KR20110065490A - 광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법 - Google Patents

광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법 Download PDF

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Abstract

분광 투과율의 경시적인 열화가 억제된 광학 유리 및 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법을 얻는다. 광학 유리는 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 Sb2O3 성분의 함유량이 0.5% 이하이고, 솔라리제이션(파장 450nm에 있어서의 분광 투과율의 열화량)이 5.0% 이하의 것이다. 또, 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법은, 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 것이다.

Description

광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법{OPTICAL GLASS AND METHOD FOR SUPPRESSING THE DETERIORATION OF SPECTRAL TRANSMITTANCE}
본 발명은 광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법에 관한 것이다.
근년 들어, 광학계를 사용하는 기기의 디지털화나 고정밀화가 급속히 진행되고 있고, 디지털 카메라나 비디오 카메라 등의 촬영 기기를 시작으로 하는 각종 광학 기기에 이용되는 구면 렌즈 등의 광학 소자에 대하여, 고정밀화, 경량, 및 소형화의 요구가 더욱더 강해지고 있다.
이러한 광학 소자의 제조에는, 유리 재료를 가열 연화하여 성형(리히트프레스(reheat press) 성형)하여 얻어진 성형 유리를 연삭 및 연마하는 방법이나, 고브(gob) 또는 유리 블록(block)을 절단하여 연삭 및 연마한 프리폼(preform)재, 혹은 공지의 부상 성형 등에 의해 성형된 프리폼재를 가열 연화하여, 고정밀의 성형면을 가지는 금형으로 가압 성형하는 방법(정밀 프레스 성형)이 이용되고 있다.
이러한 리히트프레스 성형이나 정밀 프레스 성형에 이용되는 유리로서, SiO2 성분, 및 Nb2O5 성분 및/또는 TiO2 성분을 함유하는 광학 유리가 알려져 있다. 이러한 광학 유리로서, 특허문헌 1 및 2로 대표되는 것 같은 조성을 가지는 유리가 알려져 있다. 예를 들면, 굴절률(nd)이 1.63~1.75, 아베수(Abbe's number)(νd)가 23~35인 광학 유리가 특허문헌 1에 나타나 있다. 또, 굴절률(nd)이 1.80 이상, 아베수(νd)가 30 이하인 광학 유리가 특허문헌 2에 나타나 있다.
일본 특허공개 2002-087841호 공보 일본 특허공개 2004-155639호 공보
그렇지만, 특허문헌 1 및 2에서 개시된 유리에서는, 태양광 등에 포함되는 자외선에 의해 분광 투과율이 저하되는 솔라리제이션(solarization)의 문제가 있었다. 솔라리제이션이 큰 유리는, 자외선이 장시간 조사됨으로써 착색되기 때문에, 제조 당초의 소망의 분광 투과율을 유지하는 것은 곤란하였다.
본 발명의 목적은, 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 바는, 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제된 광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법을 얻는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 시험 연구를 거듭한 결과, 광학 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하고, 보다 바람직하게는 광학 유리 중에 혼입되는 Pt 성분 및/또는 Fe 성분의 함유량을 조정함으로써, 광학 유리의 솔라리제이션이 저감되는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 구체적으로는, 본 발명은 이하와 같은 것을 제공한다.
(1) 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 Sb2O3 성분의 함유량이 0.5% 이하이고, 솔라리제이션(파장 450nm에 있어서의 분광 투과율의 열화량)이 5.0% 이하인 광학 유리.
(2) Pt 성분의 함유량이 15ppm 이하인 (1)에 기재된 광학 유리.
(3) 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, Fe 성분의 함유량이 50ppm 이하인 (1) 또는 (2)에 기재된 광학 유리.
(4) SiO2 성분 및 Nb2O5 성분, 및/또는 TiO2 성분을 함유하는 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리.
(5) 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 SiO2 성분을 1.0% 이상 60.0% 이하, 및 Nb2O5 성분을 10.0% 이상 65.0% 이하 함유하고, TiO2 성분의 함유량이 40.0% 이하인 (4)에 기재된 광학 유리.
(6) 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로
B2O3 성분  0~40.0%, 및/또는
GeO2 성분  0~30.0%, 및/또는
Al2O3 성분  0~15.0%, 및/또는
ZrO2 성분  0~20.0%, 및/또는
Ta2O5 성분  0~20.0%, 및/또는
WO3 성분  0~20.0%, 및/또는
ZnO 성분  0~30.0%, 및/또는
MgO 성분  0~20.0%, 및/또는
CaO 성분  0~30.0%, 및/또는
SrO 성분  0~30.0%, 및/또는
BaO 성분  0~30.0%, 및/또는
Li2O 성분  0~20.0%, 및/또는
Na2O 성분  0~30.0%, 및/또는
K2O 성분  0~20.0%인 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리.
(7) 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로
La2O3 성분  0~50.0%, 및/또는
Gd2O3 성분  0~30.0%, 및/또는
Y2O3 성분  0~30.0%, 및/또는
Ga2O3 성분  0~20.0%, 및/또는
TeO2 성분  0~50.0%, 및/또는
Bi2O3 성분  0~50.0%, 및/또는
CeO2 성분  0~10.0%인 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리.
(8) 부분 분산비(θg, F)가 아베수(νd)와의 사이에서, νd≤25의 범위에 있어서 (-1.60×10-3×νd+0.6346)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족하고, νd>25의 범위에 있어서 (-2.50×10-3×νd+0.6571)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족하는 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리.
(9) 유리 전이점(Tg)이 400℃ 이상 650℃ 이하인 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리.
(10) (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리를 모재로 하는 광학 소자.
(11) (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리로 이루어지는 렌즈 프리폼(lens preform).
(12) (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 광학 유리로 이루어지는 몰드 프레스(mold press) 성형용의 렌즈 프리폼.
(13) (11) 또는 (12)에 기재된 렌즈 프리폼을 성형하여 이루어지는 광학 소자.
(14) 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법으로서, 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 분광 투과율의 열화 억제 방법.
본 발명에 의하면, 광학 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하고, 보다 바람직하게는 광학 유리 중에 혼입되는 Pt 성분 및/또는 Fe 성분의 함유량을 조정함으로써, 자외선의 장시간의 조사에 의한 광학 유리의 솔라리제이션이 저감된 광학 유리 및 분광 투과율의 열화 억제 방법을 얻을 수 있다.
