KR20120069865A - Polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리카보네이트 및 비닐계 그라프트 공중합체 기반의 수지 조성물에 폴리아릴레이트, 에폭시 작용성 사슬연장제 및 인계 난연제를 적절 함량으로 포함시키고, 폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 상대적 중량비를 최적화함으로써, 우수한 난연성, 내광성, 내스크래치성 및 내열성을 확보할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article thereof, and more particularly, to a polycarbonate and a vinyl-based graft copolymer-based resin composition containing polyarylate, an epoxy functional chain extender and a phosphorus flame retardant in an appropriate amount. By optimizing the relative weight ratio of polycarbonate and polyarylate, the present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article thereof capable of ensuring excellent flame resistance, light resistance, scratch resistance and heat resistance.
폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드는 내충격성, 기계적 강도 및 열안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지와 가공성 및 경제성이 우수한 비닐계 그라프트 공중합체 수지를 접목한 것으로, 자동차 내/외장재, 가전기기, 사무기기 및 컴퓨터의 하우징 등에서 그 수요가 급증하고 있는 엔지니어링 플라스틱이다. 한편 이러한 수지가 전기?전자제품 등의 내/외장 부품용으로 사용되려면 화재시 자기소화능력이 있어야 하고, 외부의 스크래치에 저항할 수 있어야 하며, 내광성 및 제품 내부의 지속적인 열을 견딜 수 있는 물성이 필수적으로 요구된다.Polycarbonate / Vinyl Graft Copolymer Blend is a combination of polycarbonate resin with excellent impact resistance, mechanical strength and thermal stability and vinyl graft copolymer resin with excellent processability and economy. It is an engineering plastic that demand is rapidly increasing in the housing of office equipment and computers. On the other hand, if the resin is to be used for internal / external parts such as electric and electronic products, it must have self-extinguishing ability in the event of fire, be able to resist scratches from outside, and have properties of withstanding light resistance and continuous heat inside the product. It is required.
폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드에 난연성을 부여하기 위해 유해성 문제를 지닌 할로겐계 난연제 이후 현재 가장 보편적으로 사용되고 있는 것은 인산 에스테르계 난연제이다. 그러나 인산 에스테르계 난연제를 도입할 경우, 난연성은 충분히 발휘되지만 일정 수준의 내열성 및 기계적 강도 저하와 유동성 관련 문제는 피할 수가 없어 이를 제품으로 응용시 부적합한 문제가 발생할 수 있다. Phosphoric acid ester based flame retardants are currently the most commonly used after halogen based flame retardants with hazard problems to impart flame retardancy to polycarbonate / vinyl based graft copolymer blends. However, when the phosphate ester flame retardant is introduced, the flame retardancy is sufficiently exerted, but problems with a certain level of heat resistance, mechanical strength degradation and fluidity cannot be avoided, which may cause problems when the product is applied to the product.
또한, 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드는 사출 후 외부 환경에 의한 스크래치에 취약한 단점이 있어 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지를 혼합하는 방법 또는 표면에 코팅을 수행하는 방법이 일반적으로 사용되어 왔다. 그러나 이 경우 내충격성 및 내열성이 현저히 저하되는 등의 문제가 있다.In addition, polycarbonate / vinyl-based graft copolymer blend has a disadvantage in that it is vulnerable to scratches caused by the external environment after injection, a method of mixing acrylic resin having excellent scratch resistance or coating method on the surface has been generally used. . However, in this case, there exists a problem that impact resistance and heat resistance fall remarkably.
또한, 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드를 사용하여 제조된 성형품은 강한 빛이나 지속적인 빛에 노출될 경우 변색이 발생할 수 있는데, 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드에 있어 이러한 내광성 문제를 해결하기 위한 노력은 아직 미흡한 상황이다.In addition, moldings made using polycarbonate / vinyl-based graft copolymer blends may cause discoloration when exposed to strong or constant light, which is a problem with polycarbonate / vinyl-based graft copolymer blends. Efforts to resolve are still insufficient.
이에, 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드의 기존 물성을 건전하게 유지하면서도, 난연성, 내스크래치성 및 내광성을 효과적으로 보완할 수 있는 기술의 개발이 요구되는 실정이다.Therefore, while maintaining the existing physical properties of the polycarbonate / vinyl-based graft copolymer sound, the development of a technology that can effectively complement the flame retardancy, scratch resistance and light resistance is required.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 내충격성 및 가공성과 더불어 우수한 난연성, 내광성, 내스크래치성 및 내열성을 동시에 확보할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art as described above, the technical problem to provide a polycarbonate resin composition that can ensure excellent flame resistance, light resistance, scratch resistance and heat resistance simultaneously with impact resistance and workability. .
상기한 기술적 과제를 달성하고자, 본 발명은 (A) 폴리카보네이트 30 ~ 80 중량%; (B) 비닐계 그라프트 공중합체 5 ~ 15 중량%; (C) 폴리아릴레이트 10 ~ 40 중량%; (D) 에폭시 작용성 사슬연장제 0.1 ~ 2 중량%; (E) 인계 난연제 1 ~ 20 중량%; 및 (F) 불화 폴리올레핀 0.1 ~ 3 중량%를 포함하며, 상기 성분 (A):(C)의 중량비가 0.9:1 ~ 7:1인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention (A) polycarbonate 30 to 80% by weight; (B) 5 to 15% by weight of the vinyl graft copolymer; (C) 10-40 weight percent of polyarylates; (D) 0.1 to 2% by weight epoxy functional chain extender; (E) 1 to 20% by weight phosphorus flame retardant; And (F) 0.1 to 3% by weight of a fluorinated polyolefin, and the weight ratio of the component (A) :( C) is 0.9: 1 to 7: 1.
