KR20120046218A - 기본 스트랜드가 현장에서 고무화되는 2층 코드인 다중 스트랜드 코드 - Google Patents

기본 스트랜드가 현장에서 고무화되는 2층 코드인 다중 스트랜드 코드 Download PDF

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KR20120046218A
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미쉐린 러쉐르슈 에 떼크니크 에스.에이.
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Abstract

본 발명은,
나선 피치(PK)로 나선으로 조립되어 있는 K개의 요소 스트랜드로 구성된, 산업용 차량을 위한 타이어 벨트를 보강하기 위해 특히 사용될 수 있는, Kx(L+M) 구성의 다중 스트랜드 금속 코드에 관한 것이며,
각각의 요소 스트랜드는,
ο 직경(d1)의 L(L은 1에서 4까지 변함)개의 와이어(11)로 구성된 내층(Ci) 및 내층(Ci) 둘레에서 피치(p2)를 갖는 나선으로 조립되는 직경(d2)의 M(M은 5 이상임)개의 와이어(12)의 외층(Ce)을 포함하는, 현장에서 고무화되는 L+M 구성의 2개의 층(Ci, Ce)을 갖는 코드(10)로 구성되고,
ο 다음의 특징을 갖는다 (d1, d2, p2는 mm 단위로 표현됨).
- 0.10 < d1 < 0.50,
- 0.10 < d2 < 0.50,
- 3 < p2 < 10,
- 그의 내층(Ci)은 "충전 고무"로 불리는 고무 조성물(14)로 피복되고,
- K 곱하기 PK와 동일한 요소 스트랜드(10)의 임의의 길이에 걸쳐, 충전 고무(14)는 내층(Ci)의 L개의 와이어(11) 및 외층(Ce)의 M개의 와이어(12)에 의해 한정된 각각의 모세관(15) 내에 존재하며, L이 3 또는 4일 때는 내층(Ci)의 L개의 와이어(11)에 의해 한정된 중심 채널(13) 내에 또한 존재하고,
- 상기 요소 스트랜드 내의 고무 충전(14)의 양은 요소 스트랜드의 g당 5와 40 mg 사이이다.

Description

기본 스트랜드가 현장에서 고무화되는 2층 코드인 다중 스트랜드 코드 {MULTI-STRAND CORD IN WHICH THE BASIC STRANDS ARE DUAL LAYER CORDS, RUBBERISED IN SITU}
본 발명은 중하중 적재 또는 건설용 차량과 같은, 중공업 차량을 위한 공압식 타이어의 보강을 위해 특별히 사용될 수 있는 매우 높은 강도의 다중 스트랜드 코드(다중 스트랜드 로프로도 불림)에 관한 것이다.
본 발명은 또한 "현장 고무화" 타입, 즉 보강되도록 의도된 타이어와 같은 고무 물품 내로 코드가 통합되기 전에, 가교 결합되지 않은 (그린) 상태의 고무 또는 고무 조성물에 의해 제조 중에 바로 내부 상에서 코팅되는 코드에 관한 것이다.
본 발명은 또한 타이어, 이러한 타이어를 위한 보강재, 및 이러한 타이어의 "벨트"로도 불리는 크라운 보강재, 및 특히 중공업 차량을 위한 타이어 벨트의 보강재에 관한 것이다.
공지된 바와 같이, 래디얼 타이어는 트레드, 2개의 비신축성 비드, 비드를 트레드에 연결하는 2개의 측벽, 및 카커스 보강재와 트레드 사이에 원주방향으로 위치되는 벨트를 포함한다. 이러한 벨트는 금속 또는 직물 타입의 코드 또는 단일 필라멘트와 같은 ("보강제"로 불리는) 보강 요소에 의해 보강될 수 있거나 그렇지 않을 수 있는 다양한 고무 플라이(ply) (또는 "층")로 구성된다.
벨트는 대체로 "작동" 플라이 또는 "교차" 플라이로 때때로 불리는 여러 중첩된 벨트 플라이로 구성되고, 이의 대체로 금속성인 보강 코드들은 플라이 내에서 서로에 대해 실질적으로 평행하지만, 플라이들 사이에서 교차하도록, 즉 중앙 원주방향 평면에 대해 대칭 여부에 관계없이 기울어지도록, 위치된다. 이러한 교차 플라이들은 대체로 경우에 따라 폭이 변하고, 금속 보강제를 포함할 수 있거나 그렇지 않을 수 있는 다양한 다른 보조 고무 플라이 또는 층을 수반한다. 특히, 벨트의 잔여부를 외부 공격, 천공으로부터 보호하는 것을 담당하는 "보호" 플라이로 불리는 것, 또는 교차 플라이와 관련하여 방사상 외측에 있든지 또는 내측에 있든지에 관계없이, 실질적으로 원주 방향으로 배향된 금속 또는 비금속 보강제를 갖는 "후프" 플라이(소위 "0°" 플라이)로 불리는 것이 언급될 수 있다.
공지된 바와 같이, 그러한 타이어 벨트는 특히 다양한, 흔히 모순되는 요건을 만족시켜야 한다:
- 타이어 크라운을 강화하는데 실질적으로 기여하므로, 낮은 변형에서 가능한 한 강성이어야 하고;
- 한편으로, 주행 중에 크라운의 내측 영역의 가열을 최소화하고, 다른 한편으로 연료 경제성과 동의어인 타이어의 구름 저항을 감소시키기 위해, 가능한 한 낮은 이력 현상을 가져야 하고;
- 마지막으로, 특히 비교적 부식성인 분위기 내에 있을 때, 높은 압축 피로 강도를 갖도록 벨트 플라이를 보강하는 금속 코드를 요구하는, 특히 "틈"으로 공지된, 분리 현상, 타이어의 견부 영역 내의 교차 플라이의 단부의 균열에 대해 높은 내구성을 가져야 한다.
제3 요건은 트레드가 장거리 주행 또는 사용 후에 임계 마모 단계에 도달할 때 1회 이상 재생될 수 있도록 특별히 설계된, 중하중 적재물 차량 또는 건설용 기계와 같은, 산업용 차량의 타이어의 경우에 특히 중요하다.
또한, 공지된 바와 같이, 공업용 차량을 위한 타이어 벨트는 외부 공격, 찢김 또는 기타 천공으로부터 벨트의 나머지 부분을 보호하기 위해, 트레드 아래쪽에 위치되어 작동 크라운 플라이 또는 플라이들을 둘러싸는 하나 이상의 소위 "보호" 크라운 플라이 또는 층을 포함한다.
이러한 보호 플라이 또는 층은, 한편으로는 주행 중에 벨트가 지지하는 장애물의 형상에 가장 잘 부합하도록, 그리고 다른 한편으로는 외부 물체가 반경방향으로 벨트 안으로 관통하는 것을 방지하도록, 충분히 가요성이며 변형가능해야 한다. 이러한 요구의 이행은, 알려진 바와 같이, 고탄성 및 높은 파단 에너지를 갖는 코드 또는 강화부의 이러한 보호층의 사용을 필요로 한다.
중하중 적재용 차량의 타이어를 위해 보호 크라운 플라이, 후프 플라이 및 작동 크라운 플라이를 보강하기 위해, 최근에는 스트랜드 코드, 특히 Kx(L+M) 구성의 단일 층(즉, 하나 이상의 다른 스트랜드들 중에 중심 코어가 없는 것)을 갖는 다중 스트랜드 코드가 일반적으로 사용되며, K개의 요소 스트랜드는 조립 피치(Pk)로 단일 측으로서 나선으로 동시에 조립 및 권취되며, L+M 구성의 K개의 2중층 요소 스트랜드 각각은 2개의 동심 층으로서 나선에 함께 또한 권취된 복수의 강철 와이어를 자체적으로 포함한다 (L개의 와이어의 내층 및 M개의 와이어의 외층).
특히 중하중 적재용 차량 또는 건설용 차량과 같은 공업용 차량을 위한 타이어의 보호 크라운 플라이를 보호하기 위해, 특히 고신장 타입의 Kx(L+M) 구성의 이러한 스트랜드 코드가 잘 알려져 있으며, 많은 특허 문헌에 설명되어 있다 [예를 들어, EP 1000074호, US 6475636호, US 7458200호, WO 2004/003287호 또는 US 2005/0183808호, WO 2004/033789호 또는 US 7089726호, 또는 RD (연구 개시물, Research Disclosure) No. 33877, 1992년 6월, 488-492 참조].
본 기술 분야의 당업자에 의해 공지된 바와 같이, 고무가 스트랜드를 구성하는 와이어들 사이의 공간 내로 가능한 한 많이 침투하도록, 이러한 다중 스트랜드 코드는 고무에 의해 보강되는 타이어 벨트 내에서 고무에 의해 가능한 한 많이 함침되어야 한다. 이러한 침투가 불충분하면, 텅 빈 채널이 스트랜드를 따라 잔류하고, 예를 들어 타이어가 절단되거나 달리 공격받은 결과로서 타이어에 침투할 수 있는 부식제, 예를 들어 물이 상기 벨트를 통해 이러한 채널을 따라 이동한다. 이러한 수분의 존재는 건조한 분위기 내에서의 사용과 비교할 때, 부식을 일으키고, 피로 과정(소위 "피로-부식" 현상)을 가속하는데 있어서 중요한 역할을 한다.
"피로-프렛팅 부식(fatigue-fretting corrosion)"이라는 일반적인 용어로 대체로 그룹화되는 모든 이러한 피로 현상은 코드 및 스트랜드의 기계적 특성의 점진적인 열화의 원인이고, 가장 가혹한 주행 조건 하에서, 코드 및 스트랜드의 수명에 영향을 미칠 수 있다.
또한, 고무에 의한 코드의 양호한 침투는 코드 내에 포착되는 공기의 작은 체적 때문에, 타이어의 경화 시간을 감소시킬 수 있는 것[단축된 "인프레스(in-press) 시간"]이 공지되어 있다.
그러나, 이러한 다중 스트랜드 코드의 구성 요소 스트랜드는 적어도 소정의 경우에, 코어로 바로 침투될 수 없는 결점을 갖는다.
이는 특히, 고무에 의한 외부 함침 후에 비어 있으며, 그러므로 일종의 "흡상(wicking)" 효과를 통해, 물과 같은 부식성 매체의 전파가 쉬운, 3개의 코어 와이어의 중심에서의 채널 또는 모세관의 존재 때문에, 3+M 또는 4+M 구성의 요소 스트랜드의 경우이다. 3+N 구성의 스트랜드의 이러한 결점은 공지되어 있으며, 이는 예를 들어 WO 01/00922호, WO 01/49926호, WO 2005/071157호, 및 WO 2006/013077호에 설명되어 있다.
3+M 구성의 코드의 코어로의 침투성의 이러한 문제점을 해결하기 위해, 미국 특허 출원 제2002/160213호는 현장에서 고무화되는 타입의 스트랜드를 제작하는 것을 명확하게 제안하였다. 여기서 제안된 공정은 외층의 M개의 와이어가 피복된 내층 둘레에서 코드화(corded)됨으로써 제 위치에 놓이기 전에, 고무 피복된 내층을 얻기 위해, 3개의 와이어의 조립 지점 (또는 꼬임 지점) 상류에서, 3개의 와이어들 중 단지 하나 또는 바람직하게는 각각을 미경화 상태의 고무로 개별적으로 (즉, 격리식으로, "와이어 대 와이어로") 피복하는 것이다.
