KR20170010317A - Composition for fabricating optically functional layer, method for manufacturing optical film including optically functional layer, and optical film - Google Patents

Composition for fabricating optically functional layer, method for manufacturing optical film including optically functional layer, and optical film Download PDF

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Abstract

본 발명은, 점도가 0.3~30.0mPa·s이고, 용제와 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분을 포함하며, 상기 용제는 표면 장력 10~22mN/m의 저표면 장력 용제와 표면 장력이 22mN/m보다 큰 표준 표면 장력 용제의 혼합 용제이고, 용제 전체량에 대한 저표면 장력 용제의 함량은 5질량%~40질량%인 광학 기능성층 제작용 조성물, 상기 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용한 광학 필름의 제조 방법, 및 상기 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용하여 제조된 광학 필름을 제공한다. 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은 도포 성막에 있어서 점도가 낮아도 뭉침을 발생하기 어렵고, 상층 형성 시에도 뭉침을 발생시키기 어렵다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition comprising an optically functional component having a viscosity of 0.3 to 30.0 mPa · s and containing at least one compound selected from the group consisting of a solvent and a polymerizable compound and a polymer, wherein the solvent has a surface tension of 10 to 22 mN / m And a surface tension solvent having a surface tension of more than 22 mN / m, and the content of the low surface tension solvent relative to the total amount of the solvent is 5% by mass to 40% by mass, A method for producing an optical film using the composition for producing an optical functional layer, and an optical film produced using the composition for forming an optical functional layer. The composition for forming an optically functional layer of the present invention is less likely to cause lumping even when the viscosity is low in the coating film formation, and is unlikely to cause clumping even when forming an upper layer.

Description

광학 기능성층 제작용 조성물, 광학 기능성층을 포함하는 광학 필름의 제조 방법, 및 광학 필름{COMPOSITION FOR FABRICATING OPTICALLY FUNCTIONAL LAYER, METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM INCLUDING OPTICALLY FUNCTIONAL LAYER, AND OPTICAL FILM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for forming an optical functional layer, a method for producing an optical film including the optical functional layer,

본 발명은, 광학 기능성층 제작용 조성물, 광학 기능성층을 포함하는 광학 필름의 제조 방법, 및 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for producing an optical functional layer, a method for producing an optical film containing an optical functional layer, and a method for producing an optical film.

폴리머 필름의 제조 방법으로서는, 폴리머의 연신에 의하여 제작하는 방법 외에, 도포 성막에 의한 방법이 있다. 도포 성막에 있어서, 도포면 질의 균질성은 필름의 품질에 크게 영향을 미친다. 특히, 도포액이 도포면에서 크레이터 형상으로 뭉치는 "뭉침"이 발생하면, 양호한 필름 형성이 곤란해진다.As a production method of the polymer film, there is a method by coating film formation as well as a method of producing by polymer stretching. In the coating film formation, the homogeneity of the applied surface quality greatly affects the quality of the film. Particularly, when a "lump" in which the coating liquid is accumulated in the form of a crater on the application surface occurs, it becomes difficult to form a good film.

뭉침은, 도포액의 표면 장력이 높을수록, 도포액의 표면적을 최소화시키도록 하는 힘이 강하게 작용하기 때문에, 발생하기 쉽다. 도포액의 표면 장력을 저하시켜 뭉침을 억제하기 위해서는, 도포액에 계면활성제를 첨가하여, 기체에 접하는 표면 상태를 조정하는 것이 유효하다. 이 목적을 위하여, 새로운 표면이 형성된 직후의 동적 표면 장력을 저하시키는 능력이 높음과 함께, 도포액에 대한 용해성도 양호한, 불소계 계면활성제나 실리콘계 계면활성제 등이 널리 이용되고 있다(특허문헌 1 및 2).The higher the surface tension of the coating liquid is, the more likely it is because the force for minimizing the surface area of the coating liquid acts strongly. In order to reduce the surface tension of the coating liquid and suppress the aggregation, it is effective to add a surfactant to the coating liquid to adjust the surface state in contact with the substrate. For this purpose, a fluorine-based surfactant and a silicone-based surfactant, which have a high ability to lower the dynamic surface tension immediately after a new surface is formed and have good solubility in a coating solution, have been widely used (see Patent Documents 1 and 2 ).

한편, 최근 필름의 다기능화가 요구되고 있어, 기능이 상이한 층을 적층한 구성의 적층 필름이 많이 제작되고 있다(예를 들면 특허문헌 3).On the other hand, in recent years, there has been a demand for a multifunctional film, and a large number of laminated films in which layers having different functions are stacked (for example, Patent Document 3).

특허문헌 1: 일본 특허공보 2841611호Patent Document 1: Japanese Patent Publication No. 2841611 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2005-272560호Patent Document 2: JP-A-2005-272560 특허문헌 3: 일본 공개특허공보 2011-191582호Patent Document 3: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-191582

상기의 불소계 계면활성제나 실리콘계 계면활성제는, 소수성기를 이용하여 도막 표면에 편재하고, 도막의 표면 장력을 저하시키고 있으며, 제작된 필름에도 잔존한다. 이로 인하여, 그 위에 추가로 상층을 도포 성막하여 적층 필름을 제작하려고 하면, 필름의 소수 표면에 대하여 도포액의 표면 장력이 부족하여, 뭉침이 발생하게 된다.The above-mentioned fluorine-based surfactant and silicone-based surfactant are distributed on the surface of the coating film using a hydrophobic group, lowering the surface tension of the coating film, and remain in the produced film. As a result, if a laminated film is formed by further coating the upper layer on the film, the surface tension of the coating liquid tends to be insufficient on the minority surface of the film, and clumping occurs.

해결 수단의 하나로서, 특허문헌 3에서는 하층의 계면활성제를 상층으로 확산시키는 것이 시도되고 있다. 그러나, 이 방법에서는, 하층의 막 경도나 상층 형성을 위한 도포액의 용제의 종류를 적절히 선택할 필요가 있다.As a means for solving the problem, Patent Document 3 attempts to diffuse the surfactant in the lower layer to the upper layer. However, in this method, it is necessary to appropriately select the hardness of the lower layer and the type of the solvent of the coating liquid for forming the upper layer.

그 외에도, 뭉침의 방지 방법으로서는, 점도를 높임으로써, 유동성을 억제하는 것이 고려된다. 그러나, 일반적으로 점도가 높으면 균질한 도막을 형성하는 것은 곤란하다.In addition, as a method of preventing aggregation, it is considered to suppress the fluidity by increasing the viscosity. However, in general, when the viscosity is high, it is difficult to form a homogeneous coating film.

상기를 감안하여, 본 발명은 도포 성막에 이용되었을 때에, 점도가 낮아도 뭉침을 발생하기 어려운 광학 기능성층 제작용 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 또, 본 발명은 제작 후의 광학 기능성층을 하층으로 하여, 그 표면에 상층을 도포 성막할 때, 상층 형성용 도포액의 뭉침을 발생시키기 어려운 광학 기능성층 제작용 조성물의 제공도 과제로 한다. 또한 본 발명은, 적층 필름을 제작하기 위한 지지체 필름 등으로서 이용할 수 있는, 상층 형성용 도포액의 뭉침을 발생시키기 어려운 광학 기능성층을 갖는 광학 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.In view of the above, it is an object of the present invention to provide a composition for producing an optically functional layer which is difficult to cause aggregation even when viscosity is low, when used for coating film formation. Another object of the present invention is to provide a composition for producing an optically functional layer which is less likely to cause clustering of the coating liquid for forming an upper layer when the upper layer is coated on the surface thereof with the optically functional layer as a lower layer. Another object of the present invention is to provide an optical film having an optically functional layer which can be used as a support film or the like for producing a laminated film and in which it is difficult to cause clumping of the coating liquid for forming an upper layer.

상기 과제의 해결을 위하여, 본 발명자들은 광학 기능성층 제작용 조성물로서의 도포액의 조성에 대하여 예의 검토하여, 도포액의 용제에 의하여 도포 성막 시의 뭉침의 정도가 변화하는 것을 발견했다. 또, 놀랍게도 건조에 의하여 용제를 제거한 후의 필름에 있어서도, 이용한 도포액의 용제에 의하여, 추가로 상층을 형성할 때의 도포액의 뭉침의 정도가 변화하는 것을 발견했다. 본 발명자들은, 이들 발견에 근거하여 검토를 더 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have studied the composition of a coating liquid as a composition for producing an optically functional layer, and found that the degree of lumping at the time of coating is changed by the solvent of the coating liquid. Surprisingly, it has been found that the degree of aggregation of the coating liquid at the time of forming the upper layer is also changed by the solvent of the coating liquid used, even in the film after removing the solvent by drying. Based on these findings, the inventors of the present invention have repeatedly conducted the present invention, thereby completing the present invention.

즉, 본 발명은 하기의 [1] 내지 [16]을 제공하는 것이다.That is, the present invention provides the following [1] to [16].

[1] 광학 기능성층 제작용 조성물로서,[1] A composition for producing an optically functional layer,

점도가 0.3~30.0mPa·s이고,A viscosity of 0.3 to 30.0 mPa · s,

용제와 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분을 포함하며,And an optically functional component comprising at least one compound selected from the group consisting of a solvent, a polymerizable compound and a polymer,

상기 용제는, 표면 장력 10~22mN/m의 저표면 장력 용제와 표면 장력이 22mN/m보다 큰 표준 표면 장력 용제의 혼합 용제로서, 상기 용제 전체량에 대한 저표면 장력 용제의 함량은, 5질량%~40질량%인The solvent is a mixed solvent of a low surface tension solvent having a surface tension of 10 to 22 mN / m and a standard surface tension solvent having a surface tension of more than 22 mN / m. The content of the low surface tension solvent to the total amount of the solvent is 5 mass % To 40% by mass

광학 기능성층 제작용 조성물.A composition for producing an optically functional layer.

[2] 상기 표준 표면 장력 용제의 비점이 상기 저표면 장력 용제의 비점보다 낮은, [1]에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물.[2] The composition for producing an optically functional layer according to [1], wherein the boiling point of the standard surface tension solvent is lower than the boiling point of the low surface tension solvent.

[3] 상기 저표면 장력 용제가 tert-뷰틸알코올인 [1] 또는 [2]에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물.[3] The composition for producing an optically functional layer according to [1] or [2], wherein the low surface tension solvent is tert-butyl alcohol.

[4] 상기 광학 기능성 성분이 중합성 화합물을 포함하는 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물.[4] The composition for producing an optically functional layer according to any one of [1] to [3], wherein the optically functional component comprises a polymerizable compound.

[5] 상기 광학 기능성 성분이 중합성 액정 화합물을 포함하는 [4]에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물.[5] The composition for producing an optically functional layer according to [4], wherein the optically functional component comprises a polymerizable liquid crystal compound.

[6] 지지체 상에 [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물을 도포하여 도막을 얻는 공정, 및 상기 도막을 건조하여 상기 지지체 상에 광학 기능성층 1을 형성하는 공정을 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.[6] A process for producing a coating film by applying the composition for optical functional layer according to any one of [1] to [5] on a support to form a coating film, and drying the coating film to form an optically functional layer 1 on the support ≪ / RTI >

[7] 지지체 상에 [4] 또는 [5]에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물을 도포하여 도막을 얻는 공정, 상기 도막을 건조하는 공정, 및 건조한 상기 도막을 경화 반응시켜 상기 지지체 상에 광학 기능성층 1을 형성하는 공정을 포함하는, 광학 필름의 제조 방법.[7] A process for producing an optical functional layer, comprising the steps of: applying a composition for optical functional layer preparation described in [4] or [5] on a support to obtain a coating film; drying the coating film; and curing the dried coating film, To form a layer (1).

[8] 광학 기능성층 1의 표면에, 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분과 용제를 포함하는 조성물 2를 도포하여 도막을 얻는 공정, 및 상기 도막을 건조하는 공정을 포함하는 방법에 의하여 층 2를 형성하는 공정을 포함하는, [6] 또는 [7]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.[8] A process for producing a coated film by applying a composition 2 containing an optically functional component and a solvent containing at least one compound selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer onto the surface of the optically functional layer 1, The method for producing an optical film according to [6] or [7], which comprises a step of forming a layer 2 by a method including a step of drying.

[9] 조성물 2가 중합성 화합물을 포함하고,[9] The composition according to the above [1], wherein the composition 2 contains a polymerizable compound,

층 2의 형성에 있어서, 건조한 상기 도막을 경화 반응시키는 공정을 포함하는 [8]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.The method for producing an optical film according to [8], which comprises a step of curing the dried coating film in the formation of the layer 2.

[10] 조성물 2가 [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물인 [8] 또는 [9]에 기재된 광학 필름의 제조 방법.[10] The method for producing an optical film according to [8] or [9], wherein the composition 2 is the composition for producing an optically functional layer according to any one of [1] to [5].

[11] [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물의 도막으로 형성되는 광학 기능성층 1을 포함하는 광학 필름.[11] An optical film comprising the optically functional layer 1 formed as a coating film of the composition for producing an optically functional layer according to any one of [1] to [5].

[12] [6] 또는 [7]에 기재된 방법에 의하여 얻어지는, 지지체 및 광학 기능성층 1을 포함하는 광학 필름.[12] An optical film comprising a support and the optically functional layer 1, obtained by the method described in [6] or [7].

[13] 광학 기능성층 1이, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층인 [11] 또는 [12]에 기재된 광학 필름.[13] An optical film according to [11] or [12], wherein the optically functional layer 1 is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase.

[14] [8] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의하여 얻어지는 광학 필름으로서, 지지체, 광학 기능성층 1 및 층 2를 이 순서로 포함하는 광학 필름.[14] An optical film obtained by the method according to any one of [8] to [10], which comprises a support, an optically functional layer 1 and a layer 2 in this order.

[15] 광학 기능성층 1 및 층 2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1층 이상이, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층인 [14]에 기재된 광학 필름.[15] An optical film according to [14], wherein at least one layer selected from the group consisting of optically functional layer 1 and layer 2 is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase.

[16] 광학 기능성층 1 및 층 2 중 어느 한쪽이, 중합성의 봉상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층이고, 다른 한쪽이 중합성의 원반상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층인 [14] 또는 [15]에 기재된 광학 필름.[16] The liquid crystal composition according to any one of [1] to [4], wherein the optically functional layer 1 or 2 is a layer formed by curing a composition comprising a polymerizable rod- [14] or [15].

본 발명에 의하여, 점도가 낮아도 뭉침을 발생하기 어려운 광학 기능성층 제작용 조성물이 제공된다. 본 발명은 또, 제작 후의 광학 기능성층을 하층으로 하여, 그 표면에 상층을 도포 성막할 때, 상층 형성용 도포액에도 뭉침을 발생시키기 어려운 광학 기능성층 제작용 조성물을 제공한다. 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물에 의하여 적층 필름을 제작하기 위한 지지체 필름으로서 이용할 수 있는, 상층 형성용 도포액에 뭉침을 발생시키기 어려운 광학 기능성층을 갖는 광학 필름을 제조할 수 있다. 이로 인하여, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용하여, 다양한 기능을 갖는 적층 필름의 제조가 가능하다.According to the present invention, there is provided a composition for producing an optically functional layer which is less prone to aggregation even if viscosity is low. The present invention also provides a composition for producing an optically functional layer which is difficult to cause aggregation even in the coating solution for forming an upper layer when the upper layer is coated on the surface of the optically functional layer after the production as a lower layer. The composition for producing an optical functional layer of the present invention can be used as a support film for producing a laminated film and can produce an optical film having an optically functional layer hardly causing aggregation in the coating solution for forming an upper layer. Thus, it is possible to produce a laminated film having various functions by using the composition for producing an optical functional layer of the present invention.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

또한, 본 명세서에 있어서 "~"란 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다.In the present specification, "~" is used to mean that the numerical values described before and after the numerical value are included as the lower limit value and the upper limit value.

