KR20160111842A - Optical glass and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 제조 비용이 저감되고, 용융성 및 열적 안정성이 우수한 고굴절률 저분산의 광학 유리에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 이러한 광학 유리로 이루어지는 광학 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an optical glass having a high refractive index and a low dispersion, which has a reduced manufacturing cost and is excellent in meltability and thermal stability. The present invention also relates to an optical element made of such an optical glass.
일반적으로, 고굴절률 저분산의 광학 유리는, 산화붕소와, 산화란탄 등의 희토류 원소의 산화물을 함유하고 있다. 이와 같은 광학 유리에 있어서, 아베수를 감소시키지 않고, 굴절률을 높이는 경우에는, 희토류 원소의 산화물 함유량을 높일 필요가 있다. 그러나, 이와 같은 광학 유리에 있어서, 희토류 원소의 산화물 함유량을 높이면, 유리의 열적 안정성이 저하하고, 유리를 제조하는 과정에서 유리가 결정화되어, 투명한 유리를 얻기 어려워진다 (유리가 실투한다) 는 문제가 있다.Generally, an optical glass having a high refractive index and a low dispersion contains boron oxide and an oxide of a rare earth element such as lanthanum oxide. In such an optical glass, when increasing the refractive index without reducing the Abbe number, it is necessary to increase the oxide content of the rare earth element. However, in such an optical glass, when the oxide content of the rare earth element is increased, the thermal stability of the glass is lowered and the glass is crystallized in the process of producing the glass, so that it becomes difficult to obtain the transparent glass .
한편, 광학계의 설계에 있어서, 굴절률이 높고, 아베수도 큰 광학 유리는, 색수차를 보정하여, 광학계를 고기능화, 컴팩트화하는 데 있어서 이용 가치가 높다. 특히, 광학 특성 맵 (nd-νd 다이어그램 혹은 아베 도표라고도 한다) 에 있어서, (아베수 νd, 굴절률 nd) 가 A (45, 1.80) 와 B (40, 1.85) 의 2 점을 잇는 직선 C 의 선 상 및 직선 C 보다 굴절률 nd 가 높은 범위의 광학 특성을 갖는 유리는, 광학 설계상 이용 가치가 높다.On the other hand, in the design of the optical system, the optical glass having a high refractive index and a large Abbe number has high utility value in correcting the chromatic aberration and making the optical system highly functional and compact. Particularly, in the optical characteristic map (also referred to as nd-νd diagram or Abbe diagram), the line (Abbe number νd, refractive index nd) of line C connecting two points of A (45, 1.80) and B Glass having optical properties in a range where the refractive index nd is higher than that of the phase C and the straight line C has a high utility value in optical design.
상기 고굴절률 저분산 특성을 갖는 광학 유리 중에서, 유리 전이 온도 Tg (이하, 간단히 「Tg」라고 하는 경우가 있다.) 가 낮아, 정밀 프레스 성형에 적합한 유리는, 저온에서 연화하도록 Zn 이나 Li 를 다량으로 포함한다 (특허문헌 1 ∼ 5). 그러나, 다량의 Zn 이나 Li 와, 희토류 원소의 산화물을 포함하는 유리는, 열적 안정성이 저하하여, 제조 과정에서 결정이 석출되어, 실투하기 쉬워진다. Among the optical glasses having the high refractive index and low dispersion characteristics, glass having a low glass transition temperature Tg (hereinafter simply referred to as " Tg ") is suitable for precision press molding. (Patent Documents 1 to 5). However, a large amount of Zn or Li and a glass containing an oxide of a rare-earth element deteriorate thermal stability, and crystals are precipitated in the course of production, and the glass becomes easier to dissolve.
유리 전이 온도 Tg 의 저하에 수반하여, 굴절률이 저하하거나, 열적 안정성이 저하하거나 하지 않도록 하기 위해서, 종래 유리 성분으로서 다량의 산화탄탈을 함유시킬 필요가 있었다. 그러나, 산화탄탈은 희소 가치가 높아, 유리 원료로서 안정적인 공급을 얻는 것이 용이하지 않다. 그 때문에, 산화탄탈은 가격이 매우 비싸, 광학 유리의 제조 비용 (원재료비) 을 상승시키는 원인이 되고 있다.It has been necessary to incorporate a large amount of tantalum oxide as a glass component in order to prevent the refractive index from lowering and the thermal stability from lowering with the decrease of the glass transition temperature Tg. However, since tantalum oxide has a high rare value, it is not easy to obtain a stable supply as a glass raw material. For this reason, tantalum oxide is very expensive and causes an increase in production cost (raw material cost) of optical glass.
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어지고, 원재료비 등의 생산 비용을 저감할 수 있고, 용융성 및 열적 안정성이 우수하며, 또 저온 연화성을 갖는 고굴절률 저분산의 광학 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 이러한 광학 유리로 이루어지는 광학 소자 및 광학 유리 소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an optical glass having a high refractive index and a low dispersion which can reduce production costs such as raw material costs and is excellent in meltability and thermal stability and has low temperature softening property The purpose. It is another object of the present invention to provide an optical element made of such an optical glass and an optical glass material.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 비교적 고가의 재료인 산화탄탈의 사용량을 저감함과 함께, 유리를 구성하는 각종 성분의 함유 비율의 밸런스를 조정함으로써, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 찾아내고, 이 지견에 기초하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, it has been found that by reducing the amount of tantalum oxide, which is a comparatively expensive material, and by adjusting the balance of the content ratios of various components constituting the glass, The present invention has been accomplished on the basis of this finding.
즉, 본 발명의 요지는 이하와 같다.That is, the gist of the present invention is as follows.
〔1〕 카티온% 표시로,[1] Cartion%
B3+, Si4+, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 이 65 % 이상이고, The total content of B 3+ , Si 4+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] Is 65% or more,
B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+, Gd3+, Y3+, 및 Yb3+ 의 합계 함유량의 카티온비 α [(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)/(B3+ + Si4+ + Al3+)] 가 0.30 ∼ 0.70 이고, (La 3+ + Gd 3+ + Y) of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ with respect to the total content of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ 3 + + Yb 3+ ) / (B 3+ + Si 4+ + Al 3+ )] is from 0.30 to 0.70,
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+ 의 함유량의 카티온비 β [La3+/(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고, La 3+, Gd 3+, Y 3+, and the content of La 3+ for the total content of Yb 3+ cation onbi β [La 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] Is less than 1 (does not include 0)
Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 이 7 % 미만이고, The total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ ] of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ is less than 7%
Nb5+ 및 Ta5+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 가 0.5 이상인, 산화물 유리이고, Nb 5+, and the content of Nb 5+ on the total content of Ta 5+ cation onbi γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+)] is 0.5 or more, and the oxide glass,
Li+ 의 함유량의 6 배와 Zn2+ 의 함유량의 2 배의 합계에서 Si4+ 의 함유량을 뺀 값 L [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 이 24 이상이고, The total amount of twice the amount of the Li + content is 6 times and Zn 2+ minus the content of Si 4+ L [(6 × Li +) + (2 ×
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고, Abbe number vd is 43.5 to 47,
상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는, 광학 유리.And the refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to the Abbe number? D.
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
〔2〕Zr4+ 의 함유량이 0.1 ∼ 10 카티온% 인, 상기〔1〕에 기재된 광학 유리.[2] The optical glass according to the above-mentioned [1], wherein the content of Zr 4+ is 0.1 to 10% by mass.
〔3〕필수 성분으로서, B2O3, La2O3 및 Nb2O5 를 포함하고, [3] An optical glass comprising B 2 O 3 , La 2 O 3 and Nb 2 O 5 as essential components,
값 NWF' 에 대한 값 RE' 의 비 [RE'/NWF'] 가 0.30 ∼ 0.70 이고, The ratio [RE '/ NWF'] of the value RE 'to the value NWF' is 0.30 to 0.70,
값 RE' 에 대한 값 HR' 의 비 [HR'/RE'] 가 0.30 이하이고, The ratio [HR '/ RE'] of the value HR 'to the value RE' is 0.30 or less,
La2O3, Gd2O3, Y2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량에 대한 La2O3 의 함유량의 질량비 βw [La2O3/(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고,La 2 O 3, Gd 2 O 3, Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 the total amount La 2 O 3 content mass ratio βw [La 2 O 3 / (La 2 O 3 + Gd 2 O of about a 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )] is less than 1 (not including 0)
Nb2O5 및 Ta2O5 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 질량비 γw [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5)] 가 2/3 이상이고, And Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 Nb 2 O 5 content is the total content mass ratio of γw of the [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5)] is more than 2/3,
값 L' 가 -0.10 이상이고,The value L 'is -0.10 or more,
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고, Abbe number vd is 43.5 to 47,
상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는, 광학 유리.And the refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to the Abbe number? D.
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1) nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
단,only,
B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O 및 ZnO 의 각 분자량을, 각각 M(B2O3), M(SiO2), M(Al2O3), M(La2O3), M(Gd2O3), M(Y2O3), M(Yb2O3), M(Nb2O5), M(TiO2), M(WO3), M(Bi2O3), M(Li2O), M(Na2O), M(K2O) 및 M(ZnO) 로 나타내고,B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO are respectively represented by M (B 2 O 3 ), M (SiO 2 ), M (Al 2 O 3 ), M (La 2 O 3 ) Gd 2 O 3), M ( Y 2 O 3), M (Yb 2 O 3), M (Nb 2 O 5), M (TiO 2), M (WO 3), M (Bi 2 O 3), M (Li 2 O), M (Na 2 O), M (K 2 O), and M (ZnO)
상기 각 성분의 함유량을, 질량% 표시에 있어서의 상기 각 성분의 함유 비율의 값으로 나타낸 경우에, When the content of each of the above components is represented by a value of the content ratio of each component in the mass%
상기 값 NWF' 는, B2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(B2O3) 으로 나눈 값, SiO2 의 함유량의 수치를 M(SiO2) 로 나눈 값 및 Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 으로 나눈 값의 합계값이고, Of the value NWF 'is, B 2 O 3 the value twice the content of M (B 2 O 3) as a divided value, SiO divided by the amount value to the M (SiO 2) 2 and Al 2 O 3 Is a total value of values obtained by dividing the value of the content by 2 times by M (Al 2 O 3 )
상기 값 RE' 는, La2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(La2O3) 으로 나눈 값, Gd2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Gd2O3) 으로 나눈 값, Y2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Y2O3) 으로 나눈 값 및 Yb2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Yb2O3) 으로 나눈 값의 합계값이고, The value RE 'is a value twice that of the content of La 2 O a value twice that of the content M of the 3 (La 2 O 3) as a divided value, Gd 2 O 3 divided by M (Gd 2 O 3) value, Y 2 O 3 2 times the M content of the value of (Y 2 O 3) as a divided value and Yb 2 O 3 2 times the M content of the value of the (Yb 2 O 3) as a sum value of the divided value ego,
상기 값 HR' 는, Nb2O5 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Nb2O5) 로 나눈 값, TiO2 의 함유량의 수치를 M(TiO2) 로 나눈 값, WO3 의 함유량의 수치를 M(WO3) 으로 나눈 값 및 Bi2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Bi2O3) 으로 나눈 값의 합계값이고, The value of HR ', the content of Nb 2 O 5 to 2 times the value M of the content of (Nb 2 O 5) for dividing a value, obtained by dividing the value of the content of TiO 2 as M (TiO. 2), WO 3 A value obtained by dividing the numerical value by M (WO 3 ) and a value obtained by dividing the numerical value of the Bi 2 O 3 content by 2 by M (Bi 2 O 3 )
상기 값 L' 는, Li2O 의 함유량의 수치의 12 배를 M(Li2O) 로 나눈 값, Na2O 의 함유량의 수치의 4 배를 M(Na2O) 로 나눈 값, K2O 의 함유량의 수치의 2 배를 M(K2O) 로 나눈 값 및 ZnO 의 함유량의 수치의 2 배를 M(ZnO) 로 나눈 값의 합계값에서, SiO2 의 함유량의 수치의 2 배를 M(SiO2) 로 나눈 값, Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 으로 나눈 값 및 B2O3 의 함유량의 수치를 M(B2O3) 으로 나눈 값의 합계값을 뺀 값이다.The value L 'is divided by four times the value 12 times the content of Li 2 O M (Li 2 O ) value of the amount of value, Na 2 O, divided by a M (Na 2 O), K 2 a value twice that of the content of O in the total value of the value twice, divided by M (ZnO) of the value of the content of the value and ZnO obtained by dividing a (K 2 O) M, a value twice that of the content of SiO 2 divided by M (SiO 2), divided by a value twice the amount of Al 2 O 3 M (Al 2 O 3) for dividing the value and content value of the B 2 O 3 by M (B 2 O 3) Minus the sum of the values.
〔4〕ZrO2 의 함유량이 0.1 ∼ 15 질량% 인, 상기〔3〕에 기재된 광학 유리.[4] The optical glass according to the above [3], wherein the content of ZrO 2 is 0.1 to 15% by mass.
〔5〕Sb2O3 의 함유량이, 1 질량% 미만인, 상기〔1〕 ∼ 〔4〕중 어느 하나에 기재된 광학 유리.[5] The optical glass according to any one of [1] to [4], wherein the content of Sb 2 O 3 is less than 1% by mass.
〔6〕상기〔1〕 ∼ 〔5〕중 어느 하나에 기재된 광학 유리로 이루어지는, 광학 소자.[6] An optical element comprising the optical glass according to any one of [1] to [5].
〔7〕상기〔1〕 ∼ 〔5〕중 어느 하나에 기재된 광학 유리로 이루어지는, 정밀 프레스 성형용 프리폼. [7] A preform for precision press molding, comprising the optical glass according to any one of [1] to [5].
본 발명에 의하면, 생산 비용을 저감할 수 있고, 용융성 및 열적 안정성이 우수하며, 또 저온 연화성을 갖는 고굴절률 저분산의 광학 유리, 및 그것을 사용한 광학 소자를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an optical glass having high refractive index and low dispersion, which can reduce production cost, is excellent in meltability and thermal stability, and has low temperature softening property, and an optical element using the optical glass.
도 1 은, 공지된 유리에 대하여, 가로축에 값 L 을 취하고, 세로축에 유리 전이 온도 Tg 를 플롯한 그래프이다.
도 2 는, 공지된 유리에 대하여, 가로축에 값 L' 를 취하고, 세로축에 유리 전이 온도 Tg 를 플롯한 그래프이다.1 is a graph in which a value L is plotted on the abscissa and a glass transition temperature Tg is plotted on the ordinate on the known glass.
2 is a graph in which a value L 'is plotted on the abscissa and a glass transition temperature Tg is plotted on the ordinate on the known glass.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태 (이하, 간단히 「실시형태」라고 한다.) 에 대하여 상세하게 설명한다. 이하의 본 실시형태는, 본 발명을 설명하기 위한 예시이고, 본 발명을 이하의 내용에 한정하는 취지는 아니다. 본 발명은, 그 요지의 범위 내에서 적절히 변형하여 실시할 수 있다. 또한, 설명이 중복되는 부분에 대해서는, 적절히 설명을 생략하는 경우가 있지만, 발명의 취지를 한정하는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서, 광학 유리는, 형태나 크기는 한정되지 않는다. 또, 본 명세서에 있어서, 광학 유리는, 간단히 「유리」라고 칭해지는 경우가 있다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter, simply referred to as an " embodiment ") will be described in detail. The following embodiments are illustrative of the present invention and are not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be appropriately modified within the scope of the present invention. The description of the overlapping portions may be omitted as appropriate, but is not intended to limit the scope of the invention. In the present specification, the shape and size of the optical glass are not limited. In the present specification, the optical glass may be simply referred to as " glass ".
제 1 실시형태First Embodiment
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 카티온% 표시로, In the optical glass according to the present embodiment,
B3+, Si4+, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 이 65 % 이상이고, The total content of B 3+ , Si 4+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] Is 65% or more,
B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+, Gd3+, Y3+, 및 Yb3+ 의 합계 함유량의 카티온비 α [(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)/(B3+ + Si4+ + Al3+)] 가 0.30 ∼ 0.70 이고, (La 3+ + Gd 3+ + Y) of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ with respect to the total content of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ 3 + + Yb 3+ ) / (B 3+ + Si 4+ + Al 3+ )] is from 0.30 to 0.70,
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+ 의 함유량의 카티온비 β [La3+/(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고, La 3+, Gd 3+, Y 3+, and the content of La 3+ for the total content of Yb 3+ cation onbi β [La 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] Is less than 1 (does not include 0)
Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 이 7 % 미만이고, Nb5+ 및 Ta5+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 가 0.5 이상인, The total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ ] of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ is less than 7% 5 + and the content of Nb 5+ on the total content of Ta 5+ cation onbi γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+)] is 0.5 or more,
산화물 유리이고, Li+ 의 함유량의 6 배와 Zn2+ 의 함유량의 2 배의 합계에서 Si4+ 의 함유량을 뺀 값 L [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 이 24 이상이고, An oxide glass, and the total amount of twice the amount of six times the Li + content of Zn 2+ of the value obtained by subtracting the content of Si 4+ L [(6 × Li +) + (2 ×
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고,Abbe number vd is 43.5 to 47,
상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는 것을 특징으로 한다.The refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to the Abbe number? D.
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
또한, 본 실시형태에서는, 본 발명의 제 1 관점으로서, 카티온% 표시에 의한 각 성분의 함유 비율에 기초하여, 본 발명에 관련된 광학 유리를 설명한다. 따라서, 이하, 각 함유량은 특별히 기재하지 않는 한, 카티온% 로 표시한다.In the present embodiment, as the first aspect of the present invention, the optical glass related to the present invention will be described based on the content ratio of each component by the cationic% display. Therefore, the content of each component is expressed in% by weight, unless otherwise specified.
또, 본 명세서에 있어서, 카티온% 표시란, 주지와 같이, 모든 카티온 성분의 함유량의 합계를 100 % 로 했을 때의 몰 백분율을 말한다. 또, 합계 함유량이란, 복수종의 카티온 성분의 함유량 (함유량이 0 % 인 경우도 포함한다) 의 합계량을 말한다. 또, 카티온비란, 카티온% 표시에 있어서, 카티온 성분끼리의 함유량 (복수종의 카티온 성분의 합계 함유량도 포함한다) 의 비율 (비) 을 말한다.In the present specification, the term "cationic% display" means a molar percentage when the total content of all cationic components is 100%, as is well known. The total content refers to the total amount of the content of a plurality of cationic components (including the case where the content is 0%). The ratio (ratio) of the content of the cationic components (including the total content of the plural kinds of cationic components) in the cationic compound is expressed by the ratio of the cationic component to the cationic component.
또, 카티온 성분의 가수 (예를 들어 B3+ 의 가수는 +3, Si4+ 의 가수는 +4, La3+ 의 가수는 +3) 는, 관습에 의해 정해진 값이고, 유리 성분으로서의 B, Si, La 를 산화물 기준으로 표기할 때, B2O3, SiO2, La2O3 라고 표기하는 것과 동일하다. 따라서, 유리 조성을 분석할 때, 카티온 성분의 가수까지 분석하지 않아도 된다. 또, 아니온 성분의 가수 (예를 들어 O2- 의 가수가 -2) 도 관습에 의해 정해진 값이고, 상기와 같이 산화물 기준에 있어서의 유리 성분을, 예를 들어 B2O3, SiO2, La2O3 이라고 표기하는 것과 동일하다. 따라서, 유리 조성을 분석할 때, 아니온 성분의 가수까지 분석하지 않아도 된다.The valence of the cationic component (for example, the valence of B 3+ is +3, the valence of Si 4+ is +4, and the valence of La 3+ is +3) is a value determined by custom, When B, Si and La are expressed on the basis of oxides, they are the same as those denoted by B 2 O 3 , SiO 2 and La 2 O 3 . Therefore, when analyzing the glass composition, it is not necessary to analyze the valence of the cation component. In addition, the valence of the anion component (for example, the valence of O 2- is -2) is a value determined by custom, and the glass component on the basis of the oxide is determined by, for example, B 2 O 3 , SiO 2 , And La 2 O 3 . Therefore, when analyzing the glass composition, it is not necessary to analyze the valence of the anion component.
이하, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the optical glass according to the present embodiment will be described in detail.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B3+, Si4+, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 은, 65 % 이상이다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of B 3+ , Si 4+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3 + + Y 3+ + Yb 3+ ] is at least 65%.
상기 성분 중, B3+ 및 Si4+ 는 네트워크 형성 성분이고, 유리의 열적 안정성의 유지에 기여한다. 또, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 는 희토류 성분이고, 아베수 νd 를 대폭 저하시키지 않고, 굴절률 nd 를 높이는 작용을 갖는다.Among these components, B 3+ and Si 4+ are network-forming components and contribute to the maintenance of the thermal stability of the glass. La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are rare-earth components and have the effect of increasing the refractive index nd without significantly lowering the Abbe number νd.
따라서, 본 실시형태의 광학 유리에 있어서, 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 이 상기 범위를 만족하는 것은, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 광학 특성 (굴절률 nd 및 아베수 νd) 을 실현하는 데 있어서, 전제 조건이 된다.Therefore, in the optical glass of this embodiment, the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] (The refractive index nd and the Abbe number 僚 d) while maintaining a satisfactory optical property (refractive index nd and Abbe number 僚 d).
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량 NWF = [B3+ + Si4+ + Al3+] 에 대한 La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE = [La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 비율 : 카티온비 α [RE/NWF] 는, 0.30 ∼ 0.70 이다.Further, in the optical glass according to this embodiment, B 3+, Si La 3+, Gd 3+ to 4+ and Al 3+ total content NWF = [B 3+ + Si 4+ + Al 3+] , the Y 3+ and Yb 3+ total content of RE = [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+] ratio of: cationic onbi α [RE / NWF], is 0.30 ~ 0.70.
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 는 아베수 νd 의 감소를 억제하면서 굴절률을 높이는 기능을 가지므로, 카티온비 α 가 지나치게 작으면, 필요한 광학 특성을 실현하기 어려워진다. 한편, B3+, Si4+ 및 Al3+ 는 유리의 열적 안정성 유지에 기여하기 때문에, 카티온비 α 가 지나치게 크면, 유리의 열적 안정성이 저하하고, 또 유리 전이 온도 Tg 도 상승한다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 열적 안정성을 유지하면서, 필요한 광학 특성을 실현하는 데 있어서, 카티온비 α 는 상기 범위이다. 또한, 카티온비 α 를 상기와 같이 정의하고 있는 점에서, 합계 함유량 NWF 는 0 % 를 포함하지 않는다.Since La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ have a function of increasing the refractive index while suppressing reduction of the Abbe number vd, when the cation ratio ratio? Is too small, it becomes difficult to realize the required optical characteristics. On the other hand, since B 3+ , Si 4+ and Al 3+ contribute to maintaining the thermal stability of the glass, if the cation ratio ratio? Is too large, the thermal stability of the glass lowers and the glass transition temperature Tg also increases. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, in order to realize the required optical characteristics while maintaining the thermal stability, the catenoid ratio a is in the above range. In addition, the total content NWF does not include 0% in that the cation ratio? Is defined as above.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE 에 대한 La3+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 β [La3+/RE] 는 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of La 3+ to the total content RE of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ : cation ratio β [La 3+ / RE] Is less than 1 (does not include 0).
La3+ 는, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 에 비해, 다량으로 함유되어도, 유리의 열적 안정성을 저하시키거나, 용융성을 저하시키거나 하기 어려운 성분이다. 그러므로, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 중에서, La3+ 의 비율이 지나치게 작아지면, 유리의 열적 안정성이 저하하거나, 용융성이 저하하거나 한다. 단, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 각 함유량이 모두 0 % 이면, 고굴절률 저분산 특성을 얻는 것이 곤란해진다. 한편, 다른 성분을 함유시켜 고굴절률 저분산 특성을 얻으려고 하면, 유리의 열적 안정성은 저하한다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, La3+ 를 필수 성분으로 하고, 또한 열적 안정성, 용융성을 양호하게 유지하는 데 있어서, 카티온비 β 는 상기 범위이다.La 3+ is a component that is less likely to lower the thermal stability of the glass or lower the melting property even when contained in a large amount as compared with Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ . Therefore, if the ratio of La 3+ is excessively small among La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ , the thermal stability of the glass is lowered and the melting property is lowered. However, if the respective contents of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are all 0%, it becomes difficult to obtain a high refractive index low dispersion property. On the other hand, if another component is contained to obtain a high refractive index low dispersion property, the thermal stability of the glass deteriorates. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, in order to use La 3+ as an essential component and to maintain good thermal stability and good meltability, the cation ratio β is in the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 HR = [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 은 7 % 미만이다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content HR = Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5 + of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ + + Bi 3+ ] is less than 7%.
Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 는 굴절률을 높이는 기능이 있는 성분이고, 적당량을 함유시킴으로써, 유리의 열적 안정성을 개선하는 기능도 갖는다. 또, 이들 성분의 함유량을 많게 하면, 아베수 νd 가 저하한다. 그 때문에, 이들 성분은 고굴절률 고분산화 성분이라고 한다. 따라서, 이와 같은 성분의 합계 함유량 HR 이 지나치게 많아지면, 아베수 νd 가 저하하고, 필요한 광학 특성을 실현하는 것이 어려워진다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 필요한 광학 특성을 실현하는 데 있어서, 합계 함유량 HR 은 상기 범위이다.Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ are components having a function of raising the refractive index and have a function of improving the thermal stability of the glass by containing an appropriate amount. When the content of these components is increased, Abbe number vd is lowered. Therefore, these components are referred to as high-refractive-index, high-molecular-weight oxidation components. Therefore, if the total content HR of such components is excessively large, Abbe number vd is lowered, and it becomes difficult to realize necessary optical characteristics. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, the total content HR is in the above range in realizing required optical characteristics.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb5+ 및 Ta5+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 는 0.5 이상이다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ and Ta 5+ : the cation ratio γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ )] 0.5 or more.
본 발명은, Ta5+ 의 함유량을 삭감하면서, 우수한 열적 안정성과 필요한 광학 특성 (굴절률 nd 및 아베수 νd) 을 갖는 광학 유리를 제공하는 것을 주된 목적으로 하고 있다. 그 때문에, 본 발명자들은, 광학 특성과 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하는 데 있어서, Ta5+ 이외의 고굴절률 고분산화 성분을 함유하는 광학 유리에 대하여 검토하였다.The main object of the present invention is to provide an optical glass having excellent thermal stability and required optical properties (refractive index nd and Abbe number 僚 d) while reducing the content of Ta 5+ . Therefore, the present inventors have studied an optical glass containing a high refractive index high-molecular-weight oxidation component other than Ta 5+ in maintaining optical properties and thermal stability in a favorable state.
고굴절률 고분산화 성분 중에서도, Ti4+ 나 W6+ 는, 정밀 프레스 성형 시에 프레스 성형형의 성형면과 반응하기 쉽기 때문에, 프레스 성형 후의 광학 유리에 있어서, 유리 표면의 투명도가 저하하거나 (백탁되거나), 유리 표면에 기포가 발생 (발포) 하거나 할 우려가 있다. 또, W6+ 나 Bi3+ 는, 유리의 착색을 증대시키는 경향이 있다.Among the high-refractive-index high-molecular-weight oxidizing components, Ti 4+ and W 6+ are liable to react with the molding surface of the press-molding type during precision press molding, so that the transparency of the glass surface Or bubbles are generated (foamed) on the glass surface. Further, W 6+ or Bi 3+ tends to increase the coloring of the glass.
그래서, 착색이 적고, 표면 품질이 양호한 광학 소자를 제작하기 위한 유리를 제공하는 데 있어서, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, Nb5+ 를 함유한다. 그리고, 그 함유량을, Ta5+ 와의 관계에서, 상기 카티온비 γ 에 의해 특정하고 있다.Therefore, in providing a glass for producing an optical element having less coloration and having a good surface quality, the optical glass according to the present embodiment contains Nb 5+ . Then, the content thereof is specified by the cation ratio ratio? In relation to Ta 5+ .
