KR20170018828A - 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 물품 - Google Patents

터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 물품 Download PDF

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KR20170018828A
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다카후미 미즈구치
히데아키 가메타니
하야토 모토하시
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닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤
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Abstract

광학 기재에 대한 데미지가 적고, 또한, 생산성이 양호하고, 경화성 및 밀착성이 좋은 표시체 유닛 등의 광학 부재를 얻을 수 있고, 기재에 대한 접착성이 높고, 광학 기재에 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포한 후 그 도포층에 자외선을 조사한 후에 광학 기재를 첩합한 경우여도 접착 강도가 높은 광학 부재 (터치 패널) 를 얻을 수 있는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공한다. 하기의 화합물 (A) 와 화합물 (B), 화합물 (C) 및 화합물 (D) 를 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 한다.
화합물 (A) ： 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물
화합물 (B) ： 폴리이소시아네이트 화합물
화합물 (C) ： 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물
화합물 (D) ： 화합물 (A) 이외의 디올 화합물

Description

터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 물품 {UV-CURABLE ADHESIVE COMPOSITION FOR TOUCH PANEL, AND PRODUCT}
본 발명은, 적어도 2 개의 광학 기재를 첩합(貼合)하기 위한 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물과, 그것을 사용한 광학 부재를 제조하는 방법에 관한 것이다.
최근, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등의 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 첩합하여, 화면 입력을 가능하게 한 표시 장치가 널리 이용되고 있다. 이 터치 패널은, 투명 전극이 형성된 유리판 또는 수지제 필름이 약간의 간극을 두고 마주보고 첩합되어 있고, 필요에 따라, 그 터치면 위에, 유리 또는 수지제의 투명 보호판을 첩합한 구조를 가지고 있다.
터치 패널에 있어서의 투명 전극이 형성된 유리판 또는 필름과, 유리 또는 수지제의 투명 보호판의 첩합 또는 터치 패널과 표시체 유닛의 첩합에는, 양면 점착 시트를 사용하는 기술이 있다. 그러나, 양면 점착 시트를 사용하면 기포가 들어가기 쉽다는 문제가 있었다. 양면 점착 시트를 대체하는 기술로서, 유연성이 있는 자외선 경화형 접착제 조성물로 첩합하는 기술이 제안되어 있다.
한편으로, 터치 패널과 표시체 유닛을 자외선 경화형 접착제로 첩합한 경우, 피착체 그 자체에 대한 접착력이 부족하여, 기재와 접착제의 계면에서 박리가 생겨 버리는 문제가 있었다. 또, 접착제의 인성(靭性)이 부족하기 때문에 응집 박리되어 버리는 문제가 있었다. 또한, 투명 보호판에는 표시 화상의 콘트라스트를 향상시키기 위해서 최외의 가장자리에 띠형상의 차광부가 형성되어 있다. 차광부가 형성된 투명 보호판을 자외선 경화형 접착제 조성물로 첩합한 경우, 그 차광부에 의해 자외선 경화형 수지 중 그 차광부의 그림자가 되는 차광 영역에 충분한 자외선이 도달하지 않아, 수지의 경화가 불충분해진다. 수지의 경화가 불충분하면, 차광부 부근의 표시 불균일 등의 문제가 발생한다.
접착제의 접착력을 향상시키는 기술로서, 유연성이 높은 소재를 사용하는 것도 시도되고 있지만, 응집 박리 및 계면 박리를 모두 효과적으로 개선할 수 있는 소재는 아직 개발되지 않았다.
한편으로, 차광 영역에 있어서의 수지의 경화를 향상시키는 기술로서 특허문헌 1 에서는, 유기 과산화물을 자외선 경화형 수지에 함유시키고, 자외선 조사 후에 가열하여 차광부 부분의 수지의 경화를 실시하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 가열 공정은 액정 표시 장치 등에 데미지를 주는 것이 우려된다. 또한, 수지를 충분한 경화 상태로 하기 위해서 통상적으로 60 분간 이상의 가열 공정을 필요로 하기 때문에, 생산성이 부족하다는 문제가 있었다. 또, 특허문헌 2 에서는, 차광부의 형성면의 외방 측면측으로부터 자외선을 조사하여, 차광부의 수지의 경화를 실시하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 액정 표시 장치의 형상에 따라서는, 측면으로부터 자외선을 조사하는 것이 곤란하기 때문에, 그 방법에는 제한이 있었다. 또, 특허문헌 3 에서는, 카티온 중합성의 자외선 경화형 수지의 지효성(遲效性)을 이용한 기술도 개시되어 있지만, 경화 후의 수지의 유연성이 열등한 것이었다.
일본 특허공보 제4711354호 일본 공개특허공보 2009-186954호 일본 공개특허공보 2010-248387호
본 발명은, 광학 기재에 대한 데미지가 적고, 또한, 생산성이 양호하고, 경화성 및 밀착성이 좋은 표시체 유닛 등의 광학 부재를 얻을 수 있고, 기재에 대한 접착성이 높고, 광학 기재에 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포한 후 그 도포층에 자외선을 조사한 후에 광학 기재를 첩합한 경우여도 접착 강도가 높은 광학 부재 (터치 패널 등) 를 얻을 수 있는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명을 완성했다. 즉, 본 발명은, 하기 (1) ∼ (12) 에 관한 것이다.
(1) 하기에 나타내는 화합물 (A) 와 화합물 (B), 화합물 (C) 및 화합물 (D) 를 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
화합물 (A) ： 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물
화합물 (B) ： 폴리이소시아네이트 화합물
화합물 (C) ： 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물
화합물 (D) ： 화합물 (A) 이외의 디올 화합물
(2) 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물 (A) 의 요오드가가 20 이하인 (1) 에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(3) 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 가 지방족계 디이소시아네이트 화합물인 (1) 또는 (2) 에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(4) 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 가 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트인 (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(5) 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) 가 폴리에테르폴리올인 (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(6) (1) 내지 (5) 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 와 (E) 이외의 중합성 화합물 (F) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(7) 중합성 화합물 (F) 가 알킬(메트)아크릴레이트 또는 알킬렌(메트)아크릴레이트인 (6) 에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(8) 폴리우레탄 화합물 (E) 가 자외선 경화형 조성물 중에 5 질량％ 이상 포함되는 것을 특징으로 하는 (1) ∼ (7) 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(9) 추가로, 유연화 성분 (G) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 (1) ∼ (8) 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(10) 유연화 성분 (G) 로서, 하이드록실기 함유 폴리머, 테르펜계 수지 중 어느 일방, 또는 그 양방을 포함하는 것을 특징으로 하는 (9) 에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
(11) (1) ∼ (10) 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물.
(12) (1) ∼ (10) 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물을 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 터치 패널.
본 발명의 폴리우레탄 화합물을 함유하는 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화막은, 유연성이 우수하고, 내습성, 내열성, 내광성이 높아, 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물로서 터치 패널에 문제가 생기는 것을 효과적으로 방지하는 것이 가능하다.
본 발명의 폴리우레탄 화합물 (E) 는 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 및 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) 와 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 와 먼저 반응 (이하 제 1 반응이라고 부른다) 시키고, 계속해서 잔존하는 이소시아네이트기에 대해 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응 (이하 제 2 반응이라고 부른다) 시키는 것을 특징으로 한다. 얻어지는 폴리우레탄 화합물 (E) 는 중량 평균 분자량이 5000 ∼ 30000 인 것이 바람직하고, 10000 ∼ 20000 이 보다 바람직하고, 13000 ∼ 15000 이 특히 바람직하다. R 값으로서는 1.1 ∼ 2.0 이 바람직하고, 1.1 ∼ 1.5 가 보다 바람직하다.
본 발명의 제 1 반응에서 사용하는 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 로서는, 일반적인 폴리부타디엔폴리올의 수소 첨가 환원 생성물이면 사용할 수 있지만, 특히 광학 용도에 관해서는 잔류 이중 결합이 적은 것이 바람직하고, 요오드가로서는 20 이하가 특히 바람직하다.