또한, 본 발명의 다른 측면으로, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형품을 제공한다.In another aspect of the present invention, there is provided a molded article of the polycarbonate resin composition.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 내충격성, 가공성, 난연성, 내스크래치성 및 내열성이 우수할 뿐만 아니라 내광성 또한 뛰어나 전기?전자 제품 등의 압출 및 사출용 내/외장 부품에 유용하게 적용될 수 있다.The polycarbonate resin composition of the present invention is not only excellent in impact resistance, processability, flame retardancy, scratch resistance and heat resistance, but also excellent in light resistance, and thus can be usefully applied to extrusion / injection parts for extrusion and injection of electrical and electronic products.
이하, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물을 구성요소별로 상세히 설명한다.Hereinafter, the polycarbonate resin composition of the present invention will be described in detail for each component.
(A) 폴리카보네이트 (A) Polycarbonate
본 발명의 조성물에 포함되는 폴리카보네이트(또는 "성분 (A)")는 성형품의 내충격성, 기계적 강도 및 내열성 향상에 기여하는 성분이다.The polycarbonate (or "component (A)") included in the composition of the present invention is a component that contributes to the impact resistance, mechanical strength and heat resistance improvement of the molded article.
구체적으로, 폴리카보네이트는 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는 반복단위를 갖는 중합체이다.Specifically, the polycarbonate is a polymer having a repeating unit represented by the following formula (I).
[화학식 Ⅰ](I)
상기 화학식 I에서, A는 중합체의 제조에 사용되는 2가의 페놀 화합물로부터 유도된 2가의 방향족 라디칼이고, n은 반복단위를 나타낸다. 폴리카보네이트 제조에 사용되는 2가의 페놀 화합물로는 비스페놀류가 바람직하며, 비스페놀-A가 특히 바람직하다. 한편 폴리카보네이트로는 2가의 페놀 화합물의 단일 중합체(homopolymer) 및 공중합체(copolymer)가 모두 사용될 수 있다.In the above formula (I), A is a divalent aromatic radical derived from a divalent phenol compound used for preparing the polymer, and n represents a repeating unit. As a bivalent phenol compound used for polycarbonate manufacture, bisphenols are preferable and bisphenol-A is especially preferable. As the polycarbonate, both homopolymers and copolymers of dihydric phenol compounds may be used.
일 구체예에서, 폴리카보네이트는 계면중합 또는 용융중합을 통해 중합할 수 있다. 구체적으로, 2가의 페놀 화합물과 포스겐(phosgene)을 계면 상에서 또는 균일 상에서 반응시켜 제조할 수 있다. 또한 특정 분자량의 선형 폴리카보네이트는 페놀, 파라크레졸, 파라이소옥틸 페놀 등의 모노 페놀을 연쇄 종결제(chain terminator)를 이용하여 그 사용량을 조절함으로써 수득할 수 있다.In one embodiment, the polycarbonate can be polymerized via interfacial polymerization or melt polymerization. Specifically, the divalent phenol compound and phosgene may be prepared by reacting at an interface or uniform phase. In addition, linear polycarbonates having a specific molecular weight can be obtained by controlling the amount of monophenols such as phenol, paracresol and paraisooctyl phenol using a chain terminator.
폴리카보네이트의 바람직한 점도평균분자량(Mv)은 10,000 ~ 50,000이며, 보다 바람직하게는 15,000 ~ 30,000이다. 점도평균분자량이 10,000 미만이면 충분한 중합량에 도달하지 못하여 최종 생산품의 물성이 저하될 수 있고, 후술하는 폴리아릴레이트와의 용융 혼합시 점도비의 붕괴로 혼합의 효과가 떨어질 수 있으며, 점도평균분자량이 50,000을 초과하면 용융점도의 상승으로 수지 가공과정에서 문제를 초래할 수 있다.The viscosity average molecular weight (Mv) of a polycarbonate is 10,000-50,000, More preferably, it is 15,000-30,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000 may not reach a sufficient polymerization amount, the physical properties of the final product may be lowered, the effect of mixing may be degraded due to the collapse of the viscosity ratio during melt mixing with the polyarylate described later, viscosity average molecular weight If this exceeds 50,000, the increase in melt viscosity may cause problems in the resin processing.
폴리카보네이트는 조성물 총 중량에 대하여 30 ~ 80 중량% 포함된다. 그 함량이 30 중량% 미만이면 후술하는 폴리아릴레이트의 양이 상대적으로 증가하여 혼합공정에서의 급격한 점도의 상승으로 인한 생산성 저하를 초래하며, 그 함량이 80 중량%를 초과하면 폴리아릴레이트의 첨가로 인한 내스크래치성 상승효과를 기대하기 어렵다.The polycarbonate is included 30 to 80% by weight based on the total weight of the composition. If the content is less than 30% by weight, the amount of polyarylate described later is relatively increased, resulting in a decrease in productivity due to the rapid increase in viscosity in the mixing process. If the content is more than 80% by weight, the addition of polyarylate It is difficult to expect a scratch-resistance synergistic effect.
