KR20150060657A - Preparation method of metal flake - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a manufacturing method of metal flakes, and more specifically, by using coating ink including an organic metallic compound. The present invention comprises: (a) a step of coating a base material with coating ink including the organic metallic compound; (b) a step of plasticizing metallic ink coated on the base material of step (a); (c) a step of separating the metal flakes produced in step (b) from the base material; and (d) a step of grinding the metallic flakes separated in step (c). The manufacturing method of metal flakes of the present invention allows easy control of the thickness and size of each metal flake, improves conductivity and glossiness as a metal particle, and works well for mass production in an echo-friendly way.

Description

금속박편의 제조방법{PREPARATION METHOD OF METAL FLAKE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method of manufacturing a metal foil piece,

본 발명은 금속박편(metal flake)의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크를 사용하여 금속 박편을 제조하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a metal flake, and more particularly, to a method of manufacturing a metal flake using a coating ink containing an organometallic compound.

금속 중에서도 특히 은(Ag)은 우수한 전기전도도 및 항균력을 비롯한 특별한 특성으로 인해 예로부터 귀금속으로서 장식이나 주화, 식기류, 가전, 전기 및 전자 제품, 조명, 복사기, 디스플레이전극, 전자파차폐, 항균 등 다양한 분야에서 활용되고 있다. 특히, 최근에 들어 전기 및 전자기기 제품들이 다양화 되고 복잡화됨에도 불구하고 시장에서는 높은 신뢰성과 더불어 고품질 저가격화가 요구되어 지고 있다.In particular, silver (Ag) has been widely used in various fields such as decoration, coin, tableware, home appliance, electric and electronic products, lighting, copying machine, display electrode, electromagnetic wave shielding, antibacterial, etc. as a precious metal due to its special characteristics including excellent electrical conductivity and antibacterial power . In particular, despite the diversification and complexity of electric and electronic products in recent years, there is a demand for high reliability and high quality and low price in the market.

현재, 전기 및 전자 제품에 주로 사용되고 있는 은이나 구리, 니켈, 알루미늄과 같은 금속 입자(powder)는 구상(sphere)또는 판상(flake)의 형태가 대부분이며 용도에 따라 선택하여 사용되어 진다. 일반적으로 금속입자의 제조방법으로는 분쇄법(atomization), 전해법(electrochemical method), 또는 화학 환원법(chemical reduction)으로 제조되는데 이때 제조되는 금속 입자의 형태는 주로 구상(sphere)이며 이렇게 얻어진 구상형태의 입자를 통상적으로 볼 밀(ball mill)을 사용하여 박편 형태의 금속 입자를 제조하거나 (미국특허 제4,482,374호, 제4,859,241호, 미국공개특허 제2006-0207385호, 일본공개특허 제2007-84860호 및 일본공개특허 제2007-254845호)또는 금속을 진공 증착(미국공개특허 제2006-0117988호 및 일본공개특허 제2005-281819호)에 의하여 제조하고 있다. 이러한 금속 박편 입자는 높은 전도도를 요구하는 전자파 차폐나 전극용 도전성 페이스트, 도전성 접착제, 또는 광택이나 특수한 색상을 요구하는 페인트나 잉크, 화장품용 착색안료 등과 같은 용도로 널리 사용할 수 있다.Currently, metal powders such as silver, copper, nickel, and aluminum, which are mainly used in electric and electronic products, are mostly spherical or flake shaped and can be selected depending on the application. Generally, metal particles are produced by atomization, electrochemical method, or chemical reduction. The metal particles to be produced are mainly spherical, (US Patent No. 4,482,374, No. 4,859,241, US Patent Publication No. 2006-0207385, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-84860 And Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-254845), or a metal is manufactured by vacuum deposition (U.S. Patent No. 2006-0117988 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-281819). Such metal flake particles can be widely used for applications such as electromagnetic shielding which requires high conductivity, conductive paste for electrodes, conductive adhesive, paint or ink requiring a glossy or special color, and coloring pigment for cosmetics.

한편, 구형의 금속입자를 볼밀을 사용하여 금속 박편을 제조하는 방법은 현재 가장 보편적으로 활용되고 있는 기술로서 비교적 용이하게 대량생산이 가능한 장점은 있으나 균일한 두께와 크기의 금속 박편을 제조하기 위하여 이에 맞는 구형의 입자 제조기술이 필요하고 다양한 두께의 금속박편이나 표면 광택이 우수한 금속 박편을 제조 하는데 한계가 있다.On the other hand, a method of manufacturing a metal flake using spherical metal particles as a ball mill is one of the most commonly used techniques. However, in order to produce a metal flake having uniform thickness and size, There is a limit in manufacturing metal flakes having various thicknesses and excellent surface gloss.

그리고 지금까지 일반적으로 금속 박편을 제조하기 위하여 금속을 코팅하는 가능한 방법으로는 도금법, 스퍼터링법, 플라즈마 증착법, 화학기상증착법, 원자층 증착법(ALD, atomic layer deposition), 전착코팅법등이 주로 사용되고 있다. 그러나 이러한 방법에 의하여 금속박편을 제조하는 경우 두께 조절 및 광택성을 갖는 장점은 있으나 공정이 복잡하고 제조비용이 상대적으로 고가이며 대량생산에 문제점이 있다.As a conventional method of coating a metal to manufacture metal flakes, a plating method, a sputtering method, a plasma deposition method, a chemical vapor deposition method, an atomic layer deposition (ALD) method, and an electrodeposition coating method are mainly used. However, when the metal foil is manufactured by such a method, it is advantageous in that it has thickness control and gloss, but the process is complicated, the manufacturing cost is relatively high, and there is a problem in mass production.

본 발명에 따라 금속 박편을 제조하는 경우 두께 및 크기 조절이 매우 용이하고 도전성이나 광택성과 같은 입자특성이 우수한 금속 박편을 제조할 수 있을 뿐 아니라 친환경적이고 경제성 있는 방법으로 대량생산이 가능한 특징이 있다. According to the present invention, when a metal flake is manufactured, it is possible to manufacture a metal flake having a very easy thickness and size control and excellent particle characteristics such as conductivity and gloss, as well as being mass-producible in an environmentally friendly and economical manner.

상기와 같이 종래의 기술에 의한 금속 박편의 제조공정은 복잡한 제조공정에 의하여 제조비용이 높거나, 여러 입자 특성이 저하되는 등의 여러 가지 문제점을 가지고 있는 반면에 본 발명에 따른 금속 박편은 두께 및 크기 조절이 매우 용이하고 도전성이나 광택성과 같은 입자특성이 우수할 뿐 아니라 친환경적이고 경제성 있는 방법으로 대량생산이 가능한 제조방법을 제공하는데 있다.As described above, the conventional manufacturing process of the metal flakes has various problems such as a high manufacturing cost due to complicated manufacturing processes and a decrease in various particle characteristics. On the other hand, The present invention is to provide a manufacturing method capable of mass-production in an environmentally friendly and economical way as well as excellent particle characteristics such as conductivity and glossiness, and easy size control.

또한, 본 발명자들은 코팅방법, 기재 종류 및 코팅용 금속잉크 조성물의 농도에 따라 금속 박편의 두께, 광 또는 전기특성을 다르게 구현 할 수 있도록 개발하여 본 발명을 완성하게 되었다.In addition, the inventors of the present invention have developed such that the thickness, light, or electrical characteristics of the metal flakes can be differently implemented according to the coating method, the base material type, and the concentration of the metal ink composition for coating, thereby completing the present invention.

본 발명은 금속박편의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크를 사용하여 금속박편을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a metal foil piece, and more particularly, to a method of manufacturing a metal foil using a coating ink containing an organometallic compound.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 금속박편의 제조방법은 To achieve the above object, the present invention provides a method of manufacturing a metal foil piece,

a) 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크를 기재에 코팅하는 단계 ;a) coating a substrate with a coating ink comprising an organometallic compound;

b) 상기 a) 단계의 기재에 코팅된 금속잉크를 소성하는 단계;b) firing the metal ink coated on the substrate of step a);

c) 상기 b) 단계에서 생성된 금속 박막을 기재에서 분리시키는 단계;c) separating the metal thin film formed in step b) from the substrate;

d) 상기 c) 단계에서 분리된 금속 박편을 분쇄하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 한다.d) pulverizing the metal flakes separated in the step c); And a control unit.

또한, 본 발명은 상기 d) 단계에서 분쇄된 금속 박편을 정제하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
Further, the present invention is characterized by further comprising the step of purifying the metal flakes milled in the step d).

a) 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크를 기재에 코팅하는 단계;a) coating a substrate with a coating ink comprising an organometallic compound;

본 발명의 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크는 균일한 두께 및 균일한 크기의 금속박편 제조가 용이하며, 또한 후술되는 낮은 소성온도를 가지는 특수한 구조를 가지는 금속 착체 화합물을 포함하는 금속잉크를 사용하였다.The coating ink containing the organometallic compound of the present invention employs a metallic ink containing a metal complex compound having a specific structure which facilitates the production of metal flakes having a uniform thickness and uniform size and has a low firing temperature as described later .

상기의 금속 착체 화합물을 포함하는 금속잉크의 제조는 본 출원인이 금속 화합물과 암모늄 카바메이트계 화합물, 암모늄 카보네이트계 화합물 또는 암모늄바이카보네이트계 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물과 반응시킴으로서 금속[암모늄 카바메이트계화합물, 암모늄 카보네이트계 화합물 또는 암모늄바이카보네이트계 화합물] 복합체를 제조하는 방법을 대한민국 특허출원 제 2005-34371호로 출원한 바 있으며, 본 발명에서도 동일한 제조방법을 사용하였다.The metal ink containing the metal complex compound is prepared by reacting the metal ink with one or more compounds selected from a metal compound, an ammonium carbamate compound, an ammonium carbonate compound or an ammonium bicarbonate compound to form a metal [ Ammonium carbamate-based compound, ammonium carbonate-based compound or ammonium bicarbonate-based compound] was filed in Korean Patent Application No. 2005-34371, and the same manufacturing method was used in the present invention.

상기 특허출원은 낮은 온도에서 소성하여도 높은 전도도를 갖으면서 균일하고 치밀한 박막의 미세패턴 형성이 가능한 금속 잉크 조성물의 제조방법을 제공하는 것이며, 본원 출원인은 이로부터 공정이 단순하며 균일한 두께의 금속박편을 제조하는 방법을 고안하게 되었다.The above patent application provides a method of manufacturing a metal ink composition capable of forming a fine pattern of a uniform and dense thin film having a high conductivity even when baked at a low temperature. A method of manufacturing a flake has been devised.

