KR20120030445A - 접착층을 갖는 휘도 향상 필름, 편광판, 그들을 구비하는 액정 표시 장치 - Google Patents
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Abstract
콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착층을 통해서 투명 필름이 설치된 휘도 향상 필름으로서, 활성 에너지선 경화형 접착층이 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물을 경화시켜 이루어지고, 접착제 조성물이 미경화 상태에서 (A) 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트, 및 (B) 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 분자 내에 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 적어도 포함하도록 한다. 이것에 의해, 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층을 갖는 휘도 향상 필름에 있어서, 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층의 변형 및 상처를 내기 어렵게 하여, 액정 표시 장치로서 사용한 경우에, 박형도, 휘도나 표시 특성이 우수하도록 할 수 있다.
Description
본 발명은, 휘도 향상 필름, 그 제조방법, 편광판, 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서, 그 성능을 향상시키기 위해서 다양한 광학 부재를 설치하는 것이 알려져 있다. 예컨대, 액정 표시 장치에 있어서, 백라이트로부터의 광을 유효하게 이용하여, 휘도를 향상시키고 또한 발광 효율을 높이기 위한 하나의 방법으로서, 휘도 향상 필름을 설치하는 것이 알려져 있다. 휘도 향상 필름으로서는, 예컨대 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층(이하, 적절히 「콜레스테릭 수지층」이라고 한다.), 1/4 파장판을 이 순서로 점착제층 등을 통해서 적층한 것이 사용된다(특허문헌 1). 콜레스테릭 수지층의 형성에 있어서는, 배향막을 갖는 도공 기재 상에 형성된 콜레스테릭 수지층을 박리하여, 다른 투광성 기판 상에 전사하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 2). 이러한 휘도 향상 필름은, 배향 기판과 투광성 기판의 역할을 분리하는 것이 가능해져, 필름수가 적고, 편광판과 직접 적층할 수 있기 때문에, 박형화나 비용면에서 유리하다.
그러나, 이 전사에 의해서 제조된 휘도 향상 필름은, 직접, 프리즘 시트 등의 다른 광학 소자와 적층을 행하는 경우, 콜레스테릭 수지층이 노출되어 있기 때문에, 콜레스테릭 수지층 표면이 매우 상하기 쉬울 뿐만 아니라, 콜레스테릭 수지층이 용이하게 변형을 하여, 액정 표시 장치의 부재로서 사용한 경우에, 광학적인 결함이 생기기 쉽다고 하는 문제가 있었다.
또한, 배향막을 갖는 도공 기재 상에 형성된 콜레스테릭 수지층을 박리하여 다른 투광성 기재 상에 전사할 때, 콜레스테릭 수지층에 걸리는 응력에 의해서, 수지층에 용이하게 크랙이 발생한다고 하는 문제가 있었다.
또한, 콜레스테릭 수지층을 지지하는 기재와 콜레스테릭 수지층을 접합할 때에 사용하는 점착제에 따라서는, 자기 지지성이 불충분하고, 백라이트 점등시의 열이나 환경 시험에서 변형이 보인다고 하는 문제가 있었다.
본 발명은, 콜레스테릭 수지층을 갖는 휘도 향상 필름에 있어서, 콜레스테릭 수지층의 변형 및 상처를 내기 어렵게 하여, 액정 표시 장치로서 사용한 경우에, 박형도, 휘도나 표시 특성이 우수한 액정 표시 장치를 형성할 수 있는 편광 부재의 개발을 과제로 한다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해서 검토한 결과, 콜레스테릭 수지층의 적어도 한쪽 면에, 특정한 활성 에너지선 경화형 접착층을 통해서 투명 필름을 설치하는 것에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성했다.
즉, 본 발명에 의하면, 하기〔1〕?〔9〕가 제공된다.
〔1〕 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착층을 통해서 투명 필름이 설치된 휘도 향상 필름으로서,
활성 에너지선 경화형 접착층은, 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물을 경화시켜 이루어지고,
접착제 조성물이 미경화 상태에서
(A) 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트, 및
(B) 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10 mPa?s 이상 500 mPa?s 미만인 분자 내에 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트
를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 휘도 향상 필름.
〔2〕 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부 중, (B)의 함유량이 35?85중량부의 범위에 있는 〔1〕에 기재된 휘도 향상 필름.
〔3〕 (A)가 우레탄 (메트)아크릴레이트, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리에스터 (메트)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 올리고머형(메트)아크릴레이트인 〔1〕또는〔2〕에 기재된 휘도 향상 필름.
〔4〕미경화 상태의 접착제 조성물이 추가로
(C) 유리 전이 온도가 -10℃ 이상 80℃ 이하인 불활성 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 〔1〕?〔3〕에 기재된 휘도 향상 필름.
〔5〕 투명 필름이 λ/4판인 〔1〕?〔4〕 중 어느 하나에 기재된 휘도 향상 필름.
〔6〕 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 설치하고, 한쪽 면에, 〔1〕?〔5〕 중 어느 하나에 기재된 휘도 향상 필름을 접합한 것을 특징으로 하는 편광판.
〔7〕 편광자의 한 면에 투명 보호 필름을 설치하고, 다른 쪽 면에〔1〕?〔5〕 중 어느 하나에 기재된 휘도 향상 필름을 접합한 것을 특징으로 하는 편광판.
〔8〕 〔1〕?〔5〕 중 어느 하나에 기재된 휘도 향상 필름을 갖춘 액정 표시 장치.
〔9〕 〔6〕 또는 〔7〕에 기재된 편광판을 액정 셀의 조명 장치 측에 접합한 액정 표시 장치.
본 발명의 휘도 향상 필름은, 콜레스테릭 수지층의 상처, 변형이 적고, 편광판과 일체화하여 액정 표시 장치에 사용한 경우에, 박형화, 휘도 및 휘도 균제도를 양호하게 향상시킬 수 있어, 경량이고 또한 저비용인 장치로 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 휘도 향상 필름의 실시형태를 개념적으로 나타내는 종단면도이다.
도 2는 본 발명의 휘도 향상 필름을 제조할 때에, 도공 기재 상에 제조하고, 박리 전의 상태를 개념적으로 나타내는 종단면도이다.
도 3은 본 발명의 편광판의 실시형태를 개념적으로 나타내는 종단면도이다.
도 4는 본 발명의 편광판의 다른 실시형태를 개념적으로 나타내는 종단면도 이며, 도 3의 실시태양과 비교하면 편광판의 보호 필름의 1장을 휘도 향상 필름으로 대용할 수 있는 것을 나타내고 있다.
도 2는 본 발명의 휘도 향상 필름을 제조할 때에, 도공 기재 상에 제조하고, 박리 전의 상태를 개념적으로 나타내는 종단면도이다.
도 3은 본 발명의 편광판의 실시형태를 개념적으로 나타내는 종단면도이다.
도 4는 본 발명의 편광판의 다른 실시형태를 개념적으로 나타내는 종단면도 이며, 도 3의 실시태양과 비교하면 편광판의 보호 필름의 1장을 휘도 향상 필름으로 대용할 수 있는 것을 나타내고 있다.
1. 본 발명의 휘도 향상 필름
본 발명의 휘도 향상 필름은, 콜레스테릭 수지층을 갖춘다. 또한, 본 발명의 휘도 향상 필름은, 콜레스테릭 수지층의 적어도 한쪽 면에, 활성 에너지선 경화형 접착층을 통해서, 투명 필름을 갖춘다. 한편, 투명 필름은, 콜레스테릭 수지층의 양쪽 면에 설치되어 있더라도 좋다.
1-1. 투명 필름
투명 필름으로서는, 1/4 파장판(「λ/4판」이라 하는 경우도 있다.), 보호 필름 등을 예시할 수 있다.
(1/4 파장판)
1/4 파장판으로서는, 예컨대, 필름상의 폴리머를 연신하여 이루어지는 연신 필름을 이용할 수 있다. 폴리머로서는, 투명 수지를 바람직하게 이용할 수 있고, 상기 투명 수지는 예컨대 1mm 후판으로 전광투과율(全光透過率) 80% 이상인 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스타이렌, 폴리카보네이트, 폴리에터설폰, 비정질 폴리에틸렌, 트라이아세틸셀룰로스, 지환식 구조를 갖는 수지 등을 들 수 있다. 바람직한 예로서, 스타이렌계 수지층을 포함하는 수지 필름을 연신하여 이루어지는 1/4 파장판, 지환식 구조를 갖는 수지 필름을 연신하여 이루어지는 1/4 파장판을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 이하에 말하는 광학 이방성 소자를 들 수 있다.
1/4 파장판은, 그 정면 방향의 리타데이션(retardation) Re(이하, 「Re」라고 약기하는 경우가 있다.)를 투과광의 대략 1/4 파장으로 할 수 있다. 여기서, 투과광의 파장 범위는, 복합 광학 부재에 요구되는 소망의 범위로 할 수 있고, 구체적으로는 예컨대 400nm?700nm이다. 또한, 정면 방향의 리타데이션 Re가 투과광의 대략 1/4 파장이라는 것은, Re 값이, 투과광의 파장 범위의 중심값에 있어서, 중심값의 1/4의 값으로부터 ±65nm, 바람직하게는 ±30nm, 보다 바람직하게는 ±10nm의 범위인 것을 말한다. 이러한 리타데이션 값을 갖는 것에 의해, 편광 변환 기능, 즉 원 편광을 직선 편광으로 변환하는 기능을 발현할 수 있다.
또한, 1/4 파장판은, 두께 방향의 리타데이션 Rth(이하, 「Rth」라고 약기하는 경우가 있다.)가 0nm 미만인 것이 바람직하다. 두께 방향의 리타데이션 Rth의 값은, 투과광의 파장 범위의 중심값에 있어서, 바람직하게는 -30nm?-1000nm, 보다 바람직하게는 -50nm?-300nm로 할 수 있다. 이러한 Re 값 및 Rth를 갖는 광학 이방성 소자를 채용함으로써 휘도를 향상시켜 휘도 불균일을 저감시키면서, 출사광의 색불균일도 저감시킬 수 있다.
여기서, 상기 정면 방향의 리타데이션 Re는, 식 I: Re=(nx-ny)×d(식중, nx는 두께 방향에 수직한 방향(면내 방향)이고 최대의 굴절률을 제공하는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는 두께 방향에 수직한 방향(면내 방향)이고 nx에 직교하는 방향의 굴절률을 나타내며, d는 막 두께를 나타낸다.)로 표시되는 값이며, 두께 방향의 리타데이션 Rth는, 식 II: Rth={(nx+ny)/2-nz}×d(식중, nx는 두께 방향에 수직한 방향(면내 방향)이고 최대의 굴절률을 제공하는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는 두께 방향에 수직한 방향(면내 방향)이고 nx에 직교하는 방향의 굴절률이며, nz는 두께 방향의 굴절률을 나타내고, d는 막 두께를 나타낸다.)로 표시되는 값이다.
한편, 상기 정면 방향의 리타데이션 Re 및 두께 방향의 리타데이션 Rth는, 시판되는 위상차 측정 장치를 이용하여, 1/4 파장판을 긴 방향 및 폭 방향으로 100mm 간격(긴 방향 또는 가로 방향의 길이가 200mm에 차지 않는 경우는, 그 방향으로는 등간격으로 3점 지정한다)으로 전면에 걸쳐, 격자점 형상으로 측정을 행하고, 그 평균값로 한다.
