JP6935745B2 - Color conversion layer and image display device - Google Patents

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本発明は、色変換層、量子ドットを含有する色変換層、およびこれらを用いた画像表示装置に関する。 The present invention relates to a color conversion layer, a color conversion layer containing quantum dots, and an image display device using these.

量子ドットは、量子力学に従う独特な光学特性を発現させるために、電子を微小な空間に閉じ込めるために形成された極小さな粒(ドット)である。1粒の量子ドットの大きさは、直径1ナノメートルから数10ナノメートルであり、約1万個以下の原子で構成されている。発する蛍光の波長が、粒の大きさで連続的に制御できること、蛍光強度の波長分布が対称性の高いシャープな発光が得られることから近年注目を集めている。 Quantum dots are tiny particles (dots) formed to confine electrons in a minute space in order to express unique optical properties that follow quantum mechanics. The size of one quantum dot is from 1 nanometer to several tens of nanometers in diameter, and is composed of about 10,000 or less atoms. In recent years, attention has been focused on the fact that the wavelength of the emitted fluorescence can be continuously controlled by the grain size and that sharp emission with high symmetry in the wavelength distribution of the fluorescence intensity can be obtained.

量子ドットは、人体を透過しやすい波長に蛍光を調整でき、体内のあらゆる場所に送達できることより発光材料として生体イメージング用途(非特許文献1)、褪色の恐れがない波長変換材料として太陽電池用途(特許文献1)、鮮明な発光材料、波長変換材料としてエレクトロニクス・フォトニクス用途(特許文献2,3)への展開検討が行われている。 Quantum dots can adjust fluorescence to a wavelength that easily penetrates the human body and can be delivered to any location in the body, so they are used for bioimaging as a light emitting material (Non-Patent Document 1), and as a wavelength conversion material that does not fade (Non-Patent Document 1). Patent Document 1), a clear light emitting material, and a wavelength conversion material are being studied for development in electronics and photonics applications (Patent Documents 2 and 3).

波長変換材料として展開する際には、励起に用いる光を透過させずに、目的とする波長の光に変化する必要があるが、量子ドットは無機ナノ粒子であり、有機染顔料と比較して、励起光の吸収効率が低い。このため、量子ドットを含む層で励起光を吸収しきれずに励起光がもれてしまうことが問題となっている。この対策として、特許文献4には、量子ドット含有する層と散乱粒子を含有させ、実質的な光路長を長くする提案がされているが、改善効果としては不十分であった。 When developing as a wavelength conversion material, it is necessary to change to light of the target wavelength without transmitting the light used for excitation, but quantum dots are inorganic nanoparticles and are compared with organic dyes and pigments. , The absorption efficiency of excitation light is low. Therefore, there is a problem that the excitation light cannot be completely absorbed by the layer containing the quantum dots and the excitation light leaks. As a countermeasure against this, Patent Document 4 proposes to include a layer containing quantum dots and scattered particles to lengthen the actual optical path length, but the improvement effect is insufficient.

特開2006−216560号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-216560 特開2008−112154号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-12154 特開2009−251129号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-251129 特表2013−544018パンフレットSpecial table 2013-544018 Pamphlet

神隆、「半導体量子ドット、その合成法と生命科学への応用」、生産と技術、第63巻、第2号、2011年、p58〜p65Kamitaka, "Semiconductor Quantum Dots, Their Synthesis Methods and Applications to Life Sciences", Production and Technology, Vol. 63, No. 2, 2011, p58-p65

照射した紫外可視光を波長500〜800nmに効率よく変換して透過させる色変換性に優れた色変換層を提供することである。 It is an object of the present invention to provide a color conversion layer having excellent color conversion property, which efficiently converts irradiated ultraviolet-visible light to a wavelength of 500 to 800 nm and transmits it.

本発明者は、前記課題を解決するために、鋭意検討した結果、紫外可視光を吸収して蛍光を発する量子ドットと紫外可視光の透過を防止する有機色素を含有する膜中において、紫外可視光を照射する面の量子ドット濃度が反対側の面の濃度より高い濃度勾配を付けて、量子ドット濃度が高い第1の面から紫外可視光を照射した場合に第2の面から観測される発光強度の最大値(P1)と第2の面から紫外可視光を照射した場合に第1の面から観測される発光強度の最大値(P2)の間で、P2に対するP1の比が特定の値以上の色変換層とすると、色変換性に優れた色変換層となることを見出して、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has made ultraviolet visible light in a film containing quantum dots that absorb ultraviolet visible light and emit fluorescence and an organic dye that prevents transmission of ultraviolet visible light. It is observed from the second surface when ultraviolet visible light is irradiated from the first surface with a high quantum dot concentration with a density gradient higher than the concentration of the opposite surface with the quantum dot density of the surface to be irradiated with light. The ratio of P1 to P2 is specific between the maximum value of emission intensity (P1) and the maximum value of emission intensity observed from the first surface when ultraviolet visible light is irradiated from the second surface (P2). It has been found that a color conversion layer having a value equal to or higher than the value is a color conversion layer having excellent color conversion properties, and the present invention has been made based on this finding.

すなわち、本発明は、画像表示装置に用いられる色変換層であって、
該色変換層が、量子ドットおよび有機色素を含有し、
該色変換層の第1の面へ紫外可視光を照射した場合に第2の面から観測される波長500〜800nmの発光強度の最大値(P1)と、第2の面へ紫外可視光を照射した場合に第1の面から観測される波長500〜800nmの発光強度の最大値(P2)が下記式(1)を充足することを特徴とする色変換層に関する。
式(1)
P1/P2≧1.5
That is, the present invention is a color conversion layer used in an image display device.
The color conversion layer contains quantum dots and an organic dye, and the color conversion layer contains quantum dots and an organic dye.
When the first surface of the color conversion layer is irradiated with ultraviolet-visible light, the maximum value (P1) of the emission intensity at a wavelength of 500 to 800 nm observed from the second surface and the ultraviolet-visible light are applied to the second surface. The present invention relates to a color conversion layer characterized in that the maximum value (P2) of the emission intensity at a wavelength of 500 to 800 nm observed from the first surface when irradiated satisfies the following formula (1).
Equation (1)
P1 / P2 ≧ 1.5

また、本発明は、有機色素が、黄色有機色素であることを特徴とする前記の色変換層に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned color conversion layer, wherein the organic dye is a yellow organic dye.

また、本発明は、黄色有機色素が、顔料であることを特徴とする前記の色変換層に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned color conversion layer, wherein the yellow organic dye is a pigment.

