KR101389527B1 - Organic electronic element using a compound for organic electronic element, and an electronic device thereof - Google Patents

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KR101389527B1
KR101389527B1 KR20130111672A KR20130111672A KR101389527B1 KR 101389527 B1 KR101389527 B1 KR 101389527B1 KR 20130111672 A KR20130111672 A KR 20130111672A KR 20130111672 A KR20130111672 A KR 20130111672A KR 101389527 B1 KR101389527 B1 KR 101389527B1
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이범성
이선희
문성윤
박정철
김대성
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덕산하이메탈(주)
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Abstract

The present invention provides a novel compound capable of improving light emitting efficiency, stability, and a lifespan of a device, an organic electroluminescent device using the compound, and an electronic device of the electroluminescent device. The electroluminescent comprises: a first electrode; a second electrode; and an organic layer which is disposed between the first electrode and the second electrode and includes a hole transport layer and a secondary light emitting layer. [Reference numerals] (110) Substrate; (120) Positive electrode; (130) Hole injection layer; (140) Hole transport layer; (141) Buffer layer; (150) Light emitting layer; (151) Light emitting assisting layer; (160) Electron transfer layer; (170) Electron injection layer; (180) Negative electrode

Description

유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING A COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING A COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}

본 발명은 유기전기소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electric device using the compound for organic electric devices and an electronic device thereof.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.

유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야되는 상황이다.The most problematic aspects of organic electroluminescent devices are their lifetime and efficiency. As the display becomes larger, such efficiency and lifetime problems must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. The efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage drops and the driving voltage drops. As a result, crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, And the lifetime tends to increase.

하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다. However, simply improving the organic material layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimal combination of the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the material are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. In order to solve the problem of light emission in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is necessary to have a light emitting auxiliary layer between the hole transporting layer and the light emitting layer, It is time to develop the layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. Generally, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.However, the material used for the hole transport layer has a low HOMO value and therefore has a low T 1 value. As a result, the exciton generated in the light emitting layer is transferred to the hole transport layer, resulting in a charge unbalance in the light emitting layer. And emits light at the interface of the hole transporting layer.

정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.When light is emitted from the interface of the hole transporting layer, the color purity and efficiency of the organic electronic device are lowered and the lifetime is shortened. Therefore, it is urgently required to develop a light emitting auxiliary layer having a high T 1 value and a HOMO level between the HOMO energy level of the hole transport layer and the HOMO energy level of the light emitting layer.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다. On the other hand, while delaying penetration and diffusion of the metal oxide from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electronic device, to the organic layer, stable characteristics such as Joule heating, It is necessary to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the surface of the thin film when the device is driven, which has been reported to have a great influence on the lifetime of the device. In addition, OLED devices are mainly formed by a deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long period of time, that is, a material having high heat resistance characteristics.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료 조합에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명의 배경이 되는 기술은 하기 특허문헌에 기재된 공개특허공보에 개시되어 있다.That is, in order to fully exhibit the excellent characteristics of the organic electric device, the materials constituting the organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc., are stable and efficient. Supported by the material should be preceded, but development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been made yet. Therefore, the development of new materials is continuously required, and in particular, the development of material combinations of the light emitting auxiliary layer and the hole transport layer is urgently required.
The background art of this invention is disclosed by the patent publication of the following patent document.

대한민국 공개특허공보 제10-2013-0084960호(2013.7.26.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2013-0084960 (2013.7.26.) 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0021174호(2009.2.27.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2009-0021174 (2009.2.27.)

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an organic electric device using the compound which can improve the high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity and life of the device and its electronic device.

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In one aspect, the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the following formula and an electronic device thereof.

제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층과 발광보조층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전자소자에 있어서, 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.A first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, the organic material layer including at least a hole transport layer and a light emitting auxiliary layer, wherein the hole transport layer comprises a compound represented by the following Chemical Formula 1, The light emitting auxiliary layer provides an organic electric device including the compound represented by the following Chemical Formula 2.

<화학식 1> <화학식 2><Formula 1> <Formula 2>

Figure 112013085040432-pat00001
Figure 112013085040432-pat00002
Figure 112013085040432-pat00001
Figure 112013085040432-pat00002

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다. By using the compound according to the present invention, it is possible to achieve a high luminous efficiency, a low driving voltage, and a high heat resistance of the device, and can greatly improve the color purity and lifetime of the device.

도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to the present invention. FIG.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that, in adding reference numerals to the constituent elements of the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference symbols as possible even if they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are intended to distinguish the constituent elements from other constituent elements, and the terms do not limit the nature, order or order of the constituent elements. When a component is described as being "connected", "coupled", or "connected" to another component, the component may be directly connected to or connected to the other component, It should be understood that an element may be "connected," "coupled," or "connected."

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:As used in this specification and the appended claims, unless stated otherwise, the following terms have the following meanings:

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.The term " halo "or" halogen ", as used herein, unless otherwise indicated, is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I).

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group " refers to a straight or branched Quot; means a radical of a saturated aliphatic group, including an alkyl group, a cycloalkyl-substituted alkyl group.

본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.The term "haloalkyl group" or "halogenalkyl group" as used in the present invention means an alkyl group substituted with halogen unless otherwise stated.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소 원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.The term "heteroalkyl group" as used herein means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group is replaced by a heteroatom.

본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenyl group" or "alkynyl group ", as used herein, unless otherwise indicated, each have a double bond or triple bond of from 2 to 60 carbon atoms and include straight chain or branched chain groups, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise specified, means alkyl which forms a ring having from 3 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkoxyl group "," alkoxy group ", or "alkyloxy group" used in the present invention means an alkyl group to which an oxygen radical is attached and, unless otherwise stated, has a carbon number of 1 to 60, It is not.

본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. The term "alkenoyl group "," alkenoyl group ", "alkenyloxy group ", or" alkenyloxy group "as used in the present invention means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, , But is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the term "aryloxyl group" or "aryloxy group" refers to an aryl group attached to an oxygen radical and, unless otherwise stated, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다. The terms "aryl group" and "arylene group ", as used in the present invention, each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto. In the present invention, an aryl group or an arylene group means a single ring or a multicyclic aromatic group, and neighboring substituents include aromatic rings formed by bonding or participating in the reaction. For example, the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirobifluorene group.

접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.The prefix "aryl" or "ar" means a radical substituted with an aryl group. For example, the arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group, the arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group, and the radical substituted with an aryl group has the carbon number described in the present specification.

또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, if prefixes are named consecutively, it means that the substituents are listed in the order listed first. For example, the arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group, the alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group, and in the case of an arylcarbonylalkenyl group, an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group means Wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.The term "heteroalkyl ", as used herein, unless otherwise indicated, means an alkyl comprising one or more heteroatoms. The term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" as used in the present invention means an aryl or arylene group having 2 to 60 carbon atoms each containing at least one heteroatom unless otherwise specified, And includes at least one of a single ring and a multi-ring, and neighboring functional devices may be formed in combination.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다. The term "heterocyclic group ", as used herein, unless otherwise indicated, includes one or more heteroatoms, has from 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings and includes a heteroaliphatic ring and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be combined and formed.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다. As used herein, the term "heteroatom " refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.

