KR20140088540A - Method for manufacturing polarizer - Google Patents
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Abstract
본 발명의 편광판의 제조 방법은, 투명 필름의 한쪽 면 또는 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에, 활성 에너지선 경화형의 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정과, 투명 필름이 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 접착제를 통해 적층되어 이루어지는 적층체에 압력을 가함으로써 투명 필름과 편광 필름을 접합하는 접합 공정과, 적층체를 반송 방향으로 회전하는 롤에 밀착시킨 상태로 반송하는 동안에, 적층체에 활성 에너지선을 조사하여 접착제를 경화시키는 제1 활성 에너지선 조사 공정을 이 순서대로 구비하며, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 자외선(UVB)의 적산 광량이 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하이다.A method of producing a polarizing plate according to the present invention is a method of manufacturing a polarizing plate comprising a step of applying an adhesive of active energy ray curing type to one side or both sides of a transparent film or a polarizing film, A step of bonding a transparent film and a polarizing film by applying a pressure to a laminate formed by laminating the laminate through an adhesive layer, and a step of irradiating an active energy ray to the laminate while conveying the laminate in a state of being in close contact with a roll rotating in the conveying direction to a first active energy ray irradiation process, the in this order and having a first active energy ray in the exposure step, an ultraviolet (UVB) the cumulative dose 10mJ / cm 2 over 185mJ / cm 2 or less to cure the adhesive.
Description
본 발명은 액정 표시 장치 등을 구성하는 광학 부품의 하나로서 유용한 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a polarizing plate useful as one of optical components constituting a liquid crystal display or the like.
편광 필름은, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것으로서 널리 이용되고 있으며, 요오드를 2색성 색소로 하는 요오드계 편광 필름이나, 2색성 직접 염료를 2색성 색소로 하는 염료계 편광 필름 등이 알려져 있다. 이들 편광 필름은, 통상, 그의 한쪽 면 또는 양면에 접착제를 통해 트리아세틸셀룰로오스 필름 등의 투명 필름을 접합하여 편광판으로 된다.The polarizing film is widely used as a polyvinyl alcohol-based resin film in which a dichromatic dye is adsorbed and oriented, and an iodine-based polarizing film using iodine as a dichromatic dye or a dye-based polarizing film using a dichromatic direct dye as a dichromatic dye Film and the like are known. These polarizing films are usually polarized by bonding a transparent film such as a triacetylcellulose film to one or both sides thereof with an adhesive.
편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 투명 필름을 적층하는 방법으로서, 미리 투명 필름의 표면에 활성 에너지선 경화형 수지를 도포한 후, 편광 필름과 투명 필름을 한 쌍의 닙롤(접합 롤) 사이에 끼워 가압함으로써 접합하고, 이어서 활성 에너지선을 조사하여 접착 경화시키는 방법이 있다(특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2004-245925호 공보, 특허문헌 2: 일본 특허 공개 제2009-134190호 공보, 특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2011-95560호 공보).As a method of laminating a transparent film on one side or both sides of a polarizing film, an active energy ray-curable resin is applied to the surface of the transparent film in advance, and then the polarizing film and the transparent film are sandwiched between a pair of nip rolls (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925, Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-134190, Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid- Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-95560).
이와 같이 하여 제조되는 편광판은, 활성 에너지선 경화형 수지의 경화가 적절히 이루어지지 않으면, 편광판 전체가 물결치는 것처럼 되는 웨이브 컬링 등의 컬링이 생기는 경우가 있다. 편광판에 웨이브 컬링이 생기면, 외관 불량뿐만 아니라, 액정셀에 점착할 때에 접착면에 기포가 남기 쉬워져 작업성이 저하됨과 함께, 액정 표시 장치에서의 표시 품질 저하의 원인이 된다.In the polarizing plate thus produced, if the active energy ray-curable resin is not properly cured, curling such as wave curling or the like, which causes the entire polarizing plate to wave, may occur. When the polarizing plate is subjected to wave curling, bubbles tend to remain on the bonding surface when adhering to the liquid crystal cell as well as the appearance defects, and the workability is deteriorated and the display quality in the liquid crystal display device is deteriorated.
특허문헌 3에는, 활성 에너지선을 조사하여 활성 에너지선 경화형 수지를 경화시킬 때에, 적층체를 롤의 외주면에 밀착시키면서 경화시킴으로써, 웨이브 컬링 등의 발생을 억제할 수 있다고 기재되어 있다.Patent Document 3 discloses that when the active energy ray-curable resin is cured by irradiating an active energy ray, the laminate is cured while closely adhering to the outer surface of the roll, whereby occurrence of wave curling and the like can be suppressed.
활성 에너지선을 조사함으로써 활성 에너지선 경화형 수지를 경화시키는 공정을 갖는 편광판의 제조 방법에서는, 적층체의 표면에서 물결치는 것 같은 기복(이하, 「파상 불균일」이라 함)이 생기는 경우가 있었다. 편광판에 파상 불균일이 생기면, 웨이브 컬링과 마찬가지로, 외관 불량에 의해 액정 표시 장치에서의 품질 저하의 원인이 된다. 본 발명은 파상 불균일의 발생의 억제를 도모하는 것을 목적으로 한다.In the method of producing a polarizing plate having a step of curing an active energy ray-curable resin by irradiating an active energy ray, undulations such as waving on the surface of the layered product (hereinafter referred to as " wave unevenness ") may occur. If wavefront irregularity occurs in the polarizing plate, quality deterioration in the liquid crystal display device may be caused by appearance defects as in the case of wave curling. An object of the present invention is to suppress the occurrence of wavy unevenness.
본 발명은, 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 투명 필름이 접합되어 이루어지는 편광판의 제조 방법으로서, 상기 투명 필름의 한쪽 면 또는 상기 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에, 활성 에너지선 경화형의 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정과, 상기 투명 필름이 상기 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 상기 접착제를 통해 적층되어 이루어지는 적층체에 압력을 가함으로써 상기 투명 필름과 상기 편광 필름을 접합하는 접합 공정과, 상기 적층체를 반송 방향으로 회전하는 롤에 밀착시킨 상태로 반송하는 동안에, 상기 적층체에 활성 에너지선을 조사하여 상기 접착제를 경화시키는 제1 활성 에너지선 조사 공정을 이 순서대로 구비하며, 상기 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 자외선(UVB)의 적산 광량이 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하이다. 상기 롤은, 바람직하게는 냉각 롤이다.The present invention relates to a method for producing a polarizing plate in which a transparent film is bonded to one side or both sides of a polarizing film, wherein an active energy ray-curable adhesive is applied to one side of the transparent film or one side or both sides of the polarizing film A bonding step of bonding the transparent film and the polarizing film by applying pressure to a laminated body in which the transparent film is laminated on one side or both sides of the polarizing film through the adhesive, And a first active energy ray irradiation step of irradiating the laminate with an active energy ray to cure the adhesive while being conveyed in a state of being in tight contact with a roll rotating in the carrying direction, in the irradiation process, the accumulated light quantity of the ultraviolet ray (UVB) at least 10mJ / cm 2 185mJ / cm 2 or less. The roll is preferably a cooling roll.
상기 본 발명에서, 상기 투명 필름의 적어도 한쪽이 아세트산셀룰로오스계 수지 필름일 때에 효과가 높다.In the present invention, the effect is high when at least one of the transparent films is a cellulose acetate resin film.
상기 본 발명은 제1 활성 에너지선 조사 공정 후에, 상기 적층체에 활성 에너지선을 조사하여 상기 접착제를 경화시키는 제2 활성 에너지선 조사 공정을 더 구비할 수도 있다.The present invention may further comprise a second activation energy ray irradiation step of irradiating an activation energy ray to the laminate after the first activation energy ray irradiation step to cure the adhesive.
상기 본 발명의 일 실시 형태에서는, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 활성 에너지선의 조사가 복수의 광원으로 행해진다.In one embodiment of the present invention, in the first active energy ray irradiation step, irradiation of active energy rays is performed with a plurality of light sources.
본 발명에 따르면, 파상 불균일과 웨이브 컬링의 발생이 억제된 외관이 양호한 편광판을 제작할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 편광판을 이용하면, 액정셀에 대한 점착의 작업성 저하를 막고, 또한 고품질의 액정 표시 장치의 제공이 가능해진다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to produce a polarizing plate having favorable appearance with suppressed occurrence of wave phase unevenness and wave curling. Therefore, by using the polarizing plate obtained by the production method of the present invention, it is possible to prevent deterioration in workability of adhesion to the liquid crystal cell and to provide a high-quality liquid crystal display device.
도 1은 본 발명에 따른 편광판의 제조 장치의 일 실시 형태를 나타내는 개략 측면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 편광판의 제조 장치의 일 실시 형태를 나타내는 개략 측면도이다.1 is a schematic side view showing an embodiment of an apparatus for producing a polarizing plate according to the present invention.
2 is a schematic side view showing an embodiment of an apparatus for producing a polarizing plate according to the present invention.
본 발명은, 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 투명 필름이 접합되어 이루어지는 편광판의 제조 방법으로서, 투명 필름의 한쪽 면 또는 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에, 활성 에너지선 경화형의 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정과, 투명 필름이 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 접착제를 통해 적층되어 이루어지는 적층체에 압력을 가함으로써 투명 필름과 편광 필름을 접합하는 접합 공정과, 적층체를 반송 방향으로 회전하는 롤에 밀착시킨 상태로 반송하는 동안에, 적층체에 활성 에너지선을 조사하여 상기 접착제를 경화시키는 제1 활성 에너지선 조사 공정을 이 순서대로 구비한다. 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 자외선(UVB)의 적산 광량은 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하이다.The present invention relates to a method for producing a polarizing plate comprising a polarizing film and a transparent film bonded to one or both sides of the polarizing film, wherein the polarizing film is applied on one side of the transparent film or on one side or both sides of the polarizing film with an adhesive for applying an active energy ray- A bonding step of bonding a transparent film and a polarizing film by applying a pressure to a laminated body in which a transparent film is laminated on one or both sides of a polarizing film through an adhesive; and a step of bonding the laminated body to a roll rotating in the carrying direction And a first active energy ray irradiation step of irradiating an active energy ray to the laminate to cure the adhesive while being conveyed in a state in which the first active energy rays are irradiated. First in active energy ray irradiation process, the accumulated light quantity of ultraviolet light (UVB) is 10mJ / cm 2 over 185mJ / cm 2 or less.
우선은, 본 발명의 제조 방법에서 이용되는 각 요소에 대해서 상세히 설명한다.First, each element used in the manufacturing method of the present invention will be described in detail.
(편광 필름)(Polarizing film)
본 발명의 편광판의 제조 방법에 이용되는 편광 필름은, 구체적으로는, 일축 연신한 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것이다. 폴리비닐알코올계 수지는, 폴리비닐아세트산계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체(예를 들면, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체) 등을 들 수 있다. 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 그 외에, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 85몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상, 보다 바람직하게는 98 내지 100몰%이다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 통상 1000 내지 10000, 바람직하게는 1500 내지 5000이다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는, 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다.Specifically, the polarizing film used in the method for producing a polarizing plate of the present invention is one obtained by orienting a dichromatic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film. The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetic acid-based resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer). Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 98 to 100 mol%. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. These polyvinyl alcohol-based resins may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, or the like modified with aldehydes may be used.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이, 편광 필름의 원반 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지된 적절한 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 원반 필름의 막 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 10 내지 150㎛ 정도이다. 통상, 롤상으로 공급되고, 두께가 20 내지 100㎛의 범위 내, 바람직하게는 30 내지 80㎛의 범위 내이고, 또한, 공업적으로 실용적인 폭이 1500 내지 6000mm의 범위 내이다.Such a film of a polyvinyl alcohol-based resin is used as a original film of a polarizing film. The method of forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known appropriate method. The thickness of the original film containing the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is, for example, about 10 to 150 mu m. Usually, it is supplied in a roll form and has a thickness in the range of 20 to 100 mu m, preferably 30 to 80 mu m, and an industrially practical width in the range of 1500 to 6000 mm.
시판되고 있는 폴리비닐알코올계 필름(비닐론 VF-PS#7500, 쿠라레 제조/OPL 필름 M-7500, 닛본 고우세이 제조)의 원반 두께는 75㎛, (비닐론 VF-PS#6000, 쿠라레 제조, 비닐론 VF-PE#6000, 쿠라레 제조)의 원반 두께는 60㎛ 등이 있다.(Vinylon VF-PS # 7500, manufactured by Kuraray Co., Ltd. / OPL film M-7500, manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) Vinylon VF-PE # 6000, Kuraray Co., Ltd.) has a thickness of 60 mu m.
편광 필름은, 통상 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 2색성 색소를 흡착시키는 공정(염색 처리 공정), 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정(붕산 처리 공정), 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정(수세 처리 공정)을 거쳐 제조된다.The polarizing film is usually formed by a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye (dyeing process), a process of treating a polyvinyl alcohol resin film adsorbed with a dichroic dye with an aqueous solution of boric acid (A boric acid treatment step), and a step of washing with water after the treatment with the aqueous solution of boric acid (a water washing step).
또한, 편광 필름의 제조시에, 통상 폴리비닐알코올계 수지 필름은 일축 연신되는데, 이 일축 연신은, 염색 처리 공정 전에 행할 수도 있고, 염색 처리 공정 중에 행할 수도 있고, 염색 처리 공정 후에 행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 처리 공정 후에 행하는 경우에는, 이 일축 연신은, 붕산 처리 공정 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 공정 중에 행할 수도 있다. 물론, 이들 복수의 단계에서 일축 연신을 행하는 것도 가능하다.In producing the polarizing film, the polyvinyl alcohol-based resin film is usually uniaxially stretched. This uniaxial stretching may be performed before the dyeing process, during the dyeing process, or after the dyeing process. In the case of performing uniaxial stretching after the dyeing treatment step, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment step or during the boric acid treatment step. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural steps.
