KR20100051841A - 제거가능성 그래픽을 위한 탑 코팅을 제조, 적용 및 제거하는 시스템 및 방법 - Google Patents

제거가능성 그래픽을 위한 탑 코팅을 제조, 적용 및 제거하는 시스템 및 방법 Download PDF

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존 피츠워터
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씨에스디, 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 임시 제거가능성 그래픽의 노출된 면을 보호하기 위한 제거가능성 탑 코팅용 조성물을 제공한다. 전달된 그래픽 이미지를 위한 리무버가 제공되고, 이 리무버는 임시 제거가능성 그래픽을 완전하게 용해시키지만, 콘크리트, 벽돌, 목재 바닥, 아스팔트 표면, 테라초 및 자동차 차체 표면, 선박 및 항공기 표면과 같은 일반적으로 접하게 되는 기재에는 영향을 미치지 않는다. 임시 제거가능성 그래픽을 제조, 적용 및 제거하는 방법이 제공된다.

Description

제거가능성 그래픽을 위한 탑 코팅을 제조, 적용 및 제거하는 시스템 및 방법{A SYSTEM AND METHOD FOR MAKING, APPLYING AND REMOVING A TOP COATING FOR REMOVABLE GRAPHICS}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 공계류 중인 "임시 그래픽 제조를 위한 수계 백 코트"(A Water Based Back Coat For Temporary Graphics Fabrication)을 명칭으로 하는 미국 가출원 번호 제60/914,123호(2007년 4월 26일 출원), 및 "임시 그래픽 제조를 위한 용매계 탑 코팅"(A Solvent Based Top Coating For Temporary Graphics Fabrication)을 명칭으로 하는 미국 가출원 번호 제60/914,133호(2007년 4월 26일 출원)를 우선권으로 주장하며, 양자 모두 그 전문이 본원에 참고인용된다.
발명의 분야
본 발명은 실내용 및 실외용 임시 제거가능성 그래픽을 위한 탑 코팅 조성물 및 임시 제거가능성 그래픽을 제조, 적용 및 제거하는 방법에 관한 것이다.
오늘날 수많은 유형의 스티커 및 그래픽은 시장에서 입수가능하며 자가 접착형의 것이거나 또는 접착제로 코팅 후 적용할 수 있는 것이다. 또한 특별한 워터 릴리즈 페이퍼(water release paper) 상에 선적용된 후 페인팅되거나 비페인팅된 표면으로 전달되는 이미지를 보호하는데 이용가능한 다수의 접착제가 있다. 하지만, 이미지와 함께 스티커 물질을 제거하는 것은 번거로운 과정이며 통상 이면 표면에 대해 손상을 야기하게 된다.
시장에는 임시 제거가능성 그래픽으로 사용할 수 있고, 용이하게 적용할 수 있으며, 필요한 경우 이면 기재에 손상을 주는 일 없이 용이하게 제거할 수 있는 강력한 복합재 구조물이 필요한 실정이다. 그러한 임시 제거가능성 그래픽의 잠재적 용도로는 광고물, 로고, 라벨, 배너, 사인, 안내물, 컬러 코딩, 증명(identification) 및 기재를 증명, 보호 또는 장식하는 수많은 다른 기능 상황이 있다. 복합재 구조물은 콘크리트, 벽돌, 아스팔트, 타르, 주차장, 테라초(terrazzo), 파케이(parquet), 목재, 유리 금속, 플라스틱, 세라믹, 엘라스토머, 고무, 직물, 텍스타일 및 기타 페인팅되거나 비페인팅된 기재에 적용될 수 있는 것이 필요하다.
또한 시장에서 실내용 또는 실외용 임시 제거가능성 플로어 그래픽으로서 사용할 수 있는 적당한 시스템 및 방법은 전혀 없는 실정이다. 이는 현재 성취하기가 어려운데, 그 이유는 그래픽 또는 사인과 같은 물품이 충분한 내구성을 갖지 않고 요구되는 사용 환경 수명을 충족시키는데 필요한 강도 및 내성을 보유하지 않음으로써 보도 및 차도 표면에 사용할 수 없기 때문이다. 또한, 이는 이면 표면에 대해 손상을 주는 일 없이 기재로부터 용이하게 제거할 수 없다.
그래픽 또는 사인은 표준 기술, 예컨대 스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 플렉소 인쇄 또는 핸드프린팅에 의해 적용되어 마감된 제품을 형성한다. 그래픽은 이면 표면에 대해 손상을 주는 일 없이 기재, 특히 페인트 또는 코팅된 개재로부터 용이하게 제거할 수 없다. 공격성 용매, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸 케톤, 에틸 아세테이트, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 헥산, 및 용매의 다른 탄화수소 혼합물은 통상 접착제 및 인쇄 잉크를 제거하는데 필요하고 페인트된 기재 및 플라스틱과 같은 많은 다른 기재에 대하여 손상을 야기시킨다.
그래픽 및 사인은 또한 페이퍼, 필름 및 접착제를 사용하여 기재에 적용할 수 있다. 필름 또는 코팅 페이퍼는 필름 또는 코팅 페이퍼의 표면 또는 역전면 상에 인쇄된 그래픽을 보유한다. 또한, 표면의 역전면 상에, 접착제가 감압성 접착제 또는 재습윤성(remoistenable) 접착제의 형태로 적용되고 특정 상황에서는 일부 유형의 릴리즈 페이퍼가 수반된다. 그래픽 또는 사인은 릴리즈 페이퍼를 벗겨내는 단계 및 각종 기재에 적용하는 단계에 의해 적용된다. 이의 예로는 목조 물체 상에 부착시킨 라벨 또는 자동차 차체 상에 넣어진 라벨이 될 것이다. 두 경우 모두에 있어서, 라벨은 가능한 표면 손상 없이 기재로부터 용이하게 제거될 수가 없다.
실외 표면, 예컨대 플로어, 벽, 페인팅된 차량 차체, 선박 또는 항공기 차체에 적용될 수 있는 복합재 구조물에는 연장된 시간 동안 광고물 또는 사인으로서 작용하는 것이 필요하다. 바람, 비, 태양광 또는 다른 환경적 요인들은 복합재 구조물의 성능에 악영향을 미쳐서는 안된다. 지정된 시간에, 광고물 또는 사인이 이면 기재에 대해 손상을 주는 일 없이 용이하게 제거될 수 있다. 제거 및 세정 후, 새로운 광고물 또는 사인이 동일한 표면에 반복하여 재적용될 수 있다.
실질적인 적용은 콘크리트, 아스팔트, 벽돌 또는 시멘트 블럭 상에 그래픽을 적용함으로써 실외의 수직 및 수평 표면에 그리고 실내 플로어, 예컨대 쇼핑몰 또는 점포에서 페인팅 또는 비페인팅된 콘크리트 또는 테라초 플로어에 광고물을 적용하는 것이다. 광고물 또는 사인은 적용, 제거가 용이하지만 실외 또는 실내의 보도 및 차도 표면, 예컨대 주차장 또는 쇼핑몰 내 플로어 위에 사용하기에 충분한 성질을 가지는 복합재 구조물을 보유하여야 한다.
