KR20150142682A - 플루오렌 화합물을 포함하는 수지 조성물 및 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법 - Google Patents

플루오렌 화합물을 포함하는 수지 조성물 및 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법 Download PDF

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Abstract

비에폭시계 수지에, 하기 식 (1)로 표현되는 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 함께, 에폭시 화합물을 첨가함으로써, 기계적 특성을 손상시키지 않고, 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 첨가할 수 있는 수지 조성물을 제조한다.
Figure pct00008

[식 중, 환 Z는 방향족 탄화수소환, R1 및 R2는 치환기, X는 기 -[(OR3)n-Y](식 중, Y는 히드록실기, 머캅토기, 또는 (메트)아크릴로일옥시기, R3은 알킬렌기, n은 0 이상의 정수를 나타냄) 또는 아미노기, k는 0 내지 4의 정수, m은 0 이상의 정수, p는 1 이상의 정수를 나타냄]

Description

플루오렌 화합물을 포함하는 수지 조성물 및 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법{RESIN COMPOSITION CONTAINING FLUORINE COMPOUND, MOLDED BODY, WAVELENGTH DISPERSION ADJUSTMENT AGENT, AND METHOD FOR ADJUSTING WAVELENGTH DISPERSION OF RESIN}
본 발명은, 플루오렌 골격(9,9-비스아릴플루오렌 골격)을 갖는 화합물을 포함하는 수지 조성물 및 그 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법에 관한 것이다.
플루오렌 골격(9,9-비스페닐플루오렌 골격 등)을 갖는 화합물은 고굴절률, 고내열성 등의 우수한 기능을 갖는 것으로 알려져 있다. 이러한 플루오렌 골격의 우수한 기능을 수지에 발현하여, 성형 가능하게 하는 방법으로서는, 반응성 기(히드록실기, 아미노기 등)를 갖는 플루오렌 화합물, 예를 들어 비스페놀플루오렌(BPF), 비스크레졸플루오렌(BCF), 비스페녹시에탄올플루오렌(BPEF) 등을 수지의 구성 성분으로서 이용하고, 수지의 골격 구조의 일부에 플루오렌 골격을 도입하는 방법이 일반적이다.
예를 들어, 일본 특허 공개 제2002-284864호 공보(특허문헌 1)에는, 9,9-비스페닐플루오렌 골격을 갖는 폴리에스테르계 수지를 함유하는 성형 재료가 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2002-284834호 공보(특허문헌 2)에는, 9,9-비스페닐플루오렌 골격을 갖고, 가교제로 가교된 폴리우레탄계 수지가 개시되어 있다. 이들 문헌에서는, 수지에 함유되는 디올 성분의 일부로서, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌이나, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(비스페녹시에탄올플루오렌) 등을 사용함으로써, 수지 중에 플루오렌 골격을 도입하고 있다.
그러나, 이와 같은 방법에서는, 수지의 골격을 플루오렌 골격으로 치환하기 위해, 번잡한 중합 반응을 필요로 하고, 또한 폭넓은 수지에 적용할 수 없다.
또한, 플루오렌 화합물을 중합체화하지 않고, 직접 수지에 첨가하는 시도도 이루어지고 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 제2005-162785호 공보(특허문헌 3)에는, 9,9-비스페닐플루오렌 골격을 갖는 화합물과, 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고 이 문헌에는, 9,9-비스페닐플루오렌 골격을 갖는 화합물을 열가소성 수지에 첨가함으로써 고굴절률 등을 열가소성 수지에 부여할 수 있다고 기재되어 있으며, 구체적인 실시예에서는, 폴리카르보네이트 수지 100중량부에 대하여 특정한 화합물(비스페놀플루오렌디글리시딜에테르, 비스페녹시에탄올플루오렌 또는 비스페녹시에탄올플루오렌디아크릴레이트)을 30 내지 40중량부 혼합한 수지 조성물을 제작하여, 투명한 필름을 얻은 것이나 굴절률이 상승된 것 등이 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2011-8017호 공보(특허문헌 4)에는, 투명 수지와, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 플루오렌 화합물을 함유하는 광학용 수지 조성물이 개시되어 있다. 그리고 이 문헌에는, 투명 수지의 기계적 특성 및 내열성을 손상시키지 않고, 복굴절을 저하시킬 수 있다고 기재되어 있으며, 구체적인 실시예에서는, 폴리카르보네이트 수지에 대하여, 플루오렌 함유 폴리에스테르계 수지, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌, 9,9-비스(4-글리시딜옥시페닐)플루오렌, 또는 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌을 포함하는 수지 조성물로부터 연신 필름을 제작하여, 복굴절이 저하되었다고 기재되어 있다.
또한, 일본 특허 공개 제2011-21083호 공보(특허문헌 5)에는, 페놀 화합물이, 폴리락트산 등의 결정성 수지에 β정(晶) 구조를 형성하기 위한 핵제(β정 핵제)로서 기능한다고 기재되어 있다. 그리고 이 문헌의 실시예에서는, α정(융점 168℃)의 폴리L락트산에 대하여, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌을 1 내지 5중량％ 첨가하고 용융 혼련하여, β정(융점 163℃)이 형성된 폴리L-락트산을 얻은 것, 또한 결정 구조가 바뀐 것에 수반하여, Tg가 56.5℃에서 60.9 내지 62.1℃로 변화한 것이 기재되어 있다.
또한, 일본 특허 공개 제2012-211252호 공보(특허문헌 6)에는, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스트리아세테이트 등)와 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 플루오렌 화합물(비스페녹시에탄올플루오렌 등)을 포함하는 필름이 개시되어 있다. 그리고 이 문헌의 실시예에서는, 셀룰로오스트리아세테이트와 비스페녹시에탄올플루오렌을 포함하는 연신 필름의 리타데이션 값이 0 또는 음의 값이었다고 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2002-284864호 공보(특허 청구범위, 실시예) 일본 특허 공개 제2002-284834호 공보(특허 청구범위, 실시예) 일본 특허 공개 제2005-162785호 공보(특허 청구범위, 실시예) 일본 특허 공개 제2011-8017호 공보(특허 청구범위, 실시예) 일본 특허 공개 제2011-21083호 공보(특허 청구범위, 실시예) 일본 특허 공개 제2012-211252호 공보(특허 청구범위, 실시예)
본 발명의 목적은, 플루오렌 골격(9,9-비스아릴플루오렌 골격)을 갖는 화합물(비(非)에폭시계 화합물)을 포함하는 신규의 수지 조성물 및 이 수지 조성물로 형성된 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 기계적 강도를 손상시키지 않고, 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 첨가할 수 있는 수지 조성물 및 이 수지 조성물로 형성된 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은, 파장 분산성을 조정 또는 제어할 수 있는 수지 조성물 및 이 수지 조성물로 형성된 성형체 및 파장 분산 조정제 및 수지의 파장 분산 조정 방법을 제공하는 데 있다.
상기한 바와 같이, 수지에 대하여 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 첨가하는 기술이 몇 가지 보고되어 있지만, 특정한 수지에 대하여 첨가함으로써, 굴절률의 향상, 복굴절의 저감, 결정 구조의 α정에게 β정으로의 변화, 가소제적인 효과가 나타나는 것에 그치고 있어, 아직 충분한 개발이 이루어져 있지 않은 것이 현 상황이었다.
한편, 본 발명자들은 플루오렌 골격을 갖는 화합물이 의외로 수지에 대하여 역파장 분산성(또는 부의 파장 분산성, 파장이 커질수록 위상차(또는 복굴절)가 커지는 특성)을 부여(또는 발현)할 수 있음을 알아내었다.
이러한 가운데, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 수지(특히 열가소성 수지)에 대하여 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 에폭시 화합물을 조합해서 첨가하면, 저분자 화합물인 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물의 첨가에 의한 기계적 특성의 저하를 억제할 수 있는 것, 또한 수지의 파장 분산성을 조정(또는 제어)[예를 들어, 수지의 파장 분산성을 저감(또는 저파장 분산성으로 조정)]시킬 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명의 수지 조성물은 비에폭시계 수지와, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과, 에폭시 화합물을 포함한다.
9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 예를 들어 하기 식 (1)로 표현되는 화합물일 수 있다.
Figure pct00001
[식 중, 환 Z는 방향족 탄화수소환, R1 및 R2는 치환기, X는 기 -[(OR3)n-Y](식 중, Y는 히드록실기, 머캅토기, 또는 (메트)아크릴로일옥시기, R3은 알킬렌기, n은 0 이상의 정수를 나타냄) 또는 아미노기, k는 0 내지 4의 정수, m은 0 이상의 정수, p는 1 이상의 정수를 나타냄]
특히, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 하기 식 (1A)로 표현되는 화합물일 수 있다.
Figure pct00002
(식 중, Z, R1, R2, k, m, R3, n, p는 상기 식 (1)과 동일함)
상기 식 (1) 또는 (1A)에서, 환 Z는 벤젠환 또는 나프탈렌환이어도 되고, R1은 알킬기이어도 되고, k는 0 내지 1이어도 되고, R2는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아르알킬기 또는 알콕시기이어도 되고, m은 0 내지 2이어도 되고, R3은 C2 -4 알킬렌기이어도 되고, n은 0 내지 2이어도 되고, p는 1 내지 3이어도 된다.
9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 대표적으로는 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(알킬-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(아릴-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(디 또는 트리히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌, 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(알킬-히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(아릴-히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(히드록시알콕시나프틸)플루오렌에서 선택된 적어도 1종이어도 된다.
비에폭시계 수지는 열가소성 수지이어도 되고, 특히 환상 올레핀 수지, 메타크릴 수지, 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 유도체에서 선택된 적어도 1종이어도 된다.
에폭시 화합물은 특히 다관능 에폭시 화합물을 적어도 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 수지 조성물에 있어서, 비에폭시계 수지 100중량부에 대한 각 성분의 비율은 예를 들어 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물의 비율이 0.5 내지 50중량부 정도이어도 되고, 에폭시 화합물의 비율이 0.1 내지 30중량부 정도이어도 된다.
또한, 본 발명의 수지 조성물에 있어서, 에폭시 화합물의 비율은 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 100중량부에 대하여, 예를 들어 1 내지 100중량부 정도이어도 된다.
