KR20140042861A - 펌 시술된 케라틴 섬유의 천연 염료를 이용한 염색 방법 - Google Patents

펌 시술된 케라틴 섬유의 천연 염료를 이용한 염색 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하는 방법으로서,
a) 하나 이상의 알칼리성 제제를 적어도 pH 10을 초과하게 하는 양으로 포함하는 수계 알칼리성 조성물을, 상기 섬유에 도포하거나, 또는 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물과 산화 조성물을 순서대로 상기 섬유에 도포하는 단계,
b) 상기 섬유를 선택적으로 헹구는 단계,
c) 선택적으로, 상기 처리가 중화되고, 상기 섬유를 샴푸로 세척하고 헹구는 단계,
d) 선택적으로, 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계,
e) 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하는 단계,
f) 선택적으로, 상기 섬유를 세척 및 헹구는 단계,
g) 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

Description

펌 시술된 케라틴 섬유의 천연 염료를 이용한 염색 방법 {DYEING PROCESS USING A NATURAL DYE ON KERATIN FIBRES THAT HAVE UNDERGONE PERMANENT RESHAPING}
본 발명은, 환원 조성물과 후속적인 산화 조성물을 적용하거나 또는 알칼리 조성물을 적용하여 펌 시술 (permanent reshaping)가 이미 수행된, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를, 화장료로서(cosmetically) 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 이용하여, 염색하는 방법에 관한 것이다.
모발관리 분야에서, 스트레이트닝 또는 릴렉싱에 의한 펌 시술 (permanent shaping 또는 permanent reshaping) 과정과 염색 과정을 짧은 기간내에 시술받길 원하는 것이 통상적인데, 펌 시술 조작은 제1 과정이 진행되는 중에 수행되며, 특히, 이러한 두 가지 처리가 미용실에서 수행되는 경우에는, 특히 미용실에 두 번 연속으로 방문하지 않기 위해, 이들 두 가지 처리를 잇따라 시술받길 원한다. 그러나, 이러한 과정들이 케라틴 섬유를 손상시키는 것으로 관찰되었다.
구체적으로, 표준 펌 시술들 중 한가지는 2 단계의 작업으로 이루어지는, 제1 단계는 환원제를 이용하여 케라틴 섬유에 존재하는 이황화 결합을 환원시키는 단계로 이루어져 있다. 이 이황화 결합이 일단 환원되면, 이후 모발을 원하는 방식으로 형태로 잡는다. 이러한 형태 형성 단계는 모발을 곱슬곱슬하게 하거나 바로 펴는 단계로 이루어질 수 있으며, 그 결과는 장력 하에 놓이게 하는 사용 수단에 따라 달라진다.
이러한 장력 하에 놓이도록 하는 단계는 환원 조성물을 도포하기 전, 도포 중에 또는 도포한 후에 수행될 수 있다. 이 제1 단계가 일단 수행되면, 이황화 결합을 다시 형성하여 수득한 형태를 안정화하기 위해서는 산화 단계가 필수적이다. 이런 조작은 주로 산화 매질 중에서 수행된다.
또한, 릴렉싱 경우에 기본적으로 적용가능한, 모발에 펌을 재시술하기 위한 다른 공정은, 통상 두발을 바로 편 상태로 진한 알칼리 금속 수산화물 용액을 도포하는 단계로 이루어진다. 이러한 조작 중에, 케라틴 섬유는 알칼리성 용액에 일부 용해되기 때문에 상대적으로 손상된다. 이러한 처리를 수행한 후, 모발을 헹군다.
따라서, 이러한 유형의 처리를 수행한 후에는, 케라틴 섬유가 상대적으로 손상되어 부러지기 쉬운 상태가 되며, 이후 염색 단계를 수행하게 되면 손상 위험성이 가중되는데, 이러한 위험성은, 양호한 은발 커버력(coverage)을 달성하기 위해 라이트닝 조건(lightening condition)이 통상적으로 사용되기 때문에, 훨씬 더 심화되는 것은 자명한 일이다.
구체적으로, 양호한 수준의 은발 커버력을 부여하는 대부분의 염색 방법은 알칼리성 매질 중에서 산화제의 존재 하에 수행된다. 아울러, 이러한 조건들은, 두발에서 원하는 은발 커버력 정도가 상당하기 때문에, 모두 훨씬 더 가혹해진다.
또한, 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 오르토- 또는 파라-페닐렌다이아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로사이클릭 화합물과 같은 산화 베이스로 일반적으로 알려져 있는 산화 염료 전구체를 포함하는 염료 조성물로 염색하는 것이 주지의 관행이다. 이 산화 베이스는 일반적으로 커플링제(coupler)와 조합된다. 이들 베이스와 커플링제는 무색이거나 또는 연한 색을 띄는 화합물로서, 산화제와 조합되는 경우, 산화 축합 공정을 통해 유색 화합물을 형성할 수 있다.
이러한 유형의 산화 염색으로 영구적인 착색을 달성할 수 있지만, 산화제의 사용으로 인해 케라틴 섬유가 분해되게 된다.
케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 직접 염료를 포함하는 염료 조성물로 염색하는 것 역시 주지의 관행이다. 사용되는 표준 염료로는, 특히, 니트로벤젠, 안트라퀴논, 니트로피리딘, 아조, 크산텐, 아크리딘, 아진 또는 트리아릴메탄 타입 또는 천연 염료가 있다.
이들 염료는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성일 수 있다. 이들 염료는 케라틴 섬유에 대해 친화성을 가진 유색 및 착색 분자들이다.
이용되는 대부분의 직접 염료는 수계 매질에 대해 충분한 용해도를 가지고 있으며, 이를 수용하는데 적합한 수많은 염료 지지체 (dye support)가 현존해 있다.
하나 이상의 직접 염료를 함유한 이러한 조성물은 원하는 색상을 얻는데 필요한 시간 동안 케라틴 섬유에 도포한 다음, 이후 헹궈낸다.
그러나, 이렇게 하여 나타나는 색상은 유색 (chromatic coloration)이지만, 직접 염료를 케라틴 섬유에 결합시키는 상호작용의 성질과 섬유 표면 및/또는 코어에서의 직접 염료의 탈착이 직접 염료의 약한 염색력과 세척에 대한 빈약한 고착성의 원인이 되기 때문에, 일시적이거나 반-영구적인 것에 불과하다.
또한, 착색은 라이트닝 조건에서 산화제의 존재 하에 수행될 수 있으며, 따라서, 케라틴 섬유의 손상으로 이어질 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 특히, 양호한 수준의 섬유 커버력을 부여할 뿐만 아니라, 강력하고 견고한 착색을 제공하지만, 처리된 섬유가 새롭게 분해되는 방향으로 실질적으로 기여하지 않는, 케라틴 섬유의 펌 시술 공정에 대해 후속적으로 수행되는 염색 방법을 제안하는 것이다.
본 발명의 일 측면은, 특히, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색하는 방법으로서,
a) 하나 이상의 알칼리성 제제를 적어도 pH 10을 초과하게 하는 양으로 포함하는 수계 알칼리성 조성물을, 상기 섬유에 도포하거나, 또는 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물과 산화 조성물을 순서대로 상기 섬유에 도포하는 단계,
b) 상기 섬유를 선택적으로 헹구는 단계,
c) 선택적으로, 상기 처리가 중화되고, 상기 섬유를 샴푸로 세척하고 헹구는 단계,
d) 선택적으로, 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계,
e) 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하는 단계,
f) 선택적으로, 상기 섬유를 세척 및 헹구는 단계,
g) 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르면, 상기 염색 방법은, 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물과 산화 조성물을 도포한 후 펌 시술을 이미 진행했거나 또는 pH 10 이상의 알칼리성 조성물을 도포한 후 수행되는 스트레이트닝 또는 릴렉싱에 의해 펌 시술을 이미 받은, 케라틴 섬유에 대해 수행된다. 즉, 상기 본 발명에 따른 염료 조성물은, 펌 시술 과정 및 선택적인 헹굼, 중화, 세척 및 건조 단계를 수행한 직후에, 대기 없이, 또는 지연된 방식으로, 케라틴 섬유에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 염색 방법은 특히, 샴푸, 자외선 및 가시 광선에 대해 강건한, 강력한 유색 착색을 도출한다.
