KR20160095875A

KR20160095875A - 친환경 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물

Info

Publication number: KR20160095875A
Application number: KR1020150017380A
Authority: KR
Inventors: 김여진; 김재송; 장연수
Original assignee: 한화케미칼 주식회사
Priority date: 2015-02-04
Filing date: 2015-02-04
Publication date: 2016-08-12
Also published as: JP6469256B2; EP3255086B1; EP3255086B8; EP3255086A1; JP2018502981A; EP3255086A4; CN107428989A; KR101845338B1; WO2016126080A1

Abstract

본 발명은 디옥틸 테레프탈레이트 및 시트레이트계 화합물을 포함하는 가소제 조성물에 관한 것으로, 가소제의 migration 특성이 개선되어, 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등에 사용되는 염화비닐 수지 조성물에 사용할 수 있다. 또한, 상기 가소제 조성물로 인해 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물의 겔링 속도가 개선되어 상기 제품들의 생산성을 향상시킬 수 있다.

Description

친환경 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물{ENVIRONMENTAL-FRIENDLY PLASTICIZER COMPOSITION AND VINYLCHLORIDE RESIN COMPOSITION COMPRISING THE SAME}

본 발명은 가소제의 migration 특성 및 겔링 속도를 개선할 수 있는 가소제 조성물 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다.

염화비닐 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화 중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다. 그 중에서 유화중합으로 제조되는 폴리염화비닐 수지는 가소제(Plasticizer), 안정제(Stabilizer), 충전제(Filler), 발포제(Blowing Agent), 안료(Pigment), 점도 조절제(Viscosity Depressant), 지당(TiO₂) 및 특수한 기능을 갖는 부원료를 혼합하여 플라스티졸(Plastisol) 형태로 코팅 성형과 몰드 코팅 성형 가공법을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.

이렇게 염화비닐 수지는 대부분 인체에 직접 닿는 제품들에 적용되므로, 염화비닐 수지 관련 분야에서는 환경 친화적인 염화비닐 수지 조성물을 제공하려는 노력이 계속되고 있다. 이 중에서도, 염화비닐 수지를 이용한 제품들은 제조 공정상 첨가되는 가소제, 예를 들어, 디에틸헥실프탈레이트(Di-2-EthylHexyl Phthalate; DEHP)와 같은 프탈레이트계 가소제를 포함하는데, 프탈레이트계 가소제는 사회적으로 사람의 호르몬 작용을 방해하거나 혼란시키는 내분비계 교란물질(endocrine disrupter)로서 환경호르몬으로 의심받고 있어 이를 규제하는 움직임이 있다. 이에 최근에는 프탈레이트계 가소제 대신 비-프탈레이트계 가소제를 사용하는 예가 보고되고 있다.

일례로, 한국공개특허 2008-0105341에는 비프탈레이트계(non phtalate계) 가소제인 DOTP(Di-octyl TerePhthalate)를 단독 또는 DINP(Di-IsoNonyl Phthalate)와 혼합하여 사용하는 것이 개시되어 있다. 하지만, 이러한 가소제 혹은 가소제 혼합물은 겔링 특성이 열세하여 발포 특성이 열악하며, 가소제가 시간이 지남에 따라 점차 염화비닐 수지 외부로 유출되는 migration 현상이 발생되는 등의 문제가 있다.

본 발명은 겔링 속도 및 가소제의 migration 특성을 개선할 수 있는, 가소제 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 가소제 조성물을 포함하는 염화비닐 수지 조성물을 제공한다.

발명의 일 구현예에 따르면, 디옥틸 테레프탈레이트 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 가소제 조성물이 제공된다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에서, R₁ 내지 R₃는 각각 독립적으로 C₂ _-8 알킬이다.

상기 일 구현예에 따른 가소제 조성물은 염화비닐 수지의 가소제로 사용되는 것으로, 2종 이상의 가소제의 상호 작용으로 인하여 가소제의 migration을 효과적으로 억제할 수 있으며, 이를 포함하는 수지 조성물의 겔링 속도를 현저히 향상시킬 수 있다.

상기 디옥틸 테레프탈레이트는 디(2-에틸헥실) 테레프탈레이트라고도 불리며, 친환경 가소제로 알려져 있다. 다만, 디옥틸 테레프탈레이트는 migration의 문제가 있다.