도 1은 Sb2O3 성분의 함유량과 솔라리제이션의 관계를 나타내는 도이다.
도 2는 각 Sb2O3 성분 함유량에 있어서의, Pt 성분의 함유량과 솔라리제이션의 관계를 나타내는 도이다.
도 3은 Fe 성분의 함유량과 솔라리제이션의 관계를 나타내는 도이다.
본 발명의 광학 유리는 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 Sb2O3 성분의 함유량이 0.5% 이하이고, 솔라리제이션(solarization)(파장 450nm에 있어서의 분광 투과율의 열화량)이 5.0% 이하이다. 광학 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감함으로써 유리의 솔라리제이션이 저감된다. 이 때문에, 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제된 광학 유리 및 광학 소자를 얻을 수 있다.
또, 본 발명의 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법은, 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 것이다. 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감함으로써 광학 유리의 솔라리제이션이 저감된다. 이 때문에, 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제된 렌즈 프리폼이나 광학 소자를 보다 확실히 제작할 수가 있다.
이하, 본 발명의 광학 유리, 및 분광 투과율의 열화 억제 방법의 실시 형태에 대하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시 형태에 하등 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 목적의 범위 내에 있어서, 적당히 변경을 가하여 행할 수가 있다. 또한, 설명이 중복되는 개소에 대해서는, 적당히 설명을 생략하는 경우가 있지만, 발명의 취지를 한정하는 것은 아니다.
[광학 유리]
우선, 본 발명의 광학 유리의 성분 및 물성에 대하여 설명한다. 또한, 본 발명의 분광 투과율의 열화 억제 방법에서 이용되는 유리는, Sb2O3 성분의 함유량이 소정 이하인 유리인 한 특히 한정되지 않지만, 그 중에서도 이하에 기술하는 것 같은 광학 유리인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 광학 유리를 구성하는 각 성분의 조성 범위를 이하에 기술한다. 본 명세서 중에 있어서, 각 성분의 함유량은 특히 언급이 없는 경우, 모두 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 질량%로 표시되는 것으로 한다. 여기서, 「산화물 환산 조성」이란, 본 발명의 유리 구성 성분의 원료로서 사용되는 산화물, 복합염, 금속 불화물 등이 용융시에 모두 분해되어 산화물로 변화한다고 가정한 경우에, 생성된 산화물의 총질량을 100질량%로 하여, 유리 중에 함유되는 각 성분을 표기한 조성이다.
<함유량을 억제해야 할 성분에 대하여>
우선, 본 발명의 광학 유리에 있어서 함유량을 억제해야 할 성분에 대하여 설명한다.
Sb2O3 성분은 유리를 용융할 때에 탈포 효과를 가지는 성분이지만, 자외선의 조사에 의해 광학 유리의 솔라리제이션이 높여지는 한 요인으로 된다. 특히, 도 1에 나타내듯이, Sb2O3 성분의 함유량을 0.5% 이하로 함으로써, 솔라리제이션이 5.0% 이하로 저감되기 쉬워지기 때문에, 장기간 이용해도 분광 투과율이 열화하기 어려운 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Sb2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 0.5%, 보다 바람직하게는 0.3%, 가장 바람직하게는 0.2%를 상한으로 한다. 또한, Sb2O3 성분의 함유량은 이 범위 내이면 기술적으로는 특히 불이익은 없지만, 도 1에 나타내듯이, Sb2O3 성분의 함유량을 0%보다 많게 함으로써, Sb2O3 성분을 함유하지 않는 경우에 비해 솔라리제이션을 낮게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Sb2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 0%보다 많게 하고, 보다 바람직하게는 0.0001%, 가장 바람직하게는 0.001%를 하한으로 한다. Sb2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Sb2O3, Sb2O5, Na2H2Sb2O7·5H2O 등을 이용할 수가 있다.
Pt 성분은 광학 유리를 제조할 때에, 예를 들면 백금 도가니 등의 부재로부터 광학 유리 중에 혼입하는 성분이지만, 자외선의 조사에 의해 광학 유리의 솔라리제이션이 높여지는 한 요인으로 된다. 특히, 도 2에 나타내듯이, 광학 유리의 Pt 성분의 함유량을 15ppm 이하로 함으로써, 솔라리제이션이 저감되기 쉬워지기 때문에, 장기간 이용해도 분광 투과율이 변화하기 어려운 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 광학 유리에 있어서의 Pt 성분의 함유량은, 바람직하게는 15ppm, 보다 바람직하게는 10ppm, 가장 바람직하게는 7ppm을 상한으로 한다. Pt 성분은 재료로서 Pt 성분을 포함하지 않아도, 백금 도가니 등의 백금을 함유하는 부재로부터의 용출에 의해 광학 유리 중에 포함되는 성분이다. 그 때문에, 예를 들면 백금 도가니에 있어서의 유리의 용융 시간을 단축하거나, 혹은 유리의 용융 온도를 낮게 함으로써, 광학 유리 중에의 혼입량을 저감할 수가 있다. 또한, 도 2에 나타내듯이, Pt 성분의 함유량의 억제에 더하여, Sb2O3 성분의 함유량의 억제를 동시에 행함으로써, 광학 유리의 솔라리제이션이 보다 저감되기 쉬워진다. 이때도 Sb2O3 성분의 함유량을 0%보다 많게 함으로써, Sb2O3 성분을 함유하지 않는 경우에 비해 솔라리제이션을 낮게 할 수가 있다.
Fe 성분은 광학 유리를 제조할 때에, 예를 들면 광학 유리의 원료의 불순물로서 광학 유리 중에 혼입하는 성분이지만, 자외선의 조사에 의해 광학 유리의 솔라리제이션이 높여지는 한 요인으로 된다. 특히, 도 3에 나타내듯이, Fe 성분의 함유량을 50ppm 이하로 함으로써, 솔라리제이션이 5.0% 이하로 저감되기 쉬워지기 때문에, 장기간 이용해도 분광 투과율이 변화하기 어려운 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Fe 성분의 함유량은, 바람직하게는 50ppm, 보다 바람직하게는 10ppm, 가장 바람직하게는 5ppm을 상한으로 한다. Fe 성분은 예를 들면 Fe 성분이 적은 광학 유리의 원료를 선택함으로써, 광학 유리 중에의 혼입량을 저감할 수가 있다. 또한, Fe 성분의 함유량의 억제에 더하여, Sb2O3 성분 및 Pt 성분의 함유량의 억제를 동시에 행함으로써, 광학 유리의 솔라리제이션이 보다 저감되기 쉬워진다.