상기 출원은 3+M개의 스트랜드의 구성에 관련된 정보, 특히 조립 피치에 대한 정보 또는 사용되는 충전 고무의 양에 대한 정보를 제공하지 않는다. 또한, 제안된 공정은 많은 문제점을 제기한다.
첫째로, (예를 들어, 이러한 미국 특허 출원 제2002/160213호의 도 11 및 12에 도시된 바와 같이) 3개 중 하나의 단일 와이어의 피복은 고무에 의한 최종 스트랜드의 충분한 충전을 보장하지 않고, 그러므로 만족스러운 부식 저항이 얻어지는 것을 방해한다. 둘째로, (예를 들어, 상기 문헌의 도 2 및 5에 도시된 바와 같이) 3개의 와이어 각각의 와이어 대 와이어 피복은 스트랜드를 효과적으로 충전하기는 하지만, 너무 많은 양의 고무의 사용으로 이어진다. 최종 스트랜드의 주연부에서의 고무의 넘침은 산업용 케이블링 및 고무 코팅 조건 하에서 허용 불가능하게 된다.
그린 (즉, 가교 결합되지 않은) 상태의 고무의 매우 높은 접착성 때문에, 이렇게 고무화된 스트랜드는 코드를 정확하게 캘린더링하는 최종적인 불가능성은 언급할 것도 없이, 제조 공구에 대한 또는 권취 릴 상으로의 스트랜드의 권취 중의 스트랜드 선회부(turn)들 사이의 바람직하지 않은 접착 때문에 사용 불가능하게 된다. 여기서, 캘린더링은, 예를 들어 타이어를 제작하기 위해, 임의의 후속적인 제조를 위해 반마무리 제품으로서 역할하는 고무화된 금속 직물로, 그린 상태의 고무의 2개의 층들 사이로의 통합에 의해, 코드를 변환하는 것임이 여기서 상기될 것이다.
3개의 와이어 각각의 단열 피복에 의해 제기되는 다른 문제점은 3개의 압출 헤드를 사용함으로써 요구되는 큰 공간이다. 그러한 공간 요건 때문에, 원통형 층을 갖는 [즉, 층들 사이에서 상이한 피치(p1, p2)를 구비한, 또는 층들 사이에서 동일한 피치(p1, p2) 및 상이한 꼬임 방향을 구비한] 코드의 제조는 반드시 2개의 배치(batch) 작업으로, 즉 (i) 제1 단계에서의 내층의 케이블링 및 권취가 이어지는 와이어의 개별적인 피복; 및 (ii) 제2 단계에서의 내층 둘레에서의 외층의 케이블링 작업으로 수행되어야 한다. 다시 그린 상태의 고무의 높은 접착성 때문에, 내층의 권취 및 중간 보관은 코일링되는 층들 사이 또는 주어진 층의 선회부들 사이의 바람직하지 않은 접착을 회피하기 위해, 중간 릴 상으로의 권취 중에 스페이서 및 많은 분리기의 사용을 요구한다.
상기 모든 제약은 산업적 관점에서 크게 해롭고, 높은 제조 속도를 달성하고자 하는 목적과 상충된다.
계속된 연구를 통해, 본 출원인들은 하나의 특정 제조 공정에 따라 얻어지는 특정 구조로 인해 K개의 요소 스트랜드가 전술한 결점을 완화시킬 수 있는 Kx(L+M) 구성의 신규한 다중 스트랜드 코드를 개발하였다.
결과적으로, 본 발명의 제1 대상은 나선 피치(PK)로 나선으로 조립되어 있는 K개의 요소 스트랜드로 구성된 산업용 차량을 위한 타이어 벨트를 보강하기 위해 특히 사용될 수 있는, Kx(L+M) 구성의 다중 스트랜드 금속 코드이고, 각각의 요소 스트랜드는:
ο 직경(d1)의 L(L은 1에서 4까지 변함)개의 와이어로 구성된 내층(Ci) 및 내층(Ci) 둘레에서 피치(p2)를 갖는 나선으로 조립되는 직경(d2)의 M(M은 5 이상임)개의 와이어의 외층(Ce)을 포함하는, 현장에서 고무화되는 L+M 구성의 2개의 층(Ci, Ce)을 갖는 코드로 구성되고;
ο 다음의 특징을 갖는다 (d1, d2, p2는 mm 단위로 표현됨):
- 0.10 < d1 < 0.50;
- 0.10 < d2 < 0.50;
- 3 < p2 < 10;
- 그의 내층(Ci)은 "충전 고무"로 불리는 고무 조성물로 피복되고;
- K 곱하기 PK와 동일한 요소 스트랜드의 임의의 길이에 걸쳐, 충전 고무는 내층(Ci)의 L개의 와이어 및 외층(Ce)의 M개의 와이어에 의해 한정된 각각의 모세관 내에 존재하며, L이 3 또는 4일 때는 내층(Ci)의 L개의 와이어에 의해 한정된 중심 채널 내에 또한 존재하고;
- 상기 요소 스트랜드 내의 충전 고무의 양은 요소 스트랜드의 g당 5와 40 mg 사이이다.
본 발명은 또한 고무 물품 또는 반마무리 제품, 예를 들어 플라이, 호스, 벨트, 컨베이어 벨트 및 타이어를 보강하기 위한 그러한 다중 스트랜드 코드의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 다중 스트랜드 코드는 가장 특별하게는, "중하중" 차량과 같은 산업용 차량, 즉 지하철 열차, 버스, 도로 운송 차량(로리, 트랙터, 트레일러), 오프로드 차량, 및 농업용 또는 건설용 기계, 및 다른 운송 또는 처리 차량에 대해 의도된 타이어의 벨트를 위한 보강 요소로서 사용하도록 의도된다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드로 보강될 때 이러한 고무 물품 또는 반마무리 제품 자체, 특히 산업용 차량을 위해 특별히 의도된 타이어에 관한 것이다.
본 발명 및 그의 장점은 이러한 실시예에 관련되며 각각 개략적으로 도시하는 도면 1 내지 5쪽과 함께, 이어지는 설명 및 실시예에 비추어 쉽게 이해될 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드 내에서 사용될 수 있는, 원통형 층을 갖는 타입의 3+9 구성의 스트랜드를 단면으로 도시한다.
도 2는 도 1의 스트랜드를 포함하는, 3x(3+9) 구성의 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드의 일례를 단면으로 도시한다.
도 3은 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드 내에서 사용될 수 있는, 콤팩트한 타입의 3+9 구성의 스트랜드를 단면으로 도시한다.
도 4는 도 3의 스트랜드를 포함하는 3x(3+9) 구성의 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드의 일례를 단면으로 도시한다.
도 5는 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드 내에서 사용될 수 있는 (1+6) 구성의 스트랜드의 다른 예를 단면으로 도시한다.
도 6은 도 3의 스트랜드를 포함하는, 3x(3+9) 구성의 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드의 다른 예를 단면으로 도시한다.
도 7은 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 제조를 위해 의도된 요소 스트랜드를 제작하기 위해 사용될 수 있는, 꼬임 및 현장 고무화를 위한 설비의 일례를 도시한다.
도 8은 이러한 일반적인 도면에서 본 발명에 따르거나 그렇지 않은, 래디얼 카커스 보강재를 구비한 산업용 차량을 위한 타이어 케이싱을 방사상 단면으로 도시한다.
Ⅰ. 측정 및 시험
Ⅰ-1. 인장 시험 측정
금속 와이어 및 코드에 관해, Fm에 의해 표시되는 파단력(N 단위의 최대 하중), Rm에 의해 표시되는 (MPa 단위의) 인장 강도, 및 At에 의해 표시되는 파단시 신장율(% 단위의 총 신장율)의 측정이 ISO 6892 (1984) 표준에 따라 인장 시에 수행된다.
디엔(diene) 고무 조성물에 관해, 탄성율 측정이 달리 표시되지 않으면, ASTM D 412 (1998) 표준(시편 "C")에 따라 인장 시에 수행된다. "진(true)" 시컨트 계수(즉, 시편의 실제 단면에 관련됨)가 10% 신장율에서의 제2 신장 시에 (즉, 1회 수용 사이클 후에) 측정되고, 계수는 E10에 의해 표시되며 [ASTM D 1349 (1999) 표준에 따른 정상 온도 및 상대 습도 조건 하에서] MPa 단위로 표현된다.
Ⅰ-2. 공기 투과성 시험
본 시험은 주어진 시간에 걸쳐 일정 압력 하에서 시편을 통해 횡단하는 공기의 체적을 측정함으로써 피시험 요소 코드의 종방향 공기 투과성이 결정되는 것을 가능케 한다. 본 기술 분야의 당업자에게 공지된 그러한 시험의 원리는 코드를 공기에 대해 불투과성으로 만들기 위한 코드의 처리의 유효성을 입증하는 것이다. 시험은, 예를 들어, ASTM D2692-98 표준에 설명되어 있다.
시험은 여기서 이후의 코팅 및 경화를 겪는, 제작 시의 다중 스트랜드 코드로부터 추출된 스트랜드 상에서 또는 이러한 다중 스트랜드 코드가 보강하는, 그러므로 경화 고무로 이미 코팅된, 타이어 또는 고무 플라이로부터 추출된 코드 상에서 수행된다.
제1 경우(제작 시의 다중 스트랜드 코드)에서, 추출된 코드는 시험 이전에, 고무 코팅 화합물로 외부로부터 코팅되어야 한다. 이렇게 하기 위해, (20 mm의 스트랜드간 거리로) 평행하게 배열된 일련의 10개의 스트랜드가 경화 고무 조성물의 2개의 피막(80 x 200 mm로 측정되는 2개의 직사각형) 사이에 위치되고, 각각의 피막은 3.5 mm의 두께를 갖는다. 전체 조립체는 그 다음 주형 내에 클램핑되고, 각각의 스트랜드는 클램핑 모듈을 사용하여, 주형 내에 위치될 때 직선으로 유지되도록 보장하기 위해 충분한 인장(예를 들어, 2 daN) 하에서 유지된다. 가황 (경화) 공정이 그 다음 140℃의 온도에서 15 바아의 압력(80 x 200 mm로 측정되는 직사각형 피스톤) 하에서 40분에 걸쳐 발생하고, 그 후에, 조립체는 특성 해석을 위해, 탈형되어 7 mm x 7 mm x Lt로 측정되는 평행 6면체 형태로, 이렇게 코팅된 금속 스트랜드의 10개의 시편으로 절단된다.
종래의 타이어 고무 조성물이 고무 코팅 화합물로서 사용되고, 상기 조성물은 천연 (착해된, peptized) 고무 및 N330 카본 블랙(65 phr)에 기초하며, 또한 다음의 표준 첨가제를 함유한다. 황(7 phr); 설폰아미드 가속화제(1 phr); ZnO(8 phr); 스테아르산(0.7 phr); 항산화제(1.5 phr); 및 코발트 나프테네이트(1.5 phr). 고무 코팅 화합물의 계수(E10)는 약 10 MPa이다.
시험은 다음의 방식으로, 주변 고무 조성물 (또는 고무 코팅 화합물)로 코팅된 소정의 길이(Lt)(예를 들어, K 곱하기 PK와 동일, 3 cm 또는 2 cm) 상에서 수행되며, 1 바아의 압력 하의 공기가 스트랜드의 입구 내로 주입되고, 스트랜드를 떠나는 공기의 체적이 (예를 들어, 0 내지 500 cm3/min으로 보정된) 유량계를 사용하여 측정된다. 측정 중에, 스트랜드 시편은 스트랜드의 종축을 따라 일 단부로부터 타 단부로 스트랜드를 통과하는 공기의 양만이 측정되도록 압축 시일(예를 들어, 고무 또는 조밀한 발포체 시일) 내에 고정된다. 시일의 밀봉 능력은 중실 고무 시편, 즉 스트랜드가 없는 것을 사용하여 미리 점검된다.
