG C to prepare an unoriented sheet (S2); (S3) forming a primer coating layer by coating a primer coating layer composition on one or both sides of the unstretched sheet produced in the step S2; And an unstretched sheet on which the primer coating layer is formed is heated to a preheat temperature of 95 to 110 캜 and a stretching temperature of 70 to 90 캜 and then stretched in a main shrinkage direction at a stretching speed of 6 to 10 m / (S4) of stretching the heat-shrinkable polyester film.
[(S1) 단계][Step (S1)] [
먼저, 디카르복실산 모노머 및 디올 모노머를 혼합한 후, 이소프탈릭산을 첨가하여 축중합 반응시켜 코폴리에스테르 수지를 제조한다. First, a dicarboxylic acid monomer and a diol monomer are mixed, and then isophthalic acid is added thereto to carry out a condensation polymerization reaction to prepare a copolyester resin.
상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 반응비가 1:1 내지 1.6:0.02 내지 0.08의 몰비로 공중합된 것이 바람직하다. 상기 디카르복실산 모노머대 디올 모노머대 이소프탈릭산의 몰비가 상기 범위 내에 있는 경우 연신에 의한 결정화 현상을 억제함으로써 수축 거동이 용이하게 발현될 수 있게 하는 장점을 가지며, 특히 이소프탈릭산의 몰비가 상기 범위 내에 있는 경우 최종 필름의 구조를 더욱 크게(bulky) 함으로써 용매의 부풀음(swelling)을 용이하게 하여 용매와의 접착력을 향상시키는 장점을 가질 수 있다. The copolyester resin is preferably copolymerized with the reaction ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid in a molar ratio of 1: 1 to 1.6: 0.02 to 0.08. When the molar ratio of the dicarboxylic acid monomer to the diol monomer to the isophthalic acid is within the above range, shrinkage behavior can be easily exhibited by suppressing the crystallization by stretching, and in particular, the molar ratio of isophthalic acid Within this range, the structure of the final film may be bulky to facilitate the swelling of the solvent, thereby improving the adhesion to the solvent.
상기 디카르복실산 모노머는 테레프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 디페닐 에테르 디카르복실산 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 들 수 있다. Wherein the dicarboxylic acid monomer is selected from the group consisting of terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, , And the like.
상기 디올 모노머는 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메탄올 및 이들로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 들 수 있다. The diol monomer is selected from the group consisting of ethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol and the like Or more.
상기 축중합 반응은 본 발명에서 널리 알려진 통상적인 방법으로 실시할 수 있으며, 이는 잘 알려진 바 구체적인 설명은 생략한다.The polycondensation reaction can be carried out by a conventional method well known in the present invention, which is well known and will not be described in detail.
[(S2) 단계][Step S2]
이어서, 상기 제조된 코폴리에스테르 수지를 260 내지 280℃에서 용융시켜 미연신 시트를 제조한다.Then, the produced copolyester resin is melted at 260 to 280 DEG C to prepare an unoriented sheet.
상기 용융온도의 범위가 260℃ 미만인 경우 불완전 용융이 발생될 여지가 있어 공정 트러블이 발생할 수 있고, 280℃를 초과하는 경우 열분해에 의해 최종 필름의 고유 점도가 낮아지고 분자량 분포가 넓어져 기계적 물성의 저하, 장기 물성 유지 특성의 저하 등이 발생한다.If the melting temperature is less than 260 ° C., incomplete melting may occur and process troubles may occur. If it exceeds 280 ° C., the intrinsic viscosity of the final film is lowered due to thermal decomposition and the molecular weight distribution is widened. Deterioration of long-term property retention characteristics, and the like occur.
이 때, 시트를 제조하는 공정으로서, 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 사용되는 시트 제조방법을 임의로 선택하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, T 다이를 사용한 시트 제조방법, 환형 다이를 사용한 블로운 제조방법 등을 들 수 있다. At this time, as a step of producing a sheet, a sheet manufacturing method commonly used in the field to which the present invention belongs can be arbitrarily selected and used. For example, a sheet manufacturing method using a T-die, And the like.
