KR20100043016A - Antiglare hardcoat film and polarizer using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 방현성(防眩性) 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 유기미립자를 함유한 하드코트층이 형성된 방현성 하드코트필름으로서, 외부 헤이즈치 및 60˚그로스치를 소망하는 값으로 제어할 수 있는 동시에, 막두께에 의한 외부 헤이즈치의 변동이 적고, 안정 생산 가능한 표면경도가 우수한 방현성 하드코트필름, 및 이 방현성 하드코트필름을 이용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-glare hard coat film and a polarizing plate using the same. In more detail, this invention is an anti-glare hard-coat film in which the hard-coat layer containing organic fine particles was formed, The external haze value and 60 degree gross | gloss value can be controlled to desired value, and the external haze by a film thickness The present invention relates to an anti-glare hard coat film with little fluctuations in values and excellent surface hardness that can be stably produced, and a polarizing plate using the anti-glare hard coat film.
브라운관(CRT)이나 액정디스플레이(LCD), 플라스마 디스플레이(PDP) 등의 디스플레이에 있어서는, 화면에 외부로부터 광이 입사하고, 이 광이 반사되어서 표시화상을 보기 어렵게 하는 경우가 있으며, 특히 최근 디스플레이의 대형화에 따라서, 상기 문제를 해결하는 것이, 점점 더 중요한 과제로 되고 있다. 이 문제를 해결하는 수단의 하나로서 방현성 하드코트층을 가지는 부재를 이용하는 것을 들 수 있다. 그리고 상기 방현성 하드코트층의 형성수법은, (1) 하드코트층을 형성하기 위한 경화 시에 물리적 수법에 의해 표면을 조면화(粗面化)하는 방법, (2) 하드코 트층 형성용 하드코트제에 필러를 혼입하는 방법, (3) 하드코트층 형성용 하드코트제에 비상용(非相溶)인 2성분을 혼입하고, 이들의 상분리를 이용한 방법의 3종류로 크게 분류할 수 있다. 이들은 모두 표면에 미세 요철(凹凸)을 형성함으로써, 외광(外光)의 정반사를 억제하여, 형광등 등의 외광의 투영을 방지하고 있다. 이들 중에서도 (2)의 하드코트제에 필러를 혼입하는 방법이 주류이다. 필러로서는 원래 실리카로 대표되는 무기미립자를 이용하는 것이 일반적이었다. 실리카입자가 사용되는 이유로서는, 얻어진 하드코트필름의 백색도를 낮게 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 경화부족에 의한 내찰상성의 저하를 초래하지 않는 것 등을 들 수 있다.In displays such as CRTs, liquid crystal displays (LCDs) and plasma displays (PDPs), light is incident on the screen from outside, and this light is reflected to make it difficult to see the display image. Increasingly, solving the above problems has become an increasingly important problem. As one means of solving this problem, the use of a member having an anti-glare hard coat layer is mentioned. The method of forming the anti-glare hard coat layer includes (1) a method of roughening the surface by a physical method during curing to form a hard coat layer, and (2) a hard coat layer forming hard. It can be broadly classified into three types: the method of mixing a filler into a coating agent, and (3) the method of mixing two components which are incompatible with the hard coat agent for hard-coat layer formation, and using these phase separation. All of these form a fine unevenness on the surface, thereby suppressing specular reflection of external light and preventing projection of external light such as a fluorescent lamp. Among these, the method of incorporating a filler into the hard coat agent of (2) is the mainstream. It was common to use inorganic fine particles originally represented by silica as a filler. The reason why the silica particles are used is that not only the whiteness of the obtained hard coat film can be suppressed low, but that the scratch resistance due to lack of hardening is not caused.
한편, 투명기판 위에, 굴절률 1.40~1.60의 수지비즈와 전리방사선 경화형 조성물로 구성되는 방현층이 형성된 방현성 필름이 제안되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에서는, 방현성을 발현하는 요철을 형성하기 위해서 도막(塗膜)의 막두께 이상의 입경의 유기필러에 의한 방현성 필름이 제안되어 있지만, 방현성을 높이기 위해 요철을 크게 하면 헤이즈치가 상승하여, 투과선명도가 저하된다고 하는 문제가 있었다. 그것을 개선하기 위해서, 특허문헌 2에서는, 방현성을 발현하는 요철형성용 도막의 막두께 이상의 입경의 유기필러 첨가량을 저감시키고, 도막의 막두께 이하의 입경의 유기필러를 첨가함으로써, 안정된 방현성 필름을 제작하는 것이 제안되어 있다.On the other hand, the anti-glare film in which the anti-glare layer comprised from the resin beads of refractive index 1.40-1.60 and an ionizing radiation curable composition on the transparent substrate was formed. For example, in Patent Literature 1, an antiglare film by an organic filler having a particle size greater than or equal to the film thickness of a coating film is proposed in order to form an unevenness that exhibits anti-glare property. There existed a problem that a haze value rose when lowered and transmission transparency fell. In order to improve it, in
그러나, 실제로는 상기와 같은 방법에서는 광학 물성적인 균형을 맞출 수 있어도, 사용 미립자의 입경의 불균일에 의해, 요철이 존재하지 않는 개소가 나타나, 전체면에서 방현성을 얻을 수 없게 된다. 또, 막두께에 의한 외부 헤이즈치의 변동 이 큰 것에 의해 안정 생산성이 떨어진다고 하는 문제가 있었다. 또, 이들의 계(系)는 막두께가 미립자의 사이즈에 의해서 결정되어, 표면경도와 같은 막두께에 의해서 그 성능이 변동하는 물성의 조정이 곤란해진다.In reality, however, even in the above-described method, even if the physical properties can be balanced, a spot where unevenness does not exist appears due to the nonuniformity of the particle diameter of the used fine particles, and the antiglare property cannot be obtained in the whole surface. Moreover, there existed a problem that stable productivity fell due to the big fluctuation of external haze value by a film thickness. In addition, these systems have a film thickness determined by the size of the fine particles, which makes it difficult to adjust physical properties whose performance varies depending on the film thickness such as surface hardness.
[특허문헌 1][Patent Document 1]
일본국 특개평6-18706호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-18706
[특허문헌 2][Patent Document 2]
일본국 특허제3515401호 공보Japanese Patent No.3515401
본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 유기미립자를 함유한 하드코트층이 형성된 방현성 하드코트필름으로서, 외부 헤이즈치 및 60˚그로스치를 소망하는 값으로 제어할 수 있는 동시에, 막두께에 의한 외부 헤이즈치의 변동이 적고, 안정 생산 가능한 표면경도가 우수한 방현성 하드코트필름, 및 이 방현성 하드코트필름을 이용한 편광판을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.Under the circumstances, the present invention is an anti-glare hard coat film in which a hard coat layer containing organic fine particles is formed, which can control the external haze value and the 60 ° gross value to a desired value, and at the same time, the external haze caused by the film thickness. An object of the present invention is to provide an anti-glare hard coat film having a small fluctuation of the value and excellent surface hardness capable of stable production, and a polarizing plate using the anti-glare hard coat film.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 활성 에너지선 감응형 조성물, 바람직하게는 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물과, 상기 조성물에 대해서 특정의 비중차를 가지는 유기미립자를 함유한 하드코트층 형성재료를 이용해서 하드코트층을 형성하고, 또한 그 두께를, 상기 유기미립자의 평균입경보다도 크게 해서 이루어지는 방현성 하드코트필름에 의해, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명은, 이러한 식견에 의거하여 완성된 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched in order to achieve the said objective, and, as a result, an active energy ray sensitive composition, Preferably the active energy ray sensitive composition containing a silica type microparticle, and a specific specific gravity difference with respect to the said composition are made. The object can be achieved by the anti-glare hard coat film which forms a hard coat layer using the hard-coat layer forming material containing organic fine particles, and makes the thickness larger than the average particle diameter of the said organic fine particle. I found something. The present invention has been completed based on these findings.
