KR20110079720A - 다층 성형체에서의 나노크기 ir 흡수체 - Google Patents

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귄터 쉐러
자미 쉐하타
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바스프 에스이
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Abstract

열가소성 중합체 및 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체(8)를 포함하는 외부층(2), 및 외부층(2) 밑에 배열되고 열가소성 중합체를 포함하는 내부층(3)을 포함하는 다층 성형체(1). UV 흡수체, 비입자상 유기 IR 흡수체, 안정화제, 항산화제, 착색제, 무기 염, 진주 광택 안료, NIR 반사성 물질, 방담제 또는 충전제가 추가의 첨가제로서 사용되는 다층 성형체(1). 패널 또는 시트 형태를 갖는 다층 성형체(1). 외부층(2) 및 내부층(3)의 공압출을 통한 다층 성형체(1)의 제조 방법. 열 관리에서의, 농업에서의, 창 구성요소로서의, 또는 공동을 갖는 패널, 트윈웹 패널, 멀티웹 샌드위치 패널 또는 솔리드 패널의 구성요소로서의 다층 성형체의 용도.

Description

다층 성형체에서의 나노크기 IR 흡수체{NANOSCALE IR ABSORBERS IN MULTILAYER MOLDINGS}
본 발명은 나노크기 IR 흡수체를 포함하는 다층 성형체에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 이러한 유형의 다층 성형체의 제조 방법에 관한 것이다. 마찬가지로, 본 발명은 이러한 다층 성형체의, 특히 열 관리에 있어서의, 온실 시트로서의 또는 창 구성요소로서의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 이러한 유형의 다층 성형체를 포함하는 물품에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 특허청구범위, 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용 및 실시예에서 확인할 수 있다. 본 발명의 대상의 상기 언급된 특징 및 하기 설명될 특징은 물론 본 발명의 범위를 벗어남이 없이 각각의 구체적인 기재된 조합으로뿐만 아니라 다른 조합으로 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태 또는 매우 바람직한 실시양태는 그 특징 정의가 각각 바람직한 정의 및 매우 바람직한 정의인 실시양태이다.
US 제2008/0075936 A1호에는 일사량을 조절하기 위한 필름 및 이러한 유형의 필름의 제조 방법이 기재되어 있다. 이 필름은 배향된 열가소성 물질로 이루어지는 하나 이상의 층을 포함하는 단층 또는 다층 코어 구역을 포함한다. IR 흡수체 나노입자가 배향된 열가소성 물질에 분산된다.
EP 제1 865 027 A1호에는 미세한 입자 금속 붕소화물을 포함하는 특정한 선택된 폴리카르보네이트 수지가 기재되어 있다. 이 수지 조성물로부터 제조된 제품은 광학 투명도 및 열 복사로부터의 차폐를 나타낸다. EP 제1 865 027 A1호에 언급된 제품을 창 물질, 지붕재료(roofing) 물질 또는 농업용 시트로서 사용할 수 있다.
US 제2004/0028920 A1호에는 열 복사로부터의 차폐를 위한 성분 및 열가소성 중합체를 포함하는 마스터뱃치가 기재되어 있다. 열 복사로부터의 차폐를 위해, 열가소성 중합체에 기초하여, 0.01 내지 20 중량%의 양의 헥사보라이드를 사용한다. US 제2004/0028920 A1호에서의 정보에 따르면, 가시광선에 높은 투명도를 갖고, 또한 높은 수준의 열 복사로부터의 차폐를 갖는 성형체를 제조하기 위해 이러한 유형의 마스터뱃치를 사용할 수 있다.
EP 제1 529 632 A1호에는 다층 시트 및 이의 제조 방법이 기재되어 있다. 다층 시트는 열가소성 중합체 및 IR 흡수체로 이루어지는 층을 갖는 코어 구역을 포함한다. 이 코어 층은 추가의 첨가제를 포함하는 열가소성 중합체로 이루어지는 상층, 또는 추가의 첨가제를 포함하는 열가소성 중합체로 이루어지는 상층 및 하층에 의해 둘러싸인다. EP 제1 529 632 A1호의 기술적 교시내용은 다층 시트의 코어 층에서 IR 흡수체를 분산시킬 필요성을 강조하고 있는데, 왜냐하면 EP 제1 529 632 A1호에서의 정보에 따르면 그 물질의 클라우딩(clouding)의 현저한 상승이 상층에서의 IR 흡수체의 분산과 함께 관찰되기 때문이다; 비고 EP 제1 529 632 A1호의 문단 [0075] 내지 [0082].
예를 들면, 빌딩, 차량, 창고 또는 온실의 표면에 의한 열 복사, 특히 햇빛의 열 복사의 과도한 흡수는 대개 특히 일사량이 높은 구역에서 내부 온도를 현저히 상승시킨다. 예를 들면, 빌딩 내부 또는 빌딩 내 있는 사람의 이러한 온도 증가는 대개 공조 시스템의 에너지 집중 이용을 포함하는 엔지니어링 방법을 이용함으로써 보상된다. 예를 들자면, 여름에 햇빛 아래에 주차된 차량의 내부에서는 온도가 자주 60℃를 초과한다.
그러나, 본 발명은 대개 열 복사로부터의 차폐가 마찬가지로 태양 스펙트럼의 다른 구역으로부터의 차폐를 포함하지 않아야 한다는 것이다. 특히 창 또는 온실 시트를 통한 열 복사로부터의 차폐의 경우에, 열 복사로부터의 효과적인 차폐와 함께 스펙트럼 가시부에서의 높은 투명도가 요구된다. 따라서, 이러한 용도에서는 구체적으로, 열 보호가 허용되지 않아 물질의 약간보다 많은 클라우딩(clouding)을 야기한다.
따라서, 본 발명의 목적은 빛, 특히 일사량이, 예를 들면 빌딩, 차량 또는 온실의 표면에 작용할 때 열 복사로부터의 차폐를 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 부분적인 목적은 열 복사로부터의 효과적인 차폐와 함께 가시광선에 높은 투명도를 제공하는 것이다.
