KR20170020860A - 향료와의 안정적인 조성물의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 적어도 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 착향 물질 또는 향료, 비-이온성 계면활성제, 및 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드를 함유하는 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 방법은 특히, 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 예비혼합물을 제조하는 단계를 포함한다. 상기 조성물은 특히 직물 컨디셔닝에 사용될 수 있다.

Description

향료와의 안정적인 조성물의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING STABLE COMPOSITION WITH PERFUME}
본 출원은, 2014년 6월 18일에 출원된 유럽 출원 번호 14173005.1 및 2015년 1월 28일에 출원된 PCT 국제 특허 출원 번호 PCT/EP2015/051718을 우선권 주장하며, 이들 두 출원의 전체 내용은 모든 목적상 본원에 참조로 포함된다.
기술분야
본 발명은, 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 착향 물질 또는 향료, 비-이온성 계면활성제, 및 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드를 포함하는 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 조성물은 특히 직물 컨디셔닝에 사용될 수 있다.
본 발명을 적절한 기술적 맥락으로 적용하고 그의 이점이 보다 충분히 이해될 수 있도록 선행 기술에 대한 하기 논의가 제공된다. 그러나, 명세서 전반에 걸친 선행 기술에 대한 임의의 논의는, 이러한 선행 기술이 널리 공지되거나 그 분야의 통상의 일반적 지식의 일부분을 형성한다는 표현 또는 함축된 시인으로서 간주되어서는 안된다.
직물 컨디셔닝 조성물은, 직물을 유연화하고 이들에게 좋은 향기를 부여하기 위해 세탁 과정의 헹굼 사이클에 첨가될 수 있다. 통상적으로, 직물 컨디셔닝 시스템은 4급 암모늄 화합물(또한, 쿼트(quat)로서 불림), 특히 센트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(탈로우오일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N-(2-히드록시에틸) N-메틸 암모늄 메틸술페이트 또는 1,2-디(스테아로일-옥시)-3-트리메틸 암모늄프로판 클로라이드를 기재로 한다.
그러나, 쿼트는 생분해되기 어렵고, 따라서 생태 독성을 나타낸다고 공지되어 있다. 기타 다른 컨디셔닝 시스템으로 전환하려는 산업에서의 일반적 추세가 있다. 한 가지 옵션은 보다 우수한 생분해성 및 보다 낮은 생태 독성을 제공하는 에스테르 쿼트의 사용이다. 그럼에도 불구하고, 에스테르 쿼트와 연관된 한 가지 문제는, 특히 에스테르 쿼트가 직물 컨디셔닝 조성물 중에 높은 수준으로 존재하는 경우, 이러한 화합물의 안정성이 만족스럽지 않다는 점이고, 이는 그의 생분해성 성질에 기인하는 것일 수 있다.
한편, 세탁된 직물에 쾌적한 냄새를 제공하기 위해 착향 물질 또는 향료가 종종 직물 컨디셔닝 조성물 중에 혼입된다. 이러한 착향 물질 또는 향료는 일반적으로 직물 컨디셔닝 조성물 중에서 오일 소적 형태로 존재한다. 한 가지 문제는, 착향 물질 또는 향료의 오일 소적이 조성물 중에서 안정적으로 남아있지 않을 수 있고, 특히 조성물의 기타 다른 성분으로부터 상 분리될 수 있다는 점이다(특히 착향 물질 또는 향료가 다량으로 존재하는 경우). 이러한 경우, 조성물의 향료 전달 능력이 위태로워질 것이고, 조성물은 만족스런 가시적 외관을 갖지 않을 것이다. 안정적으로 착향 물질 또는 향료를 혼입한 조성물을 제공할 필요성이 존재한다. 또한, 혼입된 착향 물질 또는 향료가 오래 지속되는 냄새를 가질 수 있고, 냄새가 기재(예컨대, 직물)로부터 서서히 방출될 수 있는 조성물을 제공할 필요성이 존재한다. 이러한 특성은 종종 착향 물질 또는 향료의 직접성(substantivity), 강인성(tenacity) 또는 장기 지속성(longevity)으로서 기재된다. 또한, 탁월한 유연화 성능과 조합된 향료 장기 지속성을 제공할 수 있는 안정적인 조성물을 제공할 필요성이 존재한다.
상기 문제들이 본 발명에 의해 해결될 수 있음이 발견되었다.
본 발명의 제1 양태에서는,
(1) 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드의 혼합물(성분 A)을 제공하는 단계:
(2) 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 혼합물(성분 B)을 제공하는 단계;
(3) 성분 A와 성분 B를 혼합하는 단계
를 포함하는, 조성물의 제조 방법이 제공된다.
하나의 구현예에서, 성분 A는 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다.
또 다른 구현예에서, 단계 (1)은,
(i) 양이온성 폴리사카라이드와 비-이온성 폴리사카라이드를 혼합하는 단계;
(ii) 4급 암모늄 화합물과 (i)의 혼합물을 혼합하는 단계
를 포함한다.
또한 또 다른 구현예에서, 단계 (i)은 양이온성 폴리사카라이드, 비-이온성 폴리사카라이드 및 물을 혼합하는 단계이다.
또한 또 다른 구현예에서, 단계 (i)의 혼합물의 pH 값은 3.5 내지 5의 범위가 되도록 조정된다.
또한 또 다른 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드는 양이온성 구아이다.
또한 또 다른 구현예에서, 비-이온성 폴리사카라이드는 비-이온성 구아이다.
또한 또 다른 구현예에서, 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 화합물이다.
본 발명의 제2 양태에서는, 본 발명의 제1 양태에 따라 수득된 조성물이 제공된다.
본 발명의 제3 양태에서는,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.01 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함하는 조성물이 제공된다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
하나의 구현예에서, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.3 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
또 다른 구현예에서, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.6 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
또한 또 다른 구현예에서, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
또한 또 다른 구현예에서, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.6 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
본 발명의 제4 양태에서는, 본 발명의 제2 또는 제3 양태에 따른 조성물의 사용에 의한 직물 컨디셔닝 방법이 제공된다.
청구범위를 포함한 발명의 설명 전반에 걸쳐, 용어 "하나를 포함하는"("comprising one" 또는 "comprising a")은, 달리 특정되지 않는 한, 용어 "하나 이상을 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 하고, "내지"는 한계치를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 맥락에서, "텍스타일 케어제"는 세척 및 세정제 및 전처리제뿐만 아니라, 약한 직물 세척제와 같은 텍스타일 직물의 컨디셔닝제, 및 후처리제, 예컨대 컨디셔너를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "직물 컨디셔닝"은 텍스타일 직물, 물질, 방적사 및 부직물에 대한 임의의 컨디셔닝 이득(들)을 포함하는 가장 광의의 의미로 본원에서 사용된다. 이러한 하나의 컨디셔닝 이득은 직물의 유연화이다. 기타 다른 비-제한적 컨디셔닝 이득은 직물 윤활, 직물 완화, 내구 프레스, 방추, 주름 감소, 다림질 용이, 내마멸, 직물 스무딩, 항-펠팅, 항-필링, 바삭감(crispness), 외관 향상, 외관 회복, 색 보호, 색 회복, 항-수축, 착용시 형상 유지, 직물 탄성, 직물 인장 강도, 직물 인열 강도, 정전기 감소, 수분 흡수 또는 발수, 얼룩 반발; 리프레싱, 항균, 냄새 저항; 향료 신선도, 향료 장기 지속성, 및 이들의 혼합을 포함한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 "알킬"은 직쇄 또는 분지쇄 포화 지방족 탄화수소 기를 의미하고, 이는 "비-치환된 알킬" 및 "치환된 알킬" 둘 다 포함하도록 의도되며, 후자는 알킬 기의 하나 이상의 탄소 원자 상의 수소를 치환하는 치환기(예컨대, 히드록실 기 및 할로겐 기)를 갖는 알킬 모이어티를 지칭한다. 본원에서 사용되는 바와 같은 "알케닐"은, 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 지방족 기를 지칭하고, 이는 "비-치환된 알케닐" 및 "치환된 알케닐" 둘 다 포함하도록 의도되며, 후자는 알케닐 기의 하나 이상의 탄소 원자 상의 수소를 치환하는 치환기(예컨대, 히드록실 기 및 할로겐 기)를 갖는 알케닐 모이어티를 지칭한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "양이온성 중합체"는 양이온 전하를 갖는 임의의 중합체를 의미한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "4급 암모늄 화합물"(또한 "쿼트"로서 언급됨)은, 질소 원자가 4 개의 유기 기에 결합된 하나 이상의 4급화된 질소를 함유하는 화합물을 의미한다. 4급 암모늄 화합물은 하나 이상의 4급화된 질소 원자를 포함할 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "양이온성 폴리사카라이드"는, 화학적으로 개질되어 pH 중성 수성 매질 중에서 네트(net) 양이온 전하를 갖는 폴리사카라이드 또는 그의 유도체를 제공하는 폴리사카라이드 또는 그의 유도체를 의미한다. 양이온성 폴리사카라이드는 또한 비-영구적으로 대전된 것들, 예를 들어 주어진 pH 미만에서 양이온성이고 그 pH 초과에서 중성일 수 있는 유도체를 포함할 수 있다. 비-개질된 폴리사카라이드, 예컨대 전분, 셀룰로스, 펙틴, 카라기난, 구아, 크산탄, 덱스트란, 커드란, 키토산, 키틴 등은, 화학적으로 개질되어 이들에 양이온 전하를 부여할 수 있다. 통상적 화학적 개질에서는 4급 암모늄 치환기를 폴리사카라이드 주쇄에 혼입한다. 기타 다른 적합한 양이온성 치환기는 1급, 2급 또는 3급 아미노 기 또는 4급 술포늄 또는 포스피늄 기를 포함한다. 추가의 화학적 개질은 가교, 안정화 반응(예컨대, 알킬화 및 에스테르화), 포스포릴화, 가수분해를 포함할 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "비-이온성 폴리사카라이드"는, 화학적으로 개질되어 pH 중성 수성 매질 중에서 네트 중성 전하를 갖는 폴리사카라이드 또는 그의 유도체를 제공하는 폴리사카라이드 또는 그의 유도체; 또는 비-개질된 폴리사카라이드를 지칭한다.
본 발명의 제1 양태에서는,
(1) 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드의 혼합물(성분 A)을 제공하는 단계:
(2) 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 혼합물(성분 B)을 제공하는 단계;
(3) 성분 A 및 성분 B를 혼합하는 단계
를 포함하는, 조성물, 예컨대 직물 컨디셔닝 조성물의 제조 방법이 제공된다.
특히, 본 발명은,
(1) 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 비-이온성 폴리사카라이드의 혼합물(성분 A)을 제공하는 단계:
(2) 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 혼합물(성분 B)을 제공하는 단계;
(3) 성분 A 및 성분 B를 혼합하는 단계
를 포함하는, 조성물, 예컨대 직물 컨디셔닝 조성물의 제조 방법이 제공된다.
바람직하게는, 단계 (1)에서 또한 물을 첨가하고, 따라서, 성분 A를 물 중의 현탁액으로서 제조한다.
착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 예비혼합물의 첨가는, 착향 물질 또는 향료를 포함하고 비-이온성 계면활성제를 포함하지 않는 경우에 비해 생성된 조성물의 안정성을 향상시킬 수 있음이 발견되었다. 그 결과, 조성물 중의 착향 물질 또는 향료가 연장된 기간 동안 기타 다른 성분으로부터 상 분리되지 않을 것이다.
본원에 기재된 방법에서 혼합 단계는 당업자에 의해 공지된 임의의 혼합 장치 또는 용기 내에서 수행될 수 있음이 인지된다. 바람직하게는, 혼합의 가속화를 제공하기 위해 가열 및/또는 교반이 제공된다. 가열 및 교반은 통상의 장치를 사용하여 제공될 수 있다. 혼합은, 상이한 성분들의 균질 혼합물이 형성될 때 중단할 수 있다.
