KR20130073772A - 아크릴계 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 충격성 및 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지 조성물은 (A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 51~99 중량%; 및 (B) 폴리카보네이트 수지 1 ~ 49 중량%을 포함하여 이루어진다.

Description

아크릴계 수지 조성물 및 그 성형품{ACRYLIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLES COMPRISING THE SAME}
본 발명은 아크릴계 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체와 폴리카보네이트 수지를 포함하며, 우수한 충격강도, 내스크래치성, 투명성, 내열성 및 외관 등의 물성 발란스가 우수한 아크릴계 수지 조성물 및 그 성형품을 제공하는 것이다.
열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충격성을 가지는 등 물성이 우수하다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세에 따라 열가소성 수지를 이용한 플라스틱 제품이 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하여 전기전자 제품에서 자동차 부품에까지 사용 영역을 넓히고 있다. 이에 따라 외장재로서의 기능 및 외관의 성능이 중요해짐에 따라, 외부의 충격이나 흠집으로부터의 내스크래치성에 대한 요구도 높아지고 있다.
특히, 폴리카보네이트 수지는 기계적 강도와 난연성이 매우 탁월하며 투명성 및 내후성이 탁월할 뿐 아니라, 내충격성, 열안정성 등이 매우 우수하나, 내스크래치성이 매우 취약하다는 단점이 있다.
내스크래치성을 발현할 수 있는 아크릴 수지, 특히 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 수지는 투명성 및 내후성이 우수하고 기계적 강도, 표면 광택, 접착력 등이 우수하지만, 내충격성 및 내열성이 취약하다는 단점이 있다.
상기의 문제점을 극복하면서 내충격성 및 내스크래치 성능을 포함한 물성을 동시에 달성하기 위하여 접근 할 수 있는 방법은 PMMA 수지 제조시, 굴절률이 높고 동시에 발휘할 수 있는 고굴절률 단량체를 공중합하는 방법이 개발된 바 있다. 그러나, 종래 개발되었던 고굴절률 단량체가 도입된 공중합체는 굴절률이나 내열성 상승에 한계가 있다.
이에 본 발명자들은 종래의 문제점들을 해결하기 위하여 바이페닐기 함유 고굴절률 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트 블렌드에 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체를 첨가하여 투명성을 유지하면서 충격성 및 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 개발하게 되었다.
본 발명의 목적은 충격성과 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내열도와 충격성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트와의 상용성이 높은 아크릴 공중합체를 적용하여 블렌딩시 투명성이 유지되는 아크릴계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 적용시 Flow Mark가 발생하지 않는 아크릴계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 조성물을 이용해 제조된 플라스틱 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 한 관점은 아크릴계 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 아크릴계 수지 조성물은 (A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 51~99 중량%; 및 (B) 폴리카보네이트 수지 1 ~ 49 중량%를 포함하여 이루어진다.
구체예에서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 (A1) 굴절률이 1.580~1.700 인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트 1~50 중량%; (A2) 단관능성 불포화 단량체 0~99 중량%; 및 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트 0~50 중량%;를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 함유한다.
구체예에서, 상기 굴절률이 1.580~1.700인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트(A1)는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, X는 올소바이페닐기, 메타바이페닐기, 파라바이페닐기, 2,6-터페닐기, 올소터페닐기, 메타터페닐기 및 파라터페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
구체예에서, 상기 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트(A3)는 하기 화학식 2 또는 화학식 3의 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Y는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
[화학식 3]
Figure pat00003
(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
구체예에서, 상기 단관능성 불포화 단량체(A2)의 예로는 탄소수 1~8의 알킬 (메타)아크릴레이트; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 하이드록시기를 함유하는 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드; 불포화 니트릴; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타아크릴레이트; 및 스티렌계 단량체 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 중량평균분자량이 3,000 내지 300,000 g/mol 일 수 있다.
구체예에서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 비가교구조인 것을 특징으로 한다.
