KR20150006722A - An organic electronic element using compound for organic electronic element, and an electronic device thereof - Google Patents

Abstract

The present invention relates to an organic electroluminescence device, which can enhance illuminance efficiency and reliability and be used for an extended period of time, and an electronic device thereof. The organic electroluminescence device according to an embodiment of the present invention includes: a first electrode; a second electrode; and an organic compound layer arranged between the first electrode and the second electrode. The electronic device includes a display device for the organic electroluminescence device and a control unit driving the display device.

Description

유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{AN ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an organic electroluminescent device using a compound for an organic electroluminescent device,

본 발명은 유기전기소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent device using an organic electroluminescent compound and an electronic device therefor.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.

유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 되는 상황이다.The most problematic aspects of organic electroluminescent devices are their lifetime and efficiency. As the display becomes larger, such efficiency and lifetime problems must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. The efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage drops and the driving voltage drops. As a result, crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, And the lifetime tends to increase.

하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다. However, simply improving the organic material layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimal combination of the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the material are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. In order to solve the problem of light emission in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is necessary to have a light emitting auxiliary layer between the hole transporting layer and the light emitting layer, It is time to develop the layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. Generally, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.However, the material used for the hole transport layer has a low HOMO value and therefore has a low T 1 value. As a result, the exciton generated in the light emitting layer is transferred to the hole transport layer, resulting in a charge unbalance in the light emitting layer. And emits light at the interface of the hole transporting layer.

정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.When light is emitted from the interface of the hole transporting layer, the color purity and efficiency of the organic electronic device are lowered and the lifetime is shortened. Therefore, it is urgently required to develop a light emitting auxiliary layer having a high T 1 value and a HOMO level between the HOMO energy level of the hole transport layer and the HOMO energy level of the light emitting layer.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다. On the other hand, while delaying penetration and diffusion of the metal oxide from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electronic device, to the organic layer, stable characteristics such as Joule heating, It is necessary to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the surface of the thin film when the device is driven, which has been reported to have a great influence on the lifetime of the device. In addition, OLED devices are mainly formed by a deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long period of time, that is, a material having high heat resistance characteristics.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 발광층의 재료 조합에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the organic electronic device, a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, an electron injecting material, However, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been sufficiently developed yet. Therefore, development of a new material is continuously required, and particularly, development of a combination of materials for the light emission-assisting layer and the light emitting layer is urgently required.

또한, 상기 발광보조층의 재료로 전하이동도 및 열 안정성이 우수하며, 박막 형성시 균일성이 우수한 이유로 2-플루오렌 화합물을 많이 사용하고 있으나, 2-플루오렌 화합물이 밴드갭이 작고 T1값이 낮은 단점이 있으므로, 이를 보완할 수 있는 재료의 개발이 필요하다. The 2-fluorene compound is widely used because of its excellent charge mobility and thermal stability as well as excellent uniformity in forming a thin film. However, the 2-fluorene compound has a small band gap and a T1 value Therefore, it is necessary to develop a material that can compensate for this disadvantage.

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide an organic electronic device and an electronic device thereof capable of improving the device's high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity, and service life.

일 측면에서, 본 발명은 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하며, 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하며 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공한다.In one aspect, the present invention provides an organic electronic device and an electronic device thereof, the organic electronic device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, The organic layer includes a hole transporting layer, a light-emitting auxiliary layer, and a light emitting layer. The light emitting auxiliary layer includes a compound represented by Formula (1) located between the hole transporting layer and the light emitting layer. 6). ≪ / RTI >

화학식 (1) 화학식 (2)(1) " (2) "

화학식 (3) 화학식 (4)Formula (3)

화학식 (5) 화학식 (6)(5) The compound of the formula (6)

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다. By using the compound according to the present invention, it is possible to achieve a high luminous efficiency, a low driving voltage, and a high heat resistance of the device, and can greatly improve the color purity and lifetime of the device.

도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to the present invention. FIG.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that, in adding reference numerals to the constituent elements of the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference numerals even though they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are intended to distinguish the constituent elements from other constituent elements, and the terms do not limit the nature, order or order of the constituent elements. When a component is described as being "connected", "coupled", or "connected" to another component, the component may be directly connected to or connected to the other component, It should be understood that an element may be "connected," "coupled," or "connected."

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:As used in this specification and the appended claims, unless stated otherwise, the following terms have the following meanings:

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.The term " halo "or" halogen ", as used herein, unless otherwise indicated, is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I).

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group " refers to a straight or branched Quot; means a radical of a saturated aliphatic group, including an alkyl group, a cycloalkyl-substituted alkyl group.

본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.The term "haloalkyl group" or "halogenalkyl group" as used in the present invention means an alkyl group substituted with halogen unless otherwise stated.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.The term "heteroalkyl group" as used herein means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group is replaced by a heteroatom.

본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenyl group" or "alkynyl group ", as used herein, unless otherwise indicated, each have a double bond or triple bond of from 2 to 60 carbon atoms and include straight chain or branched chain groups, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise specified, means alkyl which forms a ring having from 3 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkoxyl group "," alkoxy group ", or "alkyloxy group" used in the present invention means an alkyl group to which an oxygen radical is attached and, unless otherwise stated, has a carbon number of 1 to 60, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenoyl group "," alkenoyl group ", "alkenyloxy group ", or" alkenyloxy group "as used in the present invention means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, , But is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the term "aryloxyl group" or "aryloxy group" refers to an aryl group attached to an oxygen radical and, unless otherwise stated, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다. The terms "aryl group" and "arylene group ", as used herein, unless otherwise specified, each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto. In the present invention, an aryl group or an arylene group means a single ring or a multicyclic aromatic group, and neighboring substituents include aromatic rings formed by bonding or participating in the reaction. For example, the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirobifluorene group.

접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.The prefix "aryl" or "ar" means a radical substituted with an aryl group. For example, the arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group, the arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group, and the radical substituted with an aryl group has the carbon number described in the present specification.

또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, if prefixes are named consecutively, it means that the substituents are listed in the order listed first. For example, the arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group, the alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group, and in the case of an arylcarbonylalkenyl group, an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group means Wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.The term "heteroalkyl ", as used herein, unless otherwise indicated, means an alkyl comprising one or more heteroatoms. The term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" as used in the present invention means an aryl or arylene group having 2 to 60 carbon atoms each containing at least one heteroatom unless otherwise specified, And includes at least one of a single ring and a multi-ring, and neighboring functional devices may be formed in combination.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다. The term "heterocyclic group ", as used herein, unless otherwise indicated, includes one or more heteroatoms, has from 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings and includes a heteroaliphatic ring and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be combined and formed.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다. As used herein, the term "heteroatom " refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.

또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO₂를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다. The "heterocyclic group" may also include a ring containing SO ₂ in place of the carbon forming the ring. For example, the "heterocyclic group" includes the following compounds.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다. Unless otherwise stated, the term "aliphatic" as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms and an "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "포화 또는 불포화 고리"는 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 헤테로고리를 의미한다.Unless otherwise indicated, the term "saturated or unsaturated ring" as used herein refers to a saturated or unsaturated aliphatic ring or an aromatic ring or hetero ring having 6 to 60 carbon atoms.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. Other hetero-compounds or hetero-radicals other than the above-mentioned hetero-compounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise specified, the term "carbonyl" as used herein refers to -COR ', wherein R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group of 2 to 20 carbon atoms, an alkenyl group of 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group of 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것인 것이다.Unless otherwise indicated, the term "ether" used in the present invention refers to -RO-R 'wherein R or R' are each independently of the other hydrogen, an alkyl group of 1-20 carbon atoms, An aryl group, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬아민기, C₁~C₂₀의 알킬티오펜기, C₆~C₂₀의 아릴티오펜기, C₂~C₂₀의 알켄일기, C₂~C₂₀의 알킨일기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, C₈~C₂₀의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C₂~C₂₀의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다. One also no explicit description, the terms in the "unsubstituted or substituted", "substituted" is heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, C ₁ ~ C ₂₀ alkyl group, C ₁ ~ C for use in the present invention ₂₀ alkoxy group, C ₁ ~ C ₂₀ alkyl amine group, C ₁ ~ C ₂₀ alkyl thiophene group, C ₆ ~ C ₂₀ aryl thiophene group, C ₂ ~ C ₂₀ alkenyl group, C ₂ ~ C of ₂₀ alkynyl, C ₃ ~ C ₂₀ cycloalkyl group, C ₆ ~ C ₂₀ aryl group, of a C ₆ ~ C ₂₀ substituted by deuterium aryl group, a C ₈ ~ C ₂₀ aryl alkenyl group, a silane group, a boron Means a group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a halogen atom, a cyano group, a germanium group, and a C ₂ to C ₂₀ heterocyclic group.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.Unless otherwise expressly stated, the formula used in the present invention is applied in the same manner as the definition of the substituent by the definition of the index of the following formula.

여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R¹은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R¹은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R¹은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.When a is an integer of 0, substituent R ¹ is absent. When a is an integer of 1, one substituent R ¹ is bonded to any one of carbon atoms forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 each coupled as follows: and wherein R ¹ may be the same or different from each other, a is the case of 4 to 6 integer, and bonded to the carbon of the benzene ring in a similar way, while the display of the hydrogen bonded to the carbon to form a benzene ring Is omitted.

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.1, an organic electroluminescent device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110, ) Comprising an organic compound layer comprising a compound according to the present invention. In this case, the first electrode 120 may be an anode and the second electrode 180 may be a cathode (cathode). In case of an inverting type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. The organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, and an electron injecting layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, the remaining layers except the light emitting layer 150 may not be formed. An electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like, and the electron transport layer 160 may serve as a hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다. Also, although not shown, the organic electroluminescent device according to the present invention may further include a protective layer or a light-efficiency-improving layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150) 또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer may be a host or a dopant of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, It can be used as a material. Preferably, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150 or the light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, since the band gap, the electrical characteristics, the interface characteristics, and the like can be changed depending on which substituent is bonded at any position even in the same core, the selection of the core and the combination of the sub- Especially when the optimum combination of energy level and T1 value between the organic layers, intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long lifetime and high efficiency can be achieved at the same time.

