JP7271112B2 - 樹脂組成物、及び樹脂成形体 - Google Patents
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Description
近年では、植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂として、例えばセルロースアシレート等のバイオマス由来炭素原子を有する樹脂がある。
<1>
バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)と、
前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)と、
可塑剤(C)と、を含有し、
前記樹脂(B)の含有質量よりも前記樹脂(A)の含有質量の方が多く、
前記樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)よりも前記樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)の方が高い樹脂組成物。
<2>
前記樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)と、前記樹脂(A)90質量部に前記可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(A+C)と、の差[Tg(A)-Tg(A+C)]が25℃以上60℃以下であり、
前記樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)と、前記樹脂(B)90質量部に前記可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(B+C)と、の差[Tg(B)-Tg(B+C)]が15℃以上40℃以下である<1>に記載の樹脂組成物。
<3>
前記樹脂組成物における前記バイオマス由来炭素原子のASTM D6866:2012に規定される含有量が、樹脂組成物中の全炭素原子の量に対して、30質量%以上である<1>又は<2>に記載の樹脂組成物。
<4>
前記樹脂(A)が、セルロースアシレート及び脂肪族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも一種である<1>~<3>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<5>
前記樹脂(A)が、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択される少なくとも一種である<4>に記載の樹脂組成物。
<6>
前記樹脂(A)が、少なくともセルロースアシレートを含み、且つ前記樹脂(B)が少なくともポリ乳酸を含む<1>~<5>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<7>
前記樹脂(A)と前記樹脂(B)との質量比[(A)/(B)]が95/5乃至70/30である<1>~<6>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<8>
前記樹脂(A)と前記可塑剤(C)との質量比[(A)/(C)]が97/3乃至75/25である<1>~<7>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<9>
前記樹脂(B)と前記可塑剤(C)との質量比[(B)/(C)]が86/14乃至25/75である<1>~<8>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<10>
前記可塑剤(C)が、カルダノール化合物、ジカルボン酸ジエステル、クエン酸エステル、分子内に不飽和結合を1つ以上有するポリエーテル化合物、ポリエーテルエステル化合物、安息香酸グリコールエステル、下記の一般式(6)で表される化合物及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、<1>~<9>のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
<1>~<10>のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
<12>
射出成形体である、<11>に記載の樹脂成形体。
<2>に係る発明よれば、樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)と、樹脂(A)90質量部に可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(A+C)と、の差[Tg(A)-Tg(A+C)]が60℃超である場合、又は樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)と、樹脂(B)90質量部に可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(B+C)と、の差[Tg(B)-Tg(B+C)]が15℃未満である場合に比べ、剛性の高い樹脂成形体が得られ且つ樹脂成形体を形成するときの固化時間の短い樹脂組成物が提供される。
<6>に係る発明によれば、樹脂(A)としてセルロースアシレートを含む樹脂組成物に対して、樹脂(B)としてポリメタクリル酸メチルのみを含む場合に比べ、剛性の高い樹脂成形体が得られ且つ樹脂成形体を形成するときの固化時間の短い樹脂組成物が提供される。
<7>に係る発明によれば、樹脂(A)と樹脂(B)との総量を100としたときに、樹脂(A)の質量比が95超えである場合、又は樹脂(B)の質量比が30超えである場合に比べ、剛性の高い樹脂成形体が得られ且つ樹脂成形体を形成するときの固化時間の短い樹脂組成物が提供される。
<8>に係る発明によれば、樹脂(A)と可塑剤(C)との総量を100としたときに、樹脂(A)の質量比が97超えである場合、又は可塑剤(C)の質量比が25超えである場合に比べ、剛性の高い樹脂成形体が得られ且つ樹脂成形体を形成するときの固化時間の短い樹脂組成物が提供される。
<9>に係る発明によれば、樹脂(B)と可塑剤(C)との総量を100としたときに、樹脂(B)の質量比が86超えである場合、又は可塑剤(C)の質量比が75超えである場合に比べ、剛性の高い樹脂成形体が得られ且つ樹脂成形体を形成するときの固化時間の短い樹脂組成物が提供される。
<11>、又は<12>に係る発明によれば、バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)と、前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)と、可塑剤(C)と、を含有し、樹脂(B)の含有質量よりも樹脂(A)の含有質量の方が多い樹脂組成物であって、樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)の方が樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)よりも高い樹脂組成物を適用した場合に比べ、剛性が高く且つ面衝撃強度に優れた樹脂成形体が提供される。