구체예에서 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 유리전이온도가 90℃ 내지 150℃ 이고, 상기 유리전이온도 이상의 온도에서 압출 또는 사출이 가능한 것을 특징으로 한다.
구체예에서 상기 아크릴계 수지 조성물은 (A) + (B)를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여 (C) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지를 0 초과 30 중량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 한다.
구체예에서 상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 고무 코어에 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 구조를 가지며, 상기 불포화 단량체는 탄소수 1~12의 알킬(메타)아크릴레이트, 산 무수물, 탄소수 1~12의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등이 있으며 상기 불포화 단량체는 단독 또는 2종 이상 포함할 수 있다.
한 구체예에서, 상기 아크릴계 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료 및 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 아크릴계 수지 조성물을 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 구체예에서, 상기 성형품은 전투과광이 85 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 210 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 110 ℃ 이상일 수 있다.
구체예에서, 상기 성형품은 전투과광이 40 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 280 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 105 ℃ 이상 및 ASTM D256에 의한 1/8" 아이조드 노치 충격강도가 8 kgㆍcm/cm 이상일 수 있다.
본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 충격성과 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지 조성물에 관한 것으로, 아크릴 수지의 투명성과 내스크래치성 등의 우수한 물성을 유지하면서 동시에 개선된 충격성을 보여 기존의 제품보다 우수한 특성을 나타내는 플라스틱 성형품을 제조할 수 있으며, 이를 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품에서 바람직하게 사용할 수 있는 발명의 효과를 가진다.
이하, 본 발명의 구체예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴"은 "아크릴"과 "메타크릴"둘 다 가능함을 의미한다. 예를 들면, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.
상기 아크릴계 수지 조성물은 (A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 51~99 중량%; 및 (B) 폴리카보네이트 수지 1 ~ 49 중량%;를 포함하여 이루어진다.
(A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체
본 발명에서 사용된 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 (A)는 (A1) 굴절률이 1.580~1.700 인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트 1~50 중량%; (A2) 단관능성 불포화 단량체 0~99 중량%; 및 (A3) 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트 0~50 중량%;를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 함유한다.
상기 굴절률이 1.580~1.700인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트(A1)는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00004
(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, X는 올소바이페닐기, 메타바이페닐기, 파라바이페닐기, 2,6-터페닐기, 올소터페닐기, 메타터페닐기, 파라터페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
상기 굴절률이 1.580~1.700인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트(A1)의 예로는 올소바이페닐 메타크릴레이트, 메타바이페닐 메타크릴레이트, 파라바이페닐 메타크릴레이트, 2,6-터페닐 메타크릴레이트, 올소터페닐 메타크릴레이트, 메타터페닐 메타크릴레이트, 파라터페닐 메타크릴레이트, 4-(4-메틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 4-(2-메틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 2-(4-메틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 2-(2-메틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 4-(4-에틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 4-(2-에틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 2-(4-에틸페닐)페닐 메타크릴레이트, 2-(2-에틸페닐)페닐 메타크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체(A2)의 예로는 특별한 제한은 없으며, 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 부틸 메타아크릴레이트 및 벤질 메타아크릴레이트와 같은 메타아크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타아크릴산과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타아크릴아미드 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트(A3)는 하기 화학식 2 또는 화학식 3의 구조를 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00005
(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Y는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
[화학식 3]
Figure pat00006

(상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
상기 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트(A3)의 예로는 사이클로헥실 메타크릴레이트, 페녹시 메타크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐포로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 통상의 중합 방법 예를 들면, 괴상 중합, 유화 중합 또는 현탁 중합으로 제조될 수 있다. 바람직하게는 현탁 중합으로 제조될 수 있다.
구체예에서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 상기 화학식 1의 구조를 갖는 1이상의 1.580~1.700 굴절률을 가지는 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체와 상기 단관능성 불포화 단량체(B), 그리고 상기 화학식 2 또는 3 의 구조를 갖는 1이상의 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트(A3)를 포함하는 단량체 혼합물을 중합하여 제조할 수 있다.