아울러, 은발의 커버력은 매우 만족할 만한 수준이다.
본 발명의 기타 특성, 측면, 대상 및 이점은 후술되는 명세서와 실시예를 숙지함으로써 훨씬 더 명확해질 것이다.
본 발명에 따르면, 상기 염색 방법은 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 사용한다.
"천연 염료"라는 용어는 천연적이며, 회분 또는 암모니아와 같은 천연 화합물의 존재 하에 식물 기질로부터 추출 (및 가능하다면 정제)에 의해, 또는 화학적 합성을 통해 생산되는, 임의의 염료 또는 염료 전구체를 의미한다.
언급될 수 있는 천연 염료로는 로손(lawsone) 및 헤나(henna), 커큐민(curcumin), 클로로필린(chlorophylline), 알리자린(alizarin), 케르메스산(kermesic acid), 푸르푸린(purpurin), 푸르푸로갈린(purpurogallin), 인디고(indigo), 티리안 퍼플(Tyrian purple), 수수(sorghum), 카르민산(carminic acid), 카테킨(catechin), 에피카테킨(epicatechin), 주글론(juglone), 빅신(bixin), 베타닌(betanin), 퀘르세틴(quercetin), 크로멘 염료(chromene dye) 및 크로만 염료(chroman dye), 및 락카인산(laccaic acid)을 들 수 있다.
바람직하게는, 상기 본 발명에 이용되는 천연 염료는 커큐민, 클로로필린, 크로멘 염료, 크로만 염료 및 락카인산으로부터 선택된다.
본 발명에 따르면, "크로멘 염료" 및 "크로만 염료"라는 용어는 구조에 하기 식 (A)의 바이사이클(bicycle)을 하나 이상 포함하는 염료를 의미한다:
Figure pct00001
하기 크로멘 족을 나타내는 식 A1 및 크로만 족을 나타내는 식 A2로 예시된 바와 같이, 내향고리(endocyclic) 결합
Figure pct00002
은 탄소-탄소 단일 결합 또는 탄소-탄소 이중 결합을 나타낸다:
Figure pct00003
보다 상세하게는, 구조에 식 (A)의 바이사이클을 갖는 염료는 하기 식을 가지는 염료들로부터 선택된다:
- 구조에 식 A2의 바이사이클을 포함하는 식 (I), 및 이의 호변이성질체 및/또는 메조머 형태 (mesomeric form), 이의 입체이성질체, 화장료로서 허용가능한 산 또는 염기와의 이의 부가염, 및 이의 수화물,
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
는 탄소-탄소 단일 결합 또는 탄소-탄소 이중 결합을 나타내고, 이
Figure pct00007
결합들의 시퀀스는 탄소-탄소 단일 결합 2개와 탄소-탄소 이중 결합 2개를 나타내며, 상기 결합들은 공액되며,
Figure pct00008
X는 아래 기를 나타내고:
Figure pct00009
Figure pct00010
서로 동일하거나 상이할 수 있는 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 하이드록실기, 선택적으로는 치환된 알킬기, 선택적으로는 치환된 알콕시기 또는 선택적으로는 치환된 아실옥시기를 나타냄, 및
- 구조에 식 A1의 바이사이클을 포함하는 식 (II), 및 이의 호변이성질체 및/또는 메조머 형태 (mesomeric form), 이의 입체이성질체, 화장료로서 허용가능한 산 또는 염기와의 이의 부가염, 및 이의 수화물,:
Figure pct00011
여기서:
- 서로 동일하거나 상이할 수 있는 R11, R12, R13, R16, R19 및 R20은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
- 서로 동일하거나 상이할 수 있는 R14, R15, R17 및 R18은 각각 독립적으로 수소 원자, 하이드록실 라디칼 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타냄.
앞에서 정의된 바와 같은 식 (I)의 염료에 대하여, 이들은 (Ia) 및 (Ib)로 표시되는 두 개의 호변이성질체 형태일 수 있다:
Figure pct00012
상기 치환체 정의에서 언급된 알킬 라디칼은, 일반적으로는 C1-C20, 특히 C1-C10, 바람직하게는, C1-C6의, 선형 또는 분지형의, 포화된 탄화수소계 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실이다.
알콕시 라디칼은 앞에서 정의된 알킬과의 알킬-옥시 라디칼이고, 바람직하게는, 알콕시 라디칼은 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시와 같은 C1-C10의 알콕시 라디칼이다.
알킬 또는 알콕시 라디칼은, 선택적으로 치환되는 경우, 아래에서 선택되는, 하나 이상의 탄소 원자가 가진 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다:
- 할로겐 원자;
- 하이드록실기;
- C1-C2 알콕시 라디칼;
- C1-C10 알콕시카르보닐 라디칼;
- C2-C4 (폴리)하이드록시알콕시 라디칼;
- 아미노 라디칼;
- 5원 또는 6원의 헤테로사이클로알킬 라디칼;
- 선택적으로, (C1-C4)알킬 라디칼로, 선호적으로는 메틸로 선택적으로 치환된, 양이온성 5원 또는 6원의 헤테로아릴 라디칼, 선호적으로는 이미다졸리움;
- 선택적으로 하기를 적어도 구비한, 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 C1-C6 알킬 라디칼로 치환된, 아미노 라디칼:
* 하나의 하이드록실기,
* 1 또는 2개의 선택적으로 치환된 C1-C3 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 하나의 아미노기로서, 상기 알킬 라디칼은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 선택적으로는 질소와 동일하거나 다른 하나 이상의 다른 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음,
* 4급 암모늄기 -N+R'R''R'''로서, R', R'' 및 R'''은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기일 수 있으며, M-은 유기산, 미네랄산 또는 상응하는 할라이드의 반대 이온임;
* 또는, (C1-C4)알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸로 선택적으로 치환된, 하나의, 선택적으로 양이온성의 5원 또는 6원의 헤테로아릴 라디칼, 바람직하게는 이미다졸리움;
- 아실아미노 라디칼(-NR-COR')로서, 상기 라디칼 R은 수소 원자 또는 하나 이상의 하이드록실기를 선택적으로 가지는 C1-C4 알킬 라디칼이고, 상기 라디칼 R'은 C1-C2 알킬 라디칼임;
- 카르바모일 라디칼((R)2N-CO)-)로서, 상기 라디칼 R은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 하나 이상의 하이드록실기를 선택적으로 가지는 C1-C4 알킬 라디칼임;
- 알킬술포닐아미노 라디칼(R'SO2-NR-)로서, 상기 라디칼 R은 수소 원자 또는 하나 이상의 하이드록실기를 선택적으로 가지는 C1-C4 알킬 라디칼이고, 상기 라디칼 R'은 C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼임;
- 아미노술포닐 라디칼((R)2N-SO2-)로서, 상기 라디칼 R은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 하나 이상의 하이드록실기를 선택적으로 가지는 C1-C4 알킬 라디칼임;
- (바람직하게는, 알칼리 금속 또는 치환되거나 비치환된 암모늄과의) 산 또는 염화된 형태의 카르복실 라디칼;
- 시아노기;
- 니트로기;
- 카르복실 또는 글리코실카르보닐기;
- 하나 이상의 하이드록실기들로 선택적으로 치환된 페닐카르보닐옥시기;
- 글리코실옥시기; 및
- 하나 이상의 하이드록실기로 선택적으로 치환된 페닐기.
"글리코실 라디칼"이라는 용어는 단당류 또는 다당류로부터 유래된 라디칼을 의미한다.
바람직하게는, 식 (I)의 알킬 또는 알콕시 라디칼은 비치환된다.
본 발명의 일 특정 실시형태에 따르면, 식 (I)의 염료는 하이드록실기인라디칼 R6를 포함한다.
본 발명의 다른 특정 실시형태는 상기 라디칼 R1이 수소 원자 또는 하이드록실기인 식 (I)의 염료에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 식 (I)의 염료는 헤마톡실린, 헤마틴, 브라질린 및 브라질레인(brazileine)으로부터 선택된다.
Figure pct00013
브라질레인은 식 A2의 크로만 화합물의 결합형이다. 상기 도시된 호변이성 구조들 (Ia) 및 (Ib)는 아래의 반응식에서 보인다.