Nb5+ 는, Ta5+ 와 비교해 유리의 용융성을 개선하는 기능이 크고, Ta5+ 만큼은 아니지만 열적 안정성을 개선하는 기능을 갖는 성분이다. 또, Nb5+ 는, Ta5+ 보다 원료의 입수가 용이하여, 원료 비용도 적다. 그 때문에, Nb5+ 의 함유량이 Ta5+ 의 함유량보다 적어지면 (카티온비 γ 가 0.5 미만이 되면), 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 광학 특성과 양호한 용융성을 갖는 유리를 저비용으로 안정 공급하는 것이 곤란해진다. 그래서, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 양호한 열적 안정성 및 필요한 광학 특성을 갖는 유리를 안정적으로 제조하는 데 있어서, 카티온비 γ 는 상기 범위이다.Nb 5+ is a component having a function of improving the glass melting property as compared with Ta 5+ and having a function of improving the thermal stability although not as much as Ta 5+ . Nb 5+ is easier to obtain than Ta 5+ , and the raw material cost is also low. Therefore, when the content of Nb 5+ is smaller than the content of Ta 5+ (when the cation ratio r is less than 0.5), the glass having the required optical properties and good melting properties can be obtained at a low cost It becomes difficult to stably supply. Thus, in the optical glass related to the present embodiment, in order to stably produce glass having good thermal stability and required optical characteristics, the cation ratio r is in the range described above.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Li+ 의 함유량의 6 배와 Zn2+ 의 함유량의 2 배의 합계로부터 Si4+ 의 함유량을 뺀 값 L = [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 은 24 이상이다. 값 L 을 규정하는 의의는, 이하와 같다.In the optical glass according to the present embodiment, a value L = [(6 x Li + ) + (2) " obtained by subtracting the content of Si 4+ from the sum of 6 times the content of Li + and twice the content of Zn 2+ X Zn 2+ ) - Si 4+ ] is 24 or more. The meaning of defining the value L is as follows.
Li+ 는, 카티온 성분 중에서, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 기능이 큰 성분이다. 또, Zn2+ 는, 굴절률 nd 를 유지하면서, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 기능을 갖는다. 또, Si4+ 는, 유리 전이 온도 Tg 를 상승시키는 기능을 갖는 성분이다.Li + is a component having a large function of lowering the glass transition temperature Tg in the cationic component. Zn 2+ has a function of lowering the glass transition temperature Tg while maintaining the refractive index nd. Si 4+ is a component having a function of raising the glass transition temperature Tg.
이와 같은 지견에 기초하여, 본 발명자들은, 예의 연구의 결과, 상기 값 L = [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 에 의해, 상기 성분이 유리 전이 온도 Tg 에 주는 상대적인 영향의 크기를 수치화할 수 있는 것을 알아냈다.Based on such knowledge, the inventors of the present invention have found through extensive research that the above-mentioned component has a glass transition temperature Tg (= (6 x Li + ) + (2 x Zn 2+ ) - Si 4+ ] And the relative magnitude of the effect on the population.
즉, 상기 값 L 은, 모든 카티온 성분의 함유량의 합계를 100 % 로 했을 때에 (카티온% 환산으로), Li+ 의 함유량을 6 배한 값과, Zn2+ 의 함유량을 2 배한 값과, Si4+ 의 함유량을 -1 배한 값의 합계값 [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 에 의해 도출할 수 있다. 값 L 은, 유리의 저온 연화성의 기준이 된다.That is, the value L is a value obtained by multiplying the content of Li + by 6, the value obtained by doubling the content of Zn 2+ , and the value obtained by multiplying the content of Li + by 6, when the total content of all the cationic components is taken as 100% (6 x Li + ) + (2 x Zn 2+ ) - Si 4+ ] of the value obtained by multiplying the content of Si 4+ by -1. The value L is a criterion for low temperature softening property of glass.
도 1 은, 공지된 유리에 대하여, 가로축에 값 L 을 취하고, 세로축에 유리 전이 온도 Tg 를 플롯한 것이다. 도 1 로부터 분명한 바와 같이, 값 L 과 Tg 간에는 상관 관계가 있다.Fig. 1 shows a value L taken on the abscissa and a glass transition temperature Tg plotted on the ordinate on the known glass. As is apparent from Fig. 1, there is a correlation between the value L and Tg.
이와 같이, 값 L 을 24 이상으로 높임으로써, Tg 를 저하시켜, 정밀 프레스 성형에 바람직한 유리, 즉 저온 연화성을 갖는 광학 유리를 얻을 수 있다. 또, 값 L 을 증가시킴으로써, 유리의 용융성도 개선하고, 즉 유리 원료가 용융 후 잔류가 없어, 균질한 유리를 만들기 쉬워진다.Thus, by raising the value L to 24 or more, Tg can be lowered to obtain a glass suitable for precision press molding, that is, an optical glass having low-temperature softening property. Further, by increasing the value L, the melting property of the glass is also improved, that is, the glass raw material does not remain after melting and homogeneous glass can be easily produced.
또, 유리의 용융성을 개선함으로써, 유리의 가시역에 있어서의 투과율 및 청징성에 대하여 바람직한 개선 효과를 기대할 수 있다. 구체적으로는, 이하와 같다.Further, by improving the melting property of the glass, it is possible to expect a favorable improvement effect on the transmittance and clarification property in the visible region of the glass. Specifically, it is as follows.
먼저, 용융성을 개선하는 것에 의한, 가시역에 있어서의 투과율에 대한 영향을 설명한다.First, the influence on the transmittance in the visible region by improving the meltability will be described.
일반적으로, 용융성이 나쁜 유리의 경우, 유리 원료의 용융 후 잔류가 문제가 된다. 이와 같은 용융 후 잔류는, 유리 조성의 변동이나, 유리의 균일성 악화를 초래한다. 그 때문에, 통상, 용융 온도를 높게 하거나, 용융 시간을 길게 하거나 해, 유리 원료의 용융 후 잔류가 생기지 않도록 유리를 제조하는 것이 일반적이다.Generally, in the case of a glass having poor meltability, a problem arises in that the glass raw material remains after melting. Such residual after melting causes fluctuation of the glass composition and deterioration of the uniformity of the glass. For this reason, it is a general practice to increase the melting temperature or increase the melting time so as to manufacture the glass so as not to cause a residue after the melting of the glass raw material.
그러나, 용융 온도를 높게 하거나, 용융 시간을 길게 하거나 하면, 유리 원료의 용융 후 잔류 문제는 해소되지만, 용융 용기의 열화나 생산 비용의 증대라는 새로운 문제를 초래한다. 특히, 용융 유리에 의한 용융 용기의 침식은 큰 문제가 된다.However, if the melting temperature is increased or the melting time is increased, the residual problem after the melting of the glass raw material is solved, but a new problem of deterioration of the melting vessel and an increase in the production cost arises. Particularly, erosion of the melting vessel by the molten glass becomes a serious problem.
통상, 광학 유리와 같이 높은 균질성이 요구되는 유리를 용융할 때, 용융 용기로는, 백금제 도가니 등의 귀금속제 도가니가 널리 사용된다. 귀금속제 도가니는, 다른 재료로 구성된 도가니에 비하여, 비교적 용융 유리의 침식을 잘 받지 않는다. 그러나, 상기 서술한 바와 같이, 용융성이 나쁜 유리의 제조의 경우, 고온의 용융 유리가 장시간 도가니에 접촉하게 되기 때문에, 귀금속제 도가니라도 용융 유리에 의한 침식을 받는다.Normally, a crucible made of a precious metal such as a platinum crucible is widely used as a melting vessel for melting a glass requiring high homogeneity such as an optical glass. The crucibles made of noble metals are relatively insensitive to the erosion of the molten glass compared with crucibles made of other materials. However, as described above, in the case of producing a glass having a poor melting property, since a hot molten glass is brought into contact with the crucible for a long time, the noble metal crucible is also eroded by the molten glass.
예를 들어, 백금제 도가니의 경우, 용융 유리에 의한 침식에 의해, 도가니를 구성하는 백금이 고형물로서 용융 유리에 혼입하는 경우가 있다. 이와 같은 고형물은, 광학 유리 중에서 이물질이 되어, 광의 산란원이 된다. 또, 도가니가 조금 침식되어, 백금이 이온으로서 용융 유리에 용해되면, 광학 유리는, 백금 이온에 의한 광 흡수에 의해 착색이 강해져, 가시역의 투과율이 저하한다. For example, in the case of a platinum crucible, platinum constituting the crucible may be mixed into the molten glass as a solid matter due to erosion by the molten glass. Such solid matter becomes foreign matter in the optical glass and becomes a light scattering source. Further, when the crucible is slightly eroded and platinum is dissolved in the molten glass as ions, the optical glass is strongly colored by the light absorption by the platinum ions, and the transmittance of the visible region is lowered.
한편, 용융성이 우수한 유리라면, 유리 원료의 용융 후 잔류 문제는 잘 발생하지 않는다. 그러므로, 용융 온도를 높게 하거나, 용융 시간을 길게 하거나 할 필요는 없어, 용융 유리에 의한 용융 용기의 침식을 억제할 수 있다. 또한, 용융 시간 연장에 의한 유리의 투과율 저하도 억제할 수 있다.On the other hand, if the glass has excellent melting properties, the problem of remaining after the melting of the glass raw material does not occur well. Therefore, it is not necessary to increase the melting temperature or increase the melting time, and erosion of the melting vessel by the molten glass can be suppressed. Further, the decrease in the transmittance of the glass due to the extension of the melting time can be suppressed.
즉, 용융성을 개선함으로써, 유리의 균질성을 개선함과 함께, 가시역에 있어서의 투과율 저하를 억제할 수 있다.That is, by improving the meltability, it is possible to improve the homogeneity of the glass and suppress the decrease in the transmittance in the visible region.
다음으로, 용융성을 개선하는 것에 의한, 청징성에 대한 영향을 설명한다.Next, the influence on the refinement property by improving the melting property will be described.
통상, 배치 원료 (복수종의 화합물을 조합한 원료) 를 조용해 (粗熔解) (러프 멜트) 하여, 컬릿 원료를 만들고, 컬릿 원료를 재용융 (리멜트) 하여 광학 유리를 제조하는 방법 (조용해-재용융 방식) 에 있어서는, 재용융에 있어서의 용융 유리의 기포 빠짐을 개선할 (즉, 청징성을 개선할) 때에, 컬릿이 많은 가스 성분을 함유하고 있는 것, 즉 청징 전의 용융 유리 중에 있어서의 가스 성분의 용존량이 높은 것이 바람직하다.A method of producing an optical glass by remelting (remelting) a cullet raw material by making a cullet raw material by roughly melting (rough melt) a batch raw material (a raw material containing a combination of a plurality of kinds of compounds) (In other words, improvement in refineness) of the molten glass in the re-melting, the cullet contains many gas components, that is, the gas in the molten glass before refining It is preferable that the dissolved amount of the component is high.
여기서, 가스 성분이란, 예를 들어 배치 원료에 포함되는 붕산, 탄산염, 질산염, 황산염, 수산화물 등이 가열, 분해되어 생기는 수분, COx, NOx 및 SOx 등의 가스이다.Here, the gas component is, for example, water, CO x , NO x , SO x, etc. generated by heating and decomposition of boric acid, carbonate, nitrate, sulfate, hydroxide and the like contained in the batch material.
상기 서술한 바와 같이, 용융성이 나쁜 유리의 제조에서는, 용융 온도를 높게 하거나, 용융 시간을 길게 하거나 해, 유리 원료의 용융 후 잔류가 발생하지 않도록 유리를 제조할 필요가 있다. 특히, 조용해에 있어서의 배치 원료의 용융 온도를 높게 하면, 배치 원료의 용융물로부터 원료 유래의 가스가 방출되기 쉽고, 또한 조용해 시간이 길어지면, 컬릿 중에 충분한 가스 성분이 남지 않는다.As described above, in the production of a glass having poor melting property, it is necessary to increase the melting temperature or to increase the melting time, and to manufacture the glass so as not to cause residual after melting of the glass raw material. Particularly, when the melting temperature of the batch material in the quenching is increased, the gas originating from the material is easily released from the melt of the batch material, and when the quenching time is prolonged, sufficient gas components are not left in the cullet.
통상, 컬릿 중에 잔존한 가스 성분은, 컬릿을 재용융함으로써, 용융 유리 중에서 기포가 되고, 미소한 기포와 하나가 되어 큰 기포가 되어, 용융 유리 중을 부상하는 스피드가 커져, 단시간에 용융 유리 밖으로 배출된다. 그러나, 상기 서술한 바와 같이 용융성이 나쁜 유리의 경우, 컬릿 중에 충분한 양의 가스 성분이 잔존하고 있지 않기 때문에, 미소한 기포를 따라 부상할 수 있는 큰 기포가 생기기 어려워, 미소한 기포가 용융 유리 밖으로 배출되기 어려워진다. 그 때문에, 충분한 청징을 할 수 없고, 광학 유리 중에 미소한 기포가 남는 문제를 초래한다.Normally, the gas component remaining in the cullet becomes bubbles in the molten glass by re-melting the cullet, becomes one with the minute bubbles, becomes large bubbles, and the speed at which the glass is floated in the molten glass becomes large, . However, in the case of a glass having poor melting property as described above, since a sufficient amount of gas components do not remain in the cullet, large bubbles that can float along minute bubbles are unlikely to form, And it becomes difficult to be discharged to the outside. As a result, sufficient refining can not be performed, and minute bubbles remain in the optical glass.
한편, 용융성이 우수한 유리의 조용해에서는, 비교적 저온에서 배치 원료를 용융할 수 있다. 그 때문에, 용융물 중에 가스 성분이 용해된 상태에서 컬릿을 제작할 수 있다. 컬릿 중에 잔존한 가스 성분은, 컬릿을 재용융함으로써, 용융 유리 중에서 기포가 되고, 미소한 기포와 하나가 되어, 부상해 용융 유리 밖으로 배출되어, 효율적으로 기포를 제거할 수 있다. 그 결과, 비교적 단시간에 유리를 청징할 수 있다. On the other hand, in the quenching of glass having excellent melting properties, the batch material can be melted at a relatively low temperature. Therefore, the cullet can be produced in a state where the gas component is dissolved in the melt. The gas component remaining in the cullet becomes bubbles in the molten glass by re-melting the cullet, becomes one with the minute bubbles, floats and is discharged outside the molten glass, and the bubbles can be efficiently removed. As a result, the glass can be cleaned in a relatively short time.
즉, 용융성을 개선함으로써, 유리의 청징성을 개선할 수 있고, 단위시간당 유리의 생산량을 증가시킬 수 있다.That is, by improving the melting property, the refineness of the glass can be improved and the production amount of the glass per unit time can be increased.
이상 설명한 바와 같이, 용융성을 개선함으로써, 유리의 가시역에 있어서의 투과율 및 청징성도 개선할 수 있다. 또, 용융성이 개선됨으로써, 유리의 용융에 의해 소비하는 에너지를 저감할 수 있고, 용융 시간도 단축할 수 있으므로, 생산 비용의 저감이나, 생산성의 향상도 기대할 수 있다. 이와 같이, 용융성을 개선하는 것은 매우 유익하다고 할 수 있다.As described above, by improving the melting property, the transmittance and refinability at the visible region of the glass can also be improved. Further, by improving the melting property, the energy consumed by melting the glass can be reduced, and the melting time can also be shortened, so that the production cost can be reduced and the productivity can be improved. Thus, it can be said that it is very advantageous to improve the melting property.
상기 서술한 바와 같이, 본 실시형태에서 특정하는 값 L [6 × Li+ + 2 × Zn2+ - Si4+] 은, 저온 연화성의 지표이고, 또 용융성을 개선하는 데 있어서도 유효한 지표가 된다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 정밀 프레스 성형에 바람직한 저온 연화성을 얻음과 함께, 유리의 용융성을 개선하는 점에서, 값 L [6 × Li+ + 2 × Zn2+ - Si4+] 은 24 이상이다. 또한, 값 L 은, 상기 3 성분의 함유량에, 각 성분의 유리 전이 온도에 대한 영향도를 계수로서 곱하고, 더한 수이므로, 그 단위는 없는 것으로 한다.As described above, the value L [6 x Li + + 2 x Zn 2+ - Si 4+ ] specified in the present embodiment is an index of low temperature softening property and is also an effective index for improving the melting property . Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, the value L [6 x Li + + 2 x Zn 2+ - Si 4+ ] is 24 or more. Further, the value L is determined by multiplying the content of the three components by the coefficient of influence of the respective components on the glass transition temperature, and adding the number, so that the unit is not included.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 아베수 νd 는 43.5 ∼ 47 이다. 아베수 νd 는, 43.5 이상이면, 광학 소자의 재료로서 색수차의 보정에 유효하다. 또, 아베수 νd 가 47 보다 커지면, 굴절률 nd 를 저하시키지 않으면 유리의 열적 안정성이 현저하게 저하하고, 유리를 제조하는 과정에서 실투하기 쉬워진다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 광학 소자의 재료로서 유효한 광학 특성을 실현하는 데 있어서, 아베수 νd 의 범위는 상기 범위이다.In the optical glass according to the present embodiment, the Abbe number? D is 43.5 to 47. Abbe number? D of 43.5 or more is effective for correcting chromatic aberration as a material of the optical element. If the Abbe number? D is larger than 47, the thermal stability of the glass is significantly lowered unless the refractive index nd is lowered, and the glass becomes easier to be devitrified in the process of manufacturing the glass. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, in realizing effective optical properties as a material of the optical element while maintaining good thermal stability, the Abbe number vd is within the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 는 하기 (1) 식을 만족한다.In the optical glass according to the present embodiment, the refractive index nd of the Abbe number νd satisfies the following expression (1).
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
굴절률 nd 는, 아베수 νd 에 대하여 상기 (1) 식으로 정해지는 범위에 있음으로써, 광학 설계상 이용 가치가 높은 광학 유리가 얻어진다. 또, 굴절률 nd 를 과잉으로 높게 하면 열적 안정성이 저하 경향을 나타낸다. 그 때문에, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 광학 소자의 재료로서 유효한 광학 특성을 실현하는 데 있어서, 굴절률 nd 의 범위는 상기 범위이다.Since the refractive index nd is in the range determined by the above-mentioned formula (1) with respect to the Abbe number 僚 d, an optical glass having a high utility value in optical design is obtained. If the refractive index nd is excessively increased, the thermal stability tends to decrease. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, the range of the refractive index nd is within the above range in realizing effective optical properties as the material of the optical element while maintaining the thermal stability in a good state.
이상 설명한 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 상기와 같은 특징을 가짐으로써, Ta5+ 의 함유량을 삭감하면서, 열적 안정성이 우수하고, 저온 연화성을 갖는 고굴절률 저분산 유리를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the optical glass according to the present embodiment has the above-described characteristics, thereby providing a high refractive index low dispersion glass having excellent thermal stability and low temperature softening property while reducing the content of Ta 5+ .
<유리 조성><Glass Composition>
이하, 유리 조성에 대하여, 상세하게 설명한다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한, 각종 구성 성분의 함유량 등에 대해서는, 카티온% 또는 아니온% 로 표시한다. 본 실시양태의 광학 유리는, 산화물 유리이고, 카티온 성분의 함유 비율을 특정함으로써, 유리 조성을 특정할 수 있다.Hereinafter, the glass composition will be described in detail. Unless otherwise stated, the contents of various constituent components are expressed as% cation or% anion. The optical glass of this embodiment is an oxide glass, and the glass composition can be specified by specifying the content ratio of the cation component.
본 실시형태에 관련된 광학 유리 중, 바람직한 것은, B3+ 와, La3+ 와, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 에서 선택되는 어느 1 종 이상과, Nb5+ 와, Li+ 및 Zn2+ 에서 선택되는 어느 1 종 이상을 함유한다.Among the optical glass according to the present embodiment, it is preferable that at least one selected from B 3+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ , Nb 5+ , Li + Zn < 2 + & gt ;.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B3+, Si4+, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 은 65 % 이상이다. 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 이 상기 범위임으로써, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 nd 및 아베수 νd 를 실현할 수 있다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of B 3+ , Si 4+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3 + + Y 3+ + Yb 3+ ] is at least 65%. When the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] is in the above range, the necessary refractive index nd and Abbe number νd Can be realized.
합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 상한은, 바람직하게는 90 % 이고, 나아가서는 88.0 %, 86.0 %, 84.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 하한은, 65 % 이고, 바람직하게는 68.0 % 이며, 나아가서는 70.0 %, 72.0 %, 74.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.The upper limit of the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] is preferably 90%, and further the order of 88.0%, 86.0% . The lower limit of the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] is 65%, preferably 68.0%, further 70.0% %, And 74.0%, respectively.
합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 상한이 상기를 만족함으로써, 유리 전이 온도 Tg 를 낮게 유지해, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 nd 및 아베수 νd 를 갖는 유리를 제작할 수 있다. 또, 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 하한이 상기를 만족함으로써, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 nd 및 아베수 νd 를 갖는 유리가 얻어진다.When the upper limit of the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] is satisfied, the glass transition temperature Tg is kept low and the thermal stability is maintained in a good state , A glass having a refractive index nd and an Abbe number 僚 d can be produced. When the lower limit of the total content [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] satisfies the above-mentioned condition, the thermal stability of the glass is maintained in a favorable state, nd and an Abbe number? d are obtained.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량 NWF = [B3+ + Si4+ + Al3+] 의 상한은, 바람직하게는 62 % 이고, 나아가서는 61.0 %, 58.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 NWF 의 하한은, 바람직하게는 40 % 이고, 나아가서는 42.0 %, 44.0 %, 46.0 %, 48.0 %, 50.0 %, 52.0 %, 54.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content NWF = [B 3+ + Si 4+ + Al 3+ ] of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ is preferably 62% More preferably 61.0% and 58.0%, respectively. The lower limit of the total content NWF is preferably 40%, more preferably 42.0%, 44.0%, 46.0%, 48.0%, 50.0%, 52.0% and 54.0% in this order.
B3+, Si4+ 및 Al3+ 는 유리의 네트워크 형성 성분이고, 이들 성분의 함유량의 비율은, 유리의 내실투성, 유리 전이 온도 Tg, 용융성, 성형성 등에 영향을 준다. 합계 함유량 NWF 의 하한이 상기 값임으로써, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지해, 제조 중의 유리가 결정화 (결정이 석출) 되는 것을 억제할 수 있다. 즉, 유리의 내실투성을 개선하고, 액상 온도의 상승을 억제할 수 있다.B 3+ , Si 4+ and Al 3+ are network-forming components of glass, and the ratio of the content of these components affects the glass insolubility, glass transition temperature Tg, melting property, moldability and the like. By setting the lower limit of the total content NWF to the above value, it is possible to keep the thermal stability of the glass in a favorable state and to inhibit crystallization (precipitation of crystals) of the glass during production. That is, it is possible to improve the resistance to insolubility of the glass and suppress the rise of the liquidus temperature.
통상, 액상 온도가 상승하면, 용융 시의 유리의 실투를 방지하기 위해, 용융 온도를 높일 필요가 있다. 용융 온도를 높이면, 유리의 착색이 증대하거나, 용융 중에 유리 성분의 휘발량이 증가하거나, 조성 변동이 일어나기 쉬워진다. 그 결과, 유리의 특성, 특히 굴절률, 아베수 등의 광학 특성이, 크게 변동하게 된다. 그 때문에, 유리 제조 시의 실투를 방지하면서, 유리의 착색이나 조성 변동을 억제하여, 유리의 특성 안정화를 도모하는 데 있어서도, 유리의 열적 안정성 개선 및 액상 온도 상승 억제가 요망된다.Normally, when the liquidus temperature rises, it is necessary to increase the melting temperature in order to prevent the glass from melting off at the time of melting. When the melting temperature is increased, the coloring of the glass is increased, the amount of volatilization of the glass component during melting is increased, or composition fluctuation is likely to occur. As a result, the optical characteristics such as refractive index and Abbe number largely fluctuate. Therefore, it is desired to improve the thermal stability of the glass and to suppress the rise of the liquid phase temperature in order to suppress the coloring of the glass and the fluctuation of the composition while preventing the devitrification during the production of the glass, and to stabilize the property of the glass.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE = [La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 의 상한은, 바람직하게는 34 % 이고, 나아가서는 32.0 %, 28.0 %, 27.0 %, 26.0 %, 25.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 RE 의 하한은, 바람직하게는 16 % 이고, 나아가서는 18.0 %, 20.0 %, 21.0 %, 22.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, it is preferable that the total content RE of [La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ The upper limit is preferably 34%, more preferably 32.0%, 28.0%, 27.0%, 26.0% and 25.0% in this order. The lower limit of the total content RE is preferably 16%, more preferably 18.0%, 20.0%, 21.0% and 22.0% in this order.
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 는, 아베수 νd 의 감소를 억제하면서 굴절률을 높이는 기능을 갖는 희토류 성분이다. 또, 이들 성분은, 유리의 화학적 내구성, 내후성을 개선할 수 있지만, 유리 전이 온도 Tg 를 높이는 작용도 갖는다. 그 때문에 합계 함유량 RE 가 많아지면, 유리의 열적 안정성이 저하 경향을 나타내고, 유리 전이 온도 Tg 가 상승하는 경향이 있다. 또, 유리를 용융할 때, 유리 원료가 용융 후 잔류하기 쉬워진다. 한편, 합계 함유량 RE 가 적어지면, 굴절률 nd 가 저하하고, 아베수 νd 가 저하하고, 화학적 내구성이 저하하는 경향을 나타낸다. 따라서, 유리의 열적 안정성이나 용융성을 양호하게 유지해, 유리 전이 온도 Tg 의 상승을 억제하면서, 굴절률 nd 및 아베수 νd 의 저하를 억제해, 화학적 내구성을 유지하는 데 있어서는, 합계 함유량 RE 가 상기 범위인 것이 바람직하다.La 3+ , Gd 3+ , Y 3+, and Yb 3+ are rare earth components having a function of raising the refractive index while suppressing reduction of the Abbe number νd. These components can improve the chemical durability and weatherability of the glass, but also have an action of increasing the glass transition temperature Tg. Therefore, when the total content RE is increased, the thermal stability of the glass tends to decrease and the glass transition temperature Tg tends to increase. Further, when the glass is melted, the glass raw material tends to remain after melting. On the other hand, as the total content RE becomes smaller, the refractive index nd decreases, the Abbe number vd decreases, and the chemical durability tends to decrease. Therefore, in order to suppress the decrease of the refractive index nd and the Abbe number 僚 d while suppressing the increase of the glass transition temperature Tg while keeping the thermal stability and the melting property of the glass well, and maintaining the chemical durability, .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량 NWF 에 대한 La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE 의 비율 : 카티온비 α [RE/NWF] 는, 0.30 ∼ 0.70 이다. 상기 범위를 만족함으로써, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 nd 및 아베수 νd 를 실현할 수 있다.In the optical glass related to this embodiment, the ratio of the total content RE of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ to the total content NWF of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ : alpha [RE / NWF] is 0.30 to 0.70. By satisfying the above range, it is possible to realize the necessary refractive index nd and Abbe number 僚 d while maintaining the thermal stability in a favorable state.