<필수 성분, 임의 성분에 대하여>
다음에, 본 발명의 광학 유리로서 바람직하게 이용되는, 유리의 필수 성분 및 임의 성분에 대하여 설명한다.
SiO2 성분은 유리를 형성하는 산화물이고, 유리의 골격을 형성하기 위해 유용한 성분이다. 특히, SiO2 성분의 함유량을 1.0% 이상으로 함으로써, 안정한 유리가 얻어질 정도로 유리의 망목 구조가 증가하기 때문에, 유리의 내실투성(耐失透性)을 높일 수가 있다. 한편, SiO2 성분의 함유량을 60.0% 이하로 함으로써, 유리의 굴절률이 저하되기 어려워지기 때문에, 소망의 굴절률을 가지는 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 SiO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 1.0%, 보다 바람직하게는 5.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 하한으로 하고, 바람직하게는 60.0%, 보다 바람직하게는 50.0%, 가장 바람직하게는 40.0%를 상한으로 한다. SiO2 성분은, 원료로서 예를 들면 SiO2, K2SiF6, Na2SiF6 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
Nb2O5 성분은 유리의 부분 분산비(θg, F)를 저하시키고, 유리의 굴절률을 높이는 성분이다. 특히, Nb2O5 성분의 함유량을 65.0% 이하로 함으로써, 내실투성의 저하를 억제할 수가 있고, 소망의 분산성을 가지는 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Nb2O5 성분의 함유량은, 바람직하게는 65.0%, 보다 바람직하게는 60.0%, 가장 바람직하게는 55.0%를 상한으로 한다. 또, 본 발명의 광학 유리에서는, Nb2O5 성분의 함유량을 10.0% 이상으로 함으로써, 소망의 굴절률 및 부분 분산비(θg, F)를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Nb2O5 성분의 함유량은, 바람직하게는 10.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 20.0%를 하한으로 한다. Nb2O5 성분은, 원료로서 예를 들면 Nb2O5 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
TiO2 성분은 유리의 굴절률을 높이고, 유리의 아베수를 저하시키는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. TiO2 성분의 함유량을 40.0% 이하로 함으로써, 특히 가시광의 단파장(500nm 이하)의 영역에 있어서의 내부 투과율이 악화되기 어려워지기 때문에, 유리에의 착색을 저감할 수 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 TiO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 40.0%, 보다 바람직하게는 30.0%, 가장 바람직하게는 20.0%를 상한으로 한다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는, TiO2 성분을 함유하지 않아도, 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작할 수 있지만, TiO2 성분을 함유함으로써, 소망의 굴절률을 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 TiO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 0%를 넘고, 보다 바람직하게는 0.1%, 가장 바람직하게는 1.0%를 하한으로 한다. TiO2 성분은, 원료로서 예를 들면 TiO2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
B2O3 성분은 유리를 형성하는 산화물이고, 유리의 골격을 형성하기 위해 유용한 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, B2O3 성분의 함유량을 40.0% 이하로 함으로써, 유리의 굴절률이 저하되기 어려워지고, 가시광의 단파장의 영역에 있어서의 내부 투과율이 악화되기 어려워진다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 B2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 40.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. B2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 H3BO3, Na2B4O7, Na2B4O7·10H2O, BPO4 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는 B2O3 성분을 함유하지 않아도 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작할 수 있지만, B2O3 성분의 함유량을 0.1% 이상으로 함으로써, 내실투성이 개선된 광학 유리를 보다 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 B2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 0.1%, 보다 바람직하게는 0.5%, 가장 바람직하게는 1.0%를 하한으로 한다.
GeO2 성분은 유리의 굴절률을 높이고, 유리를 안정화시켜 성형시의 실투(失透)를 저감하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, GeO2 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 고가의 GeO2 성분의 사용량이 저감되기 때문에, 유리의 재료 비용을 저감할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 GeO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. GeO2 성분은, 원료로서 예를 들면 GeO2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
Al2O3 성분은 유리의 화학적 내구성을 개선하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Al2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 15.0%, 보다 바람직하게는 10.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 상한으로 한다. Al2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Al2O3, Al(OH)3, AlF3 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
ZrO2 성분은 유리의 액상 온도를 내려 내실투성을 높이고, 유리의 화학적 내구성을 개선하고, 또한 유리의 부분 분산비(θg, F)를 저하시키는 효과가 있는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, ZrO2 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 유리의 화학적 내구성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 ZrO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 11.0%를 상한으로 한다. ZrO2 성분은, 원료로서 예를 들면 ZrO2, ZrF4 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
Ta2O5 성분은 유리의 굴절률을 높이고, 유리의 실투 온도를 내리는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Ta2O5 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 유지할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Ta2O5 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. Ta2O5 성분은, 원료로서 예를 들면 Ta2O5 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
WO3 성분은 유리의 굴절률을 높이고, 유리의 실투 온도를 내리는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, WO3 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 특히 가시광의 단파장(500nm 이하)의 영역에 있어서의 투과율을 악화되기 어렵게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 WO3 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. WO3 성분은, 원료로서 예를 들면 WO3 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
ZnO 성분은 유리의 실투 온도를 내리고, 유리 전이점(Tg)을 내리는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, ZnO 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 화학적 내구성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 ZnO 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. ZnO 성분은, 원료로서 예를 들면 ZnO, ZnF2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
MgO 성분은 유리의 용융 온도를 저하시키는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, MgO 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 유리의 화학적 내구성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 MgO 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. MgO 성분은, 원료로서 예를 들면 MgO, MgCO3, MgF2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
CaO 성분은 유리의 실투 온도를 내리는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, CaO 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 CaO 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. CaO 성분은, 원료로서 예를 들면 CaCO3, CaF2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
SrO 성분은 유리의 실투 온도를 내리고, 유리의 굴절률을 조정하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, SrO 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 SrO 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. SrO 성분은, 원료로서 예를 들면 Sr(NO3)2, SrF2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
BaO 성분은 유리의 실투 온도를 내리고, 유리의 광학 상수를 조정하는 성분이다. 특히, BaO 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 BaO 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. BaO 성분은, 원료로서 예를 들면 BaCO3, Ba(NO3)2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
본 발명의 광학 유리에서는, RO 성분(식 중 R은 Zn, Mg, Ca, Sr, Ba로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상)은 상술한 바와 같이 유리의 실투 온도를 내리고, 굴절률을 조정하기 위해서 유용한 성분이지만, 이들 RO 성분의 합계 함유량이 너무 많으면, 유리의 내실투성이 오히려 악화되기 쉬워진다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 RO 성분의 합계 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는, RO 성분을 함유하지 않아도 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작하는 것은 가능하지만, RO 성분의 합계 함유량을 1.0% 이상으로 함으로써, 유리의 광학 상수의 조정을 용이하게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 RO 성분의 합계 함유량은, 바람직하게는 0.1%, 보다 바람직하게는 0.5%, 가장 바람직하게는 1.0%를 하한으로 한다.