즉, 본 발명은,That is, the present invention,
[1] 투명플라스틱필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물, 및 (B) 유기미립자를 함유하는 하드코트층 형성재료를 이용해서 형성된 하드코트층을 가지며, 온도 25℃에서, 상기 (A)성분의 비중이, (B)성분의 비중보다도 0.25이상 크고, 또한 상기 하드코트층의 두께가, 상기 (B) 유기미립자의 평균입경보다도 큰 것을 특징으로 하는 방현성 하드코트필름,[1] a hard coat layer formed on the surface of the transparent plastic film using (A) an active energy ray-sensitive composition and (B) a hard coat layer forming material containing organic fine particles, wherein the temperature is 25 ° C .; The specific gravity of (A) component is 0.25 or more larger than the specific gravity of (B) component, and the thickness of the said hard-coat layer is larger than the average particle diameter of the said (B) organic fine particle, The anti-glare hard-coat film,
[2] (A)성분이, (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머와, (b) 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물인, 상기 [1]항에 기재된 방현성 하드코트필름,[2] The component (A) is an active energy ray-sensitive composition containing (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer and (b) silica-based fine particles. Anti-glare hard coat film according to the above [1],
[3] (b) 실리카계 미립자가, 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 포함한 기를 가지는 실리카 미립자인, 상기 [1]항 또는 [2]항에 기재된 방현성 하드코트필름, 및 [3] The anti-glare hard coat film according to the above [1] or [2], wherein the silica-based fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group, and
[4]항 상기 [1]항 내지 [3]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드코트필름의 하드코트층 형성면의 반대측 면을 편광자에 접합해서 이루어지는 편광판을 제공하는 것이다.[4] The provision of the polarizing plate which joins the surface opposite side of the hard-coat layer formation surface of the anti-glare hard-coat film in any one of said [1]-[3] to a polarizer.
본 발명에 의하면, 유기미립자를 함유한 하드코트층이 형성된 방현성 하드코트필름으로서, 외부 헤이즈치 및 60˚그로스치를 소망하는 값으로 제어할 수 있는 동시에, 막두께에 의한 외부 헤이즈치의 변동이 적고, 안정 생산 가능한 표면경도가 우수한 방현성 하드코트필름, 및 이 방현성 하드코트필름을 이용한 편광판을 제공할 수 있다.According to the present invention, the anti-glare hard coat film having the hard coat layer containing the organic fine particles can be controlled to a desired value while the external haze value and the 60 ° gross value are controlled, and the variation of the external haze value due to the film thickness is small. The anti-glare hard coat film excellent in the surface hardness which can be stably produced, and the polarizing plate using this anti-glare hard coat film can be provided.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention
본 발명의 방현성 하드코트필름에 있어서는, 투명플라스틱필름의 적어도 편면에 형성되는 하드코트층의 형성에, 하기의 조성을 가지는 하드코트층 형성재료가 이용된다.In the anti-glare hard coat film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used to form a hard coat layer formed on at least one side of the transparent plastic film.
[하드코트층 형성재료][Hard Coat Layer Forming Material]
본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료는, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물, 및 (B) 유기미립자를 함유한다.The hard-coat layer formation material in this invention contains (A) active energy ray sensitive composition, and (B) organic fine particles.
((A) 활성 에너지선 감응형 조성물)((A) active energy ray sensitive composition)
상기 하드코트층 형성재료에 있어서, (A)성분으로서 이용되는 활성 에너지선 감응형 조성물로서는, (a) 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머와, (b) 실리카계 미립자를 함유하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) includes (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer, and (b ) Silica-based fine particles can be preferably used.
또한, 본 발명에서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지양자를 가지는 것, 즉, 자외선이나 전자선 등을 가리킨다.In addition, in this invention, an active energy ray refers to the thing which has an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, ie, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc.
<(a) 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머><(a) Polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer>
본 발명에서는, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머가 이용된다.In this invention, a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and / or a (meth) acrylate type prepolymer are used as (A) active energy ray sensitive composition.
상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산디(메타)아크릴 레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들의 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.As said polyfunctional (meth) acrylate type monomer, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivarine neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide Modified phosphate di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylic Latex, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. The polyfunctional (meth) acrylate of the is mentioned. One type of these monomers may be used, or two or more types may be used in combination.
한편, 상기 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리에스터아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양말단부에 수산기를 가지는 폴리에스터올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥시드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단부의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다.On the other hand, as said (meth) acrylate type prepolymer, a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyol acrylate type etc. are mentioned, for example. Here, as polyester acrylate type prepolymer, the hydroxyl group of the polyester oligomer which has a hydroxyl group in the sock end obtained by condensation of polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol is esterified with (meth) acrylic acid, or alkyl to polyhydric carboxylic acid, for example. It can obtain by esterifying the hydroxyl group of the terminal part of the oligomer obtained by adding lenoxide with (meth) acrylic acid.
에폭시아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시수지나 노볼락형 에폭시수지의 옥시란환에, (메타)아크릴산을 반응해서 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스터폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻 어지는 폴리우레탄올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 폴리올아크릴레이트계 프리폴리머는, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 이들의 프리폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되고, 또, 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머와 병용해도 된다.An epoxy acrylate prepolymer can be obtained by, for example, reacting and esterifying (meth) acrylic acid to an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or a novolak type epoxy resin. A urethane acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the polyurethane oligomer obtained by reaction of a polyether polyol, polyester polyol, and polyisocyanate, for example with (meth) acrylic acid. In addition, a polyol acrylate type prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of a polyether polyol with (meth) acrylic acid. 1 type of these prepolymers may be used, may be used in combination of 2 or more type, and may be used together with the said polyfunctional (meth) acrylate type monomer.
<(b) 실리카계 미립자><(b) Silica Fine Particles>
본 발명에서는, (b) 실리카계 미립자로서, 콜로이드형상 실리카 미립자 및/또는 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자를 이용할 수 있다.In the present invention, (b) silica fine particles having colloidal silica fine particles and / or surface functional groups can be used as the silica fine particles.
콜로이드형상 실리카 미립자는, 평균입경이 1~400㎚정도의 것이며, 또, 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자로서는, 예를 들면 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 포함한 기를 가지는 실리카 미립자(이하, 반응성 실리카 미립자라고 하는 경우가 있음)를 들 수 있다.The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and as the silica fine particles having a surface functional group, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as reactive silica) May be referred to as fine particles).
상기 반응성 실리카 미립자는, 예를 들면, 평균입경 0.005~1μm정도의 실리카 미립자 표면의 실라놀기에, 상기 실라놀기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물을 반응시킴으로써, 얻을 수 있다. 중합성 불포화기로서는, 예를 들면 라디칼 중합성의 (메타)아크릴로일기 등을 들 수 있다.The reactive silica fine particles can be obtained by, for example, reacting a silanol group on the surface of silica fine particles having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm with a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group. . As a polymerizable unsaturated group, a radically polymerizable (meth) acryloyl group etc. are mentioned, for example.
상기 실라놀기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물로서는, 예를 들면 일반식(I)As a polymerizable unsaturated group containing organic compound which has a functional group which can react with the said silanol group, For example, General formula (I)
[화 1][Tue 1]
(식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기, R2는 할로겐원자 또는(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or
[화 2][Tue 2]
로 나타내지는 기임)Term represented by
로 나타내지는 화합물 등이 바람직하게 이용된다.The compound etc. which are represented by are used preferably.
이와 같은 화합물로서는, 예를 들면 아크릴산, 아크릴산 클로라이드, 아크릴산2-이소시아나아트에틸, 아크릴산글리시딜, 아크릴산2,3-이미노프로필, 아크릴산2-히드록시에틸, 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 등 및 이들의 아크릴산 유도체에 대응하는 메타크릴산 유도체를 이용할 수 있다. 이들의 아크릴산 유도체나 메타크릴산 유도체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.As such a compound, acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyana artethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrime Methacrylic acid derivatives corresponding to oxysilane and the like and acrylic acid derivatives thereof can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone, or may be used in combination of two or more thereof.
이와 같이 해서 얻어진 중합성 불포화기 함유 유기 화합물이 결합한 실리카 미립자는, 활성 에너지선 경화성분으로서, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화된다.The silica microparticles | fine-particles which the polymerizable unsaturated group containing organic compound obtained in this way couple | bonded are bridge | crosslinked and hardened | cured by irradiation of an active energy ray as an active energy ray hardening component.