일축 연신은, 주속이 상이한 롤 사이에서 일축으로 연신하도록 할 수도 있고, 열 롤을 이용하여 일축으로 연신하도록 할 수도 있다. 또한, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신 배율은 통상 3 내지 8배 정도이다.The uniaxial stretching may be uniaxially stretched between different rolls of the main yarn, or uniaxially stretched by using a heat roll. In addition, it may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or wet stretching in which stretching is performed in a state of being swollen with a solvent. The stretching magnification is usually about 3 to 8 times.
염색 처리 공정에서의 폴리비닐알코올계 수지 필름의 2색성 색소에 의한 염색은, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지함으로써 행해진다. 2색성 색소로서는, 예를 들면 요오드, 2색성 염료 등이 이용된다. 2색성 염료로는, 예를 들면, 시. 아이. 다이렉트 레드(C. I. DIRECT RED) 39 등의 디스아조 화합물을 포함하는 2색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물을 포함하는 2색성 직접 염료가 포함된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에 대한 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.The dyeing by the dichroic dye of the polyvinyl alcohol-based resin film in the dyeing treatment step is carried out, for example, by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, for example, iodine, a dichroic dye and the like are used. The dichroic dyes include, for example, Si. children. Dichroic direct dyes including disazo compounds such as C. I. DIRECT RED 39, dichromatic direct dyes including compounds such as trisazo, tetrakisazo, and the like. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to immersion treatment with water before the dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상, 물 100중량부당 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100중량부당 0.5 내지 20중량부이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20 내지 40℃이고, 이 수용액에 대한 침지 시간(염색 시간)은 통상 20 내지 1800초이다.When iodine is used as the dichroism dye, a method in which a polyvinyl alcohol resin film is dipped in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is generally employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroism dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 占 폚, and the immersion time (dyeing time) for this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우에는, 통상 2색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 2색성 염료의 함유량은 통상, 물 100중량부당 1×10-4 내지 10중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1중량부이고, 특히 바람직하게는 1×10-3 내지 1×10- 2중량부이다. 이 수용액은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유하고 있을 수도 있다. 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우, 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는, 통상 20 내지 80℃이고, 또한, 이 수용액에 대한 침지 시간(염색 시간)은 통상 10 내지 1800초이다.On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method in which a polyvinyl alcohol resin film is dipped in an aqueous solution containing a dichroic dye is generally employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually water, and 100 parts by weight of 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, particularly preferably 1 × 10 -3 to 1 × 10 - 2 are parts by weight. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. When a dichroic dye is used as the dichroism dye, the dye aqueous solution used for dyeing usually has a temperature of 20 to 80 캜, and the dipping time (dyeing time) for the aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.
붕산 처리 공정은, 2색성 색소에 의해 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 양은, 물 100중량부당 통상 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 상술한 염색 처리 공정에서의 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 이 붕산 처리 공정에 이용하는 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 붕산 함유 수용액에서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100중량부당 통상 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 붕산 함유 수용액에 대한 침지 시간은, 통상 60 내지 1200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 더욱 바람직하게는 200 내지 400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 40℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 55 내지 75℃이다.The boric acid treatment step is carried out by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film stained with a dichroic dye in an aqueous solution containing boric acid. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye in the above-described dyeing process, it is preferable that the boric acid-containing aqueous solution used in the boric acid treatment step contains potassium iodide. In this case, the amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersing time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 40 占 폚 or higher, preferably 50 to 85 占 폚, and more preferably 55 to 75 占 폚.
계속되는 수세 처리 공정에서는, 상술한 붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 예를 들면 물에 침지함으로써 수세 처리한다. 수세 처리에서의 물의 온도는, 통상 4 내지 40℃이고, 침지 시간은, 통상 1 내지 120초이다. 수세 처리 후에는, 통상 건조 처리가 실시되어, 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는, 예를 들면 열풍 건조기, 원적외선 히터 등을 바람직하게 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이다. 건조 처리의 시간은, 통상 60 내지 600초, 바람직하게는 120 내지 600초이다.In the subsequent water washing treatment step, the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is subjected to water washing treatment, for example, by immersion in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually 4 to 40 占 폚, and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After the washing treatment, the drying treatment is usually carried out to obtain a polarizing film. The drying treatment is preferably carried out using a hot-air dryer, a far-infrared heater, or the like. The temperature of the drying treatment is usually 30 to 100 占 폚, preferably 50 to 80 占 폚. The drying treatment time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
이렇게 해서 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 일축 연신, 2색성 색소에 의한 염색, 붕산 처리 및 수세 처리를 실시하여, 편광 필름이 얻어진다. 이 편광 필름의 두께는, 통상 5 내지 50㎛의 범위 내이다.Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, boric acid treatment and washing treatment to obtain a polarizing film. The thickness of the polarizing film is usually in the range of 5 to 50 mu m.
(투명 필름)(Transparent film)
본 발명에서, 상술한 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에는 투명 필름이 접합된다. 투명 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들면, 시클로올레핀계 수지, 아세트산셀룰로오스계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)와 같은 아크릴계 수지, 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 수지 등, 해당 분야에서 종래부터 널리 이용되고 있는 필름 재료를 들 수 있다. 편광 필름의 양면에 투명 필름이 접합되는 경우, 각각의 투명 필름은 동일한 것일 수도 있고, 서로 다른 종류의 필름일 수도 있지만, 적어도 한쪽이 아세트산셀룰로오스계 수지 필름일 때에 효과가 높다. 투명 필름으로서 아세트산셀룰로오스계 수지 필름을 이용하는 경우, 파상 불균일이 생기기 쉽고, 따라서 본 발명의 편광판의 제조 방법에 의한 파상 불균일 발생의 억제 효과가 현저해진다.In the present invention, a transparent film is bonded to one side or both sides of the above-mentioned polarizing film. Examples of the material constituting the transparent film include a resin such as a cycloolefin resin, a cellulose acetate resin, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, a polycarbonate resin, Acrylate resins such as acrylate (PMMA), and olefin resins such as polypropylene, which are conventionally widely used in the field. When the transparent film is bonded to both surfaces of the polarizing film, the respective transparent films may be the same or may be different kinds of films, but the effect is high when at least one of them is an acetic acid cellulose based resin film. When a cellulose acetate based resin film is used as the transparent film, the wave phase unevenness tends to easily occur, and therefore, the effect of suppressing occurrence of wave phase nonuniformity by the production method of the polarizing plate of the present invention becomes remarkable.
시클로올레핀계 수지란, 예를 들면, 노르보르넨, 다환 노르보르넨계 단량체와 같은, 환상 올레핀(시클로올레핀)을 포함하는 단량체의 유닛을 갖는 열가소성의 수지(열가소성 시클로올레핀계 수지라고도 함)이다. 시클로올레핀계 수지는, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체 또는 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수도 있고, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀, 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등과의 부가 중합체일 수도 있다. 또한, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다.The cycloolefin-based resin is a thermoplastic resin (also referred to as a thermoplastic cycloolefin-based resin) having a unit of a monomer containing a cyclic olefin (cycloolefin), such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer. The cycloolefin resin may be a hydrogenated product of a ring-opening polymer of the cycloolefin or a ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, or an addition polymer with a cycloolefin, a chain olefin, or an aromatic compound having a vinyl group. It is also effective that a polar group is introduced.
시클로올레핀과 쇄상 올레핀 또는/및 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체를 이용하는 경우, 쇄상 올레핀으로서는, 에틸렌, 프로필렌 등을 들 수 있고, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에 있어서, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 유닛이 50몰% 이하(바람직하게는 15 내지 50몰%)일 수도 있다. 특히, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 3원 공중합체를 이용하는 경우, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 유닛은, 상술한 바와 같이 비교적 적은 양으로 할 수 있다. 이러한 3원 공중합체에 있어서, 쇄상 올레핀을 포함하는 단량체의 유닛은, 통상 5 내지 80몰%, 비닐기를 갖는 방향족 화합물을 포함하는 단량체의 유닛은, 통상 5 내지 80몰%이다.When a copolymer of a cycloolefin and an aromatic compound having a chain or olefin and / or a vinyl group is used, examples of the chain olefin include ethylene and propylene. Examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, Substituted styrene, and the like. In such a copolymer, the unit of the monomer containing the cycloolefin may be 50 mol% or less (preferably 15 to 50 mol%). Especially when a terpolymer of a cycloolefin, a chain olefin and an aromatic compound having a vinyl group is used, the unit of the monomer containing the cycloolefin can be a relatively small amount as described above. In such a terpolymer, the unit of the monomer containing a chain olefin is usually 5 to 80 mol%, and the unit of the monomer containing an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%.
시클로올레핀계 수지는, 적절한 시판품, 예를 들면, 토파스(Topas)(티코나(Ticona)사 제조), 아톤(JSR(주) 제조), 제오노어(ZEONOR)(니혼 제온(주) 제조), 제오넥스(ZEONEX)(니혼 제온(주) 제조), 아펠(미쓰이 가가꾸(주) 제조), 옥시스(OXIS)(오쿠라고교사 제조) 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때는, 용제 캐스팅법, 용융 압출법 등의 공지된 방법이 적절하게 이용된다. 또한, 예를 들면 에스시나(세키스이 가가꾸 고교(주) 제조), SCA40(세키스이 가가꾸 고교(주) 제조), 제오노어 필름((주)옵테스 제조) 등의 미리 제막된 시클로올레핀계 수지제의 필름의 시판품을 이용할 수도 있다.Examples of the cycloolefin resin include commercially available products such as Topas (manufactured by Ticona), Aton (manufactured by JSR Corporation), Zeonor (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) ZEONEX (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), APEL (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and OXIS (manufactured by Okura Corporation) can be preferably used. When the cycloolefin resin is formed into a film, known methods such as a solvent casting method and a melt extrusion method are suitably used. Further, a preformed cycloolefin such as, for example, Essen (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonor film (manufactured by Optesis) A commercially available product of a film made of a resin can also be used.
시클로올레핀계 수지 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것일 수도 있다. 연신함으로써, 시클로올레핀계 수지 필름에 임의의 위상차값을 부여할 수 있다. 연신은, 통상 필름 롤을 권출하면서 연속적으로 행해지고, 가열로에 의해, 롤의 진행 방향(필름의 길이 방향), 그 진행 방향과 수직인 방향(필름의 폭 방향), 또는 그 양쪽으로 연신된다. 가열로의 온도는, 통상, 시클로올레핀계 수지의 유리 전이 온도 근방에서 유리 전이온도+100℃의 범위가 채용된다. 연신의 배율은, 통상 1.1 내지 6배이고, 바람직하게는 1.1 내지 3.5배이다.The cycloolefin-based resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. By stretching, an arbitrary retardation value can be imparted to the cycloolefin-based resin film. The stretching is usually carried out while unwinding the film roll, and is stretched by a heating furnace in the direction of advancement of the roll (longitudinal direction of the film), in the direction perpendicular to the progressing direction (width direction of the film), or both. The temperature of the heating furnace is usually in the range of the glass transition temperature + 100 deg. C in the vicinity of the glass transition temperature of the cycloolefin-based resin. The magnification of the stretching is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times.
시클로올레핀계 수지 필름은, 롤 권취 상태에 있으면, 필름끼리 접착해서 블록킹이 생기기 쉬운 경향이 있기 때문에, 통상은, 프로텍트 필름을 접합한 후에 롤 권취가 된다. 또한, 시클로올레핀계 수지 필름은, 일반적으로 표면 활성이 떨어지기 때문에, 편광 필름과 접착시키는 표면에는, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 개질 처리를 행하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비교적 용이하게 실시 가능한 플라즈마 처리, 특히 대기압 플라즈마 처리, 코로나 처리가 바람직하다.When the cycloolefin-based resin film is in the roll-wound state, since the films tends to adhere to each other and blockiness tends to occur, roll-winding is usually carried out after the protective film is bonded. Since the cycloolefin-based resin film generally has poor surface activity, the surface to be bonded to the polarizing film is subjected to surface modification treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, frame (flame) treatment and saponification treatment . Among them, a plasma treatment, particularly an atmospheric pressure plasma treatment and a corona treatment, which can be carried out relatively easily, is preferable.
아세트산셀룰로오스계 수지란, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물로서, 예를 들면, 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 이들의 혼합 에스테르 등을 포함하는 필름을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 필름, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 필름 등을 들 수 있다. 이러한 셀룰로오스에스테르계 수지 필름으로서는, 적절한 시판품, 예를 들면, 후지태크 TD80(후지 필름(주) 제조), 후지태크 TD80UF(후지 필름(주) 제조), 후지태크 TD80UZ(후지 필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC8UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), 후지태크 TD60UL(후지 필름(주) 제조), KC2UAW(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC4UYW(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC6UAW(코니카 미놀타 옵토(주) 제조) 등을 바람직하게 사용할 수 있다.As the cellulose acetate based resin, a cellulose ester partially or completely esterified product includes, for example, cellulose acetate ester, propionic ester, butyric acid ester, mixed ester thereof and the like. More specifically, a triacetylcellulose film, a diacetylcellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film and the like can be given. Examples of such a cellulose ester based resin film include commercially available products such as Fuji Tack TD80 (manufactured by Fuji Film), Fuji Tack TD80UF (manufactured by Fuji Film), Fuji Tack TD80UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) , KC8UYW (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), Fujitac TD60UL (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC2UAW KC6UAW (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and the like can be preferably used.