예를 들면 상기 단량체 혼합물에 중합개시제 및 연쇄이동제를 투입하여 반응 혼합액을 제조하고, 그 반응 혼합액을 현탁안정제가 용해된 수용액에 투입하여 현탁 중합하여 제조될 수 있다.
상기 중합 온도와 중합 시간은 적절하게 조절할 수 있다. 예를 들면, 65~125℃, 바람직하게는 70~120℃의 중합 온도에서 약 2~8 시간 동안 반응시킬 수 있다.
상기 중합개시제는 중합 분야에서 알려진 통상의 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합개시제는 옥탄오일 퍼옥사이드, 데칸오일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 모노클로로벤조일 퍼옥사이드, 디클로로벤조일 퍼옥사이드, p-메틸벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼벤조에이트, 아조비스이소부티로니트릴 및 아조비스-(2,4-디메틸)-발레로니트릴 등의 중합개시제를 사용할 수 있으며, 반드시 이들에 제한되는 것은 아니다. 상기 중합개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 구체예에서 상기 중합개시제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.03~5 중량부로 포함될 수 있다.
상기 연쇄이동제는 열가소성 (메타)아크릴레이트 공중합체의 중량평균분자량을 조절하고 열 안정성을 향상시키기 위해 사용될 수 있다. 중량평균분자량은 단량체 혼합물에 포함되는 중합개시제의 함량에 의해서 조절될 수 있다. 그러나, 연쇄이동제에 의해 중합 반응이 정지되면 사슬의 말단은 제2 탄소 구조가 된다. 이것은 연쇄이동제를 사용하지 않았을 때에 생성되는 이중 결합을 갖는 사슬의 말단보다 결합 강도가 더 강하다. 따라서, 연쇄이동제 첨가는 열 안정성을 향상시킬 수 있고, 결국 열가소성 (메타)아크릴레이트 공중합체의 광 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 연쇄이동제는 중합 분야에서 알려진 통상의 연쇄이동제가 사용될 수 있다. 예를 들면, 연쇄이동제는 n-부틸 머캡탄, n-옥틸 머캡탄, n-도데실 머캡탄, t-도데실 머캡탄, 이소프로필 머캡탄 및 n-아밀 머캡탄 등을 포함하는 CH3(CH2)nSH(n은 1 내지 20의 정수임) 형태의 알킬 머캡탄; 카본 테트라 클로라이드 등을 포함하는 할로겐 화합물; 및 알파 메틸스티렌 다이머 또는 알파 에틸스티렌 다이머 등을 포함하는 방향족 화합물 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 연쇄이동제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열안정성 및 적절한 분자량을 가질 수 있다. 바람직하게는 0.02 ~5 중량부이다.
구체예에서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 300,000 g/mol일 수 있다. 바람직하게는 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 중량평균분자량은 40,000 g/mol 이상, 예를 들면, 50,000 내지 250,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상용성과 기계적 물성을 동시에 유지할 수 있다.
구체예에서, 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 비가교구조를 가지며, 바람직하게는 선형 구조를 가진다.
구체예에서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 유리전이온도가 90℃ 내지 150℃, 바람직하게는 101℃ 내지 130℃이다. 상기 유리전이온도 이상의 온도에서 압출 또는 사출이 가능하다.
구체예에서 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 ASTM D1525에 의해 5Kg 하중 및 50℃/hr 조건에서 측정된 비캣연화온도(VST)가 100 내지 140 ℃일 수 있다.
또한 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 2.5mm 두께에서 굴절률이 1.495 ~ 1.640이고, ASTM D1003에 따라 측정한 투과율이 85% 이상일 수 있다.
상기 바이페닐기 함유 아크릴계 공중합체(A)는 비가교구조인 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 선형 구조를 갖는다. 이와 같이 본 발명의 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 비가교구조이므로 압출 및 사출이 가능하며, 폴리카보네이트와 같은 다른 수지와도 우수한 상용성을 갖는다.