이런 목적 및 다른 목적은
(a) (ⅰ) 열가소성 중합체 및
(ⅱ) 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체(8)
를 포함하는 외부층(2), 및
(b) 외부층(2) 밑에 배치되고
(ⅰ) 열가소성 중합체
를 포함하는 내부층(3)
을 포함하는 다층 성형체(1)를 통해 하기 기재된 바대로 성취된다.
물론, 외부층(2) 또는 내부층(3)이 또한 열가소성 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다. "하나 이상"의 나노크기 IR 흡수체는 그 물질이 "하나 또는 그 이상"의 나노크기 IR 흡수체를 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 적외선 복사(IR 복사로 약칭)는 가시광선과 장파장 마이크로파 사이의 스펙트럼 구역에서의 전자기파이다. 이는 약 760 ㎚ 내지 1 ㎜의 파장 범위에 해당한다. (760 ㎚에서 시작하는) 단파장 IR 복사의 경우, 근적외선(NIR)이란 용어를 흔히 사용하고, 약 5~25 마이크로미터의 파장의 경우, 중적외선(MIR)이란 용어를 흔히 사용한다. 극장파장 IR 복사(25 ㎛ 내지 1 ㎜)는 원적외선(FIR)이라 칭한다. 열 복사는 특히 적외선 복사이다.
본 발명의 목적을 위해, UV 복사는 약 200 ㎚ 내지 400 ㎚의 스펙트럼 범위에서의 전자기파이다.
본 발명의 목적을 위해, 가시광선은 약 400 ㎚ 내지 760 ㎚의 스펙트럼 범위에서의 전자기파이다.
어떤 물질 뒤에 위치한 물체가 비교적 명확히 분간될 수 있는 경우 그 물질을 일반적으로 투명하다고 말하고, 예로는 창 유리가 있다. 본 발명의 목적을 위해, 투명도는 스펙트럼 가시부에서 투명한 물질에 의한 빛의 산란 없이 본질적으로 광학적으로 투명하다는 것을 의미한다.
혼탁도(haze)의 측정을 위해, 예를 들면 Byk-Gardner로부터 구입한 혼탁도 시험기를 이용할 수 있다. 이것은 Ulbricht 구의 앞에 배치되는 튜브로 이루어진다. 혼탁도는 예로서 EP 제1 529 632 A1호에서 언급한 바대로 ASTM D1003-7에 따라 측정할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, IR 복사의 파장 범위에서 전자기 복사를 흡수하는 물질을 또한 IR 흡수체라 칭한다. IR 흡수체는 바람직하게는 760 내지 2000 ㎚, 매우 바람직하게는 780 내지 1500 ㎚의 파장 범위에서 흡수를 갖고, 적어도 100 l/(cm×mol)의 IR 복사에 대한 소광 계수를 갖는다. IR 복사에 대한 소광 계수는 바람직하게는 1000 l/(cm×mol) 초과, 매우 바람직하게는 104 l/(cm×mol) 초과이다.
본 발명의 목적을 위해, "나노크기" 또는 "나노입자"는 최대 평균 직경이 500 나노미터(㎚)보다 작은, 바람직하게는 10 내지 300 ㎚, 특히 20 내지 200 ㎚인 입자에 사용되는 용어이다. 나노크기 입자는 무기 또는 유기 중 어느 하나일 수 있거나, 그외 유기/무기 성분의 혼합물을 포함할 수 있다. 나노입자상 입자의 입자 크기 또는 입자 크기 분포는 당업자에게 공지된 바대로 예의 방식으로 동적 광 산란법을 통해 또는 전자 현미경 관찰법, 예를 들면 투과 전자 현미경을 통해 결정할 수 있다.
다층 성형체(1)의 외부층(2)의 위치는 빛, 특히 햇빛 또는 열 복사(9)를 향한 다층 성형체의 면 또는 표면인 반면, 내부층(3)의 위치는 빛 또는 열 복사로부터의 반대 면이다.
다층 성형체(1)의 외부층(2)의 위치는 내부층(3) 바로 근처이다. "바로 근처"는 내부층(3)과 외부층(2) 사이의 유일한 분리가 추가 층에 대해 50 ㎜ 이하의 전체 두께로 하나 이상의 추가 층 또는 공동에 의해 제공된다는 것을 의미한다. 본 발명의 다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)은 내부층(3)과 바로 접촉한다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 임의의 추가 층, 예를 들면 (5), (6) 및/또는 (7)의 위치는 일반적으로, 도 1에서 볼 수 있는 것처럼, 광의 반대인 광의 다층 성형체의 면에서 내부층(3) 아래 있다. 그러나, 또한 어느 정도 외부층(2)과 내부층(3) 사이에 추가 층(4)이 존재할 수 있지만, 외부층(2)의 위치는 항상 내부층(3) 바로 근처이다. 추가 층은 또한 공동, 특히 공기 충전 공동을 가질 수 있다.
다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 이것은 2개의 층, 즉 외부층(2) 및 내부층(3)으로 이루어진다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 이것은 3개의 층, 즉 외부층(2), 내부층(3) 및 내부층(3) 아래의, 바람직하게는 외부층(2)의 구성성분과 동일한 구성성분을 갖는 추가 층(5)으로 이루어진다.
외부층(2), 내부층(3) 및 임의의 추가 층의 층 두께는 예의 방식으로 배치의 함수로서 광범위 내에 변할 수 있다. 층 두께는 대개 0.01 내지 50 ㎜, 바람직하게는 0.75 내지 30 ㎜, 매우 바람직하게는 0.85 내지 25 ㎜, 특히 1 ㎜ 내지 20 ㎜이다.
다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)의 층 두께는 0.01 내지 1 ㎜, 바람직하게는 0.02 내지 0.5 ㎜, 특히 바람직하게는 0.03 내지 0.1 ㎜, 특히 0.03 내지 0.05 ㎜이다.
사용될 수 있는 열가소성 중합체는 올리고머, 중합체, 이오노머, 덴드리머, 공중합체, 예컨대 블록 공중합체, 그래프트 공중합체, 별 모양 블록 공중합체, 랜덤 블록 공중합체, 또는 이들의 혼합물이다.
열가소성 중합체의 중량 평균 몰 질량(Mw)은 일반적으로 3,000 내지 1,000,000 g/mol이다. Mw는 바람직하게는 10,000 내지 100,000 g/mol, 매우 바람직하게는 20,000 내지 50,000 g/mol, 특히 25,000 내지 35,000 g/mol이다.