なお、本明細書において、対象物中の各成分の量は、対象物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、対象物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
また、「Xの重合体」との表記は、Xのみの単独重合体に加え、XとX以外の単量体との共重合体も包含する表現である。同様に、「XとYとの共重合体」との表記は、X及びYのみの共重合体(以下、便宜上「単独共重合体」とも称する)に加え、XとYとX及びY以外の単量体との共重合体も包含する表現である。
また、バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)、樹脂(B)、及び可塑剤(C)を、各々、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)とも称する。
本実施形態に係る樹脂組成物は、バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)(以下単に「バイオ樹脂(A)」とも称す)と、前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)と、可塑剤(C)と、を含有する。
そして、樹脂(B)の含有質量よりもバイオ樹脂(A)の含有質量の方が多く、樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)よりもバイオ樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)の方が高い。
その理由は、次の通り推測される。
また、樹脂組成物が固化した状態では可塑剤(C)が樹脂(B)側に局在していて、可塑剤(C)によるバイオ樹脂(A)の可塑化が抑制されるため、得られる樹脂成形体の剛性が高められるものと考えられる。
これは、加熱された後に固化した状態の樹脂組成物(つまり樹脂成形体)において、よりガラス転移温度の低い樹脂(B)側に可塑剤(C)が局在していることで、衝撃が加えられた場合でも界面割れが抑制され、これによって樹脂成形体の面衝撃強度が高められるためと考えられる。
バイオ樹脂(A)は樹脂(B)よりも、その含有質量が多い。バイオ樹脂(A)の方が含有質量が多いことで、固化時間(サイクルタイム)が短くなり且つ樹脂成形体の剛性が高められる。
バイオ樹脂(A)は樹脂(B)よりも、そのガラス転移温度が高い。バイオ樹脂(A)の方がガラス転移温度が高いことで、固化時間(サイクルタイム)が短くなり且つ樹脂成形体の剛性が高められる。
樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)は、特に限定されるものではないが、例えば0℃以上150℃以下が好ましく、30℃以上120℃以下がより好ましい。
バイオ樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)と、バイオ樹脂(A)90質量部に可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(A+C)と、の差[Tg(A)-Tg(A+C)]は25℃以上60℃以下であることが好ましい。なお、この差[Tg(A)-Tg(A+C)]は、より好ましくは30℃以上55℃以下であり、さらに好ましくは35℃以上50℃以下である。
差[Tg(A)-Tg(A+C)]が25℃以上であることは、可塑剤(C)がバイオ樹脂(A)に対し親和性を持つことを示し、これにより樹脂組成物を加熱した際に高い流動性が得られ、樹脂成形体の成形性に優れる。
一方、差[Tg(A)-Tg(A+C)]が60℃以下であることは、可塑剤(C)のバイオ樹脂(A)に対する親和性が過度に高すぎないことを示し、これにより固化時間(サイクルタイム)が短縮され易くなり且つ樹脂成形体の剛性が高め易くなる。これは、加熱後の樹脂組成物の温度が低下した際に、可塑剤(C)が樹脂(B)側に局在し易くなることによるものと考えられる。
樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)と、樹脂(B)90質量部に可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(B+C)と、の差[Tg(B)-Tg(B+C)]が15℃以上40℃以下である。
樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)と、樹脂(B)90質量部に可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(B+C)と、の差[Tg(B)-Tg(B+C)]は15℃以上40℃以下であることが好ましい。なお、この差[Tg(B)-Tg(B+C)]は、より好ましくは18℃以上35℃以下であり、さらに好ましくは21℃以上30℃以下である。
差[Tg(B)-Tg(B+C)]が15℃以上であることは、可塑剤(C)が樹脂(B)に対し親和性を持つことを示し、これにより固化時間(サイクルタイム)が短縮され易くなり且つ樹脂成形体の剛性が高め易くなる。これは、加熱後の樹脂組成物の温度が低下した際に、可塑剤(C)が樹脂(B)側に局在し易くなることによるものと考えられる。
一方、差[Tg(B)-Tg(B+C)]が40℃以下であることは、可塑剤(C)の樹脂(B)に対する親和性が過度に高すぎないことを示し、これにより樹脂組成物を加熱した際に高い流動性が得られ、樹脂成形体の成形性に優れる。これは、加熱され際の樹脂組成物中において、可塑剤(C)が樹脂(B)側に偏って存在するのではなく、バイオ樹脂(A)中にも存在し易くなり、その結果樹脂組成物全体としての流動性が高められることによるものと考えられる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)を含有する。
バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)としては、特に制限はなく、バイオマス由来炭素原子を有する公知の樹脂が用いられる。
また、バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)としては、樹脂全体がバイオマス由来でなくともよく、少なくとも一部にバイオマス由来の構造を有していればよい。具体的には、例えば、後述するセルロースアシレートとしては、セルロース構造がバイオマス由来であり、かつアシレート構造が石油由来のものであってもよい。
なお、本実施形態における「バイオマス由来炭素原子を有する樹脂」とは、化石資源を除く生物由来の有機性資源由来の炭素原子を少なくとも有する樹脂であり、後述するように、ASTM D6866:2012の規定に基づき14Cの存在量よりバイオマス由来炭素原子の存在が示される。
また、本実施形態において、樹脂組成物の前記バイオマス由来炭素原子の含有量の測定方法は、ASTM D6866:2012の規定に基づき、樹脂組成物中の全炭素原子における14Cの存在量を測定し、バイオマス由来炭素原子の含有量を算出するものとする。
バイオマス由来ポリエステルとしては脂肪族ポリエステルが好ましく、例えば後述する樹脂(B)(成分(B))において列挙する「脂肪族ポリエステル樹脂」であって且つバイオマス由来炭素原子を有する樹脂が挙げられる。これらの中でも、バイオマス由来ポリエステルとしては、ポリヒドロキシアルカノエート(例えば後述する樹脂(B)(成分(B))において列挙するポリヒドロキシアルカノエート)が好ましく、ポリ乳酸がより好ましい。