Figure pct00014
상기 헤마톡실린/헤마틴 및 브라질린/브라질레인 염료들 중에서, 언급될 수 있는 예로는 상업적으로 이용 가능한 인도크로만 족의 염료인, 헤마톡실린(INCI 명명법에 따른 천연 흑색 1) 및 브라질린(INCI 명명법에 따른 천연 적색 24)를 들 수 있다. 후자의 염료는 산화된 형태로 존재할 수 있으며, 합성 또는 이 염료가 풍부한 것으로 알려진 식물 또는 채소에서 추출하여 얻을 수 있다.
식 (I)의 염료는 추출물의 형태로 이용될 수 있다. 하기 식물 추출물들(속 및 종)을 이용할 수 있다: 헤마톡실론 캄페키아눔(Haematoxylon campechianum), 헤마톡실론 브라실레또(Haematoxylon brasiletto), 캐살피니아 에키나타(Caesalpinia echinata), 캐살피니아 사판(Caesalpinia sappan), 캐살피니아 스피노사(Caesalpinia spinosa) 및 캐살피나 브라질리엔시스(Caesalpina brasiliensis).
상기 추출물들은 예를 들면, 뿌리, 목재, 나무껍질 또는 잎과 같은 다양한 식물 부분들을 추출함으로써 얻어진다.
본 발명의 일 특정 실시형태에 따라, 식 (I)의 천연 염료는 로그우드(logwood), 페르남부쿠 나무, 실거리나무속 및 브라질 나무로부터 얻어진다.
본 발명의 식 (I) 및 (II)의 염료의 염은 화장료로서 허용가능한 산 또는 염기의 염일 수 있다.
상기 산은 미네랄 또는 유기성 일 수 있다. 바람직하게는, 상기 산은 염화물이 되는 염산이다.
상기 염기는 무기 또는 유기성 일 수 있다. 특히, 상기 염기는 나트륨 염으로 되는 수산화 나트륨과 같은 알칼리 금속 수산화물이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 식 (I) 및 (II)의 염료(들)은 식물 추출물로부터 유래된다. 식물 추출물의 혼합물도 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 천연 추출물은 분말 또는 액체의 형태일 수 있다. 바람직하게는, 상기 조성물은 분말 형태이다.
제2 변형예에서, 상기 천연 염료는 락카인산으로부터 선택된다.
본 발명을 위해, "락카인산"이라는 용어는 구조에 아래 형태의 단위를 갖는 화합물을 의미한다:
Figure pct00015
바람직하게는, 본 발명의 락카인산은 아래 식 (III)이다:
Figure pct00016
R1은 하나 이상의 하이드록실기로, 바람직하게는, 융합된 고리에 부착되는 결합에 대하여 유익하게는 오르토 위치에 있는 하이드록실기로 치환된 페닐 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, 상기 라디칼 R1은 하이드록실기 외에, 하나 이상의 기 -CH2R2를 포함하며, 이때 R2는 아세트아미도메틸기 (CH3CONHCH2-), 하이드록시메틸 (HOCH2-) 또는 2-아미노아세트산 (HO2C(NH2)CH-)을 나타낸다.
보다 선호적으로는, 본 발명의 락카인산은 락카인산 A, B 또는 C 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
Figure pct00017
특히 이용될 수 있는 본 발명에 따른 락카인산은 종종 락카인산으로 지칭되는 염료 CI 천연 적색 25, CI 75450, CAS - 60687-93-6이다. 이것은 동남 아시아에 고유한 일부 나무의 가지에서 일반적으로 발견되는 곤충인 코쿠스 라카에(Coccus laccae, Lacifer Lacca Kerr)의 분비물에서 기원된 천연 기원의 염료이다.
CI 천연 적색 25는 일반적으로 조성에 2 개의 주요 구성요소들을 함유한다: 락카인산 A 및 락카인산 B. 이는 소량의 락카인산 C도 함유할 수 있다.
식 (III)의 락카인산의 정제된 형태를 이용하는 것도 명백히 가능하다.
바람직하게는, 천연 염료는 헤마톡실린, 헤마틴, 브라질레인 및 브리질린, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
보다 더 바람직하게는, 천연 염료는 헤마틴 및 브라질레인으로부터 선택된다.
천연 염료(들)는 본 발명에 따른 염료 조성물 내에 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 염료 조성물은 하나 이상의 방향족 알코올도 포함할 수 있다.
본 발명에서, "방향족 알코올"이라는 용어는, 하나 이상의 벤젠 또는 나프탈렌 고리와, 상기 고리에 직접 연결되거나 상기 고리의 하나 이상의 치환기에 연결된 하나 이상의 알코올 관능기(OH)를 포함하며, 실온 및 대기압에서 액체인, 임의의 화합물을 의미한다. 바람직하게는, 알코올 관능기는 벤젠 또는 나프탈렌 고리의 치환기에 존재한다.
염료 조성물에 사용될 수 있는 방향족 알코올 중에서, 특히, 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
- 벤질 알코올,
- 벤조일이소프로판올,
- 벤질 글리콜,
- 페닐에탄올,
- 다이클로로벤질 알코올,
- 메틸페닐부탄올,
- 페녹시이소프로판올,
- 페닐이소헥산올,
- 페닐프로판올,
- 페닐에틸 알코올,
- 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 염료 조성물에 이용될 수 있는 방향족 알코올은 벤질 알코올, 페닐프로판올 및 페닐에탄올로부터 선택된다.
화장료로서 허용가능한 매질은 일반적으로 물로 구성되거나, 물과 한가지 이상의 통상적인 유기 용매의 혼합물로 구성된다.
적합한 용매들 중에서도, 특히 구체적으로, 비-방향족 알코올, 예컨대, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 또는 그리콜 도는 글리콜 에테르, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 이의 에테르, 예를 들어, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 및 아울러 다이에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 예를 들어, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르, 또는 다른 예로, 폴리올, 예컨대 글리세롤이 언급될 수 있다. 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 및 이 모든 화합물들의 혼합물도 용매로서 이용될 수도 있다.
전술한 통상적인 용매는, 만약 존재한다면, 통상적으로 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%이다.
조성물의 pH는 일반적으로 약 2.5 - 11, 바람직하게는 약 2.7 - 10이다
pH는 산성화제 또는 염기성화제를 이용하여 원하는 수치로 적정될 수 있다.
언급될 수 있는 산성화제는 특히, 예를 들어, 미네랄 또는 유기산, 예컨대 염산, 오르토인산 또는 황산, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산이다.
염기성화제들 중에서도, 예를 들어, 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 알카놀아민, 예컨대, 모노에탄올아민, 다이에탄올아민 및 트리에탄올아민, 및 이들의 유도체, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 아래 식 (IV)의 화합물을 언급할 수 있다:
Figure pct00018
상기 식에서, W는 하이드록실기로 선택적으로 치환된 프로필렌 잔기 또는 C1-C6 알킬 라디칼이고; 동일하거나 상이할 수 있는 R1, R2, R3 및 R4는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 하이드록시알킬 라디칼이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 라이트닝 조건에서 이용될 수 있다.
모발의 밝기는 밝기의 정도 또는 수준을 특정하는 "색조 깊이(tone depth)"로 평가된다. "색조"라는 개념은 자연적인 음영의 분류에 기반한 것으로서, 하나의 색조는 각각의 음영을 바로 전과 바로 뒤의 음영과 분리한다. 자연적인 음영의 이러한 정의 및 분류는 헤어스타일링 종사자들에게 주지되어 있으며, 1988년 Masson이 발행한 Charles Zviak 저 "Sciences des traitements capillaries [모발 처리 과학]"이라는 저서 215 및 278 페이지에 공개되어 있다.
색조 깊이는 1(흑색)에서 10(밝은 금색)의 범위이며, 하나의 단위가 하나의 색조에 해당한다; 숫자가 커질수록 음영은 더 밝아진다.