이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다. As described above, in order to solve the light emission problem in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is preferable that the light emitting auxiliary layer is formed between the hole transporting layer and the light emitting layer. It is necessary to develop different luminescent auxiliary layers. On the other hand, in the case of the light-emission-assisting layer, it is difficult to deduce the characteristics of the organic layer to be used even if a similar core is used because the relationship between the hole-transport layer and the light-emitting layer (host)

따라서, 본 발명에서는 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층 또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다. Accordingly, in the present invention, by forming the light emitting layer or the light emitting auxiliary layer by using the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 4, the energy level and the T 1 value between the respective organic layers, the mobility, The lifetime and the efficiency of the organic electronic device can be improved at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention can be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method. For example, the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, and an electron transporting layer 160 and an electron injection layer 170, and then depositing a material usable as the cathode 180 on the organic layer.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, not a vapor deposition method, or a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, It is possible to produce a smaller number of layers by a method such as a dipping process, a screen printing process, or a thermal transfer process. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red),G(Green),B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R,G,B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has advantages of high resolution realization and fairness, and can be manufactured using existing color filter technology of LCD. Various structures for a white organic light emitting device mainly used as a backlight device have been proposed and patented. Typically, a stacking method in which R (Red), G (Green) and B (Blue) light emitting parts are arranged side by side, and R, G and B light emitting layers are stacked up and down , And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light from the electroluminescent material. Can be applied to such WOLED.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white illumination device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention can include an electronic device including a display device including the above-described organic electronic device of the present invention and a control unit for controlling the display device. The electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.Hereinafter, an organic electroluminescent device according to one aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 구체 예에 따르면, 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,According to an embodiment of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode,

상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하며 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공한다.The organic layer includes a hole transporting layer, a light-emitting auxiliary layer, and a light emitting layer. The light emitting auxiliary layer includes a compound represented by Formula (1) and is located between the hole transporting layer and the light emitting layer. And a compound represented by the following general formula (6).

화학식 (1) 화학식 (2)(1) " (2) "

화학식 (3) 화학식 (4)Formula (3)

화학식 (5) 화학식 (6)(5) The compound of the formula (6)

상기 화학식(1)에서,In the above formula (1)

n은 0 내지 4의 정수이고,n is an integer from 0 to 4,

R¹은 상기 n이 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 ⅰ) 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^a-N(R_a)(R_b);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^a는 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되며, 상기 R_a 및 R_b 은 서로 독립적으로 C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택됨), 또는 ⅱ) 상기 n이 2 이상인 경우 R¹은 복수로서 이웃한 R¹기가 서로 결합하여 이들과 결합된 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),R < ^{1 >} is the same as or different from each other when n is 2 or more, independently from each other, i) deuterium; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^a -N (R _a ) (R _b ), wherein L ^a is a single bond, C ₆ -C ₆₀ arylene group, fluorenylene group, C ₃ -C ₆₀ 2 is a fused ring group of the aromatic ring of an aliphatic ring and C ₆ ~ C _60; a; and O, N, S, Si and P, at least one heteroatom divalent C ₂ ~ C ₆₀ heterocyclic ring containing a group R _a and R _b are independently selected from the group consisting of a C ₆ to C ₆₀ aryl group, a fluorenyl group, a fused ring group of a C ₃ to C ₆₀ aliphatic ring and a C ₆ to C ₆₀ aromatic ring group And a C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; or ii) when n is 2 or more, R ¹ is a plural Adjacent R < ^{1 >} groups may combine with each other to form an aromatic ring together with the carbon to which they are bonded, wherein the ring-forming group is the same as defined in (i)

L은 C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되며,L is a C ₆ to C ₆₀ arylene group; A fluorenylene group; A divalent fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; And O, N, S, a divalent C ₂ ~ C ₆₀ containing at least one hetero atom of Si and P heterocyclic group; is selected from the group consisting of,

Ar¹ 및 Ar²는 서로 독립적으로 ⅰ) 수소; C₁~C₅₀의 알킬기; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) Ar¹ 및 Ar²가 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,Ar ¹ and Ar ² independently of one another are i) hydrogen; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; And a C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, or ii) Ar ¹ and Ar ² are bonded to each other to form a bond Lt; RTI ID = 0.0 > fluorene, < / RTI >

Ar⁰, Ar³ 및 Ar⁴는 서로 독립적으로 ⅰ) C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^b-N(R_c)(R_d);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^b, R_c 및 R_d 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) Ar³ 과 Ar⁴가 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 헤테로고리를 형성할 수 있으며, Ar ⁰ , Ar ³ and Ar ⁴ independently of one another are i) a C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ^b -N (R _c ) (R _d ), wherein L ^b , R _c and R _d are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) Ar ³ and Ar ⁴ may combine with each other to form a heterocyclic ring together with N to which they are bonded,

상기 화학식(2)에서,In the above formula (2)

a 및 b는 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고(단, a+b은 1 이상임)a and b are each independently an integer of 0 or 1 (provided that a + b is 1 or more)

q 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, q and o are each independently an integer of 0 to 4,

m은 0 내지 2의 정수이고, m is an integer of 0 to 2,

X 및 Y는 서로 독립적으로 단일결합; S; O; NR³⁸; CR³⁹R⁴⁰; 및 SiR⁴¹R⁴²;로 구성된 군에서 선택되며,X and Y are independently of each other a single bond; S; O; NR ³⁸ ; CR ³⁹ R ⁴⁰ ; And SiR ⁴¹ R ⁴² ;

R³⁸ 내지 R⁴²는 서로 독립적으로 수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; 및 C₁~C₅₀의 알킬기;로 구성된 군에서 선택되며,R ³⁸ to R ⁴² independently of one another are hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And a C ₁ to C ₅₀ alkyl group,

R² 내지 R⁴는, 상기 m, o 및 p가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 ⅰ) 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^c-N(R_e)(R_f);로 구성된 군에서 선택되고, (여기서 상기 L^c, R_e 및 R_f는 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R², R³ 및 R⁴는 상기 m, o 및 p가 2 이상인 경우 각각 복수로서 이웃한 R²가, 이웃한 R³가, 또는 이웃한 R⁴가 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음), R ² to R ⁴ are the same or different from each other when m, o and p are two or more, and are independently selected from the group consisting of i) deuterium; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ^c -N (R _e ) (R _f ), wherein L ^c , R _e And R _f is as defined in the L ^a, R _a and R _b), or ⅱ) R ^2, R ³ and R ⁴ are the one R ² adjacent a plurality each of not less than the the m, o and p 2 , Adjacent R < ^{3 &} gt ;, or adjacent R < ⁴ > may combine with each other to form an aromatic ring together with the carbon to which they are attached (wherein the ring is not the same as defined in (i)

L¹은 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기; 및 2가의 C₁~C₆₀의 지방족 탄화수소기;로 구성된 군에서 선택되며,L ¹ is a single bond; An arylene group having ₆ to ₆₀ carbon atoms; 2 is a heterocyclic group of O, N, S, Si, C 2 ~ containing at least one hetero atom in the P C _60; And a divalent C ₁ to C ₆₀ aliphatic hydrocarbon group,

Ar⁵는 수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^d-N(R_g)(R_h);로 구성된 군에서 선택되며(여기서 상기 L^d, R_g 및 R_h 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함),Ar ⁵ is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^d -N (R _g ) (R _h ), wherein L ^d , R _g and R _h are each as defined above for L ^a , R _a and R _b ,

상기 화학식(3)에서,In the above formula (3)

Z¹ 내지 Z¹⁶은 서로 독립적으로 CR⁵ 또는 N이고(단, Z⁵ 내지 Z⁸ 중 적어도 하나 및 Z⁹ 내지 Z¹² 중 적어도 하나는 CR⁵이며, 　여기서 Z⁵ 내지 Z⁸ 중 하나 및 Z⁹ 내지 Z¹² 중 하나의 CR⁵의 C는 R⁵와 결합하는 대신 상기 L²와 결합함),Z ¹ to Z ¹⁶ independently of one another are CR ⁵ or N with the proviso that at least one of Z ⁵ to Z ⁸ and at least one of Z ⁹ to Z ¹² are CR ⁵ wherein one of Z ⁵ to Z ⁸ and Z ⁹ to also engage with the place of binding to the L ² Z ¹² is a C ⁵ R ⁵ of the CR),

R⁵는 ⅰ)수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; -L^e-N(R_i)(R_j); 및 플루오렌일기;로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^e, R_i 및 R_j 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) 이웃한 R⁵가 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음), R ⁵ is i) hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; -L ^e -N (R _i ) (R _j ); And fluorenyl groups, wherein L ^e , R _i and R _j are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , or ii) the adjacent R ⁵ groups are bonded to each other To form an aromatic ring together with the carbon to which they are attached, wherein the ring-forming group is as defined in (i)),

L²는 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기; 및 2가의 C₁~C₆₀의 지방족 탄화수소기;로 구성된 군에서 선택되며,L ² is a single bond; An arylene group having ₆ to ₆₀ carbon atoms; 2 is a heterocyclic group of O, N, S, Si, C 2 ~ containing at least one hetero atom in the P C _60; And a divalent C ₁ to C ₆₀ aliphatic hydrocarbon group,

W는 NAr⁷, O 또는 S 이며, W is NAr ⁷ , O or S,

Ar⁶ 및 Ar⁷은 서로 독립적으로 C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; 플루오렌일기; 및 -L^f-N(R_k)(R_l);로 구성된 군에서 선택되며(여기서 상기 L^f, R_k 및 R_l 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함),Ar ⁶ and Ar ⁷ are each independently a C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; A fluorenyl group; And -L ^f -N (R _k ) (R ₁ ), wherein L ^f , R _k and R ₁ are each as defined above for L ^a , R _a and R _b ,