본 발명에 따라, 본원에 기재된 바와 같은 단계 (1)은,
(i) 양이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 폴리사카라이드를 혼합하는 단계;
(ii) 4급 암모늄 화합물과 (i)의 혼합물을 혼합하는 단계
를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 단계 (i)에서 물을 첨가하여 양이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 폴리사카라이드의 수 분산액을 제공한다. 또한 과정의 촉진을 위해 교반 및/또는 가열이 제공될 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 폴리사카라이드의 수 분산액의 pH 값은 산성 작용제를 사용하여 3.5 내지 5의 범위가 되도록 조정된다. 이러한 pH 조정을 수행한 후 분산액을 가열할 수 있다. 단계 (ii)에서는, 4급 암모늄 화합물을 용융을 위해 4급 암모늄 화합물의 융점 초과의 온도까지 가열한 후, 이를 (i)의 혼합물과 혼합할 수 있다. 일반적으로, 4급 암모늄 화합물의 용융을 위해서는 30℃ 내지 85℃의 온도이면 충분하다. 일부 4급 암모늄 화합물은 상온 하에 액체 형태로 존재하고,이러한 경우, 이들은 (i)의 혼합물과 직접 혼합할 수 있다. 바람직하게는, 4급 암모늄 화합물 및 (i)의 혼합물의 혼합을 가속화하기 위해 교반 및/또는 가열이 제공된다. 또한, 성분 A를 바람직하게는 35℃ 미만의 온도까지 냉각시킨 후, 이를 성분 B와 혼합하여, 성분 B 중에 함유된 착향 물질 또는 향료를 위태롭게 하는 것을 피할 수 있다.
단계 (2)를 참조하면, 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제는, 이들 물질이 일반적으로 액체 형태로 존재함에 따라, 한쪽 성분을 다른 쪽 성분에 첨가함으로써 편리하게 혼합될 수 있다. 특정 비-이온성 계면활성제는 상온 하에 고체 형태 또는 반-고체 형태로 존재한다. 이러한 경우, 비-이온성 계면활성제를 용융을 위해 가열한 후 혼합할 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 착향 물질 또는 향료의 중량 대 비-이온성 계면활성제의 중량의 비율은 1:5 내지 10:1의 범위이다.
단계 (3)을 참조하면, 성분 A 및 성분 B의 혼합을, 한쪽 성분을 다른 쪽 성분에 첨가함으로써 수행할 수 있다. 물을 첨가하여 성분의 농도를 조정할 수 있다. 바람직하게는, 성분 A와 성분 B의 혼합 후, 적합한 산성 작용제 또는 염기성 작용제를 사용하여, 생성된 혼합물의 pH 값을 2.5 내지 8의 범위가 되도록 조정한다.
4급 암모늄 화합물
본 발명에 따라, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 I을 가질 수 있으며,
[화학식 I]
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 선택적으로 헤테로원자 또는 에스테르 또는 아미드 기를 함유하는, C1-C30 탄화수소 기, 통상적으로는 알킬, 히드록시알킬 또는 에톡실화된 알킬 기이고;
X는 음이온, 예를 들어 할라이드, 예컨대 Cl 또는 Br, 술페이트, 알킬 술페이트, 니트레이트 또는 아세테이트이고;
y는 X의 원자가이다.
하나의 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은 알킬 쿼트, 예컨대 디-알킬 쿼트이다. 대안으로, 4급 암모늄 화합물은 에스테르 쿼트, 예컨대 디-알킬 디-에스테르 쿼트이다.
디-알킬 쿼트는 일반 화학식 II의 화합물일 수 있으며,
[화학식 II]
[N+(R5)2(R6)(R7)]yX-
상기 식에서,
R5는 지방족 C16-22 기이고;
R6은 C1-C3 알킬 기이고;
R7은 R5 또는 R6이고;
X는 음이온, 예를 들어 할라이드, 예컨대 Cl 또는 Br, 술페이트, 알킬 술페이트, 니트레이트 또는 아세테이트이고;
y는 X의 원자가이다.
디-알킬 쿼트는 바람직하게 2-수소화 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드이다.
또 다른 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 III을 갖는 에스테르 쿼트이며,
[화학식 III]
[N+((CH2)n-T-R8)m(R9)4-m]yX-
상기 식에서,
R8 기는 독립적으로 C1-C30 알킬 또는 알케닐 기로부터 선택되고;
R9 기는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 히드록실알킬 기로부터 선택되고;
T는 -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-이고;
n은 0 내지 5의 정수이고;
m은 1, 2 및 3으로부터 선택되고;
X는 음이온, 예를 들어 클로라이드, 브로마이드, 니트레이트 또는 메토술페이트 이온이고;
y는 X의 원자가이다.
바람직하게, 일반 화학식 III에서 정의된 바와 같이 m은 2이다. 따라서, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 IV를 가지며,
[화학식 IV]
[N+((CH2)n-T-R8)2(R9)2]yX-
상기 식에서, R8, R9, T, n, y 및 X는 일반 화학식 III에서 정의된 바와 같다.
일반 화학식 III 및 IV에서, T는 또한 -NR10-C(=O)- 또는 -(C=O)-NR10-일 수 있고, 여기서 R10은 수소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 히드록시알킬 기임이 인지된다.
바람직하게, 알킬 또는 알케닐 기의 평균 사슬 길이는 C14 이상, 보다 바람직하게는 C16 이상이다. 훨씬 더 바람직하게는 사슬의 적어도 절반이 C18의 길이를 갖는다. 에스테르 쿼트의 지방산 사슬은, 총 지방산 사슬의 중량에 대하여 20 중량 퍼센트 내지 35 중량 퍼센트의 포화 C18 사슬 및 20 중량 퍼센트 내지 35 중량 퍼센트의 단일불포화 C18 사슬을 포함할 수 있다. 바람직하게, 에스테르 쿼트는 팜 또는 탈로우 공급원료로부터 유래된다. 이들 공급원료는 순수하거나 또는 대부분 팜 또는 탈루우를 기재로 할 수 있다. 상이한 공급원료의 블렌드가 사용될 수 있다. 하나의 구현예에서, 에스테르 쿼트의 지방산 사슬은, 총 지방산 사슬의 중량에 대하여 25 중량 퍼센트 내지 30 중량 퍼센트, 바람직하게는 26 중량 퍼센트 내지 28 중량 퍼센트의 포화 C18 사슬 및 25 중량 퍼센트 내지 30 중량 퍼센트, 바람직하게는 26 중량 퍼센트 내지 28 중량 퍼센트의 단일불포화 C18 사슬을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 에스테르 쿼트의 지방산 사슬은, 총 지방산 사슬의 중량에 대하여 30 중량 퍼센트 내지 35 중량 퍼센트, 바람직하게는 33 중량 퍼센트 내지 35 중량 퍼센트의 포화 C18 사슬 및 24 중량 퍼센트 내지 35 중량 퍼센트, 바람직하게는 27 중량 퍼센트 내지 32 중량 퍼센트의 단일불포화 C18 사슬을 포함할 수 있다. 알킬 또는 알케닐 사슬은 대부분 선형일 수 있지만, 어느 정도의 분지형, 특히 중쇄 분지형 또한 본 발명의 범위 내에 있다.
또한 또 다른 구현예에서, 에스테르 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 V의 트리에탄올아민계 4급 암모늄이며,
[화학식 V]
[N+(C2H4-OOCR11)2(CH3)(C2H4-OH)](CH3)zSO4 -
상기 식에서, R11은 C12-C20 알킬 기이고;
z는 1 내지 3의 정수이다.
본 발명의 4급 암모늄 화합물은 또한 다양한 4급 암모늄 화합물의 혼합물, 특히 예를 들어 모노-, 디- 및 트리-에스테르 성분의 혼합물 또는 모노-, 및 디-에스테르 성분의 혼합물일 수 있고, 여기서 예를 들어 디에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 30 중량% 내지 99 중량%를 구성한다.
바람직하게, 4급 암모늄 화합물은 모노-, 디- 및 트리-에스테르 성분의 혼합물이고, 여기서
- 디-에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은, 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 30 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량%를 구성하고,
- 모노-에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은, 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 10 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량%를 구성하고,
- 트리-에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은, 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 20 중량%를 구성한다.
대안으로, 4급 암모늄 화합물은 모노- 및 디-에스테르 성분의 혼합물이고, 여기서,
- 디-에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은, 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 99 중량%이고,
- 모노-에스테르 4급 암모늄 화합물의 양은, 4급 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%이다.
바람직한 본 발명의 에스테르 4급 암모늄 화합물은,
TET: 디(탈로우카르복시에틸)히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트,
TEO: 디(올레오카르복시에틸)히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트,
TES: 디스테아릴 히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트,
TEHT: 디(수소화 탈로우-카르복시에틸)히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트,
TEP: 디(팔미틱카르복시에틸)히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트,
DEEDMAC: 디메틸비스[2-[(1-옥소옥타데실)옥시]에틸]암모늄 클로라이드
를 포함한다.
하나의 예시적 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 1.5 내지 1.99의 아민 모이어티에 대한 지방산 모이어티의 몰비, 16 개 내지 18 개 탄소 원자의 지방산 모이어티의 평균 사슬 길이 및 0.5 내지 60의 유리 지방산에 대해 계산된 지방산 모이어티의 아이오딘 값, 및 0.5 중량% 내지 5 중량%의 지방산을 갖는 비스-(2-히드록시프로필)-디메틸암모늄 메틸술페이트 지방산 에스테르이다. 바람직하게, 비스-(2-히드록시프로필)-디메틸암모늄메틸술페이트 지방산 에스테르는 하나 이상의 화학식 VI의 디-에스테르:
[화학식 VI]
[(CH3)2N+(CH2CH(CH3)OC(=O)R12)2]CH3SO4 -
및 하나 이상의 화학식 VII의 모노-에스테르:
[화학식 VII]
[(CH3)2N+(CH2CH(CH3)OH)(CH2CH(CH3)OC(=O)R12)]CH3SO4 -
(여기서, R12는 지방산 모이어티 R12COO-의 탄화수소 기임)의 혼합물이다. 특히, 이러한 비스-(2-히드록시프로필)-디메틸암모늄 메틸술페이트 지방산 에스테르는 1.85 내지 1.99의 아민 모이어티에 대한 지방산 모이어티의 몰비를 갖고, 지방산 모이어티는 16 개 내지 18 개 탄소 원자의 평균 사슬 길이 및 0.5 내지 60, 바람직하게는 0.5 내지 50의 유리 지방산에 대해 계산된 아이오딘 값을 갖는다. 평균 사슬 길이는 바람직하게는 16.5 개 내지 17.8 개 탄소 원자이다. 아이오딘 값은 바람직하게는 5 내지 40, 보다 바람직하게는 15 내지 35이다. 아이오딘 값은, 100 g의 지방산의 이중 결합의 반응에 의해 소비된 아이오딘의 g 양이며, 이는 특히 ISO 3961의 방법에 의해 측정될 수 있다. 필요한 평균 사슬 길이 및 아이오딘 값을 제공하기 위해, 지방산 모이어티는 포화 및 불포화 지방산 둘 다를 포함하는 지방산의 혼합물로부터 유래될 수 있다.
또 다른 예시적 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 VIII의 화합물이며,
[화학식 VIII]
Figure pct00001
상기 식에서, R15는 수소, 단쇄 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬 또는 히드록시알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 히드록시에틸 등, 폴리(C2-C3 알콕시), 바람직하게는 폴리에톡시, 벤질, 또는 이들의 혼합물이고;
R13은 히드로카르빌, 또는 치환된 히드로카르빌 기이고;
X-는 상기에 제공된 정의를 갖고;
R14는 C1-C6 알킬렌 기, 바람직하게는 에틸렌 기이고;
G는 산소 원자, 또는 -NR10- 기이고, 여기서 R10은 상기에 정의된 바와 같다.
화합물 VIII의 비-제한적 예는 1-메틸-1-스테아로일아미도에틸-2-스테아로일이미다졸리늄 메틸술페이트이다.
또한 또 다른 예시적 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 IX의 화합물이며,
[화학식 IX]
Figure pct00002
상기 식에서, R13, R14 및 G는 상기와 같이 정의된다.
화합물 IX의 비-제한적 예는, l-탈로우일아미도에틸-2-탈로우일이미다졸린이다.
또한 또 다른 예시적 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은 일반 화학식 X의 화합물이며,
[화학식 X]
Figure pct00003
상기 식에서, R13, R14 및 R15는 상기와 같이 정의된다.
화합물 X의 비-제한적 예는 하기와 같으며,
[화학식 XI]
Figure pct00004
상기 식에서, R13은 상기와 같이 정의된다.