따라서, 염료 조성물은 예를 들면, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염, 과붕산염 및 과황산염과 같은 과산염, 및 퍼옥시다아제와 2-전자 또는 4-전자 산화환원효소와 같은 효소로부터 선택되는, 하나 이상의 산화제들을 포함할 수도 있다. 과산화수소의 사용이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 산화 염색을 위해 기존에 사용되는 산화 베이스로부터 선택되는 하나 이상의 산화 베이스를 포함할 수도 있으며, 그 중에서도, 특히, 파라-페닐렌다이아민, 비스(페닐)알킬렌다이아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로사이클릭 베이스 및 산 또는 알칼리성 제제와의 이들의 부가염이 언급될 수 있다.
산화 베이스(들)가 사용되는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.001 중량% 내지 20 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물이 산화 염색용으로 고안된 경우, 이는 직접 염료 및 산화 베이스(들)를 이용하여 얻어진 음영을 변형시키거나 빛깔로 풍부하게 하기 위해, 하나 이상의 커플링제를 포함할 수도 있다.
이용될 수 있는 커플링제는 산화 염색에 통상적으로 사용되는 커플링제들로부터 선택될 수 있으며, 그 중에서도, 특히, 메타-페닐렌다이아민, 메타-아미노페놀, 메타-다이페놀 및 헤테로사이클릭 커플링제, 및 산 또는 알칼리성 제제와의 이들의 부가염이 언급될 수 있다.
커플링제(들)가 존재하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.001 중량% 내지 20 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%로 존재한다.
즉, 염료 조성물은 하나 이상의 산화 베이스 및/또는 커플링제를 포함할 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 조성물 (산화 베이스 및 커플링제)의 맥락에서 이용될 수 있는 산과의 부가염은, 특히, 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 토실산염, 벤젠술폰산염, 젖산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물 (산화 베이스 및 커플링제)의 맥락에서 이용될 수 있는 알칼리성 제제와의 부가염은, 특히, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속과의 부가염, 암모니아와의 부가염, 알카놀아민 등의 유기 아민과의 부가염 및 식 (IV)의 화합물로부터 선택된다.
또한, 화장료 조성물은 하나 이상의 친수성 또는 친유기성 점토 (organophilic clay)를 포함할 수도 있다.
점토는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 및 리튬 양이온으로부터 선택될 수 있는 양이온을 포함하는 규산염, 및 이들의 혼합물이다. "친수성 점토"라는 용어는 물에서 팽창할 수 있는 점토를 의미하며; 이 점토는 물에서 팽창하며, 수화된 후, 콜로이드성 분산물을 형성한다.
언급될 수 있는 이러한 제품의 예로는 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 베이델라이트 및 사포나이트와 같은 녹점토계 점토, 및 또한 질석계, 스테벤사이트(stevensite)계 및 녹니석계의 점토를 들 수 있다. 이러한 점토는 천연 또는 합성 기원일 수 있다.
언급될 수 있는 친수성 점토로는 사포나이트, 헥토라이트, 몬모릴로나이트, 벤토나이트 또는 베이델라이트와 같는 녹점토를 포함하며, 특히, Laponite XLG, Laponite RD 및 Laponite RDS라는 상표명으로 Laporte 사에서 판매하는 제품(이들 제품은 소듐 마그네슘 실리케이트, 특히 소듐 리튬 마그네슘 실리케이트임)과 같은 합성 헥토라이트(라포나이트로도 알려짐); Rheox 사에 의하여 Bentone HC라는 상표명으로 판매되는 제품과 같은 벤토나이트; Veegum Ultra, Veegum HS 및 Veegum DGT라는 상표명으로 Vanderbilt Company 사에서 판매하는 제품과 같은 특히, 수화된 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 또는 다른 예로 칼슘 실리케이트, 특히 Micro-cel C라는 상표명으로 상기 회사에서 판매하는 합성 형태의 제품을 들 수 있다.
친유기성 점토는 점토를 용매 매질에서 팽창할 수 있게 하는 화학적 화합물로 변형된 점토이다.
친유기성 점토는 4급 아민, 3급 아민, 아세트산아민, 이미다졸린, 아민 비누, 지방 황산염, 알킬 아릴 술폰산염 및 산화 아민, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 된 화학적 화합물로 변형된 점토이다.
언급될 수 있는 친유기성 점토는 Elementis 사에 의하여 Bentone 3, Bentone 38 및 Bentone 38V, United Catalyst 사에 의하여 Tixogel VP 및 Southern Clay 사에 의하여 Claytone 34, Claytone 40 및 Claytone XL이라는 상표명으로 판매되는 제품과 같은, 쿼터늄-18 벤토나이트; Elementis 사에 의하여 Bentone 27V, United Catalyst 사에 의하여 Tixogel LG, 및 Southern Clay 사에 의하여 Claytone AF 및 Claytone APA라는 상표명으로 판매되는 제품과 같은, 스테아랄코늄 벤토나이트; 및 Southern Clay 사에 의하여 Claytone HT 및 Claytone PS라는 상표명으로 판매되는 제품과 같은, 쿼터늄-18/벤잘코늄 벤토나이트를 들 수 있다.
특히, 염료 조성물은 벤토나이트 및 라포나이트로부터 선택되는 하나 이상의 점토를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장료 조성물은 하나 이상의 화장료 보조제를 포함할 수도 있다.
특히, 인간의 케라틴 섬유를 염색하기 위하여, 화장료 조성물에 기존에 사용되는 화장료 보조제(들)는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양성 이온성 폴리머 또는 이들의 혼합물; 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제; 안료; 증점제; 항산화제; 침투제; 금속 이온 봉쇄제; 향료; 완충제; 분산제; 컨대셔닝제, 예를 들면, 양이온, 양이온성 또는 양쪽성 폴리머, 키토산, 변형 또는 비변형, 휘발성 또는 비-휘발성 실리콘; 필름-형성제; 세라미드; 보존제; 안정화제; 및 불투명화제로부터 선택될 수 있다.
말할 것도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 특성이 예상한(envisaged) 첨가(들)에 의해 부정적인 영향을 받지 않거나, 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 이러한 또는 이들 선택적인 부가 화합물(들)을 선택하는데 주의를 기울여야 할 것이다.
상기 보조제는 일반적으로, 각각, 조성물의 총 중량에 대하여 0 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.
계면활성제가 존재하는 경우, 비이온성, 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 바람직하게는, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 베타인, 이미다졸리움 유도체, 알킬피롤리돈, 옥시알킬렌화된 또는 글리세롤화된 지방 알킬 에테르, 선택적으로는 모노알코올 또는 폴리올의 옥시알킬렌화된 또는 글리세롤화된 지방산 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 상세하게는, 함유량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 30 중량%, 유리하게는 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 샴푸, 크림 또는 젤과 같은 액체 형태, 또는 임의의 기타 적당한 형태 등의 다양한 형태일 수 있다.
염료 조성물은 케라틴 섬유, 특히 모발에, 원하는 색상과 선택적으로는 원하는 밝기를 발현시키는데 충분한 시간 동안 도포되며, 이후 상기 케라틴 섬유를 선택적으로 헹구고, 샴푸로 세척한 다음 다시 헹군 후 건조시키거나 건조되게 방치한다.
섬유, 특히 모발에 색상을 발색시키는데 필요한 시간은 약 5 분 내지 60 분이며, 보다 구체적으로는 약 10 분 내지 50 분일 수 있다.
발색에 필요한 온도는 일반적으로 실온(15℃ 내지 25℃) - 80℃이며, 더 상세하게는 15℃ - 45℃이다.
따라서, 본 발명에 따른 염료 조성물을 도포한 후, 15℃ - 80℃ 범위의 온도, 바람직하게는 15℃ - 45℃의 온도, 특히 40℃의 온도로 열처리함으로써, 두발에 대한 열처리를 유리하게는 행할 수 있다. 사실상, 이 조작은 헤어스타일링 후드, 헤어드라이어 및 기타 표준 가열 기구들을 이용하여 수행할 수 있다.
따라서, 염료 조성물은 실온(15℃ 내지 25℃) - 80℃, 더 상세하게는 15℃ - 45℃의 온도에서 케라틴 섬유에 도포된다.
본 발명에 따른 제1 변형예에 따르면, 염색 방법 이전에, 케라틴 섬유는 하나 이상의 알칼리성 제제를 포함하는 pH 10 이상의 알칼리성 화장료 조성물을 상기 섬유에 도포함으로써 수행되는, 스트레이트닝 또는 릴렉싱에 의한, 펌 시술 과정을 거친다.
