KR20130043671A - Organic electroluminescent element and organic-electroluminescent-element material that has a dibenzothiophene or dibenzofuran structure - Google Patents

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Abstract

내열성, 내구성이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것. 기판 상에 양극 및 음극으로 이루어지는 1 쌍의 전극과, 그 전극간에 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기층을 갖는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 발광층에 인광 발광 재료를 적어도 1 종 함유하고, 또한 상기 적어도 1 층의 유기층 중 어느 적어도 1 층에 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 유기 전계 발광 소자.

Figure pct00067

(일반식 (1) 중, X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. R101 ～ R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R108 은 치환기를 나타낸다. a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타낸다. n 은 1 이상의 정수를 나타낸다. La 는 n 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 단, 일반식 (1) 중에 시아노기를 적어도 1 개 갖는다)It is to provide an organic electroluminescent device excellent in heat resistance and durability. An organic electroluminescent device having a pair of electrodes comprising an anode and a cathode on a substrate, and at least one organic layer including a light emitting layer between the electrodes, the light emitting layer containing at least one phosphorescent light emitting material, and the at least The organic electroluminescent element containing the compound represented by following General formula (1) in at least 1 layer of one organic layer.
Figure pct00067

(In General Formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom. R 101 to R 107 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 108 represents a substituent. A represents an integer of 0 to 4). n represents an integer greater than or equal to 1. La represents an n-valent aromatic hydrocarbon group and may have a substituent provided it has at least one cyano group in General formula (1).

Description

유기 전계 발광 소자, 및 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 유기 전계 발광 소자용 재료{ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND ORGANIC-ELECTROLUMINESCENT-ELEMENT MATERIAL THAT HAS A DIBENZOTHIOPHENE OR DIBENZOFURAN STRUCTURE}ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND ORGANIC-ELECTROLUMINESCENT-ELEMENT MATERIAL THAT HAS A DIBENZOTHIOPHENE OR DIBENZOFURAN STRUCTURE} An organic electroluminescent device and a material for an organic electroluminescent device having a dibenzothiophene structure or a dibenzofuran structure

본 발명은 유기 전계 발광 소자, 및 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 유기 전계 발광 소자용 재료에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device and a material for an organic electroluminescent device having a dibenzothiophene structure or a dibenzofuran structure.

유기 전계 발광 소자 (이하, 「소자」, 「유기 EL 소자」라고도 한다) 는, 저전압 구동으로 고휘도의 발광이 얻어지는 점에서 활발하게 연구 개발이 이루어지고 있다. 유기 전계 발광 소자는 1 쌍의 전극간에 유기층을 갖고, 음극으로부터 주입된 전자와 양극으로부터 주입된 정공이 유기층에 있어서 재결합하여, 생성된 여기자의 에너지를 발광에 이용하는 것이다.BACKGROUND ART [0002] Organic electroluminescent devices (hereinafter also referred to as " devices ", also referred to as " organic EL devices ") have been actively researched and developed in that high- An organic electroluminescent element has an organic layer between a pair of electrodes, the electron injected from the cathode and the hole injected from the anode recombine in an organic layer, and use the energy of the excitons produced | generated for light emission.

최근, 인광 발광 재료를 사용함으로써, 소자의 고효율화가 진행되고 있다. 그러나, 내구성의 관점에서 여전히 실용화할 수 있는 영역에는 도달하지 않았다. 추가적인 소자의 발광 효율의 향상 및 소자 내구성의 향상을 위해, 디벤조티오펜계 전하 수송 재료의 사용이 특허문헌 1 에 기재되어 있다. 또, 디벤조티오펜을 비페닐기로 2 개 연결한 화합물을 전하 수송 재료로서 사용한 유기 전계 발광 소자가 특허문헌 2, 3 에 기재되어 있다.In recent years, the use of phosphorescent light emitting materials has increased the efficiency of devices. However, in terms of durability, it has not yet reached a practically practical range. In order to improve the luminous efficiency of an additional element and the improvement of element durability, use of the dibenzothiophene type charge transport material is described in patent document 1. As shown in FIG. Moreover, patent document 2, 3 describes the organic electroluminescent element which used the compound which connected two dibenzothiophenes to the biphenyl group as a charge transport material.

국제 공개 제07/069569호International Publication No. 07/069569 국제 공개 제09/073245호WO 09/073245 국제 공개 제09/085344호International Publication No. 09/085344

본 발명자들의 검토에 의해, 특허문헌 1 ～ 3 에 기재된 유기 EL 소자에서는 내구성을 실용화할 수 있는 영역에는 도달하지 않은 것을 알 수 있었다. 또, 특허문헌 1 ～ 3 에 기재된 유기 EL 소자에서는 소자를 고온에서 보관한 후에 구동시키면, 색도 차이가 생긴다는 문제가 있었다.By examination of the present inventors, it turned out that the organic electroluminescent element of patent documents 1-3 does not reach the area | region which can utilize durability. Moreover, in the organic electroluminescent element of patent documents 1-3, when driving after storing an element at high temperature, there existed a problem that a chromaticity difference will arise.

종래의 유기 EL 소자가 갖는 이러한 문제에 대해, 본 발명자들은 시아노기를 함유하는 일반식 (1) 로 나타내는 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 화합물을 전하 수송 재료로서 사용함으로써, 우수한 효과를 발휘하는 것을 알아내었다. 특허문헌 1 ～ 3 에는 시아노기를 함유하는 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 화합물에 대해서는 구체적인 개시는 없다. 또한, 특허문헌 1 ～ 3 에는 치환기로서 시아노기를 함유하는 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 화합물을 사용했을 때의 특필해야 할 효과에 대한 기재는 없다. 본 발명자들은 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 화합물에 시아노기를 치환시킴으로써, 유기 전계 발광 소자의 내열성 및 내구성을 향상시킬 수 있는 것을 알아내었다.With respect to this problem of the conventional organic EL device, the inventors of the present invention have excellent effects by using a compound having a dibenzothiophene structure or a dibenzofuran structure represented by the general formula (1) containing a cyano group as a charge transport material. I found out to exercise. Patent Documents 1-3 do not have specific disclosure about the compound which has the dibenzothiophene structure or dibenzofuran structure containing a cyano group. Moreover, there is no description about the effect which should be mentioned specifically when using the compound which has the dibenzothiophene structure or dibenzofuran structure containing a cyano group as a substituent in patent documents 1-3. The present inventors found out that by replacing a cyano group with a compound having a dibenzothiophene structure or a dibenzofuran structure, the heat resistance and durability of the organic electroluminescent device can be improved.

즉, 본 발명의 목적은, 소자의 내열성 (고온 보관 후의 색도 차이의 억제) 및 내구성의 향상을 높은 수준으로 만족시키는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.That is, it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent device which satisfies the improvement of heat resistance (suppression of chromaticity difference after high temperature storage) and durability at a high level.

또, 본 발명의 다른 목적은, 상기 서술한 유기 전계 발광 소자에 유용한 화합물 및 전하 수송 재료를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 본 발명의 유기 전계 발광 소자를 포함하는 발광 장치, 표시 장치 및 조명 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a compound and a charge transport material useful for the organic electroluminescent device described above. Another object of the present invention is to provide a light emitting device, a display device, and a lighting device including the organic electroluminescent device of the present invention.

본 발명자들의 검토에 의하면, 특정 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조를 갖는 전하 수송 재료를 사용함으로써, 내열성, 내구성이 우수한 유기 전계 발광 소자가 제공되는 것을 알아내었다.According to the studies of the present inventors, it has been found that an organic electroluminescent device excellent in heat resistance and durability is provided by using a charge transport material having a specific dibenzothiophene structure or a dibenzofuran structure.

즉, 본 발명은 하기의 수단에 의해 달성할 수 있다.That is, this invention can be achieved by the following means.

[1][One]

기판 상에 양극 및 음극으로 이루어지는 1 쌍의 전극과, 그 전극간에 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기층을 갖는 유기 전계 발광 소자로서,An organic electroluminescent device having a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode on a substrate, and at least one organic layer including a light emitting layer between the electrodes,

상기 발광층에 인광 발광 재료를 적어도 1 종 함유하고, 또한 상기 적어도 1 층의 유기층 중 어느 적어도 1 층에 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 유기 전계 발광 소자.An organic electroluminescent device comprising at least one phosphorescent light emitting material in the light emitting layer and a compound represented by the following general formula (1) in at least one layer of the at least one organic layer.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(일반식 (1) 중, X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. R101 ～ R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R108 은 치환기를 나타낸다. a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타낸다. n 은 1 이상의 정수를 나타낸다. La 는 n 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 단, 일반식 (1) 중에 시아노기를 적어도 1 개 갖는다)(In General Formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom. R 101 to R 107 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 108 represents a substituent. A represents an integer of 0 to 4). n represents an integer greater than or equal to 1. La represents an n-valent aromatic hydrocarbon group and may have a substituent provided it has at least one cyano group in General formula (1).

[2][2]

일반식 (1) 중에 함유되는 시아노기가 상기 R108 또는 La 의 치환기뿐인 [1] 에 기재된 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent element as described in [1] whose cyano group contained in General formula (1) is only a substituent of said R108 or La.

[3][3]

상기 La 가 하기의 연결기군에서 선택되는 어느 하나인 [1] 또는 [2] 에 기재된 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to [1] or [2], in which La is any one selected from the following group of linking groups.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[4][4]

상기 인광 발광 재료가 하기 일반식 (E-1) 로 나타내는 이리듐 착물인 [1] ～ [3] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent element according to any one of [1] to [3], wherein the phosphorescent material is an iridium complex represented by the following General Formula (E-1).

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

(일반식 (E-1) 중, Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.(In General Formula (E-1), Z 1 and Z 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.

A1 은 Z1 과 질소 원자와 함께 5 또는 6 원자의 헤테로 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.A 1 represents a group of atoms which together with Z 1 and a nitrogen atom form a heterocyclic ring of 5 or 6 atoms.

B1 은 Z2 와 탄소 원자와 함께 5 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.B 1 represents an atomic group which forms a 5 or 6 membered ring together with Z 2 and a carbon atom.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.(X-Y) represents a monoanionic bidentate ligand.

nE1 은 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다)n E1 represents an integer of 1 to 3)

[5][5]

상기 일반식 (E-1) 로 나타내는 이리듐 착물이 하기 일반식 (E-2) 로 나타내는 [4] 에 기재된 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent element as described in [4] in which the iridium complex represented by said general formula (E-1) is represented with the following general formula (E-2).

[화학식 4][Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

(일반식 (E-2) 중, AE1 ～ AE8 은 각각 독립적으로 질소 원자 또는 C-RE 를 나타낸다.(In General Formula (E-2), A E1 to A E8 each independently represent a nitrogen atom or CR E.

RE 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.R E represents a hydrogen atom or a substituent.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.(X-Y) represents a monoanionic bidentate ligand.

nE2 는 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다)n E2 represents an integer of 1 to 3)

[6][6]

상기 발광층이 [1] ～ [3] 중 어느 하나에 기재된 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 [1] ～ [5] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent element as described in any one of [1]-[5] in which the said light emitting layer contains the compound represented by General formula (1) in any one of [1]-[3].

[7][7]

상기 1 쌍의 전극간에 상기 음극에 인접하는 전자 수송층을 갖고, 또한 그 전자 수송층의 상기 음극의 반대측에 인접하는 정공 블록층을 임의로 가지며, 상기 전자 수송층 또는 상기 정공 블록층이 상기 [1] ～ [3] 중 어느 하나에 기재된 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 [1] ～ [6] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자.The electron transport layer adjacent to the cathode is optionally provided between the pair of electrodes, and the hole transport layer adjacent to the opposite side of the cathode of the electron transport layer is optionally provided, and the electron transport layer or the hole block layer is the above [1] to [ The organic electroluminescent element in any one of [1]-[6] containing the compound represented by General formula (1) in any one of 3].

[8][8]

[1] ～ [7] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한 발광 장치.The light-emitting device using the organic electroluminescent element in any one of [1]-[7].

[9][9]

[1] ～ [7] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한 표시 장치.The display apparatus using the organic electroluminescent element in any one of [1]-[7].

[10][10]

[1] ～ [7] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한 조명 장치.The illuminating device using the organic electroluminescent element in any one of [1]-[7].

본 발명에 의하면, 내열성, 내구성이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다. 또한, 그 유기 전계 발광 소자를 사용한 발광 장치, 표시 장치 및 조명 장치를 제공할 수 있다.According to this invention, the organic electroluminescent element excellent in heat resistance and durability can be provided. Further, a light emitting device, a display device, and a lighting device using the organic electroluminescent device can be provided.

도 1 은, 본 발명에 관련된 유기 전계 발광 소자의 구성의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 2 는, 본 발명에 관련된 발광 장치의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 3 은, 본 발명에 관련된 조명 장치의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 4 는, 합성된 화합물 2B-5 의 1H-NMR 스펙트럼도이다.
도 5 는, 합성된 화합물 2B-8 의 1H-NMR 스펙트럼도이다.
도 6 은, 합성된 화합물 4A-8 의 1H-NMR 스펙트럼도이다.1 is a schematic view showing an example of the configuration of an organic electroluminescence device according to the present invention.
2 is a schematic view showing an example of a light-emitting device related to the present invention.
3 is a schematic view showing an example of a lighting apparatus according to the present invention.
4 is a 1 H-NMR spectrum diagram of the synthesized Compound 2B-5.
5 is a 1 H-NMR spectrum diagram of the synthesized Compound 2B-8.
6 is a 1 H-NMR spectrum diagram of the synthesized Compound 4A-8.

하기 일반식 (1) 의 설명에 있어서의 수소 원자는 동위체 (중수소 원자 등) 도 포함하고, 또한 추가로 치환기를 구성하는 원자는 그 동위체도 포함하고 있는 것을 나타낸다. The hydrogen atom in description of following General formula (1) also contains an isotope (deuterium atom etc.), and also shows that the atom which comprises a substituent also includes the isotope.

본 발명에 있어서 「치환기」라고 할 때, 그 치환기는 치환되어 있어도 된다. 예를 들어, 본 발명에서 「알킬기」라고 할 때, 불소 원자로 치환된 알킬기 (예를 들어, 트리플루오로메틸기) 나 아릴기로 치환된 알킬기 (예를 들어, 트리페닐메틸기) 등도 포함하지만, 「탄소수 1 ～ 6 의 알킬기」라고 할 때, 치환된 것도 포함한 모든 기로서 탄소수가 1 ～ 6 인 것을 나타낸다.When referring to "substituent" in the present invention, the substituent may be substituted. For example, in the present invention, the term "alkyl group" includes an alkyl group substituted with a fluorine atom (e.g., a trifluoromethyl group), an alkyl group substituted with an aryl group (e.g., a triphenylmethyl group), and the like. 1-6 alkyl group ", it shows the C1-C6 thing as all the groups including the substituted thing.

본 발명에 있어서, 치환기군 A 를 이하와 같이 정의한다.In the present invention, substituent group A is defined as follows.

(치환기군 A)(Substituent group A)

알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-펜테닐 등을 들 수 있다), 알키닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 프로파르길, 3-펜티닐 등을 들 수 있다), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ～ 14 이고, 예를 들어 페닐, p-메틸페닐, 나프틸, 안트라닐 등을 들 수 있다), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 0 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 0 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ～ 10 이고, 예를 들어 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디벤질아미노, 디페닐아미노, 디톨릴아미노 등을 들 수 있다), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 10 이고, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 부톡시, 2-에틸헥실옥시 등을 들 수 있다), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ～ 12 이고, 예를 들어 페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시 등을 들 수 있다), 헤테로 고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 피리딜옥시, 피라질옥시, 피리미딜옥시, 퀴놀릴옥시 등을 들 수 있다), 아실기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 12 이고, 예를 들어 아세틸, 벤조일, 포르밀, 피발로일 등을 들 수 있다), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 12 이고, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등을 들 수 있다), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ～ 12 이고, 예를 들어 페닐옥시카르보닐 등을 들 수 있다), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 아세톡시, 벤조일옥시 등을 들 수 있다), 아실아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 아세틸아미노, 벤조일아미노 등을 들 수 있다), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 12 이고, 예를 들어 메톡시카르보닐아미노 등을 들 수 있다), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ～ 12 이고, 예를 들어 페닐옥시카르보닐아미노 등을 들 수 있다), 술포닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 메탄술포닐아미노, 벤젠술포닐아미노 등을 들 수 있다),술파모일기 (바람직하게는 탄소수 0 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 0 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ～ 12 이고, 예를 들어 술파모일, 메틸술파모일, 디메틸술파모일, 페닐술파모일 등을 들 수 있다), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 카르바모일, 메틸카르바모일, 디에틸카르바모일, 페닐카르바모일 등을 들 수 있다), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오 등을 들 수 있다), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ～ 12 이고, 예를 들어 페닐티오 등을 들 수 있다), 헤테로 고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 피리딜티오, 2-벤즈이미졸릴티오, 2-벤즈옥사졸릴티오, 2-벤즈티아졸릴티오 등을 들 수 있다), 술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 메실, 토실 등을 들 수 있다), 술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 메탄술피닐, 벤젠술피닐 등을 들 수 있다), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 우레이도, 메틸우레이도, 페닐우레이도 등을 들 수 있다), 인산아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 예를 들어 디에틸인산아미드, 페닐인산아미드 등을 들 수 있다), 하이드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자 (예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 시아노기, 술포기, 카르복실기, 니트로기, 하이드록삼산기, 술피노기, 하이드라지노기, 이미노기, 헤테로 고리기 (방향족 헤테로 고리기도 포함하여, 바람직하게는 탄소수 1 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 이고, 헤테로 원자로는, 예를 들어 질소 원자, 산소 원자, 황 원자, 인 원자, 규소 원자, 셀렌 원자, 텔루르 원자이며, 구체적으로는 피리딜, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 피롤릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이소옥사졸릴, 이소티아졸릴, 퀴놀릴, 푸릴, 티에닐, 세레노페닐, 텔루로페닐, 피페리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 피롤리딜, 피롤리디노, 벤조옥사졸릴, 벤조이미다졸릴, 벤조티아졸릴, 카르바졸릴기, 아제피닐기, 실롤릴기 등을 들 수 있다), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3 ～ 40, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ～ 30, 특히 바람직하게는 탄소수 3 ～ 24 이고, 예를 들어 트리메틸실릴, 트리페닐실릴 등을 들 수 있다), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 3 ～ 40, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ～ 30, 특히 바람직하게는 탄소수 3 ～ 24 이고, 예를 들어 트리메틸실릴옥시, 트리페닐실릴옥시 등을 들 수 있다), 포스포릴기 (예를 들어 디페닐포스포릴기, 디메틸포스포릴기 등을 들 수 있다) 를 들 수 있다. 이들 치환기는 추가로 치환되어도 되고, 추가적인 치환기로는, 이상으로 설명한 치환기군 A 에서 선택되는 기를 들 수 있다.Alkenyl group (preferably C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc. are mentioned. Alkynyl group (preferably carbon 2-30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, a propargyl, 3-pentynyl, etc. are mentioned). And an aryl group (preferably C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Especially preferably, it is C6-C14, For example, phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl, etc. are mentioned. ), An amino group (preferably 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, Diphenylamino, ditolylamino, etc.) And an alkoxy group (preferably C1-30, More preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C10, For example, methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc. Aryloxy group (preferably C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Especially preferably, it is C6-C12, For example, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2 -Naphthyloxy, etc.), heterocyclic oxy group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, pyridyloxy, Pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), an acyl group (preferably C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C12, For example, Acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, and the like); Cooxycarbonyl group (preferably C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C12, For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc. are mentioned), Aryl An oxycarbonyl group (preferably C7-30, More preferably, it is C7-20, Especially preferably, it is C7-12, For example, Phenyloxycarbonyl etc. are mentioned), Acyloxy group (Preferably Is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, an acetoxy, benzoyloxy etc. are mentioned, Acylamino group (Preferably C2-C30) , More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, acetylamino, benzoylamino, etc. are mentioned, The alkoxycarbonylamino group (Preferably C2-C2) 30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C12, For example, a methoxycarbonylamino etc. are mentioned, An aryloxycarbonylamino group (Preferably C7-30, More preferably, it is C7-20, Especially preferably, it is C7-12, For example, a phenyloxycarbonylamino etc. are mentioned, A sulfonylamino group (Preferably C1-C30, More preferably, C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. are mentioned, Sulfamoyl group (preferably C0-C30, More preferably, Carbon number 0-20, Especially preferably, it is carbon number 0-12, For example, sulfamoyl, methyl sulfamoyl, dimethyl sulfamoyl, phenyl sulfamoyl, etc., carbamoyl group (preferably C1-C30) , Most preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc. are mentioned, Alkyl tea Ogi (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, methylthio, ethylthio etc. are mentioned), An arylthio group (preferably Is C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Especially preferably, it is C6-C12, For example, a phenylthio etc. are mentioned, Heterocyclic thi group (Preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, pyridylthio, 2-benzimizolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, etc. are mentioned. Sulfonyl group (preferably 1 carbon atom) 30, More preferably, it is C1-C20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, mesyl, tosyl, etc. are mentioned, A sulfinyl group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C12) 1-20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc. are mentioned, A ureido group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20) Especially preferably, they are C1-C12, For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphate amide group (preferably C1-C30, More preferably, C1-C12) 20, Especially preferably, it is C1-C12, For example, diethyl phosphate amide, phenyl phosphate amide, etc. are mentioned, A hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom (For example, a fluorine atom, a chlorine atom, Bromine atom, iodine ), Cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (including aromatic heterocyclic group, preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferred Preferably it is C1-C12, and a hetero atom is a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, a silicon atom, a selenium atom, a tellurium atom, specifically, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidyl, pyri Dazinyl, pyrrolyl, pyrazolyl, triazolyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, quinolyl, furyl, thienyl, serenophenyl, tellurophenyl, piperidyl, Piperidino, morpholino, pyrrolidyl, pyrrolidino, benzooxazolyl, benzoimidazolyl, benzothiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, silolyl group, etc.), silyl group ( Preferably it is C3-C40, More preferably, 3-30, Especially preferably, it is C3-C24, For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc. are mentioned, Silyloxy group (Preferably C3-C40, More preferably, C3-C24) 30, Especially preferably, it is C3-C24, For example, trimethylsilyloxy, a triphenylsilyloxy, etc. are mentioned, A phosphoryl group (For example, a diphenylphosphoryl group, a dimethylphosphoryl group, etc. are mentioned. Can be mentioned). These substituents may further be substituted and group selected from the substituent group A demonstrated above as further substituent is mentioned.

본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 기판 상에 양극 및 음극으로 이루어지는 1 쌍의 전극과, 그 전극간에 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기층을 갖는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 발광층에 인광 발광 재료를 적어도 1 종 함유하고, 또한, 상기 적어도 1 층의 유기층 중 어느 적어도 1 층에 후술하는 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유한다.The organic electroluminescent device of the present invention is an organic electroluminescent device having a pair of electrodes composed of an anode and a cathode on a substrate, and at least one organic layer including a light emitting layer between the electrodes, wherein the phosphorescent material is applied to the light emitting layer. At least 1 type is contained and the compound represented by General formula (1) mentioned later is contained in any at least 1 layer of the said at least 1 layer organic layer.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물이 유기 전계 발광 소자의 내열성을 향상시키는 이유는, 시아노기의 도입에 의해 분자의 영구 쌍극자 모멘트가 증대됨으로써, 분자간 상호 작용이 증대되고, 그 결과, 유리 전이 온도 (Tg) 가 상승하여 내열성이 향상되었다고 생각할 수 있다. 내구성이 향상된 이유는, 시아노기의 도입에 의해 전자 친화력 (Ea) 이 증대됨으로써, 전자 주입성이 개선되어, 발광층 내의 캐리어 밸런스가 개선되었기 때문이라고 생각된다.The reason why the compound represented by the general formula (1) improves the heat resistance of the organic electroluminescent element is that the intermolecular interaction is increased by increasing the permanent dipole moment of the molecule by the introduction of a cyano group, and as a result, the glass transition temperature ( It is thought that Tg) rose and heat resistance improved. The durability is considered to be because the electron affinity (Ea) is increased by the introduction of cyano groups, whereby the electron injection property is improved and the carrier balance in the light emitting layer is improved.

[일반식 (1) 로 나타내는 화합물][Compound represented by the general formula (1)

이하, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물에 대해 설명한다.Hereinafter, the compound represented by General formula (1) is demonstrated.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

(일반식 (1) 중, X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. R101 ～ R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R108 은 치환기를 나타낸다. a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타낸다. n 은 1 이상의 정수를 나타낸다. La 는 n 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 단, 일반식 (1) 중에 시아노기를 적어도 1 개 갖는다)(In General Formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom. R 101 to R 107 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 108 represents a substituent. A represents an integer of 0 to 4). n represents an integer greater than or equal to 1. La represents an n-valent aromatic hydrocarbon group and may have a substituent provided it has at least one cyano group in General formula (1).

X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. 반데르발스 반경이 큰 황 원자 쪽이 전하 이동도 향상의 관점에서 바람직하다.X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Sulfur atoms having a larger van der Waals radius are preferred from the viewpoint of improving charge mobility.

R101 ～ R107 이 나타내는 치환기로는, 각각 독립적으로 상기 치환기군 A 및 알킬기를 들 수 있고, 그 치환기는 추가로 치환기를 가져도 되며, 추가적인 치환기로는, 상기 치환기군 A 및 알킬기에서 선택되는 기를 들 수 있다. R108 이 나타내는 치환기로는, 각각 독립적으로 상기 치환기군 A 를 들 수 있고, 그 치환기는 추가로 치환기를 가져도 되며, 추가적인 치환기로는, 상기 치환기군 A 및 알킬기에서 선택되는 기를 들 수 있다.Substituents represented by R 101 to R 107 each independently include the above substituent group A and an alkyl group, and the substituents may further have a substituent, and as further substituents, those selected from the above substituent group A and an alkyl group are selected. The group can be mentioned. As the substituent represented by R 108 , each of the substituent group A may be mentioned independently, and the substituent may further have a substituent, and examples of the additional substituent include a group selected from the substituent group A and an alkyl group.

R101 ～ R107 로는, 수소 원자, 알킬기, 시아노기 또는 아릴기가 바람직하다.As R <101> -R <107> , a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or an aryl group is preferable.