또한, 투명 필름으로서, 위상차 특성을 부여한 아세트산셀룰로오스계 수지 필름도 바람직하게 이용된다. 이러한 위상차 특성이 부여된 아세트산셀룰로오스계 수지 필름의 시판품으로서는, WV BZ 438(후지 필름(주) 제조), KC4FR-1(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC4CR-1(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), KC4AR-1(코니카 미놀타 옵토(주) 제조) 등을 들 수 있다. 아세트산셀룰로오스는, 아세틸셀룰로오스나 셀룰로오스아세테이트라고도 불린다.Also, as the transparent film, a cellulose acetate resin film imparted with a retardation property is also preferably used. Examples of commercial products of the cellulose acetate based resin film to which such retardation properties are imparted include WV BZ 438 (manufactured by Fuji Film), KC4FR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4CR-1 (Konica Minolta Opto Co., , KC4AR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto), and the like. Acetate cellulose is also referred to as acetylcellulose or cellulose acetate.
이들 아세트산셀룰로오스계 수지 필름은 흡수하기 쉽고, 편광판의 수분율이 편광판의 단부 늘어짐에 영향을 주는 경우가 있다. 편광판 제조시의 수분율은, 편광판의 보관 환경, 예를 들면 크린룸의 제조 라인이나 권취 롤 보관 창고에서의 평형 수분율에 가까울수록 바람직하고, 적층 필름의 구성에도 의존하는데, 예를 들면, 2.0 내지 3.5% 정도이고, 더욱 바람직하게는 2.5% 내지 3.0%이다. 이 편광판의 수분율의 수치는 건조 중량법으로 측정된 것으로, 105℃/120분 후의 중량 변화이다.These cellulose acetate resin films are easily absorbed, and the water content of the polarizer sometimes affects the end sagging of the polarizer. The moisture content at the time of production of the polarizing plate is preferably as close as possible to the storage environment of the polarizing plate, for example, the equilibrium moisture content in a production line of a clean room or a storage room of a winding roll, and depends on the composition of the laminated film. , And more preferably from 2.5% to 3.0%. The numerical value of the moisture content of the polarizing plate was measured by a dry weight method, and the change in weight after 105 ° C / 120 minutes.
본 발명의 편광판의 제조 방법에 이용되는 투명 필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 떨어지게 된다. 한편 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 적층 후에 필요한 양생 시간이 길어지는 등의 문제가 생긴다. 따라서, 투명 필름의 적당한 두께는, 예를 들면 5 내지 200㎛이고, 바람직하게는 10 내지 150㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛이다.The thickness of the transparent film used in the polarizing plate manufacturing method of the present invention is preferably small, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is lowered. On the other hand, if the thickness is too large, the transparency may deteriorate or the curing time required after the lamination may be prolonged. Therefore, the suitable thickness of the transparent film is, for example, 5 to 200 占 퐉, preferably 10 to 150 占 퐉, and more preferably 10 to 100 占 퐉.
접착제와 편광 필름 및/또는 투명 필름과의 접착성을 향상시키기 위해서, 편광 필름 및/또는 투명 필름에, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 개질 처리를 실시할 수도 있다.A surface modification treatment such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an ultraviolet treatment, a primer coating treatment, a saponification treatment or the like is applied to the polarizing film and / or the transparent film in order to improve the adhesiveness between the adhesive and the polarizing film and / .
또한, 투명 필름에는, 방현 처리, 안티 리플렉션 처리, 하드 코팅 처리, 대전 방지 처리, 방오 처리 등의 표면 처리가, 각각 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 실시될 수도 있다. 또한, 투명 필름 및/또는 투명 필름 표면 보호층은, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 등의 자외선 흡수제나, 페닐포스페이트계 화합물, 프탈산에스테르 화합물 등의 가소제를 함유하고 있을 수도 있다.The transparent film may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, anti-reflection treatment, hard coating treatment, antistatic treatment and antifouling treatment, either singly or in combination of two or more kinds. The transparent protective film and / or the transparent film surface protective layer may contain an ultraviolet absorber such as a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound or a plasticizer such as a phenylphosphate-based compound or a phthalic acid ester compound.
또한, 투명 필름에, 위상차 필름으로서의 기능, 휘도 향상 필름으로서의 기능, 반사 필름으로서의 기능, 반투과 반사 필름으로서의 기능, 확산 필름으로서의 기능, 광학 보상 필름으로서의 기능 등, 광학적 기능을 갖게 할 수 있다. 이 경우, 예를 들면, 투명 필름의 표면에, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 반사 필름, 반투과 반사 필름, 확산 필름, 광학 보상 필름 등의 광학 기능성 필름을 적층함으로써, 이러한 기능을 갖게 할 수 있을 뿐 아니라, 투명 필름 자체에 이러한 기능을 부여할 수도 있다. 또한, 휘도 향상 필름의 기능을 가진 확산 필름 등과 같이, 복수의 기능을 투명 필름에 갖게 할 수도 있다.In addition, the transparent film can have optical functions such as a function as a retardation film, a function as a luminance enhancement film, a function as a reflective film, a function as a transflective film, a function as a diffusion film, and an optical compensation film. In this case, for example, it is possible to have such a function by laminating an optical functional film such as a retardation film, a luminance enhancement film, a reflection film, a transflective film, a diffusion film, or an optical compensation film on the surface of a transparent film In addition to this, the transparent film itself may be provided with such a function. In addition, a plurality of functions such as a diffusion film having the function of a brightness enhancement film may be provided in the transparent film.
예를 들면, 상술한 투명 필름에, 일본 특허 제2841377호 공보, 일본 특허 제3094113호 공보 등에 기재된 연신 처리를 실시하거나, 일본 특허 제3168850호 공보에 기재된 처리를 실시함으로써, 위상차 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 위상차 필름에서의 위상차 특성은, 예를 들면, 정면 위상차값이 5 내지 100nm, 두께 방향 위상차값이 40 내지 300nm의 범위 등, 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 상기한 투명 필름에, 일본 특허 공개 제2002-169025호 공보나 일본 특허 공개 제2003-29030호 공보에 기재되는 바와 같은 방법으로 미세 구멍을 형성함으로써, 또는 선택 반사의 중심 파장이 서로 다른 2층 이상의 콜레스테릭 액정층을 중첩함으로써, 휘도 향상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다.For example, the stretching process described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, and the like are performed on the above-mentioned transparent film, or the process described in Japanese Patent No. 3168850 is performed to give a function as a retardation film can do. The retardation property in the retardation film can be appropriately selected, for example, in the range of the front retardation value of 5 to 100 nm and the thickness retardation value of 40 to 300 nm. Further, by forming fine holes in the above-mentioned transparent film by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-169025 and 2003-29030, or by forming fine holes having different center wavelengths of selective reflection 2 By superimposing the cholesteric liquid crystal layer above the layer, a function as a brightness enhancement film can be given.
상기한 투명 필름에 증착이나 스퍼터링 등으로 금속 박막을 형성하면, 반사 필름 또는 반투과 반사 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 상술한 투명 필름에 미립자를 포함하는 수지 용액을 코팅함으로써, 확산 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기한 투명 필름에 디스코틱 액정성 화합물 등의 액정성 화합물을 코팅하여 배향시킴으로써, 광학 보상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 투명 필름에 위상차를 발현하는 화합물을 함유시킬 수도 있다. 또한, 적당한 접착제를 이용하여, 각종 광학 기능성 필름을 편광 필름에 직접 접합할 수도 있다. 광학 기능성 필름의 시판품으로서는, 예를 들면, DBEF(3M사 제조, 일본에서는 스미또모 쓰리엠(주)에서 입수할 수 있음) 등의 휘도 향상 필름, WV 필름(후지 필름(주) 제조) 등의 시야각 개량 필름, 아톤 필름(JSR(주) 제조), 제오노어 필름((주)옵테스 제조), 에스시나(세키스이 가가꾸 고교(주) 제조), VA-TAC(코니카 미놀타 옵토(주) 제조), 스미카라이트(스미또모 가가꾸(주) 제조) 등의 위상차 필름 등을 들 수 있다.When a metal thin film is formed on the above-mentioned transparent film by vapor deposition, sputtering or the like, a function as a reflective film or a transflective film can be given. By coating the above-mentioned transparent film with a resin solution containing fine particles, a function as a diffusion film can be imparted. Further, by coating a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound and orienting the above-mentioned transparent film, a function as an optical compensation film can be imparted. Further, the transparent film may contain a compound exhibiting a retardation. Further, various optical functional films may be directly bonded to the polarizing film by using a suitable adhesive. Examples of the commercially available optical functional film include a luminance enhancement film such as DBEF (available from 3M Company, Japan, available from Sumitomo 3M Ltd.), a WV film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), VA-TAC (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) ), And Sumikarite (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
(활성 에너지선 경화형 접착제)(Active energy ray curable adhesive)
편광 필름과 투명 필름은, 활성 에너지선 경화형의 접착제를 통해 접합된다. 활성 에너지선 경화형의 접착제로서는, 내후성이나 굴절률, 양이온 중합성 등의 관점에서, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 에폭시 수지를 함유하는 에폭시계 수지 조성물을 포함하는 접착제를 들 수 있다. 다만, 이것에 한정되는 것은 아니며, 종래부터 편광판의 제조에 사용되고 있는 각종 활성 에너지선 경화형의 접착제(유기 용제계 접착제, 핫멜트계 접착제, 무용제형 접착제 등), 예를 들면 아크릴아미드, 아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등의 아크릴계 수지 조성물을 포함하는 접착제 등이 채용 가능하다.The polarizing film and the transparent film are bonded together through an adhesive of an active energy ray curing type. As an active energy ray curable adhesive, an adhesive containing an epoxy resin composition containing an epoxy resin which is cured by irradiation of an active energy ray from the viewpoints of weatherability, refractive index, cationic polymerizability and the like can be mentioned. However, the present invention is not limited thereto. Various types of active energy ray-curable adhesives (organic solvent adhesives, hot melt adhesives, solventless adhesives, etc.) conventionally used in the production of polarizers, such as acrylamide, An adhesive containing an acrylic resin composition such as acrylate, epoxy acrylate and the like can be employed.
에폭시 수지란, 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 의미한다. 내후성, 굴절률, 양이온 중합성 등의 관점에서, 접착제인 경화성 에폭시 수지 조성물에 함유되는 에폭시 수지는, 분자 내에 방향환을 포함하지 않는 에폭시 수지(예를 들면, 특허문헌 1 참조)인 것이 바람직하다. 이러한 에폭시 수지로서, 수소화 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 등을 예시할 수 있다.The epoxy resin means a compound having two or more epoxy groups in the molecule. From the standpoint of weatherability, refractive index, cationic polymerizability and the like, the epoxy resin contained in the curable epoxy resin composition as the adhesive is preferably an epoxy resin containing no aromatic ring in the molecule (for example, see Patent Document 1). As such epoxy resins, hydrogenated epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins and the like can be exemplified.
수소화 에폭시 수지는, 방향족 에폭시 수지의 원료인 폴리히드록시 화합물을 촉매의 존재 하에, 가압 하에서 선택적으로 핵수소화 반응하여 얻어지는 핵수소 첨가 폴리히드록시 화합물을 글리시딜에테르화하는 방법에 의해 얻을 수 있다. 방향족 에폭시 수지로서는, 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 및 비스페놀 S의 디글리시딜에테르 등의 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 및 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 및 에폭시화폴리비닐페놀 등의 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 수소화 에폭시 수지 중에서도, 수소화한 비스페놀 A의 글리시딜에테르가 바람직하다.The hydrogenated epoxy resin can be obtained by a method of glycidyl etherification of a nuclear hydrogenated polyhydroxy compound obtained by selectively subjecting a polyhydroxy compound as a raw material of an aromatic epoxy resin to a nuclear hydrogenation reaction under pressure in the presence of a catalyst . Examples of the aromatic epoxy resin include bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resin; Glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and epoxy polyvinylphenols. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more. Of hydrogenated epoxy resins, hydrogenated glycidyl ethers of bisphenol A are preferred.
지환식 에폭시 수지란, 지환식 환에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 에폭시 수지를 의미한다. 「지환식 환에 결합한 에폭시기」란, 다음의 식으로 나타내는 구조에서의 가교 산소 원자 -O-를 의미한다. 다음의 식 중, m은 2 내지 5의 정수이다.The alicyclic epoxy resin means an epoxy resin having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule. The "epoxy group bonded to the alicyclic ring" means a bridging oxygen atom -O- in the structure represented by the following formula. In the following formulas, m is an integer of 2 to 5.
상기 식에서의 (CH2)m 중의 1개 또는 복수 개의 수소 원자를 제거한 형태의 기가 다른 화학 구조에 결합하고 있는 화합물이, 지환식 에폭시 수지로 될 수 있다. (CH2)m 중의 1개 또는 복수 개의 수소 원자는, 메틸기나 에틸기 등의 직쇄상 알킬기로 적절하게 치환되어 있을 수도 있다. 지환식 에폭시 수지 중에서도, 옥사비시클로헥산환(상기 식에서 m=3인 것)이나, 옥사비시클로헵탄환(상기 식에서 m=4인 것)을 갖는 에폭시 수지는, 우수한 접착성을 나타내므로 바람직하게 이용된다. 이하에, 바람직하게 이용되는 지환식 에폭시 수지를 구체적으로 예시하는데, 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다.The compound in which one or more hydrogen atoms of the (CH 2 ) m in the above formula are removed from other groups in the chemical structure may be an alicyclic epoxy resin. (CH 2 ) m may be suitably substituted with a straight chain alkyl group such as methyl group or ethyl group. Among the alicyclic epoxy resins, an epoxy resin having an oxabicyclohexane ring (wherein m = 3 in the above formula) or an oxabicycloheptane ring (in which m = 4 in the above formula) exhibits excellent adhesiveness, . Hereinafter, the alicyclic epoxy resin which is preferably used is specifically exemplified, but the present invention is not limited thereto.