이 반응성 실리카 미립자는, 얻어지는 하드코트필름의 내찰상성을 향상시키 는 효과를 가지고 있다.These reactive silica fine particles have the effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
이와 같은 실리카 미립자에 중합성 불포화기를 가지는 유기 화합물을 결합시켜서 이루어지는 화합물을 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물(A)로서, 예를 들면 JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타(OPSTAR) Z7530」, 「옵스타 Z7524」, 「옵스타 TU4086」 등이 시판되고 있다.As an active energy ray sensitive composition (A) containing the compound which combines the organic compound which has a polymerizable unsaturated group with such silica microparticles | fine-particles, JSR Corporation make, brand name "OPSTAR Z7530", "Opster Z7524", "Opstar TU4086", etc. are marketed.
본 발명에서는, 이 (b)성분의 실리카계 미립자의 함유량은, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 중에, 통상 5~90질량%정도, 바람직하게는 10~70질량%이다.In this invention, content of the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component is about 5-90 mass% normally in solid content of the active energy ray sensitive composition of (A) component, Preferably it is 10-70 mass%.
또한, 이 (b)성분의 실리카계 미립자에 있어서의 실리카입자의 평균입경은, 레이저 회절ㆍ산란법에 의해 측정할 수 있다. 이 방법에서는, 입자를 분산한 액에 레이저 광을 조사했을 때에 회절ㆍ산란하는 광의 강도변화에 의해, 평균입경을 측정한다.In addition, the average particle diameter of the silica particle in the silica type microparticles | fine-particles of this (b) component can be measured by a laser diffraction scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by changing the intensity of light diffracted and scattered when the laser light is irradiated onto a liquid in which particles are dispersed.
((B) 유기미립자)((B) organic fine particles)
본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료에 있어서, (B)성분으로서 이용되는 유기미립자로서는, 예를 들면 실리콘계 미립자, 멜라민계 수지미립자, 아크릴계 수지미립자(예를 들면, 폴리메틸메타크릴레이트계 미립자(이하, PMMA계 미립자라고 하는 경우가 있음) 등을 들 수 있음), 아크릴-스타이렌계 공중합체 미립자, 폴리카보네이트계 미립자, 폴리에틸렌계 미립자, 폴리스타이렌계 미립자, 벤조그아나민계 수지미립자 등을 들 수 있다. 또, 본 발명에 이용되는 유기미립자의 형상은 하등 제한되는 것은 아니지만, 방현성능의 재현성을 상승시키는 관점에서, 구(球)상의 것이 광의 산란상태를 균질화하기 때문에 바람직하다. 또한 동일한 관점에서 유기미립자는, 입도(粒度) 분포가 좁은 것이 특히 바람직하다. 이 유기미립자의 평균입경은, 방현성능의 관점에서, 1~1Oμm인 것이 바람직하고, 2~5μm인 것이 특히 바람직하며, 또, 동일한 관점에서, 입도 분포는 쿨터카운터(coulter counter)법에 의해 측정된 피크 톱 값의 입경의 ±50%이상의 입경의 질량분율이 전체의 70%이상인 것이 바람직하다.In the hard coat layer-forming material of the present invention, examples of the organic fine particles used as the component (B) include silicon fine particles, melamine resin fine particles, and acrylic resin fine particles (for example, polymethyl methacrylate fine particles). (Hereinafter sometimes referred to as PMMA-based fine particles); acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate-based fine particles, polyethylene-based fine particles, polystyrene-based fine particles, benzogamine-based resin fine particles, and the like. have. Although the shape of the organic fine particles used in the present invention is not limited at all, a spherical phase is preferable in order to homogenize the scattering state of light from the viewpoint of increasing the reproducibility of the anti-glare performance. Moreover, it is especially preferable that an organic fine particle has a narrow particle size distribution from a same viewpoint. It is preferable that the average particle diameter of this organic fine particle is 1-10 micrometers from a viewpoint of anti-glare performance, It is especially preferable that it is 2-5 micrometers, Moreover, particle size distribution is measured by the coulter counter method from the same viewpoint. It is preferable that the mass fraction of the particle size of ± 50% or more of the particle size of the peak top value obtained is 70% or more of the whole.
본 발명에서는, 이 (B)성분의 유기미립자는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 방현성능의 관점에서, 상술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다.In this invention, the organic fine particle of this (B) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type, and the compounding quantity is the above-mentioned (A) component from a viewpoint of anti-glare performance. About 100 mass parts of solid content of a phosphorus active energy ray sensitive composition, Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, it is 1-20 mass parts.
본 발명에서는, 상기 (B)성분의 유기미립자를, 하드코트층의 표면 근방에 편재시켜서 방현성능을 향상시키기 위해, 온도 25℃에서, 상기 (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물의 비중이, 상기 (B)성분의 유기미립자의 비중보다도, 0.25이상 큰 것을 필요로 한다. 이 비중차가 0.25미만이면, 상기 유기미립자가 하드코트층의 표면 근방에 존재하는 비율이 낮아져, 소망하는 방현성능을 얻을 수 없다. 상기 비중차는, 바람직하게는 0.30이상, 보다 바람직하게는 0.40이상이다. 또, 이 비중차가 지나치게 크면, 하드코트층의 표면 근방에 존재하는 유기미립자의 양이 과다해져서, 하드코트층의 내찰상성이 저하될 우려가 생긴다. 따라서 상기 비중차는 1이하가 바람직하며, 0.80이하가 보다 바람직하고, 0.70이하가 한층 더 바람직하다.In the present invention, in order to improve the anti-glare performance by localizing the organic fine particles of the component (B) in the vicinity of the surface of the hard coat layer, the specific gravity of the active energy ray-sensitive composition of the component (A) is It is required to be 0.25 or more larger than the specific gravity of the organic fine particles of the above-mentioned (B) component. When this specific gravity difference is less than 0.25, the ratio which the said organic fine particle exists in the surface vicinity of a hard-coat layer becomes low, and a desired anti-glare performance cannot be obtained. The specific gravity difference is preferably 0.30 or more, and more preferably 0.40 or more. Moreover, when this specific gravity difference is too big | large, the quantity of the organic microparticles | fine-particles which exist in the surface vicinity of a hard coat layer will become excessive, and there exists a possibility that the scratch resistance of a hard coat layer may fall. Therefore, the specific gravity difference is preferably 1 or less, more preferably 0.80 or less, and even more preferably 0.70 or less.
또한, 온도 25℃에 있어서의 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 비중은, 에 너지선 조사에 의해 경화를 하기 전의 것으로서, JIS Z 8804의 비중병에 의한 비중측정방법에 준하여 측정된 값이다. 또, 온도 25℃에 있어서의 (B) 유기미립자의 비중은 JIS Z 8807-1976의 비중병에 의한 비중측정방법에 준하여 측정된 값이다.In addition, the specific gravity of the (A) active energy ray sensitive composition in temperature 25 degreeC is a value before hardening by energy line irradiation, and is a value measured according to the specific gravity measuring method by the specific gravity bottle of JISZ8804. In addition, the specific gravity of (B) organic fine particle in the temperature of 25 degreeC is the value measured according to the specific gravity measuring method by the specific gravity bottle of JISZ8807-1976.
(광중합개시제) (Photoinitiator)
본 발명에 있어서의 하드코트층 형성재료에는, 소망에 따라서 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노안식향산에스터 등을 들 수 있다.The hard coat layer forming material in this invention can contain a photoinitiator as needed. As this photoinitiator, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2 , 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl ) Ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-terishali-butylanthraquinone, 2- Aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone To dimethyl ketal, p-dimethylamino benzoic acid It may be the emitter and the like.
이들은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 전체 활성 에너지선 감응형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2~10질량부의 범위에서 선택된다. 또한, 여기서 전체 활성 에너지선 경화형 화합물이란, (b) 실리카계 미립자로서, 반응성 실리카 미립자를 이용하는 경우에는, 이것을 함유하는 것을 나타낸다.These may be used 1 type, or may be used in combination of 2 or more type, and the compounding quantity is normally selected in the range of 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of all the active energy ray sensitive compounds. In addition, an all active energy ray hardening-type compound means here containing this when (b) silica type microparticles | fine-particles are used and reactive silica microparticles | fine-particles.