본 발명의 조성물에 있어서, 폴리카보네이트 성분 (A):후술하는 폴리아릴레이트 성분 (C)의 중량비는 0.9:1 ~ 7:1이며, 바람직하게는 2:1 ~ 4:1이다. 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 0.9 미만이면 내충격성 및 내광성이 저하되고, 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 7을 초과하면 내스크래치성 및 내광성이 저하된다. 폴리아릴레이트는 자외선 배리어성이 있어 그 함량이 높아지면 일반적으로 내광성도 향상되지만, 그 함량이 상기와 같은 범위를 넘어 지나치게 높아지면 폴리아릴레이트와 점도차가 큰 폴리카보네이트와의 혼합성이 떨어져 오히려 내광성이 저하되게 된다.
In the composition of the present invention, the weight ratio of polycarbonate component (A): polyarylate component (C) described later is 0.9: 1 to 7: 1, preferably 2: 1 to 4: 1. Impact resistance and light resistance fall when the weight ratio of component (A) to component (C) is less than 0.9, and scratch resistance and light resistance decrease when the weight ratio of component (A) to component (C) exceeds 7. Polyarylate is UV-barrier, so the higher the content is generally improved the light resistance, but if the content is too high beyond the above range, the polyarylate and the polycarbonate having a large viscosity difference is poor, the light resistance Will be degraded.
(B) (B) 비닐계Vinyl 그라프트Graft 공중합체 Copolymer
본 발명의 조성물에 포함되는 비닐계 그라프트 공중합체(또는 "성분 (B)")는 성형 가공성, 화학적 특성 및 내충격성 향상에 기여하는 성분이다.The vinyl graft copolymer (or "component (B)") included in the composition of the present invention is a component that contributes to the improvement of molding processability, chemical properties and impact resistance.
비닐계 그라프트 공중합체의 제조방법은 특별히 제한되지 않으며, 대표적으로 부타디엔-아크릴로니트릴 고무에 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 블렌드하는 방법과 스티렌 모노머와 아크릴로니트릴 모노머의 혼합물에 폴리부타디엔을 첨가하여 에멀젼 중합으로 그라프트 공중합체를 얻은 후 스티렌-부타디엔 공중합체와 블렌드하는 방법 등을 통해 제조할 수 있다.The manufacturing method of the vinyl graft copolymer is not particularly limited, and typically, polybutadiene is added to a method of blending a styrene-acrylonitrile copolymer with butadiene-acrylonitrile rubber and a mixture of styrene monomer and acrylonitrile monomer. To obtain a graft copolymer by emulsion polymerization and then blend with a styrene-butadiene copolymer.
일 구체예에서, 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 단위 10 ~ 30 중량%, 방향족 비닐 단위 40 ~ 60 중량% 및 시안화 비닐 단위 20 ~ 30 중량%를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment, the vinyl-based graft copolymer may include 10 to 30 wt% of rubbery polymer units, 40 to 60 wt% of aromatic vinyl units and 20 to 30 wt% of vinyl cyanide units.
비닐계 그라프트 공중합체는 조성물 총 중량에 대하여 5 ~ 15 중량% 포함된다. 그 함량이 5 중량% 미만이면 유동성이 떨어져 압출, 사출 등의 성형공정시 가공성이 저하되고, (상온)내충격성 및 경제성이 떨어지며, 그 함량이 15 중량%를 초과하면 다른 성분들의 상대적 함량 감소로 내스크래치성, 내열성, 난연성 등의 물성이 저하될 수 있다.
The vinyl graft copolymer is included in an amount of 5 to 15 wt% based on the total weight of the composition. If the content is less than 5% by weight, the fluidity is low, and the workability is decreased during the molding process such as extrusion and injection, and the impact resistance and economical efficiency are reduced.If the content is more than 15% by weight, the relative content of other components is reduced. Physical properties such as scratch resistance, heat resistance, and flame resistance may be lowered.
(C) (C) 폴리아릴레이트Polyarylate
본 발명의 조성물에 포함되는 폴리아릴레이트(또는 "성분 (C)")는 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드에 향상된 내스크래치성 및 내열성을 부여하고, 인계 난연제와의 상호작용을 통해 우수한 난연성을 유도하는 성분이다.The polyarylates (or "components (C)") included in the compositions of the present invention impart improved scratch and heat resistance to the polycarbonate / vinyl-based graft copolymer blends and are excellent through interaction with phosphorus-based flame retardants. It is a component that induces flame retardancy.
구체적으로, 폴리아릴레이트는 방향족 디카르복실산 잔기 단위와 비스페놀 잔기 단위로 구성되는 수지를 말한다.Specifically, polyarylate refers to a resin composed of aromatic dicarboxylic acid residue units and bisphenol residue units.