セルロースアシレートは、セルロースにおけるヒドロキシ基の少なくも一部がアシル基により置換(アシル化)されたセルロース誘導体である。アシル基とは、-CO-RAC(RACは、水素原子又は炭化水素基を表す。)の構造を有する基である。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量(Mw)を、テトラヒドロフランを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置(GPC装置:東ソー社製、HLC-8320GPC、カラム:TSKgelα-M)にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で除算することで、セルロースアシレートの重合度を求める。例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が2.4のとき263、置換度が2.9のとき284である。
また、本実施形態における樹脂の重量平均分子量(Mw)についても、前記セルロースアシレートの重量平均分子量の測定方法と同様な方法により測定される。
(1)テトラヒドロフランを溶媒としたGPC法で測定したとき、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が16万以上25万以下であり、且つポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)とポリスチレン換算のZ平均分子量(Mz)との比Mn/Mzが0.14以上0.21以下である。
(2)テトラヒドロフランを溶媒としたGPC法で測定したとき、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が16万以上25万以下であり、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)とポリスチレン換算のZ平均分子量(Mz)との比Mn/Mzが0.14以上0.21以下であり、且つポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)とポリスチレン換算のZ平均分子量(Mz)との比Mw/Mzが0.3以上0.7以下である。
(3)ISO11443:1995に準じて230℃の条件にてキャピログラフで測定したとき、せん断速度1216(/sec)における粘度η1(Pa・s)とせん断速度121.6(/sec)における粘度η2(Pa・s)との比η1/η2が0.1以上0.3以下である。
(4)CAPを射出成形して得た小形角板試験片(JIS K7139:2009が規格するD11試験片、60mm×60mm、厚さ1mm)を温度65℃且つ相対湿度85%の雰囲気に48時間放置したとき、MD方向の膨張率とTD方向の膨張率がいずれも0.4%以上0.6%以下である。ここに、MD方向は、射出成形に用いる金型のキャビティの長さ方向を意味し、TD方向は、MD方向に直交する方向を意味する。
前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)について説明する。
ここで、「相溶しない」とは、公知の方法(溶融混練、溶液キャストなど)で作製された樹脂(B)/樹脂(A)=30/70(質量比)のブレンド物を示差走査熱量測定(DSC)に供したとき、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」が樹脂(A)、樹脂(B)に由来して2点以上現れていることで定義される。また、樹脂(A)と樹脂(B)のガラス転移温度の差が小さく、上記方法での判定が困難な場合は、ブレンド物の透過型電子顕微鏡像、走査型プローブ顕微鏡像等を取得し、樹脂(A)、樹脂(B)由来の相分離構造が見られることで判定できる。
これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
ポリエステル樹脂は、例えば、ヒドロキシアルカノエート(ヒドロキシアルカン酸)の重合体、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体、環状ラクタムの開環重縮合体等である。
ポリエステル樹脂としては、脂肪族ポリエステル樹脂がよい。脂肪族ポリエステルとしては、ポリヒドロキシアルカノエート(ヒドロキシアルカノエートの重合体)、脂肪族ジオールと脂肪族カルボン酸との重縮合体等が挙げられる。
これらの中でも、得られる樹脂成形体の剛性の観点から、ポリエステル樹脂としては、ポリヒドロキシアルカノエートが好ましい。
ポリエステル樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
なお、一般式(PHA)で表される構造単位を有する化合物おいて、高分子鎖の末端(主鎖の末端)は、両端ともがカルボキシル基であってもよいし、片末端のみがカルボキシル基でもう一方の末端が他の基(例えば水酸基)であってもよい。
つまり、ポリヒドロキシアルカノエートは、1種のヒドロキシアルカノエート(ヒドロキシアルカン酸)の単独重合体であってもよいし、2種以上のヒドロキシアルカノエート(ヒドロキシアルカン酸)の共重合体であってもよい。
なお、ヒドロキシアルカン酸の炭素数はカルボキシル基の炭素も含む数である。
ポリ(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を50質量%以上(好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%、さらに好ましくは100質量%)含む化合物(樹脂)である。
なお、ポリ(メタ)アクリレート化合物が有する構成単位(単量体に由来する単位)は、1種の単独であってもよいし、2種以上であってもよい。
また、ポリ(メタ)アクリレート化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
つまり、ポリ(メタ)アクリレート化合物は、アルキル鎖の炭素数が1以上8以下(好ましくは1以上4以下、より好ましくは1以上2以下、さらに好ましくは1)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を50質量%以上(好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%、さらに好ましくは100質量%)含む重合体がよい。
スチレン化合物[例えば、スチレン、アルキル置換スチレン(例えば、α-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-エチルスチレン、3-エチルスチレン、4-エチルスチレン等)、ハロゲン置換スチレン(例えば2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロスチレン等)、ビニルナフタレン(2-ビニルナフタレン等)、ヒドロキシスチレン(4-エテニルフェノール等)等のスチレン骨格を有する単量体]、
不飽和ジカルボン酸無水物[例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸等の「エチレン性二重結合とジカルボン酸無水物基とを有する化合物」]
等が挙げられる。