(하드코트층 형성재료의 조제)(Preparation of hard coat layer forming material)
본 발명에서 이용하는 하드코트층 형성재료는, 필요에 따라서, 적당한 용매 중에, 상술한 (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물, (B)성분의 유기미립자, 및 소망에 따라 이용되는 광중합개시제나 각종 첨가성분, 예를 들면 산화방지제, 자외선흡수제, 실란계 커플링제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 첨가, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.The hard-coat layer forming material used by this invention is a photoinitiator used as needed, the active-energy-ray-sensitive composition of (A) component, the organic fine particle of (B) component, as needed, and a suitable solvent, Various additives, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents and the like, can be prepared by adding, dissolving or dispersing at a predetermined ratio, respectively.
이때 이용하는 용매로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스터, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 들 수 있다.Examples of the solvent used at this time include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and propylene glycol monomethyl ether. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.
이와 같이 해서 조제된 하드코트층 형성재료의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 것이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다.As a density | concentration and a viscosity of the hard-coat layer formation material prepared in this way, what can coat | coat is not restrict | limited, It can select suitably according to a situation.
[투명플라스틱필름][Transparent Plastic Film]
본 발명의 방현성 하드코트필름에 있어서는, 투명플라스틱필름의 적어도 편면에, 상술한 바와 같이 해서 조제된 하드코트층 형성재료를 이용해서, 하드코트층을 형성한다.In the anti-glare hard coat film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one side of the transparent plastic film using the hard coat layer forming material prepared as described above.
상기의 투명플라스틱필름에 대해서는 특별한 제한은 없고, 종래 광학용 하드코트필름의 기재로서 공지된 플라스틱필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있 다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로스 필름, 트리아세틸셀룰로스 필름, 아세틸셀룰로스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴수지 필름, 노르보르넨계 수지필름, 시클로올레핀 수지필름 등의 플라스틱필름을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about said transparent plastic film, It can select from the plastic film known as a base material of the conventional hard coat film suitably, and can use. As such a plastic film, For example, polyester films, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, a polyethylene film, a polypropylene film, a cellophane, a diacetyl cellulose film, a triacetyl cellulose film, and acetyl cellulose Butylate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, Plastic films, such as a polyether sulfone film, a polyetherimide film, a polyimide film, a fluororesin film, a polyamide film, an acrylic resin film, a norbornene-type resin film, and a cycloolefin resin film, are mentioned.
이들의 플라스틱필름은, 투명, 반투명의 어느 하나이어도 되며, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이어도 되며, 용도에 따라서 적절히 선택하면 된다. 예를 들면 액정표시체의 보호용으로서 이용하는 경우에는, 무색 투명의 필름이 매우 적합하다.These plastic films may be either transparent or semitransparent, may be colored, or may be non-colored, and may be appropriately selected depending on the intended use. For example, when using it for the protection of a liquid crystal display body, a colorless and transparent film is very suitable.
이들의 플라스틱필름의 두께는 특별한 제한은 없고, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 통상 15~300μm, 바람직하게는 30~200μm의 범위이다. 또, 이 플라스틱필름은, 상기 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라스마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드 블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들의 표면처 리법은 플라스틱필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다. 또, 프라이머층을 형성할 수도 있다.Although the thickness of these plastic films does not have a restriction | limiting in particular, Although it selects suitably according to a situation, it is 15-300 micrometers normally, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Moreover, this plastic film can be surface-treated by the oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. to one side or both sides as needed, for the purpose of improving adhesiveness with the layer formed in the said surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, and the like. A solvent treatment method and the like. Although these surface treatment methods are suitably selected according to the kind of plastic film, generally, the corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect, operability, etc. Moreover, a primer layer can also be formed.
[하드코트층의 형성][Formation of Hard Coat Layer]
상기 투명플라스틱필름의 적어도 편면에, 상기 하드코트층 형성재료를, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드코트층이 형성된다.On at least one side of the transparent plastic film, the hard coat layer forming material is a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It coats, and forms a coating film, and after drying, a hard-coat layer is formed by irradiating an active energy ray to this and hardening the said coating film.
활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 무전극 램프, 메탈하라이드 램프, 크세논 램프 등에 의해 얻어지며, 조사량은, 통상 100~50OmJ/㎠이며, 한편 전자선은, 전자선가속기 등에 의해 얻어지며, 조사량은, 통상 150~350kV이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.As an active energy ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are mentioned, for example. The ultraviolet light is obtained by a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 50OmJ /
이와 같이 해서 형성된 하드코트층의 두께는, 본 발명에서는, 사용된 유기미립자의 평균입경보다도 큰 것을 필요로 하며, 따라서, 하한은 2μm정도이고, 상한은 하드코트층의 경화 수축에 의해서 하드코트필름이 컬(curl)하는 것을 방지하는 관점에서 20μm정도이다. 바람직한 두께는 5~15μm의 범위이며, 특히 바람직한 두께는, 8~12μm이다.In this invention, the thickness of the hard-coat layer formed in this way needs to be larger than the average particle diameter of the organic fine particle used, Therefore, a minimum is about 2 micrometers, and an upper limit is a hard-coat film by hardening shrinkage of a hard-coat layer. It is about 20 micrometers from a viewpoint of preventing this curl. Preferable thickness is the range of 5-15 micrometers, and especially preferable thickness is 8-12 micrometers.
[방현성 하드코트필름][Anti-glare Hard Coat Film]
(광학특성)(Optical characteristics)
이와 같이 해서 형성된 본 발명의 방현성 하드코트필름의 광학특성은, 그 타입에 따라서 바람직한 값이 다른 경우가 있다.The optical characteristic of the anti-glare hard coat film of this invention formed in this way may differ in a preferable value according to the type.
고(高) 콘트라스트 타입의 경우, 통상 내부 헤이즈치가 0~10%이다. 내부 헤이즈치가 이 범위일 때에 글레어(glare)가 발생하는 것이어도, 고 콘트라스트를 달성할 수 있으므로 디스플레이의 종류(설계 사상(思想))에 따라서는 충분히 적용할 수 있다. 내부 헤이즈치가 10%를 초과하면 고 콘트라스트를 얻을 수 없다(범용 타입임). 또, 범용 타입의 경우, 통상 내부 헤이즈치가 5~40%이다. 내부 헤이즈치가 5%미만에서는 글레어를 억제하는 성능이 불충분하며, 40%를 초과하면 시인성(視認性)이 저하된다. 범용 타입의 방현성 하드코트필름의 바람직한 내부 헤이즈치는, 통상 10~30%이며, 15~25%인 것이 바람직하다.In the case of a high contrast type, the internal haze value is usually 0 to 10%. Even if glare is generated when the internal haze value is within this range, high contrast can be attained, so that it can be sufficiently applied depending on the kind of display (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (general purpose type). In the case of the general-purpose type, the internal haze value is usually 5 to 40%. When the internal haze value is less than 5%, the ability to suppress glare is insufficient, and when it exceeds 40%, visibility is reduced. The preferable internal haze value of the general-purpose anti-glare hard coat film is usually 10 to 30%, and preferably 15 to 25%.
또, 외부 헤이즈치는, 고 콘트라스트 타입, 범용 타입 모두 시인성의 관점에서, 20%이하가 바람직하며, 방현성의 관점에서 5%이상인 것이 바람직하다. 외부 헤이즈치는, 방현성 하드코트필름의 총계 헤이즈치와 내부 헤이즈치를 측정하고, 총계 헤이즈치로부터 내부 헤이즈치와의 차에 의해서 얻어지는 값이다.The external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high contrast type and the general purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of the anti-glare property. The external haze value is a value obtained by measuring the total haze value and the internal haze value of the anti-glare hard coat film and by the difference between the internal haze value and the total haze value.