측정된 평균 공기 유량(10개의 시편에 대한 평균)은 스트랜드의 종방향 불투과성이 높을수록 더 낮다. 측정이 ± 0.2 cm3/min으로 정확하므로, 0.2 cm3/min 이하의 측정치는 0으로 간주되고 - 이는 스트랜드의 종축을 따라 (즉, 스트랜드의 종방향으로) 기밀성(완전한 기밀성)인 것으로 지칭될 수 있는 스트랜드에 대응한다.
Ⅰ-3. 충전 고무의 양
충전 고무의 양은 초기 스트랜드(현장 고무화)의 중량과 충전 고무가 적절한 전해 처리에 의해 제거된 스트랜드 (및 그의 와이어)의 중량 사이의 차이에 의해 측정된다.
공간 요건을 감소시키기 위해 자체적으로 권취된 스트랜드 시편(1 m 길이)이 (발전기의 음극 단자에 연결된) 전해 장치의 음극을 구성하고, (양극 단자에 연결된) 양극은 백금 와이어로 구성된다. 전해질은 리터당 1 몰을 함유하는 탄산나트륨 수용액(탈이온수)으로 구성된다.
전해질 내에 완전히 침지된 시편에 300 mA의 전류 하에서 15분 동안 전압이 인가된다. 다음으로, 스트랜드는 전해조로부터 제거되고, 물로 충분히 헹궈진다. 이러한 처리는 고무가 스트랜드로부터 쉽게 분리되는 것을 허용한다 (그렇지 않으면, 전해가 수분 동안 계속된다). 고무는, 예를 들어 스트랜드의 와이어를 하나씩 풀면서, 흡수성 천을 사용하여 단순히 문지름으로써 신중하게 제거된다. 와이어는 다시 물로 헹궈지고, 그 다음 탈이온수(50%)/에탄올(50%) 혼합물을 담은 비커 내에 침지된다. 비커는 10분 동안 초음파조 내에 침지된다. 모든 고무 흔적물이 이렇게 제거된 와이어는 비커로부터 제거되고, 질소 또는 공기의 스트림 내에서 건조되고, 마지막으로 칭량된다.
이로부터, 10회 측정에 대해 (즉, 총 10 m의 스트랜드를 따라) 평균화된, 초기 스트랜드의 g(그램)당 충전 고무의 mg(밀리그램)으로 표현되는, 스트랜드 내의 충전 고무의 양이 계산에 의해 도출된다.
Ⅱ. 본 발명의 상세한 설명
본 설명에서, 명확하게 달리 표시되지 않으면, 표시되는 모든 퍼센트(%)는 중량 퍼센트이다.
또한, "a와 b 사이(between a and b)"라는 표현에 의해 표시되는 값의 임의의 간격은 a 초과 b 미만까지 이어지는 값의 범위[즉, 한도(a, b)는 제외됨]를 나타내고, "a 내지 b(from a to b)"라는 표현에 의해 표시되는 값의 임의의 간격은 a에서 b까지 이어지는 값의 범위[즉, 정확한 한도(a, b)가 포함됨]를 의미한다.
Ⅱ-1. 본 발명의 다중 스트랜드 코드
그러므로, 본 발명의 다중 스트랜드 금속 코드는 Kx(L+M) 구성을 가지며, 다시 말하면, 나선 피치(PK)의 나선으로 (단일 층으로서) 함께 권취된 K개의 조립된 요소 스트랜드로 구성된다.
각각의 K개의 요소 스트랜드 자체는 직경(d1)의 L(L은 1에서 4까지 변함)개의 와이어로 구성된 내층(Ci) 및 내층(Ci) 둘레에서 피치(p2)의 나선으로 함께 권취되는 직경(d2)의 M(M은 5 이상임)개의 와이어의 외층(Ce)을 포함하는, 현장에서 고무화되는 L+M 구성의 2개의 층(Ci, Ce)을 갖는 코드로 구성된다.
각각의 이러한 K개의 요소 스트랜드는 또한 다음의 특징을 갖는다 (d1, d2, p2는 mm 단위로 표현됨).
- 0.10 < d1 < 0.50;
- 0.10 < d2 < 0.50;
- 3 < p2 < 10;
- 그의 내층(Ci)은 "충전 고무"로 불리는 고무 조성물로 피복되고;
- K 곱하기 PK와 동일한 요소 스트랜드의 임의의 길이에 걸쳐, 충전 고무는 내층(Ci)의 L개의 와이어 및 외층(Ce)의 M개의 와이어에 의해 한정된 각각의 모세관 내에 존재하며, L이 3 또는 4일 때는 내층(Ci)의 L개의 와이어에 의해 한정된 중심 채널 내에 또한 존재하고;
- 상기 요소 스트랜드 내의 충전 고무의 양은 요소 스트랜드의 g당 5와 40 mg 사이이다.
각각의 요소 스트랜드는 따라서 현장에서 고무화되는, 즉 그의 제조 중에 (그러므로, 제조 시의 상태에서) 충전 고무로 내부 상에서 고무화되는 코드로 지칭될 수 있다. 바꾸어 말하면, 내층(Ci)의 L개의 와이어와 외층(Ce)의 M개의 와이어 사이에 위치되고 그들에 의해 한정되는 각각의 모세관 또는 간극(이러한 두 용어는 상호 교환 가능하며, 충전 고무가 없는 공극 또는 빈 공간을 표시함)이 스트랜드의 축을 따라 연속적이든지 또는 그렇지 않든지 간에, 충전 고무로 적어도 부분적으로 충전된다. 또한, L이 3 또는 4일 때, 내층(Ci)의 3 또는 4개의 와이어에 의해 형성된 중심 채널 또는 모세관이 또한 일부 충전 고무에 의해 침투된다.
바람직한 실시예에 따르면, K 곱하기 PK와 동일한 (더 바람직하게는, 3 cm와 동일한, 훨씬 더 바람직하게는 2 cm과 동일한) 임의의 요소 스트랜드 부분에 걸쳐, (L이 3 또는 4일 때) 중심 채널 및 각각의 모세관 또는 간극은, 위에서 설명된 바와 같이, 적어도 하나의 고무 플러그를 포함한다. 바꾸어 말하면 그리고 바람직하게는, (섹션 Ⅰ-2에 따른) 공기 투과성 시험에서, 본 발명의 다중 스트랜드 코어의 각각의 외측 스트랜드가 2 cm3/min 미만, 더 바람직하게는 0.2 cm3/min 미만 또는 최대로 그와 동일한 평균 공기 유량을 갖도록, 요소 스트랜드의 중심 채널 및 각각의 모세관 또는 간극을 차단하는, K 곱하기 PK마다 (더 바람직하게는, 외측 스트랜드의 3 cm마다, 훨씬 더 바람직하게는 2 cm마다) 적어도 하나의 고무 플러그가 있다.
각각의 요소 스트랜드는 본질적인 다른 특징으로서, 그의 충전 고무의 양이 스트랜드의 g당 5와 40 mg 사이의 고무 화합물이라는 사실을 갖는다.
표시된 최소치 아래에서는 K 곱하기 PK와 동일한 (더 바람직하게는 3 cm와 동일한, 훨씬 더 바람직하게는 2 cm와 동일한) 요소 스트랜드 길이의 임의의 길이에 걸쳐, 충전 고무가 사실상 요소 스트랜드의 각각의 간극 또는 모세관 내에 적어도 부분적으로 존재하도록 보장하는 것이 불가능하고, 표시된 최대치 위에서는 스트랜드의 주연부에서의 충전 고무의 넘침으로 인해 앞서 설명된 다양한 문제점에 직면한다. 모든 이러한 이유로, 충전 고무의 양이 스트랜드의 g당 5와 35 mg 사이, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 30 mg의 범위 내인 것이 바람직하다.
전술한 한도 내에서 제어되는 충전 고무의 그러한 양은 이후에 상세하게 설명될 L+M 구성의 각각의 요소 스트랜드의 기하학적 형상에 적합한 특수한 꼬임-고무화 공정의 사용에 의해서만 가능해진다.
이러한 특수한 공정의 실시는, 충전 고무의 양이 제어되는 스트랜드가 얻어지는 것을 가능케 하면서, (스트랜드의 축을 따라 연속적이거나 불연속적인) 내부 격벽 또는 고무 플러그가 각각의 요소 스트랜드 내에, 특히 L이 3 또는 4일 때 그의 중심 채널 내에, 충분한 개수로 존재하도록 보장한다. 따라서, 각각의 요소 스트랜드는 물 또는 공기 중의 산소와 같은 임의의 부식성 유체의 스트랜드를 따른 전파에 대해 불투과성이 되어, 본 문헌의 도입부에서 설명된 흡상 효과를 제거한다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 실시예에 따르면, 구체적인 특징이 검증되는데, K 곱하기 PK와 동일한 (더 바람직하게는 3 cm와 동일한, 훨씬 더 바람직하게는 2 cm와 동일한) 요소 스트랜드의 임의의 길이에 걸쳐, 각각의 요소 스트랜드는 종방향으로 기밀성이거나 거의 기밀성이다.
섹션 Ⅰ-2에서 설명된 공기 투과성 시험에서, "기밀성" L+M 요소 스트랜드는 0.2 cm3/min 미만 또는 최대로 그와 동일한 평균 공기 유량을 특징으로 하고, "거의 기밀성인" L+M 요소 스트랜드는 2 cm3/min 미만, 바람직하게는 1 cm3/min 미만의 평균 공기 유량을 특징으로 한다.
스트랜드의 강도, 구현성, 강성, 및 압축 시의 내구성 사이의 최적화된 절충을 위해, 층들 사이에서 동일할 수 있거나 그렇지 않을 수 있는 층(Ci, Ce)들의 와이어의 직경이 0.15와 0.35 mm 사이에 있는 것이 바람직하다.
층(Ci, Ce)들의 와이어는 층들 사이에서 동일한 직경 또는 상이한 직경을 가질 수 있다. 층들 사이에서 동일한 직경의 와이어를 사용하여 (즉, d1 = d2), 제조를 특히 단순화하고 비용을 절감하는 것이 가능하다.
바람직한 실시예에 따르면, 각각의 요소 스트랜드 내에서, p2는 12 내지 25 mm의 범위 내이다.
다른 바람직한 실시예에 따르면, PK는 3과 15 mm 사이, 더 바람직하게는 4 내지 12 mm의 범위 내이다.
공지된 바와 같이, 피치("p")는 요소 스트랜드 또는 다중 스트랜드 코드의 축에 대해 평행하게 측정된 길이를 나타내고, 이의 단부에서, 이러한 피치를 각각 갖는 와이어 또는 요소 스트랜드는 상기 축에 대한 1회 회전을 완성한다.
바람직한 실시예에 따르면, 각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 1이고, 즉 단일 와이어가 각각의 요소 스트랜드의 내층(Ci)을 구성한다.
다른 가능한 실시예에 따르면, 각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 1과 다르고, 그러한 경우에, 직경(d1)의 L개의 와이어는 바람직하게는 다음의 관계를 만족시키는 피치(p1)로 나선으로 권취된다.
0.5 ≤ p1/p2 ≤ 1.
더 바람직하게는, 그러한 경우에, 각각의 요소 스트랜드 내에서, p1은 3과 10 mm 사이이다. 다른 더 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 요소 스트랜드 내에서, p1은 p2와 동일하다.