상기 화학식(4)에서,In the above formula (4)

R⁶ 내지 R¹⁷은 서로 독립적으로 ⅰ)수소; 중수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; -L^g-N(R_m)(R_n); C₁~C₅₀알콕실기; C₂~C₂₀의 알케닐기;로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^g, R_m 및 R_n 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R⁶과 R⁷, R⁷과 R⁸, R⁸과 R⁹, R⁹과 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹, R¹¹과 R¹², R¹²과 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴과 R¹⁵, R¹⁵과 R¹⁶, R¹⁶과 R¹⁷, 또는 R¹⁷과 R⁶는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),R ⁶ to R ¹⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; -L ^g- N (R _m ) (R _n ); A C ₁ to C ₅₀ alkoxyl group; An alkenyl group of C ₂ ~ C _20; selected from the group consisting of or R ⁶ (wherein L ^g, R _m and R _n are each of the L ^a, R _a, and as defined in R _b), or ⅱ) and R ^7, R ⁷ and R ^8, R ⁸ and R ^9, R ⁹ and R ^10, R ¹⁰ and R ^11, R ¹¹ and R ^12, R ¹² and R ^13, R ¹³ and R ^14, R ¹⁴ and R ¹⁵ , R ¹⁵ and R ¹⁶ , R ¹⁶ and R ¹⁷ , or R ¹⁷ and R ⁶ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),

상기 화학식(5)에서,In the above formula (5)

R¹⁸ 내지 R²⁷은 서로 독립적으로 ⅰ)수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^h-N(R_o)(R_p);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^h, R_o 및 R_p 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R¹⁸과 R¹⁹, R¹⁹과 R²⁰, R²⁰과 R²¹, R²¹과 R²², R²²과 R²³, R²³과 R²⁴, R²⁴과 R²⁵, R²⁵과 R²⁶, R²⁶과 R²⁷, 또는 R²⁷과 R¹⁸은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),R ¹⁸ to R ²⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^h -N (R _o ) (R _p ), wherein L ^h , R _o and R _p are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) at least one of R ¹⁸ and R ¹⁹ , R ¹⁹ and R ²⁰ , R ²⁰ and R ²¹ , R ²¹ and R ²² , R ²² and R ²³ , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁴ and R ²⁵ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁶ and R ²⁷ , or R ²⁷ and R ¹⁸ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),

상기 화학식(6)에서,In the above formula (6)

R²⁸ 내지 R³⁷은 서로 독립적으로 ⅰ) 수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -Lⁱ-N(R_q)(R_r);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^hi, R_q 및 R_r 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R²⁸과 R²⁹, R²⁹과 R³⁰, R³⁰과 R³¹, R³¹과 R³², R³²과 R³³, R³³과 R³⁴, R³⁴과 R³⁵, R³⁵과 R³⁶, R³⁶과 R³⁷, R³⁷과 R²⁸은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음), R ²⁸ to R ³⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ⁱ -N (R _q ) (R _r ); wherein L ^hi , R _q and R _r are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) R ²⁸ and R ²⁹ , R ²⁹ and R ³⁰ , R ³⁰ and R ³¹ , R ³¹ and R ³² , R ³² and R ³³ , R ³³ and R ³⁴ , R ³⁴ and R ³⁵ , R ³⁵ and R ³⁶ , R ³⁶ and R ³⁷ , R ³⁷ and R ²⁸ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),

상기 화학식 (1) 내지 (6)의 정의에 기재된 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 지방족 탄화수소기, 방향족고리, 헤테로방향족고리는 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, -L^j-N(R_s)(R_t)(여기서 L^f, R_k 및 R_l는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기, C₂~C₂₀의 알킨일기, C₆~C₂₀의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₆~C₂₀의 아릴기로 치환되고 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의 아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있다.The aryl group, the heterocyclic group, the fused ring group, the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the alkoxyl group, the aryloxy group, the arylene group, the fluorenyl group, A halogen atom, a silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, -L ^j -N (R _s ) (R _t ) (where R is a hydrogen atom, l ^f, which is the same as R _k and R _l are each defined in the l ^a, R _a and R _b), C ₁ ~ Import alkylthio of C _20, C ₁ ~ alkoxy group, a C ₂₀ C ₁ ~ C ₂₀ the alkyl group, C ₂ ~ C ₂₀ of the alkenyl group, C ₂ ~ aryl group of C ₂₀ alkynyl, C ₆ ~ C ₂₀ of, O, N, S, Si, and C ₂ including at least one hetero atom of the P ~ C in ₂₀ groups the heterocyclic substitution of C ₆ ~ C ₂₀ aryl group, a C ₆ ~ C ₂₀ aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P, at least one hetero atom in the substitution with deuterium a C ₂ ~ C ₂₀ heteroaryl that includes A cycloalkyl group of a ring group, C ₆ ~ C ₂₀ aryl group which is substituted in the O, N, S, Si, and a heterocyclic group of C ₂ ~ C ₂₀ containing at least one hetero atom of P, C ₃ ~ C _20, An arylalkyl group having ₇ to ₂₀ carbon atoms and an arylalkenyl group having ₈ to ₂₀ carbon atoms.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 발광보조층은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 함유하고, 상기 발광층은 호스트재료로 상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물 중 서로 다른 두 개를 혼합하여 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the luminescent auxiliary layer contains the compound represented by the formula (1), and the luminescent layer contains, as the host material, the compound represented by the formula (2) And the other two are mixed and contained.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화학식 (7) 내지 화학식 (10)으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (1) may be any one represented by the following formulas (7) to (10).

화학식 (7) 화학식 (8)(7) The compound of formula (8)

화학식 (9) 화학식 (10)(9) The compound of formula (10)

상기 화학식에서,In the above formulas,

Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴, R¹ 및 n은 상기 화학식(1)에서 정의된 Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴, R¹ 및 n과 동일하며, ^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4, R 1 and n are the same as the ^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4, R 1 and n defined in formula (1) ,

B는 O, S, NR⁴³ 또는 CR⁴³R⁴⁴ 이고, B is O, S, NR ⁴³ or CR ⁴³ R ⁴⁴ ,

R⁴³ 및 R⁴⁴는 서로 독립적으로 ⅰ) C₁~C₂₀의 알킬기; C₆~C₃₀아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) R⁴³ 및 R⁴⁴가 서로 결합하여 이들과 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.R ⁴³ and R ⁴⁴ independently of one another are i) a C ₁ to C ₂₀ alkyl group; A C ₆ -C ₃₀ aryl group; And a C ₂ -C ₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P, or ii) R ⁴³ and R ⁴⁴ are bonded to each other to form a The spiro compound can be formed with the bonded carbon.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1)의 R¹이 고리를 형성하는 경우, 상기 화학식 (1)은 하기 화학식 (11) 내지 화학식 (14)로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, when R ^{1 in} the formula (1) forms a ring, the formula (1) may be any one of the following formulas (11) to (14) .

화학식 (11) 화학식 (12)(11) The compound of formula (12)

화학식 (13) 화학식 (14)(13) The compound of formula (14)

상기 화학식에서, In the above formulas,

Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴ 및 L은 각각 상기 화학식(1)에서 정의된 Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴ 및 L과 같다. ^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4 and L are the same as each of the general formula (1) Ar ^0, Ar ^1, Ar ² as defined in, Ar ^3, Ar ⁴ and L.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (1) 및 화학식 (7) 내지 화학식 (10)으로 표시되는 화합물은 서로 독립적으로 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compounds represented by the formulas (1) and (7) to (10) may be independently of each other represented by the following formula:

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (2) may be any one represented by the following formula.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (3) may be any of those represented by the following formulas.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (4)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (4) may be any of those represented by the following formulas.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (5)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (5) may be any of those represented by the following formulas.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (6) may be any of those represented by the following formulas.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, an organic electroluminescence device includes a light-efficiency improvement layer on at least one side of one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the one side of the second electrode opposite to the organic material layer, Device.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process do.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하며 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided an organic electronic device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a hole transport layer, (1), wherein the light-emitting layer comprises at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (2) to (6), wherein the luminescent layer is positioned between the hole transport layer and the luminescent layer, A display device including an organic electroluminescent device including the organic electroluminescent device; And a control unit for driving the display device.

본 발명의 또 다른 구체 예에 따르는 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나일 수 있다.
An organic electronic device according to another embodiment of the present invention may be at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white illumination device .

합성예Synthetic example

상기 화합물의 합성은 하기와 같은 방법으로 수행하였다.Synthesis of the compound was carried out as follows.

최종생성물(The final product ( FinalFinal ProductProduct )의 합성법 예시)

본 발명에 따른 최종화합물(final products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조한다.The final products according to the present invention are prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Reaction Scheme 1 below.

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

(Ar⁰ 내지 Ar⁴, L, R¹ 및 n 는 화학식 (1)에서 각각 정의된 것과 동일함)(Ar ⁰ to Ar ⁴ , L, R ¹ and n are the same as defined respectively in formula (1)

1. One. SubSub 1의 합성예시 1 Synthetic Example

반응식 1의 Sub 1의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 아래 표 1과 같다.Examples of Sub 1 in Reaction Scheme 1 are as follows, but are not limited thereto, and their FD-MSs are shown in Table 1 below.

2. 2. SubSub 2의 합성예시 2 Synthetic Example

반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 2 of Reaction Scheme 1 can be synthesized by the reaction path of Reaction Scheme 3 below, but is not limited thereto.