可塑剤(C)としては、例えば、カルダノール化合物、後述のエステル化合物(E)以外のエステル化合物、樟脳、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。可塑剤(C)としては、樹脂成形体の剛性の観点からは、カルダノール化合物又は後述のエステル化合物(E)以外のエステル化合物が好ましい。
カルダノール化合物とは、カシューを原料とする天然由来の化合物に含まれる成分(例えば、下記の構造式(c-1)~(c-4)で表される化合物)又は前記成分からの誘導体を指す。
・カシュー由来混合物中から特定の成分のみを単離した単体
・カシュー由来混合物中の成分を変性した変性体を含む混合物
・カシュー由来混合物中の成分を重合した重合体を含む混合物
・カシュー由来混合物中の成分を変性し且つ重合した変性重合体を含む混合物
・前記組成比を調整した混合物中の成分をさらに変性した変性体を含む混合物
・前記組成比を調整した混合物中の成分をさらに重合した重合体を含む混合物
・前記組成比を調整した混合物中の成分をさらに変性し且つ重合した変性重合体を含む混合物
・前記単離した単体をさらに変性した変性体
・前記単離した単体をさらに重合した重合体
・前記単離した単体をさらに変性し且つ重合した変性重合体
ここで単体には、2量体及び3量体等の多量体も含まれるものとする。
置換基としては、例えば、ヒドロキシ基;エポキシ基、メトキシ基等のエーテル結合を含む置換基;アセチル基、プロピオニル基等のエステル結合を含む置換基;等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキル基の例としては、ペンタデカン-1-イル基、ヘプタン-1-イル基、オクタン-1-イル基、ノナン-1-イル基、デカン-1-イル基、ウンデカン-1-イル基、ドデカン-1-イル基、テトラデカン-1-イル基等が挙げられる。
不飽和脂肪族基が有する二重結合の数は、1以上3以下であることが好ましい。
置換基としては、前記アルキル基の置換基として列挙したものが同様に挙げられる。
二重結合を有し且つ置換基を有していてもよい不飽和脂肪族基の例としては、ペンタデカ-8-エン-1-イル基、ペンタデカ-8,11-ジエン-1-イル基、ペンタデカ-8,11,14-トリエン-1-イル基、ペンタデカ-7-エン-1-イル基、ペンタデカ-7,10-ジエン-1-イル基、ペンタデカ-7,10,14-トリエン-1-イル基等が挙げられる。
上記置換基としては、一般式(CDN1)のR1において置換基として列挙したものが同様に挙げられる。
上記置換基としては、一般式(CDN1)のR1において置換基として列挙したものが同様に挙げられる。
一般式(CDN2-e)中、LEP1、LEP2及びLEP3はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。nが2以上である場合において複数存在するLEP2は、同じ基であっても異なる基であってもよい。
上記置換基としては、一般式(CDN1)のR1において置換基として列挙したものが同様に挙げられる。
上記置換基としては、一般式(CDN1)のR1において置換基として列挙したものが同様に挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物に可塑剤(C)として含まれるエステル化合物は、一般式(1)~(5)で表される化合物以外のエステル化合物であれば特に制限されない。
R61が表す基の具体的な形態及び好ましい形態としては、一般式(1)におけるR11が表す基と同様の形態が例示される。
R62が表す基は、飽和の脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和の脂肪族炭化水素基でもよく、飽和の脂肪族炭化水素基が好ましい。R62が表す基は、直鎖状の脂肪族炭化水素基でもよく、分岐状の脂肪族炭化水素基でもよく、脂環を含む脂肪族炭化水素基でもよく、分岐状の脂肪族炭化水素基が好ましい。R62が表す基は、脂肪族炭化水素基中の水素原子がハロゲン原子(例えば、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、酸素原子、窒素原子などで置換された基でもよいが、無置換であることが好ましい。R62が表す基は、炭素数2以上であることが好ましく、炭素数3以上であることがより好ましく、炭素数4以上であることが更に好ましい。
《熱可塑性エラストマー(D):成分(D)》
本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに熱可塑性エラストマー(D)を含んでもよい。
コア層と、前記コア層の表面上に(メタ)アクリル酸アルキルエステルの重合体を含むシェル層と、を有するコアシェル構造の重合体(d2)、
α-オレフィンと(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの重合体であって、前記α-オレフィンに由来する構成単位を60質量%以上含むオレフィン重合体(d3)、
スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(d4)、
ポリウレタン(d5)、並びに、
ポリエステル(d6)からなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性エラストマーである。
コアシェル構造の重合体(d1)は、コア層と前記コア層の表面上にシェル層とを有するコアシェル構造の重合体である。
コアシェル構造の重合体(d1)は、コア層を最内層とし、シェル層を最外層とする重合体(具体的には、ブタジエン重合体を含むコア層に、スチレン重合体又はアクリロニトリル-スチレン重合体をグラフト重合してシェル層とした重合体)である。
なお、コア層とシェル層との間には、1層以上の他の層(例えば1層以上6層以下の他の層)を有してもよい。なお、他の層を有する場合、コアシェル構造の重合体(d1)は、コア層となる重合体に、複数種の重合体をグラフト重合して多層化した重合体である。
コアシェル構造全体に対するシェル層の質量割合は、1質量%以上40質量%以下が好ましく、3質量%以上30質量%以下がより好ましく、5質量%以上15質量%以下がさらに好ましい。
また、成分(d1)のうち、ブタジエン重合体を含むコア層と、コア層の表面上に、アクリロニトリル-スチレン重合体を含むシェル層とを有するコアシェル構造の重合体(d1)の市販品としては、例えば、Galata Chemicals社製“blendex”(登録商標)、ELIX POLYMERS社製“ELIX”等が挙げられる。
コアシェル構造の重合体(d2)は、コア層と前記コア層の表面上にシェル層とを有するコアシェル構造の重合体である。
コアシェル構造の重合体(d2)は、コア層を最内層とし、シェル層を最外層とする重合体(具体的には、コア層となる重合体に、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの重合体をグラフト重合してシェル層とした重合体)である。
なお、コア層とシェル層との間には、1層以上の他の層(例えば1層以上6層以下の他の層)を有してよい。なお、他の層を有する場合、コアシェル構造の重合体(d2)は、コア層となる重合体に、複数種の重合体をグラフト重合して多層化した重合体である。
これらの中でも、ゴム層は、(メタ)アクリルゴム、シリコーンゴム、スチレンゴム、共役ジエンゴム、α-オレフィンゴム、これら2種以上の共重合体ゴム等の層が好ましい。
なお、ゴム層は、架橋剤(ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート等)を共重合して架橋させたゴム層であってもよい。