가소제의 migration이란, 고분자 수지와 혼합된 가소제 중 일부가 고분자 수지 외부로 유출되는 현상을 의미하는데, 유출된 가소제가 체내에 유입되면 생명활동에 직접 관여하는 내분비계의 정상적인 활동을 저해하거나 비정상적인 반응을 촉발시켜 치명적인 위해를 주기 때문에, 가소제의 migration을 최대한 억제하여야 한다.

이에 본 발명은, 디옥틸 테레프탈레이트의 가소제로서 우수한 특성을 그대로 유지함과 동시에, 가소제의 migration을 억제하기 위하여 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함께 사용한다.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 시트르산과 C₂ _-8 알코올의 에스테르 화합물로서, 이론적으로 한정되는 것은 아니나, 상기 에스터기와 디옥틸 테레프탈레이트의 에스터기 사이의 수소 결합 등의 상호 작용으로 인하여 가소제가 염화비닐 수지 외부로 유출되지 않도록 한다.

특히, 상기 화학식 1에서, 상기 R₁ 내지 R₃는 각각 독립적으로 부틸 또는 옥틸인 화합물을 사용하여 보다 효과적으로 가소제의 migration을 억제하고, 겔링 속도를 개선할 수 있다.

이러한 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는, 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate), 트리(부틸옥틸) 시트레이트(tri(butyloctyl) citrate), 트리옥틸 시트레이트(trioctyl citrate) 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 여기서, 트리(부틸옥틸) 시트레이트는, 상기 화학식 1의 R₂ 내지 R₄ 중 일부는 부틸이고, 일부는 옥틸인 화합물들을 총칭하는 것을 의미한다.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상업적으로 구입하여 사용할 수 있으며, 또한 하기 반응식 1과 같은 방법으로 제조할 수 있다.

[반응식 1]

상기 반응은 시트르산과 C₂ _-8 알코올의 에스테르화 반응으로, R₁ 내지 R₃의 구조에 따라 한 번의 반응으로 또는 반응물을 달리하여 상기 반응을 순차적으로 수행하여 제조할 수 있다. 상기 반응의 조건은 당업계의 통상적인 에스테르화 반응 조건을 사용할 수 있다.

상기 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량비는 9.5:0.1 내지 0.1:9.5이다.

만일 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량이 상기 범위 미만이면 가소제의 migration 특성을 효과적으로 개선할 수 없고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량이 상기 범위를 초과하면 디옥틸 테레프탈레이트의 함량이 적어져 열안정성 및 발포성이 크게 떨어진다. 바람직하게는, 상기 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량비는 1:1 내지 9:1이다.

후술하는 실시예를 참고하면, 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량비를 9:1 내지 6:4로 조절한 경우, 가소제의 migration 특성이 개선되는 것이 확인된다.

상기 가소제 조성물은 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1의 가소제 외에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 추가로 포함할 수 있다.

[화학식 2]

상기 화학식 2에서, R₄ 내지 R₆는 각각 독립적으로 C₂ _-8 알킬이다.

이 중에서도, 상기 가소제 조성물은 R₄ 내지 R₆가 각각 독립적으로 부틸 또는 옥틸인 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 화학식 2로 표시되는 화합물의 예로는, 아세틸 트리부틸 시트레이트(acetyl tributyl citrate) 등을 들 수 있다.

한편, 발명의 다른 일 구현예에 의하면 염화비닐 수지 100 중량부 및 상기 가소제 조성물 40 내지 120 중량부를 포함하는 염화비닐 수지 조성물이 제공된다.

상기 염화비닐 수지 조성물은, 일 구현예에 따른 가소제 조성물을 포함함으로써 가소제의 migration 특성이 개선될 수 있다. 또한, 상기 염화비닐 수지 조성물은 상기 가소제 조성물에 의해 기존의 디옥틸 테레프탈레이트만을 가소제로 사용한 수지 조성물 대비 개선된 겔링 속도를 나타낼 수 있다. 상기 염화비닐 수지는 폴리비닐클로라이드(PVC)로서, 중합도가 700 내지 1,200인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 염화비닐 수지 조성물은 첨가제, 예를 들어 안정제, 발포제, 충전제 및 지당(TiO₂)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 염화비닐 수지 조성물에서 향상시키고자 하는 물성에 따라 적합하게 선택될 수 있다.

