JP2005227425A - Retardation plate, and quarter-wave plate and elliptic polarizer using the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation plate which has little lowering of contrast, and contributes to improvement of an angle-of-view characteristic. <P>SOLUTION: The retardation plate has at least each one layer of an optical anisotropic layer A in which a liquid crystal composition containing at least a kind of discotic liquid crystalline compound with a polymeric group is hybrid-oriented and fixed, and an optical anisotropic layer B in which a liquid crystal composition containing at least a kind of bar-like liquid crystalline compound with a polymeric group is oriented and fixed, wherein an average inclination angle between the major axis direction of the molecules of the bar-like liquid crystalline compound and the retardation plate face is 5 degrees or more. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、各種ディスプレイ（例えば、ＯＡ機器、携帯端末に利用される透過型、反射型、半透過型液晶表示装置）、光ディスク用ピックアップに利用される位相差板、及びそれを用いたλ／４板及び楕円偏光板に関する。   The present invention relates to various displays (for example, OA devices, transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices used for portable terminals), retardation plates used for optical disk pickups, and λ / The present invention relates to four plates and an elliptically polarizing plate.

位相差板は、液晶表示装置における視角特性改良を目的とした光学補償膜やＰＳ変換膜、導波路の素子など多彩な用途を有している。使用目的に応じて有機、無機の材料が用いられている。光学補償膜として用いられる位相差板は、主に有機材料が用いられてきた。従来はポリマーを延伸したフィルムが用いられてきたが、最近では液晶性化合物を配向させた位相差膜も種々提供されるようになってきた。液晶性化合物の配向状態を調整することによって、従来のフィルムの延伸ではなし得なかったような機能を付与することができるようになってきている。特にディスコティック液晶性化合物のハイブリッド配向を利用したＴＮ液晶セルの位相差膜、さらに、高分子液晶性化合物のハイブリッド配向を利用した半透過型液晶セルの位相差膜は、従来のポリマー延伸では得られないものである（例えば、非特許文献１、特許文献１参照）。位相差膜に求められる光学特性は、液晶表示装置の液晶の動作モードなどに応じて変わってくるものであるが、従来、単独の複屈折性媒体ではなし得ない光学特性が求められる場合には、いくつかの複屈折媒体を組み合わせて目的の光学特性を満足させている。例えば、前述のディスコティック液晶性化合物のハイブリッド配向を利用したＴＮ液晶セルの位相差膜の場合には、支持体であるセルロースエステルフィルムとの組み合わせにより視角特性改良を達成している。   The retardation plate has various uses such as an optical compensation film, a PS conversion film, and a waveguide element for the purpose of improving viewing angle characteristics in a liquid crystal display device. Organic and inorganic materials are used depending on the purpose of use. An organic material has been mainly used for a retardation plate used as an optical compensation film. Conventionally, a film obtained by stretching a polymer has been used, but recently, various retardation films in which a liquid crystal compound is aligned have been provided. By adjusting the alignment state of the liquid crystal compound, it has become possible to provide functions that could not be achieved by conventional film stretching. In particular, a retardation film of a TN liquid crystal cell using a hybrid orientation of a discotic liquid crystalline compound and a retardation film of a transflective liquid crystal cell using a hybrid orientation of a polymer liquid crystalline compound can be obtained by conventional polymer stretching. (See, for example, Non-Patent Document 1 and Patent Document 1). The optical characteristics required for the retardation film vary depending on the operation mode of the liquid crystal of the liquid crystal display device. However, when optical characteristics that cannot be conventionally achieved with a single birefringent medium are required. A combination of several birefringent media satisfies the target optical characteristics. For example, in the case of a retardation film of a TN liquid crystal cell using the hybrid orientation of the above-described discotic liquid crystalline compound, the viewing angle characteristics are improved by combining with a cellulose ester film as a support.

通常、反射型液晶表示装置は、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光の入射方向は斜めからの場合が多い。反射型液晶表示装置に複数の光学異方性層より形成されたλ／４板を使用する場合、暗表示を得るために垂直入射時に４分の１波長程度を持つように設計しても、入射角度が変わると４分の１波長からずれが生じる。そのため、視野角によりコントラストが低下するといった課題が残されている。視野角依存性を改良する手段として、ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を２枚備える技術が開示されているが、それでは不十分であった（例えば、特許文献１参照。）。
また、特許文献２に開示されているハイブリッド配向したディスコティック液晶性分子からなる光学異方性層と水平配向した棒状液晶性分子からなる光学補償シートを本発明者がλ／４板として用いたが、視野角によってコントラストが低下する問題を十分に解決することができなかった。 In general, a reflective liquid crystal display device uses outside light such as room light or outdoor light, and therefore, the incident direction of light is often oblique. When a λ / 4 plate formed of a plurality of optically anisotropic layers is used in a reflective liquid crystal display device, even if it is designed to have about a quarter wavelength at the time of vertical incidence in order to obtain a dark display, When the incident angle changes, a shift from the quarter wavelength occurs. Therefore, the subject that contrast falls with a viewing angle remains. As a means for improving the viewing angle dependency, a technique including two compensators including a liquid crystal film in which nematic hybrid alignment is fixed is disclosed, but this is insufficient (for example, see Patent Document 1). ).
In addition, the present inventor used an optically anisotropic sheet composed of discotic liquid crystalline molecules with hybrid alignment and an optical compensation sheet composed of horizontally aligned rod-shaped liquid crystalline molecules disclosed in Patent Document 2 as the λ / 4 plate. However, the problem that the contrast is lowered depending on the viewing angle cannot be sufficiently solved.

「液晶」第６巻、第１号、８４ページ〜９２ページ（２００２年）"Liquid Crystal" Vol. 6, No. 1, pages 84-92 (2002) 特開２０００−３２１５７６号公報JP 2000-321576 A 特開２０００−３０４９３０号公報JP 2000-304930 A

本発明は、液晶表示装置に用いたときに、コントラストの低下が小さく、視野角特性の改善に寄与する位相差板、λ／４板および楕円偏光板を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide a retardation plate, a λ / 4 plate, and an elliptically polarizing plate that, when used in a liquid crystal display device, have a small reduction in contrast and contribute to an improvement in viewing angle characteristics.

本発明者が鋭意検討した結果、ディスコティック液晶性化合物のハイブリッド配向を固定化した位相差膜に棒状液晶性化合物を配向させて積層した新規な位相差膜によって視野角依存性が更に改善されることがわかった。
本発明の目的は、下記の［１］〜［４］に記載の位相差板、ならびに［６］の楕円偏光板により達成された。
［１］ 重合性基を有する少なくとも１種のディスコティック液晶性化合物を含む液晶組成物をハイブリッド配向させて固定した光学異方性層Ａ、及び重合性基を有する少なくとも１種の棒状液晶性化合物を含む液晶組成物を配向させて固定した光学異方性層Ｂをそれぞれ少なくとも１層有する位相差板であって、前記棒状液晶性化合物の分子の長軸方向と位相差板面との間の平均傾斜角が５度以上である位相差板。
［２］ 透明支持体上に、前記光学異方性層Ａおよび前記光学異方性層Ｂが順次積層されている［１］の位相差板。
［３］ 前記光学異方性層Ａと前記光学異方性層Ｂとが、貼り合わされてなる［１］又は［２］の位相差板。
［４］ 前記支持体が、セルロースエステル誘導体から形成されている［２］又は［３］の位相差板。
［５］ ［１］〜［４］のいずれかの位相差板を有するλ／４板。
［６］ ［５］に記載のλ／４板を有する楕円偏光板。 As a result of intensive studies by the present inventors, viewing angle dependency is further improved by a novel retardation film in which a rod-like liquid crystalline compound is aligned and laminated on a retardation film in which a hybrid orientation of a discotic liquid crystalline compound is fixed. I understood it.
The object of the present invention has been achieved by the retardation plate described in the following [1] to [4] and the elliptically polarizing plate of [6].
[1] An optically anisotropic layer A in which a liquid crystal composition containing at least one discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is fixed by hybrid alignment, and at least one rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group A retardation plate having at least one optically anisotropic layer B in which a liquid crystal composition containing and aligned and fixed is provided, between the major axis direction of the molecules of the rod-like liquid crystalline compound and the retardation plate surface A retardation plate having an average inclination angle of 5 degrees or more.
[2] The retardation plate of [1], wherein the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are sequentially laminated on a transparent support.
[3] The retardation plate of [1] or [2], wherein the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are bonded together.
[4] The retardation plate of [2] or [3], wherein the support is formed from a cellulose ester derivative.
[5] A λ / 4 plate having the phase difference plate of any one of [1] to [4].
[6] An elliptically polarizing plate having the λ / 4 plate according to [5].