또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다. The "heterocyclic group" may also include a ring containing SO 2 in place of the carbon forming the ring. For example, the "heterocyclic group" includes the following compounds.

Figure 112013085040432-pat00003
Figure 112013085040432-pat00003

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다. Unless otherwise stated, the term "aliphatic" as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms and an "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.Unless otherwise specified, the term "ring" as used herein refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring of 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring of 6 to 60 carbon atoms or a heterocyclic ring of 2 to 60 carbon atoms, or combinations thereof, Saturated or unsaturated ring.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. Other hetero-compounds or hetero-radicals other than the above-mentioned hetero-compounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기, 탄소수 6 내지 30 의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise specified, the term "carbonyl" as used herein refers to -COR ', wherein R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, A cycloalkyl group of 2 to 20 carbon atoms, an alkenyl group of 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group of 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.Unless otherwise indicated, the term "ether" used in the present invention refers to -RO-R 'wherein R or R' are each independently of the other hydrogen, an alkyl group of 1-20 carbon atoms, An aryl group, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다. One also no explicit description, the terms in the "unsubstituted or substituted", "substituted" is heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C for use in the present invention 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkyl amine group, C 1 ~ C 20 alkyl thiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C of 20 alkynyl, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Means a group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a halogen atom, a cyano group, a germanium group, and a C 2 to C 20 heterocyclic group.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.Unless otherwise expressly stated, the formula used in the present invention is applied in the same manner as the definition of the substituent by the definition of the index of the following formula.

Figure 112013085040432-pat00004
Figure 112013085040432-pat00004

여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.When a is an integer of 0, substituent R 1 is absent. When a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbon atoms forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 each coupled as follows: and wherein R 1 may be the same or different from each other, a is the case of 4 to 6 integer, and bonded to the carbon of the benzene ring in a similar way, while the display of the hydrogen bonded to the carbon to form a benzene ring Is omitted.

Figure 112013085040432-pat00005
Figure 112013085040432-pat00005

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.1, an organic electroluminescent device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110, ) Comprising an organic compound layer comprising a compound according to the present invention. In this case, the first electrode 120 may be an anode and the second electrode 180 may be a cathode (cathode). In case of an inverting type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. The organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, and an electron injecting layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, the remaining layers except the light emitting layer 150 may not be formed. An electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like, and the electron transport layer 160 may serve as a hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다. Also, although not shown, the organic electroluminescent device according to the present invention may further include a protective layer or a light-efficiency-improving layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층(150), 정공수송층(140) 및/또는 발광보조층(151)으로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer may be a host or a dopant of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, It can be used as a material. Preferably, the compound of the present invention may be used as the light emitting layer 150, the hole transporting layer 140 and / or the light emitting auxiliary layer 151.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, since the band gap, the electrical characteristics, the interface characteristics, and the like can be changed depending on which substituent is bonded at any position even in the same core, the selection of the core and the combination of the sub- Especially when the optimum combination of energy level and T1 value between the organic layers, intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long lifetime and high efficiency can be achieved at the same time.

이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다. As described above, in order to solve the emission problem in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is preferable that a light emitting auxiliary layer is formed between the hole transporting layer and the light emitting layer, and the light emitting layer (R, G, B) It is necessary to develop different luminescent auxiliary layers. On the other hand, in the case of the light-emission-assisting layer, it is difficult to deduce the characteristics of the organic layer to be used even if a similar core is used because the relationship between the hole-transport layer and the light-emitting layer (host)

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 발광층 또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다. Accordingly, in the present invention, by forming the light emitting layer or the light emitting auxiliary layer using the compound represented by the general formula (1), the energy level and T1 value between each organic material layer, the mobility of the material, It is possible to simultaneously improve the lifetime and efficiency of the electric element.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention can be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method. For example, the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, and an electron transporting layer 160 and an electron injection layer 170, and then depositing a material usable as the cathode 180 on the organic layer.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, not a vapor deposition method, or a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, It is possible to produce a smaller number of layers by a method such as a dipping process, a screen printing process, or a thermal transfer process. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red),G(Green),B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R,G,B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.WOLED (White Organic Light Emitting Device) has advantages of high resolution realization and fairness, and can be manufactured using existing color filter technology of LCD. Various structures for a white organic light emitting device mainly used as a backlight device have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green) and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white illumination device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention can include an electronic device including a display device including the above-described organic electronic device of the present invention and a control unit for controlling the display device. The electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.Hereinafter, an organic electric device according to an aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 구체 예에 따르면, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층과 발광보조층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전자소자에 있어서, 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.According to one embodiment of the invention, the first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, the organic material layer including at least a hole transport layer and a light emitting auxiliary layer, wherein the hole transport layer comprises a compound represented by the following Chemical Formula 1, The light emitting auxiliary layer provides an organic electric device including the compound represented by the following Chemical Formula 2.

<화학식 1> <화학식 2><Formula 1> <Formula 2>

Figure 112013085040432-pat00006
Figure 112013085040432-pat00007
Figure 112013085040432-pat00006
Figure 112013085040432-pat00007

(여기서, Ar3은

Figure 112013085040432-pat00008
,
Figure 112013085040432-pat00009
또는
Figure 112013085040432-pat00010
임) Where Ar 3
Figure 112013085040432-pat00008
,
Figure 112013085040432-pat00009
or
Figure 112013085040432-pat00010
being)

상기 화학식 1 및 2에서,In the above Formulas 1 and 2,

Ar1, Ar2, Ar4 내지 Ar8은 ⅰ) 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) Ar1과 Ar2 및 Ar4와 Ar5는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.Ar 1 , Ar 2 , Ar 4 to Ar 8 are each independently iii) a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -LN (R a ) (R b ); or ii) Ar 1 and Ar 2 and Ar 4 and Ar 5 may be bonded to each other to form a ring, wherein the 'ring' is carbon number It refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring of 3 to 60, an aromatic ring of 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring of 2 to 60 carbon atoms, or a combination thereof, and includes a saturated or unsaturated ring.

m 및 o는 0 내지 3의 정수이고, n, p, q, r 및 s는 0 내지 4의 정수이며,m and o are integers from 0 to 3, n, p, q, r and s are integers from 0 to 4,

R1 내지 R7은 ⅰ) 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) m, n, o, p, q, r 및 s가 각각 2 이상의 정수인 경우에 R1 내지 R7은 각각 이웃하는 치환기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.R 1 to R 7 are i) independently of each other deuterium; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -LN (R a ) (R b ); or ii) when m, n, o, p, q, r and s are each an integer of 2 or more, R 1 to R 7 are each neighbor Substituents may be bonded to each other to form at least one ring, wherein the 'ring' is composed of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a heterocyclic ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof Refers to a fused ring and includes saturated or unsaturated rings.

R' 및 R"는 ⅰ) 서로 독립적으로 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) R'와 R"이 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.R 'and R "are independently of each other ⅰ) hydrogen; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom It may be selected from the group consisting of C 2 ~ C 60 Heterocyclic group; or ii) R 'and R "may be bonded to each other to form a spiro compound with fluorene to which they are bonded.

