KR20130136578A - 액상 살충제 조성물 - Google Patents
액상 살충제 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130136578A KR20130136578A KR1020137028846A KR20137028846A KR20130136578A KR 20130136578 A KR20130136578 A KR 20130136578A KR 1020137028846 A KR1020137028846 A KR 1020137028846A KR 20137028846 A KR20137028846 A KR 20137028846A KR 20130136578 A KR20130136578 A KR 20130136578A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- silicone
- surfactant
- liquid
- water
- mass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
본 발명은 네오니코티노이드계 화합물, 실리콘계 계면활성제 및 수용성 유기 용제를 함유하는 액상 살충제 조성물을 제공한다. 또, 살충 활성 성분으로서의 네오니코티노이드계 화합물에 실리콘계 계면활성제를 병용하는 것을 포함하는 살충 효력 증강 방법을 제공한다.
Description
본 발명은 액상 살충제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 아세타미프리드 등의 네오니코티노이드계 화합물을 유효 성분으로서 함유하고, 우수한 속효적 살충 활성을 나타내어, 수용성 액제로서 바람직한 액상 살충제 조성물에 관한 것이다.
농약 제제 중에서, 물에 희석하여 산포하는 제제로서 유제, 수화제, 플로어블제 등이 알려져 있다. 이들 중에서, 취급 용이함 등의 관점에서 수용성 액제 (SL 액제) 가 바람직하게 사용된다. 또, 이미다클로프리드나 아세타미프리드 등의 네오니코티노이드계 (별명, 클로로니코티닐계) 화합물은 우수한 살충 활성을 갖고 있는 것으로 알려져 있다. 그래서, 이 네오니코티노이드계 화합물을 농약 활성 성분으로서 함유하는 수용성 액제가 여러 가지 제안되어 있다.
예를 들어, 이미다클로프리드, 알킬아릴폴리글리콜에테르에 기초하는 천연 유화제, 나트륨디이소옥틸술포숙시네이트, 디메틸술폭사이드 및 이소프로판올을 함유하는 수용성 농후액 (특허문헌 1, 실시예 3);이미다클로프리드, 나트륨디이소옥틸술포숙시네이트, 디메틸술폭사이드, 알킬벤젠술폰산의 트리에탄올아민염, 알킬벤젠 술폰산의 나트륨염, 올레산과 디에탄올아민의 축합 생성물 및 폴리에틸렌글리콜을 함유하는 수용성 농후액 (특허문헌 1, 실시예 4);아세타미프리드를, γ-부티로락톤과 디메틸술폭사이드를 함유하는 혼합 용제에 용해시키고, 그리고 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유나 에틸렌옥사이드프로필렌옥사이드 블록 코폴리머를 용해시켜 이루어지는 균일 용액으로 이루어지는 살충제 조성물 (특허문헌 2);아세타미프리드, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, γ-부티로락톤 및 디프로필렌글리콜로 이루어지는 농약 조성물 (특허문헌 3);티아메톡삼, 폴리디메틸실란, 코폴리머부탄올 PO/EO, 나프탈렌술폰산나트륨염 및 물로 이루어지는 식물 번식 재료를 처리하기 위한 액체 조성물 (특허문헌 5) 등이 제안되어 있다.
네오니코티노이드계 화합물은 일반적으로 속효성이 높다고 알려져 있다. 그런데, 네오니코티노이드계 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 상기 특허문헌에서 제안된 바와 같은 액상 조성물에서는, 속효성이 부족한 경우가 있었다. 가령 해충을 완전히 구제할 수 있는 살충제라도, 속효성이 부족하면 해충 구제가 완료되기 전에 농작물이 식해 (食害) 를 입는다.
그래서, 본 발명의 목적은 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 티아메톡삼 등의 네오니코티노이드계 화합물을 유효 성분으로서 함유하고, 우수한 속효적 살충 활성을 나타내는 수용성 액제로서 바람직한 액상 살충제 조성물을 제공하는 것이다.
농원예용 살충제는 일반적으로 약액의 산포에 의해 유효 성분이 충체에 직접 닿는 일은 적고, 그 유효 성분의 대부분은 식물 표면, 식물이 생육하는 토양 내 혹은 수면 등에 부착되거나, 식물 내에 흡수되거나 하는 것으로 생각된다. 이 유효 성분은, 해충이 섭식하거나 흡액하거나 함으로써, 충체에 들어가 살충 효과가 발휘된다. 이와 같이 유효 성분의 살충 효과가 간접적이기 때문에, 속효성이 낮아지는 것으로 일반적으로 알려져 있다.
그런데, 특허문헌 4 에는, 실리콘계 계면활성제를, 고농도로, 구체적으로 0.1 중량% 이상으로 바퀴벌레 등의 해충에 직접 적용시키면 살충 효과를 나타내는 것이 기재되어 있다. 또, 실리콘계 계면활성제를, 제초제를 제제화할 때의 첨가제로서, 제초제를 사용할 때의 습전제 (濕展劑) 로서, 또는 제초제의 효력을 높이기 위한 효력 증강제로서 사용하는 것을 제안하고 있는 것이 있다. 그러나, 실리콘계 계면활성제를 상기와 같이 간접적으로 충체에 작용시키는 방법에서의 시용 (施用) 에 있어서 살충 효과가 얻어졌다고 하는 지견은 알아내지 못했다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토하였다. 그 결과, 네오니코티노이드계 화합물, 실리콘계 계면활성제 및 수용성 유기 용제를 함유하는 액상 조성물을 농원예용 수용성 액제로서 사용하면, 유효 성분이 비록 충체에 직접 닿는 일이 없어도, 녹다운 효과가 우수하여 높은 속효성으로 살충할 수 있음을 알아냈다. 본 발명은 이 지견에 기초하여 더 검토함으로써 완성하기에 이른 것이다.