シリコーンゴムとしては、例えば、シリコーン成分(ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキサン等)で構成されたゴムが挙げられる。
スチレンゴムとしては、例えば、スチレン成分(スチレン、α-メチルスチレン等)を重合した重合体ゴムが挙げられる。
共役ジエンゴムとしては、例えば、共役ジエン成分(ブタジエン、イソプレン等)を重合した重合体ゴムが挙げられる。
α-オレフィンゴムは、α-オレフィン成分(エチレン、プロピレン、2-メチルプロピレン)を重合した重合体ゴムが挙げられる。
共重合体ゴムとしては、例えば、2種以上の(メタ)アクリル成分を重合した共重合体ゴム、(メタ)アクリル成分とシリコーン成分を重合した共重合体ゴム、(メタ)アクリル成分と共役ジエン成分とスチレン成分との共重合体等が挙げられる。
コアシェル構造全体に対するシェル層の質量割合は、1質量%以上40質量%以下が好ましく、3質量%以上30質量%以下がより好ましく、5質量%以上15質量%以下がさらに好ましい。
公知の方法としては、乳化重合法が挙げられる。製造方法として具体的には次の方法が例示される。まず単量体の混合物を乳化重合させてコア粒子(コア層)を作った後、他の単量体の混合物をコア粒子(コア層)の存在下において乳化重合させてコア粒子(コア層)の周囲にシェル層を形成するコアシェル構造の重合体を作る。
また、コア層とシェル層との間に他の層を形成する場合は、他の単量体の混合物の乳化重合を繰り返して、目的とするコア層と他の層とシェル層とから構成されるコアシェル構造の重合体を得る。
なお、平均一次粒子径とは、次の方法により測定された値をいう。走査型電子顕微鏡により粒子を観察し、一次粒子の最大径を一次粒子径とし、粒子100個について、一次粒子径を測定し、平均した数平均一次粒子径である。具体的には、樹脂組成物中のコアシェル構造の重合体の分散形態を走査型電子顕微鏡により観察することにより求める。
オレフィン重合体(d3)は、オレフィン重合体は、α-オレフィンと(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの重合体であって、α-オレフィンに由来する構成単位を60質量%以上含むオレフィン重合体が好ましい。
共重合体(d4)としては、熱可塑性エラストマーであれば、特に制限は無く、公知のスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン共重合体が挙げられる。共重合体(d4)は、スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、及びその水添物であってもよい。
ポリウレタン(d5)は、熱可塑性エラストマーであれば、特に制限は無く、公知のポリウレタンが挙げられる。ポリウレタン(b5)は、直鎖状のポリウレタンが好ましい。ポリウレタン(d5)は、例えば、ポリオール成分(ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等)と、有機イソシアネート成分(芳香族ジイソシアネート、脂肪族(脂環族を含む)ジイソシアネート等)と、必要に応じて鎖延長剤(脂肪族(脂環族を含む)ジオール等)とを反応させて得られる。ポリオール成分及び有機イソシアネート成分は、それぞれ1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル(d6)は、熱可塑性エラストマーであれば、特に制限は無く、公知のポリエステルが挙げられる。ポリエステル(d6)は、芳香族ポリエステルであることが好ましい。なお、本実施形態において、芳香族ポリエステルとは、構造中に芳香環を持つポリエステルを表す。
本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに特定のエステル化合物(E)を含んでもよい。
一般式(2)中、R21及びR22はそれぞれ独立に、炭素数7以上28以下の脂肪族炭化水素基を表す。
一般式(3)中、R31及びR32はそれぞれ独立に、炭素数7以上28以下の脂肪族炭化水素基を表す。
一般式(4)中、R41、R42及びR43はそれぞれ独立に、炭素数7以上28以下の脂肪族炭化水素基を表す。
一般式(5)中、R51、R52、R53及びR54はそれぞれ独立に、炭素数7以上28以下の脂肪族炭化水素基を表す。
本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに化合物(F)を含んでもよい。
本実施形態においてヒンダードフェノール化合物は、フェノールのヒドロキシ基のオルト位の少なくとも一方がアルキル基に置換されている化合物を指す。前記アルキル基としては、tert-ブチル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)等の嵩高いアルキル基が好ましい。
R12が表す基としては、水素原子、メチル基又はエチル基が好ましい。
-R-C(=O)O-R’-は、好ましくは-CH2CH2-C(=O)O-CH2-である。
当該脂肪族炭化水素基は、直鎖状でもよく、分岐状でもよく、脂環を含んでいてもよい。当該脂肪族炭化水素基は、一般式(HP1)で表される化合物がバイオ樹脂(A)に分散しやすい観点から、脂環を含まない脂肪族炭化水素基(つまり、鎖状の脂肪族炭化水素基)であることが好ましく、直鎖状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
当該脂肪族炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和の脂肪族炭化水素基でもよい。当該脂肪族炭化水素基は、一般式(HP1)で表される化合物がバイオ樹脂(A)に分散しやすい観点から、飽和の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
当該脂肪族炭化水素基は、一般式(HP1)で表される化合物がバイオ樹脂(A)に分散しやすい観点から、炭素数1以上24以下であることが好ましく、炭素数6以上20以下であることがより好ましく、炭素数12以上18以下であることが更に好ましい。
当該脂肪族炭化水素基の具体例としては、後述の一般式(P1)におけるY41について示す具体例と同様の基が挙げられる。
当該脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数6以上20以下の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数12以上18以下の直鎖状のアルキル基がより好ましく、炭素数16以上18以下の直鎖状のアルキル基が更に好ましい。
-(R-O-R’)m-は、好ましくは、-CH2-O-CH2-、-(CH2-O-CH2)2-である。
X11が表す3価の基としては、下記の基(HP1-b)及び基(HP1-c)も挙げられる。*はL11との結合位置を表す。
ADEKA社製「アデカスタブAO-80」、「アデカスタブAO-60」、「アデカスタブAO-50」、「アデカスタブAO-40」、「アデカスタブAO-30」、「アデカスタブAO-20」、「アデカスタブAO-330」、住友化学社製「Sumilizer GA-80」が挙げられる。
R22が表す基としては、メチル基、tert-ブチル基又はtert-ペンチル基が好ましい。