<반응식 3><Reaction Scheme 3>

SubSub 2-2 합성예시 2-2 Example of synthesis

둥근바닥플라스크에 4-bromo-2-hydroxybenzoic acid(200g, 1159mmol), potassium carbonate(80g, 579mmol) 및 DMF 1000mL를 넣고 교반하였다. 혼합물이 녹으면 상온에서 methyl iodide(172g, 1217mmol)를 적가하고 상온에서 4.5시간 후 반응 종료하였다. Ether와 물로 추출하고 유기층을 MgSO₄로 물을 제거한 후 silica gel로 여과한다. 여과된 유기층은 증발시키고 진공건조하여 Sub 2-2 185g을 얻었다(수율: 85.5%).
4-bromo-2-hydroxybenzoic acid (200 g, 1159 mmol), potassium carbonate (80 g, 579 mmol) and DMF (1000 mL) were added to a round bottom flask and stirred. When the mixture was dissolved, methyl iodide (172 g, 1217 mmol) was added dropwise at room temperature, and the reaction was terminated after 4.5 hours at room temperature. Ether and water. The organic layer is washed with MgSO ₄ and filtered through silica gel. The filtered organic layer was evaporated and vacuum dried to give 185 g of Sub 2-2 (Yield: 85.5%).

SubSub 2-3 합성예시 2-3 Synthetic Examples

둥근바닥플라스크에 methyl 4-bromo-2-hydroxybenzoate(100g, 537mmol)을 methylene chloride 1000mL에 녹여 Triethylamine(113mL, 805mmol)을 넣었다. -78℃에서 trifluoromethanesulfonic anhydride(99mL, 590mmol)를 적가하고 상온으로 서서히 온도를 올렸다. 반응이 끝나면 물로 추출하고 유기층을 MgSO₄로 물을 제거한 후 여과하였다. 유기용매를 제거하고 ether로 녹이고 silica gel로 여과하여 어두운 색을 제거하고 용매를 제거 후 진공건조하여 Sub 2-3 166g을 얻었다(수율: 97.1%).
In a round bottom flask, methyl 4-bromo-2-hydroxybenzoate (100 g, 537 mmol) was dissolved in 1000 mL of methylene chloride, and triethylamine (113 mL, 805 mmol) was added. Trifluoromethanesulfonic anhydride (99 mL, 590 mmol) was added dropwise at -78 ° C and the temperature was gradually raised to room temperature. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with water. The organic layer was washed with MgSO ₄ and filtered. The organic solvent was removed, and the residue was dissolved in ether. The residue was filtered with silica gel to remove the dark color, and the solvent was removed, followed by vacuum drying to obtain 166 g of Sub 2-3 (yield: 97.1%).

SubSub 2-4 합성예시 2-4 Synthetic Examples

둥근바닥플라스크에 methyl 4-bromo-2-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)benzoate(156g, 492mmol), Phenylboronicacid(60g, 492mmol), Pd(PPh₃)₄(11g, 10mmol), potassium carbonate (102g, 738mmol) 및 DMF 1000mL를 넣고 110℃에서 교반하였다. 반응이 끝나면 ether와 물로 추출하고 유기층을 MgSO₄로 물을 제거한 후 여과하였다. 유기용매를 제거하고 silica gel column 분리 후 용매를 제거 후 진공건조하여 Sub 2-4 96.65g을 얻었다(수율: 80%).
To a round bottom flask was added methyl 4-bromo-2 - ((trifluoromethyl) sulfonyl) oxy) benzoate (156 g, 492 mmol), phenylboronicacid (60 g, 492 mmol), Pd (PPh ₃ ) ₄ (11 g, 10 mmol) , 738 mmol) and DMF (1000 mL), and the mixture was stirred at 110 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was washed with MgSO ₄ and filtered. After removal of the organic solvent, the silica gel column was separated, and the solvent was removed, followed by vacuum drying to obtain 96.65 g of Sub 2-4 (yield: 80%).

SubSub 2-5 합성예시 2-5 Synthetic Examples

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-4(1당량)를 THF에 녹인 후에, 반응물의 온도를 -75℃로 낮추고 methyllithium(2당량)을 넣었다. 4시간 동안 교반한 뒤 물을 넣어 희석시키고 2N HCl을 넣었다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-5를 얻었다(수율: 83%).
Sub 2-4 (1 eq.) Obtained in the above synthesis was dissolved in THF, the temperature of the reaction was lowered to -75 캜, and methyllithium (2 eq.) Was added. After stirring for 4 hours, water was added to dilute and 2N HCl was added. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. Subsequently, the resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 2-5 (yield: 83%).

SubSub 2-6 합성예시 2-6 Synthetic Examples

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-5(1당량)를 Acetic acid에 넣고, 반응물의 온도를 0℃로 낮추고 10분 동안 교반시켰다. 그 후 phosphoric acid를 추가시킨 후 20℃에서 1시간 교반하였다. 마지막으로 Sodium hydroxide를 넣고 반응을 종료시켰다. 반응이 완료되면 ethyl acetate와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2-6을 얻었다.
The Sub 2-5 (1 equivalent) obtained in the above synthesis was placed in Acetic acid, the temperature of the reaction was lowered to 0 ° C, and the mixture was stirred for 10 minutes. Then phosphoric acid was added and the mixture was stirred at 20 ° C for 1 hour. Finally, sodium hydroxide was added to terminate the reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. Subsequently, the resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 2-6.

SubSub 2 합성예시 2 Synthetic Examples

상기 합성에서 얻어진 Sub 2-6(1당량)과 Aniline(1.1당량)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Pd₂(dba)₃(0.3당량), 50% P(t-Bu)₃(9당량), NaOt-Bu(3당량)을 첨가하고 40℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH₂Cl₂와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2를 얻었다.
Sub2-6 (1 eq) and Aniline (1.1 eq) obtained in the above synthesis were dissolved in toluene in a round bottom flask and then Pd ₂ (dba) ₃ (0.3 eq.) And 50% P ( t- Bu) ₃ , NaO t- Bu (3 eq.) Was added and stirred at 40 &lt; 0 &gt; C. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with CH ₂ Cl ₂ and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 2.

Sub 2의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD-MS는 아래 표 2와 같다.Examples of Sub 2 include, but are not limited to, the following FD-MSs.

3. 최종생성물(3. Final product ( FinalFinal ProductsProducts )의 합성예시) &Lt; / RTI &gt;

1) 화학식 (1)의 합성예시1) Synthetic example of the formula (1)

둥근바닥플라스크에 Sub 1 화합물(1당량), Sub 2 화합물(1.2당량), Pd₂(dba)₃(0.05당량), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종생성물(Final Product)을 얻었다.
(1 eq.), Sub 2 compound (1.2 eq.), Pd ₂ (dba) ₃ (0.05 eq.), P (t-Bu) ₃ (0.1 eq.), NaO t -Bu ) And toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added thereto, followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The final product was obtained by silicagel column and recrystallization.

1-29의 합성예시Synthetic examples of 1-29

둥근바닥플라스크에 N-(4-bromophenyl)-N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine(9.6g, 24mmol), N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)pyridin-3-amine(5.7g, 20mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 7.4g(수율: 61%) 얻었다.
(9.6 g, 24 mmol), N- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl) yl) pyridin-3-amine ( 5.7g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.) and toluene ( 10.5 mL / 1 mmol) was added thereto, followed by conducting the reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 7.4 g (yield: 61%) of the product.

2-4의 합성예시Synthetic examples of 2-4

둥근바닥플라스크에 4'-bromo-N,N-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine(9.6g, 24mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-amine(7.2g, 20mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene (10.5mL/1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 9.3g(수율: 68%)을 얻었다.
N-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4-amine (9.6 g, 24 mmol), N - ([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluoren- 3-amine (7.2g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol) were added thereto, followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.3 g (yield: 68%) of the product.

3-16의 합성예시Synthetic examples of 3-16

둥근바닥플라스크에 N-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-N-phenylnaphthalen-1-amine(12.6g, 24mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-diphenyl-9H-fluoren-3-amine(9.7g, 20mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 13.0g(수율: 70%) 얻었다.
To a round bottom flask was added N- (4'-bromo- [1,1 ': 4', 1 "-terphenyl] -4-yl) -N-phenylnaphthalen- 1 -amine (12.6 g, (9.7 g, 20 mmol), Pd ₂ (dba) ₃ (0.03-0.05 mmol), P ((1,1'-biphenyl) -4,9-diphenyl-9H- after loading the t-Bu) ₃ (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.) and toluene (10.5mL / 1mmol) and the reaction was carried out at 100 ℃. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 13.0 g (yield: 70%) of the product.

4-7의 합성예시Synthetic Example of 4-7

둥근바닥플라스크에 7-bromo-N,N,9-triphenyl-9H-carbazol-2-amine(11.7g, 24mmol), N-(naphthalen-1-yl)-9,9'-spirobi[fluoren]-3-amine(9.2g, 20mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1 mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 10.0g (수율: 58%) 얻었다.
(9.7 g, 24 mmol), N- (naphthalen-1-yl) -9,9'-spirobi [fluorene] - 3-amine (9.2g, 20mmol) , Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.) and toluene (10.5mL / 1 mmol), and the reaction was carried out at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 10.0 g (yield: 58%) of the product.

5-4의 합성예시Synthetic example of 5-4

둥근바닥플라스크에 N-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-phenylnaphthalen-1-amine(10.8g, 24mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-l]phenanthren-10-amine(9.2g, 20mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1 mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 10.5g (수율: 63%) 얻었다.To a round bottom flask was added N- (4'-bromo- [1,1'-biphenyl] -4-yl) -N-phenylnaphthalen-1 -amine (10.8 g, 24 mmol), N- (9.2 g, 20 mmol), Pd ₂ (dba) ₃ (0.03-0.05 mmol), P ( after the t-Bu) ₃ (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.) and toluene (10.5mL / 1 mmol) were placed and the reaction proceeds at 100 ℃. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 10.5 g (yield: 63%) of the product.

본 발명의 화학식 (1)의 최종화합물 1-1~1-36, 2-1~2-36, 3-1~3-36, 4-1~4-8 및 5-1~5-4의 FD-MS는 하기 표 3과 같다.The final compounds 1-1 to 1-36, 2-1 to 2-36, 3-1 to 3-36, 4-1 to 4-8 and 5-1 to 5-4 of the formula (1) FD-MS is shown in Table 3 below.

