KR20090053707A

KR20090053707A - Inkjet ink, color filter and process for preparing color filter, and liquid crystal display and image display device using color filter

Info

Publication number: KR20090053707A
Application number: KR20080115532A
Authority: KR
Inventors: 겐이치 고다마; 히로노리 오니시; 세이이치 이노우에; 요시하루 야부키; 요시히로 진보; 나오타카 와치; 노부오 세토; 유키 미즈카와
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2007-11-22
Filing date: 2008-11-20
Publication date: 2009-05-27
Also published as: TW200932844A; JP2009144149A

Abstract

(과제) (assignment)

본 발명은 내광성이나 내열성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있는 잉크젯용 잉크, 이와 같은 잉크젯용 잉크에 의해 얻어지는 컬러 필터, 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 화상 표시 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of this invention is to provide the inkjet ink which can manufacture the color filter excellent in light resistance and heat resistance, the color filter obtained by such inkjet ink, the manufacturing method of a color filter, and an image display device.

(해결수단) (Solution)

일반식 (1) 로 표시되는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (1) 로 표시되는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. An inkjet ink containing a compound represented by the general formula (1) and a solvent, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 1 to 20 mass%, and the content of the solvent is 30 to 90 mass%. The inkjet ink whose boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

(일반식 (1) 중, Za 및 Zb 는 각각 독립적으로, -N= 또는 -C(R₈)= 을 나타낸다. R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₆ ∼ R₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₂ 와 R₃, R₃ 과 R₆, R₄ 와 R₅, R₅ 와 R₇, 및/또는 R₆ 과 R₇ 이 서로 결합하여, 각각 독립적으로, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리를 형성해도 된다.) (In General Formula (1), Za and Zb each independently represent -N = or -C (R ₈ ) =. R ₁ to R ₅ and R ₈ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R ₆ to R ₇ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₆ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₇ , and / or R ₆ and R ₇ are bonded to each other, each independently a 5-membered ring, a 6-membered ring, or You may form a 7-membered ring.)

Description

잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스 {INKJET INK, COLOR FILTER AND PROCESS FOR PREPARING COLOR FILTER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING COLOR FILTER}INKJET INK, COLOR FILTER AND PROCESS FOR PREPARING COLOR FILTER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING COLOR FILTER}

본 발명은 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스에 관한 것이다. The present invention relates to an inkjet ink, a color filter and a method for producing the same, and a liquid crystal display and an image display device using the same.

최근, 퍼스널 컴퓨터, 특히 대화면 액정 텔레비전의 발달에 수반하여, 액정 디스플레이 (LCD), 특히 컬러 액정 디스플레이의 수요가 증가하는 경향이 있다. 그러나, 컬러 액정 디스플레이가 고가이기 때문에, 비용 다운의 요구가 높아지고 있다. 특히 비용적으로 비중이 높은 컬러 필터에 대한 비용 다운의 요구가 높다. 이와 같은 컬러 필터는, 통상적으로 적색 (R), 녹색 (G) 및 청색 (B) 의 3 원색의 착색 패턴을 구비한다. 이 컬러 필터를 구비하는 액정 디스플레이에 있어서는, R, G, 및 B 각각의 화소에 대응하는 전극을 ON, OFF 시킴으로써 액정이 셔터로서 작동하고, R, G, 및 B 각각의 화소를 광이 통과하여 컬러 표시가 이루어진다. In recent years, with the development of personal computers, especially large-screen liquid crystal televisions, the demand for liquid crystal displays (LCDs), especially color liquid crystal displays, tends to increase. However, since color liquid crystal displays are expensive, the demand for cost reduction is increasing. In particular, there is a high demand for cost reduction for costly color filters. Such a color filter is normally equipped with the coloring pattern of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B). In the liquid crystal display provided with this color filter, the liquid crystal acts as a shutter by turning on and off electrodes corresponding to the pixels of R, G, and B, and light passes through the pixels of R, G, and B. Color display is made.

종래의 컬러 필터의 제조 방법으로는, 예를 들어 염색법을 들 수 있다. 이 염색법은 먼저, 유리 기판 상에 염색용 재료인 수용성의 고분자 재료를 형성하고, 이것을 포토리소그래피 공정에 의해 원하는 형상으로 패터닝한 후, 얻어진 패턴을 염색욕에 침지하여 착색된 패턴을 얻는다. 이것을 3 회 반복함으로써 R, G, 및 B 의 컬러 필터층을 형성한다. As a manufacturing method of a conventional color filter, a dyeing method is mentioned, for example. This dyeing method first forms a water-soluble high molecular material which is a material for dyeing on a glass substrate, and patterning it into a desired shape by a photolithography step, and then, the obtained pattern is immersed in a dye bath to obtain a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B color filter layers are formed.

또, 그 밖의 방법으로는 안료 분산법이 있다. 이 방법은 먼저, 기판 상에 안료를 분산시킨 감광성 수지층을 형성하고, 이것을 패터닝함으로써 단색의 패턴을 얻는다. 또한 이 공정을 3 회 반복함으로써, R, G, 및 B 의 컬러 필터층을 형성한다.In addition, there is a pigment dispersion method as another method. This method first forms the photosensitive resin layer which disperse | distributed the pigment on the board | substrate, and patterns this, and obtains a monochromatic pattern. In addition, this process is repeated three times to form color filter layers of R, G, and B.

그러나, 어느 방법도 R, G, 및 B 의 3 색을 착색하기 위해, 동일한 공정을 3회 반복할 필요가 있어, 비용이 높아지는 문제나, 동일한 공정을 반복하기 때문에 수율이 저하되는 문제가 있다. 이들 문제를 해결하는 컬러 필터의 제조 방법으로서, 잉크젯법으로 착색 잉크를 분무하여 착색층 (색화소) 을 형성하는 방법이 제안되어 있다 (특허문헌 1, 2). However, either method requires repeating the same process three times in order to color the three colors of R, G, and B, resulting in a problem of high cost or a problem of lowering the yield since the same process is repeated. As a manufacturing method of the color filter which solves these problems, the method of spraying a coloring ink by the inkjet method and forming a colored layer (color pixel) is proposed (patent document 1, 2).

잉크젯법은, 매우 미세한 노즐로부터 잉크 액적을 기록 부재에 직접 토출, 부착시켜, 문자나 화상을 얻는 기록 방식이다. 잉크젯법은, 잉크젯 헤드를 순차 이동시킴으로써, 대면적의 컬러 필터를 높은 생산성으로 제조할 수 있고, 저소음이며, 조작성이 좋다는 이점을 가진다. The inkjet method is a recording method in which ink droplets are directly discharged and adhered to a recording member from a very fine nozzle to obtain a character or an image. The inkjet method has the advantage of being able to manufacture a large area color filter with high productivity by sequentially moving the inkjet head, low noise, and good operability.

이와 같은 잉크젯법에 의한 컬러 필터의 제조에는, 안료를 사용한 잉크젯용 잉크가 이용되고 있다. 이와 같은 안료를 사용한 잉크젯용 잉크로는, 예를 들 어 바인더 성분, 안료, 및 비점이 180℃ ∼ 260℃ 이고 또한 상온에서의 증기압이 0.5mmHg 이하인 용제를 함유하는 컬러 필터용 잉크젯 잉크가 제안되어 있다 (특허문헌 3). Inkjet ink using a pigment is used for manufacture of the color filter by such an inkjet method. As inkjet inks using such a pigment, for example, a binder component, a pigment, and a color filter inkjet ink containing a solvent having a boiling point of 180 ° C to 260 ° C and a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at room temperature have been proposed. There is (patent document 3).

이와 같은 안료를 사용한 잉크젯용 잉크를 컬러 필터의 제조에 사용한 경우, 제조된 컬러 필터는, 내광성, 내열성이 우수하지만, 한편으로, 안료 입자에 의한 산란을 위해 콘트라스트의 저하나, 헤이즈의 증가와 같은 문제가 발생한다. 또, 잉크의 안료 응집에 의한 노즐 클로깅이 빈번하게 발생하기 때문에, 토출 안정성 면에서도 바람직하지 않다. 또한 응집된 안료 때문에, 와이핑이나 퍼지와 같은 토출 회복 동작에 의한 잉크 토출 상태의 회복 기능도 악화된다. 추가로, 와이핑시, 응집된 안료에 의해 노즐면이 스쳐, 잉크의 토출 방향의 휨을 일으키는 경우도 있다. When the inkjet ink using such a pigment is used for the production of a color filter, the manufactured color filter is excellent in light resistance and heat resistance, but on the other hand, such as a decrease in contrast or an increase in haze for scattering by pigment particles. A problem arises. Further, nozzle clogging due to pigment aggregation of the ink occurs frequently, which is not preferable in terms of discharge stability. Further, due to the aggregated pigment, the recovery function of the ink ejection state due to the ejection recovery operation such as wiping or purging is also deteriorated. In addition, at the time of wiping, the nozzle surface may be rubbed by the aggregated pigment, causing warping in the discharge direction of the ink.

한편, 염료를 사용한 잉크의 경우, 컬러 필터의 콘트라스트나 헤이즈 등 광학 특성의 향상이 기대된다. 또, 대체로 토출 안정성도 높고, 잉크 점도의 증가 등에 수반하는 노즐 클로깅이 있었던 경우에도, 와이핑이나 퍼지에 의해 용이하게 잉크 토출 상태가 회복되는 것이 기대된다. 그러나, 색화소의 내광성이나 내열성과 같은 견뢰성에 관해서는 아직 불충분하여, 실용상 반드시 만족할 수 있는 것은 아니었다. On the other hand, in the case of ink using a dye, improvement of optical characteristics such as contrast and haze of a color filter is expected. In addition, even when the ejection stability is large and there is nozzle clogging accompanying an increase in ink viscosity or the like, it is expected that the ink ejection state is easily recovered by wiping or purging. However, the fastness such as light resistance and heat resistance of the color pixel is still insufficient, and it is not necessarily satisfactory in practical use.

그 때문에, 최근의 고휘도 백라이트에 대한 대응이 곤란한 등의 문제가 있었다. Therefore, there has been a problem that it is difficult to cope with the recent high brightness backlight.

또, 액정 디스플레이 (LCD) 등의 FPD (플랫 패널 디스플레이) 용 전극으로서 많이 사용되고 있는 ITO (산화 인듐주석) 의 성막시의 고온에 의해, 상기 광학 특성 등의 특성이 변화되어 버리는 문제가 있었다. Moreover, there existed a problem that the characteristics, such as the said optical characteristic, changed with the high temperature at the time of film-forming of ITO (indium tin oxide) which is used abundantly as electrodes for FPD (flat panel displays), such as a liquid crystal display (LCD).

예를 들어, 현재까지 여러 가지의 염료를 사용한 잉크가 알려져 있으나, 상기 서술한 바와 같이 색화소의 내광성이나 내열성 등의 레벨은 충분하지 않아, 추가적인 개량이 요망되고 있었다. For example, although the ink using various dyes is known so far, as mentioned above, the level of light resistance, heat resistance, etc. of a color pixel is not enough, and further improvement was calculated | required.

특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 소59-75205호Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-75205

특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 2004-339332호Patent Document 2: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-339332

특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 2002-201387호Patent Document 3: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-201387

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 양호한 색상을 나타내고, 내광성, 내열성이 우수한 색화소를 형성할 수 있으며, 특히, 콘트라스트나 헤이즈 등의 광학 특성이 우수하고, 또한 내광성이나 내열성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있는 잉크젯용 잉크, 이와 같은 잉크젯용 잉크에 의해 얻어지는 상기 서술한 광학 특성, 내광성이나 내열성 등의 특성이 우수한 컬러 필터, 및 이와 같은 특성을 갖는 컬러 필터를 안정적으로, 비용 상승을 초래하지 않고 제조할 수 있는 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 고휘도 백라이트에 대응할 수 있는, 고콘트라스트, 고채도의 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스를 제공하는 것에 있다.This invention is made | formed in view of the said situation, The objective is to show the favorable hue, and can form the color pixel excellent in light resistance and heat resistance, Especially, it is excellent in optical characteristics, such as contrast and a haze, and also light resistance and heat resistance The inkjet ink which can manufacture the excellent color filter, the color filter excellent in the above-mentioned optical characteristic obtained by such an inkjet ink, light resistance, heat resistance, etc., and the color filter which has such a characteristic stably and costly A method for producing a color filter that can be produced without causing an increase, and a high contrast, high chroma liquid crystal display and an image display device that can cope with a high brightness backlight.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상기 과제가 하기의 <1> ∼ <23> 의 구성에 의해 해결되는 것을 알아내었다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining, the present inventors discovered that the said subject is solved by the structure of following <1>-<23>.

<1> 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. As ink for inkjet containing the compound represented by <1> General formula (1), and a solvent, content of the compound represented by this General formula (1) is 1-20 mass%, and content of this solvent is 30-90 mass%. The inkjet ink whose solvent boiling point is 130-280 degreeC.

[화학식 1][Formula 1]

(일반식 (1) 중, Za 및 Zb 는, 각각 독립적으로, -N= 또는 -C(R₈)= 을 나타낸다. R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₆ ∼ R₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₂ 와 R₃, R₃ 과 R₆, R₄ 와 R₅, R₅ 와 R₇, 및/또는 R₆ 과 R₇ 이 서로 결합하여, 각각 독립적으로, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리를 형성해도 된다.) (In General Formula (1), Za and Zb each independently represent -N = or -C (R ₈ ) =. R ₁ to R ₅ and R ₈ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R ₆ to R ₇ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₆ , R ₄ and R ₅ , and R ₅ And R ₇ , and / or R ₆ and R ₇ may be bonded to each other to each independently form a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring.)

<2> 일반식 (4) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (4) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크.As ink for inkjet containing the compound represented by <2> general formula (4), and a solvent, content of the compound represented by this general formula (4) is 1-20 mass%, and content of this solvent is 30-90 mass%. The inkjet ink whose solvent boiling point is 130-280 degreeC.

[화학식 2][Formula 2]

(일반식 (4) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, A 는 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타내고, Z₁ ∼ Z₃ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅)= 또는 -N= 을 나타내며, R₅ 는 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다.) (Formula (4) of, R ₁ ~ R ₄ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, A represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, Z ₁ ~ Z ₃ are each independently -C (R ₅ ) = or -N =, and R ₅ represents a hydrogen atom or a substituent.)

<3> 일반식 (7) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크.As ink for inkjet containing the compound represented by <3> General formula (7), and a solvent, content of the compound represented by this General formula (7) is 1-20 mass%, and content of this solvent is 30-90 mass%. The inkjet ink whose solvent boiling point is 130-280 degreeC.

[화학식 3][Formula 3]

(일반식 (7) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. w, x, y 및 z 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. 단, w, x, y 및 z 의 총합 (w＋x＋y＋z) 은 0 이 아니다. Z₁ ∼ Z₄ 는, 각각 독립적으로, 탄소 원자, 질소 원자에서 선택되는 원자군으로서, 결합되어 있는 2 개의 탄소 원자와 함께 구성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다. M₁ 은 금속 원자, 또는 금속 산화물을 나타낸다.) (In General Formula (7), R <_1> -R <_4> represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently. W, x, y, and z respectively independently represent the 0-4 The sum (w + x + y + z) of w, x, y and z is not 0. Z ₁ to Z ₄ each independently represent an atomic group selected from a carbon atom and a nitrogen atom, and are bonded to each other. Represents a group of atoms forming a 5-membered ring or a 6-membered ring composed of carbon atoms. M ₁ represents a metal atom or a metal oxide.)

<4> 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 및 용매를 적어도 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 총함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. <4> An inkjet ink containing at least one selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (a) to (f) and a solvent, at least as the general formulas (a) to (f) The ink content ink of the compound which shows the total content of 1-20 mass%, the content of this solvent is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

[화학식 4][Formula 4]

(일반식 (a) 중, R₃₀ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₃₁ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. X₃₀ 은, -OM 기, 또는 -N(R₃₂)(R₃₃) 을 나타내고, M 은, 수소 원자, 알킬기, 또는, 전하를 중화시키기 위해 필요한 금속 원자 혹은 유기 염기쌍을 나타내고, R₃₂ 및 R₃₃ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. A₃₀ 은, 아릴기, 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (a), R ₃₀ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. X ₃₀ represents a -OM group or -N (R ₃₂ ) (R ₃₃ ), M represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a metal atom or an organic base pair necessary for neutralizing charge, and R ₃₂ and R ₃₃ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and A ₃₀ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. )

[화학식 5][Formula 5]

(일반식 (b) 중, R₃₄ 는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₃₅ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. Z₃₀ 및 Z₃₁ 은, 각각 독립적으로, -C(R₃₆)= 또는 -N= 을 나타내고, R₃₆ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₁ 은, 아릴기, 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (b), R ₃₄ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. Z ₃₀ and Z ₃₁ each independently represent -C (R ₃₆ ) = or -N = and R ₃₆ represents a hydrogen atom or a substituent A ₃₁ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group .)

[화학식 6][Formula 6]

(일반식 (c) 중, R₃₇, R₃₈, R₃₉ 및 R₄₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. Z₃₂, Z₃₃ 및 Z₃₄ 는, 각각 독립적으로, -C(R₄₁)= 또는 -N= 을 나타낸다. R₄₁ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₂ 는, 아릴기, 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (c), R ₃₇ , R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, An alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group is represented, Z ₃₂ , Z ₃₃ and Z ₃₄ each independently represent -C (R ₄₁ ) = or -N = R ₄₁ represents a hydrogen atom or a substituent. A ₃₂ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group.)

[화학식 7][Formula 7]

(일반식 (d) 중, R₄₂ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₄₃ 및 R₄₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₃ 은, 아릴기, 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (d), R ₄₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ₄₃ and R ₄₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. A ₃₃ is , Aryl group, or aromatic heterocyclic group.)

[화학식 8][Formula 8]

(일반식 (e) 중, R₄₅, R₄₆ 및 R₄₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. a 및 b 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.) (In general formula (e), R <_45> , R <_46> and R <_47> represent a hydrogen atom or a substituent each independently. A and b represent the integer of 0-4 each independently.)

[화학식 9][Formula 9]

(일반식 (f) 중, R₄₈ 및 R₄₉ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₀ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 또는 아릴기를 나타낸다. R₅₁ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. Z₃₅, Z₃₆, Z₃₇ 및 Z₃₈ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅₂)= 또는 -N= 을 나타내고, R₅₂ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.) (In General Formula (f), R ₄₈ and R ₄₉ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R ₅₀ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R ₅₁ represents a hydrogen atom, An alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group represents Z ₃₅ , Z ₃₆ , Z ₃₇ and Z ₃₈ are each independently, -C (R ₅₂ ) = or -N = and R ₅₂ represents a hydrogen atom or a substituent.)

<5> 중합성 모노머를 추가로 함유하는 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크. The inkjet ink in any one of <1>-<4> which further contains a <5> polymerizable monomer.

<6> 상기 중합성 모노머의 중합성 기가 에폭시기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나인 <5> 에 기재된 잉크젯용 잉크. The inkjet ink as described in <5> in which the polymeric group of a <6> above-mentioned polymerizable monomer is any selected from the group which consists of an epoxy group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group.

<7> 바인더 수지를 추가로 함유하는 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크. Ink for inkjets in any one of <1>-<4> containing <7> binder resin further.

<8> 계면활성제를 추가로 함유하는 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크. Ink for inkjets in any one of <1>-<4> which further contains a <8> surfactant.

<9> 토출시의 점도가 2 ∼ 30mPa·s 인 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크. The inkjet ink in any one of <1>-<4> whose viscosity at the time of <9> discharge is 2-30 mPa * s.

<10> 25℃ 에 있어서의 표면 장력이 20 ∼ 40mN/m 인 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.The inkjet ink in any one of <1>-<4> whose surface tension in <10> 25 degreeC is 20-40 mN / m.

<11> 기판 상에 형성된 격벽에 의해 구획된 오목부에 잉크젯법에 의해 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크의 액적을 부여하여, 컬러 필터의 색화소를 형성하는 화소 형성 공정을 갖는 컬러 필터의 제조 방법. Pixel formation which forms the color pixel of a color filter by giving the inkjet ink droplet of any one of <1>-<4> by the inkjet method to the recessed part partitioned by the partition formed on the <11> board | substrate. The manufacturing method of the color filter which has a process.

<12> 상기 화소 형성 공정은, 상기 잉크젯법에 의해 액적으로 하여 상기 오목부에 상기 잉크를 부여하는 묘화 공정과, 상기 오목부에 부여된 상기 잉크를 경화시켜 상기 색화소를 형성하는 경화 공정을 갖는 <11> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. <12> The pixel forming step includes a drawing step of applying the ink to the recess by dropping the ink jet method and a curing step of curing the ink provided to the recess to form the color pixel. The manufacturing method of the color filter as described in <11> which has.

<13> 상기 경화 공정은, 상기 잉크에 함유되는 용제를 제거하여 잉크 잔부로 한 후에, 상기 잉크 잔부에 활성 에너지선을 조사하는 조사 공정 및/또는 상기 잉크 잔부를 가열하는 가열 공정을 구비하고, 상기 조사 공정 및/또는 상기 가열 공정에 의해 상기 잉크 잔부를 중합하여 상기 색화소를 형성하는 <12> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. <13> The said hardening process is equipped with the irradiation process of irradiating an active energy ray to the said ink remainder, and / or the heating process of heating the said ink remainder after removing the solvent contained in the said ink to make an ink remainder, The manufacturing method of the color filter as described in <12> which superpose | polymerizes the said remainder by the said irradiation process and / or the said heating process, and forms the said color pixel.

<14> 상기 묘화 공정은, 잉크젯 헤드의 토출 노즐로부터 상기 잉크젯용 잉크의 액적을 토출하여 상기 기판의 상기 오목부에 부여하는 것으로,<14> The said drawing process discharges the droplet of the said inkjet ink from the discharge nozzle of an inkjet head, and gives it to the said recessed part of the said board | substrate,

추가로, 상기 묘화 공정 전에, 상기 잉크젯 헤드의 토출 노즐의 토출 상태를 검사하는 검사 공정과,Furthermore, before the said drawing process, the inspection process which examines the discharge state of the discharge nozzle of the said inkjet head,

상기 토출 상태의 검사 결과가 소정 규정 범위 밖인 경우에, 상기 잉크젯 헤드에 의한 묘화 영역 밖에서, 상기 소정 규정 범위 밖에 해당하는 토출 노즐에 대하여 잉크 토출 동작을 실시하는 전처리 공정을 가지며,And a pretreatment step of performing an ink ejection operation on an ejection nozzle that falls outside the predetermined prescribed range outside the drawing region by the inkjet head when the inspection result of the ejected state is outside the prescribed prescribed range,

이 전처리 공정 후, 상기 검사 공정으로 되돌아와, 상기 토출 상태를 재검사하여, 상기 소정 규정 범위 내인 경우에, 상기 묘화 공정에 의해 상기 색화소의 묘화를 개시하는 <12> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. After the pretreatment step, the method returns to the inspection step, re-inspects the discharged state, and, when within the prescribed range, starts the drawing of the color pixel by the drawing step. .

<15> 상기 묘화 공정은, 잉크젯 헤드의 토출 노즐로부터 상기 잉크젯용 잉크의 액적을 토출하여 상기 기판의 상기 오목부에 부여하는 것으로,<15> The said drawing process discharges the droplet of the said inkjet ink from the discharge nozzle of an inkjet head, and gives it to the said recessed part of the said board | substrate,

상기 검사 공정에 있어서의 검사에 의해, 상기 잉크젯 헤드에 불토출 노즐이 있는 경우에, 상기 잉크젯 헤드의 복수의 토출 노즐 내의 상기 불토출 노즐을 포함하는 일부 혹은 전부에 대해, 헤드 가압에 의한 상기 토출 노즐의 잉크 퍼지, 상기 토출 노즐로부터의 잉크 흡인, 상기 잉크젯 헤드의 노즐면의 와이핑 중, 일부 혹은 전부를 실시하는 전처리 공정과,When the inkjet head has a discharge nozzle by the inspection in the inspection step, the ejection by the head pressurizing part or all of the discharge nozzles in the plurality of discharge nozzles of the inkjet head is performed. A pretreatment step of carrying out part or all of the ink purge of the nozzle, the ink suction from the discharge nozzle, and the wiping of the nozzle face of the inkjet head;

<16> 추가로, 상기 전처리 공정에 있어서의 상기 잉크 토출 동작에 의해 토출된 잉크, 상기 잉크 퍼지에 의해 퍼지된 잉크 및 상기 잉크 흡인에 의해 흡인된 잉크를 회수하는 회수 공정과,And a recovery step of recovering ink discharged by the ink ejection operation in the pretreatment step, ink purged by the ink purge, and ink sucked by the ink suction;

회수된 회수 잉크를 보관하는 보관 공정과,A storage process for storing the collected recovery ink;

보관되어 있는 회수 잉크의 농도를 포함하는 잉크 특성을 평가하는 평가 공정과,An evaluation step of evaluating ink characteristics including the concentration of recovered ink stored;

평가된 회수 잉크의 평가 결과에 기초하여 상기 회수 잉크를 상기 색화소를 형성하기 위한 상기 잉크젯용 잉크로서 재조액 (再調液) 하는 재조액 공정을 갖는 <14> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. The manufacturing method of the color filter as described in <14> which has a manufacturing liquid process which recycles the said collection ink as the said inkjet ink for forming the said color pixel based on the evaluation result of the evaluated recovery ink.

<17> 추가로, 미리, 고농도 잉크를 고농도 잉크 보존 탱크에, 희석용 잉크를 희석용 잉크 보존 탱크에 보존시켜 두는 제 1 보존 공정과,<17> Furthermore, the 1st preservation process of previously storing high density ink in a high concentration ink storage tank, and dilution ink in a dilution ink storage tank,

상기 고농도 잉크 보존 탱크로부터 상기 고농도 잉크를 공급하고, 상기 희석용 잉크 보존 탱크로부터 상기 희석용 잉크를 공급하는 공급 공정과,A supply step of supplying the high concentration ink from the high concentration ink storage tank, and supplying the dilution ink from the dilution ink storage tank;

공급된 상기 고농도 잉크와 공급된 상기 희석용 잉크를 조액 (調液)하여 상기 색화소를 형성하기 위한 상기 잉크젯용 잉크로서 조액 잉크를 생성하는 조액 공정과,A liquid-liquid process for producing a liquid-liquid ink as the ink-jet ink for forming the color pixel by roughening the supplied high concentration ink and the supplied dilution ink;

상기 잉크젯용 잉크로서 조액된 상기 조액 잉크를 조액 잉크 보존 탱크에 보존하는 제 2 보존 공정을 가지며,It has a 2nd preservation process which saves the said preparation liquid prepared as said inkjet ink in the preparation liquid ink storage tank,

상기 묘화 공정에 있어서, 상기 조액 잉크 보존 탱크에 보존된 상기 조액 잉크를 상기 잉크젯용 잉크로서 공급하는 <11> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. The manufacturing method of the color filter as described in <11> in the said drawing process WHEREIN: The said crude liquid ink stored in the crude liquid ink storage tank is supplied as the said inkjet ink.

<18> 상기 희석용 잉크가 상기 용매인 <17> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법. <18> The method for producing a color filter according to <17>, wherein the dilution ink is the solvent.

<19> <11> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법에 의해 제조되는 컬러 필터. <19> Color filter manufactured by the manufacturing method of the color filter as described in <11>.

<20> <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크를 이용하여 잉크젯법에 의해 제조되는 컬러 필터. <20> The color filter manufactured by the inkjet method using the inkjet ink in any one of <1>-<4>.

<21> <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크를 이용하여 형성된 색화소를 구비하는 컬러 필터. <21> The color filter provided with the color pixel formed using the inkjet ink in any one of <1>-<4>.

<22> <19> 에 기재된 컬러 필터를 구비하는 액정 디스플레이. <22> Liquid crystal display provided with the color filter as described in <19>.

<23> <19> 에 기재된 컬러 필터를 구비하는 화상 표시 디바이스. <23> The image display device provided with the color filter as described in <19>.

본 발명에 의하면, 양호한 색상을 나타내고, 내광성, 내열성이 우수한 화상을 형성할 수 있고, 특히, 콘트라스트나 헤이즈 등의 광학 특성이 우수하고, 또한 내광성이나 내열성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있는 잉크젯용 잉크, 이와 같 은 잉크젯용 잉크에 의해 얻어지는 상기 서술한 광학 특성, 내광성이나 내열성 등의 특성이 우수한 컬러 필터, 및 이와 같은 특성을 갖는 컬러 필터를 안정시켜, 비용 상승을 초래하지 않고 제조할 수 있는 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 고휘도 백라이트에 대응할 수 있는, 고콘트라스트, 고채도의 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스를 제공할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the image for inkjet which can show the image with favorable color | luminance, and is excellent in light resistance and heat resistance, is especially excellent in optical characteristics, such as contrast and haze, and can manufacture the color filter excellent in light resistance and heat resistance. The color filter which is excellent in the above-mentioned optical characteristic obtained by ink, such an inkjet ink, light resistance, heat resistance, etc., and the color filter which has such a characteristic can be stabilized, and can be manufactured without raising a cost. It is possible to provide a high contrast, high chroma liquid crystal display and an image display device that can cope with a manufacturing method of a color filter and a high brightness backlight.

이하, 본 발명에 관련된 잉크젯용 잉크, 이 잉크젯 잉크를 사용한 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스 에 대하여 상세히 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the inkjet ink which concerns on this invention, the color filter using this inkjet ink, its manufacturing method, and the liquid crystal display and image display device using the same are demonstrated in detail.

＜잉크젯용 잉크 및 그 제조 방법＞<Inkjet ink and its manufacturing method>

먼저, 본 발명의 잉크젯용 잉크, 그 구성 성분 및 그 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다. First, the ink for inkjet of this invention, its component, and its manufacturing method are demonstrated in detail.

본 발명의 잉크젯용 잉크의 제 1 실시형태는, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 및 용매를 적어도 함유하고, 그 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 이다. 1st Embodiment of the inkjet ink of this invention contains the compound represented by General formula (1) at least, and a solvent, The content of the compound represented by General formula (1) is 1-20 mass%, and the Content is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

본 발명의 잉크젯용 잉크의 제 2 실시형태는, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물 및 용매를 적어도 함유하고, 그 일반식 (4) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 이다. The 2nd Embodiment of the inkjet ink of this invention contains the compound represented by General formula (4) and a solvent at least, content of the compound represented by this General formula (4) is 1-20 mass%, Content is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

본 발명의 잉크젯용 잉크의 제 3 실시형태는, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물 및 용매를 적어도 함유하고, 그 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 이다. The third embodiment of the inkjet ink of the present invention contains at least a compound represented by the general formula (7) and a solvent, and the content of the compound represented by the general formula (7) is 1 to 20% by mass, of the solvent Content is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

본 발명의 잉크젯용 잉크의 제 ４ 실시형태는, 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 및 용매를 적어도 함유하고, 그 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 총함유량의 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 이다. The fourth embodiment of the inkjet ink of the present invention contains at least one selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (a) to (f) and a solvent, and the general formulas (a) to It is 1-20 mass% of the total content of the compound represented by general formula (f), content of this solvent is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

＜일반식 (1) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (1)>

이하에, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by General formula (1).

[화학식 10][Formula 10]

(일반식 (1) 중, Za 및 Zb 는, 각각 독립적으로, -N= 또는 -C(R₈)= 을 나타낸다. R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₆ ∼ R₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또 는 헤테로고리기를 나타낸다. R₂ 와 R₃, R₃ 과 R₆, R₄ 와 R₅, R₅ 와 R₇, 및/또는 R₆ 과 R₇ 이 서로 결합하여, 각각 독립적으로, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리를 형성해도 된다.) (In General Formula (1), Za and Zb each independently represent -N = or -C (R ₈ ) =. R ₁ to R ₅ and R ₈ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R ₆ to R ₇ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group R ₂ and R ₃ , R ₃ and R ₆ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₇ and / or R ₆ and R ₇ may be bonded to each other to each independently form a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring.)

일반식 (1) 중, R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기는, 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 히드록실기, 카르복실기, 시아노기, 니트로기, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 28 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 도데실, 헥사데실, 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 2-에틸헥실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 1-노르보르닐, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알케닐기이다. 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리기이다. 예를 들어, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 12 의 실릴기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리부틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-헥실디메틸실릴), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기이다. 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 1-부톡시, 2-부톡시, 이소프로폭시, t-부톡시, 도데실옥시, 시클로알킬옥시기 (예를 들어, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시)), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기이다. 예를 들어, 페녹시, 1-나프톡시), 헤테로고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 옥시기이다. 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라히드로피라닐옥시), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 실릴옥시기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴옥시, t-부틸디메틸실릴옥시, 디페닐메틸실릴옥시), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 아실옥시기이다. 예를 들어, 아세톡시, 피발로일옥시, 벤조일옥시, 도데카노일옥시), 알콕시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 에톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시, 시클로알킬옥시카르보닐옥시기 (예를 들어, 시클로헥실옥시카르보닐옥시)), 아릴옥시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아릴옥시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐옥시), 카르바모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디메틸카르바모일옥시, N-부틸카르바모일옥시, N-페닐카르바모일옥시, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시), 술파모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디에틸술파모일옥시, N-프로필술파모일옥시), 알킬술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 38, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐옥시기이다. 예를 들어, 메틸술포닐옥시, 헥사데실술포닐옥시, 시클로헥실술포닐옥시), 아릴술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐옥시기이다. 예를 들어, 페닐술포닐옥시), In General Formula (1), R ₁ to R ₅ and R ₈ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Substituents represented by R ₁ to R ₅ and R ₈ include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, a nitro group, and an alkyl group (preferably having 1 to 3 carbon atoms). 36, more preferably a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, dodecyl, hexadecyl, isopropyl, sec-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, 1-norbornyl, cyclohexyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably C2-C36, more preferably C2-C12) For example, it is a vinyl, allyl, 3-buten-1-yl, and an aryl group (preferably C6-C36, More preferably, it is a C6-C12 aryl group. Phenyl, naphthyl), heterocyclic group (preferably C1-C24, more preferably C1-C) Heterocyclic group of to 12. For example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 2-thiazolyl, 2-pyri Midinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, benzotriazol-1-yl) and a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms). , Trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl) and an alkoxy group (preferably a C1-C12, more preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbons). For example, methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy, cycloalkyloxy groups (eg cyclopentyloxy, cyclohexyloxy) ), An aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, phenoxy, 1-naphthoxy), heterocyclic oxy group ( Preferably it is a heterocyclic oxy group of 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12. For example, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), silyloxy group ( Preferably it is C1-C32, More preferably, it is a C1-C12 silyloxy group. For example, it is a trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably C2-C36, More preferably, it is an C2-C12 acyloxy group. For example, they are acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy and dodecanoyloxy) and an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). For example, an ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy group (for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably carbon number) 7-32, More preferably, it is a C7-12 aryloxycarbonyloxy group, For example, phenoxycarbonyloxy) and a carbamoyloxy group (preferably C1-C36), More preferably, it is C1-C12 Carbamoyloxy of 1-12 For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy), sulfamoyloxy group (preferably Preferably it is a sulfamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12. For example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy, an alkylsulfonyloxy group (preferably Is an alkylsulfonyloxy group having 1 to 38 carbon atoms, more preferably 1 to 12. For example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), or arylsulfonyloxy group (preferably Is an arylsulfonyloxy group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, phenylsulfonyloxy),

아실기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 아실기이다. 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 피발로일, 벤조일, 테트라데카노일, 시클로헥사노일), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 시클로헥실옥시카르보닐, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기이다. 예를 들어, 카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N-에틸-N-옥틸카르바모일, N,N-디부틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-페닐카르바모일, N-메틸-N-페닐카르바모일, N,N-디시클로헥실카르바모일), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 아미노기이다. 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, N,N-디부틸아미노, 테트라데실아미노, 2-에틸헥실아미노, 시클로헥실아미노), 아닐리노기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아닐리노기이다. 예를 들어, 아닐리노, N-메틸아닐리노), 헤테로고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 아미노기이다. 예를 들어, 4-피리딜아미노), 카르본아미드기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 카르본아미드기이다. 예를 들어, 아세트아미드, 벤즈아미드, 테트라데칸아미드, 피발로일아미드, 시클로헥산아미드), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 우레이도기이다. 예를 들어, 우레이도, N,N-디메틸우레이도, N-페닐우레이도), 이미드기 (바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 이미드기이다. 예를 들어, N-숙신이미드, N-푸탈이미드), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, 옥타데실옥시카르보닐아미노, 시클로헥실옥시카르보닐아미노), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노), 술폰아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술폰아미드기이다. 예를 들어, 메탄술폰아미드, 부탄술폰아미드, 벤젠술폰아미드, 헥사데칸술폰아미드, 시클로헥산술폰아미드), 술파모일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일아미노기이다. 예를 들어, N,N-디프로필술파모일아미노, N-에틸-N-도데실술파모일아미노 ), 아조기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 18 의 아조기이다. 예를 들어, 페닐아조, 3-피라졸릴아조), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬티오기이다. 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 옥틸티오, 시클로헥실티오), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 18 의 아릴티오기이다. 예를 들어, 페닐티오), 헤테로고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 티오기이다. 예를 들어, 2-벤조티아졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-페닐테트라졸릴티오), 알킬술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술피닐기이다. 예를 들어, 도데칸술피닐), Acyl group (preferably an acyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexanoyl), alkoxycarbonyl group (Preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) and an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms). , Phenoxycarbonyl), carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, carbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl , N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), amino group (preferably Preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dibutylamino, tetradecylamino, 2-ethylhexylamino, cyclohexylamino), Lino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, an alino, N-methylanilino) and a heterocyclic amino group (preferably having 1 to 32 carbon atoms) More preferably, it is a C1-C12 heterocyclic amino group, For example, 4-pyridylamino) and a carbonamide group (preferably C2-C36, More preferably, C2-C12 carbon) Amide groups, for example acetamide, benza De, tetradecanamide, pivaloylamide, cyclohexaneamide), and a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.) For example, ureido, N, N -Dimethyl ureido and N-phenylureido) and an imide group (preferably with 36 or less carbon atoms, More preferably, they are imide groups with 12 or less carbon atoms). For example, N-succinimide, N-phthalimide) and the alkoxycarbonylamino group (preferably C2-C36, More preferably, it is a C2-C12 alkoxycarbonylamino group. For example, Oxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 32 carbon atoms, More preferably, they are C7-C18 aryloxycarbonylamino group, For example, phenoxycarbonylamino) and a sulfonamide group (preferably C1-C36, More preferably, C1-C12 sulfonamide) For example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably having 1 to 36 carbon atoms) Preferably it is a sulfamoylamino group having 1 to 12 carbon atoms, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably C1-C32, More preferably, it is a C1-C18 azo group, for example, a phenyl azo, 3-pyrazolyl azo), an alkylthio group (preferably C1-C36, More preferably, a C1-C12 alkylthio group) For example, they are methylthio, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio) and an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms). Phenylthio) and heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1 -Phenyltetrazolylthio), alkylsulfinyl group (preferably It has the carbon number of 1 to 32, more preferably alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, for example dodecyl kansul sulfinyl),

아릴술피닐기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술피닐기이다. 예를 들어, 페닐술피닐), 알킬술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐기이다. 예를 들어, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 부틸술포닐, 이소프로필술포닐, 2-에틸헥실술포닐, 헥사데실술포닐, 옥틸술포닐, 시클로헥실술포닐), 아릴술포닐기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐기이다. 예를 들어, 페닐술포닐, 1-나프틸술포닐), 술파모일기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 술파모일기이다. 예를 들어, 술파모일, N,N-디프로필술파모일, N-에틸-N-도데실술파모일, N-에틸-N-페닐술파모일, N-시클로헥실술파모일), Arylsulfinyl group (preferably C6-C32, more preferably C6-C12 arylsulfinyl group. For example, phenylsulfinyl), an alkylsulfonyl group (preferably C1-C36), More preferably Is an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, isopropylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, octylsul Phenylsulfonyl, 1-naphthylsulfonyl) sulfonyl, cyclohexylsulfonyl), an arylsulfonyl group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms). Pamoyl groups (preferably sulfamoyl groups having 32 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms). For example, sulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl, N-cyclohexylsulfamoyl),

술포기, 포스포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 포스포닐기이다. 예를 들어, 페녹시포스포닐, 옥틸옥시포스포닐, 페닐포스포닐), 포스피노일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 포스피노일아미노기이다. 예를 들어, 디에톡시포스피노일아미노, 디옥틸옥시포스피노일아미노) 를 나타낸다. Sulfo group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), phosphino A monoamino group (preferably C1-C32, more preferably a C1-C12 phosphinoylamino group. For example, diethoxy phosphinoylamino and dioctyloxy phosphinoylamino) is shown.

R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기는, 각각 추가로 그 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. The substituents represented by R ₁ to R ₅ and R ₈ may each be further substituted with the substituents, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

일반식 (1) 중, R₁ 은, 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 아실아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 카르바모일아미노기, 아닐리노기가 바람직하고, 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알콕시기, 아릴옥시기가 보다 바람직하다. 더욱 바람직하게는 알킬기이며, 가장 바람직하게는 3 급 알킬기이다. In general formula (1), R <_1> is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a carbamoylamino group, and an anilino A group is preferable and an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, and an aryloxy group are more preferable. More preferably, it is an alkyl group, Most preferably, it is a tertiary alkyl group.

일반식 (1) 중, R₂ ∼ R₅ 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 카르바모일아미노기, 술폰아미드기가 바람직하고, 수소 원자, 할로겐 원자, 아실아미노기, 알콕시카르보닐아미노기가 보다 바람직하다. In the general formula _{(1), R 2 ~ R} 5 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, a sulfone and amide groups are preferred, the hydrogen atom , Halogen atom, acylamino group and alkoxycarbonylamino group are more preferable.

일반식 (1) 중, R₆ 및 R₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐 기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타내며, 바람직하게는 알킬기이다. 또, R₆ 및 R₇ 로 나타내는 각 기는, 상기 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In general formula (1), R <_6> and R <_7> represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently, Preferably it is an alkyl group. Moreover, each group represented by R <_6> and R <_7> may be substituted by the substituent shown by said R <_1> -R <_5> and R <_8> , and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (1) 중, R₂ 와 R₃, R₃ 과 R₆, R₄ 와 R₅, R₅ 와 R₇, 및/또는 R₆ 과 R₇ 은는 서로 결합하여, 각각 독립적으로, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리를 형성해도 된다. 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리로는, 시클로펜텐, 시클로헥센, 시클로헵텐, 디히드로피롤, 테트라히드로피리딘 등을 들 수 있다. 그 각 고리는, 상기 R₁ ∼ R₅ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In general formula (1), R <_2> and R <_3> , R <_3> and R <_6> , R <_4> and R <_5> , R <_5> and R <_7> , and / or R <_6> and R <_7> combine with each other, are respectively independently 5 atoms You may form a ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring. Cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, dihydropyrrole, tetrahydropyridine, etc. are mentioned as a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring. Each ring may be substituted by the substituent represented by said R <_1> -R <_5> , and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (1) 중, Za 및 Zb 는, 각각 독립적으로, =N- 또는 =C(R₈)- 를 나타내고, R₈ 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₈ 로 나타내는 바람직한 치환기는, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이다. R₈ 로 나타내는 치환기는, 상기 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In the general formula (1), Za and Zb, each independently, = N- or = C (R ₈₎ - indicates a, R ₈ represents a hydrogen atom or a substituent. Preferable substituent represented by R <_8> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The substituent represented by R <_{8> may} be substituted by the substituent represented by said R <_1> -R <_5> and R <_8> , and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (1) 중, Za 가 =N- 이고, Zb 가 =C(R₈)- 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, Za 가 =N- 이고, Zb 가 =C(R₈)- 이며, R₈ 이 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이다.In the general formula (1) wherein Za is = N-, Zb is = C (R ₈₎ - which is preferred, and more preferably, Za is = N-, Zb is = C (R ₈₎ - and , R ₈ is an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 화합물이 바람직하다. Among the compounds represented by the general formula (1), compounds represented by the following general formula (2) are preferable.

[화학식 11][Formula 11]

일반식 (2) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기와 동일하고, 바람직한 양태도 동일하다. R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기는, 각각 추가로 그 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (2), R ₁ to R ₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R <_1> -R <_4> is the same as the substituent shown by R <_1> -R <_5> and R <_8> in the said General formula (1), and its preferable aspect is also the same. The substituents represented by R ₁ to R ₄ may each be further substituted with the substituents, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

일반식 (2) 중, R₆ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. 또, R₆ 으로 나타내는 각 기는, 추가로 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.In General Formula (2), R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Moreover, each group represented by R <_6> may be further substituted by the substituent represented by R <_1> -R <_5> and R <_8> in the said General formula (1), and when these are substituted by two or more substituents, those substituents may be the same. You may differ.

일반식 (2) 중, R₉ ∼ R₁₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₉ ∼ R₁₄ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기와 동일하고, 바람직한 양태도 동일하다. R₉ ∼ R₁₄ 로 나타내는 치환기는, 각각 추가로 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (2), R ₉ to R ₁₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R <_9> -R <_14> is the same as the substituent represented by R <_1> -R <_5> and R <_8> in the said General formula (1), and its preferable aspect is also the same. The substituents represented by R ₉ to R ₁₄ may each be further substituted with substituents represented by R ₁ to R ₅ and R ₈ in the general formula (1), and when substituted with two or more substituents, those substituents It may be same or different.

일반식 (2) 중, Za 및 Zb 는, 각각 독립적으로, =N- 또는 =C(R₈)- 를 나타내고, R₈ 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₈ 로 나타내는 바람직한 치환기는, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이다. R₈ 로 나타내는 치환기는, 상기 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (2), Za and Zb each independently represent = N- or = C (R ₈ )-, and R ₈ represents a hydrogen atom or a substituent. Preferable substituent represented by R <_8> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The substituent represented by R <_{8> may} be substituted by the substituent represented by said R <_1> -R <_5> and R <_8> , and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (2) 중, R₂ 와 R₃, R₃ 과 R₆, R₆ 과 R₉, 및/또는 R₄ 와 R₁₄ 는 서로 결합하여, 각각 독립적으로, 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리를 형성해도 된다. 5 원자 고리, 6 원자 고리, 또는 7 원자 고리로는, 시클로펜텐, 시클로헥센, 시클로헵텐, 디히드로피롤, 테트라히드로피리딘 등을 들 수 있다. 그 각 고리는, 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In general formula (2), R <_2> and R <_3> , R <_3> and R <_6> , R <_6> and R <_9> , and / or R <_4> and R <_14> combine with each other, and are each independently a 5-membered ring, a 6-membered ring, Or you may form a 7-membered ring. Cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, dihydropyrrole, tetrahydropyridine, etc. are mentioned as a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring. Each ring may be substituted by the substituent represented by R <_1> -R <_5> and R <_8> in the said General formula (1), and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물 중, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 화합물이 보다 바람직하다. Among the compounds represented by the general formula (1), the compounds represented by the following general formula (3) are more preferable.

[화학식 12][Formula 12]

일반식 (3) 중, R₁ ∼ R₄, R₆, R₉ ∼ R₁₄ 는, 상기 일반식 (2) 중의 R₁ ∼ R₄, R₆, R₉ ∼ R₁₄와 각각 동일하고, 이들의 바람직한 양태도 각각 동일하다. Formula (3) of, _{_{_{R 1 ~ R 4, R 6}}} , R 9 ~ R 14 is the formula (2) in the _{_{_{R 1 ~ R 4, R 6}}} , R 9 ~ R 14 and the same, and each of Preferable aspects of are also the same.