[(S3) 단계][Step (S3)] [
이어서, 상기 제조된 미연신 시트의 일면 또는 양면에 프라이머 코팅층 조성물을 코팅하여 프라이머 코팅층을 형성한다(S2). Next, a primer coating layer is formed by coating a primer coating layer composition on one or both sides of the prepared non-stretched sheet (S2).
상기 프라이머 코팅층 조성물은 아크릴 바인더 및 슬립제를 포함하는 것이다. The primer coating layer composition includes an acrylic binder and a slip agent.
상기 아크릴 바인더 수지는 상술된 프라이머 코팅층에서 기재된 바와 동일하다. The acrylic binder resin is the same as described in the above-mentioned primer coating layer.
상기 슬립제는 상술된 프라이머 코팅층에서 기재된 바와 동일하다. The slipping agent is the same as described in the above-mentioned primer coating layer.
상기 프라이머 코팅층 조성물은 아크릴 바인더 100 중량부를 기준으로 하여, 슬립제 150 내지 250 중량부, 바람직하게는 160 내지 210중량부로 포함하는 것이 좋다. The primer coating layer composition may include 150 to 250 parts by weight, preferably 160 to 210 parts by weight of a slip agent based on 100 parts by weight of an acrylic binder.
상기 아크릴 바인더 수지와 슬립제를 포함하여 내 Blocking 성을 향상시킬 수 있으며, 슬립성을 부여할 수 있다. 이러한 슬립성을 부여함으로써, 후가공 시 발생될 수 있는 스크래치를 줄일 수 있으며, 공정상의 불량을 감소시킬 수 있다. 또한, 내열내수성이 우수한 아크릴 바인더를 적용함으로써 내 Blocking 성능이 향상 되었다. The acrylic binder resin and the slip agent can improve the blocking resistance and provide slip properties. By imparting such a slip property, scratches that may occur during post-processing can be reduced and process defects can be reduced. In addition, the internal blocking performance was improved by applying an acrylic binder having excellent heat resistance and water resistance.
상기 슬립제의 함량이 150중량부 미만인 경우 전사가 되지 않아 슬립성이 떨어지며, 250중량부를 초과하는 경우 블러킹이 유발될 수 있다..When the content of the slipping agent is less than 150 parts by weight, the slipping property is lowered because the slipping agent is not transferred. When the slipping agent is more than 250 parts by weight, blocking may be caused.
본 발명에 따른 프라이머 코팅층 조성물은 상기 아크릴 바인더 및 슬립제 이외에 웨팅제를 더 포함할 수 있다. The primer coating layer composition according to the present invention may further comprise a wetting agent in addition to the acrylic binder and the slip agent.
상기 웨팅제는 코팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 실리콘계 웨팅제, 변성 실리콘계 웨팅제 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, 다우코닝사에 Q2-5212, ENDOBIC사에 TEGO WET250, BYKCHEMIE사에 BYK348 등을 사용할 수는 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. The wetting agent may be a silicone-based wetting agent, a modified silicone-based wetting agent, or the like. Examples of the wetting agent include Q2-5212 by Dow Corning Corporation, TEGO WET250 by ENDOBIC Corp., BYK348 by BYKCHEMIE But the present invention is not limited thereto.
상기 웨팅제는 아크릴 바인더 100 중량부를 기준으로 하여 20 내지 100 중량부, 바람직하게는 20 내지 60중량부의 함량으로 포함하는 것이 좋다. 상기 웨팅제의 함량이 20중량부 미만인 경우 Wetting성 부족으로 코팅외관이 불량하며, 100중량부를 초과하는 경우 건조공정 이후 잔존하는 웨팅제 등의 불순물로 인하여 코팅얼룩이 발생할 수 있다.The wetting agent may be contained in an amount of 20 to 100 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic binder. If the content of the wetting agent is less than 20 parts by weight, the coating appearance may be poor due to insufficient wettability. If the content of the wetting agent is more than 100 parts by weight, coating unevenness may occur due to impurities such as a wetting agent remaining after the drying process.