본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴기"는, "아크릴기 및 메타아크릴기 중 어느 한쪽 또는 쌍방"의 의미로 사용된다.In the present specification, the term "(meth) acrylic group" is used in the meaning of "either or both of acrylic group and methacryl group".

[광학 기능성층 제작용 조성물][Composition for producing optically functional layer]

광학 기능성층 제작용 조성물은, 광학 기능성 성분과 용제를 포함하는 조성물이다. 즉, 광학 기능성층 제작용 조성물은, 용액 또는 분산액이면 된다. 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은 광학 필름의 제작 과정에 있어서의 도포 성막 시의 도포액으로서 이용할 수 있는 것이면 된다. 광학 기능성층 제작용 조성물은, 특히 도포된 도막으로부터, 광학 기능성층을 형성할 수 있는 조성물이며, 예를 들면 도포되어 도막 상태의 조성물을 건조시킴으로써 용제를 제거하여 광학 기능성층이 얻어지는 것이어도 되고, 도막 상태의 조성물을 건조하여, 건조 후의 도막을 경화하여 광학 기능성이 얻어지는 것이어도 된다.The composition for producing an optically functional layer is a composition containing an optically functional component and a solvent. That is, the composition for preparing the optically functional layer may be a solution or a dispersion. The composition for producing an optical functional layer of the present invention may be any composition that can be used as a coating liquid at the time of coating film formation in an optical film production process. The composition for forming an optically functional layer is a composition capable of forming an optically functional layer from a coated film in particular. For example, the optically functional layer may be obtained by removing the solvent by drying the composition in a coated state, It may be a composition in which the composition in the coating film state is dried to cure the coating film after drying to obtain optical functionality.

광학 기능성층 제작용 조성물로부터, 광학 필름 전체가 형성되어도 되고, 광학 필름의 일부가 형성되어 있어도 된다. 예를 들면, 광학 기능성층 제작용 조성물은 광학 필름을 형성하는 복수의 층 중의 일부 또는 일층을 형성하는 것이어도 된다.The entire optical film may be formed from a composition for producing an optical functional layer, or a part of the optical film may be formed. For example, the composition for producing an optical functional layer may be a part or a single layer of a plurality of layers forming an optical film.

광학 기능성층으로서는, λ/4층 등의 광학 이방성층, 편광층, 콜레스테릭 액정상을 고정한 층 등의 광반사층, 광흡수층, 투명층 등을 들 수 있다.Examples of the optically functional layer include an optically anisotropic layer such as a? / 4 layer, a polarizing layer, a light reflecting layer such as a layer in which a cholesteric liquid crystal image is fixed, a light absorbing layer, and a transparent layer.

본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은, 점도가 낮아도 뭉침을 발생하기 어렵다. 광학 기능성층 제작용 조성물의 점도는 0.3~30.0mPa·s이고, 0.4~20mPa·s인 것이 바람직하며, 0.5~15mPa·s인 것이 보다 바람직하다. 광학 기능성층 제작용 조성물은, 유연(流延)법에서 이용되는 조성물을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 유연법에서 이용되는 조성물은 통상 고점도이기 때문이다.The composition for producing an optically functional layer of the present invention is less likely to cause aggregation even if the viscosity is low. The viscosity of the composition for preparing an optically functional layer is 0.3 to 30.0 mPa · s, preferably 0.4 to 20 mPa · s, more preferably 0.5 to 15 mPa · s. It is preferable that the composition for producing an optically functional layer does not contain a composition used in a casting method. This is because the composition used in the fusing process usually has a high viscosity.

또한, 본 명세서에 있어서, 점도는, 25℃의 조건에서, 진동식 점도계를 이용하여 측정한 값을 의미한다. 진동식 점도계로서는, 예를 들면 세코닉사제, Vm-100을 사용할 수 있다.In the present specification, the viscosity refers to a value measured using an oscillating viscometer at 25 ° C. As the vibration type viscometer, for example, Vm-100 manufactured by Seiko Instruments Inc. can be used.

점도는 주로 용제의 함량이나, 폴리머형의 분자를 첨가함으로써 조정할 수 있다.The viscosity can be adjusted mainly by adding the content of a solvent, or by adding a polymer type molecule.

<용제><Solvent>

본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은 용제를 포함한다. 광학 기능성층 제작용 조성물에 포함되는 용제는, 저표면 장력 용제와 표준 표면 장력 용제의 혼합 용제이다. 그리고, 광학 기능성층 제작용 조성물에 포함되는 용제 전체량에 대한 저표면 장력 용제 전체량의 함량은, 5질량%~40질량%이고, 7질량%~36질량%인 것이 바람직하며, 10질량%~30질량%인 것이 보다 바람직하고, 10질량%~25질량%인 것이 더 바람직하다.The composition for producing an optical functional layer of the present invention includes a solvent. The solvent contained in the composition for producing an optical functional layer is a mixed solvent of a low surface tension solvent and a standard surface tension solvent. The content of the total amount of the low surface tension solvent relative to the total amount of the solvent contained in the composition for producing an optically functional layer is 5% by mass to 40% by mass, preferably 7% by mass to 36% by mass, more preferably 10% By mass to 30% by mass, and more preferably 10% by mass to 25% by mass.

본 발명자들은, 상기와 같이, 저표면 장력 용제를 일정한 비율로 포함시킨 광학 기능성층 제작용 조성물은 도포 시의 뭉침이 발생하기 어려움과 함께, 막면이 균일하여 불균일이 없는 광학 기능성층을 제작할 수 있는 것을 발견했다. 놀랍게도, 뭉침이나 광학 불균일은, 종래 기술에서 이용되고 있던 불소계 계면활성제나 실리콘계 계면활성제를 첨가하지 않아도 발생하지 않았다. 어떠한 이론에 구애되는 것은 아니지만, 도포 시에는, 저표면 장력 용제가 상술한 종래 기술에 있어서의 계면활성제와 마찬가지로, 면 형상 평활화(레벨링) 기능을 나타내며, 주변 환경인 바람에 대한 내성이 향상되어, 광학 불균일이 발생하기 어렵게 되고, 나아가서는 뭉침을 억제할 수 있는 것이라고 생각된다.As described above, the present inventors have found that a composition for producing an optically functional layer containing a low-surface tension solvent at a certain ratio is difficult to cause clumping at the time of coating, and is capable of producing an optically functional layer having uniform film surface, I found that. Surprisingly, lumps and optical irregularities did not occur without addition of the fluorine-based surfactant or the silicon-based surfactant used in the prior art. While not wishing to be bound by any theory, the low surface tension solvent exhibits a surface level smoothing (leveling) function in the same way as the surface active agent in the above-mentioned prior art at the time of application, It is considered that the optical unevenness is less likely to occur and, furthermore, the aggregation can be suppressed.

본 발명자들은, 동시에, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용하여 제작된 광학 기능성층을 하층(본 명세서에 있어서, "광학 기능성층 1"이라고 하는 경우가 있음)으로 하여, 그 표면에, 추가로 상층(본 명세서에 있어서, "층 2"라고 하는 층에 대응하는 경우가 있음)을 도포 성막할 때에도 도포 시의 뭉침이 발생하기 어려움과 함께, 막면이 균일하여 불균일이 없는 상층을 제작할 수 있는 것을 발견했다. 어떠한 이론에 구애되는 것은 아니지만, 상술과 같이, 도포 시에는, 면 형상 평활화(레벨링) 기능을 나타내고 있던 저표면 장력 용제는, 필름 형성 시의 건조 시에, 휘발하여 소실되고, 형성되는 필름에 잔류하지 않기 때문에, 종래 기술의 계면활성제와 같이 표면을 소수화하는 일이 없어, 상층 형성 시의 뭉침이 발생하기 어렵다고 생각된다. 상기와 같은 특질로부터, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성된 층을 하층으로 하여, 그 표면에 도포 성막으로 상층을 형성할 때의, 상층 형성용 도포액의 용제로서는, 폭넓은 용제를 사용할 수 있다.At the same time, the inventors of the present invention found that the optical functional layer produced using the composition for producing an optical functional layer of the present invention is a lower layer (sometimes referred to as "optical functional layer 1" in the present specification) In addition, when the upper layer (corresponding to the layer referred to as "layer 2" in the present specification) is coated by coating, it is difficult to cause clumping at the time of coating and an upper layer having uniform film surface . Although not wishing to be bound by any theory, as described above, the low surface tension solvent which exhibits the surface shape smoothing (leveling) function at the time of coating, volatilizes and disappears during drying at the time of film formation, , The surface is not hydrophobized like the surfactant of the prior art, and it is considered that it is unlikely that the surface will be clogged during the formation of the upper layer. From the above-described characteristics, as a solvent for the coating liquid for forming the upper layer, when a layer formed of the composition for forming an optical functional layer of the present invention is a lower layer and an upper layer is formed by coating film formation on the surface thereof, .

저표면 장력 용제의 표면 장력은 10~22mN/m(10~22dyn/cm)이고, 15~21mN/m인 것이 바람직하며, 18~20mN/m인 것이 보다 바람직하다. 표준 표면 장력 용제의 표면 장력은 22mN/m보다 크고, 23~50mN/m인 것이 바람직하며, 23~40mN/m인 것이 보다 바람직하다.The surface tension of the low surface tension solvent is preferably 10 to 22 mN / m (10 to 22 dyn / cm), more preferably 15 to 21 mN / m, and even more preferably 18 to 20 mN / m. The surface tension of the standard surface tension solvent is preferably greater than 22 mN / m, more preferably from 23 to 50 mN / m, and still more preferably from 23 to 40 mN / m.

또, 저표면 장력 용제의 표면 장력과 표준 표면 장력 용제의 표면 장력의 차는, 2mN/m 이상인 것이 바람직하고, 3mN/m 이상인 것이 보다 바람직하며, 4~20mN/m 이상인 것이 더 바람직하고, 0.005~0.015mN/m인 것이 특히 바람직하다.The difference between the surface tension of the low surface tension solvent and the surface tension of the standard surface tension solvent is preferably 2 mN / m or more, more preferably 3 mN / m or more, still more preferably 4 to 20 mN / m or more, Particularly preferably 0.015 mN / m.

또한, 본 명세서에 있어서, 용제의 표면 장력은, 용제 핸드북(고단샤, 1976년 발행)에 기재된 값이다. 용제의 표면 장력은, 예를 들면 교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤제 자동 표면 장력계 CBVP-A3에 의하여 측정할 수 있는 물성값이다. 측정은 25℃의 조건에서 행하면 된다.In the present specification, the surface tension of the solvent is a value described in a solvent handbook (Kodansha, published in 1976). The surface tension of the solvent is, for example, a physical property value which can be measured by an automatic surface tension meter CBVP-A3 manufactured by Kyowa Chemical Co., The measurement may be carried out at 25 ° C.

저표면 장력 용제 및 표준 표면 장력 용제의 각각이 혼합 용제여도 된다. 그 때, 혼합 용제인 저표면 장력 용제를 구성하는 개개의 용제의 표면 장력, 및 혼합 용제인 표준 표면 장력 용제를 구성하는 개개의 용제의 표면 장력이 상기 범위에 있으면 된다.Each of the low surface tension solvent and the standard surface tension solvent may be a mixed solvent. At that time, the surface tension of each solvent constituting the low surface tension solvent which is a mixed solvent and the surface tension of each solvent constituting the standard surface tension solvent which is a mixed solvent may be within the above range.

저표면 장력 용제의 비점은 표준 표면 장력 용제의 비점보다 높은 것이 바람직하다. 또, 저표면 장력 용제에 대한 광학 기능성 성분의 용해성은 표준 표면 장력 용제에 대한 광학 기능성 성분의 용해성보다 낮은 것이 바람직하다. 여기에서, 광학 기능성 성분의 용해성은 광학 기능성 성분 중의 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 용해성을 비교하면 된다. 또, 저표면 장력 용제의 비점이 표준 표면 장력 용제의 비점보다 높음과 함께, 저표면 장력 용제에 대한 광학 기능성 성분의 용해성이 표준 표면 장력 용제에 대한 광학 기능성 성분의 용해성보다 낮은 것이 보다 바람직하다. 도포 시의 뭉침을 보다 억제할 수 있는 광학 기능성층 제작용 조성물로 이루어지기 때문이다. 어떠한 이론에 구애되는 것은 아니지만, 필름 형성 시의 건조 공정에서, 광학 기능성 성분의 용해성이 보다 높고, 또한 비점이 보다 낮은 표준 표면 장력 용제가 먼저 휘발하여, 저표면 장력 용제가 잔류함으로써, 저표면 장력 용제에 의한 레벨링 기능에 따른, 뭉침이나 불균일을 방지하는 효과를 높일 수 있다고 생각된다.The boiling point of the low surface tension solvent is preferably higher than the boiling point of the standard surface tension solvent. It is preferable that the solubility of the optically functional component in the low surface tension solvent is lower than the solubility of the optically functional component in the standard surface tension solvent. Here, the solubility of the optically functional component may be compared with the solubility of at least one compound selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer in the optically functional component. It is more preferable that the boiling point of the low surface tension solvent is higher than the boiling point of the standard surface tension solvent and that the solubility of the optical functional component in the low surface tension solvent is lower than the solubility of the optical functional component in the standard surface tension solvent. This is because the composition for producing an optically functional layer capable of further suppressing the aggregation at the time of coating is formed. Although not wishing to be bound by any theory, in the drying process at the time of film formation, the standard surface tension solvent having higher solubility of the optical functional component and lower in boiling point is volatilized first, and the low surface tension solvent remains, It is believed that the effect of preventing lumps and unevenness due to the leveling function by the solvent can be enhanced.

용제로서는, 유기 용제가 바람직하게 이용되며, 이 중에서, 저표면 장력 용제와 표준 표면 장력 용제를 선택할 수 있다. 유기 용제의 예에는, 알코올(예, 에탄올, tert-뷰틸알코올), 아마이드(예, N,N-다이메틸폼아마이드), 설폭사이드(예, 다이메틸설폭사이드), 헤테로환 화합물(예, 피리딘), 탄화 수소(예, 헵테인, 사이클로펜테인, 벤젠, 헥세인, 테트라플루오로에틸렌), 알킬할라이드(예, 클로로폼, 다이클로로메테인), 에스터(예, 아세트산 메틸, 아세트산 뷰틸, 아세트산 아이소프로필), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산온), 에터(예, 테트라하이드로퓨란, 1,2-다이메톡시에테인), 아민(예, 트라이에틸아민)을 들 수 있다. 2종류 이상의 유기 용제를 병용해도 된다.As the solvent, an organic solvent is preferably used, and among them, a low surface tension solvent and a standard surface tension solvent can be selected. Examples of organic solvents include alcohols such as ethanol, tert-butyl alcohol, amides such as N, N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, heterocyclic compounds such as pyridine ), Esters (e.g., methyl acetate, butyl acetate, acetic acid, and the like), hydrocarbons (e.g., heptane, cyclopentane, benzene, hexane, tetrafluoroethylene), alkyl halides (e.g., chloroform, dichloromethane) Isopropyl), ketones (e.g., acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone), ethers (e.g., tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane), and amines (e.g., triethylamine). Two or more organic solvents may be used in combination.