방향족 디카르복실산 잔기 도입을 위한 원료로는 테레프탈산, 이소프탈산 등을 들 수 있으며, 테레프탈산 및 이소프탈산을 혼합 사용하는 것이 폴리아릴레이트 수지 조성물의 용융 가공성 및 기계적 물성 면에서 바람직하다. 테레프탈산:이소프탈산의 바람직한 혼합비는 몰분율로 90:10 ~ 10:90이고, 보다 바람직하게는 70:30 ~ 30:70이다. 혼합비가 상기 범위를 지나치게 벗어나면 계면중합법으로 중합하는 경우 충분한 중합도를 얻기 어려울 수 있다.Terephthalic acid, isophthalic acid, etc. may be mentioned as a raw material for introducing an aromatic dicarboxylic acid residue, and mixing and using terephthalic acid and isophthalic acid is preferable from the viewpoint of melt processability and mechanical properties of the polyarylate resin composition. The preferable mixing ratio of terephthalic acid: isophthalic acid is 90: 10-10: 90 in mole fraction, More preferably, it is 70: 30-30: 70. If the mixing ratio is too out of the above range it may be difficult to obtain a sufficient degree of polymerization when the polymerization by the interfacial polymerization method.
비스페놀 잔기 도입을 위한 대표적인 비스페놀류 원료로 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시디페닐술피드, 4,4'-디히드록시디페닐케톤, 4,4'-디히드록시디페닐메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 중에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. Representative bisphenol raw materials for introducing bisphenol residues include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and 2,2-bis ( 4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4, 4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylketone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1 One or more selected from -bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane may be used, but is not necessarily limited thereto.
본 발명의 조성물에 포함되는 폴리아릴레이트는 열변형 온도가 170℃ 이상인 것이 바람직하다. 폴리아릴레이트의 열변형 온도가 170℃ 미만이면 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체의 블렌드와 혼합시 내열성 향상의 효과가 미미할 수 있다. 폴리아릴레이트를 첨가제로서 소량 사용하는 경우, 그 열변형 온도가 폴리카보네이트의 열변형 온도(135℃)와 차이가 큰 폴리아릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.The polyarylate contained in the composition of the present invention preferably has a heat deformation temperature of 170 ° C or higher. When the heat deformation temperature of the polyarylate is less than 170 ° C., the effect of improving heat resistance when mixing with the blend of the polycarbonate / vinyl graft copolymer may be insignificant. In the case where a small amount of polyarylate is used as an additive, it is preferable to use a polyarylate whose heat distortion temperature is different from that of the polycarbonate (135 占 폚).
일반적으로 폴리카보네이트와 폴리아릴레이트를 용융 혼합할 경우, 전체 조성물 100 중량부에 대하여 폴리아릴레이트를 40 중량부 이상 첨가해야만 내열성 향상효과를 얻을 수 있다. 반면 본 발명에서와 같이 폴리카보네이트 외에 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하며 에폭시 작용성 사슬연장제와 반응 압출을 해야 할 경우는, 전체 조성물 100 중량부에 대하여 폴리아릴레이트를 40 중량부 이하로 첨가해야만 내스크래치성 및 내열성 향상효과를 얻을 수 있다.In general, in the case of melt-mixing polycarbonate and polyarylate, the effect of improving heat resistance may be obtained only by adding 40 parts by weight or more of polyarylate to 100 parts by weight of the total composition. On the other hand, in the case of including polyvinyl graft copolymer in addition to polycarbonate and reactive extrusion with an epoxy functional chain extender as in the present invention, polyarylate is added to 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total composition. Only scratch and heat resistance can be obtained.
구체적으로, 폴리아릴레이트는 조성물 총 중량에 대하여 10 ~ 40 중량% 포함된다. 그 함량이 10 중량% 미만이면 내스크래치성, 내열성 및 난연성의 발현이 충분치 않고, 그 함량이 40 중량%를 초과하면 가공 공정시 높은 점도로 인해 혼합효율이 저하되고 생산성이 떨어진다. Specifically, the polyarylate is included in 10 to 40% by weight based on the total weight of the composition. If the content is less than 10% by weight, the scratch resistance, heat resistance and flame retardant expression is not sufficient, if the content exceeds 40% by weight due to the high viscosity during the processing process, the mixing efficiency is lowered and productivity is lowered.
본 발명의 조성물에 있어서, 폴리카보네이트 성분 (A):폴리아릴레이트 성분 (C)의 중량비는 0.9:1 ~ 7:1이며, 바람직하게는 2:1 ~ 4:1이다. 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 0.9 미만이면 내충격성 및 내광성이 저하되고, 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 7을 초과하면 내스크래치성 및 내광성이 저하된다.
In the composition of the present invention, the weight ratio of the polycarbonate component (A): polyarylate component (C) is 0.9: 1 to 7: 1, preferably 2: 1 to 4: 1. Impact resistance and light resistance fall when the weight ratio of component (A) to component (C) is less than 0.9, and scratch resistance and light resistance decrease when the weight ratio of component (A) to component (C) exceeds 7.