수산기가는 400 이하가 바람직하고, 300 이하가 보다 바람직하다. 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 0.1 이상이면 된다. 또, (A) 의 분자량에 관해서는 일반적으로 입수할 수 있는 분자량 분포인 것은 모두 사용할 수 있지만, 특히 유연성과 경화성의 밸런스를 취한 경우에는 중량 평균 분자량이 500 ∼ 3000 인 것이 특히 바람직하다. 한편, (A) 의 분자량에 관해서는 일반적으로 입수할 수 있는 분자량 분포인 것은 모두 사용할 수 있지만, 특히 유연성과 경화성의 밸런스를 취한 경우에는 수평균 분자량이 500 ∼ 5000 인 것이 바람직하고, 500 ∼ 3000 인 것이 특히 바람직하다.
시판되고 있는 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 로서는, 예를 들어 닛폰 소다 주식회사 제조 ： GI-1000, GI-2000, GI-3000, CRAY VALLEY 제조 KRASOL HLBP-H 1000, HLBP-H 2000, HLBP-H 3000 등을 들 수 있다. 또한, 알칼리염을 함유하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 제 1 반응에서 사용하는 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) 의 구체예로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올류, 폴리에틸렌글리콜아디페이트, 폴리1,4-부탄디올아디페이트, 폴리카프로락톤 등의 폴리에스테르폴리올류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올 및 네오펜틸글리콜 등의 글리콜, 시클로헥산디메틸올, 폴리이소프렌글리콜, 폴리부타디엔글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F, 스피로 골격 함유 알코올, 트리시클로데칸디메틸올 및 펜타시클로펜타데칸디메틸올 등의 지환식 알코올 및 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 수소 첨가 폴리이소프렌, 수소 첨가 폴리부타디엔의 디올 등의 분기형 또는 직사슬형 장사슬 알킬디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 비스페놀, 그리고 비스페놀의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨 등의 폴리올, 그리고 이들 폴리올의 알킬렌옥사이드 부가물, 나아가서는 이들의 폴리올과 아디프산 등의 다염기산의 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다. 특별히 한정은 되지 않지만, 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물에 있어서 유연성과 상용성을 향상시키기 위해서는 폴리에테르폴리올류의 사용이 특히 바람직하다.
또 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) 의 분자량에 관해서는 일반적으로 입수할 수 있는 분자량 분포인 것은 모두 사용할 수 있지만, 특히 유연성과 경화성의 밸런스를 취한 경우에는 수평균 분자량이 50 ∼ 6000 인 것이 바람직하고, 100 ∼ 4000 인 것이 특히 바람직하다.
여기서, 얻어지는 폴리우레탄 화합물 (E) 에 있어서, 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 유래의 구조가 분산적으로 받아들여지고, 폴리에틸렌글리콜 골격과 수소 첨가 폴리부타디엔 골격이 균일하게 받아들여지도록 함으로써, 모노머와의 상용성을 높이는 관점에서, 폴리에틸렌글리콜의 수평균 분자량은 2000 이하인 것이 보다 바람직하고, 500 이하인 것이 특히 바람직하다.
또, 폴리우레탄 화합물 (E) 에 있어서는, 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 가, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 와 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 의 합계 몰수에서 보아, 5 ∼ 10 몰％ 받아들여져 있는 것이 바람직하다.
수산기가는 400 이하가 바람직하고, 300 이하가 보다 바람직하다. 하한은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 5 이상이면 된다.
본 발명의 제 1 반응에서 바람직하게 사용할 수 있는 폴리에테르폴리올류의 예인 폴리에틸렌글리콜의 구체예로서는, 일반적으로 시판되고 있는 폴리에틸렌글리콜을 모두 사용할 수 있지만, 예를 들어 니치유 (주) 제조의 PEG＃200T, PEG＃200, PEG＃300, PEG＃400, PEG＃600, PEG＃1000, PEG＃1500, PEG＃1540, PEG＃200, PEG＃4000, PEG＃4000P, PEG＃6000, PEG＃6000P, PEG＃11000, PEG＃20000 등이나 이들의 수분 관리품된 우레탄그레이드 등도 사용할 수 있다. 수분량으로서는, 분자량의 증가에 의한 증점을 억제하기 위해, 2 ％ 이하인 것이 바람직하고, 1 ％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
여기서, 본원 발명에 있어서는, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 및 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 를 반응에 사용하는 바, 수소 첨가 폴리부타디엔 (A) 및 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 의 사용 비율은 특별히 한정되지 않지만, (A) 성분 ： (D) 성분은 몰비로 9.999 ： 0.001 ∼ 1 ： 9 가 바람직하고, 9.999 ： 0.001 ∼ 3 ： 7 이 보다 바람직하고, 9.999 ： 0.001 ∼ 4 ： 6 이 특히 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서 사용하는 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 의 수평균 분자량에 대해서는, 사용하는 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 의 수평균 분자량보다 큰 것을 조합하여 사용하는 것이 바람직하고, 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 의 수평균 분자량 ＋ 500 의 수평균 분자량을 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 가 갖는 것이 보다 바람직하고, 화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) (특히 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올) 의 수평균 분자량 ＋ 1000 의 수평균 분자량을 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 (A) 가 갖는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 제 1 반응에서 사용하는 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 는, 1 분자 중에 이소시아네이트기를 2 개 이상 포함하여 이루어지는 화합물이며, 예를 들어, 지방족계 디이소시아네이트 화합물, 방향족계 디이소시아네이트 화합물, 이들의 3 량체 등을 들 수 있다. 여기서 말하는 지방족계 디이소시아네이트 화합물이란, 이소시아네이트기가 사슬형 탄소 원자에 결합한 디이소시아네이트 화합물과, 이소시아네이트기가 고리형 포화 탄화수소의 탄소 원자에 결합한 디이소시아네이트 화합물을 의미하고, 방향족계 디이소시아네이트 화합물이란, 이소시아네이트기가 방향 고리의 탄소 원자에 결합한 이소시아네이트 화합물을 의미한다.
지방족계 디이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트시클로헥산, 디시클로헥실메탄-4,4´-디이소시아네이트, m-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, p-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸시클로헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸시클로헥산디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
방향족계 디이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,6-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 1,6-페닐렌디이소시아네이트 등 디이소시아네이트 모노머류 등을 들 수 있다.
이 중, 지방족계 디이소시아네이트 화합물, 및, 그 지방족계 디이소시아네이트 화합물의 3 량체가, 도막의 내습성, 내열성을 양호하게 하기 때문에 바람직하다. 지방족계 디이소시아네이트 화합물의 3 량체로서는, 예를 들어, 상기 지방족계 이소시아네이트계의 이소시아누레이트형 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트나 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독 혹은 혼합물로 사용해도 지장없다.
본 발명에 있어서, 제 1 반응은, 반응 후에 이소시아네이트기가 잔존하는 당량 관계 (B/(A ＋ D) ＞ 1 ：［NCO］/［OH］몰비) 로 투입한다. 투입비를 높게 하면 미반응의 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 가 많이 존재하여, 자외선 경화형 접착제 조성물의 유연성에 영향을 미치는 경우가 있다. 또 투입비를 작게 하면, 분자량이 높아져, 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화성에 영향을 미치는 경우가 있다. 구체적으로 바람직하게는, 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 의 NCO 기 1.0 mol 에 대해 알코올 화합물 (A ＋ D) 의 OH 기를 0.1 ∼ 0.9 mol 로 한다.