R23が表す基としては、tert-ブチル基又はtert-ペンチル基が好ましい。
R24が表す基としては、メチル基、tert-ブチル基又はtert-ペンチル基が好ましい。
R25が表す基としては、水素原子、メチル基又はエチル基が好ましい。
トコフェロール化合物又はトコトリエノール化合物としては、例えば、下記の一般式(T1)で表される化合物が挙げられる。
R33が表す基の具体的な形態及び好ましい形態は、R31について述べた形態と同様である。
ホスファイト化合物としては、例えば、下記の一般式(P1)で表される化合物が挙げられる。
R43が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R41について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R42が表す基としては、炭素数1以上9以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はtert-ブチル基がより好ましく、tert-ブチル基が更に好ましい。
R43が表す基としては、水素原子、メチル基又はtert-ブチル基が好ましい。
R53が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R51について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R54が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R51について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R55が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R51について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R56が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R51について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R52が表す基としては、炭素数1以上9以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はtert-ブチル基がより好ましく、tert-ブチル基が更に好ましい。
R53が表す基としては、水素原子、メチル基又はtert-ブチル基が好ましい。
R54が表す基としては、水素原子、メチル基又はtert-ブチル基が好ましい。
R55が表す基としては、炭素数1以上9以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はtert-ブチル基がより好ましく、tert-ブチル基が更に好ましい。
R56が表す基としては、水素原子、メチル基又はtert-ブチル基が好ましい。
R63が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R61について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R64が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R61について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R65が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R61について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R66が表す炭素数1以上12以下のアルキル基としては、R61について述べたアルキル基と同様の形態が挙げられる。
R62が表す基としては、炭素数1以上9以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はtert-ブチル基がより好ましく、tert-ブチル基が更に好ましい。
R63が表す基としては、水素原子、メチル基又はtert-ブチル基が好ましい。
R64が表す基としては、炭素数1以上9以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はtert-ブチル基がより好ましく、tert-ブチル基が更に好ましい。
R66が表す基としては、水素原子、メチル基、tert-ブチル基又はtert-ペンチル基が好ましい。
R65及びR66の少なくとも一方はアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基としては、tert-ブチル基又はtert-ペンチル基が好ましい。
本実施形態においてヒドロキシルアミン化合物は、アミンの窒素原子にヒドロキシ基が少なくとも1つじかに結合した構造を有する化合物を指す。ヒドロキシルアミン化合物としては、N,N-ジアルキルヒドロキシルアミンが好ましい。
ヒドロキシルアミン化合物としては、例えば、下記の一般式(HA1)で表される化合物が挙げられる。
2種以上を併用する形態としては、ヒンダードフェノール化合物及びヒドロキシルアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種と、ホスファイト化合物から選ばれる少なくとも1種とを併用する形態が好ましい。
各成分の含有量又は質量比について説明する。各成分の含有量又は質量比は、固化時間(サイクルタイム)が短くなり且つ樹脂成形体の剛性が高められる観点から、次の範囲が好ましい。なお、各成分の略称は次の通りである。
成分(A)=バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)
成分(B)=前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)
成分(C)=可塑剤(C)
本実施形態に係る樹脂組成物における成分(B)の含有量は、樹脂組成物全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上25質量%以下がより好ましく、5質量%以上20質量%以下がさらに好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物における成分(C)の含有量は、樹脂組成物全量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上1質量%以下がさらに好ましい。
成分(D)=熱可塑性エラストマー(D)
成分(E)=エステル化合物(E)
成分(F)=ヒンダードフェノール化合物、トコフェロール化合物、トコトリエノール化合物、ホスファイト化合物及びヒドロキシルアミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(F)
成分(A)と成分(D)との含有量比は、0.025≦(D)/(A)≦0.3であることが好ましく、0.05≦(D)/(A)≦0.2であることがより好ましく、0.06≦(D)/(A)≦0.15であることが更に好ましい。
成分(A)と成分(E)との含有量比は、0.002≦(E)/(A)≦0.2であることが好ましく、0.0025≦(E)/(A)≦0.1であることがより好ましく、0.005≦(E)/(A)≦0.05であることが更に好ましい。