1/4 파장판을 구성하는 광학 이방성 소자의 재질은, 특별히 한정되지 않지만, 스타이렌계 수지로 이루어지는 층을 갖는 것을 바람직하게 이용할 수 있다. 여기서 스타이렌계 수지란, 스타이렌 구조를 반복 단위의 일부 또는 전부로서 갖는 폴리머 수지이며, 폴리스타이렌 또는 스타이렌과 무수 말레산의 공중합체를 적합하게 이용할 수 있다.
광학 이방성 소자에 이용하는 스타이렌계 수지의 분자량은 사용 목적에 따라 적절히 선정되지만, 용매로서 사이클로헥세인을 이용한 겔 투과?크로마토그래피로 측정한 폴리아이소프렌의 중량평균 분자량(Mw)으로 통상 10,000 이상 300,000 이하, 바람직하게는 15,000 이상 250,000 이하, 보다 바람직하게는 20,000 이상 200,000 이하이다.
상기 광학 이방성 소자는, 바람직하게는 상기 스타이렌계 수지로 이루어지는 층과, 다른 열가소성 수지를 포함하는 층의 적층 구조를 갖는다. 상기 적층 구조를 갖는 것에 의해, 스타이렌계 수지에 의한 광학적 특성과, 다른 열가소성 수지에 의한 기계적 강도를 겸비한 소자로 할 수 있다. 다른 열가소성 수지로서는, 지환식 구조를 갖는 수지나 메타크릴 수지를 적합하게 이용할 수 있다.
지환식 구조를 갖는 수지로서는, 예컨대 지환식 올레핀 폴리머를 들 수 있다. 지환식 올레핀 폴리머는, 주쇄 및/또는 측쇄에 사이클로알칸 구조 또는 사이클로알켄 구조를 갖는 비정성의 올레핀 폴리머이다.
메타크릴 수지는, 메타크릴산 에스터를 주성분으로 하는 중합체이며, 예컨대메타크릴산 에스터의 단독중합체나, 메타크릴산 에스터와 그 밖의 단량체의 공중합체를 들 수 있다. 메타크릴산 에스터로서는, 통상 메타크릴산 알킬이 사용된다. 공중합체로 하는 경우는, 메타크릴산 에스터와 공중합하는 그 밖의 단량체로서는, 아크릴산 에스터나, 방향족 바이닐 화합물, 바이닐사이안 화합물 등이 사용된다.
1/4 파장판의 바람직한 구체적 태양으로서, 폴리스타이렌 수지로 이루어지는 필름(a층)의 양면에, 다른 열가소성 수지로 이루어지는 필름(b층)을 적층하여 이루어지는 복층 필름을 연신하여 이루어지는 연신 복층 필름을 들 수 있다. 이하, 이 구체적 태양에 대하여 설명한다.
상기 a층을 구성하는 폴리스타이렌 수지로서는, 상기 「스타이렌계 수지」와 같은 것을 이용할 수 있다.
a층의 재료인 상기 폴리스타이렌 수지 및 b층의 재료인 상기 다른 열가소성 수지를 적층하여 복층 필름으로 성형하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 공압출 T 다이법, 공압출 인플레이션법, 공압출 라미네이션법 등의 공압출에 의한 성형 방법, 드라이 라미네이션 등의 필름 라미네이션 성형 방법, 및 코팅 성형 방법 등의 공지된 방법을 적절히 이용할 수 있다. 그 중에서도, 제조 효율이나, 필름 중에 용제 등의 휘발성 성분을 잔류시키지 않는다고 하는 관점에서, 공압출에 의한 성형 방법이 바람직하다. 압출 온도는, 사용하는 상기 폴리스타이렌 수지, 및 상기 다른 열가소성 수지의 종류에 따라 적절히 선택될 수 있다.
복층 필름은, 상기 a층의 양면에, 상기 b층을 적층하여 이루어진다. a층과 b층 사이에는, 점착층을 설치할 수 있지만, a층과 b층을 직접 적층시키는(즉, b층/a층/b층의 3층 구성의 적층체로 한다) 것이 바람직하다. 또한, 복층 필름에 있어서, 상기 a층 및 그 양면에 적층된 b층의 두께는 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 각각 10㎛ 이상 300㎛ 이하 및 10㎛ 이상 400㎛ 이하로 할 수 있다.
상기 연신 복층 필름은, 상기 복층 필름을 연신하여 이루어진다. 상기 연신은, 바람직하게는 1축 연신 또는 경사 연신에 의해 행할 수 있고, 더 바람직하게는 텐터에 의한 1축 연신 또는 경사 연신에 의해 행할 수 있다.
광학 이방성 소자의 두께는, 바람직하게는 50㎛ 이상 1000㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상 600㎛ 이하이다.
1/4 파장판은, 그 자체가 광학 보상층으로서의 기능도 갖는 것이더라도 좋지만, 1/4 파장판에 더하여, 별도 광학 보상층을 갖고 있더라도 좋다. 이러한 광학 보상층으로서는, 전술한 광학 이방성 소자와 같은 것을 이용할 수 있는 것 외에, 기판 상에 액정 분자를 호메오트로픽 배향시켜 경화시킨 호메오트로픽 액정 배향 필름(일본 특허 3992969호), 기판 상에 액정 분자를 네마틱 하이브리드 배향시킨 상태를 경화시킨 네마틱 하이브리드 액정 배향 필름(미국 특허 제6294229호)을 이용할 수 있다.
(보호 필름)
콜레스테릭 수지층을 보호하는 보호 필름으로서는, 투명 수지 필름을 이용할 수 있다. 투명 수지로서는, 1/4 파장판에 사용한 것과 같은 것을 사용할 수 있다. 특히 바람직하게는, 내열성, 투명성이 양호한 미연신의 지환식 구조를 갖는 수지 필름을 이용할 수 있다.
보호 필름에는, 콜레스테릭 수지층과 대향하는 면과는 반대측의 면에, 요철을 설치할 수 있다. 요철을 설치하는 것에 의해, 다른 백라이트 부재(즉, 백라이트를 구성하는 휘도 향상 필름 이외의 부재)와의 접착 방지, 미끄러짐성을 향상시킴으로써 상처를 방지할 수 있다.
요철을 설치하는 수단으로서는, 투명 수지 필름 표면에 소정의 형상을 갖는 금형을 가열하면서 밀어 붙여 소정의 형상을 투명 수지 필름 표면에 전사하는 방법; 투명 수지 필름 표면을 상기 수지가 용해하는 용제 등으로 팽윤시켜 소정의 형상을 갖는 금형을 밀어 붙여 소정의 형상을 투명 수지 필름 표면에 전사하는 방법; 소정의 입경의 투광성 입자를 수지를 용제에 용해시킨 용액 중에 분산시키고, 상기 용액을 투명 수지 필름 표면에 바 코팅법, 그라비어 코팅법, 다이 코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법, 스핀 코팅법으로 도공, 건조, 경화시켜 요철을 설치하는 방법 등을 들 수 있다.
이들 중에서, 장척(長尺)으로의 제조 적성이 우수한, 투광성 입자를 수지 용액 중에 분산시킨 용액을 투명 수지 필름 표면에 도공하는 방법이 바람직하다.
표면에 요철을 설치한 보호 필름의 표면 조도는, JIS B 0601-1994에 준거하여 측정할 수 있다. 면내 10점에 대하여, 측정 길이 5㎛로 10점 평균 조도, 윤곽 곡선 요소의 평균 길이를 측정하여, 10점 측정치의 평균값을 측정 대상물의 10점 평균 조도 Rz, 윤곽 곡선 요소의 평균 길이 Sm을 산출할 수 있다.
요철을 설치한 표면의 바람직한 10점 평균 조도 Rz와 평균 길이 Sm의 비 Rz/Sm은, 2×10-4?7×10-3의 범위이며, 보다 바람직하게는 3×10-4?5×10-3, 더 바람직하게는 5×10-4?4.5×10-3이다.
1-2. 콜레스테릭 수지층(도막의 전사)
(콜레스테릭 수지층)
콜레스테릭 수지층(즉, 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층)이란, 수지층 형성용의 기재 상에 콜레스테릭 액정 조성물의 도막을 설치하고, 도막을 경화시켜 이루어지는 수지층이다.
콜레스테릭 규칙성이란, 1평면 상으로는 분자축이 일정한 방향으로 나란히 서 있지만, 다음 평면에서는 분자축의 방향이 조금 각도를 이루어 어긋나고, 그 다음 평면에서는 더욱 각도가 어긋난다고 하는 상태로, 분자가 일정 방향으로 배열하고 있는 평면을 진행함에 따라서 분자축의 각도가 어긋나 가는 구조이다. 이와 같이 분자축의 방향이 뒤틀려 가는 구조는 광학적으로 카이랄(chiral)인 구조로 된다.
본 발명에 따른 휘도 향상 필름은, 이 원 편광 분리 기능을 가시광의 전 파장 영역에 걸쳐 발휘하는 콜레스테릭 수지층을 구비하는 것이 바람직하다. 예컨대, 청색(파장 410?470nm), 녹색(파장 520?580nm), 적색(파장 600?660nm)의 어느 파장역의 광에 대해서도 원 편광 분리 기능을 갖는 콜레스테릭 수지층인 것이 바람직하다.
콜레스테릭 수지층은, 예컨대 중합성 액정성 화합물을 포함하는 콜레스테릭 액정 조성물(X)을, 후술하는 경화의 처리에서 중합하여 얻을 수 있다. 이러한 층은, 액정성 화합물의 분자 배향을 나타낸 채로 경화한 비액정성의 수지층이 된다. 한편, 여기서 편의상 액정 조성물이라 칭하는 재료는, 2 이상의 물질의 혼합물뿐만 아니라, 단일 물질로 이루어지는 재료도 포함한다.
상기 콜레스테릭 액정 조성물(X)은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과, 중합성 액정성 화합물로서의 봉상(棒狀) 액정성 화합물을 함유한다.
화학식 1에 있어서, R1X 및 R2X는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1?20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 탄소 원자수 1?20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌옥사이드기, 수소 원자, 할로젠 원자, 하이드록실기, 카복실기, (메트)아크릴기, 에폭시기, 머캅토기, 아이소사이아네이트기, 아미노기, 및 사이아노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이다. 여기서, (메트)아크릴이란, 아크릴 및 메타크릴의 의미이다.
상기 알킬기 및 알킬렌옥사이드기는 치환되어 있지 않거나 또는 할로젠 원자로 하나 이상 치환되어 있더라도 좋다. 상기 할로젠 원자, 하이드록실기, 카복실기, (메트)아크릴기, 에폭시기, 머캅토기, 아이소사이아네이트기, 아미노기, 및 사이아노기는 탄소 원자수 1?2개의 알킬기, 알킬렌옥사이드기와 결합하고 있더라도 좋다.
R1X 및 R2X로서 바람직한 것으로서는, 할로젠 원자, 하이드록실기, 카복실기, (메트)아크릴기, 에폭시기, 머캅토기, 아이소사이아네이트기, 아미노기, 및 사이아노기를 들 수 있다.
또한, R1X 및 R2X 중 적어도 한쪽은 반응성기인 것이 바람직하다. R1X 및/또는 R2X로서 반응성기를 갖는 것에 의해, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 경화시에 액정 조성물의 층 중에 고정되어, 보다 강고한 막을 형성할 수 있다. 여기서 반응성기란, 카복실기, (메트)아크릴기, 에폭시기, 머캅토기, 아이소사이아네이트기, 및 아미노기를 들 수 있다.