본 발명에 있어서, 제 1 반응은, 무용제로 실시할 수 있지만, 생성물의 점도가 높아 작업성 향상을 위해 알코올성 수산기를 갖지 않는 용제 중 혹은 후술하는 중합성 화합물 (F) 중에서 실시하는 것이 바람직하다. 용제의 구체예로서는, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 테트라메틸벤젠 등의 방향족 탄화수소류, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 글리콜에테르류, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카르비톨아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 글루타르산디알킬, 숙신산디알킬, 아디프산디알킬 등의 에스테르류, γ-부티로락톤 등의 고리형 에스테르류, 석유 에테르, 석유 나프타, 수소 첨가 석유 나프타, 솔벤트나프타 등의 석유계 용제 등의 단독 또는 혼합 유기 용매 중에서 실시할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 30 ∼ 150 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 100 ℃ 의 범위이다. 반응의 종점은 이소시아네이트량의 감소로 확인한다. 또, 이들의 반응 시간의 단축을 목적으로 하여 촉매를 첨가해도 된다. 이 촉매로서는, 염기성 촉매 및 산성 촉매 중 어느 하나가 사용된다. 염기성 촉매의 예로서는, 피리딘, 피롤, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디부틸아민, 암모니아 등의 아민류, 트리부틸포스핀, 트리페닐포스핀 등의 포스핀류를 들 수 있다. 또 산성 촉매의 예로서는, 나프텐산구리, 나프텐산코발트, 나프텐산아연, 트리부톡시알루미늄, 티타늄테트라이소프로폭시드, 지르코늄테트라부톡시드, 염화알루미늄, 옥틸산주석, 옥틸주석트리라우레이트, 디부틸주석디라우레이트, 옥틸주석디아세테이트 등의 루이스산 촉매를 들 수 있다. 이들 촉매의 첨가량은, 디올 화합물 (A ＋ D) 와 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 의 총 중량부 100 중량부에 대해, 통상적으로 0.1 ∼ 1 중량부이다.
본 발명의 폴리우레탄 화합물 (E) 는 제 1 반응 후, 계속해서 잔존하는 이소시아네이트기에 대해 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응 (제 2 반응) 시켜 얻을 수 있다.
본 발명의 제 2 반응에서 사용하는 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 란, 1 분자 중에 하이드록실기와 (메트)아크릴레이트를 적어도 각각 1 개씩 갖는 화합물이며, 구체적으로는, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 부탄디올모노(메트)아크릴레이트, 펜탄디올모노(메트)아크릴레이트, 헥산디올모노(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메트)아크릴레이트, 에톡시화네오펜틸글리콜모노(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 2 가 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 ；
트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 프로폭시화트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트모노(메트)아크릴레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트 등의 3 가의 알코올의 모노아크릴레이트 및 디(메트)아크릴레이트나, 이들 알코올의 수산기의 일부를 알킬기나 ε-카프로락톤으로 변성한 모노 및 디(메트)아크릴레이트 ；
펜타에리트리톨모노(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판헥사(메트)아크릴레이트 등의, 4 가 이상의 알코올의 다관능 (메트)아크릴레이트로 하이드록실기를 갖는 것이나, 이들 알코올의 수산기의 일부를 알킬기나 ε-카프로락톤으로 변성한 하이드록실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트, 등을 들 수 있다.
상기한 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 중, 경화성과 유연성이 우수한 점에서, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 작업성 용이한 점에서, 본 발명 중에서 후술하는 중합성 화합물 (F) 를 반응 시에 첨가해도 된다.
본 발명의 제 2 반응은, 제 1 반응 후에 얻어진 중간체의 이소시아네이트기가 없어지도록 하는 당량 관계로 투입한다. 구체적으로 바람직하게는, 제 1 반응 후에 얻어진 중간체의 NCO 기 1.0 mol 에 대해 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 의 OH 기를 1.0 ∼ 3.0 mol, 더욱 바람직하게는 1.0 ∼ 2.0 mol 로 한다.
본 발명의 제 2 반응도, 무용제로 실시할 수 있지만, 생성물의 점도가 높아 작업성 향상을 위해 상기 서술한 용제 중 및/또는 후술하는 중합성 화합물 (F) 중에서 실시하는 것이 바람직하다. 또, 반응 온도는 통상적으로 30 ∼ 150 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 100 ℃ 의 범위이다. 반응의 종점은 이소시아네이트량의 감소로 확인한다. 이들 반응 시간의 단축을 목적으로 하여 전술한 촉매를 첨가해도 된다.
원료로서 사용하는 아크릴레이트 화합물에는, 이미 4-메톡시페놀 등의 중합 금지제가 첨가되어 있는 것이 보통이지만, 반응 시에 다시 중합 금지제를 첨가해도 된다. 그러한 중합 금지제의 예로서는, 하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, 2,4-디메틸-6-t-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-크레졸, 3-하이드록시티오페놀, p-벤조퀴논, 2,5-디하이드록시-p-벤조퀴논, 페노티아진 등을 들 수 있다. 그 사용량은 반응 원료 혼합물에 대해 0.01 ∼ 1 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물은, 본 발명의 폴리우레탄 화합물 (E) 와 (E) 성분 이외의 중합성 화합물 (F) 를 함유시킬 수 있다. 중합성 화합물 (F) 로서는, 특별히 한정되지 않지만, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 것을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 (i) 우레탄(메트)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 중 적어도 어느 일방, 및, (ii) (메트)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 양태이다.
또한, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴레이트」 란, 메타아크릴레이트 및 아크릴레이트 중 어느 일방 또는 양자를 의미한다. 「(메트)아크릴산」 등에 대해서도 동일하다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 병용 가능한 우레탄(메트)아크릴레이트는, 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 하이드록시 화합물과 이소시아네이트 화합물 (임의 성분으로서 추가로 폴리올) 의 반응에 의해 얻어지는 (메트)아크릴레이트의 총칭이다.
적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 하이드록시 화합물의 구체예로서는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올모노(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등 각종의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물과, 상기의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물과 ε-카프로락톤의 개환 반응물 등을 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물의 구체예로서는, 예를 들어, P-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, P-자일렌디이소시아네이트, m-자일렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트와 같은 방향족 디이소시아네이트류 ； 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 자일렌디이소시아네이트, 노르보르넨디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환 구조의 디이소시아네이트류 ； 이소시아네이트 모노머의 1 종류 이상의 뷰렛체 또는, 상기 디이소시아네이트 화합물을 3 량화한 이소시아네이트체 등의 폴리이소시아네이트 ； 상기 이소시아네이트 화합물과 상기, 폴리올 화합물의 우레탄화 반응에 의해 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
임의 성분으로서 사용할 수 있는 폴리올은, 공지된 것이면 특별히 한정되지 않는다. 구체예로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올류, 폴리에틸렌글리콜아디페이트, 폴리1,4-부탄디올아디페이트, 폴리카프로락톤 등의 폴리에스테르폴리올류, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올 및 네오펜틸글리콜 등의 글리콜, 시클로헥산디메틸올, 폴리이소프렌글리콜, 폴리부타디엔글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F, 스피로 골격 함유 알코올, 트리시클로데칸디메틸올 및 펜타시클로펜타데칸디메틸올 등의 지환식 알코올 및 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 수소 첨가 폴리이소프렌, 수소 첨가 폴리부타디엔의 디올 등의 분기형 또는 직사슬형 장사슬 알킬디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 비스페놀, 그리고 비스페놀의 알킬렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨 등의 폴리올, 그리고 이들 폴리올의 알킬렌옥사이드 부가물, 나아가서는 이들의 폴리올과 아디프산 등의 다염기산의 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다. 특별히 한정은 되지 않지만, 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물에 있어서 유연성과 상용성을 향상시키기 위해서는 폴리에테르폴리올류의 사용이 특히 바람직하다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 중량 평균 분자량으로서는 7000 ∼ 25000 정도가 바람직하고, 10000 ∼ 20000 이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 7000 보다 작으면 수축이 커지고, 중량 평균 분자량이 25000 보다 크면 경화성이 부족해진다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서는, 우레탄(메트)아크릴레이트는, 1 종 또는 2 종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 20 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 30 ∼ 70 중량％ 이다.
