KR20140104063A - Donor film having good transfer characteristic for laser induced thermal imaging and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 도너필름의 전사성과 관련하여 레이저광 열전사법에 의한 레이저 스캔 시 발생하는 열에 의해 기판 쪽으로 저분자 유기발광물질을 전사시켜 기판 상에 발광층을 형성함에 있어서 넓은 전사폭과 전사범위 및 깨끗한 전사면 품질 등을 나타내는 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a donor film for laser light thermoelectric conversion and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a donor film using a low molecular organic light emitting The present invention relates to a donor film for laser light thermoelectric conversion and a method for manufacturing the donor film, which exhibit a wide transfer width, a transfer range, and a clean transfer surface quality, etc., in forming a light emitting layer on a substrate by transferring a substance.
레이저광을 이용한 열화상 처리 공정은 일반적으로 레이저광 전사법(laser induced thermal imaging ; LITI) 또는 혼성 패턴 방식(Hybrid Patterning System ; HPS)이라 명명되며, 열 전사 도너 요소인 도너필름을 이용하여 유기물 또는 무기물을 다른 기재 및/또는 기판으로 전사시키는 모든 열 전사 요소에 관한 기술을 통칭하는 것이다. 통상적으로, 평판디스플레이 중 유기 전계 발광소자에서 가장 일반적인 화소 형성방식은 진공 챔버 안에서 미세금속 마스크(Fine Metal Mask ; FMM)를 기판에 대해 배열(align)하여 증착하고자 하는 저분자 유기발광물질을 승화(Sublimation)시켜 원하는 영역에만 발광층을 형성하는 방식이다. 이러한 FMM 공법의 경우, 기술의 특성 상 마스크 프레임의 무게, 마스크 스트레칭의 어려움, 마스크 자체의 처짐, 온도에 따른 팽창 등의 원인으로 대면적 적용에 문제가 많은 기술이며, 유기 전계 발광소자의 대면적 화소 형성을 위해서는 새로운 개념의 공정기술을 필요로 하게 되었다. Thermal image processing using laser light is generally called laser induced thermal imaging (LITI) or hybrid patterning system (HPS), and organic materials or organic materials using a donor film, which is a heat transfer donor element, Generally refers to any heat transfer element that transfers an inorganic material to another substrate and / or substrate. Typically, in a flat panel display, the most common pixel formation method in an organic electroluminescent device is to align a fine metal mask (FMM) with a substrate in a vacuum chamber to sublimate a low- ) To form a light emitting layer only in a desired region. In the case of the FMM method, due to the nature of the technique, there is a problem in large area application due to the weight of the mask frame, the difficulty of stretching the mask, the deflection of the mask itself, For pixel formation, a new concept of process technology is required.
기존의 FMM을 사용하여, 적녹청(R, G, B) 발광층을 개별적으로 형성하는 방식을 대체하기 위해 연구되고 있는 대표적인 방식으로, 레이저 전사방식(LITI), 용액 공정(Solution Process)의 잉크 젯트(Ink jet) 방식, 화이트 유기발광다이오드(OLED) 및 컬러 필터(Color Filter) 방식을 들 수 있다. 이 중에서 LITI 및 레이저 유도 패턴 승화법(Laser Induced Pattern-wise Sublimation ; LIPS) 혹은 방사선 유도 승화 전사법(Radiation Induced Sublimation Transfer ; RIST)로 대변되는 레이저 기술은 발광층이 미리 형성된 도너필름 혹은 도너기판에 레이저를 조사하면, 발광층이 도너필름 혹은 도너기판으로부터 분리되어 억셉터 기판 쪽에 전사되어 화소를 형성되도록 하는 기술이다. 상기 기술한 광열변환층을 포함하는 도너필름/도너기판을 활용하여 유기 전계 발광소자의 화소를 형성하는데 이용되는 LITI 공정의 경우, 도너필름을 제조하는 몇 가지 방식이 제안되었다. (LITI), a solution process (inkjet) method, and the like, in a representative method that has been studied to replace the method of separately forming the red (R, G, B) (Ink jet) method, a white organic light emitting diode (OLED), and a color filter method. Among them, a laser technique represented by LITI and Laser Induced Pattern-wise Sublimation (LIPS) or Radiation Induced Sublimation Transfer (RIST) is a technique in which a luminescent layer is formed on a donor film or a donor substrate The light emitting layer is separated from the donor film or the donor substrate and transferred to the acceptor substrate side to form pixels. In the case of the LITI process used to form the pixels of the organic electroluminescent device utilizing the donor film / donor substrate including the above-described photo-thermal conversion layer, several methods for manufacturing the donor film have been proposed.
도 1을 참조하면, 종래의 레이저 열전사 소자(laser thermal transfer element)의 일종인 도너필름은 베이스층(base layer)(1), 열변환층(light-to-heat conversion layer)(2), 보호층(interlayer)(3) 및 전사층(transfer layer ; 저분자 유기발광물질로 이루어지며 기판으로 전사되어 발광층을 형성하는 기능을 하는 층)(4)을 포함한다. 이러한 종래의 도너필름을 이용한 유기발광층을 형성하는 방법을 설명하면, 상기 도너필름의 전사층(4)이 발광층이 형성될 억셉터 기판과 접촉하도록 하여 상기 도너필름을 기판과 밀착시킨 상태에서 레이저광을 조사하면, 상기 도너필름 중의 광열변환층(2)에서 레이저광이 열로 변환되어 열을 방출함에 따라 상기 전사층(4)이 상기 기판으로 전사되어 상기 기판 상에 발광층이 형성되게 된다. 1, a donor film, which is a type of conventional laser thermal transfer element, includes a
이와 같이, 상기한 종래의 도너필름은 고분자필름으로 구성된 베이스층(1), 광열변환층(2), 보호층(3)을 포함하는 구성체로서, 레이저광에 의해 광흡수제(안료 또는 염료)가 빛을 받고 이를 통해 열로 변환시켜 억셉터 기판으로 전사하고자 하는 저분자 유기형광물질을 전사시켜주는 필름으로 유기전계발광소자에 주로 사용되어지고 개발되어 왔다. As described above, the conventional donor film described above is a constitution including a
또한, 이러한 종래의 도너필름의 개발 중에 발생한 문제점을 해결하기 위한 다양한 방법들이 개시되어 왔는데, 예를 들어 대한민국 공개특허공보 제2006-0089838호(특허문헌 1)는 박막전사용 도너필름에 관한 것으로, “PDMS(폴리메틸실록산)층 상에 전사층을 형성하고, 광열변환층인 LTHC층이 선택적인 구조요소로 제조가능하며, 적은 에너지로도 전사가 가능한 특징과 여러 층을 한꺼번에 전사할 수 있는 특징을 가지는 특허”를 개시하고 있다. 또한, 대한민국 공개특허공보 제2007-0024816호(특허문헌 2)는 레이저 열전사 장치 및 이를 이용한 유기발광소자의 제조방법에 관한 것으로, 종래의 제품의 신뢰성과 수명 상에 좋지 못한 영향을 해소하기 위한 방법으로, "기재기판과 전사층 사이에 광열변환층을 포함하는 레이저 열전사용 도너필름에 있어서, 상기 기재기판과 상기 전사층 사이의 적어도 어느 한 곳에 영구자석층이 포함된 것을 특징으로 하는 레이저 열전사 도너필름"을 개시하고 있다.In addition, various methods for solving the problems occurred during development of such conventional donor films have been disclosed. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-0089838 (Patent Document 1) relates to a thin film transfer donor film, "A transfer layer is formed on a PDMS (polymethylsiloxane) layer, an LTHC layer as a photothermal conversion layer can be manufactured as a selective structural element, a characteristic capable of transferring with less energy, and a characteristic capable of transferring several layers at a time Quot; Patent < / RTI > Korean Patent Laid-Open Publication No. 2007-0024816 (Patent Document 2) relates to a laser thermal transfer apparatus and a method of manufacturing an organic light emitting diode using the same, and more particularly, Quot; as a method, "a laser induced thermal imaging transfer type donor film including a photo-thermal conversion layer between a base substrate and a transfer layer, characterized in that a permanent magnet layer is contained in at least one of the base substrate and the transfer layer. ≪ / RTI >