화학식 1에 있어서, A1X 및 A2X는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-사이클로헥실렌기, 1,4-사이클로헥센일기, 4,4’-바이페닐렌기, 4,4’-바이사이클로헥실렌기, 및 2,6-나프틸렌기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타낸다. 상기 1,4-페닐렌기, 1,4-사이클로헥실렌기, 1,4-사이클로헥센일기, 4,4’-바이페닐렌기, 4,4’-바이사이클로헥실렌기, 및 2,6-나프틸렌기는, 치환되어 있지 않거나 또는 할로젠 원자, 하이드록실기, 카복실기, 사이아노기, 아미노기, 탄소 원자수 1?10개의 알킬기, 할로젠화 알킬기로 하나 이상 치환되어 있더라도 좋다. A1X 및 A2X의 각각에 있어서, 2 이상의 치환기가 존재하는 경우, 그들은 동일하더라도 상이하더라도 좋다.
A1X 및 A2X로서 특히 바람직한 것으로서는, 1,4-페닐렌기, 4,4’-바이페닐렌기, 및 2,6-나프틸렌기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 들 수 있다. 이들 방향환 골격은 지환식 골격과 비교하여 비교적 강직하며, 후술하는 봉상 액정성 화합물의 메소겐과의 친화성이 높아, 배향 균일능이 보다 높아진다.
화학식 1에 있어서, Z는 단일 결합, -O-, -S-, -S-S-, -CO-, -CS-, -OCO-, -CH2-, -OCH2-, -CH=N-N=CH-, -NHCO-, -OCOO-, -CH2COO-, 및 -CH2OCO-로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
Z로서 특히 바람직한 것으로서는, 단일 결합, -OCO- 및 -CH=N-N=CH-를 들 수 있다.
화학식 1의 화합물은, 적어도 1종이 액정성을 갖는 것이 바람직하고, 또한, 키랄성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 콜레스테릭 액정 조성물(X)은, 화학식 1의 화합물로서, 복수의 광학 이성체의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 예컨대, 복수 종류의 거울상이성질체 및/또는 부분입체이성질체의 혼합물을 함유할 수 있다.
화학식 1의 화합물의 적어도 1종은, 그 융점이 50℃?150℃의 범위 내인 것이 바람직하다.
화학식 1의 화합물이 액정성을 갖는 경우에는, 굴절률 이방성 Δn이 높은 것이 바람직하다. Δn이 높은 재료를 선택함으로써, 액정성 화합물이 가지는 Δn의 효과를 저해하는 것을 방지할 수 있다. 화학식 1의 화합물의 적어도 1종의 Δn은 바람직하게는 0.20 이상, 보다 바람직하게는 0.22 이상으로 할 수 있다. 그러나, Δn이 높아지면, 필요로 하는 콜레스테릭 수지층의 막 두께가 현저하게 작게 되는 경향이 있기 때문에, Δn이 0.4를 상회하면 막 두께가 1㎛를 하회할 가능성이 있다. 1㎛을 하회하면, 막 두께의 격차에 광학 특성이 민감하게 영향받게 되기 때문에, 제조가 곤란하게 되는 경향이 있다. 따라서, 그와 같은 경우는, Δn의 상한은 0.4로 하는 것이 바람직하다.
화학식 1의 화합물로서 특히 바람직한 구체예로서는, 예컨대 하기의 화합물 (A1)?(A9)를 들 수 있다:
상기 화합물 (A3)에 있어서, 「*」는 키랄 중심을 나타낸다.
상기 콜레스테릭 액정 조성물(X)은, 바람직하게는, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 반응성기를 갖는 봉상 액정성 화합물을 함유한다. 상기 봉상 액정성 화합물로서는, 화학식 2로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
화학식 2에 있어서, R3X 및 R4X는 반응성기이며, 각각 독립적으로 (메트)아크릴기, (싸이오)에폭시기, 옥세탄기, 싸이에탄일기, 아지리딘일기, 피롤기, 바이닐기, 알릴기, 퓨마레이트기, 신나모일기, 옥사졸린기, 머캅토기, 아이소(싸이오)사이아네이트기, 아미노기, 하이드록실기, 카복실기, 및 알콕시실릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
화학식 2에 있어서, D3X 및 D4X는 단일 결합, 탄소 원자수 1?20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 메틸렌기 및 알킬렌기 등의 2가의 포화 탄화수소기, 및 탄소 원자수 1?20개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬렌 옥사이드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
화학식 2에 있어서, C3X?C6X는 단일 결합, -O-, -S-, -S-S-, -CO-, -CS-, -OCO-, -CH2-, -OCH2-, -CH=N-N=CH-, -NHCO-, -OCOO-, -CH2COO-, 및 -CH2OCO-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
화학식 2에 있어서, M은 메소겐기를 나타내고, 구체적으로는, 비치환 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은, 아조메타인류, 아족시류, 페닐류, 바이페닐류, 터페닐류, 나프탈렌류, 안트라센류, 벤조산 에스터류, 사이클로헥세인카복실산 페닐 에스터류, 사이아노페닐사이클로헥세인류, 사이아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐다이옥세인류, 톨레인류, 알켄일 사이클로헥실벤조나이트릴류의 군으로부터 선택된 2?4개의 골격을, -O-, -S-, -S-S-, -CO-, -CS-, -OCO-, -CH2-, -OCH2-, -CH=N-N=CH-, -NHCO-, -OCOO-, -CH2COO-, 및 -CH2OCO- 등의 결합기에 의하여 결합시켜 형성되는 기를 나타낸다.
상기 봉상 액정성 화합물은 비대칭 구조인 것이 바람직하다. 여기서 비대칭 구조란, 화학식 2에 있어서, 메소겐기 M을 중심으로 하여, R3X-C3X-D3X-C5X-와 -C6X-D4X-C4X-R4X가 다른 구조인 것을 말한다. 상기 봉상 액정성 화합물로서, 비대칭 구조의 것을 이용하는 것에 의해, 배향 균일성을 보다 높일 수 있다.
상기 봉상 액정성 화합물은, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 반응성기를 갖는 것으로 할 수 있다. 상기 반응성기로서는, 구체적으로는 에폭시기, 싸이오에폭시기, 옥세탄기, 싸이에탄일기, 아지리딘일기, 피롤기, 퓨마레이트기, 신나모일기, 아이소사이아네이트기, 아이소싸이오사이아네이트기, 아미노기, 하이드록실기, 카복실기, 알콕시실릴기, 옥사졸린기, 머캅토기, 바이닐기, 알릴기, 메타크릴기, 및 아크릴기 등을 들 수 있다.
상기 콜레스테릭 액정 조성물(X)에 있어서, (상기 화학식 1의 화합물의 합계 중량)/(봉상 액정성 화합물의 합계 중량)의 중량비는 0.05?1인 것이 바람직하고, 0.1?0.65인 것이 보다 바람직하고, 0.15?0.45인 것이 더 바람직하다. 상기 중량비가 0.05보다 적으면 배향 균일성이 불충분해지는 경우가 있다. 또한 1보다 많으면 배향 균일성이 저하되거나, 액정상의 안정성이 저하되거나, 액정 조성물로서의 Δn이 저하되어 소망하는 광학적 성능(예컨대, 원 편광 분리 특성)이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 합계 중량이란, 1종을 이용한 경우에는 그 중량을, 2종 이상 이용한 경우에는 합계의 중량을 나타낸다.
콜레스테릭 액정 조성물은, 임의로 카이랄제를 함유할 수 있다. 구체적인 카이랄제의 예로서는, 카이랄기가 2가인 아이소소르바이드 골격을 갖는 하기 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 시판되는 카이랄제로서, 예컨대 BASF사 팔리오컬러(Paliocolor)의 LC756을 입수할 수 있다.
상기 카이랄제는, 소망하는 광학적 성능을 저하시키지 않는 범위로 포함할 수 있다. 상기 카이랄제의 함유 비율은, 상기 콜레스테릭 액정 조성물 중, 통상 1?60중량%이다.
콜레스테릭 액정 조성물은, 필요에 따라 추가로 다른 임의 성분을 함유할 수 있다. 상기 다른 임의 성분으로서는, 예컨대, 용매, 광중합개시제, 계면활성제, 가교제, 포트라이프 향상을 위한 중합금지제, 내구성 향상을 위한 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정화제 등을 들 수 있다. 이들 임의 성분은, 소망하는 광학적 성능을 저하시키지 않는 범위로 포함할 수 있다.
콜레스테릭 액정 조성물의 제조방법은, 특별히 한정되지 않고, 상기 각 성분을 혼합하는 것에 의해 제조할 수 있다.
콜레스테릭 수지층의 제조방법으로서는, 예컨대 상기 콜레스테릭 액정 조성물을, 기재층 상에 직접 또는 배향막을 통해서 도포하여 도막을 얻고, 이어서 1회 이상의, 광 조사 및/또는 가열 처리를 실시하여 상기 도막을 경화시킴으로써 콜레스테릭 수지층을 얻을 수 있다. 보다 구체적으로는 하기 (M1), (M2)의 방법으로 콜레스테릭 수지층을 제조할 수 있다.
(M1) 상기 기재층으로서, 1/4 파장판 등 투명 필름을 이용하고, 그 위에 직접 콜레스테릭 수지층을 설치할 수 있다. 예컨대, 1/4 파장판을 기재층으로 하여, 이 위에 콜레스테릭 수지층을 형성함으로써 1/4 파장판과 콜레스테릭 수지층의 적층 구조를 얻을 수 있다.
(M2) 임의의 기재층을 이용하고, 이 위에 콜레스테릭 수지층을 형성하고, 접착제 조성물 등을 통해서 콜레스테릭 수지층을 투명 필름에 전사하여 기재층을 박리하고, 투명 필름에 콜레스테릭 수지층을 설치하더라도 좋다. 이렇게 함으로써, 예컨대, 접착층을 통해서 1/4 파장판과 콜레스테릭 수지층의 기재 없는 적층 구조를 얻을 수 있다.
상기 기재층으로서는, 투명 수지 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 투명 수지 기재는, 1/4 파장판에 사용한 것과 같은 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 지환식 올레핀 폴리머 또는 쇄상 올레핀 폴리머가 바람직하고, 투명성, 저흡습성, 치수안정성, 경량성 등의 관점에서, 지환식 올레핀 폴리머가 특히 바람직하다.
상기 기재층 상에, 필요에 따라 배향막을 설치할 수 있다. 배향막을 설치하는 것에 의해, 그 위에 도포된 콜레스테릭 액정 조성물을 원하는 방향으로 배향시킬 수 있다. 배향막은, 기재층의 표면 상에, 필요에 따라 코로나 방전 처리 등을 실시한 후, 배향막의 재료를 물 또는 용제에 용해시킨 용액 등을, 리버스 그라비어 코팅, 다이렉트 그라비어 코팅, 다이 코팅, 바 코팅 등의 공지된 방법을 이용하여 도포하고, 건조시키고, 그 후 건조 도막에 러빙 처리를 실시하는 것에 의해 형성할 수 있다. 상기 배향막의 재료로서는, 내구성 등의 관점에서는 변성 폴리아마이드가 바람직하다. 한편, 상기 방법 (M2)에 있어서의 전사의 용이함이라는 관점에서는, 폴리바이닐알코올이 특히 바람직하다.