なお、本発明において「ハイブリッド配向」とは、液晶性分子の長軸方向（例えば、ディスコティック液晶分子の場合はコアの円盤面）と光学異方性層の水平面（例えば、光学異方性層が支持体上に形成されている態様では、支持体の表面）とのなす角度（以下、「傾斜角」という）が、支持体からの距離に伴い、すなわち光学異方性層の厚さ方向に変化する配向をいい、光学異方性層が有する２つの界面（例えば、光学異方性層Ａが配向膜上に形成された場合は、配向膜との界面と光学異方性層Ｂとの界面である）において、傾斜角が異なる配向状態にある液晶性分子によって実現される。本発明では、傾斜角の変化の態様には、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、及び増加及び減少を含む間欠的変化などいずれも含まれるものとする。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。本発明における「ハイブリッド配向」では、傾斜角が変化しない領域を含んでいても、全体として増加又は減少していることが好ましい。さらに、傾斜角は全体として支持体からの距離に伴い増加していることが好ましく、特に連続的に変化することが好ましい。   In the present invention, “hybrid alignment” means the major axis direction of liquid crystal molecules (for example, the disk surface of the core in the case of discotic liquid crystal molecules) and the horizontal plane of the optical anisotropic layer (for example, optical anisotropic layer). Is formed on the support, the angle formed with the surface of the support (hereinafter referred to as “inclination angle”) increases with the distance from the support, that is, in the thickness direction of the optically anisotropic layer. The two interfaces of the optically anisotropic layer (for example, when the optically anisotropic layer A is formed on the alignment film, the interface with the alignment film and the optically anisotropic layer B) The liquid crystal molecules are in alignment states with different inclination angles. In the present invention, the aspect of the change in the tilt angle includes continuous increase, continuous decrease, intermittent increase, intermittent decrease, change including continuous increase and continuous decrease, and intermittent change including increase and decrease, etc. Both shall be included. The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction. In the “hybrid orientation” in the present invention, it is preferable that the overall orientation increases or decreases even if the region where the tilt angle does not change is included. Furthermore, it is preferable that the inclination angle as a whole increases with the distance from the support, and it is particularly preferable that it changes continuously.

本発明によれば、液晶表示装置などに用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板、広帯域λ／４板および楕円偏光板を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a retardation plate, a broadband λ / 4 plate, and an elliptically polarizing plate that contribute to improving viewing angle characteristics when used in a liquid crystal display device or the like.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

［位相差板の構成］
本発明の位相差板の一態様は、透明支持体と、該透明支持体上に、配向膜層、該配向膜層上に、ディスコティック液晶性化合物の分子をハイブリッド配向させてその配向を固定化して形成した光学異方性層Ａ、及び前記光学異方性層Ａ上に、棒状液晶性化合物の分子を配向させてその配向を固定化して形成した光学異方性層Ｂを有する。なお、透明支持体および配向膜層は、位相差板を製造する際には必須であるが、液晶表示装置に位相差板として用いるときには必ずしも必要ではなく、支持体及び配向膜を剥離して、光学異方性層Ａ及びＢの積層体のみを用いてもよい。以下、本発明の位相差板の各要素について説明する。 [Configuration of retardation plate]
In one embodiment of the retardation plate of the present invention, a transparent support, an alignment film layer on the transparent support, and molecules of a discotic liquid crystalline compound are hybrid-aligned on the alignment film layer to fix the alignment. An optically anisotropic layer A formed by aligning the molecules of the rod-like liquid crystalline compound and fixing the orientation on the optically anisotropic layer A formed by converting to the optically anisotropic layer A. The transparent support and the alignment film layer are indispensable when producing a retardation plate, but are not necessarily required when used as a retardation plate in a liquid crystal display device. Only a laminate of optically anisotropic layers A and B may be used. Hereinafter, each element of the retardation film of the present invention will be described.

［光学異方性層Ａ］
本発明の位相差板は、重合性基を有する少なくとも一種のディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成された光学異方性層Ａを有する。該光学異方性層Ａにおいて、重合性基を有する少なくとも一種のディスコティック液晶性化合物の分子は、ハイブリッド配向した状態に固定されている。前記光学異方性層Ａにおいて、ディスコティック液晶性化合物の分子は、実質的に均一に配向している状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。 [Optically anisotropic layer A]
The retardation plate of the present invention has an optically anisotropic layer A formed from a composition containing at least one discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group. In the optically anisotropic layer A, the molecules of at least one discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group are fixed in a hybrid aligned state. In the optically anisotropic layer A, the molecules of the discotic liquid crystalline compound are preferably fixed in a substantially uniform orientation, and most preferably fixed by a polymerization reaction.

ディスコティック液晶性化合物は、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，“Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．”，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ １１１（１９８１）；日本化学会編、「季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学」、第５章、第１０章、第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，“Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．”，ｐａｇｅ １７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ ２６５５（１９９４））に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物であることが好ましい。
一般式（Ｖ） Ｄ（−Ｌ−Ｐ）_n
式中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｐは重合性基であり、ｎは４〜１２の整数である。 Discotic liquid crystalline compounds are disclosed in various documents (C. Destrade et al., “Mol. Crysr. Liq. Cryst.”, Vol. 71, page 111 (1981); .22, Liquid Crystal Chemistry, ”Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); B. Kohne et al.,“ Angew. Chem. Soc. Chem. Comm. ”, Page 1794 (1985); Zhang et al., J. Am.Chem.Soc., Vol.116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystalline compounds is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. It is preferable that it is a compound represented by the following general formula (V).
Formula (V) D (-LP) _n
In the formula, D is a discotic core, L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, and n is an integer of 4 to 12.

前記一般式（Ｖ）中の円盤状コア（Ｄ）、二価の連結基（Ｌ）および重合性基（Ｐ）の好ましい具体例は、それぞれ、特開２００１−４８３７号公報に記載の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）、（Ｌ１）〜（Ｌ２５）、（Ｐ１）〜（Ｐ１８）であり、同公報に記載の内容を好ましく用いることができる。   Preferred specific examples of the discotic core (D), the divalent linking group (L), and the polymerizable group (P) in the general formula (V) are described in JP-A-2001-4837, respectively (D1 ) To (D15), (L1) to (L25), and (P1) to (P18), and the contents described in the publication can be preferably used.

前記光学異方性層Ａにおいて、ディスコティック液晶性化合物の分子は、ハイブリッド配向している。具体的には、光学異方性層Ａにおいて、ディスコティック液晶性分子の平均傾斜角は、１０〜７０°であるのが好ましく、１５〜６０°であるのがより好ましい。またディスコティック液晶性分子の最大傾斜角（配向膜側または光学異方性層Ｂ側の傾斜角）は２０〜８０°であるのが好ましく、３０〜７０°であるのがより好ましい。一方、ディスコティック液晶性分子の最小傾斜角（配向膜側または光学異方性層Ｂ側の傾斜角）は０〜６０°であるのが好ましく、０〜５０°であるのがより好ましい。
なお、層内における液晶性分子の配向状態は、例えば、エリプソメトリーで観測角度を種々変えてレターデーションを測定し、その結果を用いて平均傾斜角を算出することで確認できる。なお、積層した後であっても、積層する前に観測されたレターデーションの角度依存性と積層後のデータから積層した側の液晶性分子の配向状態を平均傾斜角を算出して確認することができる。 In the optically anisotropic layer A, the molecules of the discotic liquid crystalline compound are hybrid aligned. Specifically, in the optically anisotropic layer A, the average tilt angle of the discotic liquid crystalline molecules is preferably 10 to 70 °, and more preferably 15 to 60 °. The maximum tilt angle of the discotic liquid crystal molecules (the tilt angle on the alignment film side or the optically anisotropic layer B side) is preferably 20 to 80 °, and more preferably 30 to 70 °. On the other hand, the minimum tilt angle (the tilt angle on the alignment film side or the optically anisotropic layer B side) of the discotic liquid crystalline molecules is preferably 0 to 60 °, and more preferably 0 to 50 °.
The alignment state of the liquid crystal molecules in the layer can be confirmed, for example, by measuring the retardation with various observation angles by ellipsometry and calculating the average tilt angle using the results. Even after lamination, the angle dependence of retardation observed before lamination and the alignment state of the liquid crystalline molecules on the laminated side should be confirmed by calculating the average tilt angle from the data after lamination. Can do.

前記光学異方性層Ａは、重合性基を有する少なくとも１種のディスコティック液晶性化合物を含有する組成物を配向膜表面に適用し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、該重合性基の重合を進行させることで硬化させることによって形成することができる。前記組成物中には、他の材料、例えば、ディスコティック液晶性化合物のハイブリッド配向に寄与する配向制御剤、重合反応を開始させるための重合開始剤等を含有させてもよい。   The optically anisotropic layer A is formed by applying a composition containing at least one discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group to the alignment film surface, aligning the discotic liquid crystalline molecules, It can be formed by curing by allowing group polymerization to proceed. The composition may contain other materials, for example, an alignment controller that contributes to the hybrid alignment of the discotic liquid crystalline compound, a polymerization initiator for initiating the polymerization reaction, and the like.

前記した様に、光学異方性層Ａ形成用組成物中には、重合開始剤、及び他の添加剤を適宜添加してもよい。例えば、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースエステル、配向制御剤、カイラル剤等が挙げられる。以下に配向制御剤について詳細に説明する。
本発明における配向制御剤とは、液晶性化合物の塗布液に添加され、塗布後に液晶性化合物の層の表面、つまり、空気界面側に偏在することによって、空気界面側での液晶性化合物の配向を制御し得る化合物を意味する。特開２０００−３４４７３４号公報等に記載の下記一般式（ＶＩ）で表されるような化合物が挙げられる。
一般式（ＶＩ）
（Ｈｂ−Ｌ²−）_nＢ¹
式（ＶＩ）において、Ｈｂは炭素原子数が６〜４０の脂肪族基または炭素数６〜４０の脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を表し、Ｌ²は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ⁵−、−ＳＯ₂−、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる２価の連結基を表し、Ｒ⁵は水素原子または炭素数が１〜６のアルキル基を表し、ｎは２〜１２のいずれかの整数を表し、Ｂ¹は少なくとも３つの環構造を含むｎ価の基を表す。
一般式（ＶＩ）中のＨｂ、Ｌ²、Ｂ¹およびｎはそれぞれ、特開２００２−１２９６１２号公報に記載の内容を好ましく用いることができる。 As described above, a polymerization initiator and other additives may be appropriately added to the composition for forming an optically anisotropic layer A. For example, a plasticizer, a monomer, a surfactant, a cellulose ester, an alignment controller, a chiral agent and the like can be mentioned. The orientation control agent will be described in detail below.
The alignment control agent in the present invention is added to the liquid crystal compound coating solution, and after application, the liquid crystal compound layer is unevenly distributed on the surface of the liquid crystal compound layer, that is, on the air interface side. Means a compound capable of controlling Examples thereof include compounds represented by the following general formula (VI) described in JP-A No. 2000-344734 and the like.
Formula (VI)
(Hb−L ² −) _n B ¹
In the formula (VI), Hb represents an aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms or an aliphatic substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms, and L ² represents —O—, —S—, —CO. —, —NR ⁵ —, —SO ₂ —, a divalent linking group selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, and combinations thereof, R ⁵ represents a hydrogen atom or a carbon number of 1-6. N represents an integer of 2 to 12, and B ¹ represents an n-valent group containing at least three ring structures.
The contents described in JP-A No. 2002-129612 can be preferably used for Hb, L ² , B ¹ and n in the general formula (VI).