하나의 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 wt% 내지 45 wt%의 양으로 존재한다. 또 다른 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 wt% 내지 20 wt%의 양으로 존재한다. 또한 또 다른 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 wt% 내지 10 wt%의 양으로 존재한다. 또한 또 다른 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 wt% 내지 10 wt%의 양으로 존재한다. 또한 또 다른 구현예에서, 4급 암모늄 화합물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 3 wt% 내지 8 wt%의 양으로 존재한다.
양이온성 폴리사카라이드
본 발명에 따라, 성분 A는 하나 이상의 양이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 하나의 구현예에서, 성분 A는 단지 하나의 양이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 성분 A는 하나 초과의 양이온성 폴리사카라이드의 혼합물을 포함한다.
양이온성 폴리사카라이드는 폴리사카라이드, 일반적으로 천연 폴리사카라이드를 화학적으로 개질함으로써 얻어질 수 있다. 이러한 개질에 의해, 양이온성 측기가 폴리사카라이드 주쇄 내로 도입될 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명에 따라 양이온성 폴리사카라이드에 의해 보유되는 양이온성 기는 4급 암모늄 기이다.
본 발명의 양이온성 폴리사카라이드는, 양이온성 구아 및 그의 유도체, 양이온성 셀룰로스 및 그의 유도체, 양이온성 전분 및 그의 유도체, 양이온성 칼로스 및 그의 유도체, 양이온성 크실란 및 그의 유도체, 양이온성 만난 및 그의 유도체, 양이온성 갈락토만노스 및 그의 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명에 적합한 양이온성 셀룰로스는 4급 암모늄 기를 포함하는 셀룰로스 에테르, 양이온성 셀룰로스 공중합체 또는 수용성 4급 암모늄 단량체로 그래프팅된 셀룰로스를 포함한다.
4급 암모늄 기를 포함하는 셀룰로스 에테르는 프랑스 특허 1,492,597에 기재되어 있고, 특히 다우(Dow)사에 의해 명칭 "JR"(JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR"(LR 400, LR 30M)로 판매되는 중합체를 포함한다. 이들 중합체는 또한, CTFA 사전에서, 트리메틸암모늄 기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스 4급 암모늄으로서 정의된다. 적합한 양이온성 셀룰로스는 또한 솔베이(Solvay)사로부터의 LR3000 KC를 포함한다.
양이온성 셀룰로스 공중합체 또는 수용성 4급 암모늄 단량체로 그래프팅된 셀룰로스는 특히 미국 특허 번호 4,131,576에 기재되어 있으며, 예컨대 특히 메타크릴로일-에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸-디알릴암모늄 염으로 그래프팅된 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스이다. 이러한 정의에 상응하는 시판품은 보다 특별하게는 악조 노벨(Akzo Nobel)사에 의해 셀쿼트(Celquat)® L 200 및 셀쿼트® H 100으로 판매되는 제품이다.
본 발명에 적합한 양이온성 전분은, 폴리겔로(Polygelo)®로 판매되는 제품(시그마(Sigma)로부터의 양이온성 전분), 소프트겔(Softgel)®, 아밀로팩스(Amylofax)® 및 솔비토스(Solvitose)®(아베베(Avebe)로부터의 양이온성 전분), 내쇼날 스타치(National Starch)로부터의 카토(CATO)를 포함한다.
적합한 양이온성 갈락토만노스는, 예를 들어 페누그릭 검(Fenugreek Gum), 콘잭 검(Konjac Gum), 타라 검(Tara Gum), 카시아 검(Cassia Gum)을 포함한다.
하나의 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드는 양이온성 구아이다. 구아는 당 갈락토스 및 만노스로 구성된 폴리사카라이드이다. 주쇄는, 단쇄-분지를 형성하는, 갈락토스 잔기가 두 번째 만노스마다 1,6-연결된 β 1,4-연결 만노스 잔기의 선형 사슬이다. 본 발명의 문맥 내에서, 양이온성 구아는 구아의 양이온성 유도체이다.
양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 경우, 양이온성 기는, 바람직하게는 1 개 내지 22 개, 보다 특별하게는 1 개 내지 14 개의 탄소 원자, 또한 유리하게는 1 개 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는, 바람직하게는 수소, 알킬, 히드록시알킬, 에폭시알킬, 알케닐, 또는 아릴로부터 선택된 동일하거나 상이할 수 있는 3 개의 라디칼을 보유하는 4급 암모늄 기일 수 있다. 반대이온은 일반적으로 할로겐이다. 할로겐의 일례는 염소이다.
4급 암모늄 기의 예는, 3-클로로-2-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드(CHPTMAC), 2,3-에폭시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드(EPTAC), 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드(DMDAAC), 비닐벤젠 트리메틸 암모늄 클로라이드, 트리메틸암모늄 에틸 메타크릴레이트 클로라이드, 메타크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 클로라이드(MAPTAC), 및 테트라알킬암모늄 클로라이드를 포함한다.
양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아에서 양이온성 관능기의 일례는 반대이온을 갖는 트리메틸아미노(2-히드록실)프로필이다. 다양한 반대이온이 사용될 수 있으며, 이는 할라이드, 예컨대 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 및 아이오다이드, 술페이트, 노트레이트, 메틸술페이트, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명의 양이온성 구아는,
양이온성 히드록시알킬 구아, 예컨대 양이온성 히드록시에틸 구아, 양이온성 히드록시프로필 구아, 양이온성 히드록시부틸 구아, 및
양이온성 카르복실알킬 구아, 예컨대 양이온성 카르복시메틸 구아, 양이온성 알킬카르복시 구아, 예컨대 양이온성 카르복실프로필 구아 및 양이온성 카르복시부틸 구아, 양이온성 카르복시메틸히드록시프로필 구아
로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
하나의 구현예에서, 본 발명의 양이온성 구아는 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 또는 히드록시프로필 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드이다.
본 발명의 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아는, 100,000 달톤 내지 3,500,000 달톤, 바람직하게는 100,000 달톤 내지 1,500,000 달톤, 보다 바람직하게는 100,000 달톤 내지 1,000,000 달톤의 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다.
하나의 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 또한 또 다른 구현예에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.2 wt% 내지 2 wt%의 양이온성 폴리사카라이드를 포함한다.
본 출원의 맥락에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 "치환도(DS)"라는 용어는, 당 단위 당 치환된 히드록실 기의 평균 수이다. DS는 특히 당 단위 당 카르복시메틸 기의 수를 나타낼 수 있다. DS는 적정에 의해 측정될 수 있다.
하나의 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 DS는, 0.01 내지 1의 범위이다. 또 다른 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 DS는, 0.05 내지 1의 범위이다. 또한 또 다른 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 DS는, 0.05 내지 0.2의 범위이다.
본 출원의 맥락에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 "전하 밀도(CD)"는, 중합체를 구성하는 단량체 단위의 분자량에 대한 상기 단량체 단위 상의 양전하의 수의 비율을 의미한다.
하나의 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 CD는, 0.1 내지 3(meq/gm)의 범위이다. 또 다른 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 CD는, 0.1 내지 2(meq/gm)의 범위이다. 또한 또 다른 구현예에서, 양이온성 폴리사카라이드, 예컨대 양이온성 구아의 CD는, 0.1 내지 1(meq/gm)의 범위이다.
착향 물질 또는 향료
본 발명에 따라, 성분 B는 착향 물질 또는 향료를 포함한다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "착향 물질 또는 향료"는, 요망되는 후각 특성을 갖고 본질적으로 비-독성인 임의의 유기 물질 또는 조성물을 의미한다. 이러한 물질 또는 조성물은, 향수류 또는 가정용 조성물(세탁 세제, 직물 컨디셔닝 조성물, 비누, 다목적 세정제, 욕실 세정제, 바닥 세정제) 또는 개인 위생 조성물에 통상적으로 사용되는 모든 착향 물질 및 향료를 포함한다. 관련 화합물은 천연, 반-합성 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
바람직한 착향 물질 및 향료는, 탄화수소, 알데히드 또는 에스테르를 포함하는 물질의 부류로 지정될 수 있다. 착향제 및 향료는 또한, 구성성분의 복합 혼합물을 포함할 수 있는 천연 추출물 및/또는 에센스, 즉 과일, 예컨대 아몬드, 사과, 체리, 포도, 배, 파인애플, 오렌지, 레몬, 딸기, 라스베리 등; 사향, 꽃 향기제, 예컨대 라벤더, 자스민, 백합, 목련, 장미, 이리스, 카네이션 등; 허브 향기제, 예컨대 로즈마리, 백리향, 세이지 등; 숲 향기제, 예컨대 소나무, 전나무, 삼나무 등을 포함한다.
합성 및 반-합성 착향 물질 및 향료의 비-제한적 예는, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, α-이오논, β-이오논, γ-이오논, α-이소메틸이오논, 메틸세드릴론, 메틸 디히드로자스모네이트, 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-시클로도데카트리엔-1-일 케톤, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 4-아세틸-6-tert-부틸-1,1-디메틸인단, 히드록시페닐부탄온, 벤조페논, 메틸 b-나프틸 케톤, 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸인단, 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2-,6-테트라메틸인단, 1-도데칸알, 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드, 7-히드록시-3,7-디메틸옥탄알, 10-운데센-1-알, 이소헥세닐시클로헥실카르복스알데히드, 포르밀트리시클로데칸, 히드록시시트로넬랄 및 메틸 안트라닐레이트의 축합 생성물, 히드록시시트로넬랄 및 인돌의 축합 생성물, 페닐아세트알데히드 및 인돌의 축합 생성물, 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)프로피온알데히드, 에틸바닐린, 헬리오트로핀, 헥실신남알데히드, 아밀신남알데히드, 2-메틸-2-(이소프로필페닐)프로피온알데히드, 쿠마린, γ-데칼락톤, 시클로펜타데카놀리드, 16-히드록시-9-헥사데센산 락톤, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-g-벤조피란, β-나프톨 메틸 에테르, 암브록산, 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란, 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올, 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올, 캐리오필렌 알콜, 트리시클로데세닐 프로피오네이트, 트리시클로데세닐 아세테이트, 벤질 살리실레이트, 세드릴 아세테이트, 및 tert-부틸시클로헥실 아세테이트이다.
헥실신남알데히드, 2-메틸-3-(tert-부틸페닐)프로피온알데히드, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, 벤질 살리실레이트, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 파라-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 메틸 디히드로자스모네이트, (β-나프톨 메틸 에테르, 메틸 g-나프틸 케톤, 2-메틸-2-(파라-이소프로필페닐)프로피온알데히드, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-g-2-벤조피란, 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란, 아니살데히드, 쿠마린, 세드롤, 바닐린, 시클로펜타데카놀리드, 트리시클로데세닐 아세테이트 및 트리시클로데세닐 프로피오네이트가 특히 바람직하다.
기타 다른 착향 물질 및 향료는, 다수의 공급원, 예컨대 페루 발삼, 유향 레지노이드, 때죽나무, 라다넘 수지, 너트메그, 카시아 오일, 벤조인 수지, 고수, 클라리 세이지, 유칼립투스, 제라늄, 라벤더, 메이스 추출물, 네롤리, 너트메그, 스페아민트, 스위트 바이올렛 리프, 발레리안 및 라반딘으로부터의 에센셜 오일, 리시놀리드 및 수지이다.
착향 물질 및 향료의 일부 또는 전부가 캡슐화될 수 있고, 캡슐화하기 유리한 통상적인 향료 성분은, 비교적 낮은 비점을 갖는 것들을 포함한다. 또한, 낮은 Clog P를 갖는 향료 성분(즉, 물 중으로 분배되는 것들), 바람직하게는 3.0 미만의 Clog P를 갖는 것들을 캡슐화하는 것이 유리하다. 본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "Clog P"는 옥탄올/물 분배 계수(P)의 밑수 10으로의 대수 계산치를 의미한다.
추가의 적합한 착향 물질 및 향료는, 페닐에틸 알콜, 테르피네올, 리날로올, 리날릴 아세테이트, 제라니올, 네롤, 2-(1,1-디메틸에틸)시클로-헥산올 아세테이트, 벤질 아세테이트, 및 유게놀을 포함한다.
착향 물질 또는 향료는 단일 성분으로서 또는 서로와의 혼합물로 사용될 수 있다.
향료는 빈번히 용매 또는 희석제, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜, 디에틸 프탈레이트 및 트리에틸 시트레이트를 포함한다.