상기 변성 폴리아마이드로서는, 방향족 폴리아마이드 또는 지방족 폴리아마이드에 변성을 가한 것을 들 수 있고, 지방족 폴리아마이드에 변성을 가한 것이 바람직하다.
상기 도포에 의해 수득된 도막을 경화하기 전에, 필요에 따라, 배향 처리를 실시하더라도 좋다. 배향 처리는, 예컨대 도막을 50?150℃로 0.5?10분간 가열하는 것에 의해 행한다. 상기 배향 처리를 실시하는 것에 의해, 도막 중의 콜레스테릭 액정상을 나타낼 수 있는 물질을 양호하게 배향시킬 수 있다.
상기 경화의 공정은, 예컨대, 1회 이상의 광 조사, 가열 처리 또는 이들의 조합에 의해 행한다. 가열 조건은, 예컨대 온도 40?200℃, 바람직하게는 50?200℃, 더 바람직하게는 50?140℃, 시간은 1초?3분, 바람직하게는 5?120초이다. 한편, 광 조사에 이용하는 광이란, 가시광뿐만 아니라 자외선 및 그 밖의 전자파도 포함한다. 광 조사는, 예컨대 파장 200?500nm의 광을 0.01초?3분 조사하는 것에 의해 행할 수 있다.
또한, 광대역화를 위한 처리로서, 예컨대 0.01?50mJ/cm2의 미약한 자외선 조사와 가열을 복수회 교대로 반복, 반사 대역이 넓은 원 편광 분리 소자로 해도 좋다. 상기의 미약한 자외선 조사 등에 의한 반사 대역의 확장을 행한 후에, 50?10,000mJ/cm2라는 비교적 강한 자외선을 조사하여, 액정성 화합물을 완전히 중합시켜 콜레스테릭 수지층으로 할 수 있다. 상기 반사 대역의 확장 및 강한 자외선의 조사는, 공기하에서 행하더라도 좋고, 또는 그 공정의 일부 또는 전부를, 산소 농도를 제어한 분위기(예컨대, 질소 분위기하) 중에서 행할 수도 있다.
콜레스테릭 수지층의 건조막 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상 7㎛ 이하, 더욱 보다 바람직하게는 3㎛ 이상 6㎛ 이하로 할 수 있다. 막 두께를 10㎛ 이하로 하는 것에 의해, 경사 방향에서 관찰했을 때의 색상의 변화를 저감할 수 있고, 한편 2㎛ 이상으로 하는 것에 의해, 충분한 반사율을 얻을 수 있다. 한편, 상기 건조막 두께는, 콜레스테릭 수지층이 2 이상의 층인 경우는, 각 층의 막 두께의 합계를, 콜레스테릭 수지층이 1층인 경우에는 그 막 두께를 가리킨다.
상기 방법 (M2)에 있어서의 전사는, 수지층 형성용의 기재 또는 배향막 상에 형성한 콜레스테릭 수지층을, 전사 대상인 층 상에 전사하는 것에 의해 실시할 수 있다. 이러한 전사는, 전사 대상인 층과 콜레스테릭 수지층이, 접착층을 통해서 부착되도록 실시할 수 있다. 전사 대상인 층은, 투명 필름, 구체적으로는 예컨대 1/4 파장판으로 할 수 있다.
접착층은, 전사에 앞서서, 전사 대상인 층 및 콜레스테릭 수지층의 양측이 마주 향하는 면 중, 어느 한쪽 또는 양쪽에 미리 설치할 수 있다.
콜레스테릭 수지층을 배향막 상에 형성한 경우, 콜레스테릭 수지층만을 전사할 수도 있지만, 콜레스테릭 수지층 및 배향막을 함께 전사할 수도 있다. 박리의 용이성 및 콜레스테릭 수지층의 배향 불량 발생 방지의 관점에서는, 콜레스테릭 수지층 및 배향막을 함께 전사하는 것이 바람직하다.
1-3. 접착층
본 발명에서 사용되는 접착층(활성 에너지선 경화형 접착층)은, 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물(접착층 조성물이라고도 한다.)을 경화시켜 이루어지는 접착층이다. 상기 접착제 조성물은, 미경화 상태에서 (A) 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트, 및 (B) 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 포함한다. 여기서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트의 의미이다.
활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물이란, 활성 에너지선, 예컨대, 자외선, X선 및 전자선 등을 조사하면 경화하는 접착제 조성물을 말한다. 저렴한 장치를 사용할 수 있기 때문에, 자외선으로 경화하는 접착제 조성물이 바람직하다. 자외선을 조사하기 위해서 이용하는 광원은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로파 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다. 조사 강도는, 특별히 한정되지 않지만, 중합개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 50?5000mW/cm2인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100?3000mW/cm2이며, 더 바람직하게는 300?2000mW/cm2이다. 광 조사 강도가 50mW/cm2 미만이면, 반응 시간이길게 됨과 더불어 경화 부족이 된다. 5000mW/cm2를 초과하면, 램프로부터의 복사열, 중합 반응열 등에 의해, 접착제 조성물이 황변하거나, 접착층의 경화 수축이 커져 접착력이 저하될 우려가 있다. 광 조사 시간은, 경화 상황에 따라 적절히 선택되는 것으로, 특별히 한정되지 않지만, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 표시되는 적산 광량이 10?5,000mJ/cm2가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100?3000mJ/cm2, 더 바람직하게는 500?2000mJ/cm2이다.
각 구성 성분에 대하여 이하에 설명한다.
(A) 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트
본 발명에서 이용하는 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트는, 바람직하게는 작용기수가 2 및 3이다. 상기 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트로서는, 예컨대 폴리에스터 (메트)아크릴레이트, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리에터 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트 등의 라디칼 중합성을 나타내는 각종의 작용기수가 3 이하인 아크릴계 올리고머의 단독 또는 이들의 혼합물을 예시할 수 있다.
또한, 여기서 작용기란 불포화 결합을 갖는 기를 가리킨다. 작용기로서는, 예컨대 하기의 (r-1)?(r-8)을 들 수 있고, 그 중에서도 (r-1) 내지 (r-5)를 포함하는 (메트)아크릴로일기 등이 바람직하다. 한편, 작용기는 1종류만이더라도 좋고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 좋다. 또한, Et는 에틸기를 나타내고, n-Pr은 n-프로필기를 나타낸다.
올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트의 분자량은, 겔 투과?크로마토그래피로 측정한 폴리아이소프렌 환산의 중량평균 분자량(Mw)으로 500 이상 10000 이하이다.
폴리에스터 (메트)아크릴레이트는, 다염기산과 다가 알코올로부터 얻어지는 폴리에스터의 말단 하이드록실기를 (메트)아크릴산과 반응시키는 것에 의해 얻어진다.
다염기산으로서는, 프탈산, 아디프산, 말레산, 이타콘산, 석신산, 테레프탈산 등을 들 수 있다.
다가 알코올로서는, 에틸렌 글리콜, 1,4-뷰테인다이올, 1,6-헥세인다이올, 다이에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등을 들 수 있다.
예컨대, EBECRYL 851, 852, 853, 884, 885(다이셀사이테크사(Daicel-Cytec Company Ltd.)제), 올레스터(Olester)(미쓰이화학사(Mitsui Chemicals Inc.)제), 아로닉스(Aronix) M-6100, 6200, 6250, 6500(도아고세이사(TOAGOSEI Co., Ltd.)제) 등을 들 수 있다.
에폭시 (메트)아크릴레이트는, 에폭시 수지에 (메트)아크릴산을 개환 부가 반응시킨 반응물이다.
에폭시 수지로서는, 비스페놀 A와 에피클로로하이드린으로 이루어지는 비스페놀 A형, 페놀 노볼락과 에피클로로하이드린으로 이루어지는 노볼락형, 지방족형, 지환형의 것이 있다. 지방족형 에폭시 수지로서는, 에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 트라이프로필렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 네오펜틸 글리콜 다이글리시딜 에터, 1,4-뷰테인다이올 다이글리시딜 에터, 1,6-헥세인다이올 다이글리시딜 에터, 트라이메틸올프로페인 다이글리시딜 에터, 폴리에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터 등을 이용할 수 있고, 또한 뷰타다이엔계 에폭시 수지, 아이소프렌계 에폭시 수지 등의 불포화 지방산 에폭시 수지도 이용할 수 있다. 지환형 에폭시 수지는, 바이닐사이클로헥센 모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-바이닐사이클로헥세인, 1,2:8,9-다이에폭시시리모넨, 3,4-에폭시사이클로헥센일메틸-3’,4’-에폭시사이클로헥센카복실레이트 등을 이용할 수 있다.
예컨대, EBECRYL 600, 860, 3105, 3420, 3700, 3701, 3702, 3703, 3708, 6040(다이셀사이테크사제), 네오폴(Neopol) 8101, 8250, 8260, 8270, 8355, 8351, 8335, 8414, 8190, 8195, 8316, 8317, 8318, 8319, 8371(니폰유피카사(Nippon Upica Co., Ltd.)제), 데나콜 아크릴레이트 DA212, 250, 314, 721, 722, DM201(나가세켐텍스사(Nagase Chemtex Corporation)제), 밤빔(하리마화성사(Harima Chemicals Inc.)제), Miramer PE210, PE230, EA2280(도요케미컬즈사(Toyo Chemicals Co., Ltd.)제) 등을 들 수 있다.
우레탄 (메트)아크릴레이트는, 하이드록실기를 갖는 (메트)아크릴 모노머, 다작용 아이소사이아네이트 및 다가 알코올이 반응하여, 중심에 우레탄 골격을 갖는 반응물이다. 하이드록실기를 갖는 (메트)아크릴 모노머로서는, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 하이드록시뷰틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다작용 아이소사이아네이트로서, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌 다이아이소사이아네이트, 트라이메틸올프로페인 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인 트라이아이소사이아네이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 내후성이 양호한 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트가 적합하게 사용된다. 다가 알코올로서, 폴리에스터 (메트)아크릴레이트에 사용할 수 있는 것을 사용할 수 있다.
예컨대, EBECRYL 204, 210, 220, 230, 270, 4858, 8200, 8201, 8402, 8804, 8807, 9260, 9270, KRM8098, 7735, 8296(다이셀사이테크사제), UX2201, 2301, 3204, 3301, 4101, 6101, 7101, 8101, 0937(니폰카야쿠사(Nippon Kayaku Co., Ltd.)제), UV6640B, 6100B, 3700B, 3500BA, 3520TL, 3200B, 3000B, 3310B, 3210EA, 7000B, 6630B, 7461TE(니폰합성화학사(The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)제), 유피카 8921, 8932, 8940, 8936, 8937, 8980, 8975, 8976(니폰유피카사제), Miramer PU240, PU340(도요케미컬즈사제) 등을 들 수 있다.
폴리에터 (메트)아크릴레이트는, 폴리에터 폴리올과 (메트)아크릴산의 반응물이다. 예컨대, 에톡시화 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트, 프로폭시화 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트, EBECRYL 81(다이셀사이테크사제)을 들 수 있다.