저표면 장력 용제의 예로서는, tert-뷰틸알코올(19.5mN/m), 테트라플루오로에틸렌(TFE, 20.6mN/m), 트라이에틸아민(20.7mN/m), 사이클로펜테인(21.8mN/m), 헵테인(19.6mN/m) 및 이들 용제 중 어느 2종 이상의 조합으로 이루어지는 혼합 용제 등을 들 수 있다. 수치는 표면 장력을 나타낸다. 이들 중, tert-뷰틸알코올, 테트라플루오로에틸렌, 트라이에틸아민, 사이클로펜테인이 안전성의 관점에서 바람직하고, tert-뷰틸알코올 또는 테트라플루오로에틸렌이 보다 바람직하며, tert-뷰틸알코올이 더 바람직하다.Examples of the low surface tension solvent include tertiary butyl alcohol (19.5 mN / m), tetrafluoroethylene (TFE, 20.6 mN / m), triethylamine (20.7 mN / m), cyclopentane (21.8 mN / m) , Heptane (19.6 mN / m), and mixed solvents composed of any combination of two or more of these solvents. The figure shows the surface tension. Of these, tert-butyl alcohol, tetrafluoroethylene, triethylamine and cyclopentane are preferable from the standpoint of safety, tert-butyl alcohol or tetrafluoroethylene is more preferable, and tert-butyl alcohol is more preferable .

표준 표면 장력 용제의 예로서는, 메틸에틸케톤(MEK, 23.9mN/m), 아세트산 메틸(24.8mN/m), 메틸아이소뷰틸케톤(MIBK, 25.4mN/m), 사이클로헥산온(34.5mN/m), 아세톤(23.7mN/m), 아세트산 아이소프로필(0.022.1mN/m) 및 이들 용제 중 어느 2종 이상의 조합으로 이루어지는 혼합 용제 등을 들 수 있다. 수치는 표면 장력을 나타낸다. 이들 중, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산온과 다른 하나의 용제의 혼합 용제, 아세트산 메틸과 메틸아이소뷰틸케톤의 혼합 용제 등이 바람직하다.Examples of standard surface tension solvents include methyl ethyl ketone (MEK, 23.9 mN / m), methyl acetate (24.8 mN / m), methyl isobutyl ketone (MIBK, 25.4 mN / m), cyclohexanone (34.5 mN / m) , Acetone (23.7 mN / m), isopropyl acetate (0.022.1 mN / m), and mixed solvents composed of any combination of two or more of these solvents. The figure shows the surface tension. Among them, a mixed solvent of methyl ethyl ketone, cyclohexanone and another solvent, a mixed solvent of methyl acetate and methyl isobutyl ketone, and the like are preferable.

광학 기능성층 제작용 조성물 전체 질량에 대한 용제의 농도는, 95~50질량%인 것이 바람직하고, 93~60질량%인 것이 보다 바람직하며, 90~75질량%인 것이 더 바람직하다.The concentration of the solvent relative to the total mass of the composition for producing an optically functional layer is preferably 95 to 50 mass%, more preferably 93 to 60 mass%, and even more preferably 90 to 75 mass%.

광학 기능성층 형성 시의 건조 공정에서는, 광학 기능성층 제작용 조성물의 용제는, 용제 전체량에 대하여, 95질량% 이상 제거되는 것이 바람직하고, 98질량% 이상 제거되는 것이 보다 바람직하며, 99질량% 이상 제거되는 것이 더 바람직하고, 실질적으로 100질량% 제거되는 것이 특히 바람직하다.In the drying step at the time of forming the optical functional layer, the solvent of the composition for producing an optically functional layer is preferably removed by 95 mass% or more, more preferably 98 mass% or more, and more preferably 99 mass% More preferably 100% by mass or less, and particularly preferably 100% by mass or less.

<광학 기능성 성분><Optical Functional Component>

광학 기능성 성분은, 광학 기능성층을 구성하는 성분 또는 구성하는 성분의 원료가 되는 성분이다. 광학 기능성 성분은, 광학 기능성층 제작용 조성물로부터 용제를 제외한 성분이면 된다. 광학 기능성 성분은, 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다. 광학 기능성 성분은, 중합 반응에 의하여 폴리머를 형성할 수 있는 중합성 화합물(모노머), 폴리머, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 광학 기능성 성분은 중합성 화합물 또는 중합성 화합물과 폴리머의 혼합물을 포함하는 것이 바람직하고, 중합성 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하다.The optically functional component is a component that constitutes the optically functional layer or a raw material of the constituent component. The optically functional component may be a component other than a solvent from a composition for producing an optically functional layer. The optically functional component includes at least one compound selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer. The optically functional component includes a polymerizable compound (monomer) capable of forming a polymer by a polymerization reaction, a polymer, or a mixture thereof. The optically functional component preferably contains a polymerizable compound or a mixture of a polymerizable compound and a polymer, and more preferably includes a polymerizable compound.

광학 기능성 성분은, 광학 기능성층 제작용 조성물의 도포 공정을 포함하는 성막법에 의하여 광학 기능성층을 형성할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 광학 기능성 성분은, 연신 공정을 포함하지 않는 성막법에 의하여 광학 기능성층을 형성할 수 있는 것이 바람직하다. 광학 기능성 성분은, 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 외에, 중합 개시제, 카이랄제 등의 그 외의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.The optically functional component is not particularly limited as long as it can form an optically functional layer by a film forming method including a coating step of a composition for forming an optically functional layer. The optically functional component is preferably capable of forming an optically functional layer by a film forming method not including a stretching step. The optically functional component may contain, in addition to one or more compounds selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer, other additives such as a polymerization initiator and a chiral agent.

광학 기능성 성분은 액정 화합물을 포함하는 액정 조성물인 것도 바람직하다.The optically functional component is preferably a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.

(중합성 화합물)(Polymerizable compound)

중합성 화합물은, 부가 중합 반응 또는 축합 중합 반응이 가능한 관능기인 중합성기를 갖는 화합물이다. 중합성 화합물은 중합성기를 1개 갖고 있어도 되고 2개 이상 갖고 있어도 된다. 중합성기로서는, 라디칼 중합성기와 양이온 중합성기 등을 들 수 있다. 양자의 조합이어도 된다. 라디칼 중합성기로서는, 바이닐기 및 (메트)아크릴기 등을 들 수 있다. 양이온 중합성기로서는, 에폭시기, 옥세탄일기, 및 바이닐에터기 등을 들 수 있다. 상기 중, 바람직한 중합성기로서는, 아크릴기, 메타크릴기를 들 수 있다.The polymerizable compound is a compound having a polymerizable group which is a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. The polymerizable compound may have one polymerizable group or two or more polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include a radical polymerizable group and a cationic polymerizable group. Or a combination of both. Examples of the radical polymerizable group include a vinyl group and a (meth) acryl group. Examples of the cationic polymerizable group include an epoxy group, an oxetanyl group, and a vinyl ether group. Among them, preferable examples of the polymerizable group include an acryl group and a methacryl group.

(액정 화합물)(Liquid crystal compound)

액정 화합물에는, 고분자 액정 화합물(폴리머) 및 저분자 액정 화합물이 포함된다. 고분자란 일반적으로 중합도가 100 이상인 것을 가리킨다(고분자 물리·상전이 다이내믹스, 도이 마사오 저, 2페이지, 이와나미 쇼텐, 1992). 또, 액정 화합물로서는, 봉상 액정 화합물 및 원반상 액정 화합물이 포함된다.The liquid crystal compound includes a polymer liquid crystal compound (polymer) and a low molecular liquid crystal compound. Polymer generally refers to polymers having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Doi Masao, page 2, Iwanami Shoten, 1992). The liquid crystal compound includes a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound.

고분자 액정 화합물로서는, 예를 들면 액정 배향성을 부여하는 공역성의 직선 형상 원자단(메소젠)이 폴리머의 주쇄나 측쇄에 도입된 주쇄형이나 측쇄형의 각종 고분자 액정 화합물 등을 들 수 있다. 주쇄형 고분자 액정 화합물의 예로서는, 굴곡성을 부여하는 스페이서부로 메소젠기를 결합한 구조의, 폴리에스터계 고분자 액정 화합물, 원반상 액정 화합물이나 콜레스테릭 액정 화합물 등을 들 수 있다. 측쇄형 고분자 액정 화합물의 예로서는, 폴리실록세인, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주쇄 골격으로 하여, 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 환상 화합물 단위로 이루어지는 메소젠부를 측쇄로서 포함하며, 이들 주쇄 골격과 측쇄가 공역성의 원자단으로 이루어지는 스페이서부를 통하여 결합된 고분자 화합물 등을 들 수 있다. 고분자 액정 화합물의 예로서는, 일본 공개특허공보 2004-285174호, 일본 공개특허공보 2004-285169호, 또는 일본 공개특허공보 2005-139375호 등에 기재된 액정 폴리머, 및 2011-237513호에 기재된 서모 트로픽 액정성 고분자 등을 들 수 있다.Examples of the polymer liquid crystal compound include various polymer liquid crystal compounds of main chain type or side chain type in which conjugated linear atomic groups (mesogens) imparting liquid crystal alignability are introduced into the main chain or side chain of the polymer. Examples of the main chain type polymer liquid crystal compound include a polyester polymer liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound and a cholesteric liquid crystal compound having a structure in which a mesogen group is bonded to a spacer portion imparting flexibility. Examples of the side chain type polymer liquid crystal compound include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a mesogen part comprising a para-substituted cyclic compound unit of a nematic orientation part as a side chain, And a polymer compound in which the main chain skeleton and the side chain are bonded to each other through a spacer portion composed of conjugated atomic groups. Examples of the polymer liquid crystal compound include liquid crystal polymers described in Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 2004-285174, 2004-285169, and 2005-139375, and thermotropic liquid crystalline polymers described in 2011-237513 And the like.

광학 기능성 성분에 포함되는 저분자 액정 화합물은 중합 반응에 의하여 폴리머를 형성할 수 있는 중합성 화합물(중합성 액정 화합물)인 것이 바람직하다.The low molecular weight liquid crystal compound contained in the optically functional component is preferably a polymerizable compound (polymerizable liquid crystal compound) capable of forming a polymer by a polymerization reaction.

봉상 액정 화합물로서는, 아조메타인류, 아족시류, 사이아노바이페닐류, 사이아노페닐에스터류, 벤조산 에스터류, 사이클로헥세인카복실산 페닐에스터류, 사이아노페닐사이클로헥세인류, 사이아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐다이옥세인류, 톨란류 및 알켄일사이클로헥실벤조나이트릴류가 바람직하게 이용된다. 중합성 액정 화합물인 봉상 액정 화합물로서는, Makromol. Chem., 190권, 2255페이지(1989년), Advanced Materials 5권, 107페이지(1993년), 미국 특허공보 4683327호, 동 5622648호, 동 5770107호, WO95/22586호, 동 95/24455호, 동 97/00600호, 동 98/23580호, 동 98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 6-16616호, 동 7-110469호, 동 11-80081호, 및 일본 특허출원 2001-64627호의 각 공보 등에 기재된 화합물을 이용할 수 있다. 또한 봉상 액정 화합물로서는, 예를 들면 일본 공표특허공보 평11-513019호나 일본 공개특허공보 2007-279688호에 기재된 것도 바람직하게 이용할 수 있다.Examples of the rod-like liquid crystal compound include azomethanes, azo esters, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexenes, cyano-substituted phenylpyrimidines , Alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl dioxathanes, tolans and alkenyl cyclohexyl benzonitriles are preferably used. Examples of the rod-like liquid crystal compound which is a polymerizable liquid crystal compound include Makromol. Chem., 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), U.S. Patent Nos. 4683327, 5622648, 5770107, WO95 / 22586, 97/00600, 98/23580, 98/52905, 1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081 and Japanese Patent Application 2001-64627 can be used. As the rod-like liquid crystal compound, for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-513019 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-279688 can be preferably used.

원반상 액정 화합물로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2007-108732호나 일본 공개특허공보 2010-244038호에 기재된 화합물을 들 수 있다.Examples of the discotic liquid crystal compound include compounds described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038.

이하에, 중합성 원반상 액정 화합물의 바람직한 예를 나타낸다.Hereinafter, preferred examples of the polymerizable discotic liquid crystalline compound are shown.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(중합 개시제)(Polymerization initiator)

중합성 화합물의 중합에 따른 조성물의 경화에 의하여 광학 기능성층이 형성되는 경우 등에 있어서, 광학 기능성 성분은 중합 개시제를 포함하고 있어도 된다.In the case where the optically functional layer is formed by curing the composition upon polymerization of the polymerizable compound, the optically functional component may contain a polymerization initiator.

중합 개시제의 예에는, α-카보닐 화합물(미국 특허공보 제2367661호, 동2367670호의 각 명세서 기재), 아실로인에터(미국 특허공보 제2448828호 기재), α-탄화 수소 치환 방향족 아실로인 화합물(미국 특허공보 제2722512호 기재), 다핵 퀴논 화합물(미국 특허공보 제3046127호, 동 2951758호의 각 명세서 기재), 트라이아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합(미국 특허공보 제3549367호 기재), 아크리딘 및 페나진 화합물(일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허공보 제4239850호 기재) 및 옥사다이아졸 화합물(미국 특허공보 제4212970호 기재), 아실포스핀옥사이드 화합물(일본 공고특허공보 소63-40799호, 일본 공고특허공보 평5-29234호, 일본 공개특허공보 평10-95788호, 일본 공개특허공보 평10-29997호 기재) 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in U.S. Patent Nos. 2367661 and 2367670), acyloin ethers (U.S. Patent No. 2448828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyl A combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in U.S. Patent Publication No. 2722512), a polynuclear quinone compound (described in U.S. Patent Nos. 3046127 and 2951758) Acridine and phenazine compounds (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 60-105667, United States Patent No. 4239850) and oxadiazole compounds (described in U.S. Patent No. 4212970), acylphosphine oxides (JP-A-63-40799, JP-A-5-29234, JP-A-10-95788, JP-A-10-29997).

(카이랄제)(Chiral agent)

광학 기능성층 제작용 조성물로 형성되는 광학 기능성층은 콜레스테릭 액정상을 고정한 층이어도 된다. 이 경우, 광학 기능성 성분은 카이랄제를 포함하는 것이 바람직하다.The optically functional layer formed of the composition for forming an optically functional layer may be a layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed. In this case, the optically functional component preferably contains a chiral agent.

카이랄제는, 공지의 다양한 카이랄제(예를 들면, 액정 디바이스 핸드북, 제3장 4-3항, TN, STN용 카이랄제, 199페이지, 일본 학술 진흥회 제142위원회 편, 1989에 기재)로부터 선택할 수 있다. 카이랄제는, 일반적으로 부제(不齊) 탄소 원자를 포함하지만, 부제 탄소 원자를 포함하지 않는 축성 부제 화합물 혹은 면성 부제 화합물도 카이랄제로서 이용할 수 있다. 축성 부제 화합물 또는 면성 부제 화합물의 예에는, 바이나프틸, 헤리센, 파라 사이클로페인 및 이들의 유도체가 포함된다. 카이랄제는, 중합성기를 갖고 있어도 된다. 카이랄제가 중합성기를 가짐과 함께, 병용하는 봉상 액정 화합물도 중합성기를 갖는 경우는, 중합성기를 갖는 카이랄제와 중합성 봉상 액정 화합물의 중합 반응에 의하여, 봉상 액정 화합물로부터 유도되는 반복 단위와, 카이랄제로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 폴리머를 형성할 수 있다. 이 양태에서는, 중합성기를 갖는 카이랄제가 갖는 중합성기는, 중합성 봉상 액정 화합물이 갖는 중합성기와 동종의 기인 것이 바람직하다. 따라서, 카이랄제의 중합성기도, 불포화 중합성기, 에폭시기 또는 아지리딘일기인 것이 바람직하고, 불포화 중합성기인 것이 더 바람직하며, 에틸렌성 불포화 중합성기인 것이 특히 바람직하다.The chiral agent may be any of a variety of known chiral agents (see, for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3, section 4-3, TN, STN chiral agent, page 199, ). The chiral agent generally includes an unaccusative carbon atom, but a condensed subcomponent or a planar subcomponent not containing an asymmetric carbon atom can also be used as a chiral agent. Examples of the builder subcomponent or the planar subcomponent include binaphthyl, hericene, paracycloethane, and derivatives thereof. The chiral agent may have a polymerizable group. When a chiral agent has a polymerizable group and also a sticky liquid crystal compound to be used in combination has a polymerizable group, the polymerization reaction between the chiral agent having a polymerizable group and the polymerizable rod- And a polymer having a repeating unit derived from a chiral agent can be formed. In this embodiment, the polymerizable group possessed by the chiral agent having a polymerizable group is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable rod-like liquid crystalline compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridine group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.