상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 (A)+(B)를 포함하는 기초수지중 51 내지 99 중량%, 바람직하게는 55 내지 90 중량%로 사용된다. 51 중량% 미만으로 사용될 경우 내스크래치성의 개선 효과가 충분하지 않으며 99 중량%이상으로 사용될 경우 충격 및 기계적 물성 저하가 급격하게 발생하게 되어 바람직하지 않다.
(B) 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지(B)는 통상적인 제조 방법에 따라, 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조할 수 있다. 또한, 다른 실시예로서, 상기 폴리카보네이트 수지는 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조할 수도 있다.
이러한 폴리카보네이트 수지(B)의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로서는, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르나, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 들 수 있다.
다만, 상기 폴리카보네이트 수지(B)의 제조를 위해 사용 가능한 디히드릭 페놀계 화합물의 종류가 이에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트 수지(B)를 제조할 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트 수지(B)는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 될 수도 있다.
그리고, 통상적으로 폴리카보네이트 수지(B)는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 띌 수 있는데, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트 수지로는 특정 형태에 제한되지 않고 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다.
이중, 상기 선형 폴리카보네이트 수지(B)로는, 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는, 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 이외에도, 통상적인 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한없이 사용할 수 있다.
본 발명에서 폴리카보네이트 수지(B)는 단독으로 또는 분자량이 다른 2종 이상을 혼용하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지(B)는 (A)+(B)를 포함하는 기초수지중 1 ~ 49 중량%로 사용되며, 바람직하게는 10 ~ 40 중량%, 더욱 바람직하게는 15~35 중량% 이다. 만일 폴리카보네이트 수지를 1 중량% 미만으로 사용할 경우 폴리카보네이트의 우수한 기계적 특성이 발현되기 힘들며, 50 중량%를 초과할 경우에는 연필경도 H 이상의 내스크래치성을 기대하기 힘들기 때문이다. 또한 2종 수지의 블렌딩 시 상용성 감소에 의한 투명도 저하가 심하게 발생하는 조성비가 10 ~ 99 중량%이므로, 이 중량비 조성에서의 상용성 및 내스크래치성 개선을 목적으로 한다.
(C) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명에 사용되는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무의 코어 구조에 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 구조를 가지는 것으로, 수지 조성물 내에서 충격 보강제 역할을 한다.
상기 고무는 탄소수 4 내지 6의 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무 단량체를 중합하여 제조된 것이 바람직하며, 실리콘계 고무를 단독으로 사용하거나 실리콘계 고무 및 아크릴레이트계 고무를 혼용하여 사용하는 것이 그 구조적 안정성으로 인하여 더욱 바람직하다.
상기 아크릴레이트계 고무로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용할 수 있으며, 이때 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 트리알릴시아누레이트 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조되는 것으로, 구체적인 예로는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 및 옥타페닐시클로테트라실록산으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상으로부터 제조될 수 있다. 이때 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
상기 고무는 본 발명에 따른 코어-쉘 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 50 내지 90 중량부, 바람직하게는 60 내지 85 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 고무가 50 내지 90 중량부로 포함되는 경우 수지와의 상용성이 우수하고, 그 결과 우수한 충격 보강 효과를 나타낼 수 있다.
상기 고무의 평균 입경은 0.1 내지 1 ㎛인 것이 바람직하다. 상기 범위에서 내충격성과 착색성 밸런스 유지에 보다 바람직하다.
상기 고무에 그라프트되는 불포화 단량체로는 탄소수 1~12의 알킬(메타)아크릴레이트, 산 무수물, 및 탄소수 1~12의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 불포화 화합물을 사용할 수 있다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 메틸메타아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 산 무수물로는 무수말레인산, 무수이타콘산 등과 같은 카르복실산 무수물을 들 수 있다.