외부층(2)에서 사용되는 열가소성 중합체는 일반적으로 높은 광학 투명도를 갖는 중합체를 포함하지만, 또한 불투명 중합체를 사용할 수 있다. 스펙트럼 가시부에서 높은 투명도를 갖는 중합체가 바람직하다. 당업자는 일반적으로, 외부층(2)에서의 열가소성 중합체에 대해, 우수한 내후성, 낮은 흡수성, 높은 내약품성 및 내스크래치성과 같은 높은 기계적 강도를 갖는 중합체를 선택할 것이다. 외부층(2)의 열가소성 중합체가 내부층(3)의 열가소성 중합체와 용융시 우수한 상용성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)에서의 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴 설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리페닐 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케토케톤, 폴리벤즈옥사졸, 폴리옥사디아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥소인돌, 폴리옥소이소인돌린, 폴리디스옥소이소인돌린, 폴리트리아진, 폴리피리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트리아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카르보란, 폴리옥사비사이클로노난, 폴리비사이클로논, 폴리디벤조푸란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리언하이드라이드, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 티오에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리비닐 니트릴, 폴리비닐 에스테르, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스테르, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄, 폴리포스파진, 폴리실라잔, 폴리이미드, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 폴리비닐 부티랄, 또는 이들로 이루어진 혼합물 중합체이다. 혼합물은 또한 이들 중합체의 블렌드를 포함한다.
외부층(2)에서 사용되는 열가소성 중합체가 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 또는 폴리에스테르와 폴리카르보네이트로 이루어진 블렌드를 포함하거나, 폴리카르보네이트-폴리에스테르 공중합체, 폴리카르보네이트-폴리실록산 공중합체, PMMA, PE 또는 PET를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리카르보네이트, PE 또는 PMMA가 특히 바람직하다.
내부층(3)에서 사용되는 열가소성 중합체는 일반적으로 높은 광학 투명도를 갖는 중합체를 포함하지만, 또한 불투명 중합체를 사용할 수 있다. 스펙트럼 가시부에서 높은 투명도를 갖는 중합체가 바람직하다. 당업자는 일반적으로, 내부층(3)에서의 열가소성 중합체에 대해, 우수한 내후성, 낮은 흡수성, 높은 내약품성 및 내스크래치성과 같은 높은 기계적 강도를 갖는 중합체를 선택할 것이다. 내부층(3)의 열가소성 중합체가 외부층(2)의 열가소성 중합체와 용융시 우수한 상용성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 내부층(3)에서의 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴 설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리페닐 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케토케톤, 폴리벤즈옥사졸, 폴리옥사디아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥소인돌, 폴리옥소이소인돌린, 폴리디스옥소이소인돌린, 폴리트리아진, 폴리피리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트리아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카르보란, 폴리옥사비사이클로노난, 폴리비사이클로논, 폴리디벤조푸란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리언하이드라이드, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 티오에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리비닐 니트릴, 폴리비닐 에스테르, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스테르, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄, 폴리포스파진, 폴리실라잔, 폴리이미드, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 폴리비닐 부티랄, 또는 이들로 이루어진 혼합물 중합체이다. 혼합물은 또한 이들 중합체의 블렌드를 포함한다.
내부층(3)에서 사용되는 열가소성 중합체가 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 또는 폴리에스테르와 폴리카르보네이트로 이루어진 블렌드를 포함하거나, 폴리카르보네이트-폴리에스테르 공중합체, 폴리카르보네이트-폴리실록산 공중합체, PMMA, PE 또는 PET를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리카르보네이트, PE 또는 PMMA가 특히 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 내스크래치성, 특히 투명성 코팅을 내부층(3)의 반대 면에서 외부층(2)에 배치할 수 있다.
본 발명의 다층 성형체의 임의의 추가 층은 마찬가지로 일반적으로 상기 언급된 열가소성 중합체 중 하나를 포함한다. 임의의 추가 층에서 사용되는 중합체가 외부층 또는 내부층의 상기 언급된 바람직한 열가소성 중합체로부터 선택되는 것이 바람직하다. 임의의 추가 층에서 사용되는 중합체가 외부층 또는 내부층의 열가소성 중합체에 해당하는 것이 매우 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 외부층(2) 및 내부층(3)에서의 열가소성 중합체는 동일하고, 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리카르보네이트(PC), 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴 설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리페닐 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케토케톤, 폴리벤즈옥사졸, 폴리옥사디아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥소인돌, 폴리옥소이소인돌린, 폴리디스옥소이소인돌린, 폴리트리아진, 폴리피리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트리아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카르보란, 폴리옥사비사이클로노난, 폴리비사이클로논, 폴리디벤조푸란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리언하이드라이드, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 티오에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리비닐 니트릴, 폴리비닐 에스테르, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스테르, 폴리설폰, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄, 폴리포스파진, 폴리실라잔, 폴리이미드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리올레핀, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 폴리아미드, 폴리에테르 설폰, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰 또는 이들로 이루어진 혼합물 중합체이다. 혼합물은 또한 이들 중합체의 블렌드를 포함한다.
외부층(2) 및 내부층(3)에서 동일한 열가소성 중합체인 경우에, 사용되는 중합체가 PC, PE 또는 PMMA를 포함하는 것이 바람직하다. PC 및 PE가 특히 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 나노크기 IR 흡수체(8)는 미세하게 분산된 형태로 사용한다. "미세하게 분산된"이란 용어는 외부층(2)에서 IR 흡수체(8)가 균일하게 분산된다는 것을 의미한다. 나노크기 IR 흡수체가 본질적으로 500 ㎚보다 큰 응집체 또는 입자를 형성하지 않는 한, 이러한 유형의 분산이 이루어진다. 300 ㎚보다 큰 응집체 또는 입자가 존재하지 않는 것이 바람직하고, 200 ㎚보다 큰 응집체 또는 입자가 존재하지 않는 것이 매우 바람직하다. 특히, 200 ㎚ 이상의 평균 분리로 별개의 나노입자가 존재한다. 일 실시양태에서, 90% 초과의 입자가 200 ㎚ 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 95% 초과의 입자가 200 ㎚ 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 99% 초과의 입자가 200 ㎚ 미만의 평균 입자 크기를 갖는다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)은 500 ㎚ 초과의 평균 입자 크기를 갖는 입자 또는 응집체를 포함하지 않는다. 그 물질이 300 ㎚ 초과의 직경을 갖는 입자 또는 응집체를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
미립자 형태의 나노크기 IR 흡수체를 사용하는 것이 바람직하다. 이 입자가 임의의 원하는 형상인 것으로 추정할 수 있다. 예의 방식으로, 구형, 각기둥형 또는 층상형 입자, 또는 불규칙 형상을 갖는 입자를 사용할 수 있다. 또한 2봉 또는 다봉 입자 크기 분포를 갖는 나노크기 IR 흡수체를 사용할 수 있다.