L1 내지 L4 및 상기 L은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며(여기서, L2 및 L4인 경우 단일결합은 제외함),L 1 to L 4 and L are independently of each other a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; wherein L 2 and L 4 exclude a single bond. ),

상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; A fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P.

상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L-N(Ra)(Rb); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.The aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxyl group, aryloxy group, arylene group, fluorenylene group, respectively; halogen; A silane group; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; -LN (R a ) (R b ); An alkyl thio group of C 1 to C 20 ; A C 1 to C 20 alkoxyl group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; C 6 -C 20 An aryl group; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium; A fluorenyl group; A heterocyclic group of C 2 ~ C 20; A C 3 to C 20 cycloalkyl group; It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of C 7 ~ C 20 arylalkyl group and C 8 ~ C 20 arylalkenyl group, and these substituents may combine with each other to form a ring, 'Is a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms, an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms, or a combination thereof, and includes a saturated or unsaturated ring.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 정공수송층의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 of the hole transport layer may be one of those represented by the following formula (3).

<화학식 3> <화학식 4> <화학식 5><Formula 3> <Formula 4> <Formula 5>

Figure 112013085040432-pat00011
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여기서, R5 내지 R7, L2 내지 L4, Ar1, Ar2, Ar6 내지 Ar8, q, r 및 s는 상기 화학식 1의 정의와 동일하다.Here, R 5 to R 7 , L 2 to L 4 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 6 to Ar 8 , q, r and s are the same as defined in Formula 1 above.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 발광보조층의 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6 내지 화학식 8로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Chemical Formula 2 of the light emitting auxiliary layer may be one of the following Chemical Formulas 6 to 8.

<화학식 6> <화학식 7> <화학식 8><Formula 6> <Formula 7> <Formula 8>

Figure 112013085040432-pat00014
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여기서, R1 내지 R4, L1, Ar4, Ar5, m, n, o 및 p는 상기 화학식 2의 정의와 동일하다.Here, R 1 to R 4 , L 1 , Ar 4 , Ar 5 , m, n, o and p are the same as defined in the formula (2).

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 정공수송층의 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 1을 더 구체화한 상기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 3 to Formula 5 of the Formula 1 or Formula 1 of the hole transport layer may be one of the following compounds.

Figure 112013085040432-pat00017
Figure 112013085040432-pat00017

Figure 112013085040432-pat00018
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Figure 112013085040432-pat00025
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본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 발광보조층의 상기 화학식 2 또는 상기 화학식 2를 더 구체화한 상기 화학식 6 내지 화학식 8로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 6 to Formula 8 of the Formula 2 or Formula 2 of the light emitting auxiliary layer may be one of the following compounds.

Figure 112013085040432-pat00026
Figure 112013085040432-pat00026

Figure 112013085040432-pat00027
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Figure 112013085040432-pat00063

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, comprising a light efficiency improving layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer An organic electric device is provided.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.In another embodiment of the present invention, the organic material layer is provided by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process do.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층과 발광보조층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전자소자에 있어서, 상기 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.In another embodiment of the invention, the first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode and including at least a hole transport layer and a light emitting auxiliary layer, wherein the hole transport layer comprises a compound represented by Chemical Formula 1; The light emitting auxiliary layer includes a display device including an organic electric element including the compound represented by Chemical Formula 2; And a control unit for driving the display device.

본 발명의 또 다른 구체 예에서, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나일 수 있다.In yet another embodiment of the present invention, an organic electronic device according to the present invention includes at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT) It can be one.

이하에서, 본 발명의 유기전기소자에 포함되는 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the synthesis examples of the compounds represented by the formulas (1) and (2) included in the organic electroluminescent device of the present invention and the production examples of the organic electroluminescent device of the present invention will be described in detail by way of examples. It is not limited to an Example.

합성예Synthetic example

상기 화합물의 합성은 하기와 같은 방법으로 수행하였다.Synthesis of the compound was carried out in the following manner.

Ⅰ. 화학식 1의 합성Ⅰ. Synthesis of Formula 1

본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(Final Product 1)은 하기 반응식 1의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound represented by Formula 1 according to the present invention (Final Product 1) may be synthesized by the reaction route of Scheme 1 below, but is not limited thereto.

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

Figure 112013085040432-pat00064
Figure 112013085040432-pat00064

* 상기 L은 화학식 1의 Ar3에서 정의된 L2 또는 L4이다.* L is L 2 or L 4 as defined in Ar 3 of Formula 1.

1. One. SubSub 1의 합성 Synthesis of 1

상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 1 of Reaction Scheme 1 can be synthesized by the reaction path of Reaction Scheme 2, but is not limited thereto.

<반응식 2><Reaction Scheme 2>

Figure 112013085040432-pat00065
Figure 112013085040432-pat00065

여기서, S1 내지 S7은 다음과 같다.Here, S1 to S7 are as follows.

Figure 112013085040432-pat00066
Figure 112013085040432-pat00066

Figure 112013085040432-pat00067
Figure 112013085040432-pat00067

(1) (One) SubSub 1-1-1 합성 (L= 1-1-1 Synthesis (L = biphenylbiphenyl ))

Figure 112013085040432-pat00068
Figure 112013085040432-pat00068

출발물질인 9H-carbazole (50.16g, 300mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 80.05g (수율: 67%)를 얻었다.Starting material 9H-carbazole (50.16g, 300mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 80.05 g (yield: 67%) of (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis examples.

(2) (2) SubSub 1-1-2 합성 (L=9,9- 1-1-2 Synthesis (L = 9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ))

Figure 112013085040432-pat00069
Figure 112013085040432-pat00069

출발물질인 9H-carbazole (50.16g, 300mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 88.11g (수율: 67%)를 얻었다.Starting material 9H-carbazole (50.16g, 300mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis examples to obtain 88.11 g (yield: 67%) of the product.

(3) (3) SubSub 1-1-3 합성 (L=9,9- 1-1-3 Synthesis (L = 9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ))

Figure 112013085040432-pat00070
Figure 112013085040432-pat00070

출발물질인 7H-benzo[c]carbazole (65.18g, 300mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 92.8g (수율: 69%)를 얻었다.Starting material, 7H-benzo [c] carbazole (65.18g, 300mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to give 92.8 g (yield: 69%) of the product.

(4) (4) SubSub 1-1-4 합성 (L=9,9- 1-1-4 Synthesis (L = 9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorenefluorene ))

Figure 112013085040432-pat00071
Figure 112013085040432-pat00071

출발물질인 7H-benzo[c]carbazole (65.18g, 300mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 95.24g (수율: 65%)를 얻었다.Starting material, 7H-benzo [c] carbazole (65.18g, 300mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to obtain 95.24 g (yield: 65%) of the product.

(5) (5) SubSub 1-1-5 합성 (L= 1-1-5 Synthesis (L = biphenylbiphenyl ))

Figure 112013085040432-pat00072
Figure 112013085040432-pat00072

출발물질인 11H-benzo[a]carbazole (65.18g, 300mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 80.05g (수율: 62%)를 얻었다.The starting material 11H-benzo [a] carbazole (65.18g, 300mmol) in 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 80.05 g (yield: 62%) of (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis examples.