상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는, 폴리이소프렌 분자의 말단 또는 측사슬에 (메트)아크릴로일기를 갖는다. 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 「UC-203」 (쿠라레사 제조) 으로서 입수할 수 있다. 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량이 1000 ∼ 50000 이 바람직하고, 25000 ∼ 45000 정도가 보다 바람직하다.
폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 본 발명의 광 경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 20 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 30 ∼ 70 중량％ 이다.
상기 폴리부타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는, 폴리부타디엔 분자의 말단 또는 측사슬에 (메트)아크릴로일기를 갖는다. 폴리부타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 「TEAI-1000 (닛폰 소다사 제조)」 「TE-2000 (닛폰 소다사 제조)」 「EMA-3000 (닛폰 소다사 제조)」 「SPBDA-S30 (오사카 유기 화학 공업사 제조」 으로서 입수할 수 있다. 폴리부타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량이 1000 ∼ 30000 이 바람직하고, 1000 ∼ 10000 정도가 보다 바람직하다.
폴리부타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 본 발명의 광 경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 10 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 20 ∼ 70 중량％ 이다.
상기 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 바람직하게는 분자 중에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
여기서, (메트)아크릴레이트 모노머란, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트, 하기 에폭시(메트)아크릴레이트 및 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 제외한 (메트)아크릴레이트를 나타낸다.
분자 중에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서는, 구체적으로는 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 5 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트 (휘발성 및 용해성의 관점에서, 바람직하게는 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트, 보다 바람직하게는 분기 사슬을 갖는 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트), 벤질(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 페닐글리시딜(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸아크릴레이트, 1-아다만틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드 변성 노닐페닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔옥시에틸(메트)아크릴레이트, 등의 고리형 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드 변성 노닐페닐(메트)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 페녹시화인산(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 부톡시화인산(메트)아크릴레이트 및 에틸렌옥사이드 변성 옥틸옥시화인산(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드 변성 노닐페닐(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히, 수지의 유연성의 관점에서, 탄소수 10 ∼ 20 의 알킬(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드 변성 노닐페닐(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
한편, 유리에 대한 밀착성을 향상시키는 관점에서는, 수산기를 갖는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬(메트)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 아크릴로일모르폴린이 특히 바람직하다.
여기서, (메트)아크릴레이트 모노머란, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 제외한 (메트)아크릴레이트를 나타낸다.
본 발명의 조성물에는, 본 발명의 특성을 저해하지 않는 범위에서 (메트)아크릴로일기를 1 개 갖는 (메트)아크릴레이트 이외의 (메트)아크릴레이트를 함유할 수 있다. 예를 들어, 트리시클로데칸디메틸올디(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 변성 비스페놀 A 형 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 하이드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 및 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올옥탄트리(메트)아크릴레이트 등의 트리메틸올 C2 ∼ C10 알칸트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리에톡시트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리프로폭시트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리에톡시폴리프로폭시트리(메트)아크릴레이트 등의 트리메틸올 C2 ∼ C10 알칸폴리알콕시트리(메트)아크릴레이트, 트리스［(메트)아크로일옥시에틸］이소시아누레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의 알킬렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트펜타에리트리톨폴리에톡시테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨폴리프로폭시테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 병용하는 경우에는, 경화 수축을 억제하기 위해서, 1 또는 2 관능의 (메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서는, 이들 (메트)아크릴레이트 모노머 성분은, 1 종 또는 2 종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. (메트)아크릴레이트 모노머의 본 발명의 광 경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 5 ∼ 70 중량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 50 중량％ 이다. 5 중량％ 보다 적으면 경화성이 부족해지고, 70 중량％ 보다 많으면 수축이 커진다.
그 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서의 (i) 우레탄(메트)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 중 적어도 어느 일방, 및, (ii) (메트)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 양태에 있어서는, (i) 및 (ii) 의 양자의 합계 함량이, 그 수지 조성물의 총량에 대해, 통상적으로, 25 ∼ 90 중량％, 40 ∼ 90 중량％, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에는, 본 발명의 특성을 저해하지 않는 범위에서 에폭시(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 에폭시(메트)아크릴레이트는, 경화성의 향상이나 경화물의 경도나 경화 속도를 향상시키는 기능이 있다. 에폭시(메트)아크릴레이트는, 1 관능성 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 수지와 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 (메트)아크릴레이트의 총칭이다. 글리시딜에테르형 에폭시 화합물의 에폭시기 1 당량에 대해, (메트)아크릴산을 0.9 ∼ 1.5 몰, 보다 바람직하게는 0.95 ∼ 1.1 몰의 비율로 반응시킨다. 반응 온도는 80 ∼ 120 ℃ 가 바람직하고, 반응 시간은 10 ∼ 35 시간 정도이다. 반응을 촉진시키기 위해서, 예를 들어 트리페닐포스핀, TAP, 트리에탄올아민, 테트라에틸암모늄클로라이드 등의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 반응 중, 중합을 방지하기 위해서 중합 금지제로서 예를 들어, 파라메톡시페놀, 메틸하이드로퀴논 등을 사용할 수도 있다. 에폭시(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 에폭시 수지의 구체예로서는, 하이드로퀴논디글리시딜에테르, 카테콜디글리시딜에테르, 레조르시놀디글리시딜에테르 등의 페닐디글리시딜에테르 ； 비스페놀-A 형 에폭시 수지, 비스페놀-F 형 에폭시 수지, 비스페놀-S 형 에폭시 수지, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판의 에폭시 화합물 등의 비스페놀형 에폭시 화합물 ； 수소화비스페놀-A 형 에폭시 수지, 수소화비스페놀-F 형 에폭시 수지, 수소화비스페놀-S 형 에폭시 수지, 수소화2,2-비스(4-하이드록시페닐)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판의 에폭시 화합물 등의 수소화비스페놀형 에폭시 화합물 ； 브롬화비스페놀-A 형 에폭시 수지, 브롬화비스페놀-F 형 에폭시 수지 등의 할로게노화비스페놀형 에폭시 화합물 ； 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르 화합물 등의 지환식 디글리시딜에테르 화합물 ； 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등의 지방족 디글리시딜에테르 화합물 ； 폴리설파이드디글리시딜에테르 등의 폴리설파이드형 디글리시딜에테르 화합물 ； 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 트리스하이드록시페닐메탄형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔페놀형 에폭시 수지, 비페놀형 에폭시 수지, 비스페놀-A 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌 골격 함유 에폭시 수지, 복소 고리형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 에폭시(메트)아크릴레이트로서는, 비스페놀 A 형의 에폭시 화합물로부터 얻어진, 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트이다. 에폭시(메트)아크릴레이트의 중량 평균 분자량으로서는 500 ∼ 10000 이 바람직하다.
에폭시(메트)아크릴레이트의 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 1 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량％ 이다.
본 발명의 자외선 경화 수지 조성물에 있어서의 (메트)아크릴레이트의 함유 비율로서는, 자외선 경화형 접착제 조성물의 총량에 대해, 25 ∼ 90 중량％, 바람직하게는 40 ∼ 90 중량％ 이며, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80 중량％ 이다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서, (메트)아크릴레이트로서, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트, 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 상기 (메트)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 것이 바람직하고, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유 비율이 20 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 30 ∼ 70 중량％ 이며, 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 함유 비율이 20 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 30 ∼ 70 중량％ 이며, 상기 (메트)아크릴레이트 모노머의 함유 비율이 5 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 50 중량％ 일 때, 보다 바람직하다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서, (메트)아크릴레이트로서, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하고, 그 함유 비율이 20 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 30 ∼ 70 중량％ 이며, 또한, (메트)아크릴레이트 모노머를 함유하고, 그 함유 비율이 5 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 50 중량％ 일 때, 더욱 바람직하다.