成分(A)と成分(F)との含有量比は、0.0001≦(F)/(A)≦0.075であることが好ましく、0.0005≦(F)/(A)≦0.03であることがより好ましく、0.001≦(F)/(A)≦0.015であることが更に好ましい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、その他成分を含んでもよい。
その他成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等)などが挙げられる。
また、必要に応じて、酢酸放出を防ぐための受酸剤、反応性トラップ剤などの成分(添加剤)を添加してもよい。受酸剤としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどの酸化物;水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの金属水酸化物;炭酸カルシウム;タルク;などが挙げられる。
反応性トラップ剤としては、例えば、エポキシ化合物、酸無水物化合物、カルボジイミドなどが挙げられる。
これらの成分の含有量は、樹脂組成物全量に対してそれぞれ、0質量%以上5質量%以下であることが好ましい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;ポリエステルカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレンスルフィド樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリアリーレン樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリビニルアセタール樹脂;ポリケトン樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリアリールケトン樹脂;ポリエーテルニトリル樹脂;液晶樹脂;ポリベンズイミダゾール樹脂;ポリパラバン酸樹脂;芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる1種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体;ジエン-芳香族アルケニル化合物共重合体;シアン化ビニル-ジエン-芳香族アルケニル化合物共重合体;芳香族アルケニル化合物-ジエン-シアン化ビニル-N-フェニルマレイミド共重合体;シアン化ビニル-(エチレン-ジエン-プロピレン(EPDM))-芳香族アルケニル化合物共重合体;塩化ビニル樹脂;塩素化塩化ビニル樹脂;などが挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、バイオ樹脂(A)と、樹脂(B)と、可塑剤(C)と、必要に応じて、その他添加剤(熱可塑性エラストマー(D)、エステル化合物(E)、化合物(F)等)と、その他成分と、等を含む混合物を溶融混練することにより製造される。他に、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、前記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には、例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
射出成形のシリンダ温度は、例えば160℃以上280℃以下であり、好ましくは180℃以上260℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば40℃以上90℃以下であり、60℃以上80℃以下がより好ましい。
射出成形は、例えば、日精樹脂工業社製NEX500、日精樹脂工業社製NEX150、日精樹脂工業社製NEX7000、日精樹脂工業社製PNX40、住友機械社製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。
次の材料を準備した。
・CA1: 「CAP482-20(イーストマンケミカル社)」、セルロースアセテートプロピオネート、Tg=144℃、重量平均重合度716、アセチル基置換度0.18、プロピオニル基置換度2.49。
・CA2: 「CAP504-0.2(イーストマンケミカル社)」、セルロースアセテートプロピオネート、Tg=159℃、重量平均重合度133、アセチル基置換度0.04、プロピオニル基置換度2.09。
・CA3: 「CAB171-15(イーストマンケミカル社)」、セルロースアセテートブチレート、Tg=161℃、重量平均重合度754、アセチル基置換度2.07、ブチリル基置換度0.73。
・CA4: 「L-50((株)ダイセル)」、ジアセチルセルロース、Tg=189℃、重量平均重合度570
・CA5: 「CA398-3(イーストマンケミカル社)」、ジアセチルセルロース、Tg=180℃、重量平均重合度297
・RC1: 「Tenite propionate 360A4000012(イーストマンケミカル社)」、セルロースアセテートプロピオネート、Tg=144℃、重量平均重合度716、アセチル基置換度0.18、プロピオニル基置換度2.49。当該製品には、「アジピン酸ジオクチル(DOA)」(成分(C)に該当)が含まれており、セルロースアセテートプロピオネートが88質量%、アジピン酸ジオクチルが12質量%であった。
・RC2: 「Treva GC6021(イーストマンケミカル社)」、セルロースアセテートプロピオネート、Tg=138℃、重量平均重合度716、アセチル基置換度0.18、プロピオニル基置換度2.49。当該製品には、成分(D)に該当する化学物質が含まれており、その含有量は、3~10質量%である。
・PE2: 「GLOBIO BCB80(ブラスケム社)」、バイオPET、Tg=80℃
・PA1: 「Xecot XN400(ユニチカ社)」ポリアミド10T、Tg=160℃
・PC1: 「Durabio D7340R(三菱ケミカル社)」バイオポリカーボネート、Tg=125℃
(2)テトラヒドロフランを溶媒としたGPC法で測定したとき、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が16万以上25万以下であり、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)とポリスチレン換算のZ平均分子量(Mz)との比Mn/Mzが0.14以上0.21以下であり、且つポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)とポリスチレン換算のZ平均分子量(Mz)との比Mw/Mzが0.3以上0.7以下である。
(3)ISO11443:1995に準じて230℃の条件にてキャピログラフで測定したとき、せん断速度1216(/sec)における粘度η1(Pa・s)とせん断速度121.6(/sec)における粘度η2(Pa・s)との比η1/η2が0.1以上0.3以下である。
(4)CAPを射出成形して得た小形角板試験片(JIS K7139:2009が規格するD11試験片、60mm×60mm、厚さ1mm)を温度65℃且つ相対湿度85%の雰囲気に48時間放置したとき、MD方向の膨張率とTD方向の膨張率がいずれも0.4%以上0.6%以下である。
・PE1: 「Ingeo3001D(ネイチャーワークス社)」、ポリ乳酸、Tg=58℃