(6) (6) SubSub 1-1-6 합성 (L=9,9- 1-1-6 Synthesis (L = 9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorene)fluorene)

Figure 112013085040432-pat00073
Figure 112013085040432-pat00073

출발물질인 5H-benzo[b]carbazole (65.18g, 300mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 93.78g (수율: 64%)를 얻었다.Starting material, 5H-benzo [b] carbazole (65.18g, 300mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to give 93.78 g (yield: 64%) of the product.

(7) (7) SubSub 1-1-7 합성 (L= 1-1-7 Synthesis (L = biphenyl)biphenyl)

Figure 112013085040432-pat00074
Figure 112013085040432-pat00074

출발물질인 9H-dibenzo[a,c]carbazole (80.2g, 300mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 98.7g (수율: 66%)를 얻었다.Starting material 9H-dibenzo [a, c] carbazole (80.2g, 300mmol) 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to obtain 98.7 g (yield: 66%) of the product.

(8) (8) SubSub 1-1-8 합성 (L= 1-1-8 Synthesis (L = biphenyl)biphenyl)

Figure 112013085040432-pat00075
Figure 112013085040432-pat00075

출발물질인 N-phenylnaphthalen-1-amine (65.8g, 300mmol)에 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 89.2g (수율: 66%)를 얻었다.N-phenylnaphthalen-1-amine (65.8g, 300mmol), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (129.2g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to give 89.2 g (yield: 66%) of the product.

(9) (9) SubSub 1-1-9 합성 (L=9,9- 1-1-9 Synthesis (L = 9,9- dimethyldimethyl -9H--9H- fluorene)fluorene)

Figure 112013085040432-pat00076
Figure 112013085040432-pat00076

출발물질인 7H-dibenzo[c,g]carbazole (80.2g, 300mmol)에 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na2SO4 (42.6g, 300mmol), K2CO3 (41.4g, 300mmol), Cu (5.72g, 90mmol), nitrobenzene을 상기 합성예를 사용하여 생성물 98.5g (수율: 61%)를 얻었다.Starting material, 7H-dibenzo [c, g] carbazole (80.2g, 300mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (143.7g, 360mmol), Na 2 SO 4 (42.6 g, 300 mmol), K 2 CO 3 (41.4 g, 300 mmol), Cu (5.72 g, 90 mmol) and nitrobenzene were obtained using the above synthesis example to obtain 98.5 g (yield: 61%) of the product.

2. 2. SubSub 2의 합성 Synthesis of 2

상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.

<반응식 3><Reaction Scheme 3>

Figure 112013085040432-pat00077
Figure 112013085040432-pat00077

(1) (One) M2M2 -2-1 합성 (s=0, -2-1 synthesis (s = 0, ArAr 66 == PhenylPhenyl ))

Figure 112013085040432-pat00078
Figure 112013085040432-pat00078

3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1g, 140mmol)을 DMF 980mL에 녹인 후에, Bispinacolborate (39.1g, 154mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43g, 4.2mmol), KOAc (41.3g, 420mmol)을 순서대로 첨가한 후 24시간 교반하여 보레이트 화합물을 합성한 후에, 얻어진 화합물을 silicagel column 및 재결정을 걸쳐서 분리한 후 보레이트 화합물을 35.2g (수율: 68%)얻었다.After dissolving 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (45.1 g, 140 mmol) in 980 mL of DMF, Bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g) , 420mmol) was added sequentially and stirred for 24 hours to synthesize the borate compound, and then the obtained compound was separated through a silicagel column and recrystallization to give 35.2g (yield: 68%) of the borate compound.

(2) (2) M2M2 -2-2 합성 (s=0, -2-2 synthesis (s = 0, ArAr 66 == biphenylbiphenyl ))

Figure 112013085040432-pat00079
Figure 112013085040432-pat00079

상기 M2-2-1과 동일한 실시예를 통해서 40g (수율: 64%)을 얻었다. 40g (yield: 64%) was obtained through the same example as in M2-2-1.

(3) (3) SubSub 2-1-1 합성 [s=0,  2-1-1 synthesis [s = 0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 33 = = biphenylbiphenyl ( ( linearlinear )])]

Figure 112013085040432-pat00080
Figure 112013085040432-pat00080

M2-2-1 (29.5g, 80mmol)을 THF 360mL에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16g, 84mmol), Pd(PPh3)4 (2.8g, 2.4mmol), NaOH (9.6g, 240mmol), 물 180mL를 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 26.56g (수율: 70%)을 얻었다.After dissolving M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) in 360 mL of THF, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring under reflux. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to give 26.56g (yield: 70%) of the product.

(4) (4) SubSub 2-1-2 합성 [s=0,  2-1-2 synthesis [s = 0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 33 = = phenylphenyl ]]

Figure 112013085040432-pat00081
Figure 112013085040432-pat00081

M2-2-1 (29.5g, 80mmol), THF 360mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8g, 84mmol), Pd(PPh3)4 (2.8g, 2.4mmol), NaOH (9.6g, 240mmol), 물 180mL를 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 22.9g (수율: 72%)을 얻었다.M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol), THF 360 mL, 1-bromo-4-iodobenzene (23.8 g, 84 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) After adding 180 mL of water, the mixture was stirred under reflux. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to give 22.9 g (yield: 72%) of the product.

(5) (5) SubSub 2-1-3 합성 [s=0,  2-1-3 synthesis [s = 0, ArAr 66 == PhenylPhenyl , , LL 33 = = biphenylbiphenyl ( ( nonnon -- linearlinear )])]

Figure 112013085040432-pat00082
Figure 112013085040432-pat00082

M2-2-1 (29.5g, 80mmol)을 THF 360mL에 녹인 후에, 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16g, 84mmol), Pd(PPh3)4 (2.8g, 2.4mmol), NaOH (9.6g, 240mmol), 물 180mL를 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 24.7g (수율: 65%)을 얻었다.M2-2-1 (29.5 g, 80 mmol) was dissolved in THF 360 mL, then 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring under reflux. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to give 24.7g (yield: 65%) of the product.

(6) (6) SubSub 2-1-4 합성 [s=0,  2-1-4 synthesis [s = 0, ArAr 66 == biphenylbiphenyl , , LL 33 = = biphenylbiphenyl ( ( linearlinear )])]

Figure 112013085040432-pat00083
Figure 112013085040432-pat00083

M2-2-2 (35.63g, 80mmol)를 THF 360mL에 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16g, 84mmol), Pd(PPh3)4 (2.8g, 2.4mmol), NaOH (9.6g, 240mmol), 물 180mL를 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 29.51g (수율: 67%)을 얻었다.M2-2-2 (35.63 g, 80 mmol) was dissolved in THF 360 mL, then 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (30.16 g, 84 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring under reflux. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 29.51g (yield: 67%) of the product.

3. 3. SubSub 3의 합성 Synthesis of 3

상기 반응식 1의 Sub 3은 하기 반응식 4의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 3 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 4, but is not limited thereto.