상기 그라프트되는 불포화 단량체는 본 발명에 따른 코어-쉘 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 5~50 중량부, 바람직하게는 10~40 중량부, 더욱 바람직하게는 15~35 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 수지와의 상용성이 우수하고, 그 결과 우수한 충격 보강 효과를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 (A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 및 (B) 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 예를 들면 0 초과 30 중량부 이하로 포함되며, 바람직하게는 3 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 함량이 3 내지 20 중량부로 포함될 경우, 충격 보강 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 등의 기계적 강도를 개선시킬 수 있다.
상기 아크릴계 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료 및 방염제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용할 수 있다.
본 발명은 상기 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 한 구체예에서 상기 성형품은 전투과광이 85 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 210 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 110 ℃ 이상일 수 있다. 예를 들면 상기 성형품은 전투과광이 87 %~99 %, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 175~210 μm, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 110~130 ℃ 일 수 있다.
다른 구체예에서 상기 성형품은 전투과광이 40 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 280 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 105 ℃ 이상 및 ASTM D256에 의한 1/8" 아이조드 노치 충격강도가 8 kgㆍcm/cm 이상일 수 있다. 예를 들면 상기 성형품은 전투과광이 45 %~70 %, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 200~270 μm, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 105~125 ℃ 및 ASTM D256에 의한 1/8" 아이조드 노치 충격강도가 9~25 kgㆍcm/cm 일 수 있다.
본 발명의 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 TV 및 사무자동화 기기의 하우징과 같은 전기, 전자제품에 이용된다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 대하여 한정되는 보호범위를 제공하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체
(A1) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체-1
굴절률이 1.640인 올소바이페닐 메타아크릴레이트 단량체 15 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 82.5 중량% 및 메틸 아크릴레이트 2.5 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 55,000 g/mol 이었으며, 굴절률은 1.5117 이었다.
(A2) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체-2
굴절률이 1.640인 올소바이페닐 메타아크릴레이트 단량체 30 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 67.5 중량% 및 아크릴레이트 2.5 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 85,000 g/mol 이었으며, 굴절률은 1.5343 이었다.
(A3) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체-3
굴절률이 1.640인 파라바이페닐 메타아크릴레이트 단량체 15 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 85 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 100,000 g/mol 이었으며, 굴절률은 1.5119 이었다.
(A4) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체-4
굴절률이 1.640인 파라바이페닐 메타아크릴레이트 단량체 15 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 70 중량% 및 페닐 메타아크릴레이트 15 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 100,000 g/mol 이었으며, 굴절률은 1.5241 이었다.
(B) 폴리카보네이트계 수지
중량 평균 분자량이 25,000 g/mol이고, 비스페놀-A 형 선형 폴리카보네이트 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(C) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
평균 입경이 0.1~0.3 ㎛인 부타디엔 고무 복합체 70 중량% 에 스티렌 단량체 20 중량%과 메틸메타아크릴레이트 단량체 10 중량%가 그라프트 중합된 일본 미쯔비시 레이온(MITSUBISHI RAYON)사의 메타블렌(METABLEN) C-223A를 사용하였다.
(E) 아크릴계 수지
(E1) 아크릴계 수지-1
중량 평균 분자량이 92,000 g/mol인 폴리메틸메타아크릴레이트 수지인 LG MMA사의 L84를 사용하였다.
(E2) 아크릴계 수지-2
굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 단량체 30 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 70 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 25,000 g/mol이었다.
(E3) 아크릴계 수지-3
굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 단량체 50 중량%에 메틸 메타아크릴레이트 단량체 50 중량%를 이용하여 통상의 현탁 중합법으로 공중합체를 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량 평균 분자량은 85,000 g/mol이었다.
실시예 1∼6 및 비교예 1~7
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 hindered phenol계 열안정제 0.1 중량부를 첨가하여, 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80 ℃에서 6시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 헤이즈, 충격 강도, 내열도 및 내스크래치성 및 연필경도를 측정하였다. 측정 방법은 다음과 같다. 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
측정 방법
(1) Flow mark : L90mm×W50mm×t2.5mm인 시편을 이용하여 육안으로 관찰하여 그 유무로써 평가하였다. flow mark가 없으면 상용성이 개선된 것으로 평가할 수 있다.
