KR101450279B1 - Donor film for liti process - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a donor film for a laser induced thermal imaging process, which includes a base film, a primer layer, a photothermal conversion layer, an intermediate layer, a surface energy control layer, and a transfer layer. The donor film for a laser induced thermal imaging process, according to the present invention, has an excellent transferring property, has no part that is not transferred, can transfer to a desired position by having a wide transfer width, and can evenly transfer the parts to be transferred by having the uniform transfer width.

Description

레이저 열전사 방법용 도너필름{DONOR FILM FOR LITI PROCESS}[0001] DONOR FILM FOR LITI PROCESS FOR LASER TRANSFER METHOD [0002]

본 발명은 레이저 열전사 방법용 도너필름에 관한 것으로, 레이저 열전사 방법(Laser Induced Thermal Imaging) 또는 이와 유사한 공정에 사용하기 위한 열전사 이미지 형성 요소를 갖는 도너필름에 관한 것이다.The present invention relates to a donor film for a laser thermal transfer method, and more particularly to a donor film having a thermal transfer image forming element for use in a laser induced thermal imaging or similar process.

최근 디스플레이 장치의 기술의 발전 동향은 에너지를 적게 이용하면서도 동시에 시인성이 뛰어난 기술의 개발이다. 이에 따라 기존의 발광방식에 비해 에너지 소비가 적다고 알려진 유기발광표시장치(OLED)를 이용한 디스플레이 장치의 개발이 경쟁적으로 이루어지고 있는 상황이다. Recently, development trend of display device technology is development of a technology which uses less energy but has excellent visibility at the same time. Accordingly, the development of a display device using an organic light emitting diode (OLED), which is known to have a lower energy consumption compared to the conventional light emitting mode, has been competitive.

이러한 OLED를 이용하는 디스플레이 장치의 풀컬러(full color)를 구현하기 위해서는 발광소자에 컬러를 패터닝(patterning)하는 방법이 매우 중요하며, 결과적으로는 발광소자의 색상을 결정하는 유기 발광표시장치의 유기막층을 형성하는 방법에 따라 구현 효과의 차이가 발생한다. OLED에 유기막층을 형성하는 방법에는 증착법, 잉크젯 방식, 레이저 열전사 방법(LITI) 등이 있다. 이 중 일반적으로 LITI라는 용어로서 통용되는 레이저 열전사 방법은 레이저에서 나온 빛을 열에너지로 변환하고, 변환된 열에너지에 의해 전사층을 OLED의 기판으로 전사시켜, OLED에 유기막층을 형성하는 방법이다. LITI 방법은 고해상도의 패턴형성, 필름두께의 균일성, 다중층 구현 능력, 대형 마더 글래스로의 확장성과 같은 이점을 가지고 있다.In order to realize a full color display device using such an OLED, it is very important to pattern the color of the light emitting device. As a result, the organic film layer of the OLED display, which determines the color of the light emitting device, There is a difference in implementation effect depending on the method of forming the second layer. Methods for forming an organic film layer on an OLED include a deposition method, an inkjet method, and a laser thermal transfer method (LITI). The laser thermal transfer method, commonly referred to as LITI, is a method of converting light from a laser into heat energy and transferring the transfer layer to the substrate of the OLED by the converted heat energy to form an organic film layer in the OLED. The LITI method has advantages such as high resolution pattern formation, film thickness uniformity, multilayer implementation capability, and scalability to a large mother glass.

이러한 LITI 방법에 있어서, 빛을 열에너지로 변환하여 발광소자의 기판에 패턴을 형성하는 결정적 매개체는 적색화소영역(R), 녹색화소영역(G), 청색화소영역(B)을 보유한 전사층을 포함하는 LITI 도너필름이다. LITI 도너 필름은 기재층(Base film), 광-열 변환층(Light-to-Heat conversional layer), 전사층(Pattern-directing layer)이 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 이러한 LITI 도너필름은 광-열 변환층에 함유된 물질이 전사층에 전이되는 것을 방지하기 위하여 광-열 변환층과 전사층 사이에 중간층(Interlayer)을 선택적으로 포함한다. In this LITI method, the critical medium for converting light into thermal energy and forming a pattern on the substrate of the light emitting device includes a transfer layer having a red pixel region R, a green pixel region G, and a blue pixel region B Is a LITI donor film. The LITI donor film has a structure in which a base film, a light-to-heat conversion layer, and a pattern-directing layer are stacked in this order. Such a LITI donor film selectively includes an interlayer between the light-to-heat conversion layer and the transfer layer to prevent the substance contained in the light-to-heat conversion layer from being transferred to the transfer layer.

LITI 공정에서는, LITI 도너필름에 레이저를 조사하면 광-열 변환층에서 레이저의 빛에너지가 열에너지로 변환되고, 열에너지에 의해 광-열변환층 및 중간층의 부피팽창이 발생하여 부피팽창에 의해 전사층이 OLED기판에 전사되는 과정을 거치게 된다. In the LITI process, when the laser is irradiated onto the LITI donor film, the light energy of the laser in the light-to-heat conversion layer is converted into heat energy, and the volume expansion of the light-heat conversion layer and the intermediate layer occurs due to heat energy, Is transferred to the OLED substrate.

우리나라 공개특허공보 제2012-0138691호(2012.12.26)는 기재필름, 프라이머층, 광-열 변환층, 중간층 및 전사층을 포함하며, 상기 광-열 변환층은 열경화성수지를 포함하는 수지조성물과 광-열 변환물질을 포함하며, 상기 중간층은 UV 경화형수지와, 실리콘계수지 또는 불소계 수지를 포함하며 표면에너지가 35mN/m 이하인 열전사 방법용 도너필름에 관한 것이다. 상기 특허는 중간층의 전사층이 분리되도록 하는 이형기능을 동시에 수행해야 하므로, 표면에너지가 낮은 불소계 또는 실리콘계수지를 첨가하는 구성이다. 그러나 사용자 쪽에서 LITI 공정 시 표면에너지는 낮으나 미전사 되는 부분이 발생하였다. 이에 대해 정확한 이유는 알 수 없으나, 코팅조액 내 포함된 실리콘계수지 또는 불소계 수지가 중간층 형성 후 표면으로 마이그레이션 되지 못하고 바인더수지 사이에 포함되어 있을 것이라 예상된다. The light-to-heat conversion layer comprises a resin composition comprising a thermosetting resin, and a thermosetting resin. The thermosetting resin comprises a base film, a primer layer, a photo-thermal conversion layer, an intermediate layer and a transfer layer, Wherein the intermediate layer comprises a UV curable resin, a silicone resin or a fluorine resin and has a surface energy of 35 mN / m or less. Since the above-mentioned patent must simultaneously perform a releasing function to separate the transfer layer of the intermediate layer, a fluorine-based or silicone-based resin having a low surface energy is added. However, in the LITI process on the user side, the surface energy was low, but the untransferred part occurred. However, it is expected that the silicone resin or the fluorine resin contained in the coating solution can not be migrated to the surface after the formation of the intermediate layer but is contained between the binder resins.

따라서 종래 도너필름에 비하여 더욱 우수한 전사성을 발현하는 도너필름에 대한 요구가 있다. 특히, 레이저 전사 후 실제 전사된 부분의 전사폭이 넓고, 레이저가 조사된 부위에서 전사폭이 50% 미만인 미전사가 없는 도너필름에 대한 요구가 있다. Therefore, there is a demand for a donor film that exhibits superior transfer properties as compared with conventional donor films. Particularly, there is a demand for a donor film which has a wide transfer width of a portion actually transferred after laser transfer and no transfer at a region irradiated with laser with a transfer width of less than 50%.

우리나라 공개특허공보 제2012-0138691호(2012.12.26)Korean Patent Publication No. 2012-0138691 (December 26, 2012)

본 발명은 표면에너지가 낮으며, 전사성이 매우 우수하면서, 전사폭이 넓고, 미전사되는 부분이 발생하지 않는 도너필름을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a donor film having low surface energy, excellent transferability, wide transfer width, and no untransferred portion.

또한 본 발명은 전사층에서 전사되는 표면이 매끄럽고 균일한 표면이 형성되도록 하는데 그 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a smooth and uniform surface to be transferred from the transfer layer.

본 발명의 발명자들은 도너필름의 중간층의 표면에너지를 낮추고, 전사폭을 넓혀 미전사 되는 부분이 발생하는 것을 방지하고, 전사된 부분이 고르게 전사되도록 하기 위하여 연구한 결과, 중간층의 상부에 표면에너지 조절층을 형성하고, 상기 표면에너지 조절층에 반응성 불소계 수지를 포함함으로써 하기 식 1에 따른 전사폭이 100%이상으로 발현이 되며, 미전사되는 현상이 개선되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention have studied to lower the surface energy of the intermediate layer of the donor film and to prevent the occurrence of untransferred portions by widening the transcription width and to uniformly transfer the transcribed portions. As a result, Layer is formed on the surface energy control layer and a reactive fluorine resin is contained in the surface energy control layer, the transcription width according to the following formula 1 is 100% or more, and the phenomenon of non-transferring is improved, thereby completing the present invention.

[식 1][Formula 1]

전사폭 = 전사 후 실측 폭/레이저 조사 폭 × 100Transcription width = actual width after transfer / laser irradiation width x 100

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 기재필름, 프라이머층, 광-열 변환층, 중간층, 표면에너지 조절층 및 전사층을 포함하는 열전사 방법용 도너필름으로,In order to accomplish the above object, the present invention provides a donor film for a thermal transfer method comprising a base film, a primer layer, a light-to-heat conversion layer, an intermediate layer, a surface energy control layer,

상기 중간층은 UV경화형수지 또는 열경화형 수지를 포함하고,Wherein the intermediate layer comprises a UV curable resin or a thermosetting resin,

상기 표면에너지 조절층은 불소계 수지를 포함하는 것인 열전사 방법용 도너필름에 관한 것이다.Wherein the surface energy control layer comprises a fluorine-based resin.