<반응식 4><Reaction Scheme 4>

Figure 112013085040432-pat00084
Figure 112013085040432-pat00084

[1,1'-biphenyl]-4-amine (1당량)과 4-bromo-1,1'-biphenyl (1.1당량)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine을 얻었다.[1,1'-biphenyl] -4-amine (1 equiv) and 4-bromo-1,1'-biphenyl (1.1 equiv) were added to toluene and Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 Equivalents) and NaO t -Bu (3 equivalents), respectively, were added and then stirred at reflux for 24 hours at 100 캜. After extracting with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine.

한편, Sub 3의 예시는 아래와 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD/MS는 하기 [표 1]과 같다.Meanwhile, examples of Sub 3 are as follows, but are not limited thereto, and their FD / MS are as shown in Table 1 below.

Figure 112013085040432-pat00085
Figure 112013085040432-pat00085

Figure 112013085040432-pat00086
Figure 112013085040432-pat00086

Figure 112013085040432-pat00087
Figure 112013085040432-pat00087

Figure 112013085040432-pat00088
Figure 112013085040432-pat00088

Figure 112013085040432-pat00089
Figure 112013085040432-pat00089

[표 1][Table 1]

Figure 112013085040432-pat00090
Figure 112013085040432-pat00090

4. 화학식 1의 최종 생성물(4. End product of formula 1 FinalFinal ProductProduct 1) 합성 1) Synthesis

Sub 1 (1당량) 또는 Sub 2 (1당량)를 톨루엔에 녹인 후에, Sub 3 (1.1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물을 얻었다.Sub 1 (1 equiv) or Sub 2 (1 equiv) was dissolved in toluene, then Sub 3 (1.1 equiv), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv) and NaO t -Bu (3 equiv) were then added, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain a final product.

(1) 1-17 합성(1) 1-17 synthesis

Figure 112013085040432-pat00091
Figure 112013085040432-pat00091

9-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazole (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 12.9g (수율: 84%)을 얻었다. 9- (4'-bromo- [1,1'-biphenyl] -4-yl) -9H-carbazole (9.6 g, 24 mmol) was dissolved in toluene, followed by di ([1,1'-biphenyl] -4- yl) amine (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05equivalent), PPh 3 (0.1 equiv) and NaO t -Bu (3 equiv) were then added, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 12.9 g (yield: 84%) of the final compound.

(2) 1-32 합성(2) 1-32 synthesis

Figure 112013085040432-pat00092
Figure 112013085040432-pat00092

3-(4-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (7.2g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 13.8g (수율: 85%)을 얻었다. 3- (4-bromophenyl) -9-phenyl-9H-carbazole (9.6 g, 24 mmol) was dissolved in toluene, followed by N-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl- 9H-fluoren-2-amine (7.2 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv) and NaO t -Bu (3 equiv) were then added, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 13.8 g (yield: 85%) of the final compound.

(3) 1-61 합성(3) 1-61 synthesis

Figure 112013085040432-pat00093
Figure 112013085040432-pat00093

N-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-phenylnaphthalen-1-amine (10.8g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, N-phenylnaphthalen-1-amine (4.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종화합물을 11.4g (수율: 81%)을 얻었다. N- (4'-bromo- [1,1'-biphenyl] -4-yl) -N-phenylnaphthalen-1-amine (10.8 g, 24 mmol) is dissolved in toluene, followed by N-phenylnaphthalen-1-amine (4.4 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.05 equiv), PPh 3 (0.1 equiv) and NaO t -Bu (3 equiv) were then added, and the mixture was stirred and refluxed at 100 ° C. for 24 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic substance was purified by silicagel column and recrystallization to obtain 11.4 g (yield: 81%) of the final compound.

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 화학식 1의 최종 생성물 중 일부분의 FD-MS 값은 하기 [표 2]와 같다.On the other hand, the FD-MS value of a part of the final product of Formula 1 prepared according to the synthesis examples as described in the following [Table 2].

[표 2][Table 2]

Figure 112013085040432-pat00094

Figure 112013085040432-pat00094

Ⅱ. 화학식 2의 합성Ⅱ. Synthesis of Formula 2

본 발명에 따른 화학식 2로 표시되는 화합물(Final Product 2)은 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound represented by Formula 2 according to the present invention (Final Product 2) may be synthesized by the reaction route of Scheme 5, but is not limited thereto.

<반응식 5><Reaction Scheme 5>

Figure 112013085040432-pat00095
Figure 112013085040432-pat00095

1. One. SubSub 4의 합성 Synthesis of 4

상기 반응식 5의 Sub 4는 하기 반응식 6의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 4 of Scheme 5 may be synthesized by the reaction route of Scheme 6, but is not limited thereto.

<반응식 6><Reaction Scheme 6>

Figure 112013085040432-pat00096
Figure 112013085040432-pat00096

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9H-carbazole (1당량), 2-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (1당량), Pd2(dba)3 (0.06~0.1mmol), PPh3 (0.2당량), NaOt-Bu (6당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 4를 얻었다.3-bromo-9H-carbazole (1 equivalent), 2-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (1 equivalent), Pd 2 (dba) 3 (0.06 ~ 0.1 mmol), PPh 3 ( 0.2 equivalents), NaO t -Bu (6 equivalents) and toluene (10.5mL / 1mmol) were added and the reaction was carried out at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was silicagel column and recrystallized to obtain Sub 4.

한편, Sub 4의 예시는 아래와 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD/MS는 하기 [표 3]과 같다.Meanwhile, examples of Sub 4 are as follows, but are not limited thereto, and their FD / MS are as shown in Table 3 below.

Figure 112013085040432-pat00097
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Figure 112013085040432-pat00098
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[표 3][Table 3]

Figure 112013085040432-pat00099
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2. 2. SubSub 5의 예시 Example of 5

상기 반응식 5의 Sub 5의 예시는 아래와 같으나 이에 한정되는 것은 아니며, 이들의 FD/MS는 하기 [표 4]와 같다.Examples of Sub 5 of Scheme 5 are as follows, but are not limited thereto, and their FD / MS are shown in Table 4 below.

Figure 112013085040432-pat00100
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Figure 112013085040432-pat00101
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Figure 112013085040432-pat00102
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Figure 112013085040432-pat00103
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[표 4][Table 4]

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3. 화학식 2의 최종 생성물(3. End product of formula (2) FinalFinal ProductProduct 2) 합성 2) synthetic

둥근바닥플라스크에 Sub 4 (1당량), Sub 5 (1.1당량), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻었다.Sub 4 (1 equivalent), Sub 5 (1.1 equivalent), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03-0.05 equivalent), NaOH (3 equivalent), THF (3 mL / 1 mmol), water (1.5 mL / 1 mmol) ). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain a product.

(1) 2-21 합성(1) 2-21 synthesis

Figure 112013085040432-pat00110
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둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-9H-carbazole (11.3g, 20mmol)을 넣고, (4-(naphthalen-2-yl(phenanthren-9-yl)amino)phenyl)boronic acid (9.7g, 22mmol), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 13.0g (수율: 74%)을 얻었다.3-bromo-9- (9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl) -9H-carbazole (11.3g, 20mmol) was added to a round bottom flask, and 4- (naphthalen-2-yl (phenanthren- 9-yl) amino) phenyl) boronic acid (9.7 g, 22 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03-0.05 equiv), NaOH (3 equiv), THF (3 mL / 1 mmol), water (1.5 mL / 1 mmol) Put it. Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give the product 13.0g (yield: 74%).