또다른 실질적인 적용은 세정제를 사용한 반복된 자동 또는 수동 세척 또는 암모니아 용액을 사용한 전면유리(windshield) 세척하는 것을 비롯하여 실외에서 연장된 시간 동안 지속시키기에 충분한 성질을 지니도록 광고물, 사인 또는 그래픽을 자동차, 선박 또는 항공기의 차체에 적용하는 것이다. 바람직한 경우, 광고물, 사인 또는 그래픽은 표면에 손상을 주는 일 없이 용이하게 제거될 수 있다. 필요한 경우, 새로운 임시 제거가능성 그래픽이 동일 표면 상에 재적용될 수 있다.
전형적으로, 이미지의 전달은 2가지 유형의 것이 있는데, 이는 건식 릴리즈를 갖는 것 및 습식 릴리지를 갖는 것이다. 건식 릴리즈 그래픽은 수용성 검 층으로 선코팅 페이퍼 상에 인쇄된 이미지를 갖는다. 인쇄된 이미지의 후면은 통상 재습윤성 글루(water remoistenable glue)로 코팅된다. 그 그래픽을 물에 침액시키고 이미지가 나타나야 하는 표면 상에 가압하는 경우 가용성 검 층이 부분적으로 용해되고 연화되어서 페이퍼가 제거되며 소정의 표면 상에 이미지를 남길 수 있다. 이미지가 인쇄되는 페이퍼는 습식 릴리즈 페이퍼로 공지되어 있다. 이것은 일반적으로 수용성 전분 또는 식물성 검 중 일부 유형으로 코팅되는 우수한 품질의 흡수 페이퍼로 제조되어 릴리즈 층으로서 작용한다. 그 페이퍼 또는 백킹(backing)은 릴리즈 층 및 후속 잉크 및 접착제 층에 대한 지지체로서 작용한다.
이미지는 최종 표면에 따라 직접적으로 또는 반대로 표준 방법, 예컨대 인쇄, 카피 또는 드로잉을 이용하여 페이퍼 상에 적용될 수 있다. 광범위하게 다양한 잉크가 사용되며, 이미지는 실크 스크린, 오프셋 인쇄, 디지털 인쇄 또는 토너계 레이저 프인트아웃(toner based laser printout)과 같은 표준 방법에 의해 적용될 수 있다.
보통, 이 공정은 페이퍼 표면 중 검 코팅된 면 상에 래커 또는 바니시 코트를 적용함으로써 개시하게 된다. 그리고 나서 이미지를 래커 상에 인쇄하고, 잉크의 건조된 표면 상에 재습윤성 글루를 코팅한다. 그래픽을 적용하기 위해, 이것을 잠시 동안 수중에 액침시키면, 수용성 검 층은 이미지로부터 페이퍼의 릴리즈를 유도한다. 이미지와 접착제의 복합재 구조물은 페이퍼로부터 슬라이드 오프(slide off)되고, 이의 의도된 장기간의 사용을 위해 기재로 전달된다.
그래픽은 복합재 구조물의 주요 부분으로서 중합체 탑 코팅에 의해 외부 면 상에서 보호될 필요가 있다. 중합체 코팅은 반드시 가요성이 있고, 투명해야 하며, 내구성이 있어야 하고, 자외선, 물, 습도, 비, 눈, 열, 냉기, 오염, 일반적인 청정 화학물질 및 비누에 대하여 우수한 내성을 지녀야 한다. 중합체 코팅은 반드시 다양한 적용 방법에 의해 용액으로부터 또는 용융된 상태로 적용되어 일정한 양질의 필름을 형성할 수 있어야 한다. 잉크, 장식용 및 기능성 코팅은 건조된 중합체 필름에 적용될 수 있어야 한다. 백 코팅(back coating)은 복합재 중합체 코팅 및 잉크 구조물에 적용될 수 있어야 한다. 중합체 코팅은 요구된 사용 환경 수명의 특성을 지니는 독특한 능력을 가져야 하고 어떠한 잔류물도 남기는 일 없이 또는 기판에 손상을 주는 일 없이 용이하게 제거될 수 있어야 한다.
발명의 개요
중합체 코팅은 용매, 예컨대 저급 알콜, 에스테르, 글리콜 에테르, 및 글리콜 에테르 아세테이트 중에 중합체의 각종 조합, 예컨대 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르, 수크로스 아세테이트 이소부티레이트, 아크릴 및 메타크릴 중합체를 용해시킴으로써 개발되었다.
바람직한 결과는 가소제로서 50∼70 건조 중량%의 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(CAB), 20∼50%의 아크릴 중합체 및 2∼10%의 수크로스 아세테이트 이소부티레이트를 사용함으로써 얻어졌다. 바람직하게는, 아크릴 중합체의 혼합물, 예컨대 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트의 공중합체가 사용된다. 알콕시화 변형된 실록산의 유동성 향상제가 이 조성물과 함께 사용될 수 있다. 중합체는 이의 용해도, 분자량(MW), 유리 전이 온도 Tg 및 산가를 기초로 선택된다.
바람직한 용매는 용매 및 중합체의 중량을 기준으로 대략 20∼30%의 에틸 알콜, 10∼12%의 이소프로필 알콜, 10∼20%의 디아세톤 알콜, 2∼5%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 10∼20%의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 2∼5%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜로 이루어져 있다.
선택된 중합체는 상당한 극성 용매, 예컨대 알콜에 가용성이어야 하고 10,000∼500,000의 분자량 범위를 가져서 필요한 필름 인성과 점도 제어의 균형을 지녀야 한다. 각종 중합체계의 배합물이 종종 경도, 내마모성 및 가요성과 같은 가장 우수한 균형을 실현하는데 필요하다. 코팅은 주로 아크릴, 메타크릴 및 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 중합체의 조합을 기초로 한다. 중합체 코팅은 또한 안료 칩 또는 염료 용액으로 제조된 상용성 분산액을 사용하여 착색시키거나 염색시킬 수 있다. 특정한 물리적 효과와 성질을 실현하기 위해 다른 첨가제들이 첨가될 수 있다. 그러한 첨가제들은 UV 흡수제, 광학 광택제, UV 트레이서, 열 안정화제, 가소제, 인광제 및 산화방지제일 수 있다. 형성된 중합체 용액이 "워터 릴리즈 슬라이드 페이퍼(water release slide paper)" 상에 코팅된다. 그 코팅은 표준 방법, 예컨대 롤러 코팅, 나이프 코팅, 블레이드 코팅, 로드 코팅, 스크린 코팅, 스프레잉 처리(spraying) 또는 기타 적당한 방법에 의해 적용되어 두께가 4∼7 mil인 평활 습윤 필름을 형성한다. 코팅은 60℉∼300℉ 온도에서 경화되거나 건조된다. 건조는 대기 상태에서 또는 대류식 고온 대기 오븐 또는 컨베이어 터널과 같은 표준 기술을 이용하여 실시될 수 있다. 그 결과 생성된 탑 코팅의 중합체 필름은 현재 잉크와 같은 것 그리고 최종적으로 접착제 백 코팅에 적용되는 추가 층을 지니고 있다.