본 발명의 열전사 방법용 도너필름은 전사성이 우수하며, 전사폭이 100%이상으로 미전사되는 부분이 없고, 전사폭이 넓어 원하는 부위에 전사가 가능하며, 전사폭이 균일하여 전사되는 부분이 균일하게 전사되는 특징을 갖는 도너필름을 제공할 수 있다. The donor film for a thermal transfer method of the present invention is excellent in transferability, has no portion that is not yet transferred at a transfer width of 100% or more, is transferable to a desired site with a wide transfer width, It is possible to provide a donor film having such a uniformly transferred characteristic.

본 발명의 열전사 방법용 도너필름은 전사 후 전사층의 표면에 탄화막이 형성되지 않고 미려한 표면을 형성할 수 있다.The donor film for a thermal transfer method of the present invention can form a beautiful surface without forming a carbonized film on the surface of the transfer layer after transfer.

또한, 본 발명의 열전사 방법용 도너필름은 원하는 전사 부위에 정확하게 유기물을 전사시키고, 엣지 오픈 또는 미전사 등을 방지할 수 있다.In addition, the donor film for a thermal transfer method of the present invention can accurately transfer an organic substance to a desired transfer site, and can prevent edge open or non-transfer.

도 1은 본 발명의 도너필름의 적층구조를 나타낸 단면도이다.
- 도면의 주요 부분에 대한 설명 -
10 : 기재필름
20 : 프라이머층
30 : 광-열 변환층
40 : 중간층
41 : 표면에너지 조절층
50 : 전사층1 is a cross-sectional view showing a laminated structure of a donor film of the present invention.
DESCRIPTION OF THE DRAWINGS -
10: substrate film
20: Primer layer
30: photo-thermal conversion layer
40: middle layer
41: surface energy control layer
50: transfer layer

이하 도면을 참고하여 본 발명의 열전사 방법용 도너필름에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, a donor film for a thermal transfer method of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

본 발명의 일 양태는 도 1에 도시된 바와 같이, 기재필름(10), 프라이머층(20), 광-열 변환층(30), 중간층(40), 표면에너지 조절층(41) 및 전사층(50)이 순차적으로 적층된 것일 수 있다.
One aspect of the present invention is a method of manufacturing a light emitting device including a base film 10, a primer layer 20, a light-to-heat conversion layer 30, an intermediate layer 40, a surface energy control layer 41, (50) may be sequentially stacked.

이하는 본 발명의 각 층의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the constitution of each layer of the present invention will be described in more detail.

(1) 기재필름(base film)(1) Base film

본 발명에서 기재필름은 유리, 투명필름 또는 중합체 필름일 수 있다. 중합체 필름의 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리비닐수지 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 보다 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 사용하는 것이 가공성, 열안정성 및 투명성이 우수하므로 바람직하다. 더욱 바람직하게는 LITI방법의 실행 중 조사되는 빛의 투과성을 높이기 위하여 광투과율이 90% 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the base film may be a glass, a transparent film or a polymer film. Examples of the polymer film include, but are not limited to, polyester, polycarbonate, polyolefin, polyvinyl resin, and the like. More specifically, it is preferable to use polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate because of excellent processability, thermal stability and transparency. More preferably, it is preferable to use a light transmittance of 90% or more in order to increase the transmittance of light to be examined during the execution of the LITI method.

상기 기재필름의 표면은 당업자에게 알려진 표면처리, 예를 들어 코로나, 플라즈마 등의 표면처리로 개질하여 후속 공정 시 부착성, 표면장력 등을 조절하는 것도 가능하다. The surface of the base film may be modified by surface treatment such as corona or plasma known to those skilled in the art to control adhesion, surface tension and the like in the subsequent process.

상기 기재필름의 두께는 0.025 ~ 0.15mm, 보다 바람직하게는 0.05 ~ 0.1mm인 것이 바람직하며, 이에 한정되는 것은 아니다.
The thickness of the base film is preferably 0.025 to 0.15 mm, more preferably 0.05 to 0.1 mm, but is not limited thereto.

(2) 프라이머층(primer layer)(2) a primer layer

본 발명에서 프라이머층은 기재필름과 인접한 층 사이에서 온도 전달을 제어하고, 기재필름과 인접한 층과의 접착성을 향상시키고, 광-열변환층으로의 이미지 형성 방사선 전달을 제어하기 위한 것으로, 프라이머층을 형성하지 않는 경우 레이저를 이용한 전사공정에서 기재와 광-열 변환층이 분리되는 현상이 발생할 수 있다. 이러한 프라이머층에 적합한 소재로는 아크릴계수지, 폴리우레탄계수지, 폴리에스테르계 수지에서 선택된 어느 하나 또는 이들의 혼합수지를 사용할 수 있다. 상기 프라이머층과 기재필름 간 혹은 프라이머층과 광-열 변환층간 내열밀착력이 불량하면 레이저를 이용한 전사공정에서 기재필름과 광-열 변환층이 분리 될 수 있다.In the present invention, the primer layer is for controlling the temperature transfer between the base film and the adjacent layer, improving the adhesion between the base film and the adjacent layer, and controlling the image forming radiation transmission to the light- If the layer is not formed, the substrate and the light-to-heat conversion layer may be separated from each other in a transfer process using a laser. As a material suitable for such a primer layer, any one selected from an acrylic resin, a polyurethane resin, and a polyester resin or a mixed resin thereof may be used. If the heat resistant adhesion between the primer layer and the base film or between the primer layer and the light-to-heat conversion layer is poor, the base film and the light-to-heat conversion layer can be separated in a transfer process using a laser.

보다 구체적으로, 본 발명에서 상기 프라이머층은 기재필름 제조 시 인라인 코팅공정에 의해 기재필름의 일면 또는 양면에 도포되어 형성될 수 있다.More specifically, in the present invention, the primer layer may be formed on one side or both sides of the base film by an in-line coating process when the base film is produced.

즉, 본 발명에서 상기 기재필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 경우, 필름의 연신 단계에서 수분산성 프라이머 코팅액을 도포한 후 일축 또는 이축 연신을 하여 형성된 것일 수 있다.That is, in the present invention, when the base film is a polyethylene terephthalate film, it may be formed by applying a water-dispersible primer coating solution in a stretching step of the film and then uniaxially or biaxially stretching the film.

상기 수분산성 프라이머 코팅액은 해당 분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 기재필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과의 굴절율 차이가 적은 수지로 이루어지는 것이 광투과율이 향상되므로 바람직하며, 이러한 예로는 아크릴계수지, 폴리우레탄계수지, 폴리에스테르계 수지 등을 포함하는 수분산성 프라이머 코팅액이 바람직하다.The water-dispersible primer coating liquid may be used without limitation as long as it is used in the field. More preferably, it is made of a resin having a small difference in refractive index from a polyethylene terephthalate film which is a base film because light transmittance is improved. Examples of such a resin include a water-dispersible primer containing an acrylic resin, a polyurethane resin, Coating liquid is preferable.

상기 프라이머층의 두께는 제한되지 않으나 0.1 ~ 1㎛, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 0.5㎛인 것일 수 있다.
The thickness of the primer layer is not limited, but may be 0.1 to 1 탆, more preferably 0.1 to 0.5 탆.

(3) 광-열 변환층(Light-To-Heat Conversion layer; LTHC layer)(3) Light-To-Heat Conversion Layer (LTHC layer)

본 발명의 광-열 변환층은 적외선-가시광선 영역의 빛을 흡수하여 상기 빛의 일부를 열로 변환시키는 층으로, 열경화성수지를 포함하는 수지조성물과 광-열 변환물질을 포함하는 광-열 변환층 조성물을 도포 및 열경화하여 형성된 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 수지조성물은 열경화형 개질된 열가소성수지와 열경화성수지 및 광-열 변환물질을 포함하는 것일 수 있으며, 상기“열경화형 개질된 열가소성수지”는 열가소성수지이나 가교제에 의해 열경화가 가능한 기능기를 포함하는 수지를 의미한다.The light-to-heat conversion layer of the present invention is a layer that absorbs light in the infrared-visible light region and converts a part of the light into heat. The light-to-heat conversion layer includes a resin composition containing a thermosetting resin and a photo- And may be formed by applying and thermally curing the layer composition. More specifically, the resin composition may be one comprising a thermosetting modified thermoplastic resin, a thermosetting resin and a photo-thermal conversion material, and the " thermosetting modified thermoplastic resin " may be thermosetting by a thermoplastic resin or a crosslinking agent Quot; refers to a resin comprising functional groups.

상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 중간층과의 접착성을 향상시키고, 내용제성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 중량평균분자량이 10,000 ~ 30,000이고, 유리전이온도가 65 ~ 75℃인 것을 사용하는 것일 수 있다. 또한, 분자량이 10,000 이하인 저분자량의 함량이 1%이하인 것을 사용함으로써 레이저 열전사 후 전사층의 표면에 탄화층이 형성되는 것을 방지할 수 있다. 상기 중량평균분자량이 10,000 미만인 경우는 미반응 단량체 및 올리고머의 함유량이 높고, 레이저 열전사 후 전사층의 표면에 전사되는 미반응물이 존재할 가능성이 높으며, 중량평균분자량이 30,000 초과인 경우는 중간층의 모듈러스가 높아져서 에지 오픈(edge open) 또는 미전사 등이 발생할 수 있다. 또한, 유리전이온도가 65℃미만인 경우는 권취 시 블록킹이 발생할 수 있고, 75℃ 초과인 경우는 중간층의 모듈러스가 높아져서 에지 오픈(edge open) 또는 미전사 등이 발생할 수 있다.The thermosetting modified thermoplastic resin is used for improving the adhesiveness with the intermediate layer and improving the solvent resistance and may be one having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000 and a glass transition temperature of 65 to 75 ° C have. In addition, by using a low molecular weight content of 1% or less having a molecular weight of 10,000 or less, it is possible to prevent the formation of a carbonized layer on the surface of the transfer layer after laser thermal transfer. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the content of unreacted monomers and oligomers is high and there is a high possibility that unreacted materials transferred onto the surface of the transfer layer after laser thermal transfer are present. When the weight average molecular weight is more than 30,000, The edge open or non-transfer may occur. If the glass transition temperature is lower than 65 ° C, blocking may occur during winding. If the glass transition temperature is higher than 75 ° C, the modulus of the intermediate layer may increase to cause edge open or untransfer.