본 발명에는, 상기 수지 조성물로 형성된 성형체도 포함된다. 이러한 성형체는 광학용 성형체[광학 필름(위상차 필름 등) 등]이어도 된다. 또한, 본 발명의 성형체는 필름(필름 형상 성형체)이어도 되고, 이러한 성형체는 연신 필름이어도 된다.
본 발명에서는, 비에폭시계 수지에, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과, 에폭시 화합물을 조합해서 첨가함으로써, 비에폭시계 수지의 파장 분산성을 조정 또는 제어(예를 들어, 파장 분산성을 저감)할 수 있다.
그 때문에, 본 발명에는, 비에폭시계 수지의 파장 분산성을 조정 또는 제어(예를 들어, 저감)하기 위한 첨가제이며, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 및 에폭시 화합물을 함유하는 파장 분산성 조정제(예를 들어, 파장 분산성 저감제)도 포함된다. 또한 본 발명에는, 비에폭시계 수지에 이러한 파장 분산성 조정제(예를 들어, 파장 분산성 저감제)를 첨가하여, 비에폭시계 수지의 파장 분산성을 조정 또는 제어(예를 들어, 저감)하는 수지의 파장 분산 조정 방법도 포함된다. 또한, 이러한 조정제나 방법에 있어서, 각 성분의 비율이나 수지에 대한 사용 비율은 수지 조성물에 있어서의 경우와 마찬가지이다.
또한, 분산성을 조정하는 파장의 범위는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 300 내지 800nm(예를 들어, 350 내지 770nm), 바람직하게는 400 내지 750nm(예를 들어, 400 내지 700nm) 정도의 가시광 영역이어도 된다.
또한 본 명세서에 있어서, 「9,9-비스(히드록시아릴)플루오렌류」 및 「9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시아릴)플루오렌류」란, 「9,9-비스(히드록시아릴)플루오렌 골격」이나 「9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시아릴)플루오렌 골격」을 갖는 한, 아릴기나 플루오렌 골격(상세하게는 플루오렌의 2 내지 7위치)에 치환기를 갖는 화합물을 포함하는 의미로 사용한다. 또한 본 명세서에서, 「9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시아릴)플루오렌」이란, 9,9-비스(히드록시알콕시아릴)플루오렌 및 9,9-비스(히드록시폴리알콕시아릴)플루오렌을 포함하는 의미로 사용한다.
본 발명의 수지 조성물은 플루오렌 골격(9,9-비스아릴플루오렌 골격)을 갖는 화합물(비에폭시계 화합물)을 포함하는 신규한 수지 조성물이다. 이러한 수지 조성물은 수지(비에폭시계 수지)의 종류에 따른 수지 특성을 갖는 것 외에, 플루오렌 골격을 갖는 화합물의 첨가에 의해 얻어지는 종래 공지된 효과(굴절률의 향상, 복굴절의 저감, 연신성의 향상 등)를 얻을 수 있다. 그리고, 의외로, 이러한 수지 조성물은 저분자인 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 포함하고 있음에도 불구하고, 기계적 특성을 손상시키지 않고, 특히 단순히 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 포함하는 경우에 비해서도, 더욱 기계적 특성을 향상 또는 개선시킬 수도 있기 때문에, 매우 유용성이 높다.
또한, 플루오렌 골격을 갖는 화합물은 상기한 바와 같이, 수지에 역파장 분산성을 부여할 수 있지만, 이러한 플루오렌 골격을 갖는 화합물과 에폭시 화합물을 조합함으로써 파장 분산성을 조정 또는 제어할 수 있다. 예를 들어, 플루오렌 골격을 갖는 화합물을 첨가함으로써 수지에 역파장 분산성이 부여되지만, 에폭시 화합물과 조합함으로써, 파장 분산성이 균일화되기 때문인지, 저파장 분산성의 수지(조성물)를 용이하게 얻을 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 비에폭시계 수지(이하, 간단히 수지 등이라고도 함)와, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물(이하, 플루오렌 화합물 등이라고도 함)과, 에폭시 화합물을 포함한다.
[수지]
수지로서는, 폭넓은 수지를 사용(또는 적용)할 수 있으며, 열가소성 수지, 경화성 수지(열 또는 광경화성 수지) 중 어느 것이어도 된다.
열가소성 수지로서는, 예를 들어 올레핀 수지{예를 들어, 쇄상 올레핀 수지[에틸렌계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌), 프로필렌계 수지(예를 들어, 폴리프로필렌), 폴리메틸펜텐 등], 환상 올레핀 수지 등}, 할로겐 함유 비닐계 수지(폴리염화비닐, 불화 수지 등), 비닐계 수지(예를 들어, 폴리비닐알코올, 아크릴로니트릴계 수지), 아크릴 수지(예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 메타크릴 수지), 스티렌계 수지[예를 들어, 스티렌계 단량체의 단독 또는 공중합체(폴리스티렌, 스티렌-α-메틸스티렌 공중합체 등), 스티렌계 단량체와 공중합성 단량체의 공중합체(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(AS 수지), 스티렌-(메트)아크릴산에스테르 공중합체(스티렌-메타크릴산메틸 공중합체 등), 스티렌-무수 말레산 공중합체 등) 등], 폴리카르보네이트 수지(예를 들어, 방향족 폴리카르보네이트 수지 등), 폴리티오카르보네이트 수지, 폴리에스테르 수지[예를 들어, 지방족 폴리에스테르 수지(폴리락트산 등), 방향족 폴리에스테르 수지 등], 폴리아세탈 수지, 폴리아미드 수지(예를 들어, 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 610, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 612, 폴리아미드 6/66 등의 지방족 폴리아미드 수지; 폴리아미드 MXD 등의 방향족 폴리아미드 수지), 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리술폰 수지, 폴리페닐렌술피드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에테르케톤 수지, 셀룰로오스 유도체, 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다.
수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
또한, 열가소성 수지의 분자량은 수지의 종류에 따라 선택할 수 있지만, 예를 들어 수 평균 분자량으로 2000 이상(예를 들어, 3000 이상)의 범위에서 선택할 수 있고, 5000 이상(예를 들어, 8000 내지 1000000), 바람직하게는 10000 이상(예를 들어, 12000 내지 800000), 더욱 바람직하게는 15000 이상(예를 들어, 20000 내지 500000)이어도 된다. 또한, 분자량은 관용의 방법, 예를 들어 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 폴리스티렌 환산으로 측정할 수 있다.
또한, 경화성 수지(열 또는 광경화성 수지, 비에폭시계 경화성 수지)로서는, 예를 들어 아크릴 수지(열 또는 광경화성 아크릴 수지), 페놀 수지, 아미노 수지(요소 수지, 멜라민 수지 등), 푸란 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 열경화성 우레탄계 수지, 실리콘 수지, 열경화성 폴리이미드계 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 비닐에스테르 수지 등을 들 수 있다. 경화성 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다. 또한, 경화성 수지는 그 종류에 따라, 경화제나 경화 촉진제 등을 함유하고 있어도 된다.
수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
또한, 수지(열가소성 수지, 경화성 수지)는 결정성 수지, 비정질성 수지 중 어느 것이어도 된다.
또한, 수지는 정의 파장 분산성을 갖는 수지이어도 되고, 부의 파장 분산성(역파장 분산성)을 갖는 수지 중 어느 것이어도 된다.
수지는 대표적으로는 열가소성 수지이어도 된다. 특히, 수지는 투명성이 우수한 수지, 예를 들어 환상 올레핀 수지, 메타크릴 수지, 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리에스테르 수지, 셀룰로오스 유도체 등이어도 된다.
이하, 이들의 수지에 대해서 상세하게 설명한다.
(환상 올레핀 수지)
환상 올레핀계 수지는 환상 올레핀을 적어도 중합 성분으로 하는 수지이다.
환상 올레핀은 단환식 올레핀이어도 되고, 다환식 올레핀이어도 된다. 또한, 환상 올레핀은 치환기, 예를 들어 탄화수소기[예를 들어, 알킬기(예를 들어, 메틸기 등의 C1-10 알킬기, 바람직하게는 C1-5 알킬기), 시클로알킬기(예를 들어, 시클로헥실기 등의 C5 -10 시클로알킬기), 아릴기(예를 들어, 페닐기 등의 C6 -10 아릴기), 알케닐기(예를 들어, 프로페닐기 등의 C2 -10 알케닐기 등), 시클로알케닐기(예를 들어, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등의 C5 -10 시클로알케닐기 등), 알킬리덴기(예를 들어, 에틸리덴기 등의 C2 -10 알킬리덴기, 바람직하게는 C2 -5 알킬리덴기 등) 등], 극성기[예를 들어, 알콕시기(예를 들어, 메톡시기 등의 C1 -10 알콕시기, 바람직하게는 C1 -6 알콕시기), 아실기(예를 들어, 아세틸기 등의 C2 -5 알카노일기 등), 아실옥시기[예를 들어, 알콕시카르보닐기(예를 들어, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기 등의 C1 -10 알콕시-카르보닐기), 시클로알콕시카르보닐기(예를 들어, 시클로헥실옥시카르보닐기 등의 C5 -10 시클로알킬-카르보닐기) 등], 히드록실기, 카르복실기, 아미노기, 치환 아미노기, 할로겐 원자, 할로알킬기, 니트로기, 시아노기, 옥소기(=O), 복소환 기(피리딜기 등의 질소 원자 함유 복소환 기 등) 등}을 갖고 있어도 된다. 환상 올레핀은 단독으로 또는 2종 이상 조합시켜서 치환기를 갖고 있어도 된다.