また、配向制御剤として、高分子化合物を用いてもよい。高分子配向制御剤は光学異方性層Ａ形成用の塗布液に溶解し得るポリマーであればよい。好ましい高分子配向制御剤の一例を以下に示す。
ポリプロピレンオキシド
ポリテトラメチレンオキシド
ポリ−ε−カプロラクトン
ポリ−ε−カプロラクトンジオール
ポリ−ε−カプロラクトントリオール
ポリビニルアセテート
ポリメラミン
ポリ（エチレンアジペート）
ポリ（１，４−ブチレンアジペート）
ポリ（１，４−ブチレングルタレート）
ポリ（１，２−ブチレングリコール）
ポリ（１，４−ブチレンスクシネート）
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレングルタレート）
ポリ（ネオペンチルグリコールアジペート）
ポリ（ネオペンチルグリコールセバケート）
ポリ（１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（１，３−プロピレングルタレート）
ポリビニルブチラール
ポリビニルホルマール
ポリビニルアセタール
ポリビニルプロパナール
ポリビニルヘキサナール
ポリビニルピロリドン
ポリアクリル酸エステル
ポリメタクリル酸エステル
ポリ（３−ヒドロキシブチリックアシッド） In addition, a polymer compound may be used as the orientation control agent. The polymer orientation control agent may be a polymer that can be dissolved in the coating liquid for forming the optically anisotropic layer A. An example of a preferred polymer alignment controller is shown below.
Polypropylene oxide polytetramethylene oxide poly-ε-caprolactone poly-ε-caprolactone diol poly-ε-caprolactone triol polyvinyl acetate polymelamine poly (ethylene adipate)
Poly (1,4-butylene adipate)
Poly (1,4-butylene glutarate)
Poly (1,2-butylene glycol)
Poly (1,4-butylene succinate)
Poly (1,4-butylene terephthalate)
polyethylene terephthalate)
Poly (2-methyl-1,3-propylene adipate)
Poly (2-methyl-1,3-propylene glutarate)
Poly (neopentyl glycol adipate)
Poly (neopentyl glycol sebacate)
Poly (1,3-propylene adipate)
Poly (1,3-propylene glutarate)
Polyvinyl butyral polyvinyl formal polyvinyl acetal polyvinyl propanal polyvinyl hexanal polyvinyl pyrrolidone polyacrylic acid ester polymethacrylic acid ester poly (3-hydroxybutyric acid)

配向制御剤の添加量は、該制御剤の添加する液晶組成物中の液晶性化合物に対し、０．０５重量％〜１０重量％添加することが好ましい。より好ましくは０．１重量％〜５重量％である。   The addition amount of the alignment control agent is preferably 0.05% by weight to 10% by weight with respect to the liquid crystal compound in the liquid crystal composition to which the control agent is added. More preferably, it is 0.1 to 5% by weight.

［光学異方性層Ｂ］
本発明の位相差板は、重合性基を有する少なくとも一種の棒状液晶性化合物を含有する組成物から形成された光学異方性層Ｂを有する。該光学異方性層Ｂにおいて、重合性基を有する少なくとも一種の棒状液晶性化合物の分子は、配向した状態に固定されている。位相差板が所望の光学特性を有するために、棒状液晶性化合物の配向性を調整する必要がある場合は、配向膜を利用して光学異方性層Ｂを形成してもよい。また、前記組成物中に、棒状液晶性化合物の配向を調整するための添加剤を含有させてもよい。 [Optically anisotropic layer B]
The retardation plate of the present invention has an optically anisotropic layer B formed from a composition containing at least one rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group. In the optically anisotropic layer B, the molecules of at least one rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group are fixed in an aligned state. If the retardation of the rod-like liquid crystal compound needs to be adjusted because the retardation plate has desired optical properties, the optically anisotropic layer B may be formed using an alignment film. Moreover, you may contain the additive for adjusting the orientation of a rod-shaped liquid crystalline compound in the said composition.

［棒状液晶性化合物］
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。 [Bar-shaped liquid crystalline compound]
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.

棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性化合物としては、”Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．”，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、”Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ” ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、国際公開第９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物を用いることができる。より好ましくは、下記一般式（ＩＶ）にて表される化合物である。   More preferably, the orientation of the rod-like liquid crystal compound is fixed by polymerization. Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound include “Makromol. Chem.”, 190, 2255 (1989), “Advanced Materials”, 5, 107. (1993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, 5,770,107, International Publication Nos. 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905. , JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, and Japanese Patent Application No. 2001-64627 can be used. More preferably, it is a compound represented by the following general formula (IV).

一般式（ＩＶ）
Ｑ¹−Ｌ¹¹−Ｃｙ¹−Ｌ¹²−（Ｃｙ²−Ｌ¹³）_n−Ｃｙ³−Ｌ¹⁴−Ｑ²
式中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ¹¹およびＬ¹⁴はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ¹²およびＬ¹³はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Ｃｙ¹、Ｃｙ²およびＣｙ³は二価の環状基であり、ｎは０、１または２である。 Formula (IV)
^{Q 1 -L 11 -Cy 1 -L 12} - (Cy 2 -L 13) n -Cy 3 -L 14 -Q 2
In the formula, Q ¹ and Q ² are each independently a polymerizable group, L ¹¹ and L ¹⁴ are each independently a divalent linking group, and L ¹² and L ¹³ are each independently a single bond or a divalent group. It is a linking group, Cy ¹ , Cy ² and Cy ³ are divalent cyclic groups, and n is 0, 1 or 2.

以下に、さらに前記式（ＩＶ）で表される重合性棒状液晶化合物について説明する。
一般式（ＩＶ）中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。 Hereinafter, the polymerizable rod-like liquid crystal compound represented by the formula (IV) will be described.
In general formula (IV), Q ¹ and Q ² are each independently a polymerizable group. The polymerization reaction of the polymerizable group is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. In other words, the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of polymerizable groups are shown below.

Ｌ¹¹およびＬ¹⁴はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ¹¹およびＬ¹⁴はそれぞれ独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＮＲ²−，二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ²は炭素原子数が１〜７のアルキル基または水素原子である。Ｒ²は、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ（Ｑ¹またはＱ²）に、右側がＣｙ（Ｃｙ¹またはＣｙ³）に結合する。
Ｌ−１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−１１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−１４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−２０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ− L ¹¹ and L ¹⁴ are each independently a divalent linking group. L ¹¹ and L ¹⁴ are each independently selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —NR ² —, a divalent chain group, a divalent cyclic group, and combinations thereof. A valent linking group is preferred. R ² is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom. R ² is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom, and most preferably a hydrogen atom. The example of the bivalent coupling group which consists of a combination is shown below. Here, the left side is coupled to Q (Q ¹ or Q ² ), and the right side is coupled to Cy (Cy ¹ or Cy ³ ).
L-1: —CO—O—divalent chain group —O—
L-2: -CO-O-divalent chain group -O-CO-
L-3: —CO—O—divalent chain group —O—CO—O—
L-4: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group-
L-5: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -CO-O-
L-6: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -O-CO-
L-7: -CO-O-divalent chain group-O-divalent cyclic group-divalent chain group-
L-8: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-9: -CO-O-divalent chain group -O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-
L-10: —CO—O—divalent chain group—O—CO—divalent cyclic group—
L-11: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -CO-O-
L-12: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -O-CO-
L-13: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-14: -CO-O-divalent chain group -O-CO-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-15: -CO-O-divalent chain group-O-CO-divalent cyclic group-divalent chain group-O-CO-
L-16: —CO—O—divalent chain group—O—CO—O—divalent cyclic group—
L-17: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -CO-O-
L-18: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -O-CO-
L-19: —CO—O—Divalent chain group—O—CO—O—Divalent cyclic group—Divalent chain group—
L-20: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -CO-O-
L-21: -CO-O-divalent chain group -O-CO-O-divalent cyclic group -divalent chain group -O-CO-

二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基，置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基，置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがもっとも好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。 The divalent chain group means an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, a substituted alkenylene group, an alkynylene group, or a substituted alkynylene group. An alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group and a substituted alkenylene group are preferred, and an alkylene group and an alkenylene group are more preferred.
The alkylene group may have a branch. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkylene part of the substituted alkylene group is the same as the above alkylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkenylene group may have a branch. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkenylene part of the substituted alkenylene group is the same as the above alkylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.
The alkynylene group may have a branch. The alkynylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and most preferably 2 to 8 carbon atoms.
The alkynylene part of the substituted alkynylene group is the same as the above alkynylene group. Examples of the substituent include a halogen atom.