또, 카이랄제는, 액정 화합물이어도 된다.The chiral agent may be a liquid crystal compound.

강한 비틀림력을 나타내는 카이랄제로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2010-181852호, 일본 공개특허공보 2003-287623호, 일본 공개특허공보 2002-80851호, 일본 공개특허공보 2002-80478호, 일본 공개특허공보 2002-302487호에 기재된 카이랄제를 들 수 있으며, 바람직하게 이용할 수 있다. 또한, 이들 공개 공보에 기재되어 있는 아이소소바이드 화합물류에 대해서는 대응하는 구조의 아이소만나이드 화합물류를 이용할 수 있고, 이들 공보에 기재되어 있는 아이소만나이드 화합물류에 대해서는 대응하는 구조의 아이소소바이드 화합물류를 이용할 수도 있다.As a chiral agent exhibiting a strong twisting force, for example, JP-A-2010-181852, JP-A-2003-287623, JP-A-2002-80851, JP-A-2002-80478, And chiral agents described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-302487 can be mentioned, and they can be preferably used. The isocyanide compounds of the corresponding structures can be used for the isosorbide compounds disclosed in these publications, and for the isomanide compounds described in these publications, the corresponding isosbaid compounds Combination logistics may also be used.

(불소계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제)(Fluorine-based surfactant and silicone-based surfactant)

광학 기능성 성분은 불소계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 광학 기능성층 제작용 조성물은 불소계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 이와 같은 계면활성제를 포함하지 않음으로써, 저표면 장력 용제가 상기와 같이 기능하기 쉬워진다. 또, 형성된 광학 기능성층의 표면이 소수적으로 되기 어려워져, 상층을 형성할 때에 뭉침이 발생하기 어려워진다.It is preferable that the optically functional component does not substantially contain the fluorine-based surfactant and the silicon-based surfactant. That is, it is preferable that the composition for producing the optically functional layer does not substantially contain the fluorine-based surfactant and the silicon-based surfactant. By not including such a surfactant, the low surface tension solvent becomes easy to function as described above. Further, the surface of the optically functional layer formed becomes less prone to hydrophobicity, and clustering is less likely to occur when the upper layer is formed.

구체적으로는, 광학 기능성층 제작용 조성물의 불소계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제의 함량이, 광학 기능성층 제작용 조성물의 총 질량에 대하여 0.5질량% 이하, 바람직하게는 0.3질량% 이하이면 된다. 예를 들면, 0.1질량% 이하, 0.05질량% 이하, 0.01질량% 이하, 0.001질량% 이하여도 된다.Specifically, the content of the fluorine-based surfactant and the silicon-based surfactant in the composition for producing an optically functional layer may be 0.5% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less based on the total mass of the composition for producing an optically functional layer. For example, it may be 0.1 mass% or less, 0.05 mass% or less, 0.01 mass% or less, and 0.001 mass% or less.

불소계 계면활성제는, 불소를 포함하는 화합물이며, 광학 기능성층 제작용 조성물에 있어서 사용되는 용제 중에서 표면에 편재하는 화합물이다. 소수성 부분을 갖는 불소계 계면활성제의 예로서는, 일본 공개특허공보 2011-191582호의 단락 0028~0034에 기재된 배향 제어제로서 기재되는 화합물 중의 불소를 포함하는 것, 일본 특허공보 2841611호에 기재된 불소계 계면활성제, 일본 공개특허공보 2005-272560호의 단락 0017~0019에 기재된 불소계 계면활성제 등을 들 수 있다.The fluorine-containing surfactant is a compound containing fluorine, and is a compound that is localized on the surface in a solvent used in a composition for producing an optically functional layer. Examples of the fluorine-containing surfactant having a hydrophobic moiety include fluorine-containing surfactants described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2011-191582, fluorine-containing surfactants described in Japanese Patent Publication No. 2841611, And fluorine-based surfactants described in paragraphs 0017 to 0019 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-272560.

시판품인 불소계 계면활성제로서는, AGC 세이미 케미컬 가부시키가이샤제의 서프론이나, DIC 가부시키가이샤제의 메가팍을 들 수 있다.Commercially available fluorine-based surfactants include Surflon manufactured by AGC Seiyai Chemical Co., Ltd. and Megapak® available from DIC Corporation.

실리콘계 계면활성제는, 실리콘을 포함하는 화합물로서, 광학 기능성층 제작용 조성물에 있어서 사용되는 용제 중에서 표면에 편재하는 화합물이다.A silicone-based surfactant is a compound containing silicon and is a compound that is localized on the surface in a solvent used in a composition for producing an optically functional layer.

실리콘계 계면활성제로서는, 예를 들면 폴리메틸페닐실록세인, 폴리에터 변성 실리콘 오일, 폴리에터 변성 다이메틸폴리실록세인, 다이메틸실리콘, 다이페닐실리콘, 하이드로젠 변성 폴리실록세인, 바이닐 변성 폴리실록세인, 하이드록시 변성 폴리실록세인, 아미노 변성 폴리실록세인, 카복실 변성 폴리실록세인, 클로르 변성 폴리실록세인, 에폭시 변성 폴리실록세인, 메타크릴옥시 변성 폴리실록세인, 머캅토 변성 폴리실록세인, 불소 변성 폴리실록세인, 장쇄 알킬 변성 폴리실록세인, 페닐 변성 폴리실록세인, 실리콘 변성 코폴리머 등의 규소 원자 함유의 저분자 화합물을 들 수 있다.Examples of the silicone surfactant include polymethylphenylsiloxane, polyether modified silicone oil, polyether modified dimethyl polysiloxane, dimethyl silicone, diphenyl silicone, hydrogenated polysiloxane, vinyl modified polysiloxane, hydroxy Modified polysiloxanes, modified polysiloxanes, modified polysiloxanes, amino modified polysiloxanes, carboxyl modified polysiloxanes, chlorinated polysiloxanes, epoxy modified polysiloxanes, methacryloxy modified polysiloxanes, mercapto modified polysiloxanes, fluorine modified polysiloxanes, long chain alkyl modified polysiloxanes, Polysiloxane, silicone-modified copolymer, and other silicon-containing low-molecular compounds.

실리콘계 계면활성제의 시판품으로서는, 신에쓰 가가쿠사제의 KF-96, X-22-945, 도레이 실리콘 DC3PA, 동 DC7PA, 동 SH11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 FS-1265-300(이상, 도레이·다우코닝·실리콘(주)제), TSF-4300, 동-4440, 동-4445, 동-4446, 동-4452, 동-4460(이상, GE 도시바 실리콘(주)제), 폴리실록세인 폴리머 KP341(신에쓰 가가쿠(주)제), BYK-301, 동 BYK-302, 동 BYK-307, 동 BYK-325, 동 BYK-331, 동 BYK-333, 동 BYK-341, 동 BYK-345, 동 BYK-346, 동 BYK-348, 동 BYK-375(빅케미·재팬(주)제), 아론 GS-30(도아 고세이사제), 실리콘 L-75, 실리콘 L-76, 실리콘 L-77, 실리콘 L-78, 실리콘 L-79, 실리콘 L-520 및 실리콘 L-530(닛폰 유니카사제) 등을 들 수 있다.Examples of commercial products of silicone surfactants include KF-96, X-22-945, Toray Silicon DC3PA, Copper DC7PA, Copper SH11PA, Copper SH21PA, Copper SH28PA, Copper SH29PA, Copper SH30PA, Copper FS- (Manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.), TSF-4300, Dong-4440, Dong-4445, Dong-4446, Dong-44452, , BYK-302, BYK-307, BYK-325, BYK-331, BYK-333, BYK-341 and BYK-331 by polysiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Silicone BY-345, BYK-346, BYK-348, BYK-375 (manufactured by Big Chem Japan Japan) Silicone L-77, silicone L-78, silicone L-79, silicone L-520 and silicone L-530 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.).

<광학 기능성층의 형성>&Lt; Formation of optically functional layer >

광학 기능성층은 광학 기능성층 제작용 조성물로 이루어지는 도막으로 형성된다. 광학 기능성층은, 예를 들면 지지체 상에 광학 기능성층 제작용 조성물을 도포하여, 얻어지는 도막을 건조함으로써 형성된 층이어도 되고, 또한 광조사 또는 가열 등에 의한 경화 공정을 행하여 형성된 층이어도 된다.The optically functional layer is formed of a coating film composed of a composition for forming an optically functional layer. The optically functional layer may be, for example, a layer formed by applying a composition for forming an optically functional layer on a support and drying the obtained coating film, or may be a layer formed by performing a curing step by light irradiation, heating or the like.

광학 기능성층 제작용 조성물의 도포는, 롤 코팅 방식이나 그라비어 인쇄 방식, 스핀 코트 방식 등의 적절한 방식으로 전개하는 방법 등에 의하여 행할 수 있다. 또한 와이어 바 코팅법, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법, 다이 코팅법 등의 다양한 방법에 의하여 행할 수 있다. 또, 잉크젯 장치를 이용하여, 광학 기능성층 제작용 조성물을 노즐로부터 토출하여, 도포막을 형성할 수 있다.The composition for forming the optical functional layer may be applied by a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, or the like. In addition, it can be carried out by various methods such as wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method and die coating method. In addition, a coating film can be formed by ejecting a composition for forming an optical functional layer from a nozzle using an inkjet apparatus.

건조는 방치에 의하여 행해도 되고, 가열하여 행해도 된다. 건조의 공정에 있어서, 광학 기능성 성분에 유래하는 광학 기능이 발현하는 것이어도 된다. 예를 들면, 광학 기능성 성분이 액정 화합물을 포함하는 것인 경우, 건조에 의하여 용제가 제거되는 과정에서, 액정상을 형성시키고 있어도 된다. 액정상의 형성은, 가열에 의하여 액정상으로의 전이 온도로 함으로써 행해도 된다. 예를 들면, 일단 등방성상의 온도까지 가열하고, 그 후, 액정상 전이 온도까지 냉각하는 등에 의하여, 안정적으로 액정상의 상태로 할 수 있다. 액정상 전이 온도는, 제조 적성 등의 면에서 10~250℃의 범위 내인 것이 바람직하고, 10~150℃의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 10℃ 미만이면 액정상을 나타내는 온도 범위까지 온도를 낮추기 위하여 냉각 공정 등이 필요하게 되는 경우가 있다. 또 200℃를 초과하면, 일단 액정상을 나타내는 온도 범위보다 더 고온의 등방성 액체 상태로 하기 위하여 고온을 필요로 하여, 열에너지의 낭비, 기판의 변형, 변질 등에서도 불리해진다.The drying may be carried out by standing, or by heating. In the step of drying, the optical function-derived optical function may be expressed. For example, when the optically functional component includes a liquid crystal compound, a liquid crystal phase may be formed in the process of removing the solvent by drying. The formation of the liquid crystal phase may be performed by changing the transition temperature to liquid crystal phase by heating. For example, once the liquid is heated to the isotropic phase temperature and then cooled to the liquid crystal phase transition temperature, the liquid crystal phase can be stably formed. The transition temperature of the liquid crystal phase is preferably within the range of 10 to 250 ° C, and more preferably within the range of 10 to 150 ° C, from the viewpoint of manufacturability and the like. If the temperature is lower than 10 ° C, a cooling process or the like may be required to lower the temperature to the temperature range representing the liquid crystal phase. On the other hand, when the temperature exceeds 200 ° C, a high temperature is required to bring the isotropic liquid state to a higher temperature than the temperature range in which the liquid crystal phase once appears, which is also detrimental to waste of heat energy, deformation and deterioration of the substrate.

예를 들면 광학 기능성 성분이 중합성 화합물을 포함하는 것인 경우, 상기 건조 후의 막을 경화하는 것이 바람직하다. 광학 기능성 성분이 중합성 액정 화합물을 포함하는 것인 경우, 경화에 의하여, 액정 화합물의 분자의 배향 상태를 유지하여 고정할 수 있다. 경화는, 중합성 화합물 중의 중합성기의 중합 반응에 의하여 실시할 수 있다.For example, when the optically functional component comprises a polymerizable compound, it is preferable to cure the film after drying. When the optically functional component comprises a polymerizable liquid crystal compound, the alignment state of the molecules of the liquid crystal compound can be maintained and fixed by curing. The curing can be carried out by a polymerization reaction of the polymerizable group in the polymerizable compound.

중합 반응에는, 열중합 개시제를 이용하는 열중합 반응과 광중합 개시제를 이용하는 광중합 반응이 포함된다. 광중합 반응이 바람직하다. 중합성 화합물, 특히 중합성 액정 화합물의 중합을 위한 광조사는, 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 조사 에너지는, 50mJ/cm2~1000J/cm2인 것이 바람직하고, 100~800mJ/cm2인 것이 더 바람직하다. 광중합 반응을 촉진하기 위하여, 가열 조건하에서 광조사를 실시해도 된다.The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferable. The light irradiation for the polymerization of the polymerizable compound, particularly the polymerizable liquid crystal compound, is preferably performed using ultraviolet rays. The irradiation energy is preferably from 50mJ / cm 2 ~ 1000J / cm 2 , and more preferably of 100 ~ 800mJ / cm 2. In order to promote the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.

경화 반응을 촉진하기 위하여, 가열 조건하에서 자외선 조사를 실시해도 된다.In order to accelerate the curing reaction, ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions.

또, 분위기의 산소 농도는 중합도에 관여하기 때문에, 공기 중에서 원하는 중합도에 달하지 않고, 막강도가 불충분한 경우에는, 질소 치환 등의 방법에 의하여, 분위기 중의 산소 농도를 저하시키는 것이 바람직하다. 바람직한 산소 농도로서는, 10% 이하가 바람직하고, 7% 이하가 더 바람직하며, 3% 이하가 가장 바람직하다. 자외선 조사에 의하여 진행되는 경화 반응(예를 들면 중합 반응)의 반응률은, 층의 기계적 강도의 유지 등이나 미반응물이 층으로부터 유출되는 것을 억제하는 등의 관점에서, 60% 이상인 것이 바람직하고, 70% 이상인 것이 보다 바람직하며, 80% 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 반응률을 향상시키기 위해서는 조사하는 자외선의 조사량을 증대하는 방법이나 질소 분위기하 혹은 가열 조건하에서의 중합이 효과적이다. 또, 일단 중합시킨 후에, 중합 온도보다 고온 상태로 유지하여 열중합 반응에 의하여 반응을 더 진행시키는 방법이나, 다시 자외선을 조사하는 방법을 이용할 수도 있다. 반응률의 측정은 반응성기(예를 들면 중합성기)의 적외 진동 스펙트럼의 흡수 강도를, 반응 진행의 전후로 비교함으로써 행할 수 있다.Further, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, when the desired degree of polymerization is not reached in the air and the film strength is insufficient, it is preferable to lower the oxygen concentration in the atmosphere by a method such as nitrogen substitution. The preferable oxygen concentration is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and most preferably 3% or less. The reaction rate of the curing reaction (for example, polymerization reaction) proceeding by ultraviolet irradiation is preferably 60% or more from the viewpoints of maintaining the mechanical strength of the layer or inhibiting the unreacted materials from flowing out from the layer, Or more, more preferably 80% or more. In order to improve the reaction rate, a method of increasing the irradiation amount of ultraviolet rays to be irradiated or a polymerization under a nitrogen atmosphere or heating conditions is effective. It is also possible to use a method in which after the polymerization is carried out once, the reaction is further proceeded by a thermal polymerization reaction while keeping the polymerization temperature higher than the polymerization temperature, or a method of irradiating ultraviolet rays again. The measurement of the reaction rate can be performed by comparing the absorption intensity of the infrared spectrum of the reactive group (for example, a polymerizable group) before and after the progress of the reaction.