R101 ～ R107 이 나타내는 알킬기는 직사슬, 분기사슬, 또는 고리형의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 1 ～ 18 의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 12 의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 ～ 6 의 알킬기이다. R101 ～ R107 로 나타내는 알킬기는, 특히 바람직하게는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, t-부틸기, i-부틸기, n-펜틸기, 네오펜틸기, t-아밀기, s-이소아밀기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 및 시클로헥실기 중 어느 것이고, 가장 바람직하게는 메틸기, i-프로필기, n-부틸기, 및 t-부틸기 중 어느 것이다.The alkyl group represented by R 101 to R 107 is a linear, branched or cyclic alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably a carbon group It is an alkyl group of 1-6. The alkyl group represented by R 101 to R 107 is particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, i-butyl, n-pentyl or neophene Any of a methyl group, t-amyl group, s-isoamyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, and cyclohexyl group, and most preferably methyl group, i-propyl group, n-butyl group, and t-butyl Which of the groups.

R101 ～ R107 이 나타내는 아릴기는, 바람직하게는 탄소수 6 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ～ 12 이고, 예를 들어 페닐기, p-메틸페닐기, 자일릴기, 비페닐기, 나프틸기, 또는 안트라닐기 등을 들 수 있다.The aryl group represented by R 101 to R 107 is preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, p-methylphenyl group, xylyl group, A biphenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, etc. are mentioned.

R101 ～ R107 로서 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, t-부틸기, 시아노기, 또는 페닐기이고, 수소 원자가 더욱 바람직하다.As R <101> -R <107> , More preferably, they are a hydrogen atom, a methyl group, t-butyl group, a cyano group, or a phenyl group, and a hydrogen atom is still more preferable.

R101 ～ R107 이 추가적인 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 상기 치환기군 A 를 들 수 있고, 시아노기 또는 치환 또는 무치환의 아릴기 (바람직하게는 페닐기, 또는 비페닐기) 가 바람직하며, 시아노기, 또는 페닐기가 바람직하고, 페닐기가 보다 바람직하다.Examples of the substituent in the case where R 101 to R 107 have additional substituents include the above substituent group A, and a cyano group or a substituted or unsubstituted aryl group (preferably a phenyl group or a biphenyl group) is preferable, and A no group or a phenyl group is preferable and a phenyl group is more preferable.

R108 로는 시아노기 또는 아릴기가 바람직하다.R 108 is preferably a cyano group or an aryl group.

R108 로서 보다 바람직하게는 시아노기, 또는 페닐기이고, 시아노기를 나타내는 것이 바람직하다. 또, R108 이 시아노기를 나타내는 경우, 디벤조티오펜 구조 또는 디벤조푸란 구조에 대해 메타 위치에 시아노기가 결합하는 것이 보다 바람직하다.R 108 is more preferably a cyano group or a phenyl group, and preferably a cyano group. Further, in this case R 108 represents a cyano group, more preferably dibenzothiophene or dibenzofuran structure to the cyano group bonded to the meta position on the furan structure.

R108 이 추가적인 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 상기 치환기군 A 를 들 수 있고, 시아노기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴기 (페닐기, 또는 비페닐기) 가 바람직하며, 시아노기, 또는 페닐기가 바람직하고, 페닐기가 보다 바람직하다.As the substituent in the case where R 108 having an additional substituent, the substituents may be mentioned group A, a cyano group or a substituted or and aryl groups unsubstituted (phenyl group, or a biphenyl group), preferably, a cyano group, or preferably a phenyl group And a phenyl group is more preferable.

a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타내고, 바람직하게는 0 ～ 2 의 정수이며, 보다 바람직하게는 0 또는 1 이다.a represents the integer of 0-4, Preferably it is an integer of 0-2, More preferably, it is 0 or 1.

n 은 1 이상의 정수를 나타내고, 1 ～ 3 인 것이 바람직하고, 1 또는 2 인 것이 보다 바람직하며, 2 인 것이 더욱 바람직하다. n 이 2 이상의 정수를 나타내는 경우, 일반식 (1) 중에 복수 존재하는 X, R101 ～ R108, 및 a 는 각각 상이해도 된다.n represents an integer greater than or equal to 1, it is preferable that it is 1-3, It is more preferable that it is 1 or 2, It is further more preferable that it is 2. When n represents an integer greater than or equal to 2, X, R <101> -R <108> , and a which exist in multiple numbers in General formula (1) may respectively differ.

La 는 n 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, n 가의 벤젠 고리가 1 ～ 3 개 연결된 기인 것이 바람직하며, 구체적으로는 하기의 연결기군 La 에서 선택되는 것이 바람직하다. 그 중에서도 L2, L3, L4, L7, L9, L10 중 어느 것이 바람직하고, L2, L3, L7, L9 가 보다 바람직하다.La represents an n-valent aromatic hydrocarbon group, it is preferable that n-valent benzene rings are the group which 1-3 connected, and it is preferable to specifically select from the following group of groups La. Especially, any of L2, L3, L4, L7, L9, L10 is preferable, and L2, L3, L7, L9 is more preferable.

또한, 하기 L1 ～ L12 에 있어서, * 는 벤젠 고리와의 결합수 (結合手) 를 나타낸다. L1 ～ L12 는 추가로 치환기를 가져도 된다.In addition, in following L1-L12, * represents the coupling | bonding number with a benzene ring. L1-L12 may further have a substituent.

[화학식 6][Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

La 는 추가로 치환기를 갖고 있어도 된다. La 가 추가적인 치환기를 갖는 경우의 치환기로는 상기 치환기군 A 를 들 수 있고, 시아노기, 치환 혹은 무치환의 아릴기 (페닐기, 또는 비페닐기), 헤테로 고리기 (바람직하게는 함질소 방향족 헤테로 고리기이며, 카르바졸릴기, 아크리디닐기 등이 보다 바람직하다), 또는 디아릴아미노기 (아릴기로는 페닐기가 바람직하다. 그 아릴기는 아릴기끼리 또는 La 와 서로 결합하여 고리를 형성해도 된다) 가 바람직하고, 시아노기 또는 치환 혹은 무치환의 아릴기 (페닐기, 또는 비페닐기) 가 보다 바람직하며, 시아노기, 또는 페닐기가 더욱 바람직하고, 시아노기가 특히 바람직하다. 그 아릴기가 치환기를 갖는 경우의 치환기는 시아노기, 페닐기인 것이 바람직하다.La may further have a substituent. Substituent group A is mentioned as a substituent in the case where La has an additional substituent, A cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group (phenyl group, or a biphenyl group), heterocyclic group (preferably nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring) A carbazolyl group, an acridinyl group, or the like), or a diarylamino group (as the aryl group, a phenyl group is preferable. The aryl group may be bonded to each other or to La to form a ring). Preferably, a cyano group or a substituted or unsubstituted aryl group (phenyl group or biphenyl group) is more preferable, a cyano group or a phenyl group is more preferable, and a cyano group is particularly preferable. The substituent when the aryl group has a substituent is preferably a cyano group or a phenyl group.

본 발명에 있어서는, 전하 수송성, 내구성 및 내열성의 관점에서 일반식 (1) 중으로 치환된 시아노기가 적어도 1 개 존재하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 ～ 3 개, 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개, 특히 바람직하게는 1 개이다. 또, 전하 수송성·분자의 화학적 안정성의 관점에서, 시아노기는 상기 R108 또는 La 의 치환기뿐인 것이 바람직하고, 동일한 관점에서 La 의 치환기뿐인 것이 보다 바람직하다.In this invention, it is preferable that at least 1 cyano group substituted by General formula (1) exists from a viewpoint of charge transport property, durability, and heat resistance, More preferably, it is 1-3, More preferably, it is 1 or 2 Dog, particularly preferably one. From the viewpoint of charge transportability and chemical stability of the molecule, the cyano group is preferably only the substituent of R 108 or La, and more preferably the substituent of La in view of the same viewpoint.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물은 벤젠 고리로 치환된 시아노기를 적어도 1 개 갖는 것이 바람직하다. 여기서 말하는 시아노기는 벤젠 고리로 치환되어 있으면 특별히 제한되지 않고, 상기 R108 이어도 되고, R108 이 벤젠 고리를 나타내는 경우의 치환기여도 된다. 또, La 의 치환기가 시아노기여도 되고, La 의 치환기가 벤젠 고리인 경우의 벤젠 고리 상에 시아노기를 갖고 있어도 된다.It is preferable that the compound represented by General formula (1) has at least 1 cyano group substituted by the benzene ring. The cyano group herein is not particularly limited as long as it is substituted with a benzene ring, and R 108 It may be sufficient and it may be a substituent in the case where R 108 represents a benzene ring. Moreover, the cyano group may be sufficient as the substituent of La, and the cyano group may have on the benzene ring in case the substituent of La is a benzene ring.

또, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은 1 개의 벤젠 고리로 치환되는 시아노기의 수가 2 개 이하인 것이 바람직하다. 1 개의 벤젠 고리로 치환되는 시아노기가 2 개 이하이면, 그 벤젠 고리의 전자 결핍성의 증가를 억제하여, 산화제로서 작용하는 것을 방지할 수 있다. 그 결과, 화합물의 화학적 안정성이 현저하게 저하되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물에 있어서, 1 개의 벤젠 고리로 치환되는 시아노기의 수는 2 개 이하가 바람직하고, 0 또는 1 개인 것이 화학적 안정성의 관점에서 보다 바람직하다.Moreover, it is preferable that the compound represented by General formula (1) is 2 or less in number of the cyano groups substituted by one benzene ring. When two or more cyano groups are substituted by one benzene ring, the increase in the electron deficient property of the benzene ring can be suppressed and it can prevent that it acts as an oxidizing agent. As a result, the chemical stability of a compound can be prevented from falling remarkably. Therefore, in the compound represented by the general formula (1), the number of cyano groups substituted with one benzene ring is preferably 2 or less, more preferably 0 or 1 from the viewpoint of chemical stability.

본 발명에 있어서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중의 벤젠 고리의 수 (디벤조티오펜 고리 및 디벤조푸란 고리의 벤젠 고리도 포함한다) 와, 벤젠 고리로 치환된 시아노기의 수의 합은 8 이상 20 이하인 것이 바람직하다. 벤젠 고리의 수와, 벤젠 고리로 치환된 시아노기의 수의 합은 8 이상 17 이하인 것이 보다 바람직하고, 8 이상 14 이하인 것이 더욱 바람직하다. 벤젠 고리나 시아노기를 화합물에 도입함으로써, 그 화합물을 소자에 사용했을 때의 소자의 내열성이 향상되지만, 벤젠 고리나 시아노기의 개수가 지나치게 많으면, 승화성, 증착 성막 적성, 도포 성막 적성이 저하되는 경향이 있다. 벤젠 고리의 수와, 벤젠 고리로 치환된 시아노기의 수의 합을 전술한 범위로 함으로써, 내열성과 승화·성막 적성을 양립시키는 것이 가능해진다.In the present invention, the sum of the number of benzene rings (including the dibenzothiophene ring and the benzene ring of the dibenzofuran ring) in the compound represented by the general formula (1) and the number of cyano groups substituted with the benzene ring is It is preferable that it is 8 or more and 20 or less. It is more preferable that the sum of the number of benzene rings and the number of cyano groups substituted with the benzene ring is 8 or more and 17 or less, It is still more preferable that it is 8 or more and 14 or less. By introducing a benzene ring or a cyano group into the compound, the heat resistance of the device when the compound is used in the device is improved. However, if the number of benzene rings or cyano groups is too large, the sublimation property, the deposition deposition aptitude and the coating film aptitude deteriorate. Tend to be. By setting the sum of the number of benzene rings and the number of cyano groups substituted with a benzene ring to the above-mentioned range, it becomes possible to make both heat resistance and sublimation and film forming aptitude compatible.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 분자량은 통상적으로 400 이상 1500 이하이고, 450 이상 1200 이하인 것이 바람직하며, 500 이상 1100 이하인 것이 보다 바람직하고, 550 이상 1000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 분자량이 450 이상이면, 양질인 아모르퍼스 박막 형성에 유리하고, 분자량이 1200 이하이면, 용해성이나 승화성이 향상되어 화합물의 순도 향상에 유리하다. The molecular weight of the compound represented by General formula (1) is 400 or more and 1500 or less normally, It is preferable that it is 450 or more and 1200 or less, It is more preferable that it is 500 or more and 1100 or less, It is further more preferable that it is 550 or more and 1000 or less. If the molecular weight is 450 or more, it is advantageous for forming a good amorphous thin film, and if the molecular weight is 1200 or less, solubility and sublimation properties are improved, which is advantageous for improving the purity of the compound.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층의 호스트 재료나 발광층에 인접하는 층의 전하 수송 재료로서 사용하는 경우, 발광 재료보다 박막 상태에서의 에너지 갭 (발광 재료가 인광 발광 재료인 경우에는, 박막 상태에서의 최저 여기 삼중항 (T1) 에너지) 이 크면, 발광이 퀀치되어 버리는 것을 방지하여 효율 향상에 유리하다. 한편, 화합물의 화학적 안정성의 관점에서는, 에너지 갭 및 T1 에너지는 지나치게 크지 않은 편이 바람직하다.When the compound represented by the general formula (1) is used as a host material of a light emitting layer of an organic electroluminescent element or a charge transport material of a layer adjacent to the light emitting layer, an energy gap in a thinner state than the light emitting material (the light emitting material is a phosphorescent light emitting material In this case, when the lowest triplet excitation triplet (T 1 ) energy in the thin film state is large, it is advantageous to improve efficiency by preventing light emission from being quenched. On the other hand, from the viewpoint of chemical stability of the compound, the energy gap and the T 1 energy are preferably not too large.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 막 상태에서의 T1 에너지는 2.00 eV (46 ㎉/㏖) 이상 3.51 eV (80 ㎉/㏖) 이하인 것이 바람직하고, 2.07 eV (48 ㎉/㏖) 이상 3.25 eV (75 ㎉/㏖) 이하인 것이 보다 바람직하며, 2.52 eV (58 ㎉/㏖) 이상 3.04 eV (70 ㎉/㏖) 이하인 것이 더욱 바람직하다. 특히, 발광 재료로서 인광 발광 재료를 사용하는 경우에는, T1 에너지가 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.In the film state of the compound represented by formula (1) T 1 energy is 2.00 eV (46 ㎉ / ㏖) more than 3.51 eV (80 ㎉ / ㏖) or less is preferred, and, 2.07 eV (48 ㎉ / ㏖ ) more than 3.25 eV It is more preferable that it is (75 dl / mol) or less, and it is still more preferable that it is 2.52 eV (58 dl / mol) or more and 3.04 eV (70 dl / mol) or less. In particular, in the case of using a phosphorescent light emitting material as the light emitting material, it is preferable that the T 1 energy falls within the above range.

T1 에너지는, 재료의 박막의 인광 발광 스펙트럼을 측정하고, 그 단파장단 (端) 으로부터 구할 수 있다. 예를 들어, 세정한 석영 유리 기판 상에 재료를 진공 증착법에 의해 약 50 ㎚ 의 막두께로 성막하고, 박막의 인광 발광 스펙트럼을 액체 질소 온도하에서 F-7000 히타치 분광 형광 광도계 (히타치 하이테크놀로지즈) 를 사용하여 측정한다. 얻어진 발광 스펙트럼의 단파장측의 상승 파장을 에너지 단위로 환산함으로써 T1 에너지를 구할 수 있다.The T 1 energy can be determined from the short wavelength end by measuring the phosphorescence emission spectrum of the thin film of the material. For example, a material is formed into a film thickness of about 50 nm by vacuum vapor deposition on the cleaned quartz glass substrate, and the phosphorescence emission spectrum of the thin film is F-7000 Hitachi spectrophotometer (Hitachi High Technologies) under liquid nitrogen temperature. Measure using The T 1 energy can be obtained by converting the rising wavelength on the short wavelength side of the obtained emission spectrum into energy units.

유기 전계 발광 소자를 고온 구동시나 소자 구동 중의 발열에 대해 안정적으로 동작시키는 관점에서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 유리 전이 온도 (Tg) 는 100 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 120 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, 140 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of operating the organic electroluminescent element stably with respect to heat generation during high temperature driving or driving of the element, the glass transition temperature (Tg) of the compound represented by the general formula (1) is preferably 100 ° C or more and 400 ° C or less, and 120 ° C or more. It is more preferable that it is 400 degrees C or less, and it is still more preferable that they are 140 degreeC or more and 400 degrees C or less.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 순도가 낮으면 불순물이 전하 수송의 트랩으로서 작용하거나, 소자의 열화를 촉진시키므로, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 순도는 높을수록 바람직하다. 순도는 예를 들어 고속 액체 크로마토그래피 (HPLC) 에 의해 측정할 수 있으며, 254 ㎚ 의 광 흡수 강도로 검출했을 때의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 면적비는 바람직하게는 95.0 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 97.0 ％ 이상이며, 특히 바람직하게는 99.0 ％ 이상이고, 가장 바람직하게는 99.9 ％ 이상이다.When the purity of the compound represented by the general formula (1) is low, the impurity acts as a trap for charge transport or accelerates the deterioration of the device. Therefore, the higher the purity of the compound represented by the general formula (1) is preferable. Purity can be measured, for example, by high performance liquid chromatography (HPLC), and the area ratio of the compound represented by the general formula (1) when detected with a light absorption intensity of 254 nm is preferably 95.0% or more, and more Preferably it is 97.0% or more, Especially preferably, it is 99.0% or more, Most preferably, it is 99.9% or more.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 구체예를 이하에 열거하는데, 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of a compound represented by General formula (1) is listed below, this invention is not limited to these.

[화학식 7][Formula 7]

Figure pct00007
Figure pct00007

[화학식 8][Formula 8]

Figure pct00008
Figure pct00008

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pct00009
Figure pct00009

[화학식 10][Formula 10]

Figure pct00010
Figure pct00010

[화학식 11][Formula 11]

Figure pct00011
Figure pct00011

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure pct00012
Figure pct00012

[화학식 13][Chemical Formula 13]

Figure pct00013
Figure pct00013

[화학식 14][Formula 14]

Figure pct00014
Figure pct00014

[화학식 15][Formula 15]

Figure pct00015
Figure pct00015

[화학식 16][Chemical Formula 16]

Figure pct00016
Figure pct00016

[화학식 17][Chemical Formula 17]

Figure pct00017
Figure pct00017

[화학식 18][Chemical Formula 18]

Figure pct00018
Figure pct00018

[화학식 19][Chemical Formula 19]

Figure pct00019
Figure pct00019

[화학식 20][Chemical Formula 20]

Figure pct00020
Figure pct00020

상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물로서 예시한 화합물은, 대응하는 보론산또는 보론산에스테르 또는 보론산에스테르염 등과 대응하는 할로겐 화합물 또는 트리플레이트 화합물 사이에서 금속 촉매 (예를 들어 Pd 나 Ni 등) 와 배위자 (트리페닐포스핀이나 Buchwald 의 배위자 등) 를 사용한 커플링 반응 (예를 들어 스즈키-미야우라 커플링) 에 의해 합성할 수 있다. 예를 들어, 전술한 특허문헌 1, 3 에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있다.The compound exemplified as the compound represented by the general formula (1) is a metal catalyst (for example, Pd or Ni, etc.) between a corresponding boronic acid, boronic acid ester, boronic acid ester salt and the like, or a halogen compound or a triflate compound. And a ligand (such as triphenylphosphine or Buchwald ligand) can be synthesized by a coupling reaction (for example, Suzuki-Miyaura coupling). For example, it can synthesize | combine by the method of patent documents 1 and 3 mentioned above.

본 발명에 있어서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은 그 용도가 한정되지 않고, 유기층 내의 어느 층에 함유되어도 된다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 도입층으로는, 발광층, 발광층과 음극 사이의 층, 발광층과 양극 사이의 층 중 어느 층에 함유되는 것이 바람직하고, 발광층, 발광층과 음극 사이에 있고 발광층에 인접하는 유기층, 또는 발광층과 음극 사이에 있고 음극에 인접하는 유기층 (바람직하게는 전자 수송층) 중 어느 층에 함유되는 것이 보다 바람직하며, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 여기자 블록층, 정공 블록층, 전자 블록층 중 어느 층, 혹은 복수의 층에 함유되는 것이 보다 바람직하고, 발광층, 전자 수송층, 정공 블록층 중 어느 층에 함유되는 것이 더욱 바람직하며, 발광층, 또는 전자 수송층에 함유되는 것이 특히 바람직하다.In this invention, the use of the compound represented by General formula (1) is not limited, You may contain in any layer in an organic layer. As an introduction layer of the compound represented by General formula (1), it is preferable to be contained in any one of a light emitting layer, a layer between a light emitting layer and a cathode, and a layer between a light emitting layer and an anode, and is located between a light emitting layer, a light emitting layer, and a cathode, and is adjacent to a light emitting layer. It is more preferably contained in any one of an organic layer or an organic layer (preferably an electron transporting layer) between the light emitting layer and the cathode and adjacent to the cathode, the light emitting layer, the electron transporting layer, electron injection layer, exciton block layer, hole block layer It is more preferable that it is contained in any layer or some layer of an electron block layer, It is still more preferable to be contained in any layer of a light emitting layer, an electron carrying layer, a hole block layer, It is especially preferable to be contained in a light emitting layer or an electron carrying layer. .

또, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은 상기의 복수의 층에서 사용해도 된다. 예를 들어, 발광층과 전자 수송층의 양방에 사용해도 된다. 발광층에 호스트 재료로서 사용한 경우, 소자의 내구성을 향상시킬 수 있고, 전자 수송층에 사용한 경우에는 소자의 효율을 향상시키며, 또한 구동 전압을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.Moreover, you may use the compound represented by General formula (1) in said several layer. For example, it may be used for both the light emitting layer and the electron transporting layer. When used as a host material in the light emitting layer, the durability of the device can be improved, and when used in the electron transport layer, it is preferable because the efficiency of the device can be improved and the driving voltage can be suppressed.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 발광층 중에 함유시키는 경우, 본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은 발광층의 전체 질량에 대해 0.1 ～ 99 질량％ 함유시키는 것이 바람직하고, 1 ～ 97 질량％ 함유시키는 것이 보다 바람직하며, 10 ～ 96 질량％ 함유시키는 것이 더욱 바람직하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 발광층 이외의 층에 추가로 함유시키는 경우에는, 그 발광층 이외의 층의 전체 질량에 대해 70 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 85 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하다.When including the compound represented by General formula (1) in a light emitting layer, it is preferable to contain 0.1-99 mass% with respect to the total mass of a light emitting layer, and, as for the compound represented by General formula (1) of this invention, 1-97 mass% containing It is more preferable to make it, and it is still more preferable to contain 10-96 mass%. When containing the compound represented by General formula (1) further in layers other than a light emitting layer, it is preferable to contain 70-100 mass% with respect to the total mass of layers other than the light emitting layer, and to contain 85-100 mass% More preferred.

[일반식 (1) 로 나타내는 전하 수송 재료][Charge Transport Material Represented by General Formula (1)]

본 발명은, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 전하 수송 재료에도 관한 것이다.This invention relates also to the charge transport material represented by the said General formula (1).

본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 및 전하 수송 재료는, 전자 사진, 유기 트랜지스터, 유기 광전 변환 소자 (에너지 변환 용도, 센서 용도 등), 유기 전계 발광 소자 등의 유기 일렉트로닉스 소자에 바람직하게 사용할 수 있으며, 유기 전계 발광 소자에게 사용하는 것이 특히 바람직하다.The compound and charge transport material represented by the general formula (1) of the present invention can be suitably used for organic electronic devices such as electrophotographic, organic transistors, organic photoelectric conversion devices (energy conversion applications, sensor applications, etc.) and organic electroluminescent devices. It is possible to use it for organic electroluminescent elements, and it is especially preferable.

[본 발명의 전하 수송 재료를 함유하는 조성물][Composition containing the charge transport material of the present invention]

본 발명은 상기 전하 수송 재료를 함유하는 조성물에도 관한 것이다. 본 발명의 조성물에 있어서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량은, 조성물 중의 전체 고형분에 대해 30 ～ 99 질량％ 인 것이 바람직하고, 50 ～ 97 질량％ 인 것이 보다 바람직하며, 70 ～ 96 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 조성물에 있어서의 그 밖에 함유해도 되는 성분으로는 유기물이어도 되고 무기물이어도 되며, 유기물로는 후술하는 호스트 재료, 형광 발광 재료, 인광 발광 재료, 탄화수소 재료로서 든 재료를 적용할 수 있고, 바람직하게는 호스트 재료, 인광 발광 재료, 탄화수소 재료이다.The present invention also relates to a composition containing the above charge transport material. In the composition of this invention, it is preferable that content of the compound represented by General formula (1) is 30-99 mass% with respect to the total solid in a composition, It is more preferable that it is 50-97 mass%, 70-96 mass It is more preferable that it is%. As another component which may be contained in the composition of this invention, an organic substance may be sufficient as an organic substance, and the material mentioned as a host material, fluorescent luminescent material, phosphorescent luminescent material, and hydrocarbon material mentioned later can be applied as an organic substance, and is preferable. Preferably a host material, a phosphorescent material, a hydrocarbon material.

본 발명의 조성물은 증착법이나 스퍼터법 등의 건식 제막법, 전사법, 인쇄법 등의 습식 제막법에 의해 유기 전계 발광 소자의 유기층을 형성할 수 있다.The composition of this invention can form the organic layer of an organic electroluminescent element by wet film forming methods, such as a dry film forming method, such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method.

[본 발명의 전하 수송 재료를 함유하는 박막][Thin Film Containing the Charge Transport Material of the Present Invention]

본 발명은 일반식 (1) 로 나타내는 전하 수송 재료를 함유하는 박막에도 관한 것이다. 본 발명의 박막은, 본 발명의 조성물을 사용하여 증착법이나 스퍼터법 등의 건식 제막법, 전사법, 인쇄법 등의 습식 제막법에 의해 형성할 수 있다. 박막의 막두께는 용도에 따라 어떠한 두께여도 되는데, 바람직하게는 0.1 ㎚ ～ 1 ㎜ 이고, 보다 바람직하게는 0.5 ㎚ ～ 1 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 1 ㎚ ～ 200 ㎚ 이고, 특히 바람직하게는 1 ㎚ ～ 100 ㎚ 이다.This invention relates also to the thin film containing the charge transport material represented by General formula (1). The thin film of this invention can be formed by the wet film forming methods, such as a dry film forming method, such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method, using the composition of this invention. The film thickness of the thin film may be any thickness depending on the application, preferably 0.1 nm to 1 mm, more preferably 0.5 nm to 1 μm, still more preferably 1 nm to 200 nm, particularly preferably 1 Nm to 100 nm.