(a) 다음의 식 (I)로 표시되는 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산카르복실레이트류:(a) epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylates represented by the following formula (I):
(식 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R 1 and R 2 represent, independently of each other, a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(b) 다음의 식 (II)로 표시되는 알칸디올의 에폭시시클로헥산카르복실레이트류:(b) Epoxycyclohexanecarboxylates of alkanediol represented by the following formula (II):
(식 중, R3 및 R4는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타내고, n은 2 내지 20의 정수를 나타냄).(Wherein R 3 and R 4 represent, independently of each other, a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).
(c) 다음의 식 (III)으로 표시되는 디카르복실산의 에폭시시클로헥실메틸에스테르류:(c) epoxycyclohexylmethyl esters of dicarboxylic acids represented by the following formula (III):
(식 중, R5 및 R6은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타내고, p는 2 내지 20의 정수를 나타냄).(Wherein R 5 and R 6 are each independently of the other a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 20).
(d) 다음의 식 (IV)로 표시되는 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸에테르류:(d) epoxycyclohexyl methyl ethers of polyethylene glycol represented by the following formula (IV):
(식 중, R7 및 R8은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타내고, q는 2 내지 10의 정수를 나타냄).(Wherein R 7 and R 8 are, independently of each other, a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and q represents an integer of 2 to 10).
(e) 다음의 식 (V)로 표시되는 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸에테르류:(e) epoxycyclohexyl methyl ethers of alkane diols represented by the following formula (V):
(식 중, R9 및 R10은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타내고, r은 2 내지 20의 정수를 나타냄).(Wherein R 9 and R 10 are independently of each other a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and r represents an integer of 2 to 20).
(f) 다음의 식 (VI)으로 표시되는 디에폭시트리스피로 화합물:(f) a diepoxy trispyro compound represented by the following formula (VI):
(식 중, R11 및 R12는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R < 11 > and R < 12 > independently represent a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms).
(g) 다음의 식 (VII)로 표시되는 디에폭시모노스피로 화합물:(g) a diepoxy monospiro compound represented by the following formula (VII):
(식 중, R13 및 R14는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R 13 and R 14 represent, independently of each other, a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(h) 다음의 식 (VIII)로 표시되는 비닐시클로헥센디에폭시드류:(h) vinylcyclohexene epoxides represented by the following formula (VIII):
(식 중, R15는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R 15 represents a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(i) 다음의 식 (IX)로 표시되는 에폭시시클로펜틸에테르류:(i) epoxycyclopentyl ethers represented by the following formula (IX):
(식 중, R16 및 R17은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R 16 and R 17 represent, independently of each other, a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(j) 다음의 식 (X)으로 표시되는 디에폭시트리시클로데칸류:(j) diepoxytricyclodecane compounds represented by the following formula (X):
(식 중, R18은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄상 알킬기를 나타냄).(Wherein R 18 represents a hydrogen atom or a straight chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms).
상기 예시한 지환식 에폭시 수지 중에서도, 다음의 지환식 에폭시 수지는, 시판되고 있거나, 또는 그의 유사물로서 입수가 비교적 용이하다는 등의 이유에서 보다 바람직하게 이용된다.Among the above-exemplified alicyclic epoxy resins, the following alicyclic epoxy resins are more preferably used because they are commercially available, or as analogues thereof, and are relatively easy to obtain.
(A) 7-옥사비시클로[4.1.0]헵탄-3-카르복실산과 (7-옥사-비시클로[4.1.0]헵트-3-일)메탄올의 에스테르화물[식 (I)에서, R1=R2=H의 화합물],(A) an ester of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept- 1 = compound of R < 2 > = H]
(B) 4-메틸-7-옥사비시클로[4.1.0]헵탄-3-카르복실산과 (4-메틸-7-옥사-비시클로[4.1.0]헵트-3-일)메탄올의 에스테르화물[식 (I)에서, R1=4-CH3, R2=4-CH3의 화합물],(B) An esterified product of 4-methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (4-methyl- [In the formula (I), a compound of R 1 = 4-CH 3 and R 2 = 4-CH 3 ]
(C) 7-옥사비시클로[4.1.0]헵탄-3-카르복실산과 1,2-에탄디올의 에스테르화물[식 (II)에서, R3=R4=H, n=2의 화합물],(C) an esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol [compound of formula (II) wherein R 3 = R 4 = H, n = 2] ,
(D) (7-옥사비시클로[4.1.0]헵트-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물[식 (III)에서, R5=R6=H, p=4의 화합물],Compounds of formula (III) wherein R 5 = R 6 = H, p = 4], (D) (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and adipic acid [
(E) (4-메틸-7-옥사비시클로[4.1.0]헵트-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물[식 (III)에서, R5=4-CH3, R6=4-CH3, p=4의 화합물],(E) (R 4 = CH 3 , R 6 = CH 3 ) in the formula (III) with an esterified product of (4-methyl- 4-CH 3 , p = 4]
(F) (7-옥사비시클로[4.1.0]헵트-3-일)메탄올과 1,2-에탄디올의 에테르화물[식 (V)에서, R9=R10=H, r=2의 화합물].(F) (7- oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) ether in the cargo [formula (V) of methanol and 1,2-ethanediol, R 9 = R 10 = a H, r = 2 compound].
또한, 지방족 에폭시 수지로서는, 지방족 다가 알코올 또는 그의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 1,4-부탄디올의 디글리시딜에테르; 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르; 글리세린의 트리글리시딜에테르; 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르; 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르; 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 및 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드(에틸렌옥시드나 프로필렌옥시드)를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the aliphatic epoxy resin include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. More specifically, diglycidyl ether of 1,4-butanediol; Diglycidyl ether of 1,6-hexanediol; Triglycidyl ether of glycerin; Triglycidyl ether of trimethylolpropane; Diglycidyl ether of polyethylene glycol; Diglycidyl ether of propylene glycol; And polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.
에폭시계 수지 조성물을 포함하는 접착제를 구성하는 에폭시 수지는, 1종만을 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이 조성물에 이용되는 에폭시 수지의 에폭시 당량은 통상, 30 내지 3,000g/당량, 바람직하게는 50 내지 1,500g/당량의 범위 내이다. 에폭시 당량이 30g/당량을 하회하면, 경화 후의 복합 편광판의 가요성이 저하되거나, 접착 강도가 저하될 가능성이 있다. 한편, 3,000g/당량을 초과하면, 접착제에 함유되는 다른 성분과의 상용성이 저하될 가능성이 있다.The epoxy resin constituting the adhesive containing the epoxy resin composition may be used alone or in combination of two or more. The epoxy equivalent of the epoxy resin used in this composition is usually in the range of 30 to 3,000 g / equivalent, preferably 50 to 1,500 g / equivalent. If the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the composite polarizer after curing may be lowered or the adhesive strength may be lowered. On the other hand, if it exceeds 3,000 g / equivalent, compatibility with other components contained in the adhesive may be lowered.
이 접착제에서는, 반응성의 관점에서, 에폭시 수지의 경화 반응으로서 양이온 중합이 바람직하게 이용된다. 그 때문에, 활성 에너지선 경화형의 접착제인 경화성 에폭시 수지 조성물에는, 양이온 중합 개시제를 배합하는 것이 바람직하다. 양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생시켜, 에폭시기의 중합 반응을 개시시킨다. 이하, 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생시켜, 에폭시기의 중합 반응을 개시시키는 양이온 중합 개시제를 「광 양이온 중합 개시제」라고 한다.In this adhesive, cationic polymerization is preferably used as a curing reaction of the epoxy resin from the viewpoint of reactivity. Therefore, it is preferable to incorporate a cationic polymerization initiator into the curable epoxy resin composition which is an active energy ray curable adhesive. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of an active energy ray such as visible light, ultraviolet ray, X-ray or electron ray to initiate the polymerization reaction of the epoxy group. Hereinafter, the cationic polymerization initiator for generating a cationic species or Lewis acid by irradiation of an active energy ray to initiate the polymerization reaction of the epoxy group is referred to as " photo cationic polymerization initiator ".
광 양이온 중합 개시제를 이용하여, 활성 에너지선의 조사에 의해 접착제의 경화를 행하는 방법은, 상온에서의 경화가 가능해져, 편광 필름의 내열성 또는 팽창에 의한 왜곡을 고려할 필요가 감소하고, 필름 사이를 양호하게 접착할 수 있는 점에서 유리하다. 또한, 광 양이온 중합 개시제는, 광으로 촉매적으로 작용하기 때문에, 에폭시 수지에 혼합해도 보존 안정성이나 작업성이 우수하다.The method of curing the adhesive by irradiation of an active energy ray using a photo cationic polymerization initiator enables curing at room temperature and reduces the need to take into account distortion due to heat resistance or expansion of the polarizing film, It is advantageous in that it can be bonded. Further, since the photo cationic polymerization initiator acts catalytically with light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy resin.
광 양이온 중합 개시제로서는, 예를 들면, 방향족 디아조늄염; 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염 등의 오늄염; 철-아렌 착체 등을 들 수 있다.Examples of the photo cationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; Onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; Iron-arene complexes and the like.
방향족 디아조늄염으로서는, 예를 들면, 벤젠디아조늄헥사플루오로안티모네이트, 벤젠디아조늄헥사플루오로포스페이트, 벤젠디아조늄헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다. 또한, 방향족 요오도늄염으로서는, 예를 들면, 디페닐요오도늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트, 디(4-노닐페닐)요오도늄헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic diazonium salt include benzene diazonium hexafluoroantimonate, benzene diazonium hexafluorophosphate, benzene diazonium hexafluoroborate, and the like. Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl iodonium hexafluorophosphate, diphenyl iodonium hexafluoroantimonate, di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, and the like.
방향족 술포늄염으로서는, 예를 들면, 트리페닐술포늄헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4,4'-비스(디페닐술포니오)디페닐술피드비스(헥사플루오로포스페이트), 4,4'-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오]디페닐술피드비스(헥사플루오로안티모네이트), 4,4'-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오]디페닐술피드비스(헥사플루오로포스페이트), 7-[디(p-톨루일)술포니오]-2-이소프로필티오크산톤헥사플루오로안티모네이트, 7-[디(p-톨루일)술포니오]-2-이소프로필티오크산톤테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카르보닐-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디(p-톨루일)술포니오-디페닐술피드테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다.The aromatic sulfonium salts include, for example, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4'-bis Diphenylsulfone bis (hexafluorophosphate), 4,4'-bis [di (? - hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis (hexafluoroantimonate) (P-toluyl) sulfonyl] diphenylsulfide bis (hexafluorophosphate), 4,4'-bis [di (? - hydroxyethoxy) phenylsulfonio] (P-toluyl) sulfonium] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenyl Diphenylsulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfone-diphenylsulfide hexafluorophosphate, And the like can be mentioned diphenyl sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate-antimonate, 4- (p-tert- butylphenyl-carbonyl) -4'-di (p- toluyl) Pony O.
또한, 철-아렌 착체로서는, 예를 들면, 크실렌-시클로펜타디에닐철(II)헥사플루오로안티모네이트, 쿠멘-시클로펜타디에닐철(II)헥사플루오로포스페이트, 크실렌-시클로펜타디에닐철(II)-트리스(트리플루오로메틸술포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.Examples of the iron-arene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadienyl iron ) -Tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide, and the like.
이들 광 양이온 중합 개시제의 시판품은, 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예를 들면, 각각 상품명으로, 「카야래드 PCI-220」 및 「카야래드 PCI-620」(이상, 닛본 가야꾸(주) 제조), 「UVI-6990」(유니온카바이드사 제조), 「아데카 옵토머 SP-150」 및 「아데카 옵토머 SP-170」(이상, (주) 아데카(ADEKA) 제조), 「CI-5102」, 「CIT-1370」, 「CIT-1682」, 「CIP-1866S」, 「CIP-2048S」 및 「CIP-2064S」(이상, 니혼소다(주) 제조), 「DPI-101」, 「DPI-102」, 「DPI-103」, 「DPI-105」, 「MPI-103」, 「MPI-105」, 「BBI-101」, 「BBI-102」, 「BBI-103」, 「BBI-105」, 「TPS-101」, 「TPS-102」, 「TPS-103」, 「TPS-105」, 「MDS-103」, 「MDS-105」, 「DTS-102」 및 「DTS-103」(이상, 미도리 가가꾸(주) 제조), 「PI-2074」(로디아사 제조) 등을 들 수 있다.Commercially available products of these cationic photopolymerization initiators can be easily obtained. For example, "Kayarad PCI-220" and "Kayarad PCI-620" (trade names, manufactured by Nippon Kayaku Co., , "Adeka Optomer SP-150" and "Adeka Optomer SP-170" (manufactured by Adeka Corporation), "CI-6990" (manufactured by Union Carbide Corporation) DPI-101 "," CIP-2082S "and" CIP-2064S "(manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)," CIT- DPI-103, DPI-105, MPI-103, MPI-105, BBI-101, BBI-102, BBI- 105, TPS-101, TPS-102, TPS-103, TPS-105, MDS-103, MDS-105, DTS- (Manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) and " PI-2074 " (manufactured by Rhodia).