사용되는 IR 흡수체는 바람직하게는 안티몬이 도핑된 나노크기 산화주석(ATO) 또는 인듐이 도핑된 나노크기 산화주석(ITO)을 포함하거나, 특히 희토류 원소의 나노크기 금속 붕소화물(MBx, 여기서 x는 1 내지 6임)을 포함한다. 희토류 원소의 나노입자상 붕소화물이 특히 바람직하다. 상징적 수식 MB6(특히, 여기서 M = La, Pr, Nd, Ce, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu, Sr, Ca)의 금속 헥사붕소화물이 매우 특히 바람직하다. 마찬가지로 금속 이붕소화물 MB2(특히, 여기서 M = Ti, Zr, Hf, V, Ta, Cr, Mo)가 바람직하다. 다른 적합한 금속 붕소화물은 Mo2B5, MoB, W2B5이다. 나노크기 란타늄 헥사붕소화물(LaB6)은 매우 훌륭한 IR 흡수체이다. 언급된 나노크기 물질의 혼합물이 물론 또한 IR 흡수체로서 적합하다. 나노입자상 LaB6은 상업적으로 구입 가능하거나, WO 제2006/134141호 또는 WO 제2007/107407호의 방법에 따라 제조할 수 있다.
사용되는 IR 흡수체의 양은 광범위 내에 변할 수 있고, 예의 방식으로 외부층(2)에서 열 복사에 노출되는 표면에 따라 달라진다. IR 흡수체 사용량은 또한 일반적으로 사용되는 외부층(2)의 층 두께에 따라 달라진다. IR 흡수체의 효과적인 작용을 위한 결정적인 인자는 일반적으로 열 복사가 외부층(2)을 통해 통과할 때 열 복사를 흡수하는 복사 경로에 존재하는 충분한 IR 흡수체가 존재한다는 것이다.
나노크기 IR 흡수체의 양은, 외부층(2)의 열가소성 중합체에 기초하여, 2 중량% 이하이다. IR 흡수체의 양은 바람직하게는 0.001 내지 1 중량%, 매우 바람직하게는 0.01 내지 0.8 중량%, 특히 0.01 내지 0.5 중량%이다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 표면에 충돌하고 이에 의해 흡수되는 IR 복사의 비율은 각각의 원하는 배치에 따라 달라진다. 예의 방식으로, 다층 성형체는 이의 표면에 입사하는 IR 복사의 5% 초과를 흡수한다. 표면에 충돌하는 IR 복사의 흡수량은 바람직하게는 20% 초과, 매우 바람직하게는 50% 초과, 특히 90% 초과이다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)은 오직 적은 함량의 ZrO2를 포함한다. 그 물질은 바람직하게는, 외부층(2)에 기초하여, 0.2 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.15 중량%의 ZrO2를 포함한다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)은 바람직하게는 0.001 내지 1 중량%, 매우 바람직하게는 0.01 내지 0.8 중량%, 특히 0.01 내지 0.5 중량%의 LaB6 및 오직 적은 함량의 ZrO2를 포함한다. ZrO2의 양은 바람직하게는, ZrO2 및 LaB6의 총량에 기초하여, 50 중량% 미만, 특히 바람직하게는 40 중량% 미만이다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2) 및/또는 내부층(3)에서 추가의 첨가제를 사용한다. UV 흡수체, 비입자상 유기 IR 흡수체, 안정화제, 항산화제, 착색제, 무기 염, 진주 광택 안료, NIR 반사성 물질, 방담제 또는 충전제를 추가의 첨가제로서 사용하는 것이 바람직하다. 비입자상 유기 IR 흡수체는 열가소성 중합체의 매트릭스 내에 나노크기 입자 형태가 아니라 분자 용액 형태로 존재한다.
본 발명의 다층 성형체(1)의 하나의 바람직한 실시양태에서, 열 복사의 흡수로부터 야기되는 통상적으로 10 내지 30℃의 온도 증가의 열가소성 중합체에 대한 영향을 상쇄하기 위해, 외부층(2)에 안정화제를 또한 사용한다. 이 실시양태의 추가의 이점은 외부층(2)의 열가소성 중합체가 공정 동안, 예를 들면 용융시 안정화된다는 것이다. 물론, 또한 내부층(3)의 열가소성 중합체의 가공에 이 이점을 이용할 수 있다. 따라서, 결국, 안정화제의 추가 사용은 다층 성형체의 수명 연장에 기여한다.
본원에서 언급될 수 있는 안정화제의 예로는 포스파이트, 포스포나이트, 포스핀, 장애 아민(HALS 화합물), 히드록실아민, 페놀, 아크릴로일 변형 페놀, 과산화물 소거제, 벤조푸라논 유도체 및 이들의 혼합물이 있다. 많은 안정화제가, 예를 들면 Ciba 및 Dover로부터 상표명 IRGAPHOS® 168, DOVERPHOS® S-9228, ULTRANOX® 641로 상업적으로 구입 가능하다. 안정화제 이외에, 열 안정성을 증가시키기 위해 보조 안정화제를 또한 사용할 수 있다.
바람직한 안정화제는 포스파이트 또는 HALS 화합물이다. 상표명 Chimasorb®, 특히 Chimasorb® 119 FL, 2020, 940, 또는 Tinuvin®, 특히 Tinuvin® 111, 123, 492, 494, 622, 765, 770, 783, 791, C 353으로 Ciba로부터 구입 가능한 HALS 화합물이 매우 특히 바람직하다. 상표명 Uvinul®, 특히 Uvinul® 4050 H(CAS 124172-53-8호), Uvinul® 4077 H(CAS 52829-07-09호) 또는 Uvinul® 5050 H(CAS 152261-33-1호)로 BASF SE로부터 구입 가능한 HALS 화합물이 다른 매우 바람직한 화합물이다.