카티온비 α 의 상한은, 0.70 이고, 바람직하게는 0.60 이며, 나아가서는 0.50, 0.45, 0.44, 0.43 의 순서로 보다 바람직하다. 카티온비 α 의 하한은, 0.30 이고, 바람직하게는 0.32 이며, 나아가서는 0.34, 0.36, 0.37, 0.38, 0.39 의 순서로 보다 바람직하다.The upper limit of the cation ratio? Is 0.70, preferably 0.60, and more preferably in the order of 0.50, 0.45, 0.44, and 0.43. The lower limit of the cation ratio? Is 0.30, preferably 0.32, and more preferably in the order of 0.34, 0.36, 0.37, 0.38, and 0.39.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 62 % 이고, 나아가서는 60.0 %, 58.0 %, 57.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, B3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 40 % 이고, 나아가서는 42.0 %, 44.0 %, 46.0 %, 48.0 %, 50.0 %, 51.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of B 3+ is preferably 62%, more preferably 60.0%, 58.0% and 57.0%. The lower limit of the content of B 3+ is preferably 40%, more preferably 42.0%, 44.0%, 46.0%, 48.0%, 50.0% and 51.0% in this order.
B3+ 는, Si4+ 나 Al3+ 보다 용융성을 개선하고, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 기능이 우수하다. B3+ 의 함유량이 적으면 유리의 열적 안정성 및 용융성이 저하하는 경향을 나타낸다. 한편, B3+ 의 함유량이 많으면 굴절률 nd 나 화학적 내구성이 저하하는 경향을 나타낸다. 그 때문에, 유리의 내실투성, 용융성 및 성형성 등을 개선해, 굴절률 nd, 아베수 νd 를 상기 (1) 식의 범위 내로 유지하는 데 있어서, B3+ 의 함유량은 상기 범위인 것이 바람직하다.B 3+ is superior to Si 4+ and Al 3+ in improving the meltability and lowering the glass transition temperature Tg. When the content of B 3+ is small, the thermal stability and meltability of the glass tend to decrease. On the other hand, when the content of B 3+ is large, the refractive index nd and the chemical durability tend to decrease. Therefore, it is preferable that the content of B 3+ is within the above-mentioned range in order to improve the resistance to insolubility, meltability and moldability of the glass and maintain the refractive index nd and the Abbe number 僚 d within the range of the above-mentioned formula (1).
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Si4+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 10 %, 나아가서는 8.0 %, 7.0 %, 6.0 %, 5.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Si4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.2 %, 0.3 %, 0.4 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Si 4+ is preferably 10%, more preferably 8.0%, 7.0%, 6.0% and 5.0% in this order. The lower limit of the content of Si 4+ is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% in this order.
Si4+ 는, 유리의 화학적 내구성, 내후성을 개선하거나, 용융 시의 유리의 점성을 높이거나 하는 기능을 갖는다. Si4+ 의 함유량이 적으면 유리의 열적 안정성, 화학적 내구성이 저하하는 경향을 나타낸다. 한편, Si4+ 의 함유량이 많으면 유리의 용융성, 저온 연화성이 저하하는 경향을 나타낸다. 그 때문에, 유리의 내실투성, 용융성, 성형성 및 저온 연화성 등을 개선하는 데 있어서는, Si4+ 의 함유량은 상기 범위인 것이 바람직하다.Si 4+ has a function of improving the chemical durability and weatherability of the glass or increasing the viscosity of the glass upon melting. When the content of Si 4+ is small, the thermal stability and the chemical durability of the glass tend to decrease. On the other hand, if the content of Si 4+ is large, the glass melting property and low temperature softening property tend to decrease. Therefore, in order to improve the resistance to insolubility, meltability, moldability and low-temperature softening property of the glass, the content of Si 4+ is preferably in the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Al3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 10 % 이고, 나아가서는 8.0 %, 7.0 %, 5.0 %, 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Al3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Al3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.The upper limit of the content of Al 3+ in the optical glass according to the present embodiment is preferably 10%, more preferably 8.0%, 7.0%, 5.0%, 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5% , 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1%. The lower limit of the content of Al 3+ is preferably 0%. The content of Al 3+ may be 0%.
Al3+ 는, 유리의 화학적 내구성, 내후성을 개선하는 기능을 갖는 성분이다. 그러나, Al3+ 의 함유량이 많아지면, 굴절률 nd 가 저하한다는, 유리의 열적 안정성이 저하하고, 유리 전이 온도 Tg 가 상승한다는, 용융성이 저하한다는 등의 문제가 생기기 쉬워진다. 이와 같은 문제를 회피하는 점에서, Al3+ 의 함유량은 상기 범위인 것이 바람직하다.Al 3+ is a component having a function of improving the chemical durability and weather resistance of glass. However, when the content of Al 3+ increases, the refractive index nd lowers, the thermal stability of the glass lowers, the glass transition temperature Tg rises, and the meltability tends to decrease. In order to avoid such a problem, the content of Al < 3 + > is preferably in the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량 NWF 에 대한 B3+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 [B3+/NWF] 의 상한은, 바람직하게는 1 이고, 나아가서는 0.99, 0.97, 0.96, 0.95 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 카티온비 [B3+/NWF] 의 하한은, 바람직하게는 0.5 이고, 나아가서는 0.60, 0.68, 0.70, 0.76, 0.77, 0.80, 0.85, 0.90, 0.91, 0.92 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the ratio of the content of B 3+ to the total content NWF of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ : the cation ratio [B 3+ / NWF] Preferably 1, and more preferably in the order of 0.99, 0.97, 0.96, and 0.95. The lower limit of the cation ratio [B 3+ / NWF] is preferably 0.5, and more preferably in the order of 0.60, 0.68, 0.70, 0.76, 0.77, 0.80, 0.85, 0.90, 0.91, and 0.92.
카티온비 [B3+/NWF] 가 작으면 유리의 용융성이 저하함과 함께, 유리 전이 온도 Tg 가 상승하는 경향이 있다. 또, 카티온비 [B3+/NWF] 는 1 로 할 수도 있지만, Si4+ 를 소량 함유함으로써, 성형 시의 유리의 점도를 성형에 적절한 점도로 하기 쉬워진다. 그 때문에, 양호한 용융성, 유리의 저온 연화성을 유지하면서, 성형성을 개선하는 데 있어서는, [B3+/NWF] 의 상한은, 상기 범위인 것이 바람직하다.When the cation ratio [B 3+ / NWF] is small, the glass melting property is lowered and the glass transition temperature Tg tends to increase. The cation ratio [B 3+ / NWF] may be set to 1, but by containing a small amount of Si 4+ , it is easy to make the viscosity of the glass at the time of molding appropriate for molding. Therefore, in order to improve the moldability while maintaining the good melting property and the low temperature softening property of the glass, the upper limit of [B 3+ / NWF] is preferably within the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La3+ 는 필수 성분이다. La3+ 는, 다량으로 함유되어도 유리의 열적 안정성이나 용융성을 잘 저하시키지 않는 성분이다. La3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 25 % 이고, 나아가서는 23 %, 22 %, 21 %, 20 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, La3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 7 %, 8 %, 9 %, 10 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, La 3+ is an essential component. La 3+ is a component that does not deteriorate the thermal stability and the melting property of the glass even when contained in a large amount. The upper limit of the content of La 3+ is preferably 25%, further preferably 23%, 22%, 21% and 20% in this order. The lower limit of the content of La 3+ is preferably 5%, more preferably 7%, 8%, 9% and 10% in this order.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Gd3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 20 % 이고, 나아가서는 18.0 %, 16.0 %, 15.0 %, 14.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Gd3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.5 %, 1.0 %, 2.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Gd 3+ is preferably 20%, more preferably 18.0%, 16.0%, 15.0% and 14.0% in this order. The lower limit of the content of Gd 3+ is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.5%, 1.0% and 2.0% in this order.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Y3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 15 % 이고, 나아가서는 12.0 %, 10.0 %, 9.0 %, 8.0 %, 6.0 %, 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Y3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.5 %, 1.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Y 3+ is preferably 15%, more preferably 12.0%, 10.0%, 9.0%, 8.0%, 6.0%, 5.0% Are more preferable. The lower limit of the content of Y 3+ is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.5% and 1.0% in this order.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Yb3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.2 %, 0.1 %, 0.05 %, 0.01 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Yb3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Yb3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.The upper limit of the content of Yb 3+ in the optical glass according to the present embodiment is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5%, 0.2% , 0.1%, 0.05%, and 0.01%. The lower limit of the content of Yb 3+ is preferably 0%. The content of Yb 3+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE 에 대한 La3+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 β [La3+/RE] 는 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이다. 카티온비 β 가 상기 범위임으로써, 열적 안정성 및 용융성을 양호하게 유지할 수 있다. In the optical glass related to the present embodiment, the ratio of the content of La 3+ to the total content RE of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ : cation ratio ratio β [La 3+ / RE] (Not including 0). When the cation ratio β is in the above range, the thermal stability and the melting property can be maintained favorably.
카티온비 β 는 1 미만이고, 그 상한은, 바람직하게는 0.95 이고, 나아가서는 0.90, 0.85, 0.84, 0.83, 0.82 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 카티온비 β 의 하한은, 바람직하게는 0.2 이고, 나아가서는 0.3, 0.35, 0.4, 0.41, 0.42, 0.43, 0.44 의 순서로 보다 바람직하다. Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 각 함유량은 지나치게 적으면, 유리의 열적 안정성이 저하하는 경향이 있다. 또, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 각 함유량이 지나치게 많으면, 유리의 열적 안정성이나, 용융성이 저하하는 경향이 있다.The cation ratio β is less than 1, and the upper limit thereof is preferably 0.95, and more preferably in the order of 0.90, 0.85, 0.84, 0.83, and 0.82. The lower limit of the cation ratio? Is preferably 0.2, more preferably 0.3, 0.35, 0.4, 0.41, 0.42, 0.43, and 0.44 in this order. When the respective contents of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are too small, the thermal stability of the glass tends to be lowered. If the content of each of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is excessively large, the thermal stability and meltability of the glass tend to decrease.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE 에 대한 Gd3+ 및 Y3+ 의 합계 함유량의 비율 : 카티온비 [(Gd3+ + Y3+)/RE] 의 상한은, 바람직하게는 0.8 이고, 나아가서는 0.7, 0.65, 0.6, 0.59, 0.58, 0.57, 0.56 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 카티온비 [(Gd3+ + Y3+)/RE] 는, 바람직하게는 0 초과이고, 그 하한은 0.05, 0.1, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18, 0.19 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the total content of Gd 3+ and Y 3+ to the total content RE of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ : Gd 3+ + Y 3+ ) / RE] is preferably 0.8, and more preferably in the order of 0.7, 0.65, 0.6, 0.59, 0.58, 0.57 and 0.56. The cation ratio [(Gd 3+ + Y 3+ ) / RE] is preferably more than 0, and the lower limit is more preferably in the order of 0.05, 0.1, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18 and 0.19.
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 중에서, Yb3+ 는 원자량이 크고, 유리의 비중을 증가시키지만, 굴절률을 높이는 기능이 작다. 그런데, 렌즈의 파워 (굴절력) 는 렌즈를 구성하는 재료의 굴절률과 렌즈면 (렌즈의 광학 기능면) 의 곡률로 정해진다. 그 때문에, 일정한 파워를 갖는 렌즈에 있어서, 렌즈 재료의 굴절률을 높게 할수록, 렌즈면의 곡률의 절대값을 작게 할 수 있고, 렌즈의 두께도 얇게 할 수 있다. 따라서, 렌즈의 중량을 감소시키기 위해서는, 굴절률이 높고, 또한 비중이 작은 유리를 사용하는 것이 유효하다. 반대로 유리의 굴절률을 충분히 높일 수 없거나, 혹은 비중의 증가를 억제할 수 없는 경우에는, 광학 소자의 중량은 증대한다. 예를 들어, 중량이 큰 단렌즈를 오토포커스식의 촬상 렌즈에 끼워 넣으면, 오토포커스 시에 렌즈의 구동에 필요한 전력이 증대하여, 전지의 소모가 커진다. Yb3+ 는, La3+, Gd3+ 및 Y3+ 와 비교해 굴절률을 높이는 기능도, 비중의 증가를 억제하는 기능도 모두 열등하다. 따라서, Yb3+ 의 함유량을 저감해, 광학 소자의 비중 증대를 억제하는 것이 바람직하다. 또, Yb3+ 는 근적외역에 흡수를 갖는다. 그 때문에, Yb3+ 의 함유량이 많은 유리는, 근적외역에 있어서의 광 흡수가 강하여, 근적외광을 투과시키는 것이 요구되는 광학계, 예를 들어 감시 카메라, 암시 카메라 등에 사용하는 광학 소자용 유리 재료로는 바람직하지 않다.Among La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ , Yb 3+ has a large atomic weight and increases the specific gravity of glass, but has a small function of raising the refractive index. Incidentally, the power (refractive power) of the lens is determined by the refractive index of the material constituting the lens and the curvature of the lens surface (optical function surface of the lens). Therefore, the higher the refractive index of the lens material in a lens having a constant power, the smaller the absolute value of the curvature of the lens surface, and the thinner the lens can be. Therefore, in order to reduce the weight of the lens, it is effective to use a glass having a high refractive index and a small specific gravity. On the contrary, when the refractive index of the glass can not be sufficiently increased or the increase of the specific gravity can not be suppressed, the weight of the optical element is increased. For example, when a large single lens is inserted into an autofocus imaging lens, the power required for driving the lens during autofocus is increased and the consumption of the battery is increased. Yb 3+ is inferior to La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ in function of increasing the refractive index and suppressing the increase in specific gravity. Therefore, it is preferable to reduce the content of Yb 3+ and to suppress the increase of the specific gravity of the optical element. Yb 3+ has absorption in the near-infrared region. Therefore, a glass having a large content of Yb 3+ is a glass material for an optical element used for an optical system which is required to transmit near-infrared light due to its strong absorption of light in a near-infrared range, for example, Is not preferable.
또, Gd3+ 및 Y3+ 는, 유리 중에 있어서 La3+ 와 공존함으로써, 유리의 열적 안정성을 대폭 개선하는 기능이 있다. 그 때문에, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 근적외선의 투과에 악영향을 미치지 않고, 필요한 광학 특성을 갖는 유리를 얻는 데 있어서는, 카티온비 [(Gd3+ + Y3+)/RE] 는 상기 범위인 것이 바람직하다. In addition, Gd 3+ and Y 3+ coexist with La 3+ in the glass, thereby functioning to significantly improve the thermal stability of the glass. Therefore, in order to obtain a glass having necessary optical characteristics without adversely affecting the transmission of near infrared rays while maintaining a good thermal stability, the cation ratio [(Gd 3+ + Y 3+ ) / RE] .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 HR = [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 은 7 % 미만이다. 합계 함유량 HR 이 상기 범위임으로써, 유리의 열적 안정성을 유지하면서, 아베수 νd 의 저하를 억제할 수 있고, 필요한 광학 특성을 실현할 수 있다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ : HR = [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ ] is less than 7%. When the total content HR is in the above range, it is possible to suppress the Abbe number vd from lowering while maintaining the thermal stability of the glass, and to realize the required optical characteristics.
합계 함유량 HR 은 7 % 미만이고, 그 상한은, 바람직하게는 6.0 %, 나아가서는 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 HR 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.5 %, 1.0 %, 1.5 %, 2.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.The total content HR is less than 7%, and the upper limit is preferably 6.0%, more preferably 5.0% and 4.0% in this order. The lower limit of the total content HR is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.5%, 1.0%, 1.5% and 2.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb5+ 및 Ta5+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 는 0.5 이상이다. 카티온비 γ 가 상기 범위임으로써, 양호한 열적 안정성 및 필요한 광학 특성을 갖는 유리를 안정적으로 제조할 수 있다.In the optical glass according to this embodiment, the ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ and Ta 5+ : the cation ratio γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ )] is 0.5 or more to be. When the cation ratio r is in the above range, glass having good thermal stability and required optical properties can be stably produced.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 카티온비 γ 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 카티온비 γ 의 하한은, 0.5 이고, 바람직하게는 0.6 이며, 나아가서는 0.70, 0.80, 0.90, 0.95, 0.98 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 카티온비 γ 는, 1 이어도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the cation ratio r is preferably 1. The lower limit of the cation ratio r is 0.5, preferably 0.6, and more preferably in the order of 0.70, 0.80, 0.90, 0.95, and 0.98. Also, the cation ratio r may be 1.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 HR 에 대한 Nb5+, Ti4+ 및 W6+ 의 합계 함유량의 비율 : 카티온비 [(Nb5+ + Ti4+ + W6+)/HR] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 카티온비 [(Nb5+ + Ti4+ + W6+)/HR] 의 하한은, 바람직하게는 0.5 이며, 나아가서는 0.60, 0.70, 0.80, 0.90, 0.95 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 카티온비 [(Nb5+ + Ti4+ + W6+)/HR] 는, 1 이어도 된다. 고굴절률 고분산화 성분 중, Ta5+ 는 상기 이유에 의해, 또 Bi3+ 는 원자량이 크고, 유리의 비중을 증대시킴과 함께, 유리의 착색을 증대시키는 성분이므로, 이들 성분의 함유량은 저감하는 것이 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the sum of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ with respect to the total content HR of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ The upper limit of the ratio of the content: cation ratio [(Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ) / HR] is preferably 1. The lower limit of the cation ratio [(Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ) / HR] is preferably 0.5, and more preferably in the order of 0.60, 0.70, 0.80, 0.90 and 0.95. Further, the cation ratio [(Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ) / HR] may be unity. Among the high-refractive-index high-molecular-weight oxidizing components, Ta 5+ is a component that increases the specific gravity of glass and increases the coloring of glass due to the above reason and Bi 3+ has a large atomic weight. .
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+, Ti4+ 및 W6+ 의 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+] 은, 바람직하게는 7 % 미만이고, 그 상한은 6.0 %, 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+] 은, 바람직하게는 0 초과이고, 그 하한은, 0.1 %, 0.5 %, 1.0 %, 1.5 %, 2.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+] 이 상기 범위임으로써, Ta5+, Bi3+ 의 함유량을 삭감하면서, 고굴절률 고분산화 성분에 의한 작용, 효과가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ] of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ is preferably less than 7% The upper limit is more preferably in the order of 6.0%, 5.0% and 4.0%. The total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ] is preferably more than 0, and the lower limit is more preferably in the order of 0.1%, 0.5%, 1.0%, 1.5% and 2.0%. When the total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ] is in the above range, the action and effect of the high refractive index high-molecular-weight oxidation component can be obtained while reducing the content of Ta 5+ and Bi 3+ .
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+, Ta5+ 및 W6+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+ + W6+)] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+ + W6+)] 의 하한은, 바람직하게는 0.3 이고, 나아가서는, 0.40, 0.50, 0.55, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+ + W6+)] 는, 1 이어도 된다. 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+ + W6+)] 가 상기 범위임으로써, Ta5+ 의 함유량을 삭감하면서, 착색이 적고, 열적 안정성이 우수한 유리가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ : the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5 + + W 6+ )] is preferably 1. The lower limit of the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is preferably 0.3, and further preferably 0.40, 0.50, 0.55, 0.60, 0.70, 0.80, In order. Further, the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] may be unity. When the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is within the above range, a glass having less coloring and excellent thermal stability can be obtained while reducing the content of Ta 5+ .
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+ 및 W6+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 비율 : 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + W6+)] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + W6+)] 의 하한은, 바람직하게는 0.3 이고, 나아가서는 0.40, 0.50, 0.60, 0.68, 0.70, 0.80, 0.84, 0.86, 0.88, 0.90, 0.95 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + W6+)] 는, 1 이어도 된다. 카티온비 [Nb5+/(Nb5+ + W6+)] 가 상기 범위임으로써, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 착색이 적은 유리가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ and W 6+ : the ratio of the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + W 6+ )] The upper limit is preferably 1. The lower limit of the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + W 6+ )] is preferably 0.3, and further preferably 0.40, 0.50, 0.60, 0.68, 0.70, 0.80, 0.84, 0.86, 0.88, , 0.95. Further, the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + W 6+ )] may be one. When the cation ratio [Nb 5+ / (Nb 5+ + W 6+ )] is within the above range, a glass having little discoloration can be obtained while maintaining good thermal stability.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ti4+, W6+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 [Ti4+ + W6+ + Bi3+] 은, 바람직하게는 4.25 % 미만이고, 그 상한은 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.2 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Ti4+ + W6+ + Bi3+] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, 합계 함유량 [Ti4+ + W6+ + Bi3+] 은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content [Ti 4+ + W 6+ + Bi 3+ ] of Ti 4+ , W 6+ and Bi 3+ is preferably less than 4.25% The upper limit is more preferably in the order of 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5%, 0.2% and 0.1%. The lower limit of the total content [Ti 4+ + W 6+ + Bi 3+ ] is preferably 0%. The total content [Ti 4+ + W 6+ + Bi 3+ ] may be 0%.
합계 함유량 [Ti4+ + W6+ + Bi3+] 이 많아지면, 유리의 착색이 증대하거나, 정밀 프레스 성형할 때에, 유리와 프레스 성형형의 반응에 의해 유리의 표면 품질이 저하하거나, 유리와 프레스 성형형의 융착이 발생하기 쉬워진다는 등의 문제가 생긴다. 그 때문에, 아베수 νd 의 대폭적인 감소와 유리의 착색을 억제하면서, 정밀 프레스 성형 시의 유리의 표면 품질을 유지하고, 유리와 프레스 성형형의 융착을 방지하는 데 있어서는, 합계 함유량 [Ti3+ + W6+ + Bi3+] 이 상기 범위인 것이 바람직하다.When the total content [Ti 4+ + W 6+ + Bi 3+ ] is increased, the coloring of the glass increases or the surface quality of the glass deteriorates due to the reaction between the glass and the press mold during precision press molding, And the fusion-bonding of the press-molding die is likely to occur. Therefore, in to while suppressing coloration of the glass with significant reduction of the Abbe number νd, maintaining the surface quality of the glass during precision press molding, and preventing the fusion of the glass and the press mold, the total content [Ti 3+ + W 6+ + Bi 3+ ] is preferably in the above range.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+ 는 필수 성분이다. Nb5+ 의 함유량은, 바람직하게는 7 % 미만이고, 그 상한은 6.0 %, 5.5 %, 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Nb5+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1 % 이고, 나아가서는 0.5 %, 0.8 %, 1.0 %, 1.1 %, 1.5 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to this embodiment, Nb 5+ is an essential component. The content of Nb 5+ is preferably less than 7%, and the upper limit is more preferably in the order of 6.0%, 5.5%, 5.0% and 4.0%. The lower limit of the content of Nb 5+ is preferably 0.1%, more preferably 0.5%, 0.8%, 1.0%, 1.1% and 1.5% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ti4+ 의 함유량은, 바람직하게는 4.25 % 미만이고, 그 상한은 4.0 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ti4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ti4+ 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the content of Ti 4+ is preferably less than 4.25%, and the upper limit is 4.0%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% %. ≪ / RTI > The lower limit of the content of Ti 4+ is preferably 0%. The content of Ti 4+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, W6+ 의 함유량은, 바람직하게는 4.25 % 미만이고, 그 상한은 4.0 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.2 %, 1.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, W6+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, W6+ 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the content of W 6+ is preferably less than 4.25%, and the upper limit thereof is in the order of 4.0%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.2% . The lower limit of the content of W 6+ is preferably 0%. It may be 0% of the content of W 6+ .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ta5+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.55 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ta5+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ta5+ 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ta 5+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.55% . The lower limit of the content of Ta 5+ is preferably 0%. The content of Ta 5+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Bi3+ 의 함유량은 바람직하게는 4.25 % 미만이고, 그 상한은 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.55 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Bi3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Bi3+ 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the content of Bi 3+ is preferably less than 4.25%, and the upper limit thereof is in the order of 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.55% More preferable. The lower limit of the content of Bi 3+ is preferably 0%. The content of Bi 3+ may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 HR 에 대한 La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 RE 의 비율 : 카티온비 [RE/HR] 의 상한은, 바람직하게는 21 이고, 나아가서는 19.0, 17.0, 15.0, 13.0, 12.0, 11.0 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 카티온비 [RE/HR] 의 하한은, 바람직하게는 1 이고, 나아가서는 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0 의 순서로 보다 바람직하다.Further, in the optical glass according to this embodiment, Nb 5+, Ti 4+, W 6+, La 3+, based on the total content of HR and Ta 5+ Bi 3+ Gd 3+, Y 3+ and Yb The upper limit of the ratio of the total content RE to the cation ratio [RE / HR] of 3+ is preferably 21, and more preferably in the order of 19.0, 17.0, 15.0, 13.0, 12.0 and 11.0. The lower limit of the cation ratio [RE / HR] is preferably 1, and more preferably in the order of 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, and 7.0.
카티온비 [RE/HR] 가 작아지면, 아베수 νd 가 감소 경향을 나타낸다. 한편, 카티온비 [RE/HR] 가 커지면, 유리 전이 온도 Tg 가 상승해, 유리의 열적 안정성이 저하 경향을 나타낸다. 따라서, 필요한 광학 특성을 실현하는 데 있어서는, 카티온비 [RE/HR] 가 상기 범위인 것이 바람직하다.When the cation ratio [RE / HR] becomes smaller, the Abbe number vd shows a decreasing tendency. On the other hand, when the cation ratio [RE / HR] increases, the glass transition temperature Tg rises and the thermal stability of the glass tends to decrease. Therefore, in realizing necessary optical characteristics, it is preferable that the cation ratio [RE / HR] is in the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B3+ 및 Si4+ 의 합계 함유량 NWF 에 대한 Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 HR 의 비율 : 카티온비 [HR/NWF] 의 상한은, 바람직하게는 0.5 이고, 나아가서는 0.30, 0.20, 0.10, 0.08, 0.07, 0.06 의 순서로 보다 바람직하다. 카티온비 [HR/NWF] 의 하한은, 바람직하게는 0.01 이고, 나아가서는 0.02, 0.03, 0.04, 0.05 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the total content HR of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ to the total content NWF of B 3+ and Si 4+ : The upper limit of the cation ratio [HR / NWF] is preferably 0.5, and more preferably in the order of 0.30, 0.20, 0.10, 0.08, 0.07 and 0.06. The lower limit of the cation ratio [HR / NWF] is preferably 0.01, and more preferably 0.02, 0.03, 0.04, and 0.05 in this order.
카티온비 [HR/NWF] 가 작아지면, 굴절률 nd 가 저하하고, 유리의 열적 안정성도 저하하는 경향을 나타낸다. 또, 카티온비 [HR/NWF] 가 커지면, 아베수 νd 가 저하하고, 유리의 열적 안정성이 저하하는 경향을 나타낸다. 그 때문에, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하고, 필요한 광학 특성을 갖는 광학 유리를 얻는 데 있어서는, 카티온비 [HR/NWF] 가 상기 범위인 것이 바람직하다.When the cation ratio [HR / NWF] is decreased, the refractive index nd is lowered and the thermal stability of the glass is also lowered. In addition, when the cation ratio [HR / NWF] is increased, the Abbe number vd is lowered and the thermal stability of the glass is lowered. Therefore, in order to maintain the thermal stability of the glass in a favorable state and obtain an optical glass having necessary optical characteristics, it is preferable that the cation ratio [HR / NWF] is in the above range.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Li+ 의 함유량의 6 배와 Zn2+ 의 함유량의 2 배의 합계에서 Si4+ 의 함유량을 뺀 값 L = [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 은 24 이상이다. 값 L 이 상기 범위임으로써, 정밀 프레스 성형에 바람직한 저온 연화성을 얻음과 함께, 유리의 용융성을 개선할 수 있다.In the optical glass according to this embodiment, the total amount of twice the amount of six times the Li + content of Zn 2+ of the value obtained by subtracting the content of Si 4+ L = [(6 × Li +) + (2 × Zn 2+ ) - Si 4+ ] is 24 or more. When the value L is in the above-mentioned range, it is possible to obtain the low-temperature softening property preferable for the precision press molding and to improve the melting property of the glass.