특히, 화장료로서 허용가능한 매질에 하나 이상의 알칼리성 제제를 포함하는, pH 10 이상의 알칼리성 화장료 조성물은, 케라틴 섬유의 스트레이트닝 시술 중에 케라틴 섬유에 도포되며, 형태 형성에 충분한 시간 동안 방치된다.
알칼리성 제제(들)는 미네랄 또는 유기 수산화물 타입의 알칼리성 제제로부터 선택된다.
바람직하게는, 알칼리성 화장료 조성물은 10 내지 14, 더욱 더 선호적으로는 12 내지 14의 pH를 가진다.
미네랄 수산화물은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 전이 금속 수산화물로부터 선택될 수 있다. 언급될 수 있는 미네랄 수산화물의 예로는 수산화 나트륨, 수산화 리튬, 수산화 칼슘, 수산화 마그네슘, 수산화 바륨, 수산화 스트론튬, 수산화 망간 및 수산화 아연을 들 수 있다.
유기 수산화물 중에서, 수산화 구아니디늄(또는 수산화 구아니딘)을 언급할 수 있다.
미네랄 수산화물 중에서, 수산화 나트륨이 바람직하다.
특정 수산화물, 더 상세하게는, 수산화 구아니딘은, 전구체, 즉, 접촉되는 경우 화학적 반응을 통해 수산화 구아니딘을 생성하는 2 이상의 화합물 형태일 수 있음에 주지하여야 한다. 예로서, 수산화 칼슘과 같은 알칼리 토금속 수산화물과 탄산 구아니딘과의 조합을 따라서 언급할 수 있다.
바람직하게는, 미네랄 또는 유기 수산화물 알칼리성 제제는 수산화 나트륨 및 수산화 구아니딘 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
유리하게는, 수산화물 알칼리성 제제의 함유량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%이다.
일반적으로, 이 조성물의 매질은 물 또는 물과 화장료로서 허용가능한 용매의 혼합물을 포함한다. 알칼리성 조성물에 이용될 수 있는 화장료로서 허용가능한 용매는 염료 조성물의 경우에 이용되는 화장료로서 허용가능한 용매와 일치할 수 있다.
용매 함유량은 더 상세하게는 알칼리성 조성물의 총 중량에 대하여 20 중량% 이하이다.
알칼리성 조성물은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제와 같은 통상의 첨가제도 포함할 수 있으며, 이들 중에서, 알킬 설페이트, 알킬벤젠 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬술포네이트, 4급 암모늄 염, 알킬베타인, 옥시에틸렌화된 알킬페놀, 지방산 알칸올아미드, 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르, 및 또한 하이드록시프로필 에테르 타입의 기타 비이온성 계면활성제가 언급될 수 있다.
알칼리성 조성물이 이러한 타입의 첨가제를 포함하는 경우, 그 함유량은 알칼리성 조성물의 총 중량에 대하여 일반적으로는 30 중량% 미만이며, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%이다.
알칼리성 조성물은 형태가 형성되는 충분한 시간 동안 방치된다.
방치 시간은 일반적으로 3 분 - 30 분이며, 바람직하게는 5 분 - 15 분이다.
알칼리 조성물은 일반적으로 실온에서 도포된다.
모발은 일반적으로 빗을 이용하여 스트레이트닝을 수행한다(또는 컬을 편다). 이후 헹굼을 수행할 수 있다.
스트레이트닝 또는 릴렉싱에 의한 펌 형성 처리 공정을 수행한 후, 케라틴 섬유를 선택적으로 헹군다.
이후, 처리는 특히, 알칼리성 조성물에 사용되는 알칼리성 제제를 중화시킬 수 있는 샴푸를 도포함으로써 선택적으로 중화시킬 수 있다.
그런 후, 케라틴 섬유를 샴푸로 세척하고, 헹군 다음 건조되거나 건조되도록 방치할 수 있다.
본 발명에 따른 제2 변형예에 따르면, 염색 방법 이전에, 케라틴 섬유에 대해 하기 단계들을 실시함으로써 수행되는 펌 시술 과정을 시술한다:
(i) 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물을 케라틴 섬유에 도포하여, 펌 형태가 형성되는 충분한 시간 동안 방치한 다음
(ii) 상기 펌 형태를 고정하는데 충분한 시간 동안 산화 조성물을 도포한다.
상기 펌 시술 과정의 단계 (i)에서 사용되는 환원제는 티오글리콜산 및 티오락트산과 같은 티올류, 이들의 염 및 이들의 에스테르, 시스테인, 시스테아민 및 이들의 유도체, 특히, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄의 아황산염 및 중아황산염, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
환원제는 환원 조성물에 환원 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%의 함량으로, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
일반적으로, 이 조성물의 매질은 물 또는 물과 하나 이상의 화장료로서 허용가능한 용매의 혼합물을 포함한다. 환원 조성물에 이용될 수 있는 화장료로서 허용가능한 용매는 염료 조성물의 경우에 이용되는 화장료로서 허용가능한 용매과 일치할 수 있다.
용매의 함량은 더 상세하게는 환원 조성물의 총 중량에 대하여 20 중량% 이하이다.
또한, 환원 조성물은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제와 같은 통상의 첨가제를 포함할 수 있으며, 그 중에서도, 알킬 설페이트, 알킬벤젠 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬술포네이트, 4급 암모늄 염, 알킬베타인, 옥시에틸렌화된 알킬페놀, 지방산 알칸올아미드, 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르, 및 또한 하이드록시프로필 에테르 타입의 기타 비이온성 계면활성제가 언급될 수 있다.
환원 조성물이 이러한 타입의 첨가제를 포함하는 경우, 그 함량은 환원 조성물의 총 중량에 대하여 일반적으로는 30 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%이다.
환원 조성물은 농화(thickened) 또는 비농화된(unthickened) 로션, 크림 또는 겔의 형태이거나, 또는 임의의 다른 적절한 형태일 수 있다.
방치 시간은 일반적으로 3 분에서 30 분 사이이며, 바람직하게는 5 분에서 15 분 사이이다.
상기 펌 시술 과정의 단계 (ii)에서 사용되는 산화 조성물은 통상적으로 일반적인 수용성 과산화수소 용액 중에 하나 이상의 산화제, 알칼리 금속 브롬산염, 과염 또는 폴리티온산염, 더욱 더 선호적으로는, 과산화수소 수용액을 포함한다.
산화 조성물의 pH는 일반적으로 2 - 10이다.
방치 시간은 일반적으로 3 분에서 30 분 사이이며, 바람직하게는 5 분에서 15 분 사이이다.
특히, 환원 조성물은 케라틴의 이황화 결합을 환원하기 위해 도포되며, 케라틴 섬유는 상기 도포를 수행하기 전에, 도중에 및 이후에 기계적 장력 하에 놓이게 된다.
펌 웨이브 형성을 수행하기 원하는 경우, 케라틴 섬유를 장력 하에 두기 위하여 컬핀(curler)와 같은 기계적 수단을 바람직하게 이용하며, 환원 조성물은 모발의 형태 형성 수단 이전에, 도중에 또는 이후에, 바람직하게는 이후에 도포된다.
환원 조성물은 직경이 2 mm 내지 30 mm인 롤러로 미리 말아올린 젖은 모발에 도포할 수 있다. 조성물은 또한 모발을 말아올리면서 점진적으로 도포할 수 있다. 그런 후, 일반적으로, 환원 조성물을, 5 분 내지 60 분, 바람직하게는 5 분 내지 30 분의 시간 동안 작용하도록 방치한다.
환원 조성물을 도포한 후, 방치 시간 전기간 또는 일부 기간 동안 30℃ - 250℃의 온도로 가열함으로써, 두발에 열 처리를 가할 수도 있다. 실제, 이 조작은 헤어스타일링 후드, 헤어드라이어, 둥근 또는 납작한 아이론, 적외선 디스펜서 또는 기타 표준 가열 기구들을 이용하여 수행할 수 있다.