[유기 전계 발광 소자][Organic electroluminescent device]

본 발명의 유기 전계 발광 소자에 대해 상세하게 설명한다.The organic electroluminescent element of this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 기판 상에 양극 및 음극으로 이루어지는 1 쌍의 전극과, 그 전극간에 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기층을 갖는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 발광층에 인광 발광 재료를 적어도 1 종 함유하고, 또한 상기 적어도 1 층의 유기층 중 어느 적어도 1 층에 본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유한다. 발광 소자의 성질상, 1 쌍의 전극인 양극 및 음극 중 적어도 일방의 전극은 투명 혹은 반투명인 것이 바람직하다.The organic electroluminescent device of the present invention is an organic electroluminescent device having a pair of electrodes composed of an anode and a cathode on a substrate, and at least one organic layer including a light emitting layer between the electrodes, wherein the phosphorescent material is applied to the light emitting layer. At least 1 type is contained and the compound represented by General formula (1) of this invention is contained in at least 1 layer of the said at least 1 layer organic layer. It is preferable that at least one of the anode and the cathode which are a pair of electrodes is transparent or translucent on the property of a light emitting element.

유기층으로는, 발광층 이외에, 정공 주입층, 정공 수송층, 블록층 (정공 블록층, 여기자 블록층 등), 전자 수송층 등을 들 수 있다. 이들 유기층은 각각 복수층 형성해도 되고, 복수층 형성하는 경우에는 동일한 재료로 형성해도 되고, 층마다 상이한 재료로 형성해도 된다.In addition to the light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, a block layer (hole block layer, exciton block layer, etc.), an electron transport layer, etc. are mentioned as an organic layer. These organic layers may be formed in plural layers or in the case of forming a plurality of layers, they may be formed of the same material or may be formed of different materials in each layer.

도 1 에 본 발명에 관련된 유기 전계 발광 소자의 구성의 일례를 나타낸다. 도 1 의 유기 전계 발광 소자 (10) 는, 기판 (2) 상에 1 쌍의 전극 (양극 (3) 과 음극 (9)) 사이에 발광층 (6) 을 포함하는 유기층을 갖는다. 유기층으로는, 양극 (3) 측으로부터 정공 주입층 (4), 정공 수송층 (5), 발광층 (6), 정공 블록층 (7) 및 전자 수송층 (8) 이 이 순서대로 적층되어 있다.An example of a structure of the organic electroluminescent element which concerns on FIG. 1 at this invention is shown. The organic electroluminescent element 10 of FIG. 1 has an organic layer including the light emitting layer 6 on a board | substrate 2 between a pair of electrodes (anode 3 and cathode 9). As the organic layer, the hole injection layer 4, the hole transport layer 5, the light emitting layer 6, the hole block layer 7 and the electron transport layer 8 are laminated in this order from the anode 3 side.

<유기층의 구성><Organization of Organic Layer>

상기 유기층의 층 구성으로는 특별히 제한은 없고, 유기 전계 발광 소자의 용도, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있는데, 상기 투명 전극 상에 또는 상기 반투명 전극 상에 형성되는 것이 바람직하다. 이 경우, 유기층은 상기 투명 전극 또는 상기 반투명 전극 상의 전면 또는 일면에 형성된다.There is no restriction | limiting in particular as a layer structure of the said organic layer, Although it can select suitably according to the use and the objective of an organic electroluminescent element, It is preferable to form on the said transparent electrode or on the said semi-transparent electrode. In this case, the organic layer is formed on the front surface or one surface of the transparent electrode or the translucent electrode.

유기층의 형상, 크기, 및 두께 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about the shape, size, thickness, etc. of an organic layer, According to the objective, it can select suitably.

구체적인 층 구성으로서 하기를 들 수 있는데, 본 발명은 이들 구성에 한정되는 것은 아니다.Although the following is mentioned as a specific laminated constitution, This invention is not limited to these constitutions.

·양극/정공 수송층/발광층/전자 수송층/음극· Anode / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / cathode

·양극/정공 수송층/발광층/블록층/전자 수송층/음극· Anode / hole transporting layer / light emitting layer / block layer / electron transporting layer / cathode

·양극/정공 수송층/발광층/블록층/전자 수송층/전자 주입층/음극Anode / hole transporting layer / light emitting layer / block layer / electron transporting layer / electron injection layer / cathode

·양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/블록층/전자 수송층/음극· Anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / block layer / electron transporting layer / cathode

·양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극Anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode

·양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/블록층/전자 수송층/전자 주입층/음극Anode / hole injection layer / hole transporting layer / light emitting layer / block layer / electron transporting layer / electron injection layer / cathode

·양극/정공 주입층/정공 수송층/블록층/발광층/블록층/전자 수송층/전자 주입층/음극Anode / hole injection layer / hole transport layer / block layer / light emitting layer / block layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode

유기 전계 발광 소자의 소자 구성, 기판, 음극 및 양극에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2008-270736호에 상세히 서술되어 있고, 그 공보에 기재된 사항을 본 발명에 적용할 수 있다.The element structure of the organic electroluminescent element, the board | substrate, a cathode, and an anode are described in detail in Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-270736, for example, and the matter of the publication can be applied to this invention.

<기판><Substrate>

본 발명에서 사용하는 기판으로는, 유기층에서 발해지는 광을 산란 또는 감쇠시키지 않는 기판인 것이 바람직하다. 유기 재료의 경우에는, 내열성, 치수 안정성, 내용제성, 전기 절연성, 및 가공성이 우수한 것이 바람직하다.It is preferable that it is a board | substrate which does not scatter or attenuate the light emitted from an organic layer as a board | substrate used by this invention. In the case of an organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.

<양극><Anode>

양극은 통상적으로 유기층에 정공을 공급하는 전극으로서의 기능을 가지고 있으면 되고, 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없으며, 발광 소자의 용도, 목적에 따라 공지된 전극 재료 중에서 적절히 선택할 수 있다. 전술한 바와 같이, 양극은 통상적으로 투명 양극으로서 형성된다.The anode usually has a function as an electrode for supplying holes to the organic layer, and the shape, structure, size, and the like thereof are not particularly limited, and may be appropriately selected from known electrode materials depending on the use and purpose of the light emitting device. As mentioned above, the anode is usually formed as a transparent anode.

<음극><Cathode>

음극은 통상적으로 유기층에 전자를 주입하는 전극으로서의 기능을 가지고 있으면 되고, 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없으며, 발광 소자의 용도, 목적에 따라 공지된 전극 재료 중에서 적절히 선택할 수 있다.The cathode may have a function as an electrode which injects electrons into an organic layer normally, and there is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc., According to the use and the objective of a light emitting element, it can select suitably from well-known electrode materials.

<유기층><Organic layer>

본 발명에 있어서의 유기층에 대해 설명한다.The organic layer in this invention is demonstrated.

(유기층의 형성) (Formation of Organic Layer)

본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 각 유기층은 증착법이나 스퍼터법 등의 건식 제막법, 전사법, 인쇄법, 스핀 코트법, 바 코트법 등의 용액 도포법 중 어느 것에 의해서도 바람직하게 형성할 수 있다.In the organic electroluminescent device of the present invention, each organic layer can be preferably formed by any one of dry coating methods such as vapor deposition and sputtering, solution coating such as transfer, printing, spin coating, and bar coating. have.

(발광층)(Light emitting layer)

발광층은 전계 인가시에 양극, 정공 주입층 또는 정공 수송층으로부터 정공을 수취하고, 음극, 전자 주입층 또는 전자 수송층으로부터 전자를 수취하며, 정공과 전자의 재결합의 장소를 제공하여 발광시키는 기능을 갖는 층이다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서의 발광층은 적어도 1 종의 인광 발광 재료를 함유한다.The light emitting layer has a function of receiving holes from an anode, a hole injection layer or a hole transport layer when receiving an electric field, receiving electrons from a cathode, an electron injection layer or an electron transport layer, and providing a place for recombination of holes and electrons to emit light. to be. The light emitting layer in the organic electroluminescent element of this invention contains at least 1 sort (s) of phosphorescent material.

(발광 재료)(Luminescent material)

본 발명에서는 발광층에 함유되는 적어도 1 종의 인광 발광 재료에 더하여, 발광 재료로서 형광 발광 재료나, 발광층에 함유되는 인광 발광 재료와는 상이한 인광 발광 재료를 사용할 수 있다.In the present invention, in addition to at least one phosphorescent light emitting material contained in the light emitting layer, as the light emitting material, a phosphorescent light emitting material different from the phosphorescent light emitting material contained in the light emitting layer can be used.

이들 형광 발광 재료나 인광 발광 재료에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2008-270736호의 단락 번호 [0100] ～ [0164], 일본 공개특허공보 2007-266458호의 단락 번호 [0088] ～ [0090] 에 상세히 서술되어 있고, 이들 공보에 기재된 사항을 본 발명에 적용할 수 있다.For these fluorescent light emitting materials and phosphorescent light emitting materials, for example, paragraphs [0100] to [0164] of Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2008-270736, and paragraphs [0088] to [0088] of [Patent Publication No. 2007-266458]. The matters described in detail and described in these publications can be applied to the present invention.

본 발명에 사용할 수 있는 인광 발광 재료로는, 예를 들어 US6303238B1, US6097147, WO00/57676, WO00/70655, WO01/08230, WO01/39234A2, WO01/41512A1, WO02/02714A2, WO02/15645A1, WO02/44189A1, WO05/19373A2, 일본 공개특허공보 2001-247859, 일본 공개특허공보 2002-302671, 일본 공개특허공보 2002-117978, 일본 공개특허공보 2003-133074, 일본 공개특허공보 2002-235076, 일본 공개특허공보 2003-123982, 일본 공개특허공보 2002-170684, EP1211257, 일본 공개특허공보 2002-226495, 일본 공개특허공보 2002-234894, 일본 공개특허공보 2001-247859, 일본 공개특허공보 2001-298470, 일본 공개특허공보 2002-173674, 일본 공개특허공보 2002-203678, 일본 공개특허공보 2002-203679, 일본 공개특허공보 2004-357791, 일본 공개특허공보 2006-256999, 일본 공개특허공보 2007-19462, 일본 공개특허공보 2007-84635, 일본 공개특허공보 2007-96259 등의 특허문헌에 기재된 인광 발광 화합물 등을 들 수 있고, 그 중에서도 더욱 바람직한 발광 재료로는, Ir 착물, Pt 착물, Cu 착물, Re 착물, W 착물, Rh 착물, Ru 착물, Pd 착물, Os 착물, Eu 착물, Tb 착물, Gd 착물, Dy 착물, 및 Ce 착물 등의 인광 발광성 금속 착물 화합물을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, Ir 착물, Pt 착물, 또는 Re 착물이고, 그 중에서도 금속-탄소 결합, 금속-질소 결합, 금속-산소 결합, 금속-황 결합 중 적어도 1 개의 배위 양식을 포함하는 Ir 착물, Pt 착물, 또는 Re 착물이 바람직하다. 또한, 발광 효율, 구동 내구성, 색도 등의 관점에서, Ir 착물, Pt 착물이 특히 바람직하고, Ir 착물이 가장 바람직하다.Phosphorescent light emitting materials that can be used in the present invention include, for example, US6303238B1, US6097147, WO00 / 57676, WO00 / 70655, WO01 / 08230, WO01 / 39234A2, WO01 / 41512A1, WO02 / 02714A2, WO02 / 15645A1, WO02 / 44189A1. , WO05 / 19373A2, JP 2001-247859, JP 2002-302671, JP 2002-117978, JP 2003-133074, JP 2002-235076, JP 2003-2003 -123982, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002-170684, EP1211257, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002-226495, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002-234894, Japanese Laid-Open Patent Publication 2001-247859, Japanese Laid-Open Patent Publication 2001-298470, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002 -173674, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002-203678, Japanese Laid-Open Patent Publication 2002-203679, Japanese Laid-Open Patent Publication 2004-357791, Japanese Laid-Open Patent Publication 2006-256999, Japanese Laid-Open Patent Publication 2007-19462, Japanese Laid-Open Patent Publication 2007-84635 , Japanese Patent Application Publication No. 2007-96259, etc. A phosphorescent compound etc. are mentioned, Especially, a more preferable luminescent material is Ir complex, Pt complex, Cu complex, Re complex, W complex, Rh complex, Ru complex, Pd complex, Os complex, Eu complex, Tb complex. And phosphorescent metal complex compounds such as Gd complex, Dy complex, and Ce complex. Particularly preferred are Ir complexes, Pt complexes, or Re complexes, among which Ir complexes comprising at least one coordination mode of metal-carbon bonds, metal-nitrogen bonds, metal-oxygen bonds, metal-sulfur bonds, Pt Complexes or Re complexes are preferred. Moreover, Ir complex and Pt complex are especially preferable from a viewpoint of luminous efficiency, drive durability, chromaticity, etc., and Ir complex is the most preferable.

이들 인광 발광성 금속 착물 화합물은, 발광층에 있어서 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과 함께 함유되는 것이 바람직하다.It is preferable to contain these phosphorescent metal complex compounds with the compound represented by the said General formula (1) in a light emitting layer.

본 발명에 있어서의 발광층에 함유되는 인광 발광 재료로는, 이하에 나타내는 일반식 (E-1) 로 나타내는 이리듐 착물을 사용하는 것이 바람직하다.As a phosphorescence emitting material contained in the light emitting layer in this invention, it is preferable to use the iridium complex represented by general formula (E-1) shown below.

일반식 (E-1) 에 대해 설명한다.General formula (E-1) is demonstrated.

[화학식 21][Chemical Formula 21]

Figure pct00021
Figure pct00021

일반식 (E-1) 중, Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.In General Formula (E-1), Z 1 and Z 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.

A1 은 Z1 과 질소 원자와 함께 5 또는 6 원자의 헤테로 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.A 1 represents a group of atoms which together with Z 1 and a nitrogen atom form a heterocyclic ring of 5 or 6 atoms.

B1 은 Z2 와 탄소 원자와 함께 5 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.B 1 represents an atomic group which forms a 5 or 6 membered ring together with Z 2 and a carbon atom.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.(X-Y) represents a monoanionic bidentate ligand.

nE1 은 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다. nE1 represents the integer of 1-3.

nE1 은 1 ～ 3 의 정수를 나타내고, 바람직하게는 2 또는 3 이다. nE1 represents the integer of 1-3, Preferably it is 2 or 3.

Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. Z1 및 Z2 로서 바람직하게는 탄소 원자이다.Z 1 and Z 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. Z 1 and Z 2 are preferably carbon atoms.

A1 은 Z1 과 질소 원자와 함께 5 또는 6 원자의 헤테로 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다. A1, Z1 및 질소 원자를 함유하는 5 또는 6 원자의 헤테로 고리로는, 피리딘 고리, 피리미딘 고리, 피라진 고리, 트리아진 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 트리아졸 고리, 옥사디아졸 고리, 티아디아졸 고리 등을 들 수 있다.A 1 represents a group of atoms which together with Z 1 and a nitrogen atom form a heterocyclic ring of 5 or 6 atoms. Examples of the 5 or 6-membered heterocyclic ring containing A 1 , Z 1 and a nitrogen atom include a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, , Triazole rings, oxadiazole rings, thiadiazole rings and the like.

착물의 안정성, 발광 파장 제어 및 발광 양자 수율의 관점에서, A1, Z1 및 질소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자의 헤테로 고리로서 바람직하게는, 피리딘 고리, 피라진 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리이고, 보다 바람직하게는 피리딘 고리, 이미다졸 고리, 피라진 고리이며, 더욱 바람직하게는 피리딘 고리, 이미다졸 고리이며, 가장 바람직하게는 피리딘 고리이다.In view of stability of the complex, emission wavelength control and emission quantum yield, a 5 or 6 membered hetero ring formed of A 1 , Z 1 and a nitrogen atom is preferably a pyridine ring, a pyrazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring More preferably a pyridine ring, an imidazole ring, a pyrazine ring, still more preferably a pyridine ring, an imidazole ring, and most preferably a pyridine ring.

상기 A1, Z1 및 질소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자의 헤테로 고리는 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기로는 상기 치환기군 A 를 적용할 수 있다. 치환기는 발광 파장이나 전위의 제어를 위해서 적절히 선택되는데, 단파장화시키는 경우에는 전자 공여성기, 불소 원자, 방향 고리기가 바람직하고, 예를 들어 알킬기, 디알킬아미노기, 알콕시기, 불소 원자, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기 등이 선택된다. 또, 장파장화시키는 경우에는 전자 구인성기가 바람직하고, 예를 들어 시아노기, 퍼플루오로알킬기 등이 선택되는 것이 바람직하다. 분자간 상호 작용을 조정할 목적에서는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 등이 선택되는 것이 바람직하다.The 5 or 6 membered hetero ring formed from said A 1 , Z 1 and a nitrogen atom may have a substituent, and the substituent group A can be applied as the substituent. Substituents are appropriately selected for the control of the emission wavelength or potential, but in the case of shortening, electron donating groups, fluorine atoms, and aromatic ring groups are preferable. For example, alkyl groups, dialkylamino groups, alkoxy groups, fluorine atoms, aryl groups, aromatics Hetero ring groups and the like are selected. When the long wavelength is used, an electron-attracting group is preferable, and for example, a cyano group, a perfluoroalkyl group and the like are preferably selected. It is preferable that an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, etc. are selected for the purpose of adjusting intermolecular interaction.

탄소 상의 치환기로서 바람직하게는 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알콕시기, 시아노기, 불소 원자이다.As a substituent on carbon, Preferably, they are an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, a dialkylamino group, a diarylamino group, an alkoxy group, a cyano group, and a fluorine atom.

질소 상의 치환기로서 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기이고, 착물의 안정성의 관점에서 알킬기, 아릴기가 바람직하다.As a substituent on nitrogen, Preferably, they are an alkyl group, an aryl group, and an aromatic heterocyclic group, and an alkyl group and an aryl group are preferable from a viewpoint of stability of a complex.

상기 치환기끼리는 연결되어 축합 고리를 형성하고 있어도 되고, 형성되는 고리로는, 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 이미다졸 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 피라졸 고리, 티오펜 고리, 푸란 고리 등을 들 수 있다. 이들 형성되는 고리는 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기로는 전술한 탄소 원자 상의 치환기, 질소 원자 상의 치환기를 들 수 있다.The substituents may be linked to each other to form a condensed ring. Examples of the ring formed include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring and a pyrazole. A ring, a thiophene ring, a furan ring, etc. are mentioned. The ring formed may have a substituent and the substituent on the carbon atom mentioned above and the substituent on a nitrogen atom are mentioned as a substituent.

B1 은 Z2 와 탄소 원자를 함유하는 5 또는 6 원자 고리를 나타낸다. B1, Z2 및 탄소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자 고리로는, 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피리미딘 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 트리아진 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 트리아졸 고리, 옥사디아졸 고리, 티아디아졸 고리, 티오펜 고리, 푸란 고리 등을 들 수 있다.B 1 represents a 5 or 6-membered ring containing Z 2 and a carbon atom. Examples of the 5 or 6 membered ring formed of B 1 , Z 2 and carbon atoms include benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, triazine ring, imidazole ring, pyrazole ring and oxazole ring , Thiazole ring, triazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, thiophene ring, furan ring and the like.

착물의 안정성, 발광 파장 제어 및 발광 양자 수율의 관점에서 B1, Z2 및 탄소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자 고리로서, 바람직하게는 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 티오펜 고리이고, 보다 바람직하게는 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피라졸 고리이며, 더욱 바람직하게는 벤젠 고리, 피리딘 고리이다.As a 5 or 6 membered ring formed from B 1 , Z 2 and carbon atoms in terms of stability of the complex, emission wavelength control and emission quantum yield, preferably a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring , Thiophene ring, More preferably, they are a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazole ring, More preferably, they are a benzene ring and a pyridine ring.

상기 B1, Z2 및 탄소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자 고리는 치환기를 갖고 있어도 되고, 탄소 원자 상의 치환기로는 상기 치환기군 A 를, 질소 원자 상의 치환기로는 상기 치환기군 B 를 적용할 수 있다. 탄소 상의 치환기로서 바람직하게는 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알콕시기, 시아노기, 불소 원자이다.The 5 or 6 membered ring formed of said B <1> , Z <2> and a carbon atom may have a substituent, The said substituent group B is applicable as a substituent on a carbon atom, and the said substituent group B is applicable as a substituent on a nitrogen atom. . The substituent on the carbon is preferably an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, a dialkylamino group, a diarylamino group, an alkoxy group, a cyano group, or a fluorine atom.

치환기는 발광 파장이나 전위의 제어를 위해서 적절히 선택되는데, 장파장화시키는 경우에는 전자 공여성기, 방향 고리기가 바람직하고, 예를 들어 알킬기, 디알킬아미노기, 알콕시기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기 등이 선택된다. 또, 단파장화시키는 경우에는 전자 구인성기가 바람직하고, 예를 들어 불소 원자, 시아노기, 퍼플루오로알킬기 등이 선택된다. 분자간 상호 작용을 조정할 목적에서는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 등이 선택되는 것이 바람직하다.The substituent is appropriately selected for the control of the emission wavelength or potential, but in the case of making the wavelength longer, an electron donating group and an aromatic ring group are preferable, and an alkyl group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, etc. are selected. do. In the case of shortening the wavelength, an electron-attracting group is preferable, and for example, a fluorine atom, a cyano group, a perfluoroalkyl group and the like are selected. It is preferable that an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, etc. are selected for the purpose of adjusting intermolecular interaction.

질소 상의 치환기로서 바람직하게는, 알킬기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기이고, 착물의 안정성의 관점에서 알킬기, 아릴기가 바람직하다. 상기 치환기끼리는 연결되어 축합 고리를 형성하고 있어도 되고, 형성되는 고리로는, 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 이미다졸 고리, 옥사졸 고리, 티아졸 고리, 피라졸 고리, 티오펜 고리, 푸란 고리 등을 들 수 있다. 이들 형성되는 고리는 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기로는 전술한 탄소 원자 상의 치환기, 질소 원자 상의 치환기를 들 수 있다.As a substituent on nitrogen, Preferably, they are an alkyl group, an aryl group, and an aromatic heterocyclic group, and an alkyl group and an aryl group are preferable from a stability point of a complex. The substituents may be linked to each other to form a condensed ring. Examples of the ring formed include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring and a pyrazole. A ring, a thiophene ring, a furan ring, etc. are mentioned. The ring formed may have a substituent and the substituent on the carbon atom mentioned above and the substituent on a nitrogen atom are mentioned as a substituent.

또, 상기 A1, Z1 및 질소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자의 헤테로 고리의 치환기와, 상기 B1, Z2 및 탄소 원자로 형성되는 5 또는 6 원자 고리의 치환기가 연결되어 전술과 동일한 축합 고리를 형성하고 있어도 된다.Moreover, the substituent of the 5 or 6-membered heterocyclic ring formed with said A <1> , Z <1> and a nitrogen atom, and the substituent of the 5 or 6-membered ring formed with said B <1> , Z <2> and a carbon atom are connected, and are the same condensed ring as mentioned above. May be formed.

(X-Y) 는 2 좌의 모노 아니온성 배위자를 나타낸다. 2 좌의 모노 아니온성 배위자의 예로는, Lamansky 들의 국제 공개 제02/15645호의 89 ～ 90 페이지에 기재되어 있다.(X-Y) represents a monoanionic ligand of two residues. Examples of bidentate monoanionic ligands are described on pages 89-90 of Lamansky International Publication No. 02/15645.

(X-Y) 로 나타내는 배위자로는 종래 공지된 금속 착물에 사용되는 여러 가지 공지된 배위자가 있는데, 예를 들어 「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」Springer-Verlag 사 H.Yersin 저 1987 년 발행, 「유기 금속 화학 -기초와 응용-」쇼카보사 야마모토 아키오 저 1982 년 발행 등에 기재된 배위자 (예를 들어, 할로겐 배위자 (바람직하게는 염소 배위자), 함질소 헤테로아릴 배위자 (예를 들어, 비피리딜, 페난트롤린 등), 디케톤 배위자 (예를 들어, 아세틸아세톤 등) 를 들 수 있다. (X-Y) 로 나타내는 배위자로서 바람직하게는 디케톤류 혹은 피콜린산 유도체이고, 착물의 안정성과 높은 발광 효율이 얻어지는 관점에서 이하에 나타내는 아세틸아세토네이트 (acac) 인 것이 가장 바람직하다.As the ligand represented by (XY), there are various known ligands used in conventionally known metal complexes. For example, `` Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds '' by Springer-Verlag, H.Yersin, published in 1987, Chemistry-Fundamentals and Applications-by Shokabosa Yamamoto Akio, published in 1982, for example, ligands (e.g., halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heteroaryl ligands (e.g., bipyridyl, phenanthroline And diketone ligands (for example, acetylacetone, etc.) As the ligand represented by (XY), diketones or picolinic acid derivatives are preferable, from the viewpoint of obtaining stability of the complex and high luminous efficiency. Most preferably, it is acetylacetonate (acac) shown below.

[화학식 22][Formula 22]

Figure pct00022
Figure pct00022

* 는 이리듐에 대한 배위 위치를 나타낸다.* Indicates a coordination position relative to iridium.

(X-Y) 로 나타내는 배위자로는 하기 일반식 (I-1) ～ (I-14) 가 바람직한데, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.As a ligand represented by (X-Y), the following general formulas (I-1) to (I-14) are preferable, but the present invention is not limited thereto.