그러나, 상기한 문헌에 개시된 것을 포함한 종래의 기술에 있어서는, 레이저 전사공정에 적합한 레이저 전사(Transfer) 공정 범위가 매우 좁고, 높은 에너지 영역에서 전사되는 한정적인 전사 품질을 가지고 있었다는 단점이 있다. 또한, 레이저에 의한 미세패턴 형성 시 많은 패턴불량으로 원하는 형태의 유기물(저분자 유기형광물질)의 전사가 원활하게 이루어지지 않는다는 문제가 또한 있다.However, in the conventional techniques including those disclosed in the above-mentioned documents, there is a disadvantage that the range of the laser transfer process suitable for the laser transfer process is very narrow, and the transfer quality is limited and transferred in a high energy region. Further, there is also a problem in that transfer of a desired type of organic material (low molecular organic type mineral) is not smoothly performed due to a lot of pattern defects when a fine pattern is formed by a laser.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 도출한 것으로서, 도너필름 제작 시, 도너필름의 구성요소 중 보호층(interlayer)의 표면에너지를 조절하여 레이저광 열전사법에 의한 전사 시 보다 최적화된 물성을 제공함으로써 공정적으로도 안정적이며, 에너지적으로 효율적이고, 전사품질 또한 우수한 레이저광 열전사용 도너필름을 제공하기 위한 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a donor film by adjusting the surface energy of a protective layer of a donor film, The present invention provides a donor film for laser light thermoelectrons which is stable in terms of processability, energy efficiency, and transfer quality.
본 발명의 다른 목적은 상기한 우수한 특성을 갖는 레이저광 열전사용 도너필름을 이용한 평판디스플레이 분야 등에서 사용되는 각종 소자를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide various devices used in the field of flat panel display using the donor film for laser light thermoelectric conversion having the excellent characteristics described above.
본 발명은 또한 상기한 명확한 목적 이외에 본 명세서의 전반적인 기술로부터 이 분야에서 통상의 지식을 갖는 자에 의해 용이하게 도출될 수 있는 다른 목적을 달성함을 그 목적으로 할 수 있다. 또한, 높은 패턴 해상도 및 전송 민감도, 작은 화상 결함, 낮은 레이저 출력에서의 전사능력 등으로 에너지 효율성의 향상과 전사 윈도우의 확대, 우수한 전사면 품질 등을 나타내는 레이저광 열전사용 도너필름을 제공할 수 있어 본 발명의 구체적인 목적을 달성할 수 있었다.The present invention can also be achieved by other objects, which can be easily derived by those skilled in the art from the general description of the present invention, in addition to the above-mentioned and obvious objects. It can also provide laser photothermographic donor films that demonstrate improved energy efficiency, increased transfer window, and superior transfer surface quality due to high pattern resolution and transmission sensitivity, small image defects, and low transfer power at laser output The specific object of the present invention can be achieved.
본 발명은 또한 상기한 바와 같은 특성을 갖는 레이저광 열전사용 도너필름을 제조하는 제조방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides a manufacturing method for manufacturing a donor film for laser light thermoelectric conversion having the above-described characteristics.
본 발명에 따른 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름은 베이스층, 광열변환층, 보호층 및 전사층을 포함하여 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두가 그의 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제를 더 포함하여 이루어진다.The donor film for laser light thermoelectric conversion having excellent transfer characteristics according to the present invention comprises a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer and a transfer layer, wherein any one or both of the photo- And an additive for adjusting the surface energy.
상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두의 표면에너지는 14 내지 30dyne/㎝의 범위 이내로 조절되는 것이 바람직하다.The surface energy of any one or both of the photothermal conversion layer and the protective layer is preferably controlled within a range of 14 to 30 dyne / cm.
상기 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제로는 폴리메틸실록산 화합물, 실리콘 화합물, 불소 화합물 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 사용하는 것이 바람직하다.As the additive for controlling the surface energy, it is preferable to use an additive selected from the group consisting of a polymethylsiloxane compound, a silicone compound, a fluorine compound, or a mixture of two or more thereof.
상기 보호층은 보호층 도포액을 상기 광열변환층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 보호층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.Wherein the protective layer is formed by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer, wherein the protective layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% by weight of the additive, and the balance of an organic solvent.
상기 광열변환층은 광열변환층 도포액을 상기 베이스층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 광열변환층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.Wherein the photothermal conversion layer coating liquid is formed by coating a photothermal conversion layer coating liquid on the base layer, wherein the photothermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent % Of an organic solvent, 5 to 15% by weight of a light absorbent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% by weight of the additive, and an organic solvent.
상기 개시제로는 알파-히드록시케톤, 알파-아미노케톤 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 개시제가 바람직하다.The initiator is preferably an initiator selected from the group consisting of alpha-hydroxy ketone, alpha-amino ketone or mixtures thereof.
상기 유기용제는 메틸에틸케톤, 톨루엔, 크실렌 및 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기용제가 바람직하다.The organic solvent is preferably an organic solvent selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, toluene, xylene, and a mixture of two or more thereof.
상기 광흡수제로는 카본블랙이 바람직하다.The light absorber is preferably carbon black.
상기 광열변환층과 상기 보호층은 각각 1 내지 3㎛의 범위 이내의 두께로 형성되는 것이 바람직하다.It is preferable that the photo-thermal conversion layer and the protective layer are each formed to a thickness within a range of 1 to 3 μm.
상기 광열변환층 도포액 또는 보호층 도포액의 코팅은 닙 코터(Nip Coater), 바 코터(Bar Coater), 그라비아(Gravure) 코팅 또는 슬롯다이(Slot die) 방식의 코팅 방법으로 수행되는 것이 바람직하다.The coating of the photothermal conversion layer coating liquid or the protective layer coating liquid is preferably performed by a coating method such as a nip coater, a bar coater, a gravure coating or a slot die method .