또, 본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 병용 가능한 말레이미드기 함유 화합물로서는, 예를 들어, N-n-부틸말레이미드, N-헥실말레이미드, 2-말레이미드에틸-에틸카보네이트, 2-말레이미드에틸-프로필카보네이트, N-에틸-(2-말레이미드에틸)카르바메이트 등의 단관능 지방족 말레이미드류 ； N-시클로헥실말레이미드 등의 지환식 단관능 말레이미드류 ； N,N-헥사메틸렌비스말레이미드, 폴리프로필렌글리콜-비스(3-말레이미드프로필)에테르, 비스(2-말레이미드에틸)카보네이트 등의 지방족 비스말레이미드류 ； 1,4-디말레이미드시클로헥산, 이소포론비스우레탄비스(N-에틸말레이미드) 등의 지환식 비스말레이미드 ； 말레이미드아세트산과 폴리테트라메틸렌글리콜을 에스테르화하여 얻어지는 말레이미드 화합물, 말레이미드카프로산과 펜타에리트리톨의 테트라에틸렌옥사이드 부가물의 에스테르화에 의한 말레이미드 화합물 등의 카르복시말레이미드 유도체와 여러 가지의 (폴리)올을 에스테르화하여 얻어지는 (폴리)에스테르(폴리)말레이미드 화합물 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 함유 비율로서는, 자외선 경화형 접착제 조성물의 총량에 대해, 25 ∼ 90 중량％, 바람직하게는 40 ∼ 90 중량％ 이며, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 병용 가능한 (메트)아크릴아미드 화합물로서는, 예를 들어, 아크릴로일모르폴린, N-이소프로필(메트)아크릴아미드 등의 단관능성 (메트)아크릴아미드류 ； 메틸렌비스(메트)아크릴아미드 등의 다관능 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 함유 비율로서는, 자외선 경화형 접착제 조성물의 총량에 대해, 25 ∼ 90 중량％, 바람직하게는 40 ∼ 90 중량％ 이며, 보다 바람직하게는 40 ∼ 80 중량％ 이다.
본 발명의 조성물에 함유되는 광 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 아실포스핀옥사이드 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드를 들 수 있다. 도포 후의 자외선 경화형 수지에 자외선을 조사하여, 광학 기재측에 존재하는 경화 부분과 광학 기재측과 반대측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 얻을 때에, 미경화 부분의 형성 용이성 및 수지 경화물층의 투명성의 관점에서 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드가 특히 바람직하다.
그 밖의 광 중합 개시제로서는, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 (이르가큐어 184 ； BASF 제조), 2-하이드록시-2-메틸-［4-(1-메틸비닐)페닐］프로판올올리고머 (에사큐어 ONE ； 란바르티 제조), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 (이르가큐어 2959 ； BASF 제조), 2-하이드록시-1-｛4-［4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]-페닐｝-2-메틸-프로판-1-온 (이르가큐어 127 ； BASF 제조), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 (이르가큐어 651 ； BASF 제조), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 (다로큐어 1173 ； BASF 제조), 2-메틸-1-［4-(메틸티오)페닐］-2-모르폴리노프로판-1-온 (이르가큐어 907 ； BASF 제조), 옥시-페닐-아세틱액시드2-［2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-아세틱액시드2-［2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르의 혼합물 (이르가큐어 754 ； BASF 제조), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 있어서는, 이들 광 중합 개시제는, 1 종 또는 2 종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 광 중합 개시제의 본 발명의 광 경화형 수지 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상적으로 0.2 ∼ 5 중량％, 바람직하게는 0.3 ∼ 3 중량％ 이다. 5 중량％ 보다 많으면, 경화 부분과 광학 기재측과 반대측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 얻을 때에, 미경화 부분을 형성할 수 없거나, 수지 경화물층의 투명성이 나빠지거나 할 우려가 있다.
나아가서는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민 등의 제 3 급 아민, N,N-디메틸아미노벤조산에틸에스테르, N,N-디메틸아미노벤조산이소아밀에스테르 등의 벤조산 유도체 등의 촉진제 등과 조합하여 사용할 수 있다. 이들 촉진제의 첨가량으로서는, 광 중합 개시제에 대해, 100 중량％ 이하가 되는 양을 필요에 따라 첨가한다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴레이트 및 상기 광 중합 개시제 이외에, 그 밖의 성분으로서, 하기하는 광 중합 개시 보조제, 후기하는 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물, 후기하는 유연화 성분 (G), 및, 후기하는 첨가제 등을 포함할 수 있다. 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물의 총량에 대한 그 그 밖의 성분의 함유 비율은, 그 총량으로부터, 상기 (메트)아크릴레이트 및 상기 광 중합 개시제의 합계량을 감한 잔부이다. 구체적으로는 그 그 밖의 성분의 총량으로, 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물의 총량에 대해 0 ∼ 74 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 70 중량％ 정도이다.
또한, 광 중합 개시 보조제가 될 수 있는 아민류 등을 상기의 광 중합 개시제와 병용할 수도 있다. 사용할 수 있는 아민류 등으로서는, 벤조산2-디메틸아미노에틸에스테르, 디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노벤조산에틸에스테르 또는 p-디메틸아미노벤조산이소아밀에스테르 등을 들 수 있다. 그 아민류 등의 광 중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 본 발명의 접착용 수지 조성물 중의 함유량은 통상적으로 0.005 ∼ 5 중량％, 바람직하게는 0.01 ∼ 3 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물 필요에 따라, 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 함유시킬 수 있다.
[화학식 1]
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(식 중, n 은 0 ∼ 40 의 정수, m 은 10 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. R1 및 R2 는 각각 동일하거나 상이해도 된다. R1 및 R2 는 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 18 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 18 의 알키닐기, 탄소수 5 ∼ 18 의 아릴기이다.)
일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물은, 예를 들어 니치유 주식회사 제조 유니세프 PKA-5017 (제품명, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜알릴부틸에테르) 등으로서 입수할 수 있다.
일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 사용할 때의 자외선 경화형 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은, 통상적으로 10 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 70 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에는, 필요에 따라 유연화 성분 (G) 를 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 유연화 성분의 구체적으로서는, 상기 (메트)아크릴레이트 또는 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 제외한 폴리머 또는 올리고머, 프탈산에스테르류, 인산에스테르류, 글리콜에스테르류, 시트르산에스테르류, 지방족 이염기산에스테르류, 지방산 에스테르류, 에폭시계 가소제, 피마자유류, 테르펜계 수소 첨가 수지 등을 들 수 있다. 상기 올리고머, 폴리머의 예로서는, 폴리이소프렌 골격, 폴리부타디엔 골격, 폴리부텐 골격 또는 자일렌 골격을 갖는 올리고머 또는 폴리머 및 그 에스테르화물을 예시할 수 있고, 경우에 따라, 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리머 또는 올리고머 및 그 에스테르화물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리머 또는 올리고머 및 그 에스테르화물의 구체예로서는, 부타디엔호모폴리머, 에폭시 변성 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 랜덤 코폴리머, 말레산 변성 폴리부타디엔 및 말단 수산기 변성 액상 폴리부타디엔을 들 수 있다. 또, 이들의 유연화 성분은 상기 성분을 2 종류 이상 병용하여 사용하는 것도 가능하다.
이러한 유연화 성분의 자외선 경화형 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은, 통상적으로 10 ∼ 80 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 70 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에는, 필요에 따라 산화 방지제, 유기 용제, 실란 커플링제, 중합 금지제, 레벨링제, 대전 방지제, 표면 윤활제, 형광 증백제, 광 안정제 (예를 들어, 힌더드아민 화합물 등), 충전제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.
산화 방지제의 구체예로서는, 예를 들어, BHT, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 펜타에리트리틸·테트라키스［3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트］, 2,2-티오-디에틸렌비스［3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트］, 트리에틸렌글리콜-비스［3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트］, 1,6-헥산디올-비스［3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트］, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드로신나마미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-이소시아누레이트, 옥틸화디페닐아민, 2,4-비스［(옥틸티오)메틸-O-크레졸, 이소옥틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트］, 디부틸하이드록시톨루엔 등을 들 수 있다.