값 L 의 상한은, 바람직하게는 45 이고, 나아가서는 44.0, 43.0 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 값 L 의 하한은, 24 이고, 나아가서는 24.5, 25.0, 25.5, 26.5, 27.5 의 순서로 바람직하다.The upper limit of the value L is preferably 45, and more preferably in the order of 44.0 and 43.0. The lower limit of the value L is preferably 24, more preferably 24.5, 25.0, 25.5, 26.5 and 27.5 in this order.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서는, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 데 있어서, Li+ 의 함유량을 6 배한 값과, Zn2+ 의 함유량을 2 배한 값의 합계값 [(6 × Li+) + (2 × Zn2+)] 은, 다음의 범위를 만족하는 것이 바람직하다. 값 [(6 × Li+) + (2 × Zn2+)] 의 상한은, 바람직하게는 45 이고, 나아가서는 44.0, 43.0, 42.0, 40.0, 38.0 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 값 [(6 × Li+) + (2 × Zn2+)] 의 하한은, 바람직하게는 24, 나아가서는 24.5, 25.0, 26.0 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, in order to lower the glass transition temperature Tg, the sum of the value obtained by multiplying the content of Li + by 6 and the value obtained by doubling the content of Zn 2+ [(6 x Li + ) + (2 x Zn 2+ )] preferably satisfies the following range. The upper limit of the value [(6 x Li + ) + (2 x Zn 2+ )] is preferably 45, and more preferably in the order of 44.0, 43.0, 42.0, 40.0, and 38.0. The lower limit of the value [(6 x Li + ) + (2 x Zn 2+ )] is more preferably in the order of 24, more preferably 24.5, 25.0 and 26.0.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 적어도 Zn2+ 를 함유하는 것이 바람직하다.The optical glass according to the present embodiment preferably contains at least Zn 2+ .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Zn2+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 25 % 이고, 나아가서는 22.0 %, 20.0 %, 18.0 %, 17.0 %, 16.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Zn2+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 8.0 %, 9.0 %, 10.0 %, 11.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Zn 2+ is preferably 25%, more preferably 22.0%, 20.0%, 18.0%, 17.0% and 16.0% in this order. The lower limit of the content of Zn 2+ is preferably 5%, more preferably 8.0%, 9.0%, 10.0% and 11.0% in this order.
Zn2+ 는, 굴절률을 유지하면서, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 기능과, 유리를 용융할 때에, 유리 원료의 용해를 촉진하는 기능 (즉, 용융성을 개선하는 기능) 을 갖는 성분이다. 또, Zn2+ 는, 알칼리 토금속 등의 다른 2 가 금속 성분과 비교하여, 유리의 열적 안정성을 개선하고, 액상 온도를 저하시키는 기능이 강하다. 그러나, Zn2+ 의 함유량이 많아지면, 아베수 νd 가 감소해, 필요한 광학 특성을 얻는 것이 용이하지 않게 된다. 그 때문에, 필요한 광학 특성을 유지하고, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시켜, 유리의 용융성, 열적 안정성을 개선하는 데 있어서는, Zn2+ 의 함유량이 상기 범위인 것이 바람직하다.Zn 2+ is a component having a function of lowering the glass transition temperature Tg while maintaining the refractive index and a function of promoting the dissolution of the glass raw material (that is, a function of improving the melting property) when the glass is melted. Zn 2+ has a stronger function of improving the thermal stability of glass and lowering the liquidus temperature as compared with other bivalent metal components such as alkaline earth metals. However, if the content of Zn 2+ increases, the Abbe number νd decreases, and it becomes difficult to obtain necessary optical characteristics. Therefore, it is preferable that the content of Zn 2+ is within the above-mentioned range in order to maintain necessary optical characteristics, lower the glass transition temperature Tg, and improve the meltability and thermal stability of the glass.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 바람직하게는 Li+, Na+ 및 K+ 에서 선택되는 어느 1 종 이상을 함유한다.The optical glass according to the present embodiment preferably contains at least one selected from Li + , Na + and K + .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Li+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 10 % 이고, 나아가서는 8.0 %, 6.0 %, 5.0 %, 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Li+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.3 %, 0.5 %, 1.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Li + is preferably 10%, more preferably 8.0%, 6.0%, 5.0%, 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5% Are more preferable. The lower limit of the content of Li + is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.3%, 0.5% and 1.0% in this order.
Li+ 는 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 작용이 강하여, 저온 연화성을 얻는 데 있어서 유용한 성분이다. 또, Li+ 는 유리의 용융성을 개선하는 기능도 한다. 또, Li+ 의 함유량이 많아지면 굴절률 nd 가 저하하는 경향을 나타낸다. 그 때문에, 필요한 광학 특성을 유지하고, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 데 있어서는, Li+ 의 함유량이 상기 범위인 것이 바람직하다.Li + has a strong function of lowering the glass transition temperature Tg, and is a useful component in obtaining low-temperature softening property. Li + also functions to improve the melting property of the glass. In addition, when the content of Li + increases, the refractive index nd tends to decrease. Therefore, it is preferable that the content of Li < + > is within the above range in order to maintain necessary optical characteristics and lower the glass transition temperature Tg.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Na+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Na+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Na+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Na + is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% . The lower limit of the content of Na + is preferably 0%. The content of Na + may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, K+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, K+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, K+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of K + is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% . The lower limit of the content of K + is preferably 0%. The content of K + may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Li+, Na+ 및 K+ 의 합계 함유량 [Li+ + Na+ + K+] 의 상한은, 바람직하게는 10 % 이고, 나아가서는 8.0 %, 6.0 %, 5.0 %, 4 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Li+ + Na+ + K+] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.3 %, 0.5 %, 1.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.Further, in the optical glass according to this embodiment, Li +, the upper limit of the Na + and K + total content [Li + + Na + + K +] in is preferably, 10%, and further 8.0%, 6.0 %, 5.0%, 4%, 3.5%, 3.0%, 2.5% and 2.0%. The lower limit of the total content [Li + Na + + K + ] is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.3%, 0.5% and 1.0% in this order.
Na+ 및 K+ 는, 모두, 유리의 용융성을 개선하는 기능을 갖지만, 이들의 함유량이 많아지면, 굴절률 nd, 유리의 열적 안정성, 화학적 내구성, 내후성이 저하한다. 그 때문에, Na+ 및 K+ 의 각 함유량은, 각각 상기 범위인 것이 바람직하다.Na + and K + all have a function of improving the melting property of glass. However, when the content thereof is increased, the refractive index nd, the thermal stability of the glass, the chemical durability and the weather resistance are lowered. Therefore, the respective contents of Na + and K + are preferably in the above ranges.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, Rb+ 및 Cs+ 의 어느 1 종 이상을 함유해도 된다.The optical glass according to the present embodiment may contain at least one of Rb + and Cs + .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Rb+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Rb+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Rb+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Rb + is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Rb + is preferably 0%. The content of Rb + may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Cs+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Cs+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Cs+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Cs + is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Cs + is preferably 0%. The content of Cs + may be 0%.
Rb+ 및 Cs+ 는, 모두, 유리의 용융성을 개선하는 기능을 갖지만, 이들의 함유량이 많아지면, 굴절률 nd, 유리의 열적 안정성, 화학적 내구성, 내후성이 저하한다. 그 때문에, Rb+ 및 Cs+ 의 각 함유량은, 각각 상기 범위인 것이 바람직하다.Rb + and Cs + all have a function of improving the meltability of the glass. However, when the content of Rb + and Cs + is increased, the refractive index nd, the thermal stability of the glass, the chemical durability and the weather resistance are lowered. Therefore, the respective contents of Rb + and Cs + are preferably in the above ranges.
또, Rb+, Cs+ 는, Li+, Na+, K+ 와 비교하여, 고가의 성분이어서, 범용적인 유리에는 적합하지 않은 성분이다. 따라서, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Rb+ 및 Cs+ 의 합계 함유량 [Rb+ + Cs+] 의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.2 %, 0.1 %, 0.05 %, 0.01 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Rb+ + Cs+] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, 합계 함유량 [Rb+ + Cs+] 는 0 % 여도 된다.Further, Rb + and Cs + are components which are expensive compared with Li + , Na + , and K +, and are not suitable for general purpose glass. Therefore, in the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content [Rb + + Cs + ] of Rb + and Cs + is preferably 3%, further 2.0%, 1.0%, 0.5% %, 0.1%, 0.05%, 0.01%. The lower limit of the total content [Rb + + Cs + ] is preferably 0%. The total content [Rb + + Cs + ] may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 바람직하게는, 추가로 Zr4+ 를 함유한다.The optical glass according to the present embodiment preferably further contains Zr 4+ .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Zr4+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 10 % 이고, 나아가서는 9.0 %, 8.0 %, 7.0 %, 6.5 %, 6.0 %, 5.5 %, 5.0 %, 4.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Zr4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.3 %, 0.5 %, 0.8 %, 1.0 %, 1.5 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Zr 4+ is preferably 10%, further 9.0%, 8.0%, 7.0%, 6.5%, 6.0%, 5.5%, 5.0% %. ≪ / RTI > The lower limit of the content of Zr 4+ is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.3%, 0.5%, 0.8%, 1.0% and 1.5% in this order.
Zr4+ 는, 굴절률 nd 를 높임과 함께, 유리의 열적 안정성을 개선하는 기능을 갖는 성분이다. 그러나, Zr4+ 의 함유량이 지나치게 많아지면, 유리의 열적 안정성이 저하하고, 유리 전이 온도 Tg 가 상승하고, 또 유리 원료가 용융 후 잔류하기 쉬워진다. 그 때문에, 유리 전이 온도 Tg 의 상승을 억제해, 유리의 용융성을 양호하게 유지하고, 필요한 광학 특성을 실현하면서, 유리의 열적 안정성을 개선하는 데 있어서는, Zr4+ 의 함유량이 상기 범위인 것이 바람직하다.Zr 4+ is a component having a function of improving the refractive index nd and improving the thermal stability of the glass. However, if the content of Zr 4+ is excessively large, the thermal stability of the glass lowers, the glass transition temperature Tg rises, and the glass raw material tends to remain after melting. Therefore, in order to suppress the rise of the glass transition temperature Tg, to keep the melting property of the glass satisfactorily, and to realize the required optical characteristics while improving the thermal stability of the glass, it is preferable that the content of Zr 4+ is within the above range desirable.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 필요에 따라, 추가로 하기 성분을 함유해도 된다.The optical glass according to the present embodiment may further contain the following components, if necessary.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Mg2+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Mg2+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Mg2+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Mg 2+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.0%, 0.5% %. ≪ / RTI > The lower limit of the Mg 2+ content is preferably 0%. The content of Mg 2+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ca2+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ca2+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ca2+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ca 2+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.0%, 0.5% %. ≪ / RTI > The lower limit of the Ca 2+ content is preferably 0%. The content of Ca 2+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Sr2+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Sr2+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Sr2+ 의 함유량은 0 % 여도 된다. In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Sr 2+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.0%, 0.5% %. ≪ / RTI > The lower limit of the content of Sr 2+ is preferably 0%. The content of Sr 2+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ba2+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ba2+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ba2+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ba 2+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.0%, 0.5% %. ≪ / RTI > The lower limit of the content of Ba 2+ is preferably 0%. The content of Ba 2+ may be 0%.
Mg2+, Ca2+, Sr2+ 및 Ba2+ 는, 모두 유리의 용융성을 개선시키는 기능을 갖는 성분이다. 그러나, 이들 성분의 함유량이 많아지면, 유리의 열적 안정성이 저하하고, 실투되기 쉬워진다.Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are all components having a function of improving the glass melting property. However, when the content of these components is increased, the thermal stability of the glass is lowered, and the glass is easily fused.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Mg2+, Ca2+, Sr2+ 및 Ba2+ 의 합계 함유량 [Mg2+ + Ca2+ + Sr2+ + Ba2+] 의 상한은, 바람직하게는 6 % 이고, 나아가서는 5.0 %, 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Mg2+ + Ca2+ + Sr2+ + Ba2+] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 합계 함유량 [Mg2+ + Ca2+ + Sr2+ + Ba2+] 이 상기 범위임으로써, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지할 수 있다. 또한, 합계 함유량 [Mg2+ + Ca2+ + Sr2+ + Ba2+] 은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] , And more preferably in the order of 5.0%, 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1%. The lower limit of the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is preferably 0%. When the total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] is in the above range, the thermal stability of the glass can be maintained in a good state. The total content [Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ] may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ga3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ga3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ga3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ga 3+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Ga 3+ is preferably 0%. The content of Ga 3+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, In3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, In3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, In3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of In 3+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of In 3+ is preferably 0%. The content of In 3+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Sc3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Sc3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Sc3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Sc 3+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Sc 3+ is preferably 0%. The content of Sc 3+ may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Hf4+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 %, 0.05 %, 0.01 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Hf4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Hf4+ 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Hf 4+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5%, 0.1%, 0.05% and 0.01% Do. The lower limit of the content of Hf 4+ is preferably 0%. The content of Hf 4+ may be 0%.
Ga3+, In3+, Sc3+ 및 Hf4+ 는, 모두 굴절률 nd 를 높이는 기능을 갖는다. 그러나, 이들 성분은 고가이고, 발명의 목적을 달성하는 데 있어서 필요한 성분은 아니다. 따라서, Ga3+, In3+, Sc3+, Hf4+ 의 각 함유량이, 각각 상기 범위인 것이 바람직하다.Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ and Hf 4+ all have a function of increasing the refractive index nd. However, these components are expensive and are not necessary components to achieve the object of the invention. Therefore, the respective contents of Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ and Hf 4+ are preferably in the above-mentioned ranges.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Lu3+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Lu3+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Lu3+ 의 함유량은 0 % 여도 된다. Lu3+ 는, 굴절률 nd 를 높이는 기능을 갖지만, 유리의 비중을 증가시키는 성분이기도 하다. 또, Lu3+ 는 Yb3+ 와 마찬가지로, 원자량이 큰 점에서, Lu3+ 의 함유량은 저감하는 것이 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Lu 3+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Lu 3+ is preferably 0%. The content of Lu 3+ may be 0%. Lu 3+ has a function of increasing the refractive index nd, but it is also a component increasing the specific gravity of the glass. In addition, Lu 3+ and Yb 3+ is preferably Similarly, in the large atomic mass points, the content of Lu 3+ is reduced.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ge4+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ge4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ge4+ 의 함유량은 0 % 여도 된다. Ge4+ 는, 굴절률 nd 를 높이는 기능을 갖지만, 일반적으로 사용되는 유리 성분 중에서, 매우 고가의 성분이다. 유리의 제조 비용을 저감하는 점에서, Ge4+ 의 함유량이 상기 범위인 것이 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ge 4+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of Ge 4+ is preferably 0%. The content of Ge 4+ may be 0%. Ge 4+ has a function of raising the refractive index nd, but it is a very expensive component among commonly used glass components. In order to reduce the production cost of the glass, it is preferable that the content of Ge 4+ is in the above range.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, P5+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 바람직하다. 또, P5+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, P5+ 의 함유량은 0 % 여도 된다. P5+ 는, 굴절률 nd 를 저하시키는 성분이고, 유리의 열적 안정성을 저하시키는 성분이기도 하다. 필요한 광학 특성을 갖고, 열적 안정성이 우수한 유리를 만드는 점에서, P5+ 의 함유량은 상기 범위인 것이 바람직하다. 단, P5+ 에는 유리 융액을 냉각할 때에 결정의 석출을 억제해, 실투를 방지하는 효과가 있으므로, 이러한 실투 방지 효과를 얻는 점에서는, P5+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1 %, 또한 0.3 %, 0.5 % 의 순서로 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of P 5+ is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of P 5+ is preferably 0%. The content of P 5+ may be 0%. P 5+ is a component that lowers the refractive index nd and is also a component that lowers the thermal stability of the glass. The content of P < 5 + > is preferably in the above range in order to obtain a glass having necessary optical properties and excellent thermal stability. However, since P 5+ has an effect of suppressing the precipitation of crystals when the glass melt is cooled and preventing devitrification, the lower limit of the content of P 5+ is preferably 0.1% , Further preferably 0.3% and 0.5% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 카티온 성분이 주로 상기 서술한 카티온 성분으로 구성되어 있는 것이 바람직하고, 상기 서술한 카티온 성분의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + Al3+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+ + Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+ + Zn2+ + Li+ + Na+ + K+ + Rb+ + Cs+ + Zr4+ + Mg2+ + Ca2+ + Sr2+ + Ba2+ + Ga3+ + In3+ + Sc3+ + Hf4+ + Lu3+ + Ge4+ + P5+] 은, 95 % 보다 많게 하는 것이 바람직하고, 98.0 % 보다 많게 하는 것이 보다 바람직하며, 99.0 % 보다 많게 하는 것이 더 바람직하고, 99.5 % 보다 많게 하는 것이 한층 바람직하며, 99.9 % 보다 많게 하는 것이 보다 한층 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, it is preferable that the cationic component mainly consists of the above-described cationic component, and the total content of the cationic components described above [B 3+ + Si 4+ + Al 3+ La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ + Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ + Zn 2+ + Li + + Na + + K + + Rb + + Cs + + Zr 4+ + Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ + Ga 3+ + In 3+ + Sc 3+ + Hf 4+ + Lu 3+ + Ge 4+ + P 5+ ] is preferably more than 95%, more preferably more than 98.0%, more preferably more than 99.0%, more preferably more than 99.5%, more preferably more than 99.9% Is more preferable.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Te4+ 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 %, 0.05 %, 0.01 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Te4+ 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Te4+ 의 함유량은 0 % 여도 된다. Te4+ 는, 굴절률 nd 를 높이는 성분이지만, 독성을 가지므로, Te4+ 의 함유량을 적게 하는 것이 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Te 4+ is preferably 3%, more preferably 2.0%, 1.0%, 0.5%, 0.1%, 0.05% and 0.01% More preferable. The lower limit of the content of Te 4+ is preferably 0%. The content of Te 4+ may be 0%. Te 4+ is a component that increases the refractive index nd, but it has toxicity, so it is preferable to reduce the content of Te 4+ .
Pb, As, Cd, Tl, Be, Se 는, 각각 독성을 갖는다. 그 때문에, 이들 원소를 함유시키지 않는 것, 즉 이들 원소를 유리 성분으로서 유리 중에 포함하지 않는 것이 바람직하다.Pb, As, Cd, Tl, Be, and Se have toxicity, respectively. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not contained in the glass as a glass component.
U, Th, Ra 는 모두 방사성 원소이다. 그 때문에, 이들 원소를 함유시키지 않는 것, 즉 이들 원소를 유리 성분으로서 유리 중에 포함하지 않는 것이 바람직하다.U, Th, and Ra are all radioactive elements. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not contained in the glass as a glass component.
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Ce 는, 유리의 착색 증대의 원인이나, 형광의 발생원이 되어, 광학 유리에 함유시키는 원소로는 바람직하지 않다. 그 때문에, 이들 원소를 함유시키지 않는 것, 즉 이들 원소를 유리 성분으로서 유리 중에 포함하지 않는 것이 바람직하다.V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Ce are sources of fluorescence , And is not preferable as an element to be contained in the optical glass. Therefore, it is preferable that these elements are not contained, that is, these elements are not contained in the glass as a glass component.
Sb, Sn 은 청징제로서 기능하는 임의로 첨가 가능한 원소이다. 이 중, Sb 는 산화성이 강하여, 정밀 프레스 성형 시에, 프레스 성형형의 성형면을 산화시킨다. 그 때문에, 프레스 성형을 거듭하는 동안에, 성형면이 현저하게 열화되어, 정밀 프레스 성형을 할 수 없게 된다. 또, 성형한 광학 소자의 표면 품질이 저하된다. 그 때문에, Sb 의 함유량은, Sb2O3 이외의 유리 성분의 함유량의 합계를 100 질량% 로 했을 때, Sb2O3 환산으로 1 질량% 미만인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.5 질량% 이하, 0.1 질량% 이하, 0.08 질량% 이하, 0.05 질량% 이하의 순서로 보다 바람직하다. 한편, Sb 의 첨가에 의해 유리의 청징성을 개선하는 경우에는, Sb 의 함유량은, Sb2O3 이외의 유리 성분의 함유량의 합계를 100 질량% 로 했을 때, Sb2O3 환산으로 0.01 질량% 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02 질량% 이상, 0.04 질량% 이상의 순서로 보다 바람직하다.Sb and Sn are arbitrarily addable elements that function as a fining agent. Among them, Sb has a strong oxidizing property, and oxidizes the molding surface of the press molding die during precision press molding. Therefore, during the press molding, the molding surface is remarkably deteriorated, and precision press molding can not be performed. Further, the surface quality of the molded optical element is deteriorated. Therefore, the content of Sb is, Sb 2 O when the total content of the glass component other than the 3 to 100% by weight, Sb 2 O 3 in terms of 1% less than that are preferred, and further below, 0.1 to 0.5% by weight Not more than 0.08 mass%, and not more than 0.05 mass%. On the other hand, in the case to improve fining of the glass by the addition of Sb, the content of Sb is, when the total content of the glass components other than Sb 2 O 3 to 100 weight%, 0.01 to Sb 2 O 3 in terms of % Or more, more preferably 0.02 mass% or more and 0.04 mass% or more in this order.
또, Sn 의 첨가량은, SnO2 이외의 유리 성분의 함유량의 합계를 100 질량% 로 했을 때, SnO2 환산으로 0 ∼ 2 질량% 인 것이 바람직하고, 나아가서는 0 ∼ 1 질량%, 0 ∼ 0.5 질량%, 0 ∼ 0.1 질량%, 0 ∼ 0.05 질량% 의 순서로 보다 바람직하다.Further, the addition amount of Sn, SnO, when 100% by weight of the total content of the glass component other than 2, SnO 2 in terms of preferably from 0 to 2 mass%, and further 0 to 1% by weight, 0 to 0.5 By mass, 0 to 0.1% by mass, and 0 to 0.05% by mass.
본 발명의 유리는, 산화물 유리이다. 아니온 성분인 O2- 의 함유량은, 95 ∼ 100 아니온% 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 97.0 ∼ 100 아니온%, 더 바람직하게는 99.0 ∼ 100 아니온%, 특히 바람직하게는 99.5 ∼ 100 아니온%, 한층 바람직하게는 99.9 ∼ 100 아니온%, 보다 한층 바람직하게는 100 아니온% 의 범위이다.The glass of the present invention is an oxide glass. The content of O 2- , which is an anion component, is preferably in the range of 95 to 100, more preferably 97.0 to 100, more preferably 99.0 to 100, , More preferably 99.5 to 100 anion%, still more preferably 99.9 to 100 anion%, still more preferably 100 anion%.
또한, 본 실시형태의 광학 유리는, O2- 이외의 아니온 성분을 함유하고 있어도 된다. O2- 이외의 아니온 성분으로는, 예를 들어 F-, Cl-, Br-, I- 를 예시할 수 있다. 그러나, F-, Cl-, Br-, I- 는, 모두 유리의 용융 중에 휘발하기 쉽다. 이들 성분의 휘발에 의해, 유리의 특성이 변동한다는, 유리의 균질성이 저하한다는, 용융 설비의 소모가 현저해진다는 등의 문제가 생긴다. 따라서, F-, Cl-, Br- 및 I- 의 함유량의 합계를, 100 아니온% 에서 O2- 의 함유량을 뺀 양으로 억제하는 것이 바람직하다.The optical glass of the present embodiment may contain an anion component other than O 2- . Examples of anionic components other than O 2- include F - , Cl - , Br - , and I - . However, F -, Cl -, Br -, I - are prone to volatilization during melting of the glass both. The volatilization of these components causes a problem that the properties of the glass fluctuate, the homogeneity of the glass decreases, and the consumption of the melting equipment becomes conspicuous. Therefore, it is preferable to suppress the total content of F - , Cl - , Br - and I - in an amount obtained by subtracting the content of O 2- from the content of 100 A Ni%.
또한, 아니온% 란 주지와 같이, 모든 아니온 성분의 함유량의 합계를 100 % 로 했을 때의 몰 백분율이다.Anion% is the molar percentage when the total content of all anion components is 100%, as is well known.
또한, 본 실시형태의 광학 유리는, 기본적으로 상기 성분에 의해 구성되는 것이 바람직하지만, 본 발명의 작용 효과를 방해하지 않는 범위에 있어서, 기타 성분을 함유시킬 수도 있다. 또, 본 발명에 있어서, 불가피적 불순물의 함유를 배제하는 것은 아니다.It is preferable that the optical glass of the present embodiment is basically constituted by the above components, but other components may be contained in the range not hindering the action and effect of the present invention. In the present invention, the inclusion of inevitable impurities is not excluded.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리의 유리 조성은, 예를 들어 ICP-AES (Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry) 등의 방법에 의해 정량할 수 있다. ICP-AES 에 의해 구해지는 분석값은, 예를 들어 분석값의 ±5 % 정도의 측정 오차를 포함하고 있는 경우가 있다. 또, 본 명세서 및 본 발명에 있어서, 유리의 구성 성분의 함유량이 0 % 또는 포함하지 않거나 혹은 도입하지 않는다는 것은, 이 구성 성분을 실질적으로 포함하지 않는 것을 의미하고, 이 구성 성분의 함유량이 불순물 레벨 정도 이하인 것을 가리킨다.The glass composition of the optical glass according to the present embodiment can be quantified by a method such as ICP-AES (Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry). The analytical value obtained by ICP-AES may include, for example, a measurement error of about 5% of the analytical value. In the present specification and the present invention, when the content of the constituent component of the glass is 0% or not, or does not contain the component, it means that the content of the constituent is substantially free from the impurity content Or less.
<광학 유리의 특성>≪ Properties of optical glass &
이하, 각 특성마다, 본 실시형태에 관련된 광학 유리의 특성을 설명해 간다.Hereinafter, the characteristics of the optical glass according to the present embodiment will be described for each characteristic.
(광학 특성)(Optical characteristics)
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족한다.In the optical glass according to the present embodiment, the Abbe number 僚 d is 43.5 to 47, and the refractive index nd satisfies the following expression (1).
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
아베수 νd 는, 43.5 이상이면, 광학 소자의 재료로서 색수차의 보정에 유효하다. 또, 아베수 νd 가 47 보다 커지면, 굴절률 nd 를 저하시키지 않으면 유리의 열적 안정성이 현저하게 저하해, 유리를 제조하는 과정에서 실투하기 쉬워진다. 그 때문에, 아베수의 상한은, 47 이고, 바람직하게는 46.5, 보다 바람직하게는 46.0 이다. 또, 아베수의 하한은, 43.5 이고, 바람직하게는 44.0, 보다 바람직하게는 44.5 이다.Abbe number? D of 43.5 or more is effective for correcting chromatic aberration as a material of the optical element. If the Abbe number? D is larger than 47, the thermal stability of the glass is remarkably lowered unless the refractive index nd is lowered, and the glass becomes easier to be devitrified in the process of producing the glass. Therefore, the upper limit of the Abbe number is 47, preferably 46.5, and more preferably 46.0. The lower limit of the Abbe number is 43.5, preferably 44.0, and more preferably 44.5.