또한 본 발명에 따른 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법은 베이스층, 광열변환층, 보호층 및 전사층을 포함하여 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두가 그의 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제를 더 포함하여 이루어지는 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법에 있어서, (1) 베이스층을 구성하는 기재필름을 준비하는 단계; (2) 상기 기재필름 상에 광열변환층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 광열변환층을 형성시키는 광열변환층 형성단계; (3) 상기 광열변환층 형성단계에서 형성되는 상기 광열변환층 상에 보호층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 보호층을 형성시키는 보호층 형성단계; 및 (4) 상기 보호층 형성단계에서 형성되는 상기 보호층 상에 유기발광물질을 포함하는 전사층을 형성시키는 전사층 형성단계;를 포함하여 이루어진다.Also, the method for manufacturing a donor film for laser light thermoelectric conversion according to the present invention comprises a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer and a transfer layer, wherein any one or both of the photo- A method of manufacturing a donor film for laser light thermoelectric conversion comprising the steps of: (1) preparing a base film constituting a base layer; (2) a photo-thermal conversion layer forming step of coating a photo-thermal conversion layer coating liquid on the base film and subsequently curing the photo-thermal conversion layer to form a photo-thermal conversion layer; (3) forming a protective layer by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer formed in the photo-thermal conversion layer forming step and then curing the protective layer coating liquid; And (4) forming a transfer layer including an organic luminescent material on the protective layer formed in the protective layer forming step.
상기 광열변환층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.Wherein the photothermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 5 to 15% by weight of a light absorbent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% And an organic solvent as the remaining amount.
또한, 상기 보호층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.The protective layer coating liquid may contain an organic solvent as a resin component in an amount of 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% .
본 발명에 따르면, 베이스층, 광열변환층, 보호층 및 전사층을 포함하여 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두의 표면에너지를 조절함으로써 레이저 전사 시 넓은 전사 윈도우와 전사폭을 갖는 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름을 제공할 수 있는 효과를 제공한다.According to the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device, which comprises a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer and a transfer layer, wherein the surface energy of any one of the above- And a donor film for laser light thermoelectric conversion, which has excellent transfer characteristics with a transfer width.
도 1은 본 발명에 따른 레이저광 열전사용 도너필름을 모식적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 1에 따른 도너필름과 대조군으로서의 비교예 1에 따른 도너필름을 사용한 레이저 모의 전사사진들을 비교하여 나타낸 사진들이다.
도 3은 본 발명의 레이저광 열전사용 도너필름을 사용하는 레이저광 열전사법에 따른 전사공정을 모식적으로 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 레이저광 열전사용 도너필름의 열전사 성능을 측정하기 위한 패턴이 형성된 시험판의 평면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing a donor film for laser light thermoelectric conversion according to the present invention.
2 is a photograph showing a comparison between the donor film according to Example 1 of the present invention and the laser simulated transfer images using the donor film according to Comparative Example 1 as a control group.
3 is a diagram schematically showing a transfer process according to the laser light thermal transfer method using the laser light thermoelectric conversion using donor film of the present invention.
4 is a plan view of a test plate on which a pattern for measuring the thermal transfer performance of the donor film for laser light thermoelectric use of the present invention is formed.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention.
도 1에는 레이저광 열전사용 도너필름의 구성을 모식적으로 도시한 도면을 나타내고 있다. 즉, 본 발명에 따른 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름은 베이스층, 광열변환층, 보호층 및 전사층을 포함하여 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두가 열팽창성 수지를 포함하여 이루어지며, 여기에서 상기 열팽창성 수지는 수지형성 조성물의 코팅 및 후속하는 중합에 의하여 형성됨을 특징으로 한다.Fig. 1 schematically shows a configuration of a donor film for laser light thermoelectric conversion. That is, the donor film for laser light thermoelectric conversion having excellent transfer characteristics according to the present invention comprises a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer, and a transfer layer, wherein one or both of the photothermal conversion layer and the protective layer Wherein the thermally expansible resin is formed by coating of the resin-forming composition and subsequent polymerization.
상기 베이스층(1) 및 전사층(4)들은 각각 종래의 도너필름의 베이스층(1) 및 전사층(4)과 동일 또는 유사한 것으로 이해될 수 있다.The
상기 베이스층(1)은 상기 도너필름의 구성요소 중 최하위층에서 기계적 지지체 역할을 수행하는 것으로서, 일반적으로 그 기재가 유리, 투명 필름 또는 고분자 필름일 수 있다. 적합한 유형의 고분자 필름 중 하나는 폴리에스테르 필름, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 필름과 같은 투과율이 높은, 즉 전투과율(550nm 광원)이 85% 이하의 고분자 필름이다. 도너필름의 베이스기판으로 사용되기 위해서는 기계적, 열적 성질뿐만 아니라 높은 투과도를 가질 수 있어야 한다. 이는 고분자 필름기판 즉 베이스층(1), 광열변환층(2), 보호층(3)으로 구성되는 일반적인 도너필름의 경우, 레이저 열 전사 공정 수행 시 레이저의 조사방향이 전사층(4) 영역이 아니라 광열변환층(2) 영역이므로 필요한 조건으로 확인된다. 또한, 광열변환층(2)에 사용되는 유기바인더 수지에 따라서 베이스층(1)과 광열변환층(2)의 계면에서의 접착력을 조절할 수 있는 프라이머층(도시하지 않음)을 가질 수 있어야 한다. 전형적으로, 도너필름을 형성하는 데 사용되는 재료 및 임의의 인접층은 도너필름과 인접층 사이에서 부착성을 향상시키고, 베이스층(1)과 인접층 사이의 온도 전달을 제어하고, 광열변환층(2)으로의 이미지 형성을 위한 광의 전달을 제어하도록 선택될 수 있다. 상기 베이스층(1)으로는 75 내지 100㎛의 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하다. 상기 베이스층(1)의 두께가 75㎛ 미만으로 되는 경우, 지지층으로서의 역할을 충분히 하지 못하는 문제가 있을 수 있고, 반대로 100㎛를 초과하는 경우, 가격이 상승하는 문제점과 레이저광 전사 시 박막전사에 있어서 열전달을 방해하는 요인으로 작용하여 효율을 저해시키는 문제점이 있을 수 있다. 상기의 기본적인 물성을 충족하며, 최적의 투과율과 광열변환층(2)과의 우수한 부착성을 갖는 필름의 일례로 제품번호 XU series/ XG series(도레이첨단소재 주식회사(Toray Advanced Materials Korea Inc.))와 같은 광학용/그래픽용 필름이 있다. The
상기 전사층(4)은, 예를 들어, 열증착(Thermal deposition), 스퍼터링(Sputtering) 또는 용매 코팅(Solution coating), 스핀코팅(Spin coating)에 의해서, 균일한 층으로 코팅하여, 또는 디지털 인쇄(예를 들어, 디지털 잉크젯 또는 디지털 전자사진 인쇄), 리소그라피(lithography) 인쇄 또는 증착 또는 마스크를 통한 스퍼터링을 사용하여 패턴으로 인쇄하여, 일반적으로 상기 광열변환층(2) 상에 배치하여 형성시킨다. 이전에 나타낸 바와 같이, 다른 선택적인 층들, 예를 들어, 보호층(3)이 선택적인 광열변환층(2)과 전사층(4) 사이에 개재될 수 있다. 상기 전사층(4)은 전형적으로 억셉터로 전사하기 위한 하나 이상의 층을 포함한다. 이들 층은 예를 들어, 전계발광재료 또는 전기적으로 활성인 재료를 포함하는, 유기, 무기, 유기금속성 및 다른 재료를 사용하여 형성될 수 있다.The