탑 코팅은 그래픽 층이 필요하지 않고 기재를 위한 보호 층으로서 사용될 수 있다.
백 코트는 "박리-및-부착(peel-and-stick)" 감압성 접착제 필름으로서 인쇄된 이미지 그래픽 상에 적용된다. 그 결과 생성된 그래픽은 상부 면으로서 탑 코팅 그리고 후면으로서 감압성 접착제 백 코트에 의해 형성된 중합체 필름을 지니는 복합재 구조물이다. 접착제 필름의 후면으로부터 릴리즈 페이퍼가 제거되고 복합재 구조는 표적 기재에 부착된다. 이 단계에서, 임시 제거가능성 그래픽의 상부 면은 여전히 탑 코트(top coat)에 부착되어 있는 워터 릴리즈 페이퍼를 보유한다. 이것은 물을 적용하거나 수중에 워터 릴리즈 코팅 페이퍼를 침액시킴으로써 활성화될 수 있고 임시 제거가능성 그래픽의 상부 면으로부터 탈착될 수 있으며, 페이퍼 상의 검의 릴리즈 코팅을 용해시킨 후 페이퍼를 부드럽게 슬라이드 오프시킨다. 이로써 설치 공정이 완료된다.
접착제 백 코트는 Avery Dennison Graphics 및 Reflective Products Division에 의해 공식 제품으로서 공급되는 높은 점착성이 있는 박리-및-부착 필름 형태로 사용된다. 이는 별도로 실리콘 처리된(siliconized) 릴리즈 페이퍼 상에 높은 점착성의 아크릴계 유화액 접착제를 코팅하고, 그 코팅을 건조시키고 접착제 필름 상에 릴리즈 페이퍼의 제2 층을 적용함으로써 제조된다. 이것은 각 면 상에 2개의 릴리즈 페이퍼와, 중간에 점착성 접착제 필름을 가져서 적층된 샌드위치화 구조를 형성한다.
복합재 구조물은 수중에 침지시킴으로써 활성되고 릴리즈 필름이 제거되었다. 그리고나서 복합재 구조물은 페인트된 표면 상에 적용되었다. 복합재 구조물은 요구되는 표면 수명을 입증하였다.
소정의 사용 환경 기간 후, 복합재 구조는 기재에 손상을 야기하는 일 없이 본 발명에 기술되는 신규 리무버를 사용함으로써 기재로부터 용이하게 제거될 수 있다. 바람직한 리무버는
50∼80%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜;
5∼20%의 이염기성 에스테르;
4∼12%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르;
4∼12%의 에틸-3-에톡시프로피오네이트; 및
4∼12%의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄올디올 모노이소부티레이트
의 제제를 갖는다.
용해된 복합재 구조물 및 리무버의 세정은 기재에 대해 또는 환경에 대해 손상을 주는 일 없이 질석, 규산알루미늄, 표토, 갈린 셀룰로스 물질, 예컨대 폐지 또는 콘밀 또는 유사 물질과 같은 물질을 기초로 하는 높은 표면적의 흡수제/흡착제를 적용하여 여분의 리무버 및 용해된 임시 복합재 구조물을 흡수/흡착시킴으로써 실시된다.
임시 제거가능성 그래픽을 제거하고자 하는 경우, 리무버 용액을 그래픽의 표면 상에 전이시키고 스크러빙 처리(scrubbed)한다. 분말이 잔류물을 흡수하는데 사용될 수 있고 그리고나서 분말을 제거할 수 있다.
도면의 간단한 설명
도 1은 표면에 적용되기 전 복합재 구조물로서 도시되는 임시 제거가능성 그래픽의 단면도이다.
도 2는 인쇄된 그래픽 후면 표면에 적용되기 전 복합재 구조물로서 도시되는 "박리-및-부착" 접착제 필름의 단면도이다.
부호의 설명
1 워터 슬라이딩 페이퍼
2 릴리즈 코팅
3 탑 코팅
4 인쇄된 이미지/그래픽
5 감압성 접착제 필름
6 기재(바닥, 벽돌 또는 그외)
7 릴리즈 페이퍼
8 실리콘 릴리즈 층
9 감압성 접착제 필름
10 실리콘 릴리즈 층
11 릴리즈 페이퍼
발명의 상세한 설명
중합체 코팅이 제공되며 이는 복합재 그래픽 구조물에 사용된다. 복합재 구조물은 중합체 코팅, 잉크 및 접착제 백 코팅에 의해 형성된다. 복합재 구조물은 광범위하게 다양한 표면 상에 임시 제거가능성 그래픽 또는 광고물로서 사용될 수 있다. 또한, 리무버가 제공되며 이는 기재에 손상을 주는 일 없이 각종 표면으로부터 복합재 구조물을 용이하게 제거한다.
중합체 코팅은 중합체의 조합, 즉 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르 및 아크릴 중합체로 제조된다. 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(CAB)는 바람직하게는 저 분자량 알콜, 예컨대 메틸 알콜, 에틸 알콜, 이소프로필 및 N-프로필 알콜, 및 일부 다른 통상적인 유기 용매에 가용성인 것이다. 바람직하게는, CAB는 높은 히드록실 함량, 예컨대 3∼6 중량%를 보유하며, 이는 CAB의 알콜 용해도에 도움이 된다. 바람직한 CAB는 Eastman Chemical Company에 의해 제조되는 CAB 553-0.4이다. CAB-553-0.4는 대략 4.8 중량%의 높은 히드록실 함량을 보유한다. CAB가 저 분자량 알콜에 가용성이도록 높은 히드록실 함량을 보유하는 것은 중요하다. CAB 531.1이 또한 사용될 수도 있지만 CAB 553-0.4 정도로 우수하지는 않은데 그 이유는 이의 알콜 중에서의 낮은 용해도 때문이다. CAB 531.1은 대략 1.7 중량%의 히드록실 함량을 보유한다.
CAB는 하나 이상의 아크릴 중합체와 혼합된다. 바람직한 아크릴 중합체 중 하나는 메틸 메타크릴레이트 공중합체이다. NeoCryl B-734는 바람직한 아크릴 중합체이다. 이 아크릴 중합체는 DSM NeoResins, Inc에 의해 제조된다. 이 아크릴 중합체는 저 분자량 알콜의 일부에 가용성이다. 이러한 특정 중합체는 일부 적용에 중요할 수 있는 가솔린, 오일 및 그리스에 대해 내성이 있다는 점에서 유리하다. NeoCryl B-734는 105,000의 평균 분자량, 45℃의 Tg 및 0의 산가를 보유한다.
아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트의 공중합체일 수 있다. 그러한 공중합체의 예로는 약 200,000의 분자량(MW), 48℃의 Tg 및 5.5의 산가를 보유하는 NeoCryl B-723이 있다. NeoCryl B-734는 높은 용해도 및 기타 특징으로 인해 바람직하다. NeoCryl B-734는 CAB와의 탁월한 상용성을 보유하는데 그 이유는 NeoCryl B-734가 여기에 잉크를 적용시 우수한 접착력을 허용하는 화합물의 골격을 형성하는 아미노 작용성 단량체를 갖기 때문이다.