또한, 60˚그로스치는, 고 콘트라스트 타입, 범용 타입 모두 20~120이 바람직하고, 20~80이 보다 바람직하다. 60˚그로스치가 120을 초과하면 표면광택도가 커서(광의 반사가 큼), 방현성에 악영향을 미친다. 60˚그로스치가 20미만에서는 퇴색화가 발생하기 쉬워진다. 또, 방현성 하드코트필름의 전체광선투과율은 88%이 상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90%이상이다. 전체광선투과율이 88%미만에서는 투명성이 불충분해질 우려가 있다.Moreover, 20-120 is preferable and, as for 60 degree gross | gloss value, a high contrast type and a general purpose type | mold are more preferable 20-80. If the 60˚ gross value exceeds 120, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), which adversely affects the anti-glare property. If the 60 ° gross value is less than 20, fading tends to occur. The total light transmittance of the anti-glare hard coat film is preferably 88% or more, more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 88%, transparency may be insufficient.
또한, 상기 광학적 특성치의 측정방법에 대해서는, 이후에 설명한다. In addition, the measuring method of the said optical characteristic value is demonstrated later.
(효과)(effect)
본 발명의 방현성 하드코트필름은, 하기의 효과를 나타낸다.The anti-glare hard coat film of this invention has the following effects.
(1) 활성 에너지선 감응형 조성물과, 유기미립자와의 비중차를 규정함으로써, 하드코트층의 표면 근방에 유기미립자가 편재하여, 소망하는 방현성능이 발휘된다. 상기 비중차를 제어함으로써, 외부 헤이즈치 및 60˚그로스치를 소망하는 값으로 제어하는 것이 가능해진다.(1) By defining the specific gravity difference between the active energy ray-sensitive composition and the organic fine particles, the organic fine particles are localized in the vicinity of the surface of the hard coat layer, and the desired anti-glare performance is exhibited. By controlling the said specific gravity difference, it becomes possible to control external haze value and a 60 degree gross | gloss value to a desired value.
(2) 유기미립자의 평균입경보다도 큰 막두께에 있어서도, 하드코트층 표면 근방에 유기미립자가 존재하여, 방현성이 향상하는 동시에, 도포 불균일이 저감된다. 또, 필연적으로 막두께가 커지므로 동일한 정도의 평균입경의 유기미립자를 이용해서 제작한 종래의 방현성 하드코트필름과 비교해서, 연필경도의 향상을 예상할 수 있다.(2) Even in the film thickness larger than the average particle diameter of organic fine particles, organic fine particles exist in the vicinity of the surface of the hard coat layer, and the anti-glare property is improved and coating unevenness is reduced. In addition, since the film thickness is inevitably large, improvement in pencil hardness can be expected as compared with the conventional anti-glare hard coat film produced using organic fine particles having the same average particle size.
(3) 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물을 이용함으로써, 경화수축도가 낮고, 컬이 적은 방현성 하드코트필름을 얻을 수 있다. 또, 실리카계 미립자를 함유한 활성 에너지선 감응형 조성물을 이용하면, 유기미립자와의 비중차를 크게 하는 설계가 가능해진다.(3) By using an active energy ray-sensitive composition containing silica fine particles, an anti-glare hard coat film having a low curing shrinkage and less curl can be obtained. Moreover, when the active energy ray sensitive composition containing silica microparticles | fine-particles is used, the design which enlarges the specific gravity difference with organic fine particles becomes possible.
(기타 기능층) (Other functional layer)
본 발명의 방현성 하드코트필름에 있어서는, 필요에 따라서, 최상층에, 반사 방지성을 부여시키는 등의 목적으로 반사방지층, 예를 들면 실록산계 피막, 불소계 피막 등을 형성할 수 있다. 이 경우, 상기 반사방지층의 두께는, 0.05~1μm정도가 적당하다. 이 반사방지층을 형성함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 발생하는 화면의 투영이 해소되며, 또, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체광선투과율이 상승되어, 투명성이 향상된다. 또한, 반사방지층의 종류에 따라서는, 대전방지성의 향상을 도모할 수 있다In the anti-glare hard coat film of the present invention, an antireflection layer, for example, a siloxane coating, a fluorine coating, or the like can be formed on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection to the uppermost layer. In this case, about 0.05-1 micrometer is suitable for the thickness of the said antireflection layer. By forming this antireflection layer, the projection of the screen resulting from the reflection by sunlight, fluorescent lamps, or the like is eliminated. Also, by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and transparency is improved. In addition, depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
(점착제층)(Adhesive layer)
본 발명의 방현성 하드코트필름에 있어서는, 플라스틱필름의 하드코트층과는 반대측 면에, 액정표시체 등의 피착체에 부착시키기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학 용도에 적합한, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5~100μm, 바람직하게는 10~60μm의 범위이다.In the anti-glare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to adherends such as a liquid crystal display body can be formed on the surface opposite to the hard coat layer of the plastic film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, acrylic adhesive, urethane adhesive, and silicone adhesive suitable for optical use are used preferably. The thickness of this adhesive layer is 5-100 micrometers normally, Preferably it is the range of 10-60 micrometers.
또한, 이 점착제층 위에, 필요에 따라서 박리시트를 형성할 수 있다. 이 박리시트로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 등의 각종 플라스틱필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리시트의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20~150μm정도이다.Moreover, a peeling sheet can be formed on this adhesive layer as needed. As this peeling sheet, what apply | coated peeling agents, such as a silicone resin, to various plastic films, such as polyethylene terephthalate and polypropylene, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
이와 같은 점착제층을 형성한 방현성 하드코트필름은, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 매우 적합하게 이용되며, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 첨부용으로서 매우 적합하다.The anti-glare hard coat film in which such an adhesive layer was formed is used suitably as a member which provides anti-glare performance, scratch resistance, etc. with respect to displays, such as CRT, LCD, and PDP, Especially with a polarizing plate in LCD etc. It is very suitable for use.
[편광판][Polarizing Plate]
본 발명은 또, 상술한 본 발명의 방현성 하드코트필름을 편광자에 접합해서 이루어지는 편광판도 제공한다.This invention also provides the polarizing plate which joins the anti-glare hard coat film of this invention mentioned above to a polarizer.
LCD에 있어서의 액정 셀은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명전극기판을, 상기 배향층을 내측으로 해서, 스페이서에 의해 소정의 간극이 되도록 배치하고, 그 주변을 실링해서 상기 간극에 액정재료를 끼워두는 동시에, 상기 2매의 투명전극기판의 외측 표면에, 각각 점착제층을 개재해서 편광판이 배치된 구조를 가지고 있다.Generally, the liquid crystal cell in LCD arranges the two transparent electrode substrates in which the orientation layer was formed, the said orientation layer inside, and arrange | positioned so that it may become a predetermined clearance gap by a spacer, sealing the periphery, and a liquid crystal in the said clearance gap. At the same time, the polarizing plate is disposed on the outer surface of the two transparent electrode substrates via the pressure-sensitive adhesive layer.
도 1은, 상기 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도이다. 이 도면에서 나타내지는 바와 같이, 상기 편광판(10)은, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 편광자(1)의 양면에, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름(2 및 2')을 접합한 3층 구조의 기재를 가지고 있으며, 그리고, 상기 편면에는 액정 셀 등의 광학부품에 부착하기 위한 점착제층(3)이 형성되고, 또한, 이 점착제층(3)에는, 박리시트(4)가 부착되어 있다. 또, 이 편광판의 상기 점착제층(3)과 반대측 면에는, 통상 표면보호필름(5)이 형성되어 있다.1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the polarizing plate 10 generally has a three-layer structure in which triacetyl cellulose (TAC)
본 발명의 편광판은, 편광자(1)의 양면에 형성된 TAC 필름(2, 2') 중, 한쪽의 TAC 필름에 상술한 본 발명에 관한 하드코트층이 형성된 것이다. 편광판에 점착제층(3), 박리시트(4) 및 표면보호필름(5)이 형성되어 있는 경우에는, 특히 표면보호필름(5)측의 TAC 필름(2')측에 본 발명에 관한 하드코트층이 형성된다.The hard coat layer which concerns on this invention mentioned above is formed in one TAC film among the
본 발명의 편광판을 제조하는 방법으로서는, 예를 들면 이하에 나타낸 조작을 실행함으로써 가능하다. As a method of manufacturing the polarizing plate of this invention, it is possible by performing the operation shown below, for example.