광 양이온 중합 개시제는, 1종만을 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 방향족 술포늄염은, 300nm 이상의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 가지므로, 경화성이 우수하고, 양호한 기계적 강도나 접착 강도를 갖는 경화물을 제공할 수 있기 때문에 바람직하게 이용된다.The cationic photopolymerization initiator may be used singly or as a mixture of two or more thereof. Among them, an aromatic sulfonium salt is preferably used because it has an ultraviolet ray absorbing property even in a wavelength range of 300 nm or more and is therefore excellent in curability and can provide a cured product having good mechanical strength and adhesive strength.
광 양이온 중합 개시제의 배합량은, 에폭시 수지 100중량부에 대하여 통상, 0.5 내지 20중량부이고, 바람직하게는 1중량부 이상, 또한 바람직하게는 15중량부 이하이다. 광 양이온 중합 개시제의 배합량이, 에폭시 수지 100중량부에 대하여 0.5중량부를 하회하면, 경화가 불충분하게 되어, 기계적 강도나 접착 강도가 저하되는 경향이 있다. 또한, 광 양이온 중합 개시제의 배합량이, 에폭시 수지 100중량부에 대하여 20중량부를 초과하면, 경화물 중의 이온성 물질이 증가함으로써 경화물의 흡습성이 높아져서, 내구 성능이 저하될 가능성이 있다.The compounding amount of the photo cationic polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, and more preferably 15 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the blending amount of the photo cationic polymerization initiator is less than 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin, the curing becomes insufficient and the mechanical strength and the adhesive strength tend to be lowered. If the compounding amount of the photo cationic polymerization initiator is more than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin, the amount of the ionic substance in the cured product increases to increase the hygroscopicity of the cured product.
광 양이온 중합 개시제를 이용하는 경우, 경화성 에폭시 수지 조성물은, 필요에 따라서 광 증감제를 더 함유할 수 있다. 광 증감제를 이용함으로써, 양이온 중합의 반응성이 향상되어, 경화물의 기계적 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 광 증감제로서는, 예를 들면, 카르보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광 환원성 색소 등을 들 수 있다.When a photo cationic polymerization initiator is used, the curable epoxy resin composition may further contain a photosensitizer, if necessary. By using a photosensitizer, the reactivity of the cationic polymerization is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include a carbonyl compound, an organic sulfur compound, a persulfate compound, a redox compound, an azo compound and a diazo compound, a halogen compound, a light reducing pigment and the like.
광 증감제의 보다 구체적인 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 및 α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논 등의 벤조인 유도체; 벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 및 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 2-클로로티오크산톤, 및 2-이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 및 2-메틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, 및 N-부틸아크리돈 등의 아크리돈 유도체; 기타, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 크산톤, 우라닐 화합물, 할로겐 화합물 등이 있다. 광 증감제는, 1종만을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 광 증감제는, 경화성 에폭시 수지 조성물 100중량부 중, 0.1 내지 20중량부의 범위 내로 함유되는 것이 바람직하다.More specific examples of the photosensitizer include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and?,? -Dimethoxy-? -Phenylacetophenone; Benzophenone derivatives such as benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; Thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone, and 2-isopropylthioxanthone; Anthraquinone derivatives such as 2-chloro anthraquinone, and 2-methyl anthraquinone; Acridone derivatives such as N-methyl acridone, and N-butyl acridone; Other examples include?,? - diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, uranyl compound, and halogen compound. The photosensitizer may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the photosensitizer is contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight in 100 parts by weight of the curable epoxy resin composition.
접착제에 함유되는 에폭시 수지는, 광 양이온 중합으로부터 경화되지만, 광 양이온 중합 및 열 양이온 중합의 쌍방에 의해 경화할 수도 있다. 후자의 경우, 광 양이온 중합 개시제와 열 양이온 중합 개시제를 병용하는 것이 바람직하다.The epoxy resin contained in the adhesive is cured from photo cation polymerization, but may also be cured by both photo cation polymerization and thermal cation polymerization. In the latter case, a photo cationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator are preferably used in combination.
열 양이온 중합 개시제로서는, 벤질술포늄염, 티오페늄염, 티오라늄염, 벤질암모늄, 피리디늄염, 히드라지늄염, 카르복실산에스테르, 술폰산에스테르, 아민이미드 등을 들 수 있다. 이들 열 양이온 중합 개시제는, 시판품으로서 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예를 들면, 모두 상품명으로, 「아데카 옵톤 CP77」 및 「아데카 옵톤 CP66」(이상, 가부시끼가이샤 아데카 제조), 「CI-2639」 및 「CI-2624」(이상, 니혼소다 가부시끼가이샤 제조), 「선에이드 SI-60L」, 「선에이드 SI-80L」 및 「선에이드 SI-100L」(이상, 산신가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the thermal cationic polymerization initiator include a benzylsulfonium salt, a thiophenium salt, a thioronium salt, a benzylammonium salt, a pyridinium salt, a hydrazinium salt, a carboxylic acid ester, a sulfonic acid ester, and an amine imide. These thermal cationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products, and examples thereof include "ADEKA OPTON CP77" and "ADEKA OPTON CP66" (trade names, manufactured by Adeka Kagaku Co., Ltd.) CI-2639 "and" CI-2624 "(manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)," Sun Aid SI-60L "," Sun Aid SI-80L "and" Sun Aid SI- Manufactured by Kabushiki Kaisha).
활성 에너지선 경화형의 접착제는, 옥세탄류나 폴리올류 등, 양이온 중합을 촉진하는 화합물을 더 함유할 수도 있다.The active energy ray curable adhesive may further contain a compound that promotes cationic polymerization such as oxetanes and polyols.
옥세탄류는, 분자 내에 4원환 에테르를 갖는 화합물이고, 예를 들면, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸]벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디[(3-에틸-3-옥세타닐)메틸]에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락 옥세탄 등을 들 수 있다. 이들 옥세탄류는, 시판품으로서 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예를 들면, 모두 상품명으로, 「아론옥세탄 OXT-101」, 「아론옥세탄 OXT-121」, 「아론옥세탄 OXT-211」, 「아론옥세탄 OXT-221」 및 「아론옥세탄 OXT-212」(이상, 도아 고세이(주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 옥세탄류는, 경화성 에폭시 수지 조성물 중, 통상 5 내지 95중량%, 바람직하게는 30 내지 70중량%의 비율로 함유된다.The oxetanes are compounds having a 4-membered ring ether in the molecule, and examples thereof include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) ox Cetane, phenol novolac oxetane, and the like. These oxetanes are commercially available as commercially available products, and examples thereof include "AARON oxetane OXT-101", "AARON oxetane OXT-121", "AARON oxethane OXT-211" , "Aronoxetan OXT-221" and "Aronoxetan OXT-212" (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.). These oxetanes are contained in the curable epoxy resin composition in an amount of usually 5 to 95% by weight, preferably 30 to 70% by weight.
폴리올류로서는, 페놀성 수산기 이외의 산성기가 존재하지 않는 것이 바람직하고, 예를 들면, 수산기 이외의 관능기를 갖지 않는 폴리올 화합물, 폴리에스테르폴리올 화합물, 폴리카프로락톤폴리올 화합물, 페놀성 수산기를 갖는 폴리올 화합물, 폴리카보네이트폴리올 등을 들 수 있다. 이들 폴리올류의 분자량은 통상, 48 이상, 바람직하게는 62 이상, 더욱 바람직하게는 100 이상, 또한 바람직하게는 1,000 이하이다. 이들 폴리올류는, 경화성 에폭시 수지 조성물 중, 통상 50중량% 이하, 바람직하게는 30중량% 이하의 비율로 함유된다.As the polyol, it is preferable that an acid group other than the phenolic hydroxyl group is not present. For example, a polyol compound having no functional group other than the hydroxyl group, a polyester polyol compound, a polycaprolactone polyol compound, a polyol compound having a phenolic hydroxyl group , Polycarbonate polyol, and the like. The molecular weight of these polyols is usually 48 or more, preferably 62 or more, more preferably 100 or more, and further preferably 1,000 or less. These polyols are usually contained in a proportion of not more than 50% by weight, preferably not more than 30% by weight, in the curable epoxy resin composition.
활성 에너지선 경화형의 접착제에는, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 레벨링제, 가소제, 소포제 등의 첨가제를 더 배합할 수 있다. 이온 트랩제로서는 분말상의 비스무스계, 안티몬계, 마그네슘계, 알루미늄계, 칼슘계, 티탄계 및 이들의 혼합계 등의 무기 화합물을 들 수 있고, 산화 방지제로서는 힌더드페놀계 산화 방지제 등을 들 수 있다.Additives such as an ion trapping agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a leveling agent, a plasticizer, and an antifoaming agent may be further added to the active energy ray curable adhesive. Examples of the ion trap agent include inorganic compounds such as powdery bismuth, antimony, magnesium, aluminum, calcium, titanium and mixtures thereof. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants have.
활성 에너지선 경화형의 접착제는, 용제 성분을 실질적으로 포함하지 않는 무용제형 접착제로서 사용할 수 있지만, 각 도공 방식에는 각각 최적의 점도 범위가 있기 때문에, 점도 조정을 위해 용제를 함유시킬 수도 있다. 용제로서는, 편광 필름의 광학 성능을 저하시키지 않고, 에폭시 수지 조성물 등을 양호하게 용해하는 것을 이용하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 톨루엔으로 대표되는 탄화수소류, 아세트산에틸로 대표되는 에스테르류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 본 발명에서 이용되는 활성 에너지선 경화형의 접착제의 점도는, 예를 들면 5 내지 1000mPa·s 정도의 범위이고, 바람직하게는 10 내지 200mPa·s이고, 보다 바람직하게는 20 내지 100mPa·s이다.The active energy ray-curable adhesive can be used as a solvent-free adhesive agent substantially not containing a solvent component. However, since each coating method has an optimum viscosity range, a solvent may be added for viscosity adjustment. As the solvent, it is preferable to use a solvent which dissolves an epoxy resin composition or the like well without lowering the optical performance of the polarizing film. For example, organic solvents such as hydrocarbons typified by toluene and esters typified by ethyl acetate . The viscosity of the active energy ray-curable adhesive used in the present invention is, for example, in the range of about 5 to 1000 mPa · s, preferably 10 to 200 mPa · s, and more preferably 20 to 100 mPa · s.
<편광판의 제조 방법>≪ Polarizing plate production method >
다음으로 도면을 참조하면서 본 발명의 편광판의 제조 장치 및 제조 방법을 설명한다. 도 1은 본 발명의 편광판의 제조 방법에 이용되는 제조 장치의 일 실시 형태를 도시한 개략도이다.Next, a manufacturing apparatus and a manufacturing method of a polarizing plate of the present invention will be described with reference to the drawings. BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of a production apparatus used in a production method of a polarizing plate of the present invention. FIG.
도 1에 나타내는 편광판의 제조 장치는, 투명 필름(2, 3)의 한쪽 면에 접착제를 도포하기 위한 접착제 도공 장치(11, 12)와, 투명 필름(2, 3)과 편광 필름(1)을 접합하여 적층체(4)를 얻기 위한 접합 롤(닙롤)(51, 52)과, 적층체(4)를 밀착시킨 롤(13)과, 상기 롤(13)의 외주면과 마주보는 위치에 설치된 제1 활성 에너지선 조사 장치(31, 32)와, 이것보다 반송 방향 하류측에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 장치(16 내지 18)와, 반송용 닙롤(19)을 반송 방향을 따라서 순서대로 설치하고 있다.The apparatus for producing a polarizing plate shown in Fig. 1 comprises
우선, 롤 형상으로 권회된 상태로부터 연속적으로 풀어내지는 투명 필름(2, 3)의 한쪽 면에, 접착제 도공 장치(11, 12)에 의해서 활성 에너지선 경화형의 접착제가 도포된다(접착제 도포 공정).First, an adhesive of the active energy ray curing type is applied to one side of the transparent films 2 and 3 which are continuously unwound from the roll-shaped state by the adhesive coating devices 11 and 12 (adhesive application step).
그리고, 롤 형상으로 권회된 상태로부터 연속적으로 풀어내진 편광 필름(1)의 양면에, 접착제가 도포된 투명 필름(2, 3)이 접착제를 통해 적층되어 이루어지는 적층체를, 반송 방향으로 회전하는 한 쌍의 접합 롤(51, 52) 사이에 끼운 상태에서, 적어도 한쪽의 접합 롤을 다른 쪽의 접합 롤의 방향으로 가압하여 적층체에 압력을 가함으로써 편광 필름(1)과 투명 필름(2, 3)이 접합되어, 적층체(4)가 형성된다(접합 공정).A laminate in which transparent films 2 and 3 coated with an adhesive are laminated on both sides of a polarizing film 1 which has been continuously unwound from a roll-like wound state through an adhesive agent At least one of the bonding rolls is pressed in the direction of the other bonding roll so as to apply pressure to the laminated body to sandwich the polarizing film 1 and the transparent films 2 and 3 ) Are bonded to form a laminate 4 (bonding step).
다음으로, 이 적층체(4)를 롤(13)의 외주면에 밀착시키면서 반송하는 과정에서, 제1 활성 에너지선 조사 장치(31, 32)로부터 롤(13)의 외주면을 향해 활성 에너지선을 조사하여, 접착제를 중합 경화시킨다(제1 활성 에너지선 조사 공정).Next, an active energy ray is irradiated from the first active energy ray irradiating device (31, 32) toward the outer peripheral surface of the roll (13) in the process of transporting the laminate (4) while adhering to the outer peripheral surface of the roll , And the adhesive is polymerized and cured (first active energy ray irradiation step).