일반식 (3) 중, R₁₅ 는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₁₅ 로 나타내는 바람직한 치환기는, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이다. R₁₅ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (1) 중의 R₁ ∼ R₅ 및 R₈ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (3), R ₁₅ represents a hydrogen atom or a substituent. Preferable substituent represented by R <_15> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The substituent represented by R <_15> may be substituted by the substituent represented by R <_1> -R <_5> and R <_8> in the said General formula (1), and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (3) 으로 나타내는 화합물의 바람직한 범위는 이하와 같다. 일반식 (3) 중의 R₁ 이 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 히드록실기, 시아노 기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로고리 옥시기, 카르바모일옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로고리 티오기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 포스포닐기, 또는 포스피노일아미노기이고, R₂, R₃ 및 R₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아미노기, 아닐리노기, 카르본아미드기, 우레이도기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 술파모일아미노기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로고리 티오기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 술포기, 포스포닐기, 또는 포스피노일아미노기이고, R₆ 이 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이고, R₉ ∼ R₁₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 또는 알콕시기이며, R₁₅ 가 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기인 화합물이 바람직하다. The preferable range of the compound represented by General formula (3) is as follows. R ₁ in General Formula (3) is an alkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, hydroxyl group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, carbamoyloxy group, acyl group, alkoxy Carbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, imide group, azo group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group , A phosphonyl group, or a phosphinoylamino group, R ₂ , R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, Alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, anilino group, carbonamide group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, sulfamoylamino group, azo group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thi group, alkyl Sulfinyl A sulfinyl group, an alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group, phospho group, or a phosphino one amino group, R ₆ is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or heterocyclic group, R ₉ ~ R ₁₄ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and R ₁₅ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

나아가서는, 일반식 (3) 중의 R₁ 이 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로고리 티오기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기이고, R₂, R₃ 및 R₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 카르본아미드기, 우레이도기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드 기, 알킬티오기, 또는 아릴티오기이고, R₆ 이 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이고, R₉ ∼ R₁₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 알킬기이고, R₁₅가 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기인 화합물이 보다 바람직하다. Furthermore, in general formula (3), R <_1> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an imide group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thi group, and an alkylsulfonyl group Or an arylsulfonyl group, R ₂ , R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carbonamide group, a ureido group, An alkoxycarbonylamino group, a sulfonamide group, an alkylthio group, or an arylthio group, R ₆ is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R ₉ to R ₁₄ are each independently a hydrogen atom, or The compound which is an alkyl group, and R <_15> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group is more preferable.

또 나아가서는, 일반식 (3) 중의 R₁ 이 알킬기이고, R₂, R₃ 및 R₄ 가, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 카르본아미드기, 우레이도기, 또는 알콕시카르보닐아미노기이고, R₆ 이 알킬기이고, R₉ ∼ R₁₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 알킬기이며, R₁₅ 가 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기인 화합물이 보다 바람직하다. Furthermore, R <_1> in General formula (3) is an alkyl group, and R <_2> , R <_3> and R <_4> are respectively independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carbonamide group, a ureido group, or The compound which is an alkoxycarbonylamino group, R <_6> is an alkyl group, R <_9> -R <_14> is each independently a hydrogen atom or an alkyl group, and R <_15> is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group is more preferable.

또 나아가서는, 일반식 (3) 중의 R₁ 이 3 급 알킬기 (바람직하게는 탄소수 4 ∼ 16, 보다 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 8 의 3 급 알킬기이다. 예를 들어, t-부틸, t-아밀, t-옥틸, 1-아다만틸, 에틸시클로헥실) 이고, R₂, R₃ 및 R₄ 가 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 (예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자를 들 수 있으며, 바람직하게는 불소 원자 또는 염소 원자이다.), 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, t-부틸, 시클로헥실, 2-에틸헥실), 또는 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 알콕시기이다. 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 이소프로필옥시, 옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시) 이고, R₆ 이 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 18, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 옥틸, 2-에틸헥실, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필) 이며, R₉ 및 R₁₀ 이 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 가장 바람직하게는 메틸) 이고, R₁₁ ∼ R₁₃ 이 수소 원자이고, R₁₄ 가 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 가장 바람직하게는 메틸) 이며, R₁₅ 가 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기인 화합물이 가장 바람직하다. Moreover, R <_1> in General formula (3) is a tertiary alkyl group (preferably a C4-C16, more preferably a C4-C8 tertiary alkyl group. For example, t-butyl and t-amyl , t-octyl, 1-adamantyl, ethylcyclohexyl), and R ₂ , R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or Iodine atoms, preferably a fluorine atom or a chlorine atom) and an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms). For example, methyl, ethyl, propyl , Isopropyl, t-butyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl) or an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms). ethoxy, isopropyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy) and, R ₆ is an alkyl group (preferably with Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, octyl, 2-ethylhexyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl) R ₉ and R ₁₀ are alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, most preferably methyl), R ₁₁ to R ₁₃ are hydrogen atoms and R ₁₄ is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, most preferably Is methyl), and R ₁₅ is most preferably an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

이하에, 상기 일반식 (1) ∼ 일반식 (3) 으로 나타내는 화합물의 구체예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. Although the specific example of a compound represented by the said General formula (1)-General formula (3) is shown below, this invention is not limited to these.

[화학식 13][Formula 13]

[화학식 14][Formula 14]

[화학식 15][Formula 15]

[화학식 16][Formula 16]

[화학식 17][Formula 17]

[화학식 18][Formula 18]

[화학식 19][Formula 19]

[화학식 20][Formula 20]

[화학식 21][Formula 21]

상기 일반식 (1), (2) 및 (3) 으로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2005-189802호의 단락 번호 [0058] ∼ [0068] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. The compounds represented by the general formulas (1), (2) and (3) can be synthesized with reference to the methods described in paragraphs [0058] to [0068] of JP 2005-189802.

＜일반식 (4) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (4)>

이하에, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by General formula (4).

[화학식 22][Formula 22]

(일반식 (4) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, A 는 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타내고, Z₁ ∼ Z₃ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅)= 또는 -N= 을 나타내며, R₅ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.)(Formula (4) of, R ₁ ~ R ₄ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, A represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, Z ₁ ~ Z ₃ are each independently -C (R ₅ ) = or -N =, and R ₅ represents a hydrogen atom or a substituent.)

일반식 (4) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기는, 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 히드록실기, 카르복실기, 시아노기, 니트로기, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 28 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 도데실, 헥사데실, 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 2-에틸헥실, 시클로프로 필, 시클로펜틸, 1-노르보르닐, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알케닐기이다. 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리기이다. 방향족 또는 비방향족 중 어느 것이어도 된다. 예를 들어, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 12 의 실릴기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리부틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-헥실디메틸실릴), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기이다. 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 1-부톡시, 2-부톡시, 이소프로폭시, t-부톡시, 도데실옥시, 시클로알킬옥시기 (예를 들어, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시)), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기이다. 예를 들어, 페녹시, 1-나프톡시), 헤테로고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 옥시기이다. 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라히드로피라닐옥시), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 실릴옥시기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴옥시, t-부틸디메틸실릴옥시, 디페닐메틸실릴옥시), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람 직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 아실옥시기이다. 예를 들어, 아세톡시, 피발로일옥시, 벤조일옥시, 도데카노일옥시), 알콕시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 에톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시, 시클로알킬옥시카르보닐옥시기 (예를 들어, 시클로헥실옥시카르보닐옥시)), 아릴옥시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아릴옥시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐옥시), 카르바모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디메틸카르바모일옥시, N-부틸카르바모일옥시, N-페닐카르바모일옥시, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시), 술파모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디에틸술파모일옥시, N-프로필술파모일옥시), 알킬술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 38, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐옥시기이다. 예를 들어, 메틸술포닐옥시, 헥사데실술포닐옥시, 시클로헥실술포닐옥시), 아릴술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐옥시기이다. 예를 들어, 페닐술포닐옥시), In General Formula (4), R ₁ to R ₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₁ to R ₄ is a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group (preferably having 1 to 36 carbon atoms) Preferably it is a C1-C28 linear, branched chain, or cyclic alkyl group, For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, dodecyl, hexadecyl, isopropyl, sec-butyl, t-butyl , 2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, 1-norbornyl, cyclohexyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably having 2 to 36 carbon atoms, more preferably alkenes having 2 to 12 carbon atoms) For example, vinyl, allyl, 3-buten-1-yl, and an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms). Naphthyl), heterocyclic group (preferably C1-C24, more preferably C1-C12) Aromatic or non-aromatic may be used, for example 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 2-thiazolyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, benzotriazol-1-yl), silyl group (preferably C3-C24, more preferably C3-C12) For example, trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), an alkoxy group (preferably C1-C36, more preferably C1-C1) An alkoxy group of 12. For example, methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy, cycloalkyloxy group (e.g., cyclo Pentyloxy, cyclohexyloxy) and an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. Phenoxy, 1-naphthoxy), heterocyclic oxy group (preferably C1-C12, more preferably heterocyclic oxy group). For example, 1-phenyltetrazol-5-oxy and 2-tetrahydropyranyloxy) and a silyloxy group (preferably C1-C32, more preferably a C1-C12 silyloxy group). For example, it is a trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably C2-C36, More preferably, it is a C2-C12 acyloxy group. For example, they are acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy and dodecanoyloxy) and an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). For example, an ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy group (for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably carbon number) 7-32, More preferably, C7-12 aryl jade For example, a phenoxycarbonyloxy group and a carbamoyloxy group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). , N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy), sulfamoyloxy group (preferably having 1 to 32, More preferably, they are sulfamoyloxy groups having 1 to 12 carbon atoms, for example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy, and alkylsulfonyloxy groups (preferably having 1 to 38 carbon atoms). Preferably it is a C1-C12 alkylsulfonyloxy group, For example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), arylsulfonyloxy group (preferably C6-C32), Preferably it is a C6-C12 arylsulfonyloxy group. , Phenyl sulfonyloxy),

아실기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 아실기이다. 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 피발로일, 벤조일, 테트라데카노일, 시클로헥사노일), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐기이다. 예를 들어, 메톡시카르보 닐, 에톡시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 시클로헥실옥시카르보닐, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기이다. 예를 들어, 카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N-에틸-N-옥틸카르바모일, N,N-디부틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-페닐카르바모일, N-메틸-N-페닐카르바모일, N,N-디시클로헥실카르바모일), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 아미노기이다. 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, N,N-디부틸아미노, 테트라데실아미노, 2-에틸헥실아미노, 시클로헥실아미노), 아닐리노기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아닐리노기이다. 예를 들어, 아닐리노, N-메틸아닐리노), 헤테로고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 아미노기이다. 예를 들어, 4-피리딜아미노), 카르본아미드기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 카르본아미드기이다. 예를 들어, 아세트아미드, 벤즈아미드, 테트라데칸아미드, 피발로일아미드, 시클로헥산아미드), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 우레이도기이다. 예를 들어, 우레이도, N,N-디메틸우레이도, N-페닐우레이도), 이미드기 (바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 이미드기이다. 예를 들어, N-숙신이미드, N-프탈이미드), 알콕시카르보닐아미노기 (바람 직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, 옥타데실옥시카르보닐아미노, 시클로헥실옥시카르보닐아미노), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노), 술폰아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술폰아미드기이다. 예를 들어, 메탄술폰아미드, 부탄술폰아미드, 벤젠술폰아미드, 헥사데칸술폰아미드, 시클로헥산술폰아미드), 술파모일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일아미노기이다. 예를 들어, N,N-디프로필술파모일아미노, N-에틸-N-도데실술파모일아미노), 아조기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 18 의 아조기이다. 예를 들어, 페닐아조, 3-피라졸릴아조), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬티오기이다. 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 옥틸티오, 시클로헥실티오), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 18 의 아릴티오기이다. 예를 들어, 페닐티오), 헤테로고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 티오기이다. 예를 들어, 2-벤조티아졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-페닐테트라졸릴티오), 알킬술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술피닐기이다. 예를 들어, 도데칸술피닐), Acyl group (preferably an acyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexanoyl), alkoxycarbonyl group (Preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl , 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) and an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms). Examples include phenoxycarbonyl) and carbamoyl groups (preferably carbamoyl groups having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, carbamoyl, N, N-diethylcarba Moyl, N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), amino group (preferably Preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dibutylamino, tetradecylamino, 2-ethylhexylamino, cyclohexylamino), Lino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, an alino, N-methylanilino) and a heterocyclic amino group (preferably having 1 to 32 carbon atoms) More preferably, it is a C1-C12 heterocyclic amino group, For example, 4-pyridylamino) and a carbonamide group (preferably C2-C36, More preferably, C2-C12 carbon) Amide groups, for example acetamide, benza De, tetradecanamide, pivaloylamide, cyclohexaneamide), and a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.) For example, ureido, N, N -Dimethyl ureido and N-phenylureido) and an imide group (preferably with 36 or less carbon atoms, More preferably, they are imide groups with 12 or less carbon atoms). For example, it is N-succinimide, N-phthalimide, and the alkoxycarbonylamino group (preferably C2-C36, More preferably, it is a C2-C12 alkoxycarbonylamino group. For example, Methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 32 carbon atoms) And more preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 18 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino) and a sulfonamide group (preferably having 1 to 36 carbon atoms, more preferably a sulfone having 1 to 12 carbon atoms). For example, methane sulfonamide, butane sulfonamide, benzene sulfonamide, hexadecane sulfonamide, cyclohexane sulfonamide, sulfamoylamino group (preferably having 1 to 36 carbon atoms) Preferably it is a sulfamoylamino group of 1 to 12. For example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably C1-C32, More preferably, it is a C1-C18 azo group, for example, a phenyl azo, 3-pyrazolyl azo), an alkylthio group (preferably C1-C36, More preferably, a C1-C12 alkylthio group) For example, they are methylthio, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio) and an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms). Phenylthio) and heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1 -Phenyltetrazolylthio), alkylsulfinyl group (preferably It has the carbon number of 1 to 32, more preferably alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, for example dodecyl kansul sulfinyl),

술포기, 포스포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 포스포닐기이다. 예를 들어, 페녹시포스포닐, 옥틸옥시포스포닐, 페닐포스포닐), 포스피노일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 포스피노일아미노기이다. 예를 들어, 디에톡시포스피노일아미노, 디옥틸옥시포스피노일아미노) 를 나타낸다. 이들의 치환기는, 추가로 그 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. Sulfo group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), phosphino A monoamino group (preferably C1-C32, more preferably a C1-C12 phosphinoylamino group. For example, diethoxy phosphinoylamino and dioctyloxy phosphinoylamino) is shown. These substituents may be further substituted by the substituent, and when substituted by two or more substituents, these substituents may be same or different.

R₁ ∼ R₄ 는, 바람직하게는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 알킬술포닐기, 카르바모일기, 또는 아릴술포닐 기이고, 보다 바람직하게는, R₁ 및 R₃ 은, 각각 독립적으로, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이고, R₂ 및 R₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기이다. R ₁ to R ₄ are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, a carbamoyl group, or an arylsulfonyl group, more preferably R ₁ and R ₃ are each independently an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R ₂ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or hetero Ring group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl group.

R₁ 과 R₂, R₁ 과 R₅ (Z₁ 또는 Z₂ 가 -C(R₅)= 인 경우), R₃ 과 R₄, R₃ 과 R₅ (Z₁ 이 -C(R₅)= 인 경우) 가 서로 결합하여, 5 원자 고리, 또는 6 원자 고리를 형성하고 있어도 된다. R ₁ and R ₂ , R ₁ and R ₅ (if Z ₁ or Z ₂ is -C (R ₅ ) =), R ₃ and R ₄ , R ₃ and R ₅ (Z ₁ is -C (R ₅ ) May be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.

일반식 (4) 중, Z₁ ∼ Z₃ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅)= 또는 -N= 을 나타내고, R₅ 는 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R₅ 로 나타내는 치환기는, 기술하는 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. 또, R₅ 로 나타내는 치환기는, 추가로 기술하는 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (4), Z ₁ to Z ₃ each independently represent -C (R ₅ ) = or -N =, and R ₅ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R <_5> is the same as the substituent represented by R <_1> -R <_4> of General formula (4) to describe, and its preferable aspect is also the same. In addition, the substituent represented by R <_5> may be substituted by the substituent represented by R <_1> -R <_4> of General formula (4) to describe further, and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different. You may also

Z₁ 이 -N= 이고, Z₂ 가 -C(R₅)= 또는 -N= 이고, Z₃ 이 -C(R₅)= 인 것이 바람직하고, Z₁ 이 -N= 이고, Z₂ 및 Z₃ 이 -C(R₅)= 인 것이 더욱 바람직하다. Z ₁ is -N =, Z ₂ is -C (R ₅ ) = or -N =, Z ₃ is -C (R ₅ ) =, Z ₁ is -N =, Z ₂ and Z ₃ More preferably, -C (R ₅ ) =.

일반식 (4) 중, A 는, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다. A 로 나타내는 아릴기 및 헤테로고리기는, 추가로 상기 서술한 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기를 갖고 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. A 로 나타내는 아릴기는, 이들 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기에 열거된 아릴기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. A 로 나타내는 방향족 헤테로고리기는, 이들 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기에 열거된 헤테로고리기에 함유되는 방향족 헤테로고리기와 동일하다. In General Formula (4), A represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. The aryl group and heterocyclic group represented by A may further have a substituent represented by R ₁ to R ₄ described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different. The aryl group represented by A is the same as the aryl group listed in the substituent represented by these R <_1> -R <_4> , and its preferable aspect is also the same. The aromatic heterocyclic group represented by A is the same as the aromatic heterocyclic group contained in the heterocyclic groups listed in the substituents represented by these R ₁ to R ₄ .

일반식 (4) 중, A 는 방향족 헤테로고리기가 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 트리아졸 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 옥사졸 고리, 이소옥사졸 고리, 1,2,4-티아디아졸 고리, 1,3,4-티아디아졸 고리, 피리딘 고리, 피리미딘 고리, 피라진 고리, 벤조피라졸 고리, 벤조티아졸 고리이다. In General Formula (4), A is preferably an aromatic heterocyclic group. More preferably, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, oxazole ring, isoxazole ring, 1,2,4-thiadiazole ring, 1,3, 4-thiadiazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, benzopyrazole ring, benzothiazole ring.

일반식 (4) 로 나타내는 화합물 중, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 화합물이 바람직하다. Among the compounds represented by the general formula (4), compounds represented by the following general formula (5) are preferable.

[화학식 23][Formula 23]

일반식 (5) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 상기 서술한 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 와 각각 동일하며, 바람직한 범위도 동일하다. In general formula (5), R <_1> -R <_4> is the same as that of R <_1> -R <_4> of general formula (4) mentioned above, respectively, and its preferable range is also the same.

일반식 (5) 중, Ra 는, 하멧의 치환기 상수 σp 값이 0.2 이상인 전자 구인성 기를 나타낸다. Ra 는, σp 값이 0.3 ∼ 1.0 인 전자 구인성 기인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 탄소수 2 ∼ 12 의 아실기, 탄소수 2 ∼ 12 의 알킬카르보닐기, 니트로기, 시아노기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐기, 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기, 또는, 탄소수 1 ∼ 12 의 할로겐화 알킬기가 바람직하다. 특히 바람직한 치환기는, 시아노기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐기이며, 가장 바람직한 것은 시아노기이다. In General formula (5), Ra represents the electron withdrawing group whose substituent constant (sigma) p value of Hammett is 0.2 or more. It is preferable that Ra is an electron withdrawing group whose sigma p value is 0.3-1.0. Especially, a C2-C12 acyl group, a C2-C12 alkylcarbonyl group, a nitro group, a cyano group, a C1-C12 alkylsulfonyl group, a C6-C12 arylsulfonyl group, a C1-C12 carbamo A diary or a halogenated alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is preferable. Especially preferable substituent is a cyano group, a C1-C12 alkylsulfonyl group, a C6-C12 arylsulfonyl group, The most preferable is a cyano group.

본 명세서 중에서 이용되고 있는 하멧의 치환기 상수σp 값에 대하여 설명한다. 하멧 법칙은, 벤젠 유도체의 반응 또는 평형에 미치는 치환기의 영향을 정량적으로 논하기 위해, 1935년에 L. P. Hammett 에 의해 제창된 경험칙이지만, 이것은 오늘날 널리 타당성이 인정되고 있다. 하멧 법칙으로 구해진 치환기 상수에는,σp 값과 σm 값이 있으며, 이들 값은 많은 일반적인 책자에서 찾아낼 수 있다. 예를 들어, J. A. Dean 편저, 「Lang's and book of Chemistry」 제 12판, 1979년 (난코토) 에 상세하게 서술되어 있다. 또한, 본 발명에 있어서 각 치환기를 하멧의 치환기 상수 σp 값에 의해 한정하거나 설명하거나 하지만, 이것은 상기 책자에서 찾아낼 수 있는 문헌에 이미 알려진 값이 있는 치환기만에만 한정된다는 의미가 아니라, 그 값이 문헌에 알려져 있지 않아도 하멧 법칙에 기초하여 측정한 경우에, 그 범위 내에 포함될 치환기도 포함하는 것이다. 또, 상기 서술한 일반식 (4) 및 일반식 (5) 중에는, 벤젠 유도체가 아닌 것도 포함되지만, 치환기의 전자 효과를 나타내는 척도로서 치환 위치에 관계없이 σp 값을 사용한다. 본 발명에서는 σp 값을 이와 같은 의미로 사용한다. The substituent constant? P value of Hammett used in this specification is demonstrated. The Hammet law is an empirical rule proposed by L. P. Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, but this is widely accepted today. Substituent constants obtained by the Hammet's law include σ p and σ m, which can be found in many common booklets. For example, J. A. Dean, 12th edition of Lang's and book of Chemistry, 1979 (Nankoto), is described in detail. In addition, in the present invention, each substituent is limited or explained by the substituent constant value? P of Hammet, but this does not mean that the value is limited to only those substituents already known in the literature found in the above booklet. Even if it is not known in the literature, when measured based on Hammet's law, the substituent is included in the range. In addition, although general formula (4) and general formula (5) mentioned above also include a thing which is not a benzene derivative, (sigma) p value is used as a measure which shows the electronic effect of a substituent, regardless of a substitution position. In the present invention, sigma p value is used in this sense.

Rb 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. Rb 로 나타내는 치환기는, 상기 서술한 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. 또, Rb 로 나타내는 치환기는, 추가로 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. Rb represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by Rb is the same as the substituent represented by R <_1> -R < ₄ > of general formula (4) mentioned above, and its preferable aspect is also the same. In addition, the substituent represented by Rb is, when being optionally further substituted with a substituent represented by R ₁ ~ R ₄ in the formula (4), is substituted with 2 or more substituents, their substituents may be the same or different.

Rb 는 바람직하게는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기이고, 보다 바람직하게는, 알킬기, 또는 아릴기이고, 더욱 바람직하게는, 알킬기이며, 가장 바람직하게는 3 급 알킬기이다. Rb is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, still more preferably an alkyl group, and most preferably a tertiary alkyl group. to be.

Rc 는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. Rc 로 나타내는 각 기는, 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. Rc 로 나타내는 각 기는, 추가로 일반식 (4) 의 R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. Rc represents an alkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl group. Each group represented by Rc is the same as each group listed by the substituent represented by R <_1> -R <_4> of General formula (4), and its preferable aspect is also the same. Each group represented by Rc may be further substituted with a substituent represented by R ₁ to R ₄ of General Formula (4), and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

이하에, 상기 서술한 일반식 (4) 및 일반식 (5) 로 나타내는 화합물의 구체 예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. Although the specific example of the compound represented by the general formula (4) and general formula (5) mentioned above is shown below, this invention is not limited to these.

[화학식 24][Formula 24]

[화학식 25][Formula 25]

[화학식 26][Formula 26]

[화학식 27][Formula 27]

[화학식 28][Formula 28]

-합성예-Synthesis Example

다음으로, 상기 서술한 일반식 (4) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2006-58701호의 단락 번호 [0099] ∼ [0111], 일본 공개특허공보 2002-322151호의 단락 번호 [0070] ∼ [0084], 일본 공개특허공보 2002-371079호의 단락 번호 [0093] ∼ [0115] 에 기재된 방법으로 합성할 수 있다. Next, paragraphs [0099] to [0111] of Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-58701, and paragraphs [0070] to [0084] of [0070] ] Can be synthesized by the method described in paragraphs [0093] to [0115] of JP-A-2002-371079.

＜일반식 (7) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (7)>

일반식 (7) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Each group is demonstrated about the compound represented by General formula (7).

[화학식 29][Formula 29]

(일반식 (7) 중, R₁ ∼ R4 는, 각각 독립적으로, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. w, x, y 및 z 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. 단, w, x, y 및 z 의 총합 (w＋x＋y＋z) 은 0 이 아니다. Z₁ ∼ Z₄ 는, 각각 독립적으로, 탄소 원자, 질소 원자에서 선택되는 원자군으로서, 결합되어 있는 2 개의 탄소 원자와 함께 구성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다. M₁ 은 금속 원자, 또는 금속 산화물을 나타낸다.) (In General Formula (7), R < ₁ > -R <4> represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently. W, x, y, and z respectively independently represent the integer of 0-4. Provided that the sum (w + x + y + z) of w, x, y and z is not 0. Z ₁ to Z ₄ are each independently an atomic group selected from a carbon atom and a nitrogen atom, each of two bonded to each other; A group of atoms forming a 5-membered ring or a 6-membered ring constituted together with a carbon atom is represented. M ₁ represents a metal atom or a metal oxide.)

일반식 (7) 및 후술하는 일반식 (8) 의 각 기의 설명에 있어서 「치환기」는, 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 히드록실기, 카르복실기, 시아노기, 니트로기, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 28 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 도데실, 헥사데실, 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 2-에틸헥실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 1-노르보르닐, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알케닐기이다. 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리기이다. 예를 들어, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 12 의 실릴기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리부틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-헥실디메틸실릴), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기이다. 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 1-부톡시, 2-부톡시, 이소프로폭시, t-부톡시, 도데실옥시, 시클로알킬옥시기 (예를 들어, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시)), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기이다. 예를 들어, 페녹시, 1-나프톡시), 헤테로고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 옥시기이다. 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라히드로피라닐옥시), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 실릴옥시기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴옥시, t-부틸디메틸실릴옥시, 디페닐메틸실릴옥시), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 아실옥시기이다. 예를 들어, 아세톡시, 피발로일옥시, 벤조일옥시, 도데카노일옥시), 알콕시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 에톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시, 시클로알킬옥시카르보닐옥시기 (예를 들어, 시클로헥실옥시카르보닐옥시)), 아릴옥시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아릴옥시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐옥시), 카르바모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디메틸카르바모일옥시, N-부틸카르바모일옥시, N-페닐카르바모일옥시, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시), 술파모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디에틸술파모일옥시, N-프로필술파모일옥시), 알킬술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 38, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐옥시기이다. 예를 들어, 메틸술포닐옥시, 헥사데실술포닐옥시, 시클로헥실술포닐옥시), 아릴술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐옥시기이다. 예를 들어, 페닐술포닐옥시), In description of each group of General formula (7) and general formula (8) mentioned later, a "substituent" is a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a hydroxyl group, a carboxyl group, and a cyano group , A nitro group, an alkyl group (preferably a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 28 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, dode Yarn, hexadecyl, isopropyl, sec-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, 1-norbornyl, cyclohexyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably carbon number) 2 to 36, more preferably an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, 3-buten-1-yl) and an aryl group (preferably 6 to 36 carbon atoms), more preferably carbon atoms. Aryl group of 6 to 12. For example, phenyl, naphthyl), heterocyclic group (preferably Heterocyclic group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 2-thiazolyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl, 2-benzothiazolyl, benzotriazol-1-yl), silyl group (preferably carbon atoms 3 to 24, more preferably carbon atoms) 3 to 12. For example, trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), an alkoxy group (preferably C1-C36), more preferably Is an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, for example, a methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy, cycloalkyloxy group (e.g. For example, cyclopentyloxy and cyclohexyloxy) and an aryloxy group (preferably C6-C36, More preferably, the C6-C12 aryloxy group is For example, the phenoxy, 1-naphthoxy), the heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having a carbon number of 1 to 36, more preferably from 1 to 12 carbon atoms. For example, 1-phenyltetrazol-5-oxy and 2-tetrahydropyranyloxy) and a silyloxy group (preferably C1-C32, more preferably a C1-C12 silyloxy group). For example, it is a trimethylsilyloxy, t-butyl dimethyl silyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably C2-C36, More preferably, it is an C2-C12 acyloxy group. , Acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy) and an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). For example, an ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy group (for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably C7) To 32, more preferably 7 to 12 carbon atoms It is an aryloxycarbonyloxy group, for example, a phenoxycarbonyloxy and a carbamoyloxy group (preferably C1-C36, More preferably, it is a C1-C12 carbamoyloxy group. , N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy), sulfamoyloxy group (preferably having 1 to 3 carbon atoms) 32, More preferably, it is a sulfamoyloxy group of 1 to 12. For example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), an alkylsulfonyloxy group (preferably C1-C38). More preferably, they are a C1-C12 alkylsulfonyloxy group, For example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), and an arylsulfonyloxy group (preferably C6-C32). More preferably, C6-C12 arylsulfonyl Oxy group, for example phenylsulfonyloxy),

아실기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 아실기이다. 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 피발로일, 벤조일, 테트라데카노일, 시클로헥사노일), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 시클로헥실옥시카르보닐, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기이다. 예를 들어, 카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N-에틸-N-옥틸카르바모일, N,N-디부틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-페닐카르바모일, N-메틸-N-페닐카르바모일, N,N-디시클로헥실카르바모일), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이 하의 아미노기이다. 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, N,N-디부틸아미노, 테트라데실아미노, 2-에틸헥실아미노, 시클로헥실아미노), 아닐리노기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아닐리노기이다. 예를 들어, 아닐리노, N-메틸아닐리노), 헤테로고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 아미노기이다. 예를 들어, 4-피리딜아미노), 카르본아미드기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 카르본아미드기이다. 예를 들어, 아세트아미드, 벤즈아미드, 테트라데칸아미드, 피발로일아미드, 시클로헥산아미드), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 우레이도기이다. 예를 들어, 우레이도, N,N-디메틸우레이도, N-페닐우레이도), 이미드기 (바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 이미드기이다. 예를 들어, N-숙신이미드, N-프탈이미드), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, 옥타데실옥시카르보닐아미노, 시클로헥실옥시카르보닐아미노), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노), 술폰아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술폰아미드기이다. 예를 들어, 메탄술폰아미드, 부탄술폰아미드, 벤젠술폰아미드, 헥사데칸술폰아미드, 시클로헥산술폰아미드), 술파모일아미노기 (바람직 하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일아미노기이다. 예를 들어, N,N-디프로필술파모일아미노, N-에틸-N-도데실술파모일아미노), 아조기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 18 의 아조기이다. 예를 들어, 페닐아조, 3-피라졸릴아조), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬티오기이다. 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 옥틸티오, 시클로헥실티오), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 18 의 아릴티오기이다. 예를 들어, 페닐티오), 헤테로고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 티오기이다. 예를 들어, 2-벤조티아졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-페닐테트라졸릴티오), 알킬술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술피닐기이다. 예를 들어, 도데칸술피닐), Acyl group (preferably an acyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexanoyl), alkoxycarbonyl group (Preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) and an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms). , Phenoxycarbonyl), carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, carbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl , N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), amino group (preferably Preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dibutylamino, tetradecylamino, 2-ethylhexylamino, cyclohexylamino), Lino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, an alino, N-methylanilino) and a heterocyclic amino group (preferably having 1 to 32 carbon atoms) More preferably, it is a C1-C12 heterocyclic amino group, For example, 4-pyridylamino) and a carbonamide group (preferably C2-C36, More preferably, C2-C12 carbon) Amide groups, for example acetamide, benza De, tetradecanamide, pivaloylamide, cyclohexaneamide), and a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.) For example, ureido, N, N -Dimethyl ureido and N-phenylureido) and an imide group (preferably with 36 or less carbon atoms, More preferably, they are imide groups with 12 or less carbon atoms). For example, N-succinimide, N-phthalimide) and the alkoxycarbonylamino group (preferably C2-C36, More preferably, it is a C2-C12 alkoxycarbonylamino group. For example, Oxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 32 carbon atoms, More preferably, they are C7-C18 aryloxycarbonylamino group, For example, phenoxycarbonylamino) and a sulfonamide group (preferably C1-C36, More preferably, C1-C12 sulfonamide) For example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably having 1 to 36 carbon atoms) Preferably it is a sulfamoylamino group of 1 to 12. For example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably C1-C32, More preferably, it is a C1-C18 azo group, for example, a phenyl azo, 3-pyrazolyl azo), an alkylthio group (preferably C1-C36, More preferably, a C1-C12 alkylthio group) For example, they are methylthio, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio) and an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms). Phenylthio) and heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1 -Phenyltetrazolylthio), alkylsulfinyl group (preferably It has the carbon number of 1 to 32, more preferably alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, for example dodecyl kansul sulfinyl),

이들의 치환기는, 추가로 그 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. These substituents may be further substituted by the substituent, and when substituted by two or more substituents, these substituents may be same or different.

일반식 (7) 중, R₁ ∼ R₄ 는, 각각 독립적으로, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 각 기는, 상기에서 설명한 치환기를 갖고 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. R₁ ∼ R₄ 는, 바람직하게는 알킬기, 또는 아릴기이다. R₁ ∼ R₄ 로 나타내는 각 기는, 상기에서 설명한 치환기로 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (7), R <_1> -R <_4> represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group each independently. Each group represented by R <_1> -R <_4> may have the substituent demonstrated above, and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different. R ₁ to R ₄ are preferably an alkyl group or an aryl group. Each group represented by R <_1> -R <_4> is the same as each group enumerated by the substituent demonstrated above, and its preferable aspect is also the same.

일반식 (7) 중의 R₁ ∼ R₄ 의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. Represents the general formula (7) Specific examples of the of the R ₁ ~ R ₄ in the following, the invention is not limited to these.

[화학식 30][Formula 30]

[화학식 31][Formula 31]

[화학식 32][Formula 32]

일반식 (7) 중, w, x, y 및 z 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. w, x, y 및 z 의 총합 (w＋x＋y＋z) 은 0 이 아니라, 바람직하게는 4, 3, 또는 2 이며, 더욱 바람직하게는 3 또는 4 이다. In general formula (7), w, x, y, and z respectively independently represent the integer of 0-4. The sum (w + x + y + z) of w, x, y, and z is not 0, but is preferably 4, 3, or 2, and more preferably 3 or 4.

일반식 (7) 중, Z₁ ∼ Z₄ 는, 각각 독립적으로, 탄소 원자 또는 질소 원자에서 선택되는 원자군으로서, 결합되어 있는 2 개의 탄소 원자와 함께 구성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하는 원자군을 나타낸다. 5 원자 고리 또는 6 원자 고리는, 방향족 또는 비방향족 어느 것이어도 된다. 결합되어 있는 2 개의 탄소 원자와 함께 구성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리로는, 예를 들어, 벤젠 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리미딘 고리, 피롤 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 벤젠 고리, 또는 피리딘 고리이다. 형성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리에는, 추가로 벤젠 고리 등의 고리가 축합되어 있어도 된다. 형성되는 5 원자 고리 또는 6 원자 고리는, 상기에서 설명한 치환기를 갖고 있어도 되고, 2 이상의 치환기를 갖는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (7), Z ₁ to Z ₄ are each independently an atomic group selected from carbon atoms or nitrogen atoms, and form a 5-membered ring or a 6-membered ring constituted with two carbon atoms bonded thereto. The atomic group to be shown. The 5-membered ring or the 6-membered ring may be either aromatic or non-aromatic. Examples of the 5- or 6-membered ring composed of two carbon atoms bonded thereto include benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring and the like. And a benzene ring or a pyridine ring. Rings, such as a benzene ring, may further be condensed to the 5-membered ring or 6-membered ring formed. The 5-membered ring or 6-membered ring formed may have the substituent demonstrated above, and when it has two or more substituents, those substituents may be same or different.

일반식 (7) 중의 M₁ 은, 금속 원자, 또는 금속 산화물을 나타낸다. 금속 원자로는, Al, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, 및 Fe 등을 들 수 있다. 금속 산화물로는, TiO, VO 등을 들 수 있다. 금속 수산화물로는, AlOH 등을 들 수 있다. 바람직하게는, Cu, Ni, Co, Zn 이다. M <_1> in General formula (7) represents a metal atom or a metal oxide. Examples of the metal atoms include Al, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, and the like. Examples of the metal oxides include TiO and VO. AlOH etc. are mentioned as a metal hydroxide. Preferably, they are Cu, Ni, Co, Zn.

상기 서술한 일반식 (7) 의 화합물 중, 바람직하게는 하기 일반식 (8) 로 나타내는 화합물이다. Among the compounds of the general formula (7) described above, the compound is preferably represented by the following general formula (8).

일반식 (8) 중, R₁, R₂, R₃, R₄, w, x, y, x, 및 M₁ 은, 상기 서술한 일반식 (7) 중의 그들의 정의와 동일하다. In general formula (8), R <_1> , R <_2> , R <_3> , R <_4> , w, x, y, x, and M <_1> are the same as those definition in General formula (7) mentioned above.

일반식 (8) 중, R₆ ∼ R₉ 는, 각각 독립적으로 치환기를 나타낸다. 그 치환기의 정의는, 상기에서 설명한 치환기의 정의와 동일하다. R₆ ∼ R₉ 로 나타내는 치환기가 추가로 치환 가능한 기인 경우에는, 상기의 치환기로 설명한 기로 치환되어 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (8), R ₆ to R ₉ each independently represent a substituent. The definition of the substituent is the same as the definition of the substituent described above. When the substituent represented by R <_6> -R <_9> is group which can be substituted further, they may be substituted by the group demonstrated by said substituent, and when substituted by two or more substituents, they may be same or different.

일반식 (8) 중, m, n, p 및 q 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. 단, m 과 w 의 합 (m＋w), n 과 x 의 합 (n＋x), p 와 y 의 합 (p＋y), q 와 z 의 합 (q＋z) 이 각각 4 이하이다. In general formula (8), m, n, p, and q respectively independently represent the integer of 0-4. However, the sum of m and w (m + w), the sum of n and x (n + x), the sum of p and y (p + y), and the sum of q and z (q + z) are 4 or less, respectively.

일반식 (8) 로 나타내는 화합물은, 바람직하게는 R₁ 이 알킬기 또는 아릴기이고, M₁ 이 Cu, Co, Zn 또는 V=O 이며, m, n, p, q 가 모두 0 이다. 보다 바람직하게는, R₁ 이 알킬기 또는 아릴기이고, M₁ 이 Cu, Co, Zn 또는 V=O 이고, w, x, y, z 중 2 개가 1 이며, 그 밖의 2 개는 0 이며, m, n, p, q 가 모두 0 이다. 더욱 바람직하게는, R₁ 이 알킬기 또는 아릴기이고, M₁ 이 Cu, Co, Zn 또는 V=O 이고, w, x, y, z 중 3 개 이상이 1 이고, 그 밖의 1 개는 0 이며, m, n, p, q 가 모두 0 이다. 가장 바람직하게는, R₁ 이 알킬기 또는 아릴기이고, M₁ 이 Cu 이고, w, x, y, z 중 3 개 이상이 1 이고, 그 밖의 1 개는 0 이며, m, n, p, q 가 모두 0 이다. In the compound represented by the general formula (8), R ₁ is preferably an alkyl group or an aryl group, M ₁ is Cu, Co, Zn or V = O, and m, n, p, q are all zero. More preferably, R ₁ is an alkyl group or an aryl group, M ₁ is Cu, Co, Zn or V═O, two of w, x, y, z is 1, and the other two are 0, m , n, p, q are all zero. More preferably, R ₁ is an alkyl group or an aryl group, M ₁ is Cu, Co, Zn or V═O, at least three of w, x, y, z are 1, and the other is 0 , m, n, p, q are all zero. Most preferably, R ₁ is an alkyl group or an aryl group, M ₁ is Cu, at least three of w, x, y, z are 1, and the other one is 0, m, n, p, q Is all zeros.

이하에 일반식 (7) 및 일반식 (8) 로 나타내는 화합물의 구체예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. Although the specific example of a compound represented by General formula (7) and General formula (8) below is shown, this invention is not limited to these.

[화학식 34][Formula 34]

[화학식 35][Formula 35]

[화학식 36][Formula 36]

[화학식 37][Formula 37]

[화학식 38][Formula 38]

[화학식 39][Formula 39]

[화학식 40][Formula 40]

상기 서술한 일반식 (7) 및 (8) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2006-047497호의 단락 번호 [0060] ∼ [0066], 또는 일본 공개특허공보 2006-047752호의 단락 번호 [0055] ∼ [0065] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. The compounds represented by the general formulas (7) and (8) described above are paragraph numbers [0060]-[0066] of JP 2006-047497, or paragraphs [0055] of JP 2006-047752- It can be synthesized with reference to the method described in [0065].

＜일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (a)-General Formula (f)>

일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물 (아조계 염료, 아조메틴계 염료, 메틴계 염료, 퀴노프탈론계 염료 등) 은, 가시광부의 최대 흡수 파장이 400 ∼ 500㎚, 바람직하게는 420 ∼ 480㎚ 이고, 옐로우 색조용 잉크로서 바람직하다. 또한, 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 호변이성체도 바람직하게 사용된다. The compound (azo dye, azomethine dye, methine dye, quinophthalone dye, etc.) represented by General Formulas (a) to (f) has a maximum absorption wavelength of 400 to 500 nm, preferably Is 420-480 nm, and it is preferable as ink for yellow hue. Moreover, the tautomer of the compound represented by general formula (a)-general formula (f) is also used preferably.

＜일반식 (a) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (a)>

이하에, 일반식 (a) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (a).

[화학식 41][Formula 41]

일반식 (a) 중, R₃₀ 은 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R₃₀ 으로 나타내는 치환기란, 할로겐 원자 (예를 들어, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 히드록실기, 카르복실기, 시아노기, 니트로기, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 28 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형 알킬기이다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 도데실, 헥사데실, 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 2-에틸헥실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 1-노르보르닐, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알케닐기이다. 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리기이다. 예를 들어,티오펜 고리, 피리딘고리, 푸란 고리, 피리미딘 고리, 벤조트리아졸 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 옥사졸 고리, 티아디아졸 고리, 트리아졸 고리, 벤조티아졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 벤조이소티아졸 고리, 벤조이미다졸 고리), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 24, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 12 의 실릴기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리부틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-헥실디메틸실릴), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기이다. 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 1-부톡시, 2-부톡시, 이소프로폭시, t-부톡시, 도데실옥시, 시클로알킬옥시기로, 예를 들어, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기이다. 예를 들어, 페녹시, 1-나프톡시), 헤테로고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 옥시기이다. 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라히드로피라닐옥시), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 실릴옥시기이다. 예를 들어, 트리메틸실릴옥시, t-부틸디메틸실릴옥시, 디페닐메틸실릴옥시), 아실옥시기 (바람 직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 아실옥시기이다. 예를 들어, 아세톡시, 피발로일옥시, 벤조일옥시, 도데카노일옥시), 알콕시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 에톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시, 시클로알킬옥시카르보닐옥시기 (예를 들어, 시클로헥실옥시카르보닐옥시)), 아릴옥시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아릴옥시카르보닐옥시기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐옥시), 카르바모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디메틸카르바모일옥시, N-부틸카르바모일옥시, N-페닐카르바모일옥시, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시), 술파모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일옥시기이다. 예를 들어, N,N-디에틸술파모일옥시, N-프로필술파모일옥시), 알킬술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 38, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술포닐옥시기이다. 예를 들어, 메틸술포닐옥시, 헥사데실술포닐옥시, 시클로헥실술포닐옥시), 아릴술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴술포닐옥시기이다. 예를 들어, 페닐술포닐옥시), In General Formula (a), R ₃₀ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₃₀ is a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, a nitro group, or an alkyl group (preferably having 1 to 36 carbon atoms, more preferably A linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, dodecyl, hexadecyl, isopropyl, sec-butyl, t-butyl, 2- Ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, 1-norbornyl, cyclohexyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). For example, it is a vinyl, allyl, 3-buten-1-yl), an aryl group (preferably C6-C36, more preferably an C6-C12 aryl group. For example, phenyl, naphthyl), Heterocyclic group (preferably having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms) Thiophene ring, pyridine ring, furan ring, pyrimidine ring, benzotriazole ring, pyrazole ring, imidazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, oxazole ring, thia Diazole ring, triazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzoisothiazole ring, benzoimidazole ring), silyl group (preferably C3-C24, more preferably C3-C12) For example, trimethylsilyl, triethylsilyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), an alkoxy group (preferably C1-C36, more preferably C1-C1) An alkoxy group of 12. For example, a methoxy, ethoxy, 1-butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy, cycloalkyloxy group, for example cyclopentyl Oxy, cyclohexyloxy), aryloxy group (preferably carbon number) 6 to 36, more preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, for example, phenoxy, 1-naphthoxy), heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 1 carbon atoms); Heterocyclic oxy group of -12. For example, 1-phenyltetrazol-5-oxy and 2-tetrahydropyranyloxy) and a silyloxy group (preferably C1-C32, more preferably a C1-C12 silyloxy group). For example, it is a trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), an acyloxy group (preferably C2-C36, More preferably, it is an C2-C12 acyloxy group. For example, they are acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy and dodecanoyloxy) and an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms). For example, an ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, cycloalkyloxycarbonyloxy group (for example, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably carbon number) 7-32, More preferably, C7-12 aryl jade For example, a phenoxycarbonyloxy group and a carbamoyloxy group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). , N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy), sulfamoyloxy group (preferably having 1 to 32, More preferably, they are sulfamoyloxy groups having 1 to 12 carbon atoms, for example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy, and alkylsulfonyloxy groups (preferably having 1 to 38 carbon atoms). Preferably it is a C1-C12 alkylsulfonyloxy group, For example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), arylsulfonyloxy group (preferably C6-C32), Preferably it is a C6-C12 arylsulfonyloxy group. , Phenyl sulfonyloxy),

아실기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 아실기이다. 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 피발로일, 벤조일, 테트라데카노일, 시클로헥사노일), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람 직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 시클로헥실옥시카르보닐, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기이다. 예를 들어, 카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N-에틸-N-옥틸카르바모일, N,N-디부틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-페닐카르바모일, N-메틸-N-페닐카르바모일, N,N-디시클로헥실카르바모일), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 아미노기이다. 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, N,N-디부틸아미노, 테트라데실아미노, 2-에틸헥실아미노, 시클로헥실아미노), 아닐리노기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아닐리노기이다. 예를 들어, 아닐리노, N-메틸아닐리노), 헤테로고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 아미노기이다. 예를 들어, 4-피리딜아미노), 카르본아미드기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 카르본아미드기이다. 예를 들어, 아세트아미드, 벤즈아미드, 테트라데칸아미드, 피발로일아미드, 시클로헥산아미드), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 우레이도기이다. 예를 들어, 우레이도, N,N-디메틸우레이도, N-페닐우레이도), 이미드기 (바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 12 이하의 이미드기이 다. 예를 들어, N-숙신이미드, N-프탈이미드), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, 옥타데실옥시카르보닐아미노, 시클로헥실옥시카르보닐아미노), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴옥시카르보닐아미노기이다. 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노), 술폰아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술폰아미드기이다. 예를 들어, 메탄술폰아미드, 부탄술폰아미드, 벤젠술폰아미드, 헥사데칸술폰아미드, 시클로헥산술폰아미드), 술파모일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술파모일아미노기이다. 예를 들어, N,N-디프로필술파모일아미노, N-에틸-N-도데실술파모일아미노), 아조기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 18 의 아조기이다. 예를 들어, 페닐아조, 3-피라졸릴아조), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬티오기이다. 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 옥틸티오, 시클로헥실티오), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 36, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 18 의 아릴티오기이다. 예를 들어, 페닐티오), 헤테로고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 헤테로고리 티오기이다. 예를 들어, 2-벤조티아졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-페닐테트라졸릴티오), 알킬술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 32, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬술피닐기이다. 예를 들어, 도데칸술피닐), Acyl group (preferably an acyl group having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexanoyl), alkoxycarbonyl group (Preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl , 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) and an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms). Examples include phenoxycarbonyl) and carbamoyl groups (preferably carbamoyl groups having 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, carbamoyl, N, N-diethylcarba Moyl, N-ethyl-N-octylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N-propylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), amino group (preferably Preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, more preferably 12 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dibutylamino, tetradecylamino, 2-ethylhexylamino, cyclohexylamino), Lino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. For example, an alino, N-methylanilino) and a heterocyclic amino group (preferably having 1 to 32 carbon atoms) More preferably, it is a C1-C12 heterocyclic amino group, For example, 4-pyridylamino) and a carbonamide group (preferably C2-C36, More preferably, C2-C12 carbon) Amide groups, for example acetamide, benza De, tetradecanamide, pivaloylamide, cyclohexaneamide), and a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.) For example, ureido, N, N -Dimethyl ureido, N-phenylureido) and an imide group (preferably 36 or less carbon atoms, More preferably, they are imide groups of 12 or less carbon atoms). For example, N-succinimide, N-phthalimide) and the alkoxycarbonylamino group (preferably C2-C36, More preferably, it is a C2-C12 alkoxycarbonylamino group. For example, Oxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 32 carbon atoms, More preferably, they are C7-C18 aryloxycarbonylamino group, For example, phenoxycarbonylamino) and a sulfonamide group (preferably C1-C36, More preferably, C1-C12 sulfonamide) For example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexanesulfonamide), sulfamoylamino group (preferably having 1 to 36 carbon atoms) Preferably it is a sulfamoylamino group having 1 to 12 carbon atoms, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably C1-C32, More preferably, it is a C1-C18 azo group, for example, a phenyl azo, 3-pyrazolyl azo), an alkylthio group (preferably C1-C36, More preferably, a C1-C12 alkylthio group) For example, they are methylthio, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio) and an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms). Phenylthio) and heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1 -Phenyltetrazolylthio), alkylsulfinyl group (preferably Crab is an alkylsulfinyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, dodecanesulfinyl),

일반식 (a) 중, R₃₁ 은 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리 기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. 그 중에서도, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기가 바람직하고, 아릴기, 헤테로고리기가 보다 바람직하고, 특히, 함질소 헤테로고리기, 전자 구인성 기가 치환된 아릴기가 바람직하다. 전자 구인성 기로는, 하멧의 치환기 상수 σp 가 0.20 이상인 것이 바람직하고, 예를 들어, 시아노기, 니트로기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 술파모일기, 할로겐화 알킬기, 아실옥시기, 카르바모일기, 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 하멧의 치환기 상수에 대해서는, 예를 들어, J. A. Dean 편저, 「Lange's Handbook of Chemistry」 제12판, 1979년 (Mc Graw-Hill) 이나 「화학의 영역」증간, 122호, 96 ∼ 103페이지, 1979년 (난코토) 에 상세하게 서술되어 있다. 또한, 본 발명에 있어서 각 치환기를 하멧의 치환기 상수 σp 값에 의해 한정하거나 설명하거나 하지만, 이것은 상기 책자에서 볼 수 있는 문헌에 이미 알려진 값이 있는 치환기에만 한정된다는 의미가 아니라, 그 값이 문헌에 알려져 있지 않아도 하멧 법칙에 기초하여 측정한 경우에, 그 범위 내에 포함될 치환기도 포함하는 것이다. R₃₁ 로 나타내는 각 기는, 상기 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하다. R₃₁ 로 나타내는 각 기는, 추가로 상기의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In general formula (a), R <_31> represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. Among them, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group and a carbamoyl group are preferable, and an aryl group and a heterocyclic group are more preferable, and an aryl group in which a nitrogen-containing heterocyclic group and an electron withdrawing group is substituted is particularly preferable. Do. As electron-withdrawing group, it is preferable that substituent constant (sigma) p of Hammet is 0.20 or more, For example, cyano group, nitro group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, sulfamoyl group, halogenated alkyl group, acyl An oxy group, a carbamoyl group, a halogen atom, etc. are mentioned. As for Hammet's substituent constants, see, for example, JA Dean, 12th Edition of Lang's Handbook of Chemistry, 1979 (Mc Graw-Hill) or `` Chemical Area '', 122, pp. 96-103, 1979 It is described in detail in year (Nankoto). In addition, in the present invention, each substituent is limited or explained by the substituent constant σp value of Hammet, but this does not mean that it is limited only to a substituent having a value already known in the literature which can be found in the above booklet. Although not known, when measured based on the Hammet's law, the substituent is included in the range. Each group represented by R ₃₁ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ described above. Each group represented by R ₃₁ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ described above, and when substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.

일반식 (a) 중, X₃₀ 은, -OM 기, 또는 -N(R₃₂)(R₃₃) 을 나타낸다. M 은, 수소 원자, 알킬기, 또는, 전하를 중화시키기 위해 필요한 금속 원자 혹은 유기 염기쌍을 나타내고, R₃₂ 및 R₃₃ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. M 으로 나타내는 금속 원자로는, 금속 카티온 종, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 아연 등을 들 수 있다. 또, M 으로 나타내는 유기 염기쌍으로는, 유기 카티온종, 예를 들어, 4 급 암모늄, 구아니디늄 카티온, 트리알킬암모늄 등을 들 수 있다. R₃₂ 및 R₃₃으로 나타내는 각 기는, 상기 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. 일반식 (a) 중, X₃₀ 은 히드록실기, 또는 비치환의 아미노기가 바람직하며, 그 중에서도 비치환의 아미노기가 바람직하다. In General Formula (a), X ₃₀ represents a -OM group or -N (R ₃₂ ) (R ₃₃ ). M represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a metal atom or an organic base pair necessary for neutralizing charge, and R ₃₂ and R ₃₃ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, An acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group is represented. As a metal atom represented by M, metal cation species, for example, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron, zinc, etc. are mentioned. Moreover, as an organic base pair represented by M, organic cation species, for example, quaternary ammonium, guanidinium cation, trialkyl ammonium, etc. are mentioned. Each group represented by R <_32> and R <_33> is the same as each group enumerated by the substituent represented by said R <_30> , and its preferable aspect is also the same. In General Formula (a), X ₃₀ is preferably a hydroxyl group or an unsubstituted amino group, and particularly preferably an unsubstituted amino group.

일반식 (a) 중, A₃₀ 은, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다. 그 중에서도, 5 원자 또는 6 원자의 함질소 헤테로고리기, 혹은 전자 구인성 기가 치환된 아릴기가 바람직하다. 바람직한 전자 구인성 기는, 하멧의 치환기 상수 σp 가 0.20 이상인 것을 들 수 있다. A₃₀ 으로 나타내는 아릴기는, 상기 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 아릴기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. A₃₀ 으로 나타내는 방향족 헤테로고리기는, 상기 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 헤테로고리기 중 방향족성인 것을 의미한다. A₃₀ 으로 나타내는 각 기는, 추가로 상기의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (a), A ₃₀ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. Especially, the aryl group by which the 5-membered or 6-membered nitrogen heterocyclic group or the electron withdrawing group was substituted is preferable. Preferable electron withdrawing groups are those in which the substituent constant σp of Hammet is 0.20 or more. The aryl group represented by A ₃₀ is the same as the aryl group listed in the substituent represented by R ₃₀ described above, and preferred embodiments thereof are also the same. The aromatic heterocyclic group represented by A _{30 means} that the aromatic heterocyclic group is aromatic among the heterocyclic groups listed in the substituent represented by R ₃₀ . Each group represented by A ₃₀ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

＜일반식 (b) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (b)>

이하에, 일반식 (b) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (b).

[화학식 42][Formula 42]

(일반식 (b) 중, R₃₄ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₃₅ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. Z₃₀ 및 Z₃₁ 은, 각각 독립적으로, -C(R₃₆)= 또는 -N= 을 나타내고, R₃₆ 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₁ 은, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (b), R ₃₄ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. Z ₃₀ and Z ₃₁ each independently represent -C (R ₃₆ ) = or -N = and R ₃₆ represents a hydrogen atom or a substituent. A ₃₁ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group.)

일반식 (b) 중, R₃₄ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₃₄ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 중의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (b), R ₃₄ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₃₄ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiment thereof is also the same.

일반식 (b) 중, R₃₅ 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타내며, 수소 원자가 바람 직하다. R₃₅ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 중의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. Formula (b) of, R ₃₅ is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, or represents a carbamoyl group, a hydrogen atom wind preferable. Each group represented by R ₃₅ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (b) 중, Z₃₀ 및 Z₃₁ 은, 각각 독립적으로, -C(R₃₆)= 또는 -N= 을 나타내고, R₃₆ 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₃₆ 으로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 중의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (b), Z ₃₀ and Z ₃₁ each independently represent —C (R ₃₆ ) = or —N =, and R ₃₆ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₃₆ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiment thereof is also the same.

일반식 (b) 중, A₃₁ 은, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다. 그 중에서도, 5 원자 혹은 6 원자의 함질소 헤테로고리기, 또는 전자 구인성 기가 치환된 아릴기가 바람직하다. 바람직한 전자 구인성 기는, 하멧의 치환기 상수 σp 가 0.20 이상인 것을 들 수 있다. A₃₁ 로 나타내는 아릴기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 아릴기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. A₃₀ 으로 나타내는 방향족 헤테로고리기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 헤테로고리기 중 방향족성인 것을 의미한다. A₃₁ 로 나타내는 각 기는, 추가로 전술한 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (b), A ₃₁ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. Especially, the aryl group in which the 5-membered or 6-membered nitrogen heterocyclic group or the electron withdrawing group was substituted is preferable. Preferable electron withdrawing groups are those in which the substituent constant σp of Hammet is 0.20 or more. The aryl group represented by A ₃₁ is the same as the aryl group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same. The aromatic heterocyclic group represented by A _{30 means} that the aromatic heterocyclic group is aromatic among the heterocyclic groups listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a). Each group represented by A ₃₁ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

＜일반식 (c) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (c)>

이하에, 일반식 (c) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (c).

[화학식 43][Formula 43]

(일반식 (c) 중, R₃₇, R₃₈, R₃₉ 및 R₄₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. Z₃₂, Z₃₃ 및 Z₃₄ 는, 각각 독립적으로, -C(R₄₁)= 또는 -N= 을 나타낸다. R₄₁ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₂ 는, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.) (In General Formula (c), R ₃₇ , R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, An alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group is represented, Z ₃₂ , Z ₃₃ and Z ₃₄ each independently represent -C (R ₄₁ ) = or -N = R ₄₁ represents a hydrogen atom or a substituent. A ₃₂ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group.)

일반식 (c) 중, R₃₇, R₃₈, R₃₉ 및 R₄₀ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타내고, 그 중에서도 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기가 바람직하고, 특히 알킬기, 아릴기, 아실기가 바람직하다. R₃₇, R₃₈, R₃₉ 및 R₄₀으로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (c), R ₃₇ , R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or an alkyl group. A sulfonyl group or an arylsulfonyl group is shown, and an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group are especially preferable, and an alkyl group, an aryl group, and an acyl group are especially preferable. Each group represented by R ₃₇ , R ₃₈ , R ₃₉ and R ₄₀ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (c) 중, Z₃₂, Z₃₃ 및 Z₃₄ 는, 각각 독립적으로, -C(R₄₁)= 또는 -N= 을 나타내고, 그 중에서도 Z₃₂, Z₃₃, Z₃₄ 중 적어도 1 개가 -N= 인 것이 바람직하다. R₄₁ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₄₁로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 중의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (c), Z ₃₂ , Z _33, and Z ₃₄ each independently represent -C (R ₄₁ ) = or -N =, and among them, at least one of Z ₃₂ , Z ₃₃ , and Z ₃₄ is-. It is preferable that N =. R ₄₁ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₄₁ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiment thereof is also the same.

일반식 (c) 중, A₃₂ 는, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다. 그 중에서도, 5 원자 혹은 6 원자의 함질소 헤테로고리기, 또는 전자 구인성 기가 치환된 아릴기가 바람직하다. 바람직한 전자 구인성 기는, 하멧의 치환기 상수 σp 가 0.20 이상인 것을 들 수 있다. A₃₂ 로 나타내는 아릴기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 아릴기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. A₃₂ 로 나타내는 방향족 헤테로고리기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 헤테로고리기 중 방향족성인 것을 의미한다. A₃₂ 로 나타내는 각 기는, 추가로 전술한 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (c), A ₃₂ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. Especially, the aryl group in which the 5-membered or 6-membered nitrogen heterocyclic group or the electron withdrawing group was substituted is preferable. Preferable electron withdrawing groups are those in which the substituent constant σp of Hammet is 0.20 or more. The aryl group represented by A ₃₂ is the same as the aryl group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same. The aromatic heterocyclic group represented by A _{32 means} that the aromatic heterocyclic group is aromatic among the heterocyclic groups listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a). Each group represented by A ₃₂ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

＜일반식 (d) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (d)>

이하에, 일반식 (d) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (d).

[화학식 44][Formula 44]

(일반식 (d) 중, R₄₂ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₄₃ 및 R₄₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. A₃₃ 은, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다.)(In General Formula (d), R ₄₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ₄₃ and R ₄₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. A ₃₃ is , Aryl group or aromatic heterocyclic group.)

일반식 (d) 중, R₄₂ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타내고, 그 중에서도 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기가 바람직하다. R₄₂ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In general formula (d), R <_42> represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group is especially preferable. Each group represented by R <_42> is the same as each group listed by the substituent represented by R <_30> of the said general formula (a), and its preferable aspect is also the same.

일반식 (d) 중, R₄₃ 및 R₄₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 그 중에서도 R₄₃ 은 전자 구인성 치환기인 것이 바람직하다. R₄₃ 및 R₄₄ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (d), R ₄₃ and R ₄₄ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and in particular, R ₄₃ is preferably an electron withdrawing substituent. The substituent represented by R ₄₃ and R ₄₄ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (d) 중, A₃₃ 은, 아릴기 또는 방향족 헤테로고리기를 나타낸다. 그 중에서도, 5 원자 혹은 6 원자의 함질소 헤테로고리기, 또는 전자 구인성 기가 치환된 아릴기가 바람직하다. 바람직한 전자 구인성 기는, 하멧의 치환기 상수 σp 가 0.20 이상인 것을 들 수 있다. A₃₃ 으로 나타내는 아릴기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 아릴기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. A₃₃ 으로 나타내는 방향족 헤테로고리기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 헤테로고리기 중 방향족성인 것을 의미한다. A₃₃ 으로 나타내는 각 기는, 추가로 전술한 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (d), A ₃₃ represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group. Especially, the aryl group in which the 5-membered or 6-membered nitrogen heterocyclic group or the electron withdrawing group was substituted is preferable. Preferable electron withdrawing groups are those in which the substituent constant σp of Hammet is 0.20 or more. The aryl group represented by A ₃₃ is the same as the aryl group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same. The aromatic heterocyclic group represented by A _{33 means} that the aromatic heterocyclic group is aromatic among the heterocyclic groups listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a). Each group represented by A ₃₃ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.

＜일반식 (e) 로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (e)>

이하에, 일반식 (e) 로 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (e).

[화학식 45][Formula 45]

(일반식 (e) 중, R₄₅, R₄₆, 및 R₄₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. a 및 b 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.) (In general formula (e), R <_45> , R <_46> and R <_47> represent a hydrogen atom or a substituent each independently. A and b represent the integer of 0-4 each independently.)

일반식 (e) 중, R₄₅, R₄₆, 및 R₄₇ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₄₅, R₄₆, 및 R₄₇로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In general formula (e), R <_45> , R <_46> and R <_47> respectively independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₄₅ , R ₄₆ , and R ₄₇ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (e) 중, a 및 b 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. A and b respectively independently represent the integer of 0-4 in general formula (e).

＜일반식 (f) 에서 나타내는 화합물＞ <Compound represented by General Formula (f)>

이하에, 일반식 (f) 에서 나타내는 화합물에 대하여, 각 기를 설명한다. Below, each group is demonstrated about the compound represented by general formula (f).

[화학식 46][Formula 46]

(일반식 (f) 중, R₄₈ 및 R₄₉ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₀ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 또는 아릴기를 나타낸다. R₅₁ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. Z₃₅, Z₃₆, Z₃₇, 및 Z₃₈ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅₂)= 또는 -N= 을 나타내고, R₅₂ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.) (In General Formula (f), R ₄₈ and R ₄₉ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R ₅₀ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R ₅₁ represents a hydrogen atom, An alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group represents Z ₃₅ , Z ₃₆ , Z ₃₇ , and Z ₃₈ each independently. , -C (R ₅₂ ) = or -N = and R ₅₂ represents a hydrogen atom or a substituent.)

일반식 (f) 중, R₄₈ 및 R₄₉ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₄₈ 및 R₄₉ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (f), R ₄₈ and R ₄₉ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₄₈ and R ₄₉ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (f) 중, R₅₀ 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 또는 아릴기를 나타내고, 그 중에서도 수소 원자가 바람직하다. R₅₀ 으로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In the general formula (f), R ₅₀ is, represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group, particularly preferable a hydrogen atom. Each group represented by R <_50> is the same as each group listed by the substituent represented by R <_30> of the said general formula (a), and its preferable aspect is also the same.

일반식 (f) 중, R₅₁ 은 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타내고, 그 중에서도 수소 원자가 바람직하다. R₅₁ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (f), R ₅₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, among others, a hydrogen atom desirable. Each group represented by R <_51> is the same as each group listed by the substituent represented by R <_30> of the said general formula (a), and its preferable aspect is also the same.

일반식 (f) 중, Z₃₅, Z₃₆, Z₃₇, 및 Z₃₈ 은, 각각 독립적으로, -C(R₅₂)= 또는 -N= 을 나타내고, R₅₂ 는 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₂ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formula (f), Z ₃₅ , Z ₃₆ , Z ₃₇ , and Z ₃₈ each independently represent -C (R ₅₂ ) = or -N =, and R ₅₂ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₅₂ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and the preferred embodiment thereof is also the same.

일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 에 있어서의 R₃₀ ∼ R₅₂ 로 나타내는 각 치환기는, 추가로 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. Each substituent represented by R ₃₀ to R ₅₂ in General Formulas (a) to (f) may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and substituted with two or more substituents. If it is, those substituents may be the same or different.

일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물 중에서, 바람직하게는 일반식 (a) ∼ 일반식 (d) 중의 A₃₀ ∼ A₃₃ 이 각각 독립적으로, 이하 일반식 (가) ∼ 일반식 (마) 인 화합물, 일반식 (e) 로 나타내는 화합물, 및 일반식 (f) 로 나타내는 화합물이다. Among the compounds represented by General Formulas (a) to (f), preferably, A ₃₀ to A ₃₃ in General Formulas (a) to (d) are each independently the following General Formulas (A) to General Formula (E) Phosphorus compound, the compound represented by general formula (e), and the compound represented by general formula (f).

[화학식 47][Formula 47]

일반식 (가) 중, R₅₃ 및 R₅₄ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 또는 아실기를 나타낸다. R₅₃ 및 R₅₄ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다.) In General Formula (A), R ₅₃ and R ₅₄ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl group. Each group represented by R ₅₃ and R ₅₄ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.)

[화학식 48][Formula 48]

일반식 (나) 및 일반식 (다) 중, R₅₅ 는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₅ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formulas (B) and (C), R ₅₅ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₅₅ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (나) 및 일반식 (다) 중, R₅₆ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. R₅₆ 으로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. In formulas (B) and (C), R ₅₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl Group. Each group represented by R ₅₆ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same.

일반식 (나) 및 일반식 (다) 중, Z₃₉ 는, -C (R₅₇) = 또는 -N= 을 나타내고, R₅₇ 은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₇ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다.In General Formulas (B) and (C), Z ₃₉ represents -C (R ₅₇ ) = or -N =, and R ₅₇ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₅₇ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiments thereof are also the same.

[화학식 49][Formula 49]

일반식 (라) 및 일반식 (마) 중, R₅₈ 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₅₈ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 그 바람직한 양태도 동일하다. In General Formulas (D) and (E), R ₅₈ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₅₈ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and the preferred embodiment thereof is also the same.

일반식 (라) 및 일반식 (마) 중, X₃₁ 은, 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. In General Formulas (D) and (E), X ₃₁ represents an oxygen atom or a sulfur atom.

일반식 (가) ∼ 일반식 (마) 에 있어서의 * 는, 일반식 (a) ∼ 일반식 (d) 에 있어서의 질소 원자와 결합하는 위치를 나타낸다. * In general formula (A)-(e) shows the position couple | bonded with the nitrogen atom in general formula (a)-general formula (d).

일반식 (가) ∼ 일반식 (마) 에 있어서 설명한 각 기는, 추가로 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. Each group described in general formula (A)-(M) may be further substituted by the substituent represented by R <_30> of the said general formula (a), and when substituted by two or more substituents, those substituents are the same You may or may differ.

더욱 바람직하게는, 일반식 (c) 중의 A₃₂ 가 일반식 (나) ∼ 일반식 (마) 로 나타내는 화합물, 일반식 (d) 중의 A₃₃ 이 일반식 (가) 로 나타내는 화합물, 일반식 (e) 중의 R₄₅ 가 수소 원자로, R₄₆ 이 수소 원자 또는 치환기로, R₄₇ 이 알콕시카르보 닐기 또는 카르바모일기로 나타내는 화합물, 일반식 (f) 중의 R₅₀ 이 수소 원자로, R₅₁ 이 수소 원자 또는 알킬기로, Z₃₅ 및 Z₃₆ 중 어느 일방이 -N= 로, 타방이 -C(R₅₂) 로, Z₃₇ 및 Z₃₈ 중 어느 일방이 -N= 로, 타방이 -C(R₅₂) 로, R₅₂ 가 수소 원자 또는 치환기로 나타내는 화합물을 들 수 있다. More preferably, a compound in which A ₃₂ in General Formula (c) is represented by General Formulas (B) to (E), A ₃₃ in General Formula (d) is represented by General Formula (A), and a general formula ( R ₄₅ in e) is a hydrogen atom, R ₄₆ is a hydrogen atom or a substituent, R ₄₇ is an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, R ₅₀ in General Formula (f) is a hydrogen atom, R ₅₁ is a hydrogen atom Or an alkyl group, one of Z ₃₅ and Z ₃₆ is -N =, the other is -C (R ₅₂ ), one of Z ₃₇ and Z ₃₈ is -N = and the other is -C (R ₅₂ ) Examples of the compound include a compound represented by R ₅₂ as a hydrogen atom or a substituent.

더욱 바람직하게는, 일반식 (c) 중의 Z₃₃ 이 -C(R₄₁)= 로, R₄₁ 이 수소 원자 또는 치환기로, Z₃₂ 및 Z₃₄ 의 적어도 일방은 -N= 로, A₃₂ 가 일반식 (나) ∼ 일반식 (마) 중 어느 하나로 나타내는 화합물, 일반식 (d) 중의 R₄₂ 가 알킬기 또는 아릴기로, R₄₃ 이 시아노기로, R₄₄ 가 알킬기 또는 아릴기로, A₃₃ 이 일반식 (가) 로 나타내는 화합물, 일반식 (e) 중의 R₄₅ 가 수소 원자로, R₄₆ 이 알킬기로, a 가 0 또는 1 로 나타내는 화합물, 일반식 (f) 중의 R₅₀ 이 수소 원자로, R₅₁ 이 수소 원자 또는 알킬기로, Z₃₅ 및 Z₃₆ 중 어느 일방은 -N= 로, 타방은 -C(R₅₂)= 로, Z₃₇ 및 Z₃₈ 중 어느 일방은 -N= 로, 타방은 -C(R₅₂)= 로, R₅₂ 는 수소 원자 또는 치환기로, R₄₈ 및 R₄₉ 는, 각각 독립적으로, 3 급 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기로 나타내는 화합물을 들 수 있다. More preferably, Z ₃₃ in General Formula (c) is -C (R ₄₁ ) =, R ₄₁ is a hydrogen atom or a substituent, at least one of Z ₃₂ and Z ₃₄ is -N =, and A ₃₂ is general In the compound represented by any one of formulas (B) to (M), R ₄₂ in the general formula (d) is an alkyl group or an aryl group, R ₄₃ is a cyano group, R ₄₄ is an alkyl group or an aryl group, A ₃₃ is a general formula A compound represented by (A), R ₄₅ in a general formula (e) is a hydrogen atom, R ₄₆ is an alkyl group, a compound represented by a is 0 or 1, R ₅₀ in a general formula (f) is a hydrogen atom, R ₅₁ is hydrogen An atom or alkyl group, one of Z ₃₅ and Z ₃₆ is -N =, the other is -C (R ₅₂ ) =, one of Z ₃₇ and Z ₃₈ is -N = and the other is -C (R ₅₂ ) =, R ₅₂ is a hydrogen atom or a substituent, and R ₄₈ and R ₄₉ each independently represent a compound represented by a tertiary alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

더욱 바람직하게는, 하기 일반식 (g) ∼ 일반식 (j) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. More preferably, the compound represented by the following general formula (g)-general formula (j) is mentioned.

[화학식 50][Formula 50]

일반식 (g) 중, R₆₀, R₆₁, R₆₂, 및 R₆₃ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. 단, R₆₀ 과 R₆₁ 이 동시에 수소 원자인 경우는 없으며, R₆₂ 와 R₆₃ 이 동시에 수소 원자인 경우는 없다. 일반식 (g) 중, R₆₄ 는, 수소 원자, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 또는 카르바모일기를 나타낸다. R₆₅ 는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R₆₅ 로 나타내는 치환기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. 일반식 (g) 중, R₆₇ 은, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. 일반식 (g) 중, R₆₈ 은, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. 일반식 (g) 중, R₆₉ 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. R₆₀, R₆₁, R₆₂, R₆₃, R₆₄, R₆₇, R₆₈, 및 R₆₉ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. R₆₀, R₆₁, R₆₂, R₆₃, R₆₄, R₆₅, R₆₇, R₆₈, 및 R₆₉ 로 나타내는 각 치환기는, 추가로 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (g), R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ , and R ₆₃ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. However, R ₆₀ and R ₆₁ are not simultaneously hydrogen atoms, and R ₆₂ and R ₆₃ are not hydrogen atoms at the same time. In General Formula (g), R ₆₄ represents a hydrogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. R ₆₅ represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by R ₆₅ is the same as the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same. In General Formula (g), R ₆₇ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. In general formula (g), R ₆₈ represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, or arylsulfonyl group. In General Formula (g), R ₆₉ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. Each group represented by R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ , R ₆₄ , R ₆₇ , R ₆₈ , and R ₆₉ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a), and The aspect is also the same. Each substituent represented by R ₆₀ , R ₆₁ , R ₆₂ , R ₆₃ , R ₆₄ , R ₆₅ , R ₆₇ , R ₆₈ , and R ₆₉ is further substituted with a substituent represented by R ₃₀ of the general formula (a). May be sufficient, and when substituted by two or more substituents, those substituents may be same or different.

[화학식 51][Formula 51]

일반식 (h) 중, R₇₀, R₇₁, R₇₂, R₇₃, R₇₄, 및 R₇₅ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. 단, R₇₀ 과 R₇₁ 이 동시에 수소 원자인 경우는 없고, R₇₂ 와 R₇₃ 이 동시에 수소 원자인 경우는 없으며, 또한 R₇₄ 와 R₇₅ 가 동시에 수소 원자인 경우는 없다. R₇₆ 은, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₇₇ 은, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. R₇₈ 은, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다. R₇₀, R₇₁, R₇₂, R₇₃, R₇₄, R₇₅, R₇₆, R₇₇, 및 R₇₈ 로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. R₇₀ ∼ R₇₈ 로 나타내는 각 치환기는, 추가로 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formula (h), R ₇₀ , R ₇₁ , R ₇₂ , R ₇₃ , R ₇₄ , and R ₇₅ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. However, R ₇₀ and R ₇₁ are not hydrogen atoms at the same time, R ₇₂ and R ₇₃ are not hydrogen atoms at the same time, and R ₇₄ and R ₇₅ are not hydrogen atoms at the same time. R ₇₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ₇₇ represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. R ₇₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. Each group represented by R ₇₀ , R ₇₁ , R ₇₂ , R ₇₃ , R ₇₄ , R ₇₅ , R ₇₆ , R ₇₇ , and R ₇₈ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in the general formula (a). The preferred embodiment is also the same. Each substituent represented by R ₇₀ to R ₇₈ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ of the general formula (a), and when substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.

[화학식 52][Formula 52]

일반식 (i) 및 일반식 (j) 중, R₇₉ 및 R₈₀ 은, 각각 독립적으로, 3 급 알킬기를 나타낸다. R₈₁ 및 R₈₂ 는, 각각 독립적으로, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로고리기를 나타낸다. R₈₃ 은 수소 원자, 또는 알킬기를 나타낸다. R₇₉ ∼ R₈₃ 으로 나타내는 각 기는, 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기에 열거된 각 기와 동일하며, 바람직한 양태도 동일하다. R₇₉, R₈₀, R₈₁, R₈₂, 및 R₈₃ 으로 나타내는 각 치환기는, 추가로 상기 일반식 (a) 의 R₃₀ 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다. In General Formulas (i) and (j), R ₇₉ and R ₈₀ each independently represent a tertiary alkyl group. R ₈₁ and R ₈₂ each independently represent an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R ₈₃ represents a hydrogen atom or an alkyl group. Each group represented by R ₇₉ to R ₈₃ is the same as each group listed in the substituent represented by R ₃₀ in General Formula (a), and preferred embodiments thereof are also the same. When each substituent represented by R ₇₉ , R ₈₀ , R ₈₁ , R ₈₂ , and R ₈₃ may be further substituted with a substituent represented by R ₃₀ of the general formula (a), and substituted with two or more substituents, These substituents may be the same or different.

일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다. Although the specific example of a compound represented by general formula (a)-general formula (f) is shown below, this invention is not limited by these.

[화학식 53][Formula 53]

[화학식 54][Formula 54]

[화학식 55][Formula 55]

[화학식 56][Formula 56]

[화학식 57][Formula 57]

[화학식 58][Formula 58]

[화학식 59][Formula 59]

[화학식 60][Formula 60]

[화학식 61][Formula 61]

[화학식 62][Formula 62]

상기 일반식 (a) 및 (b)로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 평6-301179호의 단락 번호 [0104] ∼ [0117] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. 상기 일반식 (c) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2007-31616호의 단락 번호 [0050] ∼ [0069], 및 일본 공개특허공보 2007-39478호의 단락 번호 [0049] ∼ [0063] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. 상기 일반식 (d) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2006-124634호의 단락 번호 [0175] ∼ [0199] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. 상기 일반식 (e) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 평6-9891호의 단락 번호 [0015] ∼ [0034] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. 상기 일반식 (f) 로 나타내는 화합물은, 일본 공개특허공보 2005-250420호의 단락 번호 [0071] ∼ [0077] 에 기재된 방법을 참조하여 합성할 수 있다. The compounds represented by the general formulas (a) and (b) can be synthesized with reference to the methods described in paragraphs [0104] to [0117] of JP-A-6-301179. The compound represented by the said general formula (c) is a method as described in Paragraph No. [0050]-[0069] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-31616, and Paragraph No.-[0049]-[0063] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-39478. Can be synthesized with reference to. The compound represented by the said general formula (d) can be synthesize | combined with reference to the method of Paragraph No. [0175]-[0199] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-124634. The compound represented by said general formula (e) can be synthesize | combined with reference to the method of Paragraph No. [0015]-[0034] of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-9891. The compound represented by the said general formula (f) can be synthesize | combined with reference to the method of Paragraph No. [0071]-[0077] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-250420.

상기 서술한 일반식 (1) ∼ 일반식 (8), 및 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물은, 내광성, 내열성이 우수함과 함께, 컬러 필터 제조시의 세정, 배향막의 리페어 등에 사용되는 알칼리성 용제에 대한 내성 (내알칼리성) 을 갖고 있다. The compounds represented by the general formulas (1) to (8) and the general formulas (a) to (f) described above are excellent in light resistance and heat resistance, and are washed at the time of color filter production and repair of the alignment film. It has the resistance (alkali resistance) to the alkaline solvent used for etc.

또, 그 화합물은 후술하는 중합성 모노머의 중합 반응을 금지하는 작용이 거의 없어, 종래보다 작은 열·광에너지량을 가함으로써 중합 반응을 진행시킬 수 있다. Moreover, the compound hardly inhibits the polymerization reaction of the polymerizable monomer described later, and the polymerization reaction can be advanced by adding a smaller amount of heat and light energy than conventionally.

또한 이들 화합물을 사용한 잉크젯용 잉크는, 보존 안정성이 우수하고, 화합물의 응집이나 분해 등이 억제된다. 또, 이들 잉크젯용 잉크는, 연속적 및 단속적인 토출시에도, 비상(飛翔)하면서 굽은 불토출 등의 토출의 불균일이 발생하기 어려워, 토출 안정성이 우수하고, 일정 기간 휴지 후의 회복성, 또한 불토출 등이 발생한 경우의 회복성이 우수하다.Moreover, the inkjet ink using these compounds is excellent in storage stability, and aggregation of a compound, decomposition | disassembly, etc. are suppressed. In addition, these inkjet inks are unlikely to cause uneven discharge such as unfired and bent discharge even during continuous and intermittent discharge, and are excellent in discharge stability, recoverable after a period of rest, and also discharged. It is excellent in recovery in the case of occurrence of back.

일반식 (1) ∼ 일반식 (8), 및 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물은 염료이며, 이들 염료의 잉크젯용 잉크 중의 총함유량은, 잉크 전체량에 대해, 1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 5 ∼ 15 질량％ 가 보다 바람직하다. 1 질량％ 미만인 경우, 컬러 필터로서 필요한 광학 농도를 달성하기 위해서, 막두께가 두꺼워지는 경우가 있다. 그 때문에 블랙 매트릭스도 두껍게 할 필요가 있어, 블랙 매트릭스 형성이 곤란해지므로 바람직하지 않다. 20 질량％ 를 초과하는 경우, 잉크 점도가 높아져 토출이 곤란해지는 경우, 또 용매로의 용해가 곤란해지는 경우가 있다. The compounds represented by General Formulas (1) to (8) and General Formulas (a) to (f) are dyes, and the total content of these dyes in the inkjet ink is 1 to 1 with respect to the total amount of the ink. 20 mass% is preferable, and 5-15 mass% is more preferable. When it is less than 1 mass%, in order to achieve the optical density required as a color filter, a film thickness may become thick. Therefore, the black matrix also needs to be thickened and black matrix formation becomes difficult, which is not preferable. When it exceeds 20 mass%, when ink viscosity becomes high and discharge becomes difficult, melt | dissolution into a solvent may become difficult.

＜용매＞<Solvent>

본 발명의 잉크젯용 잉크는 용제를 함유한다. 용제로는, 각 성분의 용해성이나 후술하는 용매의 비점을 만족하면 기본적으로 특별히 한정되지 않지만, 특히 후술하는 바인더의 용해성, 도포성, 안전성을 고려하여 선택되는 것이 바람직하다. 용제의 구체예로는, 에스테르류, 예를 들어, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 락트산메틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸 등 ; 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸 등의 3-옥시프로피온산알킬에스테르류, 예를 들어, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸 등 ; 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필 등의 2-옥시프로피온산알킬에스테르류, 예를 들어, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸 등 ; 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸 등 ; 에테르류, 예를 들어, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트 등 ; 케톤류, 예를 들어, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등 ; 방향족 탄화 수소류, 예를 들어, 자일렌 등 ; 디시클로헥실메틸아민 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 병용하여 사용해도 상관없다. The inkjet ink of the present invention contains a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it satisfies the solubility of each component and the boiling point of the solvent described later. However, the solvent is preferably selected in consideration of the solubility, coating property, and safety of the binder described later. Specific examples of the solvent include esters such as amyl formate, isoamyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters, methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetate and oxy. Ethyl acetate, butyl oxyacetate, methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, methoxy butyl acetate, methyl ethoxy acetate, ethyl ethoxy acetate and the like; 3-oxypropionate alkyl esters, such as 3-oxymethylpropionate and 3-oxyethylpropionate, for example, 3-methoxypropionate, 3-methoxyethylpropionate, 3-ethoxypropionate, and 3-ethoxy Ethyl propionate and the like; 2-oxypropionate alkyl esters, such as methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate and propyl 2-oxypropionate, for example, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate and 2-methoxypropionic acid Propyl, 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, 2-methoxy-2-methylpropionate, 2-e Ethyl oxy-2-methylpropionate, etc .; Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutyrate, ethyl 2-oxobutyrate and the like; Ethers, for example, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether Diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and the like; Ketones such as cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone and the like; Aromatic hydrocarbons such as xylene and the like; Dicyclohexylmethylamine etc. are mentioned preferably. You may use these 1 type or in combination or 2 or more types.

본 발명의 잉크젯용 잉크 중의 그 용제의 함유량은, 잉크 전체량에 대해, 30 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 50 ∼ 90 질량％ 가 더욱 바람직하다. 30 질량％ 이상이면 1 화소 내에 타적되는 잉크량이 유지되어, 화소 내에서의 잉크의 젖어 퍼짐이 양호하다. 또, 90 질량％ 이하이면, 잉크 중의 기능막 (예를 들어 화소 등) 을 형성하기 위한 용제 이외의 성분량을 소정량 이상으로 유지할 수 있다. 이 때문에, 컬러 필터를 형성하는 경우에는, 1 화소당의 잉크 필요량이 지나치게 많아지는 경우가 없고, 예를 들어 격벽으로 구획된 오목부에 잉크젯법으로 잉크를 부여하는 경우에, 오목부로부터의 잉크의 흘러넘침이나 옆 화소와의 혼색의 발생을 억제할 수 있다. 30-90 mass% is preferable with respect to ink whole quantity, and, as for content of the solvent in the inkjet ink of this invention, 50-90 mass% is more preferable. If it is 30 mass% or more, the amount of ink to be beaten in one pixel is maintained, and the wet spread of the ink in the pixel is good. Moreover, if it is 90 mass% or less, the amount of components other than the solvent for forming the functional film (for example, a pixel) in ink can be kept more than predetermined amount. For this reason, when forming a color filter, the ink required amount per pixel does not become large too much, for example, when ink is provided to the recessed part partitioned by the partition, by the inkjet method, the ink from a recessed part It is possible to suppress the occurrence of overflowing and color mixing with the adjacent pixels.

본 발명의 잉크젯용 잉크는, 노즐에 대한 잉크의 토출성 및 기판에 대한 젖음성면에서, 상기 서술한 용제 중, 비점이 높은 용제를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 비점이 낮은 용제는, 잉크젯 헤드 상에서도 재빨리 증발하기 때문에, 헤드 상에서의 잉크의 점도 상승이나 고형분의 석출 등을 용이하게 일으켜, 토출성의 악화를 수반하는 경우가 많다. 또, 잉크가 기판면에 착탄되어, 기판면 상을 젖 어 퍼지는 경우에도, 젖어 퍼진 가장자리 부분에서 용제가 증발함으로써 잉크의 점도 상승이 일어나, 피닝 (PINNING) 이라는 현상에 의해, 젖어 퍼짐성이 억제되는 경우가 있다. It is preferable that the inkjet ink of this invention contains the solvent with a high boiling point among the above-mentioned solvents from the discharge property of the ink with respect to a nozzle, and the wettability with respect to a board | substrate. The solvent having a low boiling point quickly evaporates even on the inkjet head, so that the viscosity of the ink on the head, the precipitation of solids, etc. are easily caused, and the discharge property is often accompanied. In addition, even when the ink reaches the substrate surface and is wetted over the substrate surface, the solvent evaporates at the wetted edge portion, so that the viscosity of the ink rises and the wettability is suppressed by a phenomenon called pinning. There is a case.

본 발명에서 사용되는 용매의 비점은, 130 ∼ 280℃ 인 것이 바람직하다. 130℃ 보다 낮으면, 면 내의 화소 형상의 균일성 면에서 바람직하지 않은 경우가 있다. 280℃ 보다 높으면, 프리베이크에 의한 용매 제거 면에서 바람직하지 않은 경우가 있다. 또한, 용매의 비점은, 압력 1atm 하에서의 비점을 의미하고, 화합물 사전 (Chapman ＆ Hall 사) 등의 물성값표로부터 알 수 있다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 병용하여도 된다. It is preferable that the boiling point of the solvent used by this invention is 130-280 degreeC. If it is lower than 130 ° C, it may be undesirable in view of the uniformity of the in-plane pixel shape. When it is higher than 280 degreeC, it may not be preferable from the solvent removal by prebaking. In addition, the boiling point of a solvent means the boiling point under pressure of 1 atm, and it can know it from the physical-property table of a compound dictionary (Chapman & Hall). These may use together 1 type (s) or 2 or more types.

또한, 상기 서술한 잉크젯용 잉크가 후술하는 중합성 모노머 등을 함유하지 않는 경우, 잉크에 함유되는 용제를 제거하여 얻어지는 잉크 잔부 (색화소) 의 두께가 얇아지기 때문에, 혼색 등의 방지 목적으로 기판 상에 형성된 격벽의 높이를 낮게 할 수 있어, 비용·생산성 면에서 바람직하다. Moreover, when the inkjet ink mentioned above does not contain the polymerizable monomer etc. which are mentioned later, since the thickness of the ink remainder (color pixel) obtained by removing the solvent contained in ink becomes thin, it is a board | substrate for the purpose of prevention of mixed color etc. Since the height of the partition formed in the phase can be made low, it is preferable at the point of cost and productivity.

＜중합성 모노머＞<Polymerizable monomer>

본 발명의 잉크젯용 잉크는, 중합성 모노머를 함유하고 있어도 된다. 중합성 모노머의 첨가에 의해, 잉크 액적과 기판의 밀착성이 향상된다. 아울러, 상기 서술한 각 일반식으로 나타내는 화합물의 잉크 중에서의 분산 균일성의 향상이나, 내후성·내열성 등의 견뢰성의 향상을 기대할 수 있다. 이 중합성 모노머로는, 특별히 제한은 없지만, 각종 치환기의 배리어성이 많고, 입수가 용이한 점에서, (메트)아크릴계 모노머, 에폭시계 모노머, 및 옥세타닐계 모노머에서 선택되 는 1 종 이상을 함유하는 것이 바람직하다. The inkjet ink of the present invention may contain a polymerizable monomer. By addition of a polymerizable monomer, the adhesiveness of an ink droplet and a board | substrate improves. Moreover, the improvement of dispersion uniformity in the ink of the compound represented by each above-mentioned general formula, and improvement of the fastness, such as weather resistance and heat resistance, can be expected. Although there is no restriction | limiting in particular as this polymerizable monomer, Since the barrier property of various substituents is easy and it is easy to obtain, 1 or more types chosen from a (meth) acrylic-type monomer, an epoxy-type monomer, and an oxetanyl-type monomer are used. It is preferable to contain.

중합성 모노머로는, 중합성 기를 2 개 이상 갖는 모노머 (이하, 「2 관능 이상의 모노머」라고도 한다.) 가 바람직하다. 중합성 모노머로는, 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 중합 반응 가능하면 특별히 한정되지 않지만, 막의 강도나 내용제성 등의 면에서, 중합성 기를 3 개 이상 갖는 모노머 (이하, 「3 관능 이상의 모노머」라고도 한다.) 가 보다 바람직하다. As the polymerizable monomer, a monomer having two or more polymerizable groups (hereinafter also referred to as "monofunctional or higher monomer") is preferable. The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it can be polymerized by active energy rays and / or heat, but monomers having three or more polymerizable groups in terms of film strength, solvent resistance, and the like (hereinafter referred to as "monofunctional monomers"). It is more preferable.

상기 서술한 중합성 기의 종류로는, 특별히 제한은 없지만, 상기와 같이, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 에폭시기, 옥세타닐기가 특히 바람직하다. 중합성 모노머의 구체예로는, 일본 공개특허공보 2001-350012호의 단락 번호［0061］∼［0065］에 기재된 에폭시기 함유 모노머, 일본 공개특허공보 2002-371216호의 단락 번호［0016］에 기재된 아크릴레이트 모노머 및 메타크릴레이트 모노머, 일본 공개특허공보 2001-220526호, 일본 공개특허공보 2001-310937호, 일본 공개특허공보 2003-341217호의 단락 번호［0021］∼ 0084］및 일본 공개특허공보 2004-91556호의 단락 번호［0022］∼ 0058］등에 기재된 옥세타닐기 함유 모노머, 그리고, CMC 출판 「반응성 모노머의 시장 전망」에 기재된 모노머 등을 들 수 있다. Although there is no restriction | limiting in particular as a kind of polymerizable group mentioned above, As above, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an epoxy group, and an oxetanyl group are especially preferable. As a specific example of a polymerizable monomer, The epoxy group containing monomer of Paragraph No. [0061]-[0065] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-350012, The acrylate monomer of Paragraph No. [0016] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-371216 And paragraphs [0021] to 0084 and JP 2004-91556 in methacrylate monomers, JP 2001-220526, JP 2001-310937 and JP 2003-341217. The oxetanyl group containing monomer as described in numbers [0022] -0058, etc., and the monomer as described in CMC publication "The market prospect of reactive monomer", etc. are mentioned.

또, (메트)아크릴계 모노머인 아크릴레이트 모노머 및 메타크릴레이트 모노머로는, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 단관능의 아크릴레이트나 메트아크릴레이트나, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메 트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 헥산디올(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트나, 글리세린이나 트리메틸올에탄 등의 다관능 알코올에 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 부가시킨 후 (메트)아크릴레이트화 하여 얻어지는 트리메틸올프로판 PO (프로필렌옥사이드) 변성 트리(메트)아크릴레이트나 트리메틸올프로판 EO (에틸렌옥사이드) 변성 트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 일본 특허공보 소48-41708호, 일본 특허공보 소50-6034호, 일본 공개특허공보 소51-37193호의 각 공보에 기재된 우레탄아크릴레이트류, 일본 공개특허공보 소48-64183호, 일본 특허공보 소49-43191호, 일본 특허공보 소52-30490호의 각 공보에 기재된 폴리에스테르아크릴레이트류, 에폭시 수지와 (메트)아크릴산과의 반응 생성물인 에폭시아크릴레이트류 등의 다관능의 아크릴레이트나 메트아크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 추가로 접착 협회지 Vol.20, No.7, 300 ∼ 308 페이지에 광경화성 모노머 및 올리고머로서 소개되어 있는 것을 들 수 있다. 단관능 모노머, 2 관능 모노머, 3 관능 이상의 다관능 모노머, 올리고머를 적절히 조합하여 점도를 조정하는 것이 바람직하다. 단관능 모노머나 2 관능 모노머를 병용하면, 잉크의 점도가 저하되어, 노즐 클로깅을 방지할 수 있는 효과가 얻어진다. 막의 강도를 보충하거나 기판과의 밀착을 부여하기 위해서, 25℃ 에서의 점도가 700mPa·s 이상의 고점도인 다 관능 모노머나 우레탄아크릴레이트 등의 고극성 모노머, 올리고머 등을 소량 병용하여도 상관없다. Moreover, as an acrylate monomer and a methacrylate monomer which are (meth) acrylic-type monomers, monofunctional, such as polyethyleneglycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. Acrylate and methacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, trimethyl Acrylates such as all propane tri (acryloyloxypropyl) ether and tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate or Trimethylolpropane PO (propylene oxide) modified tri (meth) acrylate and trimethyl obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to polyfunctional alcohols such as methacrylate, glycerin or trimethylol ethane and then (meth) acrylate All propane EO (ethylene oxide) modified tri (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, Japanese Patent Publication No. 48-41708, Japanese Patent Publication No. 50-6034, Japanese Patent Application Publication No. 51 The urethane acrylates described in each of -37193, the polyester acrylates described in each of JP-A-48-64183, JP-A-49-43191, JP-A-52-30490, and epoxy Polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of resins with (meth) acrylic acid, A mixture thereof. Moreover, what was introduce | transduced as a photocurable monomer and an oligomer is further mentioned in the adhesive association journal Vol.20, No.7, pages 300-308. It is preferable to adjust a viscosity by combining suitably a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, a trifunctional or more than trifunctional monomer, and an oligomer. When a monofunctional monomer and a bifunctional monomer are used together, the viscosity of ink falls and the effect which can prevent nozzle clogging is acquired. In order to replenish the strength of the film or to provide adhesion to the substrate, a small amount of a high-functional monomer such as a polyfunctional monomer having a viscosity at 25 ° C. of 700 mPa · s or more, a high polar monomer such as urethane acrylate, or an oligomer may be used in combination.

상기 서술한 중합성 모노머의 함유량은, 잉크젯용 잉크의 고형분 중의 30 ∼ 80 질량％ 가 바람직하고, 40 ∼ 80 질량％ 가 보다 바람직하며, 모노머의 사용량이 상기 범위 내이면, 화소부의 중합이 충분해지기 때문에, 화소부의 막강도의 부족에서 기인하는 스크래치가 발생하기 어려워진다. 또한, 투명 도전막을 부여할 때 크랙이나 레티큐레이션이 발생하기 어려워지거나, 배향막을 형성할 때의 내용제성이 향상되거나, 전압 유지율을 저하시키지 않는 등의 효과가 얻어진다. 여기에서, 배합 비율을 특정하기 위한 잉크젯용 잉크의 고형분이란, 용제를 제외한 모든 성분을 포함하며, 액상의 중합성 모노머 등도 고형분에 포함된다. As for content of the above-mentioned polymerizable monomer, 30-80 mass% is preferable in solid content of an inkjet ink, 40-80 mass% is more preferable, When the usage-amount of a monomer is in the said range, polymerization of a pixel part is enough. As a result, scratches due to lack of film strength of the pixel portion are less likely to occur. Moreover, when providing a transparent conductive film, cracks and reticulation become less likely to occur, the solvent resistance at the time of forming an oriented film is improved, or the voltage retention is not reduced. Here, the solid content of the inkjet ink for specifying the blending ratio includes all components except the solvent, and the liquid polymerizable monomer and the like are also included in the solid content.

＜바인더 수지＞<Binder resin>

본 발명의 잉크젯용 잉크에는, 점도의 조정이나 잉크 경도의 조정 등의 목적으로, 바인더 수지를 넣어도 된다. 바인더 수지로는, 그 자체는 중합 반응성이 없는 수지만으로 구성되는 것과 같은 단순히 건조 고화시키는 바인더 수지를 이용하여도 된다. 그러나, 도공막에 충분한 강도, 내구성, 밀착성을 부여하기 위해서는, 잉크젯법에 의해 기판 상에 화소의 패턴을 형성한 후, 그 화소를 중합 반응에 의해 경화시킬 수 있는 바인더 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 가시광선, 자외선, 전자선 등에 의해 중합 경화시킬 수 있는 광 경화성 바인더 수지나, 가열에 의해 중합 경화시킬 수 있는 열 경화성 바인더 수지와 같은 중합 경화 가능한 바인더 수지를 사용할 수 있다. In the inkjet ink of the present invention, a binder resin may be added for the purpose of adjusting the viscosity, adjusting the ink hardness, or the like. As the binder resin, a binder resin which is simply dried and solidified, such as composed of only a resin having no polymerization reactivity may be used. However, in order to give sufficient strength, durability, and adhesiveness to a coating film, after forming the pattern of a pixel on a board | substrate by the inkjet method, it is preferable to use the binder resin which can harden the pixel by a polymerization reaction, For example, the photocurable binder resin which can be polymerized and hardened by visible light, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc., and the binder resin which can be polymerized and hardened | cured like the thermosetting binder resin which can be polymerized and cured by heating can be used.

＜중합 개시제＞<Polymerization initiator>

본 발명의 잉크젯용 잉크는, 중합성 모노머 및 바인더 수지의 중합 반응을 촉진하는 목적으로, 중합 개시제를 병용하여도 된다. 중합 개시제는, 잉크젯용 잉크에 사용하는 중합성 모노머 및 바인더의 종류, 중합 경로에 맞춰 선택할 수 있다. The inkjet ink of this invention may use a polymerization initiator together for the purpose of promoting the polymerization reaction of a polymerizable monomer and binder resin. A polymerization initiator can be selected according to the kind of polymeric monomer and binder used for an inkjet ink, and a polymerization route.

＜경화제＞<Hardener>

에폭시계 모노머 (에폭시기 함유 모노머), 열 경화성 바인더 수지에는, 통상적으로, 경화제를 조합하여 배합할 수 있다. 경화제로는, 에폭시 수지 기술 협회 발행의 「총설 에폭시 수지 기초편 Ⅰ」2003년 11월 19일 발행, 제3장에 기재된 경화제, 촉진제를 바람직하게 사용할 수 있으며, 예를 들어, 다가 카르복실산 무수물 또는 다가 카르복실산을 사용할 수 있다. An epoxy type monomer (epoxy group containing monomer) and thermosetting binder resin can be mix | blended normally, combining a hardening | curing agent. As a hardening | curing agent, the hardening | curing agent described in Chapter 3 of the "General Epoxy Resin Basic Part I" issued by the Epoxy Resin Technical Association, and the accelerator described in Chapter 3 can be preferably used, for example, polyhydric carboxylic anhydride or Polyhydric carboxylic acid can be used.

＜계면활성제＞<Surfactant>

본 발명의 잉크젯용 잉크에는, 또한 계면활성제를 이용하여도 된다. 계면활성제의 예로서, 일본 공개특허공보 평 7-216276호의 단락 번호［0021］이나, 일본 공개특허공보 2003-337424호, 일본 공개특허공보 평11-133600호에 개시되어 있는 계면활성제를 바람직한 것으로서 들 수 있다. 계면활성제의 함유량은, 착색 조성물 전체량에 대해 5 질량％ 이하가 바람직하다. You may use surfactant for the inkjet ink of this invention. As an example of surfactant, Paragraph No. 0021 of Unexamined-Japanese-Patent No. 7-216276, surfactant disclosed in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-337424, and Unexamined-Japanese-Patent No. 11-133600 are mentioned as a preferable thing. Can be. As for content of surfactant, 5 mass% or less is preferable with respect to coloring composition whole quantity.

그 밖의 첨가제로는, 일본 공개특허공보 2000-310706호의 단락 번호［0058］∼［0071］에 기재된 그 밖의 첨가제를 들 수 있다. As another additive, the other additive of Paragraph No. [0058]-[0071] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-310706 is mentioned.

본 발명의 잉크젯용 잉크의 색조를 조절하기 위해, 상기 서술한 염료와 함 께, 다른 착색제를 병용하여도 된다. In order to adjust the color tone of the inkjet ink of the present invention, other coloring agents may be used in combination with the dyes described above.

본 발명의 제 1 실시형태에 해당하는 잉크젯용 잉크의 각 성분의 함유량으로는, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량은 1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 5 ∼ 15 질량％ 가 보다 바람직하며, 용매의 함유량은 30 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 50 ∼ 85 질량％ 가 보다 바람직하며, 중합성 모노머의 함유량은 5 ∼ 50 질량％ 가 바람직하고, 7 ∼ 30 질량％ 가 보다 바람직하며, 계면활성제의 함유량이 0.1 ∼ 5 질량％ 가 바람직하다. As content of each component of the inkjet ink which concerns on 1st Embodiment of this invention, 1-20 mass% is preferable, and, as for content of the compound represented by General formula (1), 5-15 mass% is more preferable. 30-90 mass% is preferable, as for content of a solvent, 50-85 mass% is more preferable, As for content of a polymerizable monomer, 5-50 mass% is preferable, 7-30 mass% is more preferable, An interface As for content of an active agent, 0.1-5 mass% is preferable.

또한, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크를 포함하는 경우에는, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 일반식 (4) 로 나타내는 화합물로 대신한 구성에 해당한다. In addition, when the inkjet ink containing the compound represented by General formula (4) is included, it corresponds to the structure which replaced the compound represented by the said General formula (1) with the compound represented by General formula (4).

또, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크를 포함하는 경우에는, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 일반식 (7) 로 나타내는 화합물로 대신한 구성에 해당한다. Moreover, when the inkjet ink containing the compound represented by General formula (7) is included, it corresponds to the structure which replaced the compound represented by the said General formula (1) with the compound represented by General formula (7).

또한, 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크를 포함하는 경우에는, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 대신한 구성에 해당한다. In addition, when including the inkjet ink containing the compound represented by general formula (a)-general formula (f), the compound represented by the said General formula (1) is represented by general formula (a)-general formula (f). It corresponds to the structure replaced by the compound shown.

＜잉크젯용 잉크의 제조 방법＞<Manufacturing Method of Ink for Inkjet>

본 발명의 잉크젯용 잉크의 제조에는, 공지된 잉크젯용 잉크의 제조 방법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 용제 중에 일반식 (1) 로 나타내는 화합물, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물, 또는 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물을 용해시킨 후, 잉크젯용 잉크에 필요한 각 성분 (예를 들어 중합성 모노머나 바인더 등) 을 용해시켜 잉크젯용 잉크를 조제할 수 있다. The well-known manufacturing method of inkjet ink can be applied to manufacture of the inkjet ink of this invention. For example, the compound represented by General formula (1), the compound represented by General formula (4), the compound represented by General formula (7), or the compound represented by General formula (a)-general formula (f) are melt | dissolved in a solvent. After making it, each component (for example, a polymerizable monomer, a binder, etc.) which are necessary for inkjet ink can be melt | dissolved, and inkjet ink can be prepared.

모노머액을 제조할 때에는, 용제에 대해 사용하는 소재의 용해성이 낮은 경우에는, 모노머액이 중합 반응을 일으키지 않는 범위 내에서, 가열이나 초음파 처리 등의 처리를 적절히 실시할 수 있다.When manufacturing a monomer liquid, when the solubility of the raw material used with respect to a solvent is low, processing, such as a heating and an ultrasonic treatment, can be performed suitably within the range which a monomer liquid does not produce a polymerization reaction.

일반식 (1) 로 나타내는 화합물, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물, 또는 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물을 수성 매체에 분산시키는 경우에는, 일본 공개특허공보 평11-286637호, 일본 공개특허공보 2001-240763호 (일본 특허출원 2000-78491호), 일본 공개특허공보 2001-262039호 (일본 특허출원 2000-80259), 일본 공개특허공보 2001-247788호 (일본 특허출원 2000-62370호) 와 같이 각 일반식으로 나타내는 화합물과 유용성 폴리머를 함유하는 착색 미립자를 수성 매체에 분산시키거나, 일본 공개특허공보 2001-262018호 (일본 특허출원 2000-78454호), 일본 공개특허공보 2001-240763호 (일본 특허출원 2000-78491호), 일본 공개특허공보 2001-335734호 (일본 특허출원 2000-203856호) 와 같이 고비등점 유기 용매에 용해시킨 각 일반식으로 나타내는 화합물을 수성 매체 중에 분산시켜도 된다. 각 일반식으로 나타내는 화합물을 수성 매체에 분산시키는 경우의 구체적인 방법, 사용하는 유용성 폴리머, 고비등점 유기 용제, 첨가제 및 그들의 사용량은, 상기 특허문헌에 기재된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 혹은 각 일반식으로 나타내는 화합물을 고체 그대로 미립자 상태 로 분산시켜도 된다. 분산시에는, 분산제나 계면활성제를 사용할 수 있다. When disperse | distributing the compound represented by General formula (1), the compound represented by General formula (4), the compound represented by General formula (7), or the compound represented by General formula (a)-general formula (f) in an aqueous medium, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-286637, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-240763 (Japanese Patent Application 2000-78491), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-262039 (Japanese Patent Application 2000-80259), Japanese Patent Application Publication Colored fine particles containing a compound represented by each general formula and an oil-soluble polymer, such as 2001-247788 (Japanese Patent Application 2000-62370), are dispersed in an aqueous medium, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-262018 (Japanese Patent Application 2000) -78454), Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-240763 (Japanese Patent Application No. 2000-78491), and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2001-335734 (Japanese Patent Application No. 2000-203856), each of which is dissolved in a high boiling point organic solvent. Compound represented by general formula It may be dispersed in a medium property. The specific method in the case of disperse | distributing the compound represented by each general formula in an aqueous medium, the oil-soluble polymer to be used, the high boiling point organic solvent, an additive, and those usage-amount can use the thing of the said patent document suitably. Or you may disperse | distribute the compound represented by each general formula in solid state as it is. At the time of dispersion, a dispersing agent and surfactant can be used.

분산 장치로는, 간단한 스터러나 인펠러 교반 방식, 인라인 교반 방식, 밀 방식 (예를 들어, 콜로이드 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 애트라이터, 롤 밀, 에지테이터 밀 등), 초음파 방식, 고압 유화 분산 방식 (고압 호모디나이저 ; 구체적인 시판 장치로는 골린 호모디나이저, 마이크로플루이다이저, DeBEE2000 등) 을 사용할 수 있다. 상기의 잉크젯용 잉크의 조제 방법에 대해서는, 상기 서술한 특허문헌 이외에도 일본 공개특허공보 평5-148436호, 평5-295312호, 평7-97541호, 평7-82515호, 평7-118584호, 일본 공개특허공보 평11-286637호, 일본 공개특허공보 2001-271003호 (일본 특허출원 2000-87539호) 의 각 공보에 상세하게 기재되어 있어, 본 발명의 잉크젯용 잉크의 조제에도 이용할 수 있다. As a dispersing device, a simple stirrer, an infeller stirring method, an inline stirring method, a mill method (for example, a colloid mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an edge data mill, etc.), an ultrasonic method, and high pressure emulsification A dispersion method (high pressure homogenizer; a concrete homogenizer, a microfluidizer, DeBEE2000, etc.) can be used. Regarding the method for preparing the ink for inkjet, in addition to the above-described patent documents, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-148436, 5-295312, 7-97541, 7-82515, and 7-118584 , Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-286637 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-271003 (Japanese Patent Application No. 2000-87539) are described in detail, and can also be used for preparing the inkjet ink of the present invention. .

＜잉크젯용 잉크의 물성값＞<Physical Properties of Inkjet Inks>

본 발명의 잉크젯용 잉크의 물성값으로는, 잉크젯 헤드로 토출 가능한 범위이면 특별히 한정되지 않지만, 토출시의 점도는 안정 토출 관점에서, 2 ∼ 30mPa·s 인 것이 바람직하고, 2 ∼ 20mPa·s 가 보다 바람직하다. 또, 장치로 토출할 때에는, 잉크젯 잉크의 온도를 20 ∼ 80℃ 의 범위에서 대략 일정 온도로 유지하는 것이 바람직하다. 장치의 온도를 고온으로 설정하면, 잉크의 점도가 저하되어, 보다 고점도의 잉크를 토출할 수 있게 되지만, 온도가 높아짐에 따라, 열에 의한 잉크의 변성이나 열중합 반응이 헤드 내에서 발생하거나, 잉크를 토출하는 노즐 표면에서 용제가 증발하기 쉬워쉬고, 노즐 클로깅이 발생하기 쉬워지기 때문에, 장치의 온도는 20 ∼ 80℃ 의 범위가 바람직하다. Although it will not specifically limit, if it is a range which can be discharged with an inkjet head as a physical property value of the inkjet ink of this invention, It is preferable that the viscosity at the time of discharge is 2-30 mPa * s from a stable discharge viewpoint, and 2-20 mPa * s is more desirable. Moreover, when discharging to an apparatus, it is preferable to keep the temperature of inkjet ink at substantially constant temperature in the range of 20-80 degreeC. When the temperature of the apparatus is set to a high temperature, the viscosity of the ink is lowered, and the ink of higher viscosity can be discharged. However, as the temperature increases, heat denaturation or thermal polymerization reaction occurs in the head, or Since the solvent tends to evaporate easily on the nozzle surface for discharging the nozzles and the nozzle clogging occurs easily, the temperature of the apparatus is preferably in the range of 20 to 80 ° C.

또한, 점도는 25℃에 잉크젯용 잉크를 유지한 상태에서, 일반적으로 사용되는 E 형 점토계 (예를 들어, 토키 산업 (주) 제조 E 형 점토계 (RE-80L) 를 사용하여 측정되는 값이다. In addition, a viscosity is a value measured using the E-type clay meter (For example, the E-type clay meter (RE-80L) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) generally used in the state which kept the inkjet ink at 25 degreeC. to be.

또, 잉크젯용 잉크의 25℃ 의 표면 장력 (정적 표면 장력) 으로는, 비침투성 기판에 대한 젖음성을 향상, 토출 안정성 면에서, 20 ∼ 40mN/m 이 바람직하고, 20 ∼ 35mN/m 이 보다 바람직하다. 또, 장치로 토출할 때에는, 잉크젯용 잉크의 온도를 20 ∼ 80℃ 의 범위에서 대략 일정 온도로 유지하는 것이 바람직하고, 그 때의 표면 장력을 20 ∼ 40mN/m 으로 하는 것이 바람직하다. 잉크젯용 잉크의 온도를 소정 정밀도로 일정하게 유지하기 위해서는, 잉크 온도 검출 수단과, 잉크 가열 또는 냉각 수단과, 검출된 잉크 온도에 따라 가열 또는 냉각을 제어하는 제어 수단을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 혹은 잉크 온도에 따라 잉크를 토출시키는 수단으로의 인가 에너지를 제어함으로써, 잉크 물성 변화에 대한 영향을 경감시키는 수단을 갖는 것도 바람직하다. Moreover, as surface tension (static surface tension) of 25 degreeC of inkjet ink, 20-40 mN / m is preferable and 20-35 mN / m is more preferable from a wettability improvement with respect to a non-invasive board | substrate, and discharge stability. Do. Moreover, when discharging to an apparatus, it is preferable to keep the temperature of inkjet ink at a substantially constant temperature in the range of 20-80 degreeC, and it is preferable to make surface tension at that time into 20-40 mN / m. In order to keep the temperature of the inkjet ink constant at a predetermined precision, it is preferable to include ink temperature detecting means, ink heating or cooling means, and control means for controlling heating or cooling according to the detected ink temperature. Alternatively, it is preferable to have a means for reducing the influence on the change in ink physical properties by controlling the applied energy to the means for discharging ink in accordance with the ink temperature.

상기 서술한 표면 장력은, 일반적으로 사용되는 표면 장력계 (예를 들어, 쿄와 계면과학 (주) 제조, 표면 장력계 FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3 등) 를 이용하여, 빌헬미법으로 액온 25℃, 60％RH 에서 측정되는 값이다. The surface tension mentioned above is 25-degree liquid temperature by the Wilhelmi method using the surface tension meter (For example, Kyowa Interface Science, Ltd. make, surface tension meter FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3 etc.) generally used, It is a value measured at 60% RH.

또, 잉크젯용 잉크가 기판이 착탄된 후에 젖어 퍼지는 형상을 적정하게 유지하기 위해서는, 기판에 착탄된 후의 잉크젯용 잉크의 액물성을 소정으로 유지하는 것이 바람직하다. 이를 위해서는, 기판 및/또는 기판의 근방을 소정 온도 범위 내로 유지하는 것이 바람직하다. 혹은 기판을 지지하는 받침대의 열용량을 크 게 하거나 하여, 온도 변화의 영향을 저감시키는 것도 유효하다. In addition, in order to properly maintain the shape in which the inkjet ink wets and spreads after the substrate has been reached, it is preferable to maintain the liquid property of the inkjet ink after the substrate has been impacted. For this purpose, it is preferable to keep the substrate and / or the vicinity of the substrate within a predetermined temperature range. Alternatively, it is also effective to increase the heat capacity of the pedestal for supporting the substrate and to reduce the influence of temperature change.

＜컬러 필터 및 그 제조 방법＞<Color filter and its manufacturing method>

다음으로, 도면에 나타내는 바람직한 실시형태를 참조하여, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용한 컬러 필터 및 그 제조 방법에 대하여 상세하게 설명한다. Next, with reference to the preferable embodiment shown in drawing, the color filter using the inkjet ink of this invention and its manufacturing method are demonstrated in detail.

본 발명의 컬러 필터는, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 이용하여 잉크젯법에 의해 형성된 색화소를 구비하는 것을 특징으로 하는 것으로, 즉, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 이용하여 잉크젯법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 것이다. 또, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법은, 기판 상에 형성된 격벽에 의해 둘러싸인 오목부에, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 잉크젯법에 의해 부여하여 화소를 형성하는 공정 (이하, 「화소 형성 공정」이라고 한다.) 을 갖는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 화소 형성 공정은, 기판 상의 격벽에 의해 구획된 오목부에 잉크젯법에 의해 액적으로 하여 잉크를 부여하는 묘화 공정과, 또한 묘화된 적어도 1 색의 화소 (오목부 내의 잉크) 를 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시켜 색화소를 형성하는 조사 공정이나, 원하는 색상의 화소 (오목부 내의 잉크) 전부를 형성한 후에 열에 의해 경화시켜 색화소를 형성하는 가열 공정을 포함하는 경화 공정을 가지며, 필요에 따라 베이크 처리 등의 그 밖의 공정을 형성하여 구성할 수 있다. The color filter of this invention is characterized by including the color pixel formed by the inkjet method using the inkjet ink of this invention, ie, the thing manufactured by the inkjet method using the inkjet ink of this invention. It is characterized by. Moreover, the manufacturing method of the color filter of this invention is a process of forming a pixel by providing the inkjet ink of this invention by the inkjet method to the recessed part enclosed by the partition formed on the board | substrate ("pixel formation process" hereafter). It is characterized by having). Preferably, the pixel forming step activates a drawing step of applying ink by droplets to the recesses partitioned by the partition walls on the substrate by the inkjet method, and also the pixels of the at least one color (ink in the recesses) drawn. A curing step including an irradiation step of curing by irradiation of energy rays to form a color pixel, and a heating step of forming a color pixel by curing with heat after forming all the pixels (inks in the recesses) of a desired color; As needed, other processes, such as a baking process, can be formed and comprised.

도 1 은, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 일 실시형태에 있어서의 제조 공정을 나타내는 플로우 차트이고, 도 2 (a) ∼ (f) 는, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서의 기판으로부터 컬러 필터에 이르는 제조 공정순으로 나타내는 기판 및 컬러 필터의 모식적 단면도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a flowchart which shows the manufacturing process in one Embodiment of the manufacturing method of the color filter of this invention, and FIG.2 (a)-(f) is a board | substrate in the manufacturing method of the color filter of this invention. It is typical sectional drawing of the board | substrate and a color filter shown in the manufacturing process order to the color filter.

도 1 및 도 2 (a) ∼ (f) 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 컬러 필터 (10) 의 제조 방법은, 기판 (12) 에 블랙 매트릭스 (BM) 가 되는 격벽 (뱅크) (14) 를 형성하는 격벽 형성 공정 (S102) (도 2(b) 참조) 과, 격벽 (14) 에 발액성 (발잉크성) 을 부여하는 발액 처리 공정 (S104) 과, 인접하는 격벽 (14) 간의 오목부 (16) 에, 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 를 잉크젯법에 의해 부여하여 색화소 (20) 를 형성하는 화소 형성 공정 (S106) (도 2(c) ∼ (e) 참조) 으로 형성된 색화소 (20) 를 보호하는 보호막 (22) 을 형성하여 컬러 필터 (10) 를 제조하는 보호막형성 공정 (S108) (도 2(f) 참조) 을 갖는다. As shown to FIG. 1 and FIG.2 (a)-(f), the manufacturing method of the color filter 10 of this invention makes the partition (bank) 14 which becomes a black matrix (BM) to the board | substrate 12. The recessed part between the partition formation process S102 (refer FIG. 2 (b)) to form, the liquid-repellent processing process S104 which imparts liquid repellency (ink repellency) to the partition 14, and the adjacent partition 14 The color formed by the pixel formation process S106 (refer FIG. 2 (c)-(e)) which forms the color pixel 20 by giving the inkjet ink 18 of this invention by the inkjet method to (16). A protective film forming step S108 (see FIG. 2 (f)) is formed to form the protective film 22 protecting the pixel 20 to manufacture the color filter 10.

또, 화소 형성 공정 (S106) 은, 상기 서술한 바와 같이, 격벽 (14) 간의 오목부 (16) 에 잉크 (18) 를 잉크젯법에 의해 액적으로 하여 토출하여 부여하는 묘화 공정 (S110) (도 2(c) 참조) 과, 오목부 (16) 에 부여된 잉크 (18) 를 건조시켜 잉크 (18) 내의 용제를 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 하는 예비 처리 공정 (S112) (도 2(d) 참조) 과, 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내의 잉크 잔부 (18a) 에 활성 에너지선을 조사하는 조사 공정 및/또는 잉크 잔부 (18a) 를 가열하는 가열 공정에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 경화시켜, 색화소 (20) 를 형성하는 경화 공정 (S114) (도 2(e) 참조) 을 갖는다. In addition, as described above, the pixel forming step S106 is a drawing step S110 in which the ink 18 is dropped into the recesses 16 between the partitions 14 by the inkjet method and discharged to be provided. 2 (c)) and the preliminary processing step S112 which dries the ink 18 provided to the recessed part 16, removes the solvent in the ink 18, and makes it the ink remainder 18a (FIG. 2 (d) Ink remaining portion 18a by an irradiation step of irradiating an active energy ray to the ink remaining portion 18a in the recessed portion 16 on the substrate 12 and / or a heating step of heating the ink remaining portion 18a. And a curing step (S114) (see FIG. 2 (e)) for polymerizing and curing to form the color pixel 20.

또한, 격벽 (14) 은, 화소 형성 공정 (S106) 전의 격벽 형성 공정 (S102) 에 있어서, 미리 기판 (12) 상에 형성된 것으로, 격벽 (14) 의 격벽 형성 공정 (S102) 및 그 형성 방법의 상세 내용에 대해서는 후술하며, 먼저 화소 형성 공정 (S106) 에 대하여 설명한다. In addition, the partition 14 is previously formed on the board | substrate 12 in the partition formation process S102 before a pixel formation process S106, and the partition formation process S102 of the partition 14 and its formation method Details will be described later. First, the pixel forming step (S106) will be described.

＜화소 형성 공정＞<Pixel formation process>

도 2(c) ∼ (e) 에 나타내는 바와 같이, 화소 형성 공정 (S106) 에서는, 묘화 공정 (S110) 에 있어서, 격벽 (색 이격벽) (14) 간의 오목부 (16) 에, 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 의 액적을 잉크젯법으로 부여하고, 경화 공정 (S114) 에서 부여된 잉크 (18) 를 경화시켜 화소 (20) 를 형성한다. 이 화소 (20) 는, 컬러 필터 (10) 를 구성하는 적색 (R), 녹색 (G), 청색 (B) 등의 색화소가 되는 것이다. 본 발명에서 사용되는 잉크젯법 및 묘화 공정 (S110) 의 상세 내용에 대해서는 후술한다. 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용함으로써, 적색 (R), 녹색 (G), 청색 (B) 의 색화소를 갖는 컬러 필터 (10) 를 제조할 수 있다. 또한, 컬러 필터의 기판 (12) 으로는, 특별히 한정되지 않으며, 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판을 사용할 수 있다. As shown in FIG.2 (c)-(e), in the pixel formation process S106, in the drawing process S110, in the recessed part 16 between the partitions (color separation wall) 14 of this invention, The droplet of the inkjet ink 18 is given by the inkjet method, and the ink 18 provided in the hardening process S114 is hardened | cured, and the pixel 20 is formed. This pixel 20 becomes color pixels, such as red (R), green (G), and blue (B), which constitute the color filter 10. The detail of the inkjet method and drawing process S110 used by this invention is mentioned later. By using the inkjet ink of this invention, the color filter 10 which has the color pixel of red (R), green (G), and blue (B) can be manufactured. Moreover, it does not specifically limit as the board | substrate 12 of a color filter, Resin boards, such as a glass plate, a polycarbonate, polymethyl methacrylate, and a polyethylene terephthalate, can be used.

본 발명의 잉크젯용 잉크를 이용하여 제조하는 컬러 필터로는, 단색의 컬러 필터뿐만 아니라, 옐로우 (Y) 와 마젠타 (M) 로 이루어지는 적색 (R) 의 색화소, 옐로우 (Y) 와 시안 (C) 으로 이루어지는 녹색 (G) 의 색화소, 마젠타 (M) 와 시안 (C) 으로 이루어지는 청색 (B) 의 색화소를 갖는 3 색의 컬러 필터나, 또한 옐로우 (Y), 마젠타 (M), 시안 (C) 의 색화소를 갖는 4 ∼ 6 색의 색화소를 갖는 컬러 필터 등을 들 수 있다. As a color filter manufactured using the inkjet ink of this invention, not only a monochromatic color filter but the color pixel of red (R) consisting of yellow (Y) and magenta (M), yellow (Y) and cyan (C) A three-color color filter having a color pixel of green (G), magenta (M) and cyan (C), and a color filter of yellow (Y), magenta (M), and cyan The color filter etc. which have 4-6 color pixels which have the color pixel of (C) are mentioned.

청색 (B) 의 잉크젯용 잉크로서, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과, 후술하는 일반식 (6) 으로 나타내는 화합물 및/또는 일반식 (7) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크가 바람직하게 사용된다. 적색 (R) 의 잉크젯용 잉크로 서, 일반식 (4) 로 나타내는 화합물 및/또는 옐로우 (Y) 로서 사용되는 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 이상을 함유하는 잉크젯용 잉크가 바람직하게 사용된다. 녹색 (G) 의 잉크젯용 잉크로서, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물, 및/또는 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 이상을 함유하는 잉크젯용 잉크가 바람직하게 사용된다. As ink for inkjet of blue (B), the inkjet ink containing the compound represented by General formula (1), the compound represented by General formula (6) mentioned later, and / or the compound represented by General formula (7) is preferable. Used. At least selected from the group consisting of a compound represented by the general formula (4) and / or a compound represented by the general formula (a) to (f), which is used as a yellow (Y) as the inkjet ink of red (R); Ink jet ink containing one or more is used preferably. As ink for inkjet of green (G), for inkjets containing at least 1 or more selected from the group which consists of a compound represented by General formula (7), and / or a compound represented by General formula (a)-general formula (f). Ink is preferably used.

일반식 (4) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크의 구성은, 본 발명의 잉크젯용 잉크에 함유되는 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 일반식 (4) 로 나타내는 화합물로 바꾼 것 이외에는 동일하고, 잉크젯용 잉크 중의 함유량이나 그밖의 구성 성분에 대해서는 상기와 동일하다. 일반식 (7) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크젯용 잉크에 대해서도 동일하다. 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 이상을 함유하는 잉크젯용 잉크에 대해서도 동일하며, 그들의 총함유량이 상기 서술한 잉크젯용 잉크에서의 함유량 (1 ∼ 20 질량％) 의 범위 내에 있으면 된다. The structure of the inkjet ink containing the compound represented by General formula (4) is the same except having changed the compound represented by General formula (1) contained in the inkjet ink of this invention into the compound represented by General formula (4), and The content and other constituents in the inkjet ink are the same as above. The same applies to the ink jet ink containing the compound represented by the general formula (7). The same applies to the inkjet ink containing at least one or more selected from the group consisting of the compounds represented by the formulas (a) to (f), and the total content thereof in the inkjet ink described above (1 to 1). 20 mass%) may be sufficient.

또한, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물을 함유하는 경우, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물과 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 잉크젯용 잉크 중에서의 총함유량이 1 ∼ 20 질량％ 의 범위 내에 있으면 된다. 일반식 (4) 로 나타내는 화합물과, 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 이상을 함유하는 경우, 일반식 (7) 로 나타내는 화합물과, 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군 에서 선택되는 적어도 1 이상을 함유하는 경우도 동일하다. Moreover, when it contains the compound represented by General formula (1), and the compound represented by General formula (7), the total content in the inkjet ink of the compound represented by General formula (1) and the compound represented by General formula (7) What is necessary is just to exist in the range of this 1-20 mass%. When it contains at least 1 or more selected from the group which consists of a compound represented by General formula (4), and a compound represented by General formula (a)-general formula (f), the compound represented by General formula (7), and General formula The same applies to the case of containing at least one or more selected from the group consisting of the compounds represented by (a) to the general formula (f).

＜일반식 (6) 으로 나타내는 화합물＞<Compound represented by General Formula (6)>

청색 (B) 의 잉크젯용 잉크에, 이하의 일반식 (6) 으로 나타내는 화합물이 바람직하게 사용된다. In the ink for inkjet of blue (B), the compound represented by the following general formula (6) is used preferably.

[화학식 66][Formula 66]

컬러 필터를 형성하기 위한 각각의 착색용 잉크로는, 공지된 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 마젠타 색조 잉크의 경우에는, 커플링 성분 (이후, 커플러 성분이라고 부른다.) 으로서, 페놀류, 나프톨류, 아닐린류, 피라진과 같은 헤테로고리류, 개환형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아릴 또는 헤테릴아조 염료 ; 예를 들어, 커플러 성분으로서 개환형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아조메틴 염료 ; 안트라피리돈 염료 (예를 들어 US2004/0239739 A1 명세서에 기재된 Table 1 중의 No.20 의 화합물이나, 국제공개 제04/104108호 팜플렛에 기재된 화합물 (13) 등) 등을 함유하는 잉크를 들 수 있다. As each coloring ink for forming a color filter, a well-known thing can be used. For example, in the case of magenta color ink, as a coupling component (hereinafter, referred to as a coupler component), aryl having phenols, naphthols, anilines, heterocycles such as pyrazine, ring-opening active methylene compounds, and the like. Or heteroaryl azo dyes; For example, Azomethine dye which has a ring-opening active methylene compound etc. as a coupler component; Ink containing an anthrapyridone dye (for example, the compound of No. 20 in Table 1 described in US2004 / 0239739 A1 specification, the compound (13) described in International Publication No. 04/104108 pamphlet), and the like. .

옐로우 색조용 잉크로는, 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 아닐린류, 피라졸론이나 피리돈 등과 같은 복소 고리류, 개환형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아릴 혹은 헤테릴 아조 염료 ; 예를 들어, 커플러 성분으로서 개환형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아조메틴 염료 ; 예를 들어, 벤질리덴 염료나 모노메틴옥소놀 염료 등과 같은 메틴 염료 ; 예를 들어, 나프토퀴논 염료, 안트라퀴논 염료 등과 같은 퀴논계 염료 등이 있으며, 이 이외의 염료의 종류으로는 퀴노프탈론 염료, 니트로·니트로소 염료, 아크리딘 염료, 아크리디논 염료 등을 함유하는 잉크를 들 수 있다. Examples of the yellow tint ink include aryl or heteryl azo dyes having heterocycles such as phenols, naphthols, anilines, pyrazolone and pyridones, ring-opening active methylene compounds, and the like as coupler components; For example, Azomethine dye which has a ring-opening active methylene compound etc. as a coupler component; Methine dyes such as, for example, benzylidene dyes and monomethynoxonol dyes; For example, quinone dyes such as naphthoquinone dye, anthraquinone dye, and the like, and the like, and other types of dyes include quinophthalone dyes, nitro-nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes. The ink containing these is mentioned.

시안 색조용 염료로는, 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 아닐린류 등을 갖는 아릴 또는 헤테릴 아조 염료 ; 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 피롤로트리아졸과 같은 복소 고리류 등을 갖는 아조메틴 염료 ; 시아닌 염료, 옥소놀 염료, 메로시아닌 염료 등과 같은 폴리메틴 염료 ; 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄염료, 잔텐 염료 등과 같은 카르보늄 염료 ; 프탈로시아닌 염료 ; 안트라퀴논 염료 ; 인디고·티오인디고 염료 등을 함유하는 잉크를 들 수 있다. As a dye for cyan color tone, For example, Aryl or heteryl azo dye which has a phenol, naphthol, aniline, etc. as a coupler component; For example, Azomethine dye which has heterocyclic rings, such as phenols, naphthol, a pyrrolotriazole, etc. as a coupler component; Polymethine dyes such as cyanine dye, oxonol dye, merocyanine dye and the like; Carbonium dyes such as diphenylmethane dye, triphenylmethane dye and xanthene dye; Phthalocyanine dyes; Anthraquinone dyes; Ink containing an indigo thio indigo dye etc. are mentioned.

컬러 필터 패턴의 형상에 대해서는, 특별히 한정되지 않으며, 블랙 매트릭스 형상으로서 일반적인 스트라이프 형상이어도 되고, 격자 형상이어도 되고, 나아가서는 델타 배열 형상이어도 된다. The shape of the color filter pattern is not particularly limited, and may be a general stripe shape as a black matrix shape, a lattice shape, or a delta array shape.

본 발명에 있어서는, 도 2(c) 에 나타내는 바와 같이, 묘화 공정 (S110) 에 있어서 기판 (12) 상의 오목부 (16) 에 잉크 (18) 의 액적을 부여하여 잉크 (18) 층을 형성한 후, 도 2 (d) 에 나타내는 바와 같이, 예비 처리 공정 (S112) 에서 잉 크 (18) 내에 함유되는 유기 용제를 건조시켜 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 한 후에, 도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 이 잉크 잔부 (18a) 에 활성 에너지선을 조사하는 조사 공정 (이하, 제 1 경화 공정이라고도 한다.) 및/또는 잉크 잔부를 가열하는 가열 공정 (이하, 제 2 경화 공정이라고도 한다.) 으로 이루어지는 경화 공정 (S114) 에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 화소 (20) 를 형성해도 된다. 또, 잉크 잔부의 열중합이 개시되는 온도를 T℃ 로 했을 때, 예비 처리 공정 (S112) 에 있어서, T℃ 미만의 온도에서 예비 가열 (이하, 예비 가열 공정이라고도 한다.) 하여 잉크 (18) 내에 함유되는 유기 용제를 강제적으로 건조시켜 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 한 후에, 잉크 잔부 (18a) 에 활성 에너지선을 조사하는 조사 공정 및/또는 잉크 잔부 (18a) 를 T℃ 이상의 온도에서 가열하는 가열 공정에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 경화시켜, 화소 (20) 를 형성해도 된다. In the present invention, as shown in FIG. 2C, in the drawing step S110, droplets of the ink 18 are applied to the recessed portions 16 on the substrate 12 to form the ink 18 layer. Then, as shown in FIG.2 (d), after drying and removing the organic solvent contained in the ink 18 in preliminary process process S112, it is set as the ink remainder 18a, and is shown in FIG.2 (e). As described above, an irradiation step of irradiating the active energy ray to the ink remaining part 18a (hereinafter also referred to as a first curing step) and / or a heating step of heating the ink remaining part (hereinafter also referred to as a second curing step). You may superpose | polymerize the ink remainder 18a by the hardening process S114 which consists of, and may form the pixel 20. FIG. Moreover, when the temperature at which the thermal polymerization of the ink remainder is started is set to T ° C, the ink 18 is subjected to preheating (hereinafter also referred to as a preheating step) at a temperature below T ° C in the preliminary treatment step (S112). After forcibly drying and removing the organic solvent contained therein to make the ink residue 18a, the irradiation step and / or ink residue 18a for irradiating active energy rays to the ink residue 18a are heated at a temperature of T 占 폚 or more. By the heating process described above, the ink remainder 18a may be polymerized and cured to form the pixel 20.

＜제 1 경화 공정＞<1st hardening process>

묘화 공정 (S110) 에서 형성된 적어도 1 색의 화소 형성을 위한 오목부 (16)내의 잉크 잔부 (이하, 미경화 화소 잉크라고 한다.) (18a) 에 활성 에너지선을 조사하여 경화시키는 공정 (제 1 경화 공정) 을 형성할 수 있다. 제 1 경화 공정에서는, 적색 (R), 녹색 (G), 및 청색 (B) 을 포함하는 각 색의 잉크를 경화시킴으로써, 경화된 화소 (20) 를 형성할 수 있다. 경화는, 1 색의 미경화 화소 잉크 (18a) 를 형성할 때마다 실시해도 되고, 복수색 또는 모든 색의 미경화 화소 잉크 (18a) 를 형성한 후에 실시해도 된다. A step of irradiating and curing an active energy ray on the ink remaining portion (hereinafter referred to as uncured pixel ink) 18a in the recessed portion 16 for pixel formation of at least one color formed in the drawing step S110 (first) Curing step) can be formed. In the 1st hardening process, the hardened pixel 20 can be formed by hardening the ink of each color containing red (R), green (G), and blue (B). Hardening may be performed every time one color uncured pixel ink 18a is formed, and may be performed after forming the uncured pixel ink 18a of plural colors or all colors.

제 1 경화 공정에 있어서, 1 색 또는 복수색마다 오목부 (16) 내의 잉크, 즉 미경화 화소 잉크 (18a) 를 경화시키는 경우, 경화시키는 순서는 특별히 제한적이지 않으며, 어떠한 순서이어도 된다. In the first curing step, when the ink in the concave portion 16, that is, the uncured pixel ink 18a, is cured for each color or plural colors, the order of curing is not particularly limited, and any order may be used.

또, R, G, B 등의 잉크의 경화는, 잉크가 갖는 감광 파장에 대응하는 파장 영역의 활성 에너지선을 발하는 에너지원을 이용하여 중합 경화를 촉진하는 노광 처리를 함으로써 실시할 수 있다. Moreover, hardening of ink, such as R, G, B, can be performed by performing exposure processing which accelerates polymerization hardening using the energy source which emits an active energy ray of the wavelength range corresponding to the photosensitive wavelength which ink has.

에너지원으로는, 예를 들어, 400 ∼ 200㎚ 의 자외선, 원자외선, g 선, h 선, i 선, KrF 엑시머 레이저광, ArF 엑시머 레이저광, 전자선, X 선, 분자선, 또는 이온빔 등, 상기 서술한 중합 개시제가 감응하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 250 ∼ 450㎚, 바람직하게는 365 ± 20㎚ 의 파장 영역에 속하는 활성 광선을 발하는 광원, 예를 들어, LD, LED (발광 다이오드), 형광등, 저압 수은등, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 카본아크등, 크세논 램프, 케미컬 램프 등을 이용하여 바람직하게 실시할 수 있다. 바람직한 광원에는, LED, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프를 들 수 있다. As an energy source, 400-200 nm ultraviolet-ray, ultraviolet-ray, g-ray, h-ray, i-ray, KrF excimer laser beam, ArF excimer laser beam, an electron beam, an X-ray, a molecular beam, an ion beam, etc. are mentioned, for example. What is sensitive to the polymerization initiator mentioned above can be selected suitably, and can be used. Specifically, a light source emitting active rays belonging to a wavelength range of 250 to 450 nm, preferably 365 ± 20 nm, for example, LD, LED (light emitting diode), fluorescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp , Carbon arc lamps, xenon lamps, chemical lamps and the like can be preferably used. Preferred light sources include LEDs, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

활성 에너지선의 조사 시간으로는, 모노머와 중합 개시제의 조합에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들어, 1 ∼ 30 초로 할 수 있다. As irradiation time of an active energy ray, it can set suitably according to the combination of a monomer and a polymerization initiator, for example, can be made into 1 to 30 second.

＜제 2 경화 공정＞<2nd hardening process>

본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 적색 (R), 녹색 (G), 및 청색 (B) 등 원하는 색상의 미경화 화소 잉크 (18a) 를 열에 의해 경화시키는 공정 (제 2 경화 공정) 을 형성할 수 있다. 상기와 같이, 제 1 경화 공정을 형성함과 함께 제 2 경화 공정을 형성함으로써, 컬러 필터 (10) 의 제조 효율과 표시 특성을 양립시킬 수 있다. 또, 제 2 경화 공정만으로 경화시켜도 된다. In the manufacturing method of the color filter of this invention, the process (2nd hardening process) which hardens the uncured pixel ink 18a of desired color, such as red (R), green (G), and blue (B), by heat. Can be formed. As mentioned above, the manufacturing efficiency of the color filter 10 and display characteristics can be made compatible by forming a 1st hardening process and forming a 2nd hardening process. Moreover, you may harden only by a 2nd hardening process.

본 제 2 경화 공정에서는, 격벽 및 원하는 색상으로 이루어지는 미경화 화소 잉크를 형성하고, 제 1 경화 공정을 실시한 후에, 추가로 가열 처리 (이른바 베이크 처리) 를 실시하여, 열에 의한 경화를 실시할 수 있다. 즉, 격벽 및 광조사에 의해 광중합된 화소가 형성되어 있는 기판을 전기로, 건조기 등에 넣고 가열하거나, 혹은 적외선 램프를 조사하여 가열할 수 있다. In this 2nd hardening process, after forming a hardening pixel ink which consists of a partition and a desired color, and after performing a 1st hardening process, heat processing (so-called baking process) can be performed further and hardening by heat can be performed. . That is, the board | substrate with which the pixel photopolymerized by the partition and light irradiation is formed can be heated in an electric furnace, a dryer, etc., or can be heated by irradiating an infrared lamp.

이 때의 가열 온도 및 가열 시간은, 잉크젯용 잉크의 조성이나 화소의 두께에 의존하지만, 일반적으로 충분한 내용제성, 내알칼리성, 및 자외선 흡광도를 확보하는 관점에서, 약 120℃ ∼ 약 250℃ 에서 약 10분 ∼ 약 120 분간 가열하는 것이 바람직하다. The heating temperature and the heating time at this time depend on the composition of the inkjet ink and the thickness of the pixel, but are generally about 120 ° C. to about 250 ° C. in view of ensuring sufficient solvent resistance, alkali resistance, and ultraviolet absorbance. It is preferable to heat for 10 minutes to about 120 minutes.

또, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에서는, 활성 에너지선의 노광 및/또는 열처리에 의한 화소 형성용 오목부 (미경화 화소) 내의 잉크의 중합을 실시하기 전에, 예비 처리 공정 (S112) 으로서 예비 가열 공정을 형성해도 된다. 예비 가열 공정에 있어서의 가열 온도는 특별히 제한되지 않지만, 미경화 화소 잉크의 열중합이 개시되는 온도를 T℃ 로 한 경우에, T℃ 미만이고, 미경화 화소 잉크의 중합이 일어나지 않는 온도가 바람직하고, 50 ∼ 100℃ 가 보다 바람직하며, 60 ∼ 90℃ 가 더욱 바람직하다. 본 예비 가열 공정을 넣음으로써, 잉크젯법에 의해 부여된 잉크 중의 유기 용제의 증발이 촉진되어, 컬러 필터를 효율적으로 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 잉크 잔부의 점도가 열에 의해 저하되기 때문에, 보다 높은 유동성을 얻을 수 있고, 높은 평탄성의 화소를 갖는 컬러 필터를 얻을 수 있게 된다. Moreover, in the manufacturing method of the color filter using the inkjet ink of this invention, before performing superposition | polymerization of the ink in the recessed part (uncured pixel) for pixel formation by exposure and / or heat processing of an active energy ray, a pretreatment process ( You may provide a preheating process as S112). The heating temperature in the preliminary heating step is not particularly limited, but when the temperature at which the thermal polymerization of the uncured pixel ink is started is set to T ° C., a temperature below T ° C. and a temperature at which polymerization of the uncured pixel ink does not occur is preferable. And 50-100 degreeC is more preferable, and 60-90 degreeC is further more preferable. By introducing the preliminary heating step, evaporation of the organic solvent in the ink imparted by the inkjet method is promoted, and not only can the color filter be efficiently produced, but also the viscosity of the ink residue is lowered by heat, resulting in higher fluidity. Can be obtained, and a color filter having a high flatness pixel can be obtained.

상기 예비 가열 공정은, 본 발명과 같은 잉크 잔부가 유동성을 갖는 잉크이면, 화소 내가 열에 의해 중합되는 잉크뿐만 아니라, 광에 의해 중합되는 잉크에 있어서도 유효하다. 광에 의해 중합되는 잉크의 경우, 상기 서술한 잉크가 열중합을 개시하는 온도 T 는, 열에 의해 광중합 개시제 등이 분해되어 중합 반응이 개시되는 온도 또는, 모노머 자체가 열에 의해 분해되어, 중합 반응이 개시되는 온도를 의미한다. 예비 가열 공정의 시간은 특별히 제한되지 않지만, 1 ∼ 5 분간 실시하는 것이 바람직하다. The preliminary heating step is effective not only for the ink polymerized by heat inside the pixel, but also for the ink polymerized by light as long as the ink residue as in the present invention has fluidity. In the case of the ink polymerized by light, the temperature T at which the above-mentioned ink starts thermal polymerization is a temperature at which the photopolymerization initiator or the like is decomposed by heat and the polymerization reaction is initiated, or the monomer itself is decomposed by heat. It means the temperature to be started. Although the time of a preheating process is not specifically limited, It is preferable to carry out for 1 to 5 minutes.

온도 T 는, 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 잉크를 가열하고, 가열에 의해 잉크의 중합이 개시되어, 잉크의 겔화 등이 관찰되는 온도를 T 로 한다. 보다 구체적으로는, 가열 전의 잉크 점도에 대해, 가열 후의 잉크 점도의 상승이 5mPa·s 이상인 경우의 가열 온도를 T 로 한다. The temperature T can be obtained as follows. The ink is heated, the polymerization of the ink is started by heating, and the temperature at which the gelation of the ink is observed is set to T. More specifically, the heating temperature when the increase in the ink viscosity after heating is 5 mPa · s or more is set to T with respect to the ink viscosity before heating.

본 발명의 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 묘화 공정 (S110) 으로부터 예비 가열 공정 (S112) 및 제 1 경화 공정과 제 2 경화 공정으로 이루어지는 경화 공정 (S114) 까지의 화소 형성 공정 (S106) 을 24 시간 이내 실시하는 것이 바람직하고, 12 시간 이내에 실시하는 것이 보다 바람직하며, 6 시간 이내에 실시하는 것이 더욱 바람직하다. 묘화 공정 (S110) 으로부터, 최종 경화 공정 (제 2 경화 공정) (S114) 까지의 화소의 형성을 24 시간 이내에 실시함으로써, 화소의 면형상을 향상시킬 수 있다. In the manufacturing method of the color filter using the ink of this invention, the pixel formation process (S106) from drawing process (S110) to the preliminary heating process (S112) and the hardening process (S114) which consists of a 1st hardening process and a 2nd hardening process (S106). ) Is preferably performed within 24 hours, more preferably within 12 hours, even more preferably within 6 hours. The surface shape of a pixel can be improved by forming the pixel from drawing process S110 to final hardening process (2nd hardening process) (S114) within 24 hours.

또한, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 화소 형성 공정 (S106), 즉 묘화 공정 (S110) 으로부터 예비 가열 공정 (S112), 제 1 경화 공정 및 제 2 경화 공정 (S114) 까지를 1 색마다 실시해도 되고, 복수색마다 실시해도 되며, 또는 묘화 공정 (S110) 에서 모든 색에 대해 묘화를 실시하고, 예비 가열 공정 (S112) 에 의한 예비 가열, 경화 공정 (S114) 에 의한 경화를 모든 색에 대해 실시해도 된다. 또, 화소 형성 공정 (S106) 을 1 색 또는 복수색마다 실시하는 경우, 형성되는 화소의 색의 순서는, 특별히 제한적이지 않으며, 어떠한 색의 순서이어도 된다. In addition, in the manufacturing method of the color filter of this invention, one color from a pixel formation process (S106), ie, drawing process (S110), to preheating process (S112), a 1st hardening process, and a 2nd hardening process (S114) is carried out. Every color may be performed, every color may be performed, or drawing may be performed about all the colors in drawing process S110, and preheating by preheating process S112 and hardening by the curing process S114 may be performed by all colors. You may carry out about. In addition, when performing pixel formation process S106 for every one color or multiple colors, the order of the color of the formed pixel is not restrict | limited in particular, Any order of colors may be sufficient.

＜격벽 형성 공정＞<Partition formation process>

본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에서는, 상기 서술한 화소 형성 공정 (S106) 에 있어서, 도 2(c) ∼ (e) 에 나타내는 바와 같이, 기판 (12) 상에 형성된 격벽 (14) 에 의해 둘러싸인 오목부 (16) 에, 잉크젯법에 의해 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 의 액적을 부여하여 화소 (20) 가 형성된다. In the manufacturing method of the color filter of this invention, in the pixel formation process (S106) mentioned above, as shown to FIG.2 (c)-(e), it is surrounded by the partition 14 formed on the board | substrate 12. The recessed part 16 is provided with the droplet of the inkjet ink 18 of this invention by the inkjet method, and the pixel 20 is formed.

이 격벽 (14) 은, 특별히 제한적이지 않고, 공지된 격벽을 사용할 수 있으며, 어떠한 것이어도 되지만, 컬러 필터를 제조하는 경우에는, 블랙 매트릭스의 기능이 있는 차광성을 갖는 격벽인 것이 바람직하다. The partition wall 14 is not particularly limited, and any known partition wall may be used, and any partition wall may be used. However, when the color filter is manufactured, it is preferable that the partition wall 14 has a light shielding function having a black matrix function.

그 때문에, 도 1 에 나타내는 예에서는, 격벽 형성 공정 (S102) 에 있어서, 도 2(b) 에 나타내는 바와 같이, 도 2(a) 에 나타내는 기판 (12) 상에, 이와 같은 블랙 매트릭스의 기능이 있는 차광성을 갖는 격벽 (14) 을 형성한다. Therefore, in the example shown in FIG. 1, as shown in FIG.2 (b), in the partition formation process S102, the function of such a black matrix on the board | substrate 12 shown in FIG.2 (a) is The partition 14 which has light shielding property is formed.

또한, 이 격벽 (14) 은, 공지된 컬러 필터용 블랙 매트릭스와 동일한 소재를 이용하여 동일한 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 일본 공개특 허공보 2007-193090호의 단락 번호［0108］∼ [0126］이나, 일본 공개특허공보 2005-3861호의 단락 번호 [0021] ∼ [0074] 이나, 일본 공개특허공보 2004-240039호의 단락 번호 [0012] ∼ [0021] 에 기재된 블랙 매트릭스 (이른바 수지 블랙 매트릭스) 나, 일본 공개특허공보 2006-17980호의 단락 번호 [0015] ∼ [0020] 이나, 일본 공개특허공보 2006-10875호의 단락 번호 [0009] ∼ [0044] 에 기재된 잉크젯용 블랙 매트릭스 등을 들 수 있다. 또, 격벽 (14) 은, 블랙 매트릭스 기능과 격벽 기능을 따로따로 갖는 층으로 이루어지는 2 층 구조이어도 된다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2004-361491호의 단락 번호［0054］∼［0057］이나, 일본 공개특허공보 2004-295039호의 단락 번호 [0067] ∼ [0069] 나, 일본 공개특허공보 2006-86128호의 단락 번호 [0068] ∼ [0069], [0103], [0109] ∼ [0110] 에 기재된 금속 차광막과 그 위에 형성된 수지제, 바람직하게는 발액성 수지제의 격벽 (뱅크) 층으 로 이루어지는 2 층 구조이어도 된다. In addition, this partition 14 can be manufactured by the same well-known method using the same material as the well-known black matrix for color filters. For example, Paragraph No. [0108]-[0126] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-193090, Paragraph No. of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-3861, or Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-240039 Paragraph Nos. [0012] to [0021] of the arc (so-called resin black matrix), paragraphs [0015] to [0020] of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-17980, and paragraphs of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-10875 The black matrix for inkjets as described in the number [0009]-[0044] is mentioned. In addition, the partition 14 may have a two-layer structure composed of a layer having a black matrix function and a partition function separately. For example, Paragraph No. [0054]-[0057] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-361491, Paragraph No. of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-295039, or Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-86128 The two-layer structure consisting of the metal light shielding film of paragraphs [0068]-[0069], [0103], [0109]-[0110], and a partition (bank) layer made of a resin, preferably a liquid-repellent resin, formed thereon. It may be.

본 발명 법에서는, 상기 서술한 공지된 제조 방법 중에서도, 비용 삭감의 관점에서 감광성 수지 전사 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 감광성 수지 전사 재료는, 임시 지지체 상에 적어도 차광성을 갖는 수지층을 형성한 것으로, 기판에 압착되어, 차광성을 갖는 수지층을 기판에 전사할 수 있다. In the method of this invention, it is preferable to use the photosensitive resin transfer material from a viewpoint of cost reduction among the well-known manufacturing methods mentioned above. The photosensitive resin transfer material is formed by forming a resin layer having at least light shielding properties on a temporary support, and can be pressed onto a substrate to transfer the resin layer having light shielding properties onto the substrate.

감광성 수지 전사 재료는, 일본 공개특허공보 평5-72724호에 기재되어 있는 감광성 수지 전사 재료, 즉 일체형이 된 필름을 이용하여 형성하는 것이 바람직하다. 그 일체형 필름의 구성예로는, 임시 지지체/열가소성 수지층/중간층/감광성 수지층 (본 발명에 있어서 「감광성 수지층」이란 광조사에 의해 경화될 수 있 는 수지를 말하며, 그것이 차광성을 가질 때에는 「차광성을 갖는 수지층」이라고도 하며, 목적으로 하는 색으로 착색되어 있을 때에는 「착색 수지층」이라고도 한다.) /보호 필름을 이 순서로 적층한 구성을 들 수 있다. 감광성 수지 전사 재료를 구성하는 임시 지지체, 열가소성 수지층, 중간층, 보호 필름이나, 전사 재료의 제조 방법에 대해서는, 일본 공개특허공보 2005-3861호의 단락 번호 [0023] ∼ [0066] 이나 일본 공개특허공보 2007-193090호의 단락 번호［0108］∼［0126］에 기재된 것을 바람직한 것으로 들 수 있다. It is preferable to form the photosensitive resin transfer material using the photosensitive resin transfer material described in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-72724, ie, the film integrated. As a structural example of this integrated film, a temporary support body / thermoplastic resin layer / intermediate | middle layer / photosensitive resin layer (In this invention, "photosensitive resin layer" means resin which can be hardened by light irradiation, and it has light blocking property. When it is called "the resin layer which has light-shielding property", and is colored by the target color, it is also called the "colored resin layer.") The structure which laminated | stacked / protective film in this order is mentioned. About the temporary support which comprises a photosensitive resin transfer material, a thermoplastic resin layer, an intermediate | middle layer, a protective film, and the manufacturing method of a transfer material, Paragraph No. 2005-3861 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-3861, and Unexamined-Japanese-Patent No. What is described in Paragraph No. [0108]-[0126] of 2007-193090 is mentioned as a preferable thing.

또, 이와 같은 격벽 (14) 은, 잉크젯용 잉크의 혼합색을 방지하기 위해, 발 (撥) 잉크 처리를 실시해도 된다. Moreover, in order to prevent the mixed color of the inkjet ink, such a partition 14 may perform an ink process.

이 때문에, 도 1 에 나타내는 예에서는, 격벽 형성 공정 (S102) 후, 발액 처리 공정 (S104) 에 있어서, 도 2(b) 에 나타내는 기판 (12) 상의 격벽 (14) 에 발액 처리, 즉 발잉크 처리를 실시한다. Therefore, in the example shown in FIG. 1, after the partition formation step S102, the liquid repellent treatment, that is, ink repellent treatment, is performed on the partition 14 on the substrate 12 shown in FIG. 2B in the liquid repellent treatment step S104. Perform the process.

또한, 이와 같은 발잉크 처리로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2007-187884호의 단락 번호［0086］∼［0087］에 기재된 발잉크 처리 방법, 구체적으로는, (1) 발잉크성 물질을 격벽에 이겨 넣는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2005-36160호 참조), (2) 발잉크층을 새로 형성하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평5-241011호 참조), (3) 플라즈마 처리에 의해 발잉크성을 부여하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-62420호 참조), (4) 격벽의 벽 상면에 발잉크 재료를 도포하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평10-123500호 참조), 등을 들 수 있으며, 특히 (3) 기판 상에 형성된 격벽에 플라즈마에 의한 발잉크화 처리 를 실시하는 방법이 바람직하다. As such ink repellent treatment, for example, the ink repellent treatment method described in paragraphs [0086] to [0087] of JP-A-2007-187884, specifically, (1) ink repellent material (2) A method of forming a ink repellent layer (see, for example, JP-A-5-241011), ( 3) Method of imparting ink repellency by plasma treatment (for example, see Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-62420), (4) Method of applying ink repellent material to the upper surface of a wall of a partition (for example, Japan And (3) a method of performing ink repellent treatment by plasma on the partition wall formed on the substrate.

이들 이외에, 본 발명법에 적용할 수 있는 발잉크 처리 방법으로서, 일본 공개특허공보 2004-361491호의 단락 번호［0058］에 기재된 발잉크 처리 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평9-203803호, 일본 공개특허공보 평9-230129호 및 일본 공개특허공보 평9-230127호 참조) 이나, 일본 공개특허공보 2006-86128호의 단락 번호［0074］∼［0075］, [0111］∼［0118］, [0130］에 기재된 발잉크 처리 방법 등을 들 수 있다. In addition to these, as the ink repellent treatment method applicable to the present invention method, the ink repellent treatment method described in paragraph No. [0058] of JP 2004-361491 A (for example, JP 9-203803 A). (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-230129 and Japanese Patent Laid-Open No. 9-230127) or paragraphs [0074] to [0075], [0111] to [0118] of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-86128, The ink repellent processing method as described in [0130] is mentioned.

또한, 상기 서술한 예에서는, 기판 (12) 상의 격벽 (14) 에 발잉크 처리를 실시하고 있으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않으며, 동시에 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내에 친잉크 처리를 실시해도 된다. In addition, in the above-mentioned example, although the ink repellent process is given to the partition 14 on the board | substrate 12, this invention is not limited to this, At the same time, the inking process on the recessed part 16 on the board | substrate 12 is carried out. You may carry out.

또한, 격벽 (14) 이 발잉크성을 구비하고 있는 경우에는, 발액 처리 공정 (S104) 은 불필요하지만, 그 경우에도 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내에 친잉크 처리를 실시해도 된다. In addition, when the partition 14 is equipped with ink repellency, the liquid repelling process S104 is unnecessary, but in that case, you may perform a parent ink process in the recessed part 16 on the board | substrate 12. FIG.

도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 기판 (12) 상에 격벽 (14) 및 화소 (20) 를 형성하여, 컬러 필터 (10) 를 제조한 후에는, 내성 향상을 목적으로, 도 2(f) 에 나타내는 바와 같이, 화소 (20) 및 격벽 (14) 의 전체면을 덮도록 보호층으로서 오버 코팅층 (22) 을 형성할 수 있다. 오버 코팅층 (22) 은, R, G, B 등의 화소 (20) 및 격벽 (14) 을 보호함과 함께 표면을 평탄하게 할 수 있다. 단, 공정 수가 증가하는 점에서는 형성하지 않는 것이 바람직하다. 오버 코팅층 (22) 은, 수지 (OC 제) 를 이용하여 구성할 수 있으며, 수지 (OC제) 로는 아크릴계 수지 조성물, 에폭시 수지 조성물, 폴리이미드 수지 조성물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가시광 영역에서의 투명성이 우수하고, 잉크젯용 잉크의 수지 성분이 통상적으로 아크릴계 수지를 주성분으로 하고 있으며, 밀착성이 우수한 점에서, 아크릴계 수지 조성물이 바람직하다. 오버 코팅층의 예로서, 일본 공개특허공보 2003-287618호의 단락 번호［0018］∼［0028］에 기재된 것이나, 오버코팅제의 시판품으로서 JSR 사 제조의 옵티머 SS6699G 를 들 수 있다. As shown in FIG. 2E, after the partition 14 and the pixel 20 are formed on the substrate 12 and the color filter 10 is manufactured, FIG. 2F is used for the purpose of improving the resistance. ), The overcoat layer 22 can be formed as a protective layer so as to cover the entire surfaces of the pixel 20 and the partition wall 14. The overcoat layer 22 can flatten the surface while protecting the pixels 20 and the partitions 14 such as R, G, and B. However, it is preferable not to form in the point which a process number increases. The overcoat layer 22 can be comprised using resin (made by OC), and an acrylic resin composition, an epoxy resin composition, a polyimide resin composition etc. are mentioned as resin (made by OC). Especially, an acrylic resin composition is preferable at the point which is excellent in transparency in a visible light region, and the resin component of the inkjet ink has an acrylic resin as a main component, and is excellent in adhesiveness. As an example of an overcoat layer, Paragraph No. 0018 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-287618, and Optimus SS6699G by JSR Corporation are mentioned as a commercial item of an overcoating agent.

본 발명의 컬러 필터는, 또한 투명 도전막으로서 산화 인듐주석 (ITO) 층을 갖고 있어도 된다. ITO 층의 형성 방법으로는, 예를 들어, 인라인 저온 스퍼터링법이나, 인라인 고온 스퍼터링법, 배치식 저온 스퍼터링법, 배치식 고온 스퍼터링법, 진공 증착법, 및 플라즈마 CVD 법 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 필터에 대한 데미지를 줄이기 위해, 저온 스퍼터링법이 바람직하게 사용된다. The color filter of this invention may further have an indium tin oxide (ITO) layer as a transparent conductive film. Examples of the method for forming the ITO layer include inline low temperature sputtering, inline high temperature sputtering, batch low temperature sputtering, batch high temperature sputtering, vacuum deposition, plasma CVD, and the like. In order to reduce damage to the filter, a low temperature sputtering method is preferably used.

본 발명의 컬러 필터는, 예를 들어, 액정 디스플레이, 텔레비젼, 퍼스널 컴퓨터, 액정 프로젝터, 게임기, 휴대 전화 등의 휴대 단말, 디지털 카메라, 카내비게이션 등의 화상 표시, 특히 컬러 화상 표시의 용도로 특별히 제한되지 않고 바람직하게 적용할 수 있다. 또, 본 발명의 컬러 필터는, 전자 페이퍼나 유기 EL 소자 디바이스 등의 화상 표시 디바이스, 특히 컬러 화상 표시 디바이스에도 적용할 수 있다. The color filter of the present invention is particularly limited to, for example, an image display such as a liquid crystal display, a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, a mobile phone, a digital camera, a car navigation system, and the like, in particular a color image display. It can be preferably applied. Moreover, the color filter of this invention is applicable also to image display devices, such as an electronic paper and an organic EL element device, especially a color image display device.

다음으로, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 묘화 공정, 이것에 사용되는 잉크젯 묘화 방법, 이것을 실시하는 잉크젯 묘화 장치, 및 이것에 사용되는 잉크젯 헤드에 대하여 설명한다. Next, the drawing process of the manufacturing method of the color filter of this invention, the inkjet drawing method used for this, the inkjet drawing apparatus which implements this, and the inkjet head used for this are demonstrated.

도 3 은 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 묘화 공정을 실시하는 데 사용되는 잉크젯 묘화 장치의 일 실시형태의 일부분을 나타내는 사시도이고, 도 4 는 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치의 부분 단면도이고, 도 5 는 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 있어서의 잉크 순환계의 일 실시형태의 개략 구성을 나타내는 모식도이다. FIG. 3 is a perspective view showing a part of an embodiment of an inkjet drawing apparatus used for carrying out a drawing step of the method for manufacturing a color filter of the present invention, FIG. 4 is a partial cross-sectional view of the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3, FIG. 5 is a schematic diagram showing a schematic configuration of an embodiment of an ink circulation system in the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3.

도 3 및 도 4 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (이하, 단순히, 묘화 장치라고도 한다.) (30) 는, 기판 (12) 을 탑재하여 지지하는 플래튼 (32) 과, 기판 (12) 에 컬러 필터 제조용 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드 (34) 를 구비하는 캐리지 타입의 헤드 유닛 (36) 과, 플래튼 (32) 상에 지지된 기판 (12) 상에서 헤드 유닛 (36) 을 주주사 방향 (도 3 중 화살표 X 로 나타내는 방향) 으로 이동시키는 헤드 이동 기구 (38) 와, 플래튼 (32) 에 탑재된 기판 (12) 을 주주사 방향 (X 방향) 과 대략 직교하는 부주사 방향 (도 3 및 도 4 중 화살표 Y 로 나타내는 방향) 으로 반송하는 기판 반송 기구 (40) 와, 헤드 유닛 (36) 의 잉크젯 헤드 (34) 에 잉크를 공급하는 잉크 공급계 (50) (도 5 참조) 와, 기판 반송 기구 (40) 를 통해 플래튼 (32) 에 기판 (12) 을 공급하는 도시되지 않은 기판 공급 수단을 갖는다. 또한, 기판 공급 수단은, 기판 반송 기구 (40) 가 기판 (12) 을 플래튼 (32) 에 반송할 수 있도록, 기판 (12) 을 기판 반송 기구 (40) 에 공급할 수 있으면, 어떠한 기판 공급 수단이어도 되며, 예를 들어, 공지된 기판 공급 수단이나, 기판 (12) 을 기판 반송 기구 (40) 를 통해 플래튼 (32) 에 자동적으로 공급하는 자동 급판 장치이어도 된다. The inkjet drawing apparatus (hereinafter, also simply referred to as a drawing apparatus) 30 shown in FIGS. 3 and 4 is a platen 32 on which the substrate 12 is mounted and supported, and for producing color filters on the substrate 12. In the main scanning direction (arrow X in FIG. 3), the head unit 36 of the carriage type including the inkjet head 34 for discharging ink and the head unit 36 are mounted on the substrate 12 supported on the platen 32. In the sub-scanning direction (arrow Y in Figs. 3 and 4) in which the head moving mechanism 38 for moving in the direction indicated by " and the substrate 12 mounted on the platen 32 are substantially orthogonal to the main scanning direction (X-direction). Substrate supply mechanism 40 to convey in the direction shown by the following, the ink supply system 50 (refer FIG. 5) which supplies ink to the inkjet head 34 of the head unit 36, and the board | substrate conveyance mechanism 40 It has a substrate supply means not shown which supplies the substrate 12 to the platen 32 through. In addition, as long as the board | substrate supply means can supply the board | substrate 12 to the board | substrate conveyance mechanism 40 so that the board | substrate conveyance mechanism 40 can convey the board | substrate 12 to the platen 32, what kind of board | substrate supply means For example, a well-known board | substrate supply means or the automatic feeder apparatus which automatically supplies the board | substrate 12 to the platen 32 via the board | substrate conveyance mechanism 40 may be sufficient.

여기에서, 플래튼 (32) 은, 평판 형상을 가지며, 기판 공급 수단으로부터 공급된 기판 (12) 을 그 표면 상에 탑재하여 지지하는 것이다. 여기에서, 플래튼 (32) 의 표면에는, 공기 흡인 구멍을 형성하여 헤드 유닛 (36) 에 의한 묘화 중, 즉 헤드 유닛 (36) 의 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 묘화 중에 기판 (12) 을 흡착하는 것이 바람직하다. 이로써, 기판 (12) 의 평면성을 적정하게 유지할 수 있다. 또, 기판 반송 기구 (40) 에 의해 기판 (12) 을 부주사 방향 (Y 방향) 으로 반송할 때에는, 플래튼 (32) 의 표면은 기판 (12) 의 이면과의 마찰이 작은 것이 바람직하다. 또한, 플래튼 (32) 은, 묘화 장치 (30) 의 케이싱 (도시 생략) 에 부착된다. Here, the platen 32 has a flat plate shape, and mounts and supports the board | substrate 12 supplied from the board | substrate supply means on the surface. Here, the surface of the platen 32 forms an air suction hole to adsorb the substrate 12 during the drawing by the head unit 36, that is, during the drawing by the inkjet head 34 of the head unit 36. It is desirable to. Thereby, the planarity of the board | substrate 12 can be maintained suitably. Moreover, when conveying the board | substrate 12 in the sub scanning direction (Y direction) by the board | substrate conveyance mechanism 40, it is preferable that the surface of the platen 32 is small in friction with the back surface of the board | substrate 12. In addition, the platen 32 is attached to the casing (not shown) of the drawing apparatus 30.

헤드 유닛 (36) 은, 잉크젯 헤드 (34) 를 가지며, 플래튼 (32) 에 대향하여 배치되고, 후술하는 헤드 이동 기구 (38) 에 의해, 플래튼 (32) 의 표면과 평행하게 이동할 수 있는 상태로 지지되어 있다. 또, 헤드 유닛 (36) 에는 잉크 공급계 (50) 의 잉크 탱크 (52) (도 5 참조) 내의 잉크를 잉크젯 헤드 (34) 에 공급하기 위한 잉크 공급관 (54) 이 접속된다. The head unit 36 has an inkjet head 34, is disposed to face the platen 32, and is movable in parallel with the surface of the platen 32 by the head moving mechanism 38 described later. It is supported in a state. The head unit 36 is also connected with an ink supply pipe 54 for supplying ink in the ink tank 52 (see FIG. 5) of the ink supply system 50 to the ink jet head 34.

잉크젯 헤드 (34) 는, 컬러 필터 형성을 위한 소정 색의 잉크 토출 신호에 따라, 상기 서술한 본 발명의 컬러 필터 제조를 위한 잉크젯용 잉크 (18) 를 토출하고, 기판 (12) 상에 화소 (미경화 화소 (18a)) 를 묘화하여, 경화 화소 (20) (도 2(e) 및 (f) 참조) 를 형성하기 위한 것이다. 여기에서, 토출 신호란, 화상 신호에 기초하여, 컬러 필터의 화소가 되는 부분에 선택적으로 잉크를 도포하도록 액적을 토출시키는 토출 신호이다. The inkjet head 34 discharges the inkjet ink 18 for producing the color filter of the present invention described above according to the ink ejection signal of the predetermined color for forming the color filter, and the pixel (on the substrate 12) The uncured pixel 18a is drawn to form the cured pixel 20 (see FIGS. 2E and 2F). Here, the discharge signal is a discharge signal for discharging droplets so as to selectively apply ink to a portion that becomes a pixel of the color filter based on the image signal.

잉크젯 헤드로는, 컨티뉴어스형이나 온디맨드형 피에조 방식, 서멀 방식, 솔리드 방식, 정전 흡인 방식 등의 여러 가지 방식의 잉크젯 헤드 (토출 헤드) 를 사용할 수 있으며, 온디맨드형의 여러 가지 방식의 잉크젯 헤드를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 온디맨드형 피에조 방식의 잉크젯 헤드를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 잉크젯 헤드의 토출부 (노즐) 는, 단열 배치에 한정되지 않고, 복수열로 해도 되고, 톱니 모양 격자 무늬 형상으로 배치해도 된다. 또한, 잉크젯 헤드의 노즐의 배치 및 그에 따른 묘화 방법에 대해서는 후술한다. As the inkjet head, various types of inkjet heads (ejection heads) such as continuous, on-demand piezo, thermal, solid, and electrostatic suction methods can be used. It is preferable to use a head, and it is particularly preferable to use an ink jet head of an on-demand piezo system. In addition, the discharge part (nozzle) of an inkjet head is not limited to a heat insulation arrangement, It may be multiple rows, and you may arrange | position in a serrated lattice shape. In addition, the arrangement | positioning of the nozzle of an inkjet head and the drawing method according to it are mentioned later.

또한, 도 3 및 도 4 에 나타내는 묘화 장치 (30) 에 있어서는, 1 색, 예를 들어 마젠타의 잉크를 이용하여 컬러 필터의 R 화소를 형성하는 것이지만, 컬러 필터의 2 색 이상, 예를 들어 3 색의 RGB 화소를 형성하기 위해서, 1 대의 묘화 장치 (30) 에 의해 색이 상이한 잉크로 바꿔 순차적으로 다른 색의 화소를 형성해도 되고, 각각 상이한 색의 잉크를 사용하는 3 대의 묘화 장치 (30) 에 의해 각각 상이한 색의 화소를 형성해도 되며, 혹은 도 3 및 도 4 에 나타내는 묘화 장치 (30) 에 있어서, 2 차원 방향으로 이동할 수 있는 2 이상의 헤드 유닛을 구비하는 구성이어도 된다. In addition, in the drawing apparatus 30 shown to FIG. 3 and FIG. 4, although R pixel of a color filter is formed using one color, for example, magenta ink, two or more colors of a color filter, for example, 3 In order to form RGB pixels of color, one drawing device 30 may be replaced with different inks to sequentially form pixels of different colors, and three drawing devices 30 each using inks of different colors. The pixel of a different color may be formed, respectively, or the drawing apparatus 30 shown in FIG. 3 and FIG. 4 may be a structure provided with two or more head units which can move to a two-dimensional direction.

또, 도시예에 있어서는, 헤드 유닛 (36) 은, 1 색의 잉크를 토출하는 1 종의 잉크젯 헤드 (34) 를 구비하는 것이지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 2 색 이상, 예를 들어, 3 색 또는 4 색의 풀 컬러의 잉크를 각각 토출하는 2 종 이상, 예를 들어, 3 종 또는 4 종의 잉크젯 헤드 (34) 를 구비하는 것이어도 된다. 이 경우에는, 3 종 또는 4 종의 잉크젯 헤드 (34) 의 각각에 대해, 각각의 잉크 공 급계 (50), 즉 3 색 또는 4 색의 풀 컬러의 잉크를 각각 공급하는 3 종 또는 4 종의 잉크 공급계 (50) 가 필요하고, 그들의 각각에 따라 3 개 또는 4 개의 잉크 공급관 (54) 이 헤드 유닛 (36) 에는 접속된다. In addition, in the example of illustration, although the head unit 36 is equipped with the 1 type of inkjet head 34 which discharges one color of ink, this invention is not limited to this, For example, two or more colors, for example Or two or more ink jet heads 34 that discharge three or four full color inks, respectively, for example. In this case, for each of the three or four inkjet heads 34, three or four kinds of ink for supplying the respective ink supply systems 50, that is, three or four full color inks, respectively. An ink supply system 50 is required, and three or four ink supply pipes 54 are connected to the head unit 36 according to each of them.

헤드 이동 기구 (38) 는, 헤드 유닛 (36) 을 주주사 방향 (도 3 중 화살표 X 방향) 으로 주사 이동시키는 것으로, 드라이브 스크루 (42) 와, 가이드 레일 (43) 과, 구동 지지부 (44) 와, 지지부 (45) 를 갖는다. 드라이브 스크루 (42) 및 가이드 레일 (43) 은, 서로 소정 간격 이간되어, 모두 기판 (12) 의 반송 방향 (도 3 중 Y 방향) 과 직교하는 주주사 방향 (도 3 중 X 방향) 과 평행하게, 또, 사용 가능한 최대 (주주사 방향의 길이가 최장) 의 기판 (12) 을 그 좌측단에서 우측단에 걸쳐 배치되어 있다. The head movement mechanism 38 scan-moves the head unit 36 in the main scanning direction (arrow X direction in FIG. 3), and includes a drive screw 42, a guide rail 43, a drive support 44, and And a support 45. The drive screw 42 and the guide rail 43 are spaced apart from each other by a predetermined interval, and both are parallel to the main scanning direction (the X direction in FIG. 3) orthogonal to the conveying direction (the Y direction in FIG. 3) of the substrate 12, Moreover, the board | substrate 12 of the largest usable (length of the main scanning direction is long) is arrange | positioned from the left end to the right end.

드라이브 스크루 (42) 는, 헤드 유닛 (36) 에 형성된 암 나사부 (도시 생략) 와 나사 결합하는 수나사부를 갖는 볼 나사 (도시 생략) 등으로 이루어지고, 회전함으로써 헤드 유닛 (36) 을 이동시킨다. 가이드 레일 (43) 은, 헤드 유닛 (36) 에 형성된 관통 구멍에 삽입 통과되어, 드라이브 스크루 (42) 의 회전에 의해 이동하는 잉크젯 헤드 (34) 의 자세가 변하지 않도록 안내하는 가이드이다. The drive screw 42 consists of a ball screw (not shown) etc. which have a male screw part (not shown) formed in the head unit 36 and the male screw part screwed together, and rotates to move the head unit 36. FIG. The guide rail 43 is a guide inserted into the through hole formed in the head unit 36 to guide the posture of the inkjet head 34 moving by the rotation of the drive screw 42 so as not to change.

또, 구동 지지부 (44) 는, 드라이브 스크루 (42) 및 가이드 레일 (43) 의 일방의 단부에, 지지부 (45) 는 그들의 타방의 단부에 형성되고, 드라이브 스크루 (42) 를 정역(正逆) 회전 가능한 상태로 지지하여, 가이드 레일 (43) 이 이동하지 않도록 지지하고 있다. 구동 지지부 (44) 는, 드라이브 스크루 (42) 를 구동하는 모터 등의 구동원 (도시 생략) 을 구비한다. 또한, 구동 지지부 (44) 및 지 지부 (45) 는, 모두 상기 서술한 도시되지 않은 묘화 장치 (30) 의 케이싱에 지지된다.Moreover, the drive support part 44 is formed in the one end part of the drive screw 42 and the guide rail 43, and the support part 45 is formed in those other end parts, and the drive screw 42 is forward-and-forward. It is supported in a rotatable state and is supported so that the guide rail 43 may not move. The drive support part 44 is equipped with drive sources (not shown), such as a motor which drives the drive screw 42. FIG. In addition, the drive support part 44 and the support part 45 are both supported by the casing of the drawing apparatus 30 which is not shown in the above.

헤드 유닛 (36) 은, 드라이브 스크루 (42) 및 가이드 레일 (43) 에 의해 이동할 수 있도록 지지되어 있고, 구동 지지부 (44) 에 의해 드라이브 스크루 (42) 를 정역 회전시킴으로써, 가이드 레일 (43) 에 안내되면서, 주주사 방향 (X 방향) 으로 왕복 이동 (주사) 된다. 또한, 헤드 이동 기구 (38) 는, 헤드 유닛 (36) 의 자세를 유지하기 위해, 복수의 가이드 레일을 구비하고 있어도 되고, 그 밖의 자세 유지 수단을 갖고 있어도 된다. 또한, 헤드 유닛 (36) 은, 가이드 레일 (43) 에 의해, 잉크 액적을 토출시키는 부분, 요컨대, 잉크젯 헤드 (34) 의 잉크 액적 토출면이 플래튼 (32) 과 대향된 소정의 자세를 유지하여 이동된다. The head unit 36 is supported by the drive screw 42 and the guide rail 43 so that the movement is possible, and the drive screw 42 is forward-reversely rotated by the drive support part 44 to the guide rail 43. While being guided, it is reciprocated (scanned) in the main scanning direction (X direction). In addition, in order to maintain the attitude | position of the head unit 36, the head movement mechanism 38 may be equipped with the some guide rail, and may have other attitude maintenance means. In addition, the head unit 36 maintains a predetermined posture by which the guide rail 43 discharges ink droplets, that is, the ink droplet ejecting surface of the inkjet head 34 is opposed to the platen 32. Is moved.

여기에서, 헤드 유닛 (36) 의 이동 기구로는, 상기의 헤드 이동 기구 (38) 에 한정되지 않고, 여러 가지의 공지된 헤드 이동 기구를 사용할 수 있다. 예를 들어, 드라이브 스크루를 가이드 레일 등의 막대 형상 부재로 하고, 잉크젯 헤드의 X 방향의 단부의 양측에 각각 가이드 와이어를 부착한 구성으로 하여, 이동 방향의 가이드 와이어를 감아, 가이드 레일을 따라 이동시키는 구성도 사용할 수 있다. 또, 가이드 와이어 대신에, 타이밍 벨트로 이동시켜도 된다. 이 경우에는, 와이어 릴 대신에 타이밍 벨트용 스프로킷을 이용하면 된다. 또, 랙 앤드 피니언 기구를 이용하여도 된다. 또, 자주식이어도 된다. 또한, 리니어 모터를 이용하여도 된다. Here, the moving mechanism of the head unit 36 is not limited to the head moving mechanism 38 described above, and various known head moving mechanisms can be used. For example, the drive screw is a rod-shaped member such as a guide rail, and the guide wires are attached to both sides of the end portion in the X-direction of the inkjet head, respectively, to wind the guide wire in the moving direction and move along the guide rail. It is also possible to use a configuration to make. Moreover, you may move with a timing belt instead of a guide wire. In this case, the timing belt sprocket may be used instead of the wire reel. Moreover, you may use a rack and pinion mechanism. It may also be a self-propelled meal. In addition, a linear motor may be used.

기판 반송 기구 (40) 는, 헤드 유닛 (36) 에 대해, 플래튼 (32) 에 탑재된 기판 (12) 을 부주사 방향 (Y 방향) 으로 반송하는 것으로, 부주사 방향 (Y 방향) 으로 소정 간격, 예를 들어, 사용 가능한 최소 (부주사 방향의 길이가 최단) 의 기판 (12) 의 길이보다 조금 짧은 간격만큼 이간되어, 주주사 방향 (X 방향) 연장되어 배치되고, 도시되지 않은 구동원과 접속하는 1 대의 이송 롤러 (46) 와, 각 이송 롤러 (46) 상에 탑재된 기판 (12) 의 주주사 (X) 방향의 양단부를 각각 사이에 두는 위치에 배치되는, 각 이송 롤러 (46) 에 1 조의 소폭의 누름 롤러 (48) 를 가지며, 이송 롤러 (46) 와 누름 롤러 (48) 사이에 기판 (12) 을 끼워 부주사 (Y) 방향으로 반송한다. 1 쌍의 이송 롤러 (46) 는, 사용 가능한 최대 (주주사 방향으로 최장) 의 기판 (12) 의 주주사 방향의 길이보다 긴 2 개의 장척의 구동 롤러로 구성되며, 이 2 개의 구동 롤러의 구동축은, 구동 벨트 등 동기 구동 수단에 의해, 서로 연결되어 동기 구동된다. 한편, 누름 롤러 (48) 는, 각 이송 롤러 (46) 에 대해 2 개, 합계 4 개 형성되는 소폭의 단척의 종동(從動) 롤러로 구성되며, 사용 가능한 주주사 방향으로 최장의 기판 (12) 의 양단의 위치에서 사용 가능한 주주사 방향으로 최단의 기판 (12) 의 양단의 위치 사이에서 주주사 방향으로 이동할 수 있고, 사용되는 기판 (12) 의 양단의 위치에 적절히 조정할 수 있도록 되어 있는 것이 바람직하다. 1 개의 이송 롤러 (46) 와 2 개의 누름 롤러 (48) 는, 기판 (12) 의 반송 경로를 상하 간에 형성되게 하여 배치되어 있다. 자동 급판 장치로부터 공급된 기판 (12) 은, 이송 롤러 (46) 와 누름 롤러 (48) 사이에 소정의 닙압으로 끼워지고, 이송 롤러 (46) 를 구동원 (도시 생략) 에 의해 소정 방향 (도 4 에 있어서 반시계 회전) 으로 회전시킴으로써, 부주사 (Y) 방향으로 반 송된다. The board | substrate conveyance mechanism 40 conveys the board | substrate 12 mounted in the platen 32 with respect to the head unit 36 to a sub scanning direction (Y direction), and is predetermined in a sub scanning direction (Y direction). Intervals, for example, spaced apart by a distance slightly shorter than the length of the substrate 12 having the minimum usable (shortest in the sub-scanning direction), extending in the main scanning direction (X direction), and connected with a drive source (not shown) 1 to each of the conveying rollers 46 and the respective conveying rollers 46, which are disposed at positions at which both ends in the main scanning X direction of the substrate 12 mounted on the respective conveying rollers 46 are interposed therebetween. It has a narrow press roller 48 of a tank, and the board | substrate 12 is pinched | interposed between the feed roller 46 and the press roller 48, and it conveys in a sub-scan Y direction. The pair of feed rollers 46 is composed of two long driving rollers longer than the maximum usable (longest in the scanning direction) length of the main scanning direction of the substrate 12, and the drive shafts of the two driving rollers are By synchronous drive means such as a drive belt, they are connected to each other and driven synchronously. On the other hand, the press roller 48 is comprised with the narrow short-acting follower roller formed in two and four pieces in total with respect to each feed roller 46, and is the longest board | substrate 12 in the usable main scanning direction. It is preferable to be able to move to the main scanning direction between the positions of both ends of the shortest board | substrate 12 in the main scanning direction which can be used at the positions of both ends, and to adjust to the position of the both ends of the board | substrate 12 used suitably. One conveying roller 46 and two pressing rollers 48 are arranged so that the conveyance path | route of the board | substrate 12 is formed up and down. The board | substrate 12 supplied from the automatic sheet feeding apparatus is inserted by the predetermined | prescribed nip pressure between the feed roller 46 and the press roller 48, and the feed roller 46 is moved by the drive source (not shown) by the predetermined direction (FIG. 4). By counterclockwise rotation), it is conveyed in the sub-scanning (Y) direction.

여기에서, 헤드 유닛 (36) 에 의한 묘화 중에, 기판 (12) 을 플래튼 (32) 의 표면에 흡착시키는 경우에는, 모든 이송 롤러 (46) 및 누름 롤러 (48) 의 회전을 정지시켜, 헤드 유닛 (36) 에 의한 묘화가 실시되지 않는 동안에, 이송 롤러 (48) 가 도시되지 않은 구동원에 의해 회전 구동되어, 누름 롤러 (48) 와의 사이에 끼워져 있는 기판 (12) 을 부주사 (Y) 방향으로 반송하도록 구성하는 것이 바람직하다. 즉, 기판 반송 기구 (40) 는, 기판 (12) 을 간헐적으로 부주사 반송하는 것인 것이 바람직하다. 또한, 이송 롤러 (46) 및 누름 롤러 (48) 는, 모두 도시되지 않은 묘화 장치 (30) 의 케이싱에 회전 가능하도록 지지된다. 또한, 본 발명에 사용되는 기판 반송 기구 (40) 는, 기판 (12) 을 부주사 방향으로 반송할 수 있는 것이면 어떠한 형식이어도 되며, 공지된 모든 부주사 반송 기구를 적용할 수 있다.Here, when drawing the board | substrate 12 on the surface of the platen 32 during the drawing by the head unit 36, rotation of all the conveying rollers 46 and the pressing rollers 48 is stopped, and the head While the drawing by the unit 36 is not performed, the feed roller 48 is driven to rotate by a drive source (not shown), and the substrate 12 sandwiched between the pressing roller 48 in the sub-scan Y direction. It is preferable to comprise so that conveyance may be carried out. That is, it is preferable that the board | substrate conveyance mechanism 40 carries out subscanning of the board | substrate 12 intermittently. In addition, both the feed roller 46 and the press roller 48 are supported by the casing of the drawing apparatus 30 which is not shown in figure so that rotation is possible. In addition, as long as the board | substrate conveyance mechanism 40 used for this invention can convey the board | substrate 12 to a subscanning direction, what kind of form may be sufficient and all the well-known subscanning conveyance mechanisms can be applied.

이와 같이 하여, 기판 반송 기구 (40) 는, 기판 (12) 을 부주사 방향으로 반송함으로써, 기판 (12) 에 대해 헤드 유닛 (36) 을 부주사 방향으로 상대적으로 이동시킬 수 있다. Thus, the board | substrate conveyance mechanism 40 can move the head unit 36 relatively to the board | substrate 12 to a sub scanning direction by conveying the board | substrate 12 to a sub scanning direction.

이상과 같이 하여, 헤드 이동 기구 (38) 및 기판 반송 기구 (40) 는, 헤드 유닛 (36) 을 기판 (12) 에 대해 주주사 방향 및 부주사 방향으로 상대적으로 이동시킬 수 있어, 헤드 유닛 (36) 의 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 기판 (12) 의 2 차원 주사 (XY 주사) 를 실현할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 헤드 이동 기구 (38) 및 기판 반송 기구 (40) 의 구동원은, 컬러 필터 등의 제조를 위한 묘화를 정확하게 할 수 있으면, 특별히 제한적이지는 않지만 스텝 모터인 것이 바람직하다. As mentioned above, the head movement mechanism 38 and the board | substrate conveyance mechanism 40 can move the head unit 36 with respect to the board | substrate 12 in the main scanning direction and the sub-scanning direction, and the head unit 36 Two-dimensional scanning (XY scanning) of the substrate 12 by the inkjet head 34 of FIG. In addition, in this invention, if the drive source of the head movement mechanism 38 and the board | substrate conveyance mechanism 40 can be made to draw correctly for manufacture of a color filter etc., it is preferable that it is a step motor although it does not restrict | limit especially.

또한, 헤드 이동 기구 (38) 는, 헤드 유닛 (36) 을 잉크젯 헤드 (34) 를 사용하지 않을 때에는 소정의 헤드 퇴피 위치에, 메인터넌스시에는 소정의 메인터넌스 위치로 이동시킨다. 또, 소정의 헤드 퇴피 위치나, 소정의 메인터넌스 위치는, 플래튼 (32) 상의 기판 (12) 으로부터 떨어진 위치, 혹은 플래튼 (32) 으로부터 떨어진 위치인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 소정의 헤드 퇴피 위치는, 플래튼 (32) 상의 기판 (12) 으로부터 떨어진 위치인 것이 좋고, 소정의 메인터넌스 위치는, 플래튼 (32) 으로부터 떨어진 위치인 것이 좋다. In addition, the head movement mechanism 38 moves the head unit 36 to a predetermined head retracted position when the ink jet head 34 is not used, and to the predetermined maintenance position at the time of maintenance. Moreover, it is preferable that the predetermined head retracting position and the predetermined maintenance position are a position away from the substrate 12 on the platen 32 or a position away from the platen 32, and more preferably the predetermined head. The retracted position may be a position away from the substrate 12 on the platen 32, and the predetermined maintenance position may be a position away from the platen 32.

또한, 도시예에서는, 헤드 이동 기구 (38) 에 의한 헤드 유닛 (36) 의 주주사 방향의 이동 및 기판 반송 기구 (40) 에 의한 기판 (12) 의 부주사 방향의 반송에 의해, 헤드 유닛 (36) 의 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 기판 (12) 에 대한 2 차원 주사 (XY 주사) 를 실현하고 있으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않으며, 기판 (12) 을 지지대로서의 플래튼 (32) 에 탑재하여 고정시켜 두고, 헤드 유닛 주사 수단 등에 의해, 헤드 유닛 (36) 을 주주사 (X) 방향 및 부주사 (Y) 방향으로 이동 주사시켜, 고정된 기판 (12) 에 대한 2 차원 주사 (XY 주사) 를 실시하도록 해도 된다. In the illustrated example, the head unit 36 is moved by the main scanning direction of the head unit 36 by the head moving mechanism 38 and by the sub scanning direction of the substrate 12 by the substrate transfer mechanism 40. Although two-dimensional scanning (XY scanning) of the substrate 12 by the inkjet head 34 is realized, the present invention is not limited thereto, and the substrate 12 is mounted on the platen 32 as a support. And the head unit 36 is moved and scanned in the main scanning (X) direction and the sub scanning (Y) direction by a head unit scanning means or the like, and the two-dimensional scanning (XY scanning) of the fixed substrate 12 is performed. May be performed.

헤드 유닛 (36) 에 의한 기판의 2 차원 주사에 대해서는, 본 발명의 컬러 필터 제조를 위한 잉크젯 묘화 방법과 함께 이후에 상세하게 설명한다. The two-dimensional scanning of the substrate by the head unit 36 will be described later in detail along with the inkjet drawing method for producing the color filter of the present invention.

도 5 에, 잉크젯 묘화 장치 (30) 에 있어서의 잉크 공급계 (50) 의 개략 구성을 나타낸다. 5, the schematic structure of the ink supply system 50 in the inkjet drawing apparatus 30 is shown.

잉크 공급계 (50) 는, 잉크젯 헤드 (34) 에 공급하는 잉크를 저류하는 잉크 탱크 (52) 와, 잉크젯 헤드 (34) 와 잉크 탱크 (52) 를 접속하는 잉크 공급관 (54) 과, 잉크 공급관 (54) 의 도중에 형성되는 필터 (56) 와, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 영역을 덮는 캡 (58) 과, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 의 클리닝을 실시하는 클리닝 블레이드 (60) 와, 캡 (58) 에 접속되어, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 흡인을 실시하는 흡인 펌프 (62) 와, 흡인 펌프 (62) 로 흡인한 잉크를 회수하는 회수 탱크 (64) 와, 캡 (58) 과 회수 탱크 (64) 를 흡인 펌프 (62) 를 통해 접속하는 잉크 회수관 (66) 과, 잉크 공급관 (54) 에 분기되어 형성되고, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐의 압력실 (도시 생략) 을 가압하여 강제 토출을 실시하기 위한 헤드 가압 펌프 (68) 와, 잉크 탱크 (52) 에 잉크를 보충하는 잉크 보충계 (70) 를 갖는다. The ink supply system 50 includes an ink tank 52 for storing ink supplied to the ink jet head 34, an ink supply pipe 54 for connecting the ink jet head 34 and the ink tank 52, and an ink supply pipe. The cleaning blade 60 which cleans the filter 56 formed in the middle of 54, the cap 58 which covers the nozzle area of the inkjet head 34, and the nozzle surface 34a of the inkjet head 34 is cleaned. And a suction pump 62 connected to the cap 58 to perform nozzle suction of the inkjet head 34, a recovery tank 64 to recover ink sucked by the suction pump 62, and a cap 58 ) And an ink recovery pipe 66 for connecting the recovery tank 64 through the suction pump 62, and branched to the ink supply pipe 54, and the pressure chamber (not shown) of the nozzle of the ink jet head 34. A head pressurizing pump 68 for pressurizing the pump to force discharge and an ink replenishment system 70 for replenishing ink to the ink tank 52; Have.

또한, 캡 (58), 클리닝 블레이드 (60), 흡인 펌프 (62) 및 헤드 가압 펌프 (68) 는, 잉크젯 헤드 (34) 의 메인터넌스계를 구성하고, 캡 (58), 회수 탱크 (64), 잉크 회수관 (66) 그리고 후술하는 잉크 보충계 (70) 의 회수 잉크 보충관 (82), 필터 (84) 및 농도 검출부 (86) 는, 잉크 회수계를 구성한다. In addition, the cap 58, the cleaning blade 60, the suction pump 62, and the head pressurizing pump 68 constitute a maintenance system of the inkjet head 34, and the cap 58, the recovery tank 64, The ink recovery tube 66 and the recovery ink replenishment tube 82, the filter 84, and the concentration detector 86 of the ink replenishment system 70 described later constitute an ink recovery system.

여기에서는, 잉크 공급계 (50) 는, 잉크 탱크 (52) 로부터 잉크젯 헤드 (34) 에 잉크를 공급하는 협의의 공급계뿐만 아니라, 잉크젯 헤드 (34) 의 메인터넌스계, 잉크 회수계 및 잉크 보충계 (70) 도 포함하는 것이다. Here, the ink supply system 50 is not only a narrow supply system for supplying ink from the ink tank 52 to the inkjet head 34, but also the maintenance system, ink recovery system, and ink replenishment system of the inkjet head 34. (70) is also included.

잉크 탱크 (52) 는, 잉크젯 헤드 (34) 에 잉크를 공급하기 위한 메인 탱크이며, 상기 서술한 컬러 필터 제조를 위한 본 발명의 잉크젯용 잉크를 비롯하여, 여러 가지의 잉크를 저류하기 위한 것이다. 또한, 도시예에서는, 잉크 탱크 (52) 의 형태로서 잉크 보충계 (70) 를 구비하고, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크 잔량이 적어진 경우에는, 잉크 보충계 (70) 로부터 보충구 (도시 생략) 로부터 잉크를 보충하는 방식을 채용하고 있으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 잉크 탱크 (52) 를 잉크 카트리지로서 잉크 탱크마다 교환하는 카트리지 방식을 채용해도 된다. The ink tank 52 is a main tank for supplying ink to the inkjet head 34, and is for storing various inks, including the inkjet ink of the present invention for producing the color filter described above. In addition, in the example of illustration, when the ink replenishment system 70 is provided as a form of the ink tank 52, and the remaining amount of ink in the ink tank 52 becomes small, the refill port (illustration omitted) from the ink replenishment system 70 is omitted. ), But the present invention is not limited to this, and the cartridge method of replacing the ink tank 52 as an ink cartridge for each ink tank may be employed.

컬러 필터를 대량 생산하는 경우 등, 각 색, 각 종류마다 잉크젯 헤드 (34) 및 잉크 공급계 (50) 를 구비하고, 대량의 잉크를 소비하는 경우에는, 잉크 교환이나 비용 면에서도, 잉크 보충 방식이 적합하지만, 소량의 잉크 소비로, 사용 용도에 따라 잉크 종류를 바꾸는 경우에는, 카트리지 방식이 적합하다. 이 카트리지 방식의 경우, 잉크의 종류 정보를 바코드 등으로 식별하여, 잉크 종류에 따라 토출 제어를 실시하는 것이 바람직하다. In the case of mass production of color filters, for example, the ink jet head 34 and the ink supply system 50 are provided for each color and each type, and when a large amount of ink is consumed, the ink replenishment method is also used in terms of ink replacement and cost. Although this is suitable, when a small amount of ink consumption changes an ink type according to a use use, a cartridge system is suitable. In the case of the cartridge system, it is preferable to identify the type information of the ink by a bar code or the like and to perform discharge control in accordance with the type of ink.

도 5 에 나타낸 바와 같이, 잉크 탱크 (52) 와 잉크젯 헤드 (34) 를 연결하는 잉크 공급관 (54) 의 도중에는, 이물질이나 기포를 제거하기 위해 필터 (56) 가 형성되어 있다. 필터 (56) 의 메시 사이즈는, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 직경과 동일, 혹은 노즐 직경 이하 (일반적으로는, 20㎛ 정도) 로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상세 내용은 후술하지만, 추가로 잉크 공급관 (54) 의 도중에 분기되어 형성되고, 잉크젯 헤드 (34) 에 잉크의 토출 불량이 발생한 경우에, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐의 압력실 (도시 생략) 을 강제적으로 가압하여 강제 토출을 실시하기 위한 헤드 가압 펌프 (68) 가 형성된다. 또, 잉크 공급관 (54) 은, 잉크젯 헤드 (34) 에 접속되어 있는 부분, 예를 들어, 헤드 가압 펌프 (68) 보다 잉크젯 헤드 (34) 측의 부분은, 헤드 유닛 (36) 의 2 차원적 (XY 방향) 이동시에 원 활한 이동을 실현하기 위해, 플렉시블 튜브로 하는 것이 좋다. As shown in FIG. 5, in the middle of the ink supply pipe 54 which connects the ink tank 52 and the inkjet head 34, the filter 56 is formed in order to remove a foreign material and air bubbles. It is preferable that the mesh size of the filter 56 is the same as the nozzle diameter of the inkjet head 34 or is below the nozzle diameter (generally about 20 micrometers). In addition, although details are mentioned later, the pressure chamber of the nozzle of the inkjet head 34 (not shown) is further formed branching in the middle of the ink supply pipe 54, and when the ink jet head 34 discharged ink badly. ), A head pressurizing pump 68 for forcibly pressurizing and forcing discharge is formed. In addition, the portion of the ink supply pipe 54 connected to the inkjet head 34, for example, the portion on the inkjet head 34 side rather than the head pressurizing pump 68 is two-dimensional in the head unit 36. In order to realize smooth movement at the time of movement (XY direction), it is good to set it as a flexible tube.

또한, 도 5 에는 나타내지 않지만, 잉크젯 헤드 (34) 의 근방 또는 잉크젯 헤드 (34) 와 일체로 서브 탱크를 형성하는 구성으로 하는 것도 바람직하다. 서브 탱크는, 헤드의 내압 변동을 방지하는 덤퍼 효과 및 리필을 개선하는 기능을 갖는다. In addition, although not shown in FIG. 5, it is also preferable to set it as the structure which forms the sub tank in the vicinity of the inkjet head 34 or integrally with the inkjet head 34. As shown in FIG. The sub tank has a function of improving the dumper effect and the refill to prevent fluctuations in the internal pressure of the head.

또, 도시예의 잉크젯 묘화 장치 (30) 에는, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐로부터 잉크를 적절히 토출시키기 위하여, 잉크젯 헤드 (34) 를 적절한 토출 상태를 유지하기 위한, 캡 (58) 및 클리닝 블레이드 (60) 등을 포함하는 메인터넌스 유닛을 구비한다. 이들 메인터넌스 유닛은, 도시되지 않은 이동 기구에 의해 잉크젯 헤드 (34) 에 대해 상대 이동할 수 있고, 필요에 따라, 그 소정의 퇴피 위치로부터 메인터넌스 위치에 있는 잉크젯 헤드 (34) 의 하방으로 이동된다. 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 의 경우, 메인터넌스 유닛의 퇴피 위치도, 메인터넌스 위치도, 플래튼 (32) 상의 기판 (12) 으로부터 떨어진 위치, 바람직하게는, 플래튼 (32) 으로부터 떨어진 위치인 것이 좋다. In addition, in the inkjet drawing apparatus 30 of the illustrated example, the cap 58 and the cleaning blade (for maintaining the proper ejection state of the inkjet head 34) in order to properly eject ink from each nozzle of the inkjet head 34. And a maintenance unit including 60). These maintenance units can be moved relative to the inkjet head 34 by a moving mechanism not shown, and are moved below the inkjet head 34 at the maintenance position from the predetermined retracted position as necessary. In the inkjet drawing apparatus 30 shown in FIG. 3, the retracted position and the maintenance position of the maintenance unit are also positions away from the substrate 12 on the platen 32, preferably, positions away from the platen 32. It is good to be

캡 (58) 은, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 의 노즐 영역을 덮도록 피착되어, 잉크젯 헤드 (34) 의 미사용시의 노즐의 건조 방지 또는 노즐 근방의 잉크 점도 상승을 방지하기 위한 수단으로서 형성된다. 또, 캡 (58) 은, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 (도시 생략) 의 토출 상태의 검사 및/또는 토출 불량의 해소를 위한 예비 토출 (이하, 더미 토출이라고도 한다.) 이나, 헤드 가압 펌프 (68) 에 의한 노즐로부터의 강제적인 토출이나, 흡인 펌프 (62) 에 의한 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 흡인시에도, 토출된 잉크를 회수하기 위해, 또, 흡인 펌프 (62) 에 의한 노즐 흡인을 가능하게 하고, 또한 흡인된 잉크를 회수하기 위해, 노즐면 (34a) 을 덮도록 잉크젯 헤드 (34) 에 피착되어 사용된다. The cap 58 is deposited so as to cover the nozzle area of the nozzle face 34a of the inkjet head 34 so as to prevent drying of the nozzle when the inkjet head 34 is not in use or to increase ink viscosity near the nozzle. It is formed as a means. The cap 58 is a preliminary ejection (hereinafter also referred to as a dummy ejection) for inspecting the ejection state of the nozzle (not shown) of the inkjet head 34 and / or eliminating ejection defects, or a head pressurized pump ( 68. In order to recover the discharged ink, the nozzle suction by the suction pump 62 is also used for the forced discharge from the nozzle by the nozzle 68 and the nozzle suction of the ink jet head 34 by the suction pump 62. In order to make it possible and to recover the sucked ink, it is used by being deposited on the inkjet head 34 to cover the nozzle face 34a.

이 캡 (58) 은, 메인터넌스 위치에 있어서, 도시되지 않은 승강 기구에 의해, 잉크젯 헤드 (34) 에 대해 상대적으로 승강 변위된다. 승강 기구는, 전원 오프 (OFF) 시나 묘화 대기시에 캡 (58) 을 소정의 상승 위치까지 상승시켜, 잉크젯 헤드 (34) 에 밀착시킴으로써, 노즐면 (34a) 의 노즐 영역을 캡 (58) 으로 덮도록 되어 있다. The cap 58 is lifted and lowered relative to the inkjet head 34 by a lifting mechanism not shown in the maintenance position. The elevating mechanism raises the cap 58 to a predetermined raised position at the time of power supply OFF or drawing waiting, and closes the cap region to the cap 58 by bringing the cap 58 into close contact with the ink jet head 34. It is supposed to cover.

클리닝 블레이드 (60) 는, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 의 청소 수단으로서 형성되어, 고무 등의 탄성 부재로 구성되어 있으며, 메인터넌스 위치에 있어서, 도시되지 않은 블레이드 이동 기구에 의해 잉크젯 헤드 (34) 의 잉크 토출면 (노즐면 (34a)) 에 슬라이딩할 수 있다. 노즐면 (34a) 에 잉크 액적 또는 이물질이 부착된 경우, 클리닝 블레이드 (60) 를 노즐면 (34a) 에 슬라이딩시킴으로써 노즐면 (34a) 을 닦아내어, 노즐면 (34a) 을 청정하게 하도록 되어 있다. The cleaning blade 60 is formed as a cleaning means for the nozzle face 34a of the inkjet head 34 and is composed of an elastic member such as rubber, and at the maintenance position, the inkjet head is provided by a blade moving mechanism (not shown). The ink ejecting surface (nozzle surface 34a) of 34 can be slid. When ink droplets or foreign matter adhere to the nozzle face 34a, the nozzle face 34a is wiped off by sliding the cleaning blade 60 onto the nozzle face 34a to clean the nozzle face 34a.

흡인 펌프 (62) 는, 잉크 회수관 (66) 에 의해 캡 (58) 에 접속된다. 이 흡인 펌프 (62) 는, 초기의 잉크의 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐로의 장전시, 혹은 장시간 정지 후의 사용 개시시에, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 에 캡 (58) 을 맞닿게 함으로써 흡인 동작 (노즐 흡인 동작) 을 실시하여, 점도가 상승하여 고화된 열화 잉크를 흡출하여 제거하기 위해 사용되는 것이다. 또한, 흡인 펌프 (62) 는, 흡출하여 제거한 열화 잉크를 회수 탱크 (64) 로 송액하여 회수한다. The suction pump 62 is connected to the cap 58 by the ink recovery pipe 66. This suction pump 62 has a cap 58 on the nozzle face 34a of the inkjet head 34 at the time of loading the inkjet head 34 of the initial ink to each nozzle, or at the start of use after a long stop. It is used to perform suction operation (nozzle suction operation) by bringing into contact and to suck out and remove the deteriorated ink whose viscosity rises and solidifies. In addition, the suction pump 62 transfers and collects the deterioration ink removed by suction to the recovery tank 64.

또, 인자중 또는 대기중에, 특정 노즐의 사용 빈도가 낮아져, 그 노즐 근방의 잉크 점도가 상승한 경우, 점도가 상승하여 열화된 잉크를 배출하기 위해, 캡 (58) 을 향해 예비 토출이 실시된다. 그러나, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐로부터 예비 토출을 실시하여도, 각 노즐의 토출 상태의 검사 결과, 토출 불량의 노즐이 존재하는 경우가 있다. In addition, when the frequency of use of a particular nozzle is lowered during printing or in the atmosphere and the ink viscosity in the vicinity of the nozzle is increased, preliminary ejection is performed toward the cap 58 in order to discharge the deteriorated ink by increasing the viscosity. However, even when preliminary ejection is performed from each nozzle of the inkjet head 34, the nozzle of the ejection failure may exist as a result of the inspection of the ejection state of each nozzle.

이와 같이, 예비 토출에서도 토출 불량 노즐이 용이하게 토출될 수 있도록 회복되지 않는 경우, 즉, 용이하게 토출 불량이 해소되지 않는 경우, 예를 들어, 잉크젯 헤드 (34) 내 (압력실 내) 의 잉크에 기포가 혼입된 경우나, 노즐 내에서 잉크가 고점도가 되거나, 혹은 고화되어 열화 잉크가 된 경우에도, 잉크젯 헤드 (34) 에 캡 (58) 을 맞닿게 하여, 흡인 펌프 (62) 는, 압력실 내의 (기포가 혼입된) 잉크나, 고점도 혹은 고화된 열화 잉크를 흡인 (노즐 흡인) 에 의해 제거하기 위해서 사용된다. 물론, 이 경우에도, 흡인 펌프 (62) 는 흡인 제거한 기포 혼입 잉크나 열화 잉크를 회수 탱크 (64) 로 송액하여 회수한다. In this way, even when preliminary ejection does not recover so that the ejection failure nozzle can be easily ejected, that is, the ejection failure is not easily solved, for example, the ink in the inkjet head 34 (in the pressure chamber) Even when bubbles are mixed in the ink or when the ink becomes high in the nozzle or solidifies and becomes deteriorated ink, the suction pump 62 is brought into contact with the cap 58 against the ink jet head 34. It is used to remove the ink (bubble mixed) or the high viscosity or solidified deterioration ink in the chamber by suction (nozzle suction). Of course, even in this case, the suction pump 62 transfers the bubble-blended ink and the deterioration ink suctioned and removed to the recovery tank 64 for recovery.

헤드 가압 펌프 (68) 는, 잉크젯 헤드 (34) 에 접속된 잉크 공급관 (54) 에 분기되어 형성된다. 이 헤드 가압 펌프 (68) 는, 상기 서술한 흡인 펌프 (62) 와 동일하게, 초기의 잉크의 장전시, 혹은 장시간 정지 후의 사용 개시시에, 예비 토출에서도 용이하게 토출 불량이 해소되지 않는 경우 등에, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐의 압력실을 가압하여 압력실 내의 기포 혼입 잉크나 노즐 내의 열화 잉크를 포함하는 잉크를 각 노즐로부터 강제적으로 토출시키는 (강제 토출을 실시한다.) 위한 것이다. 이 경우에도, 캡 (58) 은, 잉크젯 헤드 (34) 에 눌려져, 헤드 가 압 펌프 (68) 에 의해 강제 토출된 기포 혼입 잉크나 열화 잉크를 포함하는 잉크를 받아, 흡인 펌프 (62) 및 잉크 회수관 (66) 을 통해 회수 탱크 (64) 로 송액하여 회수한다. The head pressurizing pump 68 is formed branched to the ink supply pipe 54 connected to the inkjet head 34. This head pressurizing pump 68 is similar to the suction pump 62 described above, when the discharge failure is not easily eliminated even during preliminary discharge at the time of loading of the initial ink or at the start of use after a long stop. The pressure chamber of the nozzle of the inkjet head 34 is pressurized to forcibly discharge (force discharge) ink from the nozzles, including ink containing bubbled ink and deteriorated ink in the nozzle. Also in this case, the cap 58 is pressed by the inkjet head 34 and receives ink containing bubble mixing ink or deterioration ink forcedly discharged by the head pressure pump 68, and the suction pump 62 and the ink. The liquid is sent to the recovery tank 64 through the recovery pipe 66 for recovery.

또한, 흡인 펌프 (62) 와 헤드 가압 펌프 (68) 는, 동일한 기능을 갖기 때문에, 어느 하나만을 구비하면 되지만, 도시예와 같이 양방을 구비해도 된다 In addition, since the suction pump 62 and the head pressurizing pump 68 have the same function, what is necessary is just to provide either, but may provide both as shown in the example of illustration.

회수 탱크 (64) 는, 예비 토출된 잉크, 흡인 펌프 (62) 에 의해 흡인 제거한 잉크나 열화 잉크나, 헤드 가압 펌프 (68) 에 의해 강제적으로 토출된 기포 혼입 잉크나 노즐 내의 열화 잉크를 포함하는 잉크를 회수하여, 회수 잉크로서 보관하기 위한 것이다. The recovery tank 64 includes ink preliminarily discharged, ink or deterioration ink sucked out by the suction pump 62, bubble mixing ink forcibly discharged by the head pressurizing pump 68, and deterioration ink in the nozzle. It is for recovering ink and storing it as recovered ink.

또한, 이 회수 탱크 (64) 에 회수되고 보관되어, 소정량이 된 회수 잉크는 폐기되어도 되지만, 후술하는 바와 같이, 잉크 보충계 (70) 로 보내져, 잉크 농도나 전기 전도도 등의 잉크 특성이 검출되어 평가된 후, 그 평가 결과에 기초하여, 컬러 필터의 제조를 위해, 재사용 가능한 잉크로서 재조액된 후에, 잉크 탱크 (52) 에 보충되는 것이 바람직하다. In addition, the recovered ink collected and stored in this recovery tank 64 and stored in a predetermined amount may be discarded. However, as described later, the ink is sent to the ink replenishment system 70 to detect ink characteristics such as ink concentration and electrical conductivity. After the evaluation, based on the evaluation result, for the manufacture of the color filter, it is preferable to replenish the ink tank 52 after being re-liquidized as a reusable ink.

그런데, 잉크젯 헤드 (34) 는, 일정 시간 이상 토출되지 않는 상태가 계속되면, 노즐 근방의 잉크 용매가 증발되어 노즐 근방의 잉크의 점도가 높아져, 토출 구동용 압력 발생 수단 (도시 생략) 이 동작해도 노즐로부터 잉크가 토출되지 않게 된다. 따라서, 이와 같은 상태가 되기 전에 (압력 발생 수단의 동작에 의해 잉크 토출이 가능한 점도의 범위 내에서), 잉크 받이가 되는 캡 (58) 을 향해 압력 발생 수단을 동작시켜, 점도가 상승한 노즐 근방의 잉크를 토출시키는 「예비 토출 」이 실시된다. 또, 노즐면 (34a) 의 청소 수단으로서 형성되어 있는 클리닝 블레이드 (60) 등의 와이퍼에 의해 노즐면 (34a) 의 오염을 청소한 후에, 이 와이퍼의 슬라이딩 동작에 의해 노즐 내에 이물질이 혼입되는 것을 방지하기 위해서도 예비 토출이 실시된다. 또한, 예비 토출은 「더미 토출」, 「공 (空) 토출」, 「퍼지」, 「타 (唾) 토출」 등으로 불리는 경우도 있다. By the way, if the inkjet head 34 continues to be discharged for a predetermined time or more, the ink solvent in the vicinity of the nozzle is evaporated and the viscosity of the ink in the vicinity of the nozzle becomes high, and even if the discharge driving pressure generating means (not shown) operates. No ink is discharged from the nozzle. Therefore, the pressure generating means is operated toward the cap 58 serving as the ink receiver (in the range of the viscosity at which the ink can be discharged by the operation of the pressure generating means) before such a state, so that the viscosity is increased in the vicinity of the nozzle. "Preliminary ejection" for ejecting ink is performed. Moreover, after cleaning the contamination of the nozzle surface 34a with the wiper of the cleaning blade 60 etc. which are formed as a cleaning means of the nozzle surface 34a, it is understood that a foreign material mixes in a nozzle by the sliding operation of this wiper. In order to prevent this, preliminary ejection is performed. In addition, preliminary discharge may be called "dummy discharge", "empty discharge", "purge", "other discharge", etc.

또, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐이나 압력실 내에 기포가 혼입되거나, 노즐 내의 잉크의 점도 상승이 어느 레벨을 초과하거나 하면, 상기 예비 토출에서는 잉크를 토출할 수 없게 되기 때문에, 상기 서술한 같은 흡인 펌프 (62) 에 의한 흡인 동작이나 헤드 가압 펌프 (68) 에 의한 헤드 가압 동작을 실시한다. In addition, if bubbles are mixed in the nozzle or pressure chamber of the inkjet head 34, or if the viscosity rise of the ink in the nozzle exceeds a certain level, the ink cannot be discharged in the preliminary ejection. A suction operation by the pump 62 and a head press operation by the head pressurizing pump 68 are performed.

즉, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐이나 압력실의 잉크 내에 기포가 혼입된 경우, 혹은 노즐 내의 잉크 점도가 어느 레벨 이상으로 상승한 경우에는, 압력 발생 수단을 동작시켜도 노즐로부터 잉크를 토출할 수 없게 된다. 이와 같은 경우, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 에, 캡 (58) 을 맞닿게 하여 압력실 내의 기포가 혼입된 잉크 또는 증점 잉크 혹은 고화 잉크를 흡인 펌프 (62) 로 흡인하는 동작, 또는 헤드 가압 펌프 (68) 로 압력실 내를 강제적으로 가압하여 노즐로부터 강제적으로 토출시키는 동작이 실시된다. That is, when bubbles are mixed into the ink of the nozzle of the inkjet head 34 or the pressure chamber, or when the ink viscosity in the nozzle rises above a certain level, ink cannot be discharged from the nozzle even when the pressure generating means is operated. . In such a case, the cap 58 is brought into contact with the nozzle face 34a of the inkjet head 34 to suck the ink or the thickened ink or the solidified ink in which the bubbles in the pressure chamber are mixed with the suction pump 62, Alternatively, an operation of forcibly pressurizing the inside of the pressure chamber with the head pressurizing pump 68 and forcibly discharging from the nozzle is performed.

단, 상기의 흡인 동작이나 헤드 가압에 의한 강제 토출 동작은, 압력실 내의 잉크 전체에 대해 실시되기 때문에 잉크 소비량이 크다. 따라서, 점도 상승이 적은 경우에는, 가능한 한 예비 토출을 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 도 5 로 설명한 캡 (58) 은, 흡인 수단으로서 기능함과 함께, 예비 토출의 잉크 받이로 서 기능할 수 있는 것은 말할 필요도 없다. However, the ink consumption is large because the suction operation and the forced ejection operation by the head press are performed on the entire ink in the pressure chamber. Therefore, when there is little viscosity increase, it is preferable to perform preliminary discharge as much as possible. It is needless to say that the cap 58 described with reference to FIG. 5 functions as a suction means and can function as an ink receiver for preliminary ejection.

또, 캡 (58) 의 내측이 칸막이벽에 의해 노즐열에 대응한 복수의 에어리어로 분할되어 있고, 이들 나누어진 각 에어리어를 셀렉터 등에 의해 선택적으로 흡인할 수 있는 구성으로 하는 것이 바람직하다. Moreover, it is preferable to set it as the structure which the inside of the cap 58 is divided into several area | region corresponding to the nozzle row by the partition wall, and each of these divided areas can be selectively suctioned by a selector etc.

다음으로, 잉크 보충계 (70) 는, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 콘크리트 잉크를 저류하는 콘크리트 잉크 보충 탱크 (72) 와, 희석액을 저류하는 희석액 보충 탱크 (74) 와, 잉크 탱크 (52) 의 잉크의 농도를 검출하는 농도 검출부 (76) 와, 잉크 탱크 (52) 의 잉크의 저류량을 검출하는 레벨 검출부 (78) 와, 농도 검출부 (76) 로부터의 검출 농도 및 레벨 검출부 (78) 로부터의 잉크의 저류량의 정보를 수취하여, 콘크리트 잉크 보충 탱크 (72) 로부터의 콘크리트 잉크의 보충량 및 희석액 보충 탱크 (74) 로부터의 희석액의 보충량을 제어하는 보충 제어부 (80) 를 갖는다. Next, as shown in FIG. 5, the ink replenishment system 70 includes a concrete ink replenishment tank 72 for storing concrete ink, a diluent replenishment tank 74 for storing a diluent liquid, and an ink tank 52. A concentration detector 76 for detecting the concentration of the ink, a level detector 78 for detecting the storage amount of the ink in the ink tank 52, and a detected density from the concentration detector 76 and the ink from the level detector 78 And a replenishment control unit 80 for receiving the information of the storage amount of the liquid, and controlling the replenishment amount of the concrete ink from the concrete ink replenishment tank 72 and the replenishment amount of the dilution liquid from the diluent replenishment tank 74.

또, 도 5 에 나타내는 잉크 보충계 (70) 에 있어서는, 잉크 탱크 (52) 와 회수 탱크 (64) 는, 회수 잉크 보충관 (82) 에 의해 접속된다. 이 회수 잉크 보충관 (82) 에 도중에는, 회수 탱크 (64) 내에 회수된 회수 잉크에 함유되는 고화 잉크 등의 열화 잉크를 제거하기 위한 필터 (84) 가 형성되고, 회수 잉크 보충관 (82) 의 잉크 탱크 (52) 에 가까운 측에는, 농도 검출부 (86) 가 형성되어 있다. 여기에서, 보충 제어부 (80) 는, 농도 검출부 (86) 로부터의 회수 잉크의 검출 농도의 정보도 수취하여, 콘크리트 잉크의 보충량 및 희석액의 보충량을 첨가하여, 회수 탱크 (64) 로부터의 회수 잉크 보충량을 제어한다. In the ink replenishment system 70 shown in FIG. 5, the ink tank 52 and the recovery tank 64 are connected by the recovery ink replenishment pipe 82. In the recovery ink refilling pipe 82, a filter 84 for removing deteriorated ink such as solidified ink contained in the recovery ink recovered in the recovery tank 64 is formed, and the recovery ink refilling pipe 82 is provided. On the side close to the ink tank 52, the density detection part 86 is formed. Here, the replenishment control unit 80 also receives information on the detected concentration of the recovered ink from the concentration detection unit 86, adds the replenishment amount of the concrete ink and the replenishment amount of the dilution liquid, and recovers it from the recovery tank 64. Control the ink replenishment amount.

콘크리트 잉크 보충 탱크 (72) 는, 콘크리트 잉크 (고농도 잉크) 를 충전하는 탱크로, 콘크리트 잉크 보충 탱크 (72) 내의 콘크리트 잉크를 잉크 탱크 (52) 에 공급하는 펌프 (도시 생략) 등을 구비하는 것으로, 보충 제어부 (80) 로부터의 지시에 따라, 콘크리트 잉크를 잉크 탱크 (52) 에 보충한다. The concrete ink replenishment tank 72 is a tank for filling concrete ink (high concentration ink), and includes a pump (not shown) for supplying concrete ink in the concrete ink replenishment tank 72 to the ink tank 52. The ink tank 52 is replenished with concrete ink according to the instruction from the replenishment control unit 80.

한편, 희석액 보충 탱크 (74) 는, 잉크를 보충할 때의 잉크의 희석액으로서 사용하는 용매를 충전하는 탱크로, 희석액을 잉크 탱크 (52) 에 공급하는 펌프 등을 갖는 것이며, 보충 제어부 (80) 로부터의 지시에 따라, 희석액을 잉크 탱크 (52) 에 보충한다. On the other hand, the diluent replenishment tank 74 is a tank for filling a solvent used as a diluent of ink when replenishing ink, and has a pump or the like for supplying the diluent to the ink tank 52, and the replenishment control unit 80 According to the instruction from the above, the dilution liquid is replenished to the ink tank 52.

여기에서, 본 발명에 있어서는, 콘크리트 잉크의 농도에는, 특별히 한정적이지 않으며, 잉크의 목표 농도보다 고농도이면 된다. 바람직하게는 색재량으로서 1.5 배 ∼ 5 배의 농도 범위, 더욱 바람직하게는 2 배 ∼ 4 배의 농도 범위이다. 즉, 보충용 소정 농도의 잉크로서, 잉크의 목표 농도보다 고농도의 잉크를 이용하면 된다. 또, 희석액도, 특별히 한정적이지 않으며, 잉크의 목표 농도보다 저농도의 잉크를 사용하여도 된다. 즉, 본 발명에 있어서는, 콘크리트 잉크 및 희석액으로서 잉크의 목표 농도보다 고농도인 잉크 및 저농도인 잉크를 포함하는 서로 농도가 상이한 복수의 소정 농도의 잉크를 사용하여 보충해도 된다. Here, in the present invention, the concentration of the concrete ink is not particularly limited, and may be higher than the target concentration of the ink. Preferably it is 1.5 to 5 times of concentration range as colorant amount, More preferably, it is 2 to 4 times of concentration range. That is, the ink having a higher concentration than the target concentration of the ink may be used as the ink having a predetermined concentration for replenishment. Also, the diluent is not particularly limited, and an ink having a lower concentration than the target concentration of the ink may be used. That is, in this invention, you may replenish using concrete ink and the ink of several predetermined density | concentrations from which the density | concentration differs from each other including the ink of high density | concentration and the ink of low density | concentration rather than the target density | concentration of ink as ink.

농도 검출부 (76) 는, 광학적 검출 수단을 이용하여 잉크의 농도를 검출하고, 보충 제어부 (80) 에 공급하는 것이다. The density detection unit 76 detects the density of the ink using the optical detection means and supplies it to the replenishment control unit 80.

예를 들어, 잉크젯 묘화 장치 (30) 의 잉크 공급계 (50) 에 있어서, 잉크 공급관 (54) 은, 일부, 유리 등의 광투과성 부재로 형성되는 투과부를 가지며, 농도 검출부 (76) 는, 발광 소자로부터 출사된 측정광을 광투과부에 입사시켜, 광투과부를 투과한 투과광의 광량을 수광 소자로 측정한다. 농도 검출부 (76) 는, 실험 등으로 미리 작성한, 투과광의 측정 결과와 잉크 농도의 관계를 나타내는 룩 업 테이블 (LUT) 을 가지고 있어, 이 LUT 를 이용하여 투과광의 측정 결과로부터 잉크의 농도를 구한다. 혹은 LUT 를 대신하여 투과광의 측정 결과를 파라미터로 하는 연산식으로 잉크의 농도를 구해도 된다. For example, in the ink supply system 50 of the inkjet drawing apparatus 30, the ink supply pipe 54 has a permeation | transmission part formed with a light transmissive member, such as a part and glass, and the density | concentration detection part 76 emits light. The measurement light emitted from the element is incident on the light transmitting portion, and the light amount of the transmitted light passing through the light transmitting portion is measured by the light receiving element. The density detector 76 has a look-up table (LUT) indicating the relationship between the measurement result of the transmitted light and the ink concentration, which has been prepared in advance by experiment or the like, and uses the LUT to calculate the ink concentration from the measurement result of the transmitted light. Alternatively, the density of the ink may be determined by a calculation formula using the measurement result of the transmitted light as a parameter instead of the LUT.

또한, 본 발명에 있어서, 농도 검출부 (76) 에 있어서의 잉크 농도의 검출 방법이나 수단은, 광학적 방법이나 수단에는 한정되지 않고, 각종 방법이나 수단을 이용할 수 있으며, 예를 들어, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크의 전기 전도도 등의 잉크 특성을 검출하여, 잉크 농도를 구하도록 해도 된다. 또한, 본 발명에 있어서는, 잉크의 농도를 직접적으로, 또한 고정밀도로 검출할 수 있는 등의 면에서, 이와 같은 광학적인 농도 검출 방법이나 수단을 바람직하게 사용할 수 있다. In addition, in this invention, the detection method and means of the ink density in the density detection part 76 are not limited to an optical method and means, Various methods and means can be used, For example, the ink tank 52 Ink characteristics such as electrical conductivity of the ink in the ink) may be detected to determine the ink concentration. Moreover, in this invention, such an optical density detection method and means can be used preferably from the point of detecting the density | concentration of ink directly and with high precision.

레벨 검출부 (78) 는, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크 레벨 (잉크의 액면 높이, 즉 잉크의 양) 을 검출하여, 보충 제어부 (80) 에 공급하기 위한 것이다. 즉, 도시예에서는, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크 레벨을 검출함으로써, 잉크 공급계 (50) 내의 잉크량을 검출하고 있다. The level detection unit 78 detects the ink level (the liquid level of the ink, that is, the amount of ink) in the ink tank 52 and supplies it to the replenishment control unit 80. That is, in the example of illustration, by detecting the ink level in the ink tank 52, the ink amount in the ink supply system 50 is detected.

본 발명에 있어서, 잉크 레벨의 검출 수단이나 방법에는, 특별히 한정되지 않으며, 전극봉 등을 사용하는 전기적인 레벨 검출 수단, 플로트를 사용하는 레벨 검출 수단, 초음파식 레벨 검출 수단, 정전용량식 레벨 검출 수단이나 이들 수단을 사용하는 검출 방법 등, 공지된 각종 수단이나 방법을 이용할 수 있다. 또, 잉 크 레벨의 검출이 아니라, 잉크 탱크 내의 잉크 중량의 측정 등에 의해, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크량을 직접적으로 검출하도록 해도 된다. In the present invention, the ink level detection means and method are not particularly limited, and electrical level detection means using electrodes, etc., level detection means using floats, ultrasonic level detection means, capacitive level detection means, Various well-known means and methods, such as a detection method using these means, can be used. In addition, the amount of ink in the ink tank 52 may be directly detected by the measurement of the ink weight in the ink tank and the like, rather than the detection of the ink level.

보충 제어부 (80) 는, 잉크 탱크 (52) 에 잉크 보충을 실시할 때에, 농도 검출부 (76 및 86) 로부터의 잉크 및 회수 잉크의 농도의 정보 그리고 레벨 검출부 (78) 로부터의 잉크 탱크 (52) 내의 잉크량의 정보를 수취하여, 콘크리트 잉크 및 희석액의 보충량, 또는 회수 잉크, 콘크리트 잉크 및 희석액의 보충량을 결정하고, 콘크리트 잉크 보충 탱크 (72) 에 대해 콘크리트 잉크의 보충량, 희석액 보충 탱크 (74) 에 대해 희석액의 보충량을, 회수 탱크 (64) 에 대해 회수 잉크의 보충량, 각각 지시하기 위한 것이다. When the replenishment control unit 80 replenishes the ink tanks 52, the ink tank 52 from the level detection unit 78 and information on the concentrations of the ink and the recovered ink from the concentration detection units 76 and 86, Receive information of the amount of ink in the container to determine the replenishment amount of the concrete ink and the diluent or the replenishment amount of the recovered ink, the concrete ink and the diluent, and the replenishment amount of the concrete ink and the dilution replenishment tank with respect to the concrete ink replenishment tank 72. The replacement amount of the diluent with respect to 74 is indicated for the replacement amount of the recovery ink with respect to the recovery tank 64, respectively.

또한, 본 발명을 사용하는 기록 장치 (10) 에 있어서, 잉크 보충의 타이밍에는 특별히 한정적이지 않으며, 예를 들어, 소정 시간이나 기간마다나 소정 매수의 기판으로의 묘화마다 등에 자동적으로 실시해도 되고, 레벨 검출부 (78) 로 검출된 잉크 탱크 (52) 내의 잉크의 양에 따라 자동적으로 실시해도 되고, 묘화된 화소를 관찰한 오퍼레이터 등의 판단에 의한 입력 지시에 따라 실시해도 되며, 복수의 타이밍 결정 수단을 가지며, 선택적으로 실시해도 된다. In addition, in the recording apparatus 10 using the present invention, the timing of ink replenishment is not particularly limited, and may be automatically performed, for example, every predetermined time or period, or every drawing to a predetermined number of substrates. It may be performed automatically according to the amount of ink in the ink tank 52 detected by the level detection unit 78, or may be performed in accordance with an input instruction by a judgment of an operator or the like who observed the drawn pixel, and a plurality of timing determining means. It may have and optionally implement.

도 3 ∼ 도 5 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치는, 기본적으로 이상과 같이 구성되는 것이지만, 이하에 이 잉크젯 묘화 장치의 작용 및 잉크젯 묘화 장치에 의한 컬러 필터 제조를 위한 잉크젯 묘화 방법을 설명한다. Although the inkjet drawing apparatus shown to FIG. 3 thru | or FIG. 5 is comprised basically as mentioned above, the action of this inkjet drawing apparatus and the inkjet drawing method for color filter manufacture by an inkjet drawing apparatus are demonstrated below.

도 6 은, 도 3 ∼ 도 5 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 있어서 컬러 필터의 제조를 위한 묘화 공정으로서 실시되는 잉크젯 묘화 방법의 묘화 개시 전의 일 실 시형태의 플로우를 나타내는 플로우 차트이다. 6 is a flowchart showing a flow of one embodiment before the start of drawing of the inkjet drawing method performed as a drawing step for producing a color filter in the inkjet drawing apparatus shown in FIGS. 3 to 5.

먼저, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 단계 S120 에 있어서, 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 로, 도시되지 않은 기판 공급 수단에 의해, 기판 반송 기구 (40) 를 통해 플래튼 (32) 상에 격벽 (14) 이 형성되어 있는 기판 (12) 을 공급한다. 다음으로, 단계 S122 에 있어서, 공급된 기판 (12) 을 기판 반송 기구 (40) 의 이송 롤러 (46) 및 누름 롤러 (48) 에 의해 플래튼 (32) 상으로 반송하여 그 소정의 위치에 위치 결정하여 정지시키고, 기판 (12) 을 플래튼 (32) 상에, 예를 들어 흡착 등에 의해 장착하여 고정시킨다. 다음으로, 단계 S124 에 있어서, 기판 (12) 상의 얼라이먼트 마크를 이용하여 기판 얼라이먼트가 채용되고, 묘화 개시 위치가 설정된다. First, as shown in FIG. 6, in step S120, the inkjet drawing apparatus 30 shown in FIG. 3 is provided on the platen 32 via the substrate transfer mechanism 40 by a substrate supply means (not shown). The board | substrate 12 in which the partition 14 is formed is supplied. Next, in step S122, the supplied substrate 12 is conveyed onto the platen 32 by the transfer roller 46 and the pressing roller 48 of the substrate transfer mechanism 40 and positioned at the predetermined position. The crystal is stopped and stopped, and the substrate 12 is mounted on the platen 32 and fixed by, for example, adsorption or the like. Next, in step S124, the substrate alignment is adopted using the alignment mark on the substrate 12, and the drawing start position is set.

한편, 단계 S130 에 있어서, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 드라이브 스크루 (42) 를 구동시켜 헤드 유닛 (36) 을 가이드 레일 (43) 을 따라 이동시키고, 헤드 유닛 (36) 을 기판 (12) 의 영역 또는 플래튼 (32) 의 영역에서 떨어진, 잉크젯 헤드 (34) 의 토출 상태를 검사하기 위한 메인터넌스 위치 (토출 검사 위치；도시 생략) 로 이동시키고, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 을 캡 (58) 과 대향시킨다. 이 때, 헤드 유닛 (36) 은, 캡 (58) 과 대향하는 소정 위치로 이동되어 있다. On the other hand, in step S130, as shown in FIG. 3, the drive screw 42 is driven by the head movement mechanism 38, the head unit 36 is moved along the guide rail 43, and the head unit 36 ) Is moved to a maintenance position (ejection inspection position; not shown) for inspecting the ejection state of the inkjet head 34, which is separated from the region of the substrate 12 or the region of the platen 32, and is shown in FIG. 5. Similarly, the nozzle face 34a of the inkjet head 34 is opposed to the cap 58. At this time, the head unit 36 is moved to the predetermined position facing the cap 58.

다음으로, 단계 S132 에 있어서, 캡 (58) 을 상승시켜 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 에 맞닿게 하고, 각 노즐로부터 잉크를 토출시켜 잉크의 토출 검출을 실시한다. 이 잉크의 토출 검출, 즉 토출 상태의 검사는, 캡 (58) 내에 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐마다 형성된 광센서, 예를 들어 발광 수광 소자에 토출 잉크 액적의 유무를 검출함으로써 실시하면 된다. 혹은 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐마다 토출 잉크 액적의 양을 계측하여, 그 양이 미리 설정된 사양, 즉 소정 범위 내에 있는지 아닌지의 여부에 따라 각 노즐의 토출 상태를 검사하도록 해도 된다. 또한, 토출 검출시의 토출 잉크는, 잉크 회수관 (66) 을 통해 회수 탱크 (64) 로 회수된다. Next, in step S132, the cap 58 is raised to abut on the nozzle face 34a of the inkjet head 34, and ink is ejected from each nozzle to detect ejection of ink. The ejection detection of the ink, that is, the inspection of the ejection state, may be performed by detecting the presence or absence of ejected ink droplets in an optical sensor formed in each nozzle of the inkjet head 34 in the cap 58, for example, a light emitting light receiving element. Alternatively, the amount of ejected ink droplets may be measured for each nozzle of the inkjet head 34, and the ejected state of each nozzle may be inspected according to whether or not the amount is within a predetermined specification, i.e., a predetermined range. In addition, the discharge ink at the time of discharge detection is collect | recovered to the collection tank 64 through the ink recovery pipe 66.

다음으로, 단계 S134 에 있어서, 잉크젯 헤드 (34) 의 모든 노즐이 미리 설정된 사양 내에 있는, 즉, 적정한 토출 상태에 있는지 아닌지의 판단이 이루어진다. Next, in step S134, a determination is made whether or not all the nozzles of the inkjet head 34 are within preset specifications, that is, in an appropriate ejection state.

이 단계 S134 의 판단에 있어서, 잉크젯 헤드 (34) 의 모든 노즐이 상기 설정 사양 내 (적정한 토출 상태) 에 있는 경우 (Y) 에는, 단계 S126 으로 옮겨, 캡 (58) 을 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 으로부터 떼어내어, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 드라이브 스크루 (42) 를 구동하여 헤드 유닛 (36) 을 가이드 레일 (43) 을 따라 이동시키고, 헤드 유닛 (36) 을 기판 얼라이먼트에 의한 기판 (12) 상의 소정의 묘화 개시 위치로 이동시킨다. In the judgment of this step S134, when all the nozzles of the inkjet head 34 are in the above-mentioned set specification (suitable ejection state) (Y), it moves to step S126 and the cap 58 of the inkjet head 34 It removes from the nozzle surface 34a, and as shown in FIG. 3, the drive screw 42 is driven by the head movement mechanism 38, the head unit 36 is moved along the guide rail 43, and the head unit The 36 is moved to a predetermined drawing start position on the substrate 12 by substrate alignment.

다음으로, 단계 S128 에 있어서, 기판 (12) 상에 묘화를 실시한다. Next, in step S128, the drawing is performed on the substrate 12.

한편, 상기 단계 S134 의 판단에 있어서, 잉크젯 헤드 (34) 의 1 개의 노즐이라도, 상기 설정 사양 (적정한 토출 상태) 에서 벗어나 있는 경우 (N) 에는, 단계 S136 로 옮겨, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐로부터 더미 토출 (예비 토출) 을 실시한다. On the other hand, in the judgment of said step S134, if even one nozzle of the inkjet head 34 deviates from the said set specification (suitable discharge state), it transfers to step S136 and the angle of the inkjet head 34 Dummy discharge (preliminary discharge) is performed from the nozzle.

다음으로, 단계 S138 에 있어서, 단계 S132 와 동일하게, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐에서의 잉크의 토출 검출을 실시하여, 각 노즐의 토출 상태를 검사한다. 또한, 더미 토출 및 토출 검출시의 토출 잉크는, 잉크 회수관 (66) 을 통해 회수 탱크 (64) 에 회수된다 (도 5 참조). Next, in step S138, discharge of ink from each nozzle of the inkjet head 34 is detected similarly to step S132, and the discharge state of each nozzle is inspected. In addition, discharge ink at the time of dummy discharge and discharge detection is recovered to the recovery tank 64 through the ink recovery pipe 66 (see FIG. 5).

다음으로, 단계 S140 에 있어서, 단계 S134 와 동일하게, 잉크젯 헤드 (34) 의 전체 노즐이 상기 설정 사양 내에 있는지 아닌지의 판단이 이루어지고, 상기 설정 사양 내에 있는 경우 (Y) 에는, 단계 S126 으로 옮겨, 상기 서술한 바와 같이, 캡 (58) 을 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 로부터 떼어내어, 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 드라이브 스크루 (42) 를 구동하여 헤드 유닛 (36) 을 가이드 레일 (43) 을 따라 이동시키고 (도 3 참조), 헤드 유닛 (36) 을 기판 얼라이먼트에 의한 기판 (12) 상의 소정의 묘화 개시 위치로 이동시킨다. Next, in step S140, it is determined whether or not all the nozzles of the inkjet head 34 are within the set specification as in step S134, and when it is within the set specification (Y), the process moves to step S126. As described above, the cap 58 is removed from the nozzle face 34a of the inkjet head 34, and the drive screw 42 is driven by the head moving mechanism 38 to guide the head unit 36. It moves along the rail 43 (refer FIG. 3), and moves the head unit 36 to the predetermined drawing start position on the board | substrate 12 by board alignment.

한편, 상기 단계 S140 의 판단에 있어서, 잉크젯 헤드 (34) 의 1 개의 노즐이라도, 상기 설정 사양에서 벗어나 있는 경우 (N) 에는, 단계 S142 로 옮겨, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐을, 흡인 펌프 (62) 에 의해 각 노즐 내의 잉크를 흡인하거나, 또는 헤드 가압 펌프 (68) 에 의해 각 노즐에 헤드 가압을 실시하여 각 노즐 내의 잉크를 강제적으로 토출시킨다 (도 5 참조). 또한, 흡인 펌프 (62) 에 의한 노즐 흡인 동작 및 헤드 가압 펌프 (68) 에 의한 강제 토출 동작의 양방을 실시해도 된다. On the other hand, in the judgment of the step S140, if even one nozzle of the inkjet head 34 is out of the above set specification (N), the process moves to step S142 and each nozzle of the inkjet head 34 is suction pump. Ink in each nozzle is sucked by 62, or head pressure is applied to each nozzle by the head pressurizing pump 68 to forcibly discharge ink in each nozzle (see FIG. 5). In addition, you may perform both the nozzle suction operation | movement by the suction pump 62, and the forced discharge operation | movement by the head pressurization pump 68. FIG.

다음으로, 단계 S144 에 있어서, 캡 (58) 을 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 으로부터 떼어내고, 클리닝 블레이드 (60) 에 의해 노즐면 (34a) 의 와이핑을 실시하고, 노즐면 (34a) 에 부착되어 있는 고화 잉크나 고점도 잉크 등의 열화 잉크를 문질러 제거하여, 노즐면 (34a) 를 클리닝한다 (도 5 참조). Next, in step S144, the cap 58 is removed from the nozzle face 34a of the inkjet head 34, and the nozzle face 34a is wiped by the cleaning blade 60, and the nozzle face ( Deterioration ink such as solidification ink or high viscosity ink adhered to 34a) is rubbed off and the nozzle face 34a is cleaned (see FIG. 5).

그 후, 단계 S146 에 있어서, 단계 S136 과 동일하게, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐로부터 더미 토출을 실시한다. After that, in step S146, dummy discharge is performed from each nozzle of the inkjet head 34 in the same manner as in step S136.

다음으로, 단계 S148 에 있어서, 단계 S138 과 동일하게, 잉크젯 헤드 (34) 의 각 노즐에서의 잉크의 토출 검출을 실시하여, 각 노즐의 토출 상태를 검사한다. 또한, 노즐 흡인 동작 및/또는 강제 토출 동작, 더미 토출 및 토출 검출시의 토출 잉크는, 잉크 회수관 (66) 을 통해 회수 탱크 (64) 로 회수된다 (도 5 참조). Next, in step S148, the ejection detection of the ink in each nozzle of the inkjet head 34 is performed similarly to step S138, and the ejection state of each nozzle is examined. In addition, the discharge ink at the time of the nozzle suction operation and / or the forced discharge operation, the dummy discharge and the discharge detection is recovered to the recovery tank 64 through the ink recovery pipe 66 (see FIG. 5).

다음으로, 단계 S150 에 있어서, 단계 S140 과 동일하게, 잉크젯 헤드 (34) 의 모든 노즐이 상기 설정 사양 내에 있는지 아닌지의 판단이 이루어져, 상기 설정 사양 내에 있는 경우 (Y) 에는, 단계 S126 으로 옮겨, 상기 서술한 바와 같이, 캡 (58) 을 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐면 (34a) 으로부터 떼어내어, 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 드라이브 스크루 (42) 를 구동하여 헤드 유닛 (36) 을 가이드 레일 (43) 을 따라 이동시키고, 헤드 유닛 (36) 을 기판 얼라이먼트에 의한 기판 (12) 상의 묘화 개시 위치로 이동시킨다 (도 3 참조). Next, in step S150, it is determined whether all the nozzles of the inkjet head 34 are within the set specification as in step S140, and when it is within the set specification (Y), the process moves to step S126. As described above, the cap 58 is removed from the nozzle face 34a of the inkjet head 34, and the drive screw 42 is driven by the head moving mechanism 38 to guide the head unit 36. It moves along 43, and moves the head unit 36 to the drawing start position on the board | substrate 12 by board alignment (refer FIG. 3).

한편, 상기 단계 S150 의 판단에 있어서, 잉크젯 헤드 (34) 의 1 개의 노즐이라도, 상기 설정 사양에서 벗어나 있는 경우 (N) 에는, 다시 단계 S142 로 돌아와, 상기 서술한 흡인 펌프 (62) 에 의한 노즐 흡인 동작 및/또는 헤드 가압 펌프 (68) 에 의한 강제 토출 동작을 실시하고, 단계 S144 에 있어서의 클리닝 블레이드 (60) 에 의한 노즐 와이핑, 단계 S146 에 있어서의 더미 토출, 단계 S148 에 있어서의 토출 검출, 및 단계 S150 에 있어서의 전체 노즐이 상기 설정 사양 내에 있는지 아닌지의 판단이 순차적으로 행해진다. On the other hand, in the judgment of said step S150, if even one nozzle of the inkjet head 34 is out of the said set specification (N), it will return to step S142 again and the nozzle by the suction pump 62 mentioned above. The suction operation and / or the forced discharge operation by the head pressurizing pump 68 are performed, the nozzle wiping by the cleaning blade 60 in step S144, the dummy discharge in step S146, and the discharge in step S148. Detection and determination of whether or not all the nozzles in step S150 are within the set specifications are performed sequentially.

단계 S150 에 있어서, 모든 노즐이 상기 설정 사양 내에 있는 경우 (Y) 에는, 단계 S126 으로 옮겨, 동일하게 하여, 헤드 유닛 (36) 을 기판 얼라이먼트에 의한 기판 (12) 상의 묘화 개시 위치로 이동시키고 (도 3 참조), 단계 S128 에 있어서, 기판 (12) 상에 묘화되지만, 잉크젯 헤드 (34) 의 1 개의 노즐이라도, 상기 설정 사양에서 벗어나 있는 경우 (N) 에는, 다시 상기 서술한 단계 S142 로 돌아와, 단계 S142, S144, S146, S148 및 S150 의 각 동작이, 모든 노즐이 상기 설정 사양 내 (Y) 가 될 때까지 반복된다. 또한, 이 반복 횟수가 미리 설정된 소정 횟수를 넘은 경우에는, 에러로서 이 묘화 방법의 실시를 정지하는 것이 좋다. In step S150, when all the nozzles are in the said set specification (Y), it transfers to step S126 and, in the same way, moves the head unit 36 to the drawing start position on the board | substrate 12 by board alignment ( 3) In the step S128, the image is drawn on the substrate 12, but even when one nozzle of the inkjet head 34 deviates from the set specification (N), the process returns to the above-described step S142. , The operations of steps S142, S144, S146, S148 and S150 are repeated until all the nozzles are in the above-mentioned setting specification (Y). If the number of repetitions exceeds the predetermined number of times, it is better to stop the drawing method as an error.

또한, 단계 S128 의 묘화 단계에 있어서는, 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 에 있어서, 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 헤드 유닛 (36) 을 주주사 (X) 방향으로 이동 (주사) 시키면서, 기판 (12) 의 소정 위치, 즉 기판 (12) 상의 격벽 (14) 간의 소정의 오목부 (16) 에 잉크젯 헤드 (34) 로부터 잉크 (18) 의 액적을 토출시켜 묘화하고, 컬러 필터의 화소 (미경화 화소 잉크 (18a)) 를 형성한다. In addition, in the drawing step of step S128, in the inkjet drawing apparatus 30 shown in FIG. 3, the head moving mechanism 38 moves (scans) the head unit 36 to the main scanning X direction, and is a board | substrate. Droplets of ink 18 are discharged from the inkjet head 34 to a predetermined recessed portion 16, that is, a predetermined recessed portion 16 between the partitions 14 on the substrate 12, and drawn. Cured pixel ink 18a is formed.

이렇게 하여, 헤드 유닛 (36) 을 기판 (12) 의 묘화 영역 (격벽 (14) 이 형성되어 있는 영역) 주주사 (X) 방향의 시단으로부터 종단 및/또는 종단으로부터 시단으로 이동 주사시켜, 주주사 방향의 화소 형성을 종료한다. In this way, the head unit 36 is moved and scanned from the end of the drawing area (the area | region in which the partition 14 is formed) of the board | substrate 12 from the start of the main scanning X direction, and / or from the end to the starting end, and in the main scanning direction. The pixel formation ends.

그 후, 플래튼 (32) 으로의 기판 (12) 의 흡착 고정을 해제하여, 기판 이동 기구 (40) 에 의해 이송 롤러 (46) 를 회전시키고, 기판 (12) 을 부주사 방향으로 소정 거리 (예를 들어, 묘화 영역분의 길이 ΔY (컬러 필터의 셀의 1 피치 (편도) 또는 2 피치 (왕복))) 만큼 반송하여 이동시켜, 플래튼 (32) 상에 정지시키고, 다시 플래튼 (32) 에 기판 (12) 을 흡착 고정시킨다. 이로써, 기판 (12) 의 주주사 방향의 시단 또는 종단에 도달한 헤드 유닛 (36) 은, 부주사 방향으로 일정량 (묘화 영역분의 길이ΔY) 이동된 상태가 된다. Thereafter, the adsorption fixation of the substrate 12 to the platen 32 is released, the feed roller 46 is rotated by the substrate moving mechanism 40, and the substrate 12 is rotated a predetermined distance (in the sub-scanning direction). For example, it conveys and moves by the length (DELTA) Y (1 pitch (one way) or 2 pitches (reciprocation) of the cell of a color filter)) for the drawing area, it stops on the platen 32, and again the platen 32 The substrate 12 is fixed by suction. Thereby, the head unit 36 which reached the start or end of the main scanning direction of the board | substrate 12 will be in the state moved to the sub-scanning direction by fixed amount (length (DELTA) Y of a drawing area).

계속하여, 이렇게 하여 플래튼 (32) 상에 흡착 고정된 기판 (12) 에, 주주사 방향의 묘화 개시 위치로부터, 상기 서술한 바와 같이, 다시 헤드 이동 기구 (38) 에 의해 헤드 유닛 (36) 을 주주사 (X) 방향으로 이동시키고, 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 묘화를 실시하여, 기판 (12) 의 주주사 방향의 묘화를 종료한다. Subsequently, from the drawing start position in the main scanning direction to the substrate 12 adsorbed and fixed on the platen 32 in this way, as described above, the head unit 36 is further moved by the head moving mechanism 38. It moves to the main scanning X direction, it draws by the inkjet head 34, and the drawing of the main scanning direction of the board | substrate 12 is complete | finished.

그 후, 다시 플래튼 (32) 으로의 기판 (12) 의 흡착 해제, 기판 (12) 의 부주사 방향으로 소정 거리 ΔY 만큼의 반송, 플래튼 (32) 으로의 기판 (12) 의 흡착 고정, 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 기판 (12) 의 주주사 방향의 묘화를 반복하여, 기판 (12) 을 부주사 방향의 시단으로부터 종단까지 묘화 영역 분의 길이 ΔY 씩 이동시키면서, 헤드 유닛 (36) 을 주주사 (X) 방향으로 이동시키고, 잉크젯 헤드의 노즐로부터 토출 신호에 따라 잉크를 토출시켜 기판 (12) 의 전체면에 1 색에 대해 묘화하여, 컬러 필터의 화소 (미경화 화소 잉크 (18a)) 를 형성한다. Thereafter, the suction of the substrate 12 to the platen 32 is again released, the substrate is transported by the predetermined distance ΔY in the sub-scanning direction of the substrate 12, and the suction of the substrate 12 to the platen 32 is fixed. The head unit 36 is scanned in the main scan direction by repeating the drawing of the substrate 12 by the inkjet head 34 and moving the substrate 12 by the length ΔY of the drawing region from the start to the end in the sub-scan direction. Move in the (X) direction, eject ink from the nozzle of the inkjet head in accordance with the ejection signal, and draw the entire surface of the substrate 12 with respect to one color, so that the pixel of the color filter (uncured pixel ink 18a) is Form.

이와 같이 하여, 컬러 필터의 그 밖의 색에 대해서도, 기판 (12) 상에서 헤드 유닛 (36) 을 주주사 방향으로 이동시키면서 잉크의 토출을 실시하고, 그 후, 기판 (12) 을 부주사 방향으로 일정 거리 이동시키는 것을 반복하여, 기판 (12) 상에 순차적으로 그 밖의 색에 대해 묘화하여, 컬러 필터의 화소 (미경화 화소 잉크 (18a)) 를 형성하고, 컬러 필터의 모든 색에 대해 전체 화소 (미경화 화소 잉크 (18a)) 를 형성할 수 있다. In this manner, ink is also ejected while moving the head unit 36 on the substrate 12 in the main scanning direction with respect to the other colors of the color filter, and thereafter, the substrate 12 is fixed at a certain distance in the sub scanning direction. By repeating the movement, the pixels 12 of the color filter (uncured pixel ink 18a) are formed on the substrate 12 in succession to form other colors, and the entire pixels (not applied to all the colors of the color filter). The cured pixel ink 18a can be formed.

또한, 본 발명에 있어서는, 헤드 유닛 (36) 의 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 배열은 특별히 제한적이지 않으며, 단열이어도 되고, 복수열이어도 되며, 각 노즐열의 노즐수도 특별히 제한적이지 않으며, 1 개이어도 되고, 복수이어도 된다. 또, 이와 같은 노즐 배열을 갖는 잉크젯 헤드 (34) 에 의한 컬러 필터의 셀이나 화소로의 묘화 형식은 특별히 제한적이지 않아 어떠한 것이어도 된다. In addition, in this invention, the nozzle arrangement | positioning of the inkjet head 34 of the head unit 36 is not restrict | limited in particular, It may be heat insulation, Multiple rows may be sufficient, The number of nozzles of each nozzle row is not specifically limited, One may be sufficient as it. It may be a plurality. Moreover, the drawing format of the color filter by the inkjet head 34 which has such a nozzle arrangement to the cell and the pixel is not restrict | limited in particular, What kind of thing may be sufficient as it.

예를 들어, 도 9(a) 에 나타내는 바와 같이, 노즐부에 4 열의 노즐열을 갖고 R 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드 (34R) 와, 노즐부에 4 열의 노즐열을 갖고 G 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드 (34G) 와, 노즐부에 4 열의 노즐열을 갖고 G 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드 (34B) 를 이용하여, 그 각 잉크젯 헤드 (34R, 34G, 34B) 의 각 노즐열의 노즐 간격에 대해, 도 9(b) 에 나타내는 바와 같이, 컬러 필터의 각 색의 하나의 셀 (화소) (20R, 20G, 20B) 내에 묘화해야 할 도트 간격이 작은 경우, 잉크젯 헤드 (34R, 34G, 34B) 를 그 주주사 (X) 방향과 컬러 필터의 셀의 길이 방향이 직교하도록 주사하여, 1 개의 잉크젯 헤드로부터 컬러 필터의 하나의 셀에 대해 4 열의 각 열의 2 개의 노즐을 이용하여, 합계 8 개의 노즐로부터 잉크 액적을 토출하여 컬러 필터의 1 개의 셀에 8 개의 도트를 형성하고, 각 색마다의 셀 (즉, 셀 (20R, 20G, 20B)) 을 형성해도 된다. 또, 도 9(c) 에 나타내는 바와 같이, 노 즐부에 R 잉크를 토출하는 노즐을 배치한 노즐열 (35R), G 잉크를 토출하는 노즐을 배치한 노즐열 (35G), B 잉크를 토출하는 노즐을 배치한 노즐열 (35B) 의 3 열의 노즐열을 갖는 잉크젯 헤드 (34') 를 이용하여, 잉크젯 헤드 (34') 를 그 주주사 (X) 방향과 컬러 필터의 셀의 길이 방향이 일치하도록 주사하여, 컬러 필터의 하나의 셀에 대해 1 개의 노즐열 (즉, 노즐열 (35R, 35G, 35B) 중 어느 하나의 노즐열) 의 하나의 노즐을 이용하여, 1 개의 노즐로부터 합계 8 개의 잉크 액적을 토출하고, 도 9(d) 에 나타내는 컬러 필터의 1 개의 셀, 즉, 도 9(d) 중에서는 셀 (20R, 20G, 20B, 20R') 중 대응하는 1 개의 셀에 8 개의 도트를 형성해도 된다. 도 9(d) 에 나타내는 예에서는, 컬러 필터의 4 개의 셀 중, 3 개의 셀 (구체적으로는, 셀 (20R, 20G, 20B)) 에는, 각각 상이한 3 종의 잉크에 의한 8 개씩의 도트가 형성되어 있는 것을 나타내고, 도 9(d) 의 최상과 최하의 2 개의 셀 (구체적으로는, 셀 (20R 과 셀 20R')) 은, 도 9(c) 에 나타내는 잉크젯 헤드 (34') 의 노즐열 (35R) 이 상이한 노즐에 의해 형성되어, 각각 동종의 잉크에 의한 8 개씩의 도트가 형성되어 있는 것을 나타낸다. For example, as shown in Fig. 9 (a), the inkjet head 34R which discharges R ink with four rows of nozzles in the nozzle portion, and the inkjet which discharges G ink with four rows of nozzles in the nozzle portion Using the head 34G and the inkjet head 34B having four rows of nozzles in the nozzle portion and discharging G ink, the nozzle intervals of the nozzle rows of the respective inkjet heads 34R, 34G, and 34B are illustrated. As shown in 9 (b), when the dot spacing to be drawn in one cell (pixel) 20R, 20G, 20B of each color of the color filter is small, the inkjet heads 34R, 34G, 34B are subjected to main scanning. The ink droplets are scanned from the eight nozzles in total by using two nozzles in each row of four rows from one inkjet head to one cell of the color filter by scanning so that the (X) direction and the longitudinal direction of the cells of the color filter are orthogonal. Discharged to form eight dots in one cell of the color filter, Or it formed of a cell (i.e., cell (20R, 20G, 20B)) for the respective colors. In addition, as shown in Fig. 9C, the nozzle row 35R in which the nozzles for discharging R ink are disposed, the nozzle row 35G in which the nozzles for discharging G ink are disposed, and the B ink are discharged. Using the inkjet head 34 'having three rows of nozzles in the nozzle row 35B in which the nozzles are arranged, the inkjet head 34' is made to coincide with the main scanning X direction and the longitudinal direction of the cells of the color filter. 8 ink in total from one nozzle by scanning, using one nozzle of one nozzle row (i.e., one of the nozzle rows 35R, 35G, 35B) for one cell of the color filter. The droplets are ejected and eight dots are placed in one cell of the color filter shown in FIG. 9 (d), that is, one cell corresponding to one of the cells 20R, 20G, 20B, and 20R 'in FIG. 9 (d). You may form. In the example shown in FIG. 9 (d), three of the four cells of the color filter (specifically, cells 20R, 20G, and 20B) each have eight dots of three different inks. The top and bottom two cells (specifically, cells 20R and 20R ') of FIG. 9 (d) indicate that they are formed, and the nozzles of the inkjet head 34' shown in FIG. 9 (c). The rows 35R are formed by different nozzles, indicating that eight dots each of the same kind of ink are formed.

여기에서, 도 3 ∼ 도 5 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 를 이용하여, 도 6 에 나타내는 잉크젯 묘화 방법에 의해 형성되는 컬러 필터의 화소 배열 (화소 패턴) 의 형상을 블랙 매트릭스 형상으로 하여, 도 7(a) 에 나타내는 스트라이프 형상, 도 7(b) 에 나타내는 격자 형상, 혹은 도 7(c) 에 나타내는 델타 배열 형상으로 할 수 있지만, 본 발명은 특별히 제한적이지는 않다. Here, the shape of the pixel array (pixel pattern) of the color filter formed by the inkjet drawing method shown in FIG. 6 using the inkjet drawing apparatus 30 shown in FIGS. Although it can be set as the stripe shape shown to 7 (a), the lattice shape shown to FIG. 7 (b), or the delta arrangement shape shown to FIG. 7 (c), this invention is not restrict | limited in particular.

또, 도 7(a) ∼ 도 7(c) 에 나타내는 컬러 필터의 색화소 배열 (색화소 패 턴) 을 묘화하고, 경화시켜 형성하는 경우, 1 색, 예를 들어, 먼저 R 의 색화소 패턴을 묘화·경화시켜 색화소 (20) 를 형성하고, 순차적으로 다른 색을 1 색씩, 예를 들어 G, 다음으로 B 의 순서로, 색화소 패턴을 묘화·경화시켜 형성하고, 모든 색의 색화소 (20) 의 색화소 패턴을 형성해도 되고, 처음에 2 색 이상, 예를 들어, RGB 의 3 색의 색화소 패턴을 순차적으로 혹은 동시에 또는 복수색씩 묘화한 후에, 묘화된 2 색 이상, 예를 들어, RGB 의 3 색의 색화소 패턴의 미경화 화소 (18a) 를 경화시켜, 복수색 또는 모든 색의 색화소 패턴의 경화 색화소 (20) 를 형성해도 된다. In addition, when drawing and hardening the color pixel arrangement (color pixel pattern) of the color filter shown to FIG.7 (a)-FIG.7 (c), one color, for example, the color pixel pattern of R first Draw and harden to form the color pixel 20, and sequentially form different colors by drawing and curing the color pixel pattern in order of one color, for example, G, then B, and the color pixels of all colors. The color pixel pattern of (20) may be formed, and after two or more colors, for example, three or more colors of RGB colors are sequentially or simultaneously or plural colors drawn, two or more colors drawn, for example, For example, the uncured pixel 18a of the three-color RGB pixel pixel pattern may be hardened | cured, and the hardening color pixel 20 of the color pixel pattern of a plurality of colors or all colors may be formed.

이와 같이, 컬러 필터의 제조에 있어서는, 예를 들어, RGB 등의 3 원색의 화소 배열, 즉 화소 패턴이 규칙적이기 때문에, 랜덤인 색화소 패턴으로 이루어지는 통상적인 화상을 잉크젯 헤드로 묘화하는 경우보다, 또는 이들과 상이하여, 잉크젯 헤드에 있어서 사용되는 노즐이 결정되어, 잉크젯 헤드의 모든 노즐 중에서 장기간 사용되지 않는 노즐이 발생한다. 이 때문에, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서의 잉크젯 묘화 방법에 있어서는, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 잉크젯 헤드의 각 노즐의 토출 상태를 검사하여, 토출을 확인하면서 잉크젯 묘화를 실시하는 것이 바람직하다. As described above, in manufacturing the color filter, for example, since the pixel array of three primary colors such as RGB, that is, the pixel pattern is regular, an inkjet head is used to draw a normal image composed of a random color pixel pattern. Or different from these, the nozzle used for an inkjet head is determined, and the nozzle which does not use for a long time among all the nozzles of an inkjet head arises. For this reason, in the inkjet drawing method in the manufacturing method of the color filter of this invention, as shown in FIG. 6, it is preferable to perform the inkjet drawing, checking the discharge state of each nozzle of an inkjet head, and confirming discharge. Do.

또한, 상기 서술한 실시형태에서는, 헤드 유닛을 주주사 방향 및 부주사 방향으로 이동시켜 화소를 형성하였으나, 이것에 한정되지 않고, 예를 들어, 헤드 유닛은, 주주사 방향으로만 이동시켜, 기판을 부주사 방향으로 일정 거리씩 이동시키도록 해도 된다. In the above-described embodiment, the head unit is moved in the main scanning direction and the sub scanning direction to form pixels, but the present invention is not limited thereto. For example, the head unit is moved only in the main scanning direction and the substrate is attached. You may make it move by a fixed distance in a scanning direction.

또, 잉크젯 헤드를 풀 라인 헤드로 하여, 헤드 유닛의 1 회의 주사로, 인쇄판 원판의 전체 면에 화소를 형성하도록 해도 된다. 여기에서, 잉크젯 헤드를 풀 라인 헤드로 하는 경우에는, 잉크젯 헤드를 주사시켜도 되고, 기판을 주사시켜도 된다. Further, the inkjet head may be a full line head, and pixels may be formed on the entire surface of the printing plate original plate by one scan of the head unit. In this case, when the inkjet head is a full line head, the inkjet head may be scanned or the substrate may be scanned.

도 5 에 나타내는 예에서는, 잉크 탱크 (52) 를 잉크 공급관 (54) 에 의해 직접 잉크젯 헤드 (34) 에 접속하는 구성으로 하고 있으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않으며, 헤드의 내압 변동을 방지하는 덤퍼 효과 및 리필을 개선하는 기능을 부여하기 위해, 잉크 탱크 (52) 와 잉크젯 헤드 (34) 사이에 공급 서브 탱크를 형성하는 구성으로 해도 된다. In the example shown in FIG. 5, although the ink tank 52 is connected to the inkjet head 34 directly by the ink supply pipe 54, this invention is not limited to this, and prevents the fluctuation of internal pressure of a head. In order to impart a function of improving the dumper effect and the refilling, the supply sub tank may be formed between the ink tank 52 and the inkjet head 34.

도 8 에, 도 5 에 나타내는 잉크 공급계 대신에, 도 3 및 도 4 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 적용되는 잉크 공급계의 다른 실시형태의 개략 구성을 모식적으로 나타낸다. In FIG. 8, instead of the ink supply system shown in FIG. 5, the schematic structure of another embodiment of the ink supply system applied to the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3 and FIG. 4 is shown typically.

도 8 에 나타내는 바와 같이, 잉크젯 묘화 장치 (31) 및 이것에 사용되는 잉크 공급계 (90) 는, 기본적으로, 잉크젯 헤드 (토출 헤드) (12) 와, 캡 (58) 과, 잉크 탱크 (52) 와, 공급 서브 탱크 (92) 와, 회수 탱크 (64) 와, 보충 탱크 (94) 를 갖는다. As shown in FIG. 8, the inkjet drawing apparatus 31 and the ink supply system 90 used for this are basically an inkjet head (discharge head) 12, the cap 58, and the ink tank 52 ), A supply sub tank 92, a recovery tank 64, and a replenishment tank 94.

도 8 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (31) 및 잉크 공급계 (90) 는, 도 3 ∼ 도 5 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 및 잉크 공급계 (50) 와, 공급 서브 탱크 (92) 를 가지며, 회수 탱크 (64) 와 잉크 탱크 (52) 를 오버 플로우관 (98) 으로 접속하고 있는 점에서 상이한 것 이외에는, 동일한 구성을 갖는 것이므로, 동일한 구성 요소에는 동일한 참조 부호를 교부하고, 그 상세한 설명은 생략한다. 또한, 도 8 에 나타나 있지 않은 잉크젯 묘화 장치 (31) 의 주사계는, 도 3 및 도 4 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (30) 의 주사계가 적용되는 것이어도 되고, 종래 공지된 주사계가 적용되는 것이어도 된다. The inkjet drawing apparatus 31 and the ink supply system 90 shown in FIG. 8 have the inkjet drawing apparatus 30 and the ink supply system 50 and the supply sub tank 92 which are shown in FIGS. Since the recovery tank 64 and the ink tank 52 have the same configuration except for being different from each other by the overflow pipe 98, the same components are assigned the same reference numerals, and the detailed description thereof is omitted. do. In addition, as for the scanning system of the inkjet drawing apparatus 31 which is not shown in FIG. 8, the scanning system of the inkjet drawing apparatus 30 shown in FIG. 3 and FIG. 4 may be applied, or the conventionally well-known scanning system may be applied. do.

잉크 공급계 (90) 는, 주로 잉크 탱크 (52) 의 잉크를 잉크젯 헤드 (34) 에 공급하는 협의의 잉크 공급계와, 캡 (58) 에 퍼지된 잉크를 회수하여, 재이용하기 위한 잉크 회수계로 구성된다. 잉크 공급계는, 잉크 펌프 (96), 공급 서브 탱크 (92), 잉크 펌프 (96) 와 공급 서브 탱크 (92) 를 접속하는 제 1 잉크 공급관 (54a), 공급 서브 탱크 (92) 와 잉크젯 헤드 (34) 를 접속하는 제 2 잉크 공급관 (54b), 및 공급 서브 탱크 (92) 내의 잉크를 오버 플로우시켜 잉크 탱크 (52) 로 송액 회수하는 제 3 잉크 회수관 (유로) (98) 으로서도 기능하는 공급 서브 탱크 (92) 의 내부에서 개구되는 오버 플로우관 (98A) 으로 주로 구성된다. 또, 잉크 회수계는, 회수 탱크 (64), 캡 (58) 과 회수 탱크 (64) 를 접속하는 제 1 잉크 회수관 (66), 회수 탱크 (64) 내의 잉크를 오버 플로우시켜 잉크 탱크 (52) 에 송액 회수하는 제 2 잉크 회수관 (100) 으로서도 기능하는 회수 탱크 (64) 의 내부에서 개구되는 오버 플로우관 (100a) 으로 주로 구성된다. 또한, 제 2 잉크 회수관 (100) (오버 플로우관 (100a)) 에는, 내부를 흐르는 회수 잉크의 농도를 검출하기 위해 회수 잉크의 투과율을 계측하는 농도 검출부 (86) 가 부착되어 있다. 또, 공급 서브 탱크 (92) 에는, 대기 개방 밸브 (102) 와 압력 조정 밸브 (104) 가 부착되어 있다. 잉크 공급 유로가 되는 잉크 공급관이나 잉크 회수 유로가 되 는 잉크 회수관은, 예를 들어, 파이프나 가요성을 갖는 튜브 등으로 구성할 수 있다. The ink supply system 90 mainly serves as a narrow ink supply system for supplying the ink of the ink tank 52 to the inkjet head 34, and an ink recovery system for recovering and reusing ink purged in the cap 58. It is composed. The ink supply system includes an ink pump 96, a supply sub tank 92, a first ink supply pipe 54a connecting the ink pump 96 and the supply sub tank 92, a supply sub tank 92, and an inkjet head. It also functions as a second ink supply pipe 54b for connecting the 34 and a third ink recovery pipe (euro) 98 that overflows the ink in the supply sub tank 92 and transfers the liquid to the ink tank 52. It consists mainly of the overflow pipe 98A opened inside the supply sub tank 92. As shown in FIG. In addition, the ink recovery system overflows the ink in the first ink recovery pipe 66, which connects the recovery tank 64, the cap 58, and the recovery tank 64, and the recovery tank 64 to the ink tank 52. It mainly consists of the overflow pipe 100a opened in the recovery tank 64 which also functions as the 2nd ink recovery pipe 100 which collects and collect | recovers liquids. The second ink recovery tube 100 (overflow tube 100a) is equipped with a concentration detector 86 for measuring the transmittance of the recovered ink in order to detect the concentration of the recovered ink flowing therein. In addition, an air release valve 102 and a pressure regulating valve 104 are attached to the supply sub tank 92. The ink supply pipe serving as the ink supply passage and the ink collecting vessel serving as the ink recovery passage can be constituted by, for example, a pipe or a tube having flexibility.

또한, 도 8 은, 본 발명의 특징적인 부위를 주로 가리키고 있으나, 잉크젯 묘화 장치 (31) 및 잉크 공급계 (90) 는, 도면에 나타낸 이외에도, 예를 들어, 잉크젯 헤드 (34) 를 구동하여 잉크 액적을 토출시키는 드라이버, 잉크젯 헤드 (34) 의 주사 수단이나 잉크젯 헤드 (34) 와 대면하는 소정의 경로로, 후술하는 노즐열방향 (행방향) 과 직교하는 방향으로 기록 매체 P 를 반송 (주사 반송) 하는 주사 반송 수단 등 공지된 잉크젯 묘화 장치가 갖는 각종 구성 요소를 갖고 있는 것은 물론이다.In addition, although FIG. 8 mainly shows the characteristic site | part of this invention, the inkjet drawing apparatus 31 and the ink supply system 90 drive the inkjet head 34, for example, in addition to what is shown in the figure. Transfer the recording medium P in a direction orthogonal to the nozzle column direction (row direction), which will be described later, in a predetermined path facing the driver for ejecting the droplets, the scanning means of the inkjet head 34, or the inkjet head 34 (scan conveyance). It goes without saying that it has various components of a known inkjet drawing apparatus, such as a scanning conveying means.

캡 (58) 은, 잉크의 순환 정지시나 장시간 묘화를 실시하지 않는 동안에, 잉크젯 헤드 (34) 의 노즐 측에 장착되어, 잉크젯 헤드 (34) 의 모든 노즐을 외기와의 연통을 중단한 상태로 하여, 노즐에 잔존하는 잉크의 증발에 의한 건조 고착을 방지하는 것이다. 이와 같은 캡 (58) 은, 각종 잉크젯 기록 장치에서 통상적으로 사용되고 있는 것을 각종 이용할 수 있다. The cap 58 is attached to the nozzle side of the ink jet head 34 at the time of stopping the circulation of the ink or not drawing for a long time, and keeps all the nozzles of the ink jet head 34 in communication with the outside air. This is to prevent dry fixation by evaporation of the ink remaining in the nozzle. Such a cap 58 can be variously used that is commonly used in various inkjet recording apparatuses.

잉크 탱크 (52) 는, 보충 탱크 (94) 로부터의 용매, 콘크리트 잉크, 회수 탱크 (64) 로부터의 회수된 잉크를 혼합하여, 액물성, 광학 특성을 일정하게 하는 기능 및 잉크를 보관하는 기능을 갖는다. 잉크 탱크 (52) 는, 염료의 석출을 방지하기 위한 교반 수단이나, 잉크 토출의 안정성을 향상시키기 위한 온도 조절 수단을 갖는 것이 바람직하다. The ink tank 52 mixes the solvent from the replenishment tank 94, the concrete ink, and the recovered ink from the recovery tank 64, so that the liquid property and the optical properties are constant, and the ink storage function is provided. Have It is preferable that the ink tank 52 has stirring means for preventing precipitation of dye and temperature control means for improving stability of ink discharge.

제 1 잉크 공급관 (54a) 상에는, 잉크 탱크 (52) 로부터 공급 서브 탱크 (92) 로 잉크를 송액하기 위한 잉크 펌프 (96) 가 배치된다. 잉크 펌프 (96) 에 의한 송액량은, 공급 서브 탱크 (92) 로부터 잉크젯 헤드 (34) 로의 잉크 공급량보다 많이 설정된다. On the first ink supply pipe 54a, an ink pump 96 for delivering ink from the ink tank 52 to the supply sub tank 92 is disposed. The liquid supply amount by the ink pump 96 is set more than the ink supply amount from the supply sub tank 92 to the inkjet head 34.

공급 서브 탱크 (92) 는, 제 1 잉크 공급관 (54a) 및 제 2 잉크 공급관 (54b) 이 접속되는 밀폐형 잉크 탱크로서, 연직 방향에 있어서 잉크젯 헤드 (34) 보다 하방에 배치된다. 공급 서브 탱크 (92) 에 접속된 제 2 잉크 공급관 (54b) 의 타단은 잉크젯 헤드 (34) 에 접속되어 있다. The supply sub tank 92 is a hermetically sealed ink tank to which the first ink supply pipe 54a and the second ink supply pipe 54b are connected, and are disposed below the ink jet head 34 in the vertical direction. The other end of the second ink supply pipe 54b connected to the supply sub tank 92 is connected to the ink jet head 34.

공급 서브 탱크 (92) 에는, 제 1 잉크 공급관 (54a) 에 의해 잉크 탱크 (52)로부터 공급된 잉크가 저류되고, 저류된 잉크는 제 2 잉크 공급관 (54b) 을 통해 잉크젯 헤드 (34) 에 공급된다. In the supply sub tank 92, ink supplied from the ink tank 52 by the first ink supply pipe 54a is stored, and the stored ink is supplied to the inkjet head 34 through the second ink supply pipe 54b. do.

또, 공급 서브 탱크 (92) 내에는, 제 3 잉크 회수관 (98) 이 되는 오버 플로우관 (98a) 이 배치되고, 또한 제 2 잉크 공급관 (54b) 은, 오버 플로우관 (98a) 의 상단보다 하방에 접속된다. 도시예에서는, 제 2 잉크 공급관 (54b) 과의 접속부를 공급 서브 탱크 (92) 의 저면에 형성한 구성으로 되어 있다. Moreover, in the supply sub tank 92, the overflow pipe 98a used as the 3rd ink recovery pipe 98 is arrange | positioned, and the 2nd ink supply pipe 54b is compared with the upper end of the overflow pipe 98a. It is connected below. In the example of illustration, the connection part with the 2nd ink supply pipe 54b is formed in the bottom face of the supply sub tank 92. As shown in FIG.

공급 서브 탱크 (92) 에 저류된 잉크는, 노즐 메니스커스에 표면 장력이나 공급 서브 탱크 압력 조정 기구에 의해 공급 서브 탱크 (92) 를 가압함으로써 제 2 잉크 공급관 (54b) 으로부터 잉크젯 헤드 (34) 에 공급된다. The ink stored in the supply sub tank 92 is pressurized from the second ink supply pipe 54b to the nozzle meniscus by pressurizing the supply sub tank 92 by the surface tension or the supply sub tank pressure adjusting mechanism. Supplied to.

또, 공급 서브 탱크 (92) 에서는, 잉크 펌프 (96) 에 의해 공급된 잉크가 오버 플로우관 (98a) 의 높이를 초과하여도, 오버 플로우관 (98a) 으로부터 오버 플로우되어 배출되므로, 탱크 내의 액면의 높이는 일정하게 유지된다. 그 결과, 공급 서브 탱크 (92) 를 대기 개방하면, 공급 서브 탱크 (92) 의 압력은 일정하게 유지된다. Moreover, in the supply sub tank 92, even if the ink supplied by the ink pump 96 exceeds the height of the overflow pipe 98a, since it overflows and discharges from the overflow pipe 98a, the liquid level in a tank The height of is kept constant. As a result, when the supply sub tank 92 is opened to the atmosphere, the pressure of the supply sub tank 92 is kept constant.

또한, 오버 플로우관 (98) 으로부터 오버 플로우되어 배출된 잉크는, 제 3 잉크 회수관 (98) 을 거쳐, 잉크 탱크 (52) 에 되돌려져, 다시 순환된다. Moreover, the ink which overflowed and discharged from the overflow pipe 98 is returned to the ink tank 52 via the 3rd ink recovery pipe 98, and is circulated again.

회수 탱크 (64) 는, 캡 (58) 에 접속되는 밀폐형 잉크 탱크로서, 잉크젯 헤드 (34) 보다 연직 방향에 있어서 하방에 배치된다. 전술한 바와 같이, 제 1 잉크 회수관 (66) 의 타단은 캡 (58) 에, 제 2 잉크 회수관 (100) 의 타단은 잉크 탱크 (52) 에 각각 접속된다. The recovery tank 64 is a sealed ink tank connected to the cap 58, and is disposed below the ink jet head 34 in the vertical direction. As described above, the other end of the first ink recovery pipe 66 is connected to the cap 58, and the other end of the second ink recovery pipe 100 is connected to the ink tank 52, respectively.

회수 탱크 (64) 에는, 퍼지, 더미 토출에 의해 캡 (58) 으로 배출된 잉크가 저류된다. 회수 탱크 (64) 에 저류된 잉크는, 제 2 잉크 회수관 (100) 으로부터 잉크 탱크 (52) 로 되돌려진다. The ink discharged to the cap 58 by the purge and dummy discharge is stored in the recovery tank 64. The ink stored in the recovery tank 64 is returned from the second ink recovery pipe 100 to the ink tank 52.

잉크의 보충 탱크 (94) 는, 소비한 잉크를 잉크 탱크 (52) 에 보충하는 밀폐형 탱크로서, 잉크 보충관 (106) 에 의해, 잉크 탱크 (52) 와 접속된다. The ink replenishment tank 94 is a hermetic tank for replenishing the consumed ink to the ink tank 52, and is connected to the ink tank 52 by the ink replenishment pipe 106.

보충 탱크 (94) 는, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크가 소정 농도로, 또한 소정량이 되도록, 잉크 탱크 (52) 에 잉크를 보충한다. 보충 탱크 (94) 의 구성은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 도 5 에 나타내는 잉크 보충계 (70) 와 같이, 콘크리트 잉크 (고농도 잉크) 를 저류하는 콘크 탱크와, 잉크의 희석액을 저류하는 희석액 탱크를 가지며, 소정 농도로, 또한 소정량이 되도록, 결정된 양의 콘크리트 잉크 및 희석액을 잉크 탱크에 보충하도록 해도 된다. 또한, 희석액으로는, 용매를 이용하면 된다. The replenishment tank 94 replenishes the ink in the ink tank 52 so that the ink in the ink tank 52 has a predetermined concentration and a predetermined amount. The structure of the replenishment tank 94 is not specifically limited, For example, like the ink replenishment system 70 shown in FIG. 5, the cone tank which stores concrete ink (high concentration ink), and the diluent liquid which stores the dilution liquid of ink The tank may have a tank, and the ink tank may be replenished with a predetermined amount of concrete ink and diluent so as to have a predetermined concentration and a predetermined amount. Moreover, what is necessary is just to use a solvent as a diluent liquid.

잉크젯 묘화 장치 (31) 및 잉크 공급계 (90) 에 있어서, 잉크의 보충 타이밍은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 소정 매수의 묘화마다 등에 자동적으로 실시해도 되고, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크의 양을 검출하여 자동적으로 실시해도 되고, 묘화된 화소를 관찰한 오퍼레이터 등의 판단에 의한 입력 지시에 따라 실시해도 되며, 복수의 타이밍 결정 수단을 갖고, 선택적으로 실시해도 된다. In the inkjet drawing apparatus 31 and the ink supply system 90, the replenishment timing of ink is not specifically limited. For example, the drawing may be automatically performed for each drawing of a predetermined number of sheets, or the like may be automatically detected by detecting the amount of ink in the ink tank 52, or according to an input instruction by an operator or the like who has observed the drawn pixels. It may be implemented, and may have a some timing determination means, and may implement selectively.

또, 콘크리트 잉크 및 희석액의 보충량의 결정 방법도 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 잉크 예상 증발량에 더하여, 화소 데이터 등으로부터 검출한 총잉크 토출 횟수, 순환하고 있는 잉크의 농도 측정 결과, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크량 등을 이용하여, 잉크의 소비량을 예측하고, 잉크 탱크 (52) 내의 잉크 Q 소정 농도로 소정량이 되도록 잉크의 보충량을 결정하면 된다. Moreover, the determination method of the replenishment amount of concrete ink and dilution liquid is not specifically limited, either. For example, the consumption amount of the ink is estimated using the total number of ink ejections detected from the pixel data or the like, the concentration measurement result of the circulating ink, the ink amount in the ink tank 52, etc., in addition to the estimated amount of ink evaporation, What is necessary is just to determine the replenishment amount of ink so that it may become a predetermined amount with the ink Q predetermined density | concentration in the ink tank 52.

희석액, 콘크리트 잉크, 회수 잉크의 혼합 방법은, 이하의 방법으로 실시할 수도 있다. 회수 탱크 (64) 로부터 잉크 탱크 (52) 로의 유로가 되는 제 3 잉크 회수관 (100) 의 도중에 잉크 농도 측정 에어리어로서 투명한 부분을 설정하고, 그 부분에 농도 검출부 (86) 를 배치한다. 농도 검출부 (86) 에는, 측정 에어리어 내의 잉크의 광투과율을 측정함으로써, 잉크 탱크에 회수되는 잉크의 용매 증발량을 계산한다. 광투과율과 용매 증발량의 관계는, 사전에 염료 농도가 상이한 잉크와 광투과율의 관계를 측정해 두는 것이나 광투과율 exp (-α·t) (α：흡수 계수 (염료 농도에 비례), t：두께) 인 것으로부터 산출할 수 있다. 투과율의 측정을 위해, 잉크 농도 측정 에어리어에는 광원, 수광 센서 및 유리 등의 투명 부재의 유로를 구비한다. 유로는, 측정광이 투과되는 부분에 대해서는 평면인 것이 바람직하고, 표면은 AR 코트되어 있는 것, 광축에 대해 수직으로부터 몇 도 기울어져 있는 것이 바람직하다. 반사광에 의한 측정 정밀도의 악화 방지를 위해서이다. The mixing method of a diluent liquid, concrete ink, and a collection ink can also be performed with the following method. A transparent portion is set as an ink concentration measuring area in the middle of the third ink recovery pipe 100 serving as a flow path from the recovery tank 64 to the ink tank 52, and the concentration detection unit 86 is disposed therein. The concentration detection part 86 calculates the solvent evaporation amount of the ink collect | recovered to an ink tank by measuring the light transmittance of the ink in a measurement area. The relationship between the light transmittance and the solvent evaporation amount is to measure the relationship between the ink and the light transmittance having different dye concentrations in advance, or the light transmittance exp (-α · t) (α: absorption coefficient (proportional to dye concentration), t: thickness). Can be calculated from In order to measure the transmittance, the ink concentration measuring area includes a flow path of a transparent member such as a light source, a light receiving sensor, and glass. It is preferable that a flow path is planar with respect to the part to which measurement light permeate | transmits, and it is preferable that the surface is AR-coated and it inclines several degrees from perpendicular | vertical with respect to an optical axis. This is to prevent deterioration of measurement accuracy due to reflected light.

회수된 잉크의 농도로부터 희석액, 콘크리트 잉크, 회수 잉크의 혼합비를 결정한다. The mixing ratio of the diluent, concrete ink and recovered ink is determined from the concentration of the recovered ink.

도 8 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치 (31) 및 잉크 공급계 (90) 는, 기본적으로 이상과 같이 구성된다. The inkjet drawing apparatus 31 and the ink supply system 90 shown in FIG. 8 are comprised as mentioned above basically.

이상과 같이 하여 제조된 컬러 필터는, 액정 디스플레이, 전자 페이퍼나 유기 EL 등의 컬러 화상 표시 디바이스의 컬러 필터로서 바람직하게 사용할 수 있다. The color filter manufactured as mentioned above can be used suitably as a color filter of color image display devices, such as a liquid crystal display, an electronic paper, and organic EL.

이상, 본 발명의 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스에 대하여, 여러 가지의 실시형태나 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예나 실시형태에는 한정되지 않고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 각종 개량이나 변경을 해도 되는 것은 물론이다.As mentioned above, although the inkjet ink of this invention, the color filter, its manufacturing method, and the liquid crystal display and image display device using the same have been described in detail with reference to various embodiment and Example, this invention is the said Example or It is a matter of course that various modifications and changes may be made without departing from the spirit and scope of the present invention.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 비율, 기기, 조작 등은 본 발명의 범위에서 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 한정되지 않는다. 또한, 이하의 실시예에 있어서, 특별히 언급이 없는 한 「％」및 「부」는,「질량％」및 「질량부」를 나타내고, 분자량이란 중량 평균 분자량을 나타낸다. An Example is given to the following and this invention is demonstrated to it further more concretely. Materials, reagents, ratios, instruments, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific example shown below. In addition, in the following Examples, "%" and "part" show a "mass%" and a "mass part" unless there is particular notice, and molecular weight shows a weight average molecular weight.

(격벽 형성용 농색 조성물의 조제)(Preparation of deep color composition for partition formation)

농색 조성물 K1 은, 먼저 표 1 에 기재된 양의 K 안료 분산물 1, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 취하여, 온도 24℃ (±2℃) 에서 혼합하여 150rpm 으로 10 분간 교반하고, 추가로 교반하면서, 표 1 에 기재된 양의 메틸에틸케톤, 바인더 2, 하이드로퀴논모노메틸에테르, DPHA 액, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[4'-(N,N-비스디에톡시카르보닐메틸)아미노-3'-브로모페닐］-s-트리아진, 계면활성제 (1) 을 취하여, 온도 25℃ (±2℃) 에서 이 순서로 첨가하고, 온도 40℃ (±2℃) 에서 150rpm 으로 30 분간 교반함으로써 얻어진다. 또한, 표 1 에 기재된 양은 질량부이며, 상세하게는 이하의 조성으로 되어 있다. The thickening composition K1 first takes K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 1, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and further stirred, Methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA liquid, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisdiethoxycarbonylmethyl) in the amounts shown in Table 1 ) Amino-3'-bromophenyl] -s-triazine and surfactant (1) were taken and added in this order at a temperature of 25 ° C (± 2 ° C), and at 150 rpm at a temperature of 40 ° C (± 2 ° C). It is obtained by stirring for 30 minutes. In addition, the quantity of Table 1 is a mass part, and has the following composition in detail.

＜K 안료 분산물 1＞<K pigment dispersion 1>

·카본 블랙 (데구사사 제조 Nipex35) 13.1％Carbon black (Degusa Nipex35) 13.1%

·분산제 (하기 화합물 1) 0.65％Dispersant (compound 1 below) 0.65%

·폴리머 (벤질메타크릴레이트/메타크릴산 = 72/28 몰비의 Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio

랜덤 공중합물, 분자량 3.7만) 6.72％ Random copolymer, molecular weight 3.7 million) 6.72%

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 79.53％Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

[화학식 67][Formula 67]

＜바인더 2＞<Binder 2>

·폴리머 (벤질메타크릴레이트/메타크릴산 = 78/22 몰비의Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio

랜덤 공중합물, 분자량 3.8만) 27％ Random copolymer, molecular weight 3.8 million) 27%

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 73％Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

＜DPHA 액＞ <DPHA liquid>

·디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트Dipentaerythritol hexaacrylate

(중합 금지제 MEHQ 500ppm 함유, 닛폰 화약 (주) 제조, (Contains 500ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nippon Gunpowder Co., Ltd.,

상품명 : KAYARAD DPHA) 76％ KAYARAD DPHA) 76%

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 24％Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

＜계면활성제 1＞<Surfactant 1>

·하기 구조물 1 30％The following structure 1 30%

·메틸에틸케톤 70％70% methyl ethyl ketone

[화학식 68][Formula 68]

(격벽의 형성)(Formation of bulkhead)

무알칼리 유리 기판을 UV 세정 장치로 세정한 후, 세정제를 이용하여 브러시 세정하고, 추가로 초순수로 초음파 세정하였다. 기판을 120℃ 에서 3 분간 열처리하여 표면 상태를 안정화 시켰다. The alkali free glass substrate was wash | cleaned with the UV cleaning apparatus, and then brush-cleaned using a washing | cleaning agent, and also ultrasonic cleaning with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.

기판을 냉각시켜 23℃ 로 온도 조정한 후, 슬릿 형상 노즐을 갖는 유리 기판용 코터 (F·A·S·아시아사 제조, 상품명 : MH-1600) 로, 상기 서술한 바와 같이 조제한 농색 조성물 K1 을 도포하였다. 이어서 VCD (진공 건조 장치, 토쿄 오카 공업사 제조) 로 30 초간, 용매의 일부를 건조시켜 도포층의 유동성을 없앤 후, 120℃ 에서 3 분간 프리베이크하여 막두께 2.3㎛ 의 농색 조성물층 (K1) 을 얻었다. After cooling a board | substrate and adjusting the temperature to 23 degreeC, the deep color composition K1 prepared as mentioned above is apply | coated with the coater for glass substrates (F.A.S. Asia company make, brand name: MH-1600) which has a slit-shaped nozzle. It was. Subsequently, a part of the solvent was dried for 30 seconds with a VCD (vacuum drying device, manufactured by Tokyo Oka Industries Co., Ltd.) to remove fluidity of the coating layer, and then prebaked at 120 ° C. for 3 minutes to give a thick composition layer K1 having a thickness of 2.3 μm. Got it.

초고압 수은등을 갖는 프록시미티형 노광기 (히타치 하이테크 전자 엔지니어링 주식회사 제조) 로, 기판과 마스크 (화상 패턴을 갖는 석영 노광 마스크) 를 수직으로 세운 상태에서, 노광 마스크면과 농색 감광층 K1 사이의 거리를 200㎛ 로 설정하고, 질소 분위기하, 노광량 300mJ/㎠ 로, 격벽폭 20㎛, 스페이스폭 100㎛ 로 패턴 노광하였다. With a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi Hi-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, the distance between the exposure mask surface and the deep photosensitive layer K1 is 200 while the substrate and the mask (quartz exposure mask having an image pattern) are placed vertically. It set to micrometer, and it pattern-exposed to 20 micrometers of partition widths, and 100 micrometers of space widths by exposure amount 300mJ / cm <2> in nitrogen atmosphere.

다음으로, 순수를 샤워 노즐로 분무하여, 농색 조성물층 K1 의 표면을 균일하게 적신 후, KOH 계 현상액 (노니온 계면활성제 함유, 상품명 ： CDK-1, 후지 필름 일렉트로닉스 마테리얼즈 (주) 제조를 100 배 희석한 것) 를 23℃ 에서 80 초, 플랫 노즐 압력 0.04㎫ 로 샤워 현상하여 패터닝 화상을 얻었다. 이어서, 초순수를, 초고압 세정 노즐로 9.8㎫ 의 압력으로 분사하여 잔류물을 제거하고, 대기하에서 노광량 2500mJ/㎠ 로 기판의 농색 조성물층 K1 이 형성된 면측으로부터 포스트 노광을 실시하고, 오븐에서 240℃ 에서 50 분 가열하여, 막두께 2.0㎛, 광학 농도 4.0, 100㎛ 폭의 개구부를 갖는 스트라이프 형상의 격벽을 얻었다. Next, pure water is sprayed with a shower nozzle, and the surface of the deep color composition layer K1 is uniformly wetted, and then KOH-based developer (containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1, manufactured by Fuji Film Electronics Co., Ltd.) 100 times diluted) was shower-developed at 23 degreeC for 80 second and the flat nozzle pressure 0.04 Mpa, and the patterning image was obtained. Subsequently, ultrapure water is sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure cleaning nozzle to remove the residue, and post exposure is performed from the surface side on which the deep color composition layer K1 of the substrate is formed at an exposure dose of 2500 mJ / cm 2 under an atmosphere, at 240 ° C. in an oven. It heated for 50 minutes and obtained the stripe-shaped partition wall which has opening part of 2.0 micrometers of film thickness, optical density 4.0, and 100 micrometer width.

(발잉크화 플라즈마 처리)Ink repellent plasma treatment

격벽을 형성한 기판에, 캐소드 커플링 방식 평행 평판형 플라즈마 처리 장치를 이용하여, 이하의 조건에서 발잉크화 플라즈마 처리를 실시하였다. The ink repellent plasma process was performed to the board | substrate with which the partition was formed using the cathode coupling type parallel plate type plasma processing apparatus on condition of the following.

사용 가스 ： CF₄ Working gas ： CF ₄

가스 유량 : 80sccmGas Flow Rate: 80sccm

압력 : 40PaPressure: 40Pa

RF 파워 : 50WRF power: 50W

처리 시간 : 30secProcessing time: 30sec

＜적색 (R) 용 잉크＞ 의 조제법Preparation method of <ink for red (R)>

하기의 성분을 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 적색용 잉크액 (잉크 R-1, 및 잉크 R-2) 을 조제하였다. The following components were mixed and stirred for 1 hour. Then, it filtered under reduced pressure with the microfilter of the average hole diameter of 0.25 micrometer, and the red ink liquid (ink R-1 and ink R-2) was prepared.

사용한 소재의 상세 내용을 이하에 나타낸다. The detail of the used material is shown below.

·염료 : 일반식 (4) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 I-20Dyes: exemplary compound I-20 of the compound represented by the general formula (4)

·염료 : 일반식 (d) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 d-4Dye: exemplary compound d-4 of the compound represented by general formula (d)

·DPCA-60 (닛폰 화약사 제조 (KAYARAD DPCA-60)) : 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트DPCA-60 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (KAYARAD DPCA-60)): caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate

·KF-353 (신에츠 실리콘사 제조) : 폴리에테르 변성 실리콘 오일KF-353 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): polyether modified silicone oil

＜청색 (B) 용 잉크＞ 의 조제법Preparation method of <ink for blue (B)>

하기의 성분을 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 청색용 잉크액 (잉크 B-1, 및 잉크 B-2) 을 조제하였다. The following components were mixed and stirred for 1 hour. Then, it filtered under reduced pressure with the microfilter of the average pore diameter of 0.25 micrometer, and the blue ink liquid (ink B-1 and ink B-2) was prepared.

·염료 : 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 M-30Dyestuff: Exemplary compound M-30 of the compound represented by General formula (1)

·염료： 일반식 (6) 으로 나타내는 화합물Dye: Compound represented by General formula (6)

·DPCA-60 (닛폰 화약사 제조 (KAYARAD DPCA-60)) ：카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트DPCA-60 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (KAYARAD DPCA-60)): Caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate

＜녹색 (G) 용 잉크＞ 의 조제법Preparation method of <ink for green (G)>

하기의 성분을 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 녹색용 잉크액 (잉크 G-1, 및 잉크 G-2) 을 조제하였다. The following components were mixed and stirred for 1 hour. Then, it filtered under reduced pressure with the microfilter of the average hole diameter of 0.25 micrometer, and the green ink liquid (ink G-1 and ink G-2) was prepared.

·염료 : 일반식 (c) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 c-20Dyes: exemplary compound c-20 of the compound represented by the general formula (c)

·염료 : 일반식 (8) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 A-13Dyestuff: Exemplary compound A-13 of the compound represented by General formula (8)

·DPHA (닛폰 화약사 제조 (KAYARAD DPHA)) ：디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트DPHA (KAYARAD DPHA): Dipentaerythritol hexaacrylate

·Solsperse20000 (Lubrizol 사 제조) (레벨링성 개량을 위해 첨가)Solsperse20000 (manufactured by Lubrizol) (added to improve leveling properties)

·F781-F (다이닛폰 잉크 화학 공업 제조 (메가팩 F781F)) F781-F (Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd. (Megapack F781F))

(점도, 표면 장력의 측정)(Measurement of viscosity and surface tension)

얻어진 잉크를 25℃ 로 온도 조정한 채로, 토키 산업 (주) 제조 E 형 점도계 (RE-80L) 를 이용하여 이하의 조건에서 측정하였다. The obtained ink was measured on condition of the following using the Toki Sangyo Co., Ltd. E-type viscosity meter (RE-80L), adjusting the temperature to 25 degreeC.

(측정 조건) (Measuring conditions)

·사용 로터 : 1°34' × R24Rotor: 1 ° 34 '× R24

·측정 시간 : 2 분간Measurement time: 2 minutes

·측정 온도 : 25℃Measurement temperature: 25 ℃

얻어진 잉크를 25℃ 로 온도 조정한 채로, 쿄와 계면 과학 (주) 제조 표면 장력계 (FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3) 를 이용하여 측정하였다. The obtained ink was measured using a surface tension meter (FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., while the temperature was adjusted to 25 ° C.

＜콘트라스트 측정 방법＞<Contrast Measurement Method>

백라이트 유닛으로서 냉음극관 광원 (도 10 에 나타내는 파장 스펙트럼 분포의 광을 사출하는 광원) 으로 확산판을 설치한 것을 이용하여, 2 매의 편광판 (루케오 제조 POLAX-15N) 사이에 단색 기판을 설치하고, 편광판을 패러렐 니콜로 설치했을 때에 통과하는 광의 색도의 Y 값을, 크로스 니콜로 설치했을 때 통과하는 광의 색도의 Y 값으로 나눔으로써 콘트라스트를 구하였다. 색도의 측정에는 색채 휘도계 ((주) 탑콘제 BM-5A) 를 사용하였다. 단색 기판은 이하의 방법으로 제조하였다. 컬러 필터를 구성하는 R 잉크 (잉크 R-1, 잉크 R-2), G 잉크 (잉크 G-1, 잉크 G-2), B 잉크 (잉크 B-1, 잉크 B-2) 중 1 색의 잉크를 이용하여, 유리 기판 상에 잉크젯법 혹은 스핀 코트법에 의해 베타막을 형성하고, 컬러 필터 형성과 동일하게 프리베이크 (예비 가열) (온도 100℃, 2 분), 포스트 베이크 (후 가열) (온도 220℃, 30 분) 를 실시하여, 막두께 2um(㎛) 를 형성하였다. A monochromatic substrate was provided between two polarizing plates (POLAX-15N manufactured by Rukeo) using the diffuser plate provided as a cold cathode tube light source (light source which emits light of wavelength spectrum distribution shown in FIG. 10) as a backlight unit. The contrast was calculated | required by dividing the Y value of the chromaticity of the light which passes when installing a polarizing plate in parallel nicotine by the Y value of the chromaticity of the light which passes when installing a polarizing plate in cross nicol. The chromaticity meter (BM-5A by Topcon Co., Ltd.) was used for the measurement of chromaticity. The monochromatic substrate was manufactured by the following method. 1 color of R ink (ink R-1, ink R-2), G ink (ink G-1, ink G-2) and B ink (ink B-1, ink B-2) constituting the color filter Using ink, a beta film is formed on the glass substrate by an inkjet method or a spin coat method, and prebaked (preheating) (temperature 100 ° C., 2 minutes), postbaking (post-heating) ( Temperature 220 ° C. for 30 minutes) to form a film thickness of 2 μm.

색채 휘도계의 측정각은 1°로 설정하고, 샘플 상의 시야 φ5㎜ 로 측정하였다. 백라이트의 광량은, 샘플을 설치하지 않은 상태에서, 2 매의 편광판을 패럴렐 니콜에 설치했을 때의 휘도가 400cd/㎡ 가 되도록 설정하였다. The measurement angle of the color luminance meter was set to 1 °, and measured by the field of view 5 mm on the sample. The light quantity of the backlight was set so that the brightness | luminance at the time of providing two polarizing plates in parallel nicol in the state which did not provide a sample was 400 cd / m <2>.

상기에서 얻은 단색 기판 (6 종류) 의 콘트라스트를 측정한 결과, 모든 단색 기판에서도 50000 이상의 값을 얻었다. As a result of measuring the contrast of the monochromatic substrates (six kinds) obtained above, even a monochromatic substrate obtained the value 50000 or more.

＜ITO 층 제조＞<ITO layer manufacture>

다음으로, 상기에서 얻은 단색 기판 상에 스퍼터링 장치를 이용하여, 막면 온도 200℃ 에서 15 분간, ITO (산화인듐주석) 를 스퍼터링하여, 막두께 1500Å 의 ITO 막을 형성하여, ITO 가 부착된 컬러 필터 기판을 제조하였다. Next, using a sputtering apparatus on the above-mentioned monochromatic substrate, ITO (indium tin oxide) was sputtered for 15 minutes at the film surface temperature of 200 degreeC, the ITO film of a film thickness of 1500 Pa was formed, and the color filter substrate with ITO adhered. Was prepared.

＜ITO 스퍼터링 전후의 분광 특성 변화＞<Changes in spectral characteristics before and after ITO sputtering>

ITO 스퍼터링 전후에, 자외가시 흡수 분광 장치 (닛폰 분광 제조 V-570) 를 이용하여, 400㎚ ∼ 700㎚ 의 파장 범위에서의 분광 투과율 곡선을 얻었다. 스퍼터링 전후에서의, 최대 피크에서의 분광 투과율의 변화량이 작은 경우, 내열성이 좋은 것을 의미한다. Before and after ITO sputtering, the spectral transmittance curve in the wavelength range of 400 nm-700 nm was obtained using the ultraviolet-visible absorption spectroscopy apparatus (Nippon spectroscopy V-570). When the amount of change in the spectral transmittance at the maximum peak before and after sputtering is small, it means that the heat resistance is good.

도 11 은 상기 서술한 단색 기판 (잉크 G-1) 의 ITO 스퍼터링 전후에서의 자외가시 흡수 스펙트럼을 나타낸다. 도면으로부터, ITO 스퍼터링 전후에 스펙트럼 형상은 거의 변화되지 않고, 높은 내열성을 갖는 것을 알 수 있다. 그 밖의 B 잉크 (잉크 B-1, 잉크 B-2) 의 단색 기판, G 잉크 (잉크 G-2) 의 단색 기판, R 잉크 (잉크 R-1, 잉크 R-2) 의 단색 기판에서도 동일하게, ITO 스퍼터링 전후에서 스펙트럼 형상은 거의 변화되지 않았다. Fig. 11 shows the ultraviolet visible absorption spectrum before and after ITO sputtering of the monochromatic substrate (ink G-1) described above. From the figure, it can be seen that the spectral shape hardly changes before and after ITO sputtering, and has high heat resistance. The same applies to the monochrome substrate of the other B ink (ink B-1, ink B-2), the monochrome substrate of the G ink (ink G-2), and the monochrome substrate of the R ink (ink R-1, ink R-2). However, the spectral shape hardly changed before and after ITO sputtering.

＜적색 (R) 용 잉크의 조제법＞<Preparation method of ink for red (R)>

하기의 성분을 표 5 에 기재된 배합 비율로 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 적색용 잉크액 (R 실시예 1 ∼ 16) 을 조제하였다. 또한, 표 중의 수치는 질량％ 를 나타낸다. The following components were mixed at the blending ratios shown in Table 5 and stirred for 1 hour. Thereafter, the resultant was filtered under reduced pressure with a microfilter having an average pore diameter of 0.25 µm to prepare red ink solutions (R Examples 1 to 16). In addition, the numerical value in a table | surface shows mass%.

적색 (R) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료의 상세 내용을 이하에 나타낸다. The detail of each material used for preparation of the ink for red (R) is shown below.

(유기 용제)(Organic solvent)

·시클로헥사논 (와코쥰야쿠사 제조)Cyclohexanone (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

·N-메틸피롤리돈 (와코쥰야쿠사 제조)N-methylpyrrolidone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

·벤질알코올 (와코쥰야쿠사 제조)Benzyl alcohol (made by Wako Pure Chemical Industries)

·MMPGAC (다이셀 공업사 제조) : 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트MMPGAC (manufactured by Daicel Industries, Ltd.): propylene glycol monomethyl ether acetate

·1,3-BGDA (다이셀 공업사 제조) : 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트1,3-BGDA (manufactured by Daicel Industries Co., Ltd.): 1,3-butylene glycol diacetate

·DCHMA (토쿄가세이사 제조) : 디시클로헥실메틸아민DCHMA (Tokyo Kasei Co., Ltd.): Dicyclohexylmethylamine

(중합성 모노머)(Polymerizable monomer)

·DPCA-60 (닛폰 화약사 제조 (KAYARAD DPCA-60) : 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트DPCA-60 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (KAYARAD DPCA-60): caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate

·AD-TMP (신나카무라 화학 공업사 제조 (NK 에스테르 AD-TMP)) : 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트AD-TMP (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. (NK ester AD-TMP)): ditrimethylolpropane tetraacrylate

(계면활성제)(Surfactants)

·BYK-377 (빅케미사 제조) : 폴리에테르 변성 디메틸실록산 혼합물BYK-377 (manufactured by Vicchemy): Polyether-modified dimethylsiloxane mixture

·Solsperse20000 (Lubrizol 사 제조)Solsperse20000 (manufactured by Lubrizol)

·F781-F (다이닛폰 잉크 화학 공업 제조 (메가팩 F781F))F781-F (Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd. (Megapack F781F))

(염료)(dyes)

·염료 M-1 (상기 일반식 (a) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 a-7 에 해당)Dye M-1 (corresponding to exemplary compound a-7 of the compound represented by the general formula (a))

·염료 M-2 (상기 일반식 (a) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 a-15 에 해당)Dye M-2 (corresponding to exemplary compound a-15 of the compound represented by the general formula (a))

·염료 M-3 (상기 일반식 (b) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 b-12 에 해당)Dye M-3 (corresponding to exemplary compound b-12 of the compound represented by the general formula (b))

·염료 M-4 (상기 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 f-21 에 해당)Dye M-4 (corresponding to exemplary compound f-21 of the compound represented by the general formula (f))

·염료 Y-1 (상기 일반식 (d) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 d-4 에 해당)Dye Y-1 (corresponding to exemplary compound d-4 of the compound represented by the general formula (d))

·염료 Y-2 (상기 일반식 (d) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 d-10 에 해당)Dye Y-2 (corresponding to exemplary compound d-10 of the compound represented by the general formula (d))

·염료 Y-3 (상기 일반식 (c) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 c-26 에 해당)Dye Y-3 (corresponding to exemplary compound c-26 of the compound represented by the general formula (c))

·염료 Y-4 (상기 일반식 (e) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 e-3 에 해당)Dye Y-4 (corresponding to exemplary compound e-3 of the compound represented by the general formula (e))

＜녹색 (G) 용 잉크의 조제법＞<Preparation method of ink for green (G)>

하기의 성분을 표 6 에 기재된 배합 비율로 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 녹색용 잉크액 (G 실시예 1 ∼ 16) 을 조제하였다. 또한, 표 중의 수치는 질량％ 를 나타낸다. The following components were mixed at the blending ratios shown in Table 6 and stirred for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered under reduced pressure with a microfilter having an average pore diameter of 0.25 µm to prepare green ink solutions (G Examples 1 to 16). In addition, the numerical value in a table | surface shows mass%.

녹색 (G) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료의 상세 내용을 이하에 나타낸다. 유기 용제, 중합성 모노머, 계면활성제는 상기 적색 (R) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료와 동일한 재료를 사용하였다. The detail of each material used for preparation of the ink for green (G) is shown below. As the organic solvent, the polymerizable monomer, and the surfactant, the same materials as those used for preparing the red (R) ink were used.

염료로는, 이하의 염료를 사용하였다. As the dye, the following dyes were used.

·염료 C-1 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 A-13 에 해당) Dye C-1 (corresponding to Exemplary Compound A-13 of the compound represented by the above Formula (7))

·염료 C-2 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 A-17 에 해당) Dye C-2 (corresponding to Exemplary Compound A-17 of the compound represented by the general formula (7))

·염료 C-3 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 B-7 에 해당) Dye C-3 (corresponding to Exemplary Compound B-7 of the compound represented by General Formula (7))

·염료 C-4 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 B-15 에 해당) Dye C-4 (corresponding to exemplary compound B-15 of the compound represented by the general formula (7))

·염료 Y-5 (상기 일반식 (c) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 c-20 에 해당) Dye Y-5 (corresponds to exemplary compound c-20 of the compound represented by the general formula (c))

·염료 Y-6 (상기 일반식 (c) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 c-12 에 해당) Dye Y-6 (corresponding to exemplary compound c-12 of the compound represented by the general formula (c))

·염료 Y-7 (상기 일반식 (d) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 d-2 에 해당) Dye Y-7 (corresponds to exemplary compound d-2 of the compound represented by the general formula (d))

·염료 Y-8 (상기 일반식 (d) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 d-10 에 해당) Dye Y-8 (corresponding to exemplary compound d-10 of the compound represented by General Formula (d))

＜청색 (B) 용 잉크의 조제법＞<Preparation method of ink for blue (B)>

하기의 성분을 표 7 에 기재된 배합 비율로 혼합하여, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25㎛ 의 마이크로 필터로 감압 여과하여 청색용 잉크액 (B 실시예 1 ∼ 16) 을 조제하였다. 또한, 표 중의 수치는 질량％ 를 나타낸다. The following components were mixed at the blending ratios shown in Table 7, and stirred for 1 hour. Thereafter, the resultant was filtered under reduced pressure with a microfilter having an average pore diameter of 0.25 µm to prepare blue ink solutions (B Examples 1 to 16). In addition, the numerical value in a table | surface shows mass%.

청색 (B) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료의 상세 내용을 이하에 나타낸다. 유기 용제, 중합성 모노머, 계면활성제는 상기 적색 (R) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료와 동일한 재료를 사용하였다. The detail of each material used for preparation of the ink for blue (B) is shown below. As the organic solvent, the polymerizable monomer, and the surfactant, the same materials as those used for the preparation of the red (R) ink were used.

·염료 C-5 VALIFAST BLUE 2620 (오리엔트 화학 공업사 제조)Dye C-5 VALIFAST BLUE 2620 (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.)

·염료 C-6 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 C-4 에 해당) Dye C-6 (corresponding to exemplary compound C-4 of the compound represented by the general formula (7))

·염료 C-7 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 D-8 에 해당) Dye C-7 (corresponds to exemplary compound D-8 of the compound represented by formula (7) above)

·염료 C-8 (상기 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 F-2 에 해당) Dye C-8 (corresponding to exemplary compound F-2 of the compound represented by the general formula (7))

·염료 M-5 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 M-30 에 해당) Dye M-5 (corresponds to exemplary compound M-30 of the compound represented by formula (1) above)

·염료 M-6 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 M-9 에 해당) Dye M-6 (corresponds to exemplary compound M-9 of the compound represented by formula (1) above)

·염료 M-7 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 M-58 에 해당) Dye M-7 (corresponds to exemplary compound M-58 of the compound represented by the general formula (1))

·염료 M-8 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 예시 화합물 M-84 에 해당) Dye M-8 (corresponds to exemplary compound M-84 of the compound represented by the general formula (1))

＜안료 분산액의 조제＞<Preparation of pigment dispersion>

브롬화 프탈로시아닌 그린 (C. I. Pigment Green36, 상품명 : Rionol Green 6YK, 토요 잉크 제조 (주) 제조) 에 안료 분산제 (하기 화합물 1) 및 용제 (1,3-부탄디올디아세테이트) (이하 1,3-BGDA 라고 약칭한다.) 를 하기의 표 8 에 나타내는 바와 같이 배합하여, 프레 믹싱한 후, 모터 밀 M-50 (에이거·제팬사 제조) 으로, 직경 0.65㎜ 의 지르코니아 비즈를 충전율 80％ 로 이용하여, 주속 9m/s 로 25 시간 분산시켜, G 용 안료 분산액 (G1) 을 조제하였다. G 용 안료 분산액 (G1) 에 있어서, 안료 및 그 밖의 성분을 표에 나타내는 바와 같이 배합한 것 이외에는 G 용 안료 분산액 (G1) 과 동일하게 하여, G 용 안료 분산액 (G2), R 용 안료 분산액 (R1), (R2), B 용 안료 분산액 (B1), (B2) 을 조제하였다. 또한, 닛키소사 제조 나노 트럭 UPA-EX150 을 이용하여, 이 안료 분산액의 수평균 입경을 측정하였다. Bromide phthalocyanine green (CI Pigment Green36, trade name: Rionol Green 6YK, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), pigment dispersant (compound 1 below) and solvent (1,3-butanediol diacetate) (hereinafter abbreviated as 1,3-BGDA) After mixing and premixing as shown in the following Table 8, the circumferential speed is obtained by using a motor mill M-50 (manufactured by Ager Japan) with zirconia beads having a diameter of 0.65 mm at a filling rate of 80%. It disperse | distributed at 9 m / s for 25 hours, and the pigment dispersion liquid G1 for G was prepared. Pigment dispersion liquid for G (G1) WHEREIN: Pigment dispersion liquid for G (G2) and pigment dispersion liquid for R are carried out similarly to pigment dispersion liquid for G (G1) except having mix | blended pigment and other components as shown in a table | R1), (R2) and pigment dispersions (B1) and (B2) for B were prepared. In addition, the number average particle diameter of this pigment dispersion liquid was measured using the Nikkiso company nano truck UPA-EX150.

또한, 안료 분산액의 제조에 사용한 착색제는, 이하와 같다. In addition, the coloring agent used for manufacture of a pigment dispersion liquid is as follows.

·C. I. P. R. 254 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조) : Irgaphor Red B-CFC. I. P. R. 254 (made by Chiba Specialty Chemicals): Irgaphor Red B-CF

·C. I. P. R. 177 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조) : Cromophtal Red A2BC. I. P. R. 177 (manufactured by Chiba Specialty Chemicals): Cromophtal Red A2B

·C. I. P. Y. 150 (바이엘사 제조) : Bayplast Yellow 5GN 01C. I. P. Y. 150 (by Bayer): Bayplast Yellow 5GN 01

·C. I. P. B. 15 : 6 (토요 잉크 제조사 제조) : Rionol Blue ES (주) 제조)C. I. P. B. 15: 6 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.): Rionol Blue ES Co., Ltd.)

·C. I. P. V. 23 (클라이언트 제팬사 제조) : Hostaperm Violet RL-NFC. I. P. V. 23 (manufactured by Client Japan): Hostaperm Violet RL-NF

＜비교예용 잉크＞<Comparative ink>

비교예로서 상기의 안료 분산액을 이용하여, 하기의 표 9 의 분량으로 제조한 안료 잉크를 조제하였다. 또한, 사용한 재료는, 이하와 같다. As a comparative example, using the said pigment dispersion liquid, the pigment ink manufactured by the quantity of following Table 9 was prepared. In addition, the used material is as follows.

·DPS100 (닛폰 화약사 제조) : KAYARAD DPS100DPS100 (manufactured by Nippon Gunpowder): KAYARAD DPS100

·TMPTA (닛폰 화약사 제조) : KAYARAD TMPTATMPTA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): KAYARAD TMPTA

·계면활성제 : 화합물 2 에 기재된 구조물Surfactant: Structure described in compound 2

·V-40 (와코쥰야쿠사 제조) : 아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴) V-40 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): azobis (cyclohexane-1-carbonitrile)

＜평가용 컬러 필터의 제조 방법＞<Manufacturing method of color filter for evaluation>

상기에서 조제된 잉크를 이용하여, 상기에서 얻어진 기판 상의 격벽으로 구분된 영역 내 (볼록부로 둘러싸인 오목부) 에, 후지 필름 Dimatix 사 제조 잉크젯 프린터 DMP-2831 을 이용하여 토출을 실시하고, 그 후, 100℃ 오븐 중에서 2 분간 가열하였다. Using the ink prepared above, discharge was carried out using the inkjet printer DMP-2831 made by FUJIFILM Dimatix, in a region (concave region surrounded by convex portions) separated by the partition on the substrate thus obtained, and then, Heated in 100 ° C. oven for 2 minutes.

다음으로, 220℃ 의 오븐 중에서 30 분간 정치함으로써, 단색의 컬러 필터를 제조하였다. Next, the monochromatic color filter was manufactured by leaving still for 30 minutes in 220 degreeC oven.

＜잉크 보존 안정성 평가＞<Ink preservation stability evaluation>

상기에서 조제된 각 색 잉크를 50℃ 의 항온실에 보관하고, 30 일 후의 점도를 측정하여, 잉크 조제 직후의 값과의 차이 (％) ［(30 일 후의 점도-조제 직후의 점도) /조제 직후의 점도］에 의해 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같이 분류하였다. Each color ink prepared above was stored in a constant temperature chamber at 50 ° C., and the viscosity after 30 days was measured, and the difference (%) from the value immediately after ink preparation [(viscosity immediately after 30 days after preparation) / preparation Immediate viscosity] was evaluated. Evaluation criteria were classified as follows.

◎ : 잉크 조제 직후의 점도와의 차이가 10％ 미만(Double-circle): The difference with the viscosity immediately after ink preparation is less than 10%

○ : 잉크 조제 직후의 점도와의 차이가 10％ 이상 20％ 미만(Circle): The difference with the viscosity immediately after ink preparation is 10% or more and less than 20%

△ : 잉크 조제 직후의 점도와의 차이가 20％ 이상 30％ 미만(Triangle | delta): The difference with the viscosity immediately after ink preparation is 20% or more and less than 30%.

× : 잉크 조제 직후의 점도와의 차이가 30％ 이상X: The difference with the viscosity immediately after ink preparation is 30% or more

＜연속 토출 안정성 평가＞<Continuous discharge stability evaluation>

상기에서 조제된 잉크를 이용하여, 토출 안정성을 평가하였다. 평가 방법은, 후지 필름 Dimatix 사 제조 잉크젯 프린터 DMP-2831, 타적량 10pl 의 헤드 카트리지, 타적 주파수 10㎑ 로 실시하여, 30 분간 연속 토출하였을 때의 상태를 관찰하였다. 평가 기준은 이하와 같이 분류하였다. The ejection stability was evaluated using the ink prepared above. The evaluation method was performed with the FUJIFILM Dimatix Co. inkjet printer DMP-2831, the head cartridge of 10 pl. Of quantity, and the frequency of 10 kHz, and observed the state when it discharged continuously for 30 minutes. Evaluation criteria were classified as follows.

◎ : 문제없이 연속 토출이 가능◎: Continuous discharge is possible without any problem

○ : 토출 중에, 조금 불토출, 토출 불균일 등이 관찰되지만, 토출 중에 복귀되어, 대체로 문제가 없는 상태(Circle): While discharging, a little discharge | emission, a discharge nonuniformity, etc. are observed, but it returns during discharge, and is a state without a problem generally

△ : 토출 중에 불토출, 토출 불균일이 발생하여, 토출 중에 복귀되지 않지만, 메인터넌스에 의해 정상적인 상태로 복귀하는 상태(Triangle | delta): A state in which discharge | emission does not return during discharge, and it does not return during discharge, but returns to a normal state by maintenance.

× : 토출 중에 불토출, 토출 불균일이 발생하여, 정상적으로 토출할 수 없고, 메인터넌스에 의해서도 토출이 복귀되지 않는 상태X: A state in which unejection and discharge nonuniformity occurred during discharge, it was impossible to discharge normally, and discharge did not return even by maintenance.

메인터넌스는, DMP-2831 에 의한 퍼지 (헤드 내 잉크를 가압하여 노즐로부터 잉크를 강제적으로 토출한다.), 블롯 (헤드 노즐면을 클리닝 패드에 약간 접촉시켜, 노즐면의 잉크를 흡인한다.) 을 실시하였다. The maintenance is performed by a DMP-2831 purge (pressing ink in the head to forcibly eject ink from the nozzle), and a blot (slightly contacting the head nozzle surface with the cleaning pad to suck ink from the nozzle surface). Was carried out.

＜휴지 후 토출 안정성 평가＞<Evaluation stability after discharge>

상기에서 조제된 잉크를 이용하여, 토출 안정성을 평가하였다. 평가 방법은 연속 토출 안정성 평가와 동일하게, 후지 필름 Dimatix 사 제조 잉크젯 프린터 DMP-2831, 타적량 10pl 의 헤드 카트리지를 이용하여, 타적 주파수 10㎑ 로 한번에 5 분간의 토출을 실시하고, 24 시간 휴지한 후, 다시 동일한 조건에서 토출을 개시하였을 때의 상태를 관찰하였다. 평가 기준은 이하와 같이 분류하였다. The ejection stability was evaluated using the ink prepared above. The evaluation method was carried out for 5 minutes at a frequency of 10 kHz at a frequency of 10 Hz using a Fujifilm Dimatix inkjet printer DMP-2831 manufactured by Fujifilm, Inc. Then, the state when discharge was started again on the same conditions was observed. Evaluation criteria were classified as follows.

◎ : 타적 지시와 동시에 문제없이 토출이 가능◎: Dispensing is possible without problem at the same time as other instructions.

○ : 타적 지시 직후에는 약간 불토출, 토출 불균일 등이 관찰되지만, 토출 중에 복귀되어, 대체로 문제가 없는 상태(Circle): Although a little discharge | emission, a discharge nonuniformity, etc. are observed immediately after a strike instruction, it returns during discharge and is generally a problem-free state.

△ : 불토출, 토출 불균일이 발생하여 토출 중에 복귀되지 않지만, 메인터넌스에 의해 정상적인 상태로 복귀하는 상태(Triangle | delta): A state which returns to a normal state by maintenance, although un ejection and discharge unevenness generate | occur | produce and it does not return during discharge.

× : 불토출, 토출 불균일이 발생하여 정상적으로 토출할 수 없고, 메인터넌스에 의해서도 토출이 정상적인 레벨까지 복귀하지 않은 상태X: The discharge and discharge unevenness generate | occur | produce, and it cannot discharge normally, and even the maintenance does not return to normal level.

＜내열성 평가＞<Heat resistance evaluation>

상기에서 제조한 각 색의 컬러 필터를, 230℃ 로 가열한 오븐 내에 넣고, 1 시간 방치한 후, 색상을 측정하였다. 색상의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 이용하여 평가 전후의 ΔEab 가 5 미만을 ○ 로 하였다. ΔEab 가 5 이상 15 미만을 △ 로, ΔEab 가 15 이상을 × 로 하였다. 또한, ΔEab 는, CIE1976 (L*, a*, b*) 공간 표색계에 의한 이하의 색차 공식으로부터 구해지는 값이다 (닛폰 색채학회 편저 신편색채 과학 핸드북 (1985년) p.266). The color filter of each color manufactured above was put into the oven heated at 230 degreeC, and left to stand for 1 hour, and the color was measured. As for the measurement of the hue, (DELTA) Eab before and after evaluation used the UV-560 (made by Nippon spectroscopy) as less than 5 as (circle). ΔEab was 5 or more and less than 15, and ΔEab was 15 or more. In addition, ΔEab is a value obtained from the following color difference formula by the CIE1976 (L *, a *, b *) spatial colorimeter (Nippon Color Society, New Color Science Handbook (1985) p.266).

ΔEab = {(ΔL)² ＋ (Δa)² ＋ (Δb)²}^1/2 ΔEab = {(ΔL) ² + (Δa) ² + (Δb) ² } ^1/2

＜내약품성 평가＞<Chemical Resistance Evaluation>

상기에서 제조한 각 색의 컬러 필터를, 평가하는 약품 (N-메틸피롤리돈, 2-프로판올, 5％ 황산 수용액, 5％ 수산화 나트륨 수용액) 중에 20 분간 침지하여, 그 전후의 색상을 측정하였다. 색상의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 이용하여, ΔEab 가 5 미만을 ○ 로 하였다. ΔEab 가 5 이상 15 미만을 △ 로,ΔEab 가 15 이상을 × 로 하였다. ΔEab 의 평가 방법은, 상기와 같다. The color filter of each color manufactured above was immersed in the chemical (N-methylpyrrolidone, 2-propanol, 5% sulfuric acid aqueous solution, 5% sodium hydroxide aqueous solution) evaluated for 20 minutes, and the color before and behind was measured. . As for the measurement of hue, (DELTA) Eab made less than 5 into (circle) using UV-560 (made by Nippon spectroscopy). ΔEab was 5 or more and less than 15, and ΔEab was 15 or more. The evaluation method of ΔEab is as described above.

이하의 표 10 ∼ 15 에, 각 잉크젯용 잉크 및 컬러 필터의 평가 결과를 정리하여 나타낸다. In the following Tables 10-15, the evaluation result of each inkjet ink and a color filter is put together, and is shown.

또한, 표 13 중, 「R 실시예 1 ∼ 16」은, 각각 R 실시예 1 ∼ 16 에 기재된 잉크를 사용하여 제조된 컬러 필터의 평가 결과를 가리킨다. R 비교예 1 및 2도, 동일하게, R 비교예 1 및 2 에 기재된 잉크를 사용하여 제조된 컬러 필터의 평가 결과를 가리킨다. 표 14 및 표 15 도 동일하게 각 잉크를 사용하여, 제조된 컬러 필터의 평가 결과를 가리킨다. In addition, in Table 13, "R Examples 1-16" points out the evaluation result of the color filter manufactured using the ink of R Examples 1-16, respectively. R Comparative Examples 1 and 2 also point out the evaluation results of the color filters produced using the inks described in R Comparative Examples 1 and 2. Table 14 and Table 15 similarly indicate the evaluation result of the manufactured color filter using each ink.

표 10 ∼ 표 12 에 나타내는 바와 같이, 본 발명에 기재된 잉크젯용 잉크는, 보존성이 우수함과 함께, 토출 안정성 면에서도 우수하였다. 또, 본 발명에 기재된 잉크젯용 잉크를 이용하여 제조된 컬러 필터는, 안료 잉크를 사용한 경우와 동일한 정도의 우수한 내약품성, 내열성을 갖고 있었다. As shown in Tables 10-12, the inkjet ink of this invention was excellent also in the storage stability, and was excellent also in discharge stability. Moreover, the color filter manufactured using the inkjet ink of this invention had the outstanding chemical-resistance and heat resistance of the same grade as the case of using a pigment ink.

한편, 안료 잉크를 사용한 비교예에 있어서는, 토출 안정성이 나빠, 실용성이 결여되어 있었다. On the other hand, in the comparative example using the pigment ink, discharge stability was bad and the practicality was lacking.

도 1 은 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 일 실시형태에 있어서의 제조 공정을 나타내는 플로우 차트이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a flowchart which shows the manufacturing process in one Embodiment of the manufacturing method of the color filter of this invention.

도 2 의 (a) ∼ (f) 는, 각각 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서의 기판으로부터 컬러 필터에 이르는 제조 공정 순으로 나타내는 기판 및 컬러 필터의 모식적 단면도이다.FIG.2 (a)-(f) are typical sectional drawing of the board | substrate and color filter shown in the manufacturing process order from a board | substrate to a color filter in the manufacturing method of the color filter of this invention, respectively.

도 3 은 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 묘화 공정을 실시하는 데 사용되는 잉크젯 묘화 장치의 일 실시형태의 일부분을 나타내는 사시도이다.FIG. 3 is a perspective view showing a part of one embodiment of an inkjet drawing apparatus used for carrying out a drawing step of the method for manufacturing a color filter of the present invention. FIG.

도 4 는 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치의 부분 단면도이다.4 is a partial cross-sectional view of the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3.

도 5 는 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 있어서의 잉크 순환계의 일 실시형태의 개략 구성을 나타내는 모식도이다.It is a schematic diagram which shows schematic structure of one Embodiment of the ink circulation system in the inkjet drawing apparatus shown in FIG.

도 6 은 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에서 실시되는 묘화 방법의 일 실시형태의 플로우를 나타내는 플로우 차트이다.FIG. 6 is a flowchart showing a flow of an embodiment of a drawing method performed in the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3.

도 7 의 (a) ∼ (c) 는, 각각 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 의해 묘화된 컬러 필터의 화소 배열을 나타내는 모식도이다.(A)-(c) is a schematic diagram which shows the pixel arrangement of the color filter drawn by the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3, respectively.

도 8 은 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치에 적용되는 잉크 순환계의 다른 실시형태의 개략 구성을 나타내는 모식도이다.It is a schematic diagram which shows schematic structure of another embodiment of the ink circulation system applied to the inkjet drawing apparatus shown in FIG.

도 9 의 (a) ∼ (d) 는, 각각 도 3 에 나타내는 잉크젯 묘화 장치의 잉크젯 헤드의 노즐 배열의 일 실시예 및 그 노즐 배열을 갖는 잉크젯 헤드에 의해 묘화된 컬러 필터 화소의 도트 형성을 나타내는 모식도이다.(A)-(d) of FIG. 9 each show an example of the nozzle arrangement of the inkjet head of the inkjet drawing apparatus shown in FIG. 3 and the dot formation of the color filter pixel drawn by the inkjet head having the nozzle arrangement. It is a schematic diagram.

도 10 은 콘트라스트 측정에서 사용되는 냉음극관 광원으로부터 사출되는 광의 파장 스펙트럼 분포를 나타내는 도면이다.FIG. 10 is a diagram showing a wavelength spectral distribution of light emitted from a cold cathode tube light source used in contrast measurement. FIG.

도 11 은 단색 기판 (잉크 G-1) 의 ITO 스퍼터링 전후의 분광 특성을 나타내는 도면이다.It is a figure which shows the spectral characteristic before and after ITO sputtering of a monochrome substrate (ink G-1).

부호의 설명Explanation of the sign

10 : 컬러 필터10: color filter

12 : 기판12: substrate

14 : 격벽14: bulkhead

16 : 오목부16: concave

18 : 잉크18: ink

18a : 미경화 화소 잉크18a: uncured pixel ink

20 : 화소20 pixels

22 : 보호막22: protective film

30, 31 : 잉크젯 묘화 장치30, 31: inkjet drawing apparatus

32 : 플래튼32: platen

34 : 잉크젯 헤드34: inkjet head

36 : 헤드 유닛36: head unit

38 : 헤드 이동 기구38: head moving mechanism

40 : 기판 반송 기구40: substrate transfer mechanism

42 : 드라이브 스크루42: drive screw

43 : 가이드 레일43: guide rail

44 : 구동 지지부44: drive support

45 : 지지부45: support

46 : 이송 롤러46: feed roller

48 : 누름 롤러48: pressing roller

50, 90 : 잉크 공급계50, 90: ink supply system

52 : 잉크 탱크52: ink tank

54, 54a, 54b : 잉크 공급관54, 54a, 54b: ink supply pipe

56, 84 : 필터56, 84: filter

58 : 캡58: cap

60 : 클리닝 블레이드60: cleaning blade

62 : 흡인 펌프62: suction pump

64 : 회수 탱크64: recovery tank

66, 100 : 잉크 회수관66, 100: ink recovery tube

68 : 헤드 가압 펌프68: head pressurized pump

70 : 잉크 보충계70: ink replenishment system

72 : 콘크리트 잉크 보충 탱크72: Concrete Ink Refill Tank

74 : 희석액 보충 탱크74: diluent replenishment tank

76, 86 : 농도 검출부76, 86: concentration detection unit

78 : 레벨 검출부78 level detection unit

80 : 보충 제어부80: supplementary control unit

82 : 회수 잉크 보충관82: recovery ink refill tube

92 : 공급 서브 탱크92: supply sub tank

94 : 보충 탱크94: replenishment tank

96 : 잉크 펌프96: ink pump

98 : 오버 플로우관98: overflow pipe

102 : 대기 개방 밸브102: atmospheric release valve

104 : 압력 조정 밸브104: pressure regulating valve

Claims

일반식 (1) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. As an inkjet ink containing the compound represented by General formula (1), and a solvent, Content of the compound represented by this General formula (1) is 1-20 mass%, The content of this solvent is 30-90 mass%, The Inkjet ink whose solvent has a boiling point of 130 to 280 ° C.

[화학식 1][Formula 1]

일반식 (4) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (4) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. As an inkjet ink containing the compound represented by General formula (4), and a solvent, Content of the compound represented by this General formula (4) is 1-20 mass%, The content of this solvent is 30-90 mass%, Inkjet ink whose solvent has a boiling point of 130 to 280 ° C.

[화학식 2][Formula 2]

일반식 (7) 로 나타내는 화합물 및 용매를 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (7) 로 나타내는 화합물의 함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. As ink for inkjet containing the compound represented by General formula (7), and a solvent, content of the compound represented by this General formula (7) is 1-20 mass%, content of this solvent is 30-90 mass%, Inkjet ink whose solvent has a boiling point of 130 to 280 ° C.

[화학식 3][Formula 3]

일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 및 용매를 적어도 함유하는 잉크젯용 잉크로서, 그 일반식 (a) ∼ 일반식 (f) 로 나타내는 화합물의 총함유량이 1 ∼ 20 질량％ 이고, 그 용매의 함유량이 30 ∼ 90 질량％ 이며, 그 용매의 비점이 130 ∼ 280℃ 인 잉크젯용 잉크. An inkjet ink containing at least one selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (a) to (f) and a solvent at least, wherein the compound represented by the general formulas (a) to (f) The ink content ink for which the total content is 1-20 mass%, content of this solvent is 30-90 mass%, and the boiling point of this solvent is 130-280 degreeC.

[화학식 4][Formula 4]

[화학식 5][Formula 5]

[화학식 6][Formula 6]

[화학식 7][Formula 7]

[화학식 8] [Formula 8]

[화학식 9][Formula 9]

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4,

중합성 모노머를 추가로 함유하는 잉크젯용 잉크. An ink jet ink further containing a polymerizable monomer.

제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein

상기 중합성 모노머의 중합성 기가 에폭시기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나인 잉크젯용 잉크. An inkjet ink, wherein the polymerizable group of the polymerizable monomer is any one selected from the group consisting of an epoxy group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group.

바인더 수지를 추가로 함유하는 잉크젯용 잉크. An ink jet ink further containing a binder resin.

계면활성제를 추가로 함유하는 잉크젯용 잉크. Inkjet ink further containing a surfactant.

토출시의 점도가 2 ∼ 30mPa·s 인 잉크젯용 잉크. Inkjet ink whose viscosity at the time of discharge is 2-30 mPa * s.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 4,

25℃ 에 있어서의 표면 장력이 20 ∼ 40mN/m 인 잉크젯용 잉크. Inkjet ink whose surface tension in 25 degreeC is 20-40 mN / m.

기판 상에 형성된 격벽에 의해 구획된 오목부에 잉크젯법에 의해 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크젯용 잉크의 액적을 부여하여, 컬러 필터의 색화소를 형성하는 화소 형성 공정을 갖는 컬러 필터의 제조 방법. A pixel formation step of forming a color pixel of a color filter by imparting droplets of the ink jet ink according to any one of claims 1 to 4 by an ink jet method in a recess partitioned by a partition formed on a substrate. The manufacturing method of the color filter which has.

제 11 항에 있어서,The method of claim 11,

상기 화소 형성 공정은, 상기 잉크젯법에 의해 액적으로 하여 상기 오목부에 상기 잉크를 부여하는 묘화 공정과, 상기 오목부에 부여된 상기 잉크를 경화시켜 상기 색화소를 형성하는 경화 공정을 갖는 컬러 필터의 제조 방법.The said pixel formation process is a color filter which has the drawing process of giving the said ink to the said recessed part by dropping by the said inkjet method, and the hardening process of hardening the said ink provided to the said recessed part, and forming the said color pixel. Method of preparation.

제 12 항에 있어서,The method of claim 12,

상기 경화 공정은, 상기 잉크에 함유되는 용제를 제거하여 잉크 잔부로 한 후에, 상기 잉크 잔부에 활성 에너지선을 조사하는 조사 공정 및/또는 상기 잉크 잔부를 가열하는 가열 공정을 구비하고, 상기 조사 공정 및/또는 상기 가열 공정에 의해 상기 잉크 잔부를 중합하여 상기 색화소를 형성하는 컬러 필터의 제조 방법.The said curing process is equipped with the irradiation process of irradiating an active energy ray to the said ink remainder, and / or the heating process of heating the said ink remainder after removing the solvent contained in the said ink to make an ink remainder, The said irradiation process And / or A method of manufacturing a color filter, wherein the remaining ink is polymerized by the heating step to form the colored pixels.

제 12 항에 있어서,The method of claim 12,

상기 묘화 공정은, 잉크젯 헤드의 토출 노즐로부터 상기 잉크젯용 잉크의 액적을 토출하여 상기 기판의 상기 오목부에 부여하는 것으로서,In the drawing step, the droplet of the ink jet ink is discharged from the discharge nozzle of the ink jet head and applied to the concave portion of the substrate,

이 전처리 공정 후, 상기 검사 공정으로 되돌아와, 상기 토출 상태를 재검사하여, 상기 소정 규정 범위 내인 경우에, 상기 묘화 공정에 의해 상기 색화소의 묘화를 개시하는 컬러 필터의 제조 방법. After this pretreatment process, it returns to the said inspection process, reexamines the said discharge state, and starts the drawing of the said color pixel by the said drawing process, when it is in the said predetermined | prescribed range.

제 12 항에 있어서,The method of claim 12,

상기 검사 공정에 있어서의 검사에 의해, 상기 잉크젯 헤드에 불토출 노즐이 있는 경우에, 상기 잉크젯 헤드의 복수의 토출 노즐 내의 상기 불토출 노즐을 포함하는 일부 혹은 전부에 대해, 헤드 가압에 의한 상기 토출 노즐의 잉크 퍼지, 상기 토출 노즐로부터의 잉크 흡인, 상기 잉크젯 헤드의 노즐면의 와이핑 중, 일부 혹은 전부를 실시하는 전처리 공정과,When the inkjet head has a discharge nozzle by the inspection in the inspection step, the ejection by the head pressurizing part or all including the discharge nozzles in the plurality of discharge nozzles of the inkjet head. A pretreatment step of carrying out part or all of the ink purge of the nozzle, the ink suction from the discharge nozzle, and the wiping of the nozzle face of the inkjet head;

제 14 항에 있어서,The method of claim 14,

추가로, 상기 전처리 공정에 있어서의 상기 잉크 토출 동작에 의해 토출된 잉크, 상기 잉크 퍼지에 의해 퍼지된 잉크 및 상기 잉크 흡인에 의해 흡인된 잉크를 회수하는 회수 공정과,A recovery step of recovering ink discharged by the ink discharge operation in the pretreatment step, ink purged by the ink purge, and ink sucked by the ink suction;

보관되어 있는 회수 잉크의 농도를 포함하는 잉크 특성을 평가하는 평가 공 정과,An evaluation process for evaluating ink characteristics including the concentration of recovered ink stored;

평가된 회수 잉크의 평가 결과에 기초하여 상기 회수 잉크를 상기 색화소를 형성하기 위한 상기 잉크젯용 잉크로서 재조액(再調液)하는 재조액 공정을 갖는 컬러 필터의 제조 방법. The manufacturing method of the color filter which has a manufacturing liquid process which reprocesses the said collection ink as the said inkjet ink for forming the said color pixel based on the evaluation result of the evaluated recovery ink.

제 11 항에 있어서,The method of claim 11,

추가로, 미리, 고농도 잉크를 고농도 잉크 보존 탱크에, 희석용 잉크를 희석용 잉크 보존 탱크에 보존시켜 두는 제 1 보존 공정과,Furthermore, the 1st preservation process of previously storing high density ink in a high density ink storage tank, and dilution ink in a dilution ink storage tank,

공급된 상기 고농도 잉크와 공급된 상기 희석용 잉크를 조액하여 상기 색화소를 형성하기 위한 상기 잉크젯용 잉크로서 조액 잉크를 생성하는 조액 공정과,A liquid-liquid process for producing a liquid-liquid ink as the ink-jet ink for forming the color pixel by liquid-feeding the supplied high concentration ink and the supplied dilution ink;

상기 묘화 공정에 있어서, 상기 조액 잉크 보존 탱크에 보존된 상기 조액 잉크를 상기 잉크젯용 잉크로서 공급하는 컬러 필터의 제조 방법. In the drawing step, a method for producing a color filter which supplies the crude liquid ink stored in the crude liquid ink storage tank as the inkjet ink.

제 17 항에 있어서,The method of claim 17,

상기 희석용 잉크가 상기 용매인 컬러 필터의 제조 방법. The dilution ink is the solvent for producing a color filter.

제 11 항에 기재된 컬러 필터의 제조 방법에 의해 제조되는 컬러 필터. The color filter manufactured by the manufacturing method of the color filter of Claim 11.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크젯용 잉크를 이용하여 잉크젯법에 의해 제조되는 컬러 필터. The color filter manufactured by the inkjet method using the inkjet ink of any one of Claims 1-4.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크젯용 잉크를 이용하여 형성된 색화소를 구비하는 컬러 필터. The color filter provided with the color pixel formed using the inkjet ink of any one of Claims 1-4.

제 19 항에 기재된 컬러 필터를 구비하는 액정 디스플레이. The liquid crystal display provided with the color filter of Claim 19.

제 19 항에 기재된 컬러 필터를 구비하는 화상 표시 디바이스. An image display device comprising the color filter according to claim 19.