또, 굴절률 nd 는, 아베수 νd 에 대하여 상기 (1) 식으로 정해지는 범위에 있는 것에 의해, 광학 설계상 이용 가치가 높은 광학 유리가 된다. 굴절률 nd 의 상한은, 상기 서술한 유리의 조성 범위에 따라 자연히 정해진다. 굴절률 nd 를 과잉으로 높게 하면 열적 안정성이 저하 경향을 나타낸다. 열적 안정성을 유지하고, 실투하기 어려운 유리를 얻기 위해서는, 굴절률 nd 는, 하기 (2) 식을 만족하는 것이 바람직하다.Further, the refractive index nd is within the range determined by the above-mentioned formula (1) with respect to the Abbe number 僚 d, thereby providing an optical glass having a high utility value in optical design. The upper limit of the refractive index nd is naturally determined according to the above-described composition range of the glass. If the refractive index nd is excessively increased, the thermal stability tends to decrease. In order to maintain the thermal stability and obtain a glass which is difficult to dissolve, the refractive index nd preferably satisfies the following formula (2).
nd ≤ 2.35 - 0.01 × νd ···(2)nd? 2.35 - 0.01 x? d ···(2)
(유리 전이 온도 Tg)(Glass transition temperature Tg)
본 실시형태에 관련된 광학 유리의 유리 전이 온도 Tg 의 상한은, 바람직하게는 620 ℃ 이고, 나아가서는 618 ℃, 617 ℃, 615 ℃ 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 유리 전이 온도 Tg 의 하한은, 바람직하게는 550 ℃ 이고, 나아가서는 560 ℃, 570 ℃, 580 ℃ 의 순서로 보다 바람직하다. 유리 전이 온도 Tg 의 상한이 상기 범위를 만족함으로써, 정밀 프레스 성형 시에 프레스 성형형의 온도나 유리의 온도를 과잉으로 높게 하지 않아도, 고정밀도의 정밀 프레스 성형이 가능해진다. 그 결과 프레스 성형형의 소모를 저감할 수 있고, 프레스 성형형의 수명을 늘릴 수 있다. 또, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시킴으로써, 정밀 프레스 성형 시의 유리와 프레스 성형형의 성형면의 반응을 억제할 수 있어, 프레스 성형에 의해 얻어지는 광학 소자의 표면 품질을 양호하게 할 수 있다.The upper limit of the glass transition temperature Tg of the optical glass according to the present embodiment is preferably 620 占 폚, and more preferably 618 占 폚, 617 占 폚 and 615 占 폚 in this order. The lower limit of the glass transition temperature Tg is preferably 550 占 폚, more preferably 560 占 폚, 570 占 폚 and 580 占 폚 in this order. When the upper limit of the glass transition temperature Tg is in the above range, high precision precision press molding can be performed without excessively raising the temperature of the press mold or the temperature of the glass at the time of precision press molding. As a result, the consumption of the press-molding die can be reduced, and the service life of the press-die die can be increased. Further, by lowering the glass transition temperature Tg, the reaction between the glass at the time of precision press molding and the molding surface of the press-molding mold can be suppressed, and the surface quality of the optical element obtained by press molding can be improved.
(유리의 광선 투과성)(Light transmittance of glass)
본 실시형태에 있어서, 광선 투과성은, 착색도 λ5, λ80 에 의해 평가할 수 있다.In the present embodiment, the light transmittance can be evaluated by the degree of coloration? 5 and? 80.
서로 평행이고, 광학 연마되어 있는 2 개의 평면을 갖는 유리 (두께 10.0 ㎜±0.1 ㎜) 를 이용하여, 일방의 평면으로부터, 이 평면에 수직으로 광선을 입사시킨다. 그리고, 타방의 평면으로부터 출사한 투과광의 강도 Iout 과 입사광의 강도 Iin 의 비 (Iout/Iin), 즉 외부 투과율을 산출한다. 분광 광도계를 이용하여, 입사광의 파장을 예를 들어 280 ∼ 700 ㎚ 의 범위에서 스캔하면서, 외부 투과율을 측정함으로써, 분광 투과율 곡선을 얻는다.Using a glass (thickness: 10.0 mm ± 0.1 mm) having two planes which are parallel to each other and optically polished, a light beam is incident perpendicularly to this plane from one plane. Then, the ratio (Iout / Iin) of the intensity Iout of the transmitted light emitted from the other plane to the intensity Iin of the incident light, that is, the external transmittance is calculated. The spectral transmittance curve is obtained by measuring the external transmittance while scanning the wavelength of the incident light, for example, in the range of 280 to 700 nm using a spectrophotometer.
외부 투과율은, 입사광의 파장이 유리의 단파장측의 흡수단으로부터 장파장 측으로 감에 따라 증가해, 높은 값을 나타낸다.The external transmittance increases as the wavelength of the incident light decreases from the absorption edge on the short wavelength side of the glass toward the long wavelength side, and exhibits a high value.
λ5 는, 외부 투과율이 5 % 가 되는 파장, λ80 은 외부 투과율이 80 % 가 되는 파장이다. 280 ∼ 700 ㎚ 의 파장역에 있어서, λ5 보다 장파장측에 있어서 유리의 외부 투과율은 5 % 보다 큰 값을 나타낸다. 또, 상기 파장역에 있어서, λ80 보다 장파장측에 있어서 유리의 외부 투과율은 80 % 보다 큰 값을 나타낸다.? 5 is a wavelength at which the external transmittance is 5%, and? 80 is a wavelength at which the external transmittance is 80%. In the wavelength range of 280 to 700 nm, the glass has an external transmittance of more than 5% on the longer wavelength side than? 5. In the above wavelength range, the glass has an external transmittance higher than 80% on the longer wavelength side than? 80.
λ80 은, 단파장화함으로써, 바람직한 색재현을 가능하게 하는 광학 소자를 제공할 수 있다. 또, λ5 에 대해서는, 단파장화함으로써, 유리제 광학 소자를, 자외선 경화형 접착제를 이용하여 접착할 때에, 유리의 자외광의 투과량 (접착제의 경화에 필요한 양) 을 충분히 확보할 수 있다.The? 80 can provide an optical element that enables favorable color reproduction by shortening the wavelength. With respect to? 5, when the glass optical element is adhered by using the ultraviolet curing type adhesive, the amount of ultraviolet light transmitted through the glass (the amount necessary for curing the adhesive) can be sufficiently secured.
이와 같은 이유로부터, λ80 의 바람직한 범위는 420 ㎚ 이하, 보다 바람직한 범위는 410 ㎚ 이하, 더 바람직한 범위는 400 ㎚ 이하이다. λ80 의 하한의 기준은, 예를 들어 350 ㎚ 이다. 또, λ5 의 바람직한 범위는 335 ㎚ 이하, 보다 바람직한 범위는 330 ㎚ 이하이다. λ5 의 하한의 기준은, 예를 들어 290 ㎚ 이다.For this reason, the preferable range of? 80 is 420 nm or less, the more preferable range is 410 nm or less, and the more preferable range is 400 nm or less. The reference of the lower limit of? 80 is, for example, 350 nm. The preferable range of? 5 is 335 nm or less, and the more preferable range is 330 nm or less. The reference of the lower limit of? 5 is, for example, 290 nm.
(유리의 비중)(Specific gravity of glass)
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 고굴절률 저분산 유리이면서, 비중이 크지 않다. 통상, 유리의 비중을 저감할 수 있으면, 렌즈의 중량을 감소시킬 수 있다. 그 결과, 렌즈를 탑재하는 카메라 렌즈의 오토포커스 구동의 소비 전력을 저감할 수 있다. 한편, 비중을 지나치게 감소시키면, 굴절률 nd 의 저하나, 열적 안정성의 저하를 초래한다. 그 때문에, 유리의 비중 d 의 상한은, 바람직하게는 4.9 이고, 보다 바람직하게는 4.85, 더 바람직하게는 4.8 이다. 또, 유리의 비중 d 의 하한은, 바람직하게는 4.2 이고, 보다 바람직하게는 4.25, 더 바람직하게는 4.3 이다.The optical glass according to the present embodiment is a high refractive index low dispersion glass, but has a small specific gravity. Normally, if the specific gravity of the glass can be reduced, the weight of the lens can be reduced. As a result, it is possible to reduce the power consumption of the autofocus driving of the camera lens on which the lens is mounted. On the other hand, if the specific gravity is excessively reduced, the refractive index nd is lowered, and the thermal stability is lowered. Therefore, the upper limit of the specific gravity d of the glass is preferably 4.9, more preferably 4.85, still more preferably 4.8. The lower limit of the specific gravity d of the glass is preferably 4.2, more preferably 4.25, still more preferably 4.3.
(액상 온도)(Liquid temperature)
본 실시형태에 관련된 광학 유리의 액상 온도의 상한은, 바람직하게는 1200 ℃ 이고, 나아가서는 1180 ℃, 1170 ℃, 1160 ℃, 1150 ℃ 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 액상 온도의 하한은, 바람직하게는 950 ℃ 이고, 나아가서는 970 ℃, 980 ℃, 990 ℃ 의 순서로 보다 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 의하면, 유리의 열적 안정성이 개선되어 있으므로, Ta 의 함유량을 삭감하면서, 유리 전이 온도 Tg 가 낮은, 고굴절률 저분산 유리가 얻어진다.The upper limit of the liquidus temperature of the optical glass according to the present embodiment is preferably 1200 占 폚, and more preferably in the order of 1180 占 폚, 1170 占 폚, 1160 占 폚, and 1150 占 폚. The lower limit of the liquidus temperature is preferably 950 占 폚, and more preferably 970 占 폚, 980 占 폚, and 990 占 폚 in this order. According to the optical glass of the present embodiment, since the thermal stability of the glass is improved, a high refractive index low dispersion glass having a low glass transition temperature Tg can be obtained while reducing the content of Ta.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 실시양태에 관련된 광학 유리는, 굴절률 및 아베수가 크고, 균질이며, 착색이 적고, 유리 전이 온도 Tg 도 낮다. 이와 같은 광학 유리는, 특히 정밀 프레스 성형용 광학 유리로서 바람직하게 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the optical glass related to the embodiment of the present invention has a large refractive index and abbe number, is homogeneous, has little coloring, and has a low glass transition temperature Tg. Such an optical glass can be preferably used particularly as an optical glass for precision press molding.
제 2 실시형태Second Embodiment
본 발명의 다른 관점으로서, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는,As another aspect of the present invention, in the optical glass according to the present embodiment,
필수 성분으로서, B2O3, La2O3 및 Nb2O5 를 포함학고,As essential components, B 2 O 3 , La 2 O 3 and Nb 2 O 5 are included,
값 NWF' 에 대한 값 RE' 의 비 [RE'/NWF'] 가 0.30 ∼ 0.70 이고, The ratio [RE '/ NWF'] of the value RE 'to the value NWF' is 0.30 to 0.70,
값 RE' 에 대한 값 HR' 의 비 [HR'/RE'] 가 0.30 이하이고,The ratio [HR '/ RE'] of the value HR 'to the value RE' is 0.30 or less,
La2O3, Gd2O3, Y2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량에 대한 La2O3 의 함유량의 질량비 βw [La2O3/(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고,La 2 O 3, Gd 2 O 3, Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 the total amount La 2 O 3 content mass ratio βw [La 2 O 3 / (La 2 O 3 + Gd 2 O of about a 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )] is less than 1 (not including 0)
Nb2O5 및 Ta2O5 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 질량비 γw [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5)] 가 2/3 이상이고, And Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 Nb 2 O 5 content is the total content mass ratio of γw of the [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5)] is more than 2/3,
값 L' 가 -0.10 이상이고,The value L 'is -0.10 or more,
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고, 상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는 것을 특징으로 한다.The Abbe number? D is 43.5 to 47, and the Abbe number? D, the refractive index nd satisfies the following formula (1).
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1) nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(One)
단,only,
B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O 및 ZnO 의 각 분자량을, 각각 M(B2O3), M(SiO2), M(Al2O3), M(La2O3), M(Gd2O3), M(Y2O3), M(Yb2O3), M(Nb2O5), M(TiO2), M(WO3), M(Bi2O3), M(Li2O), M(Na2O), M(K2O) 및 M(ZnO) 로 나타내고, B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO are respectively represented by M (B 2 O 3 ), M (SiO 2 ), M (Al 2 O 3 ), M (La 2 O 3 ) Gd 2 O 3), M ( Y 2 O 3), M (Yb 2 O 3), M (Nb 2 O 5), M (TiO 2), M (WO 3), M (Bi 2 O 3), M (Li 2 O), M (Na 2 O), M (K 2 O), and M (ZnO)
상기 각 성분의 함유량을, 질량% 표시에 있어서의 상기 각 성분의 함유 비율의 값으로 나타낸 경우에, When the content of each of the above components is represented by a value of the content ratio of each component in the mass%
상기 값 NWF' 는, B2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(B2O3) 으로 나눈 값, SiO2 의 함유량의 수치를 M(SiO2) 로 나눈 값 및 Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 로 나눈 값의 합계값이고, Of the value NWF 'is, B 2 O 3 the value twice the content of M (B 2 O 3) as a divided value, SiO divided by the amount value to the M (SiO 2) 2 and Al 2 O 3 Is a total value of values obtained by dividing twice the numerical value of the content by M (Al 2 O 3 )
상기 값 RE' 는, La2O3 의 함유량의 수치를 M(La2O3) 으로 나눈 값, Gd2O3 의 함유량의 수치를 M(Gd2O3) 로 나눈 값, Y2O3 의 함유량의 수치를 M(Y2O3) 로 나눈 값 및 Yb2O3 의 함유량의 수치를 M(Yb2O3) 로 나눈 값의 합계값을 2 배한 값이고, The value RE 'is divided by the value of the divided value, the content of Gd 2 O 3 as a value for M (La 2 O 3) content of La 2 O 3 as a M (Gd 2 O 3), Y 2 O 3 Of the content of Yb 2 O 3 divided by M (Y 2 O 3 ) and the content of Yb 2 O 3 divided by M (Yb 2 O 3 )
상기 값 HR' 는, Nb2O5 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Nb2O5) 로 나눈 값, TiO2 의 함유량의 수치를 M(TiO2) 로 나눈 값, WO3 의 함유량의 수치를 M(WO3) 로 나눈 값 및 Bi2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Bi2O3) 로 나눈 값의 합계값이고, The value of HR ', the content of Nb 2 O 5 to 2 times the value M of the content of (Nb 2 O 5) for dividing a value, obtained by dividing the value of the content of TiO 2 as M (TiO. 2), WO 3 A value obtained by dividing the numerical value by M (WO 3 ) and a value obtained by dividing the numerical value of the Bi 2 O 3 content by 2 by M (Bi 2 O 3 )
상기 값 L' 는, Li2O 의 함유량의 수치의 12 배를 M(Li2O) 로 나눈 값, Na2O 의 함유량의 수치의 4 배를 M(Na2O) 로 나눈 값, K2O 의 함유량의 수치의 2 배를 M(K2O) 로 나눈 값 및 ZnO 의 함유량의 수치의 2 배를 M(ZnO) 로 나눈 값의 합계값에서, SiO2 의 함유량의 수치의 2 배를 M(SiO2) 로 나눈 값, Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 로 나눈 값 및 B2O3 의 함유량의 수치를 M(B2O3) 로 나눈 값의 합계값을 뺀 값이다.The value L 'is divided by four times the value 12 times the content of Li 2 O M (Li 2 O ) value of the amount of value, Na 2 O, divided by a M (Na 2 O), K 2 a value twice that of the content of O in the total value of the value twice, divided by M (ZnO) of the value of the content of the value and ZnO obtained by dividing a (K 2 O) M, a value twice that of the content of SiO 2 M divided by (SiO 2), divided by the amount value of the Al 2 O 3 two times the value of the content of M (Al 2 O 3) value and the B 2 O 3, divided by a M (B 2 O 3) Minus the sum of the values.
즉, 질량% 표시에 있어서의 B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O 및 ZnO 의 각 함유량의 값을, 각각 단순히 B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O, ZnO 로 나타내면, NWF', RE', HR', L' 는, In other words, in terms of mass%, B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO are respectively simply expressed as B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO, HR ', L'
NWF' = [2 × B2O3/M(B2O3)] + [SiO2/M(SiO2)] + [2 × Al2O3/M(Al2O3)] NWF '= [2 × B 2 O 3 / M (B 2 O 3)] + [
RE' = 2 × {[La2O3/M(La2O3)] + [Gd2O3/M(Gd2O3)] + [Y2O3/M(Y2O3)] + [Yb2O3/M(Yb2O3)]}RE '= 2 × {[La 2 O 3 / M (La 2 O 3)] + [Gd 2 O 3 / M (Gd 2 O 3)] + [Y 2 O 3 / M (Y 2 O 3)] + [Yb 2 O 3 / M (Yb 2 O 3 )]}
HR' = [2 × Nb2O5/M(Nb2O5)] + [TiO2/M(TiO2)] + [WO3/M(WO3)] + [2 × Bi2O3/M(Bi2O3)] HR '= [2 × Nb 2 O 5 / M (Nb 2 O 5)] + [
L' = [12 × Li2O/M(Li2O)] + [4 × Na2O/M(Na2O)] + [2 × K2O/M(K2O)] + [2 × ZnO/M(ZnO)] - {[2 × SiO2/M(SiO2)] + [2 × Al2O3/M(Al2O3)] + [B2O3/M(B2O3)]} 로 나타낼 수 있다. L '= [12 × Li 2 O / M (Li 2 O)] + [4 × Na 2 O / M (Na 2 O)] + [2 × K 2 O / M (K 2 O)] + [2 × ZnO / M (ZnO)] - {[2 ×
또한, 상기 식 중에서, B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O 및 ZnO 로 나타내고 있는 각 성분의 함유량은, 본래, 질량% 표시에 있어서의 각 성분의 함유 비율이지만, 여기서는 단순한 수치로서 취급하고, 질량% 혹은 % 등의 단위를 붙여 표시하지 않는다. 또, 분자량은 무차원의 수이다. 따라서, NWF', RE', HR', L' 도 단순한 수치이고, 질량% 혹은 % 등의 단위를 붙여 표시하지 않는다. 따라서, 본 실시형태에 있어서, L' 의 하한을 -0.10 과 같이 표시하고 있다.In the above formula, B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , The content of each component represented by Bi 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO is originally a content ratio of each component in mass% Do not add% or% units. The molecular weight is a dimensionless number. Therefore, NWF ', RE', HR ', and L' are also simple numerical values, and are not displayed with units such as mass% or%. Therefore, in the present embodiment, the lower limit of L 'is expressed as -0.10.
본 실시형태에서는, 본 발명의 제 2 관점으로서, 질량% 표시에 의한 각 성분의 함유 비율에 기초하여, 본 발명에 관련된 광학 유리를 설명한다. 따라서, 이하, 각 함유량은 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 로 표시한다.In this embodiment, as the second aspect of the present invention, the optical glass related to the present invention will be described based on the content ratio of each component by mass% display. Therefore, each content is expressed in mass% unless otherwise stated.
또한, 본 명세서에 있어서, 질량% 표시란, 주지와 같이, 모든 성분의 산화물 환산에 의한 함유량의 합계를 100 % 로 했을 때의 질량 백분율을 말한다. 또, 합계 함유량이란, 복수종의 성분의 산화물 환산에 의한 함유량 (함유량이 0 % 인 경우도 포함한다) 의 합계량을 말한다. 또, 질량비란, 질량% 표시에 있어서, 각 성분끼리의 산화물 환산에 의한 함유량 (복수종의 성분의 산화물 환산에 의한 합계 함유량도 포함한다) 의 비율 (비) 을 말한다.In the present specification, the term "mass% display" refers to a mass percentage when assuming that the sum of the contents of all components in terms of oxides is 100%, as is well known. The total content refers to the total amount of the content of the plural kinds of components in terms of oxides (including the case where the content is 0%). The mass ratio refers to the ratio (ratio) of the contents (including the total content by oxide conversion of a plurality of kinds of components) of each component in terms of oxide in mass% display.
이하, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the optical glass according to the present embodiment will be described in detail.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 필수 성분으로서 B2O3, La2O3 및 Nb2O5 를 포함한다.The optical glass according to this embodiment contains B 2 O 3 , La 2 O 3 and Nb 2 O 5 as essential components.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 값 NWF' 에 대한 값 RE' 의 비 [RE'/NWF'] 는, 0.30 이상이다. 비 [RE'/NWF'] 가 상기 범위를 만족함으로써, 필요한 굴절률, 아베수를 얻을 수 있다. 또, 비 [RE'/NWF'] 가 0.70 이하임으로써, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지해, 제조 중에 결정이 잘 석출되지 않는 유리를 얻을 수 있다. 또한, 비 [RE'/NWF'] 의 상한은, 바람직하게는 0.60 이고, 나아가서는 0.50, 0.45, 0.44, 0.43 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 비 [RE'/NWF'] 의 하한은, 바람직하게는 0.32 이고, 나아가서는 0.34, 0.36, 0.37, 0.38, 0.39 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio [RE '/ NWF'] of the value RE 'to the value NWF' is 0.30 or more. When the ratio [RE '/ NWF'] satisfies the above range, a necessary refractive index and Abbe number can be obtained. In addition, when the ratio [RE '/ NWF'] is 0.70 or less, the glass can be kept in good condition to obtain a glass in which crystals are not precipitated well during production. Further, the upper limit of the ratio [RE '/ NWF'] is preferably 0.60, and more preferably in the order of 0.50, 0.45, 0.44, and 0.43. The lower limit of the ratio [RE '/ NWF'] is preferably 0.32, and more preferably 0.34, 0.36, 0.37, 0.38, and 0.39.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 NWF' 는, 네트워크 형성 성분인 B2O3, SiO2 및 Al2O3 의 각 함유량을 질량% 로 표시했을 때의 수치를, 각각 각 성분의 분자량으로 나눈 값에, 각각 각 분자 중에 포함되는 카티온의 수를 곱한 값의 합계값 (값 NWF' = [2 × B2O3/M(B2O3)] + [SiO2/M(SiO2)] + [2 × Al2O3/M(Al2O3)]) 이다. 값 NWF' 가 커지면, 유리의 열적 안정성이 개선되어 제조 중에 결정이 잘 석출되지 않지만, 굴절률이 저하한다.In the optical glass according to the present embodiment, the value NWF 'is a numerical value when each content of the network forming components B 2 O 3 , SiO 2 and Al 2 O 3 is represented by mass% (The value NWF '= [2 x B 2 O 3 / M (B 2 O 3 )] + [SiO 2 / M (SiO 2 )] obtained by multiplying the value obtained by dividing 2 )] + [2 x Al 2 O 3 / M (Al 2 O 3 )]). When the value NWF 'is increased, the thermal stability of the glass is improved, so crystals do not deposit well during the production, but the refractive index decreases.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의 [2 × B2O3/M(B2O3)] : [SiO2/M(SiO2)] : [2 × Al2O3/M(Al2O3)] 의 비는, 카티온% 표시에 있어서의 B3+ : Si4+ : Al3+ 의 비와 동일해진다. 또, 값 NWF' 는, 제 1 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의, 카티온% 표시에 의한 합계 함유량 NWF 에 대응한다.[2 x B 2 O 3 / M (B 2 O 3 )]: [SiO 2 / M (SiO 2 )]: [2 x Al 2 O 3 / M Al 2 O 3 )] is equal to the ratio of B 3+ : Si 4+ : Al 3+ in the cationic% display. The value NWF 'corresponds to the total content NWF by the cationization% display in the optical glass according to the first embodiment.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 NWF' 의 바람직한 상한은 1.0 이고, 나아가서는 0.95, 0.90, 0.85, 0.80 의 순서에 따라 보다 바람직하다. 값 NWF' 의 바람직한 하한은 0.30 이고, 나아가서는 0.35, 0.40, 0.45, 0.50, 0.55, 0.60, 0.62, 0.65 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the preferable upper limit of the value NWF 'is 1.0, and more preferably in the order of 0.95, 0.90, 0.85, and 0.80. The preferred lower limit of the value NWF 'is 0.30, and more preferably in the order of 0.35, 0.40, 0.45, 0.50, 0.55, 0.60, 0.62, 0.65.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 RE' 는, 고굴절률 저분산화 성분인 La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3 의 각 함유량을 질량% 로 표시했을 때의 수치를, 각각 분자량으로 나눈 값에, 각각 각 분자 중에 포함되는 카티온의 수를 곱한 값의 합계값 (값 RE' = [2 × La2O3/M(La2O3)] + [2 × Gd2O3/M(Gd2O3)] + [2 × Y2O3/M(Y2O3)] + [2 × Yb2O3/M(Yb2O3)] ) 이다. 값 RE' 가 커지면, 저분산 특성을 유지하면서, 굴절률이 상승하지만, 유리의 열적 안정성이 저하하여, 제조 중에 결정이 석출되기 쉬워진다.In the optical glass according to the present embodiment, the value RE 'is a value obtained by expressing the respective contents of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 which are high refractive index, (The value RE '= [2 x La 2 O 3 / M (La 2 O 3 )] + [the number of the cation 2 × Gd 2 O 3 / M (Gd 2 O 3)] + [2 × Y 2 O 3 / M (Y 2 O 3)] + [2 × Yb 2 O 3 / M (Yb 2 O 3)]) to be. When the value RE 'is large, the refractive index is increased while maintaining the low dispersion property, but the thermal stability of the glass is lowered, and crystals are likely to precipitate during production.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의 [2 × La2O3/M(La2O3)] : [2 × Gd2O3/M(Gd2O3)] : [2 × Y2O3/M(Y2O3)] : [2 × Yb2O3/M(Yb2O3)] 의 비는, 카티온% 표시에 있어서의 La3+ : Gd3+ : Y3+ : Yb3+ 의 비와 동일해진다. 또, 값 RE' 는, 제 1 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의, 카티온% 표시에 의한 합계 함유량 RE 에 대응한다.(2 x La 2 O 3 / M (La 2 O 3 )]: [2 x Gd 2 O 3 / M (Gd 2 O 3 )] in the optical glass according to the present embodiment: 2 O 3 / M (Y 2 O 3)]: [2 × Yb 2 O 3 / M (Yb 2 O 3)] of the ratio, La 3+ in the display on a cation%: Gd 3+: Y 3 + : Yb 3+ . The value RE 'corresponds to the total content RE by the cationization% display in the optical glass according to the first embodiment.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 RE' 의 바람직한 상한은 0.6 이고, 나아가서는 0.55, 0.50, 0.45, 0.40, 0.35 의 순서로 보다 바람직하다. 값 RE' 의 바람직한 하한은 0.1, 또한 0.15, 0.20, 0.22, 0.25 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the preferable upper limit of the value RE 'is 0.6, and more preferably in the order of 0.55, 0.50, 0.45, 0.40, and 0.35. The preferable lower limit of the value RE 'is 0.1, more preferably in the order of 0.15, 0.20, 0.22, 0.25.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, 값 RE' 에 대한 값 HR' 의 비 [HR'/RE'] 는 0.30 이하이다. 비 [HR'/RE'] 가 상기 범위임으로써, 저분산 특성을 유지하면서 굴절률을 높일 수 있기 때문에, 필요한 굴절률, 아베수를 갖는 유리를 얻을 수 있다. 또, 용융성을 높여, 유리 원료가 용융 후 잔류하기 어렵게 할 수 있다. 또한, 정밀 프레스 성형 시의 유리와 프레스 성형형의 융착이나 프레스 성형 후의 유리 표면이 불투명하게 되는 것을 억제할 수도 있다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio [HR '/ RE'] of the value HR 'to the value RE' is 0.30 or less. By setting the ratio [HR '/ RE'] within the above range, it is possible to increase the refractive index while maintaining the low dispersion characteristic, and thus it is possible to obtain a glass having a necessary refractive index and Abbe number. In addition, the melting property can be increased, and the glass raw material can be made less likely to remain after melting. It is also possible to inhibit fusion of the glass and the press forming die during precision press molding or making the glass surface opaque after press forming.