구체적인 환상 올레핀으로서는, 단환식 올레핀류[예를 들어, 시클로알켄(예를 들어, 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헵텐, 시클로옥텐 등의 시클로 C3 -10 알켄 등) 등, 시클로알카디엔(예를 들어, 시클로펜타디엔 등의 시클로 C3 -10 알카디엔) 등], 2환식 올레핀류{예를 들어, 노르보르넨류[예를 들어, 노르보르넨(예를 들어, 2-노르보르넨), 알킬노르보르넨(예를 들어, 5-메틸-2-노르보르넨, 5,5 또는 5,6-디메틸-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨), 아릴노르보르넨(예를 들어, 5-페닐-2-노르보르넨), 극성기를 갖는 노르보르넨(예를 들어, 5-시아노-2-노르보르넨 등의 시아노노르보르넨; 5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-메틸-5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5,6-디메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-메틸-5-시클로헥실옥시카르보닐-2-노르보르넨 등의 아실옥시노르보르넨(알콕시카르보닐노르보르넨, 시클로알콕시카르보닐노르보르넨 등); 5,6-디(트리플루오로메틸)-2-노르보르넨 등의 할로알킬노르보르넨; 7-옥소-2-노르보르넨 등의 옥소노르보르넨) 등], 노르보르나디엔류[예를 들어, 노르보르나디엔(예를 들어, 2,5-노르보르나디엔), 알킬노르보르나디엔(예를 들어, 5-메틸-2,5-노르보르나디엔, 5,6-디메틸-2,5-노르보르나디엔 등), 아릴노르보르나디엔(5-페닐-2,5-노르보르나디엔 등), 극성기를 갖는 노르보르나디엔(예를 들어, 5-시아노-2,5-노르보르나디엔 등의 시아노노르보르나디엔; 5-메톡시카르보닐-2,5-노르보르나디엔 등의 아실옥시노르보르나디엔(알콕시카르보닐노르보르나디엔 등); 5,6-디(트리플루오로메틸)-2,5-노르보르나디엔 등의 할로알킬노르보르나디엔; 7-옥소-2-노르보르나디엔 등의 옥소노르보르나디엔) 등], 3환식 올레핀{예를 들어, 트리시클로알켄[예를 들어, 디히드로디시클로펜타디엔류(디히드로디시클로펜타디엔 등) 등의 C6 -25 트리시클로알켄 등], 트리시클로알카디엔[예를 들어, 디시클로펜타디엔류(디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜타디엔 등), 트리시클로[4.4.0.12,5]운데카-3,7-디엔, 트리시클로[4.4.0.12,5]운데카-3,8-디엔 등의 C6 -25 트리시클로알카디엔 등] 등}, 4환 이상의 다환식 올레핀{예를 들어, 4환식 올레핀[예를 들어, 테트라시클로알켄(예를 들어, 테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8,9-디메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센 등의 C8 -30 테트라시클로알켄 등) 등], 5환식 올레핀[예를 들어, 펜타시클로알카디엔(예를 들어, 트리시클로펜타디엔 등의 C10 -35 펜타시클로알카디엔) 등], 6환식 올레핀[예를 들어, 헥사시클로알켄(예를 들어, 헥사시클로[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-헵타데센 등의 C12 -40 헥사시클로알켄) 등] 등} 등의 다환식 올레핀류 등을 들 수 있다.
환상 올레핀 수지는 환상 올레핀의 단독 또는 공중합체(예를 들어, 단환식 올레핀과 다환식 올레핀의 공중합체, 복수의 다환식 올레핀의 공중합체 등)이어도 되고, 환상 올레핀과 공중합성 단량체의 공중합체이어도 된다.
공중합성 단량체로서는, 예를 들어 쇄상 올레핀[알켄(예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 3-메틸-1-부텐, 2-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센 등의 C2 -20 알켄), 알카디엔(예를 들어, 1,4-헥사디엔, 4-메틸-1,4-헥사디엔, 5-메틸-1,4-헥사디엔, 1,7-옥타디엔 등의 비공액 C5 -20 알카디엔) 등], 중합성 니트릴 화합물(예를 들어, (메트)아크릴로니트릴 등), (메트)아크릴계 단량체(예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸 등의 (메트)아크릴산에스테르류, (메트)아크릴산 등), 불포화 디카르복실산 또는 그의 유도체(무수 말레산 등) 등을 들 수 있다. 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합시켜도 된다.
또한, 환상 올레핀과 공중합성 단량체의 공중합체에 있어서, 환상 올레핀의 비율은 환상 올레핀 및 공중합성 단량체의 총량에 대하여, 예를 들어 10몰％ 이상(예를 들어, 20몰％ 이상), 바람직하게는 30몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 40몰％ 이상이어도 된다.
바람직한 환상 올레핀 수지에는, 환상 올레핀 공중합체{예를 들어, 환상 올레핀(예를 들어, 노르보르넨류를 적어도 포함하는 환상 올레핀)과 공중합성 단량체[예를 들어, 쇄상 올레핀(예를 들어, 에틸렌 등의 C2-6 알켄)을 적어도 포함하는 공중합성 단량체]의 공중합체}가 포함된다.
특히, 환상 올레핀 공중합체 중에서도, 극성기를 갖는 환상 올레핀 공중합체, 예를 들어 극성기를 갖는 환상 올레핀{예를 들어, 극성기를 갖는 노르보르넨[예를 들어, 아실옥시노르보르넨(예를 들어, 5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨, 5-메틸-5-메톡시카르보닐-2-노르보르넨 등의 알콕시카르보닐기(예를 들어, C1 -10 알콕시카르보닐기, 바람직하게는 C1 -4 알콕시카르보닐기)가 치환된 노르보르넨 등) 등] 등}을 적어도 포함하는 환상 올레핀과, 공중합성 단량체[예를 들어, 쇄상 올레핀(예를 들어, 에틸렌 등의 C2 -6 알켄)을 적어도 포함하는 공중합성 단량체]의 공중합체 등이 바람직하다.
또한, 극성기를 갖는 환상 올레핀 공중합체에 있어서, 환상 올레핀 전체에 대한 극성기를 갖는 환상 올레핀의 비율은 예를 들어 10몰％ 이상, 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 30몰％ 이상이어도 된다.
환상 올레핀 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
(메타크릴 수지)
메타크릴 수지(메타크릴계 수지, 메타크릴레이트 수지)로서는, 적어도 메타크릴산에스테르를 중합 성분으로 하는 수지 등을 들 수 있다. 통상, 메타크릴 수지는 메타크릴산알킬[예를 들어, 메타크릴산알킬에스테르(예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산2-에틸헥실 등의 메타크릴산 C1 -20 알킬, 바람직하게는 메타크릴산 C1 -12 알킬, 더욱 바람직하게는 메타크릴산 C1 -6 알킬, 특히 메타크릴산 C1 -4 알킬) 등]을 중합 성분으로 하는 수지이어도 된다. 메타크릴산알킬은 단독으로 또는 2종 이상 조합시켜도 된다.
구체적인 메타크릴 수지에는, 메타크릴산알킬(특히, 메타크릴산메틸을 적어도 포함하는 메타크릴산알킬)의 단독 또는 공중합체, 메타크릴산알킬(특히, 메타크릴산메틸을 적어도 포함하는 메타크릴산알킬)과 공중합성 단량체의 공중합체 등이 포함된다.
공중합성 단량체로서는, 공중합 가능하면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴계 단량체{예를 들어, (메트)아크릴산, 아크릴산알킬(예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸 등의 아크릴산 C1 -10 알킬), 지환족 (메트)아크릴레이트[예를 들어, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 (메트)아크릴산 C5 -10 시클로알킬에스테르; 데칼리닐(메트)아크릴레이트, 노르보르닐(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 비 내지 테트라시클로알킬(메트)아크릴레이트 등], 히드록시알킬(메트)아크릴레이트[예를 들어, (메트)아크릴산히드록시에틸 등의 (메트)아크릴산히드록시 C2 -6 알킬 등], 3 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물[예를 들어, 알칸디올디(메트)아크릴레이트(예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 등), 알칸트리올디 내지 트리(메트)아크릴레이트(예를 들어, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등), 알칸테트라올디 내지 테트라(메트)아크릴레이트(펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등) 등의 폴리올폴리(메트)아크릴레이트, 폴리올의 알킬렌옥시드(예를 들어, 에틸렌옥시드 등의 C2 -4 알킬렌옥시드) 부가체의 폴리(메트)아크릴레이트 등] 등}, (메트)아크릴로니트릴, 스티렌계 단량체(스티렌 등), 비닐에스테르계 단량체(아세트산비닐 등), 불포화 카르복실산 또는 그의 무수물(무수 말레산, 말레산, 푸마르산 등) 등을 예시할 수 있다. 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합시켜도 된다.
바람직한 메타크릴 수지에는, 메타크릴산메틸을 중합 성분으로 하는 수지, 예를 들어 폴리메타크릴산메틸, 메타크릴산메틸을 중합 성분으로 하는 공중합체[예를 들어, 메타크릴산메틸과 메타크릴산알킬에스테르의 공중합체(예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산 C2 -8 알킬에스테르 공중합체 등) 등]를 들 수 있다. 또한, 메타크릴산메틸을 중합 성분으로 하는 공중합체에 있어서, 메타크릴산메틸의 비율은 단량체 전체[메타크릴산메틸 및 다른 단량체(메타크릴산 C2 -8 알킬에스테르, 상기 공중합성 단량체 등)]의 50중량％ 이상(예를 들어, 55 내지 99.9중량％ 정도), 바람직하게는 60중량％ 이상(예를 들어, 65 내지 99중량％ 정도), 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상(예를 들어, 75 내지 95중량％ 정도)이어도 된다.
(방향족 폴리카르보네이트 수지)
방향족 폴리카르보네이트 수지로서는, 방향족 디올과 카르보네이트 형성성 화합물을 중합 성분으로 하는 수지를 들 수 있다.
방향족 디올로서는, 예를 들어 비스페놀류, 디히드록시아렌(히드로퀴논, 레조르시놀 등) 등을 들 수 있다. 비스페놀류로서는, 예를 들어 디히드록시아렌[예를 들어, 4,4'-디히드록시비페닐 등의 디(히드록시 C6 -10 아렌)], 비스(히드록시페닐)알칸류[예를 들어, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-이소프로필페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 2,2-비스(3-브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 등의 비스(히드록시페닐) C1 -10 알칸류, 바람직하게는 비스(히드록시페닐) C1 -8 알칸류], 비스(히드록시페닐아릴)알칸류[예를 들어, 2,2-비스(4-히드록시-3,3'-비페닐)프로판 등 비스(히드록시비페닐릴) C1 -10 알칸류, 바람직하게는 비스(히드록시비페닐릴) C1 -8 알칸류], 비스(히드록시페닐)시클로알칸류[예를 들어, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로펜탄 등의 비스(히드록시페닐) C4 -10 시클로알칸, 바람직하게는 비스(히드록시페닐) C5 -8 시클로알칸], 비스(히드록시페닐)에테르류(예를 들어, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐에테르 등), 비스(히드록시페닐)술폰류(예를 들어, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폰, 4,4'-디히드록시-3,3'-디페닐디페닐술폰 등), 비스(히드록시페닐)술폭시드류(예를 들어, 4,4'-디히드록시디페닐술폭시드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술폭시드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디페닐디페닐술폭시드 등), 비스(히드록시페닐)술피드류(예를 들어, 4,4'-디히드록시디페닐술피드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸디페닐술피드, 4,4'-디히드록시-3,3'-디페닐디페닐술피드 등), 비스(히드록시페닐-알킬)아렌류[예를 들어, 4,4'-(o, m 또는 p-페닐렌디이소프로필리덴)디페놀 등의 비스(히드록시페닐-C1 -4 알킬) C6 -10 아렌, 바람직하게는 비스(히드록시페닐-C1-4 알킬)벤젠] 등을 들 수 있다.