상기 안정제는 염화비닐 수지에서 HCl이 분리되어 발색단인 폴리엔 구조를 형성하여 주쇄의 절단, 가교 현상을 일으켜 발생하는 여러 가지 물성 변화를 예방하는 목적으로 첨가될 수 있다. 이러한 안정제로는 Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물, 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 또는 아인산 에스테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 안정제로 보다 구체적인 예는 Ca-Zn계 화합물; K-Zn계 화합물; Ba-Zn계 화합물; 머캡티드 (Mercaptide)계 화합물, 말레인산계 화합물 또는 카르복실산계 화합물과 같은 유기 Tin계 화합물; Mg-스테아레이트, Ca-스테아레이트, Pb-스테아레이트, Cd-스테아레이트, 또는 Ba-스테아레이트 등과 같은 메탈릭 비누계 화합물; 페놀계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 또는 아인산 에스테르계 화합물 등이며, 사용 목적에 따라 선택적으로 포함된다. 본 발명에서는 특히 K-Zn계 화합물, 바람직하게는 K-Zn계 복합 유기화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 안정제는 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 7 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 중량부가 포함된다. 안정제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 열안정성이 떨어지는 문제점이 있고, 7 중량부를 초과하면 필요 이상의 열안정성이 발현될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 발포제는 화학적 발포제, 물리적 발포제 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 포함한다.

상기 화학적 발포제로는 특정온도 이상에서 분해되어 가스를 생성하는 화합물이면 특별히 제한하지 않으며, 아조디카본아미드(azodicarbonamide), 아조디이소부티로니트릴(azodiisobutyro-nitrile), 벤젠설포닐하이드라지드(benzenesulfonhydrazide), 4,4-옥시벤젠설포닐-세미카바자이드(4,4-oxybenzene sulfonyl-semicarbazide), p-톨루엔 설포닐 세미-카바자이드(p-toluene sulfonyl semi-carbazide), 바륨아조디카복실레이트(barium azodicarboxylate), N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드(N,N'-dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamide), 트리하이드라지노 트리아진(trihydrazino triazine) 등을 예로 들 수 있다. 또한 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산암모늄, 탄산나트륨, 탄산암모늄 등을 예로 들 수 있다. 또한, 물리적 발포제로는 이산화탄소, 질소, 아르곤, 물, 공기, 헬륨 등의 무기발포제 또는 1 내지 9개의 탄소원자를 포함하는 지방족 탄화수소화합물(aliphatic hydrocarbon), 1 내지 3개의 탄소원자를 포함하는 지방족 알코올(aliphatic alcohol), 1 내지 4개의 탄소원자를 포함하는 할로겐화 지방족 탄화수소화합물(halogenated aliphatic hydrocarbon) 등의 유기발포제를 들 수 있다.