また、本発明は、色変換層が、量子ドットおよび有機色素から構成される単層であることを特徴とする前記の色変換層に関する。 The present invention also relates to the above-mentioned color conversion layer, wherein the color conversion layer is a single layer composed of quantum dots and an organic dye.

また、本発明は透明基材と、前記の色変換層とを有することを特徴とする色変換フィルタに関する。 The present invention also relates to a color conversion filter characterized by having a transparent base material and the color conversion layer described above.

また、本発明は、色変換層が、パターンニングされていることを特徴とする前記の色変換フィルタに関する。 The present invention also relates to the color conversion filter, wherein the color conversion layer is patterned.

また、本発明は、パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていることを特徴とする前記の色変換フィルタに関する。 The present invention also relates to the above-mentioned color conversion filter, wherein the patterned color conversion layer is separated by a light-shielding partition wall.

さらに、本発明は、前記の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備する画像表示装置であって、バックライト光源側に前記色変換層の第1の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第2の面が配置されていることを特徴とする画像表示装置に関する。 Further, the present invention is an image display device including the color conversion filter and a backlight light source, in which the first surface of the color conversion layer is arranged on the backlight light source side and the image display side. The present invention relates to an image display device characterized in that a second surface of a color conversion layer is arranged.

本発明の第1態様によれば、変換効率が良い色変換層が提供される。
また、本発明の第2〜6の態様によれば量子ドットを含み、変換効率が良い色変換層が提供される。
According to the first aspect of the present invention, a color conversion layer having good conversion efficiency is provided.
Further, according to the second to sixth aspects of the present invention, a color conversion layer containing quantum dots and having good conversion efficiency is provided.

図1は、本発明の色変換フィルムの一例を示す、模式的な断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the color conversion film of the present invention. 図2は、本発明の色変換フィルムの一例を示す、模式的な断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the color conversion film of the present invention.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の色変換膜は、第1の面から紫外可視光を照射した場合に第2の面から観測される波長500〜800nmの間の発光強度の最大値(P1)と第2の面から紫外可視光を照射した場合に第2の面から観測される波長500〜800nmの間の発光強度の最大値(P2)が下記式(1)を充足する色変換層である。
式(1)
P1/P2≧1.5
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the color conversion film of the present invention, when ultraviolet-visible light is irradiated from the first surface, the maximum value (P1) of the emission intensity between the wavelengths of 500 to 800 nm observed from the second surface and the second surface A color conversion layer in which the maximum value (P2) of the emission intensity between the wavelengths of 500 and 800 nm observed from the second surface when irradiated with ultraviolet-visible light satisfies the following formula (1).
Equation (1)
P1 / P2 ≧ 1.5

本発明の画像表示装置とは、予め記憶された、及び放送または通信により与えられる図形、文字、数字、もしくは画像を表示する装置をいう。 The image display device of the present invention refers to a device that displays figures, characters, numbers, or images stored in advance and given by broadcasting or communication.

本発明で色変換に用いることができる紫外可視光とは、波長280nm〜700nmの紫外可視光である。280nm以下の光は樹脂に吸収されて減衰したり、部材の劣化を促進する恐れがある。700nm以上の光では、可視光を発光させるためにはエネルギー不足である。 The ultraviolet-visible light that can be used for color conversion in the present invention is ultraviolet-visible light having a wavelength of 280 nm to 700 nm. Light of 280 nm or less may be absorbed by the resin and attenuated, or may accelerate the deterioration of the member. Light of 700 nm or more has insufficient energy to emit visible light.

色変換層に紫外可視光を照射した場合に観測される波長500〜800nmの間の発光強度の最大値は、色変換層に含まれる量子ドットが紫外可視光を吸収し、500〜800nmの間に発した蛍光の最大値である。 The maximum value of the emission intensity between the wavelengths of 500 and 800 nm observed when the color conversion layer is irradiated with ultraviolet visible light is between 500 and 800 nm when the quantum dots contained in the color conversion layer absorb the ultraviolet visible light. It is the maximum value of the fluorescence emitted in.

照射した可視紫外光の色変換層透過防止のため有機色素を含有する。色変換層中で量子ドットと有機色素が膜厚方向に濃度分布を生じることで、照射する面を変更した際の波長500〜800nmの間の発光強度の最大値P1とP2の間に差異が生じる。第1の面側の量子ドット濃度が高く、第2の面側に有機色素濃度が高くなると、色変換された光のみが効率的に透過し色変換効率が良くなり、この状態の場合にP1が大きく、P2が小さくなるので、P1/P2が大きくなる。 Contains an organic dye to prevent transmission of the irradiated visible ultraviolet light through the color conversion layer. Due to the density distribution of the quantum dots and the organic dye in the color conversion layer in the film thickness direction, there is a difference between the maximum value P1 and P2 of the emission intensity between the wavelengths of 500 to 800 nm when the surface to be irradiated is changed. Occurs. When the quantum dot density on the first surface side is high and the organic dye concentration is high on the second surface side, only the color-converted light is efficiently transmitted and the color conversion efficiency is improved. In this state, P1 Is large and P2 is small, so that P1 / P2 is large.

P1/P2は1.5以上が好ましい。1.5未満では十分な効果が得られない。より好ましくは1.8以上、さらに好ましくは10以上である。 P1 / P2 is preferably 1.5 or more. If it is less than 1.5, a sufficient effect cannot be obtained. It is more preferably 1.8 or more, still more preferably 10 or more.

<量子ドット>
本発明の量子ドットは、半導体微粒子に必要に応じて、有機物からなるリガンドで処理されている。
<Quantum dot>
The quantum dots of the present invention are treated with a ligand made of an organic substance, if necessary, on the semiconductor fine particles.

本発明の半導体微粒子は、無機物を成分とする半導体であり、単一組成でも、コアシェル型でも、3層以上の複数層になっていてもよい。 The semiconductor fine particles of the present invention are semiconductors containing an inorganic substance as a component, and may have a single composition, a core-shell type, or a plurality of layers having three or more layers.

本発明の半導体は、2族元素、10属元素、11族元素、12族元素、13族元素、14族元素、15族元素および16族元素で示される元素の群から選ばれる少なくとも2種以上の元素を含む化合物からなる半導体である。 The semiconductor of the present invention is at least two kinds selected from the group of elements represented by group 2 element, group 10 element, group 11 element, group 12 element, group 13 element, group 14 element, group 15 element and group 16 element. It is a semiconductor composed of a compound containing the above elements.