유기 용제의 구체예로서는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 디메틸술폰, 디메틸술폭시드, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 톨루엔, 자일렌 등을 들 수 있다.
실란 커플링제의 구체예로서는, 예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-메르카프로프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, N-(2-(비닐벤질아미노)에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란염산염, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 실란계 커플링제 ； 이소프로필(N-에틸아미노에틸아미노)티타네이트, 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트, 티타늄디(디옥틸피로포스페이트)옥시아세테이트, 테트라이소프로필디(디옥틸포스파이트)티타네이트, 네오알콕시트리(p-N-(β-아미노에틸)아미노페닐)티타네이트 등의 티탄계 커플링제 ； Zr-아세틸아세토네이트, Zr-메타크릴레이트, Zr-프로피오네이트, 네오알콕시지르코네이트, 네오알콕시트리스네오데카노일지르코네이트, 네오알콕시트리스(도데카노일)벤젠술포닐지르코네이트, 네오알콕시트리스(에틸렌디아미노에틸)지르코네이트, 네오알콕시트리스(m-아미노페닐)지르코네이트, 암모늄지르코늄카보네이트, Al-아세틸아세토네이트, Al-메타크릴레이트, Al-프로피오네이트 등의 지르코늄, 혹은 알루미늄계 커플링제 등을 들 수 있다.
중합 금지제의 구체예로서는, 파라메톡시페놀, 메틸하이드로퀴논 등을 들 수 있다.
광 안정제의 구체예로서는, 예를 들어, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜알코올, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜알코올, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(메트)아크릴레이트 (아데카 (주) 제조, LA-82), 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-하이드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로［5.5］운데칸과의 혼합 에스테르화물, 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카보네이트, 2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-〔2-〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시〕에틸〕-4-〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시〕-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐-메타아크릴레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)〔〔3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐〕메틸〕부틸말로네이트, 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸하이드로퍼옥사이드와 옥탄의 반응 생성물, N,N',N˝,N˝´-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리〔〔6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일〕〔(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노〕헥사메틸렌〔(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노〕〕, 숙신산디메틸과 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(β-라우릴옥시카르보닐)에틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로〔5,1,11,2〕헤네이코산-21-온, β-알라닌, N,-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-도데실에스테르/테트라데실에스테르, N-아세틸-3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)피롤리딘-2,5-디온, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로〔5,1,11,2〕헤네이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥사-3,20-디아자디시클로-〔5,1,11,2〕-헤네이코산-20-프로판산도데실에스테르/테트라데실에스테르, 프로판디오익액시드,〔(4-메톡시페닐)-메틸렌〕-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 고급 지방산 에스테르, 1,3-벤젠디카르복시아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 등의 힌더드아민계, 옥타벤존 등의 벤조페논계 화합물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-〔2-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐〕벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)벤조트리아졸, 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀 등의 벤조트리아졸계 화합물, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]페놀 등의 트리아진계 화합물 등을 들 수 있지만, 특히 바람직하게는 힌더드아민계 화합물이다.
충전제의 구체예로서는, 예를 들어, 결정 실리카, 용융 실리카, 알루미나, 지르콘, 규산칼슘, 탄산칼슘, 탄화규소, 질화규소, 질화붕소, 지르코니아, 포스테라이트, 스테아타이트, 스피넬, 티타니아, 탤크 등의 분체 또는 이들을 구형화한 비즈 등을 들 수 있다.
각종 첨가제의 조성물 중에 존재하는 경우, 각종 첨가제의 광 경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은, 0.01 ∼ 3 중량％, 바람직하게는 0.01 ∼ 1 중량％, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 중량％ 이다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물은, 상기한 각 성분을 상온 ∼ 80 ℃ 에서 혼합 용해하여 얻을 수 있고, 필요에 따라 협잡물을 여과 등의 조작에 의해 제거해도 된다. 본 발명의 접착용 수지 조성물은, 도포성을 생각해서, 25 ℃ 의 점도가 300 ∼ 15000 mPa·s 의 범위가 되도록, 성분의 배합비를 적절히 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물은, 적어도 하나가 차광부를 갖는 광학 기재인 적어도 2 개의 광학 기재를 첩합하여, 터치 패널을 제조하는 용도에 사용된다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물의 경화 수축률은 3.0 ％ 이하인 것이 바람직하고, 2.0 ％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 이로써, 자외선 경화형 접착제 조성물이 경화될 때에, 수지 경화물에 축적되는 내부 응력을 저감할 수 있고, 기재와 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물로 이루어지는 층과의 계면에 변형이 생기는 것을 유효하게 방지할 수 있다.
또, 유리 등의 기재가 얇은 경우에는, 경화 수축률이 큰 경우에는 경화 시의 휨이 커지는 점에서, 표시 성능에 큰 악영향을 미치기 때문에, 당해 관점에서도, 경화 수축률은 적은 것이 바람직하다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물의 400 nm ∼ 800 nm 에서의 투과율이 90 ％ 이상인 것이 바람직하다. 투과율이 90 ％ 미만인 경우, 광이 투과하기 어려워, 표시 장치에 사용했을 경우에 시인성이 저하되어 버리기 때문이다.
또, 경화물의 400 ∼ 450 nm 에서의 투과율이 높으면 시인성의 향상을 한층 기대할 수 있는 점에서, 400 ∼ 450 nm 에서의 투과율이 90 ％ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물은, 복수의 광학 기재를 접착하여 광학 부재를 제조하기 위한 접착제로서 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 있어서 사용하는 광학 기재로서는, 투명판, 시트, 터치 패널, 및 표시체 유닛 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 「광학 기재」 란, 표면에 차광부를 갖지 않는 광학 기재와 표면에 차광부를 갖는 광학 기재의 양자를 의미한다. 본 발명의 광학 부재의 제조에 있어서는, 바람직하게는 복수 사용되는 광학 기재 중 적어도 하나가, 차광부를 갖는 광학 기재이다.
상기 차광부를 갖는 광학 기재에 있어서의 차광부의 위치는, 특별히 한정되지 않는다. 바람직한 양태로서는, 그 광학 기재의 주변부에, 폭 0.05 ∼ 20 mm, 바람직하게는 0.05 ∼ 10 mm 정도, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 6 mm 정도의 폭을 갖는 띠형상의 차광부가 형성되는 경우를 들 수 있다. 광학 기재 상의 차광부는, 테이프의 첩부나 도료의 도포 또는 인쇄 등에 의해 형성할 수 있다.
본 발명에 사용하는 광학 기재의 재질로서는, 여러 가지 재료를 사용할 수 있다. 구체적으로는, PET, PC, PMMA, PC 와 PMMA 의 복합체, 유리, COC, COP, 플라스틱 (아크릴 수지 등) 등의 수지를 들 수 있다. 본 발명에 사용하는 광학 기재, 예를 들어 투명판 또는 시트로서는, 편광판 등의 필름 또는 시트를 복수 적층한 시트 또는 투명판, 적층되어 있지 않은 시트 또는 투명판, 및, 무기 유리로부터 작성된 투명판 (무기 유리판 및 그 가공품, 예를 들어 렌즈, 프리즘, ITO 유리) 등을 사용할 수 있다. 또, 본 발명에 사용하는 광학 기재는, 상기한 편광판 등 외에, 터치 패널 (터치 패널 입력 센서) 또는 하기의 표시 유닛 등의, 복수의 기능판 또는 시트로 이루어지는 적층체 (이하, 「기능성 적층체」 라고도 한다.) 를 포함한다.
본 발명에 사용하는 광학 기재로서 사용할 수 있는 시트로서는, 아이콘 시트, 화장 시트, 보호 시트를 들 수 있다. 본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 사용할 수 있는 판 (투명판) 으로서는 화장판, 보호판을 들 수 있다. 이들의 시트 내지 판의 재질로서는, 투명판의 재질로서 열거한 것을 적용할 수 있다.
본 발명에 사용하는 광학 기재로서 사용할 수 있는 터치 패널 표면의 재질로서는, 유리, PET, PC, PMMA, PC 와 PMMA 의 복합체, COC, COP 를 들 수 있다.