광학 기능성 성분으로서 액정 화합물을 이용한 광학 기능성층의 액정 화합물 분자의 배향에 근거하는 광학적 성질, 예를 들면 콜레스테릭 액정상의 광학적 성질은, 층 중에 있어서 유지되고 있으면 충분하고, 경화 후의 광학 기능성층의 액정 조성물은 더 이상 액정성을 나타낼 필요는 없다. 예를 들면, 액정 화합물 분자가 경화 반응에 의하여 고분자량화하여, 이미 액정성을 잃고 있어도 된다.It is sufficient that the optical properties based on the orientation of the liquid crystal compound molecules of the optically functional layer using the liquid crystal compound as the optically functional component, such as the optical properties of the cholesteric liquid crystal, are retained in the layer, The liquid crystal composition is no longer required to exhibit liquid crystallinity. For example, the liquid crystal compound molecules may have a high molecular weight due to a curing reaction, and may lose liquid crystallinity.

광학 기능성층은, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 콜레스테릭 액정층인 것도 바람직하다. 콜레스테릭 액정층 및 콜레스테릭 액정층의 제조 방법으로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 평1-133003호, 일본 특허공보 3416302호, 일본 특허공보 3363565호, 일본 공개특허공보 평8-271731호의 기재를 참조할 수 있다.The optically functional layer is preferably a cholesteric liquid crystal layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase. As a method for producing the cholesteric liquid crystal layer and the cholesteric liquid crystal layer, there can be mentioned, for example, Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 1-133003, 3416302, 3363565, and 8-271731 Reference may be made to the specification.

<광학 필름의 제조 방법><Production method of optical film>

광학 필름은 지지체 상에, 상기와 같이 광학 기능성층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 지지체는 광학 기능성층의 형성 후 박리해도 된다.The optical film can be produced by forming an optically functional layer on the support as described above. The support may be peeled off after formation of the optically functional layer.

본 명세서에 있어서, "지지체 상에"라고 할 때, "지지체 표면에 직접" 또는 "지지체 표면에 형성된 다른 층을 통하여"라는 의미를 나타낸다.As used herein, the term "on a support" means "directly on the support surface" or "through another layer formed on the support surface ".

광학 기능성층은 먼저 형성된 다른 층의 표면에 형성해도 된다. 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은 도포 성막될 때, 뭉침을 발생하기 어렵고, 특히 후술하는 지지체, 배향층, 또는 액정층의 표면에 도포될 때, 뭉침을 발생하기 어렵다.The optically functional layer may be formed on the surface of another layer formed earlier. The composition for forming an optically functional layer of the present invention hardly causes clumping when coating is applied, and particularly when it is applied to the surface of a support, orientation layer, or liquid crystal layer, which will be described later, clustering is unlikely to occur.

광학 기능성층의 표면에 상기와 같이 광학 기능성층을 더 형성하는 것도 바람직하다. 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성되는 광학 기능성층은 뭉침을 발생시키기 어렵기 때문에, 다양한 적층형 광학 필름의 제작이 가능하다.It is also preferable to further form an optically functional layer on the surface of the optically functional layer as described above. Since the optical functional layer formed from the composition for producing an optical functional layer of the present invention is hard to cause aggregation, various laminated optical films can be produced.

<광학 필름>&Lt; Optical film &

광학 필름은 상기와 같이 형성되는 광학 기능성층을 포함한다. 광학 필름은 광학 기능성층을 1층 포함하는 것이어도 되고, 2층 이상 포함하는 것이어도 된다. 광학 필름은 광학 기능성층만으로 이루어지는 것이어도 되고, 광학 기능성층 외에 다른 층을 포함하는 것이어도 된다. 다른 층으로서는, 지지체, 배향층, 표면 보호층 등을 들 수 있다. 또, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성된 광학 기능성층 이외의, 액정층 등의 광학 기능성을 갖는 층을 갖고 있어도 된다.The optical film includes an optically functional layer formed as described above. The optical film may include one layer of the optical functional layer, or may include two or more layers. The optical film may be composed of only the optically functional layer, or may include another layer in addition to the optically functional layer. Examples of the other layer include a support, an orientation layer, and a surface protective layer. It may also have a layer having optical functionality such as a liquid crystal layer other than the optically functional layer formed by the composition for producing an optical functional layer of the present invention.

광학 필름은, 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층(이하, "액정층"이라고 하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하고, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성되는 층으로서 액정층을 포함하는 것도 바람직하다.The optical film preferably includes a layer formed by curing a composition containing a liquid crystal compound (hereinafter may be referred to as a "liquid crystal layer"), and is preferably a layer formed from the composition for producing an optical functional layer of the present invention It is also preferable to include a liquid crystal layer.

또, 광학 필름은, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층을 포함하는 것이 바람직하고, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성되는 층으로서 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층을 포함하는 것도 바람직하다.The optical film preferably includes a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase, and includes a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase as a layer formed of the composition for producing an optical functional layer of the present invention .

광학 필름은, 액정층 2층이 적층된 구조를 갖는 것이 바람직하고, 상기 2층은 서로 직접 접하고 있는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물로 형성되는 층인 액정층을 하층(광학 기능성층 1)으로 하여 그 표면에 상층으로서 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분과 용제를 포함하는 조성물 2를 도포하여 형성된 액정층(층 2)을 갖는 구조를 갖는 것이 바람직하다. 이때의 조성물 2의 용제는 상기에서 예시한 유기 용제로부터 선택할 수 있다. 조성물 2가 본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물이어도 된다. 층 2의 표면에 추가로 동일한 층이 형성된 구조도 바람직하고, 광학 필름은 동일하게 형성된 액정층의 3~10층의 적층 필름이어도 된다.The optical film preferably has a structure in which two liquid crystal layers are laminated, and the two layers are preferably in direct contact with each other. In particular, the liquid crystal layer which is a layer formed of the composition for producing an optical functional layer of the present invention is referred to as a lower layer (optical functional layer 1), and an optical layer containing at least one compound selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer And a liquid crystal layer (layer 2) formed by applying a composition 2 containing a functional component and a solvent. The solvent of the composition 2 at this time can be selected from the organic solvents exemplified above. Composition 2 may be a composition for producing the optically functional layer of the present invention. A structure in which the same layer is formed on the surface of the layer 2 is also preferable, and the optical film may be a laminated film of 3 to 10 layers of the liquid crystal layer formed in the same manner.

본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물은, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제의 첨가를 필요로 하지 않는 것에 의하여, 상기와 같이 액정층을 적층한 적층 필름의 제작에 이용할 때에, 추가적인 효과를 갖는다. 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제를 일정량 이상 포함하는 조성물로 형성된 액정층을 하층으로 하여 상층을 형성하면, 하층과 상층의 계면에서 배향 흐트러짐이 발생하는 경우가 있다. 저표면 장력 용제를 포함하는 혼합 용제를 이용할 때에는, 이와 같은 배향 흐트러짐도 억제하고 있는 것을 본 발명자들은 발견했다. 어떠한 이론에 구애되는 것은 아니지만, 상술과 같이, 저표면 장력 용제가 하층의 액정 표면에 잔류하지 않아, 상층과 하층의 액정 상호 작용에 영향을 주지 않기 때문이라고 생각된다.The composition for producing an optically functional layer of the present invention does not require addition of a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant, and thus has an additional effect when used in the production of a laminated film in which the liquid crystal layer is laminated as described above. When a liquid crystal layer formed of a composition containing at least a certain amount of a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant is formed as a lower layer and an upper layer is formed, orientation disturbance may occur at the interface between the lower layer and the upper layer. The present inventors have found that when using a mixed solvent containing a low surface tension solvent, such an orientation disorder is also suppressed. Though not to be bound by any theory, it is considered that, as described above, the low surface tension solvent does not remain on the liquid crystal surface of the lower layer and does not affect the liquid crystal interaction between the upper layer and the lower layer.

본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용하여 제작되는 광학 필름에 서로 직접 접하고 있는 2개의 액정층이 포함되는 경우, 광학 기능성층 1 및 층 2 중 어느 한쪽이, 봉상 액정 화합물을 포함하는 조성물로 형성된 층이고, 다른 한쪽이 원반상 액정 화합물을 포함하는 조성물로 형성된 층인 것도 바람직하다. 또한, 광학 기능성층 1 및 층 2 중 어느 한쪽이, 중합성의 봉상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층이고, 다른 한쪽이 중합성의 원반상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층인 것도 바람직하다.When two liquid crystal layers directly contacting one another are included in the optical film produced by using the composition for producing an optical functional layer of the present invention, either one of the optically functional layer 1 and the layer 2 is a composition containing a rod-like liquid crystal compound And the other is a layer formed of a composition containing a discotic liquid crystal compound. It is also preferable that either one of the optically functional layer 1 and the layer 2 is a layer formed by curing a composition containing a polymerizable rod-shaped liquid crystal compound and the other is a layer formed by curing a composition containing a polymerizable circular liquid- .

광학 필름의 용도는 특별히 한정되지 않는다. 광학 필름의 예로서는, 위상차 필름, 반사 필름, 광흡수 필름 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 액정 표시 장치 등에 이용되는 광학 보상 필름, 편광 필름 및 휘도 향상 필름, 차열 필름, 투영용 필름 등을 들 수 있다.The use of the optical film is not particularly limited. Examples of the optical film include a retardation film, a reflective film, and a light absorbing film. More specifically, examples thereof include an optical compensation film, a polarizing film and a brightness enhancement film, a heat-shrinkable film, and a projection film, which are used in liquid crystal display devices and the like.

본 발명의 광학 기능성층 제작용 조성물을 이용하여 제작되는 광학 필름은, 적층 필름을 제작하기 위한 지지체 필름이어도 된다. 지지체 필름은, 상기의 하층(광학 기능성층 1)을 포함한다. 지지체 필름은, 광학 기능성층 1을 최외층으로서 포함하고 있거나, 또는 광학 기능성층 1의 외측에 래미네이팅 필름 등의 용이하게 박리 가능한 필름만을 포함하고 있는 것이 바람직하다. 지지체 필름에 있어서의 광학 기능성층 1은 액정층인 것이 바람직하다. 지지체 필름에 있어서의 광학 기능성층 1은 중합성의 원반상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층인 것이 더 바람직하다. 지지체 필름은 광학 기능성층 1 외에 지지체, 배향층, 다른 액정층 등의 층을 포함하고 있어도 된다.The optical film produced by using the composition for producing an optical functional layer of the present invention may be a support film for producing a laminated film. The support film includes the above-described lower layer (optical functional layer 1). It is preferable that the support film contains the optically functional layer 1 as an outermost layer or contains only an easily peelable film such as a laminating film on the outside of the optically functional layer 1. The optically functional layer 1 in the support film is preferably a liquid crystal layer. It is more preferable that the optically functional layer 1 in the support film is a layer formed by curing a composition containing a polymerizable discotic liquid crystalline compound. In addition to the optically functional layer 1, the support film may include a layer such as a support, an orientation layer, or another liquid crystal layer.

(지지체)(Support)

지지체로서는, 유리나 폴리머 필름을 이용할 수 있다. 지지체로서 이용되는 폴리머 필름의 재료의 예에는, 셀룰로스아실레이트 필름(예를 들면, 셀룰로스트라이아세테이트 필름(굴절률 1.48), 셀룰로스다이아세테이트 필름, 셀룰로스아세테이트뷰틸레이트 필름, 셀룰로스아세테이트프로피오네이트 필름), 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리유레테인계 수지 필름, 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에터 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리에터케톤 필름, (메트)아크릴로나이트릴 필름, 폴리올레핀, 지환식 구조를 갖는 폴리머(노보넨계 수지(아톤: 상품명, JSR사제), 비정질 폴리올레핀(제오넥스: 상품명, 닛폰 제온사제)) 등을 들 수 있다. 이 중 트라이아세틸셀룰로스, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 지환식 구조를 갖는 폴리머가 바람직하고, 특히 트라이아세틸셀룰로스가 바람직하다.As the support, glass or a polymer film can be used. Examples of the material of the polymer film used as the support include a cellulose acylate film (for example, a cellulose triacetate film (refractive index: 1.48), a cellulose diacetate film, a cellulose acetate butyrate film, a cellulose acetate propionate film) , Polyolefins such as polypropylene, polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyether sulfone films, polyacrylic resin films such as polymethyl methacrylate, polyurethane resin films, polyester films (Meth) acrylonitrile film, a polyolefin, a polymer having an alicyclic structure (norbornene resin (available from Atton Co., Ltd. under the trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) , Manufactured by JSR Corporation), amorphous polyolefin (Zeonex: trade name, manufactured by Nippon Manufactured by Zeon)). Of these, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate and polymers having an alicyclic structure are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable.

지지체는 광학 기능성층의 형성 후 박리되어 광학 필름에 포함되지 않는 가지지체여도 된다.The support may be a branch which is peeled off after formation of the optical functional layer and is not included in the optical film.

지지체의 막두께로서는, 5μm~1000μm 정도이면 되고, 바람직하게는 10μm~250μm이며, 보다 바람직하게는 15μm~90μm이다.The support may have a film thickness of about 5 탆 to 1000 탆, preferably 10 탆 to 250 탆, and more preferably 15 탆 to 90 탆.

(배향층)(Orientation layer)

광학 필름은 배향층을 포함하고 있어도 된다. 배향층은, 액정 화합물을 포함하는 층의 형성 시, 층 제작용 조성물 중의 액정 화합물의 분자를 배향시키기 위하여 이용된다.The optical film may include an orientation layer. The orientation layer is used for orienting the molecules of the liquid crystal compound in the composition for layer formation when the layer containing the liquid crystal compound is formed.

배향층은 광학 기능성층 등의 층의 형성 시에 이용되며, 광학 필름에 있어서는, 배향층이 포함되어 있지 않아도 된다.The alignment layer is used for forming a layer such as an optical functional layer, and the optical film does not need to include an alignment layer.

배향층은, 유기 화합물(바람직하게는 폴리머)의 러빙 처리, SiO 등의 무기 화합물의 사방(斜方) 증착, 마이크로 그루브를 갖는 층의 형성 등의 수단으로 마련할 수 있다. 나아가서는, 전장의 부여, 자장의 부여, 혹은 광조사에 의하여 배향 기능이 발생하는 배향층도 알려져 있다.The orientation layer can be provided by means of rubbing of an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound such as SiO, or formation of a layer having a microgroove. Further, an orientation layer in which an orientation function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.

지지체, 광학 기능성층 등의 하층의 재료에 따라서는, 배향층을 마련하지 않아도, 하층을 직접 배향 처리(예를 들면, 러빙 처리)함으로써, 배향층으로서 기능시킬 수도 있다. 이와 같은 하층이 되는 지지체의 일례로서는, PET를 들 수 있다.Depending on the material of the lower layer such as the support and the optically functional layer, the lower layer may be directly oriented (for example, rubbed) to function as the orientation layer without providing the orientation layer. As an example of such a support as a lower layer, PET may be mentioned.