상기의 금속 착체 화합물을 포함하는 금속잉크는 하기 화학식 1로 표시되는 하나 이상의 금속 또는 금속화합물과 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 하나 이상의 암모늄 화합물을 반응시켜 얻어지는 금속 착체 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The metal ink containing the metal complex compound includes a metal complex compound obtained by reacting at least one metal or metal compound represented by the following formula (1) with at least one ammonium compound represented by the following formula (2), (3) .

[화학식 1][Chemical Formula 1]

(상기의 M은 금속 또는 금속합금이고, n은 1~10의 정수이며, X는 없거나, 수소, 암모늄, 산소, 황, 할로겐, 시아노, 시아네이트, 카보네이트, 니트레이트, 나이트라이트, 설페이트, 포스페이트, 티오시아네이트, 클로레이트, 퍼클로레이트, 테트라플로로 보레이트, 아세틸아세토네이트, 머켑토, 아미드, 알콕사이드, 카복실레이트 및 그들의 유도체에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 이루어진다.)(Wherein M is a metal or a metal alloy, n is an integer of 1 to 10, and X is absent or is hydrogen, ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, And at least one substituent selected from phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, mercapto, amide, alkoxide, carboxylate and derivatives thereof.

[화학식 2](2)

[화학식 3](3)

[화학식 4]
[Chemical Formula 4]

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(상기 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1~C30의 지방족 알킬기, 지환족 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기; 고분자화합물기; 헤테로고리화합물기; 및 그들의 유도체에서 선택되며, 상기 R1과 R2 혹은 R4와 R5는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.)A substituted or unsubstituted C1 to C30 aliphatic alkyl group, an alicyclic alkyl group, an aryl group or an aralkyl group; a polymer compound group; a heterocyclic compound group; And their derivatives, wherein R1 and R2 or R4 and R5 may be connected to each other to form a ring.

본 발명에서 사용한 잉크 조성물은 상기의 금속 착체 화합물, 그리고 금속이나 비금속화합물 또는 최소한 1개 이상의 이들 혼합물 이외에 필요에 따라서 용매, 안정제, 분산제, 바인더 수지(binder resin), 이형제, 환원제, 계면활성제(surfactant), 습윤제(wetting agent), 칙소제(thixotropic agent) 또는 레벨링(levelling)제와 같은 첨가제 등을 포함 시킬 수 있다. The ink composition used in the present invention may contain at least one selected from the group consisting of a solvent, a stabilizer, a dispersing agent, a binder resin, a releasing agent, a reducing agent, a surfactant ), A wetting agent, a thixotropic agent or a leveling agent, and the like.

상기 코팅액에 함유되는 용매는 물, 알코올, 글리콜, 아세테이트, 에테르, 케톤, 지방족탄화수소, 방향족탄화수소 또는 할로겐화탄화수소계 용매로부터 선택하여 사용할 수 있으며, 구체적으로는 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭사이드, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀 오일, 미네랄 스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드 및 아세토니트릴에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다.The solvent contained in the coating solution may be selected from water, alcohol, glycol, acetate, ether, ketone, aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, or halogenated hydrocarbon solvent. Specific examples thereof include water, methanol, ethanol, isopropanol, Butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl Methylene-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, hexane, heptane, dodecane, paraffin oil, mineral spirits, benzene, toluene, toluene and the like, in an inert solvent such as tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, At least one selected from xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride and acetonitrile is used .

본 발명에 사용되는 기재는 본 발명의 특징에 부합되는 경우 어떤 것이든 무방하다. 예를 들면 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리에텔렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 나일론(Nylon), 폴리테트라플로우로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트 (PC), 폴리아릴레이트(PAR) 등과 같은 플라스틱류 각종 아크릴, 우레탄, 불소, 실리콘 에폭시, 비닐수지 등과 같은 수지류, 부틸고무, 클로로프렌 고무, SBR, EPR, SIS 고무 등과 같은 고무 재료, 유리, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 지르코니아, 세리아, 점토(Clay), 돌(stone), 탈크(talc), 운모(mica) 등과 같은 각종 세라믹재료, 알루미늄이나 구리, 니켈, 철, 아연, 스텐레스, 황동과 같은 각종 금속 또는 합금재료, 탄소, 흑연, 탄소나노튜브, 규소, 황, 소금, 황상바륨 등과 같은 비금속 또는 금속 염 화합물, 합성지, 인화지, 포장지, 골판지 등과 같은 각종 종이류, 그리고 이들 재료를 복합화한 각종 복합재료(composite)등을 사용 할 수 있으며 특별히 제한 할 필요는 없다. 또한 상기 기재의 모양이나 형상은 분말(power), 플레이크(flake), 비드(bead), 볼(ball), 섬유(fiber), 필름(film), 포일(foil), 시트(sheet), 칩(chip), 로드(rod), 와이어(wire), 침상(needle), 위스커(whisker) 등이 사용될 수 있으며 금속 박편이 탈부착이 용이하면 더욱 바람직하나 특별히 이에 한정되는 것은 아니다. The substrate used in the present invention may be any material as long as it conforms to the features of the present invention. For example, polyimide (PI), polyethylene terephthalate (PET), polyether naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), nylon, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyetheretherketone (PE), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polycarbonate (PC), polyarylate But are not limited to, rubber materials such as butyl rubber, chloroprene rubber, SBR, EPR, SIS rubber, glass, silica, alumina, titanium oxide, zirconia, ceria, clay, stone, talc, various metallic materials such as aluminum, copper, nickel, iron, zinc, stainless steel and brass, alloys such as carbon, graphite, carbon nanotubes, silicon, sulfur, Metal salt compounds, synthetic paper Various papers such as photo paper, wrapping paper, corrugated paper and the like, and various composites in which these materials are combined, and the like are not particularly limited. The shape and shape of the substrate may also be selected from the group consisting of powders, flakes, beads, balls, fibers, films, foils, sheets, chips, a rod, a wire, a needle, a whisker, or the like can be used. It is more preferable that the metal flakes are easily detachable and attachable, but the present invention is not limited thereto.

상기의 금속착체 화합물을 포함한 잉크의 코팅 방법은 잉크의 물성과 기재의 형태에 따라 각각 스핀(spin) 코팅, 롤(roll) 코팅, 스프레이 코팅, 딥(dip) 코팅, 플로(flow) 코팅, 콤마 코팅, 키스코팅, 다이(die) 코팅, 닥터 블레이드(doctor blade), 디스펜싱(dispensing), 잉크젯 , 옵셋 , 스크린, 패드(pad), 그라비아(gravour), 플렉소(flexography), 스텐실, 임프린팅(imprinting), 제로그라피(xerography), 리소그라피(lithography), 유동층(fluidized bed) 코팅, 원자층 증착 ALD(atomic layer deposition)코팅, CVD(chemical vapor deposition), PVD(Physical vapor deposition) 이온 플라즈마 코팅, 정전(electrostatic)코팅, 전착(electro-deposition)코팅 등 본 발명에 부합되는 것이면 특별히 이에 한정되는 것은 아니다.The method of coating the ink containing the metal complex compound may be a spin coating, a roll coating, a spray coating, a dip coating, a flow coating, a comma, or the like depending on the physical properties of the ink and the shape of the substrate. Coating, kiss coating, die coating, doctor blade, dispensing, inkjet, offset, screen, pad, gravure, flexography, stencil, imprinting atomic layer deposition (ALD) coating, chemical vapor deposition (CVD), physical vapor deposition (PVD) ion plasma coating, Electrostatic coating, electro-deposition coating, and the like, as long as it is compatible with the present invention.

한편, 상기의 코팅 방법을 사용하여 코팅하는 경우 코팅 두께는 특별히 제한할 필요는 없지만 보통 10나노~100미크론, 보다 좋게는 50나노~10미크론이 바람직하다. 그리고 코팅 두께는 잉크의 농도, 코팅 양 또는 속도 등을 제어함으로서 조절이 가능하며 고 광택의 금속 박편을 제조할 경우는 되도록 표면 조도가 우수한 기재를 사용하는 게 바람직하다.On the other hand, when coating is carried out using the above coating method, the thickness of the coating is not particularly limited, but it is usually 10 nm to 100 microns, more preferably 50 nm to 10 microns. The coating thickness can be controlled by controlling the concentration, coating amount or speed of the ink, and it is preferable to use a substrate having a surface roughness as high as possible when producing a high-gloss metal flake.

금속박편을 쉽게 기재에서 박리하기 위하여 코팅 시 마스크를 사용하거나 패턴 된 롤등을 사용할 수 있는데 예를 들어 그라비아 롤 가공을 하니컴 구조, 메쉬 구조 등으로 미리 패턴 가공한 후 코팅하여도 좋다.In order to easily peel off the metal foil from the substrate, a mask may be used for coating or a patterned roll may be used. For example, a gravure roll process may be preliminarily patterned by a honeycomb structure, a mesh structure, or the like.

b) 상기 a) 단계의 기재에 코팅된 금속잉크를 소성하는 단계;b) firing the metal ink coated on the substrate of step a);

상기 a)단계의 특수한 구조를 가지는 금속 착체 화합물을 포함하는 코팅용 금속잉크를 다양한 기재에 코팅한 후 산화 또는 환원 처리나 열처리, 열풍, 마이크로웨이브, 적외선, 자외선, 전자 선, 레이저 등의 후처리 공정을 통하여 기재에 코팅된 잉크를 소성시킬 수 있다. A metal ink for coating containing a metal complex compound having a specific structure in the step a) may be coated on various substrates and then subjected to post-treatment such as oxidation or reduction treatment, heat treatment, hot wind, microwave, infrared ray, ultraviolet ray, The ink coated on the substrate can be baked through the process.