(2) 투명도: L90mm×W50mm×t2.5mm인 시편을 이용하여 육안으로 평가하였다.
(3) 전투과광: Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000 장비를 이용하여 전 투과광(TT)을 측정하였으며, 전 투과광은 확산 투과광(DF)과 평행 투과광(PT)의 합계 광량으로 계산하였다. 이때, 전 투과광 (TT)이 높을수록 투명성이 우수한 것으로 평가된다.
(4) 충격 강도 (Izod)(단위: kgㆍcm/cm): ASTM D256에 규정된 평가방법에 의하여 1/8" 아이조드 시편에 노치(Notch)를 만들어 평가하였다.
(5) 내스크래치성(단위: ㎛): BSP (Ball-type Scratch Profile) test에 의해 측정하였다. BSP test는 L90mm×W50mm×t2.5mm 시편 표면에 0.7mm 지름의 구형의 팁을 이용하여 하중 1000g, 스크래치 속도 75mm/min로 10∼20mm의 길이의 스크래치를 가하였다. 가해진 스크래치의 프로파일을 Ambios사(社)의 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)를 사용하여 내스크래치성의 척도가 되는 Scratch width를 지름 2 ㎛금속 스타일러스의 팁으로 표면 스캔을 통해 스크래치의 프로파일을 측정하였다.
(6) 내열도 (VST)(단위:℃): ASTM D1525에 규정된 평가방법에 의하여 하중 5Kg 짜리 추, 50℃/hr 조건에서 측정하였다.
(7) 연필경도: 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일수록 내스크래치 물성이 저하되는 것을 의미한다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4
(A)바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 (A1) 70 - - - - - - -
(A2) - 70 - - - - - -
(A3) - - 70 - - - - 30
(A4) - - - 70 - - - -
(A5) - - - - - - - -
(B)PC 30 30 30 30 30 30 - 70
(E) 아크릴계 수지 (E1) - - - - 70 - 100 -
(E2) - - - - - - - -
(E3) - - - - - 70 - -
Flow Mark 무 무 무 무 유 무 무 무
투명도 투명 투명 투명 투명 불투명 반투명 투명 투명
전투과광 (TT) 90.5 89.3 90.2 88.7 5.8 72.1 91.3 88.2
Izod 충격강도 (1/8") 2.5 2.6 2.9 3.0 3.2 1.5 1.2 3.5
BSP Width (μm) 203 209 198 206 225 218 176 257
내열도 (VST) 112.5 112.7 114.2 111.1 110.3 109.0 105.2 125.7
연필경도 2H 2H 2H 2H 2H 2H 3H H
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 비교예 1에서처럼 통상의 폴리메틸메타아크릴레이트와 폴리카보네이트를 혼합 시 두 수지간의 상용성 저하로 인하여 flow mark 발생 및 불투명한 유백색 외관을 보이게 되며, 이는 전투과광의 감소로 확인할 수 있다. 굴절률이 1.495 ~ 1.590 사이의 값을 가지며 중량 평균 분자량이 25,000 ~ 95,000인 고굴절률 아크릴 공중합체를 사용한 비교예 2의 경우, PMMA 를 적용한 비교예 1에 비해 투명성과 외관이 다소 개선되었지만 충격강도와 내열성이 저하되었으며, 투명성, 내스크래치성이 충분하지 않았다. 폴리카보네이트를 블렌드하지 않고 폴리메틸메타크릴레이트 단독적용한 비교예 3 은 충격강도 및 내열성이 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다. 또한 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체와 폴리카보네이트 수지의 비율이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 4의 경우 내스크래치성이 현저히 떨어진 것을 알 수 있다.