Li2O 성분은 유리의 부분 분산비(θg, F)를 저하시키고, 유리의 실투 온도를 내리고, 유리 전이점(Tg)을 낮게 하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Li2O 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 솔라리제이션이 높아지기 어려워지기 때문에, 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Li2O 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는, Li2O 성분을 함유하지 않아도 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작하는 것은 가능하지만, Li2O 성분의 합계 함유량을 0.1% 이상으로 함으로써, 유리 전이점(Tg)이 낮아지기 때문에, 프레스 성형을 행하기 쉬운 유리를 얻을 수 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Li2O 성분의 합계 함유량은, 바람직하게는 0.1%, 보다 바람직하게는 0.5%, 가장 바람직하게는 1.0%를 하한으로 한다. Li2O 성분은, 원료로서 예를 들면 Li2CO3, LiNO3, LiF 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
Na2O 성분은 유리 전이점(Tg)을 낮게 하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Na2O 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 실투 온도의 상승이 억제되기 때문에, 유리화를 용이하게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Na2O 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 15.0%를 상한으로 한다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는, Na2O 성분을 함유하지 않아도 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작하는 것은 가능하지만, Na2O 성분의 합계 함유량을 0.1% 이상으로 함으로써, 유리 전이점(Tg)이 낮아지기 때문에, 프레스 성형을 행하기 쉬운 유리를 얻을 수 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Na2O 성분의 합계 함유량은, 바람직하게는 1.0%, 보다 바람직하게는 2.0%, 가장 바람직하게는 3.0%를 하한으로 한다. Na2O 성분은, 원료로서 예를 들면 Na2CO3, NaNO3, NaF, Na2SiF6 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
K2O 성분은 유리 전이점(Tg)을 낮게 하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, K2O 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 유리의 실투 온도의 상승이 억제되기 때문에, 유리화를 용이하게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 K2O 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 10.0%, 가장 바람직하게는 2.0%를 상한으로 한다. K2O 성분은, 원료로서 예를 들면 K2CO3, KNO3, KF, KHF2, K2SiF6 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
본 발명의 광학 유리에서는, Rn2O 성분(식 중 Rn은 Li, Na, K로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상)의 함유량의 질량합이 20.0% 이하인 것이 바람직하다. 이 질량합을 20.0% 이하로 함으로써, 유리의 실투 온도의 상승이 억제되기 때문에, 유리화를 용이하게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Rn2O 성분의 함유량의 질량합은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 17.0%, 가장 바람직하게는 15.0%를 상한으로 한다. 또한, 본 발명의 광학 유리에서는, Rn2O 성분을 함유하지 않아도 솔라리제이션이 저감된 광학 유리를 제작하는 것은 가능하지만, Rn2O 성분의 합계 함유량을 1.0% 이상으로 함으로써, 유리 전이점(Tg)이 낮아지기 때문에, 프레스 성형을 행하기 쉬운 유리를 얻을 수 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Rn2O 성분의 합계 함유량은, 바람직하게는 1.0%, 보다 바람직하게는 2.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 하한으로 한다.
La2O3 성분은 유리의 굴절률을 높이면서 유리의 아베수를 높이는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, La2O3 성분의 함유량을 50.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 La2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 50.0%, 보다 바람직하게는 20.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 상한으로 한다. La2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 La2O3, La(NO3)3·XH2O(X는 임의의 정수) 등을 이용할 수가 있다.
Gd2O3 성분은 유리의 굴절률을 높이면서 유리의 아베수를 높이는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Gd2O3 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Gd2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 10.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 상한으로 한다. Gd2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Gd2O3, GdF3 등을 이용할 수가 있다.
Y2O3 성분은 유리의 굴절률을 높이면서 유리의 내실투성을 높이는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Y2O3 성분의 함유량을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 액상 온도의 상승이 억제되기 때문에, 용융 상태로부터 유리를 제작했을 때에 유리를 실투하기 어렵게 할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Y2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 상한으로 한다. Y2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Y2O3, YF3 등을 이용할 수가 있다.
본 발명의 광학 유리에서는, Ln2O3 성분(식 중 Ln은 La, Y, Gd로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상)의 함유량의 질량합이 30.0% 이하인 것이 바람직하다. 이 질량합을 30.0% 이하로 함으로써, 유리의 내실투성을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Ln2O3 성분의 함유량의 질량합은, 바람직하게는 30.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 5.0%를 상한으로 한다.