さらに好ましくは化合物半導体である。化合物半導体は、Zn、Cd、B、Al、Ga、In、C、Si、Ge、Sn、N、P、As、Sb、Pb、S,Se,Teで示される元素群から選ばれる少なくとも2種の元素を含む化合物からなる半導体である。 More preferably, it is a compound semiconductor. The compound semiconductor is at least two kinds selected from the element group represented by Zn, Cd, B, Al, Ga, In, C, Si, Ge, Sn, N, P, As, Sb, Pb, S, Se and Te. It is a semiconductor composed of a compound containing the above elements.

さらに好ましくは、人に対する安全性が懸念される元素を除いた、Zn、B、Al、Ga、In、C、Si、Ge、Sn、N、P、S,Teで示される元素群から選ばれる少なくとも2種の元素を含む化合物からなる半導体である。 More preferably, it is selected from the group of elements represented by Zn, B, Al, Ga, In, C, Si, Ge, Sn, N, P, S and Te, excluding the elements that are concerned about human safety. It is a semiconductor composed of a compound containing at least two kinds of elements.

可視光を発光する用途では、バンドギャップの狭さからInを構成元素として含む半導体が、さらに好ましい。 For applications that emit visible light, semiconductors containing In as a constituent element are more preferable because of the narrow bandgap.

コアシェル型の半導体微粒子はコアを形成する半導体と異なる成分からなる半導体でコア構造を被覆された構造となる。外部がバントギャップの大きい半導体をすることで、光励起によって生成された励起子(電子−正孔対)はコア内に閉じ込められる。その結果、半導体微粒子表面での無輻射遷移の確率が減少し、発光の量子収率および半導体量子ドットの蛍光特性の安定性が向上する。 The core-shell type semiconductor fine particles have a structure in which the core structure is coated with a semiconductor having a component different from that of the semiconductor forming the core. By making a semiconductor with a large bunt gap on the outside, excitons (electron-hole pairs) generated by photoexcitation are confined in the core. As a result, the probability of non-radiation transition on the surface of the semiconductor fine particles is reduced, and the quantum yield of light emission and the stability of the fluorescence characteristics of the semiconductor quantum dots are improved.

本発明の半導体微粒子の平均粒径は0.5nm〜100nmであることが好ましく、所望の発色が得られる粒径を選択することができる。コアシェル型の場合、一つの半導体微粒子の中に複数のシェル微粒子を含有してもよい。単一半導体組成である場合の半導体微粒子の平均粒径および、コアシェル型のコアの平均粒径は0.5nm〜10nmであることが好ましい。平均粒径が0.5nm未満となる合成は困難であり、また、10nmを超えると量子閉じ込め効果が得られず、求める蛍光が得られない。 The average particle size of the semiconductor fine particles of the present invention is preferably 0.5 nm to 100 nm, and a particle size capable of obtaining a desired color can be selected. In the case of the core-shell type, a plurality of shell fine particles may be contained in one semiconductor fine particle. In the case of a single semiconductor composition, the average particle size of the semiconductor fine particles and the average particle size of the core-shell type core are preferably 0.5 nm to 10 nm. Synthesis with an average particle size of less than 0.5 nm is difficult, and if it exceeds 10 nm, the quantum confinement effect cannot be obtained and the desired fluorescence cannot be obtained.

本発明の量子ドットは、平均粒径が2nm〜1μmであることが好ましい。
量子ドットの形状は、球状に限らず、棒状、円盤状、そのほかの形状であっても良い。
The quantum dots of the present invention preferably have an average particle size of 2 nm to 1 μm.
The shape of the quantum dot is not limited to a spherical shape, and may be a rod shape, a disk shape, or another shape.

本発明の量子ドットは、分散安定化の目的に、半導体微粒子の表面をリガンドで処理することができる。リガンドには界面活性剤などいろいろな有機物を用いることができる。チオール基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸、アミノ基等を部分構造として有するリガンドを、コア剤、シェル剤の種類に合わせて選択して用いることができる。 The quantum dots of the present invention can treat the surface of semiconductor fine particles with a ligand for the purpose of stabilizing dispersion. Various organic substances such as surfactants can be used as the ligand. A ligand having a thiol group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a phosphonic acid, an amino group or the like as a partial structure can be selected and used according to the type of the core agent and the shell agent.

リガンドには、炭素数6以上のアルキル基が部分構造を有するリガンドが分散安定化に寄与が大きく好適である。 As the ligand, a ligand having a partial structure of an alkyl group having 6 or more carbon atoms is suitable because it greatly contributes to dispersion stabilization.

リガンドの例として、ドデカンチオール、ヘキシルチオール、オレイン酸、ステアリン酸、リン酸モノオクチル、ドデカンホスホン酸、オレイルアミン、ヘキシルアミン等をあげることができる。 Examples of the ligand include dodecanethiol, hexylthiol, oleic acid, stearic acid, monooctyl phosphate, dodecanephosphonic acid, oleylamine, hexylamine and the like.

リガンドにフルオロアルキル基やシロキサン基を有するリガンドを用いると、色変換層形成時に、QDが表面に偏在してP1/P2を増大させるので、第1面を色変換膜形成面にする際には好適である。 When a ligand having a fluoroalkyl group or a siloxane group is used as the ligand, QD is unevenly distributed on the surface to increase P1 / P2 when the color conversion layer is formed. Therefore, when the first surface is used as the color conversion film forming surface, Suitable.

このリガンドの例として、HS-(CH2)11-O-(CH2)2-(CF2)5-CF3、HS-(CH2)11-O-CH2-C6F5ペルフルオロヘプタン酸、2-(ノナフルオロブチル)エチルフェニルフォスホン酸、メガファックF−510(DIC製、パーフルオロアルキル基、リン酸基含有リン酸エステル)、メルカプト変性シリコーンKF−2001,2004(信越シリコーン製)などをあげることができる。 Examples of this ligand are HS- (CH 2 ) 11 -O- (CH 2 ) 2- (CF 2 ) 5- CF 3 , HS- (CH 2 ) 11 -O-CH 2- C 6 F 5 perfluoroheptane. Acid, 2- (nonafluorobutyl) ethylphenylphosphonic acid, Megafuck F-510 (manufactured by DIC, perfluoroalkyl group, phosphoric acid group-containing phosphoric acid ester), mercapto-modified silicone KF-2001,2004 (manufactured by Shinetsu Silicone) ) Etc. can be given.

<有機色素>
本発明の有機色素には、有機染料と有機顔料を用いることができる、色素の低マイグレーション性から、有機顔料が好適用いることができる。
<Organic pigment>
As the organic dye of the present invention, an organic dye and an organic pigment can be used, and the organic pigment can be preferably used because of the low migration property of the dye.

本発明の黄色色素としては、黄色、橙色の色素を用いることができる。 As the yellow pigment of the present invention, yellow and orange pigments can be used.