다른 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 요소 스트랜드는 다음의 관계를 만족시킨다.
0.7 ≤ d1/d2 ≤ 1.3,
훨씬 더 바람직하게는, 다음의 관계를 만족시킨다.
0.8 ≤ d1/d2 ≤ 1.2.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, L이 1과 다를 때, 각각의 외측 스트랜드 내에서, 외층(Ce)의 M개의 와이어는 내층(Ci)의 L개의 와이어에 비교하여, 상이한 피치, 또는 상이한 꼬임 방향, 또는 상이한 피치 및 상이한 꼬임 방향으로 나선으로 권취된다.
이는 특히 2개의 층(Ci, Ce)이 동일한 꼬임 방향(S/S 또는 Z/Z) 및 상이한 피치(즉, p1 ≠ p2)로 권취되는, 예를 들어 도 1에 설명되어 있는 바와 같은, 원통형 층을 갖는 스트랜드의 경우이다. 그러한 원통형 층상화 스트랜드에서, 콤팩트함은 각각의 요소 스트랜드의 단면이 다각형이 아닌 원통형 외형을 갖도록 되어 있다.
그러나, 본 발명의 다른 가능한 실시예에 따르면, 도 3에 예시적으로 도시된 바와 같이, 각각의 요소 스트랜드 내에서, 외층(Ce)의 M개의 와이어는 L이 1과 다를 때, 콤팩트한 타입의 (즉, 다각형 외형을 구비한) 요소 스트랜드를 얻기 위해, 내층(Ci)의 L개의 와이어와 동일한 피치 및 동일한 꼬임 방향으로 나선으로 권취될 수 있다.
각각의 K개의 요소 스트랜드의 외층(Ce)은 바람직하게는 포화 층이고, 즉 정의에 따르면, 직경(d2)의 적어도 하나의 (Mmax+1)번째 와이어를 그에 추가하기 위해 이러한 층 내에 충분한 공간이 없고, Mmax는 내층(Ci) 둘레에서 하나의 층으로서 권취될 수 있는 와이어의 최대 개수를 나타낸다. 이러한 구성은 그의 주연부에서 충전 고무 넘침의 위험을 감소시키고, 주어진 요소 스트랜드 직경에 대해, 더 높은 강도를 제공하는 장점을 갖는다.
따라서, 와이어의 개수(M)는 본 발명의 특정 실시예에 의존하여 매우 폭넓게, 예를 들어 5에서 14개의 와이어까지 변할 수 있고, L은 1에서 4까지 변할 수 있으며, 와이어의 최대 개수(Mmax)는 그의 직경(d2)이 바람직하게는 외층을 포화 상태로 유지하기 위해, L개의 코어 와이어의 직경(d1)과 비교하여 감소되면, 증가될 것임이 이해된다.
따라서, 하나의 가능한 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 K개의 외측 스트랜드 내에서, L은 1이고, M은 더 바람직하게는 5, 6, 또는 7이다. 바꾸어 말하면, 각각의 외측 스트랜드는 1+5, 1+6, 및 1+7 구성을 갖는 코드의 그룹으로부터 선택된다. 이러한 경우에, M은 더 바람직하게는 6이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 K개의 요소 스트랜드 내에서, L은 2이고, M은 더 바람직하게는 7, 8, 또는 9이다. 바꾸어 말하면, 각각의 요소 스트랜드는 2+7, 2+8, 및 2+9 구성의 코드의 그룹으로부터 선택된다. 이러한 경우에, M은 더 바람직하게는 8이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 K개의 요소 스트랜드 내에서, L은 3이고, M은 더 바람직하게는 8, 9, 또는 10이다. 바꾸어 말하면, 각각의 요소 스트랜드는 3+8, 3+9, 및 3+10 구성의 코드의 그룹으로부터 선택된다. 이러한 경우에, M은 더 바람직하게는 9이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, 각각의 K개의 요소 스트랜드 내에서, L은 4이고, M은 더 바람직하게는 8, 9, 10, 또는 11이다. 바꾸어 말하면, 각각의 요소 스트랜드는 4+8, 4+9, 4+10, 및 4+11 구성의 코드의 그룹으로부터 선택된다. 이러한 경우에, M은 더 바람직하게는 9 또는 10이다.
상기의 모든 바람직한 요소 스트랜드 중에서, 2개의 층(Ci, Ce)의 와이어는 하나의 층(Ci)과 다른 층(Ce) 사이에서 동일한 직경(즉, d1 = d2) 또는 상이한 직경(즉, d1 ≠ d2)을 가질 수 있다.
특히 바람직한 다른 실시예에 따르면, 본 발명의 다중 스트랜드 코드를 구성하는 K개의 요소 스트랜드는 본 발명의 코드의 탄성을 증가시키기 위해 각각의 요소 스트랜드의 외층(Ce)의 M개의 와이어와 동일한 꼬임 방향으로 나선으로 권취된다.
이미 전술한 바와 같이, 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 외측 스트랜드는, 모든 다층 코드와 유사하게, 2가지 타입, 즉 콤팩트한 타입 또는 원통형 층상화 타입일 수 있다.
바람직하게는, L이 1과 다를 때, 층(Ci, Ce)의 모든 와이어는 동일한 꼬임 방향으로, 즉 S 방향(S/S 배열) 또는 Z 방향(Z/Z 배열)으로 권취된다. 층(Ci, Ce)들을 동일한 방향으로 권취하는 것은 유리하게는 이러한 2개의 층들 사이의 마찰과, 그러므로 이를 구성하는 와이어의 마모를 최소화하는 것을 가능케 한다. 훨씬 더 바람직하게는, 2개의 층(Ci, Ce)은, 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같은, 원통형 층상화 타입의 요소 스트랜드를 얻기 위해 동일한 방향(S/S 또는 Z/Z) 및 상이한 피치(바람직하게는 p1 < p2)로 권취된다.
도 1은 3+9 구성을 갖는, 본 발명의 다중 스트랜드 코드 내에서 사용될 수 있는 바람직한 스트랜드의 일례를, (직선이며 고정된 것으로 가정된) 스트랜드의 축에 대해 직교하는 단면으로 개략적으로 도시한다.
이러한 스트랜드(10)는 원통형 층상화 타입이고, 즉 그의 내층 및 외층(Ci, Ce)의 와이어(11, 12)는 동일한 피치(p1 = p2) 및 상이한 방향(S/Z 또는 Z/S)으로 권취되거나, 상이한 피치(p1 ≠ p2) 및 임의의 꼬임 방향(S/S 또는 Z/Z 또는 S/Z 또는 Z/S)으로 권취된다. 공지된 바와 같이, 이러한 타입의 구성은 와이어들이 동심이며 튜브형인 2개의 인접한 층(Ci, Ce)으로서 배열되어, 원통형이며 다각형이 아닌 (점선으로 도시된) 외부 윤곽(E)을 스트랜드 (및 그의 2개의 층)에 제공하는 결과를 갖는다.
이러한 도 1은 충전 고무(14)가 와이어들을 매우 약간 벌리면서, 내층(Ci)의 3개의 와이어(11)에 의해 한정된 중심 채널(13) 그리고 또한 한편으로 내층(Ci)의 3개의 와이어(11)와 외층(Ce)의 M개의 와이어(12) 사이에 위치된 각각의 모세관 또는 간극(15)(예로서, 이중 일부가 삼각형에 의해 상징적으로 도시되어 있음)을 적어도 부분적으로 (여기서, 이러한 예에서, 완전히) 충전하는 것을 도시하며, 이러한 와이어들은 적어도 3x3으로 취해진다.
바람직한 실시예에 따르면, L+M 구성의 각각의 요소 스트랜드 내에서, 충전 고무는 그가 덮는 내층(Ci) 둘레에서 연속적으로 연장한다.
본 발명의 다중 스트랜드 코드를 구성하는 요소 스트랜드의 개수(K)는 3, 4 또는 5인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, K는 3이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, K는 3이고 L은 1이며, 따라서 본 발명의 상기 코드는 특히 3x(1+M) 구성을 가지며, M은 특히 5, 6 또는 7이다.
본 발명의 다른 더 바람직한 실시예에 따르면, K는 3이고 L은 2이며, 따라서 본 발명의 상기 코드는 특히 3x(2+M) 구성을 가지며, M은 특히 7, 8 또는 9이다.
본 발명의 다른 더 바람직한 실시예에 따르면, K는 3이고 L은 3이며, 따라서 본 발명의 상기 코드는 특히 3x(3+M) 구성을 가지며, M은 특히 8, 9 또는 10이다.
본 발명의 다른 더 바람직한 실시예에 따르면, K는 3이고 L은 4이며, 따라서 본 발명의 상기 코드는 특히 3x(4+M) 구성을 가지며, M은 특히 8, 9, 10 또는 11이다.
도 2는 3x(3+9) 구성을 갖는 본 발명에 따른 그러한 다중 스트랜드 코드(C-1에 의해 표시됨)의 바람직한 예를, (다시 직선이며 고정된 것으로 가정된) 코드의 축에 대해 직교하는 단면으로 개략적으로 도시한다. 이러한 예에서, 각각의 3개의 요소 스트랜드는 동일한 (3+9) 구성을 가지며, 도 1에서 위에서 설명된 요소 스트랜드(10)에 대응한다. 3개의 구성 스트랜드(10)는 서로 접촉할 수도 있으며, 바람직하게는 서로 접촉하지 않으며, 그로 인해 본 발명의 다중 스트랜드 코드에 높은 구조적 연신율(As)이 제공된다.
본 발명의 이러한 다중 스트랜드 코드는 현장에서 고무화되는 그의 개별 스트랜드에 의해, 알 수 있는 바와 같이, 충전 고무(14)에 의해 내부적으로 고도로 침투되어, 개선된 피로-부식 저항을 제공받는다.
도 3은 (3+9) 구성을 또한 갖는, 본 발명의 다중 스트랜드 코드 내에서 사용될 수 있는 다른 바람직한 스트랜드의 다른 예를, (직선이며 고정된 것으로 가정된) 스트랜드의 축에 대해 직교하는 단면으로 개략적으로 도시한다.
이러한 스트랜드(20)는 원통형으로 층상화된 타입이고, 다시 말해 그의 내층 및 외층(Ci, Ce)의 와이어(21, 22)들이 피치는 동일(p1 = p2)하지만 반대 방향(S/Z 또는 Z/S)으로 권취되거나, 또는 꼬임 방향(S/S 또는 Z/Z 또는 S/Z 또는 Z/S)에 상관없이 상이한 피치(즉, p1 ≠ p2)로 권취된다. 알다시피, 이러한 타입의 구성은 와이어들이 원통형이 아니라 다각형인 (점선으로 도시된) 외부 윤곽(E)을 스트랜드 (및 그의 2개의 층)에 제공하는 2개의 동심이며 인접한 튜브형 층(Ci, Ce)으로서 배열되는 결과를 갖는다.
도 3은 충전 고무(24)가 와이어들을 매우 약간 벌리면서, 내층(Ci)의 3개의 와이어(21)에 의해 한정된 중심 채널(23) 그리고 한편으로 내층(Ci)의 3개의 와이어(21)와 외층(Ce)의 9개의 와이어(22) 사이에 위치된 각각의 모세관 또는 간극(25)(일례로서, 이중 일부가 삼각형에 의해 상징적으로 도시되어 있음)을 적어도 부분적으로 (여기서, 이러한 예에서, 완전히) 충전하는 것을 도시하고, 이러한 와이어들은 3x3으로 취해진다. 총 12개의 모세관(25)이 따라서 이러한 예시적인 3+9 요소 스트랜드 내에 존재하고, 모세관에 중심 채널이 추가된다.