안정화제의 일반적인 사용량은, 각각 외부층(2) 및 내부층(3)에 기초하여, 0.001 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.002 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.003 내지 1 중량%, 특히 0.005 내지 0.5 중량%이다. 보조 안정화제를 사용하는 경우, 이의 사용량은, 각각 외부층(2) 및 내부층(3)에 기초하여, 0.001 내지 2 중량%이다.
다층 성형체(1)의 하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 외부층(2)에서 UV 흡수체를 또한 사용하여 다층 성형체의 수명을 추가로 연장시킨다.
UV 흡수체는 400 ㎚ 미만, 특히 200 내지 400 ㎚의 파장을 갖는 UV 광을 흡수한다. 따라서, UV 흡수체는 예의 방식으로 UV A(320 내지 400 ㎚), UV B(290 내지 319 ㎚) 및/또는 UV C(200 내지 289 ㎚)를 흡수할 수 있다. UV 흡수체가 UV A 및/또는 UV B를 흡수하는 것이 바람직하다. UV 흡수체가 UV A 및/또는 UV B를 흡수하고 어떠한 복사도 발생시키지 않고 광으로부터 흡수된 에너지를 불활성화시키는 것이 매우 특히 바람직하다.
사용할 수 있는 UV 흡수체의 예는 Ciba 또는 BASF SE로부터의 Tinuvin® 부류의 제품, 특히 Tinuvin® 234, 326, 327, 328, 또는 Uvinul® 부류의 제품의 상업적으로 구입 가능한 화합물이다.
Uvinul® 광 안정화제는 벤조페논, 벤조트리아졸, 시아노아크릴레이트, 신남산 에스테르, 파라아미노벤조에이트, 나프탈이미드의 부류로부터 얻은 화합물을 포함한다. 다른 공지된 발색단을 또한 사용하고, 히드록시페닐트리아진 또는 옥살아닐리드가 그 예이다. 이러한 유형의 화합물을 예의 방식으로 선스크린과 같은 미용 용도에 또는 유기 중합체의 안정화에 단독으로 또는 다른 광 안정화제와의 혼합물로 사용한다. 특히 바람직하게 사용되는 하나의 UV 흡수체는 4-n-옥틸옥시-2-히드록시벤조페논이다. UV 흡수체의 다른 예로는 하기를 들 수 있다:
치환 아크릴레이트, 예를 들면 에틸 또는 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트(주로 2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트), 메틸 α-메톡시카르보닐-β-페닐아크릴레이트, 메틸 α-메톡시카르보닐-β-(p-메톡시페닐)아크릴레이트, 메틸 또는 부틸 α-시아노-β-메틸-β-(p-메톡시페닐)아크릴레이트, N-(β-메톡시카르보닐-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 옥틸 p-메톡시신나메이트, 이소펜틸 4-메톡시신나메이트, 우로칸산, 또는 이들의 염 또는 에스테르;
p-아미노벤조산의 유도체, 특히 이의 에스테르, 예를 들면 에틸 4-아미노벤조에이트 또는 에톡실화 에틸 4-아미노벤조에이트, 살리실레이트, 치환 신나메이트, 예컨대 옥틸 p-메톡시신나메이트 또는 4-이소펜틸 4-메톡시신나메이트, 또는 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 또는 이들의 염;
2-히드록시벤조페논 유도체, 예를 들면 4-히드록시-, 4-메톡시-, 4-옥틸옥시-, 4-데실옥시-, 4-도데실옥시-, 4-벤질옥시-, 4,2',4'-트리히드록시- 또는 2'-히드록시-4,4'-디메톡시-2-히드록시벤조페논, 또는 그외 4-메톡시-2-히드록시벤조페논설폰산의 나트륨염;
4,4-디페닐부타디엔-1,1-디카르복실산의 에스테르, 예를 들면 비스(2-에틸헥실) 에스테르;
2-페닐벤즈이미다졸-4-설폰산 및 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 또는 이들의 염;
벤즈옥사졸의 유도체;
벤조트리아졸 또는 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸의 유도체, 예를 들면 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-((1,1,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록산일)프로필)페놀, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐]벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀], 폴리에틸렌 글리콜 300에 의한 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 완전 에스테르화 제품, [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2(여기서, R은 3'-tert-부틸-4-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸임);
벤질리덴캄퍼 또는 이의 유도체, 예를 들면 DE-A 제38 36 630호에 언급된 것, 예를 들면 3-벤질리덴캄퍼, 3(4'-메틸벤질리덴)d-1-캄퍼;
α-(2-옥소보른-3-일리덴)톨루엔-4-설폰산 또는 이의 염, N,N,N-트리메틸-4-(2-옥소보른-3-일리덴메틸)아닐리늄 모노설페이트;
디벤조일메탄, 예를 들면 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄;
2,4,6-트리아릴트리아진 화합물, 예컨대 2,4,6-트리스{N-[4-(2-에틸헥스-1-일)옥시카르보닐페닐]아미노}-1,3,5-트리아진, 4,4'-((6-(((tert-부틸)아미노카르보닐)페닐아미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일)이미노)비스(2'-에틸헥실 벤조에이트);
2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들면 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
다른 적합한 UV 흡수체는 간행물[Cosmetic Legislation, vol. 1, Cosmetic Products, European Commission 1999, pp. 64-66](이는 참조문헌으로 본원에 포함됨)에서 확인할 수 있다.
적합한 UV 흡수체는 또한 EP 제1 191 041 A2호의 6쪽 14줄 내지 30줄([0030])에 기재되어 있다. 이 간행물의 전체 내용은 참조문헌으로 본원에 포함된다.
UV 흡수체의 일반적인 사용량은, 외부층(2) 또는 내부층(3)의 열가소성 중합체에 기초하여, 5 중량% 내지 15 중량%이다. UV 흡수체를 7 내지 14 중량% 사용하는 것이 바람직하고, 8 내지 12 중량%, 특히 9 내지 11 중량% 사용하는 것이 매우 바람직하다.