이들 방향족 디올 중에서도, 특히 비스(히드록시페닐)알칸류[특히, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 등의 비스(히드록시페닐) C1 -4 알칸], 비스(히드록시페닐-알킬)아렌류[비스(히드록시페닐-C1-4 알킬)벤젠 등] 등의 비스페놀류가 바람직하다. 방향족 디올은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
카르보네이트 형성성 화합물로서는, 예를 들어 포스겐류(포스겐, 디포스겐, 트리포스겐 등), 카르보네이트류[예를 들어, 디알킬카르보네이트(디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트 등), 디아릴카르보네이트(디페닐카르보네이트, 디나프틸카르보네이트 등) 등의 탄산디에스테르류] 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 포스겐, 디페닐카르보네이트 등을 적절하게 사용해도 된다. 카르보네이트 형성성 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
방향족 폴리카르보네이트 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
(방향족 폴리에스테르 수지)
방향족 폴리에스테르 수지로서는, 예를 들어 폴리알킬렌아릴레이트 수지, 폴리아릴레이트 수지[예를 들어, 방향족 디카르복실산(테레프탈산 등)과 방향족 디올(비페놀, 비스페놀 A, 크실릴렌글리콜, 이들의 알킬렌옥시드 부가체 등)을 중합 성분으로서 사용한 폴리아릴레이트 수지 등) 등], 액정성 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다.
폴리알킬렌아릴레이트 수지로서는, 예를 들어 폴리알킬레텔레프탈레이트 수지[예를 들어, 폴리알킬레텔레프탈레이트(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리 C2 -4 알킬렌테레프탈레이트), 알킬렌테레프탈레이트 단위(폴리알킬렌테레프탈레이트 단위)를 갖는 코폴리에스테르 등], 폴리알킬렌나프탈레이트 수지[예를 들어, 폴리알킬렌나프탈레이트(예를 들어, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리 C2 -4 알킬렌나프탈레이트), 알킬렌나프탈레이트 단위(폴리알킬렌나프탈레이트 단위)를 갖는 코폴리에스테르 등], 폴리시클로알칸디알킬렌테레프탈레이트 수지[예를 들어, 폴리시클로알칸디알킬렌테레프탈레이트(예를 들어, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트), 시클로알칸디알킬렌테레프탈레이트 단위(폴리시클로알칸디알킬렌테레프탈레이트 단위)를 갖는 코폴리에스테르 등] 등을 들 수 있다.
코폴리에스테르에 있어서, 공중합 성분으로서는, 예를 들어 디올 성분[예를 들어, 알칸디올(예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 등의 C2 -6 알칸디올), 폴리알칸디올(예를 들어, 디에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 디 내지 헥사 C2 -4 알칸디올 등), 지환족 디올(예를 들어, 1,4-시클로헥산디메탄올 등), 방향족 디올(예를 들어, 비스페놀류의 C2 -4 알킬렌옥시드 부가체 등) 등], 디카르복실산 성분{예를 들어, 지방족 디카르복실산(예를 들어, 글루타르산, 아디프산, 세바스산 등의 C4 -12 알칸디카르복실산), 방향족 디카르복실산[예를 들어, 비대칭 방향족 디카르복실산(예를 들어, 프탈산, 이소프탈산 등), 디페닐디카르복실산 등] 등}, 히드록시카르복실산 성분(예를 들어, 히드록시벤조산 등) 등을 들 수 있다. 공중합 성분은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
또한, 코폴리에스테르에 있어서, 알킬렌아릴레이트 단위(알킬렌테레프탈레이트 단위, 알킬렌나프탈레이트 단위 등)의 비율은 예를 들어 40중량％ 이상, 바람직하게는 50중량％ 이상이어도 된다.
또한, 방향족 폴리에스테르 수지는 결정성이어도 되고, 비결정성이어도 된다.
또한, 방향족 폴리에스테르 수지는 직쇄상 구조이어도 되고, 분지쇄상 구조를 갖고 있어도 된다.
방향족 폴리에스테르 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
(셀룰로오스 유도체)
셀룰로오스 유도체로서는, 특별히 제한되지 않고, 다양한 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 셀룰로오스에스테르, 셀룰로오스카르바메이트(예를 들어, 셀룰로오스페닐카르바메이트 등), 셀룰로오스에테르 등을 사용할 수 있다.
셀룰로오스에스테르로서는, 예를 들어 셀룰로오스디아세테이트(DAC), 셀룰로오스트리아세테이트(TAC) 등의 셀룰로오스아세테이트; 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트 등의 셀룰로오스 C3 -5 아실레이트; 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(CAP), 셀룰로오스아세테이트부티레이트(CAB) 등의 셀룰로오스아세테이트 C3-5 아실레이트 등의 셀룰로오스아실레이트를 들 수 있다.
또한, 셀룰로오스에테르로서는, 알킬셀룰로오스(예를 들어, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스 등의 C1 -4 알킬셀룰로오스 등), 히드록시알킬셀룰로오스(예를 들어, 히드록시에틸셀룰로오스(HEC), 히드록시프로필셀룰로오스(HPC) 등의 히드록시 C2 -4 알킬 셀룰로오스 등), 히드록시알킬알킬셀룰로오스(예를 들어, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 히드록시 C2 -4 알킬 C1 -4 알킬셀룰로오스 등), 카르복시알킬셀룰로오스(카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 등), 알킬-카르복시알킬셀루로오스(메틸카르복시메틸셀룰로오스 등) 등], 이들의 유도체[예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 등의 CMC염(알칼리 금속염 등) 등] 등을 예시할 수 있다.
이들 셀룰로오스 유도체 중, 셀룰로오스에스테르, 셀룰로오스에테르 등이 바람직하고, 특히 셀룰로오스에스테르(셀룰로오스아실레이트), 예를 들어 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트 C3 -4 아실레이트 등이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 셀룰로오스 유도체로서, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등의 셀룰로오스에스테르를 적절하게 사용해도 된다.
셀룰로오스 유도체는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
[플루오렌 화합물]
플루오렌 화합물은 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖고 있으면 되며, 반응성 기를 갖지 않는 화합물[예를 들어, 9,9-비스아릴플루오렌(예를 들어, 9,9-비스페닐플루오렌) 등의 후술하는 식 (1)에서 p가 0인 화합물 등]이어도 되지만, 통상 반응성 기를 갖고 있다.
반응성 기로서는, 예를 들어 히드록실기, 머캅토기, 카르복실기, 아미노기, (메트)아크릴로일옥시기 등의 비에폭시계 반응성 기를 들 수 있다. 플루오렌 화합물은 이들 반응성 기를 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 갖고 있어도 된다.
반응성 기는 9,9-비스아릴플루오렌에 직접 결합하고 있어도 되고, 적당한 연결기(예를 들어, (폴리)옥시알킬렌기 등)를 통해서 결합하고 있어도 된다.
구체적인 플루오렌 화합물로서는, 예를 들어 하기 식 (1)로 표현되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00003
[식 중, 환 Z는 방향족 탄화수소환, R1 및 R2는 치환기, X는 기 -[(OR3)n-Y](식 중, Y는 히드록실기, 머캅토기, 또는 (메트)아크릴로일옥시기, R3은 알킬렌기, n은 0 이상의 정수를 나타냄) 또는 아미노기, k는 0 내지 4의 정수, m은 0 이상의 정수, p는 1 이상의 정수를 나타냄].
상기 식 (1)에서 환 Z로 표현되는 방향족 탄화수소환으로서는, 벤젠환, 축합 다환식 방향족 탄화수소환[예를 들어, 축합 2환식 탄화수소(예를 들어, 인덴, 나프탈렌 등의 C8 -20 축합 2환식 탄화수소, 바람직하게는 C10 -16 축합 2환식 탄화수소), 축합 3환식 탄화수소(예를 들어, 안트라센, 페난트렌 등) 등의 축합 2 내지 4환식 탄화수소 등], 환 집합 탄화수소환(비페닐환, 터페닐환, 비나프틸환 등의 비(bi) 또는 터(ter) C6-10 아렌환 등) 등을 들 수 있다. 또한, 2개의 환 Z는 동일하거나 또는 상이한 환이어도 되고, 통상 동일한 환이어도 된다. 바람직한 환 Z에는, 벤젠환, 나프탈렌환, 비페닐환이 포함되고, 특히 벤젠환이어도 된다.
상기 식 (1)에서 기 R1로서는, 예를 들어 시아노기, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등), 탄화수소기[예를 들어, 알킬기, 아릴기(페닐기 등의 C6-10 아릴기) 등], 아실기(예를 들어, 메틸카르보닐, 에틸카르보닐, 펜틸카르보닐 등의 알킬카르보닐기) 등의 비반응성 치환기를 들 수 있고, 특히 알킬기 등인 경우가 많다. 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기 등의 C1 -12 알킬기(예를 들어, C1 -8 알킬기, 특히 메틸기 등의 C1 -4 알킬기) 등을 예시할 수 있다. 또한, k가 복수(2 내지 4)인 경우, 복수의 기 R1의 종류는 서로 동일하거나 또는 상이해도 된다. 또한, 상이한 벤젠환에 치환된 기 R1의 종류는, 동일하거나 또는 상이해도 된다. 또한, 기 R1의 결합 위치(치환 위치)는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 플루오렌환의 2위치, 7위치, 2 및 7위치 등을 들 수 있다. 바람직한 치환수(k)는 0 내지 1, 특히 0이다. 또한, 2개의 치환수(k)는 동일하거나 또는 상이해도 된다.