상기의 소성 공정은 통상의 불활성 분위기 하에서 열처리할 수도 있지만 필요에 의해 공기, 질소, 일산화탄소 중에서 또는 수소와 공기 또는 다른 불활성 가스와의 혼합 가스에서도 처리가 가능하다. 또한 산화가 빨리 되는 금속착체화합물을 소성시킬 때에는 히드라진, 히드라진모노히드레이트, 아세틱히드라자이드, 소디움 또는 포타슘 보로하이드라이드, 트리소디움 시트레이트, 그리고 메틸디에탄올아민, 에탄올 아민, 디에탄올 아민, 프로판올 아민, 부탄올 아민, 헥사놀 아민, 디메틸에탄올 아민, 2-아미노-2-메틸 프로판올, 디메틸아민보란(Dimethylamineborane), 부틸아민보란, 피페리딘, N-메틸피페리딘, 피페라진, N,N'-디메틸 피페라진, 1-아미노-4-메틸 피페라진, 피롤리딘, N-메틸 피롤리딘, 모폴린 환원제를 투입하여 소성하고 열처리는 보통 50 ~ 600℃ 사이, 바람직하게는 80 ~ 300℃, 보다 바람직하게는 100 ~ 250℃에서 열처리하는 것이 좋다. 부가적으로, 상기 범위 내에서 저온과 고온에서 2단계 이상 가열 처리하는 것도 박막의 균일성을 위해서 좋다. 예를 들면 80 ~ 150℃에서 1 ~ 30분간 처리하고, 150 ~ 300℃에서 1 ~ 30분간 처리하는 것이 좋다.The firing step may be heat-treated under a normal inert atmosphere, but it may be treated in air, nitrogen, carbon monoxide, or a mixed gas of hydrogen and air or other inert gas, if necessary. In addition, when the metal complex compound which is rapidly oxidized is fired, it is possible to use hydrazine, hydrazine monohydrate, acetic hydrazide, sodium or potassium borohydride, trisodium citrate and methyldiethanolamine, ethanolamine, diethanolamine, But are not limited to, amines, butanolamines, hexanolamines, dimethylethanolamines, 2- amino- 2 -methylpropanol, dimethylamineborane, butylamineborane, piperidine, N-methylpiperidine, Aminophenylacetaldehyde, dimethylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, pyrrolidine, N-methylpyrrolidine and morpholine reducing agent are added and the heat treatment is usually carried out at 50 to 600 ° C, preferably 80 to 300 ° C Deg.] C, more preferably 100 to 250 [deg.] C. In addition, it is also preferable to conduct the heat treatment at two or more stages at a low temperature and a high temperature within the above range for the uniformity of the thin film. For example, at 80 to 150 ° C for 1 to 30 minutes and then at 150 to 300 ° C for 1 to 30 minutes.

후처리 후 소성된 박막의 두께는 크게 제한할 필요는 없지만 0.005 ~ 5미크론 사이, 바람직하게는 0.01 ~ 1미크론, 보다 바람직하게는 0.05 ~ 0.5미크론이 바람직하다. 0.005 미크론 이하일 경우, 균일한 박막이 형성되지 않은 단점이 있으며, 5 미크론 이상에서는 제조비용이 증가하는 문제가 야기될 수 있다.Thickness of the fired thin film after the post-treatment is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 5 microns, preferably 0.01 to 1 micron, more preferably 0.05 to 0.5 micron. When it is less than 0.005 micron, there is a disadvantage that a uniform thin film is not formed, and if it is more than 5 micron, a manufacturing cost may increase.

그리고 상기 a) 및 b)단계를 연속해서 진행해도 무방한데, 예를 들면 기재에 금속잉크 코팅하고 소성 처리하여 얻어진 금속 박막 위에 보호코팅 후 다시 금속코팅하고 소성하는 단계를 반복적으로 진행시켜 다층의 금속 박막을 제조하는 단계도 포함된다. 여기서 다층 박막 형성 시 금속 박막과 금속박막 사의의 보호코팅 막으로 유용한 것으로는 특별히 제한 할 필요는 없지만 탈부착 및 건조가 용이하고 보호코팅 막 특성이 우수한 경우 바람직하다. 예를 들면 코팅 건조 후 다음 단계인 기재에서 분리가 용이할 수 있도록 코팅된 막이 물이나 알코올 또는 용매 등에 용해가 용이하거나 가열하면 용융 가능하거나 쉽게 제거되는 특성이 있는 경우가 해당된다. 이러한 재료로는 폴리비닐알코올(PVA), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리올레핀, 우레탄, 아크릴, 불소, 실리콘, 폴리에스테르 비닐수지 및 왁스 등이 여기에 포함된다.
The steps a) and b) may be carried out continuously. For example, the step of metal coating and firing the metal substrate on the substrate and repeatedly performing metal coating and firing on the metal thin film obtained by protective coating, A step of producing a thin film is also included. Herein, the protective coating film of the metal thin film and the metal thin film in forming the multilayer thin film is not particularly limited, but it is preferable when it is easy to detach and dry, and the protective coating film property is excellent. For example, when the coated film is easily dissolved in water, an alcohol, a solvent, or the like so that it can be easily separated from the base material, which is the next step after coating and drying, the film may be melted or easily removed when heated. Such materials include polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyolefins, urethanes, acrylics, fluorine, silicones, polyester vinyl resins and waxes.

c) 상기 b) 단계에서 생성된 금속 박막을 기재에서 분리시키는 단계;c) separating the metal thin film formed in step b) from the substrate;

금속 박막을 기재에서 분리시키는 방법으로는 상기 a)단계의 기재 종류 및 코팅방법에 따라 적합한 방법으로 선택 가능하다. 예를 들어 설명하면, 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리에텔렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 나일론(Nylon), 폴리테트라플로우로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트 (PC), 폴리아릴레이트(PAR) 등과 같은 필름 기재에 스핀(spin) 코팅, 롤(roll) 코팅, 스프레이 코팅, 딥(dip) 코팅, 플로(flow) 코팅, 닥터 블레이드(doctor blade), 디스펜싱(dispensing), 옵셋 , 스크린, 패드(pad), 그라비아 , 플렉소(flexography)등의 코팅 후 b) 단계의 소성 공정을 거쳐 생성된 금속 박막(다층박막 포함)은 염수, 알코올, 또는 아세톤, 메칠에틸케톤 등의 용매 등에 일정시간 침적한 후 초음파나 진동기기를 사용하거는 방법 또는 금속 스트리핑 기계를 통과하여 금속을 기재에서 제거하는 방법으로 손쉽게 금속 박막을 제거하여 금속박편을 제조할 할 수 있다. 뿐만 아니라 상기 기재의 필름 표면에 이형코팅 처리 후 금속 박막을 제조 한 경우는 털이게(scraper) 또는 에어 건(Air gun)으로 쉽게 금속 박막을 제거 할 수 있다.The method for separating the metal thin film from the substrate can be selected by a suitable method according to the type of substrate and coating method in step a). For example, polyimide (PI), polyethylene terephthalate (PET), polyether naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), nylon, polytetrafluoroethylene (PTFE) A spin coating, a roll coating, or the like is applied to a film substrate such as a polyolefin (PEEK), a polyvinyl alcohol (PVA), a polyethylene (PE), a polypropylene (PP), a polycarbonate (PC), a polyarylate Coatings such as coatings, spray coatings, dip coatings, flow coatings, doctor blades, dispensing, offset, screens, pads, gravure, flexography, The metal thin film (including the multilayer thin film) produced through the firing process in the step b) is formed by dipping the metal thin film (including the multilayer thin film) in a salt water, an alcohol, a solvent such as acetone or methyl ethyl ketone for a predetermined time, How to remove metal from substrate through machine The metal foil can be easily manufactured by removing the metal foil. In addition, when a metal thin film is produced on the film surface of the substrate after the release coating treatment, the metal thin film can be easily removed with a scraper or an air gun.

상기의 금속박막 제거를 위한 용매의 침적 시간은 보통 1분 ~ 5시간 사이, 바람직하게는 5분 ~ 3시간, 보다 바람직하게는 10분 ~ 2시간에서 침적하는 것이 좋다. 부가적으로, 상기 범위 내에서 침적시간이 짧으면 균일한 두께의 금속박편 형성이 어려울 수 있다.It is preferable that the immersion time of the solvent for removing the metal thin film is usually from 1 minute to 5 hours, preferably from 5 minutes to 3 hours, more preferably from 10 minutes to 2 hours. In addition, if the immersion time is short within the above range, it may be difficult to form a metal flake having a uniform thickness.

또한 분말(power), 플레이크(flake), 비드(bead), 볼(ball), 섬유(fiber), 필름(film), 포일(foil), 시트(sheet), 칩(chip), 로드(rod), 와이어(wire), 위스커(whisker) 등의 형상의 기재에 스프레이 코팅, 딥 코팅, 유동층(fluidized bed) 코팅, 원자층 증착 ALD(atomic layer deposition)코팅, CVD(chemical vapor deposition), PVD(Physical vapor deposition) 이온 플라즈마 코팅, 정전(electrostatic)코팅, 전착(electro-deposition)코팅 등의 방법으로 생성된 금속 박막은 볼 밀(ball mill)을 사용하여 입자간의 마찰력으로 기재에서 금속박막을 제거 하여 금속 박편을 제조 할 수 있다. It also includes powders, flakes, beads, balls, fibers, films, foils, sheets, chips, rods, A dip coating, a fluidized bed coating, an atomic layer deposition (ALD) coating, a chemical vapor deposition (CVD), a physical vapor deposition (PVD), a physical vapor deposition vapor deposition The metal thin film produced by ion plasma coating, electrostatic coating, electro-deposition coating, etc., uses a ball mill to remove the metal thin film from the substrate by the frictional force between the particles, A flake can be produced.

상기의 금속박막 제거 방법 외에도 제조 조건에 따라 화학적인 용해 방법,기체(공기, 질소 등)나 액체(물, 알코올 등)를 분사(blast)시키는 방법, 진공 포집방법 등 여러 가지가 방법이 사용 가능하다.
In addition to the metal thin film removal method described above, various methods such as a chemical dissolution method, a method of blasting a gas (air, nitrogen, etc.), a liquid (water, alcohol, etc.) Do.

d) 상기 c) 단계에서 분리된 금속 박편을 분쇄하는 단계;d) pulverizing the metal flakes separated in the step c);

상기의 c) 단계에서 분리된 금속박편을 일정한 두께 및 크기로 분쇄하여 도전성과 광택성이 우수한 금속 박편을 제조하는 방법은 입자 크기나 형상 등의 특성 및 응용 분야에 따라 다양한 방법을 사용 할 수 있다. 예를 들어 설명하면 상기의 c)단계에서 생성된 금속 박편을 염수, 알코올, 글리콜, 아세톤 등의 용매나 지방산, 지방산 염, 계면활성제 등을 사용하여 슬러리를 제조 한 후 0.7mm 이하의 미디어 비즈를(media beads)를 비즈 밀 내에 넣고 혼합 교반하는 방법으로 미세 금속 박편을 제조 할 수 있다. 비즈밀의 교반속도, 교반시간, 미디어 비즈의 입경 또는 재질에 따라서 입자의 크기 및 두께를 조정하여 전도성 및 광택성이 우수한 미세 금속 박편을 제조 할 수 있다.Various methods may be used for the method of producing the metal flakes having excellent conductivity and gloss by pulverizing the metal flakes separated in the step c) to a predetermined thickness and size, depending on the characteristics such as the particle size and shape, and the application field . For example, the metal flakes produced in step c) may be prepared by preparing a slurry using a solvent such as brine, alcohol, glycol, acetone, fatty acid, fatty acid salt, surfactant, etc., (media beads) are placed in a bead mill and mixed and stirred to prepare fine metal flakes. Fine metal flakes having excellent conductivity and gloss can be prepared by adjusting the size and thickness of the particles according to the agitation speed of the beads mill, the stirring time, the particle diameter of the media beads, or the material.