비 [HR'/RE'] 의 상한은, 바람직하게는 0.24 이고, 나아가서는 0.19, 0.17, 0.16, 0.15 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 유리 중에 있어서, 희토류 원소의 산화물과 Nb2O5 등의 고굴절률 고분산화 성분이 공존하는 것이, 유리의 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서 굴절률을 높이는 데 있어서 바람직하다. 이와 같은 고굴절률화와 양호한 열적 안정성 유지의 양립을 도모하는 점에서, 비 [HR'/RE'] 의 하한은, 바람직하게는 0.03 이고, 또한 0.05, 0.06, 0.07, 0.08 의 순서로 보다 바람직하다.The upper limit of the ratio [HR '/ RE'] is preferably 0.24, and more preferably in the order of 0.19, 0.17, 0.16, and 0.15. It is preferable that the oxide of the rare earth element and the high-refractive-index high-molecular-weight oxidation component such as Nb 2 O 5 coexist in the glass in order to increase the refractive index while maintaining the thermal stability of the glass in a good state. The lower limit of the ratio [HR '/ RE'] is preferably 0.03 and more preferably in the order of 0.05, 0.06, 0.07, and 0.08 in view of achieving such high refractive index and maintaining good thermal stability .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 HR' 는, 고굴절률 고분산화 성분인 Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3 의 각 함유량을 질량% 로 표시했을 때의 수치를, 각각 각 성분의 분자량으로 나눈 값에, 각각 각 분자 중에 포함되는 카티온의 수를 곱한 값의 합계값 (값 HR' = [2 × Nb2O5/M(Nb2O5)] + [TiO2/M(TiO2)] + [WO3/M(WO3)] + [2 × Bi2O3/M(Bi2O3)] ) 이다. 값 HR' 가 커지면, 굴절률이 증가함과 함께 아베수가 감소하고 고굴절률 분산화한다. 또, 값 HR' 가 증가하면, 정밀 프레스 성형 시에 유리와 프레스 성형형의 반응에 의해, 프레스 성형한 유리의 표면이 투명하지 않게 되거나, 혹은 유리가 프레스 성형형에 융착하기 쉬워질 우려가 있다.In the optical glass according to the present embodiment, the value HR 'is a numerical value when the respective contents of Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 and Bi 2 O 3 , which are high refractive index high-molecular-weight oxidation components, (The value HR '= [2 × Nb 2 O 5 / M (Nb 2 O 5 )] + [TiO 2 ], which is a value obtained by multiplying the value obtained by dividing the molecular weight of each component by the number of cations contained in each molecule, 2 / M (TiO 2 )] + [WO 3 / M (WO 3 )] + [2 x Bi 2 O 3 / M (Bi 2 O 3 )]. When the value HR 'increases, the refractive index increases and the Abbe number decreases and high refractive index is dispersed. Further, when the value HR 'increases, the surface of the press-molded glass may not be transparent due to the reaction between the glass and the press-molding die during precision press molding, or the glass tends to be easily fused to the press-molding die .
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의 [2 × Nb2O5/M(Nb2O5)] : [TiO2/M(TiO2)] : [WO3/M(WO3)] : [2 × Bi2O3/M(Bi2O3)] 의 비는, 카티온% 표시에 있어서의 Nb5+ : Ti4+ : W6+ : Bi3+ 의 비와 동일해진다. 또, 값 HR' 는, 제 1 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의, 카티온% 표시에 의한 HR 에 대응한다.(WO 3 / M (WO 3 )): [TiO 2 / M (TiO 2 )]: [2 × Nb 2 O 5 / M (Nb 2 O 5 )] in the optical glass according to the present embodiment, : The ratio of [2 x Bi 2 O 3 / M (Bi 2 O 3 )] becomes equal to the ratio of Nb 5+ : Ti 4+ : W 6+ : Bi 3+ in the cationic% display. In addition, the value HR 'corresponds to the HR according to the kation% display in the optical glass according to the first embodiment.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 값 HR' 의 바람직한 상한은 0.08 이고, 나아가서는 0.07, 0.06, 0.05 의 순서로 보다 바람직하다. 값 HR' 의 바람직한 하한은 0.005 이고, 나아가서는 0.007, 0.008, 0.01, 0.015 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the preferable upper limit of the value HR 'is 0.08, and more preferably 0.07, 0.06, 0.05. The lower limit of the value HR 'is preferably 0.005, more preferably in the order of 0.007, 0.008, 0.01, 0.015.
본 실시양태에 관련된 광학 유리는, 유리 전이 온도 Tg 가 비교적 낮고, 예를 들어 정밀 프레스 성형에 적합하다. 여기서는, 유리 전이 온도 Tg 에 영향을 미치는 성분으로서 Li2O, Na2O, K2O, ZnO, SiO2, Al2O3, B2O3 의 7 성분에 주목하고, 이들 성분의 함유량과 유리 전이 온도 Tg 의 관계에 대하여 설명한다.The optical glass according to this embodiment has a relatively low glass transition temperature Tg and is suitable for precision press molding, for example. Here, seven components of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, ZnO, SiO 2 , Al 2 O 3 , and B 2 O 3 are noted as components affecting the glass transition temperature Tg, And the glass transition temperature Tg will be described.
이들 7 성분 중, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키는 기능을 갖는 성분은, Li2O, Na2O, K2O, ZnO 의 4 성분이다. 반대로, 유리 전이 온도 Tg 를 상승시키는 기능을 갖는 성분은 SiO2, Al2O3, B2O3 의 3 성분이다.Of these seven components, the components having the function of lowering the glass transition temperature Tg are four components of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and ZnO. On the contrary, the components having the function of raising the glass transition temperature Tg are three components of SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 .
본건 발명자의 검토 결과, 이들 7 성분의 각 함유량을 질량% 로 표시했을 때의 수치를, 각각 각 성분의 분자량으로 나눈 값에, 각각 각 분자 중에 포함되는 카티온의 수를 곱하고, 또한 각각 각 성분의 유리 전이 온도 Tg 에 대한 영향도를 계수로서 곱한 값의 합계값 (값 L') 은, 유리 전이 온도 Tg 와의 사이에 상관 관계가 있는 것을 알 수 있다. 또한, Li2O, Na2O, K2O, ZnO, SiO2, Al2O3, B2O3 의 유리 전이 온도 Tg 에 대한 영향도는, 카티온비를 기준으로 해, 각각, +6, +2, +1, +2, -2, -1, -0.5 이다.As a result of the inventor's investigation, the numerical value obtained by dividing the content of each of the seven components by mass% is divided by the molecular weight of each component, and the value obtained by multiplying the value obtained by dividing the number of cations contained in each molecule by (Value L ') of values obtained by multiplying the degree of influence on the glass transition temperature Tg by the coefficient has a correlation with the glass transition temperature Tg. The influence of the glass transition temperature Tg of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, ZnO, SiO 2 , Al 2 O 3 and B 2 O 3 on the glass transition temperature is +6 , +2, +1, +2, -2, -1, -0.5.
이와 같은 값 L' 는, L' = [6 × 2 × Li2O/M(Li2O)] + [2 × 2 × Na2O/M(Na2O)] + [1 × 2 × K2O/M(K2O)] + [2 × 1 × ZnO/M(ZnO)] + [-2 × 1 × SiO2/M(SiO2)] + [-1 × 2 × Al2O3/M(Al2O3)] + [-0.5 × 2 × B2O3/M(B2O3)] 으로서 나타낼 수 있다.This value L 'is, L' = [6 × 2 × Li 2 O / M (Li 2 O)] + [2 × 2 × Na 2 O / M (Na 2 O)] + [1 × 2 × K 2 x 1 x SiO 2 / M (SiO 2 )] + [-1 x 2 x Al 2 O 3 ] 2 O / M (K 2 O)] + [2 x 1 x ZnO / M / M (Al 2 O 3 )] + [-0.5 × 2 × B 2 O 3 / M (B 2 O 3 )].
도 2 는, 세로축에 유리 전이 온도 Tg, 가로축에 값 L' 를 취하고, B2O3 및 La2O3 를 포함하는 공지된 유리에 대하여, 값 L' 와 Tg 의 관계를 플롯한 그래프이다. 도 2 로부터 분명한 바와 같이, 플롯은 거의 직선 상에 분포하여, 값 L' 와 Tg 간에는, 상관 관계가 있는 것을 알 수 있다.2 is a graph plotting the relationship between the values L 'and Tg for a known glass containing B 2 O 3 and La 2 O 3 , taking the glass transition temperature Tg on the ordinate and the value L' on the abscissa. As is apparent from Fig. 2, the plot is distributed almost in a straight line, and it can be seen that there is a correlation between the values L 'and Tg.
따라서, 값 L' 를 -0.10 이상으로 함으로써, 유리 전이 온도 Tg 를 저하시키고, 예를 들어 정밀 프레스 성형에 적합한 유리를 제공할 수 있다. 또, 값 L' 를 -0.10 이상으로 함으로써, 유리의 용융성을 개선할 수 있다. 유리 전이 온도 Tg 를 저하시켜, 추가로 유리의 용융성을 개선하는 데 있어서, 값 L' 의 하한은, 바람직하게는 -0.09 이고, 나아가서는 -0.08, -0.06, -0.04, -0.02, 0 의 순서로 보다 바람직하다.Therefore, by setting the value L 'to be equal to or larger than -0.10, it is possible to lower the glass transition temperature Tg, for example, to provide a glass suitable for precision press molding. By setting the value L 'to be equal to or larger than -0.10, the melting property of the glass can be improved. The lower limit of the value L 'is preferably -0.09, and more preferably -0.08, -0.06, -0.04, -0.02, and 0, in order to lower the glass transition temperature Tg and further improve the melting property of the glass. In order.
또, 값 L' 의 증가와 함께, 굴절률이 저하하거나, 유리의 열적 안정성이 저하하거나 하는 경향을 나타내므로, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 및 아베수를 얻는 데 있어서 값 L' 의 상한은, 바람직하게는 1.0 이고, 나아가서는 0.60, 0.40, 0.30, 0.20, 0.18 의 순서로 보다 바람직하다.Further, since the refractive index decreases and the thermal stability of the glass tends to decrease along with the increase of the value L ', the refractive index of the glass having the value L' in order to obtain the necessary refractive index and Abbe number while maintaining the thermal stability in a good state The upper limit is preferably 1.0, more preferably in the order of 0.60, 0.40, 0.30, 0.20, and 0.18.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의 [2 × Li2O/M(Li2O)] : [2 × Na2O/M(Na2O)] : [2 × K2O/M(K2O)] : [ZnO/M(ZnO)] : [SiO2/M(SiO2)] : [2 × Al2O3/M(Al2O3)] : [2 × B2O3/M(B2O3)] 의 비는, 카티온% 표시에 있어서의 Li+ : Na+ : K+ : Zn2+ : Si4+ : Al3+ : B3+ 의 비와 동일해진다. 또, 값 L' 는, 제 1 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서의, 카티온% 환산에 의한 값 L 에 대응한다.[2 x Li 2 O / M (Li 2 O)]: [2 x Na 2 O / M (Na 2 O)] in the optical glass according to the present embodiment: [2 x K 2 O / M (K 2 O)]: [ ZnO / M (ZnO)]: [
<유리 조성><Glass Composition>
이하, 유리 조성에 대하여, 상세하게 설명한다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한, 각종 구성 성분의 함유량 등에 대해서는, 산화물 기준의 질량% 로 표시한다. 또, 본 실시형태에서는, 유리 조성에 대하여, 상기 서술한 바와 같이, 각 성분의 함유량 (질량%) 에 산화물 중에 포함되는 카티온의 수를 곱하고, 또한 각 성분의 함유량 (질량%) 을 각 성분의 분자량으로 나누는 등의 조작을 실시하고 있다. 그러나, 그 이외의 사항에 대해서는, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 제 1 실시형태에 관련된 광학 유리와 공통되는 사항이 많다. 그 때문에, 이하의 설명에 있어서, 제 1 실시형태와 공통되는 내용 (예를 들어, 유리 조성의 수치 범위를 특정하는 이유 등) 에 대해서는, 일부 생략한다.Hereinafter, the glass composition will be described in detail. Unless otherwise stated, the contents of various constituent components are expressed in mass% based on the oxide. In this embodiment, as described above, the glass composition is obtained by multiplying the content (mass%) of each component by the number of cations contained in the oxide, and further adding the content (mass% And the like. Regarding matters other than the above, however, the optical glass related to this embodiment has many things in common with the optical glass related to the first embodiment. Therefore, in the following description, a part common to the first embodiment (for example, the reason for specifying the numerical range of the glass composition) is partially omitted.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B2O3, SiO2, La2O3, Y2O3, Gd2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 [B2O3 + SiO2 + La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3] 은, 바람직하게는 65 % 이상이다. 합계 함유량 [B2O3 + SiO2 + La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3] 이 상기 범위임으로써, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 필요한 굴절률 nd 및 아베수 νd 를 실현하기 쉬워진다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of B 2 O 3 , SiO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 [B 2 O 3 + SiO 2 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ] is preferably 65% or more. When the total content [B 2 O 3 + SiO 2 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ] is in the above range, the required refractive index nd and It becomes easy to realize Abbe number vd.
합계 함유량 [B2O3 + SiO2 + La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3] 의 상한은, 바람직하게는 90 % 이고, 나아가서는 88.0 %, 86.0 %, 84.0 %, 82.0 %, 80.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [B2O3 + SiO2 + La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3] 의 하한은, 65 % 이고, 바람직하게는 67 % 이며, 나아가서는 70.0 %, 71.0 %, 72.0 %, 73.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.The upper limit of the total content [B 2 O 3 + SiO 2 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ] is preferably 90%, more preferably 88.0%, 86.0% 84.0%, 82.0% and 80.0%, respectively. The lower limit of the total content [B 2 O 3 + SiO 2 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ] is 65%, preferably 67% 70.0%, 71.0%, 72.0%, and 73.0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B2O3, SiO2 및 Al2O3 의 합계 함유량 NWFw = [B2O3 + SiO2 + Al2O3] 의 상한은, 바람직하게는 35 % 이고, 나아가서는 32.0 %, 30.0 %, 29.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 NWFw 의 하한은, 바람직하게는 15 % 이고, 나아가서는 16.0 %, 18.0 %, 20.0 %, 21.0 %, 22.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content NWFw = [B 2 O 3 + SiO 2 + Al 2 O 3 ] of B 2 O 3 , SiO 2 and Al 2 O 3 is preferably 35% , And more preferably 32.0%, 30.0% and 29.0% in this order. The lower limit of the total content NWFw is preferably 15%, more preferably 16.0%, 18.0%, 20.0%, 21.0% and 22.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, B2O3, SiO2 및 Al2O3 의 합계 함유량 NWFw 에 대한 La2O3, Y2O3, Gd2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 REw 의 비율 : 질량비 αw [REw/NWFw] 는, 바람직하게는 1.4 ∼ 2.6 이다. 질량비 αw 가 지나치게 작으면, 굴절률 nd 나 아베수 νd 가 저하하는 경향을 나타낸다. 한편, 질량비αw 가 지나치게 크면, 유리의 열적 안정성이 저하하는 경향을 나타내고, 또 유리 전이 온도 Tg 가 상승하는 경향을 나타낸다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content REw of La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 to the total content NWFw of B 2 O 3 , SiO 2 and Al 2 O 3 : The mass ratio? W [REw / NWFw] is preferably 1.4 to 2.6. When the mass ratio? W is too small, the refractive index nd and the Abbe number νd tend to decrease. On the other hand, if the mass ratio? W is too large, the thermal stability of the glass tends to decrease and the glass transition temperature Tg tends to rise.
질량비 αw 의 상한은, 바람직하게는 2.6 이고, 나아가서는 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1, 2.0 의 순서로 보다 바람직하다. 질량비 αw 의 하한은, 바람직하게는 1.4 이고, 나아가서는 1.5, 1.6 의 순서로 보다 바람직하다.The upper limit of the mass ratio? W is preferably 2.6, more preferably 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1, 2.0 in this order. The lower limit of the mass ratio? W is preferably 1.4, more preferably 1.5, 1.6.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La2O3, Y2O3, Gd2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 REw = [La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3] 의 상한은, 바람직하게는 61 % 이고, 나아가서는 59.0 %, 57.0 %, 55.0 %, 54.0 %, 53.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 REw 의 하한은, 바람직하게는 39 % 이고, 나아가서는 42.0 %, 45.0 %, 46.0 %, 47.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 REw = [La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 ] is preferably 61%, and more preferably 59.0%, 57.0%, 55.0%, 54.0%, and 53.0% in this order. The lower limit of the total content REw is preferably 39%, more preferably 42.0%, 45.0%, 46.0% and 47.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 35 % 이고, 나아가서는 32.0 %, 30.0 %, 29.0 %, 28.0 %, 27.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, B2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 16 % 이고, 나아가서는 18.0 %, 20.0 %, 21.0 %, 22.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of B 2 O 3 is preferably 35%, more preferably 32.0%, 30.0%, 29.0%, 28.0% and 27.0% in order. The lower limit of the content of B 2 O 3 is preferably 16%, more preferably 18.0%, 20.0%, 21.0% and 22.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, SiO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 10 %, 나아가서는 8.0 %, 7.0 %, 6.0 %, 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, SiO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.05 %, 0.1 %, 0.2 %, 0.4 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of SiO 2 is preferably 10%, more preferably 8.0%, 7.0%, 6.0%, 5.0% and 4.0% in this order. The lower limit of the content of SiO 2 is preferably 0%, more preferably 0.05%, 0.1%, 0.2%, 0.4% and 0.5% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Al2O3 의 함유량의 상한은 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2 %, 1.5 %, 1 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Al2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Al2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Al 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2%, 1.5%, 1%, 0.5% and 0.1% Do. The lower limit of the content of Al 2 O 3 is preferably 0%. The content of Al 2 O 3 may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B2O3, SiO2 및 Al2O3 의 합계 함유량 NWFw 에 대한 B2O3 의 함유량의 비율 : 질량비 [B2O3/NWFw] 의 상한은, 바람직하게는 0.99 이고, 나아가서는 0.98, 0.97 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 질량비 [B2O3/NWFw] 의 하한은, 바람직하게는 0.5 이고, 나아가서는 0.60, 0.65, 0.70, 0.80, 0.85, 0.86 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the ratio of the content of B 2 O 3 to the total content NWFw of B 2 O 3 , SiO 2 and Al 2 O 3 : mass ratio [B 2 O 3 / NWFw] Is preferably 0.99, more preferably in the order of 0.98, 0.97. The lower limit of the mass ratio [B 2 O 3 / NWFw] is preferably 0.5, and more preferably 0.60, 0.65, 0.70, 0.80, 0.85, and 0.86 in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La2O3 는 필수 성분이다. La2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 50 % 이고, 나아가서는 48.0 %, 47.0 %, 45.0 %, 44.0 %, 43.0 %, 42.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, La2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 10 % 이고, 나아가서는 15.0 %, 17.0 %, 19.0 %, 20.0 %, 21.0 %, 22.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, La 2 O 3 is an essential component. The upper limit of the content of La 2 O 3 is preferably 50%, more preferably 48.0%, 47.0%, 45.0%, 44.0%, 43.0% and 42.0% in this order. The lower limit of the content of La 2 O 3 is preferably 10%, more preferably 15.0%, 17.0%, 19.0%, 20.0%, 21.0% and 22.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Gd2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 50 % 이고, 나아가서는 45.0 %, 40.0 %, 35.0 %, 33.0 %, 32.0 %, 31.0 %, 30.0 %, 27.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Gd2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 1.0 %, 2.0 %, 3.0 %, 4.0 %, 5.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Gd 2 O 3 is preferably 50%, more preferably 45.0%, 40.0%, 35.0%, 33.0%, 32.0%, 31.0%, 30.0% 27.0%. The lower limit of the content of Gd 2 O 3 is preferably 0%, more preferably 1.0%, 2.0%, 3.0%, 4.0% and 5.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Y2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 20 % 이고, 나아가서는 17.0 %, 15.0 %, 13.0 %, 12.0 %, 11.0 %, 10.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Y2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Y 2 O 3 is preferably 20%, more preferably 17.0%, 15.0%, 13.0%, 12.0%, 11.0% and 10.0% desirable. The lower limit of the content of Y 2 O 3 is preferably 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Yb2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Yb2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Yb2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Yb 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0% and 0.5% in this order. The lower limit of the content of Yb 2 O 3 is preferably 0%. The content of Yb 2 O 3 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, La2O3, Y2O3, Gd2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 REw 에 대한 La2O3 의 함유량의 비율 : 질량비 βw [La2O3/REw] 는, 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이다. 질량비 βw 가 상기 범위임으로써, 열적 안정성, 용융성을 양호한 상태로 유지할 수 있다.In the optical glass according to this embodiment, La 2 O 3, Y 2 O 3, Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 the total amount REw ratio of the content of La 2 O 3 for the: weight ratio βw [La 2 O 3 / REw] is less than 1 (does not include 0). When the mass ratio? W is in the above range, the thermal stability and the melting property can be maintained in a good state.
질량비 βw 는, 1 미만이고, 그 상한은, 바람직하게는 0.98, 나아가서는 0.95, 0.90, 0.88, 0.87 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 질량비 βw 의 하한은, 바람직하게는 0.27 이고, 나아가서는 0.30, 0.35, 0.37, 0.39, 0.40, 0.41 의 순서로 보다 바람직하다.The mass ratio beta w is less than 1, and the upper limit is more preferably 0.98, more preferably 0.95, 0.90, 0.88 or 0.87 in this order. The lower limit of the mass ratio beta w is preferably 0.27, more preferably 0.30, 0.35, 0.37, 0.39, 0.40 and 0.41.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, La2O3, Gd2O3, Y2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 REw 에 대한 Gd2O3 및 Y2O3 의 합계 함유량의 비율 : 질량비 [(Gd2O3 + Y2O3)/REw] 의 상한은, 바람직하게는 0.8 이고, 나아가서는 0.70, 0.65, 0.61, 0.60, 0.59 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 질량비 [(Gd2O3 + Y2O3)/REw] 의 하한은, 바람직하게는 0 이고, 나아가서는 0.05, 0.07, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12, 0.13 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 relative to the total content REw of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 The upper limit of the ratio of mass ratio [(Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 ) / REw] is preferably 0.8, more preferably 0.70, 0.65, 0.61, 0.60 and 0.59 in this order. The lower limit of the mass ratio [(Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 ) / REw] is preferably 0, and more preferably in the order of 0.05, 0.07, 0.09, 0.10, 0.11, 0.12 and 0.13.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb2O5, TiO2, WO3, Ta2O5 및 Bi2O3 의 합계 함유량 HRw = [Nb2O5 + TiO2 + WO3 + Ta2O5 + Bi2O3] 는, 바람직하게는 20 % 미만이다. 합계 함유량 HRw 가 상기 범위임으로써, 아베수 νd 의 저하를 억제하고, 필요한 광학 특성을 실현하기 쉬워짐과 함께, 유리의 열적 안정성도 양호한 상태로 유지하기 쉬워진다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Ta 2 O 5, and Bi 2 O 3 : HRw = [Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 + Ta 2 O 5 + Bi 2 O 3 ] is preferably less than 20%. When the total content HRw is in the above range, the Abbe number vd can be prevented from lowering, the necessary optical characteristics can be easily realized, and the thermal stability of the glass can be easily maintained.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, 합계 함유량 HRw 는, 바람직하게는 20 % 미만이고, 그 상한은 14 %, 10.0 %, 9.0 %, 8.0 %, 7.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 HRw 의 하한은, 바람직하게는 0.1 % 이고, 나아가서는 0.2 %, 0.5 %, 1.0 %, 1.5 %, 2.0 %, 3.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content HRw is preferably less than 20%, and the upper limit is more preferably in the order of 14%, 10.0%, 9.0%, 8.0%, and 7.0%. The lower limit of the total content HRw is preferably 0.1%, more preferably 0.2%, 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0% and 3.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에서는, Nb2O5 및 Ta2O5 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 비율 : 질량비 γw [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5)] 는, 2/3 이상이다. 질량비 γw 가 상기 범위임으로써, 양호한 열적 안정성 및 필요한 광학 특성을 갖는 유리를 안정적으로 얻을 수 있다.In the optical glass according to this embodiment, the ratio of the content of Nb 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 : mass ratio γw [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 )] Is 2/3 or more. When the mass ratio? W is in the above range, glass having good thermal stability and required optical properties can be stably obtained.
질량비 γw 의 하한은, 2/3 이고, 바람직하게는 0.50, 나아가서는 0.67, 0.68, 0.70, 0.80, 0.90 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 질량비 γw 의 상한은, 바람직하게는 1 이다.The lower limit of the mass ratio? W is 2/3, preferably 0.50, more preferably 0.67, 0.68, 0.70, 0.80, and 0.90. The upper limit of the mass ratio? W is preferably 1.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5, TiO2, WO3, Ta2O5 및 Bi2O3 의 합계 함유량 HRw 에 대한 Nb2O5, TiO2 및 WO3 의 합계 함유량의 비율 : 질량비 [(Nb2O5 + TiO2 + WO3)/HRw] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 질량비 [(Nb2O5 + TiO2 + WO3)/HRw] 의 하한은, 바람직하게는 0.3 이고, 나아가서는 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 질량비 [(Nb2O5 + TiO2 + WO3)/HRw] 는, 1 이어도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the total of Nb 2 O 5 , TiO 2 and WO 3 with respect to the total content HRw of Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Ta 2 O 5 and Bi 2 O 3 the ratio of the content: the upper limit of the weight ratio of [(Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3) / HRw] to be used is preferably 1. The lower limit of the mass ratio [(Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 ) / HRw] is preferably 0.3, and more preferably 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80 and 0.90. Also, the mass ratio [(Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 ) / HRw] may be 1.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5, TiO2 및 WO3 의 합계 함유량 [Nb2O5 + TiO2 + WO3] 의 상한은, 바람직하게는 12 % 이고, 나아가서는 10.0 %, 9.0 %, 8.0 %, 7.0 %, 6.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또 합계 함유량 [Nb2O5 + TiO2 + WO3] 의 하한은, 바람직하게는 0.1 % 이고, 나아가서는 0.2 %, 0.5 %, 1.0 %, 1.5 %, 2.0 %, 2.5 %, 3.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 합계 함유량 [Nb2O5 + TiO2 + WO3] 이 상기 범위임으로써, Ta2O5, Bi2O3 의 함유량을 삭감하면서, 고굴절률 고분산화 성분에 의한 작용, 효과가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content [Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 ] of Nb 2 O 5 , TiO 2 and WO 3 is preferably 12% 10.0%, 9.0%, 8.0%, 7.0%, 6.0%. The lower limit of the total content [Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 ] is preferably 0.1%, more preferably 0.2%, 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0%, 2.5% . When the total content [Nb 2 O 5 + TiO 2 + WO 3 ] is in the above range, the action and effect of the high refractive index high-molecular-weight oxidizing component can be obtained while reducing the contents of Ta 2 O 5 and Bi 2 O 3 .
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5, Ta2O5 및 WO3 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 비율 : 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5 + WO3)] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5 + WO3)] 의 하한은, 바람직하게는 0.1 이고, 나아가서는 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5 + WO3)] 는, 1 이어도 된다. 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5 + WO3)] 가 상기 범위임으로써, Ta2O5 의 함유량을 삭감하면서, 착색이 적고, 열적 안정성이 우수한 유리가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of Nb 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5, and WO 3 : mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 )] is preferably 1. The lower limit of the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 )] is preferably 0.1, and further preferably 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.90. Further, the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 )] may be 1. When the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 + WO 3 )] falls within the above range, a glass having less coloring and excellent thermal stability can be obtained while reducing the content of Ta 2 O 5 .