도 4는 3x(3+9) 구성을 갖는, 본 발명에 따른 (C-2에 의해 표시된) 다중 스트랜드 코드의 다른 실시예를, (다시 직선이며 고정된 것으로 가정된) 코드의 축에 대해 직교하는 단면으로 개략적으로 도시한다. 이러한 예에서, 각각의 3개의 요소 스트랜드는 도 3을 참조하여 앞서 설명된 요소 스트랜드(20)에 대응하는 동일한 (3+9) 구성을 갖는다. 이 예에서 3개의 구성 스트랜드(20)는 서로 접촉하지 않는다. 다른 바람직한 실시예에 따르면, 이들은 서로 접촉할 필요가 없으며, 그에 따라 다중 스트랜드 코드에 높은 구조적 연신율(As)이 제공된다. 이러한 다중 스트랜드 코드(C-2)는 그의 개별 스트랜드의 현장 고무화에 의해, 알 수 있는 바와 같이, 충전 고무(24)에 의한 큰 내부 침투성을 보이고, 그에 따라 개선된 피로-부식 저항을 제공받는다.
도 5는 1+6 구성을 갖는 본 발명의 다중 스트랜드 코드 내에 사용될 수 있는 바람직한 스트랜드(40)의 다른 예를 개략적으로 도시한다. 이 경우, d1은 d2보다 약간 더 크다. 충전 고무(44)는 중심 와이어(41) 및 중심 와이어에 바로 인접한 6개의 외측 와이어(42)에 의해 형성된 각각의 간극 또는 공동을 적어도 부분적으로 충전하는 것을 볼 수 있다. 따라서, 이 예의 1+6 스트랜드에는 (삼각형으로 도시된) 6개의 간극 또는 모세관(45)이 존재한다.
도 6은 3x(1+6) 구성을 갖는 (C-3으로 표시된) 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드의 다른 바람직한 예를 개략적으로 도시한다. 이 예에서, 3개의 요소 스트랜드 각각은 전술한 도 5의 요소 스트랜드(40)에 대응하는 동일한 1+6 구성을 갖는다. 3개의 구성 스트랜드(40)는 서로 접촉할 수 있으며, 바람직하게는 접촉하지 않으며, 그로 인해 본 발명의 다중 스트랜드 코드에 높은 구조적 연신율(As)을 제공한다. 이러한 다중 스트랜드 코드(C-3)는 개별 스트랜드가 현장에서 고무화됨으로써 충전 고무(44)에 의해 내부적으로 고도로 침투된다.
[종종 "HE" (고 연신형) 코드로도 불리는] "탄성" 타입의 본 발명의 다중 스트랜드 코드는, 본원에서 정의에 의해 적어도 다음과 같은 두 가지 특징을 만족시킨다.
As > 1.0%; At > 3.5%.
더욱 바람직하게, At는 4%를 초과한다.
본 기술분야의 당업자에게 잘 알려진 바와 같이, 탄성 금속 코드의 파단에서의 총 연신율(At)은 3개의 개별 연신율(At = As + Ae + Ap)의 합이다. 여기서,
- 구조 연신율(As)은 다중 스트랜드 케이블 및/또는 그의 요소 스트랜드의 통기성, 구조로부터 기인하며, 또한 그들 고유의 탄성으로부터 기인하고, 경우에 따라 하나 이상의 이러한 구성 와이어 및/또는 스트랜드에 부여된 성능으로부터 기인하고,
- 탄성 연신율(Ae)은 개별적으로 취해진 금속 와이어의 금속의 탄성으로부터 기인하며(후크의 법칙),
- 소성 연신율(Ap)은 개별적으로 취해진 이러한 금속 와이어의 금속의 소성(항복점을 넘어서의 비가역적 변형)으로부터 기인한다.
HE 코드의 제조 방법은 본 기술분야의 당업자에게 잘 알려져 있으며, 이들은 예컨대 전술한 특허출원 WO 2004/003287호에 설명되어 있다.
본 발명은 당연히 미경화 상태(충전 고무가 가황되지 않음) 및 경화 상태(충전 고무가 가황됨)의 위에서 설명된 다중 스트랜드 코드에 관한 것이다. 그러나, 최종 가황 중에, 충전 고무와 주변 고무 매트릭스(예를 들어, 캘린더링 고무) 사이의 결합을 촉진하기 위해, 본 발명의 다중 스트랜드 코드를 그가 의도된 타이어와 같은 반마무리 제품 또는 마무리 제품 내로 이후에 통합될 때까지, 미경화 상태의 충전 고무와 함께 사용하는 것이 바람직하다.
"금속 코드 또는 스트랜드(metal cord or strand)"라는 용어는 본 출원에서의 정의에 따르면, 금속 재료로 주로 (즉, 이러한 와이어의 개수의 50% 초과) 또는 전체적으로 (100%의 와이어) 구성된 와이어로 형성된 코드 또는 스트랜드를 의미하는 것으로 이해된다. 와이어는 바람직하게는 강철, 더 바람직하게는 탄소강으로 만들어진다. 그러나, 당연히, 다른 강철, 예를 들어 스테인리스강, 또는 다른 합금을 사용하는 것이 가능하다.
탄소강이 사용될 때, 그의 탄소 함량(강의 중량%)은 바람직하게는 0.4%와 1.2% 사이, 특히 0.5%와 1.1% 사이이다. 이러한 함량은 타이어에 대해 요구되는 기계적 특성과 와이어의 구현성 사이의 양호한 절충을 제시한다. 0.5%와 0.6% 사이의 탄소 함량은 그러한 강철을, 인발하기가 더 용이하므로, 최종적으로 저렴하게 만든다는 것을 알아야 한다. 본 발명의 다른 유리한 실시예는 또한 의도된 용도에 의존하여, 특히 더 낮은 비용 및 더 큰 와이어 인발성 때문에, 예를 들어 0.2%와 0.5% 사이의 낮은 탄소 함량을 갖는 강을 사용하는 것일 수 있다.
사용되는 금속 또는 강은 특히 탄소강이든지 또는 스테인리스강이든지 간에, 자체가 예를 들어 금속 코드 및/또는 그의 구성 요소의 가공 특성, 또는 접착, 부식 저항 또는 노후화 저항 특성과 같은, 코드 및/또는 타이어 자체의 사용 특성을 개선하는 금속 층으로 코팅될 수 있다. 바람직한 실시예에 따르면, 사용되는 강은 황동(Zn-Cu 합금) 또는 아연의 층으로 코팅된다. 와이어 제조 공정 중에, 황동 또는 아연 코팅은 와이어를 인발하기가 더 용이하게 만들고, 고무에 대한 와이어의 결합을 개선하는 것이 상기될 것이다. 그러나, 와이어는, 예를 들어, 이러한 와이어의 부식 저항 및/또는 고무에 대한 그의 접착을 개선하는 기능을 갖는 황동 또는 아연 이외의 금속의 얇은 금속 층, 예를 들어 Co, Ni, Al, 또는 Cu, Zn, Al, Ni, Co, Sn 화합물 중 둘 이상의 합금의 얇은 층으로 코팅될 수 있다.
본 발명의 다중 스트랜드 코드 내에서 사용되는 스트랜드는 바람직하게는 탄소강으로 만들어지고, 바람직하게는 2500 MPa 초과, 더 바람직하게는 3000 MPa 초과의 인장 강도(Rm)를 갖는다. 그의 구조, 탄성, 및 소성 신장율의 합인, 본 발명의 코드의 각각이 구성 스트랜드의 (At에 의해 표시되는) 파단 시의 총 신장율은 바람직하게는 2.0% 초과, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 2.5%와 동일하다.
충전 고무의 탄성중합체 (또는 동일하게 "고무", 두 용어는 동의어로 간주됨)는 바람직하게는 디엔 탄성중합체이고, 더 바람직하게는 폴리부타디엔(BR); 천연 고무(NR); 합성 폴리이소프렌(IR); 다양한 부타디엔 공중합체; 다양한 이소프렌 공중합체; 및 이들 탄성중합체의 블렌드에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된다. 그러한 공중합체는 더 바람직하게는 에멀션 중합(ESBR) 또는 용액 중합(SSBR)에 의해 준비되는 부타디엔-스티렌(SBR) 공중합체; 이소프렌-부타디엔(BIR) 공중합체; 이소프렌-스티렌(SIR) 공중합체; 및 이소프렌-부타디엔-스티렌(SBIR) 공중합체에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 실시예는 이소프렌 탄성중합체, 즉 이소프렌 동종중합체 또는 공중합체, 바꾸어 말하면 천연 고무(NR); 합성 폴리이소프렌(IR); 다양한 이소프렌 공중합체; 및 이들 탄성중합체의 블렌드에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된 디엔 탄성중합체를 사용하는 것이다. 이이소프렌 탄성중합체는 바람직하게는 천연 고무 또는 시스-1,4 타입의 합성 폴리이소프렌이다. 이러한 합성 폴리이소프렌 중에서, 90% 초과, 훨씬 더 바람직하게는 98% 초과의 시스-1,4 결합의 함량(몰%)을 갖는 폴리이소프렌을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 바람직한 실시예에 따르면, 디엔 탄성중합체는, 예를 들어 BR 타입의 다른 탄성중합체와 선택적으로 혼합되는 예를 들어 SBR 탄성중합체와 같은 다른 디엔 탄성중합체로 전체적으로 또는 부분적으로 구성될 수 있다.
충전 고무는 하나 이상의, 특히 디엔 탄성중합체를 함유할 수 있고, 이들은 가능하게는 디엔 탄성중합체 이외의 임의의 합성 탄성중합체 또는 탄성중합체 이외의 중합체와 조합하여 사용된다.
충전 고무는 바람직하게는 가교 결합 가능하고, 즉 이는 정의에 따르면 조성물이 경화될 때 (즉, 경질화되지만 용융되지 않을 때) 가교 결합되는 것을 가능케 하는 적합한 가교 결합계(crosslinking system)를 포함한다. 따라서, 그러한 경우에, 이러한 고무 조성물은 그가 어떤 온도로의 가열에 의해 용융될 수 없기 때문에, "용융 불가능"한 것으로 지칭될 수 있다. 바람직하게는, 디엔 고무 조성물의 경우에, 고무 외피의 이러한 가교 결합계는 가황계, 즉 황 (또는 황 공여체) 및 적어도 하나의 가황 가속화제에 기초한 계이다. 다양한 공지된 가황 활성화제가 이러한 기본 가황계에 첨가될 수 있다. 황은 0.5와 10 phr 사이, 더 바람직하게는 1과 8 phr 사이의 양으로 사용되고, 가황 가속화제, 예를 들어 설펜아미드는 바람직하게는 0.5와 10 phr 사이, 더 바람직하게는 0.5와 5.0 phr 사이의 양으로 사용된다.
그러나, 본 발명은 충전 고무를 가교 결합시키기 위해, 본 발명의 코드가 보강하도록 의도된 고무 매트릭스 내에 존재하며, 상기 주변 매트릭스와의 접촉에 의해 충전 고무 내로 이동할 수 있는 가교 결합 또는 가황계가 충분할 수 있다면, 충전 고무가 황을 함유하지 않고, 다른 가교 결합계도 함유하지 않는 경우에도 적용된다.