상기의 미디어 비즈의 입경이 0.7mm 보다 크면, 미디어 비즈의 중량이 무거워 입자에 대한 가 압력이 커져, 굵고 큰 박편 입자의 생성 빈도가 비약적으로 상승한다. 또한 미디어 비즈의 입경이 0.02mm이하이면 박편 형상으로 가공하는 시간이 길어 생산성에 문제를 초래 할 수 있다. 또한 미디어 비즈의 재질로서는, 지르코니아 비즈, 알루미나 비즈, 글래스 비즈 중 어느 하나를 선택적으로 사용하는 것이 바람직하다. If the diameter of the media beads is larger than 0.7 mm, the mass of the media beads is heavy, and the pressure against the particles becomes large, so that the generation frequency of coarse and large flakes increases sharply. When the diameter of the media beads is 0.02 mm or less, the time required for machining into the shape of a flake is prolonged, which may cause problems in productivity. As the material of the media beads, it is preferable to use any one of zirconia beads, alumina beads, and glass beads selectively.

상기의 금속박편 제조 방법 외에도 입자 크기나 형상 등의 특성 및 응용 분야에 따라 고속믹서, 볼 밀(ball mill), 비즈 밀(bead mill), 초음파 분쇄기, 마이크로 분쇄기 등 여러 가지가 방법이 사용 가능하다. Various methods such as a high-speed mixer, a ball mill, a bead mill, an ultrasonic grinder, and a micro grinder may be used depending on the characteristics such as the particle size and shape, .

상기 방법으로 제조된 박편의 두께나 크기는 크게 제한할 필요는 없지만 두께는 제조 조건에 따라 다르지만 0.005 ~ 5미크론 사이, 바람직하게는 0.01 ~ 1미크론, 보다 바람직하게는 0.05 ~ 0.5미크론이 바람직하다. 그리고 박편의 크기는 0.05 ~ 500미크론 사이, 바람직하게는 0.1 ~ 300미크론, 보다 바람직하게는 0.5 ~ 100미크론이 바람직하다. 또한 제조된 금속박편의 광택성은 코팅 후 소성 단계에서 이미 많은 부분 결정되지만 분쇄공정에서도 영향을 미친다. 따라서 광택성은 우수하면 할수록 좋으며 특별히 제한 할 필요는 없고 박편의 반사율이 30%이상 이면 바람직하다.
Thickness and size of the flakes produced by the above method are not particularly limited, but the thickness is preferably 0.005 to 5 microns, preferably 0.01 to 1 micron, more preferably 0.05 to 0.5 microns, depending on the production conditions. The size of the flakes is preferably 0.05 to 500 microns, preferably 0.1 to 300 microns, more preferably 0.5 to 100 microns. Also, the luster of the produced metal foil piece is already determined in a large amount in the post-coating firing step, but it also affects the pulverizing process. Therefore, it is preferable that the glossiness is better, and there is no particular limitation, and it is preferable that the reflectance of the flake is 30% or more.

한편, d) 단계에서 분쇄된 금속 박편을 정제하는 단계를 더 포함 할 수 있는데, 이는 상기 d)에서 제조된 금속 박편의 순도를 향상하고 가공성을 향상시키고 주위환경의 변화 또는 시간에 따른 금속 박편의 경시변화를 막아주는 방법 등을 사용할 수 있다. 예를 들면 순도를 향상을 위한 방법으로 용제에 의한 불순물 세정 또는 열처리 방법 등을 사용 할 수 있다. 가공성이나 경시변화를 제어하기 위한 방법으로는 SiO2 졸, 올레산과 같은 지방산, 메틸실릴 이소시아네이트와 같은 실리콘 화합물, 폴리사카라이드(polysaccharide)와 같은 셀룰로스 유도체, 인산이나 포스폰산 같은 인산 유도체 등이나 또는 1-헥실 머켑탄, 도데실 머켑탄, 라우릴 머켑탄, 헥사데실 머켑탄, 옥타데실 머켑탄 등과 같은 탄소수가 6-24개의 알킬 그룹이 도입된 머겝탄(티올 그룹)등을 그리고 이들을 1 종 또는 2종 이상 혼합하여 다양한 방법으로 금속박편에 표면처리 하는 방법을 사용 할 수 있다. On the other hand, the step (d) may further include refining the ground metal flakes, which can improve the purity of the metal flakes produced in step d), improve the processability, And a method of preventing change over time. For example, as a method for improving the purity, an impurity cleaning method or a heat treatment method using a solvent or the like can be used. Examples of the method for controlling the processability and the aged deterioration include a method of dissolving a fatty acid such as SiO2 sol or oleic acid, a silicone compound such as methylsilyl isocyanate, a cellulose derivative such as polysaccharide, a phosphoric acid derivative such as phosphoric acid or phosphonic acid, (Thiol group) in which alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms are introduced, such as hexyl mercaptan, dodecyl mercaptan, lauryl mercaptan, hexadecyl mercaptan, octadecyl mercaptan, etc., It is possible to use a method of surface-treating the metal flakes by various mixing methods.

상기 금속박편의 표면처리 온도는 보통 50 ~ 500℃ 사이, 바람직하게는 80 ~ 300℃에서 열처리하는 것이 금속박편의 물성을 위하여 좋다.  The surface treatment temperature of the metal foil piece is usually from 50 to 500 ° C., preferably from 80 to 300 ° C., for the physical properties of the metal foil.

상기의 방법으로 정제된 금속박편은 최종적으로 박편 크기에 따라 통상적인 방법인 분극 메쉬를 사용하여 크기별로 나누어 응용분야에 적합한 금속박편으로 분리하여 사용 할 수 있다. The metal flakes purified by the above method can be finally separated into metal flakes suitable for application by dividing the size of the flakes by the size of the flakes using a conventional method according to the size of the flakes.

본 발명에 따른 금속 박편은 두께 및 크기 조절이 매우 용이하고 도전성이나 광택성과 같은 입자특성이 우수한 효과가 있을 뿐 아니라 친 환경적이고 경제성 있는 방법으로 대량생산이 가능하다.The metal foil according to the present invention is very easy to control its thickness and size, has excellent particle characteristics such as conductivity and gloss, and can be mass-produced in an environmentally friendly and economical manner.

도 1은 본 발명에 따른 금속박편 제조방법에 관한 순서도
도 2는 실시예 1에 따라 제조한 금속박편의 SEM 사진
도 3는 실시예 14에 따라 제조한 금속박편의 SEM 사진1 is a flow chart of a method for manufacturing a metal flake according to the present invention
2 is a SEM photograph of the metal foil piece produced according to Example 1
Fig. 3 is a SEM photograph of the metal foil piece produced according to Example 14

이하, 코팅잉크의 제조예 및 본 발명의 실시예를 통하여 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명의 예시에 불과한 것으로서 본 발명의 특허 청구 범위가 이에 따라 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples of coating ink and examples of the present invention. However, the following examples are merely examples of the present invention, and the claims of the present invention are not limited thereto.

제조예 1 금속잉크 1 의 제조 Production Example 1 Production of Metal Ink 1

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 몰비로 7:3의 2-에틸헥실암모늄 2-에틸헥실 카바메이트와 부틸암모늄 부틸카바메이트가 혼합되어 있는 점성의 액체 34.89그램(129.8밀리몰)을 넣고, 산화 은<알드리치사 제조> 12.03그램(51.92밀리몰)을 첨가하여 상온에서 2시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 반응이 진행됨에 따라 처음에 검은색 현탁액(Slurry)에서 착화합물이 생성됨에 따라 색이 엷어지다가 최종적으로는 황색의 투명한 액상 은 착체화물 46.92그램을 얻었으며, 열분석(TGA) 결과 은 함량은 23.65중량퍼센트였다. 이 은 착체용액을 IPA로 희석하여 은 함량이 10중량퍼센트이고 점도가 14cps의 금속 잉크 용액 1을 제조하였다.
To a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer was added 34.89 grams (129.8 millimoles) of a viscous liquid with a mixture of 7: 3 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and butylammonium butylcarbamate in a molar ratio, And 12.03 grams (51.92 millimoles) of <produced by Aldrich Co.> was added thereto, and the reaction was carried out with stirring at room temperature for 2 hours. As the reaction proceeded, the color became weaker as the complex was formed in the first black slurry. Finally, the clear transparent liquid phase gave 46.92 grams of complex product. The result of thermal analysis (TGA) showed 23.65 weight Percent. This silver complex solution was diluted with IPA to prepare Metal Ink Solution 1 having a silver content of 10 weight percent and a viscosity of 14 cps.

제조예 2 금속잉크 2 의 제조 Production Example 2 Preparation of Metal Ink 2

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 28.06그램(0.876몰)의 메탄올을 첨가하고 몰비로 7:3의 2-에틸헥실암모늄 2-에틸헥실 카바메이트와 아밀암모늄 아밀카바메이트가 혼합되어 있는 점성의 액체 13.88그램(52.14밀리몰)을 넣고, 산화 은<알드리치사 제조> 8.06그램(34.76밀리몰)을 첨가하여 상온에서 2시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 반응이 진행됨에 따라 처음에 검은색 현탁액(Slurry)에서 착화합물이 생성됨에 따라 색이 엷어지다가 최종적으로는 저 점도를 갖는 황색의 투명한 액상 은 착체화물 50그램을 얻었으며, 열분석(TGA) 결과 은 함량은 14.99중량퍼센트이고 점도가 9cps의 금속 잉크 용액 2를 제조하였다.28.06 grams (0.876 mole) of methanol was added to a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer, and 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and amylammonium amylcarbamate in a molar ratio of 7: 3 were mixed 13.88 grams (52.14 millimoles) of viscous liquid was added, and 8.06 grams (34.76 millimoles) of <manufactured by Aldrich Co.> was added and reacted with stirring at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, initially the complex color was formed in the black slurry and the color became thinner. Finally, a transparent yellow liquid liquid with a low viscosity gave 50 grams of complex product. The thermal analysis (TGA) A metal ink solution 2 having a content of 14.99 weight percent and a viscosity of 9 cps was prepared.