二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが挙げられる。   Specific examples of the divalent chain group include ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, 2-methyl-tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2-butenylene, 2-butynylene and the like.

二価の環状基の定義および例は、後述するＣｙ¹、Ｃｙ²およびＣｙ³の定義および例と同様である。 The definition and examples of the divalent cyclic group are the same as those of Cy ¹ , Cy ² and Cy ³ described later.

Ｌ¹²またはＬ¹³はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基である。Ｌ¹²およびＬ¹³はそれぞれ独立に、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＮＲ²−，二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記Ｒ²は炭素原子数が１から７のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数１から４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基については前記Ｌ¹¹およびＬ¹⁴の定義と同義である。 L ^{12 and} L ¹³ are each independently a single bond or a divalent linking group. L ¹² and L ¹³ are each independently selected from the group consisting of —O—, —S—, —CO—, —NR ² —, a divalent chain group, a divalent cyclic group, and combinations thereof. A valent linking group or a single bond is preferred. R ² is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom. More preferably, it is a hydrogen atom. The divalent chain group and the divalent cyclic group have the same definitions as those for L ¹¹ and L ¹⁴ .

一般式（ＩＶ）において、ｎは０、１または２である。ｎが２の場合、二つのＬ¹³は同じであっても異なっていても良く、二つのＣｙ²も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１または２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。 In the general formula (IV), n is 0, 1 or 2. When n is 2, two L ¹³ may be the same or different, and two Cy ² may be the same or different. n is preferably 1 or 2, and more preferably 1.

一般式（ＩＶ）において、Ｃｙ¹、Ｃｙ²およびＣｙ³はそれぞれ独立に、二価の環状基である。環状基に含まれる環は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることがもっとも好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。 In the general formula (IV), Cy ¹ , Cy ² and Cy ³ are each independently a divalent cyclic group. The ring contained in the cyclic group is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. The ring contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring. The ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring. Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring. Examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
As the cyclic group having a benzene ring, 1,4-phenylene is preferable. As the cyclic group having a naphthalene ring, naphthalene-1,5-diyl and naphthalene-2,6-diyl are preferable. The cyclic group having a cyclohexane ring is preferably 1,4-cyclohexylene. As the cyclic group having a pyridine ring, pyridine-2,5-diyl is preferable. The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably pyrimidine-2,5-diyl.

環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。   The cyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. , An alkylthio group having 1 to 5 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, a carbamoyl group, and an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 6 carbon atoms And an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms.

以下に、一般式（ＩＶ）で表される重合性液晶化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。   Examples of the polymerizable liquid crystal compound represented by the general formula (IV) are shown below. The present invention is not limited to these.

前記光学異方性Ｂにおいて、前記棒状液晶性化合物の分子は傾斜して配向した状態に固定されていて、位相差板面と棒状液晶性化合物の長軸とのなす角の平均傾斜角は５度以上である。前記平均傾斜角は５〜７０°であるのが好ましく、８〜６０°であるのがより好ましい。また棒状液晶性分子の最大傾斜角（空気界面側または光学異方性層Ａ側の傾斜角）は１０〜８０°であるのが好ましく、１５〜７０°であるのがより好ましい。一方、棒状液晶性分子の最小傾斜角（空気界面側または光学異方性層Ａ側の傾斜角）は０〜６０°であるのが好ましく、０〜５０°であるのがより好ましい。光学異方性層Ｂ中の液晶性分子の配向状態は、必要に応じて設ける配向膜上に光学異方性層Ｂを形成することによって、あるいは組成物中に棒状液晶性化合物の配向状態を制御し得る添加剤を添加することによって所望の配向状態に調整することができる。前記光学異方性層Ｂ形成用の組成物中には、棒状液晶性化合物とともに、その他の材料、例えば、棒状液晶性化合物の配向に寄与する配向制御剤、重合反応を開始させるための重合開始剤等を含有させてもよい。棒状液晶性化合物の配向を制御し得る配向制御剤の例は、ディスコティック液晶性化合物の配向制御剤の例と同様である。   In the optical anisotropy B, the molecules of the rod-like liquid crystalline compound are fixed in an inclined and oriented state, and the average inclination angle between the phase difference plate surface and the major axis of the rod-like liquid crystalline compound is 5 More than degrees. The average inclination angle is preferably 5 to 70 °, and more preferably 8 to 60 °. Further, the maximum inclination angle (inclination angle on the air interface side or optically anisotropic layer A side) of the rod-like liquid crystal molecules is preferably 10 to 80 °, and more preferably 15 to 70 °. On the other hand, the minimum inclination angle (inclination angle on the air interface side or optically anisotropic layer A side) of the rod-like liquid crystalline molecules is preferably 0 to 60 °, and more preferably 0 to 50 °. The alignment state of the liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer B can be determined by forming the optically anisotropic layer B on the alignment film provided as necessary, or by changing the alignment state of the rod-like liquid crystalline compound in the composition. By adding an additive that can be controlled, it can be adjusted to a desired orientation state. In the composition for forming the optically anisotropic layer B, together with the rod-like liquid crystalline compound, other materials, for example, an orientation control agent that contributes to the orientation of the rod-like liquid crystalline compound, polymerization initiation for initiating the polymerization reaction An agent or the like may be included. Examples of the alignment control agent that can control the alignment of the rod-like liquid crystalline compound are the same as the examples of the alignment control agent of the discotic liquid crystalline compound.

[光学異方性層の形成]
（ａ）形成方法
前記光学異方性層Ａ及びＢは、ディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物を所望により溶媒に溶解して調製した塗布液、支持体表面、もしくは配向性が付与された液晶配向膜層表面に塗布することによって形成することができる。また、可能であれば蒸着により形成してもよいが、塗布により形成するのが好ましい。塗布方法としてはカーテンコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、印刷コーティング、スプレーコーティング、スロットコーティング、ロールコーティング、スライドコーテティング、ブレードコーティング、グラビアコーティング、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。次いで、加熱によって溶媒を乾燥すると同時に、液晶性化合物を配向させ、更に、紫外線照射等によって固定化することによって、液晶性化合物による光学異方性層が形成される。
このようにして形成される光学異方性層Ａ及びＢの厚さは、光学補償に最適なレターデーションの値によって異なるが、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．２〜５μｍであることがさらに好ましい。 [Formation of optically anisotropic layer]
(A) Formation method The optically anisotropic layers A and B are provided with a coating solution prepared by dissolving a discotic liquid crystalline compound or a rod-like liquid crystalline compound in a solvent as desired, a support surface, or orientation. It can form by apply | coating to the liquid crystal aligning film layer surface. Moreover, although it may be formed by vapor deposition if possible, it is preferably formed by coating. Examples of the coating method include known coating methods such as curtain coating, dip coating, spin coating, printing coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, and wire bar method. Next, the solvent is dried by heating, and at the same time, the liquid crystalline compound is oriented, and further fixed by ultraviolet irradiation or the like, thereby forming an optically anisotropic layer of the liquid crystalline compound.
The thickness of the optically anisotropic layers A and B formed in this manner varies depending on the retardation value optimum for optical compensation, but is preferably 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm. More preferably it is.

（ｂ）光学異方性層形成用の塗布液
塗布液の調製には、溶媒を用いてよく、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。この中でアルキルハライド、エステルおよびケトンが好ましい。また、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
塗布液中のディスコティック液晶性化合物又は棒状液晶性化合物の含有量は、５〜６０重量％であるのが好ましく、１０〜５０重量％であるのがより好ましく、１５〜４５重量％であるのがさらに好ましい。また、塗布液の粘度は０．０１ｃｐ〜１００ｃｐであるのが好ましく、０．１ｃｐ〜５０ｃｐであるのがより好ましい。 (B) Coating liquid for optically anisotropic layer formation For the preparation of the coating liquid, a solvent may be used, and an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Of these, alkyl halides, esters and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
The content of the discotic liquid crystalline compound or rod-like liquid crystalline compound in the coating solution is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and 15 to 45% by weight. Is more preferable. Further, the viscosity of the coating solution is preferably 0.01 cp to 100 cp, and more preferably 0.1 cp to 50 cp.

（ｃ）液晶性化合物の固定化
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性化合物に導入した重合性基（ＰおよびＱ¹，Ｑ²）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応が好ましい。光の作用によりラジカルを発生させる重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等が好ましい。アセトフェノン系化合物としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシメチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン等が挙げられる。ベンジル系化合物としては、例えば、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。このような芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン系化合物及びベンジル系化合物が、硬化特性、保存安定性、臭気等の面で特に好ましい。これらの芳香族ケトン類からなる感光性ラジカル重合開始剤は、１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、およびチオキサントン等が含まれる。 (C) Immobilization of liquid crystalline compound The aligned liquid crystalline compound is fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction of polymerizable groups (P and Q ¹ , Q ² ) introduced into the liquid crystal compound. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is preferred. Examples of polymerization initiators that generate radicals by the action of light include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828). , Α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), triarylimidazole dimer and p-aminophenyl Combinations with ketones (described in US Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,212,970) Written), acetophenone Of these compounds, benzoin ether compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and the like are preferable. Examples of the acetophenone compound include 2,2-diethoxyacetophenone, 2-hydroxymethyl-1-phenylpropan-1-one, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methyl-propiophenone, 2-hydroxy -2-methyl-propiophenone, p-dimethylaminoacetone, p-tert-butyldichloroacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-azidobenzalacetophenone and the like. Examples of the benzyl compound include benzyl, benzyl dimethyl ketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like. Examples of the benzoin ether compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin-n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, and benzoin isobutyl ether. Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Michler's ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, and the like. Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and the like. Among such photosensitive radical polymerization initiators composed of aromatic ketones, acetophenone compounds and benzyl compounds are particularly preferable in terms of curing characteristics, storage stability, odor, and the like. The photosensitive radical polymerization initiators composed of these aromatic ketones can be used alone or in combination of two or more according to the desired performance. In addition to a polymerization initiator, a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone and the like.