또한, 도 2는, 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도이다.2 is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of an example of the polarizing plate of this invention.
우선, 기재의 투명플라스틱필름으로서 TAC 필름과 같은 광학 이방성이 없는 필름(12')을 이용하여, 이 한쪽 면에 본 발명에 관한 하드코트층(13)을 형성하고, 방현성 하드코트필름(14)으로 한다. 다음에, 편광자(11)의 편면에 하드코트층(13)이 형성되어 있지 않은 TAC 필름(12)을, 반대면에 상기 방현성 하드코트필름(14)을 접착제층(15,15')을 이용해서 적층한다. 투명플라스틱필름에 TAC 필름을 사용하는 경우, 접착제에 의한 적층으로 밀착성을 향상시키기 위해서는, 상술한 표면처리 외에 비누화 처리 등도 실행할 수 있다.First, using the film 12 'which does not have an optical anisotropy like a TAC film as a transparent plastic film of a base material, the hard-
이에 의해, 방현성능과 내찰상성능이 우수한 편광판(20)을 얻을 수 있다. 편광판(20)도 필요에 따라서, 하드코트층(13)이 형성되는 면에, 상기 도면 1에 나타낸 박리 가능한 표면보호필름(5)이나, 그 반대면에 액정 셀 등의 광학부품에 첩부하기 위한 점착제층(16)이나 박리시트(17)가 형성되어도 된다.Thereby, the
본 발명의 편광판은, LCD에 있어서의 액정 셀용을 비롯하여, 광량조정용, 편광간섭응용장치용, 광학적결함검출기용 등으로서 이용할 수 있다.The polarizing plate of this invention can be used not only for the liquid crystal cell in LCD, but also for light quantity adjustment, a polarization interference application device, an optical defect detector, etc.
[실시예]EXAMPLE
다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해, 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
또한, 유기미립자의 평균입경 및 비중, 활성 에너지선 감응형 조성물의 비중, 및 하드코트필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 구하였다.In addition, the average particle diameter and specific gravity of organic fine particles, the specific gravity of an active energy ray sensitive composition, and the performance of a hard coat film were calculated | required according to the following method.
<유기미립자><Organic particulates>
(1) 평균입경(1) Average particle size
쿨터카운터법에 의해 측정.Measured by the Coulter Counter method.
(2) 온도 25℃에 있어서의 비중(2) Specific gravity in temperature 25 degreeC
JIS Z 8807-1976의 비중병에 의한 비중측정. Specific gravity measurement by specific gravity bottles of JIS Z 8807-1976.
<활성 에너지선 감응형 조성물><Active energy ray sensitive composition>
(3) 온도 25℃에 있어서의 비중(3) Specific gravity in temperature 25 degreeC
활성 에너지선 조사 전의 활성 에너지선 감응형 조성물에 대해서 JIS Z 8804의 비중병에 의한 비중측정.Specific gravity measurement by specific gravity bottle of JIS Z 8804 about active energy ray sensitive composition before active energy ray irradiation.
<하드코트필름><Hard Coat Film>
(4) 전체광선투과율 및 총계 헤이즈치(4) Total light transmittance and total haze
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용하여, JIS K 7136에 준거해서, 실시예 및 비교예에서 제작된 방현성 하드코트필름에 대해서 전체광선투과율 및 총계 헤이즈치를 측정한다. 또한, 총계 헤이즈치는, 내부에 기인하는 헤이즈치(내부 헤이즈치)와 표면의 요철에 기인하는 외부 헤이즈치와의 합계치를 나타낸다.Using the Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", total light transmittance and total haze value are measured about the anti-glare hard coat film produced by the Example and the comparative example based on JISK7136. . In addition, total haze value represents the total value of the haze value (internal haze value) resulting from the inside, and the external haze value resulting from the unevenness of the surface.
(5) 내부 헤이즈치 및 외부 헤이즈치(5) internal haze and external haze
아크릴계 점착제[닛폰 카바이드(주) 제품, 상품명 「PE-121」] 100질량부에, 이소시아나아트 가교제[토요 잉크(주) 제품, 상품명 「BHS-8515」] 2질량부, 및 톨루엔 100질량부를 첨가해서 점착제 용액을 제작하였다. 두께 50μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트[토요보세키(주) 제품, 상품명 「A4300」] 필름에, 건조 후의 두께가 20μm가 되도록 점착제 용액을 도포하고, 100℃에서 3분간 건조해서 점착시트를 제작하였다. 제작된 점착시트를 하드코트필름의 하드코트층에 첩부해서 내부 헤이즈 판정용 시료로 하였다. 상기 점착시트와 내부 헤이즈 판정용 시료의 헤이즈치를 측정하고, 내부 헤이즈 판정용 시료의 헤이즈치로부터 점착시트의 헤이즈치를 뺀 값을 하드코트필름의 내부 헤이즈치로 한다. 또한, 실시예 및 비교예에서 이용한 기재필름(트리아세틸셀룰로스 필름) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 내부 헤이즈치를 동일하게 해서 측정한바 0.01%미만이며 무시할 수 있는 값이었다. 헤이즈치의 측정은, 상기 (4)와 동일하다.2 parts by mass of isocyanate art crosslinking agent [Toyo Ink Co., Ltd. product, brand name "BHS-8515"] and 100 mass of toluene to 100 mass parts of acrylic adhesives [Nippon Carbide Co., Ltd. product, brand name "PE-121"] Part was added to prepare an adhesive solution. The adhesive solution was apply | coated to the polyethylene terephthalate (Toyo Boseki Co., Ltd. product, brand name "A4300") of thickness 50 micrometers so that thickness after drying might be set to 20 micrometers, and it dried at 100 degreeC for 3 minutes, and produced the adhesive sheet. The produced adhesive sheet was affixed on the hard coat layer of a hard coat film, and it was set as the sample for internal haze determination. The haze value of the said adhesive sheet and the sample for internal haze determination is measured, and the value which subtracted the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the sample for internal haze determination is set to the internal haze value of a hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) and the polyethylene terephthalate film used by the Example and the comparative example were measured similarly, it was less than 0.01% and was a negligible value. The measurement of haze value is the same as said (4).
(6) 방현성의 평가(6) evaluation of anti-glare properties
하드코트필름을 아크릴수지 흑판[스미토모 카가쿠(주) 제품]에 아크릴계 점착제를 개재해서 첩부한 샘플을 형광등 아래에서 육안으로 관찰하고, 하기의 판정기준에 따라 방현성을 평가한다.The sample which affixed the hard-coat film on the acrylic resin board (made by Sumitomo Kagaku Co., Ltd.) via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and anti-glare property is evaluated according to the following criteria.
0: 형광등의 투영방지성이 충분하며, 또한 퇴색이 적음0: anti-projection of fluorescent lamp is sufficient, and also there is little fading
×: 형광등의 투영방지성이 불충분하거나, 또는 형광등의 투영방지성은 충분하지만, 퇴색이 커서 시인성이 떨어지는 것X: The anti-projection property of a fluorescent lamp is inadequate, or the anti-projection property of a fluorescent lamp is sufficient, but a fading is large and it is inferior to visibility.
(7) 60˚그로스치 (7) 60 degrees grosches
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 그로스미터 「VG2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 측정한다.It measures based on JISK7105 using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. product gross meter "VG2000".
(8) 연필경도(8) pencil hardness
JIS K 5400에 준거해서, (주)야스다 세이키 세이사쿠쇼의 연필긁기도막경도 시험기 「No553-M1」을 이용해서 측정한다.In accordance with JIS K 5400, it is measured using pencil hardness tester "No553-M1" of Seiko Yasuda Corporation.
(9) 도포 불균일(9) uneven coating
하드코트층 표면을 육안으로 관찰하고, 하기의 판정기준에 따라서, 도포 불균일을 평가하였다. The surface of the hard coat layer was visually observed and the coating nonuniformity was evaluated according to the following criteria.