또, 광학 기능성층 위에 직접층을 적층하는 경우, 하층의 광학 기능성층이 배향층으로서 작용하여 상층의 제작을 위한 액정 화합물을 배향시킬 수 있는 경우도 있다. 이와 같은 경우, 배향층을 마련하지 않아도, 또 특별한 배향 처리(예를 들면, 러빙 처리)를 실시하지 않아도 상층의 액정 화합물을 배향시킬 수 있다.In the case where a direct layer is laminated on the optically functional layer, the optically functional layer in the lower layer functions as an orientation layer to orient the liquid crystal compound for the upper layer. In such a case, the liquid crystal compound in the upper layer can be oriented without the need of providing an orientation layer or performing a special orientation treatment (for example, rubbing treatment).

이하, 바람직한 예로서 표면을 러빙 처리하여 이용되는 러빙 처리 배향층 및 광배향층을 설명한다.Hereinafter, as a preferable example, a rubbing treatment alignment layer and a photo alignment layer which are used by rubbing the surface will be described.

-러빙 처리 배향층-- rubbing treatment orientation layer -

러빙 처리 배향층에 이용할 수 있는 폴리머의 예에는, 예를 들면 일본 공개특허공보 평8-338913호 중 단락 번호 [0022]에 기재된 메타크릴레이트계 공중합체, 스타이렌계 공중합체, 폴리올레핀, 폴리바이닐알코올 및 변성 폴리바이닐알코올, 폴리(N-메틸올아크릴아마이드), 폴리에스터, 폴리이미드, 아세트산 바이닐 공중합체, 카복시메틸셀룰로스, 폴리카보네이트 등이 포함된다. 실레인 커플링제를 폴리머로서 이용할 수 있다. 수용성 폴리머(예, 폴리(N-메틸올아크릴아마이드), 카복시메틸셀룰로스, 젤라틴, 폴리바이닐알코올, 변성 폴리바이닐알코올)가 바람직하고, 젤라틴, 폴리바이닐알코올 및 변성 폴리바이닐알코올이 더 바람직하며, 폴리바이닐알코올 및 변성 폴리바이닐알코올이 가장 바람직하다.Examples of polymers usable for the rubbing treatment orientation layer include a methacrylate-based copolymer, a styrene-based copolymer, a polyolefin, and a polyvinyl alcohol described in paragraph [0022] of Japanese Laid-Open Patent Publication No. 8-338913 And modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol acrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polycarbonate and the like. A silane coupling agent may be used as the polymer. Gelatin, polyvinyl alcohol and denatured polyvinyl alcohol are preferable, and gelatin, polyvinyl alcohol and denatured polyvinyl alcohol are more preferable, and poly (N-methylol acrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, Most preferred are vinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol.

배향층의 러빙 처리면에 상술한 조성물을 도포하여, 액정 화합물의 분자를 배향시킨다. 그 후, 필요에 따라, 배향층 폴리머와 광학 이방성층에 포함되는 다관능 모노머를 반응시키거나, 혹은 가교제를 이용하여 배향층 폴리머를 가교시킴으로써, 상술한 광학 이방성층을 형성할 수 있다.The composition described above is applied to the rubbing treatment surface of the orientation layer to orient molecules of the liquid crystal compound. Thereafter, the optically anisotropic layer described above can be formed by reacting the orientation layer polymer and the polyfunctional monomer contained in the optically anisotropic layer, or by crosslinking the orientation layer polymer using a crosslinking agent, if necessary.

배향층의 막두께는, 0.1~10μm의 범위에 있는 것이 바람직하다.The film thickness of the orientation layer is preferably in the range of 0.1 to 10 mu m.

-러빙 처리-- Rubbing treatment -

광학 기능성층 제작용 조성물이 도포되는, 배향층, 지지체, 또는 그 외의 층의 표면은, 필요에 따라서 러빙 처리를 해도 된다. 러빙 처리는, 일반적으로는 폴리머를 주성분으로 하는 막의 표면을, 종이나 천으로 일정 방향으로 문지름으로써 실시할 수 있다. 러빙 처리의 일반적인 방법에 대해서는, 예를 들면 "액정 편람"(마루젠사 발행, 헤이세이 12년 10월 30일)에 기재되어 있다.The surface of the alignment layer, the support, or other layer to which the composition for optical functional layer is applied may be rubbed if necessary. The rubbing treatment can be generally carried out by rubbing the surface of a film containing a polymer as a main component in a certain direction with a paper or cloth. A general method of the rubbing treatment is described in, for example, "Liquid Crystal Handbook" (published by Maruzen Co., October 30, 2000).

러빙 밀도를 변경하는 방법으로서는, "액정 편람"(마루젠사 발행)에 기재되어 있는 방법을 이용할 수 있다. 러빙 밀도(L)는, 하기 식 (A)로 정량화되어 있다.As a method of changing the rubbing density, a method described in "Liquid Crystal Handbook" (Maruzen Publishing Co.) can be used. The rubbing density (L) is quantified by the following formula (A).

식 (A) L=Nl(1+2πrn/60v)(A) L = N1 (1 + 2? Rn / 60v)

식 (A) 중, N는 러빙 횟수, l은 러빙 롤러의 접촉 길이, r은 롤러의 반경, n은 롤러의 회전수(rpm), v는 스테이지 이동 속도(초속)이다.In the formula (A), N is the number of times of rubbing, l is the contact length of the rubbing roller, r is the radius of the roller, n is the number of revolutions of the roller (rpm), and v is the stage moving speed (second speed).

러빙 밀도를 높게 하기 위해서는, 러빙 횟수를 늘리고, 러빙 롤러의 접촉 길이를 길게, 롤러의 반경을 크게, 롤러의 회전수를 크게, 스테이지 이동 속도를 느리게 하면 되고, 한편 러빙 밀도를 낮게 하기 위해서는, 이 반대로 하면 된다. 또, 러빙 처리 시의 조건으로서는, 일본 특허공보 4052558호의 기재를 참조할 수 있다.In order to increase the rubbing density, it is necessary to increase the rubbing frequency, to increase the contact length of the rubbing roller, to increase the radius of the roller, to increase the number of revolutions of the roller, and to slow the stage moving speed. The opposite can be done. As a condition for the rubbing treatment, reference can be made to the disclosure of Japanese Patent Publication No. 4052558. [

-광배향층-- Optical alignment layer -

광조사에 의하여 형성되는 광배향층에 이용되는 광배향 재료로서는, 다수의 문헌 등에 기재가 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2006-285197호, 일본 공개특허공보 2007-76839호, 일본 공개특허공보 2007-138138호, 일본 공개특허공보 2007-94071호, 일본 공개특허공보 2007-121721호, 일본 공개특허공보 2007-140465호, 일본 공개특허공보 2007-156439호, 일본 공개특허공보 2007-133184호, 일본 공개특허공보 2009-109831호, 일본 특허공보 제3883848호, 일본 특허공보 제4151746호에 기재된 아조 화합물, 일본 공개특허공보 2002-229039호에 기재된 방향족 에스터 화합물, 일본 공개특허공보 2002-265541호, 일본 공개특허공보 2002-317013호에 기재된 광 배향성 단위를 갖는 말레이미드 및/또는 알켄일 치환 나드이미드 화합물, 일본 특허공보 제4205195호, 일본 특허공보 제4205198호에 기재된 광가교성 실레인 유도체, 일본 공표특허공보 2003-520878호, 일본 공표특허공보 2004-529220호, 일본 특허공보 제4162850호에 기재된 광가교성 폴리이미드, 폴리아마이드, 또는 에스터를 바람직한 예로서 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 아조 화합물, 광가교성 폴리이미드, 폴리아마이드, 또는 에스터이다.As the photo-alignment material used in the photo-alignment layer formed by light irradiation, there are described in many documents and the like. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2006-285197, 2007-76839, 2007-138138, 2007-94071, 2007-121721, Japan Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-140465, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-156439, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-133184, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-109831, Japanese Unexamined Patent Publication No. 3883848, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4151746 Azo compounds, aromatic ester compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-229039, maleimide and / or alkenyl substituted nadii having photo-orientable units described in JP-A-2002-265541 and JP-A-2002-317013 A photo-crosslinkable silane derivative disclosed in Japanese Patent Publication No. 4205198, Japanese Patent Publication No. 2003-520878, Japanese Patent Publication No. 2004-529220, Japanese Patent Publication No. 416 Photo-crosslinkable polyimide, polyamide, or ester described in JP-B No. 2850 can be mentioned as preferred examples. Particularly preferred are azo compounds, photo-crosslinkable polyimides, polyamides, or esters.

상기 재료로 형성한 광배향층에, 직선 편광 또는 비편광 조사를 실시하여, 광배향층을 제조한다.A linearly polarized light or a non-polarized light is irradiated to the photo-alignment layer formed from the above material to produce a photo-alignment layer.

본 명세서에 있어서, "직선 편광 조사"란, 광배향 재료에 광반응을 발생시키기 위한 조작이다. 이용하는 광의 파장은, 이용하는 광배향 재료에 따라 상이하며, 그 광반응에 필요한 파장이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 광조사에 이용하는 광의 피크 파장이 200nm~700nm이고, 보다 바람직하게는 광의 피크 파장이 400nm 이하인 자외광이다.In the present specification, "linearly polarized light irradiation" is an operation for generating a photoreaction in a photo-alignment material. The wavelength of the light used differs depending on the photo-alignment material to be used and is not particularly limited as long as it is a wavelength required for the photo-reaction. Preferably, the peak wavelength of light used for light irradiation is 200 nm to 700 nm, more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of 400 nm or less.

광조사에 이용하는 광원은, 통상 사용되는 광원, 예를 들면 텅스텐 램프, 할로젠 램프, 제논 램프, 제논 플래시 램프, 수은 램프, 수은 제논 램프, 카본 아크 램프 등의 램프, 각종 레이저(예, 반도체 레이저, 헬륨네온 레이저, 아르곤 이온 레이저, 헬륨카드뮴 레이저, YAG 레이저), 발광 다이오드, 음극선관 등을 들 수 있다.The light source used for the light irradiation may be a commonly used light source such as a lamp such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp or a carbon arc lamp, , A helium neon laser, an argon ion laser, a helium cadmium laser, a YAG laser), a light emitting diode, and a cathode ray tube.

직선 편광을 얻는 수단으로서는, 편광판(예, 아이오딘 편광판, 2색 색소 편광판, 와이어 그리드 편광판)을 이용하는 방법, 프리즘계 소자(예, 글랜 톰슨 프리즘)나 브루스터 각을 이용한 반사형 편광자를 이용하는 방법, 또는 편광을 갖는 레이저 광원으로부터 출사되는 광을 이용하는 방법을 채용할 수 있다. 또, 필터나 파장 변환 소자 등을 이용하여 필요로 하는 파장의 광만을 선택적으로 조사해도 된다.Examples of the means for obtaining linearly polarized light include a method using a polarizing plate (for example, an iodine polarizing plate, a two-color dye polarizing plate, a wire grid polarizing plate), a method using a reflective polarizer using a prism element (for example, Glan Thomson prism) Or a method using light emitted from a laser light source having polarized light may be employed. Alternatively, only a light having a required wavelength may be selectively irradiated using a filter, a wavelength conversion element, or the like.

조사하는 광은, 직선 편광인 경우, 배향층에 대하여 상면, 또는 이면으로부터 배향층 표면에 대하여 수직, 또는 비스듬하게 광을 조사하는 방법이 채용된다. 광의 입사 각도는, 광배향 재료에 따라 상이하지만, 예를 들면 0~90°(수직), 바람직하게는 40~90이다.In the case of linearly polarized light, a method of irradiating light perpendicularly or obliquely to the surface of the alignment layer from the top surface or back surface with respect to the alignment layer is employed. The angle of incidence of light differs depending on the photo-alignment material, but is, for example, 0 to 90 (vertical), preferably 40 to 90.

비편광을 이용하는 경우에는, 비스듬하게 비편광을 조사한다. 그 입사 각도는, 10~80°, 바람직하게는 20~60, 특히 바람직하게는 30~50°이다.When non-polarized light is used, non-polarized light is irradiated obliquely. The angle of incidence is 10 to 80 °, preferably 20 to 60, particularly preferably 30 to 50 °.

조사 시간은 바람직하게는 1분~60분, 더 바람직하게는 1분~10분이다.The irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 물질량과 그 비율, 조작 등은 본 발명의 취지로부터 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The materials, reagents, amounts of substances, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not depart from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

표 1에 나타내는 층 구성으로 각 실시예, 및 비교예의 광학 필름을 제작했다. 각 층의 재료는 이하와 같다.Optical films of each of Examples and Comparative Examples were produced with the layer constitution shown in Table 1. The material of each layer is as follows.

(TD40UL)(TD40UL)

시판 중인 셀룰로스아실레이트 필름 "TD40UL"(후지필름 가부시키가이샤제)을 이용했다.A commercially available cellulose acylate film "TD40UL" (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was used.

(배향층 부착 TD40UL)(TD40UL with orientation layer)

TD40UL을, 온도 60℃의 유전식 가열 롤을 통과시켜, 필름 표면 온도를 40℃로 승온한 후에, 필름의 편면에 하기에 나타내는 조성의 알칼리 용액을, 바 코터를 이용하여 도포량 14ml/m2로 도포하고, 110℃로 가열한 (주)노리타케 컴퍼니 리미티드제의 스팀식 원적외 히터 하에서, 10초간 반송했다. 계속해서, 동일 바 코터를 이용하여, 순수를 3ml/m2 도포했다. 이어서, 파운틴 코터에 의한 수세와 에어 나이프에 의한 탈수를 3회 반복한 후에, 70℃의 건조 존에 10초간 반송하여 건조하고, 알칼리 비누화 처리한 셀룰로스아실레이트 필름을 제작했다.By the TD40UL, through the yujeonsik heating roll temperature 60 ℃, after raising the film surface temperature to 40 ℃, the alkali solution of the composition shown below on one side of the film, using a bar coater coating as a coating amount 14ml / m 2 And was transported for 10 seconds under a steam-type out-of-round heater made by Noritake Co., Ltd. (heated by 110 ° C). Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Subsequently, washing with a fountain coater and dewatering with an air knife were repeated three times, followed by conveying to a drying zone at 70 DEG C for 10 seconds and drying, thereby producing a cellulose acylate film subjected to alkali saponification treatment.

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알칼리 용액 조성Alkaline solution composition

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수산화 칼륨 4.7질량부Potassium hydroxide 4.7 parts by mass

물 15.8질량부water 15.8 parts by mass

아이소프로판올 63.7질량부Isopropanol 63.7 parts by mass

계면활성제 SF-1: C14H29O(CH2CH2O)20H 1.0질량부Surfactants SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 1.0 parts by weight

프로필렌글라이콜 14.8질량부Propylene glycol 14.8 parts by mass

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배향층의 형성Formation of orientation layer

상기와 같이 비누화 처리한 장척 형상의 셀룰로스아세테이트 필름에, 하기 조성의 배향층 도포액을 #14의 와이어 바로 연속적으로 도포했다. 60℃의 온풍으로 60초, 추가로 100℃의 온풍으로 120초 건조시켰다. 얻어진 도막에 연속적으로 러빙 처리를 실시하여, 배향층을 제작했다. 이때, 장척 형상의 필름의 길이 방향과 반송 방향은 평행이고, 필름 길이 방향에 대하여, 러빙 롤러의 회전축은 시계 방향으로 45°의 방향으로 했다.The cellulose acetate film of the elongated shape saponified as described above was coated with the orientation layer coating liquid of the following composition continuously on the wire of # 14. Dried for 60 seconds in warm air at 60 DEG C, and further for 120 seconds in warm air at 100 DEG C. [ The obtained coating film was subjected to rubbing treatment continuously to prepare an orientation layer. At this time, the longitudinal direction and the transport direction of the elongated film were parallel to each other, and the rotation axis of the rubbing roller with respect to the longitudinal direction of the film was rotated clockwise by 45 degrees.