Ga2O3 성분은 유리의 굴절률을 높이는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Ga2O3 성분의 함유량을 20.0% 이하로 함으로써, 고가의 Ga2O3 성분의 사용량이 저감되기 때문에, 유리의 재료 비용을 저감할 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Ga2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 20.0%, 보다 바람직하게는 15.0%, 가장 바람직하게는 10.0%를 상한으로 한다. Ga2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Ga2O3 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
TeO2 성분은 유리의 굴절률을 올리고, 유리 전이점(Tg)을 낮게 하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, TeO2 성분의 함유량을 50.0% 이하로 함으로써, 유리의 착색을 저감하면서 유리의 내부 투과율을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 TeO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 50.0%, 보다 바람직하게는 30.0%, 더 바람직하게는 15.0%를 상한으로 하고, 가장 바람직하게는 10.0% 미만으로 한다. TeO2 성분은, 원료로서 예를 들면 TeO2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
Bi2O3 성분은 유리의 굴절률을 올리고, 유리 전이점(Tg)을 낮게 하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, Bi2O3 성분의 함유량을 50.0% 이하로 함으로써, 유리의 착색을 저감하면서 유리의 내부 투과율을 높일 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 Bi2O3 성분의 함유량은, 바람직하게는 50.0%, 보다 바람직하게는 30.0%, 더 바람직하게는 15.0%를 상한으로 하고, 가장 바람직하게는 10.0% 미만으로 한다. Bi2O3 성분은, 원료로서 예를 들면 Bi2O3 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
CeO2 성분은 유리의 광학 상수를 조정하고, 유리의 솔라리제이션을 개선하는 성분이고, 본 발명의 광학 유리 중의 임의 성분이다. 특히, CeO2 성분의 함유량을 10.0% 이하로 함으로써, 유리의 솔라리제이션을 저감시킬 수가 있다. 따라서, 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 CeO2 성분의 함유량은, 바람직하게는 10.0%, 보다 바람직하게는 5.0%, 가장 바람직하게는 1.0%를 상한으로 한다. 단, CeO2 성분을 함유하면 가시역의 특정의 파장에 흡수가 생기기 쉬워지기 때문에, 유리의 착색의 면에서는 CeO2 성분을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. CeO2 성분은, 원료로서 예를 들면 CeO2 등을 이용하여 유리 내에 함유시킬 수가 있다.
또한, 유리를 청징(淸澄)하고 탈포하는 성분은 상기의 Sb2O3 성분에 한정되는 것은 아니고, 유리 제조의 분야에 있어서의 공지의 청징제나 탈포제, 혹은 그들의 조합을 이용할 수가 있다.
<함유시키지 말아야 할 성분에 대하여>
다음에, 본 발명의 광학 유리에 함유시키지 말아야 할 성분, 및 함유시키는 것이 바람직하지 않은 성분에 대하여 설명한다.
본 발명의 광학 유리에는 다른 성분을 유리의 특성을 해치지 않는 범위에서 필요에 따라 첨가할 수가 있다.
다만, Ti, Zr 및 Nb를 제외한 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Ag 및 Mo 등의 각 전이 금속 성분은, 각각을 단독 또는 복합하여 소량 함유한 경우라도 유리가 착색되고, 가시 영역의 특정의 파장에 흡수를 일으키는 성질이 있기 때문에, 특히 가시 영역의 파장을 사용하는 광학 유리에 있어서는 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또한, PbO 등의 납 화합물 및 As2O3 등의 비소 화합물, 및 Th, Cd, Tl, Os, Be 및 Se의 각 성분은, 근년 들어 유해한 화학 물질로서 사용을 삼가는 경향이 있고, 유리의 제조 공정뿐만 아니라, 가공 공정, 및 제품화 후의 처분에 이르기까지 환경 대책상의 조치가 필요하게 된다. 따라서, 환경상의 영향을 중시하는 경우에는, 불가피한 혼입을 제외하고, 이들을 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이에 의해, 광학 유리에 환경을 오염시키는 물질이 실질적으로 포함되지 않게 된다. 그 때문에, 특별한 환경 대책상의 조치를 강구하지 않아도, 이 광학 유리를 제조하고, 가공하고, 또 폐기할 수가 있다.
본 발명의 광학 유리로서 바람직하게 이용되는 유리는, 그 조성이 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대한 질량%로 표시되어 있기 때문에 직접적으로 몰%의 기재로 나타낼 수 있는 것은 아니지만, 본 발명에 있어서 요구되는 제특성을 만족하는 유리 조성물 중에 존재하는 각 성분의 몰% 표시에 의한 조성은, 산화물 환산 조성으로 대체로 이하의 값을 취한다.
SiO2 성분 1.0~70.0몰% 및
Nb2O5 성분 3.0~25.0몰%
그리고
TiO2 성분 0~50.0몰% 및/또는
B2O3 성분 0~55.0몰% 및/또는
GeO2 성분 0~30.0몰% 및/또는
Al2O3 성분 0~15.0몰% 및/또는
ZrO2 성분 0~15.0몰% 및/또는
Ta2O5 성분 0~5.0몰% 및/또는
WO3 성분 0~10.0몰% 및/또는
ZnO 성분 0~40.0몰% 및/또는
MgO 성분 0~45.0몰% 및/또는
CaO 성분 0~55.0몰% 및/또는
SrO 성분 0~30.0몰% 및/또는
BaO 성분 0~20.0몰% 및/또는
Li2O 성분 0~55.0몰% 및/또는
Na2O 성분 0~45.0몰% 및/또는
K2O 성분 0~20.0몰% 및/또는
La2O3 성분 0~15.0몰% 및/또는
Gd2O3 성분 0~10.0몰% 및/또는
Y2O3 성분 0~15.0몰% 및/또는
Ga2O3 성분 0~10.0몰% 및/또는
TeO2 성분 0~30.0몰% 및/또는
Bi2O3 성분 0~20.0몰% 및/또는
CeO2 성분 0~3.0몰%
<물성>
본 발명의 광학 유리는 솔라리제이션이 5.0% 이하인 것이 바람직하다. 이에 의해, 광학 유리를 넣은 기기는 장기간의 사용에 의해서도 컬러 밸런스(color balance)가 나빠지기 어렵게 된다. 특히, 사용 온도가 높을수록 솔라리제이션이 보다 크게 저감하기 때문에, 차재용(車載用)과 같이 고온 하에서 이용되는 경우에, 본 발명의 광학 유리는 특히 유효하다. 따라서, 본 발명의 광학 유리의 솔라리제이션은, 바람직하게는 5.0%, 보다 바람직하게는 4.8%, 가장 바람직하게는 4.5%를 상한으로 한다. 또한, 본 명세서 중에 있어서 「솔라리제이션」이란, 유리에 자외선을 조사한 경우의 450nm에 있어서의 분광 투과율의 열화량을 나타내는 것이고, 구체적으로는, 일본광학유리공업회 규격 JOGIS04-1994 「광학 유리의 솔라리제이션의 측정 방법」에 따라, 고압 수은등의 광을 조사한 전후의 분광 투과율을 각각 측정함으로써 구해진다.