충전 고무는 또한 특히 국제 특허 출원 공개 WO 2005/113666호에 설명되어 있는 바와 같이, 상기 가교 결합계 이외에, 카본 블랙과 같은 보강 충전제 또는 실리카와 같은 무기 충전제; 결합제; 노후화 방지제; 항산화제; 가소화제 또는 오일 연장제 - 후자는 방향족 또는 비방향족 성질이고, 특히 예를 들어 높은 또는 바람직하게는 낮은 점성의 나프텐 또는 파라핀 타입의 매우 약간의 방향성이거나 비방향성인 오일, MES 또는 TDAE 오일임; 30℃ 보다 높은 Tg를 갖는 가소화 수지; (미경화 상태의 조성물을 가공하는 것을 더 쉽게 만드는) 가공 보조제; 점조화 수지; 역전 방지제; 예를 들어 HMT(헥사메틸렌테트라아민) 또는 H3M(헥사메톡시메틸멜라민)과 같은 메틸렌 수용체 및 공여체; (레조시놀 또는 비스말레이미드와 같은) 보강 수지; 및 금속 염 타입, 예를 들어 특히 코발트, 니켈, 또는 란타나이드 염의 공지된 접착 증진계와 같은, 타이어를 제조하기 위해 의도된 고무 매트릭스 내에서 보통 사용되는 첨가제의 전부 또는 일부를 포함할 수 있다.
보강 충전제, 예를 들어 카본 블랙 또는 실리카와 같은 보강 무기 충전제의 양은 바람직하게는 50 phr 초과이고, 예를 들어 60과 140 phr 사이이다. 이는 더 바람직하게는 70 phr 초과, 예를 들어 70과 120 phr 사이이다. 적합한 카본 블랙은 모든 카본 블랙, 특히 (타이어 등급 블랙으로 불리는) 타이어 내에서 종래에 사용되는 HAF, ISAF, SAF 타입의 카본 블랙이다. 이 중에서, 더 특별하게는 ASTM 300, 600, 또는 700 등급의 카본 블랙이 언급될 수 있다 (예를 들어, N326, N330, N347, N375, N683, N772). 적합한 무기 보강 충전제는 특히 실리카(SiO2) 타입, 특히 450 m2/g 미만, 바람직하게는 30 내지 400 m2/g의 BET 표면적을 갖는 침전 또는 열분해 실리카의 미네랄 충전제이다.
본 기술 분야의 당업자는 본 설명에 비추어, 원하는 수준의 특성(특히, 탄성 계수)을 달성하기 위해 충전 고무의 배합을 조정하는 방법 및 특수한 의도된 용도에 대해 배합을 맞추는 방법을 알 것이다.
본 발명의 제1 실시예에 따르면, 충전 고무의 배합은 본 발명의 코드가 보강하도록 의도된 고무 매트릭스의 배합과 동일하도록 선택될 수 있다. 따라서, 각각의 재료, 즉 충전 고무와 상기 고무 매트릭스 사이에 양립성 문제가 없다.
본 발명의 제2 실시예에 따르면, 충전 고무의 배합은 본 발명의 코드가 보강하도록 의도된 고무 매트릭스의 배합과 상이하도록 선택될 수 있다. 특히, 충전 고무의 배합은 전형적으로 예를 들어 코발트 염, 니켈 염, 또는 네오디뮴 염과 같은 금속 염의 5 내지 15 phr의 상대적으로 높은 양의 접착 증진제를 사용하고, 유리하게는 주변 고무 매트릭스 내의 상기 증진제의 양을 감소시키거나 (이를 완전히 제거)함으로써, 조정될 수 있다.
바람직하게는, 충전 고무는, 가교 결합 상태에서, 5와 25 MPa 사이, 더 바람직하게는 5와 20 MPa 사이, 특히 7 내지 15 MPa의 범위 내에 있는 (10% 신장율에서의) 인장 시컨트 계수(E10)를 갖는다.
본 기술 분야의 당업자는 위에서 설명된 본 발명의 다중 스트랜드 코드 내에서 사용되는 스트랜드가 선택적으로 디엔 이외의 탄성중합체, 특히 예를 들어 공지된 바와 같이 가교 결합 또는 가황되도록 요구하지 않지만, 사용 온도에서, 가황 디엔 탄성중합체와 유사한 특성을 갖는 폴리우레탄(TPU) 탄성중합체와 같은 열가소성 탄성중합체(TPE)에 기초한 충전 고무로 현장에서 고무화될 수 있음을 이해할 것이다.
그러나, 특히 바람직하게는, 본 발명은 위에서 설명된 바와 같이 디엔 탄성중합체에 기초한 충전 고무에 의해, 특히 그러한 탄성중합체에 대해 특히 적합한 특수한 제조 공정을 사용하여 수행되고, 이러한 제조 공정은 아래에서 상세하게 설명된다.
Ⅱ-2. 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 제조
A) 요소 스트랜드의 제조
바람직하게는 디엔 탄성중합체로 현장에서 고무화되는, 위에서 설명된 (L+M) 구성의 요소 스트랜드는 바람직하게는 인라인으로(in-line) 연속적으로 수행되는, 다음의 단계를 포함하는 특수한 공정을 사용하여 제조될 수 있다.
- 첫째로, L이 1과 다를 때, L개의 코어 와이어가 조립 지점에서 내층(Ci)을 형성하도록 함께 꼬이는 조립 단계;
- 그 다음, (L이 1과 다를 때) L개의 코어 와이어가 조립되는 상기 지점의 상류에서의, 내층(Ci)이 미경화 (즉, 가교 결합되지 않은) 충전 고무로 피복되는 피복 단계;
- 외층(Ce)의 M개의 와이어가 이렇게 피복된 내층(Ci) 둘레에서 꼬이는 이어지는 조립 단계; 및
- 최종 꼬임-균형 단계.
금속 와이어를 조립하기 위한 2가지 가능한 기술이 있음이 여기서 상기될 것이다.
- 와이어가 조립 지점 이전 및 이후의 동기 회전 때문에, 그 자신의 축에 대한 꼬임을 겪지 않는 케이블링; 또는
- 와이어가 그 자신의 축에 대한 집합적 꼬임 및 개별적 꼬임을 겪어서, 각각의 와이어 및 코드 자체 상에서 풀림 토크를 발생시키는 꼬임.
상기 공정의 하나의 본질적인 특징은 (L이 1과 다를 때) 내층(Ci)을 조립하기 위한 그리고 외층(Ce)을 조립하기 위한, 꼬임 단계의 사용이다.
L이 1인 경우에, 외층(Ce)의 M개의 와이어가 이렇게 피복된 코어 와이어 둘레에서 꼬임으로써 조립되기 전에, 단일 코어 와이어가 미경화 상태의 충전 고무로 피복되는 단계를 거친다.
따라서, 제1 단계 중에, L개의 코어 와이어는 공지된 방식으로, 내층(Ci)을 형성하도록 함께 꼬이고 (S 또는 Z 방향); 와이어들은 코어 와이어들을 공통 꼬임 지점 (또는 조립 지점) 상에 수렴하게 하도록 의도된, 조립 가이드에 결합되거나 그렇지 않은 분배 그리드로, 스풀과 같은 공급 수단에 의해 전달된다.
이렇게 형성된 내층(Ci)은 그 다음 적합한 온도에서 압출 스크루에 의해 공급되는 미경화 충전 고무로 피복된다. 충전 고무는 따라서 종래 기술에서 설명되는 바와 같이 내층의 형성 이전에, 조립 작업의 상류에서 와이어를 개별적으로 피복할 필요가 없이 단일 압출 헤드에 의해, 작은 체적의 단일 고정점으로 전달될 수 있다.
이러한 공정은 종래의 조립 공정을 늦추지 않는 상당한 장점을 갖는다. 이는 따라서 완전한 작업 - 초기 꼬임, 고무화 및 최종 꼬임 - 이 제작되는 스트랜드의 타입(콤팩트한 스트랜드 또는 원통형 층상화 스트랜드)에 관계없이, 모두 고속에서, 인라인으로 단일 단계로 수행되는 것을 가능케 한다. 상기 공정은 70 m/min 초과, 바람직하게는 100 m/min 초과의 속도(꼬임-고무화 라인 상에서의 스트랜드의 이동 속도)로 수행될 수 있다.
압출 헤드의 상류에서, 와이어들 사이에서 실질적으로 동일한 L개의 와이어 또는 와이어들 상에 가해지는 장력은 바람직하게는 와이어의 파단 강도의 10과 25% 사이이다.
압출 헤드는 하나 이상의 다이, 예를 들어 상류 안내 다이 및 하류 사이징 다이를 포함할 수 있다. 스트랜드의 직경을 연속적으로 측정 및 제어하기 위한 수단을 추가하는 것이 가능하고, 이러한 수단은 압출기에 연결된다. 바람직하게는, 충전 고무가 압출되는 온도는 60℃와 120℃ 사이, 더 바람직하게는 70℃와 110℃ 사이이다. 압출 헤드는 따라서 직경이 예를 들어 0.4 mm와 1.2 mm 사이이고, 길이가 예를 들어 4와 10 mm 사이인, 회전 실린더 형태를 갖는 피복 구역을 형성한다.
압출 헤드에 의해 전달되는 충전 고무의 양은 최종 L+M 스트랜드 내에서, 이러한 양이 스트랜드의 g당, 5와 40 mg 사이, 바람직하게는 5와 35 mg 사이, 특히 10 내지 30 mg의 범위 내에 있도록 쉽게 조정될 수 있다.
바람직하게는, 압출 헤드의 출구에서, 내층(Ci)은 그의 주연부 상의 임의의 지점에서, 바람직하게는 5 ㎛ 초과, 더 바람직하게는 10 ㎛ 초과, 예를 들어 10과 50 ㎛ 사이의 충전 고무의 최소 두께로 덮인다.
상기 피복 단계를 떠날 때, 최종 조립은 새로운 단계 중에, 다시 이렇게 피복된 내층(Ci) 둘레에서 외층(Ce)의 M개의 와이어를 꼬아서 수행된다 (S 또는 Z 방향). 꼬임 작업 중에, M개의 와이어는 내부에 박히는 충전 고무를 지탱한다. 이러한 외측 와이어에 의해 가해지는 압력 하에서 이동하는 충전 고무는 그 다음 자연적으로 내층(Ci)과 외층(Ce) 사이에서, 와이어에 의해 비워져 남겨진 각각의 간극 또는 공동을 적어도 부분적으로 충전하는 경향을 갖는다.
이러한 단계에서, L+M 스트랜드는 그러나 아직 마무리되지 않았으며, 특히 L이 1 또는 2와 다를 때 3 또는 4개의 코어 와이어에 의해 한정된 그의 중심 채널이 충전 고무로 아직 충전되지 않거나, 또는 임의의 경우에 허용 가능한 공기 불투과성을 얻을 정도로 충분히 충전되지 않았다.
이어지는 중요한 단계는 미경화 상태의 충전 고무를 구비한 스트랜드를 "꼬임-균형" 코드 (즉, 잔류 꼬임이 실질적으로 없는 코드)로 불리는 것을 얻기 위해 꼬임-균형 수단을 통해 통과시키는 것이다. "꼬임-균형(twist-balanced)"이라는 용어는 여기서 본 기술 분야의 당업자에 의해 공지된 바와 같이, 내층 및 외층 내의 스트랜드의 각각의 와이어 상에 가해지는 잔류 토크 (또는 풀림 복원)의 소거를 의미하는 것으로 이해된다.