보다 구체적으로 상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체인 것일 수 있으며, 상업화된 예로는 ShinEtsu사의 Silbin TAO 등이 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.More specifically, the thermosetting modified thermoplastic resin may be an amine-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer. Commercial examples include, but are not limited to, Silbin TAO from ShinEtsu.

상기 광-열 변환층은 레이저 열전사 공정에서 광-열 변환물질의 발열에 의해 팽창이 이루어져야 하므로, 원활한 전사성을 발현하기 위해서는 상기 열경화형 개질된 열가소성수지가 고형분 함량 기준으로 열경화성수지와 가교제 고형분의 합보다 작은 양을 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 광-열 변환층 수지조성물 전체 함량 중 50 중량% 미만으로 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로 1 ~ 50 중량%를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 5 ~ 30 중량%를 사용하는 것이 좋다. Since the light-to-heat conversion layer must be expanded due to the heat generation of the photo-thermal conversion material in the laser thermal transfer process, in order to exhibit smooth transfer property, the thermosetting modified thermoplastic resin is required to contain the thermosetting resin and the cross- It is preferable to use an amount smaller than the sum of Specifically, it is preferable that the content of the light-to-heat conversion layer resin composition is less than 50% by weight. Specifically, 1 to 50% by weight can be used, and more preferably 5 to 30% by weight is used.

상기 광-열 변환층 조성물에서 열경화성수지는 폴리우레탄계 열경화성수지를 포함하는 것이 바람직하며, 구체적으로 예를 들면, 열경화성 폴리우레탄은 폴리카보네이트 폴리우레탄, 폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리우레탄 등을 포함한다. 상기 폴리우레탄 수지는 유리전이온도(Tg)가 10℃이상인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 구체적으로는 유리전이온도가 10 ~ 50℃인 것을 사용하는 것이 좋다. 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우는 광-열변환층 코팅 후 에이징공정에서 코팅층이 반대면으로 일부 전사되는 현상이 발생할 수 있으며, 초과인 경우에는 레이저 조사 시 부피팽창이 작아져서 원하는 모양의 전사가 어려울 수 있다. 상기 열경화성수지는 수지조성물 전체 함량 중 50 중량% 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 50 ~ 70 중량%를 사용하는 것일 수 있다.In the light-to-heat conversion layer composition, the thermosetting resin preferably includes a polyurethane-based thermosetting resin. Specifically, for example, the thermosetting polyurethane includes polycarbonate polyurethane, polyester polyurethane, polyurethane and the like. The polyurethane resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C or higher, more specifically, a glass transition temperature of 10 to 50 ° C. When the glass transition temperature is lower than the above range, the coating layer may be partially transferred to the opposite side in the aging step after the coating of the light-to-heat conversion layer. If the glass transition temperature is over the range, the volume expansion during laser irradiation becomes small, It can be difficult. The thermosetting resin is preferably used in an amount of 50% by weight or more, and more preferably 50 to 70% by weight, based on the entire resin composition.

상기 광-열 변환층 조성물에서 상기 수지조성물은 50 ~ 70 중량%로 사용되는 것이 바람직하다. 50 중량% 미만으로 포함되는 경우는 레이저 전사공정에서 과량의 열이 발생해 광-열변환층이 타버려 전사가 되지 않는 현상이 발생할 수 있으며, 70 중량%를 초과하는 경우는 레이저를 이용한 전사공정이 광-열 변환층이 부풀어 오르는데 한계가 있어 원하는 패턴이 균일하게 전사되지 않을 수 있다.In the light-to-heat conversion layer composition, the resin composition is preferably used in an amount of 50 to 70% by weight. If it is contained in an amount of less than 50% by weight, excessive heat may be generated in the laser transferring process to cause a phenomenon that the light-to-heat conversion layer is burnt and not transferred. When the amount exceeds 70% by weight, The light-to-heat conversion layer is limited in swelling and a desired pattern may not be uniformly transferred.

상기 광-열 변환층 조성물에서 열경화형 개질된 열가소성수지와, 열경화성수를 경화시키기 위하여 경화제가 사용될 수 있으며, 경화제로는 이소시아네이트계 경화제, 과산화물 등을 사용할 수 있다. 상기 경화제는 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 이 범위에서 광-열 변환층의 기능을 수행할 수 있다.In the light-to-heat conversion layer composition, a thermosetting modified thermoplastic resin and a curing agent may be used to cure the thermosetting water. As the curing agent, an isocyanate curing agent, a peroxide, or the like may be used. The curing agent is preferably used in an amount of 1 to 10 wt%, and the function of the photo-thermal conversion layer can be performed in this range.

또한, 필요에 따라 금속킬레이트계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속염 등을 포함할 수 있으며, 이들 가교제는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. In addition, if necessary, it may contain a metal chelating crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a metal salt, etc. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 광-열 변환층 조성물은 광-열 변환물질의 함량이 25 ~ 40 중량%로 포함되며, 광-열 변환물질의 함량이 25 중량% 미만인 경우는 레이저를 이용한 전사공정이 광-열 변환층이 부풀어 오르는데 한계가 있어 원하는 패턴이 균일하게 전사되지 않으며, 40 중량%를 초과하는 경우는 레이저 전사공정에서 과량의 열이 발생해 광-열변환층이 타버려 전사가 되지 않는 현상이 발생할 수 있다.When the content of the photo-thermal conversion material is less than 25% by weight, the photo-thermal conversion layer composition contains the photo-thermal conversion material in an amount of 25 to 40% by weight, The desired pattern is not uniformly transferred due to the swelling of the conversion layer. When the amount exceeds 40% by weight, an excessive amount of heat is generated in the laser transfer process and the light-to-heat conversion layer is burned, Lt; / RTI >

상기 광-열 변환층은 프라이머층을 포함하는 기재상에 도포, 건조시켜 제조한다. 본 층이 열경화 타입이므로 적절한 가열처리에 의해 가교 처리가 필요하다. 가교처리는 건조 공정의 온도에서 병해해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정이 형성하여 행해도 된다. The light-to-heat conversion layer is prepared by applying and drying on a substrate including a primer layer. Since this layer is of the thermosetting type, crosslinking treatment is necessary by appropriate heat treatment. The crosslinking treatment may be carried out at the temperature of the drying step or may be carried out after the drying step by forming a separate crosslinking step.

상기 광-열 변환물질은 입사되는 레이저 빛을 흡수하여 열로 변환하는 물질을 의미하며, 염료(예를 들어, 가시광선 염료, 자외선 염료, 적외선 염료, 형광염료 및 방사선 편광 염료 등), 안료, 금속, 금속 화합물, 금속필름, 카본블랙, 금속산화물, 금속황화물 등을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 카본블랙을 사용한다. The light-to-heat conversion material refers to a material that absorbs incident laser light and converts the light into heat. The light-to-heat conversion material includes a dye (for example, a visible light dye, an ultraviolet dye, an infrared dye, a fluorescent dye and a polarizing dye) , A metal compound, a metal film, carbon black, a metal oxide, a metal sulfide, and the like, more preferably carbon black.

상기 카본블랙은 평균입경이 10 ~ 30nm인 것을 사용하는 것이 평탄한 표면을 획득할 수 있으므로 바람직하다. 또한 필요에 따라, 상기 카본블랙은 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐클로라이드-폴리비닐아세테이트 공중합체, 열경화성 폴리우레탄에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 수지로 1차 분산을 하여 표면처리를 함으로써 수지 내 분산성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 1차 분산을 하는 방법으로는 폴리비닐클로라이드 등의 수지에 카본블랙을 첨가하여 니딩 또는 믹싱 등의 방법을 이용하여 1차 분산을 할 수 있다. 니딩은 용제를 포함 하며, 니딩은 고형분 함량이 30 ~ 70 중량%인 준비액 제조 후 니딩기를 이용하여 실시 할 수 있으며, 고형분함량이 30 중량% 미만이면 점도가 낮아 카본의 분산도가 떨어 질수 있으며, 고형분 함량이 70 중량% 초과이면 너무 과도한 토크가 걸려 분산이 어려워질 수 있다. 니딩된 조액은 분산도 최적화를 위해 추가적인 밀링 및 필터링 공정을 추가할 수 있다. 상기 니딩에 사용되는 용제는 사용되는 수지의 종류에 따라서 수지를 용해할 수 있는 용제를 선택적으로 사용하는 것이 바람직하며, 보다 구체적으로 예를 들면, 톨루엔 : 메틸에틸케톤 : 사이클로헥사논을 1~5 : 1~5 : 1~5 중량비로 혼합한 혼합용제를 사용할 수 있다.It is preferable that the carbon black has an average particle diameter of 10 to 30 nm because it can obtain a flat surface. If necessary, the carbon black may be first dispersed with one or two or more resins selected from polyvinyl chloride, polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer, and thermosetting polyurethane, and subjected to surface treatment to improve the dispersibility in the resin Can be further improved. As the primary dispersion method, carbon black may be added to a resin such as polyvinyl chloride, and primary dispersion may be performed by a method such as kneading or mixing. The kneading may include a solvent, and the kneading may be carried out using a kneader after preparing the preparation liquid having a solid content of 30 to 70% by weight. When the solid content is less than 30% by weight, the viscosity of the kneading may be low, If the solid content is more than 70% by weight, too much torque may be applied and dispersion may become difficult. The kneaded liquor may add additional milling and filtering processes to optimize dispersion. As the solvent used for kneading, it is preferable to selectively use a solvent capable of dissolving the resin depending on the type of resin used. More specifically, for example, toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone is used in an amount of 1 to 5 : 1 to 5: 1 to 5 weight ratio can be used.