사용될 수 있는 또다른 아크릴 중합체는 Dianal America, Inc.에 의해 제품명 BR-106으로 판매되는 n-부틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체이다. 이는 대략 60,000의 분자량, 58℃의 Tg 및 3.0의 산가를 보유한다. BR-106과 B-734의 혼합물이 바람직하다.
수크로스 아세테이트 이소부티레이트를 중합체의 혼합물에 첨가하는 것이 바람직하다. 바람직한 수크로스 아세테이트 이소부티레이트는 Eastman Chemical, Inc에 의해 제조된 SAIB 100이다. 이는 중합체 필름에 대한 변형 연장제로서 작용한다. SAIB 100은 832∼856의 분자량을 갖는다. 또한 저 분자량 알콜에 가용성이다. SAIB 100은 가소 효과를 지니며 필름의 평활 및 투명도를 개선시킨다.
유동 조절제는 바람직하게는 크레이터(crater), 얼룩(crawling) 및 피시아이(fisheye)와 같은 필름 결함을 감소시키거나 제거하는데 사용된다. 이러한 도움은 기재 상에 균일한 필름을 제공한다. 바람직한 유동성 향상제는 Eagle Specialty Products에 의해 제조된 FX8이다. 이는 알콕시화 폴리디메틸실록산 및 에틸렌글리콜 n-부틸 에테르의 조합물이다. 에틸렌글리콜 n-부틸 에테르는 대략 53 중량% 내로 존재하고 알콕시화 폴리디메틸실록산은 대략 47 중량%의 양으로 존재한다. 기타 유동 조절제는 중합체 필름의 유동 및 평활성을 개선시키는데 사용될 수 있다.
상기 중합체 조성물은 기재에의 적용을 위해 저 분자량 알콜에서 용해될 수 있다. 이러한 중합체에 대한 용매로서 에틸 알콜, 이소프로필 알콜 및 디아세톤 알콜이 사용될 수 있다. 소량의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르가 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라히드로퍼푸릴 알콜과 함께 사용될 수 있다. 소량의 에틸-3-에톡시프로피오네이트가 포함될 수 있다.
본 발명의 중합체 탑 코트는 중합체를 함께 혼합시키고 이를 알콜계 용매 중에 용해시킴으로써 제조된다. 바람직하게는, 40∼80 건조 중량%의 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(CAB)는 15∼60%의 아크릴 중합체 및 2∼10%의 가소제와 혼합된다. 바람직하게는, 50∼70%의 CAB가 사용되고 가소제 또는 연장제로서 20∼50%의 아크릴 중합체 및 2∼10%의 수크로스 아세테이트 이소부티레이트가 사용된다.
가장 우수한 결과는 대략 68 건조 필름 중량%의 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(CAB 553-0.4) 및 2의 아크릴 중합체의 혼합물을 사용하여 얻어졌다. 이들 중 하나는 산가 0, MW 105,000인 B-734, 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트 공중합체이고 나머지는 또한 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트의 공중합체이지만, 산가 3.0 및 MW 60,000을 보유하는 BR-106이다. B-734는 대략 15%의 양으로 사용될 수 있는 반면 BR-106은 10%의 양으로 사용된다. 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(SAIB 100)는 대략 5%의 양으로 사용된다. 이 혼합물에는 대략 0.6%의 유동성 향상제 FX8이 사용된다. 이는 53%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 알콕시화 폴리디메틸실록산 혼합물이다.
상기 기술된 중합체의 이러한 건조 혼합물은 극성 용매 혼합물 중에 용해된다. 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 디아세톤 알콜, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라히드로퍼푸릴 알콜의 조합물이 사용된다. 용매 및 중합체의 대략 20∼30%는 대략 10∼12% 이소프로필 알콜 및 10∼20%의 디아세톤 알콜 및 2∼5%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 10∼20%의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 2∼5%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜을 갖는 에틸 알콜일 수 있음을 발견하였다. 바람직한 용매 혼합물은 특히 표 III에 도시된 바와 같이 용매 및 중합체의 중량을 기준으로 대략 28%의 에틸 알콜, 12%의 이소프로필 알콜, 16%의 디아세톤 알콜, 4%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 16%의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 4%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜이다.
용액으로 제조된 중합체 필름은 요구된 가요성, 인성 및 투명도를 입증하였다. 잉크를 필름에 적용하였고 잉크와 중합체 필름 사이의 코팅간 접착력이 탁월하였다.
감압성 접착제 필름을 사용하여 백 코팅을 잉크 및 중합체 필름 구조물에 적용하였다. 접착제 백 코팅은 Avery Dennison Graphics 및 Reflective Products Division에 의한 공식 제품으로서 공급되는 높은 점착성이 있는 박리-및-부착 필름의 형태로 사용된다. 이는 별도로 실리콘 처리된 릴리즈 페이퍼 상에 높은 점착성이 있는 아크릴계 유화액 접착제를 코팅하고, 그 코팅을 건조시키고 접착제 필름 상에 릴리즈 페이퍼의 제2 층을 적용시킴으로써 제조된다. 이것은 각 면 상에 2개의 릴리즈 페이퍼와, 중간에 점착성 접착제 필름을 가져서 적층된 샌드위치 구조를 형성한다.
백 코트는 "박리-및-부착" 감압성 접착제 필름으로서 인쇄된 이미지 그래픽 상에 도포된다. 그 결과 생성된 그래픽은 상부 면으로서의 탑 코팅 및 후면으로서의 감압성 접착제 백 코트에 의해 형성된 중합체 필름을 보유하는 복합재 구조물이다. 접착제 필름의 후면으로부터의 릴리즈 페이퍼가 제거되고 복합재 구조물은 표적 기재에 접착된다. 이 단계에서, 임시 제거가능성 그래픽의 상부 면은 여전히 탑 코트에 접착하는 워터 릴리즈 페이퍼를 보유한다. 이것은 물을 적용하거나 수중에 워터 릴리즈 코팅 페이퍼를 침액시킴으로써 활성화될 수 있고 임시 제거가능성 그래픽의 상부 면으로부터 탈착될 수 있으며, 페이퍼 상에 검의 릴리즈 코팅을 용해시킨 후 페이퍼를 부드럽게 슬라이드 오프시킨다. 이로써 설치 공정이 완료된다.
적용된 접착제를 갖는 탑 코팅은 어떠한 그래픽도 없는 보호용 코팅으로서 사용될 수 있다.
이것은 도 2에 도시되어 있으며, 감압성 접착제 필름은 9번으로 표시되어 있다. 실리콘 릴리즈 층(8 및 10)은 필름에 적용되어 릴리즈 페이퍼(7) 및 릴리즈 페이퍼(11)의 용이한 릴리즈를 허용한다. 도 1에 도시된 바와 같이 릴리즈 페이퍼(7)는 릴리즈 페이퍼(11)보다 용이하게 릴리즈되도록 제공되는데 그 이유는 릴리즈 페이퍼(7)가 릴리즈 페이퍼(11)보다 릴리즈가 용이하여 우선 제거되고 탑 코팅(3)에 부착되기 때문이다. 릴리즈 층(11)은 접착제를 갖는 그래픽의 복합재 구조물이 경질 표면 상에 부착되는 경우 제거된다.