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5 및 WO3 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 비율 : 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + WO3)] 의 상한은, 바람직하게는 1 이다. 또, 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + WO3)] 의 하한은, 바람직하게는 0.1 이고, 나아가서는 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.65, 0.70, 0.80, 0.90 의 순서로 보다 바람직하다. 또한, 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + WO3)] 는, 1 이어도 된다. 질량비 [Nb2O5/(Nb2O5 + WO3)] 가 상기 범위임으로써, 열적 안정성을 양호한 상태로 유지하면서, 착색이 적은 유리가 얻어진다.In the optical glass according to the present embodiment, the ratio of the content of Nb 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 and WO 3 : mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + WO 3 )] Is preferably 1. The lower limit of the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + WO 3 )] is preferably 0.1, and further the order of 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.65, 0.70, 0.80, . Also, the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + WO 3 )] may be 1. When the mass ratio [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + WO 3 )] is within the above range, a glass having little discoloration can be obtained while maintaining good thermal stability.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, TiO2, WO3 및 Bi2O3 의 합계 함유량 [TiO2 + WO3 + Bi2O3] 은, 바람직하게는 10 미만이고, 그 상한은 9.0 %, 8.0 %, 7.0 %, 6.0 %, 5.0 %, 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.2 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [TiO2 + WO3 + Bi2O3] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the total content of TiO 2 , WO 3 and Bi 2 O 3 [TiO 2 + WO 3 + Bi 2 O 3 ] is preferably less than 10, and the upper limit thereof is 9.0 More preferably 1.0%, 8.0%, 7.0%, 6.0%, 5.0%, 4.0%, 3.0%, 2.0%, 1.0%, 0.5%, 0.2% and 0.1%. The lower limit of the total content [TiO 2 + WO 3 + Bi 2 O 3 ] is preferably 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5 는 필수 성분이다. Nb2O5 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 12 % 이고, 나아가서는 10.0 %, 8.0 %, 7.0 %, 6.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Nb2O5 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1 % 이고, 나아가서는 0.5 %, 1.0 %, 1.5 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, Nb 2 O 5 is an essential component. The upper limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 12%, more preferably 10.0%, 8.0%, 7.0% and 6.0% in this order. The lower limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 0.1%, more preferably 0.5%, 1.0% and 1.5% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, TiO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.0 %, 1.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, TiO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, TiO2 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of TiO 2 is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.0% and 1.5% in this order. The lower limit of the content of TiO 2 is preferably 0%. The content of TiO 2 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, WO3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 12 % 이고, 나아가서는 10.0 %, 7.0 %, 5.0 %, 4.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, WO3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, WO3 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of WO 3 is preferably 12%, more preferably 10.0%, 7.0%, 5.0% and 4.0% in this order. The lower limit of the content of WO 3 is preferably 0%. It may be 0% of the content of WO 3 .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ta2O5 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.9 %, 0.7 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ta2O5 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ta2O5 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ta 2 O 5 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.9%, 0.7% 0.1%. The lower limit of the content of Ta 2 O 5 is preferably 0%. The content of Ta 2 O 5 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Bi2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Bi2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Bi2O3 의 함유량의 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the Bi 2 O 3 content is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of Bi 2 O 3 is preferably 0%. The content of Bi 2 O 3 may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Nb2O5, TiO2, WO3, Ta2O5 및 Bi2O3 의 합계 함유량 HRw 에 대한 La2O3, Y2O3, Gd2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량 REw 의 비율 : 질량비 [REw/HRw] 의 상한은, 바람직하게는 25 이고, 나아가서는 20.0, 19.0, 18.0, 17.0 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 질량비 [REw/HRw] 의 하한은, 바람직하게는 3 이고, 나아가서는 4.0, 5.0, 6.0 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, La 2 O 3 , Y 2 O 3 , and Gd 2 with respect to the total content HRw of Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Ta 2 O 5 and Bi 2 O 3 The upper limit of the ratio of the total content REw: mass ratio [REw / HRw] of O 3 and Yb 2 O 3 is preferably 25, and more preferably in the order of 20.0, 19.0, 18.0 and 17.0. The lower limit of the mass ratio [REw / HRw] is preferably 3, more preferably 4.0, 5.0 and 6.0.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, B2O3, SiO2 및 Al2O3 의 합계 함유량 NWFw 에 대한 Nb2O5, TiO2, WO3, Ta2O5 및 Bi2O3 의 합계 함유량 HRw 의 비율 : 질량비 [HRw/NWFw] 의 상한은, 바람직하게는 0.4 이고, 나아가서는 0.35, 0.30, 0.25 의 순서로 보다 바람직하다. 질량비 [HRw/NWFw] 의 하한은, 바람직하게는 0.05 이고, 나아가서는 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.11 의 순서로 보다 바람직하다.Further, in the optical glass according to this embodiment, B 2 O 3, SiO 2 and Al 2 Nb 2 O to the total content NWFw of O 3 5, TiO 2, WO 3, Ta 2 O 5 and Bi 2 O 3 The upper limit of the mass ratio [HRw / NWFw] is preferably 0.4, and more preferably 0.35, 0.30, and 0.25 in this order. The lower limit of the mass ratio [HRw / NWFw] is preferably 0.05, more preferably 0.07, 0.08, 0.09, 0.10 and 0.11 in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 바람직하게는 추가로 ZnO 를 함유한다.The optical glass according to the present embodiment preferably further contains ZnO.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, ZnO 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 25 % 이고, 나아가서는 22.0 %, 20.0 %, 19.0 %, 18.0 %, 17.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, ZnO 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 4 % 이고, 나아가서는 5.0 %, 8.0 %, 9.0 %, 10.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of ZnO is preferably 25%, more preferably 22.0%, 20.0%, 19.0%, 18.0% and 17.0% in this order. The lower limit of the content of ZnO is preferably 4%, more preferably 5.0%, 8.0%, 9.0% and 10.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 바람직하게는 Li2O, Na2O 및 K2O 에서 선택되는 어느 1 종 이상을 함유한다.The optical glass according to the present embodiment preferably contains at least one selected from Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Li2O 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.8 %, 0.6 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Li2O 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of Li 2 O is preferably 5%, more preferably 4.0%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.8% %. ≪ / RTI > The lower limit of the content of Li 2 O is preferably 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Na2O 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Na2O 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Na2O 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Na 2 O is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% Do. The lower limit of the content of Na 2 O is preferably 0%. The content of Na 2 O may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, K2O 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, K2O 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, K2O 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of K 2 O is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% Do. The lower limit of the content of K 2 O is preferably 0%. The content of K 2 O may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Li2O, Na2O 및 K2O 의 합계 함유량 [Li2O + Na2O + K2O] 의 상한은, 바람직하게는 5 % 이고, 나아가서는 4.0 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Li2O + Na2O + K2O] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [Li 2 O + Na 2 O + K 2 O] is preferably 5% More preferably 4.0%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1%. The lower limit of the total content [Li 2 O + Na 2 O + K 2 O] is preferably 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리는, Rb2O 및 Cs2O 중 어느 1 종 이상을 함유해도 된다.The optical glass according to the present embodiment may contain any one or more of Rb 2 O and Cs 2 O.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Rb2O 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Rb2O 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Rb 2 O is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% Do. The lower limit of the content of Rb 2 O is preferably 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Cs2O 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Cs2O 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Cs 2 O is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% Do. The lower limit of the content of Cs 2 O is preferably 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Rb2O 및 Cs2O 의 합계 함유량 [Rb2O + Cs2O] 의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [Rb2O + Cs2O] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, 합계 함유량 [Rb2O + Cs2O] 은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the total content [Rb 2 O + Cs 2 O] of Rb 2 O and Cs 2 O is preferably 3%, further 2.5%, 2.0% 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1%. The lower limit of the total content [Rb 2 O + Cs 2 O] is preferably 0%. The total content [Rb 2 O + Cs 2 O] may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 바람직하게는 추가로 ZrO2 를 함유한다.The optical glass according to the present embodiment preferably further contains ZrO 2 .
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, ZrO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 15 % 이고, 나아가서는 12.0 %, 10.0 %, 9.0 %, 8.5 %, 8.0 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, ZrO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이고, 나아가서는 0.1 %, 0.3 %, 0.5 %, 0.6 %, 0.7 %, 1.0 % 의 순서로 보다 바람직하다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of ZrO 2 is preferably 15%, more preferably 12.0%, 10.0%, 9.0%, 8.5% and 8.0% in this order. The lower limit of the content of ZrO 2 is preferably 0%, more preferably 0.1%, 0.3%, 0.5%, 0.6%, 0.7% and 1.0% in this order.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 필요에 따라 추가로 하기 성분을 함유해도 된다.The optical glass according to the present embodiment may further contain the following components, if necessary.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, MgO 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.7 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, MgO 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, MgO 의 함유량은 0 % 여도 된다. In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of MgO is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0% and 0.7% in this order. The lower limit of the MgO content is preferably 0%. The content of MgO may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, CaO 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, CaO 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, CaO 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of CaO is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0% and 0.5% in this order. The lower limit of the content of CaO is preferably 0%. The content of CaO may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, SrO 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 4 % 이고, 나아가서는 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 1.0 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, SrO 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, SrO 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of SrO is preferably 4%, more preferably 3.5%, 3.0%, 2.5%, 1.0% and 0.5% in this order. The lower limit of the content of SrO is preferably 0%. The content of SrO may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, BaO 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 7 % 이고, 나아가서는 6.0 %, 5.0 %, 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, BaO 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, BaO 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of BaO is preferably 7%, and more preferably 6.0%, 5.0%, 4.0%, 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0% 1.0%, and 0.5%. The lower limit of the content of BaO is preferably 0%. The content of BaO may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, MgO, CaO, SrO 및 BaO 의 합계 함유량 [MgO + CaO + SrO + BaO] 의 상한은, 바람직하게는 7 % 이고, 나아가서는 6.0 %, 5.0 %, 4.0 %, 3.5 %, 3.0 %, 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, 합계 함유량 [MgO + CaO + SrO + BaO] 의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, 합계 함유량 [MgO + CaO + SrO + BaO] 는 0 % 여도 된다.The upper limit of the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO in the optical glass according to this embodiment is preferably 7%, more preferably 6.0%, 5.0%, 4.0% , 3.5%, 3.0%, 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1%. The lower limit of the total content [MgO + CaO + SrO + BaO] is preferably 0%. The total content [MgO + CaO + SrO + BaO] may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Ga2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Ga2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Ga2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Ga 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of Ga 2 O 3 is preferably 0%. The content of Ga 2 O 3 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, In2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, In2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, In2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다. In the optical glass according to this embodiment, the upper limit of the content of In 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of In 2 O 3 is preferably 0%. The content of In 2 O 3 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Sc2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Sc2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Sc2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Sc 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of Sc 2 O 3 is preferably 0%. The content of Sc 2 O 3 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, HfO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, HfO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, HfO2 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of HfO 2 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% . The lower limit of the content of HfO 2 is preferably 0%. The content of HfO 2 may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, Lu2O3 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, Lu2O3 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, Lu2O3 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of Lu 2 O 3 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% . The lower limit of the content of Lu 2 O 3 is preferably 0%. The content of Lu 2 O 3 may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, GeO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, GeO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, GeO2 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of GeO 2 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of GeO 2 is preferably 0%. The content of GeO 2 may be 0%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, P2O5 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 2 % 이고, 나아가서는 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, P2O5 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, P2O5 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of P 2 O 5 is preferably 2%, more preferably 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% in this order. The lower limit of the content of P 2 O 5 is preferably 0%. The content of P 2 O 5 may be 0%.
본 실시형태에 관련된 광학 유리는, 주로 상기 서술한 성분으로 구성되어 있는 것이 바람직하고, 상기 서술한 성분의 합계 함유량은, 95 % 보다 많게 하는 것이 바람직하고, 98.0 % 보다 많게 하는 것이 보다 바람직하며, 99.0 % 보다 많게 하는 것이 더 바람직하고, 99.5 % 보다 많게 하는 것이 한층 바람직하다.The optical glass according to the present embodiment is preferably composed mainly of the above-described components, and the total content of the above-described components is preferably more than 95%, more preferably more than 98.0% More preferably more than 99.0%, and more preferably more than 99.5%.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리에 있어서, TeO2 의 함유량의 상한은, 바람직하게는 3 % 이고, 나아가서는 2.5 %, 2.0 %, 1.5 %, 1.0 %, 0.5 %, 0.1 % 의 순서로 보다 바람직하다. 또, TeO2 의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0 % 이다. 또한, TeO2 의 함유량은 0 % 여도 된다.In the optical glass according to the present embodiment, the upper limit of the content of TeO 2 is preferably 3%, more preferably 2.5%, 2.0%, 1.5%, 1.0%, 0.5% and 0.1% desirable. The lower limit of the content of TeO 2 is preferably 0%. The content of TeO 2 may be 0%.
또한, Pb, As, Cd, Tl, Be, Se, U, Th, Ra, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Ce, 그리고 Sb 및 Sn 의 함유량에 대해서는, 제 1 실시형태의 카티온% 표시에 의한 유리 조성의 설명과 동일하다.In addition, it is also possible to use a rare earth element such as Pb, As, Cd, Tl, Be, Se, U, Th, Ra, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, The contents of Er, Tm, Ce, and Sb and Sn are the same as those of the glass composition according to the cationic% display of the first embodiment.
또, 본 실시형태의 광학 유리는, 기본적으로 상기 성분에 의해 구성되는 것이 바람직하지만, 본 발명의 작용 효과를 방해하지 않는 범위에 있어서, 기타 성분을 함유시키는 것도 가능하다. 또, 본 발명에 있어서, 불가피적 불순물의 함유를 배제하는 것은 아니다.It is preferable that the optical glass of the present embodiment is basically composed of the above components, but it is also possible to include other components in the range not hindering the action and effect of the present invention. In the present invention, the inclusion of inevitable impurities is not excluded.
또, 본 실시형태에 관련된 광학 유리의 유리 조성은, 예를 들어 ICP-AES 등의 방법에 의해 정량할 수 있다. ICP-AES 에 의해 구해지는 분석값은, 예를 들어 분석값의 ±5 % 정도의 측정 오차를 포함하고 있는 경우가 있다. 또, 본 명세서 및 본 발명에 있어서, 유리의 구성 성분의 함유량이 0 % 또는 포함하지 않거나 혹은 도입하지 않는다는 것은, 이 구성 성분을 실질적으로 포함하지 않는 것을 의미하고, 이 구성 성분의 함유량이 불순물 레벨 정도 이하인 것을 가리킨다.The glass composition of the optical glass according to the present embodiment can be quantified by, for example, ICP-AES or the like. The analytical value obtained by ICP-AES may include, for example, a measurement error of about 5% of the analytical value. In the present specification and the present invention, when the content of the constituent component of the glass is 0% or not, or does not contain the component, it means that the content of the constituent is substantially free from the impurity content Or less.
또한, 본 실시형태에 관련된 광학 유리의 특성 (광학 특성, 유리 전이 온도 Tg, 유리의 광선 투과성, 유리의 비중 및 액상 온도) 은, 제 1 실시형태에서 설명한 것과 동일하다. 따라서, 본 실시형태에서는 설명은 생략한다.The characteristics (optical characteristics, glass transition temperature Tg, light transmittance of glass, specific gravity of glass and liquid temperature) of the optical glass according to the present embodiment are the same as those described in the first embodiment. Therefore, the description is omitted in the present embodiment.
광학 유리의 제조Manufacture of optical glass
상기 2 개의 실시형태에 관련된 광학 유리는, 상기 소정의 조성이 되도록 원료를 배합하고, 공지된 유리 제조 방법에 따라 제작하면 된다. 예를 들어, 복수종의 화합물을 조합하고, 충분히 혼합하여 배치 원료로 하고, 배치 원료를 백금 도가니 안에 넣고 조용해 (러프 멜트) 한다. 조용해에 의해 얻어진 용융물을 급랭, 분쇄하여 컬릿을 제작한다. 이와 같이 하여 제작한 컬릿을 또 조합하고, 백금 도가니 안에 넣어 가열, 재용융 (리멜트) 하여 용융 유리로 하고, 또한 청징, 균질화한 후에 용융 유리를 성형하고, 서랭하여 광학 유리를 얻는다. 용융 유리의 성형은, 공지된 방법을 적용하면 된다.The optical glass according to the above two embodiments may be produced according to a known glass manufacturing method by blending raw materials so as to have the predetermined composition. For example, a plurality of compounds are combined and sufficiently mixed to form a batch material, and the batch material is placed in a platinum crucible and quenched (rough melt). The melt obtained by quenching is quenched and pulverized to prepare a cullet. The cullet thus produced is further combined, put into a platinum crucible, heated and remelted (remelted) to obtain a molten glass, and after refining and homogenizing, the molten glass is molded and then cooled to obtain an optical glass. For molding the molten glass, a known method may be applied.
또한, 유리 중의 각 성분의 원료 (유리 원료) 로는 특별히 한정되지 않지만, 각 금속의 산화물, 탄산염, 질산염, 수산화물, 붕산, 무수 붕산, 산화규소 등을 들 수 있다.The material (glass raw material) of each component in the glass is not particularly limited, but oxides, carbonates, nitrates, hydroxides, boric acid, anhydrous boric acid, and silicon oxides of the respective metals may be mentioned.
광학 소자 등의 제조Manufacture of optical elements, etc.
상기 2 개의 실시형태에 관련된 광학 유리를 사용하여 광학 소자를 만들려면, 공지된 방법을 적용하면 된다. 예를 들어, 본 발명에 관련된 광학 유리를 용융하여 판상의 유리 소재를 성형하고, 이 판상의 유리 소재를 소정 체적으로 세분화하고, 이어서 세분화한 유리를 연마하여 정밀 프레스 성형용 유리 소재 (정밀 프레스 성형용 프리폼) 를 제작한다. 혹은, 본 발명에 관련된 광학 유리를 용융한 상태로부터 연속적으로 소정 체적의 유리 덩어리를 성형하여 정밀 프레스 성형용 유리 소재를 제작한다. 다음으로, 정밀 프레스 성형용 유리 소재 (정밀 프레스 성형용 프리폼) 를 가열, 정밀 프레스 성형하여 광학 소자를 제작한다.To make an optical element using the optical glass according to the above two embodiments, a known method may be applied. For example, the optical glass according to the present invention is melted to form a plate-shaped glass material, the plate material is subdivided into a predetermined volume, and then the subdivided glass is polished to obtain a glass material for precision press molding For example). Alternatively, the optical glass according to the present invention is continuously melted, and a predetermined volume of glass lumps are molded to produce a glass material for precision press molding. Next, a glass material for precision press molding (preform for precision press molding) is heated and precision press molded to produce an optical element.
제작한 광학 소자의 광학 기능면에는 사용 목적에 따라, 반사 방지막, 전체 반사막 등을 코팅해도 된다. An antireflection film, a total reflection film, or the like may be coated on the optically functional surface of the produced optical element depending on the purpose of use.
광학 소자로는, 구면 렌즈, 비구면 렌즈, 마이크로 렌즈, 렌즈 어레이 등의 각종 렌즈, 프리즘, 회절 격자 등을 예시할 수 있다.Examples of the optical element include various lenses such as a spherical lens, an aspheric lens, a microlens, and a lens array, a prism, a diffraction grating, and the like.
이상, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명했지만, 본 발명은 이러한 실시형태에 전혀 한정되지 않고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위 내에 있어서 다양한 양태로 실시할 수 있는 것은 물론이다.Although the embodiments of the present invention have been described above, it is needless to say that the present invention is not limited to these embodiments at all, and can be carried out in various modes within the scope of not departing from the gist of the present invention.
또, 본 명세서에 있어서, 「광학 유리」는, 복수의 금속 산화물을 포함하는 유리 조성물이고, 형태 (덩어리상, 판상, 구상 등) 나 용도 (광학 소자용 소재, 광학 소자 등) 를 불문하는 총칭으로서 사용하고 있다.In the present specification, the term "optical glass" is a glass composition containing a plurality of metal oxides and is a generic term, regardless of the form (clump, plate, spherical or the like) or use (optical element, As shown in FIG.
또, 본 명세서에 있어서, 광학 유리의 유리 조성을 카티온% 표시 및 질량% 표시로 설명하고 있지만, 각 표시 방법은, 예를 들어 후술하는 바와 같은 환산 방법에 의해, 서로 표시 방법을 변경할 수 있다.In the present specification, the glass composition of the optical glass is described in terms of the% by percent display and the mass% display. In each display method, the display method can be changed by mutual conversion methods as described below, for example.
유리 조성의 정량 분석 결과, 유리 성분이 산화물 기준으로 나타내지고, 유리 성분의 함유량이 질량% 표시되는 경우가 있다. 이와 같은 조성의 표시는, 예를 들어 다음과 같은 방법으로, 카티온%, 아니온% 표시로 환산할 수 있다.As a result of quantitative analysis of the glass composition, the glass component may be expressed on the basis of the oxide, and the content of the glass component may be expressed in mass%. Such an indication of the composition can be converted into, for example, the% cation and% anion% in the following manner.
카티온 A 와 산소로 이루어지는 산화물은 AmOn 으로 표기된다. m 과 n 은 각각 화학량론적으로 정해지는 정수이다. 예를 들어, B3+ 에서는 산화물 기준에 의한 표기가 B2O3 가 되어, m = 2, n = 3 이 되고, Si4+ 에서는 SiO2 가 되어, m = 1, n = 2 가 된다.The oxide consisting of cation A and oxygen is denoted A m O n . m and n are each an integer stochastically determined. For example, in the case of B 3+ , the notation based on an oxide reference becomes B 2 O 3 , m = 2, n = 3, and Si 4+ becomes SiO 2 , and m = 1 and n = 2.
먼저, 질량% 표시에 있어서의 AmOn 의 함유량을 AmOn 의 분자량으로 나누고, 또한 m 을 곱한다. 이 값을 P 로 한다. 그리고, 유리 성분 전부에 대하여 P 를 합계한다. P 를 합계한 값을 ΣP 로 하면, ΣP 가 100 % 가 되도록 각 유리 성분의 P 의 값을 규격한 값이, 카티온% 표시에 있어서의 As+ 의 함유량이 된다. 여기서, s 는 2 n/m 이다.First, dividing the content of the A m O n in% by weight represented by the molecular weight of the A m O n, also multiplied by m. Let P be this value. Then, P is added to all the glass components. P is defined as? P, the value obtained by specifying the value of P of each glass component so that? P is 100% is the content of A s + in the cationic% display. Where s is 2 n / m.
또한, 미량의 첨가제, 예를 들어 Sb2O3 와 같은 청징제에 대해서는, ΣP 중에 포함하지 않아도 된다. 그 경우, Sb2O3 의 함유량은 외할 (外割) 의 함유량으로 한다. 즉, Sb2O3 의 함유량을 제외한 성분의 함유량의 합계를 100 % 로 하고, Sb2O3 의 함유량을 100 % 에 대한 값으로서 나타낸다.In addition, a small amount of additive, for example, a refining agent such as Sb 2 O 3 , may not be included in? P. In this case, the content of Sb 2 O 3 is the content of the external division. That is, the total content of the ingredients, except the content of Sb 2 O 3 as 100% represent the amounts of Sb 2 O 3 as a value relative to 100%.
또, 산화물의 분자량은, 그 산화물의 화학식량에 상당한다. 산화물의 분자량은, 예를 들어 소수점 이하 4 자릿수째를 사사오입하여, 소수점 이하 3 자릿수째까지의 표시로 한 값을 이용하여 계산하면 된다. 또한, 몇 가지의 유리 성분, 첨가제에 대하여, 산화물 기준에 의한 표기에 있어서의 분자량을, 하기 표 5 에 나타낸다.The molecular weight of the oxide corresponds to the chemical formula of the oxide. The molecular weight of the oxide may be calculated by using, for example, a value obtained by rounding down the fourth decimal place to the decimal place and the third decimal place. The molecular weights in terms of oxide standards for some of the glass components and additives are shown in Table 5 below.
[표 5][Table 5]
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(실시예 1)(Example 1)
표 1A ∼ 3A 및 표 1B ∼ 3B 에, 본 발명의 실시예에 관련된 광학 유리 (시료 1 ∼ 24) 의 유리 조성과 그 특성값을 나타낸다.Tables 1A to 3A and Tables 1B to 3B show the glass compositions and the characteristic values of the optical glasses (Samples 1 to 24) related to the examples of the present invention.
여기서, 표 1A ∼ 3A 는 카티온% 표시로, 표 1B ∼ 3B 는 질량% 표시로, 시료 1 ∼ 24 의 유리 조성을 표시하고 있다. 즉, 표 1A ∼ 3A 와 표 1B ∼ 3B 에서, 유리 조성의 표시 방법은 상이하지만, 동일한 시료 번호의 광학 유리는, 동일한 조성을 갖는 동일한 광학 유리를 의미하고 있다. 따라서, 표 1A ∼ 3A 및 표 1B ∼ 3B 는, 실질적으로 동일한 광학 유리와 그 결과를 나타내고 있기 때문에, 이하 특별히 기재하지 않는 한, 총칭하여 「표 1 ∼ 3」이라고 한다.Here, Tables 1A to 3A show the glass composition of% by mass, and Tables 1B to 3B show the glass composition of samples 1 to 24 in mass%. That is, in Tables 1A to 3A and Tables 1B to 3B, although the display method of the glass composition is different, the optical glass having the same sample number means the same optical glass having the same composition. Therefore, Tables 1A to 3A and Tables 1B to 3B show substantially the same optical glass and the results thereof, so they are collectively referred to as " Tables 1 to 3 "
또한, 표 1A ∼ 3A 에 대해서는, 카티온% 표시로 유리 조성을 표시하고 있지만, 모두 아니온 성분의 전체량이 O2- 이다. 즉, 표 1A ∼ 3A 에 기재되어 있는 조성은, 모두 O2- 의 함유량이 100 아니온% 이다.With respect to Tables 1A to 3A, the glass composition is indicated by the cationic%, but the total amount of all the anionic components is O 2- . That is, the compositions shown in Tables 1A to 3A have a content of O < 2- >
또, 이들 광학 유리는, 이하의 순서로 제작되고, 각종 평가가 실시되었다.These optical glasses were produced in the following order, and various evaluations were carried out.
[광학 유리의 용해·성형][Dissolution and molding of optical glass]
유리의 구성 성분에 대응하는 산화물, 수산화물, 탄산염, 및 질산염을 원재료로서 준비하고, 얻어지는 광학 유리의 유리 조성이, 표 1 ∼ 3 에 나타내는 각 조성이 되도록 상기 원재료를 칭량, 조합하고, 원재료를 충분히 혼합하였다. 얻어진 조합 원료 (배치 원료) 를, 백금 도가니에 투입하고, 원재료의 용융성에 따라 1250 ∼ 1350 ℃ 로 설정된 전기로 내에 도가니째 넣고, 120 ∼ 180 분간 용융하면서, 교반하여 균질화 및 탈포 (청징) 를 도모하였다. 그 후, 백금 도가니를 기울여 용융 유리를 예열된 금형에 부었다. 금형의 예열은, 유리 전이 온도 Tg 부근으로 온도 설정된 전기로 안에 금형을 5 ∼ 10 분 둠으로써 실시하고, 용융 유리를 부을 때에는 금형을 전기로로부터 꺼내 사용하였다. 부은 유리의 형상이 붕괴되지 않도록, 유리를 주형 안에서 수초 ∼ 수십초 정치한 후, 유리를 즉시 서랭로로 옮기고, 유리 전이 온도 Tg 부근으로 설정된 서랭로 내에서 약 1 시간 어닐하고, 그 후 실온까지 서랭하여 각 광학 유리를 얻었다 (시료 1 ∼ 24). 또한, 시료 조정은 모두 대기 분위기에서 실시되었다.Oxides, hydroxides, carbonates and nitrates corresponding to the constituents of the glass are prepared as raw materials and the raw materials are weighed and combined so that the glass composition of the obtained optical glass has the respective compositions shown in Tables 1 to 3, . The obtained raw material for combination (batch material) was placed in a platinum crucible, and the crucible was placed in an electric furnace set at 1250 to 1350 ° C according to the melting property of the raw material. The mixture was melted for 120 to 180 minutes and stirred to homogenize and degas Respectively. Thereafter, the platinum crucible was tilted and the molten glass was poured into the preheated mold. The mold was preheated by placing the mold in an electric furnace set at a temperature near the glass transition temperature Tg for 5 to 10 minutes. When the molten glass was poured, the mold was taken out of the electric furnace and used. After the glass was allowed to stand in the mold for several seconds to several tens of seconds so that the shape of the poured glass was not collapsed, the glass was immediately transferred to the thirst furnace, and the glass was annealed for about 1 hour in the settling temperature set near the glass transition temperature Tg, To obtain each optical glass (Samples 1 to 24). All sample adjustments were performed in an atmospheric environment.