이들 아크릴계 올리고머 중, 폴리에스터 (메트)아크릴레이트, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트의 사용이 바람직하다. 작용기수가 3 이하인 것에 의해, 접착제 조성물을 활성 에너지선으로 경화했을 때의 경화물의 경화 수축을 작게 할 수 있고, 또한 경화물의 유리 전이 온도를 낮게 할 수 있어, 콜레스테릭 수지층 및 투명 필름과의 접착성을 양호하게 유지할 수 있다.
(B) 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트
온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만이란, 온도 조건의 범위 내의 적어도 1점에서 점도의 측정치가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만을 만족시키는 것을 말한다. 본 발명에서 이용하는 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트(10.9mPa?s), 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트(17mPa?s), 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트(373mPa?s), 글리세린 모노메타크릴레이트:블렘머(Blemmer) GLM(150mPa?s, 니치유사(NOF Corporation)제), 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트:블렘머 PE-90(15mPa?s, 니치유사제), PE-200(30mPa?s, 니치유사제), PE-350(45mPa?s, 니치유사제), 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트:블렘머 PP-1000(50mPa?s, 니치유사제), PP-500(75mPa?s, 니치유사제), 폴리(에틸렌?프로필렌 글리콜)모노메타크릴레이트:블렘머 50 PEP-300(55mPa?s, 니치유사제), 폴리에틸렌 글리콜?폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트:블렘머 70 PEP-350B(79mPa?s, 니치유사제), 프로필렌 글리콜?폴리뷰틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트:블렘머 10 PPB-500B(48mPa?s, 니치유사제), 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트:블렘머 AE-200(15mPa?s, 니치유사제), 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트:블렘머 AP-400(48mPa?s, 니치유사제), 지방족 에폭시 아크릴레이트:EBECRYL 112(55mPa?s, 다이셀사이테크), PA500(71.8mPa?s, 도호화학사(Toho Chemical Industry Co., Ltd.)제) 등을 들 수 있다.
점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 접착제 조성물의 도공 적정이 양호하며, 또한 접착층이 보다 강한 접착력을 나타내기 때문에 바람직하다. 점도 범위는 보다 바람직하게는 50mPa?s 이상 400mPa?s 이하, 더 바람직하게는 70mPa?s 이상 350mPa?s 이하이다.
(B)의 모노(메트)아크릴레이트는, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부 중 35중량부 이상 85중량부 이하인 것이 바람직하다. 이 범위 내인 것에 의해, 보다 강고한 접착력이 얻어진다.
(그 밖의 성분)
필요에 따라 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위로, 접착제 조성물에는, 중합개시제, 가교제, 무기 필러, 중합금지제, 착색 안료, 염료, 소포제, 레벨링제, 분산제, 광확산제, 가소제, 대전방지제, 계면활성제, 비반응성 폴리머(불활성 중합체), 점도조정제, 근적외선흡수재, 밀착부여제 등을 포함하는 것도 가능하다.
중합개시제로서는, 활성 에너지선의 종류에 따라 적절히 선택 가능하다.
광 경화를 행하는 경우, 광중합개시제를 1종류 이상 사용할 수 있다. 또한, 임의로 광증감제를 이용할 수 있다.
광중합개시제로서는, 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 싸이옥산톤, 2-클로로싸이옥산톤, 2-메틸싸이옥산톤, 2,4-다이에틸싸이옥산톤, 메틸벤조일포메이트, 2,2-다이에톡시아세토페논, β-아이오논, β-브로모스타이렌, 다이아조아미노벤젠, α-아밀신나크알데하이드, p-다이메틸아미노아세토페논, p-다이메틸아미노프로피오페논, 2-클로로벤조페논, p,p′-다이클로로벤조페논, p,p′-비스다이에틸아미노벤조페논, 벤조인 에틸 에터, 벤조인 아이소프로필 에터, 벤조인 n-프로필 에터, 벤조인 n-뷰틸 에터, 다이페닐 설파이드, 비스(2,6-메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸-펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐-포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐포스핀 옥사이드, 2-메틸-1[4-(메틸싸이오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-뷰탄-1-온, 안트라센벤조페논, α-클로로안트라퀴논, 다이페닐다이설파이드, 헥사클로로뷰타다이엔, 펜타클로로뷰타다이엔, 옥타클로로뷰텐, 1-클로로메틸나프탈렌, 1,2-옥테인다이온, 1-[4-(페닐싸이오)-,2-(o-벤조일)]옥심, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]에탄온1-(o-아세틸옥심), (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]아이오도늄 헥사플루오로포스페이트, 3-메틸-2-뷰틴일테트라메틸설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이페닐-(p-페닐싸이오페닐)설포늄 헥사플루오로안티모네이트 등을 들 수 있다.
광중합개시제의 양(첨가부)는, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부에 대하여, 0.5중량부 이상 10중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1중량부 이상 5중량부 이하의 범위이다.
또한, 광증감제로서 예컨대, n-뷰틸아민, 트라이에틸아민, 폴리-n-뷰틸포스핀 등을 첨가하여 경화성을 컨트롤할 수도 있다.
소포제로서는, 빅케미재팬사(Byk-Chemie Japan K.K.)제 BYK051, 052, 055, 057, 1790, 065, 070, 088, 354, 392, 니혼유지사(NOF Corporation)제 LR-20R, OP-80R, OP-83RAT, OP-85R, PP-40R, SO-80R, SP-60R, BP-70R, CP-08R, DS-60HN 등을 들 수 있다.
소포제는, 접착층의 접착력이 저하하지 않는 정도로 첨가하는 것이 가능하고, 미경화 상태의 접착제 조성물 고형분에 대하여, 0.1중량부 이상 1.0중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상 0.5중량부 이하이다.
가교제로서는, 분자량 500 미만의 2작용 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머를 혼합할 수 있다.
구체적으로는, 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 글리세린 다이메타크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴옥시프로필 메타크릴레이트, 테트라에틸렌 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 #400 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데케인 다이메탄올 다이(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 하이드록시피바네린산 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 1,9-노네인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 다이트라이메틸올프로페인 테트라아크릴레이트, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 1,4-뷰테인다이올 다이메타크릴레이트, 1,3-뷰테인다이올 다이메타크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
가교제의 양(첨가부)는, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5중량부 이상 10중량부 이하이며, 보다 바람직하게는 1중량부 이상 5중량부 이하이다. 10중량부보다 많이 혼합하면, 접착층의 경화가 지나치게 진행하여, 콜레스테릭 수지층 및 투명 필름과의 접착력이 저하된다. 0.5중량부 미만에서는, 가교제의 효과가 발현하지 않는다.
점도조정제로서는, 수nm?수백nm의 금속 산화물 나노입자를 용제에 분산시킨 슬러리를 사용할 수 있다.
금속 산화물로서는, 실리카, 수산화알루미늄, 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화아연, 황산바륨, 마그네슘실리케이트, 및 이들의 혼합물등을 들 수 있다. 예컨대, 닛산화학사(Nissan Chemicals Industries, Ltd.)제 오가노실리카졸 메탄올 실리카졸, IPA-ST, IPA-ST-UP, IPA-ST-ZL, EG-ST, NPC-ST-30, DMAC-ST, MEK-ST, MIBK-ST, XBA-ST, PMA-ST, PGM-ST, 후소화학사(Fuso Chemical Co., Ltd.)제 PL-1-IPA, PL-1-TOL, PL-2L-PGME, PL-2L-MEK 등을 들 수 있다.
바람직한 양(첨가부)의 범위는, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부에 대하여 금속 산화물 고형분량으로 1?15중량부이며, 보다 바람직하게는 5?10중량부이다. 1중량부보다 적으면 효과가 보이지 않고, 15중량부보다 많으면 접착력의 저하가 보인다.
광확산제는, 광선을 확산시키는 성질을 갖는 입자이며, 무기 필러와 유기 필러로 대별할 수 있다. 무기 필러로서는, 예컨대, 유리, 실리카, 수산화알루미늄, 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화아연, 황산바륨, 마그네슘 실리케이트, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 유기 필러로서는, 예컨대, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리염화바이닐 수지, 폴리스타이렌 수지, 폴리아크릴로나이트릴 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리실록산 수지, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지, 불소 수지, 폴리카보네이트 수지, 실리콘 수지, 폴리에틸렌 수지, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체, 아크릴로나이트릴, 및 이들의 가교물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 유기 필러로서는, 아크릴 수지, 폴리스타이렌 수지, 폴리실록산 수지, 및 이들의 가교물로 이루어지는 미립자가, 고분산성, 고내열성, 성형시의 착색(황변)이 없는 점에서 바람직하다. 이들 중에서도, 보다 투명성이 우수한 점에서 아크릴 수지의 가교물로 이루어지는 미립자가 보다 바람직하다. 또한, 광확산제로서 2종류 이상의 소재로 이루어지는 것을 사용해도 좋고, 2종류 이상의 광확산제를 혼합하여 사용해도 좋다.
광확산제의 양(첨가부)은, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 고형분100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5?20중량부이다. 광확산제의 양(첨가부)은, 소망의 헤이즈값과 접착층의 막 두께로 결정되는 값이다.
불활성 중합체란, 활성 에너지선에 의한 중합 경화에 대하여 불활성이라는 의미이며, 광확산제를 첨가하여 원하는 헤이즈값을 달성하기 위해 막 두께를 5㎛ 이상으로 설계하는 경우, 및, 휘도 향상 필름의 총 두께를 원하는 두께로 하기 위해서 접착층의 막 두께를 5㎛ 이상으로 설계하는 경우, 접착층의 막 두께를 미중합의 상태에서도 안정되게 유지하기 위해서 첨가할 수 있다. 불활성 중합체의 유리 전이 온도로서는, -10℃ 이상 80℃ 이하의 것이 바람직하고, -5℃ 이상 50℃ 이하가 더 바람직하다. 이 유리 전이 온도로 하는 것에 의해, 중합 경화 후의 접착력을 유지할 수 있다.
불활성 중합체의 구체예로서는, 우레탄 수지, 메타크릴산 메틸계 중합체, 스타이렌계 중합체, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리바이닐클로라이드, 폴리아세트산 바이닐, 폴리에스터, 폴리카보네이트 수지, 트라이아세틸셀룰로스 수지, 뷰티랄 수지, 이들을 2종 이상 공중합한 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 측쇄에 카복실산, 설폰산, 그들의 에스터류, 하이드록실기, 머캅토기를 갖는 분자를 그래프트화한 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다. 불활성 중합체의 양(첨가부)은, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 고형분 100중량부 중, 바람직하게는 20중량부 이상 70중량부 이하이며, 보다 바람직하게는 30중량부 이상 60중량부 이하이다. 20중량부보다 적으면, 접착층막 두께를 5㎛ 이상으로 설계하는 경우, 미경화 상태에서 접착층의 점도가 낮기 때문에 막 두께가 안정되지 않고, 막 두께의 요동이 커져, 확산제를 혼합한 경우, 헤이즈값이 안정되지 않는다. 60중량부보다 많으면, 미경화 상태에 있어서의 접착층 막 경도가 높아져, 접합시에 기포의 혼입이 빈발한다.
밀착부여제로서는, 듀얼 큐어 타이프의 모노머를 적합하게 이용할 수 있다. 예컨대, 라로머(Laromer)(BASF 재팬사제), 카렌즈(Karenz) MOI, AOI, BEI(쇼와덴코사(Showa Denko K.K.)제) 등을 이용할 수 있다.