본 발명은 상기한 베이스층(1) 상으로 상기 광열변환층(2) 및/또는 보호층(3)의 형성 시 그의 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제를 더 포함하여 이루어지며, 그에 따라 상기 광열변환층(2) 및/또는 보호층(3)의 표면에너지를 14 내지 30dyne/㎝의 범위 이내가 되도록 표면에너지를 조절함으로써 레이저 전사 시 넓은 전사 윈도우와 전사폭을 갖는 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름을 제공할 수 있도록 한 점에 특징이 있는 것이다.The present invention further comprises an additive for controlling the surface energy of the photo-thermal conversion layer (2) and / or the protective layer (3) on the base layer (1) The surface energy of the
상기 광열변환층(2) 및/또는 보호층(3)의 표면에너지가 상기한 범위를 벗어나는 경우, 즉 14dyne/㎝ 미만으로 되는 경우, 발광층의 증착 후 기판과 도너필름의 적층공정(lamination process)에서 낮은 표면에너지로 인하여 레이저 전사 전에 기판 쪽으로 형광체가 전사되는 형광체 묻어남 현상이 일어나는 문제점이 있을 수 있으며, 이는 픽셀(pixel)에 정확하게 전사되지 않는 문제점을 야기하여 공정불량으로 이어지는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 30dyne/㎝을 초과하는 경우, 형광체 증착 후, 레이저 전사 공정에서 전사특성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.When the surface energy of the photo-
상기 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제로는 폴리메틸실록산 화합물, 실리콘 화합물, 불소 화합물 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 첨가제로는 폴리메틸실록산 화합물과 불소 화합물을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.As the additive for controlling the surface energy, it is preferable to use a compound selected from the group consisting of a polymethylsiloxane compound, a silicone compound, a fluorine compound, or a mixture of two or more thereof. As the additive, it is more preferable to use a polymethylsiloxane compound and a fluorine compound.
상기 보호층은 보호층 도포액을 상기 광열변환층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 보호층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.Wherein the protective layer is formed by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer, wherein the protective layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% by weight of the additive, and the balance of an organic solvent.
또한, 상기 광열변환층은 광열변환층 도포액을 상기 베이스층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 광열변환층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 수지성분으로서의 폴리부타디엔 디아크릴레이트는 유연한(soft) 성질을 가지며, 유리전이온도(Tg)가 낮아 낮은 온도 영역에서 전사가 시작되는 열성형이 우수한 특징이 있다. 상기 보호층 도포액 및/또는 광열변환층 도포액을 구성하는 상기 수지성분으로서의 폴리부타디엔 디아크릴레이트의 사용량이 10중량% 미만으로 되는 경우 레이저 전사 시 팽창이 잘 안되어 전사특성이 떨어지는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 35중량%를 초과하는 경우, 핀홀(Pinhole) 등 코팅결점들이 발생하여 외관불량 등의 문제점이 있을 수 있다.The photo-thermal conversion layer coating liquid is formed by coating a photo-thermal conversion layer coating liquid on the base layer, wherein the photo-thermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 10 to 10% by weight, a light absorbent of 5 to 15% by weight, an initiator of 1 to 5% by weight, an additive of 0.1 to 5% by weight and an organic solvent. The polybutadiene diacrylate as the resin component is soft and has a low glass transition temperature (Tg) and is excellent in thermoforming in which transfer is started in a low temperature region. If the amount of the polybutadiene diacrylate used as the resin component constituting the protective layer coating liquid and / or the photo-thermal conversion layer coating liquid is less than 10% by weight, there may be a problem that the transfer characteristics are inferior due to insufficient expansion during laser transfer On the contrary, when the content exceeds 35% by weight, coating defects such as pinholes may occur, resulting in problems such as poor appearance.
상기 첨가제의 사용량이 0.1중량% 미만인 경우, 표면에너지를 30dyne/㎝ 이하로 낮출 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 5중량%를 초과하는 경우, 첨가제의 첨가 효과가 초과되는 만큼의 효과를 얻을 수 없게 되는 문제점과 외관이 흐려지게 되는 등의 외관불량을 야기하는 문제점이 있을 수 있다.If the amount of the additive is less than 0.1% by weight, the surface energy may not be lowered to 30 dyne / cm or less. On the other hand, if the additive is used in an amount exceeding 5% by weight, There is a problem in that it causes a problem that appearance can not be made, and appearance defect such as appearance is blurred.
특히, 상기 코팅층의 열성형을 강화하기 위해, 상기 수지성분은 상기 폴리부타디엔 디아크릴레이트와 제2수지의 혼합물이 바람직하며, 상기 제2수지는 아크릴니트릴-부타디엔 공중합체(Acrylonitrile-Butadiene copolymer), 스티렌-부타디엔 공중합체(Styrene-Butadiene copolymer), SEBS 공중합체(Styrene-Ethylene-Butadiene-Styrene Block Copolymer), 니트릴 고무(Nitrile Rubber), 폴리스티렌-부타디엔 공중합체(Poly(Strene-co-Butadiene) copolymer), 아크릴 고무(Acryl Rubber)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.Particularly, in order to enhance the thermoforming of the coating layer, the resin component is preferably a mixture of the polybutadiene diacrylate and the second resin, and the second resin is an acrylonitrile-butadiene copolymer, Butadiene copolymer, a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a nitrile rubber, a polystyrene-butadiene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, , And an acrylic rubber (acrylic rubber).
상기 가교제로는 2관능기 이상의 아크릴레이트기를 갖는 가교제가 바람직하며, 여기에서 상기 가교제는 상기 수지성분의 가교밀도를 증가시키기 위하여 사용하며, 이러한 가교제의 사용에 의한 가교화(Cross-linking)를 통하여 3차원 구조의 네트워크를 형성할 수 있다. 가교제로는 헥산디올디아크릴레이트(?Hexane Diol Diacrylate ; HDODA), 프로폭실화 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트(Propoxylated Neopentyl Glycol Diacrylate ; TRPGDA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Polyethylene Glycol Diacrylate ; PEGDA) 등을 사용할 수 있다. 상기 가교제의 사용량이 1중량% 미만으로 되는 경우, UV 경화 시 경화밀도가 낮은 문제점이 있을 수 있고, 반대로 10중량%를 초과하는 경우, 레이저 전사 시 전사특성인 전사폭이 줄어드는 문제점이 있을 수 있다.The crosslinking agent is preferably a crosslinking agent having an acrylate group having two or more functional groups, wherein the crosslinking agent is used for increasing the crosslinking density of the resin component. Through the crosslinking by the use of the crosslinking agent, Dimensional structure network can be formed. Examples of the crosslinking agent include hexane diol diacrylate (HDODA), propoxylated neopentyl glycol diacrylate (TRPGDA), and polyethylene glycol diacrylate (PEGDA). . If the amount of the cross-linking agent is less than 1 wt%, the curing density may be low during UV curing. On the contrary, if the cross-linking agent is used in an amount exceeding 10 wt%, there may be a problem that the transfer width, .