기재로부터 임시 그래픽의 제거
복합재 구조물은 본 발명에 의해 개발된 리무버를 사용함으로써 기재로부터 용이하게 제거되었다. 중합체 코팅 및 필름을 위한 리무버는 현재 시장에서 용이하게 입수가능하다. 용어 "페인트 스트리퍼(paint stripper)"가 주로 사용되고 시판되는 일반적인 규격물이다. 시판 중인 페인트 스트리퍼는 테스트된 수많은 중합체 필름 및 복합재 구조물을 용이하게 제거하였지만 복합재 구조물이 적용되는 페인트된 표면에 상당한 손상을 주고 있었다. 또한, 케톤, 에스테르 및 알콜의 신속한 증발은 이의 낮은 발화점을 기초로 하는 페인트된 표면에 대해 손상을 덜 주었지만 효과적인 리무버는 아니었다.
본 발명에서는, 생분해성 알콜, 예컨대 테트라히드로퍼푸릴 알콜 및 생분해성 에스테르 용매, 예컨대 이염기성 에스테르를 사용하여 리무버가 개발되었다. 테트라히드로퍼푸릴 알콜은 공격성 용매가 아니어서 그 결과 대부분의 기재에 손상을 주지 않는다. 이는 또한 이염기성 에스테르의 경우에서도 마찬가지이다. 또한 3개의 다른 용매들이 소량 포함될 수 있다. 이들은 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸-3-에톡시프로피오네이트 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 이다(표 V). 용매들의 조합물은 코팅의 알맞게 신속한 제거 속도를 보유하고, 특히 기재가 페인트된 경우 그 기재에 유해하지 않은 것이 필요하다. 코팅시 상이한 중합체들은 각종 용매에 상이한 용해성을 보유한다.
바람직한 리무버는
50∼80%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜;
5∼20%의 이염기성 에스테르;
4∼12%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르;
4∼12%의 에틸-3-에톡시프로피오네이트; 및
4∼12%의 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄올디올 모노이소부티레이트
의 제제를 갖는다.
이 제제에 계면활성제, 예컨대 노닐페놀의 에톡실레이트가 혼입되어 물로 세척시 기재의 표면을 세정하는 것을 돕는데 사용될 수 있다. 충분한 계면활성제는 Surfonic® N-95이다. 용매를 위한 증점제로서는 히드록시프로필 메틸셀룰로스가 사용될 수 있다. Methocel® 311은 용매 조성물의 점도를 증가시킬 수 있는 충분한 증점제가 되는 것을 발견하였다. 리무버의 바람직한 조성은 다음과 같다:
테트라히드로퍼푸릴 알콜 65.00 중량%
이염기성 에스테르 10.00 중량%
EB 용매(에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르) 8.00 중량%
EEP 용매(에틸-3-에톡시프로피오네이트) 8.00 중량%
텍산올 에스테르(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 8.00 중량%
Surfonic N-95 0.50 중량%
Methocell 311 0.50 중량%.
이 다음에 리무버가 브러싱 또는 롤러에 의해 적용될 수 있다. 리무버가 활성되는 체류 시간(dwell time)은 1∼10분이다. 그리고나서 청정한 옷감을 이용하여 용해된 복합재와 함께 리무버를 닦아낼 수 있고 동시에 기재에 손상을 주는 일 없이 복합재 구조물을 제거한다.
제거 단계 동안 리무버 상에 넓은 표면적의 충전제, 예컨대 규산알루미늄 및 기타를 스프링클링 처리(sprinkled)하여 형성된 처분가능한 가용성 폐기물이 그래픽이 제거된 부분에 환경적 손상을 주는 일 없이 매립지에서 처분될 수 있도록 리무버 및 용해된 중합체 필름을 흡수할 수 있다.
1∼10분의 체류 시간 후, 복합재에 적용된 흡수제/흡착제가 제거될 수 있다. 적당한 흡수제에는 질석; 규산알루미늄; 표토 또는 기재에 손상을 주는 일 없이 여분의 리무버 및 용해된 임시 복합재 구조물을 흡수/흡착시키는 유사 물질이 포함된다. 다른 표준 흡수제/흡착제, 예컨대 가린 콘밀이 또한 사용될 수도 있다.
기재가 가교 유형으로 페인트 또는 코팅된 표면인 경우, 리무버는 기재에 대해 어떠한 손상도 야기하지 않을 것이다. 리무버 용액은 중합체 및 그래픽에 포함된 임의의 잉크와 함께 Avery Dennison Graphics 및 Reflective Products Division에 의해 개발된 접착제 백 코트를 용해 및 제거시킬 것이다.
임시 제거가능성 그래픽을 제조, 적용 및 제거하는 시스템의 개관:
1. 필요한 성분을 배합함으로써 탑 코트를 제조한다.
2. 워터 릴리즈 슬라이드 페이퍼의 검 코팅된 면 상에 탑 코팅을 적용한다.
3. 적용된 탑 코트를 건조시킨다. 코팅 페이퍼를 필요한 표준 크기로 절단할 수 있다.
4. 상기 페이퍼 상의 건조된 탑 코팅 상에 소정의 그래픽 또는 이미지를 인쇄한다.
5. 별도로 이용가능한 공식 스티커로부터 "박리-및-부착" 접착제 필름을 전달함으로써 인쇄된 부분 상에 접착제 백 코팅을 적용한다.
6. 상기 단계 #5에서 형성된 복합재 구조물의 접착제 필름 면으로부터 보호용 릴리즈 페이퍼를 제거한다.
7. 요구된 기재 상에 점착성 접착제 면을 가압시킴으로써 상기 복합재 구조물을 표적 부분 상에 접착시킨다.
8. 상기 복합재 조성물의 페이퍼 면에 물을 적용한다. 몇 분의 침액 후, 코팅으로부터 워터 릴리즈 페이퍼를 탈착 및 이동시킨다.
9. 그래픽으로부터 워터 릴리즈 페이퍼를 제거하고 여분의 물을 닦아 제거한다. 이대로 건조시킨다. 이로써 설치 공정을 완료한다.
제거:
1. 그래픽의 면 상에 액체 리무버의 풍부한 층을 전이시킴으로써 본 발명의 특정한 리무버를 적용한다. 3∼6분 내에 복합재 구조물이 연화되고 느슨해진다. 공정의 효율을 높이기 위해, 플라스틱 강모(bristle) 브러시를 이용하여 원형 모션으로 표면을 부드럽게 스크러빙 처리한다.
2. 본 발명에 기술된 분말화된 무기 흡착제의 1/4 인치 층을 스프링클링 처리한다. 그 분말은 복합재 구조물로부터 용해된 중합체 및 잉크의 점성 용액을 흡수 및 흡착한다. 플라스틱 주걱(spatula)을 이용하여, 그래픽 부분의 전체 표면 상에서 분말 덩어리를 부드럽게 이동시키고 전부 건조 플라워링(flowering) 분말이 될 때까지 임의의 작은 잔여물을 흡수한다.