꼬임-균형 공구는 꼬임 기술 분야의 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 예를 들어 "스트레이트너" 및/또는 "트위스터" 및/또는 트위스터의 경우에 풀리 또는 스트레이트너의 경우에 소경 롤러로 구성된 "트위스터-스트레이트너"로 구성될 수 있고, 풀리 또는 롤러 위를, 스트랜드가 단일 평면 내에서 또는 바람직하게는 적어도 2개의 상이한 평면 내에서 통과한다.
이러한 균형 공구를 통과할 때, 코어 와이어의 그의 축에 대한 적어도 부분적인 역회전을 일으키는, L개의 코어 와이어 상에 작용하는 풀림력은 충전 고무를 외부로부터 스트랜드의 중심을 향해, L개의 와이어에 의해 형성된 중심 채널 내로 바로 유도하기 위해, 여전히 고온이며 상대적으로 유체인 그린 상태 (즉, 가교 결합되지 않거나 경화되지 않은 상태)의 충전 고무에 힘을 가하여, 최종적으로 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 구성 스트랜드에 그를 특징짓는 우수한 공기 불투과성 특성을 제공하기에 충분한 것으로 귀납적으로 가정된다. 직선화 공구의 사용에 의해 제공되는 직선화 작용은 또한 스트레이트너의 롤러와 외층의 와이어 사이의 접촉이 충전 고무 상에 추가의 압력을 가하여, L개의 코어 와이어에 의해 형성된 중심 모세관 내로의 충전 고무의 침투를 추가로 증진시키는 장점을 갖는다.
바꾸어 말하면, 위에서 설명된 공정은 공급되는 충전 고무의 양을 완벽하게 제어하면서, 충전 고무가 내층(Ci) 내로 그리고 그 둘레에서 균질로, 자연적으로 분배되게 하도록, 스트랜드 제조의 최종 스테이지에서, L개의 코어 와이어의 회전을 이용한다. 본 기술 분야의 당업자는 특히 다양한 와이어 상에 가해지는 방사상 압력의 강도를 변경하기 위해 꼬임-균형 수단의 풀리 및/또는 롤러의 배열 및 직경을 조정하는 방법을 알 것이다.
따라서, 예상외로, 단일 압출 헤드의 사용에 의해 전달되는 충전 고무의 양을 제어 및 최적화하면서, 종래 기술에서 설명되어 있는 바와 같이, L개의 와이어의 조립 지점의 상류가 아닌 하류에서 고무 화합물을 적층시킴으로써 충전 고무가 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 각각의 요소 스트랜드의 코어로 침투하게 만드는 것이 가능한 것으로 입증되었다.
이러한 최종 꼬임-균형 단계 후에, 미경화 상태의 그의 충전 고무에 의해 현장에서 고무화되는 요소 스트랜드의 제조가 완료된다. 이렇게 준비된 요소 스트랜드는 본 발명의 다중 스트랜드 코드를 최종적으로 얻기 위해 K개의 요소 스트랜드를 꼬이게 함으로써 후속적인 조립 작업 이전에, 보관을 위해 하나 이상의 권취 릴 상으로 권취된다.
당연히, 이러한 제조 공정은 원통형 층상화 타입의 코드[다시 한번, 정의에 따르면, L이 1과 다를 때, 층(Ci, Ce)들이 상이한 피치로, 또는 반대 방향으로, 또는 상이한 피치 및 반대 방향으로 권취되어 있는 것]는 물론, 콤팩트한 타입의 요소 스트랜드[다시 한번, 정의에 따르면, L이 1일 때, 층(Ci, Ce)들이 동일한 피치 및 동일한 방향으로 권취되어 있는 것]의 제조에도 적용된다.
위에서 설명된 공정은 하나의 특히 바람직한 실시예에 따르면, 주연부 상에서 충전 고무가 없거나 (사실상 없는) 요소 스트랜드와 다중 스트랜드 코드를 제조하는 것을 가능케 한다. 이러한 표현은 충전 고무의 입자가 각각의 요소 스트랜드의 주연부 상에서 또는 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 주연부 상에서 육안으로는 보이지 않는 것을 의미한다. 즉, 본 기술 분야의 당업자는 제조 후에, 육안으로 3 미터 이상의 거리에서, 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드의 릴과 종래의 다중 스트랜드 코드, 즉 현장에서 고무화되지 않는 것의 릴 사이의 차이를 알지 못한다.
위에서 설명된 공정을 실시하기 위해 사용될 수 있는 조립 및 고무화 장치는 제조 시의 요소 스트랜드의 진행 방향으로, 상류 단부로부터 하류 단부로 다음을 포함하는 장치이다.
- L개의 코어 와이어(들)를 공급하기 위한 수단;
- L이 1과 다를 때, L개의 코어 와이어를, 이들을 내층(Ci)을 형성하도록 꼬아서 조립하기 위한 수단;
- 내층(Ci)을 피복하기 위한 수단;
- 피복 수단의 출구에서의, 외층(Ce)을 형성하기 위해, M개의 외측 와이어를 이렇게 피복된 내층 둘레에서 꼬아서 조립하기 위한 수단; 및
- 최종 꼬임-균형 수단.
첨부된 도 7은, 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같은 (3+9) 구성의 원통형 층상화 타입[층(Ci, Ce)들의 상이한 피치(p1, p2) 및/또는 상이한 꼬임 방향]의 요소 스트랜드의 제조를 위해 사용될 수 있는, 회전식 공급/회전식 수납 타입의, 꼬임 조립 장치(100)의 일례를 도시한다. 이러한 장치(100)에서, 공급 수단(110)이 L(예를 들어, 3)개의 코어 와이어(11)를 조립 가이드(112)에 결합될 수 있거나 그렇지 않을 수 있는 분배 그리드(111)(축대칭 분배기)를 통해 전달하고, 이를 넘어 L개의 와이어(11)가 조립 지점 또는 꼬임 지점(113) 상에 수렴하여, 내층(Ci)을 형성한다.
내층(Ci)은 형성된 다음, 예를 들어 내층이 통과하도록 의도된 단일 압출 헤드(114)로 구성된 피복 구역을 통과한다. 수렴 지점(113)과 피복 지점(114) 사이의 거리는 예를 들어 50 cm와 1 m 사이이다. 공급 수단(120)에 의해 전달되는, 외층(Ce)의 M개의 와이어(12), 예를 들어 9개의 와이어는 그 다음 화살표에 의해 표시된 방향으로 진행하면서, 이렇게 고무화된 내층(Ci) 둘레에서 꼬여서 조립된다. 이렇게 형성된 Ci+Ce 스트랜드는 예를 들어 스트레이트너 또는 트위스터-스트레이트너로 구성된 꼬임-균형 수단(130)을 통과한 후에, 최종적으로 회전식 수납기(140) 상에 수집된다.
본 기술 분야의 당업자에게 공지된 바와 같이, 예컨대 도 3에 도시된 바와 같은 콤팩트한 타입[층(C1, C2)들의 동일한 피치(p1, p2) 및 동일한 꼬임 방향]의 (3+9) 스트랜드를 제조하기 위해, 이때 도 7에서 예시적으로 개략적으로 도시된 바와 같이 2개가 아닌 단일 회전식 부재(공급기 또는 수납기)를 갖는 장치(100)가 사용될 것임이 여기서 상기될 것이다.
B) 다중 스트랜드 코드의 제조
본 발명의 다중 스트랜드 코드를 제조하기 위한 공정은 본 기술 분야의 당업자에게 공지된 방식으로, 스트랜드를 조립하기 위해 설계된 꼬임 기계를 사용하여 이전에 얻어진 요소 스트랜드를 꼬아서 수행된다.
바람직한 실시예에 따르면, 사용되는 꼬임 공정은 HE (고 연신형) 타입의 바람직한 다중 스트랜드 코드를 얻기 위해 다음의 공지된 단계를 포함한다(전술한 특허출원 WO 2004/003287호 참조).
- K개의 요소 스트랜드가 주어진 일시적 꼬임 피치로 단일 층으로서 나선으로 함께 권취되며,
- 이러한 일시적 피치를 감소시키기 위해, 즉 상기 층의 나선 각도를 증가시키고 궁극적으로는 상기 층의 나선 곡률을 증가시키기 위해, 과꼬임(overtwisting) 작업이 실시되고,
- 얻어진 케이블은 잔류 토크가 없도록 풀림(detwisting) 작업에 의해 안정화된다.
II -3. 타이어를 위한 크라운 보강재로서의 다중 스트랜드 코드의 사용
본 발명의 다중 스트랜드 코드는 타이어 이외의 물품, 예를 들어 호스, 벨트, 컨베이어 벨트를 보강하기 위해 사용될 수 있고, 유리하게는 크라운 보강재 이외의 타이어의 부품을 보강하기 위해, 특히 산업용 차량을 위한 타이어의 카커스 보강재를 위해 사용될 수도 있다.
그러나, 본 문헌의 도입부에서 설명된 바와 같이, 본 발명의 코드는 중하중 산업용 차량을 위한 타이어 크라운 보강재로서 특별히 의도된다.
일례를 제공하기 위해, 도 8은 이러한 일반적인 도면에서 본 발명에 따를 수 있거나 그렇지 않을 수 있는 금속 크라운 보강재를 구비한 타이어를 통한 방사상 단면을 매우 개략적으로 도시한다.
이러한 타이어(1)는 크라운 보강재 또는 벨트(6)에 의해 보강되는 크라운(2), 2개의 측벽(3) 및 2개의 비드(4)를 포함하며, 각각의 이들 비드(4)는 비드 와이어(5)에 의해 보강된다. 크라운(2)은 (이러한 개략적인 도면에 도시되지 않은) 트레드로 덮인다. 카커스 보강재(7)는 각각의 비드(4) 내의 2개의 비드 와이어(5) 둘레에 권취되고, 이러한 보강재(7)의 접힘부(8)가 예를 들어 림(9) 상에 장착되는 것으로 여기서 도시되어 있는 타이어(1)의 외부에 놓인다. 공지된 바와 같이, 카커스 보강재(7)는 "래디얼" 코드에 의해 보강된 적어도 하나의 플라이에 의해 형성되고, 즉 이러한 코드들은 서로에 대해 실질적으로 평행하고, 중앙 원주방향 평면[2개의 비드(4) 사이 중간에 위치되어 크라운 보강재(6)의 중간을 통과하는 타이어의 회전 축에 대해 직교하는 평면]과 80°와 90° 사이의 각도를 이루도록 하나의 비드로부터 다른 비드로 연장한다.
본 발명에 따른 타이어는 그의 벨트(6)가 적어도, 벨트 플라이 중 적어도 하나를 위한 보강재로서, 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드를 포함하는 것을 특징으로 한다. 도 7에서 매우 간단한 방식으로 개략적으로 도시된 이러한 벨트(6)에서, 본 발명의 다중 스트랜드 코드는 예를 들어 보호, 후프 또는 작동 플라이의 일부 또는 전부를 보강할 수 있음이 이해될 것이다. 당연히, 이러한 타이어(1)는 또한 공지된 바와 같이, 타이어의 방사상 내측 면을 형성하며, 타이어 내부의 공간으로부터 나오는 공기의 확산으로부터 카커스 플라이를 보호하도록 의도된 고무 화합물 또는 탄성중합체(보통, "내측 라이너"로 불림)의 내층을 포함한다.
Ⅲ. 본 발명의 실시예
다음의 시험은 코드의 구성 스트랜드의 우수한 공기 불투과성 특성 때문에, 특히 타이어 벨트로서 사용될 때, 현저하게 증가된 내구성의 다중 스트랜드 코드를 제공하는 본 발명의 능력을 입증한다.