光重合開始剤は、複数種を組み合わせてもよく、使用量は塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ²〜５０Ｊ／ｃｍ²であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ²であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。 Multiple photopolymerization initiators may be combined, and the amount used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution. Light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays. The irradiation energy is preferably ^{20mJ / cm 2 ~50J / cm 2} , further preferably 100 to 800 mJ / cm ^2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.

［光学異方性層の積層］
本発明の位相差板において、ディスコティック液晶性化合物からなる光学異方性層Ａと棒状液晶性化合物からなる光学異方性層Ｂとは積層されていることが好ましい。積層方法としては支持体上に光学異方性層Ａを設け、次いで光学異方性層Ｂを設ける逐次積層する方法と、支持体上に光学異方性層Ａを設けた位相差膜と、別途用意した支持体に光学異方性層Ｂを設けた位相差膜とを貼りあわせて積層する方法とがあるが、いずれの方法で光学異方性層Ａ及びＢを積層して本発明の位相差板を作製してもよい。また、支持体も光学異方性層の形成には必須であるが、本発明の位相差板には必ずしも必要ではなく、光学異方性層Ａと光学異方性層Ｂの積層の後に剥離しても構わない。また同じ支持体の表面に光学異方性層Ａを形成し、裏面に光学異方性層Ｂを形成してもよい。 [Lamination of optically anisotropic layer]
In the retardation plate of the present invention, the optically anisotropic layer A made of a discotic liquid crystalline compound and the optically anisotropic layer B made of a rod-like liquid crystalline compound are preferably laminated. As a lamination method, the optically anisotropic layer A is provided on the support, and then the optically anisotropic layer B is sequentially laminated, the retardation film having the optically anisotropic layer A provided on the support, There is a method of laminating and laminating a retardation film provided with an optically anisotropic layer B on a separately prepared support, and the optically anisotropic layers A and B can be laminated by any method. You may produce a phase difference plate. The support is also essential for the formation of the optically anisotropic layer, but is not necessarily required for the retardation plate of the present invention, and is peeled off after lamination of the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B. It doesn't matter. Further, the optically anisotropic layer A may be formed on the surface of the same support, and the optically anisotropic layer B may be formed on the back surface.

［透明支持体］
本発明の位相差板は、支持体を有していてもよい。前記支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。また、前記支持体は、波長分散が小さいのが好ましく、具体的には、４００ｎｍと７００ｎｍにおけるレターデーション比（Ｒｅ４００／Ｒｅ７００）が１．２未満であることが好ましい。また、前記支持体は、光学異方性が小さいのが好ましく、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。透明支持体は、ロール状または長方形のシート状の形状を有することが好ましく、ロール状の透明支持体を用いて、光学異方性層を積層してから、必要な大きさに切断することが好ましい。 [Transparent support]
The retardation plate of the present invention may have a support. The support is preferably transparent, and specifically, the light transmittance is preferably 80% or more. The support preferably has a small wavelength dispersion. Specifically, the retardation ratio (Re400 / Re700) at 400 nm and 700 nm is preferably less than 1.2. The support preferably has small optical anisotropy. Specifically, the in-plane retardation (Re) is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less. The transparent support preferably has a roll-like or rectangular sheet-like shape, and the roll-like transparent support is used to laminate the optically anisotropic layer and then cut into a required size. preferable.

前記支持体は、ポリマーフィルムであってもよい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートが含まれる。支持体は、セルロースエステル誘導体から形成されているのが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、ケン化処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
なお、位相差板の作製の際にのみ用い、その後剥離などで除去する場合は、上記のポリマーフィルム以外に、ガラス板などを支持体として用いてもよい。 The support may be a polymer film. Examples of the polymer include cellulose ester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate and polymethacrylate. The support is preferably formed from a cellulose ester derivative, more preferably acetylcellulose, and most preferably triacetylcellulose. The polymer film is preferably formed by a solvent cast method. The thickness of the transparent support is preferably 20 to 500 μm, and more preferably 50 to 200 μm. In order to improve the adhesion between the transparent support and the layer (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer) provided thereon, surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet ( UV) treatment, flame treatment, saponification treatment). An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support.
In addition, when using only at the time of preparation of a phase difference plate and removing by peeling etc. after that, you may use a glass plate etc. as a support body other than said polymer film.

［配向膜層］
本発明において、前記光学異方性層Ａ及びＢの作製の際に、配向膜を用いてもよい。配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で設けることができる。さらに電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。 [Alignment layer]
In the present invention, an alignment film may be used when the optically anisotropic layers A and B are produced. The alignment film may be an organic compound (preferably polymer) rubbing treatment, oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroup, or an organic compound (eg, ω-triconic acid) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecyldimethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. An alignment film formed by a polymer rubbing treatment is particularly preferable. The rubbing process is carried out by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth.

配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。いずれの配向膜においても、液晶化合物と透明支持体の密着性を改善する目的で、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜を用いることがより好ましく、かかる配向膜としては特開平９−１５２５０９号公報に記載されている。配向膜の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。   The type of polymer used for the alignment film is determined according to the alignment (particularly the average tilt angle) of the liquid crystal compound. Specific types of polymers are described in various documents about liquid crystal cells or optical compensation sheets. Any of the alignment films preferably has a polymerizable group for the purpose of improving the adhesion between the liquid crystal compound and the transparent support. The polymerizable group can be introduced by introducing a repeating unit having a polymerizable group in the side chain or as a substituent of a cyclic group. It is more preferable to use an alignment film that forms a chemical bond with the liquid crystal compound at the interface. Such an alignment film is described in JP-A-9-152509. The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm.

［本発明の位相差板を用いた反射型液晶表示装置用の広帯域λ／４板と楕円偏光板］
本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置において使用される広帯域λ／４板に特に有利に用いられる。本明細書において、広域帯λ／４とは、具体的には、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍで測定したレターデーション値／波長の値が、いずれも０．１６〜０．３の範囲内であることを意味する。レターデーション値／波長の値は、０．１７〜０．２９の範囲内であることが好ましく、０．１８〜０．２８の範囲内であることがより好ましく、０．１９〜０．２７の範囲内であることが最も好ましい。 [Broadband λ / 4 plate and elliptically polarizing plate for reflective liquid crystal display device using retardation plate of the present invention]
The retardation plate of the present invention is particularly advantageously used for a broadband λ / 4 plate used in a reflective liquid crystal display device. In the present specification, the broad band λ / 4 specifically means that the retardation value / wavelength value measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are all in the range of 0.16 to 0.3. Means that. The retardation value / wavelength value is preferably in the range of 0.17 to 0.29, more preferably in the range of 0.18 to 0.28, and 0.19 to 0.27. Most preferably within the range.

反射型液晶表示装置に用いられる広帯域λ／４板は位相差が実質的にπである位相差板１と位相差が実質的にπ／２である位相差板２を、それぞれの遅相軸が略６０°になるように積層して得られる。本発明のλ／４板は、測定波長５８９ｎｍにおける位相差が実質的にπである第１の位相差板と測定波長５８９ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２である第２の位相差板とを、それぞれの遅相軸が略６０°になるように積層することが好ましい。このように積層することによって、より広帯域のλ／４板が得られる。本発明において測定波長５８９ｎｍにおける位相差が実質的にπであるとは、波長５８９ｎｍで測定した時の正面レターデーションの値が２２０〜３４０であることを意味し、測定波長５８９ｎｍにおける位相差が実質的にπ／２であるとは、波長５８９ｎｍで測定した時の正面レターデーションの値が８０〜１７０であることを意味する。さらに偏光板の吸収軸と前記位相差板２の遅相軸とのなす角が略１５°または略７５°となるように偏光板、第１の位相差板及び第２の位相差板の順に積層することによって可視領域全体で円偏光が達成できる。本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置に用いられる広帯域λ／４板において、位相差が実質的にπ／２である位相差板（前記第２の位相差板）に用いることが特に好ましい。   The broadband λ / 4 plate used in the reflective liquid crystal display device includes a phase difference plate 1 having a phase difference of substantially π and a phase difference plate 2 having a phase difference of substantially π / 2. Is obtained by laminating so as to be approximately 60 °. The λ / 4 plate of the present invention includes a first retardation plate having a phase difference of substantially π at a measurement wavelength of 589 nm and a second retardation plate having a phase difference of substantially π / 2 at a measurement wavelength of 589 nm. Are preferably laminated so that each slow axis is approximately 60 °. By laminating in this way, a wider-band λ / 4 plate can be obtained. In the present invention, that the phase difference at the measurement wavelength of 589 nm is substantially π means that the value of the front retardation when measured at the wavelength of 589 nm is 220 to 340, and the phase difference at the measurement wavelength of 589 nm is substantial. In particular, π / 2 means that the value of the front retardation when measured at a wavelength of 589 nm is 80 to 170. Further, the polarizing plate, the first retardation plate, and the second retardation plate are arranged in this order so that the angle formed by the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation plate 2 is about 15 ° or about 75 °. By laminating, circularly polarized light can be achieved over the entire visible region. The retardation plate of the present invention is used for a retardation plate (second retardation plate) having a phase difference of substantially π / 2 in a broadband λ / 4 plate used in a reflective liquid crystal display device. Particularly preferred.