[화학식 23](23)

Figure pct00023
Figure pct00023

* 는 일반식 (E-1) 에 있어서의 이리듐에 대한 배위 위치를 나타낸다. Rx, Ry 및 Rz 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.* Represents a coordination position with respect to iridium in general formula (E-1). Rx, Ry and Rz each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

Rx, Ry 및 Rz 가 치환기를 나타내는 경우, 그 치환기로는 상기 치환기군 A 에서 선택되는 치환기를 들 수 있다. 바람직하게는 Rx, Rz 는 각각 독립적으로 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 불소 원자, 아릴기 중 어느 것이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 4 의 알킬기, 탄소수 1 ～ 4 의 퍼플루오로알킬기, 불소 원자, 치환되어 있어도 되는 페닐기이며, 가장 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 트리플루오로메틸기, 불소 원자, 페닐기이다. Ry 는 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 불소 원자, 아릴기 중 어느 것이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1 ～ 4 의 알킬기, 치환되어 있어도 되는 페닐기이며, 가장 바람직하게는 수소 원자, 메틸기 중 어느 것이다. 이들 배위자는 소자 중에서 전하를 수송하거나 여기에 의해 전자가 집중되는 부위는 아니라고 생각되기 때문에, Rx, Ry, Rz 는 화학적으로 안정적인 치환기이면 되고, 본 발명의 효과에도 영향을 미치지 않는다.When Rx, Ry, and Rz represent a substituent, the substituent selected from the said substituent group A is mentioned. Preferably, Rx and Rz are each independently an alkyl group, a perfluoroalkyl group, a fluorine atom or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluorine atom, It is a phenyl group which may be substituted, Most preferably, they are a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, and a phenyl group. Ry is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a perfluoroalkyl group, a fluorine atom, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group which may be substituted, and most preferably hydrogen It is either an atom or a methyl group. Since these ligands are not considered to be sites where electrons are concentrated by the charge transport or excitation in the device, Rx, Ry, and Rz may be chemically stable substituents, and do not affect the effect of the present invention.

또, 배위자로서 일반식 (I-15) 에 나타내는 모노 아니온성 배위자를 사용하는 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable to use the monoanionic ligand shown by general formula (I-15) as a ligand.

[화학식 24]&Lt; EMI ID =

Figure pct00024
Figure pct00024

일반식 (I-15) 에 있어서의 RI1 ～ RI4 는 치환기군 A 에서 선택되는 치환기를 나타내고, B 는 CR 또는 질소 원자를 나타낸다. R 은 치환기군 A 에서 선택되는 치환기를 나타낸다. RI5 ～ RI7 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 A 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. * 는 일반식 (E-1) 에 있어서의 이리듐에 대한 배위 위치를 나타낸다.R I1 to R I4 in General Formula (I-15) represent a substituent selected from Substituent Group A, and B represents CR or a nitrogen atom. R represents a substituent selected from substituent group A. R I5 to R I7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, -C (O) R,- NR 2, -NO 2, -OR, halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, a may have a substituent further. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group. * Represents a coordination position with respect to iridium in general formula (E-1).

RI1, RI5, RI6, RI7 은 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이며, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.Any two of R I1 , R I5 , R I6 and R I7 may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring is cycloalkyl, aryl or heteroaryl, and the condensed 4 The 7-membered ring may further have a substituent Z.

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

RI1 ～ RI7 의 바람직한 범위는 후술하는 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT1 ～ RT7 의 바람직한 범위와 동일하다. B 로서 바람직하게는 CR 이고, R 로서 바람직하게는 아릴기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 30 의 치환 혹은 무치환의 아릴기 (예를 들어, 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등) 이고, 특히 바람직하게는 페닐기이다.The preferable ranges of R I1 to R I7 are the same as the preferable ranges of R T1 to R T7 in General Formula (E-3) described later. As B, Preferably it is CR, As R, Preferably it is an aryl group, More preferably, it is a C6-C30 substituted or unsubstituted aryl group (for example, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, etc.), Especially Preferably it is a phenyl group.

(X-Y) 로서 보다 바람직하게는 (I-1), (I-4), (I-15) 이고, 특히 바람직하게는 (I-1), (I-15) 이다. 이들 배위자를 갖는 착물은 대응하는 배위자 전구체를 사용함으로써 공지된 합성예와 동일하게 합성할 수 있다. 예를 들어, 국제 공개 2009-073245호 46 페이지에 기재된 방법과 마찬가지로, 시판되는 디플루오로아세틸아세톤을 사용하여 이하에 나타내는 방법으로 합성할 수 있다.As (X-Y), More preferably, they are (I-1), (I-4), (I-15), Especially preferably, they are (I-1) and (I-15). Complexes having these ligands can be synthesized in the same manner as known synthesis examples by using corresponding ligand precursors. For example, it can synthesize | combine by the method shown below using the commercially available difluoroacetylacetone similarly to the method of international publication 2009-073245.

(X-Y) 로 나타내는 2 좌의 모노 아니온성 배위자로서 바람직하게는, 하기 일반식 (L-1) 나타내는 2 좌의 모노 아니온 배위자이다.As a bidentate monoanionic ligand represented by (X-Y), Preferably it is a bidentate monoanion ligand represented by following General formula (L-1).

[화학식 25](25)

Figure pct00025
Figure pct00025

일반식 (L-1) 중, RL1 및 RL2 는 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.In the general formula (L-1), R L1 and R L2 each independently represent an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.

RL3 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.R L3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.

RL1 ～ RL3 으로 나타내는 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 되고, 포화여도 되고, 불포화여도 된다. 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 상기 치환기 Z' 를 들 수 있고, 바람직한 치환기 Z' 로는, 페닐기, 방향족 헤테로 고리기, 불소 원자, 실릴기, 아미노기, 시아노기 또는 이들을 조합하여 이루어지는 기이며, 페닐기, 불소 원자, 시아노기가 보다 바람직하다. RL1 ～ RL3 으로 나타내는 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 ～ 8 의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ～ 5 의 알킬기이다.The alkyl group represented by R L1 to R L3 may have a substituent, may be saturated, or may be unsaturated. As a substituent in the case of having a substituent, the said substituent Z 'is mentioned, As a preferable substituent Z', it is a group which consists of a phenyl group, an aromatic heterocyclic group, a fluorine atom, a silyl group, an amino group, a cyano group, or a combination thereof, and a phenyl group , Fluorine atom and cyano group are more preferable. The alkyl group represented by R L1 to R L3 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

RL1 ～ RL3 으로 나타내는 아릴기는 축환 (縮環) 되어 있어도 되고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 전술한 치환기 Z' 를 들 수 있고, 치환기 Z' 로는 알킬기 또는 아릴기가 바람직하며, 알킬기가 보다 바람직하다. RL1 ～ RL3 으로 나타내는 아릴기는, 바람직하게는 탄소수 6 ～ 30 의 아릴기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ～ 18 의 아릴기이다.The aryl group represented by R <L1> -R <L3> may be condensed and may have a substituent. As a substituent in the case of having a substituent, the substituent Z 'mentioned above is mentioned, As a substituent Z', an alkyl group or an aryl group is preferable, and an alkyl group is more preferable. The aryl group represented by R L1 to R L3 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.

RL1 ～ RL3 으로 나타내는 헤테로아릴기는 축환되어 있어도 되고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 전술한 치환기 Z' 를 들 수 있고, 치환기 Z' 로는 알킬기 또는 아릴기가 바람직하며, 알킬기가 보다 바람직하다. RL1 ～ RL3 으로 나타내는 헤테로아릴기는, 바람직하게는 탄소수 4 ～ 12 의 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 4 ～ 10 의 헤테로아릴기이다.The heteroaryl group represented by R L1 to R L3 may be condensed or may have a substituent. As a substituent in the case of having a substituent, the substituent Z 'mentioned above is mentioned, As a substituent Z', an alkyl group or an aryl group is preferable, and an alkyl group is more preferable. The heteroaryl group represented by R L1 to R L3 is preferably a heteroaryl group having 4 to 12 carbon atoms, and more preferably a heteroaryl group having 4 to 10 carbon atoms.

RL1 및 RL2 로서 바람직하게는 알킬기 또는 아릴기이고, 보다 바람직하게는 알킬기 또는 페닐기이며, 특히 바람직하게는 알킬기이다.R L1 and R L2 are preferably alkyl groups or aryl groups, more preferably alkyl groups or phenyl groups, and particularly preferably alkyl groups.

RL1 및 RL2 로 나타내는 알킬기로서 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 8 의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 5 의 알킬기이며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, iso-부틸기, t-부틸기, n-부틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 메틸기, 에틸기, iso-부틸기, 또는 t-부틸기가 바람직하며, 메틸기가 특히 바람직하다.The alkyl group represented by R L1 and R L2 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, iso-propyl group, iso-butyl group, t-butyl group, n-butyl group, cyclohexyl group, etc. are mentioned, A methyl group, an ethyl group, an iso-butyl group, or t-butyl group is preferable, and a methyl group is especially preferable. Do.

RL3 으로서 바람직하게는, 수소 원자, 알킬기, 또는 아릴기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬기이며, 특히 바람직하게는 수소 원자이다.Preferably, the hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group as R L3, preferably a hydrogen atom or an alkyl group more, and particularly preferably a hydrogen atom.

일반식 (E-1) 로 나타내는 Ir 착물의 바람직한 양태는 일반식 (E-2) 로 나타내는 Ir 착물 재료이다.A preferable aspect of the Ir complex represented by General Formula (E-1) is an Ir complex material represented by General Formula (E-2).

다음으로, 일반식 (E-2) 에 대해 설명한다.Next, general formula (E-2) is demonstrated.

[화학식 26](26)

Figure pct00026
Figure pct00026

일반식 (E-2) 중, AE1 ～ AE8 은 각각 독립적으로 질소 원자 또는 C-RE 를 나타낸다.In General Formula (E-2), A E1 to A E8 each independently represent a nitrogen atom or CR E.

RE 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.R E represents a hydrogen atom or a substituent.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.(X-Y) represents a monoanionic bidentate ligand.

nE2 는 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다.n E2 represents the integer of 1-3.

AE1 ～ AE8 은 각각 독립적으로 질소 원자 또는 C-RE 를 나타낸다. RE 는 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, RE 끼리가 서로 연결되어 고리를 형성하고 있어도 된다. 형성되는 고리로는, 전술한 일반식 (E-1) 에 있어서 서술한 축합 고리와 동일한 것을 들 수 있다. RE 로 나타내는 치환기로는, 상기 치환기군 A 로서 든 것을 적용할 수 있다.A E1 to A E8 each independently represent a nitrogen atom or CR E. R E represents a hydrogen atom or a substituent, and R E may be connected to each other to form a ring. As a ring formed, the thing similar to the condensed ring mentioned in general formula (E-1) mentioned above is mentioned. As the substituent represented by R E , the substituent group A described above can be applied.

AE1 ～ AE4 로서 바람직하게는 C-RE 이고, AE1 ～ AE4 가 C-RE 인 경우에, AE3 의 RE 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자, 또는 시아노기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 또는 불소 원자이며, 특히 바람직하게 수소 원자, 또는 불소 원자이며, AE1, AE2 및 AE4 의 RE 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 불소 원자, 또는 시아노기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 또는 불소 원자이며, 특히 바람직하게 수소 원자이다.When A E1 to A E4 are preferably CR E , and when A E1 to A E4 are CR E , preferably R E of A E3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, or an aryloxy group , A fluorine atom or a cyano group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group or a fluorine atom, particularly preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, A E1 , A E2 and A R E of E4 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a fluorine atom, or a cyano group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group Or a fluorine atom, and particularly preferably a hydrogen atom.

AE5 ～ AE8 로서 바람직하게는 C-RE 이고, AE5 ～ AE8 이 C-RE 인 경우에, RE 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 아릴기, 방향족 헤테로 고리기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알킬옥시기, 시아노기, 또는 불소 원자이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 아릴기, 디알킬아미노기, 시아노기, 또는 불소 원자이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 트리플루오로메틸기, 또는 불소 원자이다. 또, 가능한 경우에는 치환기끼리가 연결되어 축환 구조를 형성해도 된다. 발광 파장을 단파장측으로 시프트시키는 경우, AE6 이 질소 원자인 것이 바람직하다.When A E5 to A E8 is preferably CR E , and when A E5 to A E8 is CR E , preferably R E is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, an aromatic heterocyclic group, or di It is an alkylamino group, a diarylamino group, an alkyloxy group, a cyano group, or a fluorine atom, More preferably, it is a hydrogen atom, an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, a dialkylamino group, a cyano group, or a fluorine atom, More preferably Preferably it is a hydrogen atom, an alkyl group, a trifluoromethyl group, or a fluorine atom. When possible, substituents may be connected to each other to form a condensed ring structure. When shifting the emission wavelength toward the short wavelength side, it is preferable that A E6 is a nitrogen atom.

(X-Y), 및 nE2 는 일반식 (E-1) 에 있어서의 (X-Y), 및 nE1 과 동일한 의미이고, 바람직한 범위도 동일하다.(XY), and n E2 have the same meanings as (XY) and n E1 in the formula (E-1), and their preferred ranges are also the same.

상기 일반식 (E-2) 로 나타내는 화합물의 보다 바람직한 형태는, 하기 일반식 (E-3) 으로 나타내는 화합물이다.The more preferable aspect of the compound represented by said general formula (E-2) is a compound represented with the following general formula (E-3).

[화학식 27](27)

Figure pct00027
Figure pct00027

일반식 (E-3) 중, RT1, RT2, RT3, RT4, RT5, RT6 및 RT7 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.In General Formula (E-3), R T1 , R T2 , R T3 , R T4 , R T5 , R T6 and R T7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, A perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, -C (O) R, -NR 2 , -NO 2 , -OR, a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, and further a substituent Z You may have it.

R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

A 는 CR' 또는 질소 원자를 나타내고, R' 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.A represents CR 'or a nitrogen atom, and R' represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, -C (O ), R, -NR 2 , -NO 2 , -OR, a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, and may further have a substituent Z. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

RT1 ～ RT7, 및 R' 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. 이들 중, RT1 과 RT7, 또는 RT5 와 RT6 으로 축환되어 벤젠 고리를 형성하는 경우가 바람직하고, RT5 와 RT6 으로 축환되어 벤젠 고리를 형성하는 경우가 특히 바람직하다.Any two of R T1 to R T7 and R 'may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring may further have a substituent Z. Among them, R T1 and R T7 , or R T5 and R T6 are preferably coordinated to form a benzene ring, and it is particularly preferable that a benzene ring is formed by being condensed with R T5 and R T6 .

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다. nE3 은 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다.(XY) represents a monoanionic ligand. n E3 represents the integer of 1-3.

알킬기로는 치환기를 갖고 있어도 되고, 포화여도 되고, 불포화여도 되며, 치환해도 되는 기로는 전술한 치환기 Z 를 들 수 있다. RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 알킬기로서 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 8 의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 6 의 알킬기이며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, i-프로필기, 시클로헥실기, t-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group which may have a substituent, may be saturated, may be unsaturated, and may be substituted, the substituent Z described above. As an alkyl group represented by R <T1> -R <T7> and R ', Preferably it is an alkyl group of 1-8 carbon atoms, More preferably, it is an alkyl group of 1-6 carbon atoms, For example, a methyl group, an ethyl group, i -Propyl group, cyclohexyl group, t-butyl group, etc. are mentioned.

시클로알킬기로는 치환기를 갖고 있어도 되고, 포화여도 되고, 불포화여도 되며, 치환해도 되는 기로는 전술한 치환기 Z 를 들 수 있다. RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 시클로알킬기로서 바람직하게는 고리 원자수 4 ～ 7 의 시클로알킬기이고, 보다 바람직하게는 총탄소 원자수 5 ～ 6 의 시클로알킬기이며, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.The cycloalkyl group may have a substituent, may be saturated, may be unsaturated, and the substituent Z mentioned above may be mentioned as a group which may be substituted. The cycloalkyl group represented by R T1 to R T7 and R 'is preferably a cycloalkyl group having 4 to 7 ring atoms, more preferably a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, for example a cyclopentyl group And a cyclohexyl group may be mentioned.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 알케닐기로는 바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-펜테닐 등을 들 수 있다.The alkenyl group represented by R T1 to R T7 and R 'is preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example vinyl, allyl, 1 -Propenyl, 1-isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, and the like.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 알키닐기로는, 바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 에티닐, 프로파르길, 1-프로피닐, 3-펜티닐 등을 들 수 있다.As an alkynyl group represented by R <T1> -R <T7> and R ', Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, ethynyl, Pro Pargyl, 1-propynyl, 3-pentynyl and the like.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 퍼플루오로알킬기는, 전술한 알킬기의 모든 수소 원자가 불소 원자로 치환된 것을 들 수 있다.Examples of the perfluoroalkyl group represented by R T1 to R T7 and R 'include those in which all hydrogen atoms of the aforementioned alkyl group are substituted with fluorine atoms.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 아릴기로는, 바람직하게는 탄소수 6 ～ 30 의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 예를 들어 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등을 들 수 있다.As an aryl group represented by R <T1> -R <T7> and R ', Preferably, a C6-C30 substituted or unsubstituted aryl group, for example, a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로 나타내는 헤테로아릴기로는, 바람직하게는 탄소수 5 ～ 8 의 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 5 또는 6 원자의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이며, 예를 들어, 피리딜기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 신놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 피롤릴기, 인돌릴기, 푸릴기, 벤조푸릴기, 티에닐기, 벤조티에닐기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 티아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 벤즈이소티아졸릴기, 티아디아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 벤즈이소옥사졸릴기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 이미다졸리디닐기, 티아졸리닐기, 술포라닐기, 카르바졸릴기, 디벤조푸릴기, 디벤조티에닐기, 7 피리드인돌릴기 등을 들 수 있다. 바람직한 예로는, 피리딜기, 피리미디닐기, 이미다졸릴기, 티에닐기이며, 보다 바람직하게는 피리딜기, 피리미디닐기이다.The heteroaryl group represented by R T1 to R T7 and R 'is preferably a heteroaryl group having 5 to 8 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 or 6 atoms, for example, For example, pyridyl, pyrazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, cinnolinyl, phthalazinyl, quinoxalinyl, pyrrolyl , Indolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrazolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, triazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, thiazolyl, Benzothiazolyl group, isothiazolyl group, benzisothiazolyl group, thiadiazolyl group, isooxazolyl group, benzisooxazolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, piperazinyl group, imidazolididi Nyl group, thiazolinyl group, sulfolanyl group, carbazolyl group, dibenzofuryl group, Benzothienyl group, and the like groups of seven pyrid turn. Preferable examples are pyridyl group, pyrimidinyl group, imidazolyl group and thienyl group, and more preferably pyridyl group and pyrimidinyl group.

RT1 ～ RT7, 및 R' 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로알킬기, 디알킬아미노기, 플루오로기, 아릴기, 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 아릴기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기이다. 치환기 Z 로는 알킬기, 알콕시기, 플루오로기, 시아노기, 디알킬아미노기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.R T1 to R T7 and R 'are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a perfluoroalkyl group, a dialkylamino group, a fluoro group, an aryl group, and a heteroaryl group, more preferably Is a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, an aryl group, More preferably, they are a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group. As the substituent Z, an alkyl group, an alkoxy group, a fluoro group, a cyano group, and a dialkylamino group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.

RT1 ～ RT7, 및 R' 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. 형성되는 축합 4 ～ 7 원자 고리로는, 시클로알칸, 방향족 탄화수소, 방향족 헤테로 고리가 바람직하고, 이들의 정의 및 바람직한 범위는 상기 RT1 ～ RT7, 및 R' 에 있어서 기재한 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기에 수소 원자를 1 개 부여한 시클로알칸, 방향족 탄화수소, 방향족 헤테로 고리를 들 수 있다.Any two of R T1 to R T7 and R 'may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring may further have a substituent Z. Condensed with 4 to 7-membered ring to be formed, a cycloalkane, an aromatic hydrocarbon, aromatic heterocyclic, and ring are preferable, these definitions and preferred ranges are the cycloalkyl groups described in the above R T1 ~ R T7, and R ', aryl And a cycloalkane, an aromatic hydrocarbon and an aromatic hetero ring in which one hydrogen atom is added to a heteroaryl group.

또, A 가 CR' 를 나타냄과 함께, RT1 ～ RT7, 및 R' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기 또는 페닐기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하며, RT1 ～ RT7, 및 R' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하다.In addition, A is CR 'with represents a, R T1 ~ R T7, and R' wherein 0 to two are each an alkyl group or a phenyl group, and the other has both the particularly preferred a hydrogen atom, R T1 ~ R T7, and R Especially, it is especially preferable that 0-2 are alkyl groups and all others are hydrogen atoms.

nE3 은 2 또는 3 인 것이 바람직하다. 착물 중의 배위자의 종류는 1 ～ 2 종류로 구성되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 종류이다. 착물 분자 내에 반응성기를 도입할 때에는 합성 용이성이라는 관점에서 배위자가 2 종류로 이루어지는 것도 바람직하다.It is preferable that n E3 is 2 or 3. It is preferable that the kind of ligand in a complex is comprised from 1-2 types, More preferably, it is one type. When introducing a reactive group into a complex molecule, it is also preferable that a ligand consists of two types from a viewpoint of the ease of synthesis.

(X-Y) 는 일반식 (E-1) 에 있어서의 (X-Y) 와 동일한 의미이고, 바람직한 범위도 동일하다.(X-Y) is synonymous with (X-Y) in General formula (E-1), and its preferable range is also the same.

상기 일반식 (E-3) 으로 나타내는 화합물의 바람직한 형태의 하나는, 하기 일반식 (E-4) 로 나타내는 화합물이다.One of the preferable forms of the compound represented by said general formula (E-3) is a compound represented with the following general formula (E-4).

[화학식 28](28)

Figure pct00028
Figure pct00028

일반식 (E-4) 에 있어서의 RT1 ～ RT4, A, (X-Y) 및 nE4 는, 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT1 ～ RT4, A, (X-Y) 및 nE3 과 동일한 의미이고, 바람직한 범위도 동일하다. R1' ～ R5' 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.R T1 to R T4 , A, (XY) and n E4 in General Formula (E-4) are R T1 to R T4 , A, (XY) and n E3 in General Formula (E-3). It is synonymous with and a preferable range is also the same. R 1 ′ to R 5 ′ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, and -C (O) R , -NR 2 , -NO 2 , -OR, a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, may further have a substituent Z. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

R1' ～ R5' 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.Any two of R 1 'to R 5 ' may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring may further have a substituent Z.

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

또, R1' ～ R5' 에 있어서의 바람직한 범위는 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT1 ～ RT7, R' 와 동일하다. 또, A 가 CR' 를 나타냄과 함께, RT1 ～ RT4, R', 및 R1' ～ R5' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기 또는 페닐기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하며, RT1 ～ RT4, R', 및 R1' ～ R5' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 더욱 바람직하다.Moreover, the preferable range in R <1> -R <5>'is the same as that of R <T1> -R <T7> , R' in general formula (E-3). Further, in A it is, together with represents a, R T1 ~ R T4, R, CR, and R 1 '~ R 5', 0 ~ 2 dogs alkyl group or phenyl group, and the other has both the particularly preferred a hydrogen atom, It is more preferable that 0-2 are alkyl groups and all others are hydrogen atoms among R <T1> -R <T4> , R ', and R <1> -R <5>'.

상기 일반식 (E-3) 으로 나타내는 화합물의 바람직한 다른 형태는, 하기 일반식 (E-5) 로 나타내는 화합물이다.Another preferable form of the compound represented by said general formula (E-3) is a compound represented with the following general formula (E-5).

[화학식 29][Formula 29]

Figure pct00029
Figure pct00029

일반식 (E-5) 에 있어서의 RT2 ～ RT6, A, (X-Y) 및 nE5 는, 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT2 ～ RT6, A, (X-Y) 및 nE3 과 동일한 의미이고, 바람직한 범위도 동일하다. R6' ～ R8' 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.In the formula (E5) R T2 ~ R T6 , A, (XY) n and E5 is, R ~ T2 in the formula (E3) R T6, A, (XY) n and E3 It is synonymous with and a preferable range is also the same. R 6 'to R 8 ' are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, -C (O) R , -NR 2 , -NO 2 , -OR, a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, may further have a substituent Z. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

RT5, RT6, R6' ～ R8' 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.Any two of R T5 , R T6 and R 6 'to R 8 ' may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring may further have a substituent Z.

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

또, R6' ～ R8' 에 있어서의 바람직한 범위는 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT1 ～ RT7, R' 와 동일하다. 또, A 가 CR' 를 나타냄과 함께, RT2 ～ RT6, R', 및 R6' ～ R8' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기 또는 페닐기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하며, RT2 ～ RT6, R', 및 R6' ～ R8' 중, 0 ～ 2 개가 알킬기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 더욱 바람직하다.Moreover, the preferable range in R <6>'-R<8>' is the same as that of R <T1> -R <T7> , R 'in general formula (E-3). In addition, of A is CR 'together and represent, R T2 ~ R T6, R', and R 6 '~ R 8', 0 ~ 2 dogs alkyl group or phenyl group, and the other has both the particularly preferred a hydrogen atom, of R ~ R T2 T6, R ', and R 6' ~ R 8 ', 0 ~ 2 dogs alkyl group is more preferred if the remainder is hydrogen atom.

일반식 (E-1) 로 나타내는 화합물의 바람직한 다른 형태는, 하기 일반식 (E-6) 으로 나타내는 경우이다.Another preferable form of a compound represented by general formula (E-1) is a case represented by the following general formula (E-6).

[화학식 30](30)

Figure pct00030
Figure pct00030

일반식 (E-6) 중, R1a ～ R1k 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.In General Formula (E-6), R 1a to R 1k each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, and -CO 2 R , -C (O) R, -NR 2 , -NO 2 , -OR, a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, and may further have a substituent Z. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

R1a ～ R1k 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. 이들 중, R1j 와 R1k 가 연결되어 단결합을 형성하는 경우가 특히 바람직하다.Any two of R 1a to R 1k may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, and the condensed 4 to 7 membered ring may further have a substituent Z. Of these, R 1j and R 1k are particularly preferably linked to form a single bond.

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다. nE6 은 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다.(XY) represents a monoanionic ligand. nE6 represents the integer of 1-3.

일반식 (E-6) 에 있어서, R1a ～ R1k 의 바람직한 범위는 일반식 (E-3) 에 있어서의 RT1 ～ RT7, R' 에 있어서의 것과 동일하다. 또, R1a ～ R1k 중, 0 ～ 2 개가 알킬기 또는 페닐기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하고, R1a ～ R1k 중, 0 ～ 2 개가 알킬기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 더욱 바람직하다.In general formula (E-6), the preferable range of R <1a> -R <1k> is the same as that of R <T1> -R <T7> , R 'in general formula (E-3). In addition, R 1a ~ R 1k of 0 to two are each an alkyl group or phenyl group is particularly preferred if the remainder is a hydrogen atom, R 1a ~ R 1k of 0 to two are each the alkyl group and all the rest is a hydrogen atom More preferred.

(X-Y), 및 nE6 의 바람직한 범위는 일반식 (E-3) 에 있어서의 (X-Y), 및 nE3 과 동일하다.Preferable ranges of (XY) and n E6 are the same as (XY) and n E3 in General formula (E-3).