0: 도포면 전체가 균일하게 보임0: The whole coated surface looks even
×: 도포면 위에 방현성이 높은 부분과 낮은 부분이 혼재되어 있으며 전체적으로 불균일하게 보임X: The high anti-glare part and the low part are mixed on the coating surface, and it appears to be nonuniform as a whole.
(10) 막두께(10) film thickness
실시예 및 비교예에서 제작된 방현성 하드코트필름, 및 상기 방현성 하드코트필름의 제작에 사용하는 투명플라스틱필름인 TAC(트리아세틸셀룰로스) 필름의 각각에 대해서, 정압두께계[니콘(주) 제품, 「MH-15M」]로 두께를 측정하고, 그 차를 취함으로써 하드코트층의 막두께를 산출한다.For each of the anti-glare hard coat film produced in Examples and Comparative Examples, and a TAC (triacetyl cellulose) film, which is a transparent plastic film used in the production of the anti-glare hard coat film, was manufactured by Nikon Corporation. Product, "MH-15M"], and the film thickness of the hard coat layer is calculated by taking the difference.
<조제예 1 하드코트층용 코트제 1><Preparation Example 1 Coat agent 1 for a hard coat layer>
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타 Z7530」: 반응성 실리카 미립자(42질량%)와, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머(28질량%)로 이루어진 활성 에너지선 감응형 조성물(합계: 70질량%, 비중 1.65), 광중합개시제(3질량%), 및 메틸에틸케톤(27질량%); 고형분농도(73질량%)] 100질량부, (B) 유기미립자로서 구상의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 3μm, 비중 1.19] 3.75질량부, 및 희석용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 90질량부 를 균일하게 혼합하고, 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 1을 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(A) Hard coat agent containing active energy ray sensitive composition [JSR Co., Ltd. product, brand name "Opsta Z7530": Reactive silica microparticles (42 mass%), a polyfunctional (meth) acrylate type monomer, and ( Active energy ray-sensitive composition (total: 70 mass%, specific gravity 1.65), photoinitiator (3 mass%), and methyl ethyl ketone (27 mass%) consisting of a meta) acrylate-based prepolymer (28 mass%); Solid content concentration (73 mass%)] 100 mass parts, (B) spherical polymethyl methacrylate (PMMA) -based fine particles [product of Soken Kagaku Co., Ltd.,
<조제예 2 하드코트층용 코트제 2><Preparation Example 2
(B) 유기미립자로서, 구상의 PMMA계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 3μm, 비중 1.19] 7.5질량부로 변경한 것 이외는 조제예 1과 동일하게 해서 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 2를 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(B) Except for changing to 7.5 parts by mass of spherical PMMA-based fine particles [product of Soken Kagaku Co., Ltd., 3 μm, specific gravity 1.19] as organic fine particles, the solid concentration was about 40% by mass in the same manner as in Preparation Example 1. The
<조제예 3 하드코트층용 코트제 3><Preparative Example 3
(B) 유기미립자로서, 구상의 PMMA계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 3μm, 비중 1.19] 11.25질량부로 변경한 것 이외는 조제예 1과 동일하게 해서 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 3을 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(B) As organic fine particles, the solid concentration was about 40 mass% in the same manner as in Preparation Example 1, except that spherical PMMA-based fine particles (Sokken Kagaku Co., Ltd. product,
<조제예 4 하드코트층용 코트제 4><Preparation Example 4 Coat agent 4 for hard coat layers>
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타 Z7530」: 반응성 실리카 미립자(42질량%)와, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머(28질량%)로 이루어진 활성 에너지선 감응형 조성물(합계: 70질량%, 비중 1.65), 광중합개시제(3질량%), 및 메틸에틸케톤(27질량%); 고형분농도(73질량%)] 80질량부, 및 반응성 실리카 미립자를 함유하지 않는 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[다이니치세이카 코교(주) 제품, 상품명 「세이카 빔 EXF-L203(CS-1)」: 다관능성 (메타)아크릴 레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로 이루어지는 활성 에너지선 감응형 조성물(65질량%, 비중 1.33), 광중합개시제(5질량%), 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트(30질량%); 고형분농도(70질량%)] 20질량부를 혼합하고, 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분의 비중이 1.59가 되도록 (A)성분을 조제하였다. 이 이외에는 조제예 2와 동일하게 해서 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 4를 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(A) Hard coat agent containing active energy ray sensitive composition [JSR Co., Ltd. product, brand name "Opsta Z7530": Reactive silica microparticles (42 mass%), a polyfunctional (meth) acrylate type monomer, and ( Active energy ray-sensitive composition (total: 70 mass%, specific gravity 1.65), photoinitiator (3 mass%), and methyl ethyl ketone (27 mass%) consisting of a meta) acrylate-based prepolymer (28 mass%); Solid content concentration (73 mass%)] A hard coat agent containing 80 parts by mass and an active energy ray-sensitive composition containing no reactive silica fine particles, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., product name "Seika Beam EXF-L203 ( CS-1) ”: An active energy ray sensitive composition (65 mass%, specific gravity 1.33) which consists of a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and a (meth) acrylate type prepolymer, a photoinitiator (5 mass%), propylene glycol Monomethyl acetate (30% by mass); Solid content concentration (70 mass%)] 20 mass parts was mixed and (A) component was prepared so that specific gravity of solid content of an active energy ray sensitive composition might be 1.59. A coating agent 4 for hard coat layer having a solid content concentration of about 40% by mass was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except this. The mixing | blending of this coating agent is shown in Table 1.
<조제예 5 하드코트층용 코트제 5><Preparation Example 5
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타 Z7530」: 반응성 실리카 미립자(42질량%)와, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머(28질량%)로 이루어진 활성 에너지선 감응형 조성물(합계: 70질량%, 비중 1.65), 광중합개시제(3질량%), 및 메틸에틸케톤(27질량%); 고형분농도(73질량%)] 10질량부, 및 반응성 실리카 미립자를 함유하지 않는 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[다이니치세이카 코교(주) 제품, 상품명 「세이카 빔 EXF-L203(CS-1)」: 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머(65질량%, 비중 1.33), 광중합개시제(5질량%), 및 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트(30질량%); 고형분농도(70질량%)] 90질량부를 혼합함으로써 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분의 비중을 1.36으로 조제하였다. 다음에, (B) 유기미립자로서, 구상의 폴리스타이렌계 미립자[소켄 카가쿠(주) 제품, 평균입경 3.5μm, 비중 1.09] 3.75질량부, 희석용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르 90질량부를 균일하게 혼합하고, 고형분농도 약 40질 량%인 하드코트층용 코트제 5를 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(A) Hard coat agent containing active energy ray sensitive composition [JSR Co., Ltd. product, brand name "Opsta Z7530": Reactive silica microparticles (42 mass%), a polyfunctional (meth) acrylate type monomer, and ( Active energy ray-sensitive composition (total: 70 mass%, specific gravity 1.65), photoinitiator (3 mass%), and methyl ethyl ketone (27 mass%) consisting of a meta) acrylate-based prepolymer (28 mass%); Solid content concentration (73 mass%)] A hard coat agent containing 10 parts by mass and an active energy ray-sensitive composition containing no reactive silica fine particles, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name "SEIKA BEAM EXF-L203 ( CS-1) ”: A polyfunctional (meth) acrylate type monomer and a (meth) acrylate type prepolymer (65 mass%, specific gravity 1.33), a photoinitiator (5 mass%), and propylene glycol monomethyl acetate (30 mass%) ); Solid content concentration (70 mass%)] The specific gravity of the solid content of the active energy ray-sensitive composition was prepared at 1.36 by mixing 90 parts by mass. Next, (B) 3.75 parts by mass of spherical polystyrene-based fine particles (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle diameter of 3.5 μm, specific gravity 1.09) and 90 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as a dilution solvent are mixed uniformly. And the
<조제예 6 하드코트층용 코트제 6><Preparation Example 6 Coat agent 6 for hard coat layers>
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타 Z7530」: 반응성 실리카 미립자(42질량%)와, 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머(28질량%)로 이루어진 활성 에너지선 감응형 조성물(합계: 70질량%, 비중 1.65), 광중합개시제(3질량%), 및 메틸에틸케톤(27질량%); 고형분농도(73질량%)] 30질량부, 및 반응성 실리카 미립자를 함유하지 않는 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[다이니치세이카 코교(주) 제품, 상품명 「세이카 빔 EXF-L203(CS-1)」: 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로 이루어진 활성 에너지선 감응형 조성물(65질량%, 비중 1.33), 광중합개시제(5질량%), 및 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트(30질량%); 고형분농도(70질량%)] 70질량부를 혼합하고, 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분의 비중이 1.43이 되도록 (A)성분을 조제하였다. 이 이외에는 조제예 2와 동일하게 해서 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 6을 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(A) Hard coat agent containing active energy ray sensitive composition [JSR Co., Ltd. product, brand name "Opsta Z7530": Reactive silica microparticles (42 mass%), a polyfunctional (meth) acrylate type monomer, and ( Active energy ray-sensitive composition (total: 70 mass%, specific gravity 1.65), photoinitiator (3 mass%), and methyl ethyl ketone (27 mass%) consisting of a meta) acrylate-based prepolymer (28 mass%); Solid content concentration (73 mass%)] A hard coat agent containing 30 parts by mass and an active energy ray-sensitive composition containing no reactive silica fine particles, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., product name "Seika Beam EXF-L203 ( CS-1) ”: an active energy ray sensitive composition (65 mass%, specific gravity 1.33), a photoinitiator (5 mass%), and propylene which consist of a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and a (meth) acrylate type prepolymer. Glycol monomethyl acetate (30% by mass); Solid content concentration (70 mass%)] 70 mass parts was mixed, and (A) component was prepared so that specific gravity of solid content of an active energy ray sensitive composition might be 1.43. A coating agent 6 for hard coat layer having a solid content concentration of about 40% by mass was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except this. The mixing | blending of this coating agent is shown in Table 1.