상기 광열변환층은 니딩, 밀링, 필터링 및 코팅 공정에 의해 제조 될 수 있으며, 밀링, 필터링 및 코팅 공정에 의해서도 제조될 수 있다. 니딩 및 밀링은 입자의 분산최적화를 위해 실시되며, 밀링방법은 링밀, 센드밀 등 다양한 방법을 활용할 수 있다. The photothermal conversion layer may be produced by kneading, milling, filtering and coating processes and may also be manufactured by milling, filtering and coating processes. Knitting and milling are performed to optimize the dispersion of the particles, and various methods such as ring milling and send milling can be used for the milling method.

밀링은 여러 가지 방법을 사용할 수 있지만, 예를 들어 링밀을 사용하는 경우 1차 니딩 된 조액에 전체액의 고형분이 10중량% ~ 20중량%가 되도록 잔여의 수지 및 용제를 첨가한 조액 혹은 수지/카본블랙/용제 혼합액(고형분 10중량%~20중량%)을 밀링기의 주용기에 주입하고, 링부에 0.5 ~ 2.0mm 지르코늄입자를 50 ~ 80부피% 충진 한 후 교반을 실시한다. 교반은 이중으로 실시할 수 있다. 하나는 주밀링용기 내부액이 순환되면서 링부 내부로 투입하는 목적으로 실시하며, 나머지 하나는 링부 내부에서 입자분산을 목적으로 실시한다. 링부에 충진되는 입자는 지르코늄 이외의 다른 밀링용 입자를 사용할 수 있다. 필요에 따라 밀링은 여러 단계로 나누어서 실시할 수 있다. 1차로 2.0mm 지르코늄 입자를 충진해 1차 밀링을 실시한 후 2차로 1.5mm 입자를 충진해 밀링을 실시하고, 3차로 0.5mm 입자를 충진해 밀링을 실시하면 보다 균일한 카본블랙입자 분산을 이룰 수 있다. Milling can be carried out by various methods. For example, in the case of using a ring mill, the first kneading tank liquid may be prepared by adding the residual resin and solvent so that the solid content of the whole liquid is 10 wt% to 20 wt% Carbon black / solvent mixture solution (solid content 10% by weight to 20% by weight) is poured into a main machine of a milling machine, and 0.5 to 2.0 mm zirconium particles are filled in the ring part by 50 to 80% by volume. The stirring may be carried out in duplicate. One is for the purpose of injecting the liquid inside the main milling vessel while circulating the inside of the main milling vessel, and the other is for the purpose of dispersing the particles inside the ring part. Milling particles other than zirconium can be used as the particles to be filled in the ring part. Milling can be carried out in several stages as required. Firstly, 2.0mm zirconium particles are first filled and subjected to a first milling, then secondly 1.5mm particles are milled, and then third milling is carried out by filling 0.5mm particles and milling is carried out to achieve more uniform dispersion of carbon black particles have.

또는 각 크기별 입자가 순차적으로 충진 된 밀링기를 이용해 순차적으로 밀링을 실시해도 무방하다. Alternatively, the milling may be sequentially performed using a milling machine in which particles of respective sizes are sequentially filled.

밀링 시 고형분 함량은 10 ~ 20중량% 범위에서 실시하는 것이 바람직하다. 수지의 조성비에 따라 차이는 있으나, 10중량% 미만이 되면 입자분산효율이 떨어지고, 20중량%를 초과하면 밀링된 액의 액 안정성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. The solid content at the time of milling is preferably in the range of 10 to 20% by weight. If the amount is less than 10% by weight, the particle dispersion efficiency is lowered. If the amount is more than 20% by weight, the liquid stability of the milled liquid may be lowered.

필터링 공정은 입도크기가 2.5㎛ 이상인 큰 입자를 제거하는 데 목적이 있다. 코팅 공정은 바코팅, 다이 코팅방식 및 롤 코팅 방식을 사용 할 수 있으며, 필요 시 다양한 코팅방법을 적용 할 수 있다. 코팅 공정 후 별도의 추가적인 가교가 필요한 경우는 별도의 에이징을 통해 가교도를 조절 할 수 있다. The filtering process aims to remove large particles having a particle size of 2.5 μm or more. The coating process may be a bar coating process, a die coating process, or a roll coating process, and various coating processes may be applied if necessary. If additional crosslinking is required after the coating process, the degree of crosslinking can be controlled by separate aging.

또한, 필요에 따라 상기 카본블랙 이외에 가시광선염료, 자외선염료, 적외선염료, 형광염료, 방사선-편광 염료 등의 염료와, 안료, 유기 안료, 무기 안료, 금속, 금속화합물, 금속필름, 시안화철 안료, 프탈로시아닌 안료, 프탈로시아닌 염료, 시아닌 암료, 시아닌 염료, 금속 다이티올렌 안료, 금속 다이티올렌 염료 및 다른 흡수재료 등이 더 첨가될 수 있다.In addition to the carbon black, pigments, organic pigments, inorganic pigments, metals, metal compounds, metallic films, iron cyanide pigments, and the like can be used in addition to the carbon black, if necessary, in addition to dyes such as visible light dyes, ultraviolet dyes, infrared dyes, fluorescent dyes, , Phthalocyanine pigments, phthalocyanine dyes, cyanine dyes, cyanine dyes, metal dithiolene pigments, metal dithiolene dyes and other absorbing materials.

상기 광열변환층은 건조 도공량이 1 ~ 3.5g/㎡인 것이 바람직하다. 광-열 변환층의 건조 후 도공량이 1g/㎡ 미만인 경우는 전사공정에서 광-열 변환층이 타버리는 현상이 발생하고, 3.5g/㎡을 초과하는 경우는 적절한 열전달이 되지 않아 전사가 제대로 되지 않는 문제가 발생할 수 있다.
The photothermal conversion layer preferably has a dry coating amount of 1 to 3.5 g / m 2. When the coating amount after drying of the light-to-heat conversion layer is less than 1 g / m 2, the light-to-heat conversion layer is burned in the transferring process. If the coating amount exceeds 3.5 g / m 2, There is no problem.

(4) 중간층(interlayer)(4) Interlayer

본 발명에서 중간층은 광-열 변환층에서 발생하는 열에 의해 전사층이 전사될 때, 광-열 변환층 내부에 존재하는 광-열 변환물질이 함께 전사되는 것을 방지하기 위하여, 그리고 광-열변환층에서 발생한 열이 전사층에 전달되어 열에 의해 타버리는 것을 방지하기 위하여 형성되는 것이다.In the present invention, in order to prevent the photo-thermal conversion material present in the photo-thermal conversion layer from being transferred together when the transfer layer is transferred by the heat generated in the photo-thermal conversion layer, Layer is formed to prevent heat generated in the layer from being transferred to the transfer layer and burned by heat.

본 발명에서 상기 중간층은 UV경화형 수지 또는 열경화형 수지로 이루어지며, 건조 후 코팅두께가 1.0 ~ 3.5㎛이 되도록 하는 것이 바람직하다. 1.0㎛ 미만인 경우는 열차단 효과가 떨어져 전사층이 타버릴 수 있으며, 또한 균일한 표면형상을 얻을 수 없어 전사층이 전사된 표면이 불균일하게 되어 디스플레이의 해상도가 떨어질 수 있다. 3.5㎛초과인 경우 열을 너무 많이 차단해 전사층이 전사되지 않는 현상이 발생할 수 있다. In the present invention, it is preferable that the intermediate layer is made of a UV curable resin or a thermosetting resin, and the thickness of the coating after drying is 1.0 to 3.5 μm. If the thickness is less than 1.0 탆, the thermal barrier effect may be lost and the transfer layer may be burned, and a uniform surface shape may not be obtained, so that the transferred surface of the transfer layer may become uneven and the resolution of the display may be lowered. If it is more than 3.5 mu m, a phenomenon may occur in which the transfer layer is not transferred by blocking the heat too much.

보다 구체적으로 상기 중간층의 두께는 광-열 변환층의 표면조도가 증가하면 평탄한 표면형상을 확보하기 위해 증가 되어야 한다. 광-열변환층의 표면조도(Ra) 값이 10nm ~ 20nm 이면 2.5 ~ 3.5㎛범위이고, 광-열변환층의 표면조도 값이 5 ~ 10nm범위이면 중간층의 두께는 2 ~ 3.5㎛, 광-열변환층의 표면조도 값이 5nm 이하이면 1 ~ 3㎛범위를 가지는 것이 바람직하다. More specifically, the thickness of the intermediate layer must be increased to secure a flat surface shape when the surface roughness of the photo-thermal conversion layer increases. When the surface roughness (Ra) value of the light-to-heat conversion layer is in the range of 2.5 to 3.5 占 퐉 in the range of 10 nm to 20 nm and the surface roughness value of the light-to-heat conversion layer is in the range of 5 to 10 nm, the thickness of the intermediate layer is 2 to 3.5 占 퐉, When the surface roughness value of the thermal conversion layer is 5 nm or less, it is preferable to have a range of 1 to 3 mu m.

상기 중간층에 사용 가능한 UV 경화형 수지는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 등이 사용될 수 있다.UV curable resins usable in the intermediate layer may be urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, or the like.