상기 프라이머 코팅층은 5 내지 50 ㎚, 바람직하게는 10 내지 20 nm의 두께로 형성되는 것이 좋다. 상기 프라이머 코팅층의 두께가 5nm 미만일 경우에는 도포균일성을 확보하기 어려우며, 50 nm을 초과하는 경우에는 내Blocking성이 저하될 수 있다.The primer coating layer may be formed to a thickness of 5 to 50 nm, preferably 10 to 20 nm. When the thickness of the primer coating layer is less than 5 nm, it is difficult to ensure coating uniformity. When the thickness exceeds 50 nm, the blocking resistance may be lowered.
상술한 프라이머 코팅층은 마찰계수가 0.20 이하인 것이다. The above-mentioned primer coating layer has a coefficient of friction of 0.20 or less.
이때, 프라이머 코팅층 조성물을 코팅하여 프라이머 코팅층을 형성하는 공정으로서, 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 임의로 선택하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, M-bar를 사용한 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 들 수 있다.As a process for forming a primer coating layer by coating a primer coating layer composition, a method commonly used in the field of the present invention can be arbitrarily selected and used. For example, a coating method using M-bar, a gravure coating method And the like.
[(S4) 단계][Step (S4)] [
이어서, 상기 프라이머 코팅층이 형성된 미연신 시트를 예열온도 95 내지 110℃, 연신 온도 70 내지 90℃로 가열한 후, 6 내지 10m/sec의 연신속도로 주수축 방향의 연신비를 4 내지 6배로 하여 한 방향으로 연신시켜 일축 배향된 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조한다. Next, the unstretched sheet having the primer coating layer formed thereon is heated to a preheat temperature of 95 to 110 DEG C and a stretching temperature of 70 to 90 DEG C, and then the stretching ratio in the main shrinkage direction is adjusted to 4 to 6 times at a stretching speed of 6 to 10 m / sec Direction to produce a uniaxially oriented heat-shrinkable polyester film.
상기 예열, 연신 온도의 범위가 상기 범위 내에 있는 경우 연신 시 발생되는 연신응력을 낮춤으로써 최종 필름에 잔류하는 연신응력을 최소화 할 수 있는 효과를 얻을 수 있다. When the range of the preheat and stretching temperature is within the above range, it is possible to obtain an effect of minimizing the stretching stress remaining in the final film by lowering the stretching stress generated upon stretching.
상기 연신비의 범위가 상기 범위 내에 있는 경우 최종 필름의 수축율을 열처리 온도로 제어함으로써 물리적으로 주수추축방향의 수축율이 낮은 것과 더불어 물리적으로 구현 가능한 최대 수축율을 발현함으로써 다양한 용기에 적용 가능한 효과를 얻을 수 있다. When the range of the stretching ratio is within the above range, by controlling the shrinkage ratio of the final film to the heat treatment temperature, the shrinkage rate in the pouring shaft direction is physically low, and the maximum shrinkage rate physically achievable is exhibited, .
상기 연신속도가 상기 범위 내에 있는 경우 최종 필름에 있어 우수한 평활도를 부여함으로써 라벨 제조 시 인쇄 공정의 안정성을 확보할 수 있는 효과를 얻을 수 있다. When the stretching speed is within the above range, an excellent smoothness is imparted to the final film, thereby ensuring the stability of the printing process during the production of the label.
본 발명은 바람직한 다른 일 구현예로서, 상술한 제조방법으로 제조된 폴리에스테르계 필름을 포함하는 라벨을 제공하는 것이다. 상기 라벨은 스티커라벨 및 시밍 라벨이 바람직하다. As another preferred embodiment of the present invention, there is provided a label comprising a polyester film produced by the above-mentioned manufacturing method. The label is preferably a sticker label and a seaming label.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these embodiments are only for describing the present invention in more detail and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments.