2) 화학식 (2)의 합성예시2) Synthesis example of the formula (2)

본 발명에 따른 화학식 2 중 Product 6-9의 합성 예시는 반응식 4와 같다. A synthesis example of Product 6-9 of Formula 2 according to the present invention is shown in Reaction Scheme 4.

<반응식 4><Reaction Scheme 4>

SubSub 6-2 합성예시 6-2 Synthetic Examples

Sub 6-1을 무수 THF에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane)을 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 0℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, trimethyl borate를 적가하고 난 후, 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결되면 2N-HCl 수용액을 넣고, 30분간 교반시킨 후, ether로 추출하였다. 무수 MgSO₄로 반응물 내의 물을 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 6-2를 얻었다.
Sub 6-1 was dissolved in anhydrous THF, the temperature of the reaction was lowered to -78 ° C, n-BuLi (2.5M in hexane) was slowly added dropwise, and then the reaction was stirred at 0 ° C for 1 hour. Then, the temperature of the reaction was lowered to -78 ° C, trimethyl borate was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. When the reaction was completed, 2N-HCl aqueous solution was added, stirred for 30 minutes, and extracted with ether. The water in the reaction mixture was removed with anhydrous MgSO ₄ , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 6-2.

SubSub 6-3 합성예시 6-3 Example of synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 6-2와 1-iodo-2-nitrobenzene, Pd(PPh₃)₄ 및 K₂CO₃를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH₂Cl₂로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO₄로 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 6-3을 얻었다.
Sub 6-2, 1-iodo-2-nitrobenzene, Pd (PPh ₃ ) ₄ and K ₂ CO ₃ obtained in the above synthesis were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water and refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH ₂ Cl ₂ and wiped with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO ₄ , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 6-3.

SubSub 6-4 합성예시 6-4 Synthetic Examples

상기 합성에서 얻어진 Sub 6-3과 triphenylphosphine을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 6-4를 얻었다.
Sub 6-3 and triphenylphosphine obtained in the above synthesis were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 6-4.

ProductProduct 6-9 합성예시 6-9 Synthetic Examples

상기 합성에서 얻어진 Sub 6-4(1당량)와 Sub 6-5(1.1당량)를 톨루엔에 넣고 Pd₂(dba)₃(0.05당량), PPh₃(0.1당량) 및 NaOt-Bu(3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시켰다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Product 6-9(수율 68%)를 얻었다.Sub 6-4 (1 eq.) And Sub 6-5 (1.1 eq.) Obtained in the above synthesis were placed in toluene and Pd ₂ (dba) ₃ (0.05 eq.), PPh ₃ (0.1 eq.) And NaO t- ) Were added, respectively, and the mixture was refluxed at 100 ° C for 24 hours. ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain Product 6-9 (yield 68%).

본 발명의 화학식 (2)의 최종화합물 6-1~6-32의 FD-MS는 하기 표 4과 같다.FD-MS of the final compounds 6-1 to 6-32 of the formula (2) of the present invention are shown in Table 4 below.

3) 화학식 (3)의 합성예시3) Synthesis example of the formula (3)

본 발명에 따른 화학식 3 중 Product 9-1의 합성 예시는 반응식 5와 같다. A synthesis example of Product 9-1 of Formula 3 according to the present invention is shown in Reaction Scheme 5.

ProductProduct 7-1 합성예시 7-1 Synthetic examples

<반응식 5><Reaction Scheme 5>

3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole(6.4g, 20mmol)을 THF에 녹인 후에, (9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazol-3-yl)boronic acid(8.8g, 20mmol), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), K₂CO₃(3당량) 및 물을 첨가한 후, 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.2g(수율: 72%) 얻었다.3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4 g, 20 mmol) was dissolved in THF and then 9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin- 3-yl) boronic acid (8.8 g, 20 mmol), Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.03 eq.), K ₂ CO ₃ (3 eq.) And water were added and stirred with reflux. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.2 g (yield: 72%) of the product.

본 발명의 화학식 (3)의 최종화합물 7-1~7-24의 FD-MS는 하기 표 5와 같다.FD-MS of the final compounds 7-1 to 7-24 of the formula (3) of the present invention are shown in Table 5 below.

4) 화학식 (4)의 합성예시 4 ) Synthesis example of the formula (4)

본 발명에 따른 화학식 4 중 Product 8-6의 합성 예시는 반응식 6과 같다. A synthesis example of Product 8-6 of Formula 4 according to the present invention is shown in Scheme 6.

최종생성물 8-6의 합성예시Examples of synthesis of the final product 8-6

<반응식 6><Reaction Scheme 6>

triphenylen-2-ylboronic acid(5.4g, 20mmol)를 THF에 녹인 후에 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(7.8g, 20mmol), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), K₂CO₃(3당량) 및 물을 첨가한 후, 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 7.5g (수율: 70%) 얻었다.2- (4-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (7.8 g, 20 mmol), Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.03 eq.), K ₂ CO ₃ (3 eq.) And water were added, followed by stirring and refluxing. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 7.5 g (yield: 70%) of the product.

본 발명의 화학식 (4)의 최종화합물 8-1~8-18의 FD-MS는 하기 표 6과 같다.FD-MS of the final compounds 8-1 to 8-18 of the formula (4) of the present invention are shown in Table 6 below.

5) 화학식 (5)의 합성예시 5 ) Synthesis example of the formula (5)

본 발명에 따른 화학식 5 중 Product 9-10의 합성 예시는 반응식 7과 같다. A synthesis example of Product 9-10 of Formula 5 according to the present invention is shown in Reaction Formula 7.

최종생성물 9-10의 합성예시Examples of synthesis of final products 9-10

<반응식 7>
<Reaction Scheme 7>

9,10-dibromoanthracene(6.7g, 20mmol)을 THF에 녹인 후에, (naphthalen-2-ylboronic acid(7.6g, 44mmol), Pd(PPh₃)₄(0.03당량), K₂CO₃(3당량) 및 물을 첨가한 후, 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 6.7g (수율: 78%) 얻었다.
2-ylboronic acid (7.6 g, 44 mmol), Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.03 eq.) And K ₂ CO ₃ (3 eq.) Were dissolved in THF after dissolving 9,10-dibromoanthracene (6.7 g, 20 mmol) After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 6.7 g (yield: 78%) of the product .

6) 화학식 (6)의 합성예시 6 ) Synthetic examples of the formula (6)

본 발명에 따른 화학식 6 중 Product 10-14의 합성 예시는 반응식 8과 같다.A synthesis example of Product 10-14 of Formula 6 according to the present invention is shown in Reaction Formula 8.

최종생성물 10-14의 합성예시Examples of synthesis of the final products 10-14

<반응식 8><Reaction Scheme 8>

둥근바닥플라스크에 1,6-dibromo-1,6-dihydropyrene(7.2g, 20mmol), diphenylamine(7.4g, 44mmol), Pd₂(dba)₃(0.03~0.05mmol), P(t-Bu)₃(0.1당량), NaOt-Bu(3당량) 및 toluene(10.5mL/1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 8.1g(수율:75%) 얻었다.
(7.2 g, 20 mmol), diphenylamine (7.4 g, 44 mmol), Pd ₂ (dba) ₃ (0.03-0.05 mmol) and P (t-Bu) ₃ (0.1 eq.), NaO t- Bu (3 eq.) And toluene (10.5 mL / 1 mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO ₄ and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 8.1 g (yield: 75%) of the product.

본 발명의 화학식 (5)의 최종화합물 9-1~9-24 및 본 발명의 화학식 (6)의 최종화합물 10-1~10-16의 FD-MS는 하기 표 7과 같다.The FD-MS of the final compounds 9-1 to 9-24 of the formula (5) of the present invention and the final compounds 10-1 to 10-16 of the formula 6 of the present invention are shown in Table 7 below.

유기전기소자의 제조평가Evaluation of manufacturing of organic electric device

[[ 실시예Example Ⅰ] 레드유기발광소자( I] Red Organic Light Emitting Device ( 발광보조층The light- ))

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine(2-TNATA로 약기함)을 진공증착하여 60nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPD로 약기함)를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 그 후에, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물(화합물 1-1~2-36 중 하나)을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 그 후에 상기 발광보조층 상부에 호스트로서는 본 발명의 화합물(6-9)를, 도판트로서는 (piq)₂Ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]를 95:5 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서 상기 발광층 상에 정공저지층으로 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 상기 전자수송층 상에 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용하여 유기전기발광소자를 제조하였다.
First, the first on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate ^{N 1 - (naphthalen-2-} yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) was vacuum-deposited to form a 60 nm thick hole injection layer. Subsequently, 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as -NPD) was vacuum deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer . Thereafter, a compound of the present invention (one of the compounds 1-1 to 2-36) was vacuum-deposited on the hole transporting layer to a thickness of 20 nm to form a light emission-assisting layer. Thereafter, the compound (6-9) of the present invention was used as a host and the (piq) ₂ Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium A light emitting layer with a thickness of 30 nm was deposited by doping by weight. Subsequently, aluminum (1,1'bisphenyl) -4-oleato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 10 nm Tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3) was deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. Thereafter, LiF as an alkali metal to be used as an electron injection layer was deposited on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form an organic electroluminescent device.

[비교예 1][Comparative Example 1]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅰ과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example I except that the luminescent auxiliary layer was not used.

[비교예 2][Comparative Example 2]

발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅰ과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example I, except that Comparative Compound 1 was used as the luminescent auxiliary layer.

<비교화합물 1><Comparative Compound 1>

[비교예 3][Comparative Example 3]

발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅰ과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example I, except that Comparative Compound 2 was used as the luminescent auxiliary layer.

<비교화합물 2>&Lt; Comparative Compound 2 >

이와 같이 제조된 [실시예 Ⅰ](실시예 (1) 내지 실시예 (72)), [비교예 1], [비교예 2] 및 [비교예 3]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. In the organic electroluminescence devices according to Example I (Examples (1) to (72)), Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3, Electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 by applying a DC voltage. The T95 lifetime was measured at a luminance of 2500 cd / m 2 using a life measuring device manufactured by Mac Science.