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배향층 도포액의 조성Composition of alignment layer coating liquid

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하기의 변성 폴리바이닐알코올 10질량부The following denatured polyvinyl alcohol 10 parts by mass

물 371질량부water 371 parts by mass

메탄올 119질량부Methanol 119 parts by mass

글루타르알데하이드 0.5질량부Glutaraldehyde 0.5 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 2959, BASF사제) 0.3질량부Photopolymerization initiator (IRGACURE 2959, BASF) 0.3 parts by mass

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[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

(TD40UL+λ/4)(TD40UL +? / 4)

상기 제작한 배향층 상에, 하기 조성의 원반상 액정 화합물을 포함하는 도포액 A1을 #3.6의 와이어 바로 연속적으로 도포했다. 필름의 반송 속도(V)는 20m/min으로 했다. 도포액의 용제의 건조 및 원반상 액정 화합물의 배향 숙성을 위하여, 130℃의 온풍으로 90초간 가열했다. 계속해서, 80℃에서 UV 조사를 행하고, 액정 화합물의 배향을 고정화하여 λ/4층을 형성했다.Coating solution A1 containing a discotic liquid crystalline compound having the following composition was applied continuously onto the fabricated orientation layer with a wire of # 3.6. The transporting speed (V) of the film was 20 m / min. For drying the solvent of the coating liquid and aging the orientation of the discotic liquid crystalline compound, it was heated for 90 seconds with warm air at 130 캜. Subsequently, UV irradiation was performed at 80 占 폚 to fix the orientation of the liquid crystal compound to form a? / 4 layer.

이때, UV 조사량은 300mJ/cm2로 했다.At this time, the UV irradiation amount was set to 300 mJ / cm 2 .

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원반상 액정 화합물을 포함하는 도포액 A1A coating liquid A1 containing a discotic liquid crystalline compound

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

배향 조제 1 0.9질량부Orientation preparation 1 0.9 parts by mass

배향 조제 2 0.1질량부Orientation preparation 2 0.1 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

메틸에틸케톤 250질량부Methyl ethyl ketone 250 parts by mass

tert-뷰탄올 50질량부tert-butanol 50 parts by mass

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[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

상기 배향 조제 1 및 2는, 각각 트라이메틸 치환의 벤젠환에 있어서의 메틸기의 치환 위치가 상이한 2종의 화합물의 혼합물(2종의 화합물의 혼합비 50:50(질량비))이다. 또, 계면활성제 1의 "a/b=98/2"라는 기재는, a는 98질량%, b는 2질량%인 것을 나타낸다.The above-mentioned alignment aids 1 and 2 are mixtures of two compounds (the mixture ratio of the two compounds is 50:50 (by mass ratio)) in which the substitution positions of the methyl groups in the trimethyl substituted benzene rings are different. The description "a / b = 98/2" of Surfactant 1 indicates that a is 98% by mass and b is 2% by mass.

(TD40UL+λ/4(배향층 부착))(TD40UL + lambda / 4 (with an orientation layer))

λ/4층의 표면에 상기와 동일하게 배향층을 제작했다.An orientation layer was formed on the surface of the? / 4 layer in the same manner as described above.

(B1~B10, B12, B13, B15~B18)(B1 to B10, B12, B13, B15 to B18)

상기 TD40UL 표면에 형성한 배향층의 표면, 또는 TD40UL+λ/4의 λ/4층의 표면에 형성한 배향층의 표면에, 도포액(B1~B10, B12, B13, B15~B18 중 어느 하나)을, 3μm의 막두께가 되도록 조정하여, 연속적으로 도포했다.The coating liquids B1 to B10, B12, B13, and B15 to B18 are coated on the surface of the orientation layer formed on the TD40UL surface or on the surface of the orientation layer formed on the surface of the? / 4 layer of TD40UL + ) Was adjusted so as to have a film thickness of 3 mu m, and was continuously applied.

계속해서, 용제를 70℃, 2분간 건조하여, 용제를 기화시킨 후에 115℃에서 3분간 가열 숙성을 행하여, 균일한 배향 상태를 얻었다.Subsequently, the solvent was dried at 70 캜 for 2 minutes, and the solvent was vaporized, followed by heat aging at 115 캜 for 3 minutes to obtain a uniformly oriented state.

그 후 이 도포막을 45℃로 유지하고, 이것에 질소 분위기하에서 고압 수은등을 이용하여 자외선 조사하여, 콜레스테릭 액정층을 형성했다.Thereafter, this coated film was maintained at 45 캜 and irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere to form a cholesteric liquid crystal layer.

이때, UV 조사량은 300mJ/cm2로 했다.At this time, the UV irradiation amount was set to 300 mJ / cm 2 .

B1B1

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

계면활성제 1 0.3질량부Surfactant 1 0.3 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 290질량부Methyl ethyl ketone 290 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

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[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

B2B2

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

계면활성제 2(신에쓰 가가쿠사제; X-22-2445) 0.2질량부Surfactant 2 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-2445) 0.2 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 290질량부Methyl ethyl ketone 290 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

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B3B3

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

계면활성제 1 0.3질량부Surfactant 1 0.3 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 220질량부Methyl ethyl ketone 220 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 70질량부tert-butanol 70 parts by mass

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B4B4

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 220질량부Methyl ethyl ketone 220 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 70질량부tert-butanol 70 parts by mass

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B5B5

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 145질량부Methyl ethyl ketone 145 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 145질량부tert-butanol 145 parts by mass

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B6B6

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 174질량부Methyl ethyl ketone 174 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 116질량부tert-butanol 116 parts by mass

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B7B7

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 267질량부Methyl ethyl ketone 267 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 23질량부tert-butanol 23 parts by mass

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B8B8

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 278질량부Methyl ethyl ketone 278 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 12질량부tert-butanol 12 parts by mass

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B9B9

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 220질량부Methyl ethyl ketone 220 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

아세트산 아이소프로필 70질량부Isopropyl acetate 70 parts by mass

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B10B10

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 220질량부Methyl ethyl ketone 220 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

사이클로펜테인 70질량부Cyclopentane 70 parts by mass

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B12B12

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

EASTMAN사제 셀룰로스아세테이트뷰틸레이트(CAB-171-15) 0.5질량부Cellulose acetate butylate (CAB-171-15) manufactured by EASTMAN 0.5 parts by mass

메틸에틸케톤 152질량부Methyl ethyl ketone 152 parts by mass

사이클로헥산온 34질량부Cyclohexanone 34 parts by mass

tert-뷰탄올 48질량부tert-butanol 48 parts by mass

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B13B13

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

다이하이드로터피네올 10질량부Dihydrotophenol 10 parts by mass

메틸에틸케톤 189질량부Methyl ethyl ketone 189 parts by mass

사이클로헥산온 43질량부Cyclohexanone 43 parts by mass

tert-뷰탄올 60질량부tert-butanol 60 parts by mass

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B15B15

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 270질량부Methyl ethyl ketone 270 parts by mass

tert-뷰탄올 70질량부tert-butanol 70 parts by mass

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B16B16

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

아세톤 220질량부Acetone 220 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

tert-뷰탄올 70질량부tert-butanol 70 parts by mass

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B17B17

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 270질량부Methyl ethyl ketone 270 parts by mass

2,2,2-트라이에틸플루오로에탄올 70질량부2,2,2-triethylfluoroethanol 70 parts by mass

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B18B18

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원반상 액정 화합물(화합물 101) 80질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 101) 80 parts by mass

원반상 액정 화합물(화합물 102) 20질량부The discotic liquid crystalline compound (Compound 102) 20 parts by mass

중합성 모노머 1 10질량부Polymerizable monomer 1 10 parts by mass

중합 개시제 1 3질량부Polymerization initiator 1 3 parts by mass

카이랄제 1 3.8질량부Chiral 1st 3.8 parts by mass

메틸에틸케톤 290질량부Methyl ethyl ketone 290 parts by mass

사이클로헥산온 50질량부Cyclohexanone 50 parts by mass

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(HC1)(HCl)

상기 TD40UL의 표면에 하기 조성의 하드 코트 도포액을 바 코터로 도포, 건조, 자외선 조사를 행하여, 막두께 10μm의 하드 코트층을 형성했다.The surface of the TD40UL was coated with a hardcoat coating liquid having the following composition by a bar coater, followed by drying and ultraviolet irradiation to form a hard coat layer having a thickness of 10 mu m.

HC1HCl

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시코 UV-7605B(닛폰 고세이 가가쿠사제 유레테인아크릴레이트 올리고머)Shiko UV-7605B (urethane acrylate oligomer made by Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)

100질량부 100 parts by mass

이르가큐어 184(BASF사제) 4질량부Irgacure 184 (BASF) 4 parts by mass

비스 코트 8F(오사카 유키 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.5질량부Viscot 8F (Osaka Yuki Kagaku Kogyo K.K.) 0.5 parts by mass

1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸아크릴레이트 2질량부1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate 2 parts by mass

아세트산 메틸 50질량부Methyl acetate 50 parts by mass

메틸아이소뷰틸케톤 50질량부Methyl isobutyl ketone 50 parts by mass

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(HC2)(HC2)

상기 TD40UL의 표면에 하기 조성의 하드 코트 도포액을 바 코터로 도포, 건조, 자외선 조사를 행하여, 막두께 10μm의 하드 코트층을 형성했다.The surface of the TD40UL was coated with a hardcoat coating liquid having the following composition by a bar coater, followed by drying and ultraviolet ray irradiation to form a hard coat layer having a thickness of 10 mu m.

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시코 UV-7605B(닛폰 고세이 가가쿠사제 유레테인아크릴레이트 올리고머)Shiko UV-7605B (urethane acrylate oligomer made by Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)

100질량부 100 parts by mass

이르가큐어 184(BASF사제) 4질량부Irgacure 184 (BASF) 4 parts by mass

비스 코트 8F(오사카 유키 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.5질량부Viscot 8F (Osaka Yuki Kagaku Kogyo K.K.) 0.5 parts by mass

아세트산 메틸 70질량부Methyl acetate 70 parts by mass

메틸아이소뷰틸케톤 20질량부Methyl isobutyl ketone 20 parts by mass

tert-뷰탄올 30질량부tert-butanol 30 parts by mass

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(HC4)(HC4)

TD40UL 표면에 형성된 배향층의 표면에, 하기 조성의 혼합물을 아세트산 메틸/사이클로헥산온=50/50(질량(%))의 혼합액 중에 20질량%가 되도록 첨가하여 제작한 하드 코트 도포액을, 와이어 바 코터 #1.6으로 도포하고, 도막을 60℃, 0.5분 건조 후, 고압 수은등을 이용하여, 질소 퍼지하 산소 농도 약 0.1%로 조도 40mW/cm2, 조사량 120mJ/cm2의 자외선을 30℃, 30초간 조사하여, 막두께 0.6μm의 하드 코트층을 형성했다.A hard coat coating liquid prepared by adding 20% by mass of a mixture having the following composition in a mixed liquid of methyl acetate / cyclohexanone = 50/50 (mass%) to the surface of the orientation layer formed on the surface of TD40UL, The coated film was dried at 60 ° C for 0.5 minutes and then irradiated with ultraviolet rays at an irradiance of 40 mW / cm 2 and a dose of 120 mJ / cm 2 at a nitrogen purge oxygen concentration of about 0.1% at 30 ° C, For 30 seconds to form a hard coat layer having a film thickness of 0.6 탆.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

아크릴계 화합물 2종(ACR1:ACR2=33:67) 100질량부Two kinds of acrylic compound (ACR1: ACR2 = 33: 67) 100 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 127, BASF사제) 4질량부Photopolymerization initiator (Irgacure 127, BASF) 4 parts by mass

공기 계면측 수직 배향제 0.2질량부Air interface side vertical alignment agent 0.2 parts by mass

아세트산 메틸/사이클로헥산온 상기 첨가량Methyl acetate / cyclohexanone The addition amount

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

(HC5)(HC5)

TD40UL 표면에 형성된 배향층의 표면에, 하기 조성의 혼합물을 아세트산 메틸/사이클로헥산온/tert-뷰탄올=50/30/20(질량(%)의 혼합액 중에 20질량%가 되도록 첨가하여 제작한 하드 코트 도포액을 와이어 바 코터 #1.6으로 도포하고, 도막을 60℃, 0.5분 건조 후, 고압 수은등을 이용하여, 질소 퍼지하 산소 농도 약 0.1%로 조도 40mW/cm2, 조사량 120mJ/cm2의 자외선을 30℃, 30초간 조사하여, 막두께 0.6μm의 하드 코트층을 형성했다.A hard coat prepared by adding a mixture of the following composition to the surface of the orientation layer formed on the TD40UL surface so as to be 20% by mass in a mixture of methyl acetate / cyclohexanone / tert-butanol = 50 / 30/20 applying the coating a coating liquid with a wire bar coater # 1.6, and the coating film 60 ℃, and dried 0.5 minutes using a high pressure mercury lamp, a nitrogen buffer underground oxygen concentration of about 0.1% finish 40mW / cm 2, a dose of 120mJ / cm 2 Ultraviolet rays were irradiated at 30 DEG C for 30 seconds to form a hard coat layer having a film thickness of 0.6 mu m.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

아크릴계 화합물 2종(ACR1:ACR2=33:67) 100질량부Two kinds of acrylic compound (ACR1: ACR2 = 33: 67) 100 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 127, BASF사제) 4질량부Photopolymerization initiator (Irgacure 127, BASF) 4 parts by mass

아세트산 메틸/사이클로헥산온/tert-뷰탄올=50/30/20(질량(%)) 상기 첨가량Methyl acetate / cyclohexanone / tert-butanol = 50/30/20 (mass%) The addition amount

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

(HC6)(HC6)

TD40UL 표면에 형성된 배향층의 표면에, 하기 조성의 혼합물을 아세트산 메틸/사이클로헥산온=50/50(질량(%))의 혼합액 중에 20질량%가 되도록 첨가하여 제작한 하드 코트 도포액을, 와이어 바 코터 #1.6으로 도포하고, 도막을 60℃, 0.5분 건조 후, 고압 수은등을 이용하여, 질소 퍼지하 산소 농도 약 0.1%로 조도 40mW/cm2, 조사량 120mJ/cm2의 자외선을 30℃, 30초간 UV 조사하여 중간층을 경화시켰다. 얻어진 중간층의 막두께는 0.6μm였다.A hardcoat coating liquid prepared by adding 20% by mass of a mixture having the following composition to a mixed liquid of methyl acetate / cyclohexanone = 50/50 (mass%) was applied to the surface of the orientation layer formed on the TD40UL surface, The coated film was dried at 60 ° C for 0.5 minutes and then irradiated with ultraviolet rays at an irradiance of 40 mW / cm 2 and a dose of 120 mJ / cm 2 at a nitrogen purge oxygen concentration of about 0.1% at 30 ° C, The intermediate layer was cured by UV irradiation for 30 seconds. The film thickness of the obtained intermediate layer was 0.6 mu m.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

아크릴계 화합물 2종(ACR1:ACR2=33:67) 100질량부Two kinds of acrylic compound (ACR1: ACR2 = 33: 67) 100 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 127, BASF사제) 4질량부Photopolymerization initiator (Irgacure 127, BASF) 4 parts by mass

아세트산 메틸/사이클로헥산온=50/50(질량(%)) 상기 첨가량Methyl acetate / cyclohexanone = 50/50 (mass (%)) The addition amount

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(HC3)(HC3)

상기 제작한 하드 코트층(HC1, HC2)의 표면에, 하기 조성의 하드 코트 도포액을 그라비어 코트법에 의하여 도포하고, 120℃에서 5분간 가열하여 용매를 제거 후, 고압 수은등을 이용하여 자외선을 350mJ/cm2 조사하여,A hardcoat coating solution having the following composition was applied on the surfaces of the hard coat layers (HC1, HC2) prepared above by the gravure coating method and heated at 120 DEG C for 5 minutes to remove the solvent. Ultraviolet rays 350 mJ / cm &lt; 2 &gt;

두께 4μm의 하드 코트층을 형성했다.A hard coat layer having a thickness of 4 탆 was formed.