밀착부여제의 양(첨가부)은, 미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 고형분 100중량부 중, 바람직하게는 1중량부 이상 30중량부 이하이며, 보다 바람직하게는 5중량부 이상 20중량부 이하이다.
본 발명에 사용되는 접착제 조성물의 콜레스테릭 수지층 또는, 투명 필름 상에의 도포 방법으로서는, 일반적으로 실시되고 있는 연속 필름에의 도포 수단인 롤 코팅법, 커텐 코팅법, 슬롯 코팅법 등의 다이 코팅법, 스프레이 코팅법 등을 이용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 도포하는 접착제 조성물의 두께는 통상 0.5㎛ 이상 100㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛ 이상 50㎛ 이하이며, 필요 이상으로 두꺼우면 접착제 조성물의 경화 속도가 감소하기 때문에 경화가 불충분해질 수도 있고, 지나치게 얇으면 접착력이 불충분하기 때문에 바람직하지 못하다.
접착제 조성물을 도포한 후의 콜레스테릭 수지층과 투명 필름의 접합에서는, 일반적으로 실시되고 있는 라미네이트 수단에 의해 행할 수 있지만, 접합 시에 혼입하는 기포를 철저히 배제하도록 한다. 연속 라미네이트 처리에서는, 라미네이트 롤과 짝이 되는 롤 사이의 협압력(挾壓力)을 상승시킨다, 라미네이트 처리 속도를 저하시킨다, 배치 라미네이트 처리에서는, 면압을 상승시킨다, 진공 가압한다는 등의 수법을 채용함으로써, 접합 시의 기포의 혼입을 억제할 수 있다. 도포 및 접합 후의 접착층의 경화는, 이용하는 접착제 조성물에 따라 적의의 조건에 의해, 자외선 또는 전자선을 장척의 접합 필름의 폭 방향으로 균일하게 조사하는 것에 의해 행할 수 있다.
2. 본 발명의 편광판, 액정 표시 장치
본 발명의 편광판, 액정 표시 장치는, 상기 본 발명의 휘도 향상 필름을 갖춘다. 바람직한 태양으로서, 본 발명의 액정 표시 장치는, 상기 본 발명의 휘도 향상 필름을 포함하는 상기 본 발명의 편광판을 갖는다. 이 경우의 편광판은 추가로 투명 보호 필름을 설치할 수 있다. 투명 보호 필름으로서는, 상기 콜레스테릭 수지층을 보호하기 위한 보호 필름과 같은 수지를 사용할 수 있고, 이들 중에서도 폴리메틸메타크릴레이트, 트라이아세틸셀룰로스인 것이 바람직하고, 표시 장치의 내구성이나 표시 성능을 향상시킬 수 있는 관점에서, 폴리메틸메타크릴레이트인 것이 특히 바람직하다. 또한, 투명 보호 필름의 재료인 투명 재료로서는, 열가소성 수지인 것이 바람직하다.
폴리메틸메타크릴레이트로서는, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸 등의 메타크릴산 알킬 에스터의 단독중합체; 또는 메타크릴산 알킬 에스터와 스타이렌, 아세트산 바이닐, α,β-모노에틸렌성 불포화 카복실산, 바이닐톨루엔, α-메틸스타이렌 등의 불포화 결합을 갖는 바이닐계 모노머와의 공중합체를 들 수 있다. 이들 중 1종만을 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합시키더라도 좋다. 상기 폴리메틸메타크릴레이트는, 유리 전이 온도가 80?120℃의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 폴리메틸메타크릴레이트는, 필름으로 성형했을 때의 표면 경도가 높은 것, 구체적으로는, 연필 경도(시험 하중을 500g로 한 것 이외는, JIS K 5600-5-4에 준거)로 2H를 넘는 것이 바람직하다.
상기 투명 보호 필름을 구성하는 수지는, 상기 콜레스테릭 수지층을 보호하기 위한 보호 필름을 구성하는 수지와 같이 예컨대 1mm 후판으로 전광선투과율 80% 이상인 것이고, 바람직하게는 85% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상인 것을 이용할 수 있다.
상기 투명 보호 필름은, 두께 100㎛에서의 투습도가, 통상 20?500g/m2?24h, 바람직하게는 50?200g/m2?24h, 보다 바람직하게는 120?170g/m2?24h이다.
상기 투명 보호 필름은, 두께가, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 60㎛ 이하, 더 바람직하게는 5㎛ 이상 40㎛ 이하이다. 두께를 상기 범위로 함으로써 편광판이나 표시 장치의 박형화를 꾀할 수 있다.
상기 편광판과 상기 투명 보호 필름을 일체로 하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 이들의 표면에 플라즈마 처리하고 이어서 이들을 압착하는 방법, 점착제층 또는 접착제층을 통해서 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 이 경우, 점착제 및 접착제는, 적층시에 직접 도포하는 것도 가능하지만, 세퍼레이터 상에 접착제 또는 점착제를 도포한 뒤에, 적층하여, 세퍼레이터를 박리함으로써, 점착층 또는 접착층을 형성할 수도 있다.
본 발명의 편광판은 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 설치하고, 한쪽 면에 본 발명의 휘도 향상 필름을 접합하더라도 좋고(도 3의 실시태양 참조), 편광자의 한 면에 투명 보호 필름을 설치하고, 다른 쪽의 면에 본 발명의 휘도 향상 필름을 접합할 수도 있다(도 4의 실시태양 참조). 편광자의 한 쪽에만 투명 보호 필름을 설치하고, 한 쪽에 휘도 향상 필름을 설치하는 실시태양에서는, 적은 필름수에 의해, 편광자의 보호를 하는 것이 가능해져, 표시 장치의 박형화를 꾀할 수 있다.
본 발명의 액정 표시 장치의 바람직한 태양에 있어서는, 상기 복합 적층체(복합체라고도 한다.)에 포함되는 편광판이, 액정 셀 및 또 한 층의 편광판과 조합되는 것에 의해, 편광판-액정 셀-편광판이라는 적층 구조를 구성하여, 이것에 의해 화상의 표시가 제어된다.
구체적으로는 예컨대, 상기 복합체에 포함되는 편광판을 제 1 편광판으로 하고, 이러한 제 1 편광판과 또 한 층의 제 2 편광판으로 액정 셀을 끼는 구성으로 한다. 이와 같이 제 1 편광판을 광원측(즉, 조명 장치 측), 제 2 편광판을 표시면측으로서 액정 셀에 맞서게 하는 것에 의해, 표시 장치에 조립할 수 있다.
이러한 제 2 편광판이 구비하는 편광자(제 2 편광자)의 재질은, 특별히 한정되지 않고, 제 1 편광판이 구비하는 편광자(제 1 편광자)와 같은 것을 이용할 수 있다. 액정 셀은, 특별히 한정되지 않고 기지의 액정 표시 장치에 있어서 사용되는 것을 적절히 선택할 수 있다. 구체적으로는, 제 1 편광자를 투과한 편광이, 제 2 편광자를 투과하고 표시면으로부터 출사하거나 또는 출사되지 않도록 액정 셀에 의해 제어되어, 그 결과 표시면에 화상이 표시되는 각종 방식의 액정 셀 및 편광자를 이용할 수 있다. 액정 셀의 구동 방식으로서는, 예컨대, TN(Twisted Nematic)형, STN(Super Twisted Nematic)형, HAN(Hybrid Alignment Nematic)형, IPS(In Plane Switching)형, VA(Vertical Alignment)형, MVA(Multiple Vertical Alignment형, OCB(Optical Compensated Bend)형 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 표시 장치는, 추가로 조명 장치로서 백라이트를 포함할 수 있고, 백라이트와 액정 셀 사이에 휘도 향상 필름이 배치된 구성으로 할 수 있다. 보다 구체적으로는, 액정 표시 장치의 백라이트와 액정 셀 사이에서, 콜레스테릭 수지층이 λ/4판보다도 백라이트측이 되도록 본 발명의 휘도 향상 필름을 배치하여, 휘도 향상을 달성할 수 있다.
본 발명의 액정 표시 장치의 용도는, 특별히 한정되지 않고, 텔레비전, 컴퓨터용 표시 장치, 및 그 밖의 전자 기기용 표시 장치 등으로서 이용할 수 있다. 특히, 넓은 시야각에서 높은 표시 품질이 요구되는 용도에 있어서 적합하게 이용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 근거하여, 본 발명에 대하여 더욱 구체적으로 설명한다. 한편, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것이 아니다. 이하에 있어서, 성분의 양비에 관한 「부」 및 「%」는, 특별히 미리 말하지 않는 한 중량부 및 중량%를 나타낸다. 한편, 제조한 휘도 향상 필름의 평가 방법과 접착제의 점도의 측정 방법은 하기의 방법에 따랐다.
(휘도 향상 필름의 평가 방법)
(i. 접착제의 도공성)
도공 기재에 도포 직후의 젖어 퍼지는 방식, 건조 후의 도포 튀김의 발생, 점성 부족에 따르는 막면의 흐트러짐 등을 육안 관찰하여 5단계 평가를 했다.
평가 5: 도공성이 우수한 것
평가 4: 도공성이 약간 우수한 것
평가 3: 도공성이 보통인 것
평가 2: 도공성이 약간 뒤떨어지는 것
평가 1: 도공성이 뒤떨어지는 것
(ii. 휘도 향상 필름의 표면 경도의 측정)
하중 500g, 주사 거리 30mm, 주인(走印) 속도 20mm/min으로 한 것 이외는, JIS K 5600-5-4 긁힘 경도 시험법에 준거하여 실시했다. 휘도 향상 필름의 콜레스테릭 수지층 표면의 경도를 측정했다.
(iii. 콜레스테릭 수지층과 λ/4판의 접착성)
휘도 향상 필름의 콜레스테릭 수지층 표면에 JIS K 5600-5-6 크로스컷(crosscut)법에 준거하여 절결을 넣어 평가했다.
평가 5: 컷(cut)의 교차점에서의 도막의 작은 벗겨짐.
평가 4: 도막이 컷의 테두리에 따라, 및/또는 교차점에서 벗겨지고 있다.
평가 3: 도막이 컷의 테두리에 따라, 부분적 또는 전면적으로 큰 벗겨짐을 일으키고 있고, 및/또는 눈[目]의 여러 부분이, 부분적 또는 전면적으로 벗겨지고 있다.
평가 2: 도막이 컷의 테두리에 따라, 부분적 또는 전면적으로 큰 벗겨짐을 일으키고 있고, 및/또는 수 개소의 눈이 부분적 또는 전면적으로 벗겨지고 있다.
평가 1: 박리의 정도가 평가 2를 넘는 경우.
(점도의 측정)
진동식 점도계(에이앤드디사(A&D Company Limited)제 음차형 진동식 점도계 SV-10)로 측정했다.
<실시예 1>
(i. 기재-콜레스테릭 수지층 적층체의 제조)
시트상 기재(상품명 「제오노어(Zeonor) ZF14-100」, 니폰제온주식회사(Zeon Corporation)제)의 한 면에, 젖음 지수가 56mN/m이 되도록 코로나 방전 처리를 실시했다. 이 코로나 방전 처리면에, 폴리바이닐알코올(상품명 「포발(Poval) PVA203」, 주식회사 쿠라레(Kuraray Co., Ltd.)제)을 #2 바 코터로 도포하고, 120℃에서 5분간 건조하여, 막 두께 0.2㎛의 건막(乾膜)을 제조했다. 이 건막을 1방향으로 러빙 처리함으로써, 배향막을 갖는 기재를 수득했다.