즉, 본 발명은 이하의 양태를 포함하는 것이다.
[1] 네오니코티노이드계 화합물, 실리콘계 계면활성제 및 수용성 유기 용제를 함유하는 액상 살충제 조성물.
[2] 상기 네오니코티노이드계 화합물이 아세타미프리드인 상기 [1] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[3] 상기 실리콘계 계면활성제가 폴리에테르 변성 폴리실록산인 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[4] 상기 실리콘계 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산인 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[5] 상기 실리콘계 계면활성제가 식 (I)
[화학식 1]
(식 (I) 중, j 는 2 ∼ 6 의 정수이며, x 는 3 ∼ 10 의 정수이며, y 는 0 또는 1 이며, k 는 1 ∼ 9 의 정수이다.) 로 나타내는 화합물인 상기 [4] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[6] 상기 네오니코티노이드계 화합물, 상기 수용성 유기 용제 및 상기 실리콘계 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 0.1 ∼ 60 질량부;수용성 유기 용제가 35 ∼ 95 질량부;실리콘계 계면활성제가 1 ∼ 15 질량부인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 액상 살충제 조성물.
[7] 비실리콘계 논이온성 계면활성제를 추가로 함유하는 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 액상 살충제 조성물.
[8] 상기 비실리콘계 논이온성 계면활성제가 폴리옥시알킬렌 블록 폴리머인 상기 [7] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[9] 상기 네오니코티노이드계 화합물, 상기 수용성 유기 용제, 상기 실리콘계 계면활성제 및 상기 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 0.1 ∼ 60 질량부, 수용성 유기 용제가 35 ∼ 95 질량부 및 실리콘계 계면활성제와 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계가 1 ∼ 30 질량부인 상기 [7] 또는 [8] 에 기재된 액상 살충제 조성물.
[10] 농원예 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 [1] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 액상 살충제 조성물.
[11] 살충 활성 성분으로서의 네오니코티노이드계 화합물에 실리콘계 계면활성제를 병용하는 것을 포함하는 살충 효력 증강 방법.
[12] 상기 실리콘계 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산인 상기 [11] 에 기재된 살충 효력 증강 방법.
[13] 상기 실리콘계 계면활성제가 식 (I)
[화학식 2]
(식 (I) 중, j 는 2 ∼ 6 의 정수이며, x 는 3 ∼ 10 의 정수이며, y 는 0 또는 1 이며, k 는 1 ∼ 9 의 정수이다.) 로 나타내는 화합물인 상기 [12] 에 기재된 살충 효력 증강 방법.
본 발명의 액상 살충제 조성물은, 유효 성분이 비록 충체에 직접 닿는 일이 없어도, 녹다운 효과가 우수하여 높은 속효성으로 살충할 수 있다. 본 발명의 액상 살충제 조성물은 농원예용 수용성 액제로서 적합하다.
본 발명의 액상 살충제 조성물은 네오니코티노이드계 화합물, 실리콘계 계면활성제 및 수용성 유기 용제를 함유하는 것이다.
[네오니코티노이드계 화합물]
본 발명에 사용되는 네오니코티노이드계 화합물은 농약 활성 성분으로서 공지된 물질이다. 구체예로는, 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아세타미프리드가 바람직하다.
[수용성 유기 용제]
본 발명에 사용되는 수용성 유기 용제는 물에 가용이며 또한 네오니코티노이드계 화합물을 용해시킬수 있는 유기 용제이면 특별히 한정되지 않는다. 수용성 유기 용제는 물과 상호 혼화성을 갖는 것임이 특히 바람직하다.
수용성 유기 용제의 구체예로는, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등의 알코올류;에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세롤 등의 글리콜류;디메틸술폭사이드;아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤류;γ-부티로락톤 등의 락톤류;디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 글리콜에테르류;프로필렌카보네이트;디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드 등의 아미드류;N-메틸피롤리돈 등의 피롤리돈류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 휘발성이 낮고 또한 안전성이 높다는 관점에서, 디메틸술폭사이드, γ-부티로락톤, 디프로필렌글리콜, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈이 바람직하다.
또한, 본 발명의 액상 살충제 조성물에는, 수용성 유기 용제 이외에, 네오니코티노이드계 화합물의 용해도 저하나 물 희석시에 있어서의 분리 등의 악영향이 나타나지 않는 범위에서 필요에 따라 다른 유기 용제 또는 물이 함유되어 있어도 된다. 또, 본 발명의 액상 살충제 조성물에 사용되는 수용성 유기 용제는 디메틸술폭사이드, γ-부티로락톤, 디프로필렌글리콜, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈에서 선택되는 적어도 1 개의 수용성 유기 용제와 에탄올 등의 다른 수용성 유기 용제 또는 물을 조합하여 사용할 수 있다.