본 발명의 다층 성형체의 표면에 충돌하고 이에 의해 흡수되는 UV 복사의 비율은 각각의 원하는 배치에 따라 달라진다. 예의 방식으로, 본 발명의 다층 성형체는 이의 표면에 입사하는 UV 복사의 5% 초과를 흡수한다. 표면에 충돌하는 UV 복사의 흡수량은 바람직하게는 20% 초과, 매우 바람직하게는 50% 초과, 특히 90% 초과이다.
본 발명의 다층 성형체를 사용하는 경우, 최대 비율의 IR 및 UV 복사가 흡수되는 것이 일반적으로 유리하지만, 동시에 스펙트럼 가시부에서 다층 성형체의 최대 투명도가 바람직하다. 스펙트럼 가시부에서의 투명도는 일반적으로 20% 초과이다. 스펙트럼의 가시적인 범위에서의 투명도는 바람직하게는 30% 초과, 매우 바람직하게는 40% 초과, 특히 50% 초과이다.
또한, 본 발명의 다층 성형체의 혼탁도가 일반적으로 낮은 것이 유리하다. 혼탁도는 일반적으로 5% 미만, 바람직하게는 2% 미만, 매우 바람직하게는 1.8% 미만, 특히 1.6% 미만이다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 비입자상 유기 IR 흡수체를 또한 사용하고, 이것은 나노크기 IR 흡수체의 흡수를 보충하고 증강시킨다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 항산화제를 또한 사용한다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 UV 흡수체 및 비입자상 유기 IR 흡수체를 또한 사용한다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 UV 흡수체 및 항산화제를 또한 사용한다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 항산화제 및 비입자상 유기 IR 흡수체를 또한 사용한다.
다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2)에서 UV 흡수체, 항산화제 및 비입자상 유기 IR 흡수체를 또한 사용한다.
또한, 당업자는 공지된 중합체 첨가제를 사용할 수 있고, 외부층(2) 또는 내부층(3) 중 어느 하나에서 또는 그외 임의의 추가 층 내의 착색제, 예를 들면 염료 및/또는 안료, 활택제, 충격 보강제, 습윤제, 항산화제, 살생물제, 난연제, 충전제, 예를 들면 실리카, 에어로겔(Aerogel) 또는 카본 블랙, 유리 비드, 섬유, 예를 들면 탄소 섬유 및/또는 유리 섬유, 대전 방지제, 무기 염, 예를 들면 설페이트 또는 옥사이드, 예컨대 이산화티탄 또는 황산바륨, 진주 광택 안료 또는 NIR 반사성 물질이 그 예이다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명의 다층 성형체(1)의 추가 층은 마찬가지로 상기 언급된 첨가제, 예컨대 UV 흡수체, 안정화제, 항산화제 등을 포함할 수 있고, 그 양은 외부층(2) 또는 내부층(3)에서 기재된 바와 같다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명의 다층 성형체(1)의 추가 층은 마찬가지로 IR 흡수체를 포함할 수 있고, 그 양은 외부층(2)에서 기재된 바와 같다.
본 발명의 다층 성형체의 형상은 원하는 배치의 함수로서 매우 상이할 수 있다. 외부층, 내부층 및 임의의 추가 층의 층 두께의 합계인 다층 성형체의 전체 층 두께는 일반적으로 성형체의 길이 또는 폭보다 작다. 성형체의 길이 및/또는 폭이 전체 층 두께보다 10 이상의 인자만큼, 특히 바람직하게는 20 이상의 인자만큼, 특히 100 이상의 인자만큼 큰 것이 바람직하다.
본 발명의 성형체는 바람직하게는 공동을 갖는 패널, 트윈웹 패널 또는 멀티웹 샌드위치 패널 또는 솔리드 패널과 같은 패널 형태를 갖거나, 시트 형태를 갖는다.
본 발명은 또한 열가소성 중합체를 포함하고, 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체를 포함하고, 임의로 하나 이상의 UV 흡수체를 포함하고, 임의로 하나 이상의 유기 IR 흡수체를 포함하고, 임의로 항산화제를 포함하는 외부층(2)이 열가소성 중합체를 포함하는 내부층(3)의 표면에 배치되는 다층 성형체(1)의 제조 방법을 제공한다.
당업자에게 공지된 방법에 따라 본원에서의 외부층(2) 및 내부층(3)을 동시에 또는 연속하여 제조할 수 있다. 예의 방식으로, 압출, 공압출 또는 CAST 공정을 통해 층을 제조할 수 있다.
본원에서 외부층(2)을 공압출, 적층 또는 접착 결합을 통해 내부층(3)에 배치한다. 공압출 방법이 바람직하다.
다층 성형체(1)의 제조 방법의 하나의 바람직한 실시양태에서, 공압출을 통해 외부층(2) 및 내부층(3)을 동시에 제조한다.
공압출을 통해 제조된 본 발명의 다층 성형체(1)의 일 실시양태에서, 외부층(2)의 층 두께는 0.01 ㎜ 내지 0.15 ㎜이다. 본원에서의 외부층의 층 두께가 0.015 내지 0.1 ㎜, 매우 바람직하게는 0.02 내지 0.09 ㎜, 특히 0.025 내지 0.08 ㎜인 것이 바람직하다.
다층 성형체(1)의 일 실시양태에서, 외부층(2)의 열가소성 중합체의 용융 점도는 내부층(3)의 열가소성 중합체의 용융 점도에 해당한다. 다층 성형체(1)의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2) 및 내부층(3)의 열가소성 중합체의 용융 점도는 그 차이가 서로 10% 이하일 수 있지만, 그 차이는 바람직하게는 5% 미만, 매우 바람직하게는 1% 미만이다.
일반적으로, 예를 들면 적층 또는 공압출을 통한 다층 성형체의 제조 동안, 외부층(2) 및 내부층(3)의 열가소성 중합체의 용융 점도를 서로 일치시키는 것이 유리하다.
다층 성형체(1)의 제조 방법의 하나의 바람직한 실시양태에서, 외부층(2) 및 내부층(3)의 열가소성 중합체의 용융 점도는 특히 용융물의 제1 접촉 부위에서 그 차이가 서로 10% 이하일 수 있고, 그 차이는 바람직하게는 5% 미만, 매우 바람직하게는 1% 미만이다.