하나의 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.3 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다. 또한 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.6 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다. 또한 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 wt% 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.6 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다. 또한 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 wt% 내지 2 wt%, 바람직하게는 0.6 wt% 내지 2 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다. 본 발명의 조성물은 특히, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.6 wt%, 0.7 wt%, 0.8 wt%, 0.9 wt%, 1 wt%, 1.2 wt%, 1.4 wt%, 1.6 wt%, 1.8wt%, 2.0 wt%의 착향 물질 또는 향료(또한 언급된 값들 사이의 모든 값 및 하위범위가 이들이 명시적으로 기재된 것과 같이 포함됨)를 포함할 수 있음이 인지된다. 특히, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.6 wt% 또는 1.0 wt%의 착향 물질 또는 향료를 포함한다.
비-이온성 계면활성제
본 발명에 따라, 성분 B는 하나 이상의 비-이온성 계면활성제를 포함한다. 바람직하게, 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 화합물이다. 비-이온성 계면활성제는 비-이온성 계면활성제 1 몰 당 평균 2 몰 내지 100 몰의 알킬렌 옥시드를 포함할 수 있다. 이는 본원에서 (비-이온성 계면활성제의) 알콕실화 수로서 언급된다.
비-이온성 계면활성제는, 조성물이 향상된 안정성, 및 또한 향료 장기 지속성을 가질 수 있도록, 조성물 중의 착향 물질 또는 향료를 안정화시키는 작용을 한다.
적합한 비-이온성 계면활성제는, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방 알콜, 지방산, 지방 아민 및 지방 오일의 부가 생성물을 포함한다.
하기에 기재된 특정 유형의 알콕실화된 화합물 중 임의의 것이 비-이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다.
적합한 계면활성제는, 화학식 R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH(여기서, R은 1급, 2급 및 분지쇄 알킬 및/또는 아실 히드로카르빌 기; 1급, 2급 및 분지쇄 알케닐 히드로카르빌 기; 및 1급, 2급 및 분지쇄 알케닐-치환된 페놀계 히드로카르빌 기; 8 개 내지 약 25 개, 바람직하게는 10 개 내지 20 개, 예를 들어 14 개 내지 18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 히드로카르빌 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 실질적으로 수용성인 계면활성제이다. R은 또한, 각각의 알킬 사슬 내에 측기로서 히드록실 기를 갖는 모노-, 디-, 또는 트리-알킬 글리세리드, 예를 들어 피마자유 또는 수소화된 피마자유일 수 있다. R은 또한, 8 개 내지 25 개의 탄소 사슬 길이를 갖는, 알킬 소르비탄 에스테르일 수 있다.
에톡실화 비-이온성 계면활성제에 대한 화학식에서, Y는 통상적으로　--O--, --C(O)O--, --C(O)N(R)--, 또는 --C(O)N(R)R--(여기서, R은 상기에 주어진 의미를 갖거나, 또는 수소일 수 있고; Z는 1 이상, 바람직하게는 10 내지 50임)이다. 바람직하게는 비-이온성 계면활성제는 3 내지 20, 보다 바람직하게는 10 내지 18, 예를 들어 12 내지 16의 HLB를 갖는다.
비-이온성 계면활성제의 예는 하기와 같다. 예에서, 정수는 분자 내의 에톡시(EO) 기의 수를 정의한다.
(a)　직쇄, 1급 알콜 알콕실레이트
예는, 본원에서 언급된 범위 내의 HLB를 갖는 n-헥사데칸올, 및 n-옥타데칸올의 데카-, 운데카-, 도데카-, 테트라데카-, 및 펜타데카에톡실레이트이다. "탈로우" 사슬 길이 범위 내의 혼합 천연 또는 합성 알콜의 에톡실레이트 또한 본원에서 유용하다. 이러한 물질의 구체적 예는, 탈로우 알콜-EO(11), 탈로우 알콜-EO(18), 및 탈로우 알콜-EO (25)를 포함한다.
(b)　직쇄, 2급 알콜 알콕실레이트
예는, 본원에서 언급된 범위 내의 HLB를 갖는 3-헥사데칸올, 2-옥타데칸올, 4-에이코사놀, 및 5-에이코사놀의 데카-, 운데카-, 도데카-, 테트라데카-, 펜타데카-, 옥타데카-, 및 노나데카-에톡실레이트이다.
(c)　알킬 페놀 알콕실레이트
알콜 알콕실레이트의 경우에서와 같이, 예는, 본원에서 언급된 범위 내의 HLB를 갖는 알킬화된 페놀, 특히 1가 알킬페놀의 헥사- 내지 옥타데카-에톡실레이트이다. p-트리-데실페놀, m-펜타데실페놀 등의 헥사- 내지 옥타데카-에톡실레이트가 본원에서 유용하다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 또한 당업계에서 일반적으로 인식되는 바와 같은, 비-이온성 물질 내의 페닐렌 기는 2 개 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기의 등가물이다. 본 목적상, 페닐렌 기를 함유하는 비-이온성 물질은 알킬 기 내의 탄소 원자 플러스 각각의 페닐렌 기에 대해 약 3.3 개의 탄소 원자의 합계로서 계산되는 탄소 원자의 당량수를 함유하도록 고려된다.
(d)　올레핀계 알콕실레이트
예는, 1급 및 2급 둘 다의 알케닐 알콜이고, 상기 바로 위에 개시된 것들에 상응하는 알케닐 페놀은 본원에서 언급된 범위 내의 HLB로 에톡실화될 수 있다.
(e)　분지쇄 알콕실레이트
널리 공지된 "옥소" 과정으로부터 입수가능한 분지쇄 1급 및 2급 알콜은 에톡실화되어 사용될 수 있다. 평균 알콕실화 수는 10 내지 40, 보다 바람직하게는 10 내지 30, 가장 바람직하게는 10 내지 20(예를 들어, 11 내지 19)이다.
상업적으로 입수가능한 알콕실화된 비-이온성 알콜의 예는, 루텐솔(LUTENSOL) (RTM) AT11(C16-18　지방 알콜 11EO); 루텐솔 (RTM) A8(C12-14　지방 알콜 8EO) 및 루텐솔 (RTM) AT 25(C16-18　지방 알콜 25EO)(모두 바스프(BASF)로부터); 게나폴(GENAPOL) (RTM) C050(코코 알콜 5EO); 게나폴 (RTM) C100(코코 알콜 10EO); 게나폴 (RTM) C200(코코 알콜 20EO) 및 게나폴 (RTM) T-150(탈로우 알콜 15EO)(모두 클라리언트(Clariant)로부터); 및 렘코팔(REMCOPAL) (RTM) 20(엘프 아토켐(Elf Atochem)으로부터)(라우릴 알콜 19EO)을 포함한다.
(f) 지방 오일 또는 수소화된 지방 오일 에톡실레이트
상업적으로 입수가능한 지방 오일 에톡실레이트의 예는, 알카물스(ALKAMULS)® 피마자유 CRH/40C(PEG-40 수소화된 피마자유), 알카물스® EL 620(PEG-30), 수퍼 스테롤 에스테르(C10-30 콜레스테롤/라노스테롤 에스테르), 아쿠알로스(Aqualose)TM L30(PEG-30 라놀린)이다.
(g) 알킬 소르비탄 에스테르 에톡실레이트 또는 알킬 글리세리드 에톡실레이트
상업적으로 입수가능한 지방 오일 에톡실레이트의 예는, 알카물스® PSML20(폴리소르베이트 20), 글리세록스 HE(PEG-7 글리세릴 코코에이트)이다.
하나의 구현예에서, 비-이온성 계면활성제는, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 wt% 내지 5 wt%의 양으로 존재한다. 또 다른 구현예에서, 비-이온성 계면활성제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.2 wt% 내지 4 wt%의 양으로 존재한다.
비-이온성 폴리사카라이드
본 발명에 따라, 성분 A는 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 성분 A는 하나 이상의 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 성분 A는 또한 하나 초과의 비-이온성 폴리사카라이드의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라, 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 착향 물질 또는 향료, 비-이온성 계면활성제 및 비-이온성 폴리사카라이드를 포함하는 조성물은 탁월한 유연화 성능을 제공할 수 있음을 발견하였다. 특히, 조성물 중의 4급 암모늄 화합물의 일부는, 조성물의 유연화 성능에 대한 임의의 부정적 영향 없이, 양이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 폴리사카라이드로의 치환에 의해, 감소될 수 있다.
또한, 상기에 언급된 조성물은 통상의 조성물에 비해 개선된 착향/향료 성능을 나타냄을 발견하였다. 이론에 의해 국한되고자 하는 것은 아니지만, 이들 유리한 효과는, 기재 상의, 특히 직물 상의 착향 물질 또는 향료의 침착을 향상시켜, 착향 물질 또는 향료의 방출을 점차 연장시키는, 착향 또는 향료 장기 지속성(직접성)을 향상시키는, 양이온성 폴리사카라이드, 비-이온성 폴리사카라이드 및 4급 암모늄 화합물의 상승 효과에 기인할 수 있다. 그 결과, 착향 물질 또는 향료의 냄새가, 헹굼 및 건조(라인 또는 기계 건조) 단계 후에 기재, 특히 직물 상에서 연장된 기간 동안 상당하게 남아있을 수 있다.
비-이온성 폴리사카라이드는 개질된 비-이온성 폴리사카라이드 또는 비-개질된 비-이온성 폴리사카라이드일 수 있다. 개질된 비-이온성 폴리사카라이드는 히드록시알킬화를 포함할 수 있다. 본 출원의 맥락에서, 개질된 비-이온성 폴리사카라이드의 히드록시알킬화도(몰 치환도 또는 MS)는, 폴리사카라이드 상에 존재하는 유리 히드록실 관능기의 수에 의해 소비된 알킬렌 옥시드 분자의 수를 의미한다. 하나의 구현예에서, 개질된 비-이온성 폴리사카라이드의 MS는 0 내지 3의 범위이다. 또 다른 구현예에서, 개질된 비-이온성 폴리사카라이드의 MS는 0.1 내지 3의 범위이다. 또한 또 다른 구현예에서, 개질된 비-이온성 폴리사카라이드의 MS는 0.1 내지 2의 범위이다.
본 발명의 비-이온성 폴리사카라이드는, 특히 글루칸, 개질 또는 비-개질 전분(예컨대, 곡물, 예를 들면 밀, 옥수수 또는 쌀로부터, 식물, 예를 들면 황색 완두콩, 및 괴경, 예를 들면 감자 또는 카사바), 아밀로스, 아밀로펙틴, 글리코겐, 덱스트란, 셀룰로스 및 그의 유도체(메틸셀룰로스, 히드록시알킬셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스), 만난, 크실란, 리그닌, 아라반, 갈락탄, 갈락투로난, 키틴, 키토산, 글루쿠로노크실란, 아라비노크실란, 크실로글루칸, 글루코만난, 펙트산 및 펙틴, 아라비노갈락탄, 카라기난, 아가, 검 아라빅, 검 트라가칸트, 가티 검, 카라야 검, 카로브 검, 갈락토만난, 예컨대 구아 및 그의 비-이온성 유도체(히드록시프로필 구아), 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특별히 사용되는 셀룰로스는, 히드록시에틸셀룰로스 및 히드록시프로필셀룰로스를 포함한다. 아쿠알론(Aqualon)사에 의해 명칭 클루셀(Klucel)® EF, 클루셀® H, 클루셀® LHF, 클루셀® MF 및 클루셀® G로, 아메르콜(Amerchol)사에 의해 셀로사이즈(Cellosize)® 폴리머 PCG-10으로, 또한 애슐랜드(Ashland)사에 의해 HEC, HPMC K200, HPMC K35M으로 판매되는 제품을 들 수 있다.
하나의 구현예에서, 비-이온성 폴리사카라이드는 비-이온성 구아이다. 비-이온성 구아는 개질되거나 비-개질될 수 있다. 비-개질 비-이온성 구아는 유니펙틴(Unipectine)에 의해 명칭 비도굼(Vidogum)® GH 175로, 또한 솔베이사에 의해 명칭 메이프로(Meypro)®-구아 50 및 재규어(Jaguar)® C로 판매되는 제품을 포함한다. 개질 비-이온성 구아는 특히 C1-C6 히드록시알킬 기로 개질된다. 언급할 수 있는 히드록시알킬 기는, 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸 기를 포함한다. 이들 구아는 선행 기술에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 상응하는 알켄 산화물, 예컨대 프로필렌 옥시드를 구아와 반응시켜 히드록시프로필 기로 개질된 구아를 얻음으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 비-이온성 폴리사카라이드, 예컨대 비-이온성 구아는, 100,000 달톤 내지 3,500,000 달톤, 바람직하게는 500,000 달톤 내지 3,500,000 달톤의 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다.