이와 같이 하여 얻어진 광학 유리를 관찰한 바, 결정의 석출, 기포, 맥리, 원료의 용융 후 잔류는 보이지 않고, 균질성이 높은 광학 유리가 얻어진 것이 확인되었다.Observation of the optical glass thus obtained confirmed that crystals were not precipitated, bubbles, spots, remained after melting of the raw material, and optical glass having high homogeneity was obtained.
[광학 유리의 평가][Evaluation of optical glass]
얻어진 광학 유리 (시료 1 ∼ 24) 에 대하여, 이하에 나타내는 방법으로, 유리 조성의 확인, 굴절률 (nd), 아베수 (νd), 유리 전이 온도 (Tg), 비중 d, 착색도 λ5, λ80, 액상 온도 및 용융성의 평가가 실시되었다.Refractive index (nd), Abbe's number (? D), glass transition temperature (Tg), specific gravity d, degree of coloration? 5,? 80, liquid phase The evaluation of the temperature and the meltability was carried out.
[1] 유리 조성의 확인[1] Confirmation of glass composition
상기와 같이 해 얻어진 각 광학 유리를 적당량 채취하고, 이것을 산 및 알칼리 처리하고, 유도 결합 플라즈마 발광 분광 분석법 (ICP-AES 법) 을 이용하여 각 성분의 함유량을 정량함으로써 측정하여, 표 1 ∼ 3 에 나타내는 각 시료의 산화물 조성과 일치하고 있는 것을 확인하였다.An appropriate amount of each of the optical glasses thus obtained was sampled, subjected to acid and alkali treatment, and the content was measured by inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-AES method) to determine the content of each component. And the oxide composition of each sample shown in FIG.
[2] 굴절률 (nd) 및 아베수 (νd)[2] Refractive index (nd) and Abbe number (vd)
일본 광학 유리 공업회 규격의 굴절률 측정법에 의해, 실온까지 서랭된 광학 유리를, 충분히 어닐할 수 있는 시료의 형상 (예를 들어 가로 세로 40 ㎜ × 40 ㎜ 이하이고 두께가 25 ㎜ 이하) 이고, 후술하는 프리즘을 제작하는 데 충분한 크기의 유리가 얻어지도록 절단하고, 유리의 온도가 승온에 추종할 수 있는 승온 속도 (예를 들어 40 ∼ 50 ℃/시) 로 유리 전이 온도 Tg ∼ (Tg + 30 ℃) 사이의 온도까지 승온시키고, 90 분 ∼ 180 분간 유지하여 유리 중의 변형을 제거하고, 강온 속도 -30 ℃/시간 × 4 시간의 조건으로 서랭하고, 그 후 방랭함으로써 얻어진 광학 유리를 가공하여 프리즘을 제작하고, 시마즈 디바이스 제조사 제조 정밀 분광계 GMR-1 (상품명) 에 의해 굴절률 nd, nF, nc 를 측정하였다. 또, 굴절률 nd, nF, nc 의 각 측정값을 이용하여, 아베수 νd 를 산출하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.(For example, a width of 40 mm x 40 mm or less and a thickness of 25 mm or less) capable of sufficiently annealing an optical glass that has been cooled to room temperature by the refractive index measurement method of the Japanese Optical Glass Industry Association, (Glass transition temperature Tg to (Tg + 30 deg. C) at a heating rate (for example, 40 to 50 deg. C / hour) at which the temperature of the glass can follow the temperature rise, And the glass was maintained for 90 to 180 minutes to remove deformation in the glass and the glass was quenched under the conditions of a temperature decreasing rate of -30 DEG C / hour for 4 hours, and then the glass obtained by cooling was processed to prepare a prism And refractive indices nd, nF and nc were measured by a precision spectrometer GMR-1 (trade name) manufactured by Shimadzu device manufacturer. The Abbe number? D was calculated using the measured values of the refractive indices nd, nF and nc. The results are shown in Tables 1 to 3.
[3] 유리 전이 온도 (Tg)[3] Glass transition temperature (Tg)
주식회사 리가쿠 제조의 열기계 분석 장치를 이용하여, 승온 속도를 4 ℃/분으로 해 측정하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.Using a thermomechanical analyzer manufactured by Rikaku Co., Ltd., the temperature was measured at a heating rate of 4 ° C / min. The results are shown in Tables 1 to 3.
[4] 비중 d[4] Specific gravity d
아르키메데스법에 의해 측정하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.And measured by the Archimedes method. The results are shown in Tables 1 to 3.
[5] 착색도 λ5, λ80[5] Coloration degree? 5,? 80
광학 유리 샘플을 가공하여, 양면이 서로 평행 또한 평탄하게 광학 연마된 두께 10 ㎜±0.1 ㎜ 의 판상 유리 시료를 준비하였다. 이 판상 유리 시료의 연마면에 수직 방향으로부터 광을 입사시키고, 파장 280 ㎚ ∼ 700 ㎚ 의 범위에서 표면 반사 손실을 포함하는 분광 투과율을, 분광 광도계를 이용하여 측정하고, 분광 투과율 (외부 투과율) 이 5 % 및 70 % 가 되는 파장을, 각각 착색도 λ5 및 λ80 으로 하였다. λ5 및 λ80 의 값은, 모두 작을수록, 유리의 착색이 적은 것을 의미한다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.An optical glass sample was processed to prepare a plate glass sample having a thickness of 10 mm ± 0.1 mm, both surfaces of which were optically polished parallel to each other and flattened. The spectral transmittance including surface reflection loss in a wavelength range of 280 nm to 700 nm was measured by using a spectrophotometer to cause light to be incident on the polished surface of this flaky glass sample from a direction perpendicular thereto and the spectral transmittance (external transmittance) 5%, and 70%, respectively, were set to the degree of coloring? 5 and? 80, respectively. The smaller the values of? 5 and? 80, the smaller the coloration of the glass. The results are shown in Tables 1 to 3.
[6] 액상 온도[6] Liquid temperature
10 cc (10 ㎖) 의 유리를 백금 도가니 안에 투입하고 1250 ℃ ∼ 1350 ℃ 에서 20 ∼ 30 분 용융한 후에 유리 전이 온도 Tg 이하까지 냉각하고, 유리를 백금 도가니째 소정 온도의 용해로에 넣고 2 시간 유지하였다. 유지 온도는 1000 ℃ 이상에서 5 ℃ 혹은 10 ℃ 간격으로 하고, 2 시간 유지 후에 결정이 석출되지 않은 최저 온도를 액상 온도라고 정의하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.10 cc (10 ml) of glass was put into a platinum crucible and melted at 1250 ° C to 1350 ° C for 20 to 30 minutes and then cooled to a glass transition temperature Tg or lower. Glass was placed in a melting furnace at a predetermined temperature for 2 hours Respectively. The holding temperature was defined as the liquid temperature at a temperature of 1000 占 폚 or more at 5 占 폚 or 10 占 폚 intervals, and the lowest temperature at which crystals were not precipitated after holding for 2 hours. The results are shown in Tables 1 to 3.
[7] 용융성[7] Melting property
표 1 ∼ 3 에 기재된 조성을 갖는 유리가 얻어지도록, 배치 원료를 조합하고, 백금 도가니에 원료를 넣었다. 도가니 내에 들어간 원료의 양은, 용융했을 때에 10 ㎖ 의 유리 융액이 되는 양이다. 원료를 넣은 도가니를 내부가 1160 ℃ 로 가열되어 있는 유리 용융로 내에 넣고, 대기 분위기에서, 15 분에 걸쳐 원료를 용융하였다. 15 분 경과 후, 도가니를 유리 용융로로부터 꺼내고, 유리 융액을 실온에서 방랭하여, 유리를 얻었다. 얻어진 유리에 대하여, 육안에 의해 용융 후 잔류를 관찰한 바, 어느 조성에 있어서도 원료의 용융 후 잔류는 보이지 않았다.The batch materials were combined and the raw materials were put into a platinum crucible so that a glass having the composition shown in Tables 1 to 3 could be obtained. The amount of the raw material contained in the crucible is an amount which becomes 10 ml of free melt when melted. The crucible containing the raw material was placed in a glass melting furnace whose inside was heated to 1160 DEG C, and the raw material was melted in the atmosphere for 15 minutes. After 15 minutes, the crucible was taken out from the glass melting furnace, and the glass melt was cooled at room temperature to obtain glass. The obtained glass was observed visually after melting by naked eyes. As a result, no residue remained after melting of the raw material in any of the compositions.
[표 1A][Table 1A]
[표 2A][Table 2A]
[표 3A][Table 3A]
[표 1B][Table 1B]
[표 2B][Table 2B]
[표 3B][Table 3B]
표 1 ∼ 3 에 나타내는 바와 같이, 산화탄탈 (Ta2O5, Ta5+ 에 대응) 의 함유량을 저감한 조성이지만, 열적 안정성, 저온 연화성 및 용융성이 우수하고, 필요한 광학 특성을 실현할 수 있는 것이 확인되었다.As shown in Tables 1 to 3, the composition obtained by reducing the content of tantalum oxide (corresponding to Ta 2 O 5 and Ta 5+ ) is excellent in thermal stability, low-temperature softening property and meltability, .
(실시예 2) (Example 2)
실시예 1 에서 얻어진 각종 광학 유리를 사용하여, 공지된 방법으로 정밀 프레스 성형용 프리폼을 제작하였다. 얻어진 프리폼을 질소 분위기 중에서 가열, 연화하고, 프레스 성형형으로 정밀 프레스 성형하여, 광학 유리를 비구면 렌즈 형상으로 성형하였다.Using the various optical glasses obtained in Example 1, a preform for precision press molding was produced by a known method. The obtained preform was heated and softened in a nitrogen atmosphere, and press-molded into a press mold to mold the optical glass into an aspherical lens shape.
그 후, 성형한 광학 유리를 프레스 성형형으로부터 꺼내고, 어닐하고, 센터링하여, 각종 광학 유리로 이루어지는 비구면 렌즈를 제작하였다.Thereafter, the molded optical glass was taken out from the press mold, annealed, and centered to produce an aspherical lens made of various optical glasses.
이와 같이 하여 제작한 비구면 렌즈의 표면에는 백탁, 기포, 흠집 등의 결함은 보이지 않았다.On the surface of the aspherical lens thus produced, defects such as cloudiness, bubbles and scratches were not observed.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
다음으로, 표 4A 및 4B 에, 본 발명의 비교예에 관련된 광학 유리 (시료 25 ∼ 29) 의 조성을 나타낸다. 또한, 표 4A 는 카티온% 표시로, 표 4B 는 질량% 표시로, 각각의 유리 조성이 나타내져 있고, 동일한 시료 번호의 광학 유리는, 동일한 조성을 갖는 동일 광학 유리를 의미하고 있다. 또, 표 4A 에 기재되어 있는 조성은, 모두 O2- 의 함유량이 100 아니온% 이다. 또한, 이하 특별히 기재하지 않는 한, 표 4A 및 4B 에 대해서는, 총칭해 「표 4」라고 한다.Next, Tables 4A and 4B show the compositions of the optical glasses (Samples 25 to 29) related to the comparative example of the present invention. Table 4A shows the glass composition in terms of% by mass, and Table 4B shows the glass composition in terms of% by mass, and the optical glass with the same sample number means the same optical glass having the same composition. Incidentally, the composition shown in Table 4A has a content of O < 2- > Unless specifically stated below, the tables 4A and 4B are collectively referred to as " Table 4 ".
또, 표 4 의 시료 25 는 특허문헌 1 (일본 공개특허공보 평6-305769) 의 실시예 3 에 나타내는 유리, 시료 26 은 특허문헌 2 (일본 공개특허공보 평8-026765) 의 실시예 9 에 나타내는 유리, 시료 27 은 특허문헌 3 (일본 공개특허공보 2005-272194) 의 실시예 3 에 나타내는 유리, 시료 28 은 특허문헌 4 (일본 공개특허공보 소56-54251) 의 표 1 에 No.1 로서 기재되어 있는 유리에 대응하고, 시료 29 는 특허문헌 5 (일본 공개특허공보 2002-249337) 의 실시예 26 에 나타내는 유리에, 각각 대응하는 광학 유리이다.Sample 25 in Table 4 is the glass shown in Example 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-305769, and Sample 26 is the glass in Example 9 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-026765 Sample 27 is a glass shown in Example 3 of Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-272194), Sample 28 is Glass No. 1 in Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-open No. 56-54251) And Sample 29 corresponds to the glass shown in Example 26 of Patent Document 5 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-249337), respectively.
여기서는, 비교예 1 로서, 표 4 에 나타내는 광학 유리에 대하여, 이하의 조건에서, 용융성의 평가 실험을 실시하였다. 또한, 이하에 기재하지 않은 조건은, 실시예 1 과 동일한 조건이다.Here, as Comparative Example 1, the optical glass shown in Table 4 was subjected to an evaluation test of the meltability under the following conditions. Conditions not described in the following are the same conditions as in Example 1.
먼저, 표 4 에 기재된 각 조성을 갖는 유리가 얻어지도록, 각각의 시료에 대응하는 배치 원료를 200 g 조합하였다. 그리고, 얻어진 배치 원료를, 각각의 백금 도가니에 투입하고, 소정 온도에서 일정 시간, 가열, 용융하였다.First, 200 g of batch material corresponding to each sample was combined so as to obtain a glass having each composition shown in Table 4. Then, the batch materials thus obtained were placed in respective platinum crucibles, and heated and melted at a predetermined temperature for a predetermined time.
시료 25 ∼ 27 은, 1160 ℃ 에서, 15 분간 가열, 용융하였다. 실시예 1 의 용융성의 평가와 마찬가지로, 15 분 경과 후, 도가니를 가열로로부터 꺼내고, 실온까지 방랭하고, 도가니 안의 용융물을 꺼내, 관찰하였다.Samples 25 to 27 were heated and melted at 1160 ° C for 15 minutes. After the lapse of 15 minutes, the crucible was taken out from the furnace, cooled to room temperature, and the melt in the crucible was taken out and observed.
또, 시료 28 및 29 에 대해서는, 1300 ℃ 에서, 2 시간, 교반하면서 가열, 용융하였다. 2 시간 경과 후, 도가니를 가열로로부터 꺼내고, 실온까지 방랭하고, 도가니 안의 용융물을 꺼내, 관찰하였다.The samples 28 and 29 were heated and melted with stirring at 1300 占 폚 for 2 hours. After the lapse of 2 hours, the crucible was taken out from the furnace, and cooled to room temperature, and the melt in the crucible was taken out and observed.
[표 4A][Table 4A]
[표 4B][Table 4B]
상기 평가 실험의 결과, 시료 25 및 26 은, 꺼낸 용융물의 내부에 다수의 원료의 용융 후 잔류 (미용해물) 가 보였다. 이들 시료는, 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 가 0.5 미만, 질량비 γw [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5)] 가 2/3 미만이고, 특히 시료 25 는, 값 L' 에 대해서도 -0.1 미만이고, 본 발명의 실시예에 관련된 시료에 비해, 용융성이 낮은 것이 확인되었다. 또한, 시료 25 및 26 에 대해서는, 가열로 내의 온도를 1210 ℃ 까지 올리고, 재차 동일한 실험을 실시했지만, 역시 내부에 다수의 원료의 용융 후 잔류 (미용해물) 가 보였다.As a result of the above evaluation test, samples 25 and 26 showed residual (undissolved) after melting of a large number of raw materials in the taken-out melt. These samples were found to have a cation ratio γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+ )] of less than 0.5 and a mass ratio γw [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 )] of 2/3 , And in particular, the sample 25 was also less than -0.1 with respect to the value L ', and it was confirmed that the sample 25 had a lower melting property than the sample according to the example of the present invention. With respect to Samples 25 and 26, the temperature in the heating furnace was raised to 1210 占 폚 and the same experiment was carried out again, but remnants (undissolved products) were also observed after melting of a large number of raw materials.
상기 평가 실험의 결과, 시료 27 은, 꺼낸 용융물의 내부에 다수의 원료의 용융 후 잔류 (미용해물) 가 보였다. 이와 같은 시료 27 은, 합계 함유량 HR [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 이 7 카티온% 이상, 비 [HR'/RE'] 가 0.30 초과이고, 본 발명의 실시예에 관련된 시료에 비해, 용융성이 낮은 것이 확인되었다.As a result of the above evaluation test, in sample 27, remnants (undissolved products) were observed after melting of a large number of raw materials in the molten material taken out. In this sample 27, the total content HR [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ ] is 7 cationic% or more, the ratio [HR '/ RE'] exceeds 0.30, It was confirmed that the sample had lower melting property than the sample according to the example of the present invention.
또, 시료 28 에서는, 꺼낸 용융물에, 결정이 석출되어 백탁되어 있는 것이 확인되었다. 이와 같은 시료 28 은, 카티온비 β [La3+/(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)] 및 질량비 βw [La2O3/(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)] 가 각각 1 이고 (La, Gd, Y 및 Yb 중, La 밖에 포함되지 않음), 본 발명의 실시예에 관련된 시료에 비하여, 유리의 열적 안정성이 낮은 것이 확인되었다.In Sample 28, it was confirmed that crystals were precipitated and clouded to the molten material taken out. The sample 28 has a composition ratio of the cation ratio? [La 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] and the mass ratio? W [La 2 O 3 / (La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )] is 1 (only La among La, Gd, Y and Yb) and the thermal stability of the glass is higher than that of the sample according to the embodiment of the present invention Low.
상기 평가 실험의 결과, 시료 29 는, 꺼낸 용융물의 내부에 다수의 원료의 용융 후 잔류 (미용해물) 가 보였다. 이와 같은 시료 29 는, 값 L 이 24 미만이고, 값 L' 가 -0.10 미만으로, 본 발명의 실시예에 관련된 시료에 비하여, 용융성이 낮은 것이 확인되었다.As a result of the evaluation test, in sample 29, remnants (unsolvated products) were observed after the melting of a large number of raw materials in the molten material taken out. Such a sample 29 was confirmed that the value L was less than 24 and the value L 'was less than -0.10, which was lower than the samples related to the examples of the present invention.
Claims (7)
B3+, Si4+, La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량 [B3+ + Si4+ + La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+] 이 65 % 이상이고,
B3+, Si4+ 및 Al3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+, Gd3+, Y3+, 및 Yb3+ 의 합계 함유량의 카티온비 α [(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)/(B3+ + Si4+ + Al3+)] 가 0.30 ∼ 0.70 이고,
La3+, Gd3+, Y3+ 및 Yb3+ 의 합계 함유량에 대한 La3+ 의 함유량의 카티온비 β [La3+/(La3+ + Gd3+ + Y3+ + Yb3+)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고,
Nb5+, Ti4+, W6+, Ta5+ 및 Bi3+ 의 합계 함유량 [Nb5+ + Ti4+ + W6+ + Ta5+ + Bi3+] 이 7 % 미만이고,
Nb5+ 및 Ta5+ 의 합계 함유량에 대한 Nb5+ 의 함유량의 카티온비 γ [Nb5+/(Nb5+ + Ta5+)] 가 0.5 이상인, 산화물 유리이고,
Li+ 의 함유량의 6 배와 Zn2+ 의 함유량의 2 배의 합계에서 Si4+ 의 함유량을 뺀 값 L [(6 × Li+) + (2 × Zn2+) - Si4+] 이 24 이상이고,
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고,
상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는, 광학 유리.
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)With the kation% mark,
The total content of B 3+ , Si 4+ , La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [B 3+ + Si 4+ + La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ] Is 65% or more,
(La 3+ + Gd 3+ + Y) of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ with respect to the total content of B 3+ , Si 4+ and Al 3+ 3 + + Yb 3+ ) / (B 3+ + Si 4+ + Al 3+ )] is from 0.30 to 0.70,
La 3+, Gd 3+, Y 3+, and the content of La 3+ for the total content of Yb 3+ cation onbi β [La 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] Is less than 1 (does not include 0)
The total content [Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ + Ta 5+ + Bi 3+ ] of Nb 5+ , Ti 4+ , W 6+ , Ta 5+ and Bi 3+ is less than 7%
Nb 5+, and the content of Nb 5+ on the total content of Ta 5+ cation onbi γ [Nb 5+ / (Nb 5+ + Ta 5+)] is 0.5 or more, and the oxide glass,
The total amount of twice the amount of the Li + content is 6 times and Zn 2+ minus the content of Si 4+ L [(6 × Li +) + (2 × Zn 2+) - Si 4+] 24 Or more,
Abbe number vd is 43.5 to 47,
And the refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to the Abbe number? D.
nd? 2.25 - 0.01 x? d (1)
Zr4+ 의 함유량이 0.1 ∼ 10 카티온% 인, 광학 유리.The method according to claim 1,
Wherein the content of Zr 4+ is 0.1 to 10% by weight.
값 NWF' 에 대한 값 RE' 의 비 [RE'/NWF'] 가 0.30 ∼ 0.70 이고,
값 RE' 에 대한 값 HR' 의 비 [HR'/RE'] 가 0.30 이하이고,
La2O3, Gd2O3, Y2O3 및 Yb2O3 의 합계 함유량에 대한 La2O3 의 함유량의 질량비 βw [La2O3/(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)] 가 1 미만 (0 을 포함하지 않음) 이고,
Nb2O5 및 Ta2O5 의 합계 함유량에 대한 Nb2O5 의 함유량의 질량비 γw [Nb2O5/(Nb2O5 + Ta2O5)] 가 2/3 이상이고,
값 L' 가 -0.10 이상이고,
아베수 νd 가 43.5 ∼ 47 이고,
상기 아베수 νd 에 대하여, 굴절률 nd 가 하기 (1) 식을 만족하는, 광학 유리.
nd ≥ 2.25 - 0.01 × νd ···(1)
단,
B2O3, SiO2, Al2O3, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, Nb2O5, TiO2, WO3, Bi2O3, Li2O, Na2O, K2O 및 ZnO 의 각 분자량을, 각각 M(B2O3), M(SiO2), M(Al2O3), M(La2O3), M(Gd2O3), M(Y2O3), M(Yb2O3), M(Nb2O5), M(TiO2), M(WO3), M(Bi2O3), M(Li2O), M(Na2O), M(K2O) 및 M(ZnO) 로 나타내고,
상기 각 성분의 함유량을, 질량% 표시에 있어서의 상기 각 성분의 함유 비율의 값으로 나타낸 경우에,
상기 값 NWF' 는, B2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(B2O3) 로 나눈 값, SiO2 의 함유량의 수치를 M(SiO2) 로 나눈 값 및 Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 로 나눈 값의 합계값이고,
상기 값 RE' 는, La2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(La2O3) 로 나눈 값, Gd2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Gd2O3) 로 나눈 값, Y2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Y2O3) 로 나눈 값 및 Yb2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Yb2O3) 로 나눈 값의 합계값이고,
상기 값 HR' 는, Nb2O5 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Nb2O5) 로 나눈 값, TiO2 의 함유량의 수치를 M(TiO2) 로 나눈 값, WO3 의 함유량의 수치를 M(WO3) 으로 나눈 값 및 Bi2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Bi2O3) 로 나눈 값의 합계값이고,
상기 값 L' 는, Li2O 의 함유량의 수치의 12 배를 M(Li2O) 로 나눈 값, Na2O 의 함유량의 수치의 4 배를 M(Na2O) 로 나눈 값, K2O 의 함유량의 수치의 2 배를 M(K2O) 로 나눈 값 및 ZnO 의 함유량의 수치의 2 배를 M(ZnO) 로 나눈 값의 합계값에서, SiO2 의 함유량의 수치의 2 배를 M(SiO2) 로 나눈 값, Al2O3 의 함유량의 수치의 2 배를 M(Al2O3) 으로 나눈 값 및 B2O3 의 함유량의 수치를 M(B2O3) 으로 나눈 값의 합계값을 뺀 값이다.As essential components, it includes B 2 O 3 , La 2 O 3 and Nb 2 O 5 ,
The ratio [RE '/ NWF'] of the value RE 'to the value NWF' is 0.30 to 0.70,
The ratio [HR '/ RE'] of the value HR 'to the value RE' is 0.30 or less,
La 2 O 3, Gd 2 O 3, Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 the total amount La 2 O 3 content mass ratio βw [La 2 O 3 / (La 2 O 3 + Gd 2 O of about a 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )] is less than 1 (not including 0)
And Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 Nb 2 O 5 content is the total content mass ratio of γw of the [Nb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5)] is more than 2/3,
The value L 'is -0.10 or more,
Abbe number vd is 43.5 to 47,
And the refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to the Abbe number? D.
nd? 2.25 - 0.01 x? d (1)
only,
B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3, Li 2 O , Na 2 O, each of M a respective molecular weight of K 2 O and ZnO, (B 2 O 3) , M (SiO 2), M (Al 2 O 3), M (La 2 O 3), M (Gd 2 O 3), M (Y 2 O 3), M (Yb 2 O 3), M (Nb 2 O 5), M (TiO 2), M (WO 3), M ( Bi 2 O 3 ), M (Li 2 O), M (Na 2 O), M (K 2 O) and M (ZnO)
When the content of each of the above components is represented by a value of the content ratio of each component in the mass%
Of the value NWF 'is, B 2 O 3 the value twice the content of M (B 2 O 3), divided by, SiO divided by the M (SiO 2) value of the content of the second value, and Al 2 O 3 Is a total value of values obtained by dividing twice the numerical value of the content by M (Al 2 O 3 )
The value RE 'is a value twice that of the content of La 2 O twice the value M of the 3 content (La 2 O 3) obtained by dividing a value, Gd 2 O 3, divided by M (Gd 2 O 3) , A value obtained by dividing the value of the content of Y 2 O 3 by two times the value of the content of Y 2 O 3 by M (Y 2 O 3 ), and a value obtained by dividing the value of the content of Yb 2 O 3 by two times by M (Yb 2 O 3 ) ego,
The value of HR ', the content of Nb 2 O 5 to 2 times the value M of the content of (Nb 2 O 5) for dividing a value, obtained by dividing the value of the content of TiO 2 as M (TiO. 2), WO 3 A value obtained by dividing the numerical value by M (WO 3 ) and a value obtained by dividing the numerical value of the Bi 2 O 3 content by 2 by M (Bi 2 O 3 )
The value L 'is divided by four times the value 12 times the content of Li 2 O M (Li 2 O ) value of the amount of value, Na 2 O, divided by a M (Na 2 O), K 2 a value twice that of the content of O in the total value of the value twice, divided by M (ZnO) of the value of the content of the value and ZnO obtained by dividing a (K 2 O) M, a value twice that of the content of SiO 2 divided by M (SiO 2), divided by a value twice the amount of Al 2 O 3 M (Al 2 O 3) for dividing the value and content value of the B 2 O 3 by M (B 2 O 3) Minus the sum of the values.
ZrO2 의 함유량이 0.1 ∼ 15 질량% 인, 광학 유리.The method of claim 3,
And the content of ZrO 2 is 0.1 to 15% by mass.
Sb2O3 의 함유량이, 1 질량% 미만인, 광학 유리.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the content of Sb 2 O 3 is less than 1% by mass.
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