또, 본 발명의 광학 유리는 아베수(νd)와의 관계식에 있어서 소망의 부분 분산비(θg, F)를 가지고, 렌즈의 색수차를 보다 고정밀도로 보정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 광학 유리의 부분 분산비(θg, F)는, 아베수(νd)와의 사이에서, νd≤25의 범위에 있어서 (-1.60×10-3×νd+0.6346)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족하고, 또한 νd>25의 범위에 있어서 (-2.50×10-3×νd+0.6571)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족한다. 이에 의해, 낮은 솔라리제이션을 가지면서 소망의 부분 분산비(θg, F)를 가지는 광학 유리가 얻어지기 때문에, 광학 기기에 있어서의 렌즈의 색수차를 장기간에 걸쳐 고정밀도로 보정할 수가 있다. 여기서, νd≤25에 있어서의 광학 유리의 부분 분산비(θg, F)는, 바람직하게는 (-1.60×10-3×νd+0.6346), 보다 바람직하게는 (-1.60×10-3×νd+0.6366), 가장 바람직하게는 (-1.60×10-3×νd+0.6386)을 하한으로 한다. 또, νd>25에 있어서의 광학 유리의 부분 분산비(θg, F)는, 바람직하게는 (-2.50×10-3×νd+0.6571), 보다 바람직하게는 (-2.50×10-3×νd+0.6591), 가장 바람직하게는 (-2.50×10-3×νd+0.6611)을 하한으로 한다. 한편, 광학 유리의 부분 분산비(θg, F)의 상한은, 바람직하게는 (-4.21×10-3×νd+0.7207), 보다 바람직하게는 (-4.21×10-3×νd+0.7187), 더 바람직하게는 (-4.21×10-3×νd+0.7177), 가장 바람직하게는 (-4.21×10-3×νd+0.7172)이다. 또한, 특히 아베수(νd)가 작은 영역에서는, 일반적인 유리의 부분 분산비(θg, F)는 노멀 라인(normal line)보다도 높은 값에 있고, 일반적인 유리의 부분 분산비(θg, F)와 아베수(νd)의 관계는 곡선으로 표시된다. 그렇지만, 이 곡선의 근사가 곤란하기 때문에, 본 발명에서는 일반적인 유리보다도 부분 분산비(θg, F)가 낮은 것을, νd=25를 경계로 다른 기울기를 가지는 직선을 이용하여 나타냈다.
또, 본 발명의 광학 유리는 400℃ 이상 650℃ 이하의 유리 전이점(Tg)을 가지는 것이 바람직하다. 유리 전이점(Tg)이 400℃ 이상인 것에 의해, 유리에 대하여 연마 가공을 행할 때에 발생하는 마찰열에 의한 악영향을 저감할 수가 있다. 한편, 유리 전이점(Tg)이 650℃ 이하인 것에 의해, 보다 낮은 온도에서의 프레스 성형이 가능하게 되기 때문에, 몰드 프레스 성형에 이용하는 금형의 산화를 저감하여 장(長)수명화를 도모할 수가 있다. 따라서, 본 발명의 광학 유리의 유리 전이점(Tg)은, 바람직하게는 400℃, 보다 바람직하게는 450℃, 가장 바람직하게는 500℃를 하한으로 하고, 바람직하게는 650℃, 보다 바람직하게는 620℃, 가장 바람직하게는 600℃를 상한으로 한다.
또, 본 발명의 광학 유리는 450℃ 이상 700℃ 이하의 굴복점(At)을 가지는 것이 바람직하다. 굴복점(At)은 유리 전이점(Tg)과 마찬가지로 유리의 연화성을 나타내는 지표의 하나이고, 프레스 성형 온도에 가까운 온도를 나타내는 지표이다. 그 때문에 굴복점(At)이 450℃ 이상인 유리를 이용함으로써, 유리에 대하여 연마 가공을 행할 때에 발생하는 마찰열에 의한 악영향을 저감할 수가 있다. 또, 굴복점(At)이 700℃ 이하인 유리를 이용함으로써, 보다 낮은 온도에서의 프레스 성형이 가능하게 되기 때문에, 보다 용이하게 프레스 성형을 행할 수가 있다. 따라서, 본 발명의 광학 유리의 굴복점(At)은, 바람직하게는 450℃, 보다 바람직하게는 500℃, 가장 바람직하게는 540℃를 하한으로 하고, 바람직하게는 700℃, 보다 바람직하게는 670℃, 가장 바람직하게는 650℃를 상한으로 한다.
또, 본 발명의 광학 유리는 소정의 굴절률 및 분산(아베수)을 가지는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 광학 유리의 굴절률(nd)은, 바람직하게는 1.78, 보다 바람직하게는 1.80, 가장 바람직하게는 1.82를 하한으로 하고, 바람직하게는 1.95, 보다 바람직하게는 1.92, 가장 바람직하게는 1.90을 상한으로 한다. 또, 본 발명의 광학 유리의 아베수(νd)는, 바람직하게는 18, 보다 바람직하게는 20, 가장 바람직하게는 22를 하한으로 하고, 바람직하게는 30, 보다 바람직하게는 28, 가장 바람직하게는 27을 상한으로 한다. 이들에 의해, 광학 설계의 자유도를 넓힐 수가 있고, 또한 소자의 박형화를 도모해도 큰 광의 굴절량을 얻을 수 있다.
[유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법]
다음에, 본 발명의 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법에 대하여 설명한다. 본 발명의 분광 투과율의 열화 억제 방법에서는, 유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감한다. 이에 의해, 자외선을 조사해도 유리의 솔라리제이션이 저감된다. 이 때문에, 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제된 광학 유리를 얻기 쉽게 할 수가 있다. 여기서, Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 수단은, 예를 들면 원료에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 수단이 이용되지만, 이에 한정되지 않는다. 또, Pt 성분, Fe 성분을 저감시키는 방법을 병용하면 더 유효하다.