(D) 에폭시 작용성 사슬연장제(D) Epoxy Functional Chain Extenders
본 발명의 조성물에 포함되는 에폭시 작용성 사슬연장제(또는 "성분 (D)")는 폴리카보네이트/비닐계 그라프트 공중합체 블렌드와 폴리아릴레이트 간에 높은 상용성을 부여하는 성분으로서, 수지 간 반응성을 증가시켜 압출 또는 사출공정과 같이 제한된 짧은 시간에 진행되는 공정에 있어 물성 향상을 위한 반응이 충분히 일어나도록 한다.The epoxy functional chain extender (or "component (D)") included in the composition of the present invention is a component that gives high compatibility between the polycarbonate / vinyl-based graft copolymer blend and the polyarylate, and is reactive between resins. In order to increase the physical properties in a limited short time process such as an extrusion or injection process to sufficiently occur.
에폭시 작용성 사슬연장제로는 에폭시기가 고분자 사슬을 연장하는 기능을 수행하는 사슬연장제라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 사슬연장제에 치환된 에폭시기의 숫자가 3 ~ 9인 것을 사용한다.As the epoxy functional chain extender, any epoxy extender may be used without particular limitation as long as the chain extender performs the function of extending the polymer chain. Preferably, the number of the epoxy group substituted by the chain extender is 3 to 9.
바람직하게는, 에폭시 작용성 사슬연장제로 스티렌 단위, 아크릴산 단위 및 에폭시 단위가 각각 중합되어 형성된 반복단위들을 포함하는 블록 공중합체를 사용한다. 구체적으로, 스티렌-아크릴-에폭시 블록 공중합체의 구조를 갖는 사슬연장제를 사용할 수 있다.Preferably, a block copolymer including repeating units formed by polymerizing styrene units, acrylic acid units and epoxy units, respectively, is used as the epoxy functional chain extender. Specifically, a chain extender having a structure of styrene-acryl-epoxy block copolymer can be used.
에폭시 작용성 사슬연장제는 에폭시의 함량이 클수록 반응 압출에서의 반응성이 우수하다. 예컨대, 본 발명의 조성물에 포함되는 에폭시 작용성 사슬연장제의 에폭시 당량(epoxy equivalent weight)은 285 ~ 445 g/mol의 함량을 가질 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Epoxy functional chain extenders have higher reactivity in reaction extrusion with higher epoxy content. For example, the epoxy equivalent weight of the epoxy functional chain extender included in the composition of the present invention may have a content of 285 to 445 g / mol, but is not necessarily limited thereto.
에폭시 작용성 사슬연장제는 조성물 총 중량에 대하여 0.1 ~ 2 중량% 포함된다. 그 함량이 0.1 중량% 미만이면 반응 압출의 효과가 미미하게 되며, 2 중량%를 초과하면 압출공정시 심각한 다이-스웰(die-swell) 현상이 발생하여 생산성이 급격히 떨어진다.
Epoxy functional chain extenders comprise 0.1 to 2 percent by weight, based on the total weight of the composition. If the content is less than 0.1% by weight, the effect of the reaction extrusion is insignificant. If the content is more than 2% by weight, serious die-swell phenomenon occurs during the extrusion process, and the productivity is drastically reduced.
(E) 인계 (E) take over 난연제Flame retardant
본 발명의 조성물에 포함되는 인계 난연제(또는 "성분 (E)")는 성형품에 난연성을 부여하는 주성분으로서, 상기 폴리아릴레이트와의 상호작용을 통해 더욱 향상된 난연성을 제공하게 된다.Phosphorus-based flame retardant (or "component (E)") included in the composition of the present invention is a main component for imparting flame retardancy to a molded article, and provides further improved flame retardancy through interaction with the polyarylate.
인계 난연제는 통상 인을 함유하는 난연제를 의미한다. 일 구체예에서, 인계 난연제는 하기 화학식 Ⅱ의 구조를 갖는 것일 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Phosphorus flame retardant generally means a flame retardant containing phosphorus. In one embodiment, the phosphorus-based flame retardant may have a structure of Formula II, but is not necessarily limited thereto.
[화학식 Ⅱ][Formula II]
상기 화학식 II에서, R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 C6 ~ C20인 아릴기 또는 알킬치환된 C6 ~ C20 아릴기이고, R3은 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A 또는 비스페놀-S의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 수평균 중합도로서 0 ~ 5이다. In Formula II, R 1, R 2, R 4 and R 5 are each independently C 6 ~ C 20 is an aryl group or an alkyl-substituted C 6 ~ C 20 aryl group, R 3 is resorcinol, tetrahydro quinol , Bisphenol-A or bisphenol-S is derived from a dialcohol, n is 0 to 5 as the number average degree of polymerization.
일 구체예에서, 상기 R1, R2, R4 및 R5는 페닐기 또는 메틸, 에틸, 이소프로필, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, t-아밀 등의 알킬기가 치환된 페닐기이며, 이 중 페닐기 또는 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 t-부틸기가 치환된 페닐기가 특히 바람직하다.In one embodiment, R 1 , R 2 , R 4 and R 5 is a phenyl group or a phenyl group substituted with an alkyl group, such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, isobutyl, isoamyl, t-amyl, Especially preferred is a phenyl group substituted with a phenyl group or methyl, ethyl, isopropyl or t-butyl group.