Ⅲ-1. 사용되는 와이어 스트랜드의 성질 및 특성
다음의 시험에서, 미세한 황동 코딩 탄소강 와이어로 형성된, 도 1에 개략적으로 도시된 바와 같은 3+9 구성의 2층 스트랜드가 요소 스트랜드로서 사용되었다.
탄소강 와이어는 1 mm에 가까운 중간 직경으로의 압연 및/또는 인발에 의해, 예를 들어 먼저 가공 경화된 와이어 스톡(5 내지 6 mm 직경)으로부터 공지된 방식으로 준비되었다. 본 발명에 따른 코드(C-1)에 대해 사용되는 강은 탄소 함량이 약 0.8%인 HT(고장력) 탄소강이었다.
중간 직경의 와이어는 그의 이후의 변환 이전에 디그리싱 및/또는 피클링 처리를 거쳤다. 황동 코팅이 이러한 중간 와이어 상에 적층된 후에, "최종" 가공 경화 작업으로 불리는 작업이, 예를 들어 수용성 에멀션 또는 분산액 형태의 인발 윤활제를 갖는 습식 매체 내에서 이를 냉간 인발함으로써, (즉, 최종 페이턴팅 열처리 후에) 각각의 와이어 상에서 수행되었다.
이렇게 인발된 강철 와이어는 다음의 직경 및 기계적 특성을 갖는다.
Φ(mm) Fm(N) Rm(MPa)
HT 0.23 128 3190
이러한 와이어는 그 다음 (도 1에서 10으로 표시된) (3+9) 구성의 2층 스트랜드의 형태로 조립되고, [도 2에 개략적으로 도시된 바와 같이, 10 mm와 동일한 피치(PK)의 3x(3+9) 구성의] 본 발명에 따른 다중 스트랜드 코드로부터 추출된 코드 상에서 측정된 그의 기계적 특성이 표 2에 주어져 있다.
스트랜드 p1(mm) p2(mm) Fm(daN) Rm(MPa)
3+9 4 6 130 2710
도 1에 개략적으로 도시된 바와 같은, (3+9) 구성의 이러한 스트랜드(10)는 원통형 층상화 타입의 스트랜드(C-1)를 얻기 위해 상이한 피치 및 동일한 꼬임 방향(S/S)으로 권취된, 직경이 모두 0.23 mm인, 총 12개의 와이어로 형성된다. 전술한 섹션 Ⅰ-3에서 표시된 방법에 따라 측정된 충전 고무의 양은 스트랜드의 g당 16 mg이었다.
이러한 스트랜드를 제조하기 위해, 위에서 설명되고 도 7에 개략적으로 도시되어 있는 것과 같은 장치가 사용되었다. 충전 고무는 타이어 크라운 보강재를 위한 종래의 고무 조성물이었다. 이러한 조성물은 0.530 mm 사이징 다이를 통해 90℃의 온도에서 압출되었다.
Ⅲ-2. 공기 투과성 시험
위에서 제조된 (3+9) 구성의 스트랜드는 또한 1분 동안 스트랜드를 통과하는 공기의 체적을 (cm3 단위로) 측정하여, (즉, 3 곱하기 PK와 동일한) 3 cm의 스트랜드 길이 상에서 수행된, 섹션 Ⅰ-2에서 설명된 공기 투과성 시험을 받았다 (시험된 각각의 스트랜드에 대한 10회 측정의 평균).
시험된 각각의 스트랜드(10)에 대해 그리고 100% 측정 (즉, 10개 중 10개의 시편)에 대해, 0 또는 0.2 cm3/min 미만의 유량이 측정되었다. 바꾸어 말하면, 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 스트랜드는 고무에 의해 최적으로 침투됨으로써 그의 축을 따라 기밀성인 것으로 간주될 수 있다.
또한, 상기 스트랜드(10)와 동일한 구성의 대조군 현장 고무화 스트랜드가 내층(Ci)의 단일 와이어 또는 각각의 3개의 와이어를 개별적으로 피복함으로써 준비되었다. 이러한 피복은 종래 기술(전술한 미국 특허 출원 제2002/160213호 참조)에서 설명된 바와 같이, 이때 조립 지점의 상류에 위치된 가변 직경(280 내지 350 ㎛)의 압출 다이를 사용하여 수행되었다 (인라인 피복 및 꼬임). 정확한 비교를 위해, 충전 고무의 양은 또한 최종 스트랜드 내의 (섹션 Ⅰ-3의 방법을 사용하여 측정된, 스트랜드의 g당 4와 30 mg 사이의) 충전 고무의 양이 본 발명의 다중 스트랜드 코드의 스트랜드의 충전 고무의 양에 가깝도록 조정되었다.
단일 와이어의 피복의 경우에, 어떤 스트랜드가 시험되든지 간에, 100% 측정 (즉, 10개 중 10개의 시편)이 2 cm3/min 초과의 공기 유량을 보였음이 발견되었다. 측정된 평균 유량은 사용된 작동 조건, 특히 시험된 압출 다이의 직경에 의존하여 4 cm3/min에서 15 cm3/min까지 변했다. 바꾸어 말하면, 시험된 각각의 상기 대조군 스트랜드는 섹션 Ⅰ-2의 시험의 의미 내에서 그의 종축을 따라 기밀성인 것으로 여겨질 수 없다.
각각의 3개의 와이어의 개별 피복의 경우에, 측정된 평균 유량이 많은 경우에 2 cm3/min 미만인 것으로 입증되었지만, 얻어진 스트랜드는 그의 주연부에서 상대적으로 다량의 충전 고무를 갖기 때문에, 산업적 조건 하에서 캘린더링되기에 부적합하다는 것이 관찰되었다.
결과적으로, 본 발명의 다중 스트랜드 코드는, 그의 구성요소 외측 스트랜드의 특수한 구성 및 그를 특징짓는 우수한 공기 불투과성으로 인해, 산업적 조건 하에서의 보통의 케이블링 및 고무화 요건을 만족시키면서, 개선된 피로 및 피로-부식 저항을 가질 수 있다.

Claims (29)

  1. 나선 피치(PK)로 나선으로 조립되어 있는 K개의 요소 스트랜드로 구성된, 산업용 차량을 위한 타이어 벨트를 보강하기 위해 특히 사용될 수 있는, Kx(L+M) 구성의 다중 스트랜드 금속 코드이며,
    각각의 요소 스트랜드는:
    ο 직경(d1)의 L(L은 1에서 4까지 변함)개의 와이어로 구성된 내층(Ci) 및 내층(Ci) 둘레에서 피치(p2)를 갖는 나선으로 조립되는 직경(d2)의 M(M은 5 이상임)개의 와이어의 외층(Ce)을 포함하는, 현장에서 고무화되는 L+M 구성의 2개의 층(Ci, Ce)을 갖는 코드로 구성되고;
    ο 다음의 특징을 갖는 (d1, d2, p2는 mm 단위로 표현됨):
    - 0.10 < d1 < 0.50;
    - 0.10 < d2 < 0.50;
    - 3 < p2 < 10;
    - 그의 내층(Ci)은 "충전 고무"로 불리는 고무 조성물로 피복되고;
    - K 곱하기 PK와 동일한 요소 스트랜드의 임의의 길이에 걸쳐, 충전 고무는 내층(Ci)의 L개의 와이어 및 외층(Ce)의 M개의 와이어에 의해 한정된 각각의 모세관 내에 존재하며, L이 3 또는 4일 때는 내층(Ci)의 L개의 와이어에 의해 한정된 중심 채널 내에 또한 존재하고;
    - 상기 요소 스트랜드 내의 충전 고무의 양은 요소 스트랜드의 g당 5와 40 mg 사이인,
    다중 스트랜드 코드.
  2. 제1항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 다음의 특징이 만족되는:
    - 0.15 < d1 < 0.35;
    - 0.15 < d2 < 0.35
    다중 스트랜드 코드.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, p2는 4 내지 8 mm의 범위 내인
    다중 스트랜드 코드.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    PK는 3과 15 mm 사이, 바람직하게는 4 내지 12 mm의 범위 내인
    다중 스트랜드 코드.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 1이고, M은 5, 6, 또는 7인
    다중 스트랜드 코드.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 1과 다르고, 직경(d1)의 L개의 와이어는 다음의 관계를 만족시키는 피치(p1)로 나선으로 권취되는:
    0.5 ≤ p1/p2 ≤ 1
    다중 스트랜드 코드.
  7. 제6항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, p1은 3과 10 mm 사이인
    다중 스트랜드 코드.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, p1은 p2와 동일한
    다중 스트랜드 코드.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 2이고, M은 7, 8, 또는 9인
    다중 스트랜드 코드.
  10. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 3이고, M은 8, 9, 또는 10인
    다중 스트랜드 코드.
  11. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, L은 4이고, M은 8, 9, 10, 또는 11인
    다중 스트랜드 코드.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 다음의 관계가 적용되는:
    0.7 ≤ d1/d2 ≤ 1.3
    다중 스트랜드 코드.
  13. 제6항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 내층(Ci)의 L개의 와이어는 외층(Ce)의 M개의 와이어와 동일한 피치 및 동일한 꼬임 방향으로 나선으로 권취되는
    다중 스트랜드 코드.
  14. 제6항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 내층(Ci)의 와이어는 외층(Ce)의 와이어에 비교하여, 상이한 피치로, 또는 상이한 꼬임 방향으로, 또는 상이한 피치 및 상이한 꼬임 방향으로, 나선으로 권취되는
    다중 스트랜드 코드.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 요소 층은 포화 층인
    다중 스트랜드 코드.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    K개의 요소 스트랜드는 각각의 요소 스트랜드의 외층(Ce)의 M개의 와이어와 동일한 꼬임 방향으로 나선으로 권취되는
    다중 스트랜드 코드.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 충전 고무의 고무는 디엔 고무인
    다중 스트랜드 코드.
  18. 제17항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 충전 고무의 디엔 탄성중합체는 폴리부타디엔, 천연 고무, 합성 폴리이소프렌, 부타디엔 공중합체, 이소프렌 공중합체, 및 이들 탄성중합체의 블렌드에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되는
    다중 스트랜드 코드.
  19. 제18항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 디엔 탄성중합체는 천연 고무인
    다중 스트랜드 코드.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 요소 스트랜드 내에서, 충전 고무의 양은 요소 스트랜드의 g당 5와 35 mg 사이인
    다중 스트랜드 코드.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    공기 투과성 시험(문단 Ⅰ-2)에서, 각각의 요소 스트랜드는 2 cm3/min 미만, 바람직하게는 0.2 cm3/min 미만 또는 최대로 그와 동일한 평균 공기 유량을 갖는 것을 특징으로 하는
    다중 스트랜드 코드.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    K는 3, 4 또는 5인
    다중 스트랜드 코드.
  23. 제22항에 있어서,
    K는 3인
    다중 스트랜드 코드.
  24. 제23항에 있어서,
    3x(1+M)의 구성을 가지며, M은 6 또는 7인
    다중 스트랜드 코드.
  25. 제23항에 있어서,
    3x(2+M)의 구성을 가지며, M은 7, 8 또는 9인
    다중 스트랜드 코드.
  26. 제23항에 있어서,
    3x(3+M)의 구성을 가지며, M은 8, 9 또는 10인
    다중 스트랜드 코드.
  27. 제23항에 있어서,
    3x(4+M)의 구성을 가지며, M은 8, 9, 10 또는 11인
    다중 스트랜드 코드.
  28. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항에 따른 코드를 포함하는 타이어.
  29. 제28항에 있어서,
    상기 다중 스트랜드 코드가 타이어의 벨트 내에 존재하는
    타이어.
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