상기 개시제로는 알파-히드록시케톤, 알파-아미노케톤 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 개시제가 바람직하며, 이외에도 단파장영역에 해당하는 170 내지 300㎚ 파장의 최대흡수 파장을 가지는 개시제가 사용될 수 있다. 상기 개시제의 사용량이 1중량% 미만으로 되는 경우, UV경화 시 경화가 안되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 5중량%를 초과하는 경우, 조액제조 및 코팅 시 기포발생 등으로 코팅결점 등 외관불량 문제 및 반응에 참여하지 않는 미반응 개시제의 의한 추후 문제점 발생의 가능성이 있을 수 있다.The initiator is preferably an initiator selected from the group consisting of alpha-hydroxy ketone, alpha-amino ketone, or a mixture thereof. In addition, an initiator having a maximum absorption wavelength of 170 to 300 nm wavelength corresponding to a short- have. When the amount of the initiator used is less than 1% by weight, there is a problem that curing does not occur during UV curing. On the contrary, when the amount exceeds 5% by weight, defective appearance, There may be a possibility of occurrence of a problem caused by unreacted initiator not participating in the reaction.
상기 유기용제는 메틸에틸케톤, 톨루엔, 크실렌 및 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기용제가 바람직하다. The organic solvent is preferably an organic solvent selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, toluene, xylene, and a mixture of two or more thereof.
상기 광열변환층 도포액을 구성하는 상기 광흡수제로는 카본블랙이 바람직하다.The light absorber constituting the photo-thermal conversion layer coating liquid is preferably carbon black.
상기 광열변환층(2)과 상기 보호층(3)은 각각 1 내지 3㎛의 범위 이내의 두께로 형성되는 것이 바람직하다. 상기 광열변환층(2)의 두께가 1㎛ 미만으로 되는 경우, 레이저광의 흡수에 의한 발열효과가 충분치 못하게 되어 레이저광 열전사가 충분치 못하게 되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 3㎛를 초과하는 경우, 레이저 전사 시 과도한 열전달로 인해 전사층(4) 에 손상을 발생시키는 문제점이 있을 수 있다. It is preferable that the photo-
상기 보호층(3)의 두께가 1㎛ 미만으로 되는 경우, 레이저 전사 시 과도한 열전달로 인해 전사층의 손상을 발생시키는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 3㎛를 초과하는 경우, 전사층(4)이 필요로 하는 열전달을 방해하여, 전사가 이루어지지 않거나 불완전하게 이루어지는 문제점이 있을 수 있다.If the thickness of the
상기 수지형성 조성물로부터 상기 광열변환층(2)과 보호층(3)을 형성하기 위해서는 당해 기술분야에서 공지된 닙 코터(Nip Coater), 바 코터(bar Coater), 그라비아(Gravure) 코팅 또는 슬롯다이(Slot die) 방식의 코팅방법을 사용할 수 있다.In order to form the photo-
본 발명에서는 상기 광열변환층과 보호층의 형성에 있어서 상기 기재필름 상에 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제를 포함하는 광열변환층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 광열변환층을 형성시키고, 상기 광열변환층 형성단계에서 형성되는 상기 광열변환층 상에 보호층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 보호층을 형성시키는 것으로 이루어진다. 이에 의하여 본 발명에 따라 표면에너지가 조절된 광열변환층 및/또는 보호층을 형성하는 것이 가능하게 된다. 여기에서 코팅 및 경화는 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공지된 코팅방법 및 경화방법에 의해 수행될 수 있음은 당업자에게는 이해될 수 있는 것이며, 종래의 도너필름의 제조에서 사용되는 코팅방법 및 경화방법과 동일 또는 유사한 방법들이 사용될 수 있다.In the present invention, a photo-thermal conversion layer coating liquid containing an additive for adjusting surface energy is coated on the base film in the formation of the photo-thermal conversion layer and the protective layer, followed by curing to form a photo- The protective layer is formed by coating the protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer formed in the photo-thermal conversion layer forming step and then curing it. Accordingly, it becomes possible to form a photo-thermal conversion layer and / or a protective layer with controlled surface energy according to the present invention. It will be understood by those skilled in the art that the coating and curing can be performed by a coating method and a curing method well known to those skilled in the art, and the coating method used in the production of conventional donor films And the same or similar methods as the curing method may be used.
또한, 본 발명에 따른 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법은 베이스층, 광열변환층, 보호층 및 전사층을 포함하여 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두가 그의 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제를 더 포함하여 이루어지는 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법에 있어서, (1) 베이스층을 구성하는 기재필름을 준비하는 단계; (2) 상기 기재필름 상에 광열변환층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 광열변환층을 형성시키는 광열변환층 형성단계; (3) 상기 광열변환층 형성단계에서 형성되는 상기 광열변환층 상에 보호층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 보호층을 형성시키는 보호층 형성단계; 및 (4) 상기 보호층 형성단계에서 형성되는 상기 보호층 상에 유기발광물질을 포함하는 전사층을 형성시키는 전사층 형성단계;를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.The method for manufacturing a donor film for laser light thermoelectric conversion according to the present invention comprises a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer and a transfer layer, wherein at least one of the photo-thermal conversion layer and the protective layer (1) preparing a base film constituting a base layer; (2) preparing a base film constituting the base layer; (2) a photo-thermal conversion layer forming step of coating a photo-thermal conversion layer coating liquid on the base film and subsequently curing the photo-thermal conversion layer to form a photo-thermal conversion layer; (3) forming a protective layer by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer formed in the photo-thermal conversion layer forming step and then curing the protective layer coating liquid; And (4) a transfer layer forming step of forming a transfer layer including an organic light emitting material on the protective layer formed in the protective layer forming step.
상기한 바의 본 발명에 따른 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법은 각 구성 층, 특히 광열변환층과 보호층의 형성에 있어서, 이들 광열변환층과 보호층을 구성하는 도포액에 표면에너지의 조절을 위한 첨가제를 더 포함하는 것을 제외하고는 종래의 레이저광 열전사용 도너필름의 제조에서의 광열변환층 및 보호층의 형성에 사용되는 방법과 동일 또는 유사한 방법에 의해 형성될 수 있으며, 이는 당업자에게는 용이하게 이해될 수 있는 것으로서, 이에 대한 설명은 생략하기로 한다.The above method of manufacturing a donor film for laser light thermoelectric conversion according to the present invention is characterized in that, in the formation of the respective constituent layers, in particular the photothermal conversion layer and the protective layer, Can be formed by the same or similar method as that used for the formation of the photo-thermal conversion layer and the protective layer in the production of the conventional laser photothermally using donor film, except that it further includes an additive for adjustment, And the description thereof will be omitted.
특히, 상기 광열변환층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이고, 그리고 상기 보호층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 광열변환층 도포액과 상기 보호층 도포액을 구성하는 성분들 및 이들의 함량들은 앞서 설명한 바와 동일 또는 유사한 것으로서 반복되는 설명은 피하기로 한다.Particularly, the photo-thermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 5 to 15% by weight of a light absorbent, 1 to 5% by weight of an initiator, Wherein the protective layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% by weight, and the balance of an organic solvent. The components constituting the photothermal conversion layer coating liquid and the protective layer coating liquid and their contents are the same as or similar to those described above, .