또한, 반송 방향 하류측에 배치되는 제2 활성 에너지선 조사 장치(16 내지 18)는, 접착제를 완전히 중합 경화시키기(제2 활성 에너지선 조사 공정) 위한 장치이며, 필요에 따라서 추가·생략할 수 있지만, 제2 활성 에너지선 조사 공정에 의해 접착제를 완전히 중합 경화시킬 수 있기 때문에, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서 접착제를 반드시 완전히 중합 경화시킬 필요가 없어, 웨이브 컬링의 발생이 억제되도록 활성 에너지선의 적산 광량을 제어하기 쉽고, 따라서 제2 활성 에너지선 조사 공정을 갖는 것이 바람직하다. 최종적으로, 적층체(4)는 반송용 닙롤(19)을 통과하여, 편광판으로서 권취 롤(20)에 권취된다. 이하, 각 공정에 대해서 상세히 설명한다.Further, the second active energy
(접착제 도포 공정)(Adhesive application step)
투명 필름(2, 3)에 대한 접착제의 도공 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 닥터 블레이드, 와이어바, 다이코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등, 여러 도공 방식을 이용할 수 있다. 이 중, 박막 도공, 패스 라인의 자유도, 광폭에 대한 대응 등을 고려하면, 접착제 도공 장치(11, 12)로서는 그라비아 롤이 바람직하다.The method of coating the adhesive on the transparent films 2, 3 is not particularly limited, but various coating methods such as doctor blade, wire bar, die coater, comma coater, and gravure coater can be used. Among them, a gravure roll is preferable as the
접착제 도공 장치(11, 12)로서 그라비아 롤을 이용하여 접착제의 도포를 행하는 경우, 도포된 접착제의 두께(도포 두께)는 바람직하게는 약 0.1 내지 10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.2㎛ 내지 4㎛이다. 접착제의 도포 두께는, 투명 필름의 라인 속도에 대한 그라비아 롤의 속도비인 드로우비에 따라서 조정한다. 일반적으로는, 드로우비(그라비아 롤의 속도/라인 속도)를 0.5 내지 10으로 조정함으로써, 접착제의 도포 두께를 약 0.1 내지 10㎛로 조정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 투명 필름(2, 3)의 라인 속도를 10 내지 100m/분으로 하고, 그라비아 롤을 투명 필름(2, 3)의 반송 방향과 역방향으로 회전시켜, 그라비아 롤의 속도를 5 내지 1000m/분으로 함으로써, 접착제의 도포 두께를 약 0.1 내지 10㎛로 조정할 수 있다.When the adhesive is applied using a gravure roll as the
접착제는, 제조 후, 통상은 15 내지 40℃의 범위 내의 소정 온도±5℃(예를 들면, 소정 온도가 30℃인 경우, 30℃±5℃), 바람직하게는 ±3℃, 보다 바람직하게는 ±1℃로 조정된 환경 하에서 도포된다.After the adhesive is produced, it is preferable that the adhesive is heated to a predetermined temperature within a range of usually 15 to 40 ° C ± 5 ° C (for example, 30 ° C ± 5 ° C when the predetermined temperature is 30 ° C) Is applied under an environment adjusted to ± 1 ° C.
(접합 공정)(Bonding step)
본 공정에서는, 롤 형상으로 권회된 상태로부터 연속적으로 풀어내진 편광 필름(1)의 양면에, 상기 공정에 의해 접착제가 도포된 투명 필름(2, 3)이 접착제를 통해 적층된다. 이 적층체를, 반송 방향으로 회전하는 한 쌍의 접합 롤(51, 52) 사이에 끼운 상태에서, 예를 들면 접합 롤(51)을 접합 롤(52)의 방향으로 가압함으로써 편광 필름(1)과 투명 필름(2, 3)이 접합되어, 적층체(4)가 형성된다. 이때, 접합 롤의 가압 방향에 수직인 면에 대하여 ±3°의 범위 내의 각도를 이루도록, 바람직하게는 ±1°의 범위 내의 각도를 이루도록, 특히 바람직하게는 가압 방향에 수직인 면과 중첩되도록 하여 편광 필름을 접합 롤 사이에 반송하는 것이 바람직하다. 이와 같이 함으로써 편광 필름과 투명 필름이 접합 롤의 바로 앞에서 접촉하여 기포가 발생되어 버리는 일이 없다.In this step, the transparent films 2, 3 coated with the adhesive by the above-described process are laminated on both sides of the polarizing film 1 which has been continuously unwound from the roll-like wound state through the adhesive. The lamination body is pressed in the direction of the
또한, 도 1에서는, 투명 필름(2, 3)의 한쪽 면에 접착제를 균일하게 도포하고, 투명 필름(2, 3)의 접착제가 도포된 면에 편광 필름(1)을 겹쳐서 접합 롤(51, 52)에 의해 접합하는 방법을 나타내고 있지만, 편광 필름(1)의 양면에 접착제를 균일하게 도포하여, 편광 필름(1)의 접착제가 도포된 면에 투명 필름(2, 3)을 겹쳐서 접합 롤(51, 52)에 의해 접합할 수도 있다.1, an adhesive is uniformly applied to one surface of the transparent films 2 and 3, and the polarizing film 1 is laminated on the surface of the transparent films 2 and 3 coated with the adhesive, The adhesive is uniformly applied to both surfaces of the polarizing film 1 and the transparent films 2 and 3 are laminated on the surface of the polarizing film 1 coated with the adhesive to form a
접합 롤(51, 52)의 재질로서는, 금속 롤이나 고무 롤을 들 수 있다. 한 쌍의 접합 롤(51, 52) 중 한쪽이 금속 롤이고, 다른 쪽이 고무 롤인 것이 바람직하다. 금속 롤의 모재로서는, 여러 공지된 재질을 사용할 수 있지만, 바람직하게는 SUS304이고, 표면에는 크롬 도금 처리가 실시되어 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 고무 롤의 재질은, 특별히 한정되지 않지만, EPDM, NBR, 우레탄, 타이탄, 실리콘 등을 들 수 있다. 고무 롤의 경도는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 60 내지 100°이고, 바람직하게는 85 내지 95°이다. 또한, 고무 롤의 경도는, JISK6253에 준거한 경도계로 측정할 수 있다. 시판되고 있는 경도계로서는, 예를 들면 아스카사 제조의 고무 경도계 「Type-A」 등이 이용된다. 구체적으로는, 표면을 막대와 같은 것으로 압박했을 때의, 고무 롤의 표면의 저항을 경도계로 측정한다.As the material of the bonding rolls 51 and 52, a metal roll or a rubber roll may be used. It is preferable that one of the pair of bonding rolls 51 and 52 is a metal roll and the other is a rubber roll. As the base material of the metal roll, various known materials can be used, preferably SUS304, and the surface is more preferably subjected to chromium plating treatment. The material of the rubber roll is not particularly limited, and examples thereof include EPDM, NBR, urethane, titanium, silicon and the like. The hardness of the rubber roll is not particularly limited, but is usually 60 to 100 °, preferably 85 to 95 °. The hardness of the rubber roll can be measured by a hardness meter according to JIS K6253. As a commercially available hardness meter, for example, a rubber hardness meter "Type-A" manufactured by Asuka Co., Ltd. is used. Specifically, the resistance of the surface of the rubber roll when the surface is pressed by a rod or the like is measured with a hardness meter.
금속 롤과 고무 롤의 압박압은, 후지 필름 제조 투시트 타입 프리스케일(초저압용)에서의 순간압이 0.5 내지 3.0MPa인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.7 내지 2.3MPa이다. 접합 롤(51, 52)의 직경은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 50 내지 400mm이다. 또한, 2개의(한쌍의) 접합 롤(51, 52)의 직경은 동일할 수도 있고 상이해도 좋다.The pressing pressure of the metal roll and the rubber roll is preferably 0.5 to 3.0 MPa, and more preferably 0.7 to 2.3 MPa in terms of the instantaneous pressure in a sheet type free scale (for ultra low pressure) manufactured by Fuji Film. The diameter of the bonding rolls 51 and 52 is not particularly limited, but is usually 50 to 400 mm. The diameters of the two (pair of) bonding rolls 51 and 52 may be the same or different.
(제1 활성 에너지선 조사 공정)(First active energy ray irradiation step)
롤(13)은 외주면이 경면 마무리된 볼록 곡면을 구성하고 있고, 그의 표면에 적층체(4)를 밀착시키면서 반송하여, 그 과정에서 활성 에너지선 조사 장치(31, 32)에 의해 접착제를 중합 경화시킨다. 접착제를 중합 경화시켜, 적층체(4)를 충분히 밀착시키는 데에 있어서, 롤(13)의 직경은 특별히 한정되지 않는다. 롤(13)은 라인 속도에 따른 회전 속도로 회전 구동되는 것으로 한다. 또한, 롤(13)은 활성 에너지선의 조사에 의한 중합 경화시에, 적층체(4)에 생기는 열을 방열시키기 위한 냉각 롤로서 작용시킬 수도 있다. 그 경우, 냉각 롤의 표면 온도는 4 내지 30℃로 설정되는 것이 바람직하다.The
활성 에너지선의 조사에 의해 접착제의 중합 경화를 행하기 위해 이용하는 광원은, 특별히 한정되지 않지만, 파장 400nm 이하에 발광 분포를 갖는 광원인 것이 바람직하다. 이러한 광원으로서는, 예를 들면, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프를 들 수 있다. 제1 활성 에너지선 조사 공정에서의 활성 에너지선의 조사는 복수 회로 나누어 행해지는 것이 바람직하다. 도 1에는, 활성 에너지선의 조사가 2회로 나누어 행해지고, 즉 적층체의 반송 방향을 따라서 2개의 광원(활성 에너지선 조사 장치(31 및 32))이 배치되는 경우를 나타내고 있지만, 2회에 한정되지 않고 예를 들면 3회로 나누어 행해지더라도 좋다.The light source used for polymerizing and curing the adhesive by irradiation of an active energy ray is not particularly limited, but is preferably a light source having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less. Examples of such light sources include low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, and metal halide lamps. It is preferable that the irradiation of the active energy ray in the first active energy ray irradiation step is performed in plural steps. Fig. 1 shows a case in which irradiation of an active energy ray is performed in two steps, that is, two light sources (active energy
도 2는, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서 이용되는 광원이, 적층체의 반송 방향을 따라서 3개 배치되어 있는 편광판의 제조 장치를 나타낸다. 도 2에 나타내는 제조 장치는, 도 1에 나타내는 제조 장치와는, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서 이용되는 광원으로서, 활성 에너지선 조사 장치(31, 32) 외에, 활성 에너지선 조사 장치(33)가 배치되어 있는 점만 다르기 때문에, 다른 구성 요소의 설명은 생략한다.Fig. 2 shows an apparatus for producing a polarizing plate in which three light sources used in the first active energy ray irradiation step are arranged along the conveying direction of the laminate. The manufacturing apparatus shown in Fig. 2 differs from the manufacturing apparatus shown in Fig. 1 in that, in addition to the active energy
제1 활성 에너지선 조사 공정에서는, 롤(13)을 통과하는 동안의 자외선(UVB)의 적산 광량이 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하가 되게 적층체(4)에 활성 에너지선이 조사된다. 바람직하게는, 자외선(UVB)의 적산 광량이 60mJ/cm2 이상 175mJ/cm2 이하가 되게 활성 에너지선이 조사된다. 적산 광량이 185mJ/cm2를 초과하면, 편광판에서의 파상 불균일 발생의 원인이 된다. 또한, 적산 광량이 10mJ/cm2 미만이면, 그 후 수평인 상태에서 활성 에너지선을 조사하는 공정(제2 활성 에너지선 조사 공정)에 있어서, 활성 에너지선의 적산 광량이 커져 경화 수축이 생기기 쉽고, 따라서 웨이브 컬링이 생기기 쉬워진다.In the first active-energy ray irradiation process, the active energy ray is irradiated to the UV accumulated light quantity of (UVB) 10mJ / cm 2 or more layers to be no more than 185mJ / cm 2 unit 4 while passing through the
활성 에너지선 경화형 접착제에 대한 각 회의 광 조사 강도는, 접착제의 조성마다 결정되는 것으로서 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 5000mW/cm2인 것이 바람직하다. 수지 조성물에 대한 광 조사 강도가 10mW/cm2 미만이면, 반응 시간이 너무 길어지고, 5000mW/cm2를 초과하면, 광원으로부터 복사되는 열 및 조성물의 중합시의 발열에 의해, 접착제의 구성 재료인 에폭시 수지 조성물 등의 황변이나 편광 필름의 열화를 발생시킬 가능성이 있다. 또한, 조사 강도는, 바람직하게는 광 양이온 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에서의 강도이고, 보다 바람직하게는 파장 400nm 이하의 파장 영역에서의 강도이고, 더욱 바람직하게는 파장 280 내지 320nm의 파장 영역에서의 강도이다.The light irradiation intensity for each active ray ray-curable adhesive is determined depending on the composition of the adhesive and is not particularly limited, but is preferably 10 to 5000 mW / cm 2 . When the light irradiation intensity to the resin composition is less than 10 mW / cm 2 , the reaction time becomes excessively long. When the light irradiation intensity exceeds 5000 mW / cm 2 , heat radiated from the light source and heat generated during polymerization of the composition, There is a possibility that yellowing of the epoxy resin composition or the like or deterioration of the polarizing film may occur. The irradiation intensity is preferably the intensity in the wavelength range effective for activation of the photo cationic polymerization initiator, more preferably the intensity in the wavelength range of 400 nm or less, more preferably the wavelength range of 280 to 320 nm .