상기와 같은 화합물들의 구체적인 예를 들면, 지방족 탄화수소화합물로서 메탄, 에탄 프로판, 노말부탄, 아이소부탄, 노말펜탄, 아이소펜탄, 네오펜탄 등이 있으며, 지방족 알코올로서 메탄올, 에탄올, 노말프로판올, 아이소프로판올 등이 있고, 할로겐화 지방족 탄화수소화합물로서 메틸플루오라이드(methyl fluoride), 퍼플루오로메탄(perfluoromethane), 에틸 플루오라이드(ethyl fluoride), 1,1-디플루오로에탄(1,1-difluoroethane, HFC-152a), 1,1,1-트리플루오로에탄(1,1,1-trifluoroethane, HFC-143a), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(1,1,1,2-tetrafluoroethane, HFC-134a), 1,1,2,2-테트라플루오로에탄(1,1,2,2-tetrafluoromethane, HFC-134), 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(1,1,1,3,3-pentafluorobutane, HFC-365mfc), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(1,1,1,3,3-pentafluoropropane, HFC.sub.13 245fa), 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane), 디플루오로메탄(difluoromethane), 퍼플루오로에탄(perfluoroethane), 2,2-디플루오로프로판(2,2-difluoropropane), 1,1,1-트리플루오로프로판(1,1,1-trifluoropropane), 퍼플루오로프로판(perfluoropropane), 디클로로프로판(dichloropropane), 디플루오로프로판(difluoropropane), 퍼플루오로부탄(perfluorobutane), 퍼플루오로사이클로부탄(perfluorocyclobutane), 메틸 클로라이드(methyl chloride), 메틸렌 클로라이드(methylene chloride), 에틸 클로라이드(ethyl chloride), 1,1,1-트리클로로에탄(1,1,1-trichloroethane), 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(1,1-dichloro-1-fluoroethane, HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(1-chloro-1,1-difluoroethane, HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄(chlorodifluoromethane, HCFC-22), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄(1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, HCFC-123), 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄(1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane, HCFC-124), 트리클로로모노플루오로메탄(trichloromonofluoromethane, CFC-11), 디클로로디플루오로메탄(dichlorodifluoromethane, CFC-12), 트리클로로트리플루오로에탄(trichlorotrifluoroethane, CFC-113), 1,1,1-트리플루오로에탄(1,1,1-trifluoroethane), 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane), 디클로로테트라플루오로에탄(dichlorotetrafluoroethane, CFC-114), 클로로헵타플루오로프로판(chloroheptafluoropropane), 디클로로헥사플루오로프로판(dichlorohexafluoropropane) 등을 들 수 있다. 상기와 같은 발포제의 함량은 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부인 것이 바람직한데, 발포제의 함량이 너무 적은 경우에는 발포를 하기 위한 가스의 생성량이 너무 적어 발포효과가 미미하거나 전혀 기대할 수가 없고, 너무 많은 경우에는 가스의 생성량이 너무 많아 요구되는 물성을 기대하기 어렵다.

본 발명의 충전제는 염화비닐 수지 조성물의 생산성, 건조 상태의 감촉(Dry touch)감을 향상시키는 목적으로 사용되며, 탄산칼슘, 탈크, 이산화티탄, 카올린, 실리카, 알루미나, 수산화마그네슘 또는 점토로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 포함한다.

상기 본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물에서 상기 충전제는 바람직하게는 30 내지 150 중량부, 더욱 바람직하게는 50 내지 130 중량부 포함될 수 있다. 충전제가 50 중량부 미만으로 포함된 경우, 치수안정성과 경제성이 낮아지는 문제점이 있고, 130 중량부 초과하여 포함된 경우, 발포 표면이 좋지 않으며, 가공성이 저하되는 문제점이 있다.

본 발명의 염화비닐 수지 조성물은 지당(TiO₂)을 첨가하여 백색도 및 은폐성을 향상시킬 수 있다. 상기 지당은 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 15 중량부가 포함될 수 있다. 지당이 3 중량부 미만으로 포함된 경우, 백색도 및 은폐성이 떨어져 인쇄 후 색깔이 제대로 나오지 않으며, 15 중량부 초과하여 포함된 경우, 발포 표면이 저하되는 문제점이 있다.

본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물은 염화비닐 수지, 상기 가소제 및 선택적으로 첨가제를 사용하여 당업계에 일반적으로 알려진 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 그 방법에 있어서 특별히 한정되지는 않는다.

상기 염화비닐 수지 조성물은, 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등으로 사용될 수 있으며, 특히 가소제의 migration 특성이 개선되어 환경적인 문제가 적고, 빠른 겔링 속도로 높은 생산성을 갖는 이점이 있다.

본 발명에 따른 가소제 조성물은, 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함함으로써 가소제의 migration 특성 및 이를 포함하는 수지 조성물의 겔링 속도를 개선할 수 있다. 이에 본 발명의 가소제 조성물을 포함하는 염화비닐 수지 조성물은 환경적인 문제를 해결할 수 있어, 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등으로 사용될 수 있다. 또한, 상기 가소제 조성물에 의한 염화비닐 수지 조성물의 겔링 속도가 향상되어 상기 제품들의 생산성을 보다 향상시킬 수 있다.

도 1은 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 수지 조성물의 겔링 속도를 그래프로 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 수지 조성물의 migration 실험 결과를 나타낸 것이다.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1: 가소제 조성물의 제조

디옥틸 테레프탈레이트 및 트리부틸 시트레이트를 각각 하기 표 1에 기재된 바와 같은 중량비로 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.