[실리콘계 계면활성제]
본 발명에 사용되는 실리콘계 계면활성제는 바람직하게는 실리콘계 논이온성 계면활성제, 보다 바람직하게는 폴리오르가노실록산부와 폴리옥시알킬렌부를 갖는 실리콘계 계면활성제이다.
폴리오르가노실록산부로는, 폴리메틸실록산 및/또는 폴리디메틸실록산이 바람직하다. 또, 폴리옥시알킬렌부로는, 폴리에틸렌옥사이드 및/또는 폴리프로필렌옥사이드가 바람직하다.
실리콘계 계면활성제의 구체예로는, 알킬수소실록산에 폴리옥시알킬렌을 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르 변성 폴리실록산;그것에 아미노기, 에폭시기 및/또는 카르복실기를 부가한 아미노폴리에테르 변성 폴리실록산, 에폭시폴리에테르 변성 폴리실록산 및/또는 카르복시폴리에테르 변성 폴리실록산을 들 수 있다. 또, 말단의 수산기를 알킬기로 에테르화 또는 에스테르화시킨 실리콘계 계면활성제를 들 수 있다. 시판되는 실리콘계 계면활성제로는, 실가드 시리즈 (토레ㆍ다우코닝사 제조), 실웨트 시리즈 (모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ마테리알즈사 제조), 실리콘 오일 KF 시리즈 (신에츠 화학 공업사 제조), 카이네티크 (헤레나 케미칼사 제조), 실테크 (실테크사 제조) 등을 들 수 있다. 이것들에는, 종래에 제초제를 제제화시킬 때의 첨가제로서 제초제를 사용할 때의 습전제로서 또는 제초제의 효력을 높이기 위한 증강제로서 사용되어 온 것이 포함된다. 이들 실리콘계 계면활성제는 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들 중에서도, 폴리에테르 변성 폴리실록산이 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산이 보다 바람직하고, 식 (I)
[화학식 3]
(식 (I) 중, j 는 2 ∼ 6 의 정수이며, x 는 3 ∼ 10 의 정수이며, y 는 0 또는 1 의 정수이며, k 는 1 ∼ 9 의 정수이다.) 로 나타내는 화합물인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 액상 살충제 조성물은 비실리콘계 논이온성 계면활성제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
비실리콘계 논이온성 계면활성제로는, 특별히 한정되지 않지만, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 식물유 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌페닐에테르 폴리머, 폴리옥시에틸렌알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 아세틸렌글리콜계 계면활성제 (2,4,7,9-테트라메틸-데신-4,7-디올 등) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 폴리옥시알킬렌 블록 폴리머가 바람직하다. 폴리옥시알킬렌 블록 폴리머는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 및 부틸렌옥사이드 등의 모노머가 블록 공중합되고, 또는 추가로 말단의 수산기의 1 개가 알킬기 또는 알케닐기로 에테르화되어 이루어지는 화합물이다. 상기 블록의 개수 및 결합 순서에 관해서 각종의 것이 있다. 구체예로는, 플루로닉 시리즈 (등록 상표, BASF 사) 등을 들 수 있다.
비실리콘계 논이온성 계면활성제는 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
실리콘계 계면활성제/비실리콘계 논이온성 계면활성제의 질량비는 바람직하게는 100/0 ∼ 30/70, 보다 바람직하게는 100/0 ∼ 50/50 이다.
또한, 본 발명의 액상 살충제 조성물에는, 실리콘계 계면활성제 및 비실리콘계 논이온성 계면활성제 이외에, 필요에 따라 다른 비실리콘계 계면활성제를 첨가할 수 있다.
다른 비실리콘계 계면활성제로는, 탈로아민에틸렌옥사이드 부가물, 올레일아민에틸렌옥사이드 부가물, 소이아민에틸렌옥사이드 부가물, 코코아민에틸렌옥사이드 부가물, 합성 알킬아민에틸렌옥사이드 부가물, 옥틸아민에틸렌옥사이드 부가물 등의 알킬아민에틸렌옥사이드 부가물;알킬아민프로필렌옥사이드 부가물;이들 화합물로부터 유도된 4 급 암모늄 화합물;및 이들 혼합물 등의 비실리콘계 카티온성 계면활성제;폴리카르복실산형 계면활성제, 리그닌술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 디알킬술포숙시네이트, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르술페이트, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르술페이트, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염 등의 비실리콘계 아니온성 계면활성제;라우릴디메틸아민옥사이드, 아르목스 (Armox) C/12, 아민옥사이드, 모나테릭스 (Monaterics), 미라놀 (Miranols), 베타인, 론자인 (Lonzaines) 및 이들 혼합물 등의 비실리콘계 양쪽성 계면활성제를 들 수 있다.
[그 밖의 성분]
본 발명의 액상 살충제 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제, 효력 증강제, 착색제, 향료, 점결제, 증점제, 점도 조정제 등의 보조제 등을 함유할 수 있다.
또, 본 발명의 액상 살충제 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서, 네오니코티노이드계 화합물 이외의 농약 활성 성분을 함유할 수 있다. 다른 농약 활성 성분으로서 살균제, 살곰팡이제, 살박테리아제, 살진드기제, 살충제, 제초제, 성장 조절제 등을 들 수 있다.