인계 난연제로는 상기 화학식 II의 구조를 갖는 화합물을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 일 구체예로, 올리고머릭 포스페이트 에스테르 중 비스페놀-A 유도 올리고머형을 사용할 수 있다.As the phosphorus flame retardant, a compound having the structure of Formula II may be used alone or in combination of two or more thereof. In one embodiment, bisphenol-A derived oligomeric forms in oligomeric phosphate esters can be used.
인계 난연제는 조성물 총 중량에 대하여 1 ~ 20 중량%, 바람직하게는 5 ~ 15 중량% 포함된다. 그 함량이 1 중량% 미만이면 난연성을 부여하기 어려워지며, 20 중량%를 초과하면 기대하는 내열성, 유동성 및 가공성을 확보할 수 없게 된다.
The phosphorus flame retardant is included in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the composition. If the content is less than 1% by weight, it is difficult to impart flame retardancy, and if the content is more than 20% by weight, it is impossible to secure expected heat resistance, flowability, and processability.
(F) 불화 (F) disagreements 폴리올레핀Polyolefin
본 발명의 조성물에 포함되는 불화 폴리올레핀(또는 "성분 (F)")은 조성물 내에서 섬유상 그물구조를 형성함으로써, 연소시에 폴리카보네이트의 흐름을 억제하고 수축률을 증가시켜 조성물의 적하(dripping) 현상을 방지하는 역할을 한다.Fluorinated polyolefin (or "component (F)") included in the composition of the present invention forms a fibrous net structure in the composition, thereby inhibiting the flow of polycarbonate during combustion and increasing the shrinkage rate, thereby causing dripping of the composition. Serves to prevent.
불화 폴리올레핀으로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체를 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는, 폴리테트라플루오로에틸렌을 사용한다.As the fluorinated polyolefin, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, a copolymer of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride, and a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene may be used alone or in combination of two or more thereof. It may be used, but is not necessarily limited thereto. Preferably, polytetrafluoroethylene is used.
불화 폴리올레핀은 에멀젼(emulsion) 상태 또는 분말(powder) 상태로 사용될 수 있다. 에멀젼 상태의 불화 폴리올레핀을 사용할 경우, 전체 수지 조성물 내에서의 분산성은 양호하나 제조공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말 상태라 하더라도 전체 수지 조성물 내에 적절히 분산되어 섬유상 그물구조를 형성할 수 있는 경우라면 분말 상태로 사용하는 것이 바람직하다.Fluorinated polyolefins can be used in emulsion or powder states. In the case of using the fluorinated polyolefin in an emulsion state, the dispersibility in the entire resin composition is good, but there is a disadvantage in that the manufacturing process is complicated. Therefore, even if it is a powder state, when it can disperse | distribute suitably in the whole resin composition and can form a fibrous net structure, it is preferable to use it in powder state.
불화 폴리올레핀은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 ~ 3 중량% 포함된다. 그 함량이 0.1 중량% 미만이면 적하 방지 효과를 기대하기 어려우며, 그 함량이 3 중량%를 초과하면 다른 성분들의 상대적 함량 감소로 성형품에 있어 기본적으로 요구되는 물성들이 저하될 수 있다.
The fluorinated polyolefin is included in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the composition. If the content is less than 0.1% by weight it is difficult to expect the anti-drip effect, if the content is more than 3% by weight may reduce the basic properties required for the molded article due to the decrease in the relative content of the other components.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 그 목적을 벗어나지 않는 범위에서 열가소성 수지에 일반적으로 사용되는 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다. 예컨대, 열안정제, 산화방지제, 활제, 카본블랙 마스터 배치 및 윤활제 중 선택되는 하나 이상의 첨가제를 조성물 총 중량에 대하여 약 1 ~ 5 중량%의 함량으로 포함할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The polycarbonate resin composition of the present invention may further include additives generally used in thermoplastic resins without departing from the object. For example, one or more additives selected from thermal stabilizers, antioxidants, lubricants, carbon black master batches, and lubricants may be included in an amount of about 1 to 5 wt% based on the total weight of the composition, but is not necessarily limited thereto.
상기한 바와 같은 각 성분으로부터 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야의 일반적인 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예컨대, 각 성분들을 건조 블렌딩한 후 동시에 용융 중합함으로써 본 발명의 조성물을 수득할 수 있다. The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention from each of the components as described above is not particularly limited and can be prepared using general methods in the art. For example, the composition of the present invention can be obtained by dry blending each component followed by melt polymerization at the same time.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기한 바와 같은 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형품이 제공된다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 성형품으로 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 플라스틱 성형 분야에서 일반적으로 사용되는 방법을 사용하여 성형품을 제조할 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a molded article of the polycarbonate resin composition of the present invention as described above. The method for molding the polycarbonate resin composition of the present invention into a molded article is not particularly limited, and the molded article may be manufactured using a method generally used in the plastic molding field.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 내충격성, 난연성, 내스크래치성 및 내열성이 우수할 뿐만 아니라 내광성 또한 뛰어나 전기?전자 제품 등의 압출 및 사출용 내/외장 부품에 유용하게 적용될 수 있다.
The molded article manufactured from the polycarbonate resin composition of the present invention is not only excellent in impact resistance, flame retardancy, scratch resistance and heat resistance, but also excellent in light resistance, and thus may be usefully applied to extrusion / injection parts for extrusion and injection of electrical and electronic products. .