(2) 2-44 합성(2) 2-44 synthesis

Figure 112013085040432-pat00111
Figure 112013085040432-pat00111

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9H-carbazole (8.8g, 20mmol)을 넣고, (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)amino)phenyl)boronic acid (10.4g, 22mmol), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 11.1g (수율: 71%)을 얻었다.3-bromo-9- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -9H-carbazole (8.8g, 20mmol) was added to a round bottom flask, and (4-([1,1'-biphenyl] -4-yl (dibenzo [b, d] thiophen-3-yl) amino) phenyl) boronic acid (10.4g, 22mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 ~ 0.05 equiv), NaOH (3 equiv), THF (3mL / 1mmol), add water (1.5mL / 1mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give 11.1 g (yield: 71%) of the product.

(3) 2-46 합성(3) 2-46 synthetic

Figure 112013085040432-pat00112
Figure 112013085040432-pat00112

둥근바닥플라스크에 9-(9,9'-spirobi[fluoren]-2-yl)-3-bromo-9H-carbazole (11.2g, 20mmol)을 넣고, (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid (10.6g, 22mmol), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 13.8g (수율: 75%)을 얻었다.9- (9,9'-spirobi [fluoren] -2-yl) -3-bromo-9H-carbazole (11.2g, 20mmol) was added to a round bottom flask and (4-([1,1'-biphenyl] -4-yl (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amino) phenyl) boronic acid (10.6g, 22mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 ~ 0.05 equiv), NaOH (3 equiv) Add THF (3mL / 1mmol) and water (1.5mL / 1mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give the product 13.8g (yield: 75%).

(4) 2-56 합성(4) 2-56 synthetic

Figure 112013085040432-pat00113
Figure 112013085040432-pat00113

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-9H-carbazole (11.3g, 20mmol)을 넣고, (3'-(diphenylamino)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)boronic acid (8.0g, 22mmol), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 12.2g (수율: 76%)을 얻었다.3-bromo-9- (9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl) -9H-carbazole (11.3g, 20mmol) was added to a round bottom flask, and (3 '-(diphenylamino)-[1,1 '-biphenyl] -3-yl) boronic acid (8.0 g, 22 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 to 0.05 equivalent), NaOH (3 equivalent), THF (3 mL / 1 mmol), water (1.5 mL / 1 mmol ). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give 12.2g (yield: 76%) of the product.

(5) 6-17 합성(5) 6-17 synthesis

Figure 112013085040432-pat00114
Figure 112013085040432-pat00114

둥근바닥플라스크에 3-bromo-9-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-3-yl)-9H-carbazole (11.3g, 20mmol)을 넣고, (5-([1,1'-biphenyl]-4-yl(naphthalen-2-yl)amino)pyrimidin-2-yl)boronic acid (9.2g, 22mmol), Pd(PPh3)4 (0.03~0.05당량), NaOH (3당량), THF (3mL / 1mmol), 물 (1.5mL / 1mmol)을 넣는다. 그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 메틸렌클로라이드와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 11.6g (수율: 68%)을 얻었다.3-bromo-9- (9,9-diphenyl-9H-fluoren-3-yl) -9H-carbazole (11.3g, 20mmol) was added to a round bottom flask, and (5-([1,1'-biphenyl] -4-yl (naphthalen-2-yl) amino) pyrimidin-2-yl) boronic acid (9.2g, 22mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 ~ 0.05 equiv), NaOH (3 equiv), THF (3 mL / 1mmol), add water (1.5mL / 1mmol). Thereafter, the mixture is heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. When the reaction is complete, distilled water is diluted at room temperature and extracted with methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and the resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to give the product 11.6g (yield: 68%).

[표 5][Table 5]

Figure 112013085040432-pat00115
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Figure 112013085040432-pat00116
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유기전기소자의 제조평가Evaluation of manufacturing of organic electric device

[[ 실험예Experimental Example 1]  One] 레드Red 유기 발광 소자 Organic light emitting device

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하, "2-TNATA"로 약기함)을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이후, 상기 발광보조층 상에, 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하, "CBP"로 약기함)을 호스트로, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ) acetylacetonate (이하, "(piq)2Ir(acac)"로 약기함)를 도판트로 하여 95:5 중량으로 도핑한 혼합물을 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하, "BAlq"로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 "Alq3"로 약기함)을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1- phenylbenzene-1,4-diamine (hereinafter abbreviated as "2-TNATA") was vacuum deposited to a thickness of 60 nm to form a hole injection layer, and then the compound represented by Formula 1 of the present invention on the hole injection layer Vacuum deposition to a thickness of 60nm to form a hole transport layer. Subsequently, the compound represented by Chemical Formula 2 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer. Subsequently, 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl (hereinafter abbreviated as "CBP") as a host and bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate (hereinafter referred to as "host") on the light emitting auxiliary layer. , abbreviated as "(piq) 2 Ir (acac)") as a dopant, and the mixture doped at 95: 5 weight was vacuum deposited to a thickness of 30 nm to form a light emitting layer. Subsequently, (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolineoleito) aluminum (hereinafter abbreviated as "BAlq") was vacuum-deposited on the emission layer to a thickness of 10 nm. A hole blocking layer was formed, and tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as "Alq 3 ") was vacuum deposited to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transport layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then an Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.

[[ 비교예Comparative Example Ⅰ] I]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실험예 Ⅰ과 동일한 방법으로 유기전기소자를 제조하였다.An organic electric device was manufactured in the same manner as in Experimental Example I, except that the light emitting auxiliary layer was not formed.

이와 같이 제조된 실험예 Ⅰ(실험예(1) 내지 실험예(30)) 및 비교예 Ⅰ(비교예(1) 내지 비교예(3))에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 또한 2500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.The forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices according to Experimental Example I (Experimental Example (1) to Experimental Example 30) and Comparative Example I (Comparative Example (1) to Comparative Example (3)) prepared as described above. In addition, the electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 photoresearch company, and T95 life was measured using a life-time measurement device manufactured by McScience Inc. at a luminance of 2500 cd / m 2.

하기 [표 6]는 본 발명에 따른 화합물을 적용한 실험예 I(실험예(1) 내지 실험예(30)) 및 비교예 Ⅰ(비교예(1) 내지 비교예(3))에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.Table 6 shows device fabrication of Experimental Example I (Experimental Example (1) to Experimental Example (30)) and Comparative Example I (Comparative Example (1) to Comparative Example (3)) to which the compound according to the present invention was applied. And the evaluation result.