이하, 본 발명의 실시예와 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 본 실시예들에서는 지지기판인 베이스층에 카본블랙을 사용하는 광열변환층과 보호층으로 이루어지되, 상기 광열변환층과 보호층에 표면에너지의 조절을 위한 첨가제를 더 포함하는 도너필름에 관한 것으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the present embodiments, the donor film comprises a photothermal conversion layer and a protective layer using carbon black as a base layer as a support substrate, and further includes an additive for controlling surface energy in the photothermal conversion layer and the protective layer Explain.
[실시예 1] [Example 1]
투명 폴리에스테르 필름(도레이첨단소재㈜ XU42, 100㎛)의 일면에 하기 표 1(광열변환층 도포액) 및 표 2(보호층 도포액)의 조성을 가진 도포액을 바코터를 이용하여 도포하고, 100℃에 1분간 건조하고, 자외선램프(UV Lamp)에서 300 내지 500mJ/㎠ 광량을 조사하여 광열변환층과 보호층을 형성시켰다. 여기에서, 광열변환층의 경우, 자외선램프는 메탈할라이드 램프를 사용하고, 보호층의 경우, 수은램프를 사용하였다.A coating liquid having a composition of the following Table 1 (light-heat conversion layer coating liquid) and Table 2 (protective layer coating liquid) was coated on one side of a transparent polyester film (XU42, 100 占 퐉 by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) using a bar coater, Dried at 100 ° C for 1 minute, and irradiated with a light quantity of 300 to 500 mJ /
(사르토머사(Sartomer) 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR344)Cross-linking agent (PEGDA)
(Sartomer Corporation product SR344)
(카보트사(Cabot) 제품 TPX3301)Carbon black dispersion
(Cabot product TPX3301)
(이르가큐어사(Irgacure) 제품 Iragacure819)Initiator
(Irgacure product Iragacure 819)
(BYK322, 독일국 소재 비와이케이-키미에사(BYK- Chemie) 제품으로 레벨링제로 사용되는 실리콘 화합물임)additive
(BYK-Chemie, BYK322, Germany), a silicone compound used as a leveling agent,
(사르토머사 제품 CN303Polybutadiene diacrylate
(Sartomer Corporation CN303
(사르토머사 제품 SR239)Cross-linking agent (HDDDA)
(Sartomer Corporation product SR239)
(이르가큐어사 제품 Iragacure 184)Initiator
(Iragacure 184 from Irgacure)
(FC4432, 미합중국 소재 쓰리엠사(3M) 제품 - 불소 화합물로 비이온성 계면활성제임)additive
(FC4432, 3M product of the United States of America - Fluorine compound, nonionic surfactant)
[실시예 2] [Example 2]
표 1의 광열변환층 도포액 대신 하기 표 3의 광열변환층 도포액을 사용하고, 표 2의 보호층 도포액 대신 하기 표 4의 보호층 도포액을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.Except that the photo-thermal conversion layer coating liquid of Table 3 was used instead of the photo-thermal conversion layer coating liquid of Table 1, and the protective layer coating liquid of Table 4 was used instead of the protective layer coating liquid of Table 2. .
(사르토머사 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR344)Cross-linking agent (PEGDA)
(Sartomer Corporation product SR344)
(카보트사 제품 TPX3301)Carbon black dispersion
(TPX3301 manufactured by Kabat Corporation)
(이르가큐어사 제품 Iragacure819)Initiator
(Iragacure 819 manufactured by Irgacure)
(BYK322)additive
(BYK322)
(사르토머사 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR238)Cross-linking agent (HDDDA)
(Sartomer Corporation product SR238)
(이르가큐어사 제품 Iragacure184)Initiator
(Iragacure 184 manufactured by Irgacure)
(BYK370, 독일국 소재 비와이케이-키미에사 제품 - 실리콘 화합물임)additive
(BYK370, a product of Biwakki-Kimi, Germany - a silicone compound)
[비교예 1] [Comparative Example 1]
표 1의 광열변환층 도포액 대신 하기 표 5의 광열변환층 도포액을 사용하고, 표 2의 보호층 도포액 대신 하기 표 6의 보호층 도포액을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였으며, 이 비교예 1은 첨가제를 포함하지 않아 표면에너지가 30 내지 38dyne/㎝으로 나타나는 종래의 경우를 나타내는 경우에 해당한다.Except that the photothermal conversion layer coating liquid of Table 5 was used in place of the photothermal conversion layer coating liquid of Table 1 and the protective layer coating liquid of Table 6 was used instead of the protective layer coating liquid of Table 2, And this Comparative Example 1 corresponds to a case in which the additive is not included and the surface energy is 30 to 38 dyne / cm.
(사르토머사 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR344)Cross-linking agent (PEGDA)
(Sartomer Corporation product SR344)
(카보트사 제품 TPX3301)Carbon black dispersion
(TPX3301 manufactured by Kabat Corporation)
(이르가큐어사 제품 Iragacure819)Initiator
(Iragacure 819 manufactured by Irgacure)
(사르토머사 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR238)Cross-linking agent (HDDDA)
(Sartomer Corporation product SR238)
(이르가큐어사 제품 Iragacure184)Initiator
(Iragacure 184 manufactured by Irgacure)
[비교예 2] [Comparative Example 2]
표 1의 광열변환층 도포액 대신 상기 실시예 2의 표 3의 광열변환층 도포액을 사용하고, 표 2의 보호층 도포액 대신 하기 표 7의 보호층 도포액을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.Except that the photothermal conversion layer coating liquid of Table 3 of Example 2 was used in place of the photothermal conversion layer coating liquid of Table 1 and the protective layer coating liquid of Table 7 was used instead of the protective layer coating liquid of Table 2, The procedure of Example 1 was repeated.