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are provided to illustrate the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto in any sense.
실시예Example 1 ~ 6 및 1 to 6 and 비교예Comparative example 1 ~ 4 1-4
하기 표 1과 같은 성분 및 함량의 원료 물질을 혼합하여, 290 ~ 310℃의 온도에서 이축 용융 혼련 압출기(L/D=32, 직경 45mm)로 혼련 압출하여 성형용 펠렛을 제조하였다. 상기 펠렛을 90℃에서 6시간 동안 열풍 건조한 후, 시편 제작용 모드를 사용하여 실시예 및 비교예에 따른 시편들을 사출 성형하였다. 한편, 폴리카보네이트 수지 조성물의 용융 혼련시 상기 수지 조성물의 열분해를 방지하기 위해 체류시간을 10 ~ 30초 정도로 최소화하였다.The raw materials of the ingredients and contents shown in Table 1 were mixed, and kneaded and extruded with a twin screw melt kneading extruder (L / D = 32, diameter 45 mm) at a temperature of 290 to 310 ° C. to prepare molding pellets. After drying the pellets at 90 ° C. for 6 hours, the specimens according to the Examples and Comparative Examples were injection molded using a specimen preparation mode. On the other hand, during melt kneading of the polycarbonate resin composition, the residence time was minimized to about 10 to 30 seconds to prevent thermal decomposition of the resin composition.
(A) ~ (F) 성분으로 사용한 구체적인 물질은 다음과 같다.The specific substance used as (A)-(F) component is as follows.
(A) 폴리카보네이트: 점도평균분자량 21,000 (TRIREX, 삼양사)(A) Polycarbonate: viscosity average molecular weight 21,000 (TRIREX, Samyang)
(B) 비닐계 그라프트 공중합체: (HI-10, BASF)(B) Vinyl Graft Copolymer: (HI-10, BASF)
(C) 폴리아릴레이트: 열변형 온도 175℃ (유니치카사)(C) Polyarylate: Heat Deflection Temperature 175 ° C. (Uni Chica)
(D) 에폭시 작용성 사슬연장제: (ADR4370S, BASF)(D) Epoxy Functional Chain Extenders: (ADR4370S, BASF)
(E) 인계 난연제: (CR-741, 대팔화학)(E) Phosphorus Flame Retardant: (CR-741, Daepal Chemical)
(F) 불화 폴리올레핀: (Blendex 449, Chemtura)
(F) Fluorinated Polyolefins: (Blendex 449, Chemtura)
상기 실시예 및 비교예에 따른 시편의 물성을 아래 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the specimens according to the Examples and Comparative Examples were measured by the following method and the results are shown in Table 1 below.
(1) 난연성: 1.5mm 두께의 시편에 대하여 UL-94 수직연소 규정에 따라 측정하였다.(1) Flame retardancy: 1.5 mm thick specimens were measured according to UL-94 vertical combustion regulations.
(2) 연필경도: ASTM D3363에 따라 0.5kgf에서 측정하였다.(2) Pencil hardness: measured at 0.5kgf according to ASTM D3363.
(3) 내열도(HDT): ASTM D648에 따라 264psi, 120℃/hr의 조건에서 평가하였으며, 단위는 ℃이다.(3) Heat resistance (HDT): evaluated under the conditions of 264 psi, 120 ℃ / hr according to ASTM D648, the unit is ℃.
(4) 충격강도: ASTM D256에 따라 1/8”시편을 노치(notch)를 내어 측정하였다.(4) Impact strength: In accordance with ASTM D256 was measured by notching (1/8 ") specimen.
(5) 황색도: ASTM G53 규격의 UV-Condensation machine을 이용하여 자외선을 조사하였으며, 자외선 조사 전/후에 대하여 KONICA MINOLTA Spectrophotometer(CM-3700d)를 이용하여 평가하였다.(5) Yellowness: UV light was irradiated using a UV-Condensation machine of ASTM G53 standard, and evaluated using KONICA MINOLTA Spectrophotometer (CM-3700d) before and after UV irradiation.
[표 1][Table 1]
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예의 경우 난연성, 내스크래치성(연필경도), 내열성(HDT), 충격강도 및 내광성(황색도)이 전반적으로 우수하였으며, 그 중에서도 실시예 2 ~ 4가 내광성, 내스크래치성 등의 물성이 특히 우수하였다.As shown in Table 1, in Examples, flame retardancy, scratch resistance (pencil hardness), heat resistance (HDT), impact strength and light resistance (yellowness) were excellent overall, and among them, Examples 2 to 4 were light resistance, Physical properties such as scratch resistance were particularly excellent.
반면, 성분 (C), (D)가 포함되지 않은 경우(비교예 1) 난연성, 내스크래치성 및 내열성이 불량하고, 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 7을 초과하는 경우(비교예 3) 내스크래치성 및 내광성(황색도)이 저하됨을 확인할 수 있다. 또한 성분 (C)가 40 중량% 넘게 포함된 경우(비교예 2) 및 성분 (C)에 대한 성분 (A)의 중량비가 0.9 미만인 경우(비교예 4) 내광성 및 충격강도가 실시예보다 현저히 떨어짐을 확인할 수 있었다.On the other hand, when the components (C) and (D) are not included (Comparative Example 1), the flame retardancy, scratch resistance and heat resistance are poor, and the weight ratio of the component (A) to the component (C) exceeds 7 ( Comparative Example 3) It can be seen that scratch resistance and light resistance (yellowness) are lowered. In addition, when the component (C) is contained in more than 40% by weight (Comparative Example 2) and when the weight ratio of the component (A) to the component (C) is less than 0.9 (Comparative Example 4), the light resistance and impact strength is significantly lower than the Example Could confirm.