[표 6]TABLE 6

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Figure 112014001355261-pat00181

[[ 실험예Experimental Example Ⅱ] 그린 유기 발광 소자 Ⅱ] Green Organic Light Emitting Diode

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이후, 상기 발광보조층 상에, CBP를 호스트로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하, "Ir(ppy)3"로 약기함)을 도판트로 하여 95:5 중량으로 도핑한 혼합물을 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer is formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then vacuuming the compound represented by Formula 1 of the present invention on the hole injection layer with a thickness of 60 nm. It was deposited to form a hole transport layer. Subsequently, the compound represented by Chemical Formula 2 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer. Then, 30 nm of the mixture doped at 95: 5 weight using CBP as a host and tris (2-phenylpyridine) -iridium (hereinafter abbreviated as "Ir (ppy) 3 ") as a dopant on the light emitting auxiliary layer. Vacuum deposition was performed to a thickness to form a light emitting layer. Subsequently, BAlq was vacuum deposited on the emission layer to form a hole blocking layer, and Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to 40 nm in thickness to form an electron transport layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then an Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.

[[ 비교예Comparative Example Ⅱ] II]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실험예 Ⅱ와 동일한 방법으로 유기전기소자를 제조하였다.An organic electric device was manufactured according to the same method as Experimental Example II except that the light emitting auxiliary layer was not formed.

이와 같이 제조된 실험예 Ⅱ(실험예(31) 내지 실험예(60)) 및 비교예 Ⅱ(비교예(4) 내지 비교예(6))에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 또한 5000cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.The forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices according to Experimental Example II (Experimental Example (31) to Experimental Example (60)) and Comparative Example II (Comparative Example (4) to Comparative Example (6)) prepared as described above. In addition, the electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 photoresearch company, and the T95 life was measured using a life-time measurement device manufactured by McScience Inc. at a luminance of 5000 cd / m 2.

하기 [표 7]은 본 발명에 따른 화합물을 적용한 실험예 Ⅱ(실험예(31) 내지 실험예(60)) 및 비교예 Ⅱ(비교예(4) 내지 비교예(6))에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.Table 7 shows device fabrication for Experimental Example II (Experimental Example (31) to Experimental Example (60)) and Comparative Example II (Comparative Example (4) to Comparative Example (6)) to which the compound according to the present invention was applied. And the evaluation result.

[표 7][Table 7]

Figure 112014001355261-pat00182

Figure 112014001355261-pat00182

[[ 실험예Experimental Example Ⅲ]  III] 블루blue 유기 발광 소자 Organic light emitting device

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA을 60nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 60nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 이후, 상기 발광보조층 상에, 9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene을 호스트로, BD-052X(Idemitsukosan사의 제품)를 도판트로하여 93:7 중량으로 도핑한 혼합물을 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3을 40nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.First, a hole injection layer is formed by vacuum depositing 2-TNATA with a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate, and then vacuuming the compound represented by Formula 1 of the present invention on the hole injection layer with a thickness of 60 nm. It was deposited to form a hole transport layer. Subsequently, the compound represented by Chemical Formula 2 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer. Subsequently, on the light emitting auxiliary layer, a mixture doped with 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene as a host and a dopant with 93-0 by weight with BD-052X (manufactured by Idemitsukosan) as a thickness of 30 nm Evaporation was carried out in vacuo to form a light emitting layer. Subsequently, BAlq was vacuum deposited on the emission layer to form a hole blocking layer, and Alq 3 was deposited on the hole blocking layer to 40 nm in thickness to form an electron transport layer. Thereafter, LiF, an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then an Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.

[[ 비교예Comparative Example Ⅲ] III]

발광보조층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실험예 Ⅲ과 동일한 방법으로 유기전기소자를 제조하였다.An organic electric device was manufactured in the same manner as in Experimental Example III, except that the light emitting auxiliary layer was not formed.

이와 같이 제조된 실험예 Ⅲ(실험예(61) 내지 실험예(90)) 및 비교예 Ⅲ(비교예(7) 내지 비교예(9))에 의한 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 또한 500cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다.The forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices according to Experimental Example III (Experimental Example (61) to Experimental Example 90) and Comparative Example III (Comparative Example (7) to Comparative Example (9)) prepared as described above. In addition, the electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 photoresearch company, and T95 life was measured using a life measurement device manufactured by McScience Inc. at a luminance of 500 cd / m 2.

하기 [표 8]는 본 발명에 따른 화합물을 적용한 실험예 Ⅲ(실험예(61) 내지 실험예(90)) 및 비교예 Ⅲ(비교예(7) 내지 비교예(9))에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.Table 8 shows device fabrication for Experimental Example III (Experimental Example (61) to Experimental Example (90)) and Comparative Example III (Comparative Example (7) to Comparative Example (9)) to which the compound according to the present invention was applied. And the evaluation result.

[표 8][Table 8]

Figure 112014001355261-pat00183

Figure 112014001355261-pat00183

상기 [표 6] 내지 [표 8]의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공수송층으로 사용하고, 화학식 2로 표시되는 화합물을 발광보조층으로 사용한 실험예가 발광보조층을 사용하지 않은 비교예보다 유기전기발광소자의 발광효율을 현저히 개선시킴을 알 수 있다. As can be seen from the results of [Table 6] to [Table 8], the experimental example using the compound represented by the formula (1) as the hole transport layer and the compound represented by the formula (2) as the light emitting auxiliary layer does not use the light emitting auxiliary layer. It can be seen that the luminous efficiency of the organic electroluminescent device is significantly improved than the comparative example.

이는 카바졸 (Carbazole)의 9번 위치에 플루오렌 (Fluorene)이 치환된 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨과 깊은 HOMO 에너지 레벨을 갖게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 전하균형 (charge balance)을 이루고 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 이루어져 효율을 더 극대화시켜주기 때문인 것으로 판단된다.When the compound of the present invention, in which fluorene is substituted at position 9 of Carbazole, is used alone as a light emitting auxiliary layer, it has a high T1 energy level and a deep HOMO energy level. This is because charge balance is achieved and light is emitted inside the light emitting layer instead of the hole transport layer interface to maximize the efficiency.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, the embodiments disclosed herein are intended to be illustrative rather than limiting, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all the techniques within the scope of equivalents should be construed as falling within the scope of the present invention.

100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electric element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: Hole transport layer 141: Buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode

Claims (9)

제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층과 발광보조층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전자소자에 있어서,
상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,
상기 발광보조층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자.
<화학식 1> <화학식 2>
Figure 112013085040432-pat00122
Figure 112013085040432-pat00123

(여기서, Ar3은
Figure 112013085040432-pat00124
,
Figure 112013085040432-pat00125
또는
Figure 112013085040432-pat00126
임)
[상기 화학식 1 및 2에서,
Ar1, Ar2, Ar4 내지 Ar8은 ⅰ) 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) Ar1과 Ar2 및 Ar4와 Ar5는 서로 결합하여 고리를 형성하며,
m 및 o는 0 내지 3의 정수이며,
n, p, q, r 및 s는 0 내지 4의 정수이며,
R1 내지 R7은 ⅰ) 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) R1 내지 R7은 이웃하는 치환기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며,
R' 및 R"는 ⅰ) 서로 독립적으로 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) R'와 R"이 서로 결합하여 이들이 결합된 플루오렌과 함께 스파이로 화합물을 형성하며,
L1 내지 L4 및 상기 L은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며(여기서, L2 및 L4인 경우 단일결합은 제외함),
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
(여기서 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 아릴렌기, 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L-N(Ra)(Rb); C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다)]A first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode and including at least a hole transport layer and a light emitting auxiliary layer.
The hole transport layer comprises a compound represented by the following formula (1),
The light emitting auxiliary layer is an organic electric device comprising a compound represented by the following formula (2).
&Lt; Formula 1 >< EMI ID =
Figure 112013085040432-pat00122
Figure 112013085040432-pat00123