본 발명의 액상 살충제 조성물은 네오니코티노이드계 화합물, 수용성 유기 용제 및 실리콘계 계면활성제의 조성비에 따라 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 조성비는, 네오니코티노이드계 화합물, 수용성 유기 용제 및 실리콘계 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 바람직하게는 0.1 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 9 ∼ 20 질량부, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 15 질량부;수용성 유기 용제가 바람직하게는 35 ∼ 95 질량부, 보다 바람직하게는 65 ∼ 90 질량부, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 85 질량부;실리콘계 계면활성제가 바람직하게는 1 ∼ 15 질량부, 보다 바람직하게는 2 ∼ 10 질량부이다.
또, 본 발명의 액상 살충제 조성물은 네오니코티노이드계 화합물, 수용성 유기 용제, 실리콘계 계면활성제 및 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 조성비에 따라 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 조성비는, 네오니코티노이드계 화합물, 수용성 유기 용제, 실리콘계 계면활성제 및 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 바람직하게는 0.1 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 9 ∼ 20 질량부, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 15 질량부;수용성 유기 용제가 바람직하게는 35 ∼ 95 질량부, 보다 바람직하게는 65 ∼ 90 질량부, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 85 질량부;실리콘계 계면활성제 및 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계가 바람직하게는 1 ∼ 30 질량부, 보다 바람직하게는 1 ∼ 15 질량부, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 15 질량부이다.
상기와 같은 조성비에 있어서는, 네오니코티노이드계 화합물을 실활시키지 않고 고농도로 용해시킬 수 있고, 그 조성물을 물로 희석했을 때에 백탁이나 침전 등을 잘 일으키지 않게 될 뿐만 아니라, 본 발명의 주 목적인 속효적 살충 효과를 확실하게 발휘할 수 있다.
본 발명의 액상 살충제 조성물의 조제 방법은 각 성분을 균일하게 용해시킬수 있는 방법이면 특별히 제한되지 않고, 공지된 조제 방법 중에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 상기의 각 성분을 용기에서 혼합하여 교반함으로써 조제할 수 있다. 혼합 순서, 교반 방법, 용기 등은 특별히 제한되지 않고 임의적이다.
[사용 방법]
본 발명의 액상 살충제 조성물은, 그대로 또는 물 등으로 희석함으로써, 수용성 액제 (SL 액제) 로서 사용할 수 있다.
본 발명의 액상 살충제 조성물을, 충체에 직접 닿는 방법으로 시용하면, 당연히 속효적 살충 효과를 발휘한다. 본 발명의 액상 살충제 조성물을 산포하거나 하여, 종자, 식물체, 식물이 생육하는 토양 내 혹은 수면 등에 부착시키거나, 또는 식물 등에 흡수시키거나 하는 간접적으로 충체에 작용하는 방법으로 시용한 경우에도, 우수한 속효적 살충 효과를 발휘한다. 따라서 본 발명의 액상 살충제 조성물은 농원예 용도에 특히 적합하다.
또, 본 발명의 액상 살충제 조성물은 다른 살균제, 살충제, 제초제, 전착제, 비료, 토양 개량제 등과 함께 시용할 수 있다.
본 발명의 액상 살충제 조성물은 농경지 처리 또는 비농경지 처리 중 어느 것에나 사용할 수 있다.
농경지 처리에서는, 씨감자 등에 대한 분사 처리, 분의 처리, 산포 도포, 침지 처리 등에 사용되는 종자 처리제로서;산포 처리, 탑 드레싱 처리 등에 사용되는 경엽 처리제로서;표면 산포 처리, 혼화 처리, 관주 처리, 훈증 처리, 식혈 처리, 주원 (株元) 처리, 고랑 처리, 파구 (播溝) 처리, 육묘 상자 처리, 육묘 포트 처리 등에 사용되는 토양 처리제로서;입제 (粒劑) 처리, 점보제 처리, 플로어블제 처리 등에 사용되는 수전 처리제로서;훈증 처리, 잔디용 처리 등에 사용되는 기타 처리제로서 본 발명의 액상 살충제 조성물을 사용할 수 있다.
비농경지 처리에서는, 토양 병충해 방제제, 흰개미 방제제, 해충 방제제, 목재 해충 방제제, 베이트제, 동물 외부 기생충 방제제, 위생 해충 방제제 등으로서 본 발명의 액상 살충제 조성물을 사용할 수 있다. 또 필요에 따라 다른 유해 생물 방제제와 병용함으로써, 가정 방역용제, 어망 등의 방조제 (防藻劑), 목재 등의 곰팡이방지제 등으로서 본 발명의 액상 살충제 조성물을 사용할 수 있다.
본 발명의 액상 살충제 조성물의 시용량은 네오니코티노이드계 화합물의 농도, 시용시의 기상 조건, 시용 방법, 시용 장소, 방제 대상 병해, 대상 작물 등에 따라 다르지만, 1 헥타르당 네오니코티노이드계 화합물의 양으로 하여 통상 1 ∼ 1000 g, 바람직하게는 10 ∼ 100 g 이다.