상기 중간층은 UV 경화형 수지 고형분 100중량부에 대하여, 광개시제 1 ~ 20중량부를 포함하는 중간층 조성물을 이용하여 바코팅, 롤코팅, 다이코팅 등의 방법에 의해 형성될 수 있다. 이때 상기 광개시제는 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으며, UV 경화형 수지의 종류에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 상기 중간층이 UV 경화형 수지인 경우는 70 ~ 90℃에서 건조 후, 200 ~ 500mJ/sec 무전극 UV lamp를 통과시켜 경화할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The intermediate layer may be formed by a method such as bar coating, roll coating or die coating using an intermediate layer composition containing 1 to 20 parts by weight of a photoinitiator per 100 parts by weight of the solid content of the UV curable resin. At this time, the photoinitiator is not limited as long as it is commonly used in the field, and can be appropriately selected depending on the type of the UV curable resin. When the intermediate layer is a UV-curable resin, it may be dried at 70 to 90 ° C and then cured by passing through an electrodeless UV lamp at 200 to 500 mJ / sec.

상기 중간층에 사용 가능한 열경화형수지는 열경화형 개질된 폴리바이닐클로라이드, 폴리우레탄 등이 사용될 수 있다.The thermosetting resin usable for the intermediate layer may be thermosetting modified polyvinyl chloride, polyurethane, or the like.

본 발명에서 상기“열경화형 개질된 열가소성수지”는 열가소성수지이나 가교제에 의해 열경화가 가능한 기능기를 포함하는 수지를 의미한다.In the present invention, the above-mentioned " thermosetting modified thermoplastic resin " means a resin containing a thermoplastic resin or a functional group capable of thermosetting by a crosslinking agent.

상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 중간층과의 접착성을 향상시키고, 내용제성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 중량평균분자량이 10,000 ~ 30,000이고, 유리전이온도가 65 ~ 75℃인 것을 사용하는 것일 수 있다. 또한, 분자량이 10,000 이하인 저분자량의 함량이 1%이하인 것을 사용함으로써 레이저 열전사 후 전사층의 표면에 탄화층이 형성되는 것을 방지할 수 있다. 상기 중량평균분자량이 10,000 미만인 경우는 미반응 단량체 및 올리고머의 함유량이 높고, 레이저 열전사 후 전사층의 표면에 전사되는 미반응물이 존재할 가능성이 높으며, 중량평균분자량이 30,000 초과인 경우는 중간층의 모듈러스가 높아져서 에지 오픈(edge open) 또는 미전사 등이 발생할 수 있다. 또한, 유리전이온도가 65℃미만인 경우는 권취 시 블록킹이 발생할수 있고, 75℃ 초과인 경우는 중간층의 모듈러스가 높아져서 에지 오픈(edge open) 또는 미전사 등이 발생할 수 있다.The thermosetting modified thermoplastic resin is used for improving the adhesiveness with the intermediate layer and improving the solvent resistance and may be one having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000 and a glass transition temperature of 65 to 75 ° C have. In addition, by using a low molecular weight content of 1% or less having a molecular weight of 10,000 or less, it is possible to prevent the formation of a carbonized layer on the surface of the transfer layer after laser thermal transfer. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the content of unreacted monomers and oligomers is high and there is a high possibility that unreacted materials transferred onto the surface of the transfer layer after laser thermal transfer are present. When the weight average molecular weight is more than 30,000, The edge open or non-transfer may occur. If the glass transition temperature is lower than 65 ° C, blocking may occur during winding. If the glass transition temperature is higher than 75 ° C, the modulus of the intermediate layer may increase to cause edge open or untransfer.

보다 구체적으로 상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.More specifically, the thermosetting modified thermoplastic resin may be an amine-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, but is not limited thereto.

상기 중간층에서 열경화형 개질된 열가소성수지는 고형분 함량 중 60 ~ 80 중량%, 보다 구체적으로 70 ~ 76 중량%인 것일 수 있다.In the intermediate layer, the thermosetting modified thermoplastic resin may be 60 to 80% by weight, more specifically 70 to 76% by weight, of the solid content.

본 발명에서 상기 열경화형 중간층 조성물은 열경화형 개질된 열가소성수지를 경화시키기 위하여 경화제가 사용될 수 있으며, 경화제로는 이소시아네이트계 경화제, 과산화물 등을 사용할 수 있다. 상기 경화제는 경화도가 95%이상이 되도록함량을 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 함량은 제한되는 것은 아니나 1 ~ 10 중량%, 보다 구체적으로는 2 ~ 8 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 이 범위에서 경화도가 95%이상인 물성을 달성할 수 있다. 경화도가 95% 미만인 경우는 레이저 열전사 공정 시 미반응물이 전사되는 문제가 발생하거나, 전사가 제대로 되지 않아 불량이 발생할 수 있다.In the present invention, the thermosetting type intermediate layer composition may be a curing agent for curing a thermosetting modified thermoplastic resin. As the curing agent, an isocyanate curing agent, peroxide, or the like may be used. It is preferable that the content of the curing agent is adjusted so that the degree of curing is 95% or more. Such an amount is not limited, but it is preferable to use 1 to 10% by weight, more specifically 2 to 8% by weight, and in this range, physical properties having a degree of curing of 95% or more can be achieved. When the degree of curing is less than 95%, unreacted materials may be transferred during the laser thermal transfer process, or the transfer may not be performed properly, resulting in failure.

또한, 필요에 따라 금속킬레이트계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속염 등을 포함할 수 있으며, 이들 가교제는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. In addition, if necessary, it may contain a metal chelating crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a metal salt, etc. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

상기 중간층은 코팅 후 10 ~ 130℃에서 건조시켜 경화할 수 있다.
The intermediate layer may be cured by drying at 10 to 130 ° C after coating.

(5) 표면에너지 조절층(5) Surface energy control layer

본 발명은 상기 중간층의 표면에 표면장력을 낮추어 전사층이 균일하게 전사될 수 있도록 하기 위하여 표면에너지 조절층이 형성되는데 특징이 있다.The present invention is characterized in that a surface energy controlling layer is formed in order to lower the surface tension on the surface of the intermediate layer so that the transfer layer can be uniformly transferred.

상기 표면에너지 조절층은 표면에너지가 35mN/m 이하, 보다 구체적으로 15mN/m 내지 35mN/m, 더욱 바람직하게는 15mN/m 내지 25mN/m가 되도록 조절하는 것이 바람직하다. 표면에너지가 35mN/m를 초과하는 경우는 전사공정에서 전사층이 분리되지 않아 전사가 되지 않는 현상이 발생할 수 있다. 따라서 표면에너지 조절층의 표면에너지가 낮을수록 전사층과의 접착력이 낮아져 전사공정에서 원활한 전사가 이루어 질 수 있고, 표면에너지 조절층의 표면에너지가 높을수록 전사층과의 접착력이 높아져 전사공정에서 원활한 전사가 이루어지기 어렵다. 이형기능을 수행함에 있어서 바람직한 범위는 18mN/m 내지 35mN/m, 더욱 바람직하게는 18mN/m 내지 25mN/m인 범위에서 전사가 원활하게 이루어질 수 있다. It is preferable that the surface energy controlling layer has a surface energy of 35 mN / m or less, more specifically 15 mN / m to 35 mN / m, and more preferably 15 mN / m to 25 mN / m. If the surface energy is more than 35 mN / m, the transfer layer may not be separated in the transfer step, and the transfer may not occur. Therefore, the lower the surface energy of the surface energy control layer, the lower the adhesion with the transfer layer, and the transfer can be performed smoothly in the transfer process. The higher the surface energy of the surface energy control layer, the higher the adhesion with the transfer layer, Warriors are hard to achieve. In carrying out the releasing function, the preferable range is 18 mN / m to 35 mN / m, and more preferably 18 mN / m to 25 mN / m.

구체적으로, 상기 표면에너지 조절층은 UV경화형 불소계수지와 광개시제를 포함하는 표면에너지 조절 조성물을 도포한 후, UV경화하여 형성한 것일 수 있다.Specifically, the surface energy controlling layer may be formed by applying a surface energy controlling composition including a UV curing type fluorine resin and a photoinitiator, followed by UV curing.

보다 구체적으로 상기 표면에너지 조절 조성물은 반응성 불소계 수지와 광개시제 및 용매를 포함하며, 고형분 함량이 1 ~ 10중량%인 것이 바람직하다. 고형분 함량이 10 중량%를 초과하는 경우 코팅 두께가 증가되고, 이에 따라 LITI공정 시 광열변환층의 열손실이 많아지게 될 수 있으므로 상기 표면에너지 조절층의 두께가 최소화 될 수 있도록 적절한 고형분 함량을 사용하는 것이 바람직하다.More specifically, the surface energy controlling composition includes a reactive fluororesin, a photoinitiator and a solvent, and preferably has a solid content of 1 to 10% by weight. When the solid content exceeds 10% by weight, the coating thickness is increased, and accordingly, the heat loss of the photo-thermal conversion layer may be increased during the LITI process. Therefore, a proper solid content is used so that the thickness of the surface energy control layer is minimized. .

구체적으로 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오로에틸렌이고, UV경화형 관능기 또는 열경화형 관능기를 포함하는 것일 수 있다. 상업화된 예로는 DIC사의 MEGAFACE RS SERIES 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 반응성 불소계 수지는 코팅 두께 조절을 위해 표면에너지 조절 조성물 내 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 표면에너지 조절층은 코팅두께가 0.01 ~ 100nm인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30 ~ 80nm인 것이 광열변환층의 열손실을 방지하면서 동시에 전사폭이 100%이상인 전사를 발현 수 있으므로 바람직하다.Specifically, the fluororesin may be polytetrafluoroethylene, and may include a UV curable functional group or a thermosetting functional group. Commercialized examples include, but are not limited to, MEGAFACE RS SERIES from DIC. The reactive fluororesin is preferably used in an amount of 1 to 10% by weight in the surface energy controlling composition for controlling the coating thickness. The surface energy controlling layer preferably has a coating thickness of 0.01 to 100 nm, more preferably 30 to 80 nm because it can prevent the heat loss of the photothermal conversion layer and can exhibit transcription with a transcription width of 100% or more.