<조제예 7 하드코트층용 코트제 7><Preparative Example 7 Coat agent 7 for hard coat layers>
(A) 반응성 실리카 미립자를 함유하지 않는 활성 에너지선 감응형 조성물을 함유하는 하드코트제[다이니치세이카 코교(주) 제품, 상품명 「세이카 빔 EXF-L203(CS-1)」: 다관능성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 (메타)아크릴레이트계 프리폴리머로 이루어지는 활성 에너지선 감응형 조성물(65질량%, 비중 1.33), 광중합 개시제(5질량%), 및 프로필렌글리콜모노메틸아세테이트(30질량%); 고형분농도(70질량%)] 100질량부 이용한 것 이외는 조제예 1과 동일하게 해서 고형분농도 약 40질량%인 하드코트층용 코트제 7을 조제하였다. 이 코트제의 배합을 표 1에 나타낸다.(A) Hard-coat agent [Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd. product, brand name "SEIKA BEAM EXF-L203 (CS-1)" containing the active energy ray sensitive composition which does not contain reactive silica microparticles | fine-particles: Polyfunctional (meta ) An active energy ray-sensitive composition (65 mass%, specific gravity 1.33), a photoinitiator (5 mass%), and propylene glycol monomethyl acetate (30 mass%) consisting of an acrylate monomer and a (meth) acrylate prepolymer; Solid content concentration (70 mass%)] Except having used 100 mass parts, it carried out similarly to the preparation example 1, and prepared the coat agent 7 for hard-coat layers whose solid content concentration is about 40 mass%. The mixing | blending of this coating agent is shown in Table 1.
실시예 1Example 1
두께 80μm의 TAC(트리아세틸셀룰로스) 필름[후지필름(주) 제품]의 표면에, 조제예 1에서 얻은 코트제 1을 경화 막두께가 약 1Oμm가 되도록 메이어 바로 도포하였다. 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 300mJ/㎠의 자외선을 조사하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.The coating agent 1 obtained in the preparation example 1 was apply | coated so that the cured film thickness might be set to about 100 micrometers on the surface of the 80-micrometer-thick TAC (triacetyl cellulose) film (made by Fujifilm Co., Ltd.). After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an ultraviolet-ray of 300 mJ /
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
실시예 2Example 2
조제예 1에서 얻은 코트제 1을 경화 막두께가 약 9μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 9 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
실시예 3Example 3
조제예 2에서 얻은 코트제 2를 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
실시예 4Example 4
조제예 3에서 얻은 코트제 3을 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
실시예 5Example 5
조제예 4에서 얻은 코트제 4를 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 was applied directly to a Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
실시예 6Example 6
조제예 5에서 얻은 코트제 5를 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
비교예 1Comparative Example 1
조제예 6에서 얻은 코트제 6을 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was applied directly to the Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
비교예 2Comparative Example 2
조제예 7에서 얻은 코트제 7을 경화 막두께가 약 2.5μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was applied directly to the Mayer so that the cured film thickness was about 2.5 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
비교예 3Comparative Example 3
조제예 7에서 얻은 코트제 7을 경화 막두께가 약 3μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was applied directly to the Mayer so that the cured film thickness was about 3 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다.The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
비교예 4Comparative Example 4
조제예 7에서 얻은 코트제 7을 경화 막두께가 약 10μm가 되도록 메이어 바로 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 조작을 하여 방현성 하드코트필름을 제작하였다.An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was applied directly to the Mayer so that the cured film thickness was about 10 μm.
이 하드코트필름의 성능을 표 2에 나타낸다. The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
[주][week]
1) (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물(고형분) 중의 반응성 실리카 미립자의 함유비율을 나타낸다.1) The content rate of the reactive silica microparticles | fine-particles in the active energy ray sensitive composition (solid content) which is (A) component is shown.
2) (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물(고형분)에 대한 (B)성분인 유기미립자의 첨가량의 비율을 나타낸다.2) The ratio of the addition amount of the organic fine particles which is (B) component with respect to the active energy ray sensitive composition (solid content) which is (A) component is shown.
실시예 1~6은, 모두 (A)성분-(B)성분 비중차가 0.25를 초과하고 있으며, 방현성, 연필경도, 도포 불균일 모두 양호하다.As for Examples 1-6, all (A) component-(B) component specific gravity difference exceed 0.25, and all of anti-glare property, pencil hardness, and coating nonuniformity are favorable.
비교예 1~4는, 모두 (A)성분-(B)성분 비중차가 0.25미만이며, 방현성, 연필경도 및 도포 불균일 중 어느 하나 이상이 불충분하다.In Comparative Examples 1-4, all (A) component-(B) component specific gravity difference is less than 0.25, and any one or more of anti-glare property, pencil hardness, and application | coating nonuniformity are inadequate.
본 발명의 방현성 하드코트필름은, 유기미립자를 함유한 하드코트층이 형성된 방현성 하드코트필름으로서, 외부 헤이즈치 및 60˚그로스치를 소망하는 값으로 제어할 수 있는 동시에, 막두께에 의한 외부 헤이즈치의 변동이 적고, 안정 생산이 가능하며, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 매우 적합하게 이용되며, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판용 으로서 매우 적합하다.The anti-glare hard coat film of the present invention is an anti-glare hard coat film having a hard coat layer containing organic fine particles, which can be controlled to a desired value with an external haze value and a 60 ° gross value, Low fluctuation of haze value, stable production is possible, and it is very suitably used as a member to impart anti-glare performance or scratch resistance to displays such as CRT, LCD, PDP, etc., especially for polarizing plate in LCD Suitable.
도 1은 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도;1 is a perspective view showing an example of a configuration of a polarizing plate;
도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도. 2 is a cross-sectional schematic diagram showing a configuration of an example of a polarizing plate of the present invention.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>
1: 폴리비닐알코올계 편광자 2, 2', 12, 12': TAC 필름1:
3, 15, 15', 16: 접착제층 4, 17: 박리시트3, 15, 15 ', 16: adhesive layer 4, 17: release sheet
5: 표면보호필름 10, 20: 편광판5: surface protection film 10, 20: polarizing plate
11: 편광자 13: 하드코트층11: polarizer 13: hard coat layer
14: 방현성 하드코트필름 14: anti-glare hard coat film
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