黄色、橙色染料としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限はなく、公知の染料を用いることが可能であり、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料及びジピロメテン系染料などが挙げられる。 The yellow and orange dyes are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and known dyes can be used. For example, azo dyes, quinophthalone dyes, cyanine dyes, anthraquinone dyes, and methines can be used. Examples thereof include dyes and dipyrromethene dyes.

黄色、橙色の有機顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエローとC.I.ピグメントオレンジの顔料等が挙げられる。 Examples of yellow and orange organic pigments include C.I. I. Pigment Yellow and C.I. I. Pigment orange pigments and the like.

黄色顔料としては、1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、87、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、132、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、183、185、187、188、191、193、194、198、199、203,214等を好適に用いることができる。 Yellow pigments include 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36. , 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97 , 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 132, 138, 139, 147. , 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182. , 183, 185, 187, 188, 191 and 193, 194, 198, 199, 203, 214 and the like can be preferably used.

オレンジ色顔料としては、例えばC.I.ピグメントオレンジ36、38、43、51、55、59、61、71、73、80等を好適に用いることができる。 Examples of the orange pigment include C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73, 80 and the like can be preferably used.

染料は溶剤に溶解して用いることができる。 The dye can be used by dissolving it in a solvent.

顔料は溶剤に分散して用いることができる。顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の分散剤が使用できる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散剤を用いて顔料をバインダー樹脂および有機溶剤中に分散すると、均一の液体として取り扱うことができる。分散剤は、着色組成物中の顔料100重量部に対して、0.1〜200重量部、好ましくは0.1〜150重量部の量で用いることができる。 The pigment can be used dispersed in a solvent. When dispersing the pigment, a dispersant such as a surfactant, a resin-type pigment dispersant, or a pigment derivative can be appropriately used. Since the dispersant is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing the pigment from reaggregating after dispersion, when the pigment is dispersed in the binder resin and the organic solvent by using the dispersant, it can be treated as a uniform liquid. .. The dispersant can be used in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, preferably 0.1 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤;アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalin sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, and monoethanolamine lauryl sulfate. , Sodium lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate Agents: Nonionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate. Chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; Alkyl betaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, amphoteric surfactants such as alkyl imidazoline, and fluorine-based and silicone-based surfactants. Agents can be mentioned.

樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、透明樹脂と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の透明樹脂への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant is a resin having a pigment-affinitive portion having a property of adsorbing to a pigment and a portion compatible with a transparent resin, and is adsorbed on the pigment to stabilize the dispersion of the pigment in the transparent resin. It works to do. Specific examples of the resin-type pigment dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, modified products of these, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimine) with polyesters having free carboxyl groups, and their amides. Oil-based dispersants such as salts, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and other water-soluble Sexual resins, water-soluble polymer compounds, polyester-based, modified polyacrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide-added compounds, phosphoric acid ester-based, and the like are used, and these can be used alone or in admixture of two or more.

色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭63−305173号公報、特公昭57−15620号公報、特公昭59−40172号公報、特公昭63−17102号公報、特公平5−9469号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは2種類以上を混合して用いることができる。 A dye derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic dye. Such organic dyes also include pale yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone, which are not generally called dyes. Examples of the dye derivative are described in JP-A-63-305173, Japanese Patent Publication No. 57-15620, Japanese Patent Publication No. 59-40172, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-17102, Japanese Patent Publication No. 5-1469, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

分散剤にフルオロアルキル基またはシロキサン基を有する分散剤を用いると、色変換層形成時に、有機顔料が表面に偏在してP1/P2を増大させるので、第1面を基板面にする際には好適である。 When a dispersant having a fluoroalkyl group or a siloxane group is used as the dispersant, the organic pigment is unevenly distributed on the surface to increase P1 / P2 when the color conversion layer is formed. Suitable.

この分散剤の例として、パーフルオロアルキル基とリン酸基含有リン酸エステルである、メガファックF−510(DIC製)、炭素不飽和二重結合を有するパーフルオロアルキル基を有する単量体、エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体を0.01〜10%共重合させた樹脂型分散体等を挙げることができる。0.01%以下では、偏在させることが不十分となる場合があり、 10%以上では塗工性が低下する場合がある。 Examples of this dispersant include Megafuck F-510 (manufactured by DIC), which is a phosphoric acid ester containing a perfluoroalkyl group and a phosphoric acid group, and a monomer having a perfluoroalkyl group having a carbon unsaturated double bond. Examples thereof include a resin-type dispersion in which a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and a polyorganosiloxane chain is copolymerized by 0.01 to 10%. If it is 0.01% or less, uneven distribution may be insufficient, and if it is 10% or more, the coatability may be deteriorated.

炭素不飽和二重結合を有するパーフルオロアルキル基を有する単量体の例として2-(パーフルオロイソノニル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロノニル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロデシル)エチルメタクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルメタクリレート、パーフルオロメチル-メチルメタクリレート、パーフルオロエチル-メチルメタクリレート、パーフルオロブチル-メチルメタクリレート、パーフルオロオクチル-メチルメタクリレート、パーフルオロデシル-メチルメタクリレート、パーフルオロプロピル-プロピルメタクリレート、パーフルオロオクチル-プロピルメタクリレート、パーフルオロオクチル-アミルメタクリレート、パーフルオロオクチル-ウンデシルメタクリレート等の炭素数1〜20のパーフルオロ基を有するパーフルオロアルキル-アルキルメタクリレート及び上記メタクリレートをアクリレートに変えたパーフルオロアルキル-アルキルアクリレート類;パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等が挙げられる。要求性能に応じてこれらの内から1種類、あるいは2種類以上を混合して使用できる。 2- (Perfluoroisononyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluorononyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl methacrylate are examples of monomers having a perfluoroalkyl group having a carbon unsaturated double bond. , 2- (Perfluorobutyl) ethyl methacrylate, perfluoromethyl-methylmethacrylate, perfluoroethyl-methylmethacrylate, perfluorobutyl-methylmethacrylate, perfluorooctyl-methylmethacrylate, perfluorodecyl-methylmethacrylate, perfluoropropyl- Perfluoroalkyl-alkyl methacrylate having a perfluoro group having 1 to 20 carbon atoms such as propyl methacrylate, perfluorooctyl-propyl methacrylate, perfluorooctyl-amyl methacrylate, perfluorooctyl-undecyl methacrylate, and the above methacrylate are converted to acrylate. Perfluoroalkyl-alkyl acrylates; examples include perfluorobutylethylene, perfluorohexylethylene, perfluorooctylethylene, perfluorodecylethylene and the like. Depending on the required performance, one type or a mixture of two or more types can be used.

エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体として、具体的には、東芝シリコーン(株)製のTSL9705などの片末端ビニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物、チッソ(株)製のサイラプレーンFM−0711、FM−0721、FM−0725などの片末端(メタ)アクリロキシ基含有ポリオルガノシロキサン化合物等が挙げられ、要求性能に応じてこれらの内から1種類、あるいは2種類以上を混合して使用できる。 Specific examples of the monomer having an ethylenically unsaturated double bond and a polyorganosiloxane chain include a one-terminal vinyl group-containing polyorganosiloxane compound such as TSL9705 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. and Chisso Co., Ltd. Examples include one-terminal (meth) acryloxy group-containing polyorganosiloxane compounds such as silaplane FM-0711, FM-0721, and FM-0725, and one or two or more of these are mixed depending on the required performance. Can be used.

有機色素は所望の外観色相、照射紫外可視光の遮蔽性に対応して、量子ドット1重量部に対して、0.01〜10重量部含有させることが好ましい。0.01重量部以下では、照射紫外可視光の遮蔽が不十分となる場合があり、10重量部以上では、量子ドットが励起できず蛍光が発せられない場合がある。 The organic dye is preferably contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the quantum dots, corresponding to the desired appearance hue and the shielding property of the irradiated ultraviolet visible light. If it is 0.01 part by weight or less, the shielding of the irradiated ultraviolet visible light may be insufficient, and if it is 10 parts by weight or more, the quantum dots may not be excited and fluorescence may not be emitted.

<インキ>
本発明に用いるインキには、着色剤を十分に樹脂中に分散させ、ガラス基板等の基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が所望の膜厚になるように塗布することを容易にするために溶剤を含んでいてもよい。粘度を3〜50mPa・sに調製して、インクジェットインキとすることもできる。
<Ink>
In the ink used in the present invention, it is easy to sufficiently disperse the colorant in the resin and apply the coloring composition of the present invention on a substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness becomes a desired film thickness. It may contain a solvent to make it. The viscosity can be adjusted to 3 to 50 mPa · s to obtain an inkjet ink.

インキには印刷物への要求物性により、樹脂、架橋剤、重合性単量体、光感応性物質、熱感応性物質を添加することができる。 A resin, a cross-linking agent, a polymerizable monomer, a light-sensitive substance, and a heat-sensitive substance can be added to the ink depending on the required physical characteristics of the printed matter.

樹脂、架橋剤、重合性単量体、光感応性物質、熱感応性物質の添加物質の添加量としては、所望の量子ドット濃度により、量子ドット1重量部に対し、添加物質を0〜100重量部添加することができる。100を超えると量子ドット含有率が低くなる場合があり、十分な蛍光強度が得られない場合がある。 The amount of the additive to be added to the resin, the cross-linking agent, the polymerizable monomer, the light-sensitive substance, and the heat-sensitive substance is 0 to 100 per 1 part by weight of the quantum dot, depending on the desired quantum dot concentration. It can be added by weight. If it exceeds 100, the quantum dot content may be low, and sufficient fluorescence intensity may not be obtained.

本発明の量子ドットを含むインキを用いて、塗布し、紫外線照射により、フォトリソグラフィー法によりパターニングする際には、光感応性物質、重合性単量体を添加して、ポジ型レジスト、または、ネガ型レジストとすることができる。これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる。 When the ink containing the quantum dots of the present invention is used for coating and patterning by the photolithography method by irradiation with ultraviolet rays, a photosensitive substance and a polymerizable monomer are added to form a positive resist or a positive resist. It can be a negative resist. These can be used alone or in combination of two or more.

溶剤としては、トルエン、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、N−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、トリメチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ターシャルターシャルブタノール、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基酸エステル等が挙げられる。 As the solvent, toluene, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propane. Diol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methoxy-3 -Methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethyl Acetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chloro Toluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, trimethylbenzene, γ-butyrolactone, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tershal tarshalbutanol, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol di Butyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotersial butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclo Hexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glyco Lumethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether pro Examples thereof include propyleneate, benzyl alcohol, methylisobutylketone, methylcyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid ester.

これらの溶剤は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。 These solvents may be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

インクジェットインキとする場合には、樹脂に対する溶解性、装置部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインキの乾燥性の点から選択され、一般式(1):R1−(O−C24)m−O−C(=O)−CH3[ただし、R1は炭素原子数1〜8のアルキル基であり、C24は直鎖若しくは分岐エチレン鎖であり、1≦m≦3である。]で表される溶剤(A−1)、及び一般式(2):R2−(O−C36)p−O−C(=O)−CH3[ただし、R2は炭素原子数1〜8のアルキル基であり、C36は直鎖若しくは分岐プロピレン鎖であり、1≦n≦3である。]で表される溶剤(A−2)、及びアセテート構造を2つ以上持つ溶剤(A−3)からなる群から選ばれる760mmHgでの沸点が135℃以上の1種類以上の溶剤を含むことが好ましい。 In the case of inkjet ink, it is selected from the viewpoints of solubility in resin, swelling action on device members, viscosity, and dryness of ink in nozzles, and general formula (1): R1- (OC 2 H 4 ). m-OC (= O) -CH 3 [However, R1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, C 2 H 4 is a linear or branched ethylene chain, and 1 ≦ m ≦ 3. .. ], And the general formula (2): R2- (OC 3 H 6 ) p-OC (= O) -CH 3 [However, R2 has 1 carbon atom. It is an alkyl group of ~ 8, and C 3 H 6 is a linear or branched propylene chain, and 1 ≦ n ≦ 3. ], And one or more solvents having a boiling point of 135 ° C. or higher at 760 mmHg selected from the group consisting of the solvent (A-2) having two or more acetate structures. preferable.

さらに好ましくは、前記760mmHgでの沸点が135℃以上の溶剤が全溶剤中60重量%以上含むことが吐出安定性やノズルにおけるインキの乾燥性の点から好ましい。
前記溶剤の具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート、1,6−ヘキサンジオールジアセテート、トリアセチン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。中でも、好ましくはジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテートが、吐出安定性の点から好ましい。
More preferably, the solvent having a boiling point of 135 ° C. or higher at 760 mmHg is contained in an amount of 60% by weight or more based on the total solvent from the viewpoint of ejection stability and ink drying property at the nozzle.
Specific examples of the solvent include, for example, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, and the like. Triacetin and the like can be mentioned, but are not necessarily limited to this. Of these, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, and 1,3-butylene glycol diacetate are preferable from the viewpoint of discharge stability.