일반식 (E-6) 으로 나타내는 화합물의 보다 바람직한 형태는, 하기 일반식 (E-7) 로 나타내는 경우이다.The more preferable aspect of a compound represented by general formula (E-6) is a case represented by the following general formula (E-7).

[화학식 31](31)

Figure pct00031
Figure pct00031

일반식 (E-7) 중, R1a ～ R1i 의 정의나 바람직한 범위는 일반식 (E-6) 에 있어서의 R1a ～ R1i 와 동일하다. 또, R1a ～ R1i 중, 0 ～ 2 개가 알킬기 또는 아릴기이고 나머지가 모두 수소 원자인 경우가 특히 바람직하다.In the general formula (E-7), defined and preferred ranges of R 1a ~ R 1i is the same as R 1a ~ R 1i in the formula (E-6). Moreover, especially when 0-2 are an alkyl group or an aryl group, and all remainder are hydrogen atoms in R <1a> -R <1i> .

(X-Y), 및 nE7 의 정의나 바람직한 범위는 일반식 (E-3) 에 있어서의 (X-Y), 및 nE3 과 동일하다.The definition and the preferable range of (XY) and n E7 are the same as (XY) and n E3 in General formula (E-3).

일반식 (E-1) 로 나타내는 화합물의 바람직한 구체예를 이하에 열거하는데, 이하에 한정되는 것은 아니다.Although the preferable specific example of a compound represented by general formula (E-1) is listed below, it is not limited to the following.

[화학식 32](32)

Figure pct00032
Figure pct00032

[화학식 33](33)

Figure pct00033
Figure pct00033

[화학식 34][Formula 34]

Figure pct00034
Figure pct00034

상기 일반식 (E-1) 로 나타내는 화합물로서 예시한 화합물은, 일본 공개특허공보 2009-99783호에 기재된 방법이나, 미국 특허 7279232호 등에 기재된 여러 가지 방법으로 합성할 수 있다. 합성 후, 칼럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의한 정제를 실시한 후, 승화 정제에 의해 정제하는 것이 바람직하다. 승화 정제에 의해, 유기 불순물을 분리할 수 있을 뿐만 아니라, 무기염이나 잔류 용매 등을 효과적으로 제거할 수 있다.The compound exemplified as the compound represented by the above general formula (E-1) can be synthesized by various methods described in JP-A-2009-99783, US Pat. No. 7279232, and the like. After synthesis, purification by column chromatography, recrystallization or the like is preferably followed by purification by sublimation purification. By sublimation purification, not only an organic impurity can be separated but an inorganic salt, a residual solvent, etc. can be removed effectively.

일반식 (E-1) 로 나타내는 화합물은 발광층에 함유되는데, 그 용도가 한정되는 것은 아니며, 또한 유기층 내의 어느 층에 추가로 함유되어도 된다.Although the compound represented by general formula (E-1) is contained in a light emitting layer, the use is not limited and may be further contained in any layer in an organic layer.

발광층 중의 일반식 (E-1) 로 나타내는 화합물은, 발광층 중에 일반적으로 발광층을 형성하는 전체 화합물 질량에 대해 0.1 질량％ ～ 50 질량％ 함유되는데, 내구성, 외부 양자 효율의 관점에서 1 질량％ ～ 50 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 2 질량％ ～ 40 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하다.Although the compound represented by general formula (E-1) in a light emitting layer contains 0.1 mass%-50 mass% with respect to the mass of all the compounds which form a light emitting layer generally in a light emitting layer, 1 mass%-50 mass% from a viewpoint of durability and external quantum efficiency. It is preferable to contain mass%, and it is more preferable to contain 2 mass%-40 mass%.

발광층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상적으로 2 ㎚ ～ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 그 중에서도 외부 양자 효율의 관점에서 3 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 5 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.Although the thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, it is preferable that it is 2 nm-500 nm, Especially it is more preferable that it is 3 nm-200 nm from a viewpoint of external quantum efficiency, It is still more preferable that it is 5 nm-100 nm. Do.

본 발명의 소자에 있어서의 발광층은 발광 재료만으로 구성되어 있어도 되고, 호스트 재료와 발광 재료의 혼합층으로 한 구성이어도 된다. 발광 재료의 종류는 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 된다. 호스트 재료는 전하 수송 재료인 것이 바람직하다. 호스트 재료는 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 되며, 예를 들어, 전자 수송성의 호스트 재료와 홀 수송성의 호스트 재료를 혼합한 구성을 들 수 있다. 또한, 발광층 중에 전하 수송성을 갖지 않고, 발광하지 않는 재료를 함유하고 있어도 된다.The light emitting layer in the element of this invention may be comprised only by the light emitting material, and may be the structure made into the mixed layer of a host material and a light emitting material. The kind of light emitting material may be 1 type, or 2 or more types may be sufficient as it. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one kind or two or more kinds, and for example, a structure in which a host material having electron transporting property and a host material having hole transporting property are mixed. Moreover, the light emitting layer may contain a material which does not have charge transportability and which does not emit light.

또, 발광층은 1 층이어도 되고 2 층 이상의 다층이어도 되며, 각각의 층에 동일한 발광 재료나 호스트 재료를 함유해도 되고, 층마다 상이한 재료를 함유해도 된다. 발광층이 복수인 경우, 각각의 발광층이 상이한 발광색으로 발광해도 된다.The light emitting layer may be one layer or a multilayer of two or more layers, each layer may contain the same light emitting material or host material, or may contain different materials for each layer. When there are a plurality of light-emitting layers, each light-emitting layer may emit light of a different color.

(호스트 재료)(Host material)

호스트 재료란, 발광층에 있어서 주로 전하의 주입, 수송을 담당하는 화합물로, 또한 그 자체는 실질적으로 발광하지 않는 화합물이다. 여기서, 「실질적으로 발광하지 않는다」란, 그 실질적으로 발광하지 않는 화합물로부터의 발광량이 바람직하게는 소자 전체에서의 전체 발광량의 5 ％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 ％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 ％ 이하인 것을 말한다.The host material is a compound mainly responsible for the injection and transport of electric charges in the light emitting layer, and the compound itself is a compound which does not substantially emit light. Here, the term "substantially does not emit light" means that the amount of light emitted from the compound that does not substantially emit light is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, more preferably 3% or less of the total amount of light emitted from the entire device. It says that it is 1% or less.

호스트 재료로는 본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 사용할 수 있다.As a host material, the compound represented by General formula (1) of this invention can be used.

그 밖의 본 발명에 사용할 수 있는 호스트 재료로는, 예를 들어 이하의 구조를 부분 구조로 갖는 화합물을 들 수 있다.As another host material which can be used for this invention, the compound which has the following structures as a partial structure is mentioned, for example.

방향족 탄화수소, 피롤, 인돌, 카르바졸, 아자인돌, 아자카르바졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 피라졸, 이미다졸, 티오펜, 폴리아릴알칸, 피라졸린, 피라졸론, 페닐렌디아민, 아릴아민, 아미노 치환 칼콘, 스티릴안트라센, 하이드라존, 스틸벤, 실라잔, 방향족 제 3 급 아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 포르피린계 화합물, 폴리실란계 화합물, 폴리(N-비닐카르바졸), 아닐린계 공중합체, 티오펜 올리고머, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자 올리고머, 유기 실란, 카본막, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 옥사디아졸, 플루오레논, 안트라퀴노디메탄, 안트론, 디페닐퀴논, 티오피란디옥사이드, 카르보디이미드, 플루오레닐리덴메탄, 디스티릴피라진, 불소 치환 방향족 화합물, 나프탈렌페릴렌 등의 복소 고리 테트라카르복실산 무수물, 프탈로시아닌, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착물이나 메탈프탈로시아닌, 벤조옥사졸이나 벤조티아졸을 배위자로 하는 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물 및 그들의 유도체 (치환기나 축환을 갖고 있어도 된다) 등을 들 수 있다.Aromatic hydrocarbons, pyrrole, indole, carbazole, azaindole, azacarbazole, triazole, oxazole, oxadiazole, pyrazole, imidazole, thiophene, polyarylalkane, pyrazoline, pyrazolone, phenylenediamine, Arylamine, amino substituted chalcone, styrylanthracene, hydrazone, stilbene, silazane, aromatic tertiary amine compound, styrylamine compound, porphyrin compound, polysilane compound, poly (N-vinylcarbazole) Conductive polymer oligomers such as, aniline copolymers, thiophene oligomers, polythiophenes, organosilanes, carbon films, pyridine, pyrimidines, triazines, oxadiazoles, fluorenones, anthraquinodimethane, anthrone, diphenyl Heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as quinone, thiopyrandioxide, carbodiimide, fluorenylidenemethane, distyrylpyrazine, fluorine-substituted aromatic compound, naphthaleneperylene, phthalocyanine, 8-quinolinol Various metal complexes typified by metal complexes of the conductor or metal phthalocyanine, benzoxazole or benzothiazole as a ligand and a metal complex of (or may have a substituent or chukhwan), their derivatives, and the like.

(전하 수송층)(Charge transport layer)

전하 수송층이란, 유기 전계 발광 소자에 전압을 인가했을 때에 전하 이동이 일어나는 층을 말한다. 구체적으로는 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 블록층, 발광층, 정공 블록층, 전자 수송층 또는 전자 주입층을 들 수 있다. 도포법에 의해 형성되는 전하 수송층이 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 블록층 또는 발광층이면, 저비용 또한 고효율인 유기 전계 발광 소자의 제조가 가능해진다.The charge transport layer refers to a layer in which charge transfer occurs when a voltage is applied to the organic electroluminescent element. Specifically, a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer, or an electron injecting layer can be given. If the charge transport layer formed by the coating method is a hole injection layer, a hole transport layer, an electron block layer, or a light emitting layer, it is possible to manufacture an organic electroluminescent device with low cost and high efficiency.

(정공 주입층, 정공 수송층)(Hole injection layer, hole transport layer)

정공 주입층, 정공 수송층은, 양극 또는 양극측으로부터 정공을 수취하여 음극측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다.The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side.

정공 주입층, 정공 수송층에 대해서는 일본 공개특허공보 2008-270736호의 단락 번호 [0165] ～ [0167] 에 기재된 사항을 본 발명에 적용할 수 있다.About the hole injection layer and the hole transport layer, the matters described in paragraphs [0165] to [0167] of JP2008-270736A can be applied to the present invention.

정공 주입층에는 전자 수용성 도펀트를 함유하는 것이 바람직하다. 정공 주입층에 전자 수용성 도펀트를 함유함으로써, 정공 주입성이 향상되고, 구동 전압이 저하되며, 효율이 향상되는 등의 효과가 있다. 전자 수용성 도펀트란, 도프되는 재료로부터 전자를 인발하여, 라디칼 카티온을 발생시키는 것이 가능한 재료이면 유기 재료, 무기 재료 중 어떠한 것이어도 되는데, 예를 들어 테트라시아노퀴노디메탄 (TCNQ), 테트라플루오로테트라시아노퀴노디메탄 (F4-TCNQ), 산화몰리브덴 등을 들 수 있다.The hole injection layer preferably contains an electron accepting dopant. By including an electron-accepting dopant in the hole injecting layer, the hole injecting property is improved, the driving voltage is lowered, and the efficiency is improved. The electron-accepting dopant may be any of an organic material and an inorganic material as long as it is a material capable of drawing electrons from the material to be doped to generate radical cations. Rotetracyanoquinomethane (F 4 -TCNQ), molybdenum oxide, and the like.

정공 주입층 중의 전자 수용성 도펀트는, 정공 주입층을 형성하는 전체 화합물 질량에 대해 0.01 질량％ ～ 50 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 0.1 질량％ ～ 40 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하며, 0.2 질량％ ～ 30 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하다.It is preferable to contain 0.01 mass%-50 mass% with respect to the mass of all the compounds which form a hole injection layer, and, as for the electron accepting dopant in a hole injection layer, it is more preferable that 0.1 mass%-40 mass% are contained, and it is 0.2 mass% It is more preferable to contain 30 mass%.

(전자 주입층, 전자 수송층)(Electron injection layer, electron transport layer)

전자 주입층, 전자 수송층은, 음극 또는 음극측으로부터 전자를 수취하여 양극측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다. 이들 층에 사용하는 전자 주입 재료, 전자 수송 재료는 저분자 화합물이어도 되고 고분자 화합물이어도 된다.The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side. The electron injecting material and electron transporting material used in these layers may be a low molecular compound or a high molecular compound.

전자 수송 재료로는, 본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 사용할 수 있다. 그 밖의 재료로는, 피리딘 유도체, 퀴놀린 유도체, 피리미딘 유도체, 피라진 유도체, 프탈라진 유도체, 페난트롤린 유도체, 트리아진 유도체, 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 플루오레논 유도체, 안트라퀴노디메탄 유도체, 안트론 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 티오피란디옥사이드 유도체, 카르보디이미드 유도체, 플루오레닐리덴메탄 유도체, 디스티릴피라진 유도체, 나프탈렌, 페릴렌 등의 방향 고리 테트라카르복실산 무수물, 프탈로시아닌 유도체, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착물이나 메탈프탈로시아닌, 벤조옥사졸이나 벤조티아졸을 배위자로 하는 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물, 실롤로 대표되는 유기 실란 유도체 등을 함유하는 층인 것이 바람직하다.As an electron transport material, the compound represented by General formula (1) of this invention can be used. Examples of the other materials include a pyridine derivative, a quinoline derivative, a pyrimidine derivative, a pyrazine derivative, a phthalazine derivative, a phenanthroline derivative, a triazine derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, There can be mentioned aromatic rings such as fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidene methane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, naphthalene, Metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, various metal complexes represented by metal complexes having benzoxazole or benzothiazole as a ligand, organosilane derivatives represented by siloxane, and the like can be used. Containing layer.

전자 주입층, 전자 수송층의 두께는 구동 전압을 낮춘다는 관점에서, 각각 500 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the thickness of an electron injection layer and an electron carrying layer is 500 nm or less from a viewpoint of lowering a drive voltage, respectively.

전자 수송층의 두께로는 1 ㎚ ～ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 5 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 10 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, 전자 주입층의 두께로는 0.1 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 바람직하고, 0.2 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 0.5 ㎚ ～ 50 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.As thickness of an electron carrying layer, it is preferable that it is 1 nm-500 nm, It is more preferable that it is 5 nm-200 nm, It is further more preferable that it is 10 nm-100 nm. Moreover, as thickness of an electron injection layer, it is preferable that it is 0.1 nm-200 nm, It is more preferable that it is 0.2 nm-100 nm, It is further more preferable that it is 0.5 nm-50 nm.

전자 주입층, 전자 수송층은 상기 서술한 재료의 1 종 또는 2 종 이상으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 된다.The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or two or more kinds of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers of the same composition or different compositions.

전자 주입층에는 전자 공여성 도펀트를 함유하는 것이 바람직하다. 전자 주입층에 전자 공여성 도펀트를 함유시킴으로써, 전자 주입성이 향상되고, 구동 전압이 저하되며, 효율이 향상되는 등의 효과가 있다. 전자 공여성 도펀트란, 도프되는 재료에 전자를 부여하고, 라디칼 아니온을 발생시키는 것이 가능한 재료이면 유기 재료, 무기 재료 중 어떠한 것이어도 되는데, 예를 들어 테트라티아풀바렌 (TTF), 테트라티아나프타센 (TTT), 비스-[1,3디에틸-2-메틸-1,2-디하이드로벤즈이미다졸릴] 등의 디하이드로이미다졸 화합물, 리튬, 세슘 등을 들 수 있다.The electron injecting layer preferably contains an electron donating dopant. Including an electron donating dopant in the electron injecting layer has the effect of improving the electron injecting property, lowering the driving voltage, and improving the efficiency. The electron donating dopant may be any of organic materials and inorganic materials as long as it is capable of imparting electrons to the doped material and generating radical anions. For example, tetrathiafullbarene (TTF) and tetrathianaphtha. And dihydroimidazole compounds such as sen (TTT) and bis- [1,3diethyl-2-methyl-1,2-dihydrobenzimidazolyl], lithium, cesium and the like.

전자 주입층 중의 전자 공여성 도펀트는, 전자 주입층을 형성하는 전체 화합물 질량에 대해 0.01 질량％ ～ 50 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 0.1 질량％ ～ 40 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하며, 0.5 질량％ ～ 30 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하다.It is preferable to contain 0.01 mass%-50 mass% with respect to the total mass of the compound which forms an electron injection layer, and, as for the electron donating dopant in an electron injection layer, it is more preferable that 0.1 mass%-40 mass% are contained, and it is 0.5 mass It is more preferable that% -30 mass% is contained.

(정공 블록층)(Hole blocking layer)

정공 블록층은, 양극측으로부터 발광층으로 수송된 정공이 음극측으로 빠져나가는 것을 방지하는 기능을 갖는 층이다. 본 발명에 있어서, 발광층과 음극측에서 인접하는 유기층으로서 정공 블록층을 형성할 수 있다.The hole block layer is a layer having a function of preventing the holes transported from the anode side to the light emitting layer from escaping to the cathode side. In the present invention, the hole block layer can be formed as an organic layer adjacent to the light emitting layer and the cathode side.

정공 블록층을 구성하는 유기 화합물의 막 상태에서의 T1 에너지는, 발광층에서 생성하는 여기자의 에너지 이동을 방지하고, 발광 효율을 저하시키지 않기 위해, 발광 재료의 T1 에너지보다 높은 것이 바람직하다.The T 1 energy in the film state of the organic compound constituting the hole blocking layer is preferably higher than the T 1 energy of the light emitting material in order to prevent energy migration of the excitons generated in the light emitting layer and to reduce the light emitting efficiency.

정공 블록층을 구성하는 유기 화합물의 예로는, 알루미늄 (Ⅲ) 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)4-페닐페놀레이트 (Aluminum (Ⅲ) bis(2-methyl-8-quinolinato)4-phenylphenolate (Balq 로 약기한다)) 등의 알루미늄 착물, 트리아졸 유도체, 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP 로 약기한다)) 등의 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the organic compound constituting the hole block layer include aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4-phenylphenolate (Aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) 4- aluminum complexes such as phenylphenolate (abbreviated as Balq), triazole derivatives, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl- And phenanthroline derivatives such as 1,10-phenanthroline (abbreviated as BCP).

정공 블록층의 두께로는 1 ㎚ ～ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 5 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 10 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.As thickness of a hole block layer, it is preferable that it is 1 nm-500 nm, It is more preferable that it is 5 nm-200 nm, It is further more preferable that it is 10 nm-100 nm.

정공 블록층은, 상기 서술한 재료의 1 종 또는 2 종 이상으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 된다.The hole block layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the above-described materials, or may be a multilayer structure composed of a plurality of layers of the same composition or different compositions.

(전자 블록층)(Electronic block layer)

전자 블록층은, 음극측으로부터 발광층으로 수송된 전자가 양극측으로 빠져나가는 것을 방지하는 기능을 갖는 층이다. 본 발명에 있어서, 발광층과 양극측에서 인접하는 유기층으로서 전자 블록층을 형성할 수 있다.The electron block layer is a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from escaping to the anode side. In the present invention, the electron blocking layer can be formed as the organic layer adjacent to the light emitting layer and the anode side.

전자 블록층을 구성하는 유기 화합물의 막 상태에서의 T1 에너지는, 발광층에서 생성하는 여기자의 에너지 이동을 방지하고, 발광 효율을 저하시키지 않기 위해, 발광 재료의 T1 에너지보다 높은 것이 바람직하다.The T 1 energy in the film state of the organic compound constituting the electronic block layer is preferably higher than the T 1 energy of the light emitting material in order to prevent energy migration of the excitons generated in the light emitting layer and not to lower the light emitting efficiency.

전자 블록층을 구성하는 유기 화합물의 예로는, 예를 들어 전술한 정공 수송 재료로서 든 것을 적용할 수 있다.As examples of the organic compound constituting the electron blocking layer, any of the above-described hole transporting materials can be applied.

전자 블록층의 두께로는 1 ㎚ ～ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 5 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 10 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.As thickness of an electron blocking layer, it is preferable that it is 1 nm-500 nm, It is more preferable that it is 5 nm-200 nm, It is further more preferable that it is 10 nm-100 nm.

전자 블록층은, 상기 서술한 재료의 1 종 또는 2 종 이상으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 된다.The electron blocking layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the above-described materials, or may be a multilayer structure composed of a plurality of layers of the same composition or different compositions.

[일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물][Compound represented by formula (M-1)] [

본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 상기 1 쌍의 전극이 양극을 포함하고, 상기 발광층과 그 양극 사이에 적어도 1 층의 유기층을 포함하는 것이 바람직하며, 그 유기층에 적어도 1 종의 하기 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.In the organic electroluminescent device of the present invention, it is preferable that the pair of electrodes include an anode, and include at least one organic layer between the light emitting layer and the anode, and the organic layer contains at least one of the following general formulas ( It is preferable to contain the compound represented by M-1).

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물은 발광층과 양극 사이의 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 것이 보다 바람직한데, 그 용도가 한정되는 것은 아니며, 유기층 내의 어느 층에 추가로 함유되어도 된다. 본 발명에 관련된 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물의 도입층으로는, 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 블록층 중 어느 것, 혹은 복수에 함유할 수 있다.Although the compound represented by general formula (M-1) is more preferable to be contained in the organic layer adjacent to the light emitting layer between a light emitting layer and an anode, the use is not limited and may be contained in any layer in an organic layer further. As an introduction layer of the compound represented by general formula (M-1) which concerns on this invention, it can contain in a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron carrying layer, an electron injection layer, a charge block layer, or a plurality. .

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물이 함유되는 발광층과 양극 사이의 발광층에 인접하는 유기층은 전자 블록층 또는 정공 수송층인 것이 보다 바람직하다.As for the organic layer adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and anode which the compound represented by general formula (M-1) contains, it is more preferable that it is an electron block layer or a hole transport layer.

[화학식 35](35)

Figure pct00035
Figure pct00035

일반식 (M-1) 중, Ar1 및 Ar2 는 각각 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴아미노, 알킬아미노, 모르폴리노, 티오모르폴리노, N, O, 및 S 에서 선택되는 1 이상의 헤테로 원자를 함유하는 5 혹은 6 원자 헤테로시클로알킬 또는 시클로알킬을 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. 또, Ar1 및 Ar2 는, 단결합, 알킬렌, 혹은 알케닐렌 (축합 고리의 유무를 불문한다) 에 의해 서로 결합하여 축합 5 ～ 9 원자 고리를 형성해도 된다.In formula (M-1), Ar 1 and Ar 2 are each independently selected from alkyl, aryl, heteroaryl, arylamino, alkylamino, morpholino, thiomorpholino, N, O, and S The 5 or 6 membered heterocycloalkyl or cycloalkyl containing the above hetero atom may be shown, and may have a substituent Z further. In addition, Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other by a single bond, alkylene, or alkenylene (with or without a condensed ring) to form a condensed 5 to 9 membered ring.

Ar3 은 p 가의 알킬, 아릴, 헤테로아릴, 아릴아미노를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.Ar <3> represents p-valent alkyl, aryl, heteroaryl, arylamino, and may further have a substituent Z.

Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, -R", -OR", -N(R")2, -SR", -C(O)R", -C(O)OR", -C(O)N(R")2, -CN, -NO2, -SO2, -SOR", -SO2R", 또는 -SO3R" 를 나타내고, R" 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.Z is independently selected from the group consisting of halogen atoms, -R ", -OR", -N (R ") 2 , -SR", -C (O) (R ") 2 , -CN, -NO 2 , -SO 2 , -SOR", -SO 2 R ", or -SO 3 R", and R "each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, , An alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.

p 는 1 ～ 4 의 정수이고, p 가 2 이상일 때, Ar1 및 Ar2 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.p is an integer of 1-4 and when p is 2 or more, Ar <1> and Ar <2> may be same or different, respectively.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물의 바람직한 다른 형태는, 하기 일반식 (M-2) 로 나타내는 경우이다.Another preferable form of a compound represented by general formula (M-1) is a case represented by the following general formula (M-2).

[화학식 36](36)

Figure pct00036
Figure pct00036

일반식 (M-2) 중, RM1 은 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.In General Formula (M-2), R M1 represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.

RM2 ～ RM23 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기, 실릴기, 시아노기, 니트로기, 또는 불소 원자를 나타낸다.R M2 to R M23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, a silyl group, a cyano group, a nitro group, or a fluorine atom.

일반식 (M-2) 중, RM1 은 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 또는 헤테로아릴기 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12) 를 나타내고, 이들은 전술한 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. RM1 로서 바람직하게는 아릴기, 또는 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 아릴기이다. RM1 의 아릴기가 치환기를 갖는 경우의 바람직한 치환기로는, 알킬기, 할로겐 원자, 시아노기, 아릴기, 알콕시기를 들 수 있고, 알킬기, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 아릴기가 보다 바람직하며, 알킬기, 시아노기, 또는 아릴기가 더욱 바람직하다. RM1 의 아릴기는 바람직하게는 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 페닐기이고, 보다 바람직하게는 알킬기 또는 시아노기를 갖고 있어도 되는 페닐기이다.In general formula (M-2), R <M1> represents an alkyl group (preferably C1-C8), an aryl group (preferably C6-C30), or heteroaryl group (preferably C4-C12). These may have the substituent Z mentioned above. R M1 is preferably an aryl group or a heteroaryl group, more preferably an aryl group. As a preferable substituent in the case where the aryl group of R <M1> has a substituent, an alkyl group, a halogen atom, a cyano group, an aryl group, an alkoxy group is mentioned, An alkyl group, a halogen atom, a cyano group, or an aryl group is more preferable, and an alkyl group and a cyan A no group or an aryl group is more preferable. The aryl group of R M1 is preferably a phenyl group which may have a substituent Z, and more preferably a phenyl group which may have an alkyl group or a cyano group.

RM2 ～ RM23 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 헤테로아릴기 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 0 ～ 24), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 0 ～ 18), 시아노기, 니트로기, 또는 불소 원자를 나타내고, 이들은 전술한 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.R M2 to R M23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 8 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms), a heteroaryl group (preferably having 4 to 12 carbon atoms), and an alkoxy group (Preferably having 1 to 8 carbon atoms), aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms), amino group (preferably having 0 to 24 carbon atoms), silyl group (preferably having 0 to 18 carbon atoms), cyano group, nitro Group or a fluorine atom, and they may have the substituent Z described above.