지금까지 본 발명에 대한 구체적인 실시예들을 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 하는 것으로, 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, specific embodiments of the present invention have been described. Those skilled in the art will appreciate that the present invention can be implemented in a modified form without departing from the essential features of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments are to be considered in descriptive sense only and not for purposes of limitation. The scope of the present invention is set forth in the appended claims rather than the foregoing description, and all differences within the scope are included in the present invention. Should be interpreted as.
Claims (7)
(B) 비닐계 그라프트 공중합체 5 ~ 15 중량%;
(C) 폴리아릴레이트 10 ~ 40 중량%;
(D) 에폭시 작용성 사슬연장제 0.1 ~ 2 중량%;
(E) 인계 난연제 1 ~ 20 중량%; 및
(F) 불화 폴리올레핀 0.1 ~ 3 중량%를 포함하며,
상기 성분 (A):(C)의 중량비가 0.9:1 ~ 7:1인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.(A) 30 to 80% by weight of polycarbonate;
(B) 5 to 15% by weight of the vinyl graft copolymer;
(C) 10-40 weight percent of polyarylates;
(D) 0.1 to 2% by weight epoxy functional chain extender;
(E) 1 to 20% by weight phosphorus flame retardant; And
(F) 0.1 to 3% by weight of a fluorinated polyolefin,
The weight ratio of said component (A) :( C) is 0.9: 1-7: 1, The polycarbonate resin composition characterized by the above-mentioned.
[화학식 Ⅱ]
상기 화학식 II에서, R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 C6 ~ C20인 아릴기 또는 알킬치환된 C6 ~ C20 아릴기이고, R3은 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A 또는 비스페놀-S의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n은 수평균 중합도로서 0 ~ 5이다.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus flame retardant component (E) has a structure represented by the following general formula (II).
[Formula II]
In Formula II, R 1, R 2, R 4 and R 5 are each independently C 6 ~ C 20 is an aryl group or an alkyl-substituted C 6 ~ C 20 aryl group, R 3 is resorcinol, tetrahydro quinol , Bisphenol-A or bisphenol-S is derived from a dialcohol, n is 0 to 5 as the number average degree of polymerization.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150081989A (en) * | 2014-01-07 | 2015-07-15 | 삼성전기주식회사 | Polycarbonate-based resin composition |
| KR20190085632A (en) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 주식회사 삼양사 | Polycarbonate resin composition with good chemical resistance, heat resistance and impact resistance and molded article comprising the same |
| KR20200061464A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-03 | 롯데케미칼 주식회사 | High heat resistant polycarbonate and polyarylate alloy composition having enhanced heat resistance and flowability |
| KR20210052627A (en) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 삼양사 | Polycarbonate resin composition with improved scratch resistance and flowability and molded article comprising the same |
| KR20210150194A (en) | 2020-06-03 | 2021-12-10 | 주식회사 엘지화학 | Polycarbonate resin composition, method for preparing the resin composition and molding article comprising the same |
| KR20220048550A (en) | 2020-10-13 | 2022-04-20 | 주식회사 엘지화학 | Polycarbonate resin composition, method for preparing the resin composition and molding article comprising the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3389644B2 (en) * | 1993-07-30 | 2003-03-24 | ジェイエスアール株式会社 | Flame retardant resin composition |
| KR100245949B1 (en) * | 1994-08-31 | 2000-03-02 | 성재갑 | Thermoplastic resin composition |
| KR100722149B1 (en) | 2005-12-30 | 2007-05-28 | 제일모직주식회사 | Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition for good extrusion molding and impact resistance |
| KR101164145B1 (en) * | 2008-12-31 | 2012-07-11 | 주식회사 삼양사 | Polycarbonate resin composition with superior scratch resistance |
-
2010
- 2010-12-21 KR KR1020100131185A patent/KR101316581B1/en active IP Right Grant
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150081989A (en) * | 2014-01-07 | 2015-07-15 | 삼성전기주식회사 | Polycarbonate-based resin composition |
| KR20190085632A (en) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 주식회사 삼양사 | Polycarbonate resin composition with good chemical resistance, heat resistance and impact resistance and molded article comprising the same |
| KR20200061464A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-03 | 롯데케미칼 주식회사 | High heat resistant polycarbonate and polyarylate alloy composition having enhanced heat resistance and flowability |
| KR20210052627A (en) * | 2019-10-29 | 2021-05-11 | 주식회사 삼양사 | Polycarbonate resin composition with improved scratch resistance and flowability and molded article comprising the same |
| KR20210150194A (en) | 2020-06-03 | 2021-12-10 | 주식회사 엘지화학 | Polycarbonate resin composition, method for preparing the resin composition and molding article comprising the same |
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