樹脂としては、石油系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、又はブチラール樹脂等があげられ、基材により適時選択することができる。 Examples of the resin include petroleum-based resin, maleic acid resin, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cyclized rubber, rubber chloride, alkyd resin, acrylic resin, polyester resin, amino resin, vinyl resin, butyral resin and the like. It can be selected in a timely manner depending on the base material.

架橋剤としては、架橋剤はメラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、アクリレート系モノマー、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる化合物1種若しくは2種以上であることが耐熱耐性を持つ熱架橋性の架橋剤である点から好ましい。 As the cross-linking agent, the cross-linking agent is a melamine compound, a benzoguanamine compound, an acrylate-based monomer, a carbodiimide compound, an epoxy compound, an oxetane compound, a phenol compound, a benzoxazine compound, a blocked caric acid compound, a blocked isocyanate compound, and a silane coupling agent. It is preferable that one or more of the compounds selected from the group consisting of two or more are heat-resistant, because they are thermally crosslinkable cross-linking agents.

本発明に用いる重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または2種以上混合して用いることができる。 The polymerizable monomer used in the present invention contains a monomer or an oligomer that is cured by ultraviolet rays, heat, or the like to form a resin, and these can be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物が含んでもよい熱感応性物質としては、熱重合開始剤としては、有機過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤等を挙げることができる。 Examples of the heat-sensitive substance that the composition of the present invention may contain include an organic peroxide-based initiator, an azo-based initiator, and the like as the thermal polymerization initiator.

本発明の組成物が含んでもよい光感応性物質としては、光重合開始剤、光酸発生剤、光塩基発生剤があげられる。光感応性物質は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。 Examples of the photosensitive substance that the composition of the present invention may contain include a photopolymerization initiator, a photoacid generator, and a photobase generator. As the photosensitive substance, one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed at an arbitrary ratio as required.

光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシムエステル系化合物、ホスフィン系化合物、キノン系化合物、ボレート系化合物; カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。 Photopolymerization initiators include acetphenone compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, triazine compounds, oxime ester compounds, phosphine compounds, quinone compounds, borate compounds; carbazole compounds; imidazole compounds. Compound; Alternatively, a titanosen-based compound or the like is used.

光酸発生剤としては、スルホニウム塩、テトラヒドロチオフェニウム塩、 N−スルホニルオキシイミド化合物などが挙げられる。 Examples of the photoacid generator include a sulfonium salt, a tetrahydrothiophenium salt, an N-sulfonyloxyimide compound and the like.

光重合開始剤および/または光酸発生剤は光硬化性接着剤に含まれる樹脂成分(本発明の飽和脂環式エポキシエステル化合物、および、必要に応じて含まれる他の活性エネルギー重合性化合物から構成される樹脂成分)100部に対して、0.01部〜20部であることが好ましい。0.01部未満であると硬化が不十分であり、20部より多い場合、光酸発生剤由来の着色や他の諸物性の低下を招く。 The photopolymerization initiator and / or photoacid generator is derived from the resin component (saturated alicyclic epoxy ester compound of the present invention and other active energy polymerizable compounds contained as necessary) contained in the photocurable adhesive. It is preferably 0.01 to 20 parts with respect to 100 parts of the constituent resin component). If it is less than 0.01 part, the curing is insufficient, and if it is more than 20 parts, coloring derived from the photoacid generator and deterioration of other physical properties are caused.

光塩基発生剤としては、複素環基含有光塩基発生剤、2−ニトロベンジルシクロヘキシルカルバメート、[[(2,6−ジニトロベンジル)オキシ]カルボニル]シクロヘキシルアミン、ビス[[(2−ニトロベンジル)オキシ]カルボニル]ヘキサン−1,6−ジアミン、トリフェニルメタノール、o−カルバモイルヒドロキシルアミド、o−カルバモイルオキシム、ヘキサアンミンコバルト(III)トリス(トリフェニルメチルボレート)などが挙げられる。 Examples of the photobase generator include a heterocyclic group-containing photobase generator, 2-nitrobenzylcyclohexylcarbamate, [[(2,6-dinitrobenzyl) oxy] carbonyl] cyclohexylamine, and bis [[(2-nitrobenzyl) oxy. ] Carbonyl] Hexan-1,6-diamine, triphenylmethanol, o-carbamoylhydroxylamide, o-carbamoyloxime, hexaammine cobalt (III) tris (triphenylmethylborate) and the like.

さらに、本発明の組成物には、増感剤を含有させることができる。1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。 Further, the composition of the present invention may contain a sensitizer. One type can be used alone, or two or more types can be mixed at any ratio as required.

<色変換層>
本発明の色変換層は、画像表示装置に用いられ、第1の面から紫外可視光を照射した場合に第2面から観測される波長500〜800nmの間の発光強度の最大値(P1)と第2の面から紫外可視光を照射した場合に第1の面から観測される波長500〜800nmの間の発光強度の最大値(P2)が下記式(1)を充足することを特徴とする色変換層である。
式(1)
P1/P2≧1.5
なお、色変換層の2面のうち、第1の面と第2面とは、P1とP2がP1>P2の関係を満たすように定める。
<Color conversion layer>
The color conversion layer of the present invention is used in an image display device, and is the maximum value of emission intensity between the wavelengths of 500 to 800 nm observed from the second surface when ultraviolet-visible light is irradiated from the first surface (P1). When ultraviolet-visible light is irradiated from the second surface, the maximum value (P2) of the emission intensity between the wavelengths of 500 to 800 nm observed from the first surface satisfies the following equation (1). It is a color conversion layer.
Equation (1)
P1 / P2 ≧ 1.5
Of the two surfaces of the color conversion layer, the first surface and the second surface are defined so that P1 and P2 satisfy the relationship of P1> P2.

本発明における色変換は照射した紫外可視光を透過させずに、量子ドットが発した蛍光を透過させることである。効率の良い色変換とは、同一の紫外可視光を用いた時に、変換された光の強度が高いことを示す。
たとえば、430nm〜490nmの紫外可視光を照射して、520〜560nm蛍光を透過させれば、青色光を緑色光に変換することができる。また、360nm〜400nmの紫外可視光を照射して、590〜700nmの蛍光を透過させれば、紫外光を赤色光に変換することが可能となる。
The color conversion in the present invention is to transmit the fluorescence emitted by the quantum dots without transmitting the irradiated ultraviolet-visible light. Efficient color conversion means that the intensity of the converted light is high when the same ultraviolet-visible light is used.
For example, blue light can be converted to green light by irradiating ultraviolet-visible light of 430 nm to 490 nm and transmitting fluorescence of 520 to 560 nm. Further, by irradiating ultraviolet visible light of 360 nm to 400 nm and transmitting fluorescence of 590 to 700 nm, it is possible to convert ultraviolet light into red light.