하기 표 8은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실시예 Ⅰ](실시예 (1) 내지 실시예 (72)), [비교예 1], [비교예 2] 및 [비교예 3]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.Table 8 below shows the device fabrication for [Example I] (Examples (1) to (72)), [Comparative Example 1], [Comparative Example 2] and [Comparative Example 3] And the evaluation result thereof.

상기 표 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 레드유기전기발광소자를 제작한 경우, 발광보조층을 사용하지 않은 비교예 1, 발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 비교예 2 및 발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 비교예 3보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있다. As can be seen from the results of Table 8, when the red organic electroluminescent device was manufactured using the organic electroluminescent device material of the present invention as a light emitting auxiliary layer material, Comparative Example 1 in which the light emitting auxiliary layer was not used, The driving voltage of the organic electroluminescent device can be lowered, as well as the luminous efficiency and lifetime can be remarkably improved, as compared with the comparative example 2 using the comparative compound 1 as the layer and the comparative example 3 using the comparative compound 2 as the luminescent auxiliary layer.

이는 fluorene의 3번 위치에 치환기가 치환된 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨과 깊은 HOMO 에너지 레벨을 갖게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 전하균형(charge balance)을 이루고 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 이루어져 더 높은 효율 및 수명을 극대화 시켜주기 때문인 것으로 판단된다.
This indicates that when the compound of the present invention in which the substituent is substituted at the 3-position of fluorene is used as a light-emitting auxiliary layer, it has a high T1 energy level and a deep HOMO energy level, so that the hole and electron have a charge balance Emitting layer in the light emitting layer rather than at the interface of the hole transporting layer, thereby maximizing the efficiency and lifetime.

[[ 실시예Example Ⅱ] 그린유기발광소자(발광보조층) II] green organic light emitting device (light emission auxiliary layer)

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine(2-TNATA로 약기함)을 진공증착하여 60nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(이하 -NPD로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물(화합물 3-1~3-36 중 하나)을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 그 후에, 상기 발광보조층 상부에 호스트로서는 화합물 (7-1)을, 도판트로서는 Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]을 95:5 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 그리고 나서, 상기 발광층 상에 정공저지층으로 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착한 후, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용하여 유기전기발광소자를 제조하였다.
First, the first on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate ^{N 1 - (naphthalen-2-} yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) was vacuum-deposited to form a hole injection layer with a thickness of 60 nm. Subsequently, 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as -NPD) was vacuum deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer . Subsequently, a compound of the present invention (one of the compounds 3-1 to 3-36) was vacuum-deposited on the hole transport layer to a thickness of 20 nm to form a light emission-assisting layer. Thereafter, a compound (7-1) was doped as a host and a dopant Ir (ppy) 3 [tris (2-phenylpyridine) -iridium] was doped as a host on the light- Respectively. (1, 1 'biphenyl) -4-oleato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) as a hole blocking layer was formed on the light- Tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3) was deposited to a thickness of 40 nm as an electron transporting layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide used as an electron injecting layer, was deposited to a thickness of 0.2 nm, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form an organic electroluminescent device.

[비교예 4][Comparative Example 4]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅱ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example II except that the luminescent auxiliary layer was not used.

비교예 5)Comparative Example 5)

발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅱ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example II, except that Comparative Compound 1 was used as the luminescent auxiliary layer.

비교예 6)Comparative Example 6)

발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅱ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example II, except that Comparative Compound 2 was used as the luminescent auxiliary layer.

이와 같이 제조된 [실시예 Ⅱ](실시예 (73) 내지 실시예 (108)), [비교예 4], [비교예 5] 및 [비교예 6]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. In the organic electroluminescent devices according to Example II (Examples 73 to 108), Comparative Example 4, Comparative Example 5 and Comparative Example 6, the forward bias Electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 by applying a DC voltage. The T95 lifetime was measured at a luminance of 2500 cd / m 2 using a life measuring device manufactured by Mac Science.

하기 표 8은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실시예 Ⅱ](실시예 (73) 내지 실시예 (108)), [비교예 4], [비교예 5] 및 [비교예 6]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.The following Table 8 shows the device fabrication for the [Example II] (Examples 73 to 108), [Comparative Example 4], [Comparative Example 5] and [Comparative Example 6] And the evaluation result thereof.

상기 표 9의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 그린유기전기발광소자를 제작한 경우 발광보조층을 사용하지 않은 비교예 4, 발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 비교예 5 및 발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 비교예 6보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있다. As can be seen from the results of Table 9, when a green organic electroluminescent device was fabricated using the organic electroluminescent device material of the present invention as a light emitting auxiliary layer material, Comparative Example 4 in which no luminescent auxiliary layer was used, , The driving voltage of the organic electroluminescent device can be lowered, as well as the luminous efficiency and lifetime can be remarkably improved, as compared with Comparative Example 5 using the comparative compound 1 and Comparative Example 6 using the comparison compound 2 as the luminescent auxiliary layer.

이는 fluorene의 3번 위치에 치환기가 치환된 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨과 깊은 HOMO 에너지 레벨을 갖게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 전하균형(charge balance)을 이루고 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 이루어져 더 높은 효율 및 수명을 극대화 시켜주기 때문인 것으로 판단된다.
This indicates that when the compound of the present invention in which the substituent is substituted at the 3-position of fluorene is used as a light-emitting auxiliary layer, it has a high T1 energy level and a deep HOMO energy level, so that the hole and electron have a charge balance Emitting layer in the light emitting layer rather than at the interface of the hole transporting layer, thereby maximizing the efficiency and lifetime.

[[ 실시예Example Ⅲ] 블루유기발광소자( III] blue organic light emitting device ( 발광보조층The light- ))

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine(2-TNATA로 약기함)을 진공증착하여 60 nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(이하 -NPD로 약기함)를 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물(화합물 4-1~5-4 중 하나)을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 그리고 나서, 상기 발광보조층 상부에 호스트로서는 화합물 (9-10)을, 도판트로서는 BD-052X(Idemitsukosan)를 93:7 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 그 후에 상기 발광층 상에 정공저지층으로 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하고, 이어서 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40nm 두께로 성막하였다. 그리고 나서, 상기 전자수송층 상에 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
First, N ¹ on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate - (naphthalen-2-yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) was vacuum-deposited to form a hole injection layer with a thickness of 60 nm. Subsequently, 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as -NPD) was vacuum deposited on the hole injection layer to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer . Subsequently, the compound of the present invention (one of the compounds 4-1 to 5-4) was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emission-assisting layer. Then, a light-emitting layer with a thickness of 30 nm was deposited on the light-emission-assisting layer by doping compound (9-10) as a host and BD-052X (Idemitsukosan) as a dopant in a ratio of 93: 7. (1, 1 'biphenyl) -4-oleato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) as a hole blocking layer was vacuum deposited on the light- Tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3) was deposited as an electron transport layer to a thickness of 40 nm. Then, LiF, an alkali metal metal to be an electron injecting layer, was deposited on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form an organic electroluminescent device.

[비교예 7][Comparative Example 7]

발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅲ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example III except that the light-emitting auxiliary layer was not used.

[비교예 8][Comparative Example 8]

발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅲ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example III except that Comparative Compound 1 was used as the luminescent auxiliary layer.

[비교예 9][Comparative Example 9]

발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 Ⅲ와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example III except that Comparative Compound 2 was used as the luminescent auxiliary layer.

이와 같이 제조된 [실시예 Ⅲ](실시예 (109) 내지 실시예 (120)), [비교예 7], [비교예 8] 및 [비교예 9]에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. In the organic electroluminescence devices according to Example III (Examples 109 to 120), Comparative Example 7, Comparative Example 8 and Comparative Example 9, Electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 by applying a DC voltage. The T95 lifetime was measured at a luminance of 2500 cd / m 2 using a life measuring device manufactured by Mac Science.

하기 표 8은 발명에 따른 화합물을 적용한 [실시예 Ⅲ](실시예 (109) 내지 실시예 (120)), [비교예 7], [비교예 8] 및 [비교예 9]에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.The following Table 8 shows the device fabrication for the [Example III] (Examples 109 to 120), [Comparative Example 7], [Comparative Example 8] and [Comparative Example 9] And the evaluation result thereof.

상기 표 10의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 블루유기전기발광소자를 제작한 경우 발광보조층을 사용하지 않은 비교예 7, 발광보조층으로 비교화합물 1을 사용한 비교예 8 및 발광보조층으로 비교화합물 2를 사용한 비교예 9보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있다. As can be seen from the results of Table 10, when the blue organic electroluminescent device was manufactured using the organic electroluminescent device material of the present invention as the luminescent auxiliary layer material, Comparative Example 7 in which the luminescent auxiliary layer was not used, The driving voltage of the organic electroluminescent device can be lowered, as well as the luminous efficiency and lifetime can be remarkably improved, as compared with Comparative Example 8 using Comparative Compound 1 and Comparative Example 9 using the Comparative Compound 2 as the luminescent auxiliary layer.

이는 fluorene의 3번 위치에 치환기가 치환된 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨과 깊은 HOMO 에너지 레벨을 갖게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 전하균형 (charge balance)을 이루고 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 이루어져 더 높은 효율 및 수명을 극대화 시켜주기 때문인 것으로 판단된다.This indicates that when the compound of the present invention in which the substituent is substituted at the 3-position of fluorene is used as a light-emitting auxiliary layer, it has a high T1 energy level and a deep HOMO energy level, so that the hole and electron have a charge balance Emitting layer in the light emitting layer rather than at the interface of the hole transporting layer, thereby maximizing the efficiency and lifetime.