RM2, RM7, RM8, RM15, RM16 및 RM23 으로서 바람직하게는 수소 원자, 또는 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기 혹은 아릴기이고, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.R M2 , R M7 , R M8 , R M15 , R M16 and R M23 are preferably an alkyl group or an aryl group which may have a hydrogen atom or a substituent Z, and more preferably a hydrogen atom.

RM4, RM5, RM11, RM12, RM19 및 RM20 으로서 바람직하게는 수소 원자, 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기 혹은 아릴기, 또는 불소 원자이고, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.R M4 , R M5 , R M11 , R M12 , R M19 and R M20 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group which may have a substituent Z, or a fluorine atom, and more preferably a hydrogen atom.

RM3, RM6, RM9, RM14, RM17 및 RM22 로서 바람직하게는 수소 원자, 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기 혹은 아릴기, 불소 원자, 또는 시아노기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 또는 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.R M3 , R M6 , R M9 , R M14 , R M17 and R M22 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent Z or an aryl group, a fluorine atom, or a cyano group, more preferably a hydrogen atom, Or an alkyl group which may have a substituent Z, More preferably, it is a hydrogen atom.

RM10, RM13, RM18 및 RM21 로서 바람직하게는 수소 원자, 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 혹은 아미노기, 니트로기, 불소 원자, 또는 시아노기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기 혹은 아릴기, 니트로기, 불소 원자, 또는 시아노기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 또는 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기이다. 알킬기가 치환기를 갖는 경우의 치환기로는 불소 원자가 바람직하고, 치환기 Z 를 갖고 있어도 되는 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 ～ 6 이며, 보다 바람직하게는 1 ～ 4 이다.R M10 , R M13 , R M18 and R M21 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent Z, an aryl group, a heteroaryl group or an amino group, a nitro group, a fluorine atom, or a cyano group, more preferably It is an alkyl group or an aryl group, a nitro group, a fluorine atom, or a cyano group which may have a hydrogen atom and a substituent Z, More preferably, it is a hydrogen atom or the alkyl group which may have a substituent Z. As a substituent in the case where an alkyl group has a substituent, a fluorine atom is preferable, Carbon number of the alkyl group which may have a substituent Z becomes like this. Preferably it is 1-6, More preferably, it is 1-4.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물의 바람직한 다른 형태는, 하기 일반식 (M-3) 으로 나타내는 경우이다.Another preferable form of a compound represented by general formula (M-1) is a case represented by the following general formula (M-3).

[화학식 37][Formula 37]

Figure pct00037
Figure pct00037

일반식 (M-3) 중, RS1 ～ RS5 는 각각 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, -CN, 퍼플루오로알킬기, 트리플루오로비닐기, -CO2R, -C(O)R, -NR2, -NO2, -OR, 할로겐 원자, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. R 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 퍼할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. 복수의 RS1 ～ RS5 가 존재할 때, 그것들은 서로 결합하여 고리를 형성해도 되고, 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다.In General Formula (M-3), R S1 to R S5 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, -CN, a perfluoroalkyl group, a trifluorovinyl group, -CO 2 R, -C (O) R, -NR 2, -NO 2, -OR, represents a halogen atom, an aryl group or a heteroaryl group, Z may have a substituent further. R each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a perhaloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group. When a plurality of R S1 to R S5 are present, they may be bonded to each other to form a ring, and may further have a substituent Z.

a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타내고, 복수의 RS1 이 존재할 때, 그것들은 동일해도 되고 상이해도 되며, 서로 결합하여 고리를 형성해도 된다. b ～ e 는 각각 독립적으로 0 ～ 5 의 정수를 나타내고, 각각 복수의 RS2 ～ RS5 가 존재할 때, 그것들은 동일해도 되고 상이해도 되며, 임의의 2 개가 결합하여 고리를 형성해도 된다.a represents the integer of 0-4, and when some R <S1> exists, they may be same or different, and may mutually combine and form a ring. b-e respectively independently represent the integer of 0-5, and when some R <S2> -R <S5> respectively exists, they may be same or different, and arbitrary two may combine and form a ring.

q 는 1 ～ 5 의 정수이고, q 가 2 이상일 때 복수의 RS1 은 동일해도 되고 상이해도 되며, 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.q is an integer of 1-5, when q is 2 or more, some R <S1> may be same or different, and may combine with each other, and may form the ring.

알킬기로는 치환기를 갖고 있어도 되고, 포화여도 되고 불포화여도 되며, 치환해도 되는 기로는 전술한 치환기 Z 를 들 수 있다. RS1 ～ RS5 로 나타내는 알킬기로서 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 8 의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 총탄소 원자수 1 ～ 6 의 알킬기이며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, i-프로필기, 시클로헥실기, t-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group which may have a substituent, may be saturated or unsaturated, and may be substituted, the substituent Z described above. The alkyl group represented by R S1 to R S5 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, Cyclohexyl group, t-butyl group, etc. are mentioned.

시클로알킬기로는 치환기를 갖고 있어도 되고, 포화여도 되고 불포화여도 되며, 치환해도 되는 기로는 전술한 치환기 Z 를 들 수 있다. RS1 ～ RS5 로 나타내는 시클로알킬기로서 바람직하게는 고리 원자수 4 ～ 7 의 시클로알킬기이고, 보다 바람직하게는 총탄소 원자수 5 ～ 6 의 시클로알킬기이며, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.The cycloalkyl group may have a substituent, may be saturated or unsaturated, or may be substituted with the substituent Z described above. The cycloalkyl group represented by R S1 to R S5 is preferably a cycloalkyl group having 4 to 7 ring atoms, more preferably a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and for example, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group Etc. can be mentioned.

RS1 ～ RS5 로 나타내는 알케닐기로는, 바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-펜테닐 등을 들 수 있다.The alkenyl group represented by R S1 to R S5 preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. For example, vinyl, allyl, 1-propenyl , 1-isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, and the like.

RS1 ～ RS5 로 나타내는 알키닐기로는, 바람직하게는 탄소수 2 ～ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ～ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ～ 10 이고, 예를 들어 에티닐, 프로파르길, 1-프로피닐, 3-펜티닐 등을 들 수 있다.As an alkynyl group represented by R <S1> -R <S5> , Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Especially preferably, it is C2-C10, For example, ethynyl, Propargyl, 1 -Propynyl, 3-pentynyl, and the like.

RS1 ～ RS5 로 나타내는 퍼플루오로알킬기는, 전술한 알킬기의 모든 수소 원자가 불소 원자로 치환된 것을 들 수 있다.Examples of the perfluoroalkyl group represented by R S1 to R S5 include those in which all hydrogen atoms of the aforementioned alkyl group are substituted with fluorine atoms.

RS1 ～ RS5 로 나타내는 아릴기로는, 바람직하게는 탄소수 6 ～ 30 의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 예를 들어 페닐기, 톨릴기, 비페닐기, 터페닐기 등을 들 수 있다.As an aryl group represented by R <S1> -R <S5> , Preferably, a C6-C30 substituted or unsubstituted aryl group, for example, a phenyl group, a tolyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. are mentioned.

RS1 ～ RS5 로 나타내는 헤테로아릴기로는, 바람직하게는 탄소수 5 ～ 8 의 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 5 또는 6 원자의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이며, 예를 들어 피리딜기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 신놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴녹살리닐기, 피롤릴기, 인돌릴기, 푸릴기, 벤조푸릴기, 티에닐기, 벤조티에닐기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 티아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 벤즈이소티아졸릴기, 티아디아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 벤즈이소옥사졸릴기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 이미다졸리디닐기, 티아졸리닐기, 술포라닐기, 카르바졸릴기, 디벤조푸릴기, 디벤조티에닐기, 피리드인돌릴기 등을 들 수 있다. 바람직한 예로는, 피리딜기, 피리미디닐기, 이미다졸릴기, 티에닐기이고, 보다 바람직하게는 피리딜기, 피리미디닐기이다.The heteroaryl group represented by R S1 to R S5 is preferably a heteroaryl group having 5 to 8 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 or 6 atoms, for example, a pyridyl group, Pyrazinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, quinazolinyl, cinnaolinyl, phthalazinyl, quinoxalinyl, pyrrolyl, indolyl, fu Aryl group, benzofuryl group, thienyl group, benzothienyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, triazolyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, Isothiazolyl group, benzisothiazolyl group, thiadiazolyl group, isooxazolyl group, benzisooxazolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, piperazinyl group, imidazolidinyl group, thiazolinyl group , Sulfolanyl group, carbazolyl group, dibenzofuryl group, dibenzo The group, and the like to turn the group pyrid. Preferable examples are pyridyl group, pyrimidinyl group, imidazolyl group and thienyl group, and more preferably pyridyl group and pyrimidinyl group.

RS1 ～ RS5 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로알킬기, 디알킬아미노기, 플루오로기, 아릴기, 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 아릴기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기이다. 치환기 Z 로는 알킬기, 알콕시기, 플루오로기, 시아노기, 디알킬아미노기가 바람직하고, 수소 원자, 알킬기가 보다 바람직하다.R S1 to R S5 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a perfluoroalkyl group, a dialkylamino group, a fluoro group, an aryl group, a heteroaryl group, more preferably a hydrogen atom, An alkyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, and an aryl group, More preferably, they are a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group. As the substituent Z, an alkyl group, an alkoxy group, a fluoro group, a cyano group, and a dialkylamino group are preferable, and a hydrogen atom and an alkyl group are more preferable.

RS1 ～ RS5 는 임의의 2 개가 서로 결합하여 축합 4 ～ 7 원자 고리를 형성해도 되고, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이며, 그 축합 4 ～ 7 원자 고리는 추가로 치환기 Z 를 갖고 있어도 된다. 형성되는 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴의 정의 및 바람직한 범위는 RS1 ～ RS5 에서 정의한 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기와 동일하다.Any two of R S1 to R S5 may be bonded to each other to form a condensed 4 to 7 membered ring, the condensed 4 to 7 membered ring is cycloalkyl, aryl or heteroaryl, and the condensed 4 to 7 membered ring is further added. May have a substituent Z. The definitions and the preferred ranges of the cycloalkyl, aryl and heteroaryl formed are the same as the cycloalkyl group, aryl group and heteroaryl group defined in R S1 to R S5 .

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물을 정공 수송층 중에서 사용하는 경우에는, 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물은 50 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 80 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 바람직하며, 95 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 특히 바람직하다.When using the compound represented by general formula (M-1) in a positive hole transport layer, it is preferable that 50-100 mass% of compounds represented by general formula (M-1) are contained, and 80-100 mass% is preferable. It is especially preferable to contain 95-100 mass%.

또, 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물을 복수의 유기층에 사용하는 경우에는, 각각의 층에 있어서 상기의 범위에서 함유하는 것이 바람직하다.Moreover, when using the compound represented by general formula (M-1) for several organic layers, it is preferable to contain in said range in each layer.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물은 어느 유기층에 1 종류만을 함유하고 있어도 되고, 복수의 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물을 임의의 비율로 조합하여 함유하고 있어도 된다.The compound represented by general formula (M-1) may contain only one type in any organic layer, and may contain the compound represented by some general formula (M-1) in combination at arbitrary ratios.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 정공 수송층의 두께로는 1 ㎚ ～ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 3 ㎚ ～ 200 ㎚ 인 것이 보다 바람직하며, 5 ㎚ ～ 100 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, 그 정공 수송층은 발광층에 접하여 형성되어 있는 것이 바람직하다.As thickness of the positive hole transport layer containing the compound represented by general formula (M-1), it is preferable that it is 1 nm-500 nm, It is more preferable that it is 3 nm-200 nm, It is still more preferable that it is 5 nm-100 nm. . In addition, the hole transport layer is preferably formed in contact with the light emitting layer.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물의 막 상태에서의 최저 여기 삼중항 (T1) 에너지는 2.52 eV (58 ㎉/㏖) 이상 3.47 eV (80 ㎉/㏖) 이하인 것이 바람직하고, 2.60 eV (60 ㎉/㏖) 이상 3.25 eV (75 ㎉/㏖) 이하인 것이 보다 바람직하며, 2.69 eV (62 ㎉/㏖) 이상 3.04 eV (70 ㎉/㏖) 이하인 것이 더욱 바람직하다.The lowest triplet excitation (T 1 ) energy in the film state of the compound represented by the general formula (M-1) is preferably 2.52 eV (58 dl / mol) or more and 3.47 eV (80 dl / mol) or less, and is 2.60 eV ( It is more preferable that it is 60 dl / mol) or more and 3.25 eV (75 dl / mol), and it is more preferable that it is 2.69 eV (62 dl / mol) or more and 3.04 eV (70 dl / mol) or less.

일반식 (M-1) 을 구성하는 수소 원자는, 수소의 동위체 (중수소 원자 등) 도 포함한다. 이 경우 화합물 중의 모든 수소 원자가 수소 동위체로 치환되어 있어도 되고, 또 일부가 수소 동위체를 포함하는 화합물인 혼합물이어도 된다.The hydrogen atom which comprises general formula (M-1) also contains the isotope of hydrogen (deuterium atom etc.). In this case, all the hydrogen atoms in the compound may be substituted with a hydrogen isotope, or a mixture may be a compound in which a part contains a hydrogen isotope.

일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물은 여러 공지된 합성법을 조합하여 합성하는 것이 가능하다. 가장 일반적으로는, 카르바졸 화합물에 관해서는 아릴하이드라진과 시클로헥산 유도체의 축합체의 아자-코프 전위 반응 후, 탈수소 방향족화에 의한 합성 (L.F.Tieze, Th.Eicher 저, 타카노, 오가사와라 번역, 정밀 유기 합성, 339 페이지 (난코우도 간행)) 을 들 수 있다. 또, 얻어진 카르바졸 화합물과 할로겐화 아릴 화합물의 팔라듐 촉매를 사용하는 커플링 반응에 관해서는 테트라헤드론·레터스 39 권 617 페이지 (1998년), 테트라헤드론·레터스 39 권 2367 페이지 (1998년) 및 테트라헤드론·레터스 40 권 6393 페이지 (1999년) 등에 기재된 방법을 들 수 있다. 반응 온도, 반응 시간에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 상기 문헌에 기재된 조건을 적용할 수 있다.The compound represented by general formula (M-1) can be synthesize | combined combining various well-known synthesis methods. Most commonly, the carbazole compound is synthesized by dehydrogenation after aza-copper potential reaction of a condensate of arylhydrazine and cyclohexane derivatives (LFTieze, Th.Eicher, Takano, Ogasawara Translation, Precision Organic Synthesis, page 339 (published by Nankodo). Moreover, regarding the coupling reaction using the palladium catalyst of the obtained carbazole compound and the halogenated aryl compound, tetrahedron Letters No. 39, page 617 (1998), tetrahedron letter Nos. 39, 2367 page (1998), and Tetrahedron Letters 40, page 6393 (1999) etc. are mentioned. It does not specifically limit about reaction temperature and reaction time, The conditions described in the said document can be applied.

본 발명의 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물은 진공 증착 프로세스로 박층을 형성하는 것이 바람직하지만, 용액 도포 등의 웨트 프로세스도 바람직하게 사용할 수 있다. 화합물의 분자량은 증착 적성이나 용해성의 관점에서 2000 이하인 것이 바람직하고, 1200 이하인 것이 보다 바람직하며, 800 이하인 것이 특히 바람직하다. 또, 증착 적성의 관점에서는, 분자량이 지나치게 작으면 증기압이 작아져, 기상으로부터 고상으로의 변화가 일어나지 않고, 유기층을 형성하는 것이 곤란해지므로, 250 이상이 바람직하고, 300 이상이 특히 바람직하다.Although the compound represented by general formula (M-1) of this invention forms a thin layer by the vacuum vapor deposition process, it is preferable to use wet processes, such as solution coating, also preferably. It is preferable that it is 2000 or less from a viewpoint of vapor deposition aptitude and solubility, It is more preferable that it is 1200 or less, It is especially preferable that it is 800 or less. Further, from the viewpoint of the deposition suitability, when the molecular weight is too small, the vapor pressure becomes small, the change from the gas phase to the solid phase does not occur, and it becomes difficult to form the organic layer, and therefore 250 or more is preferable, and 300 or more is particularly preferable.

이하에 일반식 (M-1) 로 나타내는 화합물의 구체예를 나타내는데, 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of a compound represented by general formula (M-1) below is shown, this invention is not limited to these.

[화학식 38](38)

Figure pct00038
Figure pct00038

[화학식 39][Chemical Formula 39]

Figure pct00039
Figure pct00039

[화학식 40][Formula 40]

Figure pct00040
Figure pct00040

[화학식 41](41)

Figure pct00041
Figure pct00041

[화학식 42](42)

Figure pct00042
Figure pct00042

(전자 수송 재료 또는 정공 블록 재료)(Electron transport material or hole block material)

[방향족 탄화수소 화합물][Aromatic hydrocarbon compound]

본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 상기 1 쌍의 전극이 음극을 포함하고, 상기 발광층과 그 음극 사이에 적어도 1 층의 유기층을 포함하는 것이 바람직하며, 그 유기층에는 본 발명의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 방향족 탄화수소 화합물 (특히, 하기 일반식 (Tp-1)) 또는 하기 일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.In the organic electroluminescent device of the present invention, it is preferable that the pair of electrodes include a cathode, and the organic layer includes at least one organic layer between the light emitting layer and the cathode, and the organic layer includes the general formula (1) of the present invention. It is preferable to contain the compound represented by the compound or aromatic hydrocarbon compound (especially following General formula (Tp-1)) or following General formula (O-1).

방향족 탄화수소 화합물은 발광층과 음극 사이의 발광층에 인접하는 유기층에 함유되는 것이 보다 바람직한데, 그 용도가 한정되지 않고, 유기층 내의 어느 층에 추가로 함유되어도 된다. 본 발명에 관련된 방향족 탄화수소 화합물의 도입층으로는, 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 여기자 블록층, 전하 블록층 중 어느 것, 혹은 복수에 함유할 수 있다.The aromatic hydrocarbon compound is more preferably contained in the organic layer adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the cathode, but its use is not limited, and may be further contained in any layer in the organic layer. As an introduction layer of the aromatic hydrocarbon compound which concerns on this invention, it can contain in a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron carrying layer, an electron injection layer, an exciton block layer, and a charge block layer.

방향족 탄화수소 화합물이 함유되는 발광층과 음극 사이의 발광층에 인접하는 유기층은 전하 블록층 또는 전자 수송층인 것이 바람직하고, 전자 수송층인 것이 보다 바람직하다.The organic layer adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the cathode containing the aromatic hydrocarbon compound is preferably a charge block layer or an electron transporting layer, more preferably an electron transporting layer.

방향족 탄화수소 화합물은 합성 용이성의 관점에서, 탄소 원자와 수소 원자만으로 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that an aromatic hydrocarbon compound consists only of a carbon atom and a hydrogen atom from a viewpoint of the ease of synthesis.

방향족 탄화수소 화합물을 발광층 이외의 층에 함유시키는 경우에는 70 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 바람직하고, 85 ～ 100 질량％ 함유되는 것이 보다 바람직하다. 방향족 탄화수소 화합물을 발광층에 함유시키는 경우에는, 발광층의 전체 질량에 대해 0.1 ～ 99 질량％ 함유시키는 것이 바람직하고, 1 ～ 95 질량％ 함유시키는 것이 보다 바람직하며, 10 ～ 95 질량％ 함유시키는 것이 보다 바람직하다.When containing an aromatic hydrocarbon compound in layers other than a light emitting layer, it is preferable to contain 70-100 mass%, and it is more preferable to contain 85-100 mass%. When containing an aromatic hydrocarbon compound in a light emitting layer, it is preferable to contain 0.1-99 mass% with respect to the total mass of a light emitting layer, It is more preferable to contain 1-95 mass%, It is more preferable to contain 10-95 mass% Do.

탄소 원자와 수소 원자만으로 이루어지고, 분자량이 400 ～ 1200 의 범위에 있으며, 총탄소수 13 ～ 22 의 축합 다고리 골격을 갖는 탄화수소 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 총탄소수 13 ～ 22 의 축합 다고리 골격으로는, 플루오렌, 안트라센, 페난트렌, 테트라센, 크리센, 펜타센, 피렌, 페릴렌, 트리페닐렌 중 어느 것인 것이 바람직하고, T1 의 관점에서 플루오렌, 트리페닐렌, 페난트렌이 보다 바람직하며, 화합물의 안정성, 전하 주입·수송성의 관점에서 트리페닐렌이 더욱 바람직하고, 일반식 (Tp-1) 로 나타내는 화합물인 것이 특히 바람직하다.It is preferable to use the hydrocarbon compound which consists only of a carbon atom and a hydrogen atom, has a molecular weight in the range of 400-1200, and has a condensed polycyclic skeleton of 13-22 total carbon atoms. As a condensed polycyclic skeleton of 13-22 total carbon atoms, any of fluorene, anthracene, phenanthrene, tetracene, chrysene, pentacene, pyrene, perylene and triphenylene is preferable, and it is T 1 viewpoint. In the above, fluorene, triphenylene and phenanthrene are more preferable, triphenylene is more preferable from the viewpoint of stability of the compound, charge injection and transportability, and particularly preferably a compound represented by the general formula (Tp-1).

일반식 (Tp-1) 로 나타내는 탄화수소 화합물은 분자량이 400 ～ 1200 의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 400 ～ 1000 이며, 더욱 바람직하게는 400 ～ 800 이다. 분자량이 400 이상이면, 양질인 아모르퍼스 박막을 형성할 수 있고, 분자량이 1200 이하이면, 용매에 대한 용해성이나 승화 및 증착 적정의 면에서 바람직하다.It is preferable that the molecular weight of the hydrocarbon compound represented by general formula (Tp-1) is 400-1200, More preferably, it is 400-1000, More preferably, it is 400-800. When the molecular weight is 400 or more, a high quality amorphous thin film can be formed. When the molecular weight is 1,200 or less, it is preferable from the viewpoint of solubility in solvents, sublimation and deposition suitability.

일반식 (Tp-1) 로 나타내는 탄화수소 화합물은 그 용도가 한정되지 않고, 발광층에 인접하는 유기층뿐만 아니라 유기층 내의 어느 층에 추가로 함유되어도 된다.The use of the hydrocarbon compound represented by the general formula (Tp-1) is not limited, and may be further contained not only in the organic layer adjacent to the light emitting layer but also in any layer in the organic layer.

[화학식 43](43)

Figure pct00043
Figure pct00043

(일반식 (Tp-1) 에 있어서, R12 ～ R23 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기를 나타낸다. 단, R12 ～ R23 이 모두 수소 원자가 되는 경우는 없다)(In General Formula (Tp-1), R 12 to R 23 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group, a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group, or a phenyl group or fluorenyl group which may be substituted with a triphenylenyl group. , Naphthyl group, or triphenylenyl group, except that R 12 to R 23 are not all hydrogen atoms.)

R12 ～ R23 이 나타내는 알킬기로는, 치환기 혹은 무치환의, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-옥틸기, n-데실기, n-헥사 데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 시클로헥실기이며, 보다 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 또는 tert-부틸기이다.Examples of the alkyl group represented by R 12 to R 23 include a substituent or unsubstituted methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n- Hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. are mentioned, Preferably they are a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert- butyl group, a cyclohexyl group, More preferably, a methyl group, an ethyl group, Or tert-butyl group.

R12 ～ R23 으로서 바람직하게는 탄소수 1 ～ 4 의 알킬기 또는 탄소수 1 ～ 4 의 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기 (이들은 추가로 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 된다) 로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기인 것이 더욱 바람직하다.R 12 to R 23 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group, or a triphenylenyl group (these are further alkyl, phenyl, fluorenyl or naph; It is more preferable that they are a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group, or a triphenylenyl group which may be substituted by the butyl group or the triphenylenyl group).

페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기 (이들은 추가로 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 혹은 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 된다) 로 치환되어 있어도 되는 벤젠 고리인 것이 특히 바람직하다.A benzene ring which may be substituted with a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group or a triphenylrenyl group (which may further be substituted with an alkyl group, a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group or a triphenylenyl group) Do.

일반식 (Tp-1) 에 있어서의 아릴 고리의 총수는 2 ～ 8 개인 것이 바람직하고, 3 ～ 5 개인 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 양질인 아모르퍼스 박막을 형성할 수 있고, 용매에 대한 용해성이나 승화 및 증착 적정이 양호해진다.It is preferable that it is 2-8, and, as for the total number of the aryl ring in general formula (Tp-1), it is preferable that it is 3-5. When the content is in this range, a high-quality amorphous thin film can be formed, and solubility in solvents, sublimation, and deposition suitability are improved.

R12 ～ R23 은 각각 독립적으로 총탄소수가 20 ～ 50 인 것이 바람직하고, 총탄소수가 20 ～ 36 인 것이 보다 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 양질인 아모르퍼스 박막을 형성할 수 있고, 용매에 대한 용해성이나 승화 및 증착 적정이 양호해진다.R 12 ~ R 23 are each independently a small number of bullets is preferred that from 20 to 50, more preferably a small number of bullets of 20 to 36. When the content is in this range, a high-quality amorphous thin film can be formed, and solubility in solvents, sublimation, and deposition suitability are improved.

본 발명의 일 양태에 있어서, 상기 일반식 (Tp-1) 로 나타내는 탄화수소 화합물은 하기 일반식 (Tp-2) 로 나타내는 탄화수소 화합물인 것이 바람직하다.In one aspect of the present invention, the hydrocarbon compound represented by General Formula (Tp-1) is preferably a hydrocarbon compound represented by General Formula (Tp-2) shown below.

[화학식 44](44)

Figure pct00044
Figure pct00044

(일반식 (Tp-2) 중, 복수의 Ar1 은 동일하고, 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기를 나타낸다)(In General Formula (Tp-2), some Ar <1> is the same, and the phenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, or triphenyl which may be substituted by the alkyl group, the phenyl group, the fluorenyl group, the naphthyl group, or the triphenylenyl group Represents a renyl group)

Ar1 이 나타내는 알킬기 및 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기로는 R12 ～ R23 에서 든 것과 동일한 의미이고, 바람직한 것도 동일하다.The alkyl group represented by Ar 1 and the phenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, or triphenylenyl group which may be substituted with an alkyl group, a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group or a triphenylenyl group are the same as those listed in R 12 to R 23 . It is meaning and the same is also preferable.