환 Z에 치환되는 치환기 R2로서는, 통상 비반응성 치환기, 예를 들어 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기 등의 C1 -12 알킬기, 바람직하게는 C1 -8 알킬기 등), 시클로알킬기(시클로헥실기 등의 C5 -8 시클로알킬기 등), 아릴기(예를 들어, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 C6 -10 아릴기 등), 아르알킬기(벤질기, 페네틸기 등의 C6 -10 아릴-C1 -4 알킬기 등) 등의 탄화수소기; 알콕시기(메톡시기, 에톡시기 등의 C1 -8 알콕시기 등), 시클로알콕시기(시클로헥실 옥시기 등의 C5 -10 시클로알킬옥시기 등), 아릴옥시기(페녹시기 등의 C6 -10 아릴옥시기), 아르알킬옥시기(벤질옥시기 등의 C6-10 아릴-C1-4 알킬옥시기) 등의 기 -OR[식 중, R은 탄화수소기(상기 예시의 탄화수소기 등)를 나타냄]; 알킬티오기(메틸티오기 등의 C1-8 알킬티오기 등) 등의 기 -SR(식 중, R은 상기와 동일함); 아실기(아세틸기 등의 C1-6 아실기 등); 알콕시카르보닐기(메톡시카르보닐기 등의 C1-4 알콕시-카르보닐기 등); 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등); 니트로기; 시아노기; 치환 아미노기(예를 들어, 디메틸아미노기 등의 디알킬아미노기 등) 등을 들 수 있다.
바람직한 기 R2로서는, 탄화수소기[예를 들어, 알킬기(예를 들어, C1 -6 알킬기), 시클로알킬기(예를 들어, C5 -8 시클로알킬기), 아릴기(예를 들어, C6 -10 아릴기), 아르알킬기(예를 들어, C6 -8 아릴-C1 -2 알킬기) 등], 알콕시기(C1 -4 알콕시기 등) 등을 들 수 있다. 더욱 바람직한 기 R2에는, 알킬기[C1 -4 알킬기(특히 메틸기) 등], 아릴기[예를 들어, C6 -10 아릴기(특히 페닐기) 등] 등이 포함된다. 또한, 기 R2가 아릴기일 때, 기 R2는 환 Z와 함께 상기 환 집합 탄화수소환을 형성해도 된다.
또한, 동일한 환 Z에 있어서, m이 복수(2 이상)인 경우, 기 R2의 종류는 서로 동일하거나 또는 상이해도 된다. 또한 2개의 환 Z에서, 기 R2의 종류는 동일하거나 또는 상이해도 된다. 또한, 치환수(m)는 환 Z의 종류에 따라 선택할 수 있으며, 예를 들어 0 내지 8, 바람직하게는 0 내지 4(예를 들어, 0 내지 3), 더욱 바람직하게는 0 내지 2이어도 된다. 또한, 상이한 환 Z에 있어서, 치환수(m)는 서로 동일하거나 또는 상이해도 되고, 통상 동일해도 된다.
상기 식 (1)의 기 X에 있어서, 기 R3으로 표현되는 알킬렌기로서는, 예를 들어 에틸렌기, 프로필렌기, 트리메틸렌기, 1,2-부탄디일기, 테트라메틸렌기 등의 C2 -6 알킬렌기, 바람직하게는 C2 -4 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 C2 -3 알킬렌기를 들 수 있다. 또한, n이 2 이상일 때, 알킬렌기의 종류는 상이한 알킬렌기를 함유하고 있어도 되고, 통상 동일한 알킬렌기를 함유하고 있어도 된다. 또한, 2개의 방향족 탄화수소환 Z에 있어서, 기 R3의 종류는 동일하거나 또는 상이해도 되고, 통상 동일해도 된다.
옥시알킬렌기(OR3)의 수(부가 몰수)(n)는 0 이상(예를 들어, 0 내지 20)이면 되고, 예를 들어 0 내지 15(예를 들어, 1 내지 12), 바람직하게는 0 내지 10(예를 들어, 1 내지 6), 더욱 바람직하게는 0 내지 4(예를 들어, 1 내지 4), 특히 0 내지 2(예를 들어, 0 내지 1)이어도 된다. 또한, 수지의 종류에 따라서는, n이 0인 경우 또는 n이 1 이상인 경우에 있어서, 현저한 개선 효과가 얻어지는 경우 등이 있다. 그 때문에, 수지의 종류 등에 따라, n이 0인 화합물, n이 1 이상인 화합물 중 어느 하나를 선택해도 된다. 또한, 치환수(n)는 상이한 환 Z에 대하여 동일하거나 또는 상이해도 된다.
바람직한 X는 기 -[(OR3)n-Y]이며, 특히 Y는 히드록실기인 것이 바람직하다. 또한, 식 (1)에서, Y가 히드록실기인 화합물은 하기 식 (1A)로 표현된다.
Figure pct00004
(식 중, Z, R1, R2, k, m, R3, n, p는 상기 식 (1)과 동일함)
기 X의 치환수(p)는 1 이상(예를 들어, 1 내지 6)이면 되며, 예를 들어 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 1 내지 2, 특히 1이어도 된다. 또한, 치환수(p)는 각각의 환 Z에 있어서, 동일하거나 또는 상이해도 되고, 통상 동일한 경우가 많다.
또한, 상기 식 (1)[또는 (1A)]에서, 기 X의 치환 위치는 특별히 한정되지 않고, 환 Z의 적당한 치환 위치에 치환되어 있으면 된다. 예를 들어, 기 X는 환 Z가 벤젠환인 경우, 페닐기의 2 내지 6위치에 치환되어 있으면 되고, 바람직하게는 4위치에 치환되어 있어도 된다. 또한, 기 X는 환 Z가 축합 다환식 탄화수소환인 경우, 축합 다환식 탄화수소환에 있어서, 플루오렌의 9위치에 결합된 탄화수소환과는 상이한 탄화수소환(예를 들어, 나프탈렌환의 5위치, 6위치 등)에 적어도 치환되어 있는 경우가 많다.
구체적인 플루오렌 화합물(또는 상기 식 (1) 또는 (1A)로 표현되는 화합물)에는, 9,9-비스(히드록시아릴)플루오렌류[또는 9,9-비스(히드록시아릴)플루오렌 골격을 갖는 화합물, 예를 들어 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌류, 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌류], 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시아릴)플루오렌류[또는 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시아릴)플루오렌 골격을 갖는 화합물, 예를 들어 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류, 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시나프틸)플루오렌류] 등의 상기 식 (1)에서 X가 기 -[(OR3)n-OH]인 화합물; 이들 화합물에 있어서, 히드록실기가 머캅토기 또는 (메트)아크릴로일옥시기로 치환된 화합물 등이 포함된다.
9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌류에는, 예를 들어 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌], 9,9-비스(알킬-히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-히드록시페닐)플루오렌], 9,9-비스(아릴-히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-히드록시-3-페닐페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C6 -10 아릴-히드록시페닐)플루오렌], 9,9-비스(폴리히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(3,4-디히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(2,4-디히드록시페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(디 또는 트리히드록시페닐)플루오렌] 등을 들 수 있다.
또한, 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌류로서는, 상기 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌류에 대응하고, 페닐기가 나프틸기로 치환된 화합물, 예를 들어 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(6-히드록시-2-나프틸)플루오렌, 9,9-비스(5-히드록시-1-나프틸)플루오렌] 등이 포함된다.
9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류에는, 예를 들어 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시프로폭시)페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(알킬-히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)-3-메틸페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시프로폭시)-3-메틸페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)-3,5-디메틸페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(아릴-히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)-3-페닐페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-히드록시프로폭시)-3-페닐페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C6 -10 아릴-히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌} 등의 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌류(상기 식 (1)에서, n이 1인 화합물); 9,9-비스(히드록시지알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스{4-[2-(2-히드록시에톡시)에톡시]페닐}플루오렌 등의 9,9-비스(히드록시 디 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌} 등의 9,9-비스(히드록시폴리알콕시페닐)플루오렌류(상기 식 (1)에서, n이 2 이상인 화합물) 등이 포함된다.
또한, 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시나프틸)플루오렌류로서는, 상기 9,9-비스(히드록시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류에 대응하고, 페닐기가 나프틸기로 치환된 화합물, 예를 들어 9,9-비스(히드록시알콕시나프틸)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[6-(2-히드록시에톡시)-2-나프틸]플루오렌, 9,9-비스[6-(2-히드록시프로폭시)-2-나프틸]플루오렌 등의 9,9-비스(히드록시 C2 -4 알콕시나프틸)플루오렌} 등의 9,9-비스(히드록시알콕시나프틸)플루오렌류 등이 포함된다.
이 플루오렌 화합물 중, 특히 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(알킬-히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-히드록시페닐)플루오렌], 9,9-비스(아릴-히드록시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(모노 또는 디 C6 -10 아릴-히드록시페닐)플루오렌], 9,9-비스(디 또는 트리히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌 등의 상기 식 (1A)에서 n이 0인 화합물; 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스(히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(알킬-히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(아릴-히드록시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스(모노 또는 디 C6 -10 아릴-히드록시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(히드록시알콕시나프틸)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스(히드록시 C2 -4 알콕시나프틸)플루오렌} 등의 상기 식 (1A)에서 n이 1 이상(예를 들어, 1 내지 4), 바람직하게는 1 내지 2, 더욱 바람직하게는 1인 화합물이 바람직하다. 특히, 에폭시 화합물에 의한 파장 분산성의 균일화 효과가 현저하게 나타나는 점에서, 9,9-비스(히드록시에톡시페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌이어도 된다.
플루오렌 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
또한, 플루오렌 화합물은 시판품을 사용해도 되고, 관용의 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 된다.
플루오렌 화합물의 비율은 예를 들어 수지 100중량부에 대하여 0.1중량부 이상(예를 들어, 0.2 내지 200중량부) 정도의 범위에서 선택할 수 있고, 0.3 내지 100중량부, 바람직하게는 0.5 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 50중량부 정도이어도 되고, 통상 0.5 내지 50중량부(예를 들어, 0.5 내지 40중량부, 바람직하게는 0.7 내지 30중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20중량부, 특히 2 내지 18중량부, 특히 바람직하게는 3 내지 15중량부) 정도이어도 된다. 특히, 에폭시 화합물에 의한 파장 분산성의 균일화 효과가 현저하게 나타나는 점에서, 플루오렌 화합물의 비율은 수지 100중량부에 대하여 5 내지 15중량부(특히 8 내지 13중량부) 정도이어도 된다.