제조예 3 금속잉크 3의 제조 Production Example 3 Preparation of Metal Ink 3

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 제조된 금속잉크 1 (58.93그램)과 은 나노입자 (Ferro사 제조) 41.07그램을 넣고 상온에서 30분간 1차 교반한다. 교반된 액체를 3봉 롤밀을 통하여 2차 교반하여 은 함량이 55 중량퍼센트 이고 점도가 6000Cps (Brook field DVⅡ pro, 15 spindle, 50 rpm) 인 금속잉크 3을 제조하였다.
Metal ink 1 (58.93 grams) and 41.07 grams of silver nanoparticles (manufactured by Ferro) prepared in a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer were added and stirred at room temperature for 30 minutes. The agitated liquid was agitated through a three-roll mill to obtain Metal Ink 3 having a silver content of 55 weight percent and a viscosity of 6000 Cps (Brookfield DVII pro, 15 spindle, 50 rpm).

제조예 4 금속잉크 4의 제조 Production Example 4 Production of Metal Ink 4

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 이소프로필 암모늄 이소프로필카보네이트 7.53그램(41.88 밀리몰)을 20.00밀리리터의 메탄올과 50중량퍼센트의 과산화수소(H2O2) 수용액 1.89그램에 용해 시키고 산화구리(I) 1.00그램(6.98 밀리몰)을 첨가하여 상온에서 2시간 동안 반응시켰다. 반응이 진행됨에 따라 처음에 갈색 현탁액(Slurry)에서 색이 엷어지다가 최종적으로는 청색의 투명한 용액이 얻어졌다. 이 반응 용액을 진공 하에서 용매를 모두 제거하면 청색의 구리착체 화합물 6.28그램이 얻어지며, 이를 열분석(TGA)한 결과 구리 함량은 14.17중량퍼센트이고 점도가 20cps의 금속 잉크 용액 4를 제조하였다.
In a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer, 7.53 grams (41.88 millimoles) of isopropylammonium isopropyl carbonate was dissolved in 1.89 grams of 20.00 milliliters of methanol and 50 weight percent aqueous hydrogen peroxide (H2O2) solution, and copper oxide I ) Was added thereto and reacted at room temperature for 2 hours. As the reaction proceeded, the color initially became thinner in the brown suspension, and finally a blue transparent solution was obtained. Removal of the solvent under vacuum gave 6.28 grams of a blue copper complex compound which was analyzed by thermal analysis (TGA) to give a metal ink solution 4 having a copper content of 14.17 weight percent and a viscosity of 20 cps.

제조예 5 금속잉크 5의 제조 Production Example 5 Preparation of Metal Ink 5

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 염화니켈(II)-6 수화물 1.00그램(7.71밀리몰)을 5.00밀리리터의 수용액에 용해시킨 후 점성이 있는 액체인 2-에틸헷실암모늄 2-에틸헥실카바메이트 5.83그램(19.27밀리몰)을 10.00 밀리리터의 벤젠에 용해시킨 용액을 염화니켈(II) 수용액에 첨가하여 상온에서 2시간 동안 격렬하게 교반하여 반응시켰다. 반응이 진행됨에 따라 처음에 녹색 현탁액(Slurry)에서 흰색으로 변하였다. 반응이 끝난 후 무색 투명의 수용액상과 녹색 투명의 유기 용매상을 분리하고 유기 용매상만 추출하여 진공 하에서 용매를 모두 제거하면 진녹색의 니켈착체 화합물 4.73그램이 얻어지며, 이를 열분석(TGA)한 결과 구리 함량은 14.54중량퍼센트이고 점도가 17cps의 금속 잉크 용액 5를 제조하였다.
1.00 grams (7.71 millimoles) of nickel (II) chloride hexahydrate was dissolved in 5.00 milliliters of an aqueous solution in a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer, and then a viscous liquid, 2-ethylhexyl ammonium 2-ethyl A solution of 5.83 grams (19.27 millimoles) of hexylcarbamate in 10.00 milliliters of benzene was added to the aqueous solution of nickel (II) chloride and reacted vigorously at room temperature for 2 hours with stirring. As the reaction progressed, it first changed from a green suspension (slurry) to white. After the reaction was completed, a colorless transparent aqueous phase and a green transparent organic solvent phase were separated. Only the organic solvent phase was extracted. When the solvent was completely removed under vacuum, 4.73 grams of a dark green nickel complex compound was obtained. The resulting metal ink solution 5 having a copper content of 14.54 weight percent and a viscosity of 17 cps was prepared.

제조예 6 금속잉크 6의 제조 Production Example 6 Production of Metal Ink 6

교반기가 부착된 250밀리리터의 슈렝크(Schlenk) 플라스크에 염화팔라듐1.00그램(5.64밀리몰)을 5.00밀리리터의 수용액에 용해시킨 후 점성이 있는 액체인 2-에틸헥실암모늄 2-에틸헥실카바메이트 1.71그램(16.92밀리몰)을 5.00 밀리리터의 에틸아세테이트에 용해시킨 용액을 염화팔라듐(II) 수용액에 첨가하여 상온에서 2시간 동안 격렬하게 교반하여 반응시켰다. 반응이 진행됨에 따라 처음에 적색 현탁액(Slurry)에서 무색으로 변하였다. 반응이 끝난 후 무색 투명의 수용액상과 무색 투명의 유기 용매 상을 분리하고 유기 용매상만 추출하여 진공 하에서 용매를 모두 제거하면 황색 투명의 팔라듐착체 화합물 2.22그램이 얻어지며, 이를 열분석(TGA)한 결과 구리 함량은 10.80중량퍼센트이고 점도가 25cps의 금속 잉크 용액 6를 제조하였다.
In a 250 milliliter Schlenk flask equipped with a stirrer, 1.00 grams (5.64 millimoles) of palladium chloride was dissolved in 5.00 milliliters of an aqueous solution and then 1.71 grams of viscous liquid 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate 16.92 mmol) in 5.00 mL of ethyl acetate was added to an aqueous solution of palladium (II) chloride and reacted by vigorous stirring at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, it first changed colorless from the red suspension (slurry). After the reaction was completed, the colorless transparent aqueous phase and the colorless transparent organic solvent phase were separated. Only the organic solvent phase was extracted. When the solvent was completely removed under vacuum, 2.22 g of a yellow transparent palladium complex compound was obtained. As a result, a metal ink solution 6 having a copper content of 10.80 weight percent and a viscosity of 25 cps was prepared.

[실시예 1][Example 1]

금속 박편 제조를 위해 이형제 코팅이 된 폭 300mm, 길이 200m PET 필름을 준비 한 후 마이크로 그라비아 코팅기를 사용하여 상기의 금속잉크 1을 20m/s 속도로 코팅 한 후 150℃ 소성처리 하여 PET 표면에 반사율 97%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 크기의 은 박편이 얻어 진다. 이 금속박막을 0.1mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈 밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 7㎛의 금속 박편을 제조 하였다. 제조된 균일한 두께의 은 박편을 5% 헥사데실 머켑탄(제조사: 알드리치)의 에탄올 혼합용액에 30초간 침적하여 최종적으로 표면 처리된 은 박편을 제조 하였다.
For the production of metal flakes, a PET film having a width of 300 mm and a length of 200 m, which had been coated with a release agent, was prepared and coated with the above-mentioned metal ink 1 at a rate of 20 m / s using a micro gravure coater, % Silver coated thin films were prepared. In order to separate the prepared metal thin film, the metal thin film was peeled off using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes, and then washed sufficiently with water to obtain an irregular sized silver thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.1 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 7 탆. The resulting thin silver foil having a uniform thickness was immersed in an ethanol mixed solution of 5% hexadecylmercaptan (manufactured by Aldrich) for 30 seconds to finally produce surface-treated silver flakes.

[실시예 2][Example 2]

금속 박편 제조를 위해 폭 300mm, 길이 200m PI 필름을 준비 한 후 마이크로 그라비아 코팅기를 사용하여 상기 금속잉크 1 을 20m/s 속도로 프린팅 하여 PI 표면에 반사율 97%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 에어건(Air gun)을 이용하여 손쉽게 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 불규칙한 크기의 은 박편을 얻었다. 이 금속박막을 0.3mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다. 제조된 균일한 두께의 은 박편을 5% 올레산 (제조사: 알드리치)의 에탄올 혼합용액에 30초가 침적하여 최종적으로 정제된 은 박편을 제조 하였다.
A 300 mm wide and 200 m long PI film was prepared and then the metallic ink 1 was printed at a speed of 20 m / s using a micro gravure coater to prepare a silver coated film having a reflectance of 97% on the PI surface. The metal thin film was easily peeled off using an air gun to remove the metal thin film, and the silver thin flakes were irregularly sized by washing with water. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 20 탆. The resulting thin silver foil was immersed for 30 seconds in an ethanol mixed solution of 5% oleic acid (manufactured by Aldrich) to prepare finally purified silver flakes.

[실시예 3][Example 3]

금속 박편 제조를 위해 폭 300mm PET, 길이 200m 필름을 준비 한 후 마이크로 그라비아 코팅기를 사용하여 상기의 금속잉크 1에 솔벤트 염료(ORASOL BLUE GN / 제조사: Ciba)를 1%을 혼합한 용액을 20m/s 속도로 프린팅 하여 PET 표면에 반사율 75%의 금속 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 반짝이는 청색의 금속 박막을 얻었다. 이 금속박막을 0.3mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
A 300 mm wide PET film and a 200 m long film were prepared and a solution prepared by mixing 1% of a solvent dye (ORASOL BLUE GN / manufacturer: Ciba) with the metal ink 1 using a micro gravure coater at a flow rate of 20 m / s To prepare a metal coated thin film having a reflectance of 75% on the PET surface. The metal thin film was separated by using an ultrasonic vibrator while immersing it in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes in order to separate the metal thin film, and the metal thin film was sufficiently washed with water to obtain a sparkling blue metal thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 20 탆.