Where Ar 3
Figure 112013085040432-pat00124
,
Figure 112013085040432-pat00125
or
Figure 112013085040432-pat00126
being)
[In Formula 1 and 2,
Ar 1 , Ar 2 , Ar 4 to Ar 8 are each independently iii) a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -LN (R a ) (R b ); or ii) Ar 1 and Ar 2 and Ar 4 and Ar 5 are bonded to each other to form a ring,
m and o are integers from 0 to 3,
n, p, q, r and s are integers from 0 to 4,
R 1 to R 7 are i) independently of each other deuterium; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -LN (R a ) (R b ); or ii) R 1 to R 7 combine with each other to form at least one ring,
R 'and R "are independently of each other ⅰ) hydrogen; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing; or ii) R 'and R "are bonded to each other to form a spiro compound with fluorene to which they are bonded,
L 1 to L 4 and L are independently of each other a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P; wherein L 2 and L 4 exclude a single bond. ),
R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; A fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a C 2 -C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P.
Wherein the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxyl group, aryloxy group, arylene group, fluorenylene group are each deuterium; halogen; silane group; siloxane group Boron group, germanium group, cyano group, nitro group, -LN (R a ) (R b ); An alkyl thio group of C 1 to C 20 ; A C 1 to C 20 alkoxyl group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; C 6 -C 20 An aryl group; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium; A fluorenyl group; A heterocyclic group of C 2 ~ C 20; A C 3 to C 20 cycloalkyl group; C 7 - C 20 arylalkyl groups and C and 8 and can be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryl alkenyl group of C 20, and also these substituents may bond to one another to form a ring); 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 것 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
<화학식 3> <화학식 4> <화학식 5>
Figure 112014001355261-pat00127
Figure 112014001355261-pat00128
Figure 112014001355261-pat00129

[여기서, R5 내지 R7, L2 내지 L4, Ar1, Ar2, Ar6 내지 Ar8, q, r 및 s는 상기 화학식 1의 정의와 동일함]The method according to claim 1,
The compound represented by Chemical Formula 1 is one of those represented by the following Chemical Formulas 3 to 5.
&Lt; Formula 3 >< EMI ID =
Figure 112014001355261-pat00127
Figure 112014001355261-pat00128
Figure 112014001355261-pat00129

[Where R 5 to R 7 , L 2 to L 4 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 6 to Ar 8 , q, r and s are the same as defined in Formula 1 above] 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6 내지 화학식 8로 표시되는 것 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
<화학식 6> <화학식 7> <화학식 8>
Figure 112013085040432-pat00130
Figure 112013085040432-pat00131
Figure 112013085040432-pat00132

[여기서, R1 내지 R4, L1, Ar4, Ar5, m, n, o 및 p는 상기 화학식 2의 정의와 동일함]The method according to claim 1,
Compound represented by the formula (2) is an organic electric device, characterized in that any one of the formulas (6) to (8).
&Lt; Formula 6 >< EMI ID =
Figure 112013085040432-pat00130
Figure 112013085040432-pat00131
Figure 112013085040432-pat00132

[Wherein R 1 to R 4 , L 1 , Ar 4 , Ar 5 , m, n, o and p are the same as defined in Formula 2 above] 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112013085040432-pat00133

Figure 112013085040432-pat00134

Figure 112013085040432-pat00135

Figure 112013085040432-pat00136

Figure 112013085040432-pat00137

Figure 112013085040432-pat00138

Figure 112013085040432-pat00139

Figure 112013085040432-pat00140

Figure 112013085040432-pat00141
The method according to claim 1,
Compound represented by the formula (1) is an organic electric device, characterized in that one of the following formula.
Figure 112013085040432-pat00133

Figure 112013085040432-pat00134

Figure 112013085040432-pat00135

Figure 112013085040432-pat00136

Figure 112013085040432-pat00137

Figure 112013085040432-pat00138

Figure 112013085040432-pat00139

Figure 112013085040432-pat00140

Figure 112013085040432-pat00141
 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
Figure 112013085040432-pat00142

Figure 112013085040432-pat00143

Figure 112013085040432-pat00144

Figure 112013085040432-pat00145

Figure 112013085040432-pat00146

Figure 112013085040432-pat00147

Figure 112013085040432-pat00148

Figure 112013085040432-pat00149

Figure 112013085040432-pat00150

Figure 112013085040432-pat00151

Figure 112013085040432-pat00152

Figure 112013085040432-pat00153

Figure 112013085040432-pat00154

Figure 112013085040432-pat00155

Figure 112013085040432-pat00156

Figure 112013085040432-pat00157

Figure 112013085040432-pat00158

Figure 112013085040432-pat00159

Figure 112013085040432-pat00160

Figure 112013085040432-pat00161

Figure 112013085040432-pat00162

Figure 112013085040432-pat00163

Figure 112013085040432-pat00164

Figure 112013085040432-pat00165

Figure 112013085040432-pat00166

Figure 112013085040432-pat00167

Figure 112013085040432-pat00168

Figure 112013085040432-pat00169

Figure 112013085040432-pat00170

Figure 112013085040432-pat00171

Figure 112013085040432-pat00172

Figure 112013085040432-pat00173

Figure 112013085040432-pat00174

Figure 112013085040432-pat00175

Figure 112013085040432-pat00176

Figure 112013085040432-pat00177

Figure 112013085040432-pat00178

Figure 112013085040432-pat00179
The method according to claim 1,
Compound represented by the formula (2) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds.
Figure 112013085040432-pat00142

Figure 112013085040432-pat00143

Figure 112013085040432-pat00144

Figure 112013085040432-pat00145

Figure 112013085040432-pat00146

Figure 112013085040432-pat00147

Figure 112013085040432-pat00148

Figure 112013085040432-pat00149

Figure 112013085040432-pat00150

Figure 112013085040432-pat00151

Figure 112013085040432-pat00152

Figure 112013085040432-pat00153

Figure 112013085040432-pat00154

Figure 112013085040432-pat00155

Figure 112013085040432-pat00156

Figure 112013085040432-pat00157

Figure 112013085040432-pat00158

Figure 112013085040432-pat00159

Figure 112013085040432-pat00160

Figure 112013085040432-pat00161

Figure 112013085040432-pat00162

Figure 112013085040432-pat00163

Figure 112013085040432-pat00164

Figure 112013085040432-pat00165

Figure 112013085040432-pat00166

Figure 112013085040432-pat00167

Figure 112013085040432-pat00168

Figure 112013085040432-pat00169

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 제 1 항에 있어서,
상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자.The method according to claim 1,
And an optical efficiency improving layer formed on at least one of one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer. 제 1 항에 있어서,
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기전기소자.The method of claim 1,
The organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.Claim 1 to claim 7, wherein the display device comprising an organic electric element of any one; And
And a control unit for driving the display device. 제 8 항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED ), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.The method of claim 8,
The organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a device for monochrome or white illumination.
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