특히, 본 발명의 발광보조층으로 사용하는 화합물은 굽은형의 3-플루오렌 화합물로서, 종래에 사용하던 직선형의 2-플루오렌 화합물보다 넓은 밴드갭을 갖으며, T1값도 높으므로 소자 적용시 특성을 더 향상시킬 수 있으며, 제품 양산시에도 3-플루오렌 화합물이 2-플루오렌 보다 증착온도가 낮아 공정시간을 단축시킬 수 있는 장점이 있다. In particular, the compound used as the luminescent auxiliary layer of the present invention is a curved 3-fluorene compound having a broad bandgap and a high T1 value than the linear 2-fluorene compound conventionally used, And the 3-fluorene compound has a lower deposition temperature than 2-fluorene in the mass production of the product, so that the process time can be shortened.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, the embodiments disclosed herein are intended to be illustrative rather than limiting, and the spirit and scope of the present invention is not limited by these embodiments.

본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all the techniques within the scope of the same should be construed as being included in the scope of the present invention.

100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electric element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: Hole transport layer 141: Buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode

Claims (14)

제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
상기 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 위치하며 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 화학식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 유기전기소자.
화학식 (1) 화학식 (2)

화학식 (3) 화학식 (4)

화학식 (5) 화학식 (6)

[상기 화학식(1)에서,
n은 0 내지 4의 정수이고,
R¹은 상기 n이 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 ⅰ) 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^a-N(R_a)(R_b);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^a는 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되며, 상기 R_a 및 R_b 은 서로 독립적으로 C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택됨), 또는 ⅱ) 상기 n이 2 이상인 경우 R¹은 복수로서 이웃한 R¹기가 서로 결합하여 이들과 결합된 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
L은 C₆~C₆₀의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되며,
Ar¹ 및 Ar²는 서로 독립적으로 ⅰ) 수소; C₁~C₅₀의 알킬기; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) Ar¹ 및 Ar²가 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,
Ar⁰, Ar³ 및 Ar⁴는 서로 독립적으로 ⅰ) C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^b-N(R_c)(R_d);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^b, R_c 및 R_d 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) Ar³ 과 Ar⁴가 서로 결합하여 이들이 결합된 N과 함께 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
상기 화학식(2)에서,
a 및 b는 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고(단, a+b은 1 이상임)
q 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
m은 0 내지 2의 정수이고,
X 및 Y는 서로 독립적으로 단일결합; S; O; NR³⁸; CR³⁹R⁴⁰; 및 SiR⁴¹R⁴²;로 구성된 군에서 선택되며,
R³⁸ 내지 R⁴²는 서로 독립적으로 수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; 및 C₁~C₅₀의 알킬기;로 구성된 군에서 선택되며,
R² 내지 R⁴는, 상기 m, o 및 p가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 ⅰ) 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^c-N(R_e)(R_f);로 구성된 군에서 선택되고, (여기서 상기 L^c, R_e 및 R_f는 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R², R³ 및 R⁴는 상기 m, o 및 p가 2 이상인 경우 각각 복수로서 이웃한 R²가, 이웃한 R³가, 또는 이웃한 R⁴가 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
L¹은 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기; 및 2가의 C₁~C₆₀의 지방족 탄화수소기;로 구성된 군에서 선택되며,
Ar⁵는 수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^d-N(R_g)(R_h);로 구성된 군에서 선택되며(여기서 상기 L^d, R_g 및 R_h 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함),
상기 화학식(3)에서,
Z¹ 내지 Z¹⁶은 서로 독립적으로 CR⁵ 또는 N이고(단, Z⁵ 내지 Z⁸ 중 적어도 하나 및 Z⁹ 내지 Z¹² 중 적어도 하나는 CR⁵이며, 　여기서 Z⁵ 내지 Z⁸ 중 하나 및 Z⁹ 내지 Z¹² 중 하나의 CR⁵의 C는 R⁵와 결합하는 대신 상기 L²와 결합함),
R⁵는 ⅰ)수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; -L^e-N(R_i)(R_j); 및 플루오렌일기;로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^e, R_i 및 R_j 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) 이웃한 R⁵가 서로 결합하여 이들과 결합한 탄소와 함께 방향족고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
L²는 단일결합; C₆~C₆₀의 아릴렌기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 2가 헤테로고리기; 및 2가의 C₁~C₆₀의 지방족 탄화수소기;로 구성된 군에서 선택되며,
W는 NAr⁷, O 또는 S 이며,
Ar⁶ 및 Ar⁷은 서로 독립적으로 C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; 플루오렌일기; 및 -L^f-N(R_k)(R_l);로 구성된 군에서 선택되며(여기서 상기 L^f, R_k 및 R_l 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함),
상기 화학식(4)에서,
R⁶ 내지 R¹⁷은 서로 독립적으로 ⅰ)수소; 중수소; C₆~C₆₀의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; -L^g-N(R_m)(R_n); C₁~C₅₀알콕실기; C₂~C₂₀의 알케닐기;로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^g, R_m 및 R_n 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R⁶과 R⁷, R⁷과 R⁸, R⁸과 R⁹, R⁹과 R¹⁰, R¹⁰과 R¹¹, R¹¹과 R¹², R¹²과 R¹³, R¹³과 R¹⁴, R¹⁴과 R¹⁵, R¹⁵과 R¹⁶, R¹⁶과 R¹⁷, 또는 R¹⁷과 R⁶는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
상기 화학식(5)에서,
R¹⁸ 내지 R²⁷은 서로 독립적으로 ⅰ)수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -L^h-N(R_o)(R_p);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^h, R_o 및 R_p 는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R¹⁸과 R¹⁹, R¹⁹과 R²⁰, R²⁰과 R²¹, R²¹과 R²², R²²과 R²³, R²³과 R²⁴, R²⁴과 R²⁵, R²⁵과 R²⁶, R²⁶과 R²⁷, 또는 R²⁷과 R¹⁸은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
상기 화학식(6)에서,
R²⁸ 내지 R³⁷은 서로 독립적으로 ⅰ) 수소; 중수소; 할로겐; C₆~C₆₀의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₆₀의 헤테로고리기; C₃~C₆₀의 지방족고리와 C₆~C₆₀의 방향족고리의 융합고리기; C₁~C₅₀의 알킬기; C₂~C₂₀의 알켄일기; C₂~C₂₀의 알킨일기; C₁~C₃₀의 알콕실기; C₆~C₃₀의 아릴옥시기; 및 -Lⁱ-N(R_q)(R_r);로 구성된 군에서 선택되거나(여기서 상기 L^hi, R_q 및 R_r 은 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), 또는 ⅱ) R²⁸과 R²⁹, R²⁹과 R³⁰, R³⁰과 R³¹, R³¹과 R³², R³²과 R³³, R³³과 R³⁴, R³⁴과 R³⁵, R³⁵과 R³⁶, R³⁶과 R³⁷, R³⁷과 R²⁸은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며(여기서, 고리를 형성하지 않은 기는 ⅰ)에서 정의한 것과 같음),
상기 화학식 (1) 내지 (6)의 정의에 기재된 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기, 지방족 탄화수소기, 방향족고리, 헤테로방향족고리는 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, -L^j-N(R_s)(R_t)(여기서 L^f, R_k 및 R_l는 각각 상기 L^a, R_a 및 R_b의 정의와 동일함), C₁~C₂₀의 알킬싸이오기, C₁~C₂₀의 알콕실기, C₁~C₂₀의 알킬기, C₂~C₂₀의 알켄일기, C₂~C₂₀의 알킨일기, C₆~C₂₀의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, 중수소로 치환된 C₆~C₂₀의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₆~C₂₀의 아릴기로 치환되고 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂~C₂₀의 헤테로고리기, C₃~C₂₀의 시클로알킬기, C₇~C₂₀의 아릴알킬기 및 C₈~C₂₀의 아릴알켄일기로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있다]An organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode,
The organic layer includes a hole transporting layer, a light-emitting auxiliary layer, and a light emitting layer. The light emitting auxiliary layer includes a compound represented by Formula (1) and is located between the hole transporting layer and the light emitting layer. (6). &Lt; / RTI &gt;
(1) &quot; (2) &quot;

Formula (3)

(5) The compound of the formula (6)