가열 수단과 두발의 형태 형성용 수단으로서, 60℃ - 220℃, 바람직하게는 120℃ - 200℃의 온도로 가열되는 아이론을 특히 사용할 수 있으며, 환원 조성물을 도포한 후 중간 헹굼 단계를 수행한 후 가열 아이론을 사용한다.
컬핀 그 자체가 가열 수단일 수 있다.
그런 다음, 케라틴의 이황화 결합을 재형성하기 위한 산화 조성물을 일반적으로 2 분 내지 15 분의 방치 시간 동안 말아올린 또는 말지 않은 모발에 도포한다.
모발의 컬을 풀거나 릴렉싱하는 공정의 경우, 환원 조성물을 모발에 도포한 다음, 모발을 굵은 빗으로, 빗의 등으로, 손으로 또는 브러쉬를 이용한 모발 스트레이트닝 조작을 이용함으로써, 모발을 새로운 형태로 고정하기 위한 기계적 재형성을 수행한다. 일반적으로, 5 분 내지 60 분, 바람직하게는 15 분 내지 45 분의 방치 시간을 수행한다.
이러한 도포를 수행한 후, 특히, 아이론을 이용한 가열 처리가 뒤따를 수도 있다.
상기 모발을 스트레이트닝하는 단계는 가열 아이론을 60℃ - 220℃, 바람직하게는 120℃ - 200℃에서 이용하여 전체적으로 또는 부분적으로 수행할 수도 있다.
그런 후, 전술한 산화 조성물을 도포하여, 일반적으로 약 2 분 내지 15 분간 작용하도록 방치한 다음, 선택적으로, 모발을 일반적으로는 물을 사용하여 충분히 완전히 헹군다.
펌 시술 처리 공정을 수행한 후, 선택적으로 케라틴 섬유를 헹군다.
바람직하게는, 산화 조성물이 스며든 케라틴 섬유를 물로 완전히 헹군다. 케라틴 섬유는, 선택적으로, 그 전에 또는 이후에, 케라틴 섬유를 장력 하에 유지시키는데 필요한 수단으로부터 분리될 수 있다.
그 후, 케라틴 섬유를 샴푸로 세척하고, 헹군 다음 건조하거나 건조되도록 방치할 수 있다.
바람직하게는, 염료 조성물에 이용되는 천연 염료(들)과 착화물을 형성하도록 제공되는 처리가 본 발명에 따른 염색 방법의 단계 d) 및 단계 g) 사이에서 케라톤 섬유에 대해 수행된다.
특히, 케라틴 섬유가 스트레이트닝 또는 릴렉싱에 의해 펌 시술 과정을 일단 거치게 되면, 염색 방법의 단계 e)에서 사용되는 천연 염료와 착화물을 형성할 수 있는 하나 이상의 금속 염에 기반한 섬유의 처리가 수행될 수 있다.
즉, 염색 방법의 단계 e)에서 사용되는 천연 염료의 착화 처리가 수행될 수 있다.
이에, 천연 염료와 착화물을 형성하도록 제공되는 처리는 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 금속 염, 특히, 하나 이상의 아연(Zn) 염을 포함하는 화장료 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계로 이루어져 있다.
바람직하게는, 하나 이상의 아연(Zn) 염을 포함하는 화장료 조성물은 본 발명에 따른 염색 방법의 단계 d)와 e) 사이에, 즉, 염료 조성물을 도포하기 전에 케라틴 섬유에 도포한다.
즉, 하나 이상의 아연(Zn) 염을 포함하는 화장료 조성물은 염료 조성물을 도포하기 전에 천연 염료와의 착화를 위한 예비처리 또는 후-처리를 구성한다.
이러한 화장료 조성물에 이용되는 아연 염은 유기 또는 미네랄 종류일 수 있다.
아연 염이 유기산인 경우, 이는 하나 이상의 카르복실산(-COOH) 및/또는 술폰산(-SO3H) 및/또는 포스폰산(-H2PO3) 및/또는 포스핀산(-H2PO2 또는 =HPO2) 및/또는 포스피너스산(=POH) 관능기를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 유기산은 하나 이상의 카르복실산 및/또는 술폰산 관능기들을 포함한다.
본 발명에 따른 유기산은 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 또는 고리화될 수 있다.
본 발명에 따른 유기산 아연 염은 특히, 글루콘산 아연, 젖산 아연, 글리신산 아연(zinc glycinate), 아스파르트산 아연, 피롤리돈카르복실산 아연(피돌라산 아연(zinc pidolate)으로 더 통상적으로 알려짐), 페놀술폰산 아연, 살리실산 아연, 시트르산 아연 및 아세트산 아연, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에서, "미네랄염"이라는 용어는 무기염, 즉, 구조에 적어도 하나의 수소 원자가 결합된 임의의 탄소 원자를 포함하지 않은 염을 의미한다. 미네랄 염은 아연에 미네랄 산 또는 미네랄 염기의 작용으로부터 파생된 염이다.
그 중에서도, 염화물, 불화물 및 요오드화물과 같은 할로겐화 아연; 황산 아연, 인산염, 질산염, 탄산염 또는 과염소산염, 및 또한 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 이용되는 아연 미네랄 염은 황산 아연, 인산 아연 및 염화 아연이다.
아연 미네랄 염은 조성물에 고체 형태로 도입되거나, 또는 이러한 이온들이 풍부한 천연수, 미네랄수 또는 생수로부터, 또는 다른 예로 해수(특히, 사해)로부터 유래될 수 있다. 이들은, 미네랄 화합물, 예를 들면, 점토(예를 들면, 녹색 점토) 등의 흙, 암석 및 오커(ochre), 또는 예를 들면, 프랑스 특허 FR 제 2 814 943 호에 기술된 바와 같이, 심지어 이들을 포함하는 식물 추출물로부터 기원할 수도 있다.
아연 염을 함유한 미네랄 암석으로서, 하기와 같은 암석을 언급할 수 있다:
Figure pct00019
특히, 본 발명의 아연 염은 산화 상태 2: Zn(II)이다.
더욱 더 선호적으로는, 아연 염은 글루콘산 아연, 시트르산 아연, 글리신산 아연, 인산 아연, 황산 아연 및 염화 아연으로부터 선택된다.
특히, 화장료 조성물에 이용된 아연 염은 글리신산 아연이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 아연 염을 포함하는 조성물의 총 중량에 대하여 아연 염을 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량%로 포함한다.
하나 이상의 아연 염을 포함하는 화장료 조성물은 염료 조성물의 맥락에서 앞에서 기술된 바와 같이 하나 이상의 방향족 알코올을 포함할 수도 있다.
특히, 화장료 조성물은 벤질 알코올을 포함한다.
일반적으로, 이 조성물의 매질은 물 또는 물과 화장료로서 허용가능한 용매의 혼합물을 포함한다. 이 조성물에 이용될 수 있는 화장료로서 허용가능한 용매는 염료 조성물의 경우에 이용되는 화장료로서 허용가능한 용매와 일치할 수 있다.
특히, 화장료 조성물은 에탄올을 포함한다.
또한, 화장료 조성물은 하나 이상의 증점제, 특히, 카라기난 등의 증점성 다당류로부터 바람직하게 선택되는 하나 이상의 비이온성 증점제를 포함할 수 있다.
하나 이상의 아연 염을 포함하는 화장료 조성물은 케라틴 섬유, 특히, 모발에, 약 5 분 내지 20 분, 더 상세하게는 5 분 내지 15 분, 특히 10 분의 시간 동안 도포될 수 있다.
이와 같은 아연 염을 포함하는 화장료 조성물은 실온(15℃ 내지 25℃)에서 도포될 수 있다.
바람직하게는, 케라틴 섬유는 아연 염(들)을 포함하는 화장료 조성물을 도한 한 다음, 헹군다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 염색 방법은 하기 단계들을 포함한다:
- 미네랄 또는 유기 수산화물 타입의 하나 이상의 알칼리성 제제를 포함하는 적어도 pH 10이 넘는 알칼리성 화장료 조성물을 도포하고,
- 스트레이트닝 또는 릴렉싱 처리에 사용되는 알칼리성 제제(들)를 샴푸를 도포하여 중화한 다음, 섬유를 헹구고,
- 후속적으로 사용되는 하나 이상의 천연 염료와 착화물을 형성할 수 있는 하나 이상의 금속 염, 특히, 하나 이상의 유기산 아연 염을 포함하는 화장료 조성물을 상기 섬유에 도포하고,
- 상기 섬유를 헹구고,
- 화장료로서 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 천연 염료, 특히, 커큐민, 클로로필린, 헤마톡실린, 헤마틴, 브라질레인, 브라질린 및 락카인산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 한가지 이상의 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하고,
- 케라틴 섬유를, 선택적으로 헹구고, 샴푸로 세척하고,
- 케라틴 섬유를 선택적으로 건조한다.