상기 광개시제는 해당 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으며, UV 경화형 수지의 종류에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 상기 광개시제는 표면에너지 조절 조성물 내 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것일 수 있다.The photoinitiator is not limited as long as it is commonly used in the field, and can be appropriately selected depending on the type of the UV curable resin. The photoinitiator may be used in an amount of 1 to 10 wt% in the surface energy controlling composition.

상기 용매는 중간층에 침식이 일어나지 않도록 선정을 하는 것이 바람직하며, 표면에너지 조절층을 형성하기 위하여 사용되는 수지를 용해할 수 있는 용매라면 제한되지 않으며, 중간층에 침식되는 것을 방지하기 위하여 휘발점이 낮은 용매와 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. The solvent is preferably selected so as not to cause erosion in the intermediate layer, and any solvent capable of dissolving the resin used for forming the surface energy controlling layer is not limited, and in order to prevent the intermediate layer from being eroded, It is preferable to use them in combination.

상기 표면에너지 조절층은 바코팅, 롤코팅, 다이코팅 등의 방법에 의해 형성될 수 있다. The surface energy control layer may be formed by a method such as bar coating, roll coating, or die coating.

상기 표면에너지 조절층이 UV 경화형 불소계수지를 사용한 경우는 70 ~ 90℃에서 건조 후, 200 ~ 500mJ/sec 무전극 UV lamp를 통과시켜 경화할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.When the UV curable fluorine resin is used as the surface energy controlling layer, the UV curable fluorine resin may be dried at 70 to 90 ° C and cured by passing through an electroless UV lamp at 200 to 500 mJ / sec.

본 발명은 상기 표면에너지 조절층에 불소계 수지를 사용하여 코팅층을 형성함으로써 하기 식 1에 따른 전사폭이 100%이상, 더욱 구체적으로 130 ~ 160%로 발현이 되며, 미전사되는 현상이 개선되고, 모든 전사 영역에서 전사폭이 균일하게 전사되는 놀라운 효과가 있다.According to the present invention, by forming a coating layer using a fluorine resin on the surface energy controlling layer, the transfer width according to the following formula 1 is 100% or more, more specifically 130 to 160% There is an amazing effect that the transfer width is uniformly transferred in all the transfer areas.

전사성의 판단기준은 미전사가 없어야 하며, 전사폭은 100% 이상이며 구체적으로 전사폭이 130~150% 인 경우 전사성이 우수하다고 판단한다. Laser 조사 시 Laser 조사폭 보다 넓게 전사가 되어야 Laser alignment가 용이하기 때문이다. 또한 전사된 유기물층의 Loughness가 우수해야 한다.Judging criteria for transcription should be no transcription, and transcription width should be 100% or more, and if transcription width is 130 ~ 150%, transcription is superior. It is because laser alignment is easy to be done when it is wider than laser irradiation width in laser irradiation. Also, the loughness of the transferred organic layer should be excellent.

[식 1][Formula 1]

전사폭 = 전사 후 실측 폭/레이저 조사 폭 × 100
Transcription width = actual width after transfer / laser irradiation width x 100

(6) 전사층(transfer layer)(6) Transfer layer

전사층은 증발, 스퍼터링, 용액코팅 등의 방법에 의해 균일한 층으로 코팅하여 중간층의 상부에 형성한다. 전사층은 전형적으로 리셉터로 전사하기 위한 하나 이상의 층을 포함한다. 예를 들어, 전계발광재료 또는 전기적으로 활성인 재료를 포함하는 유기, 무기, 유기금속성 및 다른 재료를 사용하여 형성될 수 있다.The transfer layer is formed on the intermediate layer by coating with a uniform layer by evaporation, sputtering, solution coating or the like. The transfer layer typically comprises one or more layers for transfer to the receptor. For example, organic, inorganic, organometallic and other materials including electroluminescent materials or electrically active materials.

보다 구체적으로 예를 들면, 폴리(페닐렌비닐렌), 폴리-파라-페닐렌, 폴리플루오렌, 폴리디알킬플루오렌, 폴리티오펜, 폴리(9-비닐카바졸), 폴리(N-비닐카바졸-비닐알콜)공중합체, 트리아릴아민, 폴리노르보넨, 폴리아닐린, 폴리아릴폴리아민, 트리페닐아민-폴리에테르케톤 등이 사용될 수 있으며, 이들에 제한되는 것은 아니다.More specifically, for example, there can be mentioned poly (phenylene vinylene), poly-para-phenylene, polyfluorene, polydialkyl fluorene, polythiophene, poly (9- vinylcarbazole) Carbazole-vinyl alcohol) copolymer, triarylamine, polynorbornene, polyaniline, polyarylpolyamine, triphenylamine-polyetherketone, and the like, but are not limited thereto.

상기 전사층은 제조하고자 하는 유기발광소자의 특성에 합치되도록 공지의 발광물질, 홀 전달성 유기물질, 전자 전달성 유기물질 중에서 선택되는 1 이상의 물질을 더 포함할 수 있으며, 추가적으로 비발광 저분자 물질, 비발광 전하전달 고분자 물질 및 경화 가능 유기반인더 물질 중 적어도 하나를 포함하는 화합물을 포함할 수 있다.The transfer layer may further include at least one material selected from a known light emitting material, a hole transporting organic material, and an electron transferring organic material so as to be compatible with the characteristics of the organic light emitting device to be manufactured, A non-luminescent charge transporting polymeric material and a curable organic semi-insulating material.

이러한 전사층의 구성에 대해서 본 발명에서는 구체적으로 한정하지 않고, 통상적으로 해당 분야에서 사용되는 구성이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다.
The constitution of such a transfer layer is not specifically limited in the present invention and can be used without limitation as long as it is usually used in the field.

이하는 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하기 위하여 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 동일 또는 동등한 범위의 물질 범위 내에서 변경 가능함은 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, it should be understood that the present invention is not limited to the following examples, but can be modified within the same or equivalent ranges.

이하 물성은 다음의 측정방법에 의해 측정하였다.The following properties were measured by the following measurement methods.

1) 표면에너지(mN/m)1) Surface energy (mN / m)

표면에너지측정액을 면봉에 묻혀 코팅표면에 문지른 후 10초 후 묻은 측정액의 표면적변화가 없는 즉, 액의 뭉침이 발생하지 않는 가장 높은 표면에너지 측정액의 값을 취한다. 값은 10번 측정한 후 평균값을 취한다.The surface energy measurement liquid is put on a swab and rubbed on the coating surface. After 10 seconds, the value of the surface energy measurement liquid which does not change the surface area of the measurement liquid and does not cause the liquid aggregation is taken. The value is measured 10 times and then the average value is taken.

KRUSS社 DSA-100장비를 이용하였다.KRUSS DSA-100 equipment was used.

표면에너지는 Owens-Wendt-Rabel-Kaeble 수식을 이용하여 계산하였다.
Surface energy was calculated using the Owens-Wendt-Rabel-Kaeble equation.

2) 전사성2) Transferability

중간층 위에 전사층으로 Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium(Alq3)를 500코팅한 후 전사는 1064nm 파장의 Nd YAG 레이저를 이용하여 100~130W 에너지 범위에서 전사를 하였다. After transferring Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (Alq3) as a transfer layer onto the intermediate layer, the transfer was carried out using an Nd YAG laser with a wavelength of 1064 nm at an energy range of 100 to 130W.

전사 후 전사된 외관이 레이저를 조사한 부분과 일치하고, 전사폭이 균일한 경우 ; ◎The outer surface transferred after the transfer corresponds to the portion irradiated with the laser, and the transfer width is uniform; ◎

전사 후 전사된 외관이 레이저를 조사한 부분과 일치하지만, 전사폭이 균일하지 않은 경우 ; ○A case where the transferred image after the transfer corresponds to the portion irradiated with the laser but the transfer width is not uniform; ○

전사 후 전사된 외관이 레이저를 조사한 부분과 일부분씩 일치하지 않는 부위가 존재하지 않는 경우 ;△There is no portion where the outer surface transferred after the transfer does not coincide with the portion irradiated with the laser,

레이저를 조사한 부분에서 전사가 되지 않는 경우 ; X
When the laser is not transferred at the irradiated portion; X

3) 전사폭3) Transcription width

중간층 위에 전사층으로 Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium(Alq3)를 500코팅한 후 전사는 1064nm 파장의 Nd YAG 레이저를 이용하여 100~130W 에너지 범위에서 전사를 하였다. 전사 후 현미경을 통해 확인하였으며, 하기 식 1에 따라 계산하였다.After transferring Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (Alq3) as a transfer layer onto the intermediate layer, the transfer was carried out using an Nd YAG laser with a wavelength of 1064 nm at an energy range of 100 to 130W. After the transfer, it was confirmed through a microscope and calculated according to the following formula 1.

[식 1][Formula 1]

전사폭(%) = 전사 후 실측 폭/레이저 조사 폭 × 100
Transcription width (%) = actual width after transfer / laser irradiation width x 100

[실시예 1][Example 1]

1) 광열변환층 제조용 조성물(A-1)의 제조1) Preparation of composition for photothermal conversion layer preparation (A-1)

폴리비닐클로라이드비닐아세테이트 공중합체(Dow chemical사, VMCH grade)12wt%, 폴리우레탄수지(루브지졸사, ESTANE 5715 grade)30wt%, 폴리이소시아네이트(애경화학, AK75 grade)8wt%, 카본블랙(데구사, Mogul L)50wt%를 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매에 고형분 함량 15 중량%가 되도록 첨가하여 광열변환층 제조용 조성물을 제조하였다., 12 wt% of a polyvinyl chloride vinyl acetate copolymer (Dow chemical Co., VMCH grade), 30 wt% of a polyurethane resin (RUBEZOLSAN, ESTANE 5715 grade), 8 wt% of a polyisocyanate (Aekyung Chemical, AK75 grade) , Mogul L) was added to a mixed solvent of toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 by weight so as to have a solid content of 15% by weight to prepare a photothermal conversion layer composition.