하나의 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 wt% 내지 10 wt%의 본 발명에 따른 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다. 또한 또 다른 구현예에서, 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.2 wt% 내지 2 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드를 포함한다.
하나의 구현예에서, 조성물 중의 4급 암모늄 화합물의 중량 및 조성물 중의 양이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 폴리사카라이드의 총 중량의 비율은 100:1 내지 2:1, 보다 바람직하게는, 30:1 내지 5:1이다.
하나의 구현예에서, 조성물 중의 양이온성 폴리사카라이드의 중량 및 조성물 중의 비-이온성 폴리사카라이드의 중량의 비율은 1:10 내지 10:1, 보다 바람직하게는, 1:3 내지 3:1이다.
기타 다른 성분
본 발명의 방법은 또한, 기타 다른 선택적인 성분의 첨가를 포함할 수 있다. 이들 선택적인 성분은 바람직하게 성분 A의 제조 단계에 첨가되거나, 또는 성분 A와 성분 B를 혼합한 후에 조성물에 첨가된다. 선택적인 성분은, 분산제, 안정화제, 레올로지 개질제, pH 제어제, 착색제, 증백제, 지방 알콜, 지방산, 염료, 냄새 제어제, 프로-퍼퓸, 시클로덱스트린, 용매, 보존제, 염소 스캐빈저, 수축방지제, 직물 크리스핑제, 스포팅제, 산화방지제, 부식방지제, 체현제(bodying agent), 드레이프 및 형태 제어제, 평탄제, 정전기 제어제, 주름 제어제, 위생처리제, 소독제, 미생물 제어제, 성형 제어제, 곰팡이 제어제, 항바이러스제, 항균제, 건조제, 얼룩 저항제, 오염물 방출제, 악취 제어제, 직물 리프레싱제, 염소 표백 냄새 제어제, 염료 고정제, 염료 전달 억제제, 색 유지제, 색 복원/회복제, 페이딩 방지제, 미백 향상제, 마멸방지제, 마모 저항제, 직물 보전제, 마모 방지제, 소포제 및 발포억제제, 헹굼 조제, UV 보호제, 일광 페이드 억제제, 방충제, 알레르기 방지제, 효소, 난연제, 방수제, 직물 안락제, 물 컨디셔닝제, 신축 저항제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 선택적인 성분은 임의의 요망되는 순서로 조성물에 첨가될 수 있다.
모든 가능성의 완전한 기술로서 간주되어야 하지는 않지만, 다른 한편으로는 당업자에게 널리 공지되어 있는, 선택적인 성분의 언급에서는, 하기의 것들을 들 수 있다:
a) 조성물의 유연화 성능을 향상시키는 기타 다른 제품, 예컨대 실리콘, 아민 산화물, 음이온성 계면활성제, 예컨대 라우릴 에테르 술페이트 또는 라우릴 술페이트, 술포숙시네이트, 양쪽성 계면활성제, 예컨대 암포아세테이트, 비-이온성 계면활성제, 예컨대 폴리소르베이트, 폴리글루코시드 유도체, 및 양이온성 중합체, 예컨대 폴리쿼터늄 등;
b) 바람직하게는 조성물이 고농도의 직물 컨디셔닝 활성제(예컨대, 4급 암모늄 화합물)를 포함하는 경우에 첨가되는 점도 제어를 개선시키는 제품; 예를 들어 무기 염, 예컨대 염화칼슘, 염화마그네슘, 황산칼슘, 염화나트륨 등; 농축된 조성물 중에서의 안정성을 개선시키기 위해 사용될 수 있는 생성물, 예컨대 글리콜형의 화합물, 예컨대 글리세롤, 폴리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 다른 폴리글리콜 등; 및 희석된 조성물에 대한 증점제, 예를 들어 셀룰로스, 구아 등으로부터 유래된 천연 중합체, 또는 합성 중합체, 예컨대 아크릴아미드 기재의 중합체(예를 들어, 에스엔에프(SNF)사로부터의 플로소프트(Flosoft) 222), 소수성 개질된 에톡실화 우레탄(예를 들어, 다우사로부터의 아쿠솔(Acusol) 880);
c) 바람직하게는 2 내지 8인 pH 조정을 위한 성분, 예컨대 임의의 유형의 무기 및/또는 유기산, 예를 들어 염산, 황산, 인산, 시트르산 등;
d) 오염물 방출을 개선시키는 작용제, 예컨대 공지된 테레프탈레이트 기재의 중합체 또는 공중합체;
e) 살균 보존제;
f) 기타 다른 제품, 예컨대 산화방지제, 착색제, 향료, 살미생물제(germicide), 살진균제, 부식방지제, 구김방지제, 유백제, 형광 증백제, 펄 광택제 등.
조성물은 실리콘 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 실리콘 화합물은 선형 또는 분지형 구조화된 실리콘 중합체일 수 있다. 본 발명의 실리콘은 단일 중합체 또는 중합체의 혼합물일 수 있다. 적합한 실리콘 화합물은 폴리알킬 실리콘, 아모노실리콘, 실록산, 폴리디메틸 실록산, 에톡실화 오르가노실리콘, 프로폭실화 오르가노실리콘, 에톡실화/프로폭실화 오르가노실리콘 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 실리콘은, 와커 케미칼(Wacker Chemical)로부터 입수가능한 것들, 예컨대 와커(Wacker)® FC 201 및 와커® FC 205를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
조성물은 가교제를 포함할 수 있다. 가교제의 비-제한적 목록은 하기와 같다: 메틸렌 비스아크릴아미드(MBA), 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디아크릴아미드, 트리알릴아민, 시아노메틸아크릴레이트, 비닐 옥시에틸아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 포름알데히드, 글리옥살, 글리시딜 에테르 유형의 화합물, 예컨대 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 또는 에폭시드 또는 가교를 허용하는 전문가에게 친숙한 임의의 기타 다른 수단.
조성물은, 다수의 공급원으로부터 상업적으로 입수가능한 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제에 대한 논의에 대해서는, 문헌 [Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, volume 8, pages 900-912]를 참조한다. 바람직하게는, 조성물은 직물에게 요망되는 수준의 유연성을 제공하기에 효과적인 양, 바람직하게는 약 5 wt% 내지 약 10 wt%로 계면활성제 시스템을 포함한다.
조성물은 염료, 예컨대 산 염료, 소수성 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 염료 컨쥬게이트를 포함할 수 있다. 적합한 산 염료는, 아진 염료, 예컨대 애시드 블루 98, 애시드 바이올렛 50, 및 애시드 블루 59, 비-아진 산 염료, 예컨대 애시드 바이올렛 17, 애시드 블랙 1 및 애시드 블루 29를 포함한다. 소수성 염료는 벤조디푸란, 메틴, 트리페닐메탄, 나프탈이미드, 피라졸, 나프토퀴논, 안트라퀴논 및 모노-아조 또는 디-아조 염료 발색단으로부터 선택된다. 적합한 소수성 염료는 임의의 대전된 수 가용화 기를 함유하지 않는 염료이다. 소수성 염료는 분산 및 용제 염료의 군으로부터 선택될 수 있다. 블루 및 바이올렛 안트라퀴논 및 모노-아조 염료가 바람직하다. 염기성 염료는 네트 양전하를 갖는 유기 염료이다. 이들은 면 상에 침착된다. 이들은 특히, 대부분 양이온성 계면활성제를 함유하는 조성물에 사용하기에 특별한 유용성을 갖는다. 염료는 컬러 인덱스 인터내쇼날(Colour Index International)에 기재된 염기성 바이올렛 및 염기성 블루 염료로부터 선택될 수 있다. 바람직한 예는, 트리아릴메탄 염기성 염료, 메탄 염기성 염료, 안트라퀴논 염기성 염료, 베이직 블루 16, 베이직 블루 65, 베이직 블루 66, 베이직 블루 67, 베이직 블루 71, 베이직 블루 159, 베이직 바이올렛 19, 베이직 바이올렛 35, 베이직 바이올렛 38, 베이직 바이올렛 48; 베이직 블루 3, 베이직 블루 75, 베이직 블루 95, 베이직 블루 122, 베이직 블루 124, 베이직 블루 141을 포함한다. 반응성 염료는 셀룰로스와 반응하여 염료를 공유 결합으로 셀룰로스에 연결할 수 있는 유기 기를 함유하는 염료이다. 바람직하게는 반응성 기가 가수분해되거나, 또는 염료의 반응성 기가 유기 종, 예컨대 중합체와 반응하여, 염료를 이 종에 연결한다. 염료는 컬러 인덱스 인터내쇼날에 기재된 반응성 바이올렛 및 반응성 블루 염료로부터 선택될 수 있다. 바람직한 예는, 리액티브 블루 19, 리액티브 블루 163, 리액티브 블루 182 및 리액티브 블루, 리액티브 블루 96을 포함한다. 염료 컨쥬게이트는 물리적 힘을 통해 직접적, 산성 또는 염기성 염료를 중합체 또는 입자에 결합시킴으로써 형성된다. 중합체 또는 입자의 선택에 따라, 이들은 면 또는 합성물 상에 침착된다. 설명은 WO2006/055787에 기재되어 있다. 특히 바람직한 염료는, 다이렉트 바이올렛 7, 다이렉트 바이올렛 9, 다이렉트 바이올렛 11, 다이렉트 바이올렛 26, 다이렉트 바이올렛 31, 다이렉트 바이올렛 35, 다이렉트 바이올렛 40, 다이렉트 바이올렛 41, 다이렉트 바이올렛 51, 다이렉트 바이올렛 99, 애시드 블루 98, 애시드 바이올렛 50, 애시드 블루 59, 애시드 바이올렛 17, 애시드 블랙 1, 애시드 블루 29, 솔벤트 바이올렛 13, 디스퍼스 바이올렛 27, 디스퍼스 바이올렛 26, 디스퍼스 바이올렛 28, 디스퍼스 바이올렛 63, 디스퍼스 바이올렛 77 및 이들의 혼합물이다. 본 발명의 고체 조성물은 하나 이상의 향료를 포함할 수 있다. 향료는, 고체 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 wt% 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 0.05 wt% 내지 10 wt%, 훨씬 더 바람직하게는 0.05 wt% 내지 5 wt%, 가장 바람직하게는 0.05 wt% 내지 1.5 wt%의 양으로 존재한다.
조성물은 항균제를 포함할 수 있다. 항균제는 할로겐화된 물질일 수 있다. 적합한 할로겐화된 물질은 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)페놀, o-벤질-p-클로로-페놀, 및 4-클로로-3-메틸페놀을 포함한다. 대안으로, 항균제는 비-할로겐화된 물질일 수 있다. 적합한 비-할로겐화된 물질은 2-페닐페놀 및 2-(1-히드록시-1-메틸에틸)-5-메틸시클로헥산올을 포함한다. 페닐 에테르는 항균제의 하나의 바람직한 서브세트이다. 항균제는 또한 이(di)-할로겐화된 화합물일 수 있다. 가장 바람직하게는 이는 4-4'-디클로로-2-히드록시 디페닐 에테르, 및/또는 2,2- 디브로모-3-니트릴로프로피온아미드(DBNPA)를 포함한다.
조성물은 또한 보존제를 포함할 수 있다. 바람직하게는 피부 민감화 가능성이 없거나 단지 약한 보존제만이 사용된다. 예는, 페녹시 에탄올, 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카르바메이트, 나트륨 N-(히드록시메틸)글리시네이트, 비페닐-2-올, 또한 이들의 혼합물이다.
조성물은 또한, 고체 조성물에 대한 및/또는 처리된 텍스타일 직물에 대한 산소에 의해 유발되는 바람직하지 않은 변화 및 기타 다른 산화 과정을 막는 산화방지제를 포함할 수 있다. 이러한 부류의 화합물은, 예를 들어 치환된 페놀, 히드로퀴논, 피로카테콜, 방향족 아민 및 비타민 E를 포함한다.
조성물은 소수성 작용제를 포함할 수 있다. 소수성 작용제는, 총 조성물의 중량에 대하여 0.05 wt% 내지 1.0 wt%, 바람직하게는 0.1 wt% 내지 0.8 wt%, 보다 바람직하게는 0.2 wt% 내지 0.7 wt%, 또한 가장 바람직하게는 0.4 wt% 내지 0.7 wt%, 예를 들어 0.2 wt% 내지 0.5 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 소수성 작용제는 4 내지 9, 바람직하게는 4 내지 7, 가장 바람직하게는 5 내지 7의 ClogP를 가질 수 있다.
적합한 소수성 작용제는 지방산과 알콜의 반응으로부터 유래된 에스테르를 포함한다. 지방산은 바람직하게 C8 내지 C22의 탄소 사슬 길이를 갖고, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화될 수 있다. 일부 예는, 스테아르산, 팔미트산, 라우르산 및 미리스트산을 포함한다. 알콜은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다. 선형 또는 분지형 알콜은 1 개 내지 6 개의 바람직한 탄소 사슬 길이를 갖는다. 바람직한 알콜은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 소르비톨을 포함한다. 바람직한 소수성 작용제는 이러한 지방산 및 알콜로부터 유래된 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, 프로필 에스테르, 이소프로필 에스테르 및 소르비탄 에스테르를 포함한다.
적합한 소수성 작용제의 비-제한적 예는, C10 이상의 탄소 사슬 길이를 갖는 지방산으로부터 유래된 메틸 에스테르, C10 이상의 탄소 사슬 길이를 갖는 지방산으로부터 유래된 에틸 에스테르, C8 이상의 탄소 사슬 길이를 갖는 지방산으로부터 유래된 프로필 에스테르, C8 이상의 탄소 사슬 길이를 갖는 지방산으로부터 유래된 이소프로필 에스테르, C16 이상의 탄소 사슬 길이를 갖는 지방산으로부터 유래된 소르비탄 에스테르, 및 C10 초과의 탄소 사슬 길이를 갖는 알콜을 포함한다. 천연 유래의 지방산은 통상적으로 C22 이하의 탄소 사슬 길이를 갖는다.
일부 바람직한 물질은, 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 프로필 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 메틸 라우레이트, 이소프로필 팔미테이트 및 에틸 스테아레이트; 보다 바람직하게는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트, 2-메틸 운데칸올, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 메틸 라우레이트 및 이소프로필 팔미테이트를 포함한다.
이러한 물질의 비-제한적 예는, 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 프로필 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올; 바람직하게는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올을 포함한다.
조성물은 발포억제제를 포함할 수 있다. 발포억제제는, 총 조성물 중량에 대하여, 또한 100 퍼센트 발포억제 활성을 기준으로 하여, 0.025 wt% 내지 0.45 wt%, 바람직하게는 0.03 wt% 내지 0.4 wt%, 가장 바람직하게는 0.05 wt% 내지 0.35 wt%, 예를 들어 0.07 wt% 내지 0.4 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 폭넓게 다양한 물질이 발포억제제로서 사용될 수 있고, 발포억제제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌 [Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, pages 430-447 (John Wiley and Sons, Inc., 1979)]을 참조한다.
적합한 발포억제제는, 예를 들어 실리콘 발포억제 화합물, 알콜 발포억제 화합물, 예를 들어 2-알킬 알칸올 발포억제 화합물, 지방산, 파라핀 발포억제 화합물, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 발포억제 화합물이란, 본원에서, 특히 세제 조성물의 용액의 교반의 존재 하에, 세제 조성물의 용액에 의해 형성된 발포 또는 거품형성을 억제하는 것과 같은 작용을 하는 임의의 화합물 또는 화합물의 혼합물을 의미한다.
본원에서 사용하기에 특히 바람직한 발포억제제는, 실리콘 성분을 포함하는 임의의 발포억제 화합물로서 본원에서 정의된 실리콘 발포억제 화합물이다. 많은 이러한 실리콘 발포억제 화합물은 또한 실리카 성분을 함유한다. 본원에서, 또한 일반적으로 산업 전반에 걸쳐 사용되는 바와 같은, 용어 "실리콘"은, 폴리오르가노실록산 오일, 예컨대 폴리디메틸-실록산, 폴리오르가노실록산 오일 또는 수지의 분산액 또는 에멀젼, 및 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합(여기서, 폴리오르가노실록산은 실리카 상에 화학흡착되거나 융합됨)과 같은 다양한 유형의 실록산 단위 및 히드로카르빌 기를 함유하는 다양한 비교적 높은 분자량 중합체를 포함한다. 실리카 입자는 종종, 예를 들어 트리메틸실록시실리케이트와 같이 소수성화된다. 실리콘 발포억제제는 당업계에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 미국 특허 4,265,779(1981년 5월 5일 등록됨) 및 유럽 특허 출원 번호 89307851.9(1990년 2월 7일 공개됨)에 개시되어 있다. 기타 다른 실리콘 발포억제 화합물이 미국 특허 3,455,839에 개시되어 있다. 과립 세제 조성물 중의 실리콘 소포제 및 거품 제어제가 미국 특허 3,933,672 및 미국 특허 4,652,392(1987년 3월 24일 등록됨)에 개시되어 있다. 적합한 실리콘 발포억제 화합물의 예는, 다우 코닝(Dow Corning), 와커 케미(Wacker Chemie) 및 모멘티브(Momentive)로부터 상업적으로 입수가능한 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합이다.
기타 다른 적합한 발포억제 화합물은, 모노카르복실 지방산 및 그의 가용성 염을 포함한다. 이들 물질은 미국 특허 2,954,347에 기재되어 있다. 발포억제제로서 사용하기 위한, 모노카르복실 지방산, 및 그의 염은 통상적으로 약 10 개 내지 약 24 개 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 개 내지 약 18 개 탄소 원자의 히드로카르빌 사슬을 갖는다(예컨대, 상표명 타팍(TAPAC)으로 상업적으로 입수가능한 탈로우 암포폴리카르복시글리시네이트). 적합한 염은 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨, 칼륨, 및 리튬 염, 및 암모늄 및 알칸올암모늄 염을 포함한다.
기타 다른 적합한 발포억제 화합물은, 예를 들어 고분자량 탄화수소, 예컨대 파라핀, 경질 석유 무취 탄화수소, 지방 에스테르(예를 들어, 지방산 트리글리세리드, 글리세릴 유도체, 폴리소르베이트), 1가 알콜의 지방산 에스테르, 지방족 C18-40 케톤(예를 들어, 스테아론) N- 알킬화 아미노 트리아진, 예컨대 트리- 내지 헥사-10 알킬멜라민 또는 디- 내지 테트라 알킬디아민 클로르트리아진(1 개 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 2 몰 또는 3 몰의 1급 또는 2급 아민과 시아누릭 클로라이드의 생성물로서 형성됨), 프로필렌 옥시드, 비스 스테아르산 아미드 및 모노스테아릴 포스페이트, 예컨대 모노스테아릴 알콜 포스페이트 에스테르 및 모노스테아릴 디-알칼리 금속(예를 들어, K, Na, 및 Li) 포스페이트 및 포스페이트 에스테르, 및 비-이온성 폴리히드록실 유도체를 포함한다. 탄화수소, 예컨대 파라핀 및 15 할로파라핀은 액체 형태로 사용될 수 있다. 액체 탄화수소는 실온 및 대기압에서 액체일 것이고, 약 -40℃ 내지 약 5℃ 범위의 유동점, 및 약 110℃(대기압) 미만의 최소 비점을 가질 것이다. 또한, 바람직하게는 약 100℃ 미만의 융점을 갖는 왁스형 탄화수소의 사용이 공지되어 있다. 탄화수소 거품 억제제는, 예를 들어 미국 특허 4,265,779에 기재되어 있다. 따라서, 탄화수소는 약 12 개 내지 약 70 개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 지환족, 방향족, 및 헤테로시클릭 포화 또는 불포화 탄화수소를 포함한다. 이러한 거품 억제제 논의에서 사용되는 바와 같은 용어 "파라핀"은, 실제 파라핀 및 고리형 탄화수소의 혼합물을 포함하도록 의도된다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 특히 약 10 개 내지 약 16 개 탄소 원자의 알킬 사슬 길이 및 약 3 내지 약 30의 에톡실화도 및 약 1 내지 약 10의 프로폭실화도를 갖는 혼합 에톡실화/프로폭실화 지방 알콜이 또한 본원에서 사용하기에 적합한 발포억제 화합물이다.
본원에서 유용한 기타 다른 발포억제제는 2급 알콜(예를 들어, DE 40 21 265에 기재된 바와 같은 2-알킬 알칸올) 및 이러한 알콜과 실리콘 오일, 예컨대 US 4,798,679 및 EP 150,872에 개시된 실리콘의 혼합물을 포함한다. 2급 알콜은, C1-C16 사슬을 갖는 C6-C16 알킬 알콜, 예컨대 상표명 이소폴(ISOFOL) 16으로 상업적으로 입수가능한 2-헥실데칸올, 상표명 이소폴 20으로 상업적으로 입수가능한 2-옥틸도데칸올, 및 상표명 이소폴 12로 입수가능한 2-부틸 옥탄올(콘데아(Condea)로부터의 것)을 포함한다. 바람직한 알콜은, 상표명 이소폴 12로 콘데아로부터 입수가능한 2-부틸 옥탄올이다. 2급 알콜의 혼합물은 에니켐(Enichem)으로부터 상표명 이살켐(ISALCHEM) 123으로 입수가능하다. 혼합 발포억제제는 통상적으로, 약 1:5 내지 약 5:1 중량비의 알콜과 실리콘의 혼합물을 포함한다. 추가의 바람직한 발포억제제는, 실리콘 SRE 등급 및 실리콘 SE 47M, SE39, SE2, SE9 및 SE10(와커 케미로부터 입수가능함); BF20+, DB310, DC1410, DC1430, 22210, HV495 및 Q2-1607(다우 코닝으로부터); FD20P 및 BC2600(바실돈(Basildon)에 의해 공급됨); 및 SAG 730(모멘티브로부터)이다. 문헌 [Hand Book of Food Additives, ISBN 0-566-07592-X, p. 804]과 같은 문헌에 기재된 다른 적합한 발포억제제는, 디메티콘, 폴록사머, 폴리프로필렌글리콜, 탈로우 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
상기에 언급된 발포억제제 중 바람직한 것은, 실리콘 발포억제제, 특히 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합이다.
조성물은 동결방지제를 포함할 수 있다. 조성물의 동결 회복을 개선시키기 위해 하기에 기재되는 동결방지제를 사용한다.
동결방지 활성제는 4 내지 22, 바람직하게는 5 내지 20, 또한 가장 바람직하게는 6 내지 20의 평균 알콕실화값을 갖는 알콕실화된 비-이온성 계면활성제일 수 있다. 알콕실화된 비-이온성 계면활성제는 3 내지 6, 바람직하게는 3.5 내지 5.5의 ClogP를 가질 수 있다. 이러한 비-이온성 계면활성제의 혼합물이 사용될 수 있다.
동결방지제로서 사용될 수 있는 적합한 비-이온성 계면활성제는, 특히 소수성 기 및 반응성 수소 원자를 갖는 화합물의 반응 생성물, 예를 들어 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 단독과 또는 이것과 프로필렌 옥시드와의 지방족 알콜, 산, 또는 알킬 페놀의 반응 생성물을 포함한다.
적합한 동결방지제는 또한, 알콜, 디올 및 에스테르로부터 선택될 수 있다. 특히 바람직한 추가의 동결방지제는 모노프로필렌 글리콜 (MPG)이다. 본 발명의 비-이온성 동결방지 성분 범위 밖에 있지만 본 발명의 조성물 중에 추가로 포함될 수 있는 기타 다른 비-이온성 동결방지 물질은, 알킬 폴리글리코시드, 에톡실화 피마자유, 및 소르비탄 에스테르를 포함한다.
추가의 적합한 동결방지제는 파라핀, 장쇄 알콜 및 여러 에스테르, 예를 들어 글리세롤 모노 스테아레이트, 이소 부틸 스테아레이트 및 이소 프로필 팔미테이트를 포함하는 EP 0018039에 개시된 것들이다. 또한 US 6,063,754에 개시된 물질, 예컨대 C10-12 이소파라핀, 이소프로필 미리스테이트 및 디옥틸아다페이트도 있다.