투명판 또는 시트 등의 판상 또는 시트상의 광학 기재의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 통상적으로는, 5 ㎛ 정도 내지 5 cm 정도, 바람직하게는 10 ㎛ 정도 내지 10 mm 정도, 보다 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 3 mm 정도의 두께이다.
본 발명에 사용하는 바람직한 터치 패널로서는, 차광부를 갖는 판상 또는 시트상의 투명 광학 기재와, 상기 기능성 적층체가, 본 발명의 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물로 첩합된 광학 부재를 들 수 있다.
또, 광학 기재의 하나로서 액정 표시 장치 등의 표시 유닛을 사용하고, 다른 광학 기재로서 광학 기능 재료를 사용함으로써, 광학 기능 재료가 부착된 표시체 유닛 (이하, 표시 패널이라고도 한다.) 을 제조할 수 있다. 상기의 표시 유닛으로서는, 예를 들어, 유리에 편광판이 첩부되어 있는 LCD, EL 디스플레이, EL 조명, 전자 페이퍼나 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치를 들 수 있다. 또, 광학 기능 재료로서는, 아크릴판, PC 판, PET 판, PEN 판 등의 투명 플라스틱판, 강화 유리, 터치 패널 입력 센서를 들 수 있다.
광학 기재를 첩합하는 접착재로서 사용했을 경우에, 시인성 향상을 위해서 경화물의 굴절률이 1.45 ∼ 1.55 일 때, 표시 화상의 시인성이 보다 향상하기 때문에 바람직하다.
당해 굴절률의 범위 내이면, 광학 기재로서 사용되는 기재와의 굴절률의 차를 저감시킬 수 있고, 광의 난반사를 억제하여 광 손실을 저감시키는 것이 가능해진다.
본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 표시체 유닛과 차광부를 갖는 광학 기재를 포함하는 광학 부재는, 예를 들어, 텔레비젼, 소형 게임기, 휴대전화, PC 등의 전자 기기에 삽입할 수 있다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물은, 유연성이 우수하고, 내습성, 내열성, 내광성이 높고, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 터치 패널형 화상 표시 장치 등의 표시 장치의 에어 갭 충전제 등의 용도에 유용하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예 1
환류 냉각기, 교반기, 온도계, 온도 조절 장치를 구비한 반응기에, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물로서 닛폰 소다 (주) 제조 GI-2000 (요오드가 ： 12.2, 수산기가 ： 46.8 mg·KOH/g) 을 569.73 g (0.24 mol), 디올 화합물로서 아사히 글라스 (주) 제조 엑세놀 3020 (폴리프로필렌글리콜, 수산기가 ： 35.9 mg·KOH/g) 을 7.50 g (0.0024 mol), 중합성 화합물로서 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 를 171.49 g, 중합 금지제로서 4-메톡시페놀을 0.41 g 을 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하고, 내부 온도를 50 ℃ 로 했다. 계속해서 폴리이소시아네이트 화합물로서 이소포론디이소시아네이트를 80.03 g (0.36 mol) 을 첨가하고 80 ℃ 에서 목표의 NCO 함유량에 도달할 때까지 반응시켰다. 다음으로, 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로서 오사카 유기 화학공업 (주) 제조 2-하이드록시에틸아크릴레이트를 28.70 g (0.247 mol), 우레탄화 반응 촉매로서 옥틸산주석을 0.20 g 을 첨가하고, 80 ℃ 에서 반응시켜, NCO 함유량이 0.1 ％ 이하가 된 시점을 반응의 종점으로 하여, 폴리우레탄 화합물 (E-1) 을 얻었다.
합성예 2
환류 냉각기, 교반기, 온도계, 온도 조절 장치를 구비한 반응기에, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물로서 닛폰 소다 (주) 제조 GI-2000 (요오드가 ： 12.2, 수산기가 ： 46.8 mg·KOH/g) 을 545.99 g (0.23 mol), 디올 화합물로서 아사히 글라스 (주) 제조 엑세놀 3020 (폴리프로필렌글리콜, 수산기가 ： 35.9 mg·KOH/g) 을 7.19 g (0.0023 mol), 중합성 화합물로서 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 를 208.51 g, 중합 금지제로서 4-메톡시페놀을 0.37 g 을 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하고, 내부 온도를 50 ℃ 로 했다. 계속해서 폴리이소시아네이트 화합물로서 이소포론디이소시아네이트를 61.35 g (0.28 mol) 을 첨가하여 80 ℃ 에서 목표의 NCO 함유량에 도달할 때까지 반응시켰다. 다음으로, 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로서 오사카 유기 화학공업 (주) 제조 2-하이드록시에틸아크릴레이트를 11.00 g (0.095 mol), 우레탄화 반응 촉매로서 옥틸산주석을 0.20 g 을 첨가하여, 80 ℃ 에서 반응시켜, NCO 함유량이 0.1 ％ 이하가 된 시점을 반응의 종점으로 하여, 폴리우레탄 화합물 (E-2) 를 얻었다.
합성예 3
환류 냉각기, 교반기, 온도계, 온도 조절 장치를 구비한 반응기에, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물로서 CRAY VALLEY 제조 KRASOL HLBH-P 2000 (요오드가 ： 13.5, 수산기가 ： 0.89 meq/g) 을 511.69 g (0.23 mol), 디올 화합물로서 아사히 글라스 (주) 제조 엑세놀 3020 (폴리프로필렌글리콜, 수산기가 ： 35.9 mg·KOH/g) 을 7.19 g (0.0023 mol), 중합성 화합물로서 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 를 197.08 g, 중합 금지제로서 4-메톡시페놀을 0.36 g 을 첨가하여 균일하게 될 때까지 교반하고, 내부 온도를 50 ℃ 로 했다. 계속해서 폴리이소시아네이트 화합물로서 이소포론디이소시아네이트를 61.35 g (0.28 mol) 을 첨가하여 80 ℃ 에서 목표의 NCO 함유량에 도달할 때까지 반응시켰다. 다음으로, 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로서 오사카 유기 화학공업 (주) 제조 2-하이드록시에틸아크릴레이트를 11.00 g (0.095 mol), 우레탄화 반응 촉매로서 옥틸산주석을 0.20 g 을 첨가하여, 80 ℃ 에서 반응시켜, NCO 함유량이 0.1 ％ 이하가 된 시점을 반응의 종점으로 하여, 폴리우레탄 화합물 (E-3) 을 얻었다.
실시예 1
합성예 1 의 폴리우레탄 화합물 (E-1) 20 질량부, 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 22 질량부, 니치유 (주) 제조 브렌마 LA (라우릴아크릴레이트) 10 질량부, 야스하라 케미컬 (주) 제조 크리아론 M-105 (방향족 변성 수소 첨가 테르펜 수지) 18 질량부, JX 닛코 닛세키 에너지 (주) 제조 LV-100 (폴리부텐) 10 질량부, 닛폰 소다 (주) 제조 GI-2000 (1,2-수소화폴리부타디엔글리콜) 20 질량부, LAMBSON 사 제조 스피드 큐어 TPO (2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드) 0.5 질량부, BASF 사 제조 IRGACURE184 (1-하이드록시시클로헥실페닐케톤) 0.5 질량부, 와코 준야쿠 (주) 제조 PBD (2-(4-비페닐)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 0.05 질량부를 70 ℃ 로 가온, 혼합하여, 본 발명의 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물의 점도는 3200 mPa·s 였다.