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유레테인아크릴레이트 80% 용액(다이닛폰 잉크 가가쿠 고교: 유니딕 17806)80% solution of urethane acrylate (Dainippon Ink Kagaku Kogyo: Unidick 17806)

80질량부 80 parts by mass

폴리에스터아크릴레이트(도아 고세이제: 아로닉스-M8060) 20질량부Polyester acrylate (Doosan Corporation: Aronix-M8060) 20 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 907, BASF사제) 2질량부Photopolymerization initiator (Irgacure 907, BASF) 2 parts by mass

톨루엔 48질량부toluene 48 parts by mass

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(LC1)(LC1)

상기 제작한 하드 코트층(HC4~6)의 표면에, 하기 조성의 혼합물을 MEK/사이클로헥산온(=90/10(질량(%))의 혼합액 중에 30질량%가 되도록 첨가하여 제작한 도포액을 #3.2의 와이어 바로 도포했다. 이것을 금속의 프레임에 첩부하여, 100℃의 항온조 중에서 2분간 가열하고, 봉상 액정 화합물을 배향시켰다. 다음으로, 50℃로 냉각한 후에, 질소 퍼지하 산소 농도 약 0.1%로 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조도 190mW/cm2, 조사량 300mJ/cm2의 자외선을 조사하여 도포층을 경화시켰다. 그 후, 실온까지 방랭하여 호메오트로픽 액정층을 형성했다.A coating liquid prepared by adding a mixture of the following composition to the surface of each of the hard coat layers (HC4 to 6) prepared as described above so as to be 30% by mass in a mixed liquid of MEK / cyclohexanone (= 90/10 (mass% Was attached to a metal frame and heated in a thermostatic chamber at 100 ° C for 2 minutes to orient the rod-like liquid crystal compound. Next, after cooled to 50 ° C, The coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays at an illuminance of 190 mW / cm 2 and an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by EI Graphics Co., Ltd.) at 0.1% Thereby forming a tropic liquid crystal layer.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ------------------

B01:B02=90:10의 조성으로 혼합한 액정 화합물 1.8질량부B01: B02 = 90: 10. 1.8 parts by mass

광중합 개시제(이르가큐어 907, BASF사제) 0.06질량부Photopolymerization initiator (Irgacure 907, BASF) 0.06 parts by mass

증감제(카야큐어 DETX, 닛폰 가야쿠(주)제) 0.02질량부Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.02 parts by mass

수직 배향제(S01) 0.002질량부The vertical alignment agent (S01) 0.002 parts by mass

아크릴 화합물(ACR3) 0.14질량부Acrylic compound (ACR3) 0.14 parts by mass

MEK/사이클로헥산온(=90/10) 상기 첨가량MEK / cyclohexanone (= 90/10) The addition amount

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[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

(LC11)(LC11)

상기 제작한 액정층(B1~B10, B12, B13, B15~B18)의 표면에, 하기 조성의 봉상 액정 화합물을 포함하는 도포액을 제작한 B1 상에 5μm의 막두께가 되도록 조정하여, 연속적으로 도포했다. 필름의 반송 속도(V)는 20m/min으로 했다. 도포액의 용제의 건조 및 봉상 액정 화합물의 배향 숙성을 위하여, 85℃의 온풍으로 120초간 가열했다. 계속해서, 30℃에서 UV 조사를 행하고, 액정 화합물의 배향을 고정화하여 광학 이방성층을 형성했다.On the surfaces of the prepared liquid crystal layers (B1 to B10, B12, B13, and B15 to B18), a coating liquid containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition was prepared so as to have a film thickness of 5 mu m on the prepared B1, Respectively. The transporting speed (V) of the film was 20 m / min. For drying of the solvent of the coating liquid and aging of the rod-shaped liquid crystal compound, heating was carried out for 120 seconds with hot air at 85 캜. Subsequently, UV irradiation was performed at 30 占 폚 to fix the orientation of the liquid crystal compound to form an optically anisotropic layer.

이때, UV 조사량은 300mJ/cm2로 했다.At this time, the UV irradiation amount was set to 300 mJ / cm 2 .

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봉상 액정 화합물 201 83질량부The rod-shaped liquid crystal compound 201 83 parts by mass

봉상 액정 화합물 202 15질량부The rod-shaped liquid crystal compound 202 15 parts by mass

봉상 액정 화합물 203 2질량부The rod-shaped liquid crystal compound 203 2 parts by mass

다관능 모노머 A-TMMT(신나카무라 가가쿠 고교(주)사제 1질량부Multifunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1 part by mass

중합 개시제 IRGACURE 819(BASF사제) 4질량부Polymerization initiator IRGACURE 819 (BASF) 4 parts by mass

계면활성제 2 0.05질량부Surfactant 2 0.05 parts by mass

계면활성제 3 0.01질량부Surfactant 3 0.01 parts by mass

카이랄제 LC756(BASF사제) 5.1질량부Chiral LC756 (manufactured by BASF) 5.1 parts by mass

톨루엔 165질량부toluene 165 parts by mass

사이클로헥산온 10질량부Cyclohexanone 10 parts by mass

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[화학식 7](7)

Figure pct00007
Figure pct00007

도포액의 점도 측정Viscosity measurement of coating liquid

상기에서 제작한 B1~B10, B12, B13, B15~B18 및 HC1, HC2, HC4~6 제작용 도포액에 대하여, 세코닉사제, Vm-100(진동식 점도계)을 사용하여 점도를 측정했다. B12용 도포액에서 31mPa·s, B13용 도포액에서 28mPa·s의 측정값이었다. 그 외의 도포액은 모두 1.5~10mPa·s의 범위 내였다.Viscosities of B1 to B10, B12, B13, B15 to B18, and HC1, HC2, and HC4 to VI prepared in the above were measured using Vm-100 (vibration type viscometer) 31 mPa · s in the coating liquid for B12 and 28 mPa · s in the coating liquid for B13. All other coating solutions were in the range of 1.5 to 10 mPa · s.

제작한 광학 필름에 대해서는, 이하의 기준으로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The produced optical films were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

<뭉침><Cluster>

각 실시예 및 비교예의 필름 15cm×20cm 중의, 각 조성물을 이용하여 형성한 층의 뭉침의 개수를 세었다. 여기에서, 하층의 표면 중에 있어서 상층이 형성되어 있지 않은 영역을 뭉침으로 했다. 그 결과를 바탕으로, 이하의 기준으로 평가했다.The number of lumps of the layers formed using each composition in the 15 cm x 20 cm film of each of the Examples and Comparative Examples was counted. Here, in the surface of the lower layer, a region where the upper layer is not formed was formed as a cluster. Based on the results, the following criteria were used.

A: 뭉침 1개 이하A: Not more than 1

B: 뭉침 1개 초과, 5개 이하B: more than 1, less than 5

C: 뭉침 5개 초과C: More than 5 lumps

평가 기준 A 또는 B이면, 생산 효율이 우수하고, 적합하게 이용할 수 있으며, 평가 기준 A인 것이 보다 바람직하다.When the evaluation standard A or B is used, the production efficiency is excellent and suitably usable, and it is more preferable that the evaluation standard A is used.

<면 형상><Surface shape>

도포 후의 층에 관하여, 육안으로 면 형상을 확인했다. B18을 이용한 비교예를 "기준"으로 하여 평가 D로서, 평가를 행했다.As to the layer after application, the surface shape was visually confirmed. B18 was used as a "reference ", and evaluated as Evaluation D. [

A: 건조 불균일이나 주름이 없는 면 형상임A: Cotton type without drying unevenness or wrinkles

B: 건조 불균일이 약간 보이지만 문제없이 사용할 수 있음B: Dry irregularities are slightly visible but can be used without problems

C: 건조 불균일이나 요철이 B에 비하여 많지만 문제없이 사용할 수 있음C: Dry irregularity or unevenness is larger than B, but can be used without problems

D: 건조 불균일에 기인하는 분명한 요철이 보여, 사용에 적합하지 않음D: Apparent irregularity due to drying irregularity is shown, and it is not suitable for use

<배향><Orientation>

액정 배향성의 우열은, 편향 현미경에 의하여 막을 관찰했을 때의 배향 결함의 유무에 의하여, 이하의 기준에 따라 결정했다. 평가 기준 A~C 중 어느 하나의 평가인 것이 바람직하다. 평가 기준 A 또는 B이면, 생산 효율이 우수하고, 적합하게 이용할 수 있으며, 평가 기준 A인 것이 보다 바람직하다.The superiority of the liquid crystal alignability was determined according to the following criteria depending on the presence or absence of alignment defects when the film was observed by a deflection microscope. It is preferable that the evaluation is any one of the evaluation criteria A to C. When the evaluation standard A or B is used, the production efficiency is excellent and suitably usable, and it is more preferable that the evaluation standard A is used.

A: 배향 불량 없음A: No orientation defect

B: 배향 불량 거의 없음B: Poor orientation

C: 일부에 약간의 배향 불량이 보임C: Some alignment defects are observed in some parts

D: 전체면에 배향 불량 있음D: Bad orientation on the whole surface

[표 1][Table 1]

Figure pct00008
Figure pct00008

Claims (16)

광학 기능성층 제작용 조성물로서,
점도가 0.3~30.0mPa·s이고,
용제와 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분을 포함하며,
상기 용제는, 표면 장력 10~22mN/m의 저표면 장력 용제와 표면 장력이 22mN/m보다 큰 표준 표면 장력 용제의 혼합 용제로서, 상기 용제 전체량에 대한 저표면 장력 용제의 함량은 5질량%~40질량%인
광학 기능성층 제작용 조성물.As a composition for producing an optically functional layer,
A viscosity of 0.3 to 30.0 mPa · s,
And an optically functional component comprising at least one compound selected from the group consisting of a solvent, a polymerizable compound and a polymer,
The solvent is a mixed solvent of a low surface tension solvent having a surface tension of 10 to 22 mN / m and a standard surface tension solvent having a surface tension of more than 22 mN / m, wherein the content of the low surface tension solvent to the total amount of the solvent is 5% To 40% by mass
A composition for producing an optically functional layer. 청구항 1에 있어서,
상기 표준 표면 장력 용제의 비점이 상기 저표면 장력 용제의 비점보다 낮은, 광학 기능성층 제작용 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the boiling point of the standard surface tension solvent is lower than the boiling point of the low surface tension solvent. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 저표면 장력 용제가 tert-뷰틸알코올인, 광학 기능성층 제작용 조성물.The method according to claim 1 or 2,
Wherein the low surface tension solvent is tert-butyl alcohol. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광학 기능성 성분이 중합성 화합물을 포함하는 광학 기능성층 제작용 조성물.The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the optically functional component comprises a polymerizable compound. 청구항 4에 있어서,
상기 광학 기능성 성분이 중합성 액정 화합물을 포함하는 광학 기능성층 제작용 조성물.The method of claim 4,
Wherein the optically functional component comprises a polymerizable liquid crystal compound. 지지체 상에 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물을 도포하여 도막을 얻는 공정, 및 상기 도막을 건조하여 상기 지지체 상에 광학 기능성층 1을 형성하는 공정을 포함하는 광학 필름의 제조 방법.A step of applying a composition for forming an optical functional layer according to any one of claims 1 to 5 on a support to obtain a coating film and a step of drying the coating film to form the optical functional layer 1 on the support &Lt; / RTI &gt; 지지체 상에 청구항 4 또는 청구항 5에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물을 도포하여 도막을 얻는 공정, 상기 도막을 건조하는 공정, 및 건조한 상기 도막을 경화 반응시켜 상기 지지체 상에 광학 기능성층 1을 형성하는 공정을 포함하는 광학 필름의 제조 방법.A step of applying a composition for forming an optical functional layer according to claim 4 or 5 on a support to obtain a coating film, a step of drying the coating film, and a step of curing the dried coating film to form the optically functional layer 1 on the support &Lt; / RTI &gt; 청구항 6 또는 청구항 7에 있어서,
광학 기능성층 1의 표면에 중합성 화합물 및 폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 광학 기능성 성분과 용제를 포함하는 조성물 2를 도포하여 도막을 얻는 공정, 및 상기 도막을 건조하는 공정을 포함하는 방법에 의하여 층 2를 형성하는 공정을 포함하는 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 6 or 7,
A step of applying a composition 2 containing an optically functional component and a solvent containing at least one compound selected from the group consisting of a polymerizable compound and a polymer on the surface of the optically functional layer 1 to obtain a coating film and a step of drying the coating film To form a layer (2). 청구항 8에 있어서,
조성물 2가 중합성 화합물을 포함하고,
층 2의 형성에 있어서 건조한 상기 도막을 경화 반응시키는 공정을 포함하는 광학 필름의 제조 방법.The method of claim 8,
Composition 2 contains a polymerizable compound,
And curing the dried coating film in the formation of the layer 2. 청구항 8 또는 청구항 9에 있어서,
조성물 2가 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물인 광학 필름의 제조 방법.The method according to claim 8 or 9,
Wherein the composition 2 is the composition for producing an optically functional layer according to any one of claims 1 to 5. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 기재된 광학 기능성층 제작용 조성물의 도막으로 형성되는 광학 기능성층 1을 포함하는 광학 필름.An optical film comprising an optically functional layer (1) formed from a coating film of a composition for producing an optically functional layer according to any one of claims 1 to 5. 청구항 6 또는 청구항 7에 기재된 방법에 의하여 얻어지는, 지지체 및 광학 기능성층 1을 포함하는 광학 필름.An optical film comprising a support and an optically functional layer (1) obtained by the method according to claim 6 or 7. 청구항 11 또는 청구항 12에 있어서,
광학 기능성층 1이, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층인 광학 필름.The method according to claim 11 or 12,
Wherein the optically functional layer (1) is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase. 청구항 8 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의하여 얻어지는 광학 필름으로서, 지지체, 광학 기능성층 1 및 층 2를 이 순서로 포함하는 광학 필름.An optical film obtained by the method according to any one of claims 8 to 10, which comprises a support, an optically functional layer 1 and a layer 2 in this order. 청구항 14에 있어서,
광학 기능성층 1 및 층 2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1층 이상이, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 이루어지는 층인 광학 필름.15. The method of claim 14,
Wherein at least one layer selected from the group consisting of the optically functional layer 1 and the layer 2 is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase. 청구항 14 또는 청구항 15에 있어서,
광학 기능성층 1 및 층 2 중 어느 한쪽이, 중합성의 봉상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층이고, 다른 한쪽이 중합성의 원반상 액정 화합물을 포함하는 조성물의 경화에 의하여 형성된 층인 광학 필름.The method according to claim 14 or 15,
Wherein either one of the optically functional layer 1 and the layer 2 is a layer formed by curing a composition comprising a polymerizable rod-shaped liquid crystal compound and the other is a layer formed by curing a composition containing a polymerizable circular liquid- .
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