・PM1: 「デルペット720V(旭化成(株))」、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、Tg=108℃
・AS1: 「ZFJ5(テクノUMG(株))」、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合樹脂(ABS)、Tg=111℃
・AS2: 「パンライトL-1225L(帝人(株))」、ポリカーボネート、Tg=150℃
・AS3: 「TRN-MTJ(帝人(株))」、ポリエチレンテレフタレート、Tg=69℃
・CA4: 「L-50((株)ダイセル)」、ジアセチルセルロース、Tg=189℃、重量平均重合度570
・PL1: 「NX-2026(Cardolite社)」、カルダノール、分子量=298~305
・PL2: 「CITROFOL AHII(jungbunzlauer社)」、クエン酸アセチル2-エチルヘキシル、分子量=571
・PL4: 「Ultra LITE 513(Cardolite社)」、カルダノールのグリシジルエーテル、分子量=354~361
・PL5: 「JP120(三菱ケミカル社)」、安息香酸グリコールエステル、分子量=327
・PL6: 「Daifatty 101(大八化学工業(株))」、アジピン酸エステル含有化合物、アジピン酸エステルの分子量=326~378
・PL7: 「PEG#400(日油)」、ポリエチレングリコール、分子量=400
・EL1: 「メタブレンW-600A(三菱ケミカル(株))」、コアシェル構造の重合体(コア層となる「アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルの共重合体ゴム」に、「メタクリル酸メチルとアクリル酸2-エチルヘキシルとの単独重合体ゴム」をグラフト重合してシェル層とした重合体)、平均一次粒子径=200nm
・LU1: 「ステアリン酸ステアリル(富士フイルム和光純薬)」、ステアリン酸ステアリル(一般式(1)で表される化合物、R11の炭素数17、R12の炭素数18)
・ST1: 「Irganox B225(BASF)」、テトラキス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸]ペンタエリスリトールとトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトとの混合物。
(混練及び射出成形)
表1、表2に示す仕込み組成比、かつ表3、表4に示す混練温度(シリンダ温度)で、2軸混練装置(labtech engineering社製、LTE20-44)にて混練を実施し、樹脂組成物(ペレット)を得た。
得られたペレットを用いて、射出成形機(日精樹脂工業社製、NEX500I)により、射出ピーク圧力が180MPaを越えず、かつ表3、表4に示す成形温度(シリンダ温度)及び金型温度で、下記の(1)~(3)の樹脂成形体をそれぞれ成形した。
・(1):D12試験片(寸法:60mm×60mm×厚さ2mm)
・(2):D11試験片(寸法:60mm×60mm×厚さ1mm)
・(3):ISO多目的試験片(ダンベル形、測定部寸法:幅10mm、厚さ4mm)
得られたペレット状樹脂組成物を用いて、ASTM D6866:2012の規定に基づき、樹脂組成物中の全炭素原子における14Cの存在量を測定し、バイオマス由来炭素原子の含有量を算出した。表3、表4の「バイオ化度」の欄に示す。
得られた樹脂成形体について、次の評価を実施した。評価結果を表5、表6に示す。
前記D2試験片を成形する際における、射出開始時から次の成形体の射出開始時までに要する時間を測定し、これをサイクルタイムとした。
得られたISO多目的試験片について、万能試験装置(島津製作所社製、オートグラフAG-Xplus)を用いて、ISO178に準拠する方法で曲げ弾性率(MPa)を測定した。
得られたD12試験片について、錘径6.3mm、重さ1kgの錘を用いてデュポン衝撃試験を行った。おもりを落下する高さと落下後のD12試験片の状態との関係について観察した。
装置:デュポン衝撃試験器 H-50((株)東洋精機製作所製)
規格:ISO6272(1993)
条件:高さ100mm、200mm、300mm
評価基準は、以下の通りである。
A:ひび、割れともになし
B:ひびあり、割れなし
C:割れあり
D:試験片が2枚に分断した
Claims (12)
- バイオマス由来炭素原子を有する樹脂(A)と、
前記樹脂(A)と相溶しない樹脂(B)と、
カルダノール化合物を含む可塑剤(C)と、を含有し、
前記樹脂(B)の含有質量よりも前記樹脂(A)の含有質量の方が多く、
前記樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)よりも前記樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)の方が高く、
成分(A)の含有量は、樹脂組成物全量に対して、50質量%以上である、
樹脂組成物。 - 前記樹脂(A)のガラス転移温度Tg(A)と、前記樹脂(A)90質量部に前記可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(A+C)と、の差[Tg(A)-Tg(A+C)]が25℃以上60℃以下であり、
前記樹脂(B)のガラス転移温度Tg(B)と、前記樹脂(B)90質量部に前記可塑剤(C)10質量部を混合した混合物のガラス転移温度Tg(B+C)と、の差[Tg(B)-Tg(B+C)]が15℃以上40℃以下である請求項1に記載の樹脂組成物。 - 前記樹脂組成物における前記バイオマス由来炭素原子のASTM D6866:2012に規定される含有量が、樹脂組成物中の全炭素原子の量に対して、30%以上である請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(A)が、セルロースアシレート及び脂肪族ポリエステルからなる群から選択される少なくとも一種である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(A)が、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートからなる群から選択される少なくとも一種である請求項4に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(A)が、少なくともセルロースアシレートを含み、且つ前記樹脂(B)が少なくともポリ乳酸を含む請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(A)と前記樹脂(B)との質量比[(A)/(B)]が95/5乃至70/30である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(A)と前記可塑剤(C)との質量比[(A)/(C)]が97/3乃至75/25である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂(B)と前記可塑剤(C)との質量比[(B)/(C)]が86/14乃至25/75である請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
- 射出成形体である、請求項11に記載の樹脂成形体。
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