실시예 1Example 1
테레프탈산(TPA) 100몰, 에틸렌 글리콜(EG) 118몰 및 네오펜틸 글리콜(NPG) 20몰의 함량으로 혼합하여 반응관에 투입하고, 이스프탈릭산 (IPA) 5몰을 반응관에 투입하여 1.5㎏/㎠로 가압한 후, 부생성물을 제거하면서 240℃까지 승온시키면서 반응시켰다. 에스테르화 반응 후 중합 촉매로서 3산화안티몬을 0.05몰 함량으로, pinning제로서 마그네슘과 나트륨을 200ppm 함량으로, 추가하여 280℃에서 250분 동안 중합하여 고유점도가 0.71 dl/g, DEG 1.3wt%, 카르복실말단기가 28.3meq/㎏, IPA 함량이 4.0몰%인 코폴리에스테르 수지를 제조하였다. (TPA), 118 moles of ethylene glycol (EG) and 20 moles of neopentyl glycol (NPG), and the mixture was introduced into a reaction tube. 5 moles of isophthalic acid (IPA) Kg / cm < 2 >, and the reaction was carried out while raising the temperature to 240 DEG C while removing by-products. After the esterification reaction, 0.05 mol of antimony trioxide was polymerized as polymerization catalyst, 200 ppm of magnesium and sodium was added as a pinning agent, and the polymer was further polymerized at 280 DEG C for 250 minutes to give an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g, DEG 1.3 wt% A copolyester resin having a carboxyl end group of 28.3 meq / kg and an IPA content of 4.0 mol%.
상기 제조된 코폴리에스테르 수지를 270℃로 가열된 ETR에서 용융시키고 T 다이를 이용하여 미연신 시트를 제조하였다. 상기 제조된 미연신 시트의 일면에 아크릴 바인더(PK-8012P, Nippon Carbibe사) 100중량부에 대하여 슬립제(Stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate) 200중량부, 웨팅제로서 실리콘계 웨팅제(폴리에스테르실록산 공중합체 Q2-5212, 다우코팅사) 50중량부로 혼합된 프라이머 코팅층 조성물을 M-Bar를 이용하여 코팅하여 20㎚ 두께를 가지는 프라이머 코팅층을 형성하였다. The prepared copolyester resin was melted in an ETR heated to 270 DEG C and an unoriented sheet was prepared using a T-die. 200 parts by weight of a stearamidopropyldimethyl-2-hydroxyethyl ammonium nitrate was added to 100 parts by weight of an acrylic binder (PK-8012P, manufactured by Nippon Carbibe) on one side of the prepared non-stretched sheet, a silicone-based wetting agent Copolymer Q2-5212, Dow Coating Co., Ltd.) was coated on the primer coating layer composition using M-Bar to form a primer coating layer having a thickness of 20 nm.
상기 일면에 프라이머 코팅층이 형성된 미연신 시트를 예열온도 105℃로 하고, 연신 온도를 각각 72℃, 80℃ 83℃로 차례로 가열한 후, 8m/sec의 연신속도로 폭 방향의 4.0배로 연신하여 일축 배향된 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하였다. An unstretched sheet having a primer coating layer formed on one surface thereof was heated at a preheating temperature of 105 ° C and a stretching temperature of 72 ° C and 80 ° C and 83 ° C, respectively, and then stretched 4.0 times in the transverse direction at a drawing rate of 8 m / To prepare an oriented heat-shrinkable polyester film.
실시예 2Example 2
테레프탈산(TPA) 100몰, 에틸렌 글리콜(EG) 118몰 및 네오펜틸 글리콜(NPG) 20몰의 함량으로 혼합하여 반응관에 투입하고, 이소프탈릭산(IPA) 4몰을 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하였다.(IPA) was used in an amount of 100 moles of terephthalic acid (TPA), 118 moles of ethylene glycol (EG) and 20 moles of neopentyl glycol (NPG) A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner.
실시예 3Example 3
필름 연신 시 예열 온도를 99℃로 하고, 연신 온도를 각각 69℃, 73℃ 79℃로 차례로 가열한 후, 연신 속도를 10m/sec로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was conducted except that the film was stretched at a preheating temperature of 99 캜 and a stretching temperature of 69 캜 and 73 캜 and 79 캜 respectively and then a stretching speed of 10 m / To prepare an ester-based film.
비교예 1Comparative Example 1
테레프탈산(TPA) 100몰, 에틸렌 글리콜(EG) 118몰 및 네오펜틸 글리콜(NPG) 20몰의 함량으로 혼합하여 중합 반응관에 투입하고 1.5㎏/㎠로 가압한 후, 부생성물을 제거하면서 240℃까지 승온시키면서 반응시켰 코폴리에스터를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하였다. (TPA), 118 moles of ethylene glycol (EG) and 20 moles of neopentyl glycol (NPG), and the mixture was charged into a polymerization reaction tube. The mixture was pressurized at 1.5 kg / To prepare a heat-shrinkable polyester film in the same manner as in Example 1, except that the heat-shrinkable polyester film was prepared.