본 발명의 살충력 증강 방법은 살충 활성 성분으로서의 네오니코티노이드계 화합물에 실리콘계 계면활성제를 병용하는 것을 포함하는 방법이다. 당해 방법에서는, 실리콘계 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산인 것이 바람직하고, 상기 식 (I) 로 나타내는 화합물인 것이 보다 바람직하다.
병용의 방법으로는, 농지 등에 대한 시용 직전에, 네오니코티노이드계 화합물의 수용성 유기 용매 용액과 실리콘계 계면활성제를 소정의 비율, 예를 들어 네오니코티노이드계 화합물, 수용성 유기 용제 및 실리콘계 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 바람직하게는 0.1 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 9 ∼ 20 질량부, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 15 질량부;수용성 유기 용제가 바람직하게는 35 ∼ 95 질량부, 보다 바람직하게는 65 ∼ 90 질량부, 더욱 바람직하게는 70 ∼ 85 질량부;실리콘계 계면활성제가 바람직하게는 1 ∼ 15 질량부, 보다 바람직하게는 2 ∼ 10 질량부가 되는 비율로 혼합하고, 이어서 그것을 농지 등에 시용하는 방법;네오니코티노이드계 화합물의 수용성 유기 용매 용액과 실리콘계 계면활성제의 용액을 농지 등에 동시에 또는 전후하여 시용하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 네오니코티노이드계 화합물의 수용성 유기 용매 용액 또는 실리콘계 계면활성제의 용액에는 비실리콘계 계면활성제가 함유되어 있어도 된다.
실시예
다음으로 실시예를 나타내어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
아세타미프리드 (순도 99.8 %;닛폰 소다사 제조) 10 질량부를, γ-부티로락톤 50 질량부 및 디프로필렌글리콜 30 질량부로 이루어지는 혼합 용제에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 이것에, 비실리콘계 논이온성 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 5 질량부 및 실리콘계 계면활성제로서 상기 식 (I) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산 5 질량부를 첨가하고 교반하여 용해시켜 균일한 액상 살충제 조성물을 얻었다.
비교예 1
폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산 5 질량부 대신에, 폴리옥시에틸렌 트리데실에테르 (HLB 10.5) 5 질량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 균일한 액상 살충제 조성물을 얻었다.
비교예 2
γ-부티로락톤 56.25 질량부 및 디프로필렌글리콜 33.75 질량부로 이루어지는 혼합 용제에, 비실리콘계 논이온성 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 5 질량부 및 실리콘계 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산 5 질량부를 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 이것을 물로 1000 배로 희석하여 액상 조성물을 얻었다.
비교예 3
비교예 2 에서 얻어진 액상 조성물 99 질량부에, 실리콘계 계면활성제로서의 상기 식 (I) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산 1 질량부를 첨가하고 교반하여 용해시켜 균일한 액상 조성물을 얻었다.
시험예 1 (물리적 성질)
실시예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물을 물로 1000 배로 희석하였다. 이것의 표면 장력 및 접촉각을 측정하였다. 비교예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물을 물로 1000 배로 희석하였다. 이것의 표면 장력 및 접촉각을 측정하였다. 그들의 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 접촉각은 측정 대상의 액을 파라핀 절편 상에 적하시키고, 적하로부터 1 분간 경과했을 때에 측정한 값이다.
약제 | 표면 장력 [mN/m, 20℃] | 접촉각 [도] |
실시예 1 | 23.3 | 43 |
비교예 1 | 27.1 | 46 |
정제수 | 70.6 | 109 |
시험예 2 (방제 시험)
실시예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물을 물로 1000 배로 희석하여, 아세타미프리드 농도 100 ppm 의 희석액을 얻었다. 비교예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물을 물로 1000 배로 희석하여, 아세타미프리드 농도 100 ppm 의 희석액을 얻었다.
각 희석액을 유리 노즐로 청경채에 산포하고 풍건시켰다. 그 후, 벼룩잎벌레 성충을 각 5 마리 접종시켰다. 시험은 희석액마다 2 반복 실시하여, 접종으로부터 표 2 에 나타내는 시간을 경과했을 때에 관찰하여, 사망충률 (死亡忠率), 고민충률 (苦悶忠率) 및 식해 흔적수를 구하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다. 사망충률 및 고민충률은 2 반복의 평균값이며, 식해 흔적수는 2 반복의 합계이다.
표 2 | ||||||||||
경과 시간 |
30 분간 | 3 시간 | 1 일간 | 2 일간 | 3 일간 | |||||
약제 | 사망 (고민) 충율% |
식해 흔적 수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적 수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적 수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적 수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적 수 |
실시예 1 | 0(70) | 0 | 0(70) | 0 | 0(90) | 6 | 90(0) | 14 | 100(0) | 14 |
비교예 1 | 0(60) | 0 | 0(50) | 1 | 0(70) | 13 | 60(20) | 27 | 70(0) | 35 |
수돗물 | 0(0) | 18 | 0(0) | 31 | 0(0) | 187 | 0(0) | 384 | 0(0) | 481 |
시험예 3 (방제 비교 시험)
비교예 2 및 비교예 3 에서 얻어진 각 액상 조성물을 유리 노즐로 청경채에 산포하고 풍건시켰다. 그 후, 그 청경채에, 벼룩잎벌레 성충을 각 5 마리 접종시켰다. 접종으로부터 표 3 에 나타내는 시간을 경과했을 때에 관찰하여, 사망충률, 고민충률 및 식해 흔적수를 구하였다. 시험은 희석액마다 2 반복 실시하였다. 그 결과를 표 3 에 나타낸다.