［第１の位相差板］
前記第１の位相差板はポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは光学異方性を発現しうるポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル（例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート）が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。 [First retardation plate]
The first retardation plate may be formed from a polymer film. The polymer film is formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymers), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester and cellulose ester (eg, cellulose triacetate). Tate, cellulose diacetate). Moreover, a copolymer or a polymer mixture of these polymers may be used.

ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、２つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜１００μｍであることが最も好ましい。   The optical anisotropy of the polymer film is preferably obtained by stretching. The stretching is preferably uniaxial stretching. Uniaxial stretching is preferably longitudinal uniaxial stretching using the difference in peripheral speed between two or more rolls, or tenter stretching in which both sides of the polymer film are gripped and stretched in the width direction. In addition, using two or more polymer films, the optical properties of the entire two or more films may satisfy the above conditions. The polymer film is preferably produced by a solvent cast method in order to reduce unevenness in birefringence. The thickness of the polymer film is preferably 20 to 500 μm, and most preferably 50 to 100 μm.

［楕円偏光板］
広帯域λ／４板は、一般に偏光膜と組み合わせて使用される。よって、位相差板と偏光膜とを組み合わせた楕円偏光板として構成しておくと、容易に反射型および半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸（透過軸）は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜は、一般に保護膜を有する。ただし、本発明では、透明支持体をポリマーフィルムからなる光学異方性層として機能させることもできるし、偏光膜の片側の保護膜として機能させることもできる。透明支持体とは別に保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。 [Elliptically polarizing plate]
A broadband λ / 4 plate is generally used in combination with a polarizing film. Therefore, if it is configured as an elliptically polarizing plate in which a retardation plate and a polarizing film are combined, it can be easily incorporated into a device for a purpose such as a reflection type or a transflective liquid crystal display device. Examples of the polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally produced using a polyvinyl alcohol film. The polarizing axis (transmission axis) of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. The polarizing film generally has a protective film. However, in the present invention, the transparent support can function as an optically anisotropic layer made of a polymer film, or can function as a protective film on one side of the polarizing film. When a protective film is used separately from the transparent support, it is preferable to use a cellulose ester film having high optical isotropy, particularly a triacetyl cellulose film, as the protective film.

［反射型液晶表示装置］
λ／４板を用いた反射型液晶表示装置については、特開平１０−１８６３５７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光膜を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間（反射板と液晶セルとの間または液晶セルと偏光膜との間）に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。すなわち、液晶セルの一方の基板の内側に反射膜を形成して、その基板を反射板として機能させることができる。反射板と液晶セルとが、基板を共有する場合、位相差板を、反射膜と液晶セルの液晶層との間に設けることができる。位相差板を構成する第１の位相差板及び第２の位相差板は、偏光膜側から第１の位相差板、第２の位相差板の順に配置することが好ましい。液晶セルは、一般に透明電極を備えた二枚の基板の間に、棒状液晶性化合物を含む液晶層を有する。液晶セルは、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）型であることが好ましい。ＴＮ型液晶セルのツイスト角度は、４５゜〜９０゜であることが好ましい。液晶セルと偏光膜との間にカラーフィルターを配置してもよい。 [Reflective liquid crystal display]
A reflection type liquid crystal display device using a λ / 4 plate is described in JP-A-10-186357. The reflective liquid crystal display device has a configuration in which a reflector, a liquid crystal cell, and a polarizing film are laminated in this order. The retardation plate is disposed between the reflecting plate and the polarizing film (between the reflecting plate and the liquid crystal cell or between the liquid crystal cell and the polarizing film). The reflector may share the liquid crystal cell and the substrate. That is, a reflective film can be formed inside one substrate of the liquid crystal cell and the substrate can function as a reflector. When the reflector and the liquid crystal cell share the substrate, the retardation plate can be provided between the reflective film and the liquid crystal layer of the liquid crystal cell. The first retardation plate and the second retardation plate constituting the retardation plate are preferably arranged in the order of the first retardation plate and the second retardation plate from the polarizing film side. A liquid crystal cell generally has a liquid crystal layer containing a rod-like liquid crystalline compound between two substrates provided with transparent electrodes. The liquid crystal cell is preferably a TN (twisted nematic) type. The twist angle of the TN type liquid crystal cell is preferably 45 ° to 90 °. A color filter may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film.

本発明の位相差板および楕円偏光板は前記用途に限らず、その他の種々の用途に供することができる。たとえば、半透過型液晶表示素子、ホスト−ゲスト型液晶表示装置、タッチパネル、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子などに用いることができる。また、本発明の位相差板または楕円偏光板は、液晶セルの両側に使用しても良いし、片側のみに使用しても良い。   The phase difference plate and the elliptically polarizing plate of the present invention are not limited to the above applications, and can be used for various other applications. For example, it can be used for a transflective liquid crystal display element, a host-guest type liquid crystal display device, a touch panel, an electroluminescence (EL) element, and the like. The retardation plate or elliptically polarizing plate of the present invention may be used on both sides of the liquid crystal cell, or may be used only on one side.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
［実施例１］
１．本発明の位相差板の作製
（１）配向膜層の形成
幅４０ｍｍ、長さ６０ｍｍのガラス板を透明支持体として用いた。ＰＶＡ−２０３（（株）クラレ製）を水／メタノール混合液に４重量％になるように希釈し配向膜の塗布液を調液した。この塗布液を透明支持体の片面にバーコーターにて塗布し、１００℃で２分間加熱して、乾燥し、厚さ１μｍの配向膜を形成した。次いで、透明支持体の長手方向にラビング処理を実施し、液晶配向膜層を形成した。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[Example 1]
1. Production of Retardation Plate of the Present Invention (1) Formation of Alignment Film Layer A glass plate having a width of 40 mm and a length of 60 mm was used as a transparent support. PVA-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was diluted to 4% by weight in a water / methanol mixed solution to prepare an alignment film coating solution. This coating solution was applied to one side of the transparent support with a bar coater, heated at 100 ° C. for 2 minutes, and dried to form an alignment film having a thickness of 1 μm. Next, a rubbing treatment was performed in the longitudinal direction of the transparent support to form a liquid crystal alignment film layer.

（２）光学異方性層Ａの形成
上記のように形成した配向膜層の上に、以下の組成の塗布液をスピンコーターで塗布した。
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光学異方性層Ａの塗布液の組成
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下記ディスコティック液晶性分子（１） １００質量部
エチレングリコール変性トリメチロールプロパントリアクリレート １０質量部
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）
光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）３．３質量部
光重合増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） １．１質量部
溶媒（メチルエチルケトン） 固形分濃度２８重量％
──────────────────────────────────── (2) Formation of optically anisotropic layer A On the alignment film layer formed as described above, a coating solution having the following composition was applied by a spin coater.
────────────────────────────────────
Composition of coating solution for optically anisotropic layer A ────────────────────────────────────
The following discotic liquid crystalline molecules (1) 100 parts by mass Ethylene glycol-modified trimethylolpropane triacrylate 10 parts by mass (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd.) 3.3 parts by mass Photopolymerization sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.1 parts by mass Solvent (methyl ethyl ketone) Solid content concentration 28 weight%
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塗布層を１２５℃で３分間加熱して、ディスコティック液晶性分子（ＤＬＣ）を配向させた。その温度で４秒間、６００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射してディスコティック液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。このようにして光学異方性層Ａを形成した。光学異方性層Ａにおいて、ディスコティック液晶性分子は均一配向していて、面内の遅相軸はラビング方向に直交していた。膜厚は１．８μｍであった。サンプルの回転軸は遅相軸として、エリプソメトリーでレターデーションの視角依存性を評価し、シミュレーションによって光学特性を評価した。面内のレターデーションはＲｅ（５８９ｎｍ）＝２８ｎｍであり、配向膜側のディスコティック液晶性化合物のダイレクターと位相差板の法線とのなす角はほぼ０度、空気界面側のディスコティック液晶性化合物のダイレクターと位相差板の法線とのなす角はほぼ４４度、平均の傾斜角は２２度であり、ディスコティック液晶性化合物はハイブリッド配向していた。 The coating layer was heated at 125 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystalline molecules (DLC). The discotic liquid crystalline molecules were polymerized by irradiating with 600 mJ / cm ² ultraviolet rays at that temperature for 4 seconds to fix the alignment state. In this way, an optically anisotropic layer A was formed. In the optically anisotropic layer A, the discotic liquid crystalline molecules were uniformly oriented, and the in-plane slow axis was orthogonal to the rubbing direction. The film thickness was 1.8 μm. The rotation axis of the sample was the slow axis, and the viewing angle dependence of retardation was evaluated by ellipsometry, and the optical characteristics were evaluated by simulation. The in-plane retardation is Re (589 nm) = 28 nm, the angle formed by the director of the discotic liquid crystal compound on the alignment film side and the normal of the retardation plate is approximately 0 degrees, and the discotic liquid crystal on the air interface side. The angle formed by the director of the functional compound and the normal line of the retardation plate was approximately 44 degrees, the average inclination angle was 22 degrees, and the discotic liquid crystalline compound was in a hybrid orientation.