봉상 액정성 화합물(하기 식(C3)으로 표시되는 화합물) 29.1부, 하기 식(C4)로 표시되는 화합물 7.28부, 광중합개시제(지바 스페셜리티?케미컬사(Chiba Specialty Chemical Corporation)제, 상품명 「IRG907」) 1.20부, 카이랄제(BASF사제, 상품명 「LC756」) 2.22부, 계면활성제 KH40(세이미케미컬(Seimi Chemical Co., Ltd.)제) 0.04부, 및 2-뷰탄온(용매) 60.00부를 혼합하여, 콜레스테릭 액정 조성물을 조제했다.
이 콜레스테릭 액정 조성물을, 상기에서 조제한 배향막을 갖는 기재의 배향막을 갖는 면에 다이 코팅으로 도포했다. 도막을 100℃에서 5분간 배향 처리하고, 상기 도막에 대하여 0.1?45mJ/cm2의 미약한 자외선의 조사 처리와, 그것에 이어지는 100℃에서 1분간의 가열 처리로 이루어지는 프로세스를 2회 반복한 후, 질소 분위기 하에서 800mJ/cm2의 자외선을 조사하여, 건조 막 두께 5.3㎛의 콜레스테릭 수지층을 형성하여 기재-콜레스테릭 수지층 적층체를 수득했다.
(ii. 1/4 파장판의 제조)
메타크릴산 메틸 97.8중량%와 아크릴산 메틸 2.2중량%로 이루어지는 모노머 조성물을 벌크 중합법에 의해 중합시켜, 수지 펠렛을 수득했다.
일본 특허공고 1980-27576호 공보의 실시예 3에 준하여 고무 입자를 제조했다. 이 고무 입자는, 구형(球形) 3층 구조를 갖고, 심내층이 메타크릴산 메틸 및 소량의 메타크릴산 알릴의 가교 중합체이고, 내층이, 주성분으로서의 아크릴산 뷰틸과 스타이렌 및 소량의 아크릴산 알릴을 가교 공중합시킨 연질의 탄성 공중합체 이며, 바깥층이 메타크릴산 메틸 및 소량의 아크릴산 에틸의 경질 중합체이다. 또한, 내층의 평균 입자경은 0.19㎛이고, 외층도 포함시킨 입경은 0.22㎛였다.
상기 수지 펠렛 70부와, 상기 고무 입자 30부를 혼합하고, 2축 압출기로 용융 혼련하여, 메타크릴산 에스터 중합체 조성물 A(유리 전이 온도 105℃)를 수득했다.
상기 메타크릴산 에스터 중합체 조성물 A(b층), 및 스타이렌 무수 말레산 공중합체(유리 전이 온도 130℃)(a층)를 온도 280℃로 공압출 성형함으로써 b층-a층-b층의 3층 구조이고, 각 층이 45-70-45(㎛)의 평균 두께를 갖는 복층 필름을 수득했다. 이 복층 필름을, 연신 온도 128℃, 연신 배율 1.4배, 연신 속도 10m/분으로 텐터 1축 연신하여, 연신 복층 필름인 1/4 파장판을 수득했다. 추가로 이 1/4 파장판의 한 면을, 젖음 지수가 56dyne/cm이 되도록 코로나 방전 처리를 실시했다.
수득된 1/4 파장판의 파장 550nm에서의 리타데이션 값은, 두께 방향의 리타데이션 Rth는 -118nm, 면내 방향의 리타데이션 Re는 140nm였다.
(iii. 기재-콜레스테릭 수지층-접착층 적층체의 제조)
올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트로서 우레탄 아크릴레이트(상품명 「UV-7000B」, 니폰합성화학(주)사제, 작용기수 2?3) 54.5부, (메트)아크릴레이트로서 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 36.4부(상품명 「DA141」, 나가세케미텍사제, 점도 373mPa?s), 다른 아크릴레이트로서 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트 9.1부, 메틸 에틸 케톤 17.8부, 및 광중합개시제 0.9부(상품명 「IRGACURE 651」, 지바?스페셜리티 케미컬즈사제)를 혼합 용해시킨 접착제액을, 상기 (i.기재-콜레스테릭 수지층 적층체의 제조)에서 제조한 콜레스테릭 수지층 표면을 코로나 방전 처리(처리 조건: 150W?min/m2)를 행한 코로나 방전 처리면에 #6 바를 이용하여 도포하고, 65℃에서 1분간 건조하여, 막 두께 3.4㎛의 접착층을 갖는 기재-콜레스테릭 수지층-접착층의 적층체를 제조했다.
(iv. 휘도 향상 필름의 제조)
상기 (ii. 1/4 파장판의 제조)에서 얻은 1/4 파장판의 코로나 방전 처리면과, 상기 (iii. 기재-콜레스테릭 수지층-접착층 적층체의 제조)에서 얻은 적층체의 접착층측의 면을 포개고, 속도 0.5m/min, 협압 0.3?0.4MPa로 라미네이터로 접합했다. 이 적층체의 1/4 파장판측으로부터 UV 조사(니폰전지사(Japan Storage Battery Co., Ltd.)제 대형 UV 조사 장치, 메탈 할라이드 램프, 조사 시간 12s, 적층 광량 1200J/cm2)를 행하여, 접착층을 경화시켰다.
계속해서, 적층체로부터 기재를 박리하여, 1/4 파장판-접착층-콜레스테릭 수지층의 층 구성을 갖는 휘도 향상 필름 1을 수득했다. 휘도 향상 필름 1의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 2>
올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트로서 우레탄 아크릴레이트(상품명 「UV-7000B」, 니폰합성화학(주)사제) 18.2부, (메트)아크릴레이트로서 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트(상품명 「DA141」, 나가세케미텍사제, 점도 373mPa?s) 72.7부로, 비율을 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 같이 하여, 휘도 향상 필름 2를 수득했다. 휘도 향상 필름 2의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 3>
(메트)아크릴레이트를, 모노하이드록시알킬 아크릴레이트(상품명 「PA500」, 도호화학사제, 점도 71.8mPa?s) 72.7부로 바꾼 것 이외는, 실시예 2와 같이 하여, 휘도 향상 필름 3을 수득했다. 휘도 향상 필름 3의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 4>
올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트를, 에폭시 아크릴레이트(상품명 「에베크릴 EB3708」, 다이셀?사이테크사제, 작용기수 2) 54.5부로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 같이 하여, 휘도 향상 필름 4를 수득했다. 휘도 향상 필름 4의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 5>
우레탄 아크릴레이트(상품명 「UV-7000 B」, 니폰합성화학(주)사제, 작용기수 2?3) 18.2부, (메트)아크릴레이트로서 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트 72.7부(상품명 「DA141」, 나가세케미텍사제, 점도 373mPa?s), 다른 아크릴레이트로서 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트 9.1부, 메틸 에틸 케톤 71.9부, 광중합개시제(상품명 「DAROCURE TPO」, 지바?스페셜리티 케미컬즈사제) 2.7부, 불활성 중합체로서 우레탄 수지(상품명 「유리아노(UREARNO) 242」, 아라카와화학공업사(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)제) 332.2부, 및 가교 폴리스타이렌 입자(상품명 「SX130H」, 소켄화학사(Soken Chemical Engineering Co., Ltd.)제) 13.8부를 혼합 용해 및 분산시킨 접착제액을, 상기 (i. 기재-콜레스테릭 수지층 적층체의 제조)에서 제조한 콜레스테릭 수지층 표면을 코로나 방전 처리(처리 조건: 150W?min/m2)를 행한 코로나 방전 처리면에 블레이드를 이용하여 도포하고, 65℃에서 2분간 건조하여, 막 두께 10.5㎛의 접착층을 갖는 기재-콜레스테릭 수지층-접착층의 적층체를 제조했다. 후의 공정은 실시예 1과 같이 하여 휘도 향상 필름 5를 수득했다. 휘도 향상 필름 5의 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 6>
(v. 확산제 혼합 점착층의 제조)
폴리에틸렌 테레프탈레이트 세퍼레이터(상품명 「PET50AL」, 린테크(주)사(Lintec Corporation)제)에, 베이스 수지(상품명 「SK 다인 2094」, 소켄화학주식회사제, 아크릴산 에스터 공중합체, 고형분율 25%, 용매: 아세트산 에틸/2-뷰탄온=93/7)) 400부, 다작용 에폭시 가교제(상품명 「E-AX」, 소켄화학주식회사제) 1.1부 및 미분체(상품명 「케미스노우 MX300」, 소켄화학주식회사제) 4.3부로 이루어지는 조성을 갖는 점착성 조성물을, 다이 코팅을 이용하여 도포하고, 100℃에서 2분 건조하여, 막 두께 20㎛의 점착층을 형성하여, 세퍼레이터 확산 점착층의 층 구성을 갖는 적층체를 수득했다.
(vi. 액정 표시 장치의 제조)
실시예 1에서 제조한 휘도 향상 필름(1)의 1/4 파장판측에 상기 (v)에서 제조한 세퍼레이터 확산 점착층 적층체의 확산 점착층을 접합하고, 세퍼레이터를 박리하고, 추가로 제오노어 필름(상품명 「ZF14-100」, 니폰제온(주)사제)를 접합하고, 콜레스테릭 수지층측의 면에 상기 (v)에서 제조한 세퍼레이터 확산 점착층 적층체의 확산 점착층을 접합하고, 세퍼레이터를 박리하고, 추가로 제오노어 필름(상품명 「ZF14-100」, 니폰제온(주)사 제품)을 접합하여, 휘도 향상 필름 6을 제조했다.
휘도 향상 필름 6을, IO DATA사(IO DATA DEVICE, INC.)제 액정 모니터 LCD-DTV191X(시트 구성: 확산 시트/프리즘 시트)의 프리즘 시트 상에 설치하여, 백 표시로 관찰을 행했다. 프리즘 시트 기인(起因)의 번쩍거림은 보이지 않고, 또한 콜레스테릭 수지층의 들뜸도 보이지 않고, 밝음이 균일한 표시 상태였다.
<실시예 7>
(vii. 투명 점착층의 제조 방법)
상기 (v)에서 이용한 것과 동일한 세퍼레이터에, 베이스 수지(상품명 「SK 다인 2094」) 400부와 가교제(상품명 「E-AX」, 소켄화학주식회사제, 다작용 에폭시 가교제) 1.1부의 혼합물을 다이 코팅을 이용하여 도포하고, 100℃에서 2분 건조하여 막 두께 20㎛의 점착층을 형성하여, 세퍼레이터 점착층의 층 구성을 갖는 적층체를 수득했다.
(viii. 액정 표시 장치의 제조)
실시예 1에서 제조한 휘도 향상 필름(1)의 1/4 파장판측을 젖음 지수 56dyne/cm이 되도록 코로나 처리를 실시하고, (vii)에서 제조한 세퍼레이터 점착층 적층체의 점착층을 접합하고 세퍼레이터를 박리하고, 편광자의 양면에 보호 필름이 접착된 편광판의 한 면에 접합하여, 적층체(편광판 적층체 1)를 제조했다.
IO DATA사제 액정 모니터 LCD-DTV191X의 액정 패널의 광원측 편광판을 박리하고, 상기 제조한 편광판 적층체 1의 휘도 향상 필름측이 광원측으로 향하도록 접합하고, 다시 설치하여, 백 표시로 관찰을 행했다.