3. 진공 클리너를 이용하여 건조 분말을 빨아들일 수 있거나 수집을 위해 브러시 업(brush up)을 할 수 있다. 이는 건조 고체 폐기물로서 처분할 수 있고 환경에 유해하지 않을 수 있다.
4. 수돗물을 사용하여 노출된 기재 부분을 세정한다. 스프레이 또는 스펀지가 사용될 수 있다. 여분의 물을 닦아내고 그대로 표면을 건조시킨다.
5. 상기 단계를 반복하여 청정한 표면 상에 또다른 임시 제거가능성 그래픽을 설치할 수 있다. 그래픽의 적용 및 이의 제거를 수회 반복할 수 있다.
제안된 시스템의 모든 구성성분들의 성능은 성분의 양상과는 무관하고 본 발명의 최종 결과에는 이의 균형 양상이 중요하다. 복합재 그래픽의 성질은 의도된 사용의 마손에 견디는 충분한 내성을 가져야 하고, 필요한 경우, 기재에 손상을 주지 않는 특별한 리무버에 용해시킴으로써 용이하게 제거가능해야 한다.
여러 코팅 및 이러한 코팅에 사용되는 용매 및 상기에 기술된 특징을 갖는 리무버의 대표예로서, 다음의 실험이 포함된다:
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
혼합 절차 및 방법 상의 일반적인 유의점
모든 배합 용기를 스테인레스 강철로 제조하였고 정전하 누적으로 인한 임의의 스파크를 방지하기 위해 구리 접지 스트랩으로 감긴 가요성 클램프를 사용하여 접지시켰다. 교반 시스템은 분산기형 회전날개 및 이 날개에 고정된 가변성 속도 방폭형 모터(variable speed explosion proof motor)를 보유하고 있다. 혼합 부분에서 모든 전기적 장치들은 제1 부류, 디비젼 I의 환경을 취급하는 가연성 물질에 적당하였다. 휘발성 물질의 주요한 손실을 막기 위해 용기를 둘러싸고 뚜껑을 덮었다.
실시예 1
표 1에 따른 용매 혼합물의 제조:
코팅을 제조하는데 사용된 용매 혼합물에 대한 2개의 조제물은 구성성분의 약간 상이한 비율을 갖는데, 그 이유는 각종 코팅을 제조하는데 사용되는 상이한 수지를 위한 최적의 용해도를 실현하는데 요구되기 때문이었다.
이러한 배합물은 또한 스프레이 적용에 적당하도록 최종 코팅을 묽게 하는 희석 감소제로서 사용될 수 있는 2개의 혼합물을 제조한다. 감소제 M1에 대한 이론적 증발 속도는 감소제 M2보다 낮으며, 이는 M2가 약간 더 빠른 증발 배합물이도록 한다. 냉각 조건에는 약간 더 빠른 증발 속도를 갖는 것이 필요한 반면, 가온 조건에는 느린 증발 혼합물이 바람직하다. 용어 "지연제(retarder)"는 증발이 중간 속도인 배합물과 비교시 느린 증발 속도를 가진 희석 용매 배합물에 사용된다. 따라서, M1은 지연제로 간주될 수 있고, M2는 이 코팅 시스템에 대해 감소제로서 간주될 수 있다.
M1 : 100 ℓ 뱃치의 지연제 M1을 제조하였다. 25 ℓ의 변성된 에틸 알콜(35%)을 첨가한 후, 15 ℓ의 이소프로필 알콜(15%) 및 15 ℓ의 디아세톤 알콜(15%)을 첨가하였다. 10 ℓ의 EB 용매(에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르)(10%)를 첨가한 후, 10 ℓ의 PM 아세테이트(프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트)(10%) 및 15 ℓ의 EEP 용매(에틸-3-에톡시프로피오네이트)(15%)를 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 부드럽게 교반하여 이 절차를 완료하였다.
M2: 100 ℓ 뱃치의 지연제 M1을 제조하였다. 35 ℓ의 변성된 에틸 알콜(35%)을 첨가한 후, 15 ℓ의 이소프로필 알콜(15%) 및 20 ℓ의 디아세톤 알콜(20%)을 첨가하였다. 5 ℓ의 EB 용매(에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르)(5%)를 첨가한 후, 20 ℓ의 PM 아세테이트(프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트)(20%) 및 5 ℓ의 테트라히드로퍼푸릴 알콜(5%)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 부드럽게 교반하여 이 절차를 완료하였다.
실시예 2
표 2에 따른 탑 코팅 #M15의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 79 및 73/100 lb.의 용매 혼합물 M1(79.73%)을 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 11 및 96/100 lb.(11.96%)의 CAB 553-0.4 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합시켜 액체 내 응집된 중합체 잔류물의 큰 덩어리가 없도록 한다. 3 및 99/100 lb.(3.99%)의 아크릴 B734(DSM-NeoResins)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 2 및 66/100 lb.(2.66%)의 아크릴 BR106(Dianal America)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 1 및 33/100 lb.(1.33%)의 SAIB 100 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(Eastman Chemicals)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 33/100 lb.(0.33%)의 유동성 향상제 FX8(Eagle Specialty Chemicals)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 샘플을 가져와서 브룩필드 점도계를 사용하여 점도를 체크하였다. 110℃ 오븐에서 4시간 동안 샘플을 건조시켜 고체 함량%를 체크하였다. 유리 시트 상에 필름을 캐스팅하여 필름의 투명도 및 색조를 체크하였다. 현상 단계 동안, 필름의 경도, 마모, 신장 및 장력 성질을 또한 테스트하였다.
실시예 3
표 3에 따른 탑 코팅 #M15A의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 75 및 75/100 lb.의 용매 혼합물 M2(75.75%)를 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 16 및 41/100 lb.(16.41%)의 CAB 553-0.4 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 3 및 79/100 lb.(3.79%)의 아크릴 B734(DSM-NeoResins)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 2 및 53/100 lb.(2.53%)의 아크릴 BR106(Dianal America)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 1 및 20/100 lb.(1.20%)의 SAIB 100 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(Eastman Chemicals)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 32/100 lb.(0.32%)의 유동성 향상제 FX8(Eagle Specialty Chemicals)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 실시예 2에 제시된 바와 같이 품질 조절에 대하여 동일한 절차를 이용하였다.
실시예 4
표 4에 따른 탑 코팅 #DX-2-a-2의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 57 및 45/100 lb.(57.45%)의 에틸 알콜, 및 21 및 28/100 lb.(21.28%)의 디아세톤 알콜을 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 8 및 51/100 lb.(8.51%)의 CAB 531.1 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 12 및 77/100 lb.(12.77%)의 아크릴 B723(DSM-NeoResins)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 실시예 2에 제시된 바와 같이 품질 조절에 대하여 동일한 절차를 이용하였다.
실시예 5
표 5에 따른 탑 코팅 #DX-2-c-2의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 57 및 45/100 lb.(57.45%)의 에틸 알콜, 및 21 및 28/100 lb.(21.28%)의 디아세톤 알콜을 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 8 및 51/100 lb.(8.51%)의 CAB 531.1 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 12 및 77/100 lb.(12.77%)의 아크릴 B734(DSM-NeoResins)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다.