비교예 2Comparative Example 2
미연신 시트에 프라이머 코팅층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하였다.A heat-shrinkable polyester film was produced in the same manner as in Example 1, except that a primer coating layer was not formed on the unstretched sheet.
<특성평가 방법>≪ Property evaluation method &
(1) 용매와의 접착력 측정(1) Measurement of adhesion with solvent
접착 용제(solvent)로 테트라하이드로프란(테트라하이드로퓨란)(THF) 를 사용하여 주수축 방향의 수직 방향으로 0.5cm 굵기로 필름 표면에 도포한 후 동일한 필름으로 THF가 도포된 필름을 덮어서 롤러로 압착하여 접착시킨 후, 하루 방치 후 인스트론 장비로 접착 강도를 평가 하였다. 평가 시 시편은 폭 15mm, 길이 100mm로 절단하여 주수축 방향으로 Loaidng 한 후 Head speed는 300mm/min, Gap 30mm를 적용하여 접착 강도를 평가하였다. The film was coated on the surface of the film with a thickness of 0.5 cm in a direction perpendicular to the main shrinking direction using tetrahydrofuran (THF) as an adhesive solvent, and then the THF-coated film was covered with the same film, The adhesive strength was evaluated with an Instron machine. During the evaluation, the specimens were cut into 15 mm width and 100 mm length and loidng in the main shrinkage direction, and then the adhesive strength was evaluated by applying a head speed of 300 mm / min and a gap of 30 mm.
(2) 수축응력 측정(2) Shrinkage stress measurement
가네보 및 테스트라이트 기기로 온도에 따른 수축응력 및 항온에서 시간에 따른 수축응력을 비교하였다. The shrinkage stresses according to temperature and shrinkage stresses at constant temperature were compared with Kanebo and test light instruments.
(3) 슈팅(Shooting) 공정성 측정(3) Shooting Fairness measurement
본 발명이 속한 분야에서 사용되는 라벨 슈팅기(고속형 수축라벨러(SH-5100-S), (주)새한테크를 이용하여 100개의 바틀에 상기 제조된 필름을 이용한 라벨을 슈팅하여 슈팅 후 라벨의 위치를 확인하여 정해진 위치에 안착된 개수를 확인하여 비교하였다. The label using the above-prepared film was shot on 100 bottles using a label shoe machine (SH-5100-S, manufactured by Saehan Tech Co., Ltd.) used in the field of the present invention, And confirmed the number of seated seats.
(4) 내blocking성 측정(4) Measurement of blocking resistance
Heat-Gradient 장비(Heat Gradient Tester, TOYOSEIKI)를 사용하여 아래와 같은 방법으로 Sticky 평가 및 내열내수 평가를 통한 처리 후 찢어짐이나 얼룩 등 외관으로 비교하였다. Heat gradient equipment (Heat Gradient Tester, TOYOSEIKI) was used for the evaluation of sticky and heat resistance by the following method, and the appearance was compared with appearance such as tear and stain after processing.
-두 장의 필름을 로딩(Loading)한 상태에서 일정한 압력과 온도로 필름을 눌러주는 것이고 일정 시간 후에 해당 필름을 꺼내서 붙은 면을 관찰하여 블러킹 특성을 평가한다. 내열내수의 경우 실제 병(Bottle)에 끓는 물을 넣고 두 개의 병(Bottle)을 단단하게 묶은 후 시간의 경과에 따라 라벨의 손상 여부를 확인하는 정성적 평가 방법이다.- The film is pressed at a constant pressure and temperature under the condition of loading two films. After a certain period of time, take out the film and observe the attached surface to evaluate the blocking property. In the case of heat resistant domestic water, it is a qualitative evaluation method in which boiling water is put into a bottle and two bottles are tightly bundled and then the label is damaged according to the passage of time.
외관은 아래와 같은 기호로 표시하였다.The appearance is indicated by the following symbols.