(사르토머사 제품 CN303)Polybutadiene diacrylate
(CN303 from Sartomer)
(사르토머사 제품 SR238)Cross-linking agent (HDDDA)
(Sartomer Corporation product SR238)
(이르가큐어사 제품 Iragacure184)Initiator
(Iragacure 184 manufactured by Irgacure)
(FC4432)additive
(FC4432)
*시험방법*Test Methods
1. 전사특성 테스트 1. Transcriptional characterization test
상기 실시예 1 및 2 그리고 비교예 1 및 2에서 제조된 도너필름을 사용하고, 여기에 유기형광물질(Alq3)을 200㎚의 두께로, 그리고 정공수송층(HTL ; hole transport layer) 재료인 DNTPD를 300㎚의 두께로 증착을 수행하고, 증착이 완료된 도너필름에 LITI장비를 이용하여 도 3에 나타낸 바와 같은 순서에 따라 전사 시험을 진행하였으며, 전사 조건은 아래와 같다. 도 3에서 단계 S1(도 3의 ①)은 억셉터 기판을 준비하는 단계로서, 도너필름에 의해 유기형광물질이 전사되는 기판을 준비한다. 단계 S2(도 3의 ②)는 도너필름을 준비하는 단계로서 비교예들의 종래 기술에 따른 도너필름들과 본 발명에 따라 광열변환층 및/또는 보호층에 유연하고, 열팽창성을 갖는 열팽창성 수지를 포함하는 광열변환층 및/또는 보호층을 포함하는 도너필름들을 준비한다. 단계 S3(도 3의 ③)은 기판 필름 적층단계로서, 여기에서 기판은 위 억셉터 기판을 의미하고, 필름은 위 도너필름을 의미하며, 이들을 서로 적층하되, 도너필름의 전사층이 억셉터 기판 쪽으로 향하도록 하여 적층한다. 단계 S4(도 3의 ④)는 전사단계로서 상기 도너필름의 베이스층 쪽으로 레이저광을 조사하여 광열변환층에서 레이저광이 열로 변환되도록 함으로써 전사층에서 유기발광물질이 위 억셉터 기판쪽으로 전사되도록 한다. 단계 S5(도 3의 ⑤)는 박리단계로서 전사가 완료된 후, 위 억셉터 기판으로부터 상기 도너필름을 분리시킨다. 이후, 전사가 잘 이루어졌는 지의 여부, 불량의 여부 등을 검사하는 검사단계(단계 S6(도 3의 ⑥)가 수행된다.The donor film prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was used and an organic type mineral (Alq3) was doped to a thickness of 200 nm and a hole transport layer (HTL) material DNTPD was doped to 300 Nm thickness, and the transferred donor film was subjected to a transfer test in the order shown in Fig. 3 using LITI equipment. The transfer conditions were as follows. In Fig. 3, step S1 (1 in Fig. 3) is a step of preparing an acceptor substrate, in which a donor film is used to prepare a substrate onto which organic minerals are transferred. Step S2 (② in FIG. 3) is a step of preparing a donor film, which is a step of preparing a donor film according to the prior art of the comparative examples and a thermally expansible resin And / or a protective layer is prepared. Step S3 (3 & cir & in FIG. 3) is a substrate film lamination step, in which the substrate means the acceptor substrate and the film means the upper donor film, And then laminated. In step S4 (4 in Fig. 3), the laser light is irradiated to the base layer of the donor film as a transfer step so that the laser light is converted into heat in the photo-thermal conversion layer so that the organic light emitting material is transferred to the acceptor substrate in the transfer layer . Step S5 (⑤ in FIG. 3) is a peeling step, and after the transfer is completed, separates the donor film from the acceptor substrate. Thereafter, an inspection step (step S6 (6 in Fig. 3) for inspecting whether or not the transfer has been successfully performed, and whether or not the transfer has failed is performed.
- 레이저 전사 시험 조건 - Laser transcription test conditions
1) 레이저광원 형태 : 광섬유 레이저(Fiber Laser)1) Laser light source type: Fiber Laser (Fiber Laser)
2) 적외선 레이저 파장 : 1064㎚ 2) Infrared laser wavelength: 1064 nm
3) 레이저 전사 출력 범위 : 1,0 내지 6.0A (초기 1.0A 스플릿/0.2A 스플릿(split))3) Laser transfer output range: 1.0 to 6.0A (Initial 1.0A split / 0.2A split)
4) OLED 증착물질 : Alq3(녹색 형광체), DNTPD(정공수송층 재료)4) OLED deposition materials: Alq3 (green phosphor), DNTPD (hole transport layer material)
5) 증착 두께 및 속도 : 2000Å = 1.0Å/초, 3000Å = 1.0Å/초5) Deposition thickness and speed: 2000 Å = 1.0 Å / sec, 3000 Å = 1.0 Å / sec
6) 레이저 선폭 : 약 72㎛6) Laser line width: about 72 ㎛
상기에서 Alq3는 트리스(8-히드록시-퀴놀리나토)알루미늄(Tris(8-hydroxy-quinolinato퀴놀리나토)aluminium)이고, DNTPD는 N1,N1-(비페닐-4,4'-디일)비스(N1-페닐-N4,N4-디-m-톨릴벤젠-1,4-디아민(N1,N1-(biphenyl-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-di-m-tolylbenzene-1,4-diamine ; CAS No. 199121-98-7)이다. Alq3 in the above tris (8-hydroxy-quinolinato) aluminum (Tris (8-hydroxy-quinolinato quinolinato) aluminium) and, DNTPD is N 1, N 1 - (biphenyl-4,4'-diyl ) bis (N 1 - phenyl -N 4, N 4 - di -m- tolyl-benzene-1,4-diamine (N 1, N 1 - ( biphenyl-4,4'-diyl) bis (N 1 -phenyl- N 4 , N 4 -di-m-tolylbenzene-1,4-diamine, CAS No. 199121-98-7).
2. 표면에너지 분석2. Surface energy analysis
접촉각 측정기(Dropmaster 300, 일본국 소재 교와인터페이스사이언스사(KYOWA INTERFACE SCIENCE) 제품)를 이용하여 광열변환층 및/또는 보호층의 표면에너지를 측정하였다. 측정 시 사용한 용액은 탈이온수(D.I. water)와 노말-헥사데칸(n-Hexadecane)을 이용하여 표면에너지(Kaelble-uy식을 이용)를 측정하였다. 측정결과를 하기 표 8에 나타내었다.Surface energy of the photothermal conversion layer and / or the protective layer was measured using a contact angle meter (Dropmaster 300, KYOWA INTERFACE SCIENCE, Japan). The surface energy (using Kaelble-uy equation) was measured using deionized water (D.I. water) and n-hexadecane (n-hexadecane). The measurement results are shown in Table 8 below.
3. 전사특성 분석3. Analysis of transcription characteristics
상시 실시예 1 및 2 그리고 비교예 1 및 2와 같이 레이저 전사 시험 후 분석은 3D 표면형상장비(대한민국 소재 키엔스사 제품 VK-97)를 이용하여 기판쪽(전사되는쪽) 기준으로 전사폭과 팽창높이, 전사범위, 전사면 품질 등을 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다(9점(point) 평균값임).The analysis after the laser transfer test as in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was carried out using a 3D surface shape device (VK-97 manufactured by Keyence Corporation, Korea) using a transfer width and an expansion Height, transfer range, transfer surface quality, etc. The results are shown in Table 8 (average of 9 points).