본 발명에서는, 플루오렌 화합물의 사용 비율을, 수지 100중량부에 대하여 20중량부 이하(예를 들어, 0.1 내지 18중량부), 바람직하게는 15중량부 이하(예를 들어, 0.2 내지 12중량부), 더욱 바람직하게는 10중량부 이하(예를 들어, 0.3 내지 7중량부), 특히 5중량부 이하(예를 들어, 0.5 내지 5중량부)로 할 수도 있다.
또한, 본 발명에서는, 비교적 많은 비율로 플루오렌 화합물을 첨가해도 수지 특성을 높은 레벨로 유지 또는 향상시킬 수 있는 경우가 많다. 그 때문에, 플루오렌 화합물의 사용 비율을, 수지 100중량부에 대하여 20중량부 이상(예를 들어, 20 내지 100중량부), 바람직하게는 25중량부 이상(예를 들어, 25 내지 80중량부), 더욱 바람직하게는 30중량부 이상(예를 들어, 30 내지 70중량부)로 할 수도 있다.
[에폭시 화합물]
에폭시 화합물(또는 에폭시 수지)로서는, 단관능 에폭시 화합물(단관능성 에폭시 화합물), 다관능 에폭시 화합물(다관능성 에폭시 화합물)로 대별할 수 있다. 단관능 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 글리시딜에테르류(모노글리시딜에테르)[예를 들어, 알킬글리시딜에테르(예를 들어, 2-에틸헥실글리시딜에테르 등), 알케닐글리시딜에테르(예를 들어, 알릴글리시딜에테르 등), 아릴글리시딜에테르(예를 들어, 페닐글리시딜에테르, p-t-부틸페닐글리시딜에테르 등), 이들 화합물에 대응하는 알킬렌옥시드 부가체의 글리시딜에테르(예를 들어, 페놀의 알킬렌옥시드 부가체의 글리시딜에테르) 등], 알켄옥시드류(예를 들어, 옥틸렌옥시드, 스티렌옥시드 등) 등을 들 수 있다. 단관능성 에폭시 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
다관능성 에폭시 화합물은 예를 들어 디글리시딜에테르, 알칸디올디글리시딜에테르(예를 들어, 부탄디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르 등의 C2 -10 알칸디올디글리시딜에테르), 폴리알칸디올디글리시딜에테르(예를 들어, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르 등의 폴리 C2 -4 알칸디오디글리시딜에테르), 시클로알칸디알칸올디글리시딜에테르(예를 들어, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르 등의 C4 -10 시클로알칸 디 C1 -4 알칸올디글리시딜에테르, 3 이상의 히드록실기를 갖는 지방족 폴리올의 폴리글리시딜에테르[예를 들어, 알칸 트리 내지 헥산올의 디 내지 헥사글리시딜에테르(예를 들어, 트리메틸올프로판 디 또는 트리글리시딜에테르, 글리세린 디 또는 트리글리시딜에테르 등의 C3-10 알칸 트리 또는 테트라올의 디 또는 트리글리시딜에테르) 등], 비스페놀형 에폭시 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 등의 상기 예시의 비스페놀류와 에피클로로히드린의 반응물), 브롬화 비스페놀형 에폭시 수지, 페놀형 에폭시 수지(페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 등), 글리콜형 에폭시 수지[예를 들어, 비스페놀류(비스페놀 A 등) 또는 그 수소 첨가물의 알킬렌옥시드 부가체와 에피클로로히드린의 반응물 등], 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 폴리(글리시딜옥시페닐)알칸[예를 들어, 1,1,2,2-테트라키스(4-글리시딜옥시페닐)에탄, 1,1,1-트리스(글리시딜옥시페닐)메탄 등의 트리 또는 테트라(글리시딜옥시페닐)C1-4 알칸], 나프탈렌 골격을 갖는 글리시딜에테르 화합물[예를 들어, 1,5-디(글리시딜옥시)나프탈렌, 1,6-디(글리시딜옥시)나프탈렌, 2,6-디(글리시딜옥시)나프탈렌, 2,7-디(글리시딜옥시)나프탈렌, 2,7-디(2-메틸-2,3-에폭시프로필옥시)나프탈렌, 2,2'-디글리시딜옥시비나프탈렌등의 디(글리시딜옥시)나프탈렌, 비스(2-글리시딜옥시나프틸)메탄 등의 비스(글리시딜옥시나프틸)C1 -6 알칸 등의 디글리시딜옥시나프탈렌류, 이들 디(글리시딜옥시)나프탈렌류가 직접 결합 또는 연결기(예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기 등의 알킬렌기 또는 알킬리덴기 등)를 통해서 연결된 테트라글리시딜에테르(예를 들어, 비스[2,7-디(글리시딜옥시)나프틸]메탄 등) 등], 크산텐 골격을 갖는 글리시딜에테르 화합물(예를 들어, 9-페닐-2,7-디글리시딜옥시-1,3,4,5,6,8-헥사메틸크산텐 등) 등의 글리시딜에테르형 에폭시 화합물; 글리시딜에스테르형 에폭시 화합물[예를 들어, 방향족 디카르복실산(프탈산 등) 또는 그 수소 첨가물(테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 등)과 에피클로로히드린의 반응물, 다이머산글리시딜에스테르 등]; 글리시딜아민형 에폭시 화합물(예를 들어, 디글리시딜아닐린, 테트라글리시딜디아미노디페닐메탄, 트리글리시딜파라아미노페놀, N,N-디글리시딜-4-글리시딜옥시아닐린 등); 알케닐시클로알켄디옥시드(예를 들어, 비닐시클로헥센디옥사이드 등); 트리글리시딜이소시아누레이트 등이 포함된다.
또한, 다관능성 에폭시 화합물(특히, 글리시딜에테르형 에폭시 화합물)에는, 플루오렌 골격을 갖는 에폭시 화합물(다관능성 에폭시 화합물)도 포함된다. 플루오렌 골격을 갖는 에폭시 화합물로서는, 하기 식 (1B)로 표현되는 화합물(즉, 상기 식 (1)의 X에서, Y가 글리시딜옥시기인 화합물) 등을 들 수 있다.
Figure pct00005
(식 중, Z, R1, R2, k, m, R3, n, p는 상기 식 (1)과 동일함)
구체적인 플루오렌 골격을 갖는 에폭시 화합물(또는 상기 식 (1B)로 표현되는 화합물)에는, 9,9-비스(글리시딜옥시아릴)플루오렌류[또는 9,9-비스(글리시딜옥시아릴)플루오렌 골격을 갖는 화합물, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시페닐)플루오렌류, 9,9-비스(글리시딜옥시나프틸)플루오렌류], 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시아릴)플루오렌류[또는 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시아릴)플루오렌 골격을 갖는 화합물, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류, 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시나프틸)플루오렌류] 등이 포함된다.
9,9-비스(글리시딜옥시페닐)플루오렌류에는, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-글리시딜옥시페닐)플루오렌], 9,9-비스(알킬-글리시딜옥시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-글리시딜옥시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-글리시딜옥시-3,5-디메틸페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-글리시딜옥시페닐)플루오렌], 9,9-비스(아릴-글리시딜옥시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(4-글리시딜옥시-3-페닐페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C6 -10 아릴-글리시딜옥시페닐)플루오렌], 9,9-비스(폴리글리시딜옥시페닐)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(3,4-디글리시딜옥시페닐)플루오렌, 9,9-비스(2,4-디글리시딜옥시페닐)플루오렌 등의 9,9-비스(디 또는 트리글리시딜옥시페닐)플루오렌] 등을 들 수 있다.
또한, 9,9-비스(글리시딜옥시나프틸)플루오렌류로서는, 상기 9,9-비스(글리시딜옥시페닐)플루오렌류에 대응하고, 페닐기가 나프틸기로 치환된 화합물, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시나프틸)플루오렌[예를 들어, 9,9-비스(6-글리시딜옥시-2-나프틸)플루오렌, 9,9-비스(5-글리시딜옥시-1-나프틸)플루오렌] 등이 포함된다.
9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류에는, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시에톡시)페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시프로폭시)페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(글리시딜옥시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(알킬-글리시딜옥시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시에톡시)-3-메틸페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시프로폭시)-3-메틸페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시에톡시)-3,5-디메틸페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C1 -4 알킬-글리시딜옥시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌}, 9,9-비스(아릴-글리시딜옥시알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시에톡시)-3-페닐페닐]플루오렌, 9,9-비스[4-(2-글리시딜옥시프로폭시)-3-페닐페닐]플루오렌 등의 9,9-비스(모노 또는 디 C6-10 아릴-글리시딜옥시 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌} 등의 9,9-비스(글리시딜옥시알콕시페닐)플루오렌류(상기 식 (1B)에서, n이 1인 화합물); 9,9-비스(글리시딜옥시디알콕시페닐)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스{4-[2-(2-글리시딜옥시에톡시)에톡시]페닐}플루오렌 등의 9,9-비스(글리시딜옥시디 C2 -4 알콕시페닐)플루오렌} 등의 9,9-비스(글리시딜옥시폴리알콕시페닐)플루오렌류(상기 식 (1B)에서, n이 2 이상인 화합물) 등이 포함된다.
또한, 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시나프틸)플루오렌류로서는, 상기 9,9-비스(글리시딜옥시(폴리)알콕시페닐)플루오렌류에 대응하고, 페닐기가 나프틸기로 치환된 화합물, 예를 들어 9,9-비스(글리시딜옥시알콕시나프틸)플루오렌{예를 들어, 9,9-비스[6-(2-글리시딜옥시에톡시)-2-나프틸]플루오렌, 9,9-비스[6-(2-히드록시프로폭시)-2-나프틸]플루오렌 등의 9,9-비스(글리시딜옥시 C2 -4 알콕시나프틸)플루오렌} 등의 9,9-비스(글리시딜옥시알콕시나프틸)플루오렌류 등이 포함된다.