（３）光学異方性層Ｂの形成
上記のように形成した光学異方性層Ａの上に、以下の組成の塗布液をスピンコーターで回転数７０００ｒｐｍで塗布した
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光学異方性層塗布液組成
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下記の棒状液晶性化合物（１） １００重量部
下記の増感剤 ３．３重量部
下記の光重合開始剤 １．１重量部
下記の添加剤 ０．１５重量部
溶媒（メチルエチルケトン） 固形分濃度２０重量％
──────────────────────────────────── (3) Formation of optically anisotropic layer B On the optically anisotropic layer A formed as described above, a coating solution having the following composition was applied with a spin coater at a rotational speed of 7000 rpm. ─────────────────────────────
Optically anisotropic layer coating composition ─────────────────────────────────────
The following rod-like liquid crystalline compound (1) 100 parts by weight The following sensitizers 3.3 parts by weight The following photopolymerization initiator 1.1 parts by weight The following additives 0.15 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone) Solid content concentration 20 weight%
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塗布層を８０℃で１分間加熱して、棒状液晶性分子を配向させた。その温度で１５秒間、６００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して棒状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。このようにして光学異方性層Ｂを形成した。光学異方性層Ｂにおいて、棒状液晶性分子は均一配向していて、面内の遅相軸はラビング方向に平行であった。得られた位相差板を偏光顕微鏡でクロスニコル下で観察したところ、消光位と対角位が４５度ごとに交互に現れた。光学異方性層Ｂの膜厚は１．０μｍであった。サンプルの回転軸は進相軸として、エリプソメトリーでレターデーションの視角依存性を評価した。結果を以下に示す。 The coating layer was heated at 80 ° C. for 1 minute to align the rod-like liquid crystalline molecules. At that temperature, ultraviolet rays of 600 mJ / cm ² were irradiated for 15 seconds to polymerize the rod-like liquid crystalline molecules, and the alignment state was fixed. In this way, an optically anisotropic layer B was formed. In the optically anisotropic layer B, the rod-like liquid crystalline molecules were uniformly oriented, and the in-plane slow axis was parallel to the rubbing direction. When the obtained retardation plate was observed with a polarizing microscope under crossed Nicols, the extinction position and the diagonal position appeared alternately every 45 degrees. The film thickness of the optically anisotropic layer B was 1.0 μm. The rotational axis of the sample was used as a fast axis, and the viewing angle dependency of retardation was evaluated by ellipsometry. The results are shown below.

ここで視角が−４０度の時にＲｅ値がマイナスになっているが、これは正面の遅相軸と直交する方向、すなわち正面の進相軸方向が遅層軸になっていることを表す。ここで表１と表２のＲｅ値の差を表３に示す。これは光学異方性層Ｂのレターデーションの視角依存性を表しており、シミュレーションによって光学異方性層Ｂの平均傾斜角は１０度であることが判った。   Here, when the viewing angle is −40 degrees, the Re value is negative. This indicates that the direction perpendicular to the front slow axis, that is, the front fast axis direction is the slow axis. Table 3 shows the difference between the Re values in Table 1 and Table 2. This represents the viewing angle dependence of the retardation of the optically anisotropic layer B, and it has been found by simulation that the average tilt angle of the optically anisotropic layer B is 10 degrees.

また、得られた位相差板を二軸性の複屈折媒体として考えると、直交する三方の屈折率は、ｎｘ＝１．６４、ｎｙ＝１．５９、ｎｚ＝１．５３で、ｎｙは位相差板の面内にあって、正面の進相軸と一致し、ｎｚと位相差板の法線のなす角は１８度とシミュレーションによって近似された。   Further, when the obtained retardation plate is considered as a biaxial birefringent medium, the refractive indexes in three orthogonal directions are nx = 1.64, ny = 1.59, nz = 1.53, and ny is the position. It was in the plane of the phase difference plate and coincided with the front fast axis, and the angle formed by nz and the normal of the phase difference plate was approximated by 18 degrees by simulation.

［実施例２］
実施例１と同様に光学異方性層Ａを形成した。次いで実施例１の光学異方性層Ａの形成に用いた配向膜上に、実施例１の光学異方性層Ｂの液晶組成物を塗布し、加熱熟成後に紫外線を照射して棒状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。このようにして光学異方性層Ｂを有する位相差膜を形成した。光学異方性層Ｂの膜厚は１．２μｍであった。次に二つの位相差膜を遅相軸が直交するように、かつ、それぞれの光学異方性層が向き合うように粘着剤で貼りあわせ、位相差板を作製した。得られた位相差板を、偏光顕微鏡でクロスニコル下で観察したところ、消光位と対角位が４５度ごとに交互に現れた。サンプルの回転軸は進相軸として、エリプソメトリーでレターデーションの視角依存性を評価した。結果を以下に示す。 [Example 2]
An optically anisotropic layer A was formed in the same manner as in Example 1. Next, the liquid crystal composition of the optically anisotropic layer B of Example 1 was applied on the alignment film used for forming the optically anisotropic layer A of Example 1, and after heating and aging, the liquid crystal composition was irradiated with ultraviolet rays to give rod-like liquid crystal properties. The molecules were polymerized to fix the orientation state. In this way, a retardation film having the optically anisotropic layer B was formed. The film thickness of the optically anisotropic layer B was 1.2 μm. Next, the two retardation films were bonded with an adhesive so that the slow axes were orthogonal to each other and the optically anisotropic layers were opposed to each other, thereby producing a retardation film. When the obtained retardation plate was observed with a polarizing microscope under crossed Nicols, the extinction position and the diagonal position appeared alternately every 45 degrees. The rotational axis of the sample was used as a fast axis, and the viewing angle dependency of retardation was evaluated by ellipsometry. The results are shown below.

実施例１と同様に光学異方性層Ｂの平均傾斜角を求めたところ５度であった。

When the average inclination angle of the optically anisotropic layer B was determined in the same manner as in Example 1, it was 5 degrees.

［実施例３］
実施例１の配向膜の代わりに、ＤＬＣを垂直に配向させる配向膜を用いた以外は実施例１と同様に光学異方性層Ａを形成し、ついでスピンコーターの回転数を３５００ｒｐｍにして光学異方性層Ｂを形成して位相差板を作製した。光学異方性層Ａの光学特性は以下のとおりであった。
面内の遅相軸はラビング方向に平行で、膜厚は１．８μｍであった。サンプルの回転軸を遅相軸として、エリプソメトリーでレターデーションの視角依存性を評価し、シミュレーションによって光学特性を評価した。面内のレターデーションはＲｅ（５８９ｎｍ）＝１１０ｎｍであり、配向膜側のディスコティック液晶性化合物のダイレクターと位相差板の法線とのなす角はほぼ９０度、空気界面側のディスコティック液晶性化合物のダイレクターと位相差板の法線とのなす角はほぼ３８度、平均の傾斜角は６４度であり、ディスコティック液晶性化合物はハイブリッド配向していた。 [Example 3]
An optically anisotropic layer A was formed in the same manner as in Example 1 except that an alignment film for vertically aligning DLC was used instead of the alignment film in Example 1, and then the spin coater was rotated at 3500 rpm for optical An anisotropic layer B was formed to produce a retardation plate. The optical properties of the optically anisotropic layer A were as follows.
The in-plane slow axis was parallel to the rubbing direction, and the film thickness was 1.8 μm. Using the rotation axis of the sample as the slow axis, the viewing angle dependence of retardation was evaluated by ellipsometry, and the optical characteristics were evaluated by simulation. The in-plane retardation is Re (589 nm) = 110 nm, the angle formed by the director of the discotic liquid crystal compound on the alignment film side and the normal of the retardation plate is approximately 90 degrees, and the discotic liquid crystal on the air interface side. The angle formed by the director of the functional compound and the normal line of the retardation plate was approximately 38 degrees, the average tilt angle was 64 degrees, and the discotic liquid crystalline compound was in a hybrid orientation.

光学異方性層Ｂを積層した後の光学特性を以下の表に示す。なお、光学異方性層Ｂの膜厚は１．６μｍであった。   The optical characteristics after laminating the optically anisotropic layer B are shown in the following table. The film thickness of the optically anisotropic layer B was 1.6 μm.

ここで視角が−４０度の時にＲｅ値がマイナスになっているがこれは正面の遅相軸と直交する方向、即ち正面の進相軸方向が遅相軸になっていることを表す。
ここで実施例１と同様に光学異方性層Ｂの平均傾斜角を求めたところ２２度であった。
また、得られた位相差板を二軸性の複屈折媒体として考えると、直交する三方の屈折率は、ｎｘ＝１．６４、ｎｙ＝１．５８、ｎｚ＝１．５３で、ｎｙは位相差板の面内にあって、正面の進相軸と一致し、ｎｚと位相差板の法線のなす角は３０度とシミュレーションによって近似された。 Here, when the viewing angle is −40 degrees, the Re value is negative. This indicates that the direction orthogonal to the front slow axis, that is, the front fast axis direction is the slow axis.
Here, when the average tilt angle of the optically anisotropic layer B was determined in the same manner as in Example 1, it was 22 degrees.
Further, when the obtained retardation plate is considered as a biaxial birefringent medium, the refractive indexes in three orthogonal directions are nx = 1.64, ny = 1.58, nz = 1.53, and ny is the position. It was in the plane of the phase difference plate, coincided with the fast axis of the front, and the angle formed by nz and the normal of the phase difference plate was approximated by 30 degrees by simulation.

［実施例４］
円偏光板の作製
（ｉ）位相差がほぼπ／２である位相差板２の作製
実施例１と同様にガラス基板上に配向膜を設け、更にその配向膜上に光学異方性層Ａを作製し、ついで光学異方性層Ｂの膜厚が１．２μｍになるようにスピンコーターの回転数を調整して位相差板を作製した。
光学異方性層Ｂを積層したあとの光学特性は以下のとおりであった。 [Example 4]
Preparation of circularly polarizing plate (i) Preparation of retardation plate 2 having retardation of approximately π / 2 An alignment film is provided on a glass substrate in the same manner as in Example 1, and optically anisotropic layer A is further formed on the alignment film. Then, the rotation speed of the spin coater was adjusted so that the film thickness of the optically anisotropic layer B was 1.2 μm, and a retardation plate was produced.
The optical characteristics after the optical anisotropic layer B was laminated were as follows.