활성 에너지선이 자외선인 경우, 적층체(4)에 활성 에너지선을 조사하는 공정에서는, 적층체(4)에 길이 방향(반송 방향)으로 100 내지 800N/m의 장력을 걸면서, 조사 시간이 0.1초 이상이 되는 라인 속도로 적층체(4)가 반송되는 것이 바람직하다.When the active energy ray is ultraviolet ray, in the step of irradiating the
(제2 활성 에너지선 조사 공정)(Second active energy ray irradiation step)
활성 에너지선 조사 장치(31, 32)에 의한 활성 에너지선의 적산 광량이 불충분한 경우에는, 제2 이후의 활성 에너지선 조사 장치(16 내지 18)를 더 설치하여, 활성 에너지선을 추가 조사시켜서, 적층체(4)의 접착제의 경화를 촉진하는 것이 바람직하다. 제1 활성 에너지선 조사 공정과 합친 전체 공정에서의 자외선(UVB)의 적산 광량이 10mJ/cm2 이상, 특히 60 내지 5,000mJ/cm2가 되게 설정되는 것이 바람직하다. 상기 접착제에 대한 적산 광량이 10mJ/cm2 미만이면, 개시제 유래의 활성종의 발생이 충분하지 않아, 접착제의 경화가 불충분해진다. 한편 그 적산 광량이 5,000mJ/cm2를 초과하면, 조사 시간이 매우 길어져서, 생산성 향상에는 불리해진다. 이때, 사용하는 필름이나 접착제 종의 조합 등에 따라서, 어떤 파장 영역(UVA(320 내지 390nm)나 UVB(280 내지 320nm) 등)에서의 적산 광량이 필요할지는 다르다.When the accumulated energy of the active energy rays by the active
편광판(적층체) 단부의 접착제의 경화를 확실하게 행하기 위해서는, 예를 들면, 무전극 D 밸브 램프인 퓨젼(FUSION) 제조 「라이트 해머(Light Hammer) 10」을 필름 주행에 대하여 횡단하도록 배열하는 방법 등을 들 수 있다.In order to surely cure the adhesive at the end of the polarizing plate (laminate), for example, a "Light Hammer 10" manufactured by Fusion, which is an electrodeless D valve lamp, is arranged to be transverse to the running of the film And the like.
활성 에너지선 경화형 수지가 경화한 비율, 즉 반응율은 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상이다.The rate at which the active energy ray-curable resin is cured, that is, the reaction rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
(편광판 권취 공정)(Polarizing plate winding step)
적층체(편광판)(4)를 권취하는 장력을 30N/cm2 내지 150N/cm2로 한다. 바람직하게는 30N/cm2 내지 120N/cm2이다. 30N/cm2 미만이면 긴 권취 롤을 이송할 때, 권취 어긋남이 일어나기 때문에 바람직하지 않다. 150N/cm2보다 큰 경우에는, 권취 조임이 강하여, 늘어짐이 발생하기 쉽다.The tension for winding the laminate (polarizing plate) 4 is 30 N / cm 2 to 150 N / cm 2 . Preferably 30N / cm 2 to 120N / cm 2. If it is less than 30 N / cm 2 , it is not preferable because a winding deviation occurs when a long winding roll is fed. When it is larger than 150 N / cm 2 , the winding is likely to be tightened and sagging easily occurs.
또한, 권취 길이가 길어질수록, 동일 장력으로는 권취 조임(풀어내었을 때에 평탄한 상태로 되돌아가기 어려워지는 현상)이 일어나기 쉬워지기 때문에, 편광판을 코어에 감으면서 장력을 연속적 또는 단계적으로 저하시킬 수도 있다. 이러한 소위 테이퍼를 두어 장력을 낮추는 방법에서도, 그때의 장력은 150N/cm2 이하로 한다.Further, the longer the winding length becomes, the more easily the winding tension (the phenomenon in which it becomes difficult to return to the flat state when unwinding) becomes the same with the same tension, so that the tension can be continuously or stepwise lowered while the polarizing plate is wound around the core . Even in the method of lowering the tension by placing such a taper, the tension at that time is set to 150 N / cm 2 or less.
코어에 권취되는 편광판의 길이는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 100m 이상 4000m 이하이다.The length of the polarizing plate wound around the core is not particularly limited, but is preferably 100 m or more and 4000 m or less.
원통형의 코어의 직경은, 6인치 내지 12인치가 바람직하다. 코어의 직경은 클수록 바람직하여, 11인치, 12인치 등이 보다 바람직하지만, 너무 크면 이송이나 보관이 어려워진다.The diameter of the cylindrical core is preferably 6 inches to 12 inches. The larger diameter of the core is preferable, and 11 inches or 12 inches is more preferable, but if it is too large, transport or storage becomes difficult.
원통형 코어의 재질은, 크린룸에서 사용하기 때문에, 그 자체가 발진(發塵)하기 어렵고, 넓은 폭의 편광판을 권취할 수 있도록 적절한 강도를 확보할 수 있으면 특별히 한정은 없지만, FRP(유리 섬유 강화 플라스틱) 등을 선택할 수 있다.The material of the cylindrical core is not particularly limited so long as it can be used in a clean room and can secure sufficient strength so that it can not oscillate and can wind a wide polarizer. However, FRP (glass fiber reinforced plastic ) Can be selected.
실시예Example
이하에 실시예를 들어, 본 발명을 더 자세히 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
[실시예 1][Example 1]
(편광 필름의 제작)(Production of polarizing film)
폴리비닐알코올의 원반 필름으로서는, 중합도 2400, 비누화도 99.9몰%, 두께 75㎛, 폭 3000mm의 긴 폴리비닐알코올 필름 「OPL 필름 M-7500(닛본 고우세이 제조)」을 이용하였다. 연신은, 처리조 전후의 구동 닙롤에 주속차를 두고 행하였다.As the original film of polyvinyl alcohol, a long polyvinyl alcohol film "OPL film M-7500 (manufactured by Nippon Gosei)" having a degree of polymerization of 2400, a degree of saponification of 99.9 mol%, a thickness of 75 μm and a width of 3000 mm was used. The stretching was carried out with the peripheral speed difference between the driving nip rolls before and after the treatment tank.
우선, 원반 필름이 느슨하지 않도록, 필름의 긴장 상태를 유지한 채 30℃의 순수가 들어있는 팽윤조에 80초간 침지하여, 필름을 충분히 팽윤시켰다. 팽윤조에서의 팽윤에 따른 입구와 출구의 롤 속도비는 1.2였다. 닙롤에서의 탈수를 행한 후, 30℃의 순수가 들어있는 수 침지조에 160초간 침지하였다. 이 조 내에서의 기계 방향의 연신 배율은 1.09배로 하였다.First, the original film was immersed in a swelling tank containing pure water at 30 DEG C for 80 seconds while keeping the tension of the film so that the original film was not loosened, thereby sufficiently swelling the film. The ratio of the roll speed at the inlet to the exit due to swelling in the swelling bath was 1.2. After dewatering in a nip roll, it was immersed in a water immersion tank containing pure water at 30 DEG C for 160 seconds. The draw ratio in the machine direction in this tank was 1.09 times.
다음으로, 요오드/요오드화칼륨/물이 중량비로 0.02/2.0/100인 수용액이 들어있는 염색조에 침지하면서, 연신 배율 약 1.5배로 일축 연신을 행하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/3.7/100인 수용액이 들어있는 붕산조에 55.5℃에서 130초간 침지하면서, 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.7배가 될 때까지 일축 연신을 행하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 9/2.4/100인 수용액이 들어있는 붕산조에 40℃에서 60초간 침지하였다.Next, uniaxial stretching was performed at a draw ratio of about 1.5 times while immersing in a dyeing bath containing an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water in a weight ratio of 0.02 / 2.0 / 100. Thereafter, uniaxial stretching was carried out by soaking in a boric acid bath containing an aqueous solution of 12 / 3.7 / 100 by weight of potassium iodide / boric acid / water at 55.5 DEG C for 130 seconds, until the cumulative stretching magnification from the disk reached 5.7. Thereafter, it was immersed in a boric acid bath containing an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water in a weight ratio of 9 / 2.4 / 100 at 40 ° C for 60 seconds.
또한, 수세조에서 8℃의 순수로 약 16초간 세정하고, 그 후, 약 60℃의 건조로, 다음으로 약 85℃의 건조로를 순차 통과시켜, 이들 건조로에서의 체류 시간을 합계 160초간으로 해서 건조를 행하였다. 이렇게 해서, 요오드가 흡착 배향된 두께 28㎛의 편광 필름을 얻었다.Then, the substrate was rinsed with pure water at 8 DEG C for about 16 seconds in a water bath, and then dried at about 60 DEG C and then at about 85 DEG C successively, and the retention time in the drying furnace was set to 160 seconds Drying was carried out. Thus, a polarizing film having a thickness of 28 mu m in which iodine was adsorbed and oriented was obtained.
(편광판의 제작)(Production of polarizing plate)
투명 필름으로서, 두께 40㎛의 위상차 특성이 부여된 아세트산셀룰로오스계 수지 필름 「KC4CR-1(코니카 미놀타 옵토(주) 제조)」과, 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름 「KC8UX2MW」(코니카미놀타사 제조)를 준비하였다.As the transparent film, a cellulose acetate based resin film "KC4CR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto)" with a retardation property of 40 탆 in thickness and a triacetyl cellulose film "KC8UX2MW" (manufactured by Konica Minolta Co., ) Were prepared.
다음으로, 상기 위상차 특성이 부여된 아세트산셀룰로오스계 수지 필름 「KC4CR-1」의 한쪽 면에, 자외선(UVB) 경화형의 접착제인 에폭시 수지 조성물 「KR 시리즈」(아데카사 제조, 양이온 중합 개시제 포함)를 접착제 도공 장치(마이크로챔버 닥터: 후지기계사 제조)를 이용하여 도공하였다. 또한, 상기 트리아세틸셀룰로오스 필름 「KC8UX2MW」의 한쪽 면에, 자외선(UVB) 경화형의 접착제인 에폭시 수지 조성물 「KR 시리즈」(아데카사 제조, 양이온 중합 개시제 포함)를 동일한 접착제 도공 장치를 이용하여 도공하였다. 이때, 접착제 도공 장치에서의 편광 필름 적층체의 라인 속도를 25m/분으로 하여, 그라비아 롤을 적층재의 반송 방향과 역방향으로 회전시켜, 아세트산셀룰로오스계 수지 필름 「KC4CR-1」 상의 접착제층의 두께를 약 4.0㎛로 하고, 트리아세틸셀룰로오스 필름 「KC8UX2MW」 상의 접착제층의 두께를 약 3.3㎛로 하였다(합계 약 7.3㎛).Next, an epoxy resin composition " KR series " (manufactured by Adeka Corporation, including a cationic polymerization initiator), which is an ultraviolet (UVB) curing type adhesive, was applied on one side of a cellulose acetate based resin film " KC4CR- (Micro chamber doctor: manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd.). An epoxy resin composition "KR series" (manufactured by Adeka Corporation, including a cation polymerization initiator), which is an ultraviolet (UVB) curing type adhesive, was applied to one side of the triacetyl cellulose film "KC8UX2MW" using the same adhesive coating apparatus . At this time, the gravure roll was rotated in the direction opposite to the conveying direction of the laminated material with the line speed of the polarizing film laminate in the adhesive coating device set at 25 m / min to adjust the thickness of the adhesive layer on the cellulose acetate resin film " KC4CR- About 4.0 mu m, and the thickness of the adhesive layer on the triacetyl cellulose film " KC8UX2MW " was about 3.3 mu m (total about 7.3 mu m).
다음으로, 상기 편광 필름의 양면에, 상기 아세트산셀룰로오스계 수지 필름 「KC4CR-1」과 트리아세틸셀룰로오스 필름 「KC8UX2MW」를, 상기 에폭시 수지 조성물(자외선 경화형 접착제)을 통해, 닙롤에 의해서 접합시켰다(접합 압력 1.5MPa).Next, the acetic acid cellulose-based resin film "KC4CR-1" and the triacetyl cellulose film "KC8UX2MW" were bonded to both sides of the polarizing film with a nip roll through the epoxy resin composition (ultraviolet curable adhesive) Pressure 1.5 MPa).
상기 2종의 투명 필름이 접합된 편광 필름을, 길이 방향으로 600N/m의 장력을 걸어 냉각 롤에 밀착시키면서 라인 속도 25m/분으로 이송하여, 메탈 할라이드 램프 2등(지에스-유아사(GS-YUASA)사 제조, 1등의 전력량 130W/cm)으로부터 조사되는 자외선 속을 통과시켜 제1 활성 에너지선 조사 공정을 행하고, 그 후에 설치된 무전극 D 밸브 램프 3등(퓨젼사 제조 「라이트 해머 10」, 1등의 전력량 216W/cm)으로부터 조사되는 자외선 속을 통과시켜 제2 활성 에너지선 조사 공정을 행하여 편광판을 제작하였다.The polarizing film to which the above two kinds of transparent films were bonded was fed at a line speed of 25 m / min while a tension of 600 N / m was applied in the longitudinal direction to the cooling roll, and a metal halide lamp 2 (GS-YUASA (Manufactured by Fusion Corporation, manufactured by Fusion Co., Ltd., electric power 130 W / cm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and then the first active energy ray irradiation step was performed. 1, etc., 216 W / cm), and the second active energy ray irradiation step was performed to produce a polarizing plate.