본 발명의 다른 양태에 있어서, 상기 일반식 (Tp-1) 로 나타내는 탄화수소 화합물은, 하기 일반식 (Tp-3) 으로 나타내는 탄화수소 화합물인 것이 바람직하다.In another aspect of the present invention, the hydrocarbon compound represented by General Formula (Tp-1) is preferably a hydrocarbon compound represented by General Formula (Tp-3) shown below.

[화학식 45][Chemical Formula 45]

Figure pct00045
Figure pct00045

(일반식 (Tp-3) 중, L 은 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 트리페닐레닐기 또는 이들을 조합하여 이루어지는 n 가의 연결기를 나타낸다. n 은 1 ～ 6 의 정수를 나타낸다)(In General Formula (Tp-3), L is a phenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, triphenylenyl group, or a combination thereof, which may be substituted with an alkyl group, a phenyl group, a fluorenyl group, a naphthyl group, or a triphenylenyl group. n represents a coupling group, n represents an integer of 1 to 6)

L 이 나타내는 n 가의 연결기를 형성하는 알킬기, 페닐기, 플루오레닐기, 나프틸기, 또는 트리페닐레닐기로는 R12 ～ R23 에서 든 것과 동일한 의미이다.The alkyl group, phenyl group, fluorenyl group, naphthyl group, or triphenylenyl group forming the n-valent linking group represented by L is the same as those listed in R 12 to R 23 .

L 로서 바람직하게는 알킬기 또는 벤젠 고리로 치환되어 있어도 되는 벤젠 고리, 플루오렌 고리, 또는 이들을 조합하여 이루어지는 n 가의 연결기이다.L is preferably a benzene ring optionally substituted with an alkyl group or a benzene ring, a fluorene ring, or an n-valent linking group formed by combining these rings.

이하에 L 의 바람직한 구체예를 드는데, 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the preferable specific example of L is given to the following, it is not limited to these.

또한 구체예 중 * 에서 트리페닐렌 고리와 결합된다.Also in the embodiment * is bonded to a triphenylene ring.

[화학식 46](46)

Figure pct00046
Figure pct00046

n 은 1 ～ 5 인 것이 바람직하고, 1 ～ 4 인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 1-5, and, as for n, it is more preferable that it is 1-4.

본 발명에 관련된 탄화수소 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층의 호스트 재료나 발광층에 인접하는 층의 전하 수송 재료로서 사용하는 경우, 발광 재료보다 박막 상태에서의 에너지 갭 (발광 재료가 인광 발광 재료인 경우에는, 박막 상태에서의 최저 여기 삼중항 (T1) 에너지) 이 크면, 발광이 퀀치되어 버리는 것을 방지하여 효율 향상에 유리하다. 한편, 화합물의 화학적 안정성의 관점에서는, 에너지 갭 및 T1 에너지는 지나치게 크지 않은 편이 바람직하다. 일반식 (Tp-1) 로 나타내는 탄화수소 화합물의 막 상태에서의 T1 에너지는 52 ㎉/㏖ 이상 80 ㎉/㏖ 이하인 것이 바람직하고, 55 ㎉/㏖ 이상 68 ㎉/㏖ 이하인 것이 보다 바람직하며, 58 ㎉/㏖ 이상 63 ㎉/㏖ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 특히, 발광 재료로서 인광 발광 재료를 사용하는 경우에는, T1 에너지가 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.When the hydrocarbon compound according to the present invention is used as the host material of the light emitting layer of the organic electroluminescent element or the charge transport material of the layer adjacent to the light emitting layer, the energy gap in the thin film state than the light emitting material (when the light emitting material is a phosphorescent light emitting material When the minimum triplet excitation (T 1 ) energy in the thin film state is large, the light emission is prevented from being quenched, which is advantageous for improving the efficiency. On the other hand, from the viewpoint of chemical stability of the compound, the energy gap and the T 1 energy are preferably not too large. The T 1 energy in the film state of the hydrocarbon compound represented by General Formula (Tp-1) is preferably 52 kPa / mol or more and 80 kPa / mol, more preferably 55 kPa / mol or more and 68 kPa / mol, more preferably 58 It is more preferable that they are dl / mol or more and 63 dl / mol or less. In particular, in the case of using a phosphorescent light emitting material as the light emitting material, it is preferable that the T 1 energy falls within the above range.

T1 에너지는 전술한 일반식 (1) 의 설명에 있어서의 방법과 동일한 방법에 의해 구할 수 있다.The T 1 energy can be obtained by the same method as the method in the above description of the general formula (1).

유기 전계 발광 소자를 고온 구동시나 소자 구동 중의 발열에 대해 안정적으로 동작시키는 관점에서, 본 발명에 관련된 탄화수소 화합물의 유리 전이 온도 (Tg) 는 80 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 100 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, 120 ℃ 이상 400 ℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of operating the organic electroluminescent device stably with respect to heat generation during high temperature driving or driving the device, the glass transition temperature (Tg) of the hydrocarbon compound of the present invention is preferably 80 ° C or more and 400 ° C or less, and preferably 100 ° C or more and 400 ° C or less. It is more preferable that it is below, and it is further more preferable that it is 120 degreeC or more and 400 degrees C or less.

이하에 본 발명에 관련된 탄화수소 화합물의 구체예를 예시하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of the hydrocarbon compound which concerns on this invention is illustrated below, this invention is not limited to these.

[화학식 47][Formula 47]

Figure pct00047
Figure pct00047

[화학식 48](48)

Figure pct00048
Figure pct00048

상기 본 발명에 관련된 탄화수소 화합물로서 예시한 화합물은, 국제 공개 제05/013388호 팜플렛, 국제 공개 제06/130598호 팜플렛, 국제 공개 제09/021107호 팜플렛, US2009/0009065, 국제 공개 제09/008311호 팜플렛 및 국제 공개 제04/018587호 팜플렛에 기재된 방법으로 합성할 수 있다.Compounds exemplified as the hydrocarbon compounds related to the present invention include International Publication No. 05/013388, International Publication No. 06/130598, International Publication No. 09/021107, US2009 / 0009065, International Publication No. 09/008311 It can synthesize | combine by the method described in the issue brochure and international publication 04/018587 pamphlet.

합성 후, 칼럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의한 정제를 실시한 후, 승화 정제에 의해 정제하는 것이 바람직하다. 승화 정제에 의해, 유기 불순물을 분리할 수 있을 뿐만 아니라, 무기염이나 잔류 용매 등을 효과적으로 제거할 수 있다.After synthesis, purification by column chromatography, recrystallization or the like is preferably followed by purification by sublimation purification. By sublimation purification, not only an organic impurity can be separated but an inorganic salt, a residual solvent, etc. can be removed effectively.

[일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물][Compound represented by the general formula (O-1)] [

본 발명의 발광 소자는, 발광층과 음극 사이에 적어도 1 층의 유기층을 포함하는 것이 바람직하고, 그 유기층에 적어도 1 종의 하기 일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 것이 소자의 효율이나 구동 전압의 관점에서 바람직하다. 이하에, 일반식 (O-1) 에 대해 설명한다.It is preferable that the light emitting element of this invention contains an organic layer of at least 1 layer between a light emitting layer and a cathode, and it is the efficiency of an element to contain at least 1 type of compound represented by following General formula (O-1) in this organic layer. It is preferable from the viewpoint of the driving voltage. General formula (O-1) is demonstrated below.

[화학식 49](49)

Figure pct00049
Figure pct00049

(일반식 (O-1) 중, RO1 은 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.(In General Formula (O-1), R O1 represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.

AO1 ～ AO4 는 각각 독립적으로 C-RA 또는 질소 원자를 나타낸다. RA 는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 복수의 RA 는 동일해도 되고 상이해도 된다. LO1 은 아릴 고리 또는 헤테로아릴 고리로 이루어지는 2 가 ～ 6 가의 연결기를 나타낸다. nO1 은 2 ～ 6 의 정수를 나타낸다)A O1 to A O4 each independently represent CR A or a nitrogen atom. R A represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and a plurality of R A's may be the same or different. L O1 represents a divalent to hexavalent linking group consisting of an aryl ring or a heteroaryl ring. n O1 represents an integer of 2 to 6)

RO1 은 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 또는 헤테로아릴기 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12) 를 나타내고, 이들은 전술한 치환기 A 를 갖고 있어도 된다. RO1 로서 바람직하게는 아릴기, 또는 헤테로아릴기이고, 보다 바람직하게는 아릴기이다. RO1 의 아릴기가 치환기를 갖는 경우의 바람직한 치환기로는, 알킬기, 아릴기 또는 시아노기를 들 수 있고, 알킬기 또는 아릴기가 보다 바람직하며, 아릴기가 더욱 바람직하다. RO1 의 아릴기가 복수의 치환기를 갖는 경우, 그 복수의 치환기는 서로 결합하여 5 또는 6 원자 고리를 형성하고 있어도 된다. RO1 의 아릴기는 바람직하게는 치환기 A 를 갖고 있어도 되는 페닐기이고, 보다 바람직하게는 알킬기 또는 아릴기가 치환하고 있어도 되는 페닐기이며, 더욱 바람직하게는 무치환의 페닐기 또는 2-페닐페닐기이다.R O1 represents an alkyl group (preferably having 1 to 8 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms), or a heteroaryl group (preferably having 4 to 12 carbon atoms), and these may have a substituent A described above do. R O1 is preferably an aryl group or a heteroaryl group, more preferably an aryl group. As a preferable substituent in the case where the aryl group of R <O1> has a substituent, an alkyl group, an aryl group, or a cyano group is mentioned, An alkyl group or an aryl group is more preferable, An aryl group is still more preferable. When the aryl group of R O1 has plural substituents, the plural substituents may be bonded to each other to form a 5 or 6-membered ring. The aryl group of R O1 is preferably a phenyl group which may have a substituent A, more preferably an alkyl group or a phenyl group which may be substituted by an aryl group, and still more preferably an unsubstituted phenyl group or 2-phenylphenyl group.

AO1 ～ AO4 는 각각 독립적으로 C-RA 또는 질소 원자를 나타낸다. AO1 ～ AO4 중, 0 ～ 2 개가 질소 원자인 것이 바람직하고, 0 또는 1 개가 질소 원자인 것이 보다 바람직하다. AO1 ～ AO4 모두가 C-RA 이거나, 또는 AO1 이 질소 원자이고, AO2 ～ AO4 가 C-RA 인 것이 바람직하며, AO1 이 질소 원자이고, AO2 ～ AO4 가 C-RA 인 것이 보다 바람직하며, AO1 이 질소 원자이고, AO2 ～ AO4 가 C-RA 이며, RA 가 모두 수소 원자인 것이 더욱 바람직하다.A O1 to A O4 each independently represent CR A or a nitrogen atom. O1 ~ O4 A of A, 0 ~ 2 dogs and more preferably it is preferred, and 0 or one is the nitrogen atom of the nitrogen atom. A O1 -A O4 It is preferable that all are CR A or A O1 is a nitrogen atom, A O2 -A O4 is CR A , It is more preferable that A O1 is a nitrogen atom, A O2 -A O4 is CR A , and A O1 and the nitrogen atom, and a ~ a O2 O4 is CR a, it is more preferable that R a are both a hydrogen atom.

RA 는 수소 원자, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 또는 헤테로아릴기 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12) 를 나타내고, 이들은 전술한 치환기 Z' 를 갖고 있어도 된다. 또, 복수의 RA 는 동일해도 되고 상이해도 된다. RA 로서 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.R A represents a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 8 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms), or a heteroaryl group (preferably having 4 to 12 carbon atoms), and these substituents Z You may have ' The plural R A may be the same or different. R A is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom.

LO1 은 아릴 고리 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30) 또는 헤테로아릴 고리 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12) 로 이루어지는 2 가 ～ 6 가의 연결기를 나타낸다. LO1 로서 바람직하게는, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 아릴트리일기, 또는 헤테로아릴트리일기이고, 보다 바람직하게는 페닐렌기, 비페닐렌기, 또는 벤젠트리일기이며, 더욱 바람직하게는 비페닐렌기, 또는 벤젠트리일기이다. LO1 은 전술한 치환기 Z' 를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖는 경우의 치환기로는 알킬기, 아릴기, 또는 시아노기가 바람직하다. LO1 의 구체예로는 이하의 것을 들 수 있다.L O1 represents a divalent to hexavalent linking group consisting of an aryl ring (preferably having 6 to 30 carbon atoms) or a heteroaryl ring (preferably having 4 to 12 carbon atoms). LO1 is preferably an arylene group, a heteroarylene group, an aryltriyl group, or a heteroaryltriyl group, more preferably a phenylene group, a biphenylene group, or a benzenetriyl group, still more preferably a biphenylene group, Or a benzenetriyl group. L <O1> may have the substituent Z 'mentioned above, and as a substituent in the case of having a substituent, an alkyl group, an aryl group, or a cyano group is preferable. Specific examples of L O1 include the following.

[화학식 50](50)

Figure pct00050
Figure pct00050

nO1 은 2 ～ 6 의 정수를 나타내고, 바람직하게는 2 ～ 4 의 정수이며, 보다 바람직하게는 2 또는 3 이다. nO1 은 소자 효율의 관점에서는 가장 바람직하게는 3 이고, 소자의 내구성의 관점에서는 가장 바람직하게는 2 이다. nO1 represents the integer of 2-6, Preferably it is an integer of 2-4, More preferably, it is 2 or 3. n O1 is most preferably 3 from the standpoint of device efficiency and is most preferably 2 from the viewpoint of durability of the device.

일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물은, 보다 바람직하게는 하기 일반식 (O-2) 로 나타내는 화합물이다.The compound represented by general formula (O-1) is more preferably a compound represented by the following general formula (O-2).

[화학식 51](51)

Figure pct00051
Figure pct00051

(일반식 (O-2) 중, RO1 은 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. RO2 ～ RO4 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. AO1 ～ AO4 는 각각 독립적으로 C-RA 또는 질소 원자를 나타낸다. RA 는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 복수의 RA 는 동일해도 되고 상이해도 된다)(In General Formula (O-2), R O1 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group. R O2 to R O4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group. A O1 to A O4 each independently represent CR A or a nitrogen atom, R A represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and a plurality of R A may be the same or different);

RO1 및 AO1 ～ AO4 는 상기 일반식 (O-1) 중의 RO1 및 AO1 ～ AO4 와 동일한 의미이고, 또 그들의 바람직한 범위도 동일하다.And R A and O1 O1 ~ O4 A is the formula (O1) of the R O1 and O1 A ~ A as defined O4, yet it is the same from their preferred range.

R02 ～ R04 는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ～ 8), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ～ 30), 또는 헤테로아릴기 (바람직하게는 탄소수 4 ～ 12) 를 나타내고, 이들은 전술한 치환기 A 를 갖고 있어도 된다. R02 ～ R04 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 또는 아릴기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 또는 아릴기이며, 가장 바람직하게는 수소 원자이다.R 02 to R 04 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 8 carbon atoms), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms), or a heteroaryl group (preferably having 4 to 12 carbon atoms) These may have the substituent A mentioned above. R 02 to R 04 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an aryl group, and most preferably a hydrogen atom.

상기 일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물은, 고온 보존시의 안정성, 고온 구동시, 구동시의 발열에 대해 안정적으로 동작시키는 관점에서, 유리 전이 온도 (Tg) 는 100 ℃ ～ 400 ℃ 인 것이 바람직하고, 120 ℃ ～ 400 ℃ 인 것이 보다 바람직하며, 140 ℃ ～ 400 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of allowing the compound represented by the general formula (O-1) to stably operate with respect to stability at high temperature storage, high temperature driving, and heat generation at the time of driving, the glass transition temperature (Tg) is from 100 ° C to 400 ° C. It is preferable that it is 120 to 400 degreeC, and it is still more preferable that it is 140 to 400 degreeC.

일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물의 구체예를 이하에 나타내는데, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.Although the specific example of a compound represented by general formula (O-1) is shown below, this invention is not limited to these.

[화학식 52](52)

Figure pct00052
Figure pct00052

[화학식 53](53)

Figure pct00053
Figure pct00053

상기 일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2001-335776호에 기재된 방법으로 합성 가능하다. 합성 후, 칼럼 크로마토그래피, 재결정, 재침전 등에 의한 정제를 실시한 후, 승화 정제에 의해 정제하는 것이 바람직하다. 승화 정제에 의해 유기 불순물을 분리할 수 있을 뿐만 아니라, 무기염이나 잔류 용매, 수분 등을 효과적으로 제거하는 것이 가능하다.The compound represented by the above general formula (O-1) can be synthesized by the method described in JP-A-2001-335776. After the synthesis, it is preferable to perform purification by column chromatography, recrystallization, reprecipitation or the like, and then purification by sublimation purification. Not only organic impurities can be separated by sublimation purification, but also inorganic salts, residual solvents, water, and the like can be effectively removed.

본 발명의 발광 소자에 있어서, 일반식 (O-1) 로 나타내는 화합물은 발광층과 음극 사이의 유기층에 함유되는데, 발광층에 인접하는 음극측의 층에 함유되는 것이 바람직하다.In the light emitting device of the present invention, the compound represented by the general formula (O-1) is contained in the organic layer between the light emitting layer and the cathode, but is preferably contained in the layer on the cathode side adjacent to the light emitting layer.

(보호층)(Protective layer)

본 발명에 있어서, 유기 EL 소자 전체는 보호층에 의해 보호되어 있어도 된다.In the present invention, the entire organic EL device may be protected by a protective layer.

보호층에 대해서는 일본 공개특허공보 2008-270736호의 단락 번호 [0169] ～ [0170] 에 기재된 사항을 본 발명에 적용할 수 있다.As for the protective layer, the matters described in paragraphs [0169] to [0170] of JP2008-270736A can be applied to the present invention.

(밀봉 용기)(Sealing container)

본 발명의 소자는, 밀봉 용기를 사용하여 소자 전체를 밀봉해도 된다.The element of this invention may seal the whole element using a sealing container.

밀봉 용기에 대해서는 일본 공개특허공보 2008-270736호의 단락 번호 [0171] 에 기재된 사항을 본 발명에 적용할 수 있다.About the sealed container, the matter described in Paragraph No. [0171] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-270736 is applicable to this invention.

(구동)(Driving)

본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 양극과 음극 사이에 직류 (필요에 따라 교류 성분을 포함해도 된다) 전압 (통상적으로 2 볼트 ～ 15 볼트), 또는 직류 전류를 인가함으로써, 발광을 얻을 수 있다.In the organic electroluminescent element of the present invention, light emission can be obtained by applying a direct current (may include an alternating current component) voltage (usually 2 volts to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode.

본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구동 방법에 대해서는, 일본 공개특허공보 평2-148687호, 일본 공개특허공보 평6-301355호, 일본 공개특허공보 평5-29080호, 일본 공개특허공보 평7-134558호, 일본 공개특허공보 평8-234685호, 일본 공개특허공보 평8-241047호의 각 공보, 일본 특허 제 2784615호, 미국 특허 5828429호, 미국 특허 6023308호의 각 명세서 등에 기재된 구동 방법을 적용할 수 있다.As for the driving method of the organic electroluminescent element of the present invention, JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A 5-29080, JP-A-7- 134558, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-234685, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-241047, the driving method described in each specification of Japanese Patent No. 2784615, US Patent 5828429, US Patent 6023308, etc. can be applied. have.

본 발명의 유기 전계 발광 소자의 외부 양자 효율로는 7 ％ 이상이 바람직하고, 10 ％ 이상이 보다 바람직하다. 외부 양자 효율의 수치는 20 ℃ 에서 소자를 구동시켰을 때의 외부 양자 효율의 최대값, 혹은 20 ℃ 에서 소자를 구동시켰을 때의 300 ～ 400 cd/㎡ 부근에서의 외부 양자 효율의 값을 사용할 수 있다.The external quantum efficiency of the organic electroluminescent device of the present invention is preferably 7% or more, more preferably 10% or more. The value of the external quantum efficiency may be the maximum value of the external quantum efficiency when the device is driven at 20 ° C, or the value of the external quantum efficiency at around 300 to 400 cd / m 2 when the device is driven at 20 ° C. .

본 발명의 유기 전계 발광 소자의 내부 양자 효율은 30 ％ 이상인 것이 바람직하고, 50 ％ 이상이 더욱 바람직하며, 70 ％ 이상이 더욱 바람직하다. 소자의 내부 양자 효율은, 외부 양자 효율을 광취출 효율로 나누어 산출된다. 통상적인 유기 EL 소자에서는 광취출 효율은 약 20 ％ 이지만, 기판의 형상, 전극의 형상, 유기층의 막두께, 무기층의 막두께, 유기층의 굴절률, 무기층의 굴절률 등을 연구함으로써 광취출 효율을 20 ％ 이상으로 하는 것이 가능하다.It is preferable that the internal quantum efficiency of the organic electroluminescent element of this invention is 30% or more, 50% or more is more preferable, and 70% or more is more preferable. The internal quantum efficiency of the device is calculated by dividing the external quantum efficiency by the light extraction efficiency. In the conventional organic EL device, the light extraction efficiency is about 20%, but the light extraction efficiency is studied by studying the shape of the substrate, the shape of the electrode, the film thickness of the organic layer, the film thickness of the inorganic layer, the refractive index of the organic layer, the refractive index of the inorganic layer, and the like. It is possible to set it as 20% or more.

(본 발명의 소자의 용도)(Use of the device of the present invention)

본 발명의 소자는, 표시 소자, 디스플레이, 백라이트, 전자 사진, 조명 광원, 기록 광원, 노광 광원, 판독 광원, 표지, 간판, 인테리어, 또는 광 통신 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 특히, 조명 장치, 표시 장치 등의 발광 휘도가 높은 영역에서 구동되는 디바이스에 바람직하게 사용된다.The element of this invention can be used suitably for a display element, a display, a backlight, an electrophotographic, an illumination light source, a recording light source, an exposure light source, a reading light source, a cover, a sign, interior, or optical communication. In particular, it is used suitably for the device driven in the area | region where light emission brightness is high, such as an illumination device and a display device.

(발광 장치)(Light emitting device)

다음으로, 도 2 를 참조하여 본 발명의 발광 장치에 대해 설명한다.Next, the light emitting device of the present invention will be described with reference to FIG.

본 발명의 발광 장치는 상기 유기 전계 발광 소자를 사용하여 이루어진다.The light emitting device of the present invention is made using the organic electroluminescent element.

도 2 는, 본 발명의 발광 장치의 일례를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 도 2 의 발광 장치 (20) 는, 투명 기판 (지지 기판) (2), 유기 전계 발광 소자 (10), 밀봉 용기 (16) 등에 의해 구성되어 있다.2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the light emitting device of the present invention. The light emitting device 20 of FIG. 2 is comprised by the transparent substrate (support substrate) 2, the organic electroluminescent element 10, the sealing container 16, etc. As shown in FIG.

유기 전계 발광 소자 (10) 는, 기판 (2) 상에 양극 (제 1 전극) (3), 유기층 (11), 음극 (제 2 전극) (9) 이 순차 적층되어 구성되어 있다. 또, 음극 (9) 상에는 보호층 (12) 이 적층되어 있고, 또한 보호층 (12) 상에는 접착층 (14) 을 개재하여 밀봉 용기 (16) 가 형성되어 있다. 또한, 각 전극 (3, 9) 의 일부, 격벽, 절연층 등은 생략되어 있다.The organic electroluminescent element 10 is configured by sequentially stacking an anode (first electrode) 3, an organic layer 11, and a cathode (second electrode) 9 on a substrate 2. Moreover, the protective layer 12 is laminated | stacked on the cathode 9, and the sealing container 16 is formed on the protective layer 12 via the contact bonding layer 14. As shown in FIG. Further, a part of each of the electrodes 3 and 9, a partition wall, an insulating layer, and the like are omitted.

여기서, 접착층 (14) 으로는 에폭시 수지 등의 광 경화형 접착제나 열 경화형 접착제를 사용할 수 있고, 예를 들어 열 경화성의 접착 시트를 사용할 수도 있다.Here, as the contact bonding layer 14, photocurable adhesives, such as an epoxy resin, and a thermosetting adhesive can be used, for example, a thermosetting adhesive sheet can also be used.

본 발명의 발광 장치의 용도는 특별히 제한되는 것이 아니며, 예를 들어 조명 장치 외에, 텔레비전, 퍼스널 컴퓨터, 휴대 전화, 전자 페이퍼 등의 표시 장치로 할 수 있다.The use of the light emitting device of the present invention is not particularly limited. For example, the light emitting device can be a display device such as a television, a personal computer, a mobile phone, an electronic paper, etc. in addition to the lighting device.

(조명 장치)(Lighting device)

다음으로, 도 3 을 참조하여 본 발명의 조명 장치에 대해 설명한다.Next, the lighting apparatus of this invention is demonstrated with reference to FIG.

도 3 은, 본 발명의 조명 장치의 일례를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 본 발명의 조명 장치 (40) 는, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 전술한 유기 EL 소자 (10) 와, 광 산란 부재 (30) 를 구비하고 있다. 보다 구체적으로는, 조명 장치 (40) 는, 유기 EL 소자 (10) 의 기판 (2) 과 광 산란 부재 (30) 가 접촉하도록 구성되어 있다.3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the lighting apparatus of the present invention. As shown in FIG. 3, the lighting device 40 of the present invention includes the organic EL element 10 and the light scattering member 30 described above. More specifically, the illumination device 40 is configured such that the substrate 2 of the organic EL element 10 and the light-scattering member 30 are in contact with each other.

광 산란 부재 (30) 는 광을 산란할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않지만, 도 3 에 있어서는 투명 기판 (31) 에 미립자 (32) 가 분산된 부재로 되어 있다. 투명 기판 (31) 으로는, 예를 들어 유리 기판을 바람직하게 들 수 있다. 미립자 (32) 로는 투명 수지 미립자를 바람직하게 들 수 있다. 유리 기판 및 투명 수지 미립자로는 모두 공지된 것을 사용할 수 있다. 이와 같은 조명 장치 (40) 는, 유기 전계 발광 소자 (10) 로부터의 발광이 산란 부재 (30) 의 광 입사면 (30A) 에 입사되면, 입사광을 광 산란 부재 (30) 에 의해 산란시켜, 산란광을 광 출사면 (30B) 으로부터 조명광으로서 출사하는 것이다.The light scattering member 30 is not particularly limited as long as it can scatter light. In Fig. 3, the light scattering member 30 is a member in which the fine particles 32 are dispersed on the transparent substrate 31. [ As the transparent substrate 31, for example, a glass substrate is preferably used. The fine particles 32 are preferably transparent resin fine particles. As the glass substrate and transparent resin fine particles, all known ones can be used. When the light emission from the organic electroluminescent element 10 is incident on the light incident surface 30A of the scattering member 30, the lighting device 40 scatters the incident light by the light scattering member 30, and the scattered light. Is emitted as the illumination light from the light exit surface 30B.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to these.

1. 합성예 (화합물 2B-5)1. Synthesis Example (Compound 2B-5)

[화학식 54][Formula 54]

Figure pct00054
Figure pct00054

상기 스킴에 따라 화합물 2B-5 를 합성하였다. 다른 화합물에 대해서도 상기와 동일한 수단에 의해 합성할 수 있다. 합성한 화합물 2B-5, 2B-8 및 4A-8 의 1H-NMR 데이터를 도 4, 5 및 6 에 나타낸다.Compound 2B-5 was synthesized according to the above scheme. Other compounds can also be synthesized by the same means as described above. 1 H-NMR data of the synthesized compounds 2B-5, 2B-8 and 4A-8 are shown in FIGS. 4, 5 and 6.

2. 소자 제조·평가2. Device manufacturing and evaluation

소자 제조에 사용한 재료는 모두 승화 정제를 실시하였다. 비교예, 및 실시예에 사용한 화합물을 나타낸다.Sublimation refinement was performed for all the materials used for device fabrication. Comparative Examples, and Examples.

[화학식 55](55)

Figure pct00055
Figure pct00055

[화학식 56](56)

Figure pct00056
Figure pct00056

[화학식 57](57)

Figure pct00057
Figure pct00057

[화학식 58](58)

Figure pct00058
Figure pct00058

(비교예 1)(Comparative Example 1)

두께 0.5 ㎜, 가로세로 2.5 ㎝ 의 ITO 막을 갖는 유리 기판 (지오마텍사 제조, 표면 저항 10 Ω／□ (Ω／sq.)) 을 세정 용기에 넣고, 2-프로판올 중에서 초음파 세정한 후, 30 분간 UV-오존 처리를 실시하였다. 이 투명 양극 (ITO 막) 상에 진공 증착법으로 이하의 유기층을 순차 증착하였다.A glass substrate having a thickness of 0.5 mm and an ITO film of 2.5 cm in width (Geomatec Co., Ltd., surface resistance 10 Ω / □ (Ω / sq.)) Was placed in a washing container, ultrasonically cleaned in 2-propanol, and then UV-cured for 30 minutes. -Ozone treatment was performed. The following organic layers were sequentially deposited on this transparent anode (ITO film) by vacuum deposition.

제 1 층 : LG101 : 막두께 10 ㎚Layer 1: LG101: film thickness 10 nm

제 2 층 : NPD : 막두께 30 ㎚Second layer: NPD: film thickness 30 nm

제 3 층 : 비교 화합물 1 (호스트 재료) 및 GD-1 (질량비 90 : 10) : 막두께 30 ㎚Third layer: comparative compound 1 (host material) and GD-1 (mass ratio 90: 10): film thickness 30 nm

제 4 층 : TpH-17 : 막두께 10 ㎚Fourth layer: TpH-17: film thickness 10 nm

제 5 층 : Alq : 막두께 40 ㎚Layer 5: Alq: film thickness 40 nm

이 위에, 불화리튬 0.1 ㎚ 및 금속 알루미늄 200 ㎚ 를 이 순서대로 증착하여 음극으로 하였다.On this, lithium fluoride 0.1 nm and metal aluminum 200 nm were deposited in this order to form a negative electrode.

이 적층체를 대기에 접촉시키지 않고, 질소 가스로 치환한 글로브 박스 내에 넣고, 유리제의 밀봉캔 및 자외선 경화형의 접착제 (XNR5516HV, 나가세 치바 (주) 제) 를 사용해서 밀봉하여, 비교예 1 의 소자를 얻었다.This laminated body was put into the glove box substituted with nitrogen gas, without contacting air | atmosphere, and it sealed using the glass sealing can and the ultraviolet curable adhesive (XNR5516HV, Nagase Chiba Co., Ltd.), and the element of the comparative example 1 Got.

(비교예 2, 실시예 A1 ～ A19)(Comparative Example 2, Examples A1 to A19)

비교예 1 에 있어서의 제 3 층의 호스트 재료로서 비교 화합물 1 대신에 비교 화합물 2 를 사용한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여, 비교예 2 의 소자를 얻었다. 동일하게 하여, 비교 화합물 2 대신에 1A-15, 1B-6, 1B-7, 1B-12, 1B-15, 1B-16, 1B-24, 1B-25, 1B-27, 1B-32, 1B-44, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, 2B-32, 2B-44, 2B-48, 4A-8 을 각각 사용함으로써 실시예 A1 ～ A19 의 소자를 얻었다.The device of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that Comparative Compound 2 was used instead of Comparative Compound 1 as the host material of the third layer in Comparative Example 1. Similarly, instead of Comparative Compound 2, 1A-15, 1B-6, 1B-7, 1B-12, 1B-15, 1B-16, 1B-24, 1B-25, 1B-27, 1B-32, 1B The devices of Examples A1 to A19 were obtained by using -44, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, 2B-32, 2B-44, 2B-48 and 4A-8, respectively.

이들 소자를 이하의 방법으로, 내구성과 고온 보관 후의 색도 차이의 관점에서 평가한 결과를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the results of evaluating these devices in terms of durability and chromaticity difference after high temperature storage.

또, 호스트 재료로서 사용한 화합물의 유리 전이 온도 (Tg) 를 시차 주사 열량 분석 (DSC) 에 의해 측정한 결과를, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 미만인 것을 ×, 100 ℃ 이상 120 ℃ 미만인 것을 ○, 120 ℃ 이상인 것을 ◎ 로 하여 표 1 에 나타낸다.Moreover, as for the result which measured the glass transition temperature (Tg) of the compound used as a host material by differential scanning calorimetry (DSC), the thing whose glass transition temperature (Tg) is less than 100 degreeC × 100 degreeC or more and less than 120 degreeC ○ And 120 degreeC or more are shown in Table 1 as (◎).

(a) 내구성(a) Durability

실온에서 휘도가 5000 cd/㎡ 가 되도록 직류 전압을 인가하고 계속 발광시켜, 휘도가 4000 cd/㎡ 가 될 때까지에 필요한 시간을 내구성의 지표로 하였다. 이하에 기재하는 표 1 에 있어서, 비교예 1 의 소자를 사용했을 때의 내구성을 100 으로 하고, 내구성의 상대값이 101 이상 120 미만인 것을 ○, 120 이상인 것을 ◎ 로 하였다. 내구성은 숫자가 클수록 바람직하다. 또한, 비교예 1 은 기준이기 때문에, 「-」 로 기재하였다.A direct current voltage was applied at room temperature so that the luminance became 5000 cd / m 2, and the light was emitted continuously. The time required until the luminance became 4000 cd / m 2 was used as an index of durability. In Table 1 shown below, the durability at the time of using the element of the comparative example 1 was made into 100, and the relative value of durability was made into (circle) and 120 or more that the thing of 101 or more and 120 or less. Durability is so preferable that a number is large. In addition, since the comparative example 1 is a reference | standard, it described as "-".

(b) 고온 보관 후의 색도 차이(b) chromaticity difference after high temperature storage

고온 보관 후 (100 ℃ 에서 24 시간) 와 보관 전의 소자에 대해, 휘도가 1000 cd/㎡ 가 되도록 직류 전압을 인가하고, (주) 시마즈 제작소 제조의 발광 스펙트럼 측정 시스템 (ELS1500) 에 의해 발광 스펙트럼을 측정하여, 색도 (CIE 색도) 를 산출하였다.After the high temperature storage (24 hours at 100 degreeC) and the element before storage, DC voltage is applied so that a brightness | luminance may be 1000 cd / m <2>, and emission spectrum is measured by the emission spectrum measuring system (ELS1500) by Shimadzu Corporation. It measured and calculated chromaticity (CIE chromaticity).

고온 보관 후 (100 ℃ 에서 24 시간) 의 색도가 보관 전과 CIE (x, y) 좌표에서 x 좌표 혹은 y 좌표 중 어느 것이 0.01 이상 차이가 나는 것을 ×, 모두 0.005 이상 0.01 미만인 것을 ○, 모두 0.005 미만인 것을 ◎ 로 하였다.The chromaticity after high temperature storage (24 hours at 100 ° C) differs by 0.01 or more from x or y coordinates before storage and in CIE (x, y) coordinates. Was taken as ◎.

Figure pct00059
Figure pct00059

(비교예 3)(Comparative Example 3)

비교예 1 의 소자의 제 4 층에 사용한 TpH-17 을 비교 화합물 1 로 대신한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여, 비교예 3 의 소자를 제조하였다.The device of Comparative Example 3 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that TpH-17 used in the fourth layer of the device of Comparative Example 1 was replaced with Comparative Compound 1.

(실시예 B1 ～ B14)(Examples B1 to B14)

비교예 3 의 소자의 제 4 층에 사용한 비교 화합물 1 을 화합물 1B-6 으로 대신한 것 이외에는 비교예 2 와 동일하게 하여, 실시예 B1 의 소자를 제조하였다. 동일하게 하여, 화합물 1B-6 대신에 1B-7, 1B-15, 1B-24, 1B-25, 1B-32, 1B-44, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, 2B-32, 2B-44, 2B-48 을 각각 사용함으로써 실시예 B2 ～ B14 의 소자를 제조하였다.The device of Example B1 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that Comparative Compound 1, which was used for the fourth layer of the device of Comparative Example 3, was replaced with Compound 1B-6. Similarly, instead of compound 1B-6, 1B-7, 1B-15, 1B-24, 1B-25, 1B-32, 1B-44, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, The elements of Examples B2 to B14 were manufactured by using 2B-32, 2B-44 and 2B-48, respectively.

(실시예 B15 ～ B18)(Examples B15 to B18)

비교예 3 의 소자의 제 3 층의 호스트 재료에 사용한 비교 화합물 1 을 화합물 1B-6 으로 대신하고, 제 4 층에 사용한 비교 화합물 1 을 본건의 화합물 1B-6 으로 대신한 것 이외에는 비교예 3 과 동일하게 하여, 실시예 B15 의 소자를 제조하였다. 동일하게 하여, 화합물 1B-6 대신에 1B-25, 2B-5, 4A-8 을 각각 사용함으로써 실시예 B16 ～ B18 의 소자를 제조하였다. 이들 소자를 이하의 방법으로 효율, 구동 전압의 관점에서 평가한 결과를 표 2 에 나타낸다.Comparing Example 3 with the exception that Comparative Compound 1 used for the host material of the third layer of the device of Comparative Example 3 was replaced with Compound 1B-6, and Comparative Compound 1 used for the fourth layer was replaced with Compound 1B-6 of the present case. In the same manner, the device of Example B15 was manufactured. In the same manner, the devices of Examples B16 to B18 were manufactured by using 1B-25, 2B-5 and 4A-8 instead of compound 1B-6. Table 2 shows the results of evaluating these devices in terms of efficiency and driving voltage in the following manner.

(c) 효율(c) efficiency

토요 테크니카 제조 소스 메저 유닛 2400 을 사용하여 직류 전압을 각 소자에 인가하여 발광시키고, 그 휘도를 탑콘사 제조 휘도계 BM-8 을 사용하여 측정하였다. 발광 스펙트럼과 발광 파장은 하마마츠 포토닉스 제조 스펙트럼 애널라이저 PMA-11 을 사용하여 측정하였다. 이들을 기초로 휘도가 1000 cd/㎡ 부근의 외부 양자 효율을 휘도 환산법에 의해 산출하였다. 비교예 1 의 효율을 100 으로 하고, 효율의 상대값이 100 이하인 것을 ×, 101 이상 110 미만인 것을 ○, 110 이상인 것을 ◎ 로 하였다. 외부 양자 효율은 숫자가 클수록 바람직하다. 또한, 비교예 1 은 기준이기 때문에, 「-」 로 기재하였다.A DC voltage was applied to each element using a source measure unit 2400 manufactured by Toyo Technica to emit light, and the luminance thereof was measured using a luminance meter BM-8 manufactured by Topcon Corporation. The emission spectrum and the emission wavelength were measured using a spectrum analyzer PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics. Based on these, the external quantum efficiency whose luminance is about 1000 cd / m <2> was computed by the luminance conversion method. The efficiency of Comparative Example 1 was 100, and the relative value of the efficiency was 100 or less, and the one having a value of 101 or more and less than 110 was ○ and the one having 110 or more. The larger the number, the better the external quantum efficiency is. In addition, since the comparative example 1 is a reference | standard, it described as "-".

(d) 구동 전압(d) driving voltage

각 소자를 휘도가 1000 cd/㎡ 가 되도록 직류 전압을 인가하여 발광시킨다. 이 때의 인가 전압을 구동 전압 평가의 지표로 하였다. 비교예 1 의 전압을 100 으로 하고, 전압의 상대값인 100 이상인 것을 ×, 90 이상 100 미만인 것을 ○, 90 미만인 것을 ◎ 로 하였다. 구동 전압은 숫자가 작을수록 바람직하다.Each element is made to emit light by applying a DC voltage such that the luminance is 1000 cd / m 2. The applied voltage at this time was taken as an index of the evaluation of the driving voltage. The voltage of the comparative example 1 was set to 100, and the thing of 100 or more which is the relative value of a voltage was made into (circle) and the thing of 90 or more and less than 100 as (circle). The smaller the number is, the more preferable the driving voltage is.

Figure pct00060
Figure pct00060

(비교예 4)(Comparative Example 4)

비교예 1 의 소자의 각 층을 이하와 같이 변경한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 비교예 4 의 소자를 제조하였다.The device of Comparative Example 4 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that each layer of the device of Comparative Example 1 was changed as follows.

제 1 층 : LG101 : 막두께 10 ㎚Layer 1: LG101: film thickness 10 nm

제 2 층 : HTL-2 : 막두께 30 ㎚Second layer: HTL-2: film thickness 30 nm

제 3 층 : 비교 화합물 1 (호스트 재료) 및 GD-2 (질량비 85 : 15) : 막두께 30 ㎚Third layer: comparative compound 1 (host material) and GD-2 (mass ratio 85: 15): film thickness 30 nm

제 4 층 : OM-8 : 막두께 10 ㎚Layer 4: OM-8: film thickness 10 nm

제 5 층 : OM-8 : 막두께 40 ㎚Layer 5: OM-8: film thickness 40 nm

(실시예 C1 ～ C14)(Examples C1 to C14)

비교예 4 의 소자의 제 3 층에 사용한 비교 화합물 1 을 화합물 1A-15 로 대신한 것 이외에는 비교예 4 와 동일하게 하여, 실시예 C1 의 소자를 제조하였다. 동일하게 하여, 화합물 1A-15 대신에 1A-24, 1B-6, 1B-7, 1B-15, 1B-25, 1B-32, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, 2B-32, 2B-44, 4A-8 을 각각 사용함으로써 실시예 C2 ～ C14 의 소자를 제조하였다. 이들 소자를 내구성과 고온 보관 후의 색도 차이의 관점에서 상기와 동일하게 평가한 결과를 표 3 에 나타낸다. 또한, 내구성은 비교예 4 의 소자를 사용했을 때의 내구성을 100 으로 하였다. 또, 비교예 4 는 기준이기 때문에, 「-」 로 기재하였다.The device of Example C1 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 4 except that Compound 1A-15 was used instead of Compound 1A-15 for the third layer of the device of Comparative Example 4. Similarly, instead of compound 1A-15, 1A-24, 1B-6, 1B-7, 1B-15, 1B-25, 1B-32, 1B-45, 2B-5, 2B-8, 2B-25, The devices of Examples C2 to C14 were manufactured by using 2B-32, 2B-44 and 4A-8, respectively. Table 3 shows the results of evaluating these devices in the same manner as described above in terms of durability and chromaticity difference after high temperature storage. In addition, durability made the durability at the time of using the element of the comparative example 4 100. In addition, since the comparative example 4 was a reference | standard, it described as "-".

Figure pct00061
Figure pct00061

(비교예 5)(Comparative Example 5)

비교예 1 의 소자의 각층을 이하와 같이 변경한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 비교예 5 의 소자를 제조하였다.The device of Comparative Example 5 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that each layer of the device of Comparative Example 1 was changed as follows.

제 1 층 : GD-1 : 막두께 10 ㎚First layer: GD-1: film thickness 10 nm

제 2 층 : NPD : 막두께 30 ㎚Second layer: NPD: film thickness 30 nm

제 3 층 : 비교 화합물 1 (호스트 재료) 및 RD-1 (질량비 95 : 5) : 막두께 30 ㎚Third layer: comparative compound 1 (host material) and RD-1 (mass ratio 95: 5): film thickness 30 nm

제 4 층 : Alq : 막두께 10 ㎚Layer 4: Alq: film thickness 10 nm

제 5 층 : Alq : 막두께 40 ㎚Layer 5: Alq: film thickness 40 nm

(실시예 D1 ～ D13)(Examples D1 to D13)

비교예 5 의 소자의 제 3 층에 사용한 비교 화합물 1 을 화합물 1A-27 로 대신한 것 이외에는 비교예 5 와 동일하게 하여, 실시예 D1 의 소자를 제조하였다. 동일하게 하여, 화합물 1A-27 대신에 1A-48, 2A-44, 2A-47, 1B-16, 1B-27, 2B-5, 2B-8, 2B-26, 2B-34, 2B-46, 2B-47, 4A-8 을 각각 사용함으로써 실시예 D2 ～ D13 의 소자를 제조하였다. 이들 소자를 내구성과 고온 보관 후의 색도 차이의 관점에서 상기와 동일하게 평가한 결과를 표 4 에 나타낸다. 또한, 내구성은 비교예 5 의 소자를 사용했을 때의 내구성을 100 으로 하였다. 또, 비교예 5 는 기준이기 때문에,「-」 로 기재하였다.The device of Example D1 was manufactured in the same manner as in Comparative Example 5 except that Comparative Compound 1 used for the third layer of the device of Comparative Example 5 was replaced with Compound 1A-27. Similarly, instead of compound 1A-27, 1A-48, 2A-44, 2A-47, 1B-16, 1B-27, 2B-5, 2B-8, 2B-26, 2B-34, 2B-46, The devices of Examples D2 to D13 were manufactured by using 2B-47 and 4A-8, respectively. Table 4 shows the results of evaluating these devices in the same manner as described above in terms of durability and chromaticity difference after high temperature storage. In addition, durability made the durability at the time of using the element of the comparative example 5 100. In addition, since the comparative example 5 is a reference | standard, it described as "-".

Figure pct00062
Figure pct00062

표 1 ～ 4 의 결과로부터, 본 발명에 있어서의 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 사용한 본 발명의 소자는, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 호스트 재료로서 사용한 경우, 비교예의 소자와 비교하여 내구성이 우수하다는 것을 알 수 있다. 또, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 전자 수송 재료로서 사용한 경우, 비교예의 소자와 비교하여 효율이 우수하고, 구동 전압을 억제할 수 있는 것을 알 수 있다.From the results of Tables 1-4, the element of this invention using the compound represented by General formula (1) in this invention is compared with the element of a comparative example, when the compound represented by General formula (1) is used as a host material It can be seen that the durability is excellent. Moreover, when the compound represented by General formula (1) is used as an electron carrying material, it turns out that it is excellent in efficiency compared with the element of a comparative example, and can suppress a drive voltage.

산업상의 이용가능성Industrial availability

본 발명에 의하면, 내열성, 내구성이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다. 또한, 그 유기 전계 발광 소자를 사용한 발광 장치, 표시 장치 및 조명 장치를 제공할 수 있다.According to this invention, the organic electroluminescent element excellent in heat resistance and durability can be provided. Further, a light emitting device, a display device, and a lighting device using the organic electroluminescent device can be provided.

본 발명을 상세하게 또 특정 실시양태를 참조하여 설명했는데, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고 여러 가지 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에게 있어 분명하다.Although this invention was demonstrated in detail and with reference to the specific embodiment, it is clear for those skilled in the art that various changes and correction can be added without deviating from the mind and range of this invention.

본 출원은, 2010년 7월 30일 출원의 일본 특허출원 (일본 특허출원 2010-173183), 및 2011년 7월 27일 출원의 일본 특허출원 (일본 특허출원 2011-164686) 에 기초하는 것으로, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.This application is based on the JP Patent application (Japanese Patent Application 2010-173183) of an application on July 30, 2010, and the Japanese Patent Application (Japanese Patent Application 2011-164686) of an application on July 27, 2011, The content is taken here by reference.

2 … 기판
3 … 양극
4 … 정공 주입층
5 … 정공 수송층
6 … 발광층
7 … 정공 블록층
8 … 전자 수송층
9 … 음극
10 … 유기 전계 발광 소자 (유기 EL 소자)
11 … 유기층
12 … 보호층
14 … 접착층
16 … 밀봉 용기
20 … 발광 장치
30 … 광 산란 부재
30A … 광 입사면
30B … 광 출사면
31 … 투명 기판
32 … 미립자
40 … 조명 장치2 … Board
3…. anode
4 … Hole injection layer
5 ... Hole transport layer
6 ... The light-
7 ... Hole block layer
8 … Electron transport layer
9 ... cathode
10 ... Organic electroluminescent device (organic EL device)
11 ... Organic layer
12 ... Protective layer
14. Adhesive layer
16. Sealed container
20 ... Light emitting device
30 ... Light scattering member
30A. Light incident surface
30B. Light emitting surface
31 ... Transparent substrate
32 ... Particulate
40 ... Lighting device

Claims (10)

기판 상에 양극 및 음극으로 이루어지는 1 쌍의 전극과, 그 전극간에 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기층을 갖는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 발광층에 인광 발광 재료를 적어도 1 종 함유하고, 또한 상기 적어도 1 층의 유기층 중 어느 적어도 1 층에 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는, 유기 전계 발광 소자.
[화학식 1]
Figure pct00063

(일반식 (1) 중, X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. R101 ～ R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R108 은 치환기를 나타낸다. a 는 0 ～ 4 의 정수를 나타낸다. n 은 1 이상의 정수를 나타낸다. La 는 n 가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 치환기를 갖고 있어도 된다. 단, 일반식 (1) 중에 시아노기를 적어도 1 개 갖는다)An organic electroluminescent device having a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode on a substrate, and at least one organic layer including a light emitting layer between the electrodes,
The organic electroluminescent element which contains at least 1 sort (s) of phosphorescent light emitting material in the said light emitting layer, and contains the compound represented by following General formula (1) in any at least 1 layer of the said at least 1 organic layer.
[Formula 1]
Figure pct00063

(In General Formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom. R 101 to R 107 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 108 represents a substituent. A represents an integer of 0 to 4). n represents an integer greater than or equal to 1. La represents an n-valent aromatic hydrocarbon group and may have a substituent provided it has at least one cyano group in General formula (1). 제 1 항에 있어서,
일반식 (1) 중에 함유되는 시아노기가 상기 R108 또는 La 의 치환기뿐인, 유기 전계 발광 소자.The method of claim 1,
The organic electroluminescent element whose cyano group contained in General formula (1) is only a substituent of said R108 or La. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 La 가 하기의 연결기군에서 선택되는 어느 하나인, 유기 전계 발광 소자.
[화학식 2]
Figure pct00064
3. The method according to claim 1 or 2,
The organic electroluminescent device of which La is any one selected from the following group of linking groups.
(2)
Figure pct00064
 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인광 발광 재료가 하기 일반식 (E-1) 로 나타내는 이리듐 착물인, 유기 전계 발광 소자.
[화학식 3]
Figure pct00065

(일반식 (E-1) 중, Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다.
A1 은 Z1 과 질소 원자와 함께 5 또는 6 원자의 헤테로 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.
B1 은 Z2 와 탄소 원자와 함께 5 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다.
(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.
nE1 은 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다)The method according to any one of claims 1 to 3,
An organic electroluminescent device, wherein the phosphorescent material is an iridium complex represented by the following general formula (E-1).
(3)
Figure pct00065

(In General Formula (E-1), Z 1 and Z 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
A 1 represents a group of atoms which together with Z 1 and a nitrogen atom form a heterocyclic ring of 5 or 6 atoms.
B 1 represents an atomic group which forms a 5 or 6 membered ring together with Z 2 and a carbon atom.
(XY) represents a monoanionic ligand.
n E1 represents an integer of 1 to 3) 제 4 항에 있어서,
상기 일반식 (E-1) 로 나타내는 이리듐 착물이 하기 일반식 (E-2) 로 나타내는, 유기 전계 발광 소자.
[화학식 4]
Figure pct00066

(일반식 (E-2) 중, AE1 ～ AE8 은 각각 독립적으로 질소 원자 또는 C-RE 를 나타낸다.
RE 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
(X-Y) 는 모노 아니온성의 2 좌 배위자를 나타낸다.
nE2 는 1 ～ 3 의 정수를 나타낸다)The method of claim 4, wherein
The organic electroluminescent element in which the iridium complex represented by said general formula (E-1) is represented with the following general formula (E-2).
[Chemical Formula 4]
Figure pct00066

(In General Formula (E-2), A E1 to A E8 each independently represent a nitrogen atom or CR E.
R E represents a hydrogen atom or a substituent.
(XY) represents a monoanionic ligand.
n E2 represents an integer of 1 to 3) 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 발광층이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 하나에 기재된 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는, 유기 전계 발광 소자.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The organic electroluminescent element in which the said light emitting layer contains the compound represented by General formula (1) in any one of Claims 1-3. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 1 쌍의 전극간에 상기 음극에 인접하는 전자 수송층을 갖고, 또한 그 전자 수송층의 상기 음극의 반대측에 인접하는 정공 블록층을 임의로 가지며, 상기 전자 수송층 또는 상기 정공 블록층이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 하나에 기재된 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는, 유기 전계 발광 소자.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
The electron transport layer adjacent to the cathode between the pair of electrodes, and optionally has a hole block layer adjacent to the opposite side of the cathode of the electron transport layer, wherein the electron transport layer or the hole block layer is the first to third An organic electroluminescent element containing the compound represented by General formula (1) in any one of Claims. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한, 발광 장치.The light emitting device using the organic electroluminescent element as described in any one of Claims 1-7. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한, 표시 장치.The display apparatus using the organic electroluminescent element in any one of Claims 1-7. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전계 발광 소자를 사용한, 조명 장치.The illuminating device using the organic electroluminescent element in any one of Claims 1-7.
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