롤 밀 또는 "롤 스택" 공정으로 층의 압출 후 적층을 통해 본 발명의 다층 성형체를 일반적으로 제조한다. 예의 방식으로 개별 층의 압출을 1축 압출기 또는 2축 압출기에서 수행할 수 있다. 1축 압출기를 사용하여 층을 압출하고 롤 밀에서 적층하는 것이 바람직하다. 1축 압출기 또는 2축 압출기, 특히 1축 압출기로 층을 공압출하고, 임의로 롤 밀에서 적층하는 것이 매우 바람직하다. 여기서 롤 밀은 예의 방식으로 2개 또는 3개의 롤을 가질 수 있다.
본 발명의 방법의 일 실시양태에서, 현탁액 형태의 IR 흡수체를 사용한다. 현탁액이, 현택액의 전체 중량에 기초하여, 나노크기 IR 흡수체의 10 중량% 이상, 특히 바람직하게는 20 중량% 이상, 특히 25 중량% 이상의 고체 함량을 포함하는 것이 바람직하다. 높은 고체 함량이 외부층에서 나노크기 IR 흡수체에 대한 높은 추가 인자를 제공할 수 있다는 것이 유리하다.
외부층(2) 및 내부층(3)의 압출의 일 실시양태에서, 나노크기 IR 흡수체와 같은 첨가제를 특히 현탁액 형태로 첨가하거나, UV 흡수체를 유입관에서 열가소성 중합체와 함께 압출기에 첨가한다.
외부층(2) 및 내부층(3)의 압출의 또 다른 실시양태에서, 특히 현탁액 형태의 나노크기 IR 흡수체 또는 UV 흡수체와 같은 첨가제를 마스터뱃치 형태로 압출기에 첨가한다. 열가소성 중합체를 유입관에서 압출기에 첨가할 때, 마스터뱃치를 또한 유입관에서 또는 별개의 다운스트림 유입구를 통해 압출기에 첨가할 수 있다.
예의 방식으로, 외부층(2)의 제조시, 열가소성 중합체를 1축 압출기의 유입관에 넣고, 마스터뱃치 형태의 나노크기 IR 흡수체를 별개의 다운스트림 유입구를 통해 압출기에 도입한다.
예의 방식으로, 외부층(2)의 제조시, 열가소성 중합체를 1축 압출기의 유입관에 넣고, 각각 마스터뱃치 형태의 나노크기 IR 흡수체 및 UV 흡수체를 별개의 다운스트림 유입구를 통해 압출기로 도입한다.
본 발명의 제조 방법의 또 다른 실시양태에서, 외부층(2) 및 내부층(3)에 대한 각각의 조성물을 공압출 공정 전에 별도로 예비 혼합한다. 이 예비 혼합 조성물을 예의 방식으로 공압출 공정 전에 1축 압출기 또는 2축 압출기에서, 또는 혼련기에서 또는 롤 밀에서 용융시 처음에 혼합하고, 이후 가공하여 임의의 원하는 형상, 예컨대 펠렛 또는 시트를 만들 수 있고, 이후 이것을 공압출 공정에 사용한다. 이후, 외부층(2) 및 내부층(3)의 예비 혼합 조성물을 공압출 공정을 위해 이의 각각의 압출기에 도입한다.
본 발명의 방법의 하나의 바람직한 실시양태에서, 압출물(용융 스트림)을 개별 압출기로부터 공급물 블록 다이로 통과시켜 외부층(2) 및 내부층(3)을 공압출시키고, 이 다이에서 압출물은 다이에 도달하기 전에 혼합된다. 또 다른 실시양태에서, 압출물은 분리하여 다이로 진입시키고 최종 유입구 내에 있을 때까지 혼합되지 않는다.
공압출 공정 이후, 본 발명의 공압출된 다층 성형체를 롤 밀에서 권취할 수 있고, 대개 시트 형태를 갖는다. 생성된 시트의 두께는 일반적으로 0.5 내지 35 ㎜이다.
본 발명은 또한 열 관리에서의 본 발명의 다층 성형체의 용도를 제공한다. 열 관리는 자동차, 건축물, 거주 빌딩 및 사무실 빌딩, 창고, 경기장, 공항, 또는 입사 열 복사에 의해 생성되는 열이 바람직하지 않는 다른 구역에서의 용도를 포함한다.
본 발명의 다층 성형체는 주로 건축 분야에서, 차량 건설에서, 비행기 여행에서, 조선에서, 철도 건설에서, 및 전기 또는 전자 산업에서, 예를 들면 디스플레이 스크린용 필터로서 사용된다.
본 발명의 다층 성형체는 바람직하게는 광택 물질 또는 지붕재료 물질로서, 농업용 시트, 특히 온실 시트로서 또는 창 구성요소로서 사용된다.
복수의 다층 성형체를 포함하는 물품, 특히 부품을 제조하기 위해 다층 성형체를 물론 또한 사용할 수 있다. 예의 방식으로, 복수의 다층 성형체가 스페이서에 의해 분리된 패널 또는 시트 형태로 존재할 수 있어서, 패널 또는 시트 사이에 공기 채널을 생성할 수 있다. 스페이서는 마찬가지로 외부층(2) 또는 내부층(3)의 열가소성 중합체로 이루어질 수 있다. 이러한 유형의 부품은 특히 빌딩에서 열 관리에 사용할 수 있다.
물론, 또한 다층 성형체를 열 성형 또는 취입 성형과 같은 추가의 공정 단계를 통해 다양한 원하는 형상 및 기하구조의 제품으로 전환시킬 수 있다.
나노크기 IR 흡수체를 포함하는 본 발명의 다층 성형체를 사용하여, 예를 들면 빌딩, 차량 또는 온실의 표면에서 열 복사의 작용과 관련하여 효과적인 차폐가 가능하다. 이러한 물질에 의해 내부 공간의 열 관리가 가능하다. 이러한 물질은 일반적으로 열 복사로부터의 효과적인 차폐와 함께 가시광선에 대해 높은 투명도를 제공하고, 내부 공간은 따라서 일사량에 노출될 때 매우 밝은 채 있고, 온도 증가가 덜하다.
실시예 및 도면은 본 발명의 추가 설명을 제공하지만, 실시예 및 도면은 본 발명의 대상을 제한하지 않는다.