바람직한 다른 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 염색 방법은 하기 단계들을 포함한다:
a) 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물을 케라틴 섬유에 도포한 다음,
b) 형태를 고정하기 위한 충분한 시간 동안 산화 조성물을 도포하고,
c) 상기 섬유를 헹구고,
c') 단계 e)에 사용되는 하나 이상의 천연 염료와 착화물을 형성할 수 있는 하나 이상의 금속 염, 특히, 하나 이상의 유기산 아연 염을 포함하는 화장료 조성물을 상기 섬유에 도포하고,
d') 상기 섬유를 헹구고,
e) 화장료로서 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 천연 염료, 특히, 커큐민, 클로로필린, 헤마톡실린, 헤마틴, 브라질레인, 브라질린 및 락카인산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하고,
f) 케라틴 섬유를 선택적으로 헹구고, 샴푸로 세척하며,
g) 케라틴 섬유를 선택적으로 건조한다.
아래 실시예들은 본 발명의 예시하기 위해 제공되는 것일 뿐 실제 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 I: 알칼리성 릴렉싱과 이후 건조에 의한 펌 형태 재형성
1. 시험 조성물
하기 염료 조성물 (A) 및 (B)는 하기 표에 표시된 성분들로부터 제조된다. 언급된 양은 활성 물질의 그램 수로 표기된다.
Figure pct00020
2. 절차
2.1. 절차 - 릴렉싱
우선, L'Oreal Professionnel 사의 Dark and Lovely Super 상표명으로 판매되는, pH 12.5의 알칼리성 릴렉싱 제품 (수산화 구아니딘 4.83 중량% 함유)을, 백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 자연 은발 다발에 15분간 도포한다. 중화 샴푸를 도포한 이후에, 모발 다발을 헹군다.
2.2. 절차 - 착화 예비처리
염료 조성물 (A)을 도포하기 전에, 화장료 조성물 (C)을 이용하여 아연과의 착화 예비처리를 수행하며, 화장료 조성물 (C)의 성분들은 하기 표에 표기한다. 언급된 양은 활성 물질의 그램 수로 표기된다.
Figure pct00021
이를 위해, 조성물 (C)을 실온에서 모발 다발에 도포한다. 10분 방치한 후, 모발 다발을 헹군다.
염료 조성물 (B)을 이용하여 수행하는 염색의 경우에는, 화장료 조성물 (C)은 모발 다발에 도포하지 않는다.
2.3. 절차 - 염색
최종적으로, 염료 조성물 (A) 및 (B)를 40℃의 온도에서 모발 다발에 각각 도포한다. 45분 방치한 후, 모발 다발을 헹구고, 샴푸로 세척한 다음 건조한다.
3. 비색계 결과
모발 다발의 색상을 미놀타 분광 광도계 CM2600D 비색계를 이용하여 CIE L* a* b* 체계로 평가하였다. 이 L* a* b* 시스템에서, 세 가지 매개변수는 각각 색상 강도(L*), 녹색/적색 색상 축(a*) 및 청색/황색 색상 축(b*)이다. L*의 값이 작으면 작을수록, 달성되는 착색은 강해진다.
백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 무처리 자연 은발 다발 (대조군)과, 착색한 모발 다발 간의 발색 차이는 하기 방정식에 따라 (ΔE*)로 정의된다:
Figure pct00022
이 방정식에서, L*, a* 및 b*은 염색한 모발 다발에서의 측정값이고, L0*, a0* 및 b0*은 무처리 무염색 모발 다발에서의 측정값, 즉, 백인, 중국인 또는 인도인의 염색하지 않은 모발에 대한 측정 값이다. ΔE* 값이 높을수록, 색 흡착성이 양호하다.
색 빌드-업(colour build-up) ΔE* 및 휘도 L* 값들은 하기 표에 나타낸다:
i) 백인 모발
Figure pct00023
Figure pct00024
ii) 중국인 모발
Figure pct00025
Figure pct00026
iii) 인도인 모발
Figure pct00027
Figure pct00028
사용된 모발의 특성과 관계없이, 모발 다발에서 강력한 착색이 수득되는 것으로 확인되었다. 특히, 염료 조성물 (A)로 처리된 모발 다발에서 매우 강력한 흑색 착색이 달성되었으며, 염료 조성물 (B)로 처리된 모발 다발에서는 매우 강력한 보라색 착색이 달성되었다.
아울러, 은발이 본 발명의 염료 조성물로 만족할만한 수준으로 커버되었다.
샴푸 사용과 자외선에 대해서도 착색이 충분히 견고하게 이루어진 것으로 확인되었다.
실시예 II: 펌 웨이브 형성한 후 염색 시술
1. 시험 조성물
하기 염료 조성물 (A) 및 (B)는 하기 표에 표시된 성분들로부터 제조된다. 언급된 양은 활성 물질의 그램 수로 표기된다.
Figure pct00029
2. 절차
2.1. 절차 - 펌-웨이브 형성
우선, L'Oreal Professionnel 사에서 Dulcia Vital Force DV2 (pH 8.4의 다이티오글리콜산 암모늄 11.36 중량%)라는 상표명으로 판매하는 환원 조성물을, 백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 자연 은발 다발에 도포한다. 20분간 방치한 후, 고정 조성물 (pH 3의 H2O2 2.4 중량%)을 다발에 전체적으로 도포한다.
10분간 방치한 후, 모발 다발을 헹군다.
2.2. 절차 - 착화 예비처리
염료 조성물 (A)을 도포하기 전에, 아연과의 착화 예비처리는 화장료 조성물 (C)을 이용하여 수행하며, 화장료 조성물 (C)의 성분들은 하기 표에 표기되어 있다. 언급된 양은 활성 물질의 그램 수로 표기된다.
Figure pct00030
이를 위해, 조성물 (C)를 실온에서 모발 다발에 도포한다. 10분간 방치한 후, 모발 다발을 헹군다.
염료 조성물 (B)를 이용하여 수행하는 염색의 경우, 화장료 조성물 (C)는 모발 다발에 도포하지 않는다.
2.3. 절차 - 염색
최종적으로, 염료 조성물 (A) 및 (B)를 40℃의 온도에서 모발 다발에 각각 도포한다. 45분간 방치한 후, 모발 다발을 헹구고, 샴푸로 세척한 후 건조한다.
3. 비색계 결과
모발 다발의 색상을 미놀타 분광 광도계 CM2600D 비색계를 이용하여 CIE L* a* b* 체계로 평가하였다. 이 L* a* b* 시스템에서, 세 가지 매개변수는 각각 색채 강도(L*), 녹색/적색 색상 축(a*) 및 청색/황색 색상 축(b*)이다. L* 값이 작으면 작을수록, 얻어진 착색은 강력하다.
백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 무처리 자연 은발 다발 (대조군)과 염색한 모발 다발 간의 발색 차이는 하기 방정식에 따른 (ΔE*)으로 정의된다:
Figure pct00031
이 방정식에서, L*, a* 및 b*은 염색한 모발 다발에서의 측정값이고, L0*, a0* 및 b0*은 무처리 무염색 모발 다발에서의 측정값이다. ΔE* 값이 높을수록, 색 흡착성은 양호하다.
색 빌드-업(colour build-up) ΔE* 및 휘도 L* 값들은 하기 표에 나타낸다:
i) 백인 모발
Figure pct00032
Figure pct00033
ii) 중국인 모발
Figure pct00034
Figure pct00035
iii) 인도인 모발
Figure pct00036
Figure pct00037
사용된 모발의 특성과 관계없이, 모발 다발에서 강한 착색이 수득된다는 것을 알게 되었다. 특히, 염료 조성물 (A)로 처리된 머리카락에서 매우 강한 흑색 착색이 달성되었으며, 염료 조성물 (B)로 처리된 머리카락에서는 매우 강한 갈색 착색이 달성되었다.