이때 조액 제조는 다음과 같이 니딩 및 밀링 필터링 공정을 거쳐 제조하였다.At this time, preparation of the liquid preparation was performed through kneading and milling filtering process as follows.

먼저, 니딩은 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매에 폴리비닐클로라이드비닐아세테이트 공중합체를 50℃에서 가온 용해하여 13 중량% 폴리비닐클로라이드비닐아세테이트 용액을 제조하였다. 니딩기에 일정량의 카본블랙을 투입한 후 니딩기를 가동시키면서 소량씩 폴리비닐클로라이드비닐아세테이트 용액을 투입하고, 1시간동안 니딩을 실시하였다.First, polyvinyl chloride vinyl acetate copolymer was dissolved by heating at 50 DEG C in a mixed solvent of toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 by weight, and 13 wt% polyvinyl chloride vinyl acetate solution . After a certain amount of carbon black was put into the kneading machine, a polyvinyl chloride vinyl acetate solution was added in small quantities while the kneading machine was operated, and the kneading was performed for one hour.

니딩이 종료된 후 니딩 된 액을 1.2mm 지르코늄 입자가 80% 충진 된 링밀의 주밀링용기에 투입하고, 미리 준비된 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매를 이용해 50℃에서 가온 용해한 20중량% 폴리우레탄수지 및 혼합용제(톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비)를 첨가해 고형분 비율이 15중량%인 액을 제조하였다. 제조된 액을 투입한 후 밀링기내 2개의 교반기를 작동시켜 밀링을 실시하였다. 코팅액을 혼합해 밀링기 내부로 투입하기위해 사용되는 교반기는 1000rpm으로 조정하고, 입자분산작용을 위해 링부에 설치된 교반기는 2000rpm으로 6시간 동안 교반 시켰다. After finishing the kneading, the kneaded solution was put into a main milling vessel of a ring mill filled with 80% of 1.2 mm zirconium particles, and mixed in a mixed solvent of toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 (Toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 by weight) was added to prepare a solution having a solid content ratio of 15% by weight. After the prepared solution was added, milling was carried out by operating two agitators in a milling machine. The stirrer used for mixing the coating liquid into the milling machine was adjusted to 1000 rpm, and the stirrer provided in the ring portion for stirring the particles was stirred at 2000 rpm for 6 hours.

밀링된 액은 2.5㎛ 이상의 입자를 걸러줄 수 있는 필터를 이용해 필터링을 실시하였다. 필터링된 액을 메이어바 #8번을 이용해 코팅한 후 120℃에서 30초간 건조시킨 후 표면 상태를 현미경으로 확인해 2.5㎛ 이상의 입자가 없는 것이 확인되면 필터링을 완료하였다. 필터링 후 경화제인 폴리이소시아네이트를 투입하고 1시간 동안 교반하여 광열변환층 제조용 조성물을 제조하였다.
The milled solution was filtered using a filter capable of filtering particles of 2.5 μm or more. The filtered solution was coated using Meyer Bar # 8 and dried at 120 ° C for 30 seconds. After confirming the surface state with a microscope, the filtration was completed when it was confirmed that there was no particle larger than 2.5 μm. After filtering, polyisocyanate as a curing agent was added and stirred for 1 hour to prepare a photothermal conversion layer composition.

2) 중간층 제조용 조성물(B-1)의 제조2) Preparation of composition for intermediate layer preparation (B-1)

UV경화형 우레탄아크릴레이트 수지(Negami사, KY11M-45C)의 고형분 100 중량부에 대하여, 광개시제(Siba 社, Irgacure 184)를 10 중량부 첨가하여 중간층 제조용 조성물을 제조하였다.
10 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 184, manufactured by Siba) was added to 100 parts by weight of a solid content of UV curable urethane acrylate resin (Negami, KY11M-45C) to prepare a composition for producing an intermediate layer.

3) 표면에너지 조절층 제조용 조성물(C-1)의 제조3) Preparation of composition (C-1) for preparing surface energy controlling layer

반응성 불소계 첨가제(DIC사, MEGAFACE RS-75)의 고형분 10중량%, 광개시제 10 중량% 및 용매(메틸에틸케톤과 사이클로헥사논의 1 : 1 중량비 혼합용매) 85 중량%를 첨가하여 표면에너지 조절층 제조용 조성물을 제조하였다.
10% by weight of a solid content of a reactive fluorine-based additive (DIC, MEGAFACE RS-75), 10% by weight of a photoinitiator and 85% by weight of a solvent (mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone in a weight ratio of 1: 1) A composition was prepared.

4) LITI 도너필름의 제조4) Manufacture of LITI donor film

양면 아크릴프라이머 처리된 PET 필름(코오롱인더스트리(주), H11F)을 기재필름으로 준비하였다. A double-sided acrylic primer-treated PET film (H11F, manufactured by Kolon Industries, Ltd.) was prepared as a base film.

준비된 기재필름의 아크릴프라이머층 상부에 광열변환층 제조용 조성물(A-1)을 마이크로그라비아 코팅방식으로 코팅 후 건조하여 광열변환층을 형성하였다. 이때 건조 후 도공량이 1.5g/㎡이 되도록 하였다. 추가적으로 50℃에서 3일간 에이징을 하였다.The photothermal conversion layer-forming composition (A-1) was coated on the acrylic primer layer of the prepared substrate film by a micro gravure coating method and dried to form a photo-thermal conversion layer. At this time, the coating amount after drying was 1.5 g / m 2. Followed by aging at 50 DEG C for 3 days.

상기 광열변환층의 상부에 준비된 중간층 제조용 조성물(B-1)을 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 코팅 후 80℃에서 30초간 건조시킨 후, 500 mJ/sec의 무전극 UV lamp를 통과시켜 경화시켰다. 이때 코팅두께가 2㎛가 되도록 조정하였다.The intermediate layer preparation composition (B-1) prepared above the photothermal conversion layer was coated using a micro gravure coater and dried at 80 ° C for 30 seconds, and then cured by passing through an electrodeless UV lamp at 500 mJ / sec. At this time, the coating thickness was adjusted to 2 탆.

상기 중간층의 상부에 준비된 표면에너지 조절층 제조용 조성물(C-1)을 마이크로 그라비아 코터를 이용하여 코팅 후 500 mJ/sec의 무전극 UV lamp를 통과시켜 경화시켰다. 코팅된 표면에너지 조절층의 두께는 10 ~ 40nm가 되도록 조정하였다.The composition (C-1) for preparing the surface energy control layer prepared above the intermediate layer was coated using a micro gravure coater and passed through an electrodeless UV lamp at 500 mJ / sec to cure. The thickness of the coated surface energy control layer was adjusted to 10 to 40 nm.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 중간층을 열경화형 수지를 이용하여 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 도너필름을 제조하였다.A donor film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the intermediate layer was formed by using a thermosetting resin.

1) 중간층 제조용 조성물(D-1)의 제조1) Preparation of the intermediate layer preparation composition (D-1)

아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체(ShinEtsu社, Solbin TAO grade, 중량평균분자량 15,000, 유리전이온도 77℃) 75 중량%, 폴리이소시아네이트(애경화학, AK75 grade) 15 중량%를 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매에 고형분 함량 20 중량%가 되도록 첨가하여 중간층 제조용 조성물을 제조하였다.75% by weight of an amine-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (ShinEtsu, Solbin TAO grade, weight average molecular weight 15,000, glass transition temperature 77 캜), 15% by weight of polyisocyanate (Aekyung Chemical, AK75 grade) : Methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 weight ratio so as to have a solid content of 20% by weight to prepare an intermediate layer composition.

상기 중간층은 코팅 후 120℃에서 30초 동안 건조시켜 경화하였다.The intermediate layer was cured by drying at 120 DEG C for 30 seconds after coating.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

표면에너지 조절층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조하였다. Except that no surface energy controlling layer was formed.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

표면에너지 조절층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 실시예2과 동일한 방법으로 제조하였다. Except that no surface energy controlling layer was formed.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 3][Comparative Example 3]

표면에너지 조절층을 형성하지 않고, 중간층에 첨가제를 첨가하여 조성을 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조하였다. A surface energy control layer was not formed, and an additive was added to the intermediate layer to change the composition.

1) 중간층 제조용 조성물(B-2)의 제조1) Preparation of composition for intermediate layer preparation (B-2)

UV경화형 우레탄아크릴레이트 수지(Negami社 KY11M-45C)의 고형분 100 중량부에 대하여 광개시제(시바社를 Irgacure 184)를 10중량부 첨가하고, 실리콘계 첨가제(앰트社 , USO-100)을 3중량부 첨가하여 중간층 제조용 조성물을 제조하였다.10 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 184, manufactured by Shiba) was added to 100 parts by weight of a solid content of a UV curable urethane acrylate resin (Negami KY11M-45C), and 3 parts by weight of a silicone additive (Amt, USO-100) To prepare a composition for preparing an intermediate layer.

상기 UV 경화형 중간층은 80℃에서 30초 동안 건조시킨 후 200~500mJ/sec의 무전극 UV Lamp.를 통과 시켜 경화시켰다.The UV-curable intermediate layer was dried at 80 ° C for 30 seconds, and then cured by passing through an electrodeless UV lamp of 200 to 500 mJ / sec.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 4][Comparative Example 4]

표면에너지 조절층을 형성하지 않고, 중간층에 첨가제를 첨가하여 조성을 변경한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다. A surface energy control layer was not formed, and an additive was added to the intermediate layer to change the composition.

1) 중간층 제조용 조성물(D-2)의 제조1) Preparation of the intermediate layer preparation composition (D-2)

아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체(ShinEtsu社, Solbin TAO grade, 중량평균분자량 15,000, 유리전이온도 77℃) 75 중량%, 폴리이소시아네이트(애경화학, AK75 grade) 15 중량%를 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매에 고형분 함량 20 중량%가 되도록 첨가하고, 실리콘계 첨가제(앰트社 , USO-100)을 3중량부 첨가하여 중간층 제조용 조성물을 제조하였다.75% by weight of an amine-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (ShinEtsu, Solbin TAO grade, weight average molecular weight 15,000, glass transition temperature 77 캜), 15% by weight of polyisocyanate (Aekyung Chemical, AK75 grade) 3 parts by weight of a silicone additive (Amt, USO-100) was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone at a weight ratio of 1: 1: 1 so as to have a solid content of 20% .