약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 실시예 2에 제시된 바와 같이 품질 조절에 대하여 동일한 절차를 이용하였다.
실시예 6
표 6에 따른 탑 코팅 #DX-2-a-1의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 51 및 45/100 lb.(51.45%)의 에틸 알콜, 및 16 및 13/100 lb.(16.13%)의 디아세톤 알콜 및 10 및 72/100 lb.(10.72%)의 이소프로필 알콜을 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 13 및 86/100 lb.(13.86%)의 CAB 553-0.4 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 7 및 85/100 lb.(7.85%)의 아크릴 B723(DSM-NeoResins)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다.
약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 실시예 2에 제시된 바와 같이 품질 조절에 대하여 동일한 절차를 이용하였다.
실시예 7
표 7에 따른 탑 코팅 #DX-2-a-1-a의 제조:
100 lb.의 코팅을 제조하였다. 50 및 20/100 lb.(50.20%)의 에틸 알콜, 및 15 및 73/100 lb.(15.73%)의 디아세톤 알콜 및 10 및 46/100 lb.(10.46%)의 이소프로필 알콜을 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 14 및 08/100 lb.(14.08%)의 CAB 553-0.4 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 분말(Eastman Chemical)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 7 및 66/100 lb.(7.66%)의 아크릴 B723(DSM-NeoResins)을 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 1 및 87/100 lb.(1.87%)의 SAIB 100 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(Eastman Chemicals)를 혼합시키면서 액체에 점차 첨가하였다. 약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 실시예 2에 제시된 바와 같이 품질 조절에 대하여 동일한 절차를 이용하였다.
실시예 8
표 8에 따른 그래픽 리무버 #R-3의 제조:
100 lb.의 리무버를 제조하였다. 65 lb.(65.00%)의 테트라히드로퍼푸릴 알콜, 및 10 lb.(10.00%)의 이염기성 에스테르 및 8 lb.(8.00%)의 EB 용매(에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르) 및 8 lb.(8.00%)의 EEP 용매(에틸-3-에톡시프로피오네이트) 및 8 lb.(8.00%)의 텍산올 에스테르(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트)를 혼합 용기에 첨가하였다. 서서히 혼합시키면서, 05/100 lb.(0.50%)의 Surfonic n-95 및 05/100 lb.(0.50%)의 methocell 311을 액체에 점차 첨가하였다. 30분 동안 액체를 혼합하여 액체에 응집된 중합체의 큰 덩어리가 남지않도록 하였다. 약 45분 동안 계속 혼합하여 용액 내 남아 있는 비용해된 입자들이 없도록 한다. 2% 이하의 필요한 구성성분을 첨가하여 규격 내로 뱃치를 가져옴으로써 이 단계에서 작은 조정을 할 수 있다.
품질 조절: 탑 코팅의 10 mil 습윤 필름을 캐스팅, 건조시키고 접착제 층을 후면에 접착시킨다. 그리고나서 코팅 및 접착제의 모든 부분이 효율적으로 용해되는지 체크하는데 리무버를 사용한다.
본 발명이 예시된 구체예와 함께 기술되지만, 본 발명을 그러한 구체예에 한정하려는 것이 아님을 이해할 것이다. 이에 반해, 전체적으로 본 발명의 명세서에 의해 정의된 본 발명의 사상 및 범위 내에 포함될 수 있는 바와 같이 모든 대체물, 변형물 및 동등물은 포괄하는 것으로 의도된다.

Claims (26)

  1. 경질 표면에 임시 제거가능성 그래픽을 제조 및 적용하는 방법으로서,
    A. 탑 코트를 형성시키기 위해서 하기 성분들을 탑 코트의 건조 중량을 기준으로 한 하기 백분율로 저 분자량 알콜을 주로 포함하는 용매와 우선 혼합시키는 단계;
    i. 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르 50∼80%,
    ii. 아크릴 중합체 20∼50%, 및
    iii. 가소제 1∼10%
    B. A 단계에서 형성된 탑 코트를 워터 릴리즈 슬라이드 페이퍼(water release slide paper)의 면에 적용하고 탑 코트를 건조시키는 단계;
    C. 건조된 탑 코트 상에 소정의 그래픽을 인쇄하는 단계; 및
    D. 탑 코트 상에 접착제 백 코트(back coat)를 적용하고 소정의 기재 상에 접착제 면을 압착시키는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 아크릴 중합체(단계 A의 ii)는 n-부틸 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트로부터 형성된 2가지 공중합체의 조합물이고, 가소제(단계 A의 iii)는 수크로스 아세테이트 이소부티레이트인 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 탑 코트의 대략 68 건조 중량%의 양으로 사용하고, 유동성 향상제는 또한 탑 코트의 대략 1 건조 중량%의 양으로 사용하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 탑 코트의 대략 68 중량%의 양으로 사용하고, 아크릴 중합체(단계 A의 ii)는 탑 코트의 대략 15 건조 중량%의 양으로 존재하는, 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트의 고 분자량 공중합체 및 탑 코트의 대략 10 건조 중량%의 양으로 존재하는, 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트의 저 분자량 공중합체의 혼합물인 조합물이며, 가소제(단계 A의 iii)는 탑 코트의 대략 2 건조 중량%의 양으로 존재하는 수크로스 아세테이트 이소부티레이트이고, 유동성 향상제는 탑 코트의 대략 1 건조 중량%의 양으로 사용하는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 대략 2∼5 중량%의 히드록실 함량을 보유하는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 용매는 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 디아세톤 알콜, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라히드로퍼푸릴 알콜의 조합물인 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 용매는 용매와 탑 코트 성분의 대략 27 습윤 중량%의 양으로 존재하는 에틸 알콜, 대략 11 습윤 중량% 양으로 존재하는 이소프로필 알콜, 대략 15 습윤 중량%의 양으로 존재하는 디아세톤 알콜, 대략 4 습윤 중량%의 양으로 존재하는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 대략 15 습윤 중량%의 양으로 존재하는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 대략 4 습윤 중량%의 양으로 존재하는 테트라히드로퍼푸릴 알콜의 조합물인 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 하기 성분들:
    테트라히드로퍼푸릴 알콜 50∼80%;
    이염기성 에스테르 5∼20%;
    에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 4∼12%;
    에틸-3-에톡시프로피오네이트 4∼12%; 및
    2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄올디올 모노이소부티레이트 4∼12%
    의 혼합물을 사용하여 부착된 경질 표면으로부터 임시 제거가능성 그래픽을 제거하는 단계를 추가로 제공하고,
    상기 리무버는 임시 제거가능성 그래픽에 적용하고 교반하여 경질 표면으로부터 그래픽을 제거하는 것인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 리무버는 하기 처방:
    용매 조성물의 대략 65 중량%의 양으로 존재하는 테트라히드로퍼푸릴 알콜,
    대략 10 중량%의 양으로 존재하는 이염기성 에스테르,
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르,
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 및
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트,
    대략 0.5 중량%의 양으로 존재하는 계면활성제, 및
    대략 0.5 중량%의 양으로 존재하는 히드록시프로필 메틸셀룰로스
    의 용매 조성물을 사용하여 부착된 경질 표면으로부터 임시 제거가능성 그래픽을 제거하는데 사용하는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 제거 단계 동안에는 리무버 상에 고 표면적 충전제를 스프링클링 처리(sprinkled)하여 리무버, 접착제 및 탑 코트를 흡수 및 흡착시켜 처분가능한 건조 분말 고체 폐기물을 형성시키는 것인 방법.