다관능성 에폭시 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
에폭시 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
이들 중, 다관능 에폭시 화합물을 적절하게 사용해도 된다. 그 때문에, 에폭시 화합물은 적어도 다관능 에폭시 화합물을 포함하고 있어도 된다. 이 경우, 에폭시 화합물은 다관능 에폭시 화합물만을 함유해도 되고, 다관능 에폭시 화합물과 단관능 에폭시 화합물을 조합해도 된다. 다관능 에폭시 화합물과 단관능 에폭시 화합물을 조합하는 경우, 이 비율은 전자/후자(중량비)=99.5/0.5 내지 10/90(예를 들어, 99/1 내지 15/85), 바람직하게는 98/2 내지 20/80(예를 들어, 97/3 내지 25/75), 더욱 바람직하게는 95/5 내지 30/70(예를 들어, 95/5 내지 35/65) 정도이어도 되고, 통상 99/1 내지 40/60(예를 들어, 95/5 내지 50/50) 정도이어도 된다.
또한, 에폭시 화합물은 상온(예를 들어, 15 내지 25℃ 정도)에서, 고체 상태이어도 되고, 액체 상태이어도 된다. 또한, 액체 상태의 에폭시 화합물의 점도(25℃)는, 예를 들어 1 내지 6000mPa·s, 바람직하게는 10 내지 4000mPa·s, 더욱 바람직하게는 50 내지 2000mPa·s 정도이어도 되고, 1000mPa·s 이하[예를 들어, 1 내지 500mPa·s, 바람직하게는 300mPa·s 이하(예를 들어, 50 내지 200mPa·s), 더욱 바람직하게는 150mPa·s 이하(예를 들어, 70 내지 140mPa·s)] 정도의 저점도의 에폭시 화합물을 사용해도 된다.
에폭시 화합물의 비율은 예를 들어 수지 100중량부에 대하여 0.05중량부 이상(예를 들어, 0.07 내지 100중량부) 정도의 범위에서 선택할 수 있고, 0.1 내지 80중량부, 바람직하게는 0.3 내지 50중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 40중량부 정도이어도 되고, 통상 0.1 내지 30중량부(예를 들어, 0.3 내지 25중량부, 바람직하게는 0.5 내지 20중량부, 더욱 바람직하게는 0.7 내지 15중량부, 특히 0.8 내지 10중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 5중량부) 정도이어도 된다.
또한, 에폭시 화합물의 비율은 플루오렌 화합물 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.1 내지 200중량부(예를 들어, 0.5 내지 150중량부), 바람직하게는 1 내지 100중량부(예를 들어, 2 내지 80중량부), 더욱 바람직하게는 3 내지 60중량부, 특히 5 내지 40중량부 정도이어도 되고, 통상 1 내지 100중량부(예를 들어, 2 내지 80중량부, 바람직하게는 3 내지 50중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 30중량부, 특히 8 내지 25중량부) 정도이어도 된다.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 필요에 따라, 다른 첨가제{플루오렌 화합물 및 에폭시 화합물 중 어느 것도 아닌 첨가제, 예를 들어 충전제 또는 보강제, 착색제(염안료), 도전제, 난연제, 가소제, 활제, 안정제[산화 방지제(힌더드 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 등), 자외선 흡수제, 열 안정제 등], 경화제(에폭시 화합물 또는 에폭시 수지의 경화제 등), 경화 촉진제, 이형제, 대전 방지제, 분산제, 유동 조정제, 레벨링제, 소포제, 표면 개질제, 저응력화제, 탄소재 등}를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상 조합해도 된다.
또한, 다른 첨가제의 비율은 그 종류에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 안정제의 비율은 열가소성 수지 100중량부에 대하여 0.001 내지 10중량부, 바람직하게는 0.01 내지 7중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5중량부 정도이어도 된다.
또한, 수지 조성물은 수지와 플루오렌 화합물과 에폭시 화합물[또한, 필요에 따라서 다른 성분(다른 첨가제 등)]을 혼합함으로써 얻을 수 있다. 혼합 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 용융 혼련에 의해 혼합해도 되고, 용매에 각 성분을 용해시킴으로써 혼합해도 된다.
또한, 본 발명에는 이러한 수지 조성물로 형성된 성형체도 포함된다. 이러한 성형체의 형상은 특별히 한정되지 않고 용도에 따라서 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들어 이차원적 구조(필름 형상, 시트 형상, 판상 등), 삼차원적 구조(관상, 막대 형상, 튜브 형상, 중공 형상 등) 등을 들 수 있다.
특히, 본 발명의 수지 조성물은 광학적 특성이 우수한 경우가 많아, 광학 재료 또는 광학용 성형체(특히, 광학 필름, 광학 렌즈 등)를 적절하게 형성해도 된다.
성형체는 예를 들어 사출 성형법, 사출 압축 성형법, 압출 성형법, 트랜스퍼 성형법, 블로우 성형법, 가압 성형법, 캐스팅 성형법 등을 이용해서 제조할 수 있다.
특히, 본 발명의 수지 조성물은 다양한 광학적 특성이 우수한 경우가 많아, 필름(특히 광학 필름)을 형성하는데 유용하다. 그 때문에, 본 발명에는, 상기 수지 조성물로 형성된 필름(광학 필름 등)도 포함된다.
필름의 두께는 1 내지 1000㎛ 정도의 범위에서 용도에 따라 선택할 수 있으며, 예를 들어 1 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 150㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 120㎛ 정도이어도 된다.
이러한 필름(광학 필름 등)은 상기 수지 조성물을 관용의 성막 방법, 캐스팅법(용제 캐스트법), 용융 압출법, 캘린더법 등을 사용하여 성막(또는 성형)함으로써 제조할 수 있다.
필름은 연신 필름이어도 된다. 또한, 이러한 연신 필름은 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 중 어느 것이어도 된다.
연신 배율은 1축 연신 또는 2축 연신에 있어서 각 방향으로 각각 1.05 내지 10배(예를 들어, 1.1 내지 5배) 정도이어도 되고, 통상 1.1 내지 3배(예를 들어, 1.2 내지 2.5배) 정도이어도 된다. 또한, 2축 연신의 경우, 등(等)연신이거나 편(偏)연신이어도 된다. 또한 1축 연신의 경우, 세로 연신이거나 가로 연신이어도 된다.
연신 필름의 두께는, 예를 들어 1 내지 150㎛, 바람직하게는 3 내지 120㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이어도 된다.
또한, 이러한 연신 필름은 성막 후의 필름(또는 미연신 필름)에, 연신 처리를 실시함으로써 얻을 수 있다. 연신 방법은 특별히 제한이 없고, 1축 연신의 경우, 습식 연신법 또는 건식 연신법 등이어도 되고, 2축 연신의 경우, 텐터법(플랫법이라고도 함), 튜브법 등이어도 된다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예에 있어서 각종 특성은 이하와 같이 해서 측정하였다.
(항복점 강도, 파단 신도)
시마즈 세이사꾸쇼 제조 오토그래프(로드셀: 1kN)를 사용하여, 인장 시험을 실시하였다. 또한, 샘플은 폭을 약 7.5mm, 길이를 5cm인 것을 사용하고, 척간 거리를 20mm, 인장 속도를 10mm/분으로 하였다.
(인열 강도)
디지털 엘멘돌프 인열 시험기 SA-WP(도요 세끼 세이사꾸쇼 제조)를 사용하여, 인열 시험을 실시하였다. 또한, 샘플은 75mm×63mm의 직사각형형(型) 샘플(JISK7128-2에 준거)의 중앙에 20mm의 절입을 넣은 것을 사용하고, 얻어진 결과에 대해서는, 30㎛당의 인열 강도로 환산하였다.
(위상차 및 파장 분산 특성의 평가)
필름의 리타데이션에 대해서는, 오츠카 덴시(주) 제조, 고속 리타데이션 측정 장치 RE-100으로 측정을 행하였다. 또한, 파장 분산성을 평가함에 있어서, 400nm, 589nm, 700nm의 리타데이션 값을 측정했다(각 파장에서의 리타데이션 값을 N400, N589, N700으로 함).
(헤이즈, 전체 광선 투과율)
전체 광선 투과율 및 헤이즈를 스가 시껭끼(주) 헤이즈 미터 HZ-2로 측정하였다.
(참고예 1)
셀룰로오스트리아세테이트((주)다이셀 제조, LT55, 이하 TAC라고 함) 100중량부, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(오사까 가스 케미컬(주) 제조, 이하 BPEF라고 함) 11중량부, 안정제[힌더드 페놀계 산화 방지제(바스프 재팬(주) 제조, IRGANOX1010) 및 인계 산화 방지제(스미토모 가가꾸(주) 제조, SUMILIZER GP)]를, 2축 압출기(테크노 벨사 제조 KZW15/30 MG)를 사용해서 210 내지 290℃의 실린더 온도에서 용융 혼련하여, 펠릿 형상의 수지 조성물을 얻었다. 또한, 힌더드 페놀계 산화 방지제의 비율은 TAC와 BPEF의 총량에 대하여 2000ppm, 인계 산화 방지제의 비율은 TAC와 BPEF의 총량에 대하여 1000ppm으로 하였다. 또한, 수지 조성물은 투명하고, 균일하게 혼합되어 있었다.
얻어진 수지 조성물을, 프레스 성형기를 사용해서 용융 프레스(핫 프레스)하여, 필름(미연신 필름)을 얻었다.
그리고, 얻어진 필름을 사용해서 각종 특성을 측정하였다.
우선, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.11N, 항복점 강도는 71.6MPa, 파단 신도는 9.9％이었다.
또한, 필름에 있어서, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 0.12nm, 파장 589nm에서의 위상차(N589)는 0.21nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 0.24nm이며, 역파장 분산성을 나타냈다(N400/N589=0.57, N700/N589=1.14).
또한, 필름의 헤이즈는 0.9, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
(실시예 1)
참고예 1에서, 또한 에폭시 화합물(트리메틸올프로판트리글리시딜에테르) 1.6중량부를 용융 혼련한 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여 수지 조성물을 얻었다. 또한, 수지 조성물은 투명하고, 균일하게 혼합되어 있었다.
그리고, 참고예 1과 마찬가지로 하여, 필름을 제작하고, 각종 특성을 평가하였다.
우선, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.13N, 항복점 강도는 79.8MPa, 파단 신도는 11.2％이며, 참고예 1에 비해, 기계적 특성이 크게 개선되어 있는 것을 확인하였다.
또한, 필름에 있어서, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 0.16nm, 파장 589nm에서의 위상차(N589)는 0.15nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 0.15nm이며, 편평한 파장 분산 특성을 갖는 것으로 확인되었다(N400/N589=1.07, N700/N589=1.00).