[실시예 4][Example 4]

금속 박편 제조를 위해 폭 300mm, 길이 200m PET 필름을 준비 한 후 마이크로 그라비아 코팅기를 사용하여 상기 제조예 1의 금속잉크 1 (9 그램)에 4% 칼슘 나프텐에이트(진양화학) (1 그램)를 혼합한 용액을 선폭 80㎛, 선 간격 150㎛의 허니컴 패턴을 20m/s 속도로 프린팅 하여 PET 표면에 반사율 70%의 금속 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 반짝이는 청색의 금속 박막을 얻었다. 이 금속박막을 0.3mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.1㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
To prepare the metal flakes, a PET film having a width of 300 mm and a length of 200 m was prepared. Then, 4% calcium naphthenate (1 gram) (9 grams) was added to the metal ink 1 (9 grams) of Preparation Example 1 using a micro gravure coater The mixed solution was printed with a honeycomb pattern having a line width of 80 μm and a line spacing of 150 μm at a speed of 20 m / s to prepare a metal coated thin film having a reflectance of 70% on the PET surface. The metal thin film was separated by using an ultrasonic vibrator while immersing it in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes in order to separate the metal thin film, and the metal thin film was sufficiently washed with water to obtain a sparkling blue metal thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconium media beads and stirred to prepare a metal flake having a thickness of 0.1 탆 and a size of 20 탆.

[실시예 5][Example 5]

금속 박편 제조를 위해 이형제 코팅이 된 폭 300mm, 길이 200m PET 필름을 준비 한 후 마이크로 그라비아 코팅기를 사용하여 상기 금속잉크 1을 20m/s 속도로 코팅 한 후 150℃ 소성처리 하여 PET 표면에 반사율 97%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 그 후 은 코팅 박막위에 20% 폴리비닐알콜수지 용액을 그라비아 코팅기를 사용하여 20m/s 속도로 코팅하고 건조 시킨 후 상기 기술한 동일한 방법으로 금속잉크1을 코팅 하여 이중층의 은 코팅 막을 제조하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 크기의 은 박편이 얻어 진다. 이 금속박막을 0.1mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈 밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 7㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
For the production of metal flakes, a PET film having a width of 300 mm and a length of 200 m and coated with a release agent was prepared, and the metal ink 1 was coated at a rate of 20 m / s using a micro gravure coater, Silver coated thin films were prepared. Thereafter, a 20% polyvinyl alcohol resin solution was coated on the coated thin film at a rate of 20 m / s using a gravure coater and dried, and then the metallic ink 1 was coated by the same method as described above to prepare a double coating silver coating film. In order to separate the prepared metal thin film, the metal thin film was peeled off using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes, and then washed sufficiently with water to obtain an irregular sized silver thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.1 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 7 탆.

[실시예 6][Example 6]

금속 박편 제조를 위해 가로 세로 5cm PET 필름을 준비 한 후 먼저 에탄올을 이용하여 표면의 먼지를 제거 한 후, 건조기에서 50도로 5분간 건조시켰다. 이 PET 필름위에 상기의 금속잉크 1(5ml)를 부어 스핀코터기를 사용하여 500rpm으로 20초간 회전 시켜 PET 표면에 은 코팅 막을 형성 시킨 후 150oC에서 5분간 소성하여 반사율 98%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 은 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 크기의 은 박편이 얻어 진다. 이 과정을 반복하여 10그램의 은 박편를 제조하였다. 이 은 박편을 0.3mm 지르코니아 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.3㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
For the preparation of metal flakes, a 5cm-thick PET film was prepared. Then, the surface of the PET film was removed with ethanol and dried at 50 ° C for 5 minutes in a dryer. The above metal ink 1 (5 ml) was poured onto the PET film and rotated at 500 rpm for 20 seconds using a spin coater to form a silver coating film on the PET surface, followed by baking at 150 ° C for 5 minutes to prepare a silver coating film having a reflectance of 98% . In order to separate the prepared silver thin film, it is separated by using an ultrasonic vibrator while immersing it in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes. When the silver thin film is thoroughly washed with water, irregularly sized silver flakes are obtained. This process was repeated to produce 10 grams of silver flakes. This silver flake was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconia media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.3 탆 and a size of 20 탆.

[실시예 7][Example 7]

금속 박편 제조를 위해 가로 세로 5cm Al 증착 PET 필름을 준비 한 후 먼저 에탄올을 이용하여 표면의 먼지를 제거 한 후, 건조기에서 50도로 5분간 건조시켰다. 이 알루미늄이 증착된 PET 필름(25㎛) 위에 상기금속잉크 1 9그램에 8% 지르코늄 옥토에이트(제조사: 진양화학) 1그램를 혼합한 용액을 부어 스핀코터기를 사용하여 500rpm으로 20초간 회전 시켜 Al 증착 PET 표면에 금속 코팅 막을 형성 시킨 후 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 40%의 반짝이는 금속 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 5분간 침적 시킨 후 에어건(Air gun) 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 크기의 금속 박편이 얻어진다. 이 과정을 반복하여 10그램의 금속 박편를 제조하였다. 이 금속박편을 0.3mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.3㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
For the preparation of metal flakes, 5cm Al-deposited PET film was prepared. Then, the surface of the PET film was removed by using ethanol, and then dried in a dryer at 50 ° C for 5 minutes. 1 g of 8% zirconium octoate (manufacturer: Jinyang Chemical) was poured onto 9 g of the above-mentioned metal ink (25 μm) on the aluminum-deposited PET film (25 μm) and rotated at 500 rpm for 20 seconds using a spin coater A metal coating film was formed on the PET surface and then fired at 150 ° C for 5 minutes to prepare a sparkling metal coating film having a reflectance of 40%. In order to separate the prepared metal thin film, it is immersed in a 10% aqueous salt solution for 5 minutes, and then the metal thin film is peeled off using an air gun and sufficiently washed with water to obtain irregularly sized metal flakes. This process was repeated to produce 10 grams of metal flakes. This metal flake was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.3 탆 and a size of 20 탆.

[실시예 8][Example 8]

금속 박편 제조를 위해 폭 300mm, 길이 200m PET 필름을 준비 한 후 플렉소 코팅기를 사용하여 상기의 금속잉크 1을 10m/s 속도로 프린팅 하여 PET 표면에 반사율 97%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 은 박편이 얻어진다. 이 은 박편을 0.2mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.12㎛, 크기는 10㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
For the preparation of metal flakes, a PET film having a width of 300 mm and a length of 200 m was prepared and then the metal ink 1 was printed at a speed of 10 m / s using a flexo coater to produce a silver coating film having a reflectance of 97% on the PET surface. In order to separate the prepared metal thin film, the metal thin film was peeled off using an ultrasonic vibrator while immersing it in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes. When the metal thin film was sufficiently washed with water, an irregular silver thin film was obtained. This silver flake was placed in a bead mill filled with 0.2 mm zirconium media beads and stirred to prepare a metal flake having a thickness of 0.12 mu m and a size of 10 mu m.

[실시예 9][Example 9]

금속 박편 제조를 위해 가로 세로 5cm PET 필름을 준비 한 후 먼저 에탄올을 이용하여 표면의 먼지를 제거 한 후, 건조기에서 50도로 5분간 건조시켰다. 이 PET 필름위에 상기의 금속잉크 2를 Dimatix DMP-2831 1 pl헤드가 장착된 잉크젯 프린터을 사용하여 직경 15㎛의 토트(Dot) 모양으로 일정한 패턴을 인쇄 하여 150oC에서 5분간 소성하여 반사율 90%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 30분간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 은 박편을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 분쇄과정 없이 인쇄패턴 형상의 두께는 0.35㎛, 크기는 15㎛의 은 박편을 얻었다. 이 과정을 반복하여 10그램의 은 박편를 제조하였다.
For the preparation of metal flakes, a 5cm-thick PET film was prepared. Then, the surface of the PET film was removed with ethanol and dried at 50 ° C for 5 minutes in a dryer. The metal ink 2 was printed on the PET film in a dot pattern having a diameter of 15 탆 using an inkjet printer equipped with a 1-pt DIMATIX DMP-2831 head, and fired at 150 캜 for 5 minutes to obtain silver Coating thin film was prepared. The silver foil was peeled off using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous salt solution for 30 minutes in order to separate the metal thin film. The thickness of the printed pattern shape was 0.35 μm and the size of the silver foil was 15 μm The flakes were obtained. This process was repeated to produce 10 grams of silver flakes.

[실시예 10][Example 10]

금속 박편 제조를 위해 유리판(glass plate)를 준비 한 후 먼저 에탄올을 이용하여 표면의 먼지를 제거 한 후, 건조기에서 50도로 5분간 건조시켰다. 이 유리판 위에 상기의 금속잉크 3을 400 메쉬(mesh) 스크린 프린팅을 이용하여 인쇄 하여 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 45%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 금속 막이 얻어진다. 이 과정을 반복하여 10그램의 은 박편를 제조하였다. 이 금속막을 0.5mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 1㎛, 크기는 40㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
A glass plate was prepared for the preparation of the metal flakes, and then the surface of the glass plate was washed with ethanol to remove the dust on the surface, followed by drying at 50 degrees for 5 minutes in a dryer. The metal ink 3 was printed on the glass plate using 400 mesh screen printing and then baked at 150 ° C for 5 minutes to prepare a silver-coated thin film having a reflectance of 45%. In order to separate the prepared metal film, the metal film was peeled off using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous salt solution for 1 hour, and then sufficiently washed with water to obtain an irregular metal film. This process was repeated to produce 10 grams of silver flakes. This metal film was placed in a bead mill filled with 0.5 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 1 탆 and a size of 40 탆.

[실시예 11][Example 11]

금속 박편 제조를 위해 먼지가 제거된 폭 1미터 길이 3미터의 스텐레스 강판을 준비 한 후 상기 금속잉크 1을 컨베이어 벨트 상에서 스프레이 코팅기를 이용하여 코팅 한 후 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 95%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하면 불규칙한 크기의 은 박편이 얻어진다. 이 과정을 반복하여 10그램의 은 박편를 제조한 후 이 금속박막을 0.2mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.3㎛, 크기는 10㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
The metal ink 1 was coated on a conveyor belt using a spray coater and then fired at 150 ° C for 5 minutes to prepare a silver foil having a reflectance of 95% Coating thin film was prepared. In order to separate the prepared metal thin film, the metal thin film was peeled off using an ultrasonic vibrator while immersing it in a 10% aqueous salt solution for one hour, and then washed sufficiently with water to obtain irregularly sized silver thin flakes. This procedure was repeated to prepare 10 grams of silver foil. The metal foil was placed in a bead mill filled with 0.2 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal foil having a thickness of 0.3 mu m and a size of 10 mu m.

[실시예 12][Example 12]

금속 박편 제조를 위해 먼지가 제거된 0.3mm의 지르코니아 비드를 준비 한 후 금속잉크 1을 유동층 반응기에 넣고 내부온도를 110도로 승온 한 후 유동시키면서 20분간 코팅 한 다음 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 88%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 금속 박막을 얻었다. 이 금속박막을 0.2mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 10㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
For the preparation of metal flakes, 0.3 mm zirconia beads with dust removed were prepared. The metal ink 1 was placed in a fluidized bed reactor, the internal temperature was elevated to 110 ° C., the coating was carried out for 20 minutes while flowing, and then baked at 150 ° C. for 5 minutes. % Silver coated thin films were prepared. The metal thin film was separated by using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous solution for 1 hour in order to separate the metal thin film, and the metal thin film was sufficiently washed with water to obtain a metal thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.2 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 10 탆.