[In the above formula (1)
n is an integer from 0 to 4,
R &lt; ^{1 &gt;} is the same as or different from each other when n is 2 or more, independently from each other, i) deuterium; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^a -N (R _a ) (R _b ), wherein L ^a is a single bond, C ₆ -C ₆₀ arylene group, fluorenylene group, C ₃ -C ₆₀ 2 is a fused ring group of the aromatic ring of an aliphatic ring and C ₆ ~ C _60; a; and O, N, S, Si and P, at least one heteroatom divalent C ₂ ~ C ₆₀ heterocyclic ring containing a group R _a and R _b are independently selected from the group consisting of a C ₆ to C ₆₀ aryl group, a fluorenyl group, a fused ring group of a C ₃ to C ₆₀ aliphatic ring and a C ₆ to C ₆₀ aromatic ring group And a C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; or ii) when n is 2 or more, R ¹ is a plural Adjacent R &lt; ^{1 &gt;} groups may combine with each other to form an aromatic ring together with the carbon to which they are bonded, wherein the ring-forming group is the same as defined in (i)
L is a C ₆ to C ₆₀ arylene group; A fluorenylene group; A divalent fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; And O, N, S, a divalent C ₂ ~ C ₆₀ containing at least one hetero atom of Si and P heterocyclic group; is selected from the group consisting of,
Ar ¹ and Ar ² independently of one another are i) hydrogen; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; And a C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, or ii) Ar ¹ and Ar ² are bonded to each other to form a bond Lt; RTI ID = 0.0 &gt; fluorene, &lt; / RTI &gt;
Ar ⁰ , Ar ³ and Ar ⁴ independently of one another are i) a C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ^b -N (R _c ) (R _d ), wherein L ^b , R _c and R _d are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) Ar ³ and Ar ⁴ may combine with each other to form a heterocyclic ring together with N to which they are bonded,
In the above formula (2)
a and b are each independently an integer of 0 or 1 (provided that a + b is 1 or more)
q and o are each independently an integer of 0 to 4,
m is an integer of 0 to 2,
X and Y are independently of each other a single bond; S; O; NR ³⁸ ; CR ³⁹ R ⁴⁰ ; And SiR ⁴¹ R ⁴² ;
R ³⁸ to R ⁴² independently of one another are hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And a C ₁ to C ₅₀ alkyl group,
R ² to R ⁴ are the same or different from each other when m, o and p are two or more, and are independently selected from the group consisting of i) deuterium; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ^c -N (R _e ) (R _f ), wherein L ^c , R _e And R _f is as defined in the L ^a, R _a and R _b), or ⅱ) R ^2, R ³ and R ⁴ are the one R ² adjacent a plurality each of not less than the the m, o and p 2 , Adjacent R &lt; ^{3 &} gt ;, or adjacent R &lt; ⁴ &gt; may combine with each other to form an aromatic ring together with the carbon to which they are attached (wherein the ring is not the same as defined in (i)
L ¹ is a single bond; An arylene group having ₆ to ₆₀ carbon atoms; 2 is a heterocyclic group of O, N, S, Si, C 2 ~ containing at least one hetero atom in the P C _60; And a divalent C ₁ to C ₆₀ aliphatic hydrocarbon group,
Ar ⁵ is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^d -N (R _g ) (R _h ), wherein L ^d , R _g and R _h are each as defined above for L ^a , R _a and R _b ,
In the above formula (3)
Z ¹ to Z ¹⁶ independently of one another are CR ⁵ or N with the proviso that at least one of Z ⁵ to Z ⁸ and at least one of Z ⁹ to Z ¹² are CR ⁵ wherein one of Z ⁵ to Z ⁸ and Z ⁹ to also engage with the place of binding to the L ² Z ¹² is a C ⁵ R ⁵ of the CR),
R ⁵ is i) hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; -L ^e -N (R _i ) (R _j ); And fluorenyl groups, wherein L ^e , R _i and R _j are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , or ii) the adjacent R ⁵ groups are bonded to each other To form an aromatic ring together with the carbon to which they are attached, wherein the ring-forming group is as defined in (i)),
L ² is a single bond; An arylene group having ₆ to ₆₀ carbon atoms; 2 is a heterocyclic group of O, N, S, Si, C 2 ~ containing at least one hetero atom in the P C _60; And a divalent C ₁ to C ₆₀ aliphatic hydrocarbon group,
W is NAr ⁷ , O or S,
Ar ⁶ and Ar ⁷ are each independently a C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; A fluorenyl group; And -L ^f -N (R _k ) (R ₁ ), wherein L ^f , R _k and R ₁ are each as defined above for L ^a , R _a and R _b ,
In the above formula (4)
R ⁶ to R ¹⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; -L ^g- N (R _m ) (R _n ); A C ₁ to C ₅₀ alkoxyl group; An alkenyl group of C ₂ ~ C _20; selected from the group consisting of or R ⁶ (wherein L ^g, R _m and R _n are each of the L ^a, R _a, and as defined in R _b), or ⅱ) and R ^7, R ⁷ and R ^8, R ⁸ and R ^9, R ⁹ and R ^10, R ¹⁰ and R ^11, R ¹¹ and R ^12, R ¹² and R ^13, R ¹³ and R ^14, R ¹⁴ and R ¹⁵ , R ¹⁵ and R ¹⁶ , R ¹⁶ and R ¹⁷ , or R ¹⁷ and R ⁶ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),
In the above formula (5)
R ¹⁸ to R ²⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And L ^h -N (R _o ) (R _p ), wherein L ^h , R _o and R _p are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) at least one of R ¹⁸ and R ¹⁹ , R ¹⁹ and R ²⁰ , R ²⁰ and R ²¹ , R ²¹ and R ²² , R ²² and R ²³ , R ²³ and R ²⁴ , R ²⁴ and R ²⁵ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁶ and R ²⁷ , or R ²⁷ and R ¹⁸ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),
In the above formula (6)
R ²⁸ to R ³⁷ independently of one another are i) hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C ₆ to C ₆₀ aryl group; A fluorenyl group; A C ₂ to C ₆₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C ₃ to C ₆₀ and an aromatic ring of C ₆ to C ₆₀ ; A C ₁ to C ₅₀ alkyl group; An alkenyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; An alkynyl group having ₂ to ₂₀ carbon atoms; A C ₁ to C ₃₀ alkoxyl group; An aryloxy group of C ₆ to C ₃₀ ; And -L ⁱ -N (R _q ) (R _r ); wherein L ^hi , R _q and R _r are each as defined above for L ^a , R _a and R _b , Or ii) R ²⁸ and R ²⁹ , R ²⁹ and R ³⁰ , R ³⁰ and R ³¹ , R ³¹ and R ³² , R ³² and R ³³ , R ³³ and R ³⁴ , R ³⁴ and R ³⁵ , R ³⁵ and R ³⁶ , R ³⁶ and R ³⁷ , R ³⁷ and R ²⁸ may combine with each other to form a ring (wherein the group which does not form a ring is the same as defined in (i)),
The aryl group, the heterocyclic group, the fused ring group, the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the alkoxyl group, the aryloxy group, the arylene group, the fluorenyl group, A halogen atom, a silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, -L ^j -N (R _s ) (R _t ) (where R is a hydrogen atom, l ^f, which is the same as R _k and R _l are each defined in the l ^a, R _a and R _b), C ₁ ~ Import alkylthio of C _20, C ₁ ~ alkoxy group, a C ₂₀ C ₁ ~ C ₂₀ the alkyl group, C ₂ ~ C ₂₀ of the alkenyl group, C ₂ ~ aryl group of C ₂₀ alkynyl, C ₆ ~ C ₂₀ of, O, N, S, Si, and C ₂ including at least one hetero atom of the P ~ C in ₂₀ groups the heterocyclic substitution of C ₆ ~ C ₂₀ aryl group, a C ₆ ~ C ₂₀ aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P, at least one hetero atom in the substitution with deuterium a C ₂ ~ C ₂₀ heteroaryl that includes A cycloalkyl group of a ring group, C ₆ ~ C ₂₀ aryl group which is substituted in the O, N, S, Si, and a heterocyclic group of C ₂ ~ C ₂₀ containing at least one hetero atom of P, C ₃ ~ C _20, An arylalkyl group having ₇ to ₂₀ carbon atoms and an arylalkenyl group having ₈ to ₂₀ carbon atoms, 제 1항에 있어서,
상기 발광보조층은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 함유하고, 상기 발광층은 호스트재료로 상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물 중 서로 다른 두 개를 혼합하여 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method according to claim 1,
Wherein the light-emitting auxiliary layer contains a compound represented by the formula (1), and the light-emitting layer contains a host material in which two different ones of the compounds represented by the formulas (2) to (6) An organic electric device characterized by: 제 1항에 있어서,
상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화학식 (7) 내지 화학식 (10)으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.
화학식 (7) 화학식 (8)

화학식 (9) 화학식 (10)

[상기 화학식에서,
Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴, R¹ 및 n은 상기 화학식(1)에서 정의된 Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴, R¹ 및 n과 동일하며,
B는 O, S, NR⁴³ 또는 CR⁴³R⁴⁴ 이고,
R⁴³ 및 R⁴⁴는 서로 독립적으로 ⅰ) C₁~C₂₀의 알킬기; C₆~C₃₀아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C₂-C₂₀의 헤테로고리기;로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) R⁴³ 및 R⁴⁴가 서로 결합하여 이들과 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있다]The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (1) is any one of those represented by the following formulas (7) to (10).
(7) The compound of formula (8)

(9) The compound of formula (10)

[In the formula,
^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4, R 1 and n are the same as the ^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4, R 1 and n defined in formula (1) ,
B is O, S, NR ⁴³ or CR ⁴³ R ⁴⁴ ,
R ⁴³ and R ⁴⁴ independently of one another are i) a C ₁ to C ₂₀ alkyl group; A C ₆ -C ₃₀ aryl group; And a C ₂ -C ₂₀ heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P, or ii) R ⁴³ and R ⁴⁴ are bonded to each other to form a It can form a spiro compound with bonded carbon] 제 1항에 있어서,
상기 화학식 (1)의 R¹이 고리를 형성하는 경우, 상기 화학식 (1)은 하기 화학식 (11) 내지 화학식 (14)로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.
화학식 (11) 화학식 (12)

화학식 (13) 화학식 (14)

[상기 화학식에서,
Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴ 및 L은 각각 상기 화학식(1)에서 정의된 Ar⁰, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴ 및 L과 같다]The method according to claim 1,
Wherein R ^{1 in} the formula (1) forms a ring, and the formula (1) is any one of the following formulas (11) to (14).
(11) The compound of formula (12)

(13) The compound of formula (14)

[In the formula,
^{Ar 0, Ar 1, Ar 2} , Ar 3, Ar 4 and L are the same as each of the general formula (1) Ar ^0, Ar ^1, Ar ² as defined in, Ar ^3, Ar ⁴ and L] 제 3항에 있어서,
상기 화학식 (1) 및 화학식 (7) 내지 화학식 (10)으로 표시되는 화합물은 서로 독립적으로 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method of claim 3,
Wherein the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (7) to the compound represented by the formula (10) are independently of each other represented by the following formula:

제 1항에 있어서,
상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method according to claim 1,
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (2) is any one of the following formulas.

제 1항에 있어서,
상기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method according to claim 1,
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (3) is represented by the following formula.

제 1항에 있어서,
상기 화학식 (4)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method according to claim 1,
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (4) is any one of the following formulas.

제 1항에 있어서,
상기 화학식 (5)로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (5) is any one of those represented by the following formulas.

제 1항에 있어서,
상기 화학식 (6)으로 표시되는 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기전기소자.

The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (6) is any one of those represented by the following formulas.

제 1항에 있어서,
상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자.The method according to claim 1,
Wherein at least one of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer includes a light-efficiency-improvement layer. 제 1항에 있어서,
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기전기소자.The method according to claim 1,
Wherein the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, and a roll-to-roll process. 제 1항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device including the organic electroluminescent device of claim 1; And
And a control unit for driving the display device. 제 13항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
14. The method of claim 13,
Wherein the organic electronic device is at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white illumination device.

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