아울러, 은발이 본 발명에 따른 염료 조성물로 만족스러운 수준으로 커버되었다.
또한, 염료 조성물 (B)로 처리된 모발 다발에서는 유색 발색이 달성되었다
샴푸 사용과 자외선에 대해서도 착색이 충분히 견고하게 이루어진 것으로 확인되었다.
실시예 III: 스트레이트닝/염색
1. 시험 조성물
실시예 I 및 II에 기재된 염료 조성물 (A) 및 (B)를 이용한다.
2. 절차 - 스트레이트닝
우선, L'Oreal 사에서 XTenso Moisturist(pH 9.3의 시스테인 4 중량% 함유)라는 상표명으로 판매하는 스트레이트닝 제품을 백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 자연 은발 다발에 도포한다. 20분간 방치한 후, 고정 조성물 (pH 2.5의 H2O2 2.4 중량%)을 모발 다발에 전체적으로 도포한다.
10분간 방치한 후, 모발 다발을 헹군다.
2.2. 절차 - 착화 예비처리
염료 조성물 (A)를 도포하기 전에, 아연과의 착화 예비처리를 실시예 1 및 2에 기재된 화장료 조성물 (C)를 이용하여 수행한다.
이를 실시하기 위하여, 조성물 (C)를 실온에서 모발 다발에 도포한다. 10분간 방치한 후, 모발 다발을 헹군다.
염료 조성물 (B)을 이용하여 수행하는 염색의 경우, 화장료 조성물 (C)는 모발 다발에 도포하지 않는다.
2.3. 절차 - 염색
최종적으로, 염료 조성물 (A) 및 (B)를 40℃의 온도에서 모발 다발에 각각 도포한다. 45분간 방치한 후, 모발 다발을 헹구고, 샴푸로 세척한 후 건조한다.
3. 비색계 결과
백발 비율이 90%인 백인, 중국인 및 인도인의 무처리 자연 은발 다발 (대조군)과 염색한 모발 다발 간의 착색 차이 (ΔE* )는 방정식에 따라 평가한다.
결과는 하기 표에서 대조된다:
i) 백인 모발
Figure pct00038
Figure pct00039
ii) 중국인 모발
Figure pct00040
Figure pct00041
iii) 인도인 모발
Figure pct00042
Figure pct00043
사용된 모발의 특성과 관계없이, 모발 다발에서 강력한 착색이 수득되는 것을 확인하였다. 특히, 염료 조성물 (A)로 처리된 모발 다발에서 매우 강력한 흑색 착색이 달성되었으며, 염료 조성물 (B)로 처리된 모발 다발에서는 매우 강력한 적갈색 착색이 달성되었다.
아울러, 은발이 본 발명의 염료 조성물로 만족할만한 수준으로 커버되었다.
또한, 샴푸 사용과 자외선에 대해서도 착색이 충분히 견고하게 이루어진 것으로 확인되었다.

Claims (17)

  1. 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하는 방법으로서,
    a) 하나 이상의 알칼리성 제제를 적어도 pH 10을 초과하게 하는 양으로 포함하는 수계 알칼리성 조성물을, 상기 섬유에 도포하거나, 또는 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물과 산화 조성물을 순서대로 상기 섬유에 도포하는 단계,
    b) 상기 섬유를 선택적으로 헹구는 단계,
    c) 선택적으로, 상기 처리가 중화되고, 상기 섬유를 샴푸로 세척하고 헹구는 단계,
    d) 선택적으로, 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계,
    e) 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 천연 염료를 포함하는 염료 조성물을 상기 섬유에 도포하는 단계,
    f) 선택적으로, 상기 섬유를 세척 및 헹구는 단계,
    g) 상기 섬유를 건조 또는 건조되도록 방치하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 천연 염료가 로손(lawsone), 헤나(henna), 커큐민(curcumin), 알리자린(alizarin), 푸르푸린(purpurin), 푸르푸로갈린(purpurogallin), 인디고(indigo), 티리안 퍼플(Tyrian purple), 클로로필린(chlorophylline), 수수(sorghum), 케르메스산(kermesic acid), 카르민산(carminic acid), 카테킨(catechin), 에피카테킨(epicatechin), 주글론(juglone), 빅신(bixin), 베타닌(betanin), 퀘르세틴(quercetin), 크로멘 염료(chromene dye), 크로만 염료(chroman dye) 및 락카인산(laccaic acid)으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 천연 염료가 크로멘 염료 및 크로만 염료로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 천연 염료가 하기 식을 가진 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법:
    - 식 (I), 또는 이의 호변이성질체 및/또는 메조머 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로서 허용가능한 산 또는 염기와의 이의 부가염, 및 이의 수화물:
    Figure pct00044

    상기 식 (I)에서,
    Figure pct00045
    Figure pct00046
    는 탄소-탄소 단일 결합 또는 탄소-탄소 이중 결합을 나타내고, 이들 결합
    Figure pct00047
    들의 순서는 탄소-탄소 단일 결합 2개와 탄소-탄소 이중 결합 2개를 나타내며, 상기 결합들은 공액되며,
    Figure pct00048
    X는 하기 기를 나타내고:
    Figure pct00049

    Figure pct00050
    R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 원자, 하이드록실기, 선택적으로 치환된 알킬기, 선택적으로 치환된 알콕시기 또는 선택적으로 치환된 아실옥시기를 나타냄,
    - 식 (II), 또는 이의 호변이성질체 및/또는 메조머 형태, 이의 입체이성질체, 화장료로서 허용가능한 산 또는 염기와의 이의 부가염, 및 이의 수화물:
    Figure pct00051

    상기 식 (ii)에서:
    - R11, R12, R13, R16, R19 및 R20은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
    - R14, R15, R17 및 R18은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 원자, 하이드록실 라디칼 또는 C1-C4 알콕시 라디칼을 나타냄.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 천연 염료가 락카인산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 천연 염료가 하기 식 (III)의 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법:
    Figure pct00052

    상기 식 (III)에서,
    R1은 하나 이상의 하이드록실기로, 바람직하게는, 융합된 고리에 부착시키는 결합에 대해 유익하게는 오르토 위치에 있는 하이드록실기로 치환된 페닐 라디칼임.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 천연 염료가 헤마틴, 브라질레인 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염료 조성물이 하나 이상의 방향족 알코올, 특히, 벤질 알코올, 페닐에탄올 및 페닐프로판올로부터 선택되는 방향족 알코올을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염료 조성물이 하나 이상의 산화제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염료 조성물이 하나 이상의 친수성 점토 또는 친유기성 점토 (organophilic clay)를 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염료 조성물이 실온 (15℃ 내지 25℃) - 80℃, 보다 구체적으로는 15℃ 내지 45℃의 온도에서 상기 케라틴 섬유에 도포되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알칼리성 조성물에 사용되는 상기 알칼리성 제제가 미네랄 또는 유기 수산화물 타입의 알칼리성 제제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 미네랄 또는 유기 수산화물 타입의 알칼리성 제제가 수산화 나트륨, 수산화 구아니딘, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환원 조성물은 케라틴의 이황화 결합을 환원시키기 위해 도포되며,
    상기 케라틴 섬유는 상기 도포 전에, 도포 중에 및 도포 이후에 기계적인 장력 하에 놓이는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염료 조성물에 사용되는 천연 염료(들)와 착화물을 형성하기 위해 제공되는 처리가 상기 방법의 단계 d)와 단계 g) 사이에 수행되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법의 단계 d)와 단계 g) 사이에, 특히 단계 d)와 단계 e) 사이에, 화장료로서 허용가능한 매질 중에 하나 이상의 아연 염을 포함하는 화장료 조성물을 상기 케라틴 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 아연 염(들)이 글루콘산 아연, 시트르산 아연, 아세트산 아연, 젖산 아연, 글리신산 아연(zinc glycinate), 아스파르트산 아연, 피롤리돈카르복실산 아연, 페놀술폰산 아연, 살리실산 아연 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 글루콘산 아연, 글리신산 아연 및 시트르산 아연으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
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