상기 무전극 D 밸브 램프 3등은, 필름의 폭 방향으로 무전극 D 밸브 램프를 6대 나열하여 이루어지는 유닛을 필름의 길이 방향으로 3열 배치시킨 것이었다.The above-mentioned electrodeless D-valve lamp 3 etc. were arranged in three rows in the longitudinal direction of the film, in which six electrodeless D-valve lamps were arrayed in the film width direction.
메탈 할라이드 램프 통과시에는, 상기 편광 필름에 접합된 트리아세틸셀룰로오스 필름 「KC8UX2MW」를, 23℃로 설정된 냉각 롤의 외주면에 접촉시켜, 아세트산셀룰로오스계 수지 필름 「KC4CR-1」측에서 자외선을 조사하였다. 이에 따라, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서의 열의 영향에 의한 접착제나 편광 필름의 열화가 억제된다.At the time of passing through the metal halide lamp, the triacetyl cellulose film "KC8UX2MW" bonded to the polarizing film was brought into contact with the outer circumferential surface of a cooling roll set at 23 ° C and irradiated with ultraviolet rays from the cellulose acetate resin film "KC4CR-1" side . As a result, deterioration of the adhesive or the polarizing film due to the influence of heat in the first active energy ray irradiation step is suppressed.
본 실시예에서의 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 메탈 할라이드 램프 합계 2등에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 172mJ/cm2였다. 또한, 그 후에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 296mJ/cm2였다. 이상으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 468mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II(Power PuckII))에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the first active energy ray irradiation step in the present embodiment, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the metal halide lamp total 2 and the like was 172 mJ / cm 2 . Further, in the second active energy ray irradiation step thereafter, the total amount of accumulated ultraviolet light in the total of Electrodeless D-valve Lamp No. 3 and the like was 296 mJ / cm 2 . From the above, the total amount of accumulated ultraviolet light in the entire process of irradiating the active energy ray (first and second active energy ray irradiation processes) was 468 mJ / cm 2 . The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (Power Puck II manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
(외관 평가)(Appearance evaluation)
상기한 바와 같이 제작된 편광판에 대하여, 파상 불균일 및 웨이브 컬링의 발생 상황을 형광등을 비춘 반사 검사로 평가하였다. 구체적으로는, 편광판의 표면에 기복이 확인되는 경우에는 파상 불균일 「있음」이라고 평가하고, 기복이 확인되지 않은 경우에는 파상 불균일 「없음」이라고 평가하였다. 또한, 편광판 전체의 기복이 확인되는 경우에는 웨이브 컬링 「있음」이라고 평가하고, 기복이 확인되지 않은 경우에는 웨이브 컬링 「없음」이라고 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.With respect to the polarizing plate produced as described above, the occurrence of wave non-uniformity and wave culling was evaluated by a reflection inspection of a fluorescent lamp. Specifically, when undulations were observed on the surface of the polarizing plate, it was evaluated as " wavy unevenness ", and when undulations were not confirmed, the wavy unevenness was evaluated as " When undulation of the entire polarizing plate was confirmed, it was evaluated as " presence of wave culling ", and when no undulation was confirmed, it was evaluated as " no wave culling ". The results are shown in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
메탈 할라이드 램프 3등(지에스-유아사사 제조, 1등의 전력량 60W/cm)을 통과시켜 제1 활성 에너지선 조사 공정을 행하고, 그 후에 설치된 무전극 D 밸브 램프 1등(퓨젼사 제조 「라이트 해머 10」, 1등의 전력량 180W/cm)으로부터 조사되는 자외선 속을 통과시켜 제2 활성 에너지선 조사 공정을 행하였다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하였다.A metal halide lamp 3 or the like (produced by GS-Infant Industries, Ltd., a power amount of 60 W / cm 2 or the like) was passed through the first active energy ray irradiating step and then an electrodeless D valve lamp 1 10 ", a first power amount of 180 W / cm), and the second active energy ray irradiation step was performed. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
본 실시예에서의 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 메탈 할라이드 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 173mJ/cm2였다. 또한, 그 후에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 1등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 63mJ/cm2였다. 이상으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 236mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II)에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the first active energy ray irradiation step in the present example, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the metal halide lamp sum 3, etc. was 173 mJ / cm 2 . Further, in the second active energy ray irradiation step thereafter, the total amount of cumulative light quantity of ultraviolet rays at the total of the first electrode of the electrodeless D-valve lamp was 63 mJ / cm 2 . From the above, the total amount of accumulated ultraviolet light in the entire process of irradiating the active energy ray (first and second active energy ray irradiation processes) was 236 mJ / cm 2 . The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (UV power mode II, manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
실시예 2의 편광판에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 외관의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The appearance of the polarizing plate of Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
메탈 할라이드 램프 1등(지에스-유아사사 제조, 1등의 전력량 60W/cm, 50% 감광 필터 구비)을 통과시켜 제1 활성 에너지선 조사 공정을 행한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the first active energy ray irradiation step was performed by passing through a metal halide lamp 1 (manufactured by GS-Infant Co., Ltd., electric power of 60 W / cm, Respectively.
본 실시예에서의 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 메탈 할라이드 램프 합계 1등에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 20mJ/cm2였다. 또한, 그 후에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 296mJ/cm2였다. 이상으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 316mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II)에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the first active energy ray irradiation step in the present example, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the first half of the metal halide lamp was 20 mJ / cm 2 . Further, in the second active energy ray irradiation step thereafter, the total amount of accumulated ultraviolet light in the total of Electrodeless D-valve Lamp No. 3 and the like was 296 mJ / cm 2 . From the above, the total amount of accumulated ultraviolet light in the entire process of irradiating the active energy ray (first and second active energy ray irradiation processes) was 316 mJ / cm 2 . The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (UV power mode II, manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
실시예 3의 편광판에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 외관의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The polarizing plate of Example 3 was also evaluated for appearance in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
메탈 할라이드 램프 2등(지에스-유아사사 제조, 1등의 전력량 140W/cm)을 통과시켜 제1 활성 에너지선 조사 공정을 행하였다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하였다.A metal halide lamp 2 or the like (manufactured by GS-Infant Industries, Ltd., electric power of 140 W / cm) was passed through the first active energy ray irradiation step. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
본 비교예에서의 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 메탈 할라이드 램프 합계 2등에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 191mJ/cm2였다. 또한, 그 후에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 296mJ/cm2였다. 이상으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 487mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II)에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the first active energy ray irradiation step in this comparative example, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the metal halide lamp sum 2 and the like was 191 mJ / cm 2 . Further, in the second active energy ray irradiation step thereafter, the total amount of accumulated ultraviolet light in the total of Electrodeless D-valve Lamp No. 3 and the like was 296 mJ / cm 2 . From the above, the total amount of accumulated ultraviolet light in the entire process of irradiating the active energy ray (first and second active energy ray irradiation processes) was 487 mJ / cm 2 . The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (UV power mode II, manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
비교예 1의 편광판에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 외관의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The appearance of the polarizing plate of Comparative Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
메탈 할라이드 램프 3등(지에스-유아사사 제조, 1등의 전력량 100W/cm)을 통과시켜 제1 활성 에너지선 조사 공정을 행하였다. 그 이외는 실시예 2와 동일하게 하여 편광판을 제작하였다.A metal halide lamp 3 or the like (manufactured by GS-Infant Industries, Ltd., electric power of 100 W / cm) was passed through the first active energy irradiation step. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except for the above.
본 비교예에서의 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 메탈 할라이드 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 289mJ/cm2였다. 또한, 그 후에 설치된 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 1등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 63mJ/cm2였다. 이상으로부터, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량은 352mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II)에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the first active energy ray irradiation step in this comparative example, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the metal halide lamp sum 3, etc. was 289 mJ / cm 2 . Further, in the second active energy ray irradiation step thereafter, the total amount of cumulative light quantity of ultraviolet rays at the total of the first electrode of the electrodeless D-valve lamp was 63 mJ / cm 2 . From the above, the total amount of accumulated ultraviolet light in the entire process of irradiating the active energy ray (the first and second active energy ray irradiation processes) was 352 mJ / cm 2 . The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (UV power mode II, manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
비교예 2의 편광판에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 외관의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The appearance of the polarizing plate of Comparative Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
제1 활성 에너지선 조사 공정은 행하지 않고, 무전극 D 밸브 램프 3등(퓨젼사 제조 「라이트 해머 10」, 1등의 전력량 216W/cm)으로부터 조사되는 자외선 속을 통과시켜 제2 활성 에너지선 조사 공정을 행하였다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작하였다.The first active energy ray irradiation process is not performed but the second active energy ray irradiation is performed by passing through the ultraviolet ray irradiated from the electrodeless D valve lamp 3 or the like ("Light Hammer 10" manufactured by Fusion Corporation, the amount of electric power of 216 W / . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
본 비교예에서의 제2 활성 에너지선 조사 공정에서, 무전극 D 밸브 램프 합계 3등에서의 자외선의 적산 광량 합계량은 296mJ/cm2이고, 활성 에너지선을 조사하는 전체 공정(제1 및 제2 활성 에너지선 조사 공정)에서의 자외선의 적산 광량의 합계량도 296mJ/cm2였다. 여기서의 적산 광량은, 파장 280 내지 320nm의 파장 영역(UVB)에서의 광 조사 강도의 측정기(퓨젼유브이사 제조 UV 파워푹II)에 의한 측정치에 기초한다. 이상에서 제작된 편광판의 밀착성에 대해서는 문제가 없었다.In the second active energy ray irradiation step in this comparative example, the total amount of accumulated ultraviolet rays in the total of the electrodeless D-valve lamps 3 and the like was 296 mJ / cm 2 , and the whole process of irradiating active energy rays Energy beam irradiation process) was 296 mJ / cm < 2 & gt ;. The accumulated light quantity here is based on the measurement value of the light irradiation intensity in the wavelength range (UVB) of 280 to 320 nm (UV power mode II, manufactured by FUJIFILM Corporation). There was no problem with the adhesion of the polarizer produced above.
비교예 3의 편광판에 대해서도, 실시예 1과 동일하게 외관의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.The appearance of the polarizing plate of Comparative Example 3 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
표 1 중, 공란(「-」)은 해당이 없음을 나타낸다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 편광판에 대해서는, 밀착성에 문제가 없고, 또한 파상 불균일 및 웨이브 컬링의 발생도 확인되지 않았다. 한편, 비교예 1, 2에 대해서는, 파상 불균일의 발생이 확인되었고, 비교예 3에 대해서는, 웨이브 컬링이 확인되었다. 이상의 결과로부터, 제1 활성 에너지선 조사 공정에서의 적산 광량의 합계량을 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하로 함으로써, 파상 불균일 및 웨이브 컬링의 발생을 방지할 수 있는 것을 알 수 있었다.In Table 1, a blank ("-") indicates that there is no applicable. As shown in Table 1, with respect to the polarizing plates of Examples 1 to 3, there was no problem in adhesiveness, and no occurrence of wave nonuniformity or wave culling was confirmed. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, occurrence of wave nonuniformity was confirmed, and in Comparative Example 3, wave curling was confirmed. From the above result, it was found that one can avoid, wavy unevenness and the occurrence of wave curling by the total amount of accumulated light quantity of the active energy ray irradiation process to less than 10mJ / cm 2 over 185mJ / cm 2.
본 발명의 편광판은, 액정 표시 장치를 비롯한 각종 표시 장치에 유효하게 적용할 수 있다.The polarizing plate of the present invention can be effectively applied to various display devices including a liquid crystal display device.
1 : 편광 필름
2, 3 : 투명 필름
4 : 적층체(편광판)
11, 12 : 접착제 도공 장치
13 : 롤(냉각 롤)
16, 17, 18, 31, 32, 33 : 활성 에너지선 조사 장치
19 : 반송용 닙롤
20 : 권취 롤1: polarizing film
2, 3: Transparent film
4: laminate (polarizer)
11, 12: Adhesive coating device
13: roll (cooling roll)
16, 17, 18, 31, 32, 33: an active energy ray irradiating device
19: Return nip roll
20: winding roll
Claims (5)
상기 투명 필름의 한쪽 면 또는 상기 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에, 활성 에너지선 경화형의 접착제를 도포하는 접착제 도포 공정과,
상기 투명 필름이 상기 편광 필름의 한쪽 면 또는 양면에 상기 접착제를 통해 적층되어 이루어지는 적층체에 압력을 가함으로써 상기 투명 필름과 상기 편광 필름을 접합하는 접합 공정과,
상기 적층체를 반송 방향으로 회전하는 롤에 밀착시킨 상태로 반송하는 동안에, 상기 적층체에 활성 에너지선을 조사하여 상기 접착제를 경화시키는 제1 활성 에너지선 조사 공정을 이 순서대로 구비하며,
상기 제1 활성 에너지선 조사 공정에서, 자외선(UVB)의 적산 광량이 10mJ/cm2 이상 185mJ/cm2 이하인, 편광판의 제조 방법.A method for producing a polarizing plate comprising a polarizing film and a transparent film bonded to one or both sides of the polarizing film,
An adhesive applying step of applying an active energy ray-curable adhesive to one surface of the transparent film or one surface or both surfaces of the polarizing film;
A bonding step of bonding the transparent film and the polarizing film by applying pressure to a laminated body in which the transparent film is laminated on one side or both sides of the polarizing film through the adhesive;
And a first active energy ray irradiation step of irradiating an active energy ray to the laminate to cure the adhesive while conveying the laminate in a state in close contact with a roll rotating in the carrying direction,
The first on the active energy ray irradiation process, ultraviolet rays (UVB) the cumulative dose 10mJ / cm 2 over 185mJ / cm 2 or less in the method for manufacturing a polarizing plate.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL NUMBER: 2018101004852; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20181129 Effective date: 20190926 |