도 1은 나노크기 IR 흡수체(8)를 포함하는 외부층(2) 및 내부층(3) 및 임의의 추가 층 (4), (5), (6) 및 (7)을 포함하는 본 발명의 다층 성형체(1)의 도표를 도시한 것이다. 열 복사(9)는 다층 성형체(1)의 외부층(2)에 충돌한다.

Claims (21)

  1. (a) (ⅰ) 열가소성 중합체 및
    (ⅱ) 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체(8)
    를 포함하는 외부층(2), 및
    (b) 외부층(2) 밑에 배치되고
    (ⅰ) 열가소성 중합체
    를 포함하는 내부층(3)
    을 포함하는 다층 성형체(1).
  2. 제1항에 있어서, 외부층(2)은 내부층(3)과 직접 접촉하는 것인 다층 성형체(1).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 외부층에서 사용되는 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴 설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리페닐 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케토케톤, 폴리벤즈옥사졸, 폴리옥사디아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥소인돌, 폴리옥소이소인돌린, 폴리디스옥소이소인돌린, 폴리트리아진, 폴리피리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트리아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카르보란, 폴리옥사비사이클로노난, 폴리비사이클로논, 폴리디벤조푸란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리언하이드라이드, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 티오에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리비닐 니트릴, 폴리비닐 에스테르, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스테르, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄, 폴리포스파진, 폴리실라잔, 폴리이미드, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 폴리비닐 부티랄, 또는 이들로 이루어진 혼합물을 포함하는 것인 다층 성형체(1).
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, IR 흡수체는 안티몬 또는 인듐이 도핑된 나노입자상 산화주석이거나, 희토류 원소의 나노입자상 붕소화물인 다층 성형체(1).
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 내부층에서 사용되는 열가소성 중합체는 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴 설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리페닐 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케토케톤, 폴리벤즈옥사졸, 폴리옥사디아졸, 폴리벤조티아지노페노티아진, 폴리벤조티아졸, 폴리피라지노퀴녹살린, 폴리피로멜리트이미드, 폴리퀴녹살린, 폴리벤즈이미다졸, 폴리옥소인돌, 폴리옥소이소인돌린, 폴리디스옥소이소인돌린, 폴리트리아진, 폴리피리다진, 폴리피페라진, 폴리피리딘, 폴리피페리딘, 폴리트리아졸, 폴리피라졸, 폴리피롤리딘, 폴리카르보란, 폴리옥사비사이클로노난, 폴리비사이클로논, 폴리디벤조푸란, 폴리프탈라이드, 폴리아세탈, 폴리언하이드라이드, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 티오에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리비닐 니트릴, 폴리비닐 에스테르, 폴리설포네이트, 폴리설파이드, 폴리티오에스테르, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄, 폴리포스파진, 폴리실라잔, 폴리이미드, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 폴리비닐 부티랄, 또는 이들로 이루어진 혼합물을 포함하는 것인 다층 성형체(1).
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 외부층(2)에서 UV 흡수체, 비입자상 유기 IR 흡수체, 안정화제, 항산화제, 착색제, 무기 염, 진주 광택 안료, NIR 반사성 물질, 방담제 또는 충전제가 추가의 첨가제로서 사용되는 것인 다층 성형체(1).
  7. 제6항에 있어서, 외부층(2)에서 추가의 첨가제로서 UV 흡수체가 선택되는 것인 다층 성형체(1).
  8. 제6항에 있어서, 외부층(2)에서 추가의 첨가제로서 안정화제가 선택되는 것인 다층 성형체(1).
  9. 제6항에 있어서, 외부층(2)에서 추가의 첨가제로서 안정화제 및 UV 흡수체가 선택되는 것인 다층 성형체(1).
  10. 제6항에 있어서, 외부층(2)에서 추가의 첨가제로서 안정화제, UV 흡수체 및 항산화제가 선택되는 것인 다층 성형체(1).
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 내부층(3)에서 UV 흡수체, 비입자상 유기 IR 흡수체, 안정화제, 항산화제, 착색제, 무기 염, 진주 광택 안료, NIR 반사성 물질, 방담제 또는 충전제가 추가의 첨가제로서 사용되는 것인 다층 성형체(1).
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 패널 또는 시트의 형태를 갖는 것인 다층 성형체(1).
  13. (a) (ⅰ) 열가소성 중합체,
    (ⅱ) 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체,
    (ⅲ) 임의로 하나 이상의 UV 흡수체,
    (ⅳ) 임의로 하나 이상의 비입자상 유기 IR 흡수체, 및
    (ⅴ) 임의로 항산화제
    를 포함하는 외부층(2)을
    (b) (ⅰ) 열가소성 중합체
    를 포함하는 내부층(3)의 표면에 배치하는 단계
    를 포함하는 다층 성형체(1)의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서, 외부층(2) 및 내부층(3)을 동시에 또는 연속하여 제조하는 것인 제조 방법.
  15. (a) (ⅰ) 열가소성 중합체,
    (ⅱ) 하나 이상의 나노크기 IR 흡수체,
    (ⅲ) 임의로 하나 이상의 UV 흡수체,
    (ⅳ) 임의로 하나 이상의 비입자상 유기 IR 흡수체, 및
    (ⅴ) 임의로 항산화제
    를 포함하는 외부층(2), 및
    (b) (ⅰ) 열가소성 중합체
    를 포함하는 내부층(3)을 공압출하는 단계
    를 포함하는 다층 성형체(1)의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서, 다층 성형체(1)를 적층하는 것인 제조 방법.
  17. 열 관리에 있어서의, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다층 성형체 또는 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따라 제조된 다층 성형체의 용도.
  18. 농업용 시트로서의, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다층 성형체 또는 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따라 제조된 다층 성형체의 용도.
  19. 창 구성요소로서의, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다층 성형체 또는 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따라 제조된 다층 성형체의 용도.
  20. 공동을 갖는 패널, 트윈웹 패널, 멀티웹 샌드위치 패널 또는 솔리드 패널의 구성요소로서, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다층 성형체 또는 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따라 제조된 다층 성형체의 용도.
  21. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다층 성형체 또는 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따라 제조된 다층 성형체를 포함하는 물품.
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