[실시예 13][Example 13]

금속 박편 제조를 위해 먼지가 제거된 80㎛ 마이카(mica)를 준비 한 후 상기의 금속잉크 1(1Kg)에 3-아미노프로필트리에톡시실란(제조사: 알드리치)(30그램)의 혼합용액을 유동층 반응기에 넣고 내부온도를 110도로 승온 한 후 유동시키면서 20분간 코팅 한 다음 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 45%의 금속 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 금속 막을 얻었다. 이 금속 박막을 0.2mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.2㎛, 크기는 10㎛의 반짝이는 연한붉은색의 금속 박편을 제조 하였다.
After preparing 80 mu m mica from which dust had been removed for the preparation of metal flakes, a mixed solution of 30 grams of 3-aminopropyltriethoxysilane (30 grams) of 3-aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Aldrich Co.) The coated film was heated at an internal temperature of 110 ° C. for 20 minutes and then baked at 150 ° C. for 5 minutes to prepare a metal coated thin film having a reflectance of 45%. The metal thin films were separated by using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous solution for 1 hour in order to separate the metal thin films, and the metal thin films were sufficiently washed with water to obtain metal films. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.2 mm zirconium media beads and stirred to produce a thin, light red metal foil having a thickness of 0.2 탆 and a size of 10 탆.

[실시예 14][Example 14]

금속 박편 제조를 위해 먼지가 제거된 0.3mm의 글래스 비드를 준비 한 후 상기의 금속잉크 1을 유동층 반응기에 넣고 내부온도를 110도로 승온 한 후 유동시키면서 20분간 코팅 한 다음 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 88%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 그 후 은 코팅 박막위에 10% 폴리비닐피롤리돈 용액을 유동성 코팅기를 사용하여 코팅 한 후 상기 기술한 동일한 방법으로 금속잉크1을 코팅 하여 이중층의 은 코팅 막을 제조하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 금속 박막을 얻었다. 이 금속박막을 0.2mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.25㎛, 크기는 10㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
Glass beads having a diameter of 0.3 mm from which dust had been removed were prepared, and the above-mentioned metal ink 1 was placed in a fluidized bed reactor. The inside of the metal ink 1 was heated at an internal temperature of 110 ° C. for 20 minutes and then baked at 150 ° C. for 5 minutes A silver coated thin film having a reflectance of 88% was prepared. Thereafter, a 10% polyvinylpyrrolidone solution was coated on the coated thin film using a fluidity coater, and then the metallic ink 1 was coated by the same method as described above to prepare a double-layered silver coating film. The metal thin film was separated by using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous solution for 1 hour in order to separate the metal thin film, and the metal thin film was sufficiently washed with water to obtain a metal thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.2 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.25 mu m and a size of 10 mu m.

[실시예 15][Example 15]

금속 박편 제조를 위해 먼지가 제거된 폭 1미터, 길이 200미터의 폴리에스테르 섬유 부직포를 준비 한 후 상기의 금속잉크가 들어 있는 롤(roll) 딥 코팅기를 이용하여 코팅 한 후 150℃에서 5분간 소성하여 반사율 81%의 은 코팅 박막을 제조 하였다. 제조된 금속 박막을 분리하기 위하여 10% 염수용액에서 1 시간 침적시키면서 초음파 진동기를 사용하여 금속 박막을 박리시키고 물 로 충분히 세척하여 금속 박막을 얻었다. 이 금속박막을 0.3mm 지르코니늄 미디어 비즈가 충진된 비즈밀 내에 넣고 교반하여 두께는 0.4㎛, 크기는 20㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
A polyester fiber non-woven fabric having a width of 1 meter and a length of 200 meters, from which dust had been removed, was prepared for the manufacture of metal flakes, coated with a roll dip coater containing the above-mentioned metal ink, To prepare a silver-coated thin film having a reflectance of 81%. The metal thin film was separated by using an ultrasonic vibrator while being immersed in a 10% aqueous solution for 1 hour in order to separate the metal thin film, and the metal thin film was sufficiently washed with water to obtain a metal thin film. This metal thin film was placed in a bead mill filled with 0.3 mm zirconium media beads and stirred to produce a metal flake having a thickness of 0.4 탆 and a size of 20 탆.

[실시예 16][Example 16]

금속잉크 4를 사용하여 금속박편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 제조된 금속 박편의 두께는 0.2㎛, 크기는 7㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the metal foil was produced using the metal ink 4. A metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 7 탆 was produced.

[실시예 17][Example 17]

금속잉크 소성단계에서 10퍼센트 하이드라진 용액을 투입하여 소성처리 하여 금속박편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 16과 동일한 방법으로 실시하였다. 제조된 금속 박편의 두께는 0.2㎛, 크기는 6㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
The same procedure as in Example 16 was carried out except that a 10 percent hydrazine solution was added in a metal ink firing step and fired to prepare a metal flake. A metal flake having a thickness of 0.2 탆 and a size of 6 탆 was produced.

[실시예 18][Example 18]

금속잉크 5를 사용하여 금속박편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 제조된 금속 박편의 두께는 0.3㎛, 크기는 5㎛의 금속 박편을 제조 하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the metal foil was prepared using the metal ink 5. A metal flake having a thickness of 0.3 탆 and a size of 5 탆 was produced.

[실시예 19][Example 19]

금속잉크 6를 사용하여 금속박편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 제조된 금속 박편의 두께는 0.25㎛, 크기는 5㎛의 금속 박편을 제조 하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the metal foil was produced using the metal ink 6. A metal flake having a thickness of 0.25 탆 and a size of 5 탆 was produced.

Claims (26)

금속박편의 제조방법에 있어서,
a) 유기금속화합물을 포함하는 코팅잉크를 기재에 코팅하는 단계 ;
b) 상기 a) 단계의 기재에 코팅된 금속잉크를 소성하는 단계;
c) 상기 b) 단계에서 생성된 금속 박막을 기재에서 분리시키는 단계; 및
d) 상기 c) 단계에서 분리된 금속 박편을 분쇄하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.A method for manufacturing a metal foil piece,
a) coating a substrate with a coating ink comprising an organometallic compound;
b) firing the metal ink coated on the substrate of step a);
c) separating the metal thin film formed in step b) from the substrate; And
and d) pulverizing the metal flakes separated in the step c). 제 1항에 있어서,
d) 단계에서 분쇄된 금속 박편을 정제하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
The method of manufacturing a metal foil piece according to claim 1, further comprising the step of d) purifying the ground metal foil. 제 1항에 있어서,
코팅잉크는 하기 화학식 1로 표시되는 하나 이상의 금속 또는 금속화합물과 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 하나 이상의 암모늄 화합물을 반응시켜 얻어지는 금속 착체 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.
[화학식 1]

(상기의 M은 금속 또는 금속합금 이고, n은 1~10의 정수이며, X는 없거나, 수소, 암모늄, 산소, 황, 할로겐, 시아노, 시아네이트, 카보네이트, 니트레이트, 나이트라이트, 설페이트, 포스페이트, 티오시아네이트, 클로레이트, 퍼클로레이트, 테트라플로로 보레이트, 아세틸아세토네이트, 머켑토, 아미드, 알콕사이드, 카복실레이트 및 그들의 유도체에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 이루어진다.)
[화학식 2]

[화학식 3]

[화학식 4]

(상기 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 서로 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C1~C30의 지방족 알킬기, 지환족 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기; 고분자화합물기; 헤테로고리화합물기; 및 그들의 유도체에서 선택되며, 상기 R1과 R2 혹은 R4와 R5는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.)The method according to claim 1,
Wherein the coating ink comprises a metal complex compound obtained by reacting at least one metal or metal compound represented by the following formula (1) with at least one ammonium compound represented by the following formula (2), (3) or (4)
[Chemical Formula 1]

(Wherein M is a metal or a metal alloy, n is an integer of 1 to 10, and X is absent or is hydrogen, ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, And at least one substituent selected from phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, mercapto, amide, alkoxide, carboxylate and derivatives thereof.
(2)

(3)

[Chemical Formula 4]