◎: 블러붙음 없음. 얼룩 발생 없음◎: No blurring. No staining
○: 블러붙음 없음. 약한 얼룩 발생○: No blurring. Weak spot
△: 약한 들러붙음 발생, 강한 얼룩 발생△: Mild sticking occurred, strong staining occurred
X: 강한 들러붙음 발생, 강한 얼룩 발생X: Strong sticking occurs, strong staining occurs
상술한 방법으로 측정된 물성을 하기 표 1에 기재하였다. The physical properties measured by the above method are shown in Table 1 below.
(Kgf)THF adhesion
(Kgf)
(Kg/㎟)Shrinkage stress
(Kg / mm 2)
(Ea.)Shooting fairness
(Ea.)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 2는 최종 필름의 구조를 벌키하게 하여 THF를 적용한 솔벤트 접착력이 향상된 효과가 있음을 알 수 있었다. 실시예 3의 경우 당업자가 사용하는데는 문제가 없으나 실시예 1 내지 2에 비하여 수축응력이 높아 용도에 제한이 다소 있을 수는 있다. 그러나 비교예 1의 경우 THF 솔벤트 접착력이 부족하여 시밍공정을 통한 라벨 제조가 불가하고 비교예 2의 경우 표면 코팅을 통한 표면처리가 되지 않음으로 인해 슈팅 공정성이 불량하여 적용이 불가함을 알 수 있었다. As shown in Table 1, Examples 1 and 2 showed that the structure of the final film was enhanced, and thus the adhesive strength of solvent applied with THF was improved. In the case of Example 3, there is no problem in use by a person skilled in the art, but the shrinkage stress is higher than those of Examples 1 and 2, so that there may be some restrictions on the application. However, in the case of Comparative Example 1, it was found that the labeling through the shimming process was impossible due to the lack of adhesion of the THF solvent, and in Comparative Example 2, the surface treatment through the surface coating was not performed, .
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (16)
상기 코폴리에스테르 수지는 디카르복실산 모노머, 디올 모노머 및 이소프탈릭산을 포함하여 공중합된 것이고,
주수축방향의 수축율이 40% 이상인 열수축성 폴리에스테르계 필름.A co-polyester resin and a primer coating layer having a glass transition temperature of 67 to 78 占 폚, an intrinsic viscosity of 0.60 to 0.75 dl / g and a molecular weight distribution of 2.0 to 4.0,
Wherein the copolyester resin is copolymerized with a dicarboxylic acid monomer, a diol monomer and an isophthalic acid,
And a shrinkage ratio in the main shrinkage direction of 40% or more.
상기 제조된 코폴리에스테르 수지를 260 내지 280℃에서 용융시켜 미연신 시트를 제조하는 단계(S2);
상기 S2 단계에서 제조된 미연신 시트의 일면 또는 양면에 프라이머 코팅층 조성물을 코팅하여 프라이머 코팅층을 형성하는 단계(S3); 및
상기 프라이머 코팅층이 형성된 미연신 시트를 예열온도 95 내지 110℃, 연신 온도 70 내지 90℃로 가열한 후, 6 내지 10m/sec의 연신속도로 주수축 방향의 연신비를 4 내지 6배로 하여 한 방향으로 연신시키는 단계(S4)를 포함하는 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조방법.(S1) mixing a dicarboxylic acid monomer and a diol monomer, adding isophthalic acid to perform condensation polymerization to prepare a copolyester resin;
Melting the prepared copolyester resin at 260 to 280 DEG C to prepare an unoriented sheet (S2);
Forming a primer coating layer by coating a primer coating layer composition on one side or both sides of the unstretched sheet produced in the step S2 (S3); And
The unstretched sheet having the primer coating layer formed thereon is heated at a preheat temperature of 95 to 110 DEG C and a stretching temperature of 70 to 90 DEG C and then stretched at a stretching speed of 6 to 10 m / (S4) of stretching the polyester film.
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|---|---|---|---|---|
| KR100524366B1 (en) * | 1997-07-17 | 2005-10-28 | 토레이 플라스틱스 유럽 에스.아. | Composite polyester films with barrier properties |
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| KR20150028395A (en) * | 2013-09-05 | 2015-03-16 | 도레이첨단소재 주식회사 | Heat shrinkable polyester film |
-
2016
- 2016-06-30 KR KR1020160082891A patent/KR102491633B1/en active IP Right Grant
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