구분 실시예 비교예
5 6 5 6 7
(A)바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체- (A1) - - - - -
(A2) - - - - -
(A3) 70 - - - -
(A4) - 70 - - -
(A5) - - - - -
(B)PC 30 30 30 30 -
(C)고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 15 15 15 15 15
(E) 아크릴계 수지 (E1) - - 70 - 100
(E2) - - - 70 -
(E3) - - - - -
Flow Mark 무 무 유 무 무
투명도 및 색상 불투명 불투명 불투명 불투명 불투명
전투과광 (TT) 49.9 50.2 9.6 48.4 46.6
Izod 충격강도 (1/8") 12.0 10.9 17.6 5.9 5.5
BSP Width (μm) 253 263 257 250 242
내열도 (VST) 109.8 111.8 105.7 106.0 104.7
연필경도 H H H H H
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 통상의 PMMA 수지를 적용한 비교예 5의 경우 flow mark 발생 및 전투과광의 감소로 확인할 수 있다. 중량 평균 분자량이 25,000 ~ 95,000인 고굴절률 아크릴 공중합체를 사용한 비교예 6의 경우, PMMA 를 적용한 비교예 5에 비해 투명성과 외관이 다소 개선되었지만 충격강도와 내열성이 저하되었으며, 투명성, 내스크래치성이 충분하지 않았다. 폴리카보네이트를 블렌드하지 않은 비교예 7은 충격강도 및 내열성이 저하된 것을 확인할 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. (A) 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체 51~99 중량%; 및
    (B) 폴리카보네이트 수지 1 ~ 49 중량%;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.

  2. 제1항에 있어서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 (A1) 굴절률이 1.580~1.700 인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트 1~50 중량%; (A2) 단관능성 불포화 단량체 0~99 중량%; 및 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트 0~50 중량%;를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 굴절률이 1.580~1.700인 바이페닐기 함유 (메타)아크릴레이트(A1)는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00007

    (상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, X는 올소바이페닐기, 메타바이페닐기, 파라바이페닐기, 2,6-터페닐기, 올소터페닐기, 메타터페닐기 및 파라터페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
  4. 제2항에 있어서, 상기 굴절률이 1.490~1.579 인 지환족 또는 방향족 (메타)아크릴레이트(A3)는 하기 화학식 2 또는 화학식 3의 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물:

    [화학식 2]
    Figure pat00008

    (상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Y는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 프로필페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)

    [화학식 3]
    Figure pat00009

    (상기 식에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, m은 0~10의 정수이며, Z는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
  5. 제2항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체(A2)는 탄소수 1~8의 알킬 (메타)아크릴레이트; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 하이드록시기를 함유하는 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴아미드; 불포화 니트릴; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타아크릴레이트; 및 스티렌계 단량체로 이루어지는 군으로부터 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 300,000 g/mol 인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 중량 평균 분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol 인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 비가교구조인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 바이페닐기 함유 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 유리전이온도가 90℃ 내지 150℃ 이고, 상기 유리전이온도 이상의 온도에서 압출 또는 사출이 가능한 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 수지 조성물은 (A) + (B)를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여 (C) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지를 0 초과 30 중량부 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 수지(C)는 고무 코어에 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 구조를 가지며, 상기 불포화 단량체는 탄소수 1~12의 알킬(메타)아크릴레이트, 산 무수물, 탄소수 1~12의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료 및 방염제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
  13. 제1항 내지 제9항 및 제12항 중 어느 한 항에 의한 아크릴계 수지 조성물을 포함하는 수지 조성물로부터 성형되며, 전투과광이 85 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 210 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 110 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 성형품.
  14. 제10항 내지 제11항 및 제12항 중 어느 한 항에 의한 아크릴계 수지 조성물을 포함하는 수지 조성물로부터 성형되며, 전투과광이 40 % 이상, 볼타입 스크래치 프로파일 테스트 (Ball-type Scratch Profile Test)에 의한 내스크래치성이 너비(width)가 280 μm이하, ASTM D1525에 의한 내열도(하중 5Kg, 50℃/hr 기준)가 105 ℃ 이상 및 ASTM D256에 의한 1/8" 아이조드 노치 충격강도가 8 kgㆍcm/cm 이상인 것을 특징으로 하는 성형품.




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