표 3 | ||||||
경과 시간 | 2 시간 | 1 일간 | 2 일간 | |||
약제 | 사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
비교예 2 | 0(0) | 8 | 0(0) | 78 | 0(0) | 241 |
비교예 3 | 0(0) | 9 | 0(0) | 89 | 0(0) | 239 |
수돗물 | 0(0) | 10 | 0(0) | 115 | 0(0) | 299 |
시험예 4 (방제 참고 시험)
비교예 2 및 비교예 3 에서 얻어진 각 액상 조성물에, 벼룩잎벌레 성충 각 5 마리를 약 20 초간 침지시켰다. 그 후, 청경채에, 당해 벼룩잎벌레 성충 각 5 마리를 접종시켰다. 접종으로부터 표 4 에 나타내는 시간을 경과했을 때에 관찰하여, 사망충률, 고민충률 및 식해 흔적수를 구하였다. 시험은 희석액마다 2 반복 실시하였다. 그 결과를 표 4 에 나타낸다.
표 4 | ||||||
경과 시간 | 2 시간 | 1 일간 | 2 일간 | |||
약제 | 사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
사망 (고민) 충율% |
식해 흔적수 |
비교예 2 | 0(0) | 12 | 0(0) | 110 | 0(0) | 308 |
비교예 3 | 0(0) | 14 | 0(0) | 97 | 0(0) | 321 |
비교예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물에서는 실시예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물과 비교하여, 고민ㆍ사망충률이 80 % 에 도달하는 데에 장시간을 필요로 하였다. 또 식해 흔적수도 비교예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물쪽이 높은 경향이 보였다. 이와 같이 실시예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물쪽이 비교예 1 에서 얻어진 액상 살충제 조성물과 비교하여 속효적으로 녹다운 효과를 나타냄을 알 수 있다.
한편, 실리콘계 계면활성제만을 사용한 비교예 2 에서 얻어진 액상 조성물 및 고농도의 실리콘계 계면활성제를 함유하는 비교예 3 에서 얻어진 액상 조성물에서는, 충체에 직접 적용시킨 경우에도 살충 효과는 전혀 보이지 않았다.
산업상 이용 가능성
본 발명의 액상 살충제 조성물은, 유효 성분이 비록 충체에 직접 닿는 일이 없어도, 녹다운 효과가 우수하여 높은 속효성으로 살충할 수 있다. 또, 본 발명의 액상 살충제 조성물은 농원예용 수용성 액제로서 적합하다. 따라서, 본 발명의 액상 살충제 조성물은 산업상 유용하다.
Claims (13)
- 네오니코티노이드계 화합물, 실리콘계 계면활성제 및 수용성 유기 용제를 함유하는 액상 살충제 조성물.
- 제 1 항에 있어서,
상기 네오니코티노이드계 화합물이 아세타미프리드인 액상 살충제 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 실리콘계 계면활성제가 폴리에테르 변성 폴리실록산인 액상 살충제 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 실리콘계 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산인 액상 살충제 조성물. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 네오니코티노이드계 화합물, 상기 수용성 유기 용제 및 상기 실리콘계 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 0.1 ∼ 60 질량부;수용성 유기 용제가 35 ∼ 95 질량부;실리콘계 계면활성제가 1 ∼ 15 질량부인 액상 살충제 조성물. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
비실리콘계 논이온성 계면활성제를 추가로 함유하는 액상 살충제 조성물. - 제 7 항에 있어서,
상기 비실리콘계 논이온성 계면활성제가 폴리옥시알킬렌 블록 폴리머인 액상 살충제 조성물. - 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
상기 네오니코티노이드계 화합물, 상기 수용성 유기 용제, 상기 실리콘계 계면활성제 및 상기 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계 100 질량부에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 0.1 ∼ 60 질량부, 수용성 유기 용제가 35 ∼ 95 질량부 및 실리콘계 계면활성제와 비실리콘계 논이온성 계면활성제의 합계가 1 ∼ 30 질량부인 액상 살충제 조성물. - 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
농원예 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는 액상 살충제 조성물. - 살충 활성 성분으로서의 네오니코티노이드계 화합물에 실리콘계 계면활성제를 병용하는 것을 포함하는 살충 효력 증강 방법.