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가함으로써, 참고예 1에 비해 파장 분산성이 억제되는 것을 알았다.
또한, 필름에 있어서, 헤이즈는 0.6, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가해도 투명성이 손상되지 않는(오히려 투명성이 향상되는) 것을 알았다.
(실시예 2)
참고예 1에서, 또한 에폭시 화합물로서, 9,9-비스(4-글리시딜옥시페닐)플루오렌(오사까 가스 케미컬(주) 제조) 2.0중량부를 용융 혼련한 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여 수지 조성물을 얻었다. 또한, 수지 조성물은 투명하고, 균일하게 혼합되어 있었다.
그리고, 참고예 1과 마찬가지로 하여, 필름을 제작하고, 각종 특성을 평가하였다.
먼저, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.12N, 항복점 강도는 77.4MPa, 파단 신도는 12.9％이며, 참고예 1에 비해, 기계적 특성이 크게 개선되어 있는 것을 확인하였다.
또한, 필름에 있어서, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 0.21nm, 파장 589nm에서의 위상차(N589)는 0.20nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 0.20nm이며, 편평한 파장 분산 특성을 갖는 것으로 확인되었다(N400/N589=1.05, N700/N589=1.00).
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가함으로써, 참고예 1에 비해 파장 분산성이 억제되는 것을 알았다.
또한, 필름에 있어서, 헤이즈는 1.2, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가해도 투명성이 크게 손상되지 않는 것을 알았다.
(참고예 2)
참고예 1에서 BPEF 11중량부를 6,6-비스(9-플루오레닐리덴)-디(2-나프톨)(오사까 가스 케미컬(주) 제조, 이하 BNF라고 함) 18중량부로 바꾼 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여, 필름(미연신 필름)을 얻었다. 또한, 실린더 온도는 210 내지 280℃로 하였다. 그리고, 얻어진 필름을 사용해서 각종 특성을 측정하였다.
먼저, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.38N, 항복점 강도는 63.7MPa, 파단 신도는 2.8％이었다.
또한, 얻어진 필름에 대해서, 위상차를 측정한 결과, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 4.70nm, 파장 589nm에서의 위상차(N589)는 5.08nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 5.18nm이며, 역파장 분산성을 나타냈다(N400/N589=0.93, N700/N589=1.02).
또한, 필름의 헤이즈는 0.9, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
(실시예 3)
참고예 2에서, 또한 에폭시 화합물(트리메틸올프로판트리글리시딜에테르) 1.6중량부를 용융 혼련한 것 이외에는, 참고예 2와 마찬가지로 하여 수지 조성물을 얻었다. 또한, 수지 조성물은 투명하고, 균일하게 혼합되어 있었다.
그리고, 참고예 1과 마찬가지로 하여 필름을 제작하고, 각종 특성을 평가하였다.
먼저, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.58N, 항복점 강도는 67.4MPa, 파단 신도는 5.7％이며, 참고예 2에 비해 기계적 특성이 크게 개선되어 있는 것을 확인하였다.
또한, 필름에 있어서, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 4.43nm, 파장 589nm에서의 위상차(N598)는 4.59nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 4.63nm이며, 편평한 파장 분산 특성을 갖는 것으로 확인되었다(N400/N589=0.96, N700/N589=1.01).
또한, 필름에 있어서, 헤이즈는 0.6, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가해도 투명성이 손상되지 않는(오히려 투명성이 향상되는) 것을 알았다.
(참고예 3)
참고예 1에서 BPEF 11중량부를 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)-3-페닐페닐]플루오렌(오사까 가스 케미컬(주) 제조, 이하 BOPPEF라고 함) 18중량부로 바꾼 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여, 필름(미연신 필름)을 얻었다. 또한, 실린더 온도는 210 내지 280℃로 하였다. 그리고, 얻어진 필름을 사용해서 각종 특성을 측정하였다.
그리고, 얻어진 필름을 사용해서 각종 특성을 측정하였다.
먼저, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.41N, 항복점 강도는 68.0MPa, 파단 신도는 4.5％이었다.
또한, 얻어진 필름에 대해서, 위상차를 측정한 결과, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 4.66nm, 파장 589nm에서의 위상차(N589)는 5.79nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 6.07nm이며, 역파장 분산성을 나타냈다(N400/N589=0.81, N700/N589=1.02).
또한, 필름의 헤이즈는 0.9, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
(실시예 4)
참고예 3에서, 또한 에폭시 화합물(트리메틸올프로판트리글리시딜에테르) 1.6중량부를 용융 혼련한 것 이외에는, 참고예 3과 마찬가지로 하여 수지 조성물을 얻었다. 또한, 수지 조성물은 투명하고, 균일하게 혼합되어 있었다.
그리고, 참고예 1과 마찬가지로 하여 필름을 제작하고, 각종 특성을 평가하였다.
먼저, 필름에 있어서, 인열 강도는 0.56N, 항복점 강도는 70.8MPa, 파단 신도는 4.9％이며, 참고예 3에 비해 기계적 특성이 크게 개선되어 있는 것을 확인하였다.
또한, 필름에 있어서, 파장 400nm에서의 위상차(N400)는 5.39nm, 파장 589nm에서의 위상차(N598)는 6.60nm, 파장 700nm에서의 위상차(N700)는 6.9nm이며, 역파장 분산성을 나타냈다(N400/N589=0.82, N700/N589=1.04).
또한, 필름에 있어서, 헤이즈는 0.6, 전체 광선 투과율은 92％이었다.
이 결과로부터, 에폭시 화합물을 첨가해도 투명성이 손상되지 않는(오히려 투명성이 향상되는) 것을 알았다.
본 발명의 수지 조성물은 플루오렌 화합물과 에폭시 화합물을 조합해서 포함하고 있기 때문에, 기계적 특성을 손상시키지 않고, 플루오렌 화합물 유래의 우수한 특성을 수지에 부여할 수 있다. 또한, 플루오렌 화합물과 에폭시 화합물의 조합에 의해, 수지의 파장 분산성을 조정(예를 들어, 수지의 파장 분산성을 저감)할 수 있다.
그 때문에, 본 발명의 수지 조성물은 함유되는 수지의 종류에 따라 다르지만, 예를 들어 고굴절률, 고내열성, 고투명성, 우수한 성형성(용융 유동성이 높은 등) 등의 우수한 특성을 갖고 있다.
이러한 수지 조성물은 특히 광학적 특성이 우수한 경우가 많기 때문에, 광학 용도의 성형체(광학용 성형체)를 구성(또는 형성)하는데 유용하다. 이러한 상기 수지 조성물로 형성(구성)된 광학용 성형체로서는, 예를 들어 광학 필름, 광학 렌즈 등을 들 수 있다.
광학 필름으로서는, 위상 필름(또는 위상차판) 외에, 편광 필름(및 그것을 함유하는 편광 소자와 편광판 보호 필름), 배향막(배향 필름), 시야각 확대(보상) 필름, 확산판(필름), 프리즘 시트, 도광판, 휘도 향상 필름, 근적외 흡수 필름, 반사 필름, 반사 방지(AR) 필름, 반사 저감(LR) 필름, 안티글레어(AG) 필름, 투명 도전(ITO) 필름, 이방 도전성 필름(ACF), 전자파 차폐(EMI) 필름, 전극 기판용 필름, 컬러 필터 기판용 필름, 배리어 필름, 컬러 필터층, 블랙 매트릭스층, 광학 필름끼리의 접착층 또는 이형층 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 필름은 기기의 디스플레이에 사용하는 광학 필름으로서 유용하다. 이러한 본 발명의 광학 필름을 구비한 디스플레이용 부재(또는 디스플레이)로서는, 구체적으로는 PC의 모니터, 텔레비전, 휴대 전화, 카네비게이션 시스템, 터치 패널 등의 FPD 장치(예를 들어, LCD, PDP등) 등을 들 수 있다.

Claims (15)

  1. 비(非)에폭시계 수지와, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과, 에폭시 화합물을 포함하는 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물이 하기 식 (1)로 표현되는 화합물인 수지 조성물.
    Figure pct00006

    [식 중, 환 Z는 방향족 탄화수소환, R1 및 R2는 치환기, X는 기 -[(OR3)n-Y](식 중, Y는 히드록실기, 머캅토기, 또는 (메트)아크릴로일옥시기, R3은 알킬렌기, n은 0 이상의 정수를 나타냄) 또는 아미노기, k는 0 내지 4의 정수, m은 0 이상의 정수, p는 1 이상의 정수를 나타냄]
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물이 하기 식 (1A)로 표현되는 화합물인 수지 조성물.
    Figure pct00007

    (식 중, Z, R1, R2, k, m, R3, n, p는 상기 식 (1)과 동일함)
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 환 Z가 벤젠환 또는 나프탈렌환, R1이 알킬기, k가 0 내지 1, R2가 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아르알킬기 또는 알콕시기, m이 0 내지 2, R3이 C2-4 알킬렌기, n이 0 내지 2, p가 1 내지 3인 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물이 9,9-비스(히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(알킬-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(아릴-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(디 또는 트리히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(히드록시나프틸)플루오렌, 9,9-비스(히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(알킬-히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(아릴-히드록시알콕시페닐)플루오렌, 9,9-비스(히드록시알콕시나프틸)플루오렌에서 선택된 적어도 1종인 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 비에폭시계 수지가 열가소성 수지인 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 비에폭시계 수지가 환상 올레핀 수지, 메타크릴 수지, 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 유도체에서 선택된 적어도 1종인 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시 화합물이 다관능 에폭시 화합물을 포함하는 것인 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 비에폭시계 수지 100중량부에 대하여 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물의 비율이 0.5 내지 50중량부, 에폭시 화합물의 비율이 0.1 내지 30중량부인 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시 화합물의 비율이 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 100중량부에 대하여 1 내지 100중량부인 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물로 형성된 성형체.
  12. 제11항에 있어서, 광학용 성형체인 성형체.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 광학 필름인 성형체.
  14. 비에폭시계 수지의 파장 분산성을 저감하기 위한 첨가제이며, 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 및 에폭시 화합물을 함유하는 파장 분산성 저감제.
  15. 비에폭시계 수지에 제14항에 기재된 파장 분산성 저감제를 첨가하여, 비에폭시계 수지의 파장 분산성을 저감하는 방법.
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