A substituted or unsubstituted C1 to C30 aliphatic alkyl group, an alicyclic alkyl group, an aryl group or an aralkyl group; a polymer compound group; a heterocyclic compound group; And their derivatives, wherein R1 and R2 or R4 and R5 may be connected to each other to form a ring. 제 1항에 있어서,
상기 코팅잉크는 상기 금속 착체 화합물, 그리고 금속이나 비금속화합물 또는 최소한 1개 이상의 이들 혼합물, 용매, 안정제, 분산제, 바인더 수지, 이형제, 환원제, 계면활성제, 습윤제, 칙소제(thixotropic agent) 또는 레벨링(levelling)제에서 선택되어 1종 이상 첨가되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
The coating ink may contain the metal complex compound and at least one of a metal or a nonmetal compound or at least one of a mixture thereof, a solvent, a stabilizer, a dispersant, a binder resin, a release agent, a reducing agent, a surfactant, a wetting agent, a thixotropic agent, ), And at least one kind of the metal foil is added. 제 4항에 있어서,
상기 용매는 물, 알코올, 글리콜, 아세테이트, 에테르, 케톤, 지방족탄화수소, 방향족탄화수소 또는 할로겐화탄화수소계 용매로부터 선택하여 사용되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.5. The method of claim 4,
Wherein the solvent is selected from water, alcohol, glycol, acetate, ether, ketone, aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon or halogenated hydrocarbon solvent. 제 4항에 있어서,
상기 용매는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭사이드, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀 오일, 미네랄 스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드 및 아세토니트릴에서 선택되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.5. The method of claim 4,
The solvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropylacetate, carbitol acetate, Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, hexane, Wherein the metal foil is selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, carnauba, paraffin oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride and acetonitrile. 제 1항에 있어서,
상기 기재는 플라스틱류, 수지류, 고무재료, 세라믹재료, 금속, 합금재료, 비금속 또는 금속 염 화합물, 종이류, 그리고 이들 재료를 복합화한 각종 복합재료(composite)인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the base material is a composite material comprising plastics, resin, rubber, ceramic material, metal, alloy material, nonmetal or metal salt compound, paper, and a combination of these materials. 제 7항에 있어서,
플라스틱류는 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리에텔렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 나일론(Nylon), 폴리테트라플로우로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트 (PC), 폴리아릴레이트(PAR)이며, 수지류는 아크릴, 우레탄, 불소, 실리콘 에폭시, 비닐수지이며, 고무재료는 부틸고무, 클로로프렌 고무, SBR, EPR, SIS 고무이며, 세라믹재료는 유리, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 지르코니아, 세리아, 점토(Clay), 돌(stone), 탈크(talc), 운모(mica)이며, 금속 또는 합금재료는 알루미늄, 구리, 니켈, 철, 아연, 스텐레스, 황동이며, 비금속 또는 금속 염 화합물는 탄소, 흑연, 탄소나노튜브, 규소, 황, 소금, 황상바륨이며, 종이류는 합성지, 인화지, 포장지, 골판지인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.8. The method of claim 7,
The plastics include plastics such as polyimide (PI), polyethylene terephthalate (PET), polyether naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), nylon, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyetheretherketone (PE), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polycarbonate (PC) and polyarylate (PAR). Resins are acryl, urethane, fluorine, silicone epoxy, , The rubber material is butyl rubber, chloroprene rubber, SBR, EPR, SIS rubber and the ceramic material is glass, silica, alumina, titanium oxide, zirconia, ceria, clay, stone, talc, graphite, carbon nanotubes, silicon, sulfur, salt, and barium sulfate, and the paper is made of a metal such as aluminum, copper, nickel, iron, zinc, stainless steel or brass. Synthetic paper, photo paper, wrapping paper, corrugated cardboard By weight. 제 1항에 있어서,
상기 기재의 모양이나 형상은 분말(power), 플레이크(flake), 비드(bead), 볼(ball), 섬유(fiber), 필름(film), 포일(foil), 시트(sheet), 칩(chip), 로드(rod), 와이어(wire), 침상(needle), 위스커(whisker)인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
The shape and shape of the substrate may be any of powders, flakes, beads, balls, fibers, films, foils, sheets, chips, Wherein the metal foil is a rod, a wire, a needle, and a whisker. 제 1항에 있어서,
상기 코팅은 스핀(spin) 코팅, 롤(roll) 코팅, 스프레이 코팅, 딥(dip) 코팅, 플로(flow) 코팅, 콤마 코팅, 키스코팅, 다이(die) 코팅, 닥터 블레이드(doctor blade), 디스펜싱(dispensing), 잉크젯 , 옵셋 , 스크린, 패드(pad), 그라비아(gravour), 플렉소(flexography), 스텐실, 임프린팅(imprinting), 제로그라피(xerography), 리소그라피(lithography), 유동층(fluidized bed) 코팅, 원자층 증착 ALD(atomic layer deposition)코팅, CVD(chemical vapor deposition), PVD(Physical vapor deposition) 이온 플라즈마 코팅, 정전(electrostatic)코팅, 전착(electro-deposition)코팅방법인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
The coating may be applied to a substrate such as a spin coating, a roll coating, a spray coating, a dip coating, a flow coating, a comma coating, a kiss coating, a die coating, a doctor blade, (Including but not limited to dispensing, inkjet, offset, screen, pad, gravure, flexography, stencil, imprinting, xerography, lithography, fluidized bed ), An atomic layer deposition (ALD) coating, a chemical vapor deposition (CVD), a physical vapor deposition (PVD) ion plasma coating, an electrostatic coating, and an electro-deposition coating method A method for manufacturing a metal foil piece. 제 1항에 있어서,
소성은 산화 또는 환원 처리나 열처리, 열풍, 마이크로웨이브, 적외선, 자외선, 전자 선, 레이저조사 방법으로 소성되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법. The method according to claim 1,
Wherein the firing is carried out by an oxidizing or reducing treatment, a heat treatment, a hot wind, a microwave, an infrared ray, an ultraviolet ray, an electron beam or a laser irradiation method. 제 1항에 있어서,
상기 소성은 환원제를 투입하는 단계가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the firing further comprises a step of introducing a reducing agent into the metal foil. 제 12항에 있어서,
상기 환원제는 히드라진, 히드라진모노히드레이트, 아세틱히드라자이드, 소디움 또는 포타슘 보로하이드라이드, 트리소디움 시트레이트, 그리고 메틸디에탄올아민, 에탄올 아민, 디에탄올 아민, 프로판올 아민, 부탄올 아민, 헥사놀 아민, 디메틸에탄올 아민, 2-아미노-2-메틸 프로판올, 디메틸아민보란(Dimethylamineborane), 부틸아민보란, 피페리딘, N-메틸피페리딘, 피페라진, N,N'-디메틸 피페라진, 1-아미노-4-메틸 피페라진, 피롤리딘, N-메틸 피롤리딘, 모폴린 환원제인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법. 13. The method of claim 12,
The reducing agent is selected from the group consisting of hydrazine, hydrazine monohydrate, acetic hydrazide, sodium or potassium borohydride, triosodium citrate, and methyldiethanolamine, ethanolamine, diethanolamine, propanolamine, butanolamine, hexanolamine, dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl propanol, dimethyl amine borane (Dimethylamineborane), borane-butylamine, piperidine, N- methylpiperidine, piperazine, N, N'- dimethylpiperazine, 1-amino Methylpiperazine, pyrrolidine, N-methylpyrrolidine, and morpholine reducing agent. 제 1항에 있어서,
소성후의 형성되는 상기 금속박막은 0.005 내지 5미크론 인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the metal thin film formed after firing is 0.005 to 5 microns. 제 1항에 있어서,
상기 a) 및 b)단계에 있어서, 기재에 금속잉크를 코팅하고 소성 처리하여 얻어진 금속 박막 위에 보호코팅 후 다시 금속코팅하고 소성하는 단계를 반복적으로 진행시켜 다층의 금속 박막을 제조하는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the steps of a) and b) are repeatedly carried out by repeating the step of coating the substrate with a metal ink and then sintering the metal thin film to obtain a metal thin film having a multilayer structure A method for manufacturing a metal foil piece. 제 15항에 있어서,
보호코팅은 폴리비닐알코올(PVA), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리올레핀, 우레탄, 아크릴, 불소, 실리콘, 폴리에스테르 비닐수지 또는 왁스에서 선택되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.16. The method of claim 15,
Wherein the protective coating is selected from polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyolefin, urethane, acrylic, fluorine, silicone, polyester vinyl resin or wax. 제 1항 또는 제 15항에 있어서,
코팅잉크의 코팅은 기재에의 전면코팅 또는 패턴 코팅인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.16. The method according to claim 1 or 15,
Wherein the coating of the coating ink is a front coating or pattern coating on the substrate. 제 17항에 있어서,
패턴코팅에서 패턴은 하니컴 구조 또는 메쉬구조인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.18. The method of claim 17,
Wherein the pattern coating is a honeycomb structure or a mesh structure. 제 1항에 있어서,
상기 금속박막을 기재에서 분리시키는 방법은 염수, 알코올, 또는 아세톤, 메칠에틸케톤의 용매에 침적한 후 초음파나 진동기기를 사용하거는 방법, 금속 스트리핑 기계를 통과하여 금속을 기재에서 제거하는 방법, 털이게(scraper) 또는 에어 건(Air gun)으로 쉽게 금속 박막을 제거 하는 방법, 볼 밀(ball mill)을 사용하여 입자간의 마찰력으로 기재에서 금속박막을 제거하는 방법, 화학적인 용해 방법, 기체나 액체를 분사(blast)시키는 방법, 진공 포집방법에서 선택되어 사용되는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.The method according to claim 1,
The method of separating the metal thin film from the substrate may be a method of immersing the metal thin film in a solvent such as brine, alcohol, acetone or methyl ethyl ketone, using ultrasonic waves or vibrating instruments, a method of removing metal from the substrate through a metal stripping machine, A method of easily removing a metal thin film by a scraper or an air gun, a method of removing a metal thin film from a substrate by friction force between particles using a ball mill, a chemical melting method, A method of blasting a liquid, and a vacuum collecting method. 제 1항에 있어서,
분쇄방법은 고속믹서, 볼 밀(ball mill), 비즈 밀(bead mill), 초음파 분쇄기, 또는 마이크로 분쇄기를 사용하여 분쇄하는 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법. The method according to claim 1,
Wherein the pulverizing method is a pulverizing method using a high speed mixer, a ball mill, a bead mill, an ultrasonic pulverizer, or a micro pulverizer. 제 20항에 있어서,
상기 비즈 밀에서서의 비즈는 미디어 비즈인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.21. The method of claim 20,
And the beads standing on the bead mill are media beads. 제 21항에 있어서,
상기 미디어 비즈의 입경은 0.02mm 내지 0.7mm인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.22. The method of claim 21,
Wherein the media beads have a particle diameter of 0.02 mm to 0.7 mm. 제 21항에 있어서,
상기 미디어 비즈의 재질은 지르코니아 비즈, 알루미나 비즈, 글래스 비즈인 것은 특징으로 하는 금속 박편의 제조방법.22. The method of claim 21,
Wherein the material of the media beads is zirconia beads, alumina beads, and glass beads. 제 1항에 있어서,
상기 정제는 용제에 의한 불순물세정 또는 열처리방법으로 표면처리하는 것을 것을 특징으로 하는 금속 박편의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the tablet is subjected to surface treatment by a method of impurity cleaning or heat treatment using a solvent. 제 24항에 있어서,
표면처리는 지방산, 실리콘 화합물, 셀룰로스 유도체, 인산, 인산 유도체, 탄소수가 6-24개의 알킬 그룹이 도입된 머겝탄(티올 그룹)으로 표면처리되느 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법.25. The method of claim 24,
Characterized in that the surface treatment is carried out with a fatty acid, a silicone compound, a cellulose derivative, a phosphoric acid, a phosphoric acid derivative, or a mixture of an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms (thiol group). 제 24항에 있어서,
상기 지방산은 올레산, 실리콘 화합물은 메틸실릴 이소시아네이트, 셀룰로스 유도체는 폴리사카라이드, 인산 유도체는 포스폰산, 탄소수가 6-24개의 알킬 그룹이 도입된 머겝탄(티올 그룹)은 1-헥실 머켑탄, 도데실 머켑탄, 라우릴 머켑탄, 헥사데실 머켑탄, 옥타데실 머켑탄인 것을 특징으로 하는 금속박편의 제조방법. 25. The method of claim 24,
(Meth) acrylate having an alkyl group of 6 to 24 carbon atoms (thiol group) is a 1-hexylmercaptan, a dodecylmercaptan, a dodecylmercaptan, a dodecylmercaptan, Wherein the metal foil is selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol,

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