(dyne/㎝)Surface energy
(dyne / cm)
상기 표 8에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에서 제조된 도너필름 기준으로 다른 비교예 1 및 2에서 제조된 도너필름에 비해 전사폭, 전사범위, 전사면품질 모두 우수함을 알 수 있다. 상세하게 살펴 보면, 실시예 1 및 2와 다른 표면에너지를 가지는 비교예 1의 경우는 전사특성인 전사폭과 전사윈도우가 떨어짐을 알 수 있고, 비교예 2의 경우, 전사특성은 실시예1과 동등한 수준이지만, 전사면 품질이 떨어지는 문제가 있음을 확인할 수 있었다. 또한 첨가량이 2배로 증가하였지만, 효과는 거의 포화되어 효과가 없음을 확인 할 수 있다. 마지막으로 레이저 열전사를 이용하기 전에 적층공정에서 비교예 2의 경우는 레이저 전사 전에 유기물층이 기판 쪽으로 이행되는 묻어남 현상이 관찰되었다. 이는 기판 픽셀 불량 등을 야기시켜 공정수율을 저하시키는 원인이 됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 8, the transfer width, the transfer range, and the transfer surface quality are superior to those of the donor films prepared in Comparative Examples 1 and 2 on the basis of the donor film prepared in Examples 1 and 2. In detail, in the case of Comparative Example 1 having surface energies different from those of Examples 1 and 2, it was found that the transfer width, which is a transfer characteristic, and the transfer window were inferior. In Comparative Example 2, It is possible to confirm that there is a problem that the quality of the transferring surface is poor. In addition, although the addition amount was doubled, it was confirmed that the effect was almost saturated and no effect was observed. Finally, in the case of the comparative example 2 in the laminating process before the laser thermal transfer, the organic material layer was transferred to the substrate before the laser transfer. It is confirmed that this causes a defect in the substrate pixel and causes a decrease in the process yield.
이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.It is to be understood that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention, and those skilled in the art will appreciate that various modifications and equivalent embodiments are possible without departing from the scope of the present invention. Accordingly, the true scope of the present invention should be determined by the technical idea of the appended claims.
본 발명은 평판디스플레이의 일종인 유기전계발광소자와 같은 광학소자의 제조를 위한 도너필름을 제조하는 산업 및 이를 이용하여 광학소자를 제조하는 산업에서 이용될 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used in an industry for manufacturing a donor film for manufacturing an optical element such as an organic electroluminescent element, which is a kind of flat panel display, and an industry for manufacturing an optical element using the same.
1 : 베이스층 2 : 광열변환층
3 : 보호층 4 : 전사층1: Base layer 2: Photothermal conversion layer
3: protective layer 4: transfer layer
Claims (13)
상기 광열변환층과 보호층 중의 어느 한 층 또는 두 층 모두의 표면에너지가 14 내지 30dyne/㎝의 범위 이내로 조절되는 것을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 1,
Characterized in that the surface energy of any one or both of the photothermal conversion layer and the protective layer is controlled within a range of 14 to 30 dyne / cm.
상기 표면에너지를 조절하기 위한 첨가제가 폴리메틸실록산 화합물, 실리콘 화합물, 불소 화합물 및 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 사용하는 것임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the additive for controlling the surface energy is selected from the group consisting of a polymethylsiloxane compound, a silicone compound, a fluorine compound, and a mixture of two or more thereof. .
상기 보호층이 보호층 도포액을 상기 광열변환층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 보호층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the protective layer is formed by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer, wherein the protective layer coating liquid comprises 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, Wherein the donor film comprises 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% by weight of the additive, and an organic solvent as a residual amount.
상기 광열변환층이 광열변환층 도포액을 상기 베이스층 상에 코팅하여 형성되는 것이며, 여기에서 상기 광열변환층 도포액은 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the photothermal conversion layer coating liquid is formed by coating a photothermal conversion layer coating liquid on the base layer, wherein the photothermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate as a resin component, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent %, An optical absorbent of 5 to 15 wt%, an initiator of 1 to 5 wt%, an additive of 0.1 to 5 wt%, and a residual amount of an organic solvent.
상기 개시제가 알파-히드록시케톤, 알파-아미노케톤 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 개시제임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 4 or 5,
Wherein the initiator is an initiator selected from the group consisting of alpha-hydroxy ketone, alpha-amino ketone, and mixtures thereof.
상기 유기용제가 메틸에틸케톤, 톨루엔, 크실렌 및 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기용제임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 4 or 5,
Wherein the organic solvent is an organic solvent selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, toluene, xylene, and a mixture of two or more thereof.
상기 광흡수제가 카본블랙임을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.6. The method of claim 5,
Wherein the light absorbing agent is carbon black.
상기 광열변환층과 상기 보호층이 각각 1 내지 3㎛의 범위 이내의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.The method according to claim 4 or 5,
Wherein the photothermal conversion layer and the protective layer are each formed to a thickness within a range of 1 to 3 占 퐉.
상기 광열변환층 도포액 또는 보호층 도포액의 코팅이 닙 코터(Nip Coater), 바 코터(Bar Coater), 그라비아(Gravure) 코팅 또는 슬롯다이(Slot die) 방식의 코팅 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 전사특성이 우수한 레이저광 열전사용 도너필름.5. The method of claim 4,
The coating of the photothermal conversion layer coating liquid or the protective layer coating liquid is performed by a coating method of a nip coater, a bar coater, a gravure coating or a slot die method Which is excellent in the transfer characteristics.
(1) 베이스층을 구성하는 기재필름을 준비하는 단계;
(2) 상기 기재필름 상에 광열변환층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 광열변환층을 형성시키는 광열변환층 형성단계;
(3) 상기 광열변환층 형성단계에서 형성되는 상기 광열변환층 상에 보호층 도포액을 코팅하고 후속하여 경화시키는 것에 의하여 보호층을 형성시키는 보호층 형성단계; 및
(4) 상기 보호층 형성단계에서 형성되는 상기 보호층 상에 유기발광물질을 포함하는 전사층을 형성시키는 전사층 형성단계;
를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법.A laser light thermoelectric device comprising a base layer, a photo-thermal conversion layer, a protective layer, and a transfer layer, wherein at least one of the photo-thermal conversion layer and the protective layer has an additive for controlling the surface energy thereof. In the method for producing a donor film,
(1) preparing a base film constituting a base layer;
(2) a photo-thermal conversion layer forming step of coating a photo-thermal conversion layer coating liquid on the base film and subsequently curing the photo-thermal conversion layer to form a photo-thermal conversion layer;
(3) forming a protective layer by coating a protective layer coating liquid on the photo-thermal conversion layer formed in the photo-thermal conversion layer forming step and then curing the protective layer coating liquid; And
(4) forming a transfer layer including an organic luminescent material on the protective layer formed in the protective layer forming step;
The method of claim 1, wherein the donor film is formed of a material selected from the group consisting of Al2O3 and Al2O3.
상기 광열변환층 도포액이 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 광흡수제 5 내지 15중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것임을 특징으로 하는 상기 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법.12. The method of claim 11,
Wherein the photothermal conversion layer coating liquid contains 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 5 to 15% by weight of a light absorbent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% And an organic solvent as a remaining amount of the organic solvent.
상기 보호층 도포액이 수지성분으로서 폴리부타디엔 디아크릴레이트 10 내지 35중량%, 가교제 1 내지 10중량%, 개시제 1 내지 5중량%, 상기 첨가제 0.1 내지 5중량% 및 잔량으로서 유기용제를 포함하여 이루어지는 것임을 특징으로 하는 상기 레이저광 열전사용 도너필름의 제조방법.12. The method of claim 11,
Wherein the protective layer coating liquid comprises an organic solvent as a resin component comprising 10 to 35% by weight of polybutadiene diacrylate, 1 to 10% by weight of a crosslinking agent, 1 to 5% by weight of an initiator, 0.1 to 5% Wherein the donor film is formed on the substrate.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |