KR20100003861A - 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저온에서 결착 가능하여 램프 휨이나 형광체 열화현상을 개선할 수 있는 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제에 관한 것이다.
본 발명의 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제는 유리관에 형광체를 결착하기 위한 결착제에 있어서, "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%와 비스무스계 50 중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 25 중량%, CBB(칼슘 보레이트) 25중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 30 중량%, CBB 20중량%" 중 어느 하나로 이루어져 낮은 온도에 결착력을 유지할 수 있는 것이다.
본 발명에 따른 결착제는 기존의 온도보다 낮은 600도에서 소성이 가능하여 고온 소성시 발생되는 유리관의 휨과 형광체의 손상을 방지할 수 있다.
결착제, 소성 온도, 형광체, 슬러리, 비스무스

Description

저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제{ BINDING AGENT FOR FIXING FLUORESCENT MATERIAL AT LOW TEMPERATURE FIRING}
본 발명은 형광램프에서 형광체를 유리관에 결착하는 형광체 고정용 결착제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 저온에서 결착 가능하여 램프 휨이나 형광체 열화현상을 개선할 수 있는 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제에 관한 것이다.
일반적으로, 형광램프는 양측에 전극이 위치하고 있는 유리관의 내벽에 형광체를 도포한 후 유리관 내부에 방전가스를 주입하여 제조된다. 이러한 형광램프는 양측에 위치한 전극에 의해 방전가스가 방전되면서 에너지가 형광체에 전달되어 발광하게 된다.
이러한 형광램프를 제조함에 있어서 형광체를 유리관에 결착하는 형광체 고정용 결착제를 사용한다. 즉, 형광램프에 있어 형광체는 형광체와 형광체 사이 그리고 형광체와 유리관 사이에 붙어 있다. 이들을 붙여주는 물질을 결착제라고 하는 데, 이들 물질은 CBB(칼슘 보레이트), CAP(칼슘 포스페이트)로 구성되어 있다. 칼슘 보레이트(CBB)는 650도에서 용융이 되어 결착력을 나타내며, CAP(칼슘 포스페이트)는 입자의 크기가 매우 작아서 입자간의 반데르발스 힘이 작용하여 결착력을 나타낸다.
그리고 이들을 사용함에 있어 유리관에 형광체를 도포하기 전에 형광체와 결착제 그리고 유기 바인더, 유기 용제를 첨가하여 슬러리 형태로 만든다. 슬러리 형태의 형광체를 유리관에 도포한다.
그런데 형광램프는 내부에 플라즈마 방전 상태를 이루기 때문에 유기 불순물이 존재하면 안 되므로 유기 불순물을 제거하기 위하여 소성 공정을 통하여 형광체와 결착제, 유리관을 제외한 나머지의 성분을 고온에서 태운다.
그러나 종래에는 이들 결착제의 온도가 650도이었기 때문에 형광램프 제조과정에서 최소한 650도의 열을 가해야 했다. 이럴 경우 고온의 열로 인하여 유리관이 변형되었을 뿐만 아니라 형광체의 손상으로 인하여 휘도가 감소하는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위해 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 종래에 650도로 소성할 경우 발생되는 유리관의 휨과 형광체의 손상을 방지하기 위하여 기존의 온도보다 낮은 600도에서 소성이 가능한 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제를 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제는 유리관에 형광체를 결착하기 위한 결착제에 있어서, "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%와 비스무스계 50 중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 25 중량%, CBB(칼슘 보레이트) 25중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 30 중량%, CBB 20중량%" 중 어느 하나로 이루어져 낮은 온도에 결착력을 유지할 수 있는 것을 특징으로 한다.
또한 상기 비스무스계는 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 80%와, 산화붕소(B2O3) 16%, 산화규소(SiO2) 3%, 산화알루미나(Al2O3) 1%로 이루어지거나 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 70%와, 산화붕소(B2O3) 6%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 15%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어지거나 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 60%와, 산화붕소(B2O3) 32%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 2%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어진 것이다.
본 발명에 따른 형광체 고정용 결착제는 기존의 온도보다 낮은 600도에서 소성이 가능하여 고온 소성시 발생되는 유리관의 휨과 형광체의 손상을 방지할 수 있다.
본 발명과 본 발명의 실시에 의해 달성되는 기술적 과제는 다음에서 설명하는 본 발명의 바람직한 실시예들에 의하여 보다 명확해질 것이다. 다음의 실시예들은 단지 본 발명을 설명하기 위하여 예시된 것에 불과하며, 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.
통상, 형광램프를 제조할 경우에 유리관에 형광체를 도포하기 전에 형광체와 결착제 그리고 유기 바인더, 유기 용제를 첨가하여 슬러리 형태로 만든 후, 슬러리 형태의 형광체를 유리관에 도포한다. 그리고 형광램프는 내부에 플라즈마 방전 상태를 이루기 때문에 유기 불순물이 존재하면 안 되므로 이를 제거하기 위하여 소성 공정을 통하여 형광체와 결착제, 유리관을 제외한 나머지의 유기성분을 고온에서 태운다.
본 발명에 따른 저온 소성이 가능한 결착제는 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%와 비스무스 50 중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스 25 중량%, CBB(칼슘 보레이트) 25중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스 30 중량%, CBB(칼슘 보레이트) 20중량%"로 이루어져 기존의 결착제와 동일한 성능을 가지면서 보다 낮은 온도에 결착력을 유지할 수 있다.
이와 같이 본 발명의 형광체 고정용 결착제는 기존의 CBB(칼슘 보레이트)의 대체재로서, 비스무스 계열의 저온 결착제 물질을 사용한다. 비스무스 계열의 저온 결착제는 비스무스 물질(Bi2O3)을 주로 하고, 산화붕소(B2O3), 산화규소(SiO2), 오산화인(P2O5), 산화알루미나(Al2O3), 산화아연(ZnO) 등으로 이루어져 있다. 저 융점화를 이루기 위하여 비스무스 옥사이드(Bi2O3)를 주성분으로 하여 산화붕소(B2O3) 등의 유리 형성 산화물과, 유리의 내구성을 향상시키는 산화 알루미늄(Al2O3), 열팽창 계수를 내리고 유성 있는 유리를 제조하기 위하여 산화아연(ZnO)을 첨가하였다. 그러나 과량의 첨가물은 유리의 연화 온도를 높이거나 혹은 물성 저하를 발생할 수 있으므로 소량 첨가하였다.
다음 표1은 본 발명에 따른 비스무스계 저온 결착제 글라스 조성물의 표로서, 배합비1은 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 80%와, 산화붕소(B2O3) 16%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 0%, 산화알루미나(Al2O3) 1%, 산화아연(ZnO) 0%로 이루어지고, 배합비2는 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 70%와, 산화붕소(B2O3) 6%, 산화규 소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 15%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어지고, 배합비3은 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 60%와, 산화붕소(B2O3) 32%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 2%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어진다.
Figure 112008047827167-PAT00001
상기 표1의 각 물질을 정량적으로 칭량을 한 후 이소프로필 알코올을 용매로 하여 직경 2㎜의 지르코늄볼로 24시간 밀링하였다. 이것을 백금 도가니에 25g 넣고 전기로에서 900도에서 1000도 내외에서 용융시킨 후 급랭하여 유리를 제조하였으며, 이를 분쇄하여 직경 5㎛ 크기를 유지하였다. 그리고 분쇄된 가루는 결착제 슬러리로 제조하였다. 제조 방법은 5㎛ 가루 15g에 부틸아세테이트 82g, 니트로 셀룰로오스 1g, 분산제 2g을 500ml에 넣고 직경 2 ㎜의 지르코늄 볼 100g을 넣은 후 70 rpm으로 회전하는 롤 밀에서 100시간 동안 롤링한다. 롤링이 완료되면 입도계로 비스무스 가루의 입자 크기를 잰다. 입자의 크기는 1.5㎛ ~ 2.0㎛ 내외이다. 성상은 액상의 슬러리이다.
또한 CAP(칼슘 포스페이트)도 슬러리로 제조한다. CAP(칼슘 포스페이트) 가루 15g에 부틸아세테이트 82g, 니트로 셀룰로오스 1g, 분산제 2g을 500ml에 넣고, 직경 2 ㎜의 지르코늄 볼 100g을 넣은 후 70 rpm으로 회전하는 롤 밀에서 100시간 동안 롤링한다. 롤링이 완료되면 입도계로 CAP 가루의 입자크기를 잰다. 입자의 크기는 0.8㎛~1.2㎛이다.
CBB(칼슘 보레이트) 슬러리도 또한 상기 CAP와 동일한 방법으로 제조된다. CBB(칼슘 보레이트) 가루 15g에 부틸아세테이트 82g, 니트로 셀룰로오스 1g, 분산제 2g을 500ml에 넣고, 직경 2 ㎜의 지르코늄 볼 100g을 넣은 후 70 rpm으로 회전하는 롤 밀에서 100시간 동안 롤링한다. 롤링이 완료되면 입도계로 CBB 가루의 입자크기를 잰다. 입자의 크기는 0.8㎛~1.2㎛이다.
이후 상기 비스무스계 결착제와 CBB 결착제를 각각의 슬라이드 글라스에 도포를 하고 전기로에서 600도에서 20분간 방치 시 비스무스계 결착제는 용융하나 CBB 결착제는 용융하지 않는다.
본 발명에 따라 제조된 슬러리는 다음 표 2와 같이 혼합하여 사용하여 테스트하였다.
Figure 112008047827167-PAT00002
상기 표2에서 결착제1은 비스무스 슬러리 10%, CBB 슬러리 40%, CAP 슬러리 50%로 이루어진 결착제이고, 결착제2는 비스무스 슬러리 25%, CBB 슬러리 25%, CAP 슬러리 50%로 이루어진 결착제이며, 결착제3은 비스무스 슬러리 40%, CBB 슬러리 10%, CAP 슬러리 50%로 이루어진 결착제이다.
형광체와 결착제 슬러리를 혼합하여 형광체 슬러리를 제조하였고, 제조된 형광체 슬러리를 직경 4.0 ㎜ 유리관에 도포를 하고 주어진 온도에서 소성을 하였다.
그리고 각 결착제의 성능을 비교하기 위한 테스트는 주어진 온도에서 소성을 하고, 30 센티미터 높이에서 자유 낙하하여 유리관과 형광체와의 막떨어짐 테스트 및 전광 테스트를 하였다.
다음 표 3은 CBB와 비스무스의 함량을 변화시켜가면서 각 슬러리별 결착력을 30센티미터 높이에서 테스트한 결과이다.
Figure 112008047827167-PAT00003
상기 표3에서 "◎"는 막 떨어짐 발생이 없는 상태를 나타내고, "△"는 막 떨어짐이 약간 발생된 상태를 나타내며, "×"는 막 떨어짐이 발생된 상태를 나타낸다.
상기 표3의 테스트 결과에 따르면, 기존의 CAP와 CBB의 혼합물보다 비스무스가 함유된 결착제에서 우수한 결착력을 나타내었고, CBB 대신 비스무스 결착제를 전량 사용할 경우의 혼합물은 600도보다 낮은 온도인 580도에서 결착력을 보였다.
또한 형광체와의 결착력에서는 비스무스가 많은 것이 유리하였으나, 전광 특성 면에서는 비스무스와 CBB가 혼합된 결착제에서 유리하게 나타났다. 이것은 비스무스 결착제와 CBB가 혼합을 통하여 공융온도가 나타나고, 램프의 휘도 측면에서는 비스무스 보다 CBB가 유리한 것으로 나타났다.
도 1은 본 발명에 따라 비스무스를 적용한 램프의 휘도 특성을 도시한 그래프이다.
도 1을 참조하면, 종축은 휘도(단위: Cd/m2)를 나타내고 횡축은 샘플 수를 나타내며, 도시된 'G1' 그래프는 결착제 1의 휘도특성 그래프이고, 도시된 'G2' 그래프는 결착제 2의 휘도특성 그래프이며, 도시된 'G3' 그래프는 결착제 3의 휘도특성 그래프이고, 도시된 'G4' 그래프는 양산용 결착제의 휘도특성 그래프이다.
도 2는 본 발명에 따라 비스무스를 적용한 램프의 전기 특성을 도시한 그래프이다.
도 2를 참조하면, 종축은 관전압(단위: Vrms)을 나타내고 횡축은 샘플 수를 나타내며, 도시된 'G1' 그래프는 결착제 1의 관전압 특성 그래프이고, 도시된 'G2' 그래프는 결착제 2의 관전압 특성 그래프이며, 도시된 'G3' 그래프는 결착제 3의 관전압 특성 그래프이고, 도시된 'G4' 그래프는 양산용 결착제의 관전압 특성 그래프이다.
이상에서 본 발명은 도면에 도시된 일 실시예를 참고로 설명되었으나, 본 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다.
도 1은 본 발명에 따라 비스무스를 적용한 램프의 휘도 특성을 도시한 그래프,
도 2는 본 발명에 따라 비스무스를 적용한 램프의 전기 특성을 도시한 그래프이다.

Claims (2)

  1. 유리관에 형광체를 결착하기 위한 결착제에 있어서,
    "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%와 비스무스계 50 중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 25 중량%, CBB(칼슘 보레이트) 25중량%"로 이루어지거나 "CAP(칼슘 포스페이트) 50 중량%, 비스무스계 30 중량%, CBB 20중량%" 중 어느 하나로 이루어져 낮은 온도에 결착력을 유지할 수 있는 것을 특징으로 하는 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 비스무스계는
    비스무스 옥사이드(Bi2O3) 80%와, 산화붕소(B2O3) 16%, 산화규소(SiO2) 3%, 산화알루미나(Al2O3) 1%로 이루어지거나 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 70%와, 산화붕소(B2O3) 6%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 15%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어지거나 비스무스 옥사이드(Bi2O3) 60%와, 산화붕소(B2O3) 32%, 산화규소(SiO2) 3%, 오산화인(P2O5) 2%, 산화알루미나(Al2O3) 2%, 산화아연(ZnO) 1%로 이루어진 것을 특징으로 하는 저온 소성이 가능한 형광체 고정용 결착제.
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WO2012163061A1 (zh) * 2011-06-03 2012-12-06 江门市科恒实业股份有限公司 一种低熔点无机固体粘结剂及其制备方法
CN103409076A (zh) * 2013-07-23 2013-11-27 吴江龙硕金属制品有限公司 金属粘膏及其制备方法

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