	디옥틸 테레프탈레이트(DOTP)	트리부틸 시트레이트(TBC)
비교예 1	10	0
실시예 1	9	1
실시예 2	8	2
실시예 3	7	3
실시예 4	6	4

(단위: 중량부)

시험예 : 가소제 조성물에 의한 염화비닐 수지 조성물의 물성 평가

폴리염화비닐 100 중량부와 상기 실시예 및 비교예 중 어느 하나의 가소제 조성물 60 중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸을 제조하였다.

상기 제조된 플라스티졸의 점도, 겔링 속도, 가소제의 migration을 하기와 같이 평가하였다.

점도는, 상기 각각 제조된 플라스티졸을 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #4, 20 RPM)를 이용하여 초기점도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

겔링 속도는, 상기 각각 제조된 플라스티졸을 SVNC 장비를 이용하여 110℃에서 겔링 속도를 측정하였다. SVNC 장비에서 겔링이 진행될수록 진폭(amplitude)이 감소하는데 이의 감소 속도를 이용하여 겔링 속도를 비교 측정하였으며, 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 겔링 속도를 점수화하여 하기 표 2에 나타내었다(매우 우수 5>4>3>2>1 매우 열세).

종이에 대한 가소제의 migration은, 상기 각각 제조된 플라스티졸(5g)을 종이 위에 올려 놓고, 유출된 가소제의 양을 관찰한 후 점수화하여(매우 우수 5>4>3>2>1 매우 열세) 평가하였다. 그리고, 표면 migration은, 상기 각각 제조된 플라스티졸을 220℃에서 겔링하여 시트를 제작하고, 이를 60℃의 오븐에 보관하여 시트 표면에서 유출된 가소제 비율을 계산한 후 점수화하여 평가하였다. 상기 결과는 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다.

	점도 (20rpm, cps)	겔링속도	Migration
	점도 (20rpm, cps)	겔링속도	표면	종이	평균
비교예 1	2360	2	1.5	2	1.8
실시예 1	1910	3	2	3	2.5
실시예 2	2290	4.3	3	4.5	3.8
실시예 3	2750	4.7	3.5	5	4.3
실시예 4	2750	5	4	5	4.5

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 디옥틸 테레프탈레이트를 단독으로 사용한 비교예 1과 대비하여 본 발명에 따른 실시예의 겔링 속도와 migration 특성이 우수하였다. 이로써, 본 발명에 따른 가소제 조성물은 디옥틸 테레프탈레이트의 겔링 속도 및 migration 특성을 개선시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims

디옥틸 테레프탈레이트 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 가소제 조성물:
[화학식 1]

상기 화학식 1에서, R₁ 내지 R₃는 각각 독립적으로 C₂ _-8 알킬이다.
제1항에 있어서, 상기 R₁ 내지 R₃는 각각 독립적으로 부틸 또는 옥틸인 가소제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 트리부틸 시트레이트, 트리(부틸옥틸) 시트레이트, 트리옥틸 시트레이트(trioctyl citrate) 또는 이들의 혼합물인 가소제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 디옥틸 테레프탈레이트 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량비는 9.5:0.1 내지 0.1:9.5인 가소제 조성물.
제1항에 있어서, 화학식 2로 표시되는 화합물을 추가로 포함하는 가소제 조성물:
[화학식 2]

상기 화학식 2에서, R₄ 내지 R₆는 각각 독립적으로 C₂ _-8 알킬이다.
염화비닐 수지 100 중량부 및
제1항의 가소제 조성물 40 내지 120 중량부를 포함하는 염화비닐 수지 조성물.
제6항에 있어서, 안정제, 발포제, 충전제 및 지당(TiO₂)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함하는 염화비닐 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 안정제는, Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물, 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 또는 아인산 에스테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 염화비닐 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 발포제는 화학적 발포제, 물리적 발포제 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 염화비닐 수지 조성물.
제7항에 있어서, 상기 충전제는 탄산칼슘, 탈크, 이산화티탄, 카올린, 실리카, 알루미나, 수산화마그네슘 또는 점토로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 염화비닐 수지 조성물.