- 제 11 항에 있어서,
상기 실리콘계 계면활성제가 폴리옥시에틸렌 변성 헵타메틸트리실록산인 살충 효력 증강 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2011-105705 | 2011-05-10 | ||
JP2011105705 | 2011-05-10 | ||
PCT/JP2012/061758 WO2012153735A1 (ja) | 2011-05-10 | 2012-05-08 | 液状殺虫剤組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020167011053A Division KR20160054025A (ko) | 2011-05-10 | 2012-05-08 | 액상 살충제 조성물 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20130136578A true KR20130136578A (ko) | 2013-12-12 |
KR101856809B1 KR101856809B1 (ko) | 2018-05-10 |
Family
ID=47139214
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020167011053A KR20160054025A (ko) | 2011-05-10 | 2012-05-08 | 액상 살충제 조성물 |
KR1020137028846A KR101856809B1 (ko) | 2011-05-10 | 2012-05-08 | 액상 살충제 조성물 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020167011053A KR20160054025A (ko) | 2011-05-10 | 2012-05-08 | 액상 살충제 조성물 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9693562B2 (ko) |
EP (1) | EP2708123B1 (ko) |
JP (1) | JP5847810B2 (ko) |
KR (2) | KR20160054025A (ko) |
CN (1) | CN103561569B (ko) |
BR (1) | BR112013028531B1 (ko) |
CA (1) | CA2835161C (ko) |
EA (1) | EA023800B1 (ko) |
ES (1) | ES2742272T3 (ko) |
HU (1) | HUE044990T2 (ko) |
PL (1) | PL2708123T3 (ko) |
RS (1) | RS59230B1 (ko) |
UA (1) | UA109190C2 (ko) |
WO (1) | WO2012153735A1 (ko) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10172293B2 (en) * | 2012-11-30 | 2019-01-08 | Injekta Environmental Pty Ltd | Soil remediation composition |
JP6187300B2 (ja) * | 2014-02-17 | 2017-08-30 | 日信化学工業株式会社 | 水溶性界面活性剤組成物及びそれを配合したインク組成物 |
CN107787183B (zh) * | 2015-04-20 | 2021-10-08 | 三井化学Agro株式会社 | 肥料兼农用化学品制剂 |
US10188102B2 (en) | 2015-07-15 | 2019-01-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Low foam surfactant composition and methods of making the same |
CN107384194B (zh) * | 2017-06-16 | 2020-02-28 | 海昌隐形眼镜有限公司 | 改善非水凝胶角膜接触镜表面亲水性的处理液与处理方法 |
TWI830841B (zh) * | 2018-12-28 | 2024-02-01 | 日商花王股份有限公司 | 害蟲忌避組合物 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2650462B2 (ja) * | 1990-04-16 | 1997-09-03 | 日産自動車株式会社 | 多気筒エンジンの弁作動装置 |
JP3041709B2 (ja) | 1990-06-07 | 2000-05-15 | アース製薬株式会社 | ピレスロイド系化合物の安定剤及びピレスロイド系化合物の安定化方法 |
DE4417742A1 (de) | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten |
DE19954394A1 (de) | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Bayer Ag | Verwendung von Polysiloxanen mit quartären Aminogruppen als Formulierungshilfe und Mittel enthalten dieselben |
ATE467352T1 (de) | 2003-05-19 | 2010-05-15 | Nippon Soda Co | Insektizide zusammensetzung |
JP2006131751A (ja) | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Nippon Soda Co Ltd | 染料の耐光性が向上した液状組成物 |
PL1903861T3 (pl) | 2005-06-29 | 2016-06-30 | Syngenta Participations Ag | Ciekłe kompozycje do ochrony roślinnego materiału rozmnożeniowego |
US7645720B2 (en) | 2005-12-13 | 2010-01-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
US8008231B2 (en) * | 2005-10-13 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants |
ATE492160T1 (de) * | 2006-03-13 | 2011-01-15 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Agrarchemikalienzusammensetzungen mit alkylendiol-modifizierten polysiloxanen |
PL2014163T4 (pl) | 2006-05-02 | 2017-06-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Ciekła kompozycja, sposób wytwarzania ciekłej kompozycji oraz środek do zwalczania ektopasożytów do stosowania u ssaków i ptaków |
US8734821B2 (en) | 2006-05-15 | 2014-05-27 | Oms Investments, Inc. | Silicone surfactant-based agricultural formulations and methods for the use thereof |
US7700797B2 (en) * | 2006-05-22 | 2010-04-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Use of hydrolysis resistant organomodified silylated surfactants |
NZ579452A (en) * | 2007-03-08 | 2012-01-12 | Momentive Performance Mat Inc | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane surfactants |
US7872053B2 (en) * | 2007-03-26 | 2011-01-18 | Momentive Performance Materials GmbH & Co., KG | Surface active organosilicone compounds |
US20100204283A1 (en) | 2007-08-31 | 2010-08-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Pesticide composition potentiated in efficacy and method for potentiating efficacy of pesticidal active ingredients |
US20090173912A1 (en) * | 2007-12-26 | 2009-07-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures of hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
US20090171108A1 (en) * | 2007-12-26 | 2009-07-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane ionic surfactants |
CN101243798A (zh) | 2008-01-11 | 2008-08-20 | 湖南万家丰科技有限公司 | 含有茚虫威的杀虫组合物 |