[유리 및 유리 성형체의 제작]
본 발명의 광학 유리, 및 본 발명의 분광 투과율의 열화 억제 방법에서 이용되는 유리는, 예를 들면 이하와 같이 제작된다. 즉, 각 성분이 소정의 함유량의 범위 내로 되도록 원료를 균일하게 혼합한다. 제작한 혼합물을 석영 도가니에 투입하여 조(粗)용융한 후, 백금 도가니 또는 백금 합금 도가니에 넣어 소정의 온도 범위에서 소정 시간에 걸쳐 용융하고, 교반에 의해 균질화하여 거품 제거 등을 행한다. 다음에, 용융 유리의 온도를 내리고, 금형에 부어 서랭함으로써 광학 유리가 제작된다. 여기서, 백금 도가니를 이용하여 재료를 용융한 경우, 고온에서의 유리의 용융이 가능하게 되기 때문에, 용융 온도가 높은 유리, 예를 들면 상술의 SiO2 성분 및 Nb2O5 성분, 및/또는 TiO2 성분을 함유하는 유리라도 효율적으로 용융할 수가 있지만, 백금 도가니로부터 유리로 Pt 성분이 용출하기 쉬워진다. 따라서, 유리에의 Pt 성분의 용출을 저감하는데는, 유리의 용융 온도는 바람직하게는 1400℃, 보다 바람직하게는 1300℃, 가장 바람직하게는 1200℃를 상한으로 하고, 유리의 용융 시간은 바람직하게는 6시간, 보다 바람직하게는 4시간, 가장 바람직하게는 2시간으로 한다.
제작된 광학 유리로부터, 예를 들면 리히트프레스(reheat press) 성형이나 정밀 프레스 성형 등의 수단을 이용하여, 유리 성형체를 제작할 수가 있다. 즉, 광학 유리로부터 몰드 프레스(mold press) 성형용의 렌즈 프리폼(lens preform)을 제작하고, 이 렌즈 프리폼에 대하여 리히트프레스 성형을 행한 후에 연마 가공을 행하여 유리 성형체를 제작할 수 있다. 또, 연마 가공을 행하여 제작한 렌즈 프리폼에 대하여 정밀 프레스 성형을 행하여 유리 성형체를 제작하거나 할 수도 있다. 또한, 유리 성형체를 제작하는 수단은 이들 수단에 한정되지 않는다.
이와 같이 하여 제작되는 유리 성형체는 여러 가지 광학 소자에 유용하지만, 그 중에서도 특히, 렌즈나 프리즘 등의 광학 소자의 용도에 이용하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 광학 소자의 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제되기 때문에, 장기간의 사용에 의해서도 광학 소자의 컬러 밸런스(color balance)를 나빠지기 어렵게 할 수가 있다.
실시예
본 발명의 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 조성, 및 이들 유리의 Pt 성분 및 Fe 성분의 농도, 굴절률(nd), 아베수(νd), 광조사의 전후에 있어서의 파장 450nm의 분광 투과율, 솔라리제이션, 부분 분산비(θg, F), 유리 전이점(Tg), 및 굴복점(At)의 결과를 표 1~표 22에 나타낸다. 또한, 이하의 실시예는 어디까지나 예시의 목적이고, 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 유리는 모두 각 성분의 원료로서 각각 상당하는 산화물, 수산화물, 탄산염, 질산염, 불화물, 수산화물, 메타인산 화합물 등의 통상의 광학 유리에 사용되는 고순도의 원료를 선정하고, 표 1~표 22에 나타낸 각 실시예 및 비교예의 조성의 비율로 되도록 칭량하여 균일하게 혼합하였다. 그 후, 혼합물을 백금 도가니에 투입하고, 유리 조성의 용융의 난이도에 따라 전기로에서 1200~1350℃의 온도 범위에서 2~4시간 용융하고, 교반에 의해 균질화하여 거품 제거 등을 행하였다. 그 후, 용융 유리의 온도를 1100~1200℃로 내리고, 교반에 의해 균질화하고 나서 금형에 붓고, 서랭하여 유리를 제작하였다.
여기서, 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 유리의 Pt 성분 및 Fe 성분의 함유량은, 실시예 및 비교예의 조성을 가지는 유리를 분말상으로 하고, 산으로 처리함으로써 얻어진 용액에 대하여, ICP 발광 분석 장치(세이코인스트루먼츠사제 Vista-PRO)를 이용하여 측정하였다.
또, 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 유리의 솔라리제이션은, 일본광학유리공업회 규격 JOGIS04-1994 「광학 유리의 솔라리제이션의 측정 방법」에 준하여, 광조사 전후에 있어서의 파장 450nm의 광투과율의 변화(%)를 측정하였다. 여기서, 광의 조사는 광학 유리 시료를 100℃로 가열하고, 초고압 수은등을 이용하여 파장 450nm의 광을 4시간 조사함으로써 행하였다.
또, 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 유리의 굴절률(nd), 아베수(νd), 및 부분 분산비(θg, F)는, 일본광학유리공업회 규격 JOGIS01―2003에 기초하여 측정하였다. 그리고, 구해진 아베수(νd) 및 부분 분산비(θg, F)의 값에 대하여, 관계식 (θg, F)=-a×νd+b에 있어서의 기울기 a가 0.0016, 0.0020 및 0.00421일 때의 절편 b를 구하였다. 또한, 본 측정에 이용한 유리는, 서랭 강온 속도를 -25℃/hr로 하여 서랭로에서 처리를 행한 것을 이용하였다.
또, 실시예(No. 1~No. 159) 및 비교예(No. 1~No. 2)의 유리의 유리 전이점(Tg) 및 굴복점(At)은, 시차열 측정 장치(넷치게레테바우사제 STA 409 CD)를 이용한 측정을 행함으로써 구하였다. 여기서, 측정을 행할 때의 샘플 입도는 425~600μm로 하고, 승온 속도는 10℃/min로 하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
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Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
표 1~표 22에 나타내듯이, 본 발명의 실시예의 광학 유리는 모두 솔라리제이션이 5.0% 이하, 보다 상세하게는 4.3% 이하이고, 소망의 범위 내였다. 한편, 비교예의 유리는 솔라리제이션이 5.0%보다 컸다. 따라서, 본 발명의 실시예의 광학 유리는, 비교예의 유리에 비해, 자외선의 장시간의 조사에 의한 광학 유리의 솔라리제이션이 저감되어 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 실시예의 광학 유리는, νd≤25의 것은 부분 분산비(θg, F)가 (-1.60×10-3×νd+0.6346) 이상, 보다 상세하게는 (-1.60×10-3×νd+0.6497) 이상이었다. 또, νd>25의 것은, 부분 분산비(θg, F)가 (-2.50×10-3×νd+0.6571) 이상, 보다 상세하게는 (-2.50×10-3×νd+0.6670) 이상이었다. 그 반면, 본 발명의 실시예의 광학 유리의 부분 분산비(θg, F)는 (-4.21×10-3×νd+0.7207) 이하, 보다 상세하게는 (-4.21×10-3×νd+0.7187) 이하였다. 그 때문에, 이들 부분 분산비(θg, F)가 소망의 범위 내에 있다는 것을 알 수 있었다. 한편, 본 발명의 비교예의 유리는 모두 부분 분산비(θg, F)가 (-4.21×10-3×νd+0.7187)을 넘고 있었다. 따라서, 본 발명의 실시예의 광학 유리는, 비교예의 유리에 비해, 아베수(νd)와의 관계식에 있어서 부분 분산비(θg, F)가 작다는 것이 밝혀졌다.