ここで実施例１と同様に光学異方性層Ｂの平均傾斜角を求めたところ、９度であった。
ここで得られた位相差板を二軸性の複屈折媒体として考えると、直交する三方の屈折率は、ｎｘ＝１．６４、ｎｙ＝１．５８、ｎｚ＝１．５３で、ｎｙは位相差板の面内にあって、正面の進相軸と一致し、ｎｚと位相差板の法線のなす角は１７度とシミュレーションによって近似された。 Here, when the average tilt angle of the optically anisotropic layer B was determined in the same manner as in Example 1, it was 9 degrees.
When the retardation plate obtained here is considered as a biaxial birefringent medium, the refractive indexes in three orthogonal directions are nx = 1.64, ny = 1.58, nz = 1.53, and ny is the position. It was in the plane of the phase difference plate, coincided with the fast axis of the front, and the angle formed by nz and the normal of the phase difference plate was approximated by 17 degrees.

（ｉｉ）位相差がほぼπである位相差板１の作製
位相差板１は一軸延伸ポリカーボネートフィルムを使用した。正面のレターデーション値は２５０ｎｍであった。
（ｉｉｉ）２つの位相差板および偏光板の積層
偏光膜の透過軸と上記（ｉｉ）の位相差板１、上記（ｉ）の位相差板の遅相軸とのなす角度はそれぞれ１５°、７５°になるように、上記（ｉ）の位相差板２の光学異方性層Ｂの面と上記（ｉｉ）の位相差板とが接するように、また、上記上記（ｉｉ）の位相差板と偏光板とが接するように貼り合わせ、円偏光板１を作製した。 (Ii) Production of retardation plate 1 having retardation of approximately π The retardation plate 1 was a uniaxially stretched polycarbonate film. The front retardation value was 250 nm.
(Iii) Lamination of two retardation plates and polarizing plate The angle formed between the transmission axis of the polarizing film and the retardation plate 1 of (ii) above, and the slow axis of the retardation plate of (i) above is 15 °, The surface of the optically anisotropic layer B of the phase difference plate 2 of the above (i) and the phase difference plate of the above (ii) are in contact with each other so as to be 75 °, and the phase difference of the above (ii). The circularly polarizing plate 1 was prepared by bonding so that the plate and the polarizing plate were in contact with each other.

［実施例５］
（視野角測定）
反射型の表示装置は次のものを用いた。基板は０．７ｍｍの厚みのガラス、液晶セルのギャップは２．７μｍ、観察者側の電極はＩＴＯ、その対向電極は凹凸をつけたアルミ反射電極、液晶セルの配向膜はポリイミドで、ラビング角度（液晶のねじれ角度に等しい）は６０°の液晶セルを作製し、これにΔｎ＝０．０９８、誘電率異方性が＋１１．０のネマチック液晶を注入した。
これに、実施例４で作製した円偏光板を、その偏光板の透過軸が液晶表示装置の厚み方向の中央部分の液晶分子の方向と１５°の角度になるように位相差板側で液晶表示装置に貼りあわせた。
続いて、通常の室内蛍光灯照明下で、分光放射輝度計を用いて、液晶表示装置の反射輝度の測定を行った。このときの観察角度は液晶表示装置を水平に置いたまま、法線から５０°の方向に角度を固定し、液晶表示装置の方位を１５°毎に変えながら測定した。液晶表示装置のＯＮ時とＯＦＦ時のそれぞれの輝度を測定し、ＯＮ時とＯＦＦ時の輝度の比であるコントラスト比を算出した。この値がもっとも小さくなった方向は偏光板の透過軸から４５°の方向で、その値は３．５であった。 [Example 5]
(Viewing angle measurement)
The reflective display device used was as follows. The substrate is glass with a thickness of 0.7 mm, the gap of the liquid crystal cell is 2.7 μm, the electrode on the observer side is ITO, the counter electrode is an aluminum reflective electrode with irregularities, the alignment film of the liquid crystal cell is polyimide, and the rubbing angle A liquid crystal cell of 60 ° (equal to the twist angle of the liquid crystal) was produced, and nematic liquid crystal having Δn = 0.098 and dielectric anisotropy of +11.0 was injected into the cell.
For this, the circularly polarizing plate produced in Example 4 is liquid crystal on the retardation plate side so that the transmission axis of the polarizing plate is at an angle of 15 ° with the direction of the liquid crystal molecules in the central portion of the thickness direction of the liquid crystal display device. Affixed to the display device.
Subsequently, the reflection luminance of the liquid crystal display device was measured using a spectral radiance meter under normal indoor fluorescent lamp illumination. The observation angle at this time was measured while the liquid crystal display device was placed horizontally, the angle was fixed in the direction of 50 ° from the normal line, and the orientation of the liquid crystal display device was changed every 15 °. The respective luminances of the liquid crystal display device when it was turned on and off were measured, and the contrast ratio, which is the ratio of the luminance when it was turned on and off, was calculated. The direction in which this value was the smallest was 45 ° from the transmission axis of the polarizing plate, and the value was 3.5.

［実施例６］
支持体がトリアセチルセルロースフィルムである以外は実施例４と同様に円偏光板２を作製した。
［実施例７］
実施例６で作製した円偏光板を用いて、実施例５と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板透過軸から４５°の方向で、その値は３．７であった。 [Example 6]
A circularly polarizing plate 2 was produced in the same manner as in Example 4 except that the support was a triacetylcellulose film.
[Example 7]
When the same measurement as in Example 5 was performed using the circularly polarizing plate produced in Example 6, the direction in which the contrast ratio was the smallest was 45 ° from the polarizing plate transmission axis, and the value was 3.7. Met.

［比較例１］
実施例５において（ｉ）の位相差板の替わりに特開２０００−３２１５７６号公報に開示の方法で作製したネマチックハイブリッド配向した位相差板を用いた以外は、実施例４と同様に円偏光板作製した。なお、ネマチックハイブリッド配向した位相差板の平均傾斜角は２５度で、正面のレターデーション値は１００ｎｍであった。実施例５と同じ測定を行ったところ、コントラスト比がもっとも小さくなった方向は偏光板の透過軸から４５°の方向で、その値は２．８であった。 [Comparative Example 1]
In Example 5, a circularly polarizing plate was used in the same manner as in Example 4 except that a phase difference plate produced by the method disclosed in JP-A-2000-321576 was used instead of the phase difference plate of (i). Produced. In addition, the average inclination angle of the phase difference plate oriented nematic hybrid was 25 degrees, and the retardation value of the front surface was 100 nm. When the same measurement as in Example 5 was performed, the direction in which the contrast ratio was the smallest was 45 ° from the transmission axis of the polarizing plate, and the value was 2.8.

［比較例２］
実施例４において（ｉ）の位相差板の替わりに特開２０００−３０４９３０公報に開示の方法で作製したハイブリッド配向したディスコティック液晶性化合物からなる光学異方性層と水平配向した棒状液晶性化合物からなる光学異方性層を有する位相差板を用いた。用いた位相差板の光学特性を表８に示す。 [Comparative Example 2]
In Example 4, instead of the retardation plate (i), an optically anisotropic layer made of a hybrid-aligned discotic liquid crystalline compound and a horizontally aligned rod-shaped liquid crystalline compound prepared by the method disclosed in JP-A-2000-304930 A retardation plate having an optically anisotropic layer made of is used. Table 8 shows the optical characteristics of the retardation plate used.

実施例５と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板の透過軸から４５°の方向で、その値は３．０であった。   When the same measurement as in Example 5 was performed, the direction in which the contrast ratio was the smallest was 45 ° from the transmission axis of the polarizing plate, and the value was 3.0.

Claims (6)

重合性基を有する少なくとも１種のディスコティック液晶性化合物を含む液晶組成物をハイブリッド配向させて固定した光学異方性層Ａ、及び重合性基を有する少なくとも１種の棒状液晶性化合物を含む液晶組成物を配向させて固定した光学異方性層Ｂをそれぞれ少なくとも１層有する位相差板であって、前記棒状液晶性化合物の分子の長軸方向と位相差板面との間の平均傾斜角が５度以上である位相差板。 An optically anisotropic layer A in which a liquid crystal composition containing at least one discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is fixed by hybrid alignment, and a liquid crystal containing at least one rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group A retardation plate having at least one optically anisotropic layer B in which the composition is oriented and fixed, and an average inclination angle between a major axis direction of a molecule of the rod-like liquid crystalline compound and a retardation plate surface A retardation plate having 5 ° or more. 透明支持体上に、前記光学異方性層Ａおよび前記光学異方性層Ｂが順次積層されている請求項１に記載の位相差板。 The retardation plate according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are sequentially laminated on a transparent support. 前記光学異方性層Ａと前記光学異方性層Ｂとが、貼り合わされてなる請求項１又は２に記載の位相差板。 The phase difference plate according to claim 1 or 2, wherein the optically anisotropic layer A and the optically anisotropic layer B are bonded together. 前記支持体が、セルロースエステル誘導体から形成されている請求項２又は３に記載の位相差板。 The phase difference plate according to claim 2 or 3, wherein the support is formed of a cellulose ester derivative. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の位相差板を有するλ／４板。 A λ / 4 plate having the phase difference plate according to claim 1. 請求項５に記載のλ／４板を有する楕円偏光板。 An elliptically polarizing plate having the λ / 4 plate according to claim 5.