  11. 하기 성분들을 탑 코트의 하기 중량%로 포함하는 용이한 제거가능성 탑 코트:
    A. 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르 50∼80 중량%;
    B. 아크릴 중합체 20∼50%; 및
    C. 수크로스 아세테이트 이소부티레이트 2∼10%.
  12. 제11항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(A)는 대략 5%의 히드록실 함량을 보유하고, 아크릴 중합체(B)는 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트로부터 형성된 공중합체의 조합물인 것인 탑 코트.
  13. 제11항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(A)는 대략 68%의 양으로 존재하고, 아크릴레이트(B)는 대략 15%의 양으로 존재하는, 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트의 고 MW 공중합체 및 10%의 양으로 존재하는, n-부틸 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 저 MW 공중합체의 조합물이며, 수크로스 아세테이트 이소부티레이트(C)는 대략 2%의 양으로 존재하는 것인 탑 코트.
  14. (A) 하기 성분들을 건조 필름 중량을 기준으로,
    (i) 대략 68%의 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르;
    (ii) 대략 15%의 n-부틸 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 고 MW 공중합체;
    (iii) 대략 10 중량%의 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 아크릴레이트의 저 MW 공중합체; 및
    (iv) 대략 2 중량%의 수크로스 아세테이트 이소부티레이트
    를 포함하는 혼합물; 및
    (B) 하기 성분들을 용액의 습윤 중량을 기준으로,
    (i) 20∼30%의 에틸 알콜;
    (ii) 10∼12%의 이소프로필 알콜;
    (iii) 10∼20%의 디아세톤 알콜;
    (iv) 2∼5%의 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르;
    (v) 10∼20%의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트; 및
    (vi) 2∼5%의 테트라히드로퍼푸릴 알콜
    을 포함하는 용매를 함유하는 용액.
  15. 제14항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르는 대략 5%의 히드록실 함량을 보유하는 것인 용액.
  16. 제1항에 있어서, 접착제 백 코트는 2장의 릴리즈 페이퍼 사이에 샌드위치화된 아크릴 접착제이며, 여기서 백 코트는 릴리즈 페이퍼를 제거하고 탑 코트와 접착제 백 코트를 함께 가압시킴으로써 탑 코트에 적용하고, 접착제 백 코트와 탑 코트의 조합물은 접착제 상의 다른 릴리즈 페이퍼를 제거하고 소정의 기재에 적용함으로써 소정의 기재에 조합물을 적용하는 것인 방법.
  17. 제4항에 있어서, 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트 중합체 중 하나는 대략 60,000의 분자량을 보유하고 다른 하나는 대략 105,000의 분자량을 보유하는 것인 방법.
  18. 경질 표면에 임시 제거가능성 코팅을 제조 및 적용하는 방법으로서,
    A. 탑 코트를 형성시키기 위해서 하기 성분들을 탑 코트의 건조 중량을 기준으로 한 하기 백분율로 저 분자량 알콜을 주로 포함하는 용매와 우선 혼합시키는 단계;
    i. 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르 50∼80%,
    ii. 아크릴 중합체 20∼50%, 및
    iii. 가소제 1∼10%
    B. A 단계에서 형성된 탑 코트를 워터 릴리즈 슬라이드 페이퍼의 면에 적용하고 탑 코트를 건조시키는 단계; 및
    C. 탑 코트 상에 접착제 백 코트를 적용하고 소정의 기재 상에 접착제 면을 압착시키는 단계
    를 포함하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 아크릴 중합체(단계 A의 ii)는 n-부틸 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트로부터 형성된 2가지 공중합체의 조합물이고, 가소제(단계 A의 iii)는 수크로스 아세테이트 이소부티레이트인 것인 방법.
  20. 제19항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 탑 코트의 대략 68 건조 중량%의 양으로 사용하고, 유동성 향상제는 또한 탑 코트의 대략 1 건조 중량%의 양으로 사용하는 것인 방법.
  21. 제18항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 탑 코트의 대략 68 중량%의 양으로 사용하고, 아크릴 중합체(단계 A의 ii)는 탑 코트의 대략 15 건조 중량%의 양으로 존재하는, 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트의 고 분자량 공중합체 및 탑 코트의 대략 10 건조 중량%의 양으로 존재하는, 메틸 메타크릴레이트와 n-부틸 메타크릴레이트의 저 분자량 공중합체의 조합물이며, 가소제(단계 A의 iii)는 탑 코트의 대략 2 건조 중량%의 양으로 존재하는 수크로스 아세테이트 이소부티레이트이고, 유동성 향상제는 탑 코트의 대략 1 건조 중량%의 양으로 사용하는 것인 방법.
  22. 제21항에 있어서, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 에스테르(단계 A의 i)는 대략 2∼5 중량%의 히드록실 함량을 보유하는 것인 방법.
  23. 제18항에 있어서, 용매는 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 디아세톤 알콜, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라히드로퍼푸릴 알콜의 조합물인 것인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 용매는 용매와 탑 코트 성분의 대략 27 습윤 중량%의 양으로 존재하는 에틸 알콜, 대략 11 습윤 중량% 양으로 존재하는 이소프로필 알콜, 대략 15 습윤 중량%의 양으로 존재하는 디아세톤 알콜, 대략 4 습윤 중량%의 양으로 존재하는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 대략 15 습윤 중량%의 양으로 존재하는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 대략 4 습윤 중량%의 양으로 존재하는 테트라히드로퍼푸릴 알콜의 조합물인 것인 방법.
  25. 제18항에 있어서, 하기 성분들:
    테트라히드로퍼푸릴 알콜 50∼80%;
    이염기성 에스테르 5∼20%;
    에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 4∼12%;
    에틸-3-에톡시프로피오네이트 4∼12%; 및
    2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄올디올 모노이소부티레이트 4∼12%
    의 혼합물을 사용하여 부착된 경질 표면으로부터 임시 제거가능성 코팅을 제거하는 단계를 추가로 제공하고,
    상기 리무버는 임시 제거가능성 코팅에 적용하고 교반하여 경질 표면으로부터 그래픽을 제거하는 것인 방법.
  26. 제18항에 있어서, 리무버는 하기 처방:
    용매 조성물의 대략 65 중량%의 양으로 존재하는 테트라히드로퍼푸릴 알콜,
    대략 10 중량%의 양으로 존재하는 이염기성 에스테르,
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르,
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 및
    대략 8 중량%의 양으로 존재하는 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트,
    대략 0.5 중량%의 양으로 존재하는 계면활성제, 및
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