상기 중간층은 코팅 후 120℃에서 30초동안 건조시켜 경화한다.The intermediate layer is cured by drying at 120 DEG C for 30 seconds after coating.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 5][Comparative Example 5]

표면에너지 조절층을 형성하지 않고, 중간층에 첨가제를 첨가하여 조성을 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 제조하였다. A surface energy control layer was not formed, and an additive was added to the intermediate layer to change the composition.

1) 중간층 제조용 조성물(B-3)의 제조1) Preparation of composition for intermediate layer preparation (B-3)

UV경화형 우레탄아크릴레이트 수지(Negami社 KY11M-45C)의 고형분 100 중량부에 대하여 광개시제(시바社를 Irgacure 184)를 3중량부 첨가하고, 불소계 첨가제(DIC社, RS-75)을 1중량부 첨가하여 중간층 제조용 조성물을 제조하였다.3 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 184, manufactured by Shiba) was added to 100 parts by weight of a solid content of a UV curable urethane acrylate resin (Negami KY11M-45C), 1 part by weight of a fluorine-based additive (DIC, RS- To prepare a composition for preparing an intermediate layer.

상기 UV 경화형 중간층은 80℃에서 30초 동안 건조시킨 후 200~500mJ/sec의 무전극 UV Lamp.를 통과 시켜 경화시킨다.The UV-curable intermediate layer is dried at 80 ° C. for 30 seconds, and then cured by passing through an electrodeless UV lamp of 200 to 500 mJ / sec.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[비교예 6][Comparative Example 6]

표면에너지 조절층을 형성하지 않고, 중간층에 첨가제를 첨가하여 조성을 변경한 것을 제외하고는 실시예2와 동일한 방법으로 제조하였다. A surface energy control layer was not formed, and an additive was added to the intermediate layer to change the composition.

1) 중간층 제조용 조성물(D-3)의 제조1) Preparation of composition for intermediate layer preparation (D-3)

아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체(ShinEtsu社, Solbin TAO grade, 중량평균분자량 15,000, 유리전이온도 77℃) 75 중량%, 폴리이소시아네이트(애경화학, AK75 grade) 15 중량%를 톨루엔:메틸에틸케톤:사이클로헥사논 = 1:1:1 중량비로 혼합한 혼합용매에 고형분 함량 20 중량%가 되도록 첨가하였다. 불소계 첨가제(3M社, FC4332)을 1중량부 첨가하고,)중간층 제조용 조성물을 제조하였다.75% by weight of an amine-modified vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (ShinEtsu, Solbin TAO grade, weight average molecular weight 15,000, glass transition temperature 77 캜), 15% by weight of polyisocyanate (Aekyung Chemical, AK75 grade) : Methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1: 1 by weight, so as to have a solid content of 20% by weight. 1 part by weight of a fluorine-based additive (3M Company, FC4332) was added to prepare an intermediate layer composition.

상기 중간층은 코팅 후 120℃에서 30초동안 건조시켜 경화한다.The intermediate layer is cured by drying at 120 DEG C for 30 seconds after coating.

제조된 필름의 물성 및 전사평가 결과를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The physical properties and transcriptional evaluation results of the produced films were measured and are shown in Table 1 below.

[표1][Table 1]

상기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2와 같이 표면에너지 조절층을 형성한 경우 미전사가 발생하지 않으며, 전사폭이 균일하고, 100%이상의 전사폭을 나타내는 것을 확인하였다.As shown in the table, it was confirmed that when the surface energy controlling layer was formed as in Examples 1 and 2 of the present invention, no untransfer was generated, the transfer width was uniform, and the transfer width was 100% or more.

비교예 1 및 2와 같이, 표면에너지 조절층을 형성하지 않은 경우는 미전사가 발생하고 전사폭이 낮으며, 전사성이 불량인 것을 알 수 있었다.As in Comparative Examples 1 and 2, when no surface energy controlling layer was formed, it was found that untransferred occurred, the transfer width was low, and the transferability was poor.

비교예 3 및 4에서 보이는 바와 같이, 중간층에 실리콘계 첨가제를 포함하여 형성하고, 표면에너지 조절층을 형성하지 않은 경우는 미전사 부분이 발생하고 전사성도 좋지 않은 것을 알 수 있었다.As shown in Comparative Examples 3 and 4, when the silicone-based additive was included in the intermediate layer and the surface energy control layer was not formed, it was found that an untransferred portion occurred and the transferability was poor.

비교예 5 및 6에서 보이는 바와 같이, 중간층에 불소계 첨가제를 포함하여 형성하고, 표면에너지 조절층을 형성하지 않은 경우는 미전사 부분이 발생하고 전사성도 실시예에 비하여 좋지 않은 것을 알 수 있었다.As shown in Comparative Examples 5 and 6, when the fluorine-based additive was included in the intermediate layer and the surface energy controlling layer was not formed, it was found that an untransferred portion occurred, and the transferability was also poor as compared with the Example.

Claims (13)

기재필름, 프라이머층, 광-열 변환층, 중간층, 표면에너지 조절층 및 전사층을 포함하는 열전사 방법용 도너필름으로,
상기 중간층은 UV경화형수지 또는 열경화형 수지를 포함하고,
상기 표면에너지 조절층은 불소계 수지와 광개시제를 포함하는 표면에너지 조절 조성물을 도포한 후, UV경화하여 형성한 것인 열전사 방법용 도너필름.A donor film for a thermal transfer method comprising a base film, a primer layer, a photo-thermal conversion layer, an intermediate layer, a surface energy control layer and a transfer layer,
Wherein the intermediate layer comprises a UV curable resin or a thermosetting resin,
Wherein the surface energy control layer is formed by applying a surface energy controlling composition comprising a fluorine resin and a photoinitiator and then UV curing the donor film. 제 1항에 있어서,
상기 불소계 수지는 UV경화형 관능기 또는 열경화형 관능기를 포함하는 폴리테트라플루오로에틸렌인 열전사 방법용 도너 필름.The method according to claim 1,
Wherein the fluororesin is polytetrafluoroethylene containing a UV curable functional group or a thermosetting functional group. 제 1항에 있어서,
상기 표면에너지 조절층은 표면에너지가 20mN/m 이하이고, 두께가 0.01 ~ 100nm인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the surface energy controlling layer has a surface energy of 20 mN / m or less and a thickness of 0.01 to 100 nm. 제 1항에 있어서,
상기 중간층은 우레탄 아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 UV경화형수지로 이루어지거나, 열경화형 개질된 폴리바이닐클로라이드, 폴리우레탄에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 열경화형수지로 이루어진 것인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the intermediate layer is made of one or two or more UV curable resins selected from urethane acrylate, epoxy acrylate and polyester acrylate, or one or two or more thermosetting types selected from thermosetting modified polyvinyl chloride and polyurethane Wherein the donor film is made of a resin. 제 1항에 있어서,
상기 중간층은 두께가 1.0 ~ 3.5㎛인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the intermediate layer has a thickness of 1.0 to 3.5 占 퐉. 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 광-열 변환층은 열경화성수지를 포함하는 수지조성물과 광-열 변환물질을 포함하는 것인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the light-to-heat conversion layer comprises a resin composition comprising a thermosetting resin and a photo-thermal conversion material. 제 7항에 있어서,
상기 수지조성물은 열경화형 개질된 열가소성수지와 열경화성수지를 포함하며, 상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 30,000이고, 유리전이온도가 65 ~ 75℃인 아민 개질된 비닐클로라이드-비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체이고, 상기 열경화성수지는 폴리우레탄계 수지이며,
상기 광-열 변환물질은 카본블랙인 열전사 방법용 도너필름.8. The method of claim 7,
The resin composition comprises a thermosetting modified thermoplastic resin and a thermosetting resin, wherein the thermosetting modified thermoplastic resin is an amine-modified vinyl chloride-vinyl having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000 and a glass transition temperature of 65 to 75 ° C Acetate-vinyl alcohol copolymer, the thermosetting resin is a polyurethane resin,
Wherein the photo-thermal conversion material is carbon black. 제 8항에 있어서,
상기 카본블랙은 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐클로라이드-폴리비닐아세테이트공중합체, 열경화성폴리우레탄에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 수지 및 용제에 분산된 것을 사용하는 열전사 방법용 도너필름.9. The method of claim 8,
Wherein the carbon black is dispersed in any one or two or more resins selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer, and thermosetting polyurethane and a solvent. 제 8항에 있어서,
상기 열경화형 개질된 열가소성수지는 광-열 변환층 수지조성물 전체 함량 중 50 중량% 미만으로 포함하는 열전사 방법용 도너필름.9. The method of claim 8,
Wherein the thermosetting modified thermoplastic resin comprises less than 50% by weight of the total content of the light-to-heat conversion layer resin composition. 제 1항에 있어서,
상기 광-열 변환층의 표면조도(Ra)가 20nm이하인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the light-to-heat conversion layer has a surface roughness (Ra) of 20 nm or less. 제 1항에 있어서,
상기 광-열 변환층은 건조 후 도공량이 1.0 ~ 3.5g/㎡인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the light-to-heat conversion layer has a coating amount after drying of 1.0 to 3.5 g / m < 2 >. 제 1항에 있어서,
상기 프라이머층은 아크릴계수지, 폴리우레탄계수지, 폴리에스테르계 수지에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물로 이루어진 것인 열전사 방법용 도너필름.The method according to claim 1,
Wherein the primer layer is made of one or a mixture of two or more selected from acrylic resin, polyurethane resin, and polyester resin.

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