조성물은 하나 이상의 점도 제어제, 예컨대 중합체 점도 제어제를 포함할 수 있다. 적합한 중합체 점도 제어제는 비-이온성 및 양이온성 중합체, 예컨대 소수성 개질된 셀룰로스 에테르(예를 들어, 허큘레스(Hercules)로부터의 나트로솔 플러스(Natrosol Plus)), 양이온성 개질된 전분(예를 들어, 아베베로부터의 소프트겔 BDA 및 소프트겔 BD)을 포함한다. 특히 바람직한 점도 제어제는, 상표명 플로소프트 200(에스엔에프 플로에르거(SNF Floerger)로부터)으로 입수가능한 메타크릴레이트 및 양이온성 아크릴아미드의 공중합체이다.
조성물은 중합체 증점제를 포함할 수 있다. 적합한 중합체 증점제는 수용성 또는 수 분산성이다. 중합체 증점제의 단량체는 비-이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 비-이온 기능을 수행하는 단량체의 비-제한적 목록은 하기와 같다: 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬 아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, 비닐아세테이트, 비닐 알콜, 아크릴레이트 에스테르, 알릴 알콜. 음이온 기능을 수행하는 단량체의 비-제한적 목록은 하기와 같다: 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 뿐만 아니라 술폰산 또는 포스폰산 기능을 수행하는 단량체, 예컨대 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산 (ATBS) 등. 단량체는 또한 소수성 기를 함유할 수 있다. 적합한 양이온성 단량체는 하기 단량체 및 유도체 및 이들의 4급 또는 산 염: 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디알릴아민, 메틸디알릴아민, 디알킬아미노알킬-아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 디알킬아미노알킬-아크릴아미드 또는 -메타크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물에서 특히 유용한 중합체 증점제는 WO2010/078959에 기재된 것들을 포함한다. 이들은 하나 이상의 양이온성 단량체 및 선택적으로 기타 다른 비-이온성 및/또는 음이온성 단량체를 갖는 가교된 수 팽윤성 양이온성 공중합체이다. 이러한 유형의 바람직한 중합체는 아크릴아미드 및 트리메틸아미노에틸아크릴레이트 클로라이드의 공중합체이다.
바람직한 중합체는, 총 중합체 중량에 대하여 25 퍼센트 미만, 바람직하게는 20 퍼센트 미만, 또한 가장 바람직하게는 15 퍼센트 미만의 수용성 중합체, 및 중합체에 대하여 500 ppm 내지 5000 ppm, 바람직하게는 750 ppm 내지 5000 ppm, 보다 바람직하게는 1000 내지 4500 ppm(특허 EP 343840의 페이지 8에 기재된 것과 같은 적합한 계측 방법으로 측정됨)의 가교제 농도를 포함한다. 가교제 농도는, 사용되는 가교제가 메틸렌 비스아크릴아미드인 경우에는 중합체에 대하여 약 500 ppm 초과, 또한 바람직하게는 약 750 ppm 초과, 또는 기타 다른 가교제의 경우에는 10 ppm 내지 10,000 ppm의 등가 가교 수준을 제공하는 농도여야 한다.
본 발명의 또 다른 양태에서는, 본원에 기재된 바와 같은 방법에 따라 제조된 조성물이 제공된다.
본 발명의 조성물은, 액체, 액체-겔, 페이스트형 및 발포체를 포함한 다양한 물리적 형태를 가질 수 있다. 보다 우수한 분산성을 위해, 조성물의 바람직한 형태는 물 중의 수성 분산액이다. 액체 형태인 경우, 조성물은 또한 분배 수단, 예컨대 분무기 또는 에어로졸 분배기로 분배될 수 있다. 조성물은 또한 고체 형태, 예컨대 분말, 입자, 응집체, 플레이크, 과립, 펠릿, 정제, 브릭, 페이스트, 블록, 예컨대 성형 블록, 단위 용량으로 제공될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 수성 직물 컨디셔닝 조성물이다. 조성물은 표준 (희석된) 직물 유연제의 경우, 0.1　중량% 내지　20 중량%의 직물 컨디셔닝제(예컨대, 쿼트)를 함유할 수 있으나, 매우 농축된 직물 컨디셔닝 조성물의 경우에는 30 중량% 또는 심지어 45　 중량%까지의 보다 높은 수준으로 함유할 수 있다. 조성물은 또한, 유기 용매 및 이들의 혼합물로부터 선택된 다른 액체 담체를 함유할 수 있다. 바람직한 유기 용매는, 1가 알콜, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올 또는 부탄올; 2가 알콜, 예컨대 글리콜; 3가 알콜, 예컨대 글리세롤, 및 다가 (폴리올) 알콜이다.
따라서, 본 발명의 또한 또 다른 양태에서는,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.01 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함하는 조성물이 제공된다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
바람직하게는, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.3 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
보다 바람직하게는, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.6 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
특히, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
하나의 바람직한 구현예에서, 조성물은,
(a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
(b) 0.6 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
(c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
(d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
(e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
(f) 물
을 포함한다(여기서, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것임).
또한 또 다른 양태에서, 본 발명은 또한, 본 발명에 따른 조성물의 텍스타일 케어제로서의 용도에 관한 것이다.
또한 또 다른 양태에서, 본 발명은 또한, 본 발명의 조성물을 함유하는 수성 매질을 직물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 직물의 컨디셔닝 방법을 제공한다.
본 발명의 조성물은 소위 헹굼 과정에서 사용될 수 있다. 통상적으로 본 발명의 직물 컨디셔닝 조성물은 자동 세탁기(예컨대, 자동 직물 세척기)의 헹굼 사이클 동안 첨가된다. 본 발명의 하나의 양태는, 자동 세탁물 세척기의 헹굼 사이클 동안 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 제공한다. 본 발명의 또 다른 양태는, 본 발명의 조성물 및 선택적으로 사용 지시서를 포함하는 키트를 제공한다.
헹굼 과정에서 사용시, 조성물을 먼저 수성 헹굼조 용액 중에 희석한다. 이어서, 세제액으로 세척되고, 선택적으로 제1 저효율 헹굼 단계(잔류 세제 및/또는 오염물이 직물과 함께 운반될 수 있다는 의미에서 "저효율")에서 헹구어진 세탁된 직물을, 희석된 조성물을 갖는 헹굼 용액 중에 넣는다. 물론, 조성물을, 직물을 담갔던 수조 내에 혼입할 수도 있다. 이 단계 후, 헹굼조 용액 중의 직물에 교반을 적용하여 거품을 붕괴시키고, 잔류 오염물 및 계면활성제를 제거하여야 한다. 이어서, 직물을 선택적으로 쥐어짠 후에 건조시킬 수 있다.
따라서, 또한 또 다른 양태에서는, 직물, 바람직하게는 세제액 중에서 이전에 세척된 직물을 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 직물 헹굼 방법이 제공된다. 본 발명의 주제는 또한, 특히 고거품 세제 용액 중에서 세척된 직물에 대해, 헹굼시 거품 또는 발포 감소를 제공하면서 바람직하지 않은 엉김물(floc)의 생성 없이, 직물에 직물 유연성을 부여하기 위한 본 발명의 조성물의 용도를 포함한다.
또한 또 다른 양태에서, 본 발명은 또한, 본 발명의 조성물을 포함하는 수성 매질을 직물 세척기의 헹굼 사이클 동안 직물과 접촉시키는 단계를 포함하는 직물 유연화 방법에 관한 것이다.
이러한 헹굼 과정은 대야 또는 버킷 내에서 수동으로, 비-자동 세척기에서, 또는 자동 세척기에서 수행될 수 있다. 손 세척이 수행되는 경우, 세탁된 직물을 세제액으로부터 제거하고, 쥐어짠다. 이어서, 본 발명의 조성물을 신선한 물에 첨가하고, 이어서 직접, 또는 선택적 저효율 제1 헹굼 단계 후에, 통상의 헹굼 습성에 따라 조성물을 함유하는 물 중에서 헹군다. 이어서, 직물을 통상의 수단을 사용하여 건조시킨다.
본 발명의 또한 또 다른 양태에서는, 본 발명의 조성물을 함유하는 용기가 제공된다. 용기는 조성물의 용이한 수송, 및 또한 사용자로의 조성물의 분배를 가능하게 한다. 본 발명의 용기는 탱크, 병, 박스, 튜브 등일 수 있다. 용기는, 플라스틱, 고무, 금속, 합성 섬유, 유리, 세라믹 물질, 목재 및 종이 기재의 물질을 포함하나 이에 제한되지는 않는 다양한 물질로 제조될 수 있다. 용기는, 정육면체, 직육면체, 원통, 원뿔 및 불규칙 형상을 포함하나 이에 제한되지는 않는 취급 및 수송이 용이한 임의의 형상을 가질 수 있다. 용기는 바람직하게, 조성물을 충전시키거나 배출하기 위한 하나 이상의 개구를 갖는다. 바람직하게, 개구는 용기 상단에 존재한다. 용기는 또한 개구를 폐쇄하기 위한 커버를 가질 수 있다. 커버는 뚜껑, 캡, 예컨대 나삿니 캡, 실링, 플러그, 스피곳 등일 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 구현예를 예시하기 위해 포함된 것이다. 물론, 본 발명은 기재된 실시예로 제한되지 않는다.
실시예
물질
쿼트: 디(팔미틱카르복시에틸)히드록시에틸 메틸 암모늄 메틸술페이트; 펜타케어(Fentacare)® TEP 유연제(솔베이);
비-이온성 폴리사카라이드 1: 2,000,000 달톤 내지 3,000,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 히드록시프로필 구아;
HEC: 히드록시에틸 셀룰로스(애슐랜드);
HPMC K200: 히드록실프로필 메틸 셀룰로스(애슐랜드);
HPMC K35M: 히드록실프로필 메틸 셀룰로스(애슐랜드);
양이온성　폴리사카라이드 1: 1,500,000 달톤 미만의 평균 분자량을 갖는 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드;
LR 3000KC: 4급화된 셀룰로스(솔베이);
LR 400 : 4급화된 셀룰로스(솔베이);
콘잭 검: 4급화된 갈락토만노스 (푸드켐 인터내쇼날 코포레이션(Foodchem International Corporation));
비-이온성 계면활성제 1 : PEG-40 수소화된 피마자유(솔베이);
비-이온성 계면활성제 2 : 알카물스 S20(솔베이);
향료 : 프래그란스 레드 쥬얼(Fragrance Red Jewel)(심라이즈(Symrise)).
실시예 1: 비-이온성 계면활성제의 첨가 효과
방법
표 1의 배합에 따라 조성물을 제조한다.
배합물 1 (wt%)
쿼트 4 (활성제)
양이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 계면활성제 1 0.4
향료 1
물 합계 100까지 잔량
배합물 2 (wt%)
쿼트 4 (활성제)
양이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 폴리사카라이드 1 0.2
향료 1
물 합계 100까지 잔량
배합물 1은 하기 절차에 따라 제조하였다:
1. 양이온성 폴리사카라이드 1 및 비-이온성 폴리사카라이드 1을 와류 하에 물 중에 잘 분산시켰다;
2. HCl을 교반하며 첨가하여, pH를 4.5 내지 5의 범위가 되도록 조정하였다;
3. 혼합물을 약 50℃까지 가열하였다;
4. 쿼트를 균질 혼합물이 형성될 때까지 교반하며 (3)의 혼합물에 첨가하였다;
5. 생성된 혼합물을 수조 내에서 실온까지 냉각시켰다;
6. 비-이온성 계면활성제 1 및 향료를 예비혼합하고, 400 rpm으로 5 분 동안 교반하며 배합물에 첨가하였다.
배합물 2는, 향료를 단계 (6)에서 단독으로 첨가하고, 비-이온성 계면활성제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는, 상기에 기재된 것과 동일한 절차에 따라 제조하였다.
이어서, 조성물(30 ml)을 6000 rpm의 속도로 30 분 동안 원심분리하였다. 조성물의 가시적 외관을 관찰하였다.
결과를 하기 표 2에 나타내었다.
배합물 배합물 1 배합물 2
외관 균질함 상 분리, 황색인 향료의 상부 층이 나타남
결과는, 향료를 비-이온성 계면활성제와 예비혼합한 조성물은 탁월한 안정성을 나타내었고, 이러한 조성물에서는 상 분리가 나타나지 않았음을 나타내었다.