本発明の色変換層の作成は、図2の第1の色変換層(A1)と第2の色変換層(A2)に例示するように、量子ドットと有機色素が異なる比率で含有されている塗料やインキを積層し、図2の(A)に例示する色変換層を形成する方法や、1液の量子ドットと有機色素を含む塗料やインキを塗布乾燥する工程中に、膜厚方向に量子ドットと有機色素の濃度勾配を生じた単層を作成し、図1の(A)に例示する色変換層を形成する方法などを用いることができる。
単層を作成する場合に、層内での量子ドットと有機色素の濃度勾配を生じさせる方法としては、上述のように、量子ドットのリガントにフルオロアルキル基やシロキサン基を用いることで、量子ドットを表面に偏在させる方法や、有機色素の分散剤にフルオロアルキル基やシロキサン基を用いることで有機色素を表面に偏在させる方法が挙げられる。
なお、色変換層が複数の層を有する場合には、積層した色変換層の2つの最外面のうち、一方を第1の面、もう一方を第2の面とする。第1の面と、第2の面との決め方は、上述のとおりである。
In the production of the color conversion layer of the present invention, as illustrated in the first color conversion layer (A1) and the second color conversion layer (A2) of FIG. 2, quantum dots and organic dyes are contained in different ratios. During the method of laminating the existing paints and inks to form the color conversion layer illustrated in (A) of FIG. 2 and the process of applying and drying the paint or ink containing one liquid quantum dot and an organic dye, the film thickness direction. A method of forming a single layer having a density gradient of quantum dots and an organic dye and forming a color conversion layer illustrated in FIG. 1 (A) can be used.
When creating a single layer, as a method of generating a concentration gradient of quantum dots and organic dyes in the layer, as described above, a fluoroalkyl group or a siloxane group is used for the liganto of the quantum dots, so that the quantum dots are formed. Examples include a method of unevenly distributing the organic dye on the surface and a method of unevenly distributing the organic dye on the surface by using a fluoroalkyl group or a siloxane group as a dispersant for the organic dye.
When the color conversion layer has a plurality of layers, one of the two outermost surfaces of the laminated color conversion layers is the first surface and the other is the second surface. The method of determining the first surface and the second surface is as described above.

<色変換フィルム>
本発明の色変換フィルムは、透明基材と、上述の色変換層とを有することを特徴とする。
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
<Color conversion film>
The color conversion film of the present invention is characterized by having a transparent base material and the above-mentioned color conversion layer.
As the transparent substrate, a glass plate such as soda-lime glass, low-alkali borosilicate glass, or non-alkali aluminum borosilicate glass, or a resin plate such as polycarbonate, polymethylmethacrylate, or polyethylene terephthalate is used.

また、適宜、色変換層をパターニングすることでき、パターニングの方法としては、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 Further, the color conversion layer can be patterned as appropriate, and the patterning method can be produced by a printing method or a photolithography method.

印刷法による色変換層の形成は、印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上、インクジェットヘッド、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないようなインキとすることが好ましい。また、印刷機上やインキジェットヘッドでのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や溶剤によってインキ粘度の調整も行うことができる。
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製し、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか若しくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを製造することができる。さらに、レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高い色変換層が製造できる。
The formation of the color conversion layer by the printing method is low in cost and excellent in mass productivity because it can be patterned only by repeating printing and drying. Further, with the development of printing technology, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness. In order to perform printing, it is preferable to use ink that does not dry or solidify on the printing plate, inkjet head, or blanket. It is also important to control the fluidity of the ink on the printing machine or on the ink jet head, and the ink viscosity can be adjusted with a dispersant or a solvent.
When the filter segment is formed by the photolithography method, it is prepared as the above-mentioned solvent-developed or alkali-developed colored resist material, and dried on a transparent substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, slit coating, or roll coating. Apply so that the film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet rays through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or without contact with the film. After that, a desired pattern can be produced by immersing in a solvent or an alkaline developer or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion. Further, in order to promote the polymerization of the resist material, heating can be applied as needed. According to the photolithography method, a color conversion layer having higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 At the time of development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as the alkaline developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Further, an antifoaming agent or a surfactant can be added to the developing solution. In order to increase the UV exposure sensitivity, the colored resist material is applied and dried, and then a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. After that, ultraviolet exposure can be performed.

本発明の色変換層は、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することで色変換層を製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめ色変換層を形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。 The color conversion layer of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, or the like in addition to the above method. The electrodeposition method is a method of producing a color conversion layer by electrodepositing each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles using the transparent conductive film formed on the substrate. be. Further, the transfer method is a method in which a color conversion layer is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

<遮蔽性の隔壁>
本発明の色変換フィルムは、パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていること態様も可能である。
<Shielding partition>
The color conversion film of the present invention can also have an embodiment in which the patterned color conversion layer is separated by a light-shielding partition wall.

本発明における遮光性とは、紫外可視光における厚み1μmあたり光学密度OD値が2以上の遮蔽性である。2以上であれば、十分な遮蔽性が得ることができる。 The light-shielding property in the present invention is a light-shielding property having an optical density OD value of 2 or more per 1 μm of thickness in ultraviolet-visible light. If it is 2 or more, sufficient shielding property can be obtained.

本発明における遮蔽性の隔壁には、ブラックマトリックスを用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。 A black matrix can be used for the shielding partition wall in the present invention. As the black matrix, for example, a multilayer film of chromium or chromium / chromium oxide, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but the black matrix is not limited thereto.

ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インクを印刷する印刷法、又は無機膜を用いるエッチング法等により基板上に形成することができる。 It can be formed on a substrate by a photolithography method in which a radical polymerization type black resist is applied, exposed, developed and patterned, a printing method in which black ink is printed, an etching method using an inorganic film, or the like.

<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、本発明の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備し、
バックライト光源側に前記色変換層の第1の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第2の面が配置されていることを特徴とする。
<Image display device>
The image display device of the present invention includes the color conversion filter of the present invention and a backlight light source.
The first surface of the color conversion layer is arranged on the backlight light source side, and the second surface of the color conversion layer is arranged on the image display side.