WO2010043447A2 (en) | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Agrochemical oil compositions comprising alkylpolysiloxane adjuvants of high silicone character |
DE102008043185A1 (de) * | 2008-10-27 | 2010-04-29 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Nicht schäumende organische Tenside als Additive für Tankmischungszubereitungen im Pflanzenschutz |
CN101455207A (zh) * | 2008-11-17 | 2009-06-17 | 湖南万家丰科技有限公司 | 一种杀虫剂组合物 |
CN101554171A (zh) * | 2009-04-17 | 2009-10-14 | 湖南万家丰科技有限公司 | 含烯啶虫胺的复配制剂 |
CA2761651C (en) * | 2009-05-11 | 2017-07-11 | Basf Se | Polymers for increasing the soil mobility of sparingly soluble insecticides |
CN101589710A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-02 | 深圳市朗钛生物科技有限公司 | 一种农用水分散粒剂及其制备方法和应用 |
CN101913942A (zh) * | 2009-07-10 | 2010-12-15 | 深圳市朗钛生物科技有限公司 | 一种农用泡腾颗粒及其制备方法和应用 |
TWI501726B (zh) * | 2009-09-04 | 2015-10-01 | Du Pont | N-(苯腈)吡唑甲醯胺含水配方 |
CN102113506A (zh) * | 2010-01-03 | 2011-07-06 | 青岛海利尔药业有限公司 | 一种含有噻虫嗪和吡虫啉的杀虫组合物 |
JP5774875B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2015-09-09 | サンケイ化学株式会社 | 殺虫剤組成物及び殺虫方法 |
-
2012
- 2012-05-08 BR BR112013028531-1A patent/BR112013028531B1/pt active IP Right Grant
- 2012-05-08 CA CA2835161A patent/CA2835161C/en active Active
- 2012-05-08 PL PL12781697T patent/PL2708123T3/pl unknown
- 2012-05-08 US US14/115,590 patent/US9693562B2/en active Active
- 2012-05-08 KR KR1020167011053A patent/KR20160054025A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-05-08 KR KR1020137028846A patent/KR101856809B1/ko active IP Right Grant
- 2012-05-08 EA EA201391463A patent/EA023800B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-05-08 EP EP12781697.3A patent/EP2708123B1/en active Active
- 2012-05-08 JP JP2013514016A patent/JP5847810B2/ja active Active
- 2012-05-08 HU HUE12781697A patent/HUE044990T2/hu unknown
- 2012-05-08 ES ES12781697T patent/ES2742272T3/es active Active
- 2012-05-08 WO PCT/JP2012/061758 patent/WO2012153735A1/ja active Application Filing
- 2012-05-08 CN CN201280021535.6A patent/CN103561569B/zh active Active
- 2012-05-08 RS RSP20191059 patent/RS59230B1/sr unknown
- 2012-08-05 UA UAA201312416A patent/UA109190C2/ru unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2708123B1 (en) | 2019-07-03 |
EP2708123A4 (en) | 2014-12-03 |
US20140066405A1 (en) | 2014-03-06 |
CN103561569B (zh) | 2016-05-18 |
KR101856809B1 (ko) | 2018-05-10 |
CA2835161C (en) | 2015-12-22 |
ES2742272T3 (es) | 2020-02-13 |
CA2835161A1 (en) | 2012-11-15 |
JPWO2012153735A1 (ja) | 2014-07-31 |
EA201391463A1 (ru) | 2014-03-31 |
WO2012153735A1 (ja) | 2012-11-15 |
KR20160054025A (ko) | 2016-05-13 |
BR112013028531B1 (pt) | 2018-11-06 |
EA023800B1 (ru) | 2016-07-29 |
EP2708123A1 (en) | 2014-03-19 |
BR112013028531A2 (pt) | 2016-08-09 |
HUE044990T2 (hu) | 2019-12-30 |
UA109190C2 (xx) | 2015-07-27 |
CN103561569A (zh) | 2014-02-05 |
US9693562B2 (en) | 2017-07-04 |
RS59230B1 (sr) | 2019-10-31 |
JP5847810B2 (ja) | 2016-01-27 |
PL2708123T3 (pl) | 2019-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8734821B2 (en) | Silicone surfactant-based agricultural formulations and methods for the use thereof | |
HU206178B (en) | Synergetic microbicidal compositions comprising phosphonium salt and mono- or dialdehyde or its polymer, as well as their application | |
KR101856809B1 (ko) | 액상 살충제 조성물 | |
KR102160180B1 (ko) | 살충 조성물 | |
MX2013009264A (es) | Formulacion estable. | |
JPS6324483B2 (ko) | ||
UA127879C2 (uk) | Пестицидні композиції | |
KR20100134075A (ko) | 신규한 피리프록시펜 조성물 | |
WO2022185244A1 (en) | Liquid herbicidal compositions | |
CN114052037A (zh) | 一种含双三氟虫脲和乙螨唑的杀螨组合物及其应用 | |
AU2011344426B2 (en) | Adjuvants for insecticides | |
US20070266749A1 (en) | Pesticidal compositions for treating anthropods and methods for the use thereof | |
JP7429230B2 (ja) | 新規なアバメクチン可溶性濃縮組成物(sl) | |
TW202408360A (zh) | 酞醯亞胺殺真菌劑組成物 | |
KR101146500B1 (ko) | 제초제 조성물 | |
WO2024013738A1 (en) | Pymetrozine aqueous compositions | |
HU180212B (en) | Acaricide compositions containing mixture of 1,5-bis-bracket-2,4-dimethyl-phenyl-bracket closed-3-methyl-1,3,5-triazapenta-1,4-diene and organic tin compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E90F | Notification of reason for final refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
AMND | Amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL NUMBER: 2016101002458; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20160426 Effective date: 20180327 |
|
S901 | Examination by remand of revocation | ||
GRNO | Decision to grant (after opposition) | ||
GRNT | Written decision to grant |