실시예 2
합성예 2 의 폴리우레탄 화합물 (E-2) 20 질량부, 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 22 질량부, 니치유 (주) 제조 브렌마 LA (라우릴아크릴레이트) 10 질량부, 야스하라 케미컬 (주) 제조 크리아론 M-105 (방향족 변성 수소 첨가 테르펜 수지) 18 질량부, JX 닛코 닛세키 에너지 (주) 제조 LV-100 (폴리부텐) 10 질량부, 닛폰 소다 (주) 제조 GI-2000 (1,2-수소화폴리부타디엔글리콜) 20 질량부, LAMBSON 사 제조 스피드 큐어 TPO (2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드) 0.5 질량부, BASF 사 제조 IRGACURE184 (1-하이드록시시클로헥실페닐케톤) 0.5 질량부, 와코 준야쿠 (주) 제조 PBD (2-(4-비페닐)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 0.05 질량부를 70 ℃ 로 가온, 혼합하여, 본 발명의 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물의 점도는 5000 mPa·s 였다.
실시예 3
합성예 3 의 폴리우레탄 화합물 (E-3) 20 질량부, 신나카무라 화학 (주) 제조 S-1800A (이소스테아릴아크릴레이트) 22 질량부, 니치유 (주) 제조 브렌마 LA (라우릴아크릴레이트) 10 질량부, 야스하라 케미컬 (주) 제조 크리아론 M-105 (방향족 변성 수소 첨가 테르펜 수지) 18 질량부, JX 닛코 닛세키 에너지 (주) 제조 LV-100 (폴리부텐) 10 질량부, 닛폰 소다 (주) 제조 GI-2000 (1,2-수소화폴리부타디엔글리콜) 20 질량부, LAMBSON 사 제조 스피드 큐어 TPO (2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드) 0.5 질량부, BASF 사 제조 IRGACURE184 (1-하이드록시시클로헥실페닐케톤) 0.5 질량부, 와코 준야쿠 (주) 제조 PBD (2-(4-비페닐)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 0.05 질량부를 70 ℃ 로 가온, 혼합하여, 본 발명의 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물의 점도는 5500 mPa·s 였다.
실시예 1 ∼ 3 을 표 1 에 나타내고, 이하의 평가를 실시했다.
Figure pct00002
(점도)
E 형 점도계 (TV-200 ： 토키 산업 (주) 제조) 를 이용하여 25 ℃ 에서 측정했다.
(굴절률)
수지의 굴절률 (25 ℃) 을 압베 굴절률계 (DR-M2 ： (주) 아타고 제조) 로 측정했다.
(경화 수축률)
불소계 이형제를 도포한 두께 1 mm 의 슬라이드 유리 2 매를 준비하고, 그 중 1 매의 이형제 도포면에, 얻어진 자외선 경화형 접착제 조성물을 막두께가 200 ㎛ 가 되도록 도포했다. 그 후, 2 매의 슬라이드 유리를, 각각의 이형제 도포면이 서로 마주 보도록 첩합했다. 유리 너머로 고압 수은등 (80 W/cm, 오존레스) 으로 적산 광량 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 그 수지 조성물에 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켰다. 그 후, 2 매의 슬라이드 유리를 박리하고, 막 비중 측정용의 경화물을 제작했다. JIS K7112 B 법에 준거하여, 경화물의 비중 (DS) 을 측정했다. 또, 25 ℃ 에서 수지 조성물의 액 비중 (DL) 을 측정했다. DS 및 DL 의 측정 결과로부터, 다음 식에서 경화 수축률을 산출한 결과, 2.5 ％ 미만이었다.
경화 수축률 (％) = (DS - DL) ÷ DS × 100
(강성률)
이형 처리된 PET 필름을 2 매 준비하고, 그 중 1 매의 이형면에, 얻어진 자외선 경화형 접착제 조성물을 막두께가 200 ㎛ 가 되도록 도포했다. 그 후, 2 매의 PET 필름을, 각각 이형면이 서로 마주 보도록 첩합했다. PET 필름 너머로 고압 수은등 (80 W/cm, 오존레스) 으로 적산 광량 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 그 수지 조성물에 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켰다. 그 후, 2 매의 PET 필름을 박리하고, 강성률 측정용의 경화물을 제작했다. 강성률은 ARES (TA Instruments 사 제조) 로 측정했다.
(투과율)
두께 1 mm 의 슬라이드 유리 2 매를 준비하고, 그 중의 1 매에, 얻어진 자외선 경화형 접착제 조성물을 경화 후의 막두께가 200 ㎛ 가 되도록 도포했다. 그 후, 2 매의 슬라이드 유리를 첩합했다. 유리 너머로 고압 수은등 (80 W/cm, 오존레스) 으로 적산 광량 3000 mJ/㎠ 의 자외선 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켜, 투과율 측정용의 경화물을 제작했다. 얻어진 경화물의 투명성에 대해서는, 분광 광도계 (U-3310, 히타치 하이테크놀로지즈 (주)) 를 사용하여, 400 ∼ 800 nm 및 400 ∼ 450 nm 의 파장 영역에 있어서의 투과율을 측정했다. 그 결과, 400 ∼ 800 nm 의 투과율 90 ％ 이상이며, 또한, 400 ∼ 450 nm 의 투과율이 90 ％ 이상이었다.
(내열, 내습 접착성)
두께 1 mm 의 슬라이드 유리와 두께 1 mm 의 유리판, 혹은 편면에 편광 필름을 붙인 두께 1 mm 의 유리판을 준비하고, 일방에 얻어진 자외선 경화형 접착제 조성물을 막두께가 200 ㎛ 가 되도록 도포한 후, 그 도포면에 타방을 첩합했다. 유리 너머로, 고압 수은등 (80 W/cm, 오존레스) 으로 적산 광량 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 그 수지 조성물에 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켜, 접착성 평가용 샘플을 제작했다. 이것을 사용하여, 85 ℃ 의 내열 시험, 60 ℃ 90 ％ RH 의 내습 시험을 실시하고, 100 시간 방치했다. 그 평가용 샘플에 있어서, 육안으로 유리 또는 편광 필름으로부터의 수지 경화물의 박리를 확인했지만, 박리는 없었다.
본 발명을 특정의 양태를 참조하여 상세하게 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하는 일 없이 여러 가지 변경 및 수정이 가능한 것은, 당업자에게 있어서 자명하다.
또한, 본원은, 2014 년 6 월 11 일자로 출원된 일본 특허 출원 (2014-120621) 에 기초하고 있고, 그 전체가 인용에 의해 원용된다. 또, 여기에 인용되는 모든 참조는 전체로서 받아들여진다.
산업상 이용가능성
본 발명의 폴리우레탄 화합물을 함유하는 자외선 경화형 접착제 조성물은 유연성이 우수하고, 내후성, 내광성이 높고, 투명성이 우수하기 때문에 광학 용도 부재로서 유용하다. 또한 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물의 경화물은 투명한 표시체 기판을 첩합하는 접착제로서 유용하다.

Claims (12)

  1. 하기에 나타내는 화합물 (A) 와 화합물 (B), 화합물 (C) 및 화합물 (D) 를 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
    화합물 (A) ： 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물
    화합물 (B) ： 폴리이소시아네이트 화합물
    화합물 (C) ： 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물
    화합물 (D) ： 화합물 (A) 이외의 디올 화합물
  2. 제 1 항에 있어서,
    수소 첨가 폴리부타디엔폴리올 화합물 (A) 의 요오드가가 20 이하인 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    폴리이소시아네이트 화합물 (B) 가 지방족계 디이소시아네이트 화합물인 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 (C) 가 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트인 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화합물 (A) 이외의 디올 화합물 (D) 가 폴리에테르폴리올인 폴리우레탄 화합물 (E) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄 화합물 (E) 와 (E) 이외의 중합성 화합물 (F) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    중합성 화합물 (F) 가 알킬(메트)아크릴레이트 또는 알킬렌(메트)아크릴레이트인 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리우레탄 화합물 (E) 가 자외선 경화형 조성물 중에 5 질량％ 이상 포함되는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 유연화 성분 (G) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    유연화 성분 (G) 로서, 하이드록실기 함유 폴리머, 테르펜계 수지 중 어느 일방, 또는 그 양방을 포함하는 것을 특징으로 하는 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물을 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 터치 패널.
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