本発明のバックライト光源は、図形、文字、数字、もしくは画像を表示する入力信号をサブピクセルごとの光強度に変換し、変換された強度の光を得られるようにサブピクセル毎に光強度を調整されていてもよい。サブピクセル毎の光強度の調整には、液晶パネルを用いる方法、有機ELやマイクロLEDなど自発光と呼ばれるサブピクセルやピクセル毎に光強度を指定できるデバイスと組み合わせる方法を用いることができる。また、バックライトは一様に光を発し、本発明の色変換層で色変換した光を液晶パネル等でサブピクセル毎の光強度に調節するように表示装置に組み込み使用することもできる。 The backlight source of the present invention converts an input signal for displaying a figure, a character, a number, or an image into a light intensity for each subpixel, and converts the light intensity for each subpixel so that light of the converted intensity can be obtained. It may be adjusted. To adjust the light intensity for each sub-pixel, a method using a liquid crystal panel or a method of combining with a device such as an organic EL or a micro LED that can specify the light intensity for each sub-pixel or pixel, which is called self-luminous, can be used. Further, the backlight emits light uniformly, and the light color-converted by the color conversion layer of the present invention can be incorporated into a display device and used so as to adjust the light intensity for each sub-pixel with a liquid crystal panel or the like.

バックライト光源側に前記色変換層の第1の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第2の面が配置されていることで、バックライトの光が所望の色相の光に効率よく変換できるため色再現性が良く、エネルギー効率が良い画像表示装置の提供が可能となる。 By arranging the first surface of the color conversion layer on the backlight light source side and arranging the second surface of the color conversion layer on the image display side, the light of the backlight becomes light of a desired hue. Since it can be converted efficiently, it is possible to provide an image display device having good color reproducibility and energy efficiency.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, "part" means "part by mass".

<バインダー樹脂溶液1の調製>
ノルボルネン200部、シクロペンテン50部、1−ヘキセン180部およびトルエン750部を、窒素置換した反応容器に仕込み、60℃に加熱した。これに、トリエチルアルミニウム(1.5モル/l)のトルエン溶液0.62部、tert−COH/CHOHで変性(tert−COH/CHOH/W=0.35/0.3/1;モル比)したWCl溶液(濃度0.05モル/l)3.7部を加え、80℃で3時間加熱攪拌して、開環重合反応、水素添加反応を行い、次いでトリメチルベンゼンを用いてNVを20%に調製してバインダー樹脂溶液1を得た。
<Preparation of binder resin solution 1>
200 parts of norbornene, 50 parts of cyclopentene, 180 parts of 1-hexene and 750 parts of toluene were placed in a nitrogen-substituted reaction vessel and heated to 60 ° C. This was modified with 0.62 parts of a toluene solution of triethylaluminum (1.5 mol / l) and tert-C 4 H 5 OH / CH 3 OH (tert-C 4 H 9 OH / CH 3 OH / W = 0). Add 3.7 parts of WCl 6 solution (concentration: 0.05 mol / l) (.35 / 0.3 / 1; molar ratio), heat and stir at 80 ° C. for 3 hours, and perform ring-opening polymerization reaction and hydrogenation reaction. Then, NV was adjusted to 20% using trimethylbenzene to obtain a binder resin solution 1.

<バインダー樹脂溶液2の調製>
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にトリメチルベンゼン70.0部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート14.0部、メタクリル酸メチル10.0部、スチレン6.0部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、重量平均分子量(Mw)26000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにトリメチルベンゼンを添加してバインダー樹脂溶液2を調製した。
<Preparation of binder resin solution 2>
70.0 parts of trimethylbenzene was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, and a stirrer in a separable 4-neck flask, the temperature was raised to 80 ° C., the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen, and then dropped. A mixture of 14.0 parts of n-butyl methacrylate, 10.0 parts of methyl methacrylate, 6.0 parts of styrene, and 0.4 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise from the tube over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was continued for another 3 hours to obtain a solution of an acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of 26000. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and trimethylbenzene was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 20% by weight. The binder resin solution 2 was prepared.

<ブラックマトリックス基板の作成>
(カーボンブラック分散体の作製)
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径1mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル(アイガージャパン社製「ミニモデルM−250 MKII」)で5時間分散した。その後プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを30.0部加えた後、5μmのフィルタで濾過し、カーボンブラック分散体を得た。

カーボンブラック :12.6部
CABOT社製「Regal250R」
色素誘導体(下記の式(2)で表される化合物) : 1.4部
樹脂溶液1 :30.0部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート :26.0部
<Creation of black matrix substrate>
(Preparation of carbon black dispersion)
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm. Then, 30.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the mixture was filtered through a 5 μm filter to obtain a carbon black dispersion.

Carbon black: 12.6 copies "Regal250R" manufactured by CABOT
Dye derivative (compound represented by the following formula (2)): 1.4 parts Resin solution 1: 30.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 26.0 parts

式(2)

Figure 0006935745
Equation (2)
Figure 0006935745

(カーボンブラックレジストの調整)
カーボンブラック分散体を60部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)4.3部、光重合開始剤2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(チバガイギー社製「イルガキュア369」)2部、増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB-F」)0.4部、及びシクロヘキサノン21.6部、撥液剤である含フッ素オリゴマー(ダイキン化学工業製商品名:オプツールDAC)0.9部の混合物を均一に攪拌混合した後、1μmのフィルターで濾過して感光性黒色組成物を調製した。
(Adjustment of carbon black resist)
60 parts of carbon black dispersion, 4.3 parts of trimethylol propantriacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), photopolymerization initiator 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholino) Phenyl) -butanon-1 ("Irgacure 369" manufactured by Ciba Geigy), 0.4 parts of sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), 21.6 parts of cyclohexanone, and fluorine-containing liquid repellent. A mixture of 0.9 parts of an oligomer (trade name: Optool DAC manufactured by Daikin Chemical Industry Co., Ltd.) was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a photosensitive black composition.

(ブラックマトリックス基板作成)
感光性黒色組成物をスピンコート法により10cm×10cmのガラス基板に塗工した後、70℃で15分の乾燥により乾燥膜厚3.3μmの塗膜を作成した。その後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を200mJ/cm2露光した。次いで、炭酸ナトリウム水溶液を用いて未露光部をスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し未露光部を取り除き、230℃、30分のポストベークを行い作成した。得られたブラックマトリックス基板はおよそ縦100μm、横300μmの開口部を有していた。ブラックマトリックスの厚みはおよそ2μmであった。
(Making a black matrix board)
The photosensitive black composition was applied to a glass substrate of 10 cm × 10 cm by a spin coating method, and then dried at 70 ° C. for 15 minutes to prepare a coating film having a dry film thickness of 3.3 μm. Then, using an ultra-high pressure mercury lamp, ultraviolet rays were exposed to 200 mJ / cm2 through a photomask. Next, the unexposed portