JP2007266598A - Organic electroluminescence element - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroluminescence element having a low drive voltage, and having a low drive voltage and high light-emitting efficiency. <P>SOLUTION: An organic electroluminescence element has an organic compound layer including a luminous layer between a pair of electrodes. The organic electroluminescence element contains a compound expressed by the general formula I in the organic compound layer. In the formula, Z<SB>1</SB>, Z<SB>2</SB>, Z<SB>3</SB>and Z<SB>4</SB>express an atom selected from carbon, nitrogen, sulfur, and oxygen required for forming an unsaturated 6-membered ring skeleton each. When the atom can be substituted, the atom may have a substituent. R<SB>1</SB>expresses the substituent. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に有機電界発光素子に関する。   The present invention relates to a light emitting device capable of emitting light by converting electric energy into light, and more particularly to an organic electroluminescent device.

有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されており研究開発が活発であるが、耐久性、発光効率、駆動電圧の低減など、さらなる改良が求められている。発光材料に関してはフェニルピリジン白金錯体やフェノキシピリジン白金錯体などの４座配位白金錯体（特許文献１、２、３参照）などのりん光発光材料を含有する素子が高い効率を示し、着目されている。さらなる耐久性、発光効率、駆動電圧を低減させるために、これらのりん光発光材料と組み合わせるホスト材料、特に電子輸送性のホスト材料の開発が強く望まれていた。シアノ基は強い電子求引性の置換基であり、最低非占有分子軌道（LUMO）のエネルギーを低下させ電子親和力を大きくするのに有効な置換基である。芳香族化合物にシアノ基を置換した例として、たとえばパーフルオロトリスフェニルベンゾニトリル化合物およびその製造方法が特許文献４に開示されているが、有機電界発光素子に適用した具体例については記載されていない。
また、特許文献５（特開2006-135160号公報（2006/5/25公開））には、中心ベンゼン環に置換または無置換のアリール基または芳香族へテロ環基が五置換された化合物が開示されているが、シアノ基の効果について言与されたものではない。
更に、特許文献６、特許文献７においては、具体的化合物例にシアノ基を有する芳香族化合物が開示されているが、縮合多環芳香族、縮合多環複素環が置換していることに特徴がありシアノ基を有する芳香族化合物の効果については言及されていない。また発光効率についても言及されていなかった。
国際公開特許第０５／０４２５５０号パンフレット 国際公開特許第０５／０４２４４４号パンフレット 国際公開特許第０４／１０８８５７号パンフレット 特開２００５−２５５５３１号公報 特開２００６−１３５１６０号公報（2006/5/25公開） 特開２００３−１０5３３２号公報 特開２００２−３２９５８０号公報 Organic electroluminescent elements (hereinafter also referred to as “organic EL elements”) are attracting attention as promising display elements because they can emit light with high luminance at a low voltage, and are actively researched and developed. Further improvements such as reduction in luminous efficiency and driving voltage are required. Regarding light-emitting materials, elements containing phosphorescent materials such as tetradentate platinum complexes such as phenylpyridine platinum complexes and phenoxypyridine platinum complexes (see Patent Documents 1, 2, and 3) show high efficiency, and are attracting attention. Yes. In order to further reduce durability, luminous efficiency, and driving voltage, it has been strongly desired to develop a host material combined with these phosphorescent materials, particularly an electron transporting host material. The cyano group is a strong electron-attracting substituent and is an effective substituent for reducing the energy of the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) and increasing the electron affinity. As an example in which a cyano group is substituted for an aromatic compound, for example, a perfluorotrisphenylbenzonitrile compound and a method for producing the perfluorotrisphenylbenzonitrile compound are disclosed in Patent Document 4, but no specific example applied to an organic electroluminescent element is described. .
Patent Document 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-135160 (published on May 25, 2006)) discloses a compound in which a central benzene ring is substituted with a substituted or unsubstituted aryl group or an aromatic heterocyclic group. Although disclosed, no mention is made of the effect of the cyano group.
Further, Patent Documents 6 and 7 disclose aromatic compounds having a cyano group as specific compound examples, but are characterized in that condensed polycyclic aromatics and condensed polycyclic heterocycles are substituted. There is no mention of the effect of aromatic compounds having a cyano group. Also, no mention was made of luminous efficiency.
International Publication No. 05/042550 Pamphlet International Publication No. 05/042444 Pamphlet International Patent Publication No. 04/108857 Pamphlet JP 2005-255531 A JP 2006-135160 A (2006/5/25 release) Japanese Patent Laid-Open No. 2003-105332 JP 2002-329580 A

本発明の目的は、駆動電圧が低い発光素子を提供することであり、更には駆動電圧が低く、高発光効率の発光素子を提供することである。   An object of the present invention is to provide a light-emitting element with a low driving voltage, and further to provide a light-emitting element with a low driving voltage and high luminous efficiency.

この課題は下記手段によって達成された。すなわち
（１）一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、有機化合物層に下記一般式（I）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。 This object has been achieved by the following means. That is, (1) an organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the organic compound layer contains a compound represented by the following general formula (I) Organic electroluminescent device.

式中、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄はそれぞれ不飽和の六員環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子を表し、該原子は、必要により水素原子または置換基を有する。不飽和の六員環における結合は単結合または二重結合を表す。Ｒ_１は置換基を表す。
（２）前記一般式（I）が、下記一般式（II−a）、一般式（II−b）および一般式（II−c）のいずれかで表されることを特徴とする上記（１）に記載の有機電界発光素子。 Wherein Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ each represent an atom selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen necessary to form an unsaturated six-membered ring skeleton, Have a hydrogen atom or a substituent. The bond in the unsaturated six-membered ring represents a single bond or a double bond. R ₁ represents a substituent.
(2) The above general formula (I) is represented by any one of the following general formula (II-a), general formula (II-b) and general formula (II-c): The organic electroluminescent element as described in).

式中、R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子あるいは置換基を表す。R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₂とR₃、R₃とR₄、R_４とR₅、R_５とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R_８とR₉およびR₉とR₁₀が互いに結合し、環を形成してもよい。 In the formula, R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₄ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₆ , R ₆ and R ₇ , R ₇ and R ₈ , R ₈ and R ₉ and R ₉ and R ₁₀ are bonded to each other And may form a ring.

式中、X₁、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素あるいは窒素から選択される原子群を表す。炭素原子とX₁、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４とで構成される不飽和のヘテロ環は、必要により水素原子または置換基を有する。R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は一般式（II−a）におけるR₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表す。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。 In the formula, X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ represent an atomic group selected from carbon or nitrogen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated heterocycle composed of a carbon atom and X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ optionally has a hydrogen atom or a substituent. _{R 6, R 7, R 8} , R 9 and R ₁₀ have the same meanings as those in formula R _6, R ₇ in _{(II-a), R 8} , R 9 and R _10. The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond.

式中、Q₂は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子群を表す。炭素原子とQ₂とで構成される不飽和のヘテロ環は、必要により水素原子または置換基を有する。R₂、R₃、R₄およびR₅は一般式（II−a）におけるR₂、R₃、R₄およびR₅と同じ意味を表す。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。
（３）前記一般式（I）において、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄が炭素原子あるいは窒素原子であることを特徴とする上記（１）に記載の有機電界発光素子。
（４）前記一般式（II−a）が下記一般式（III）で表されることを特徴とする上記（２）に記載の有機電界発光素子。 In the formula, Q ₂ represents an atomic group selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated heterocycle composed of a carbon atom and Q ₂ optionally has a hydrogen atom or a substituent. R _2, R _3, R ₄ and R ₅ are as defined R _2, R _3, R ₄ and R ₅ in formula (II-a). The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond.
(3) In the general formula _{(I), Z 1, Z} 2, Z 3 and Z ₄ are organic electroluminescence device according to (1), which is a carbon atom or a nitrogen atom.
(4) The organic electroluminescent element as described in (2) above, wherein the general formula (II-a) is represented by the following general formula (III).

式中、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子あるいは置換基を表す。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₃とR₁₅、R₁₁とR₁₂、R₁₂とR₁₃、R₁₃とR₁₄およびR₁₄とR₁₅は互いに結合し、環を形成してもよい。R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（II−a）におけるR₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表す。
（５）前記一般式（III）が下記一般式（IV）で表されることを特徴とする上記（４）に記載の有機電界発光素子。 In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , and R ₁₅ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₃ and R ₁₅ , R ₁₁ and R ₁₂ , R ₁₂ and R ₁₃ , R ₁₃ and R _14, and R ₁₄ and R ₁₅ may be bonded to each other to form a ring. _{R 3, R 4, R 5} , R 6, R 7, R 8, R 9 and R _10, R _3, R ₄ in the general formula _{(II-a), R 5} , R 6, R 7, R 8 , R ₉ and R ₁₀ have the same meaning.
(5) The organic electroluminescent element as described in (4) above, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (IV).

式中、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅は水素原子あるいは置換基を表す。R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₁₄とR₁₆、R₇とR₂₅、R₁₆とR₁₇、R₁₇とR₁₈、R₁₈とR₁₉、R₁₉とR₂₀、R₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃、R₂₃とR₂₄およびR₂₄とR₂₅が互いに結合し、環を形成してもよい。R₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（III）におけるR₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表し、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄は、一般式（III）におけるR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄と同じ意味を表す。 In the formula, R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₁₄ and R ₁₆ , R ₇ and R ₂₅ , R ₁₆ and R ₁₇ , R ₁₇ and R ₁₈ , R ₁₈ and R ₁₉ , R ₁₉ and R ₂₀ , R ₂₁ and R ₂₂ , R ₂₂ and R ₂₃ , R ₂₃ And R ₂₄ and R ₂₄ and R ₂₅ may be bonded to each other to form a ring. _{R 3, R 4, R 5} , R 7, R 8, R 9 and R _10, R ₃ in the general formula _{(III), R 4, R} 5, R 7, the same as R _8, R ₉ and R ₁₀ R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent the same meaning as R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ in the general formula (III).

（６）前記一般式（III）が下記一般式（V）で表されることを特徴とする上記（４）に記載の有機電界発光素子 (6) The organic electroluminescent device as described in (4) above, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (V):

式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30,R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36,R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃は水素原子あるいは置換基を表す。R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。ただし、R₂₆とR₂₇、R₂₆とR₄₃、R₂₆とR₃₉, R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃、R₃₃とR₃₄、R₃₃とR₃₈、R₃₄とR₃₅、R₃₅とR₃₆、R₃₆とR₃₇、R₃₇とR₃₈、R₃₉とR₄₀、R₄₀とR₄₁、R₄₁とR₄₂、R₄₂とR₄₃が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表す。 In the formula, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ and R ₄₃ represent a hydrogen atom or a substituent. R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ And when R ₄₃ represents a substituent, it may further have a substituent. However, R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₆ and R ₄₃ , R ₂₆ and R ₃₉ , R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , R ₃₁ and R ₃₂ , R ₃₂ and R ₃₃ , R ₃₃ and R ₃₄ , R ₃₃ and R ₃₈ , R ₃₄ and R ₃₅ , R ₃₅ and R ₃₆ , R ₃₆ and R ₃₇ , R ₃₇ and R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ , R ₄₀ and R ₄₁ , R ₄₁ And R ₄₂ , R ₄₂ and R ₄₃ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents the same meaning as R ₄ in formula (III).

（７）前記一般式（III）が下記一般式（VI）で表されることを特徴とする上記（４）に記載の有機電界発光素子。 (7) The organic electroluminescent element as described in (4) above, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (VI).

式中、R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R₄₄とR_45、R₄₈とR₄₉が互いに結合し、環を形成してもよい。R₄₆およびR₄₇は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。
ただしR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、R₃₂とR₄₄、R₃₂とR₄₅、R₄₄とR₄₆、R₄₅とR₄₆、R₄₇とR₄₈、R₄₇とR₄₉、R₄₉とR₂₇、R₂₇とR₄₈が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表す。R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は一般式（V）におけるR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂と同じ意味を表す（即ち、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は水素原子または置換基を表し、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂が互いに結合し縮環を形成することはない。）。 In the formula, R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a substituent, they may further have a substituent, and R ₄₄ and R _45, R ₄₈ and R ₄₉ are bonded to each other to form a ring. Also good. R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, they may further have a substituent.
However, when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ , R ₃₂ , R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, R ₃₂ and R ₄₄ , R ₃₂ and R ₄₅ , R ₄₄ and R ₄₆ , R ₄₅ and R ₄₆ , R ₄₇ and R ₄₈ , R ₄₇ and R ₄₉ , R ₄₉ and R ₂₇ , and R ₂₇ and R ₄₈ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents the same meaning as R ₄ in formula (III). _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ in the general formula (V) represents the same meaning as _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ (ie, R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a hydrogen atom or a substituent, and when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a substituent, It may have a substituent, but R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , and R ₃₁ and R ₃₂ are not bonded to each other to form a condensed ring).

（８）前記一般式（III）が下記一般式（VII）で表されることを特徴とする上記（４）に記載の有機電界発光素子。 (8) The organic electroluminescent element as described in (4) above, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (VII).

式中、R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄は水素原子あるいは置換基を表す。R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₅₀とR₅₁、R₅₁とR₅₂、R₅₂とR₅₃、R₅₃とR₅₄が互いに結合し縮環を形成することはない。R₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は一般式（V）におけるR₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃と同じ意味を表す（即ち、式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30,R₃₁、R₃₂およびR₃₃は水素原子あるいは置換基を表し、R₂₆, R_27,R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂、およびR₃₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₆とR₂₇、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃が互いに結合し縮環を形成することはない）。R₄₆およびR₄₇は一般式（VI）におけるR₄₆およびR₄₇と同じ意味を表す（即ち、R₄₆およびR₄₇は水素原子または置換基を表し、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₄₆とR₃₃、R₄₇とR₂₆が互いに結合し縮環を形成することはない。）。 In the formula, R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R ₅₃ and R ₅₄ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R _53, and R ₅₄ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₅₀ and R ₅₁ , R ₅₁ and R ₅₂ , R ₅₂ and R ₅₃ , R ₅₃ and R ₅₄ are not bonded to each other to form a condensed ring. _{R 26, R 27, R 28} , R 29, R 30, R 31, R 32 and R ₂₆ R ₃₃ in the general formula _{(V), R 27, R} 28, R 29, R 30, R 31, R 32 And R ₃₃ have the same meaning (that is, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ and R ₃₃ represent a hydrogen atom or a substituent, R ₂₆ , R _{When 27,} R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , and R ₃₃ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₇ and R _{28 ,} never R ₂₈ and R _29, R ₃₀ and R _31, R ₃₁ and R _32, R ₃₂ and R ₃₃ combine to form a condensed ring together). R ₄₆ and R ₄₇ represent the same meaning as R ₄₆ and R ₄₇ in formula (VI) (that is, R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent, and R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent) Further, it may have a substituent, but R ₄₆ and R ₃₃ , R ₄₇ and R ₂₆ are not bonded to each other to form a condensed ring).

（９）前記発光層に少なくとも一種の三重項発光材料を含有することを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（１０）前記三重項発光材料が白金錯体あるいはイリジウム錯体であることを特徴とする上記（８）に記載の有機電界発光素子。
（１１）前記三重項発光材料が白金錯体であることを特徴とする上記（９）に記載の有機電界発光素子。
（１２）下記一般式（V）で表される化合物。 (9) The organic electroluminescent element as described in any one of (1) to (8) above, wherein the light emitting layer contains at least one triplet light emitting material.
(10) The organic electroluminescent element as described in (8) above, wherein the triplet light emitting material is a platinum complex or an iridium complex.
(11) The organic electroluminescent element as described in (9) above, wherein the triplet light emitting material is a platinum complex.
(12) A compound represented by the following general formula (V).

式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30,R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36,R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃は水素原子あるいは置換基を表す。R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。ただし、R₂₆とR₂₇、R₂₆とR₄₃、R₂₆とR₃₉, R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃、R₃₃とR₃₄、R₃₃とR₃₈、R₃₄とR₃₅、R₃₅とR₃₆、R₃₆とR₃₇、R₃₇とR₃₈、R₃₉とR₄₀、R₄₀とR₄₁、R₄₁とR₄₂、R₄₂とR₄₃が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は水素原子あるいは置換基を表す。 In the formula, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ and R ₄₃ represent a hydrogen atom or a substituent. R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ And when R ₄₃ represents a substituent, it may further have a substituent. However, R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₆ and R ₄₃ , R ₂₆ and R ₃₉ , R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , R ₃₁ and R ₃₂ , R ₃₂ and R ₃₃ , R ₃₃ and R ₃₄ , R ₃₃ and R ₃₈ , R ₃₄ and R ₃₅ , R ₃₅ and R ₃₆ , R ₃₆ and R ₃₇ , R ₃₇ and R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ , R ₄₀ and R ₄₁ , R ₄₁ And R ₄₂ , R ₄₂ and R ₄₃ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents a hydrogen atom or a substituent.

（１３）下記一般式（VI）で表される化合物。 (13) A compound represented by the following general formula (VI).

式中、R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R₄₄とR₄₅R₄₈とR₄₉が互いに結合し、環を形成してもよい。R₄₆およびR₄₇は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。ただしR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、R₃₂とR₄₄、R₃₂とR₄₅、R₄₄とR₄₆、R₄₅とR₄₆、R₄₇とR₄₈、R₄₇とR₄₉、R₄₉とR₂₇、R₂₇とR₄₈が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は水素原子あるいは置換基を表す。R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁およびR₃₂は水素原子あるいは置換基を表し、R_27,R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁およびR₃₂が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、が互いに結合し縮環を形成することはない。 In the formula, R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a substituent, they may further have a substituent, and R ₄₄ and R ₄₅ R ₄₈ and R ₄₉ may be bonded to each other to form a ring. Good. R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, they may further have a substituent. However, when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ , R ₃₂ , R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, R ₃₂ and R ₄₄ , R ₃₂ and R ₄₅ , R ₄₄ and R ₄₆ , R ₄₅ and R ₄₆ , R ₄₇ and R ₄₈ , R ₄₇ and R ₄₉ , R ₄₉ and R ₂₇ , and R ₂₇ and R ₄₈ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents a hydrogen atom or a substituent. R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ and R ₃₂ represent a hydrogen atom or a substituent, and when R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ and R ₃₂ represent a substituent, Further, it may have a substituent, but R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , and R ₃₁ and R ₃₂ are not bonded to each other to form a condensed ring.

（１４）前記一般式（I）、一般式（II-a）、一般式（II-ｂ）、一般式（II-ｃ）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（V）、一般式（VI）および一般式（VII）で表される化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一方を含む酸化物からなる層と隣接していることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（１５）前記一般式（I）、一般式（II-a）、一般式（II-ｂ）、一般式（II-ｃ）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（V）、一般式（VI）および一般式（VII）で表される化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一種を含む層と隣接していることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（１６）前記一般式（I）、一般式（II-a）、一般式（II-ｂ）、一般式（II-ｃ）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（V）、一般式（VI）および一般式（VII）で表される化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一方を含むハロゲン化物からなる層と隣接していることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 (14) General Formula (I), General Formula (II-a), General Formula (II-b), General Formula (II-c), General Formula (III), General Formula (IV), General Formula (V ), The layer containing the compound represented by the general formula (VI) and the general formula (VII) is adjacent to an oxide layer containing at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal. The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (11) above.
(15) General Formula (I), General Formula (II-a), General Formula (II-b), General Formula (II-c), General Formula (III), General Formula (IV), General Formula (V ), The layer containing the compound represented by the general formula (VI) and the general formula (VII) is adjacent to the layer containing at least one kind of alkali metal or alkaline earth metal (1) )-(11) The organic electroluminescent element as described in any one of.
(16) General Formula (I), General Formula (II-a), General Formula (II-b), General Formula (II-c), General Formula (III), General Formula (IV), General Formula (V ), A layer containing a compound represented by general formula (VI) and general formula (VII) is adjacent to a layer made of a halide containing at least one of an alkali metal or an alkaline earth metal. The organic electroluminescent element according to any one of (1) to (11) above.

（１７）前記一般式（I）、一般式（II-a）、一般式（II-ｂ）、一般式（II-ｃ）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（V）、一般式（VI）および一般式（VII）で表される最低励起三重項エネルギー準位が65kcal/mol(272.35 kJ/mol)以上、95 kcal/mol(398.05 kJ/mol)以下であることを特徴とする上記（１）〜（１６）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（１８）前記一般式（I）、一般式（II-a）、一般式（II-ｂ）、一般式（II-ｃ）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（V）、一般式（VI）および一般式（VII）で表される化合物のガラス転移温度が１１０℃以上、４００℃以下であることを特徴とする上記（１）〜（１７）のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 (17) General Formula (I), General Formula (II-a), General Formula (II-b), General Formula (II-c), General Formula (III), General Formula (IV), General Formula (V ), The lowest excited triplet energy level represented by general formula (VI) and general formula (VII) is 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 95 kcal / mol (398.05 kJ / mol) or less The organic electroluminescent element according to any one of the above (1) to (16), wherein:
(18) General Formula (I), General Formula (II-a), General Formula (II-b), General Formula (II-c), General Formula (III), General Formula (IV), General Formula (V ), A glass transition temperature of the compound represented by the general formula (VI) and the general formula (VII) is 110 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, any one of the above (1) to (17) The organic electroluminescent element of description.

本発明の有機電界発光素子は、駆動電圧が低く、高発光効率である。本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また、本発明の化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、分析用途等にも適用可能である。   The organic electroluminescent element of the present invention has a low driving voltage and high luminous efficiency. The light emitting device of the present invention can be suitably used in the fields of display devices, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like. The compounds of the present invention can also be used in medical applications, fluorescent brighteners, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, recording media materials, inkjet pigments, dyes for color filters, color conversion filters, analytical applications, etc. Applicable.

本明細書において、一般式（I）、（II-a）、（II-ｂ）、（II-ｃ）、（III）、（IV）、（V）、(VI)および（VII）で表される化合物は、「本発明の化合物」と同義で用いる。また本発明の化合物を含有する有機化合物層を有する有機電界発光素子は、「本発明の（発光）素子」と同義で用いる。
本明細書において、本発明の化合物に関して用いられる置換基群Aとは以下のように定義される。 In this specification, it is represented by the general formulas (I), (II-a), (II-b), (II-c), (III), (IV), (V), (VI) and (VII). The compound to be used is used synonymously with “the compound of the present invention”. Moreover, the organic electroluminescent element which has the organic compound layer containing the compound of this invention is used synonymously with "the (light-emitting) element of this invention."
In the present specification, the substituent group A used for the compound of the present invention is defined as follows.

（置換基群A）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルが挙げられる。）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数３〜２０、特に好ましくは炭素数３〜１０であり、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、 (Substituent group A)
An alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n- Decyl and n-hexadecyl), a cycloalkyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, particularly preferably 3 to 10 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl). ), An alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl.),

単環のアリール基（例えばフェニルが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、 A monocyclic aryl group (for example, phenyl), an amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, for example, amino, methylamino , Dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms). Yes, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc.), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms). And examples thereof include phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, and the like. Ring oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, e.g. pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, and the like quinolyloxy.),

アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、 An acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group ( Preferably it has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number). 7 to 30, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, and acyloxy groups (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 2 to 20, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, acetoxy, benzoyloxy An acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino). ,

アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、 An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group ( Preferably it has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino, etc., and a sulfonylamino group (preferably 1 to 1 carbon atoms). 30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), a sulfamoyl group (preferably C0-30, more preferably) Has 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. Amoiru, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and the like phenylsulfamoyl.),

カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、 A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like), alkylthio. A group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolyl Oh, 2-benzoxazolyl thio, and 2-benzthiazolylthio the like.),

スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくはフッ素原子が挙げられる）、 A sulfonyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido groups (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, a ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, more preferably carbon number) 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide That.), Hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (e.g. fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or more preferably fluorine atom),

シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、オキソ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、単環のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよいが、置換基同士が互いに結合し縮合環を形成することはない。 A cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, an oxo group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, an imino group, and a monocyclic heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 30 carbon atoms) And the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl , A carbazolyl group, an azepinyl group, etc.), a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc. ), A silyloxy group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, Ri preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably from 3 to 24 carbon atoms, for example trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. These substituents may be further substituted, but the substituents are not bonded to each other to form a condensed ring.

以下に、一般式（I）について詳細に説明する。   The general formula (I) will be described in detail below.

一般式（I）において、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄はそれぞれ、シアノ基が結合する炭素原子及びＲ_１が結合する炭素原子とともに不飽和の六員環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子を表す。これらの原子は、必要により水素原子または置換基を有する。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄を含んで構成される不飽和の六員環が複数の置換基を有する場合、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合し縮環を形成してもよい。Ｒ_１は置換基を表し、その具体的な例としては、前記置換基群Aで説明した基と同義である。不飽和の六員環における結合は単結合または二重結合を表す。 In general formula (I), Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ are each necessary to form an unsaturated six-membered ring skeleton together with the carbon atom to which the cyano group is bonded and the carbon atom to which R ₁ is bonded. Represents an atom selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen. These atoms optionally have a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. When the unsaturated six-membered ring composed of Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ has a plurality of substituents, they may be the same as or different from each other, and are bonded to each other to form a condensed ring. Also good. R ₁ represents a substituent, and specific examples thereof are synonymous with the groups described in the substituent group A. The bond in the unsaturated six-membered ring represents a single bond or a double bond.

次に一般式（I）の好ましい範囲について説明する。一般式（I）において、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄は、好ましくは、炭素、窒素、酸素から構成される場合であり、より好ましくは、炭素、窒素から構成される場合であり、さらに好ましくはZ₁、Z₂、Z₃およびZ₄で構成される不飽和の環が炭素、窒素から構成され、置換又は無置換のベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環あるいはピリダジン環を表す場合であり、特に好ましくは、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄は炭素により構成され、置換又は無置換のベンゼン環を表す場合である。Ｒ_１は好ましくは、アリール基あるいはヘテロ環基であり、さらに好ましくはアリール基である。その好ましい例としては、前記置換基群Ａで説明したアリール基の好ましい範囲と同義である。好ましくはZ₁、Z₂、Z₃およびZ₄で構成される不飽和の環にR₁が四置換されている場合であり、さらに好ましくは三置換されている場合であり、より好ましくは二置換されている場合である。 Next, the preferable range of general formula (I) is demonstrated. In the general formula (I), Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ are preferably composed of carbon, nitrogen and oxygen, more preferably composed of carbon and nitrogen. More preferably, the unsaturated ring composed of Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ is composed of carbon and nitrogen, and is a substituted or unsubstituted benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring or pyridazine ring Particularly preferably, Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ are composed of carbon and represent a substituted or unsubstituted benzene ring. R ₁ is preferably an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an aryl group. Preferred examples thereof have the same meaning as the preferred range of the aryl group described in the substituent group A. Preferred is a case where R ₁ is tetra-substituted on an unsaturated ring composed of Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ , more preferably a tri-substituted case, more preferably 2 This is the case when it is replaced.

一般式（I）で表わされる化合物の中でも一般式（II−a）、一般式（II−b）、一般式（II−c）で表わされる化合物が好ましい。
次に、一般式（II−a）について説明する。一般式（II−a）において、R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R₂とR₃、R₃とR₄、R_４とR₅、R_５とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R_８とR₉およびR₉とR₁₀が互いに結合し、環を形成してもよい。R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、ニトロ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、ニトロ基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。R_２、R₃、R₄およびR₅において、好ましくはR_２、R₃、R₄およびR₅のうちいずれか三つが置換基を表す場合であり、さらに好ましくは二つが置換基を表す場合であり、より好ましくはいずれか一つが置換基を表す場合である。 Among the compounds represented by the general formula (I), compounds represented by the general formula (II-a), the general formula (II-b), and the general formula (II-c) are preferable.
Next, general formula (II-a) will be described. In the general formula (II-a), R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. When R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a substituent, they may further have a substituent, R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₄ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₆ , R ₆ and R ₇ , R ₇ and R ₈ , R ₈ and R ₉ and R ₉ and R ₁₀ are bonded together to form a ring. May be. R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, amino Group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, A silyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, a silyl group, or a nitro group, more preferably a hydrogen atom. , An alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a nitro group. These substituents may be further substituted. In R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ , preferably any three of R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ represent a substituent, and more preferably two represent a substituent. More preferably, any one of them represents a substituent.

次に、一般式（II−b）について説明する。一般式（II−b）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素あるいは窒素から選択される原子群を表す。炭素原子とＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４とで構成される不飽和の環は、必要により水素原子または置換基を有する。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。
一般式（II−b）において、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４は、好ましくは、炭素、窒素から構成され、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環を表す場合であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環を表す場合であり、さらに好ましくは炭素原子とＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４で構成される不飽和の環が炭素、窒素から構成され、置換又は無置換のピリジン環を表す場合である。R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は一般式（II−a）におけるR₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。 Next, general formula (II-b) is demonstrated. In the general formula (II-b), X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ represent an atomic group selected from carbon or nitrogen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated ring composed of a carbon atom and X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ optionally has a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond.
In the general formula (II-b), X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are preferably composed of carbon and nitrogen, and represent a pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, and more Preferably, it represents a pyridine ring, a pyrimidine ring or a pyrazine ring, more preferably an unsaturated ring composed of a carbon atom and X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ is composed of carbon and nitrogen, This is the case when it represents a substituted or unsubstituted pyridine ring. _{R 6, R 7, R 8} , R 9 and R ₁₀ are as defined _{R 6, R 7, R 8} , R 9 and R ₁₀ in the general formula (II-a), the preferable ranges thereof are also the same .

次に、一般式（II−c）について説明する。一般式（II−c）において、Ｑ₂は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子群を表す。炭素原子とＱ_２とで構成される不飽和のヘテロ環は、必要により水素原子または置換基を有する。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。
一般式（II−c）において好ましくは、Ｑ_２は、炭素、窒素、酸素から構成される場合であり、より好ましくは、炭素、窒素から構成され、５員あるいは６員のヘテロ環が好ましく、さらに好ましくは炭素および窒素から構成されピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピラゾール環、イミダゾール環を形成する場合である。R₂、R₃、R₄およびR₅は一般式（II−a）におけるR₂、R₃、R₄およびR₅と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。 Next, general formula (II-c) will be described. In the general formula (II-c), Q ₂ represents an atomic group selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated heterocycle composed of a carbon atom and Q ₂ has a hydrogen atom or a substituent as necessary. The substituent is selected from the substituent group A. The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond.
In general formula (II-c), Q ₂ is preferably composed of carbon, nitrogen and oxygen, more preferably composed of carbon and nitrogen, preferably a 5-membered or 6-membered heterocycle, More preferably, it is composed of carbon and nitrogen and forms a pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, pyrazole ring or imidazole ring. R _2, R _3, R ₄ and R ₅ are as defined R _2, R _3, R ₄ and R ₅ in the general formula (II-a), the preferable ranges thereof are also the same.

一般式（II−a）としては、一般式（III）で表わされるものがより好ましい。次に、一般式（III）について説明する。
一般式（III）において、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。あるいは、R₃とR₁₅、R₁₁とR₁₂、R₁₂とR₁₃、R₁₃とR₁₄およびR₁₄とR₁₅が互いに結合し、環を形成してもよい。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄およびR₁₅は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルキルチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、ニトロ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基、ニトロ基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（II）におけるR₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。R₃、R₄およびR₅において、好ましくはR₃、R₄およびR₅のうちいずれか二つが置換基を表す場合であり、さらに好ましくはいずれか一つが置換基を表す場合である。 As general formula (II-a), what is represented by general formula (III) is more preferable. Next, general formula (III) will be described.
In the general formula (III), R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. When R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , and R ₁₅ represent a substituent, they may further have a substituent. Alternatively, R ₃ and R ₁₅ , R ₁₁ and R ₁₂ , R ₁₂ and R ₁₃ , R ₁₃ and R _14, and R ₁₄ and R ₁₅ may be bonded to each other to form a ring. R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ are preferably hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy Group, acyl group, alkylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, silyl group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, An aryl group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a nitro group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a heterocyclic group, and a nitro group. These substituents may be further substituted. _{R 3, R 4, R 5} , R 6, R 7, R 8, R 9 and R _10, R ₃ in the general formula _{(II), R 4, R} 5, R 6, R 7, R 8, R _It represents the same meaning as ₉ and R _10, and its preferred range is also synonymous. In R ₃ , R ₄ and R _5, it is preferable that any two of R ₃ , R ₄ and R ₅ represent a substituent, and more preferable that any one of them represents a substituent.

一般式（II−a）としては、一般式（IV）で表わされるものがより好ましい。次に、一般式(IV)について説明する。
一般式（IV）において、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる。R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、あるいは、R₁₄とR₁₆、R₇とR₂₅、R₁₆とR₁₇、R₁₇とR₁₈、R₁₈とR₁₉、R₁₉とR₂₀、R₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃、R₂₃とR₂₄およびR₂₄とR₂₅が互いに結合し、環を形成してもよい。R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基であり、特に好ましくは水素原子あるいはアリール基である。これらの置換基は更に置換されてもよい。R₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（III）におけるR₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表し、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄は、一般式（III）におけるR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。R₃、R₄およびR₅において、好ましくはR₃、R₄およびR₅のうちいずれか二つが置換基を表す場合であり、さらに好ましくはいずれか一つが置換基を表す場合である。 As general formula (II-a), what is represented by general formula (IV) is more preferable. Next, general formula (IV) will be described.
In the general formula (IV), R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. When R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a substituent, they may further have a substituent, or R ₁₄ and R ₁₆ , R ₇ and R ₂₅ , R ₁₆ and R ₁₇ , R ₁₇ and R ₁₈ , R ₁₈ and R ₁₉ , R ₁₉ and R ₂₀ , R ₂₁ and R ₂₂ , R ₂₂ and R ₂₃ , R ₂₃ and R ₂₄ and R ₂₄ and R ₂₅ may be bonded to each other to form a ring. R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ are preferably a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryl An oxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, and a silyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group, and a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, An alkyl group, an aryl group, a cyano group, and a heterocyclic group are preferable, and a hydrogen atom or an aryl group is particularly preferable. These substituents may be further substituted. _{R 3, R 4, R 5} , R 7, R 8, R 9 and R _10, R ₃ in the general formula _{(III), R 4, R} 5, R 7, the same as R _8, R ₉ and R ₁₀ R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent the same meaning as R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ in formula (III), and their preferred ranges are also synonymous. In R ₃ , R ₄ and R _5, it is preferable that any two of R ₃ , R ₄ and R ₅ represent a substituent, and more preferable that any one of them represents a substituent.

一般式（II-a）としては、一般式（V）で表されるものがより好ましい。次に一般式（V）について説明する。
一般式（V）において、式中、R₂₆, R_27,R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33,R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39,R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては前記置換基群Aから選ばれる。
R ₂₆, R_27,R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33,R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39,R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基である。R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₆とR₂₇、R₂₆とR₄₃、R₂₆とR₃₉, R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃、R₃₃とR₃₄、R₃₃とR₃₈、R₃₄とR₃₅、R₃₅とR₃₆、R₃₆とR₃₇、R₃₇とR₃₈、R₃₉とR₄₀、R₄₀とR₄₁、R₄₁とR₄₂、R₄₂とR₄₃が互いに結合し縮環を形成することはない。
R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。 As general formula (II-a), what is represented by general formula (V) is more preferable. Next, the general formula (V) will be described.
In the general formula (V), R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ and R ₄₃ each represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A.
R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ R ₄₃ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a heterocyclic group, a silyl group, or a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group and a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group and a heterocyclic group. R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ And when R ₄₃ represents a substituent, it may further have a substituent, but R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₆ and R ₄₃ , R ₂₆ and R ₃₉ , R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , R ₃₁ and R ₃₂ , R ₃₂ and R ₃₃ , R ₃₃ and R ₃₄ , R ₃₃ and R ₃₈ , R ₃₄ and R ₃₅ , R ₃₅ and R ₃₆ , R ₃₆ and R ₃₇ , R ₃₇ and R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ , R ₄₀ and R ₄₁ , R ₄₁ and R ₄₂ , and R ₄₂ and R ₄₃ are not bonded to each other to form a condensed ring.
R ₄ has the same meaning as R ₄ in formula (III), and its preferred range is also synonymous.

一般式（II-a）としては、一般式（VI）で表されるものがより好ましい。次に一般式（VI）について説明する。
一般式（VI）において、式中、R₄₄、R₄₅、R₄₈およびR₄₉は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては前記置換基群Aから選ばれる。R₄₄、R₄₅、R₄₈およびR₄₉が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、また、R₄₄とR_45、R₄₈とR₄₉が互いに結合し、環を形成してもよい。R₄₄、R₄₅、R₄₈およびR₄₉は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアリール基であり、特に好ましくはR₄₄、 R₄₅、R₄₈およびR₄₉がアリール基を表し、R₄₄とR₄₅、R₄₈とR₄₉が互いに結合し、窒素原子とともにカルバゾール環を形成する場合である。R₄₆およびR₄₇は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₄₆およびR₄₇は好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは水素原子あるいはアリール基である。ただしR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、R₃₂とR₄₄、R₃₂とR₄₅、R₄₄とR₄₆、R₄₅とR₄₆、R₄₇とR₄₈、R₄₇とR₄₉、R₄₉とR₂₇、R₂₇とR₄₈が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表し、その好ましい範囲も同義である。R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は一般式（V）におけるR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂と同じ意味を表し（即ち、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は水素原子または置換基を表し、、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂が互いに結合し縮環を形成することはない。）、その好ましい範囲も同義である。 As general formula (II-a), what is represented by general formula (VI) is more preferable. Next, general formula (VI) will be described.
In the general formula (VI), R ₄₄ , R ₄₅ , R ₄₈ and R ₄₉ represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. When R ₄₄ , R ₄₅ , R ₄₈ and R ₄₉ represent a substituent, they may further have a substituent, and R ₄₄ and R _{45, and} R ₄₈ and R ₄₉ are bonded to each other to form a ring. May be. R ₄₄ , R ₄₅ , R ₄₈ and R ₄₉ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and more Preferably it is an aryl group, and particularly preferably R ₄₄ , R ₄₅ , R ₄₈ and R ₄₉ represent an aryl group, R ₄₄ and R ₄₅ , R ₄₈ and R ₄₉ are bonded to each other to form a carbazole ring together with the nitrogen atom This is the case. R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₄₆ and R ₄₇ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom or an aryl group. However, when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ , R ₃₂ , R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, R ₃₂ and R ₄₄ , R ₃₂ and R ₄₅ , R ₄₄ and R ₄₆ , R ₄₅ and R ₄₆ , R ₄₇ and R ₄₈ , R ₄₇ and R ₄₉ , R ₄₉ and R ₂₇ , and R ₂₇ and R ₄₈ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ has the same meaning as R ₄ in formula (III), and its preferred range is also synonymous. _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ in the general formula (V) represents the same meaning as _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ (ie, R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a hydrogen atom or a substituent, and when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a substituent, It may further have a substituent, but R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , and R ₃₁ and R ₃₂ are not bonded to each other to form a condensed ring). The preferable range is also synonymous.

一般式（II-a）としては、一般式（VII）で表されるものがより好ましい。次に一般式（VII）について説明する。
式中、R₅₀, R_51,R₅₂、R_53,およびR₅₄は水素原子あるいは置換基を表す。置換基としては前記置換基群Aから選ばれる。R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄は好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基である。R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₅₀とR₅₁、R₅₁とR₅₂、R₅₂とR₅₃、R₅₃とR₅₄が互いに結合し縮環を形成することはない。R₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は一般式（V）におけるR₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃と同じ意味を表し（即ち、式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂およびR₃₃は水素原子あるいは置換基を表し、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂、およびR₃₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₆とR₂₇、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃が互いに結合し縮環を形成することはない。）、その好ましい範囲も同義である。R₄₆およびR₄₇は一般式（VI）におけるR₄₆およびR₄₇と同じ意味を表す。（即ち、R₄₆およびR₄₇は水素原子または置換基を表し、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₄₆とR₃₃、R₄₇とR₂₆が互いに結合し縮環を形成することはない。）R₄₆およびR₄₇の好ましい範囲は、一般式(VI)におけるR₄₆およびR₄₇と同義である。 As general formula (II-a), what is represented by general formula (VII) is more preferable. Next, general formula (VII) will be described.
In the formula, R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R ₅₃ and R ₅₄ represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent is selected from the substituent group A. R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R _53, and R ₅₄ are preferably a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, cyano group, heterocyclic group, silyl group Group, a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, and a heterocyclic group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, and a heterocyclic group. When R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R _53, and R ₅₄ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₅₀ and R ₅₁ , R ₅₁ and R ₅₂ , R ₅₂ and R ₅₃ , R ₅₃ and R ₅₄ are not bonded to each other to form a condensed ring. _{R 26, R 27, R 28} , R 29, R 30, R 31, R 32 and R ₂₆ R ₃₃ in the general formula _{(V), R 27, R} 28, R 29, R 30, R 31, R 32 And R ₃₃ have the same meaning (that is, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ and R ₃₃ represent a hydrogen atom or a substituent, R ₂₆ , R _{When 27,} R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , and R ₃₃ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₇ and R _{28 ,} the R ₂₈ and R _29, R ₃₀ and R _31, R ₃₁ and R _32, R ₃₂ and R ₃₃ combine to form a condensed ring together is no.), the preferable ranges thereof are also the same. R ₄₆ and R ₄₇ represent the same meaning as R ₄₆ and R ₄₇ in formula (VI). (That is, R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent, and when R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₄₆ and R ₃₃ , R ₄₇ and the R ₂₆ combine to form a condensed ring together is no.) a preferred range of R ₄₆ and R ₄₇ are synonymous with R ₄₆ and R ₄₇ in the general formula (VI).

本発明の化合物は低分子化合物のみならず、オリゴマー化合物、ポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であっても良い。ポリマー化合物の場合、一般式（１）で表される構造がポリマー主鎖中に含まれても良く、また、ポリマー側鎖に含まれていても良い。また、ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。   The compound of the present invention is not only a low molecular compound but also an oligomer compound and a polymer compound (the weight average molecular weight (polystyrene conversion) is preferably 1000 to 5000000, more preferably 2000 to 1000000, still more preferably 3000 to 100000). There may be. In the case of a polymer compound, the structure represented by the general formula (1) may be included in the polymer main chain, or may be included in the polymer side chain. In the case of a polymer compound, it may be a homopolymer compound or a copolymer. The compound of the present invention is preferably a low molecular compound.

本発明の化合物の最低励起三重項エネルギー準位（以下、T₁と略す場合もある。）は、好ましくは６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ）以上、９５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（３９８．０５ｋＪ／ｍｏｌ）以下であり、さらに好ましくは、６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ）以上、８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（３３５．２ｋＪ／ｍｏｌ）以下であり、より好ましくは、６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ）以上、７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（３１４．３ｋＪ／ｍｏｌ）以下であり、特に好ましくは、６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ）以上、７０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２９３．３ｋＪ／ｍｏｌ）以下である。 The lowest excited triplet energy level (hereinafter sometimes abbreviated as T ₁ ) of the compound of the present invention is preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 95 kcal / mol (398.05 kJ / mol). Or less, more preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more, 80 kcal / mol (335.2 kJ / mol) or less, more preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more, It is 75 kcal / mol (314.3 kJ / mol) or less, and particularly preferably 65 kcal / mol (272.35 kJ / mol) or more and 70 kcal / mol (293.3 kJ / mol) or less.

化合物の最低励起三重項エネルギー準位については、井上晴夫、高木克彦、佐々木政子、朴鐘震共著「光化学Ｉ」、３４〜３８頁、丸善株式会社１９９９年発行や徳丸克巳著「光化学の世界」、４８〜５４頁、大日本図書社１９９３年発行等に詳しく説明されており、そこに挙げた記載の方法等により算出することができる。
また、化合物の最高占有分子軌道（HOMO）、最低非占有分子軌道（LUMO）、イオン化ポテンシャルおよび電子親和力と有機電界発光素子の発光原理との関係については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ELディスプレイ」、１７〜３２頁、オーム社２００４年発行等の成書に詳しく説明されている。 For the lowest excited triplet energy levels of compounds, see Haruo Inoue, Katsuhiko Takagi, Masako Sasaki, and Kogane Park “Photochemistry I”, pages 34-38, published by Maruzen Co., Ltd. 1999 and Katsumi Tokumaru “World of Photochemistry” 48-54, published by Dainippon Publishing Co., Ltd., 1993, etc., and can be calculated by the methods described therein.
The relationship between the highest occupied molecular orbital (HOMO), lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), ionization potential and electron affinity of the compound and the light emission principle of organic electroluminescent devices is also discussed by Shizushi Tokito, Chiba Adachi, Hideyuki Murata. It is described in detail in co-authored “Organic EL Display”, pages 17-32, published by Ohmsha 2004.

本発明の化合物は、蒸着性、熱安定性、膜のアモルファス性、結晶化抑制の観点から、ガラス転移温度（以下Tgと略す）が１１０℃以上、４００℃以下が好ましく、さらに好ましくは１４０℃以上、３５０℃以下であり、より好ましくは、１５０℃以上、３００℃以下である。   The compound of the present invention preferably has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of 110 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, more preferably 140 ° C., from the viewpoints of vapor deposition properties, thermal stability, film amorphousness, and crystallization suppression. The temperature is 350 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.

次に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。   Specific examples of the compound of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

本発明の化合物は、例えば、Angewante Chemie International Edition in English, 38(16), 2413-2416, (1999)やJournal of the American Chemical Society, 122(17), 4020-4028, (2000)に記載の方法等を参照として合成することができるが、ここで挙げた方法に限定されるものではない。   The compounds of the present invention are described in, for example, Angeles Chemie International Edition in English, 38 (16), 2413-2416, (1999) and Journal of the American Chemical Society, 122 (17), 4020-4028, (2000). Although it can synthesize | combine with reference to a method etc., it is not limited to the method quoted here.

本発明の化合物のうち、例示化合物（１）及び（２）の具体的な合成例を示すが、この方法に限定されるものではない。   Although the specific synthesis example of exemplary compound (1) and (2) is shown among the compounds of this invention, it is not limited to this method.

＜化合物(1)の合成＞
３００ｍＬの三口フラスコに、化合物（A）５．１６ｇ（30.0 mmol）、フェニルホウ酸７．７０ｇ（63.1 mmol）、フッ化カリウム１０．５ｇ(180 mmol)、THF５２ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、酢酸パラジウム０．１３ｇ（０．５８ mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．４３ｇ（０．９０ mmol）を加え、室温下で６時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水を加え、さらに１時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、クロロホルムに溶解させ無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた結晶をヘキサンで分散洗浄し、５．０６ｇ（収率：６６．１％）の化合物（1）を得た。
¹H-NMR (400 MHz, in CDCl₃):δ(ppm)= 7.40-7.53 (m, 8H), 7.56-7.61 (m, 4H), 7.67(dd, J = 7.6 , 7.8 Hz, 1H). <Synthesis of Compound (1)>
To a 300 mL three-necked flask, 5.16 g (30.0 mmol) of compound (A), 7.70 g (63.1 mmol) of phenylboric acid, 10.5 g (180 mmol) of potassium fluoride and 52 ml of THF are added and stirred at room temperature. Then, 0.13 g (0.58 mmol) of palladium acetate and 0.43 g (0.90 mmol) of 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl were added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. Stir. After confirming the completion of the reaction by TLC, water was added and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration, dissolved in chloroform and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 5.06 g (yield: 66.1%) of compound (1).
¹ H-NMR (400 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.40-7.53 (m, 8H), 7.56-7.61 (m, 4H), 7.67 (dd, J = 7.6, 7.8 Hz, 1H).

＜化合物(2)の合成＞
３００ｍＬの三口フラスコに、化合物（A）３．４４ｇ（20.0 mmol）、2-ビフェニルホウ酸８．３２ｇ（４２．０ mmol）、フッ化カリウム１０．５ｇ(１２０ mmol)、THF３４ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、酢酸パラジウム０．０９ｇ（０．４０ mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．２９ｇ（０．６１ mmol）を加え、室温下で６時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水を加え、さらに１時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、クロロホルムに溶解させ無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた結晶をヘキサンで分散洗浄し、７．２０ｇ（収率：８８．３％）の化合物（2）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in dmso-d₆):δ(ppm)＝ 6.9-7.6 (m, 21H). <Synthesis of Compound (2)>
To a 300 mL three-necked flask was added 3.44 g (20.0 mmol) of compound (A), 8.32 g (42.0 mmol) of 2-biphenylboric acid, 10.5 g (120 mmol) of potassium fluoride, and 34 ml of THF at room temperature. To the mixture, 0.09 g (0.40 mmol) of palladium acetate and 0.29 g (0.61 mmol) of 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl were added, Stir at room temperature for 6 hours. After confirming the completion of the reaction by TLC, water was added and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration, dissolved in chloroform and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained crystals were dispersed and washed with hexane to obtain 7.20 g (yield: 88.3%) of compound (2).
¹ H-NMR (300 MHz, in dmso-d ₆ ): δ (ppm) = 6.9-7.6 (m, 21H).

＜化合物(19)の合成＞
２００ｍＬの三口フラスコに、化合物（A）１．７２ｇ（10．0 mmol）、3-ニトロフェニルホウ酸３．５０ｇ（２１．０ mmol）、フッ化カリウム３．５ｇ(６０ mmol)、THF５０ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、酢酸パラジウム０．０６７ｇ（０．３０ mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．１４ｇ（０．２９ mmol）を加え、室温下で１時間撹拌したのち加熱還流下で３時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水を加え、さらに１時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、ヘキサン、酢酸エチル（１：１）の混合溶媒で分散洗浄して、３．００ｇ（収率：８７．０％）の化合物（19）を得た。
¹H-NMR (400 MHz, in CDCl₃):δ(ppm)＝ 7.62 (d, 2H, J = 7.8 Hz), 7.73 (t, 2H, J = 8.0 Hz), 7.95-8.00 (m, 2H), 8.35-8.40 (m, 2H), 8.48-8.55 (m, 2H). <Synthesis of Compound (19)>
To a 200 mL three-necked flask, 1.72 g (10.0 mmol) of compound (A), 3.50 g (21.0 mmol) of 3-nitrophenylboric acid, 3.5 g (60 mmol) of potassium fluoride, and 50 ml of THF were added. While stirring at room temperature, 0.067 g (0.30 mmol) of palladium acetate and 0.14 g (0.29 mmol) of 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was stirred at reflux under heating for 3 hours. After confirming the completion of the reaction by TLC, water was added and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration and dispersed and washed with a mixed solvent of hexane and ethyl acetate (1: 1) to obtain 3.00 g (yield: 87.0%) of compound (19).
¹ H-NMR (400 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.62 (d, 2H, J = 7.8 Hz), 7.73 (t, 2H, J = 8.0 Hz), 7.95-8.00 (m, 2H) , 8.35-8.40 (m, 2H), 8.48-8.55 (m, 2H).

＜化合物(91)の合成＞
２００ｍＬの三口フラスコに、化合物（A）１．９７ｇ（11.5 mmol）、3-ビフェニルホウ酸５．０ｇ（２５ mmol）、フッ化カリウム４．０ｇ(69 mmol)、THF５０ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、酢酸パラジウム０．０５１ｇ（０．２３ mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．１６ｇ（０．３３ mmol）を加え、室温下で６時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水を加え、さらに１時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、クロロホルムに溶解させ無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したのち、ヘキサンで分散洗浄して、４．３７ｇ（収率：９３．５％）の化合物（91）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃):δ(ppm)＝ 7.33 (m, 2H), 7.43-7.50 (m, 4H), 7.54-7.62 (m, 6H), 7.64-7.74 (m, 7H), 7.82-7.85 (m, 2H). <Synthesis of Compound (91)>
To a 200 mL three-necked flask, 1.97 g (11.5 mmol) of compound (A), 5.0 g (25 mmol) of 3-biphenylboric acid, 4.0 g (69 mmol) of potassium fluoride, and 50 ml of THF are added and stirred at room temperature. Then, 0.051 g (0.23 mmol) of palladium acetate and 0.16 g (0.33 mmol) of 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl were added at room temperature. For 6 hours. After confirming the completion of the reaction by TLC, water was added and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration, dissolved in chloroform and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography and then dispersed and washed with hexane to obtain 4.37 g (yield: 93.5%) of compound (91).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.33 (m, 2H), 7.43-7.50 (m, 4H), 7.54-7.62 (m, 6H), 7.64-7.74 (m, 7H ), 7.82-7.85 (m, 2H).

＜化合物(101)の合成＞
２００ｍＬの三口フラスコに、化合物（A）１．５１ｇ（8.79 mmol）、3,5-ビストリフルオロメチルフェニルホウ酸５．０ｇ（１９ mmol）、フッ化カリウム３．１ｇ(５３ mmol)、THF５０ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、酢酸パラジウム０．０４０ｇ（０．１８ mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．１３ｇ（０．２７ mmol）を加え、室温下で１時間撹拌したのち加熱還流下で３時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水を加え、さらに１時間撹拌した。生じた粗結晶を濾別し、クロロホルムに溶解させ無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 7.63 (d, 2H, J = 7.8 Hz), 7.85 (dd, 1H, J = 6.9, 8.4 Hz), 8.02 (br.s, 2H), 8.05 (br.s, 4H). <Synthesis of Compound (101)>
To a 200 mL three-necked flask, 1.51 g (8.79 mmol) of compound (A), 5.0 g (19 mmol) of 3,5-bistrifluoromethylphenylboric acid, 3.1 g (53 mmol) of potassium fluoride, and 50 ml of THF are added. While stirring at room temperature, palladium acetate 0.040 g (0.18 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl 0.13 g (0.27 mmol) After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was stirred at reflux under heating for 3 hours. After confirming the completion of the reaction by TLC, water was added and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting crude crystals were separated by filtration, dissolved in chloroform and dried over anhydrous magnesium sulfate.
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.63 (d, 2H, J = 7.8 Hz), 7.85 (dd, 1H, J = 6.9, 8.4 Hz), 8.02 (br.s, 2H), 8.05 (br.s, 4H).

＜化合物(B)の合成＞
３００ｍＬの三口フラスコに、還元鉄７．２ｇ（129 mmol）、塩化アンモニウム０．７２ｇ（１３．５ mmol）、２−プロパノール１００ｍｌ、水１０ｍｌを加え、加熱還流下攪拌しているところに、酢酸０．７ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した。さらに加熱還流条件下において化合物（19）７．２ｇ（20.9 mmol）を少しずつ加えた。加熱還流下で１時間撹拌したのち、セライトろ過を行った。ろ過物を熱２−プロパノールで洗浄したのちろ液を濃縮した。得られた残渣をヘキサン、酢酸エチルで分散洗浄して、１．７３ｇ（収率：２９．０％）の化合物（B）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 3.78 (br.s, 4H, -NH₂), 6.76 (dd, 2H, 0.9, 8.0 Hz), 6.88 (br.t, 2H, J= 1.9 Hz), 6.92-6.96 (m, 2H), 7.25-7.29 (m, 2H), 7.43 (br.d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.61 (dd, 2H, J = 7.2Hz, 8.2 Hz). <Synthesis of Compound (B)>
To a 300 mL three-necked flask, 7.2 g (129 mmol) of reduced iron, 0.72 g (13.5 mmol) of ammonium chloride, 100 ml of 2-propanol, and 10 ml of water were added, and the mixture was stirred with heating under reflux. 7 ml was added and stirred for another 10 minutes. Furthermore, 7.2 g (20.9 mmol) of compound (19) was added little by little under heating and refluxing conditions. After stirring for 1 hour under reflux with heating, celite filtration was performed. The filtrate was washed with hot 2-propanol and the filtrate was concentrated. The obtained residue was dispersed and washed with hexane and ethyl acetate to obtain 1.73 g (yield: 29.0%) of compound (B).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 3.78 (br.s, 4H, -NH ₂ ), 6.76 (dd, 2H, 0.9, 8.0 Hz), 6.88 (br.t, 2H , J = 1.9 Hz), 6.92-6.96 (m, 2H), 7.25-7.29 (m, 2H), 7.43 (br.d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.61 (dd, 2H, J = 7.2 Hz, 8.2 Hz).

＜化合物(102)の合成＞
３００ｍＬの三口フラスコに、化合物（B）２．３８ｇ（8.34 mmol）、2,2’-ジブロモビフェニル５．２０ｇ（16.7 mmol）、tert-ブトキシナトリウム４．８０ｇ(49.9 mmol)、トルエン１００ｍｌを加え、室温下で撹拌しているところに、ジベンジリデンパラジウム０．２９ｇ（0.50 mmol）、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル０．４８ｇ（1.01 mmol）を加え、加熱還流下で３時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、水、酢酸エチルを加え、さらに１時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで分散洗浄して、１．７３ｇ（収率：３５．０％）の化合物（102）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 7.26-7.34 (m, 4H), 7.40-7.45 (m, 4H), 7.55-7.62 (m, 6H), 7.66-7.85 (m, 9H), 8.15 (br.d, 4H, J = 7.7 Hz). <Synthesis of Compound (102)>
To a 300 mL three-necked flask, 2.38 g (8.34 mmol) of compound (B), 5.20 g (16.7 mmol) of 2,2′-dibromobiphenyl, 4.80 g (49.9 mmol) of tert-butoxy sodium, and 100 ml of toluene were added. While stirring at room temperature, 0.29 g (0.50 mmol) of dibenzylidenepalladium and 0.48 g (1.01 mmol) of 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl are added and heated. Stir for 3 hours under reflux. After confirming the completion of the reaction by TLC, water and ethyl acetate were added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The reaction mixture was filtered through celite, and the filtrate was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was dispersed and washed with ethyl acetate to obtain 1.73 g (yield: 35.0%) of compound (102).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.26-7.34 (m, 4H), 7.40-7.45 (m, 4H), 7.55-7.62 (m, 6H), 7.66-7.85 (m , 9H), 8.15 (br.d, 4H, J = 7.7 Hz).

＜化合物(107)の合成＞
化合物（19）、化合物（102）を合成した方法と同様にして出発化合物(C)より化合物(107)を合成した。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 7.26-7.37 (m, 4H), 7.40-7.47 (m, 4H), 7.57 (br.d, 4H, J = 8.2 Hz), 7.65-7.74 (m, 2H), 7.75-7.85 (m, 8H), 8.15(br.d, 4H, J = 7.8 Hz). <Synthesis of Compound (107)>
Compound (107) was synthesized from starting compound (C) in the same manner as in the method of synthesizing compound (19) and compound (102).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.26-7.37 (m, 4H), 7.40-7.47 (m, 4H), 7.57 (br.d, 4H, J = 8.2 Hz), 7.65-7.74 (m, 2H), 7.75-7.85 (m, 8H), 8.15 (br.d, 4H, J = 7.8 Hz).

＜化合物(F)の合成＞
European Journal of Organic Chemistry 2004, (3), 643-646.などに記載の方法によって合成できる化合物(E) 10.0 g（28.7 mmol）を四塩化炭素１００ｍｌに溶解させ、過酸化ベンゾイル０．６９ｇ（1.01 mmol）、N-ブロモスクシンイミド１７．９ｇ（100 mmol）を加えて１２時間加熱還流した。反応混合物にアセトニトリルを加えて生じた化合物(F)の結晶をろ別した。この(F)はこれ以上精製することなく速やかに次の反応に用いた。 <Synthesis of Compound (F)>
Compound (E) 10.0 g (28.7 mmol) that can be synthesized by the method described in European Journal of Organic Chemistry 2004, (3), 643-646., Etc. is dissolved in 100 ml of carbon tetrachloride, and 0.69 g (1.01) of benzoyl peroxide is dissolved. mmol) and 17.9 g (100 mmol) of N-bromosuccinimide were added, and the mixture was heated to reflux for 12 hours. Acetonitrile was added to the reaction mixture, and the resulting crystals of compound (F) were filtered off. This (F) was immediately used in the next reaction without further purification.

＜化合物(I)の合成＞
化合物(F)の粗結晶 １２．０ｇ（20.5 mmol）に酢酸ナトリウム１０．１ｇ（123 mmol）、酢酸５０ｍｌを加え、加熱還流下６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、生じた化合物(G)の粗結晶をろ別し、３００ｍｌの三口フラスコに移した後、エタノール５０ｍｌ、水酸化リチウム一水和物３．４４ｇ（82.0 mmol）を加え、加熱還流下で４時間攪拌した。反応混合物に水を加え、生じた粗結晶をアセトニトリルにより分散洗浄した。得られた化合物(H) 3.60 g(9.08 mmol)にジクロロメタン２５０ｍｌ、ピリジニウムクロロクロメート7.0 ｇ（32 mmol）を加え、室温下で１２時間攪拌した。クロム残渣をセライトろ過により取り除き、ろ液を希塩酸で洗浄した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで分散洗浄して、２．６５ｇ（収率：３５．０％）の化合物（I）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 7.27-7.38 (m, 6H), 7.40-7.55 (m, 9H), 9.71 (s, 3H, -CHO),. <Synthesis of Compound (I)>
10.1 g (123 mmol) of sodium acetate and 50 ml of acetic acid were added to 12.0 g (20.5 mmol) of the crude crystal of compound (F), and the mixture was stirred for 6 hours while heating under reflux. Water was added to the reaction mixture, and the resulting crude crystals of compound (G) were filtered off and transferred to a 300 ml three-necked flask, and then 50 ml of ethanol and 3.44 g (82.0 mmol) of lithium hydroxide monohydrate were added. The mixture was stirred for 4 hours under heating to reflux. Water was added to the reaction mixture, and the resulting crude crystals were dispersed and washed with acetonitrile. 250 ml of dichloromethane and 7.0 g (32 mmol) of pyridinium chlorochromate were added to 3.60 g (9.08 mmol) of the obtained compound (H), and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. The chromium residue was removed by celite filtration, and the filtrate was washed with dilute hydrochloric acid. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was dispersed and washed with ethyl acetate to obtain 2.65 g (yield: 35.0%) of Compound (I).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.27-7.38 (m, 6H), 7.40-7.55 (m, 9H), 9.71 (s, 3H, -CHO) ,.

＜化合物(111)の合成＞
２００ｍＬの三口フラスコに、化合物（I）１．４１ｇ（3.61 mmol）、ヒドロキシルアミン塩酸塩１．０ｇ（14.4 mmol）、ピリジン2．3 ml(28 mmol)、トルエン５４ｍｌを加え、加熱還流下で３時間撹拌した。反応の終結をTLCで確認した後、室温まで冷却し、水、希塩酸、酢酸エチルを加えた。反応混合物を酢酸エチルで抽出した。集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣を500mlの三口フラスコに移し、ジクロロメタン１００mlを加えた。室温下で、トリフェニルホスフィン3.41 g(13.0 mmol)を加え、少しずつN-クロロスクシンイミド1.73 g(13.0 mmol)を加えた。室温下で２時間攪拌し、反応の終結をTLCで確認した後、水、酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出して、集めた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。無機塩を濾別したのち、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し１．２０ｇ（収率：87％）の化合物（111）を得た。
¹H-NMR (300 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝ 7.62 (br.s, 15H), . ¹³C-NMR (75 MHz, in CDCl₃): δ(ppm)＝114.5, 115.0, 129.0, 129.2, 131.0, 134.0, 154.6.
(300 MHz, in DMSO-d₆): δ(ppm)＝ 7.62-7.67 (m, 9H), 7.70-7.77 (m, 6H). <Synthesis of Compound (111)>
To a 200 mL three-necked flask, 1.41 g (3.61 mmol) of Compound (I), 1.0 g (14.4 mmol) of hydroxylamine hydrochloride, 2.3 ml (28 mmol) of pyridine and 54 ml of toluene were added, and the mixture was heated under reflux. Stir for hours. After confirming the completion of the reaction by TLC, it was cooled to room temperature, and water, dilute hydrochloric acid and ethyl acetate were added. The reaction mixture was extracted with ethyl acetate. The collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was transferred to a 500 ml three-necked flask and 100 ml of dichloromethane was added. Under room temperature, 3.41 g (13.0 mmol) of triphenylphosphine was added, and 1.73 g (13.0 mmol) of N-chlorosuccinimide was added little by little. After stirring at room temperature for 2 hours and confirming the end of the reaction by TLC, water and ethyl acetate were added. The mixture was extracted with ethyl acetate, and the collected organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the inorganic salt, the filtrate was concentrated on a rotary evaporator. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.20 g (yield: 87%) of compound (111).
¹ H-NMR (300 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 7.62 (br.s, 15H),. ¹³ C-NMR (75 MHz, in CDCl ₃ ): δ (ppm) = 114.5, 115.0, 129.0, 129.2, 131.0, 134.0, 154.6.
(300 MHz, in DMSO-d ₆ ): δ (ppm) = 7.62-7.67 (m, 9H), 7.70-7.77 (m, 6H).

本発明の化合物を合成する際の反応時間は反応の活性により異なり、特に限定されないが、１分以上５日以下が好ましく、５分以上３日以下がより好ましく、１０分以上２４時間以下がさらに好ましい。   The reaction time for synthesizing the compound of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 5 days, more preferably 5 minutes to 3 days, and more preferably 10 minutes to 24 hours. preferable.

本発明の化合物を合成する際の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、０℃以上３００℃以下が好ましく、５℃以上２５０℃以下がより好ましく、１０℃以上２００℃以下がさらに好ましい。   The reaction temperature for synthesizing the compound of the present invention varies depending on the activity of the reaction and is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and more preferably 10 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. preferable.

次に、本発明の化合物を含有する発光素子に関して説明する。本発明の発光素子は、本発明の化合物を使用することが特徴であり、通常の発光システム、駆動方法、利用形態などを用いることができる。本発明の化合物は、発光材料、ホスト材料、励起子ブロック材料、電荷ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用する場合が好ましく、ホスト材料、励起子ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用する場合がさらに好ましい。発光材料として用いる場合は、紫外発光であっても赤外発光であっても良く、また蛍光発光であっても燐光発光であっても良い。電荷輸送材料として利用する場合、正孔輸送性であっても電子輸送性であってもよい。また本発明の化合物は、国際公開特許第０４／０９９３３９号パンフレット、同０４／００６４９８号パンフレット、同０４／１０８８５７号パンフレットに記載の金属錯体と組み合わせて使用することが好ましい。
本発明の化合物を発光層における発光材料として使用する場合、発光層中に０．１〜４０質量％で含まれることが好ましく、０．５〜２０質量％で含まれることが好ましい。
また、発光層中のホスト材料として使用される場合には、発光層中に６０〜９９．９質量％で含まれることが好ましく、８０〜９９．５質量％で含まれることが好ましい。
発光層以外に含まれる場合には、該層中に０．５〜１００質量％で含まれることが好ましく、１０〜１００質量％で含まれることが好ましい。
特に、シアノ基のオルト位に芳香族環あるいはヘテロ環が置換している構造を有する本発明の化合物を、特に発光層中のホスト材料として燐光発光材料と組み合わせて使用することにより、駆動電圧の低下および高耐久性の有機電界発光素子が得られ、好ましい。 Next, a light emitting device containing the compound of the present invention will be described. The light-emitting element of the present invention is characterized by using the compound of the present invention, and a normal light-emitting system, driving method, usage form, and the like can be used. The compound of the present invention is preferably used as a luminescent material, host material, exciton block material, charge block material or charge transport material, and more preferably used as a host material, exciton block material or charge transport material. When used as a light-emitting material, ultraviolet light emission or infrared light emission may be used, and fluorescent light emission or phosphorescence light emission may be used. When used as a charge transport material, it may be a hole transport property or an electron transport property. Moreover, it is preferable to use the compound of this invention in combination with the metal complex as described in international publication patent 04/099339 pamphlet, 04/006498 pamphlet, 04/108857 pamphlet.
When using the compound of this invention as a luminescent material in a light emitting layer, it is preferable to be contained in 0.1-40 mass% in a light emitting layer, and it is preferable to be contained at 0.5-20 mass%.
When used as a host material in the light emitting layer, the light emitting layer preferably contains 60 to 99.9% by mass, and preferably 80 to 99.5% by mass.
When it is contained other than the light emitting layer, it is preferably contained in the layer at 0.5 to 100% by mass, and preferably contained at 10 to 100% by mass.
In particular, by using the compound of the present invention having a structure in which an aromatic ring or a hetero ring is substituted at the ortho position of the cyano group, in particular, in combination with a phosphorescent material as a host material in the light emitting layer, the driving voltage can be reduced. A reduced and highly durable organic electroluminescent device is obtained and preferred.

［有機電界発光素子］
以下、本発明の有機電界発光素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層（以下、単に「発光層」と称する場合もある。）を含む有機化合物層を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。 [Organic electroluminescence device]
Hereinafter, the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail.
The light-emitting element of the present invention has a cathode and an anode on a substrate, and an organic compound layer including an organic light-emitting layer (hereinafter sometimes referred to simply as “light-emitting layer”) between both electrodes. In view of the properties of the light emitting element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

次に、本発明の発光素子を構成する要素について、詳細に説明する。   Next, elements constituting the light emitting device of the present invention will be described in detail.

＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機化合物層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。 <Board>
The substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic compound layer. Specific examples thereof include zirconia stabilized yttrium (YSZ), inorganic materials such as glass, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, and polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, and polycycloolefin. , Organic materials such as norbornene resin and poly (chlorotrifluoroethylene).
For example, when glass is used as the substrate, it is preferable to use non-alkali glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. In the case of an organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. The structure of the substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。   The substrate may be colorless and transparent or colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the organic light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。 The substrate can be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
As a material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
When a thermoplastic substrate is used, a hard coat layer, an undercoat layer, or the like may be further provided as necessary.

＜陽極＞
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。陽極は、通常透明陽極として設けられる。 <Anode>
The anode usually has a function as an electrode for supplying holes to the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element. , Can be appropriately selected from known electrode materials. The anode is usually provided as a transparent anode.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。   Suitable examples of the material for the anode include metals, alloys, metal oxides, conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples of the anode material include conductive metals such as tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Metals such as oxides, gold, silver, chromium, nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, etc. Organic conductive materials, and a laminate of these and ITO. Among these, conductive metal oxides are preferable, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like.

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。   The anode is composed of, for example, a wet method such as a printing method and a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, and a chemical method such as a CVD and a plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material to be processed. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.

本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に構成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。   In the organic electroluminescent element of the present invention, the formation position of the anode is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use and purpose of the light emitting element. Is preferably constructed on the substrate. In this case, the anode may be formed on the entire one surface of the substrate, or may be formed on a part thereof.

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   The patterning for forming the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching such as laser, or vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。   The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material constituting the anode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.

陽極の抵抗値としては、１０³Ω／□以下が好ましく、１０²Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。 The resistance value of the anode is preferably 10 ³ Ω / □ or less, and more preferably 10 ² Ω / □ or less. When the anode is transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to take out light emission from the transparent anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、これを本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。   The transparent anode is described in detail in the book “New development of transparent electrode film” published by CMC (1999), directed by Yutaka Sawada, and can be applied to the present invention. In the case of using a plastic substrate having low heat resistance, a transparent anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

＜陰極＞
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。 <Cathode>
The cathode usually has a function as an electrode for injecting electrons into the organic compound layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element, It can select suitably from well-known electrode materials.

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。   Examples of the material constituting the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples include alkali metals (eg, Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, magnesium. -Rare earth metals such as silver alloys, indium, ytterbium, and the like. These may be used alone, but two or more can be suitably used in combination from the viewpoint of achieving both stability and electron injection.

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。 Among these, as a material constituting the cathode, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable from the viewpoint of electron injecting property, and a material mainly composed of aluminum is preferable from the viewpoint of excellent storage stability.
The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01 to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc.) Say.

なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらに記載の材料を、本発明においても適用することができる。   The cathode materials are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and the materials described therein can also be applied in the present invention.

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。   There is no restriction | limiting in particular about the formation method of a cathode, According to a well-known method, it can carry out. For example, the cathode described above is configured from a wet method such as a printing method or a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material. For example, when a metal or the like is selected as the cathode material, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   Patterning when forming the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, physical etching by laser, or the like, or by vacuum deposition or sputtering with the mask overlaid. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。 In the present invention, the cathode formation position is not particularly limited, and may be formed on the entire organic compound layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of an alkali metal or alkaline earth metal fluoride or oxide may be inserted between the cathode and the organic compound layer with a thickness of 0.1 to 5 nm. This dielectric layer can also be regarded as a kind of electron injection layer. The dielectric layer can be formed by, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like.

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。 The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material constituting the cathode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 5 μm, and preferably 50 nm to 1 μm.
Further, the cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by depositing a thin cathode material to a thickness of 1 to 10 nm and further laminating a transparent conductive material such as ITO or IZO.

＜有機化合物層＞
本発明における有機化合物層について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有しており、有機発光層以外の他の有機化合物層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
本発明における有機化合物層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層から構成されていてもよい。 <Organic compound layer>
The organic compound layer in the present invention will be described.
The organic electroluminescent element of the present invention has at least one organic compound layer including a light emitting layer, and the organic compound layer other than the organic light emitting layer includes a hole transport layer, an electron transport layer as described above. , Charge blocking layer, hole injection layer, electron injection layer and the like.
As an aspect of lamination of the organic compound layer in the present invention, an aspect in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are laminated in this order from the anode side is preferable. Further, a charge blocking layer or the like may be provided between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer. A hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. Each layer may be composed of a plurality of secondary layers.

−有機化合物層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、有機化合物層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。 -Formation of organic compound layer-
In the organic electroluminescent element of the present invention, each layer constituting the organic compound layer can be suitably formed by any of a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method.

−有機発光層−
有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料（三重項発光材料）であっても良く、ドーパントは１種であっても２種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。 -Organic light emitting layer-
The organic light emitting layer receives holes from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, receives electrons from the cathode, the electron injection layer, or the electron transport layer, and recombines holes and electrons. It is a layer having a function of providing a field to emit light.
The light emitting layer in the present invention may be composed of only a light emitting material, or may be a mixed layer of a host material and a light emitting material. The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material (triplet light emitting material), and the dopant may be one type or two or more types. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one type or two or more types, and examples thereof include a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed. Further, the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
Further, the light emitting layer may be a single layer or two or more layers, and each layer may emit light in different emission colors.

使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。   Examples of fluorescent light-emitting materials that can be used include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives, condensed fragrances. Group compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, Metal complexes of diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidin compounds, 8-quinolinol derivatives and pyromethene derivatives Various metal complexes typified, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.

錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著，Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社１９８７年発行、H.Yersin著，「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」Springer-Verlag社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。 Examples of the ligand of the complex include G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, published by Pergamon Press, 1987, H. Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, published by Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto. Examples of the ligands described in the book “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-” published in 1982 by Hankabosha.
Specific ligands are preferably halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (eg, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc.), diketones Ligand (for example, acetylacetone), carboxylic acid ligand (for example, acetic acid ligand), carbon monoxide ligand, isonitrile ligand, cyano ligand, more preferably nitrogen-containing Heterocyclic ligand. The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time.

本発明の素子は、発光層中に燐光発光材料を少なくとも一種含んでいることが好ましい。使用できる燐光発光材料の例としては、白金錯体またはイリジウム錯体であることが好ましく、白金錯体であることが好ましい。その具体的な例としては、国際公開特許第０４／０９９３３９号パンフレット、同０４／００６４９８号パンフレット、同０４／１０８８５７号パンフレットに記載の白金錯体と組み合わせて使用することが好ましい。   The element of the present invention preferably contains at least one phosphorescent material in the light emitting layer. As an example of the phosphorescent material that can be used, a platinum complex or an iridium complex is preferable, and a platinum complex is preferable. Specific examples thereof are preferably used in combination with the platinum complexes described in WO 04/099339, 04/006498, and 04/108857.

燐光発光材料は、発光層中に、０．１〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜２０質量％含有されることがより好ましい。   The phosphorescent material is preferably contained in the light emitting layer in an amount of 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 20% by mass.

また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。   The host material contained in the light emitting layer in the present invention includes, for example, those having a carbazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and aryl. Examples thereof include materials having a silane skeleton and materials exemplified in the sections of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer described later.

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。   Although the thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, it is preferable that they are 1 nm-500 nm, it is more preferable that they are 5 nm-200 nm, and it is still more preferable that they are 10 nm-100 nm.

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole injection layer, hole transport layer-
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. Specifically, the hole injection layer and the hole transport layer are carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamines. Derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, organosilane derivatives, carbon , Etc. are preferable.
The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the hole injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.5 nm to 100 nm, and still more preferably 1 nm to 100 nm.
The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. .

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。 -Electron injection layer, electron transport layer-
The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side. Specifically, the electron injection layer and the electron transport layer are triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, Carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles as ligands It is preferably a layer containing various metal complexes typified by metal complexes, organosilane derivatives, and the like.

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The thicknesses of the electron injection layer and the electron transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.2 nm to 100 nm, and still more preferably 0.5 nm to 50 nm.
The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機化合物層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole blocking layer-
The hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side. In the present invention, a hole blocking layer can be provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
Examples of the organic compound constituting the hole blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like. The thickness of the hole blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The hole blocking layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

本発明の化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一方を含む酸化物からなる層と隣接していてもよい。アルカリ金属を含む酸化物としては、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ルビジウム、酸化セシウムが挙げられる。アルカリ土類金属を含む酸化物としては、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムが挙げられる。   The layer containing the compound of the present invention may be adjacent to a layer made of an oxide containing at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal. Examples of the oxide containing an alkali metal include lithium oxide, sodium oxide, potassium oxide, rubidium oxide, and cesium oxide. Examples of the oxide containing an alkaline earth metal include beryllium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide, and barium oxide.

本発明の化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一種を含む層と隣接していてもよい。そのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。   The layer containing the compound of the present invention may be adjacent to a layer containing at least one kind of alkali metal or alkaline earth metal. Examples of the alkali metal or alkaline earth metal include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium.

本発明の化合物を含有する層が、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の少なくとも一方を含むハロゲン化物からなる層と隣接していてもよい。アルカリ金属を含むハロゲン化物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムのフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられる。アルカリ土類金属を含むハロゲン化物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムのフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられる。   The layer containing the compound of the present invention may be adjacent to a layer made of a halide containing at least one of an alkali metal and an alkaline earth metal. Examples of halides containing alkali metals include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium fluorides, chlorides, bromides, and iodides. Examples of the halide containing an alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium fluorides, chlorides, bromides, and iodides.

＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、SiＯ、SiＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、SiＮ_x、SiＮ_xＯ_y等の金属窒化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。 <Protective layer>
In the present invention, the entire organic EL element may be protected by a protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
As specific examples, In, Sn, Pb, Au , Cu, Ag, Al, Ti, a metal such as _{Ni, MgO, SiO, SiO 2,} Al 2 O 3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O ₃ , metal oxides such as Y ₂ O ₃ and TiO ₂ , metal nitrides such as SiN _x and SiN _x O _y , metal fluorides such as MgF ₂ , LiF, AlF ₃ and CaF ₂ , polyethylene, polypropylene, polymethyl Monomer mixture containing methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene and at least one comonomer Copolymer obtained by copolymerizing fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain Water absorption of 1% by weight of the water absorbing material, the water absorption of 0.1% or less of moisture-proof material, and the like.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, transfer method can be applied.

＜封止＞
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。 <Sealing>
Furthermore, the organic electroluminescent element of this invention may seal the whole element using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element. Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include fluorinated solvents such as paraffins, liquid paraffins, perfluoroalkanes, perfluoroamines, perfluoroethers, chlorinated solvents, and silicone oils. It is done.

本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を通電することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。 The organic electroluminescent device of the present invention emits light by passing a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Obtainable.
The driving method of the organic electroluminescence device of the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234658, and JP-A-8-2441047. The driving method described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.

以下に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。   The present invention is described in detail below based on examples, but the present invention is not limited thereto.

（比較例１）
洗浄したＩＴＯ電着層を有する基板を蒸着装置に入れ、ＮＰＤを５０ｎｍ蒸着し、この上にＣＢＰ及びCompound(79)（国際公開特許２００４／１０８８５７号に記載の化合物）を１０：１の質量比で４０ｎｍ蒸着し、さらにこの上にＢＡｌｑを３ｎｍ、さらにこの上にＡｌｑを３０ｎｍ蒸着した。得られた有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなる）を設置し、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後アルミニウムを６０ｎｍ蒸着して比較例１の有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度５００A/ｍ^２の直流定電流を通電したところ、発光が観測された。輝度３００ｃｄ／ｍ²で１０時間発光させた。 (Comparative Example 1)
The substrate having the washed ITO electrodeposition layer is put into a vapor deposition apparatus, NPD is deposited by 50 nm, and CBP and Compound (79) (compound described in International Publication No. 2004/108857) are added thereto at a mass ratio of 10: 1. 40 nm, and BAlq was further deposited thereon by 3 nm, and Alq was further deposited by 30 nm thereon. A patterned mask (with a light emission area of 4 mm × 5 mm) was placed on the obtained organic thin film, and after 3 nm of lithium fluoride was deposited, 60 nm of aluminum was deposited to prepare an organic EL device of Comparative Example 1. When a DC constant current having a current density of 500 A / m ² was passed through the obtained organic EL element, light emission was observed. Light was emitted for 10 hours at a luminance of 300 cd / m ² .

（実施例１）
比較例１において、Balqの代わりに、本発明の化合物(2)を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１の有機ＥＬ素子を作成した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度５００A/ｍ^２の直流定電流を通電したところ、発光が観測された。輝度３００ｃｄ／ｍ²で１０時間発光させたところ、比較例１と比較して駆動電圧が低く、電圧の上昇幅も小さかった。 Example 1
In Comparative Example 1, an organic EL device of Example 1 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the compound (2) of the present invention was used instead of Balq. When a DC constant current having a current density of 500 A / m ² was passed through the obtained organic EL element, light emission was observed. When light was emitted for 10 hours at a luminance of 300 cd / m ² , the driving voltage was lower than that of Comparative Example 1, and the voltage increase was small.

（比較例２）
洗浄したＩＴＯ電着層を有する基板を蒸着装置に入れ、ＮＰＤを５０ｎｍ蒸着し、この上にＢａｌｑ及びIr(piq)₃を２０：１の質量比で２９ｎｍ蒸着し、さらにこの上にＡｌｑを５０ｎｍ蒸着した。得られた有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなる）を設置し、フッ化リチウムを１ｎｍ蒸着した後アルミニウムを６０ｎｍ蒸着して比較例２の有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度５００A/ｍ^２の直流定電流を通電したところ、赤色発光が観測された。作製した有機電界発光素子を島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ELS1500）にセットし、輝度が１００Cd/ｍ^２時の発光効率（外部量子効率）を測定したところ９．７％であり、駆動電圧は１０Vであった。 (Comparative Example 2)
The substrate having the washed ITO electrodeposition layer is put into a vapor deposition apparatus, NPD is deposited to 50 nm, Balq and Ir (piq) ₃ are deposited to 29 nm at a mass ratio of 20: 1, and Alq is further deposited thereon to 50 nm. Vapor deposited. A patterned mask (with a light emission area of 4 mm × 5 mm) was placed on the obtained organic thin film, lithium fluoride was deposited by 1 nm, and then aluminum was deposited by 60 nm to produce an organic EL device of Comparative Example 2. When a DC constant current having a current density of 500 A / m ² was passed through the obtained organic EL element, red light emission was observed. The produced organic electroluminescence device was set in an emission spectrum measurement system (ELS1500) manufactured by Shimadzu Corporation, and the emission efficiency (external quantum efficiency) at a luminance of 100 Cd / m ² was measured. Was 10V.

（実施例２）
比較例２において、ＢＡｌｑの代わりに、本発明の化合物（２）を用いた以外は、比較例２と同様にして実施例２の有機ＥＬ素子を作成した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度５００Ａ/m²の直流電流を通電したところ、赤色発光が観測された。作製した有機電界発光素子を島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ELS1500）にセットし、輝度が１００Cd/ｍ^２時の発光効率（外部量子効率）を測定したところ１０．２％であり、駆動電圧は９．５Vであった。 (Example 2)
In Comparative Example 2, an organic EL device of Example 2 was prepared in the same manner as Comparative Example 2 except that the compound (2) of the present invention was used instead of BAlq. When a direct current having a current density of 500 A / m ² was passed through the obtained organic EL device, red light emission was observed. The produced organic electroluminescence device was set in an emission spectrum measurement system (ELS1500) manufactured by Shimadzu Corporation, and the luminous efficiency (external quantum efficiency) when the luminance was 100 Cd / m ² was measured. Was 9.5V.

（比較例３）
洗浄したＩＴＯ電着層を有する基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンCuPcを１０nm、ＮＰＤを５０ｎｍ蒸着し、この上にMCP及び国際公開特許2006/098505号パンフレットに記載の化合物(2)を２０：１の質量比で２９ｎｍ蒸着し、さらにこの上にBＡｌｑを５０ｎｍ蒸着した。得られた有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなる）を設置し、フッ化リチウムを１ｎｍ蒸着した後アルミニウムを６０ｎｍ蒸着して比較例３の有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度３６０A/ｍ^２の直流定電流を通電したところ、青色発光が観測された。作製した有機電界発光素子を島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ELS1500）にセットし、輝度が１００Cd/ｍ^２時の発光効率（外部量子効率）を測定したところ６．０％であった。 (Comparative Example 3)
The substrate having the washed ITO electrodeposition layer is put in a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine CuPc is vapor-deposited to 10 nm and NPD is vapor-deposited to 50 nm. On this, compound (2) described in MCP and International Publication No. 2006/098505 pamphlet is 20: 29 nm was deposited at a mass ratio of 1, and BAlq was further deposited thereon by 50 nm. A patterned mask (with a light emitting area of 4 mm × 5 mm) was placed on the obtained organic thin film, and 1 nm of lithium fluoride was deposited, and then 60 nm of aluminum was deposited to prepare an organic EL device of Comparative Example 3. When a constant DC current having a current density of 360 A / m ² was passed through the obtained organic EL device, blue light emission was observed. The produced organic electroluminescence device was set in an emission spectrum measurement system (ELS1500) manufactured by Shimadzu Corporation, and the emission efficiency (external quantum efficiency) at a luminance of 100 Cd / m ² was measured and found to be 6.0%.

（実施例３）
比較例３において、ＢＡｌｑの代わりに、本発明の化合物（２）を用いた以外は、比較例３と同様にして実施例４の有機電界発光素子を作成した。得られた有機ＥＬ素子に電流密度３６０Ａ/m²の直流電流を通電したところ、発光が観測された。作製した有機電界発光素子を島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ELS1500）にセットし、輝度が１００Cd/ｍ^２時の発光効率（外部量子効率）を測定したところ１３．３％であった。 (Example 3)
In Comparative Example 3, an organic electroluminescent element of Example 4 was prepared in the same manner as Comparative Example 3 except that the compound (2) of the present invention was used instead of BAlq. When a direct current having a current density of 360 A / m ² was passed through the obtained organic EL device, light emission was observed. The produced organic electroluminescence device was set in an emission spectrum measurement system (ELS1500) manufactured by Shimadzu Corporation, and the emission efficiency (external quantum efficiency) at a luminance of 100 Cd / m ² was measured to be 13.3%.

実施例３において、本発明の化合物（２）の代わりに、本発明の（９１）、（１０１）、（１０７）、（１１１）を用いた有機電界発光素子の結果について下記に示した。本発明の化合物を用いた有機電界発光素子の駆動電圧は比較例と同等以下であり、外部量子効率に優れる。   In Example 3, the results of the organic electroluminescence device using (91), (101), (107) and (111) of the present invention instead of the compound (2) of the present invention are shown below. The driving voltage of the organic electroluminescent element using the compound of the present invention is equal to or lower than that of the comparative example, and is excellent in external quantum efficiency.

本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また本発明の化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター、分析用途等にも適用可能である。   The organic electroluminescent element of the present invention can be suitably used in the fields of display elements, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like. The compounds of the present invention are also applicable to medical uses, fluorescent brighteners, photographic materials, UV absorbing materials, laser dyes, recording media materials, inkjet pigments, color filter dyes, color conversion filters, analytical uses, etc. Is possible.

Claims (8)

一対の電極間に、発光層を含む有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、有機化合物層に下記一般式（I）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。

式中、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄はそれぞれ不飽和の六員環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子を表し、該原子は、必要により水素原子または置換基を有する。不飽和の六員環における結合は単結合または二重結合を表す。Ｒ_１は置換基を表す。 An organic electroluminescent device having an organic compound layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the organic compound layer contains a compound represented by the following general formula (I): .

Wherein Z ₁ , Z ₂ , Z ₃ and Z ₄ each represent an atom selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen necessary to form an unsaturated six-membered ring skeleton, Have a hydrogen atom or a substituent. The bond in the unsaturated six-membered ring represents a single bond or a double bond. R ₁ represents a substituent. 前記一般式（I）が、下記一般式（II−a）、一般式（II−b）および一般式（II−c）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。

式中、R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子あるいは置換基を表す。R_２、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₂とR₃、R₃とR₄、R_４とR₅、R_５とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R_８とR₉およびR₉とR₁₀が互いに結合し、環を形成してもよい。

式中、X₁、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素あるいは窒素から選択される原子群を表す。炭素原子とX₁、Ｘ_２、Ｘ_３およびＸ_４とで構成される不飽和のヘテロ環は、必要により水素原子または置換基を有する。R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は一般式（II−a）におけるR₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表す。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。

式中、Q₂は炭素原子とともに不飽和のヘテロ環骨格を形成するのに必要な炭素、窒素、硫黄及び酸素から選択される原子群を表す。炭素原子とQ₂とで構成される不飽和のヘテロ環は、必要により水素原子または置換基を有する。R₂、R₃、R₄およびR₅は一般式（II−a）におけるR₂、R₃、R₄およびR₅と同じ意味を表す。不飽和のヘテロ環における結合は単結合または二重結合を表す。 The general formula (I) is represented by any one of the following general formula (II-a), general formula (II-b), and general formula (II-c). Organic electroluminescent device.

In the formula, R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₄ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₆ , R ₆ and R ₇ , R ₇ and R ₈ , R ₈ and R ₉ and R ₉ and R ₁₀ are bonded to each other And may form a ring.

In the formula, X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ represent an atomic group selected from carbon or nitrogen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated heterocycle composed of a carbon atom and X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ optionally has a hydrogen atom or a substituent. _{R 6, R 7, R 8} , R 9 and R ₁₀ have the same meanings as those in formula R _6, R ₇ in _{(II-a), R 8} , R 9 and R _10. The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond.

In the formula, Q ₂ represents an atomic group selected from carbon, nitrogen, sulfur and oxygen necessary for forming an unsaturated heterocyclic skeleton together with a carbon atom. The unsaturated heterocycle composed of a carbon atom and Q ₂ optionally has a hydrogen atom or a substituent. R _2, R _3, R ₄ and R ₅ are as defined R _2, R _3, R ₄ and R ₅ in formula (II-a). The bond in the unsaturated heterocycle represents a single bond or a double bond. 前記一般式（I）において、Z₁、Z₂、Z₃およびZ₄が炭素原子あるいは窒素原子であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。 In the general formula _{(I), Z 1, Z} 2, the organic electroluminescent device of claim 1, Z ₃ and Z ₄ is characterized in that it is a carbon atom or a nitrogen atom. 前記一般式（II−a）が下記一般式（III）で表されることを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。

式中、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子あるいは置換基を表す。R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₃とR₁₅、R₁₁とR₁₂、R₁₂とR₁₃、R₁₃とR₁₄およびR₁₄とR₁₅は互いに結合し、環を形成してもよい。R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（II−a）におけるR₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表す。 The organic electroluminescent element according to claim 2, wherein the general formula (II-a) is represented by the following general formula (III).

In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ and R ₁₅ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , and R ₁₅ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₃ and R ₁₅ , R ₁₁ and R ₁₂ , R ₁₂ and R ₁₃ , R ₁₃ and R _14, and R ₁₄ and R ₁₅ may be bonded to each other to form a ring. _{R 3, R 4, R 5} , R 6, R 7, R 8, R 9 and R _10, R _3, R ₄ in the general formula _{(II-a), R 5} , R 6, R 7, R 8 , R ₉ and R ₁₀ have the same meaning. 前記一般式（III）が下記一般式（IV）で表されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。

式中、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅は水素原子あるいは置換基を表す。R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₂₄およびR₂₅が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。R₁₄とR₁₆、R₇とR₂₅、R₁₆とR₁₇、R₁₇とR₁₈、R₁₈とR₁₉、R₁₉とR₂₀、R₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃、R₂₃とR₂₄およびR₂₄とR₂₅が互いに結合し、環を形成してもよい。R₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は、一般式（III）におけるR₃、R₄、R₅、R₇、R₈、R₉およびR₁₀と同じ意味を表し、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄は、一般式（III）におけるR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄と同じ意味を表す。 The organic electroluminescent element according to claim 4, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (IV).

In the formula, R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a substituent, they may further have a substituent. R ₁₄ and R ₁₆ , R ₇ and R ₂₅ , R ₁₆ and R ₁₇ , R ₁₇ and R ₁₈ , R ₁₈ and R ₁₉ , R ₁₉ and R ₂₀ , R ₂₁ and R ₂₂ , R ₂₂ and R ₂₃ , R ₂₃ And R ₂₄ and R ₂₄ and R ₂₅ may be bonded to each other to form a ring. _{R 3, R 4, R 5} , R 7, R 8, R 9 and R _10, R ₃ in the general formula _{(III), R 4, R} 5, R 7, the same as R _8, R ₉ and R ₁₀ R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent the same meaning as R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ in the general formula (III). 前記一般式（III）が下記一般式（Ｖ）で表されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。

式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30,R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36,R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃は水素原子あるいは置換基を表す。R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂, R_33, R₃₄、R₃₅, R_36, R₃₇、R₃₈, R_39, R₄₀、R₄₁, R₄₂およびR₄₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。ただし、R₂₆とR₂₇、R₂₆とR₄₃、R₂₆とR₃₉, R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃、R₃₃とR₃₄、R₃₃とR₃₈、R₃₄とR₃₅、R₃₅とR₃₆、R₃₆とR₃₇、R₃₇とR₃₈、R₃₉とR₄₀、R₄₀とR₄₁、R₄₁とR₄₂、R₄₂とR₄₃が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表す。 The organic electroluminescent element according to claim 4, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (V).

In the formula, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ and R ₄₃ represent a hydrogen atom or a substituent. R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , R _33, R ₃₄ , R ₃₅ , R _36, R ₃₇ , R ₃₈ , R _39, R ₄₀ , R ₄₁ , R ₄₂ And when R ₄₃ represents a substituent, it may further have a substituent. However, R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₆ and R ₄₃ , R ₂₆ and R ₃₉ , R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , R ₃₁ and R ₃₂ , R ₃₂ and R ₃₃ , R ₃₃ and R ₃₄ , R ₃₃ and R ₃₈ , R ₃₄ and R ₃₅ , R ₃₅ and R ₃₆ , R ₃₆ and R ₃₇ , R ₃₇ and R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ , R ₄₀ and R ₄₁ , R ₄₁ And R ₄₂ , R ₄₂ and R ₄₃ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents the same meaning as R ₄ in formula (III). 前記一般式（III）が下記一般式（VI）で表されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。

式中、R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₄, R_45, R₄₈およびR₄₉が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよく、R₄₄とR_45、R₄₈とR₄₉が互いに結合し、環を形成してもよい。R₄₆およびR₄₇は水素原子あるいは置換基を表す。R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。ただしR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、R₃₂とR₄₄、R₃₂とR₄₅、R₄₄とR₄₆、R₄₅とR₄₆、R₄₇とR₄₈、R₄₇とR₄₉、R₄₉とR₂₇、R₂₇とR₄₈が互いに結合し縮環を形成することはない。R₄は一般式（III）におけるR₄と同じ意味を表す。R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は一般式（V）におけるR₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂と同じ意味を表す（即ち、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂は水素原子または置換基を表し、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁およびR₃₂が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂が互いに結合し縮環を形成することはない。）。 The organic electroluminescence device according to claim 4, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (VI).

In the formula, R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₄ , R _45, R ₄₈ and R ₄₉ represent a substituent, they may further have a substituent, and R ₄₄ and R _45, R ₄₈ and R ₄₉ are bonded to each other to form a ring. Also good. R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, they may further have a substituent. However, when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ , R ₃₂ , R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent, R ₃₂ and R ₄₄ , R ₃₂ and R ₄₅ , R ₄₄ and R ₄₆ , R ₄₅ and R ₄₆ , R ₄₇ and R ₄₈ , R ₄₇ and R ₄₉ , R ₄₉ and R ₂₇ , and R ₂₇ and R ₄₈ are not bonded to each other to form a condensed ring. R ₄ represents the same meaning as R ₄ in formula (III). _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ in the general formula (V) represents the same meaning as _{R 27, R 28, R 29} , R 30, R 31 and R ₃₂ (ie, R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a hydrogen atom or a substituent, and when R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ , R ₃₀ , R ₃₁ and R ₃₂ represent a substituent, It may have a substituent, but R ₂₇ and R _28, R ₂₈ and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ , and R ₃₁ and R ₃₂ are not bonded to each other to form a condensed ring). 前記一般式（III）が下記一般式（VII）で表されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子

式中、R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄は水素原子あるいは置換基を表す。R₅₀, R_51, R₅₂、R_53,およびR₅₄が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₅₀とR₅₁、R₅₁とR₅₂、R₅₂とR₅₃、R₅₃とR₅₄が互いに結合し縮環を形成することはない。R₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は一般式（V）におけるR₂₆、R₂₇、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁、R₃₂およびR₃₃と同じ意味を表す（即ち、式中、R₂₆, R_27, R₂₈、R₂₉, R_30,R₃₁、R₃₂およびR₃₃は水素原子あるいは置換基を表し、R₂₆, R_27,R₂₈、R₂₉, R_30, R₃₁、R₃₂、およびR₃₃が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₂₆とR₂₇、R₂₇とR_28、R₂₈とR₂₉、R₃₀とR₃₁、R₃₁とR₃₂、R₃₂とR₃₃が互いに結合し縮環を形成することはない）。R₄₆およびR₄₇は一般式（VI）におけるR₄₆およびR₄₇と同じ意味を表す（即ち、R₄₆およびR₄₇は水素原子または置換基を表し、R₄₆およびR₄₇が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよいが、R₄₆とR₃₃、R₄₇とR₂₆が互いに結合し縮環を形成することはない。）。 The organic electroluminescence device according to claim 4, wherein the general formula (III) is represented by the following general formula (VII):

In the formula, R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R ₅₃ and R ₅₄ represent a hydrogen atom or a substituent. When R ₅₀ , R _51, R ₅₂ , R _53, and R ₅₄ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₅₀ and R ₅₁ , R ₅₁ and R ₅₂ , R ₅₂ and R ₅₃ , R ₅₃ and R ₅₄ are not bonded to each other to form a condensed ring. _{R 26, R 27, R 28} , R 29, R 30, R 31, R 32 and R ₂₆ R ₃₃ in the general formula _{(V), R 27, R} 28, R 29, R 30, R 31, R 32 And R ₃₃ have the same meaning (that is, R ₂₆ , R _27, R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ and R ₃₃ represent a hydrogen atom or a substituent, R ₂₆ , R _{When 27,} R ₂₈ , R ₂₉ , R _30, R ₃₁ , R ₃₂ , and R ₃₃ represent a substituent, they may further have a substituent, but R ₂₆ and R ₂₇ , R ₂₇ and R _{28 ,} never R ₂₈ and R _29, R ₃₀ and R _31, R ₃₁ and R _32, R ₃₂ and R ₃₃ combine to form a condensed ring together). R ₄₆ and R ₄₇ represent the same meaning as R ₄₆ and R ₄₇ in formula (VI) (that is, R ₄₆ and R ₄₇ represent a hydrogen atom or a substituent, and R ₄₆ and R ₄₇ represent a substituent) Further, it may have a substituent, but R ₄₆ and R ₃₃ , and R ₄₇ and R ₂₆ are not bonded to each other to form a condensed ring.)