면 내에 점 결함, 콜레스테릭 수지층의 들뜸이 없고, 밝음이 균일한 표시 상태였다.
<실시예 8>
(ix. 액정 표시 장치의 제조)
실시예 1에서 제조한 휘도 향상 필름 1의 1/4 파장판측의 면을 젖음 지수 56dyne/cm이 되도록 코로나 처리를 실시하고, PVA(상품명 「고세파이머(Gohsefimer) Z200」, 니폰합성화학사제) 3.0부, 글리옥살(상품명 「글리옥살(Glyoxal)」, 니폰합성화학사제) 0.05부, 순수 97.0부로 이루어지는 PVA 접착제액을 #8 바로 도포, 편광자의 한 면에 보호 필름이 접착된 편광판의 또 한 면에 접합하고, 100℃에서 2분 건조하여, 적층체를 수득했다.
IO DATA사제 액정 모니터 LCD-DTV191X의 액정 패널의 광원측 편광판을 박리하고, 상기 제조한 적층체의 휘도 향상 필름측이 광원측으로 향하도록 접합하고, 다시 설치하여, 백 표시로 관찰을 행했다.
면 내에 점 결함, 콜레스테릭 수지층의 들뜸이 없고, 밝음이 균일한 표시 상태였다.
<실시예 9>
(x. 휘도 향상 필름의 제조)
(ii)에서 제조한 1/4 파장판의 편면 젖음 지수가 56dyne/cm가 되도록 코로나 처리를 실시하고, (v)에서 제조한 확산 점착층을 접합하고 세퍼레이터를 박리하고, (i)에서 제조한 적층체의 콜레스테릭 수지층을 코로나 처리(처리 조건: 150W?min/m2)하고, 확산 점착층과 접합하고, 기재를 박리했다.
콜레스테릭 수지층의 확산 점착층과 접촉하고 있는 면과는 반대측의 면에 코로나 처리(처리 조건: 150W?min/m2)하고, 실시예 1에서 이용한 접착제액을 실시예 1과 같은 방법으로 도공, 건조하여, 접착층-콜레스테릭 수지층-확산 점착층-1/4 파장판 적층체를 수득했다.
투명 필름으로서 제오노어 필름(상품명 「ZF14-100」, 니폰제온(주)사제)을 젖음 지수가 56dyne/cm가 되도록 코로나 처리를 실시하고, (x)에서 얻은 적층체의 접착층을 실시예 1과 같이 접합하고, UV 조사하여 접착층을 경화했다.
또한, 1/4 파장판측에 상기 (v)에서 제조한 세퍼레이터 확산 점착층 적층체의 확산 점착층을 접합하고, 세퍼레이터를 박리하고, 추가로 제오노어 필름(상품명 「ZF14-100」, 니폰제온(주)사제)을 접합하여, 제오노어 필름 확산 점착층-1/4 파장판-확산 점착층-콜레스테릭 수지층-접착층-제오노어 필름의 휘도 향상 필름 7을 제조했다.
(xi. 액정 표시 장치의 제조)
휘도 향상 필름 7을, IO DATA사제 액정 모니터 LCD-DTV191X(시트 구성: 확산 시트/프리즘 시트)의 프리즘 시트 상에 설치하고, 백 표시로 관찰을 행했다.
프리즘 시트 기인의 번쩍거림은 보이지 않고, 또한 백라이트 점등시의 열에 의한 휘도 향상 필름 2의 물결도 보이지 않고, 밝음이 균일한 표시 상태였다.
(xii. 비교를 위한 휘도 향상 필름의 제조)
<비교예 1>
(메트)아크릴레이트를, 2-에틸헥실아크릴레이트(상품명 「NK 올리고 EA5120」, 신나카무라화학공업사(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)제, 점도 50.4mPa?s, 분자 내에 하이드록실기가 없다) 72.7부로 바꾼 것 이외는, 실시예 2와 같이 하여, 휘도 향상 필름 8을 수득했다. 휘도 향상 필름 8의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 분자 내에 하이드록실기가 없는 모노(메트)아크릴레이트를 사용한 경우, 접착력이 저하될 뿐만 아니라, 콜레스테릭 수지층에 상처가 보여, 콜레스테릭 수지층의 표면 경도도 저하되어 있는 것을 알았다.
<비교예 2>
올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트를, 우레탄 아크릴레이트(상품명 「UV-7640B」, 니폰합성화학(주)사제, 작용기수 6 이상) 18.2부로 바꾼 것 이외는, 실시예 2와 같이 하여, 휘도 향상 필름 9를 수득했다. 휘도 향상 필름 9의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트의 작용기수가 6 이상의 것을 사용하면 접착력이 저하되어 있는 것을 알았다.
<비교예 3>
(메트)아크릴레이트를, HEA(2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 도호화학사제, 점도 9.0mPa?s) 72.7부로 바꾼 것 이외는, 실시예 2와 같이 하여, 휘도 향상 필름 10을 수득했다. (메트)아크릴레이트의 점도가 저하되면 도공 적정이 악화되어, 휘도 향상 필름의 제조에 있어서 지장이 있음을 알았다.
<비교예 4>
(메트)아크릴레이트를, 1,6-헥세인다이올 다이글리시딜 에터의 아크릴산 변성물(상품명 「DA212」, 나가세켐텍스사제, 점도 1400mPa?s) 72.7부로 바꾼 것 이외는, 실시예 2와 같이 하여, 휘도 향상 필름 11을 수득했다. 휘도 향상 필름 11의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 분자 내에 하이드록실기를 갖는 모노(메트)아크릴레이트의 점도가 상한 이상이면, 도공 적정이 악화되어, 접착성도 악화됨을 알았다.
(xiii. 비교를 위한 액정 표시 장치의 제조)
<비교예 5>
휘도 향상 필름을 비교예 1에서 제조한 것으로 변경한 것 이외는, 실시예 6과 같이 액정 텔레비전을 준비하고, 백 표시로 관찰을 행했다.
프리즘 시트 기인의 번쩍거림은 보이지 않지만, 콜레스테릭 수지층의 들뜸이 보였다.
<비교예 6>
휘도 향상 필름을 비교예 1에서 제조한 것으로 변경한 것 이외는, 실시예 7과 같이 액정 모니터를 준비하여, 백 표시로 관찰을 행했다.
면 내에 점 결함이나 상처, 콜레스테릭 수지층의 들뜸이 보였다.
<비교예 7>
휘도 향상 필름을 비교예 1에서 제조한 것으로 변경한 것 이외는, 실시예 8과 같이 액정 모니터를 준비하여, 백 표시로 관찰을 행했다.
면 내에 점 결함이나 상처, 콜레스테릭 수지층의 들뜸이 보였다.
<비교예 8>
(xiv. 비교를 위한 휘도 향상 필름의 제조)
(x)에서의 제조방법에 있어서, 콜레스테릭 수지층 상에 실시예 1에서 이용한 접착제액을 실시예 1과 같은 방법으로 도공, 건조하는 대신에, (vii)의 투명 점착층을 접합하고, 세퍼레이터를 박리한 것 이외는, 실시예 9와 같이 적층체를 준비하여, 제오노어 필름 확산 점착층-1/4 파장판-확산 점착층-콜레스테릭 수지층-투명 점착층-제오노어 필름의 휘도 향상 필름 12를 제조했다.
(xv. 비교를 위한 광학 표시 장치의 제조)
휘도 향상 필름 12를, IO DATA사제 액정 모니터 LCD-DTV191X(시트 구성: 확산 시트/프리즘 시트)의 프리즘 시트 상에 설치하고, 백 표시로 관찰을 행했다.
프리즘 시트 기인의 번쩍거림은 보이지 않았지만, 백라이트 점등시의 열에 의한 휘도 향상 필름 3의 물결이 보여, 색감의 면내 분포가 보였다.
1: 투명 필름
2: 접착층
3: 콜레스테릭 수지층
4: 도공 기재
5: 편광판 보호 필름
6: 편광자
7: 점착층
2: 접착층
3: 콜레스테릭 수지층
4: 도공 기재
5: 편광판 보호 필름
6: 편광자
7: 점착층
Claims (10)
- 콜레스테릭 규칙성을 갖는 수지층의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착층을 통해서 투명 필름이 설치된 휘도 향상 필름으로서,
활성 에너지선 경화형 접착층은, 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물을 경화시켜 이루어지고,
접착제 조성물이 미경화 상태에서
(A) 작용기수가 3 이하인 올리고머형 다작용 (메트)아크릴레이트, 및
(B) 온도 20±1.0℃에서의 점도가 10mPa?s 이상 500mPa?s 미만인 분자 내에 하이드록실기를 적어도 한 개 갖는 모노(메트)아크릴레이트
를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 휘도 향상 필름. - 제 1 항에 있어서,
미경화 상태의 접착제 조성물에 포함되는 (메트)아크릴레이트 100중량부에 대하여, (B)의 함유율이 35?85중량부의 범위에 있는 휘도 향상 필름. - 제 1 항에 있어서,
(A)가 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 및 폴리에스터(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 올리고머형(메트)아크릴레이트인 휘도 향상 필름. - 제 1 항에 있어서,
미경화 상태의 접착제 조성물이 추가로
(C) 유리 전이 온도가 -10℃ 이상 80℃ 이하인 불활성 중합체
를 포함하는 것을 특징으로 하는 휘도 향상 필름. - 제 1 항에 있어서,
투명 필름이 λ/4판인 휘도 향상 필름. - 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 설치하고, 한쪽 면에 제 1 항에 기재된 휘도 향상 필름을 접합한 것을 특징으로 하는 편광판.
- 편광자의 한 면에 투명 보호 필름을 설치하고, 다른 쪽의 면에 제 1 항에 기재된 휘도 향상 필름을 접합한 것을 특징으로 하는 편광판.
- 제 1 항에 기재된 휘도 향상 필름을 갖춘 액정 표시 장치.
- 제 6 항에 기재된 편광판을 액정 셀의 조명 장치 측에 접합한 액정 표시 장치.
- 제 7 항에 기재된 편광판을 액정 셀의 조명 장치 측에 접합한 액정 표시 장치.
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN104559806A (zh) * | 2013-10-11 | 2015-04-29 | 三星Sdi株式会社 | 用于偏振板的粘合剂组合物、偏振板和显示设备 |
KR20160102421A (ko) * | 2013-12-26 | 2016-08-30 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 복층 필름 및 그의 제조 방법 |
KR20170134219A (ko) * | 2016-05-26 | 2017-12-06 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광판 및 액정 표시 장치 |
Families Citing this family (13)
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JP2010133987A (ja) * | 2007-03-12 | 2010-06-17 | Toagosei Co Ltd | 光学フィルム積層体及びそれを用いた表示装置 |
KR101542634B1 (ko) * | 2007-11-19 | 2015-08-06 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | 점착제, 광학 부재용 점착제, 및 점착제층을 갖는 광학 부재 |
-
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104559806A (zh) * | 2013-10-11 | 2015-04-29 | 三星Sdi株式会社 | 用于偏振板的粘合剂组合物、偏振板和显示设备 |
KR20160102421A (ko) * | 2013-12-26 | 2016-08-30 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 복층 필름 및 그의 제조 방법 |
KR20170134219A (ko) * | 2016-05-26 | 2017-12-06 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광판 및 액정 표시 장치 |
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