조성물의 또 다른 세트를 하기 표 3에 나타낸 배합에 따라 제조하였다. 각각, 배합물 3은 상기에 기재된 배합물 1의 제조 방법을 사용하여 제조하였고, 배합물 4는 상기에 기재된 배합물 2의 제조 방법을 사용하여 제조하였다.
배합물 3 (wt%)
쿼트 4 (활성제)
양이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 계면활성제 2 0.4
향료 1
물 합계 100까지 잔량
배합물 4 (wt%)
쿼트 4 (활성제)
양이온성 폴리사카라이드 1 0.2
비-이온성 폴리사카라이드 1 0.2
향료 1
물 합계 100까지 잔량
배합물 1 및 2에 대하여 상기에 기재된 바와 같이 샘플을 처리하고, 샘플의 가시적 외관을 관찰하였다. 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
배합물 배합물 3 배합물 4
외관 균질함 상 분리, 황색인 향료의 상부 층이 나타남
향료를 비-이온성 계면활성제와 예비혼합한 조성물은 탁월한 안정성을 나타내었고, 이러한 조성물에서는 상 분리가 나타나지 않았음을 나타내었다.
실시예 2: 비-이온성 계면활성제와 향료의 예비혼합 방법의 영향
조성물을 하기 표 5의 배합에 따라 제조하였다.
배합물 배합물 5 (wt%) 배합물 6 (wt%) 배합물 7 (wt%)
쿼트 4 (활성제) 4 (활성제) 4 (활성제)
양이온성 폴리사카라이드 1 0.2 0.2 0.2
비-이온성 폴리사카라이드 1 0.2 0.2 0.2
비-이온성 계면활성제 1 0.4 - 0.4
향료 1 1 1
물 합계 100까지 잔량 합계 100까지 잔량 합계 100까지 잔량
합계 100 100 100
각각, 배합물 5의 조성물은 상기에 기재된 배합물 1의 조성물의 제조 방법을 사용하여 제조하였고, 배합물 6의 조성물은 상기에 기재된 배합물 2의 조성물의 제조 방법을 사용하여 제조하였다. 배합물 7의 조성물은 하기에 기재된 방법을 사용하여 제조하였다:
1. 양이온성 폴리사카라이드 1 및 비-이온성 폴리사카라이드 1을 와류 하에 물 중에 잘 분산시켰다;
2. HCl을 교반하며 첨가하여, pH를 4.5 내지 5의 범위가 되도록 조정하였다;
3. 혼합물을 약 50℃까지 가열하였다;
4. 쿼트를 균질 혼합물이 형성될 때까지 교반하며 (3)의 혼합물에 첨가하였다;
5. 생성된 혼합물을 수조 내에서 실온까지 냉각시켰다;
6. 향료를 400 rpm으로 5 분 동안 교반하며 조성물에 첨가하였다.
7. 이어서, 비-이온성 계면활성제 1을 400 rpm으로 5 분 동안 교반하며 조성물에 첨가하였다.
이어서, 실시예 1에 기재된 바와 같이 조성물을 처리하고, 조성물의 가시적 외관을 관찰하였다. 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
배합물 배합물 5 배합물 6 배합물 7
외관 균질함 상 분리, 황색인 향료의 상부 층이 나타남 상 분리, 황색인 향료의 상부 층이 나타남
향료를 비-이온성 계면활성제와 예비혼합한 조성물(배합물 5)은 탁월한 안정성을 나타내었고, 이러한 조성물에서는 상 분리가 나타나지 않았음을 나타내었다. 반면에, 비-이온성 계면활성제를 첨가하지 않은 조성물(배합물 6) 및 비-이온성 계면활성제 및 향료를 별도로 첨가한 조성물(배합물 7)은 불량한 안정성을 나타내었고, 이러한 조성물에서는 상 분리가 나타났다.
실시예 3: 유연화 성능, 향료 장기 지속성 및 안정성 시험
조성물을 하기 표 7의 배합에 따라 제조하였다. 표 7의 배합물 제조에서는 상기에 기재된 배합물 1의 제조 방법을 사용하였다.
쿼트 (wt%)
 비-이온성 폴리사카라이드 (wt%) 양이온성 폴리사카라이드
(wt%)		 향료 (wt%) 비-이온성 계면활성제 1 (wt%) 물
(wt%)
F8 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F9 4 (활성제) HEC (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F10 4 (활성제) HPMC K200 (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F11 4 (활성제) HPMC K35M (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F12 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) LR 3000 KC (0.2) 0.3 0.4 100까지
F13 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) LR 400 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F14 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 콘잭 검 (0.2) 0.3 0.4 100까지
F15 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.4) - 0.3 0.4 100까지
F16 4 (활성제) HEC (0.4) - 0.3 0.4 100까지
F17 4 (활성제) HPMC K200 (0.4) - 0.3 0.4 100까지
F18 4 (활성제) HPMC K35M (0.4) - 0.3 0.4 100까지
F19 4 (활성제) - 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.4) 0.3 0.4 100까지
F20 4 (활성제) - LR 3000 KC (0.4) 0.3 0.4 100까지
F21 4 (활성제) - LR 400 (0.4) 0.3 0.4 100까지
F22 4 (활성제) - 콘잭 검 (0.4) 0.3 0.4 100까지
F23 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F24 4 (활성제) HEC (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F25 4 (활성제) HPMC K200 (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F26 4 (활성제) HPMC K35M (0.2) 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F27 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) LR 3000 KC (0.2) 0.6 0.4 100까지
F28 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) LR 400 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F29 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.2) 콘잭 검 (0.2) 0.6 0.4 100까지
F30 4 (활성제) 비-이온성 폴리사카라이드 1 (0.4) - 0.6 0.4 100까지
F31 4 (활성제) HEC (0.4) - 0.6 0.4 100까지
F32 4 (활성제) HPMC K200 (0.4) - 0.6 0.4 100까지
F33 4 (활성제) HPMC K35M (0.4) - 0.6 0.4 100까지
F34 4 (활성제) - 양이온성 폴리사카라이드 1 (0.4) 0.6 0.4 100까지
F35 4 (활성제) - LR 3000 KC (0.4) 0.6 0.4 100까지
F36 4 (활성제) - LR 400 (0.4) 0.6 0.4 100까지
F37 4 (활성제) - 콘잭 검 (0.4) 0.6 0.4 100까지
유연화 성능 시험에서는, 각각의 조성물 샘플 2 그램을 물 1 리터 중에 희석하였다. 이어서, 타월을 각각 상이한 샘플을 함유하는 물(각 샘플에 대해 5 개의 타월)에 10 분 동안 담갔다. 이어서, 처리된 타월을 꺼내고, 5 분 동안 걸쳐 놓고, 밤새 건조시켰다. 이어서, 각각의 처리된 타월의 유연성을 독립적으로 5 명의 패널리스트에 의해 평가하였고, 이 때 패널리스트는 처리된 타월을 만져보고 처리된 타월의 유연성을 느껴보았다(이중-맹검 시험). 처리된 타월의 유연성을 1 내지 5의 등급으로 등급화하였고, 여기서 1은 최저 유연성을 나타내고, 5는 최고 유연성을 나타낸다. 이어서, 동일한 샘플로 처리된 타월의 평균 유연성 등급(n=25)을 계산하였다.
향료 장기 지속성 시험에서는, 각각의 샘플 2 그램을 물 1 리터 중에 희석하였다. 이어서, 타월을 각각 상이한 샘플을 함유하는 물(각 샘플에 대해 1 개의 타월)에 10 분 동안 담갔다. 이어서, 처리된 타월을 꺼내고, 5 분 동안 걸쳐 놓고, 이어서 밤새 건조시켰다. 이어서, 각각의 처리된 타월의 냄새 강도를 독립적으로 10 명의 패널리스트에 의해 등급화하였다(이중 맹검 시험). 처리된 타월의 냄새 강도를 1 내지 4의 등급으로 등급화하였고, 여기서 1은 가장 약한 냄새를 나타내고, 4는 가장 강한 냄새를 나타낸다. 이어서, 동일한 샘플로 처리된 타월의 평균 냄새 강도 등급(n=10)을 계산하였다.
조성물의 안정성 평가를 위해, 실시예 1에 기재된 바와 같이 샘플을 처리하고 조성물의 가시적 외관을 관찰하였다.
결과를 하기 표 8에 나타내었다.
평균 유연성 등급 평균 냄새 강도 등급 외관
F8 4.25 1.75 균질
F9 4.25 1.5 균질
F10 4.5 1.5 균질
F11 4.25 1.25 균질
F12 4.25 1.75 균질
F13 4.25 1.75 균질
F14 4 1.75 균질
F15 4 0.75 균질
F16 3.5 0.75 균질
F17 3.25 0.75 균질
F18 3.5 0.75 균질
F19 3.25 0 균질
F20 3.25 0 균질
F21 2.5 0.25 균질
F22 2.75 0 균질
F23 4.3 3.2 균질
F24 4.2 2.9 균질
F25 4.5 3 균질
F26 4.2 2.8 균질
F27 4.3 3.3 균질
F28 4.25 2.6 균질
F29 4 2.8 균질
F30 4 2 균질
F31 3.5 2 균질
F32 3.25 2 균질
F33 3.5 2 균질
F34 3.25 1.5 균질
F35 3.25 1.5 균질
F36 2.5 1.5 균질
F37 2.75 1.4 균질
결과는, 쿼트, 양이온성 폴리사카라이드, 비-이온성 폴리사카라이드 및 비-이온성 계면활성제의 조합을 포함하는 조성물은 향상된 유연화 성능 및 향상된 향료 전달 능력을 나타내었음을 나타내었다. 또한, 상기 조성물은 탁월한 안정성을 나타내었다.
본원에 참조로 포함된 임의의 특허, 특허 출원, 및 공개 문헌의 개시내용이, 용어를 불명확하게 할 수 있을 정도로 본 출원의 설명과 상충되는 경우, 본 출원의 설명이 우선시 될 것이다.

Claims (15)

  1. (1) 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 선택적으로 비-이온성 폴리사카라이드의 혼합물(성분 A)을 제공하는 단계:
    (2) 착향 물질 또는 향료 및 비-이온성 계면활성제의 혼합물(성분 B)을 제공하는 단계;
    (3) 성분 A와 성분 B를 혼합하는 단계
    를 포함하는, 조성물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 성분 A는 4급 암모늄 화합물, 양이온성 폴리사카라이드, 및 비-이온성 폴리사카라이드를 포함하는 것인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 단계 (1)은,
    (i) 양이온성 폴리사카라이드와 비-이온성 폴리사카라이드를 혼합하는 단계;
    (ii) 4급 암모늄 화합물과 (i)의 혼합물을 혼합하는 단계
    를 포함하는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 단계 (i)은 양이온성 폴리사카라이드, 비-이온성 폴리사카라이드 및 물을 혼합하는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 단계 (i)의 혼합물의 pH 값을 3.5 내지 5의 범위가 되도록 조정하는 것인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 폴리사카라이드는 양이온성 구아인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비-이온성 폴리사카라이드는 비-이온성 구아인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 화합물인 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 방법에 따라 수득되는 조성물.
  10. (a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
    (b) 0.01 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
    (c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
    (d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
    (e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
    (f) 물
    을 포함하되, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 조성물.
  11. (a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
    (b) 0.3 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
    (c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
    (d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
    (e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
    (f) 물
    을 포함하되, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 조성물.
  12. (a) 0.5 wt% 내지 45 wt%의 4급 암모늄 화합물;
    (b) 0.6 wt% 내지 10 wt%의 착향 물질 또는 향료;
    (c) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 계면활성제;
    (d) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
    (e) 0.05 wt% 내지 10 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
    (f) 물
    을 포함하되, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 조성물.
  13. (a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
    (b) 0.1 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
    (c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
    (d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
    (e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
    (f) 물
    을 포함하되, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 조성물.
  14. (a) 0.5 wt% 내지 20 wt%의 4급 암모늄 화합물;
    (b) 0.6 wt% 내지 5 wt%의 착향 물질 또는 향료;
    (c) 0.2 wt% 내지 4 wt%의 비-이온성 계면활성제;
    (d) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 양이온성 폴리사카라이드;
    (e) 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비-이온성 폴리사카라이드; 및
    (f) 물
    을 포함하되, 중량 백분율은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것인 조성물.
  15. 제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 사용에 의한 직물 컨디셔닝 방법.
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