또, 본 발명의 실시예의 광학 유리는 모두 굴절률(nd)이 1.78 이상, 보다 상세하게는 1.82 이상인 것과 동시에, 이 굴절률(nd)은 1.95 이하, 보다 상세하게는 1.90 이하이고, 소망의 범위 내였다.
또, 본 발명의 실시예의 광학 유리는 모두 아베수(νd)가 18 이상, 보다 상세하게는 22 이상인 것과 아울러, 이 아베수(νd)는 30 이하, 보다 상세하게는 27 이하이고, 소망의 범위 내였다.
또, 본 발명의 실시예의 광학 유리는 모두 유리 전이점(Tg)이 400℃ 이상, 보다 상세하게는 500℃ 이상인 것과 아울러, 이 유리 전이점(Tg)은 650℃ 이하, 보다 상세하게는 600℃ 이하이고, 소망의 범위 내였다.
또, 본 발명의 실시예의 광학 유리는 모두 굴복점(At)이 450℃ 이상, 보다 상세하게는 540℃ 이상인 것과 아울러, 이 굴복점(At)은 700℃ 이하, 보다 상세하게는 650℃ 이하이고, 소망의 범위 내였다.
또한, 본 발명의 실시예의 광학 유리를 이용하여 리히트프레스 성형을 행한 후에 연삭 및 연마를 행하고, 렌즈 및 프리즘의 형상으로 가공하여 유리 성형체를 얻었다. 또, 본 발명의 실시예의 광학 유리를 이용하여, 정밀 프레스 성형용의 렌즈 프리폼(lens preform)을 형성하고, 이 렌즈 프리폼을 정밀 프레스 성형 가공하여 유리 성형체를 얻었다. 그 결과, 본 발명의 실시예의 광학 유리는, Sb2O3 성분의 함유량이 소정량 이하이고, 얻어진 유리 성형체는 솔라리제이션이 적고, 장기간에 걸쳐 렌즈 및 프리즘으로서 소정의 분광 투과율을 가지는 것이 가능한 유리 성형체를 얻을 수 있었다. 한편, 비교예의 유리는, 소정 이상의 Sb2O3 성분이 포함되어 있고, 얻어진 유리 성형체는 자외선에 의해 용이하게 착색되었다. 이 때문에, 본 발명의 실시예의 광학 유리로부터 제작되는 유리 성형체는, 비교예의 유리로부터 제작되는 유리 성형체에 비해, 솔라리제이션이 저감되어 있고, 분광 투과율의 경시적인 열화가 억제되어 있다는 것이 밝혀졌다.
이상, 본 발명을 예시의 목적으로 상세히 설명했지만, 본 실시예는 어디까지나 예시의 목적뿐이고, 본 발명의 사상 및 범위를 일탈하지 않고 많은 개변(改變)이 당업자에 의해 이루어질 수 있다는 것이 이해될 것이다.

Claims (14)

  1. 산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 Sb2O3 성분의 함유량이 0.5% 이하이고, 솔라리제이션(파장 450nm에 있어서의 분광 투과율의 열화량)이 5.0% 이하인 광학 유리.
  2. 제1항에 있어서,
    Pt 성분의 함유량이 15ppm 이하인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, Fe 성분의 함유량이 50ppm 이하인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    SiO2 성분 및 Nb2O5 성분, 및/또는 TiO2 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  5. 제4항에 있어서,
    산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로 SiO2 성분을 1.0% 이상 60.0% 이하, 및 Nb2O5 성분을 10.0% 이상 65.0% 이하 함유하고, TiO2 성분의 함유량이 40.0% 이하인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로
    B2O3 성분  0~40.0%, 및/또는
    GeO2 성분  0~30.0%, 및/또는
    Al2O3 성분  0~15.0%, 및/또는
    ZrO2 성분  0~20.0%, 및/또는
    Ta2O5 성분  0~20.0%, 및/또는
    WO3 성분  0~20.0%, 및/또는
    ZnO 성분  0~30.0%, 및/또는
    MgO 성분  0~20.0%, 및/또는
    CaO 성분  0~30.0%, 및/또는
    SrO 성분  0~30.0%, 및/또는
    BaO 성분  0~30.0%, 및/또는
    Li2O 성분  0~20.0%, 및/또는
    Na2O 성분  0~30.0%, 및/또는
    K2O 성분  0~20.0%인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    산화물 환산 조성의 유리 전체 질량에 대하여, 질량%로
    La2O3 성분  0~50.0%, 및/또는
    Gd2O3 성분  0~30.0%, 및/또는
    Y2O3 성분  0~30.0%, 및/또는
    Ga2O3 성분  0~20.0%, 및/또는
    TeO2 성분  0~50.0%, 및/또는
    Bi2O3 성분  0~50.0%, 및/또는
    CeO2 성분  0~10.0%인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    부분 분산비(θg, F)가 아베수(νd)와의 사이에서, νd≤25의 범위에 있어서 (-1.60×10-3×νd+0.6346)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족하고, νd>25의 범위에 있어서 (-2.50×10-3×νd+0.6571)≤(θg, F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7207)의 관계를 만족하는 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    유리 전이점(Tg)이 400℃ 이상 650℃ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 광학 유리를 모재로 하는 광학 소자.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 광학 유리로 이루어지는 렌즈 프리폼.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 광학 유리로 이루어지는 몰드 프레스 성형용의 렌즈 프리폼.
  13. 제11항 또는 제12항에 기재된 렌즈 프리폼을 성형하여 이루어지는 광학 소자.
  14. 유리의 분광 투과율의 열화 억제 방법으로서,
    유리에 포함되는 Sb2O3 성분의 함유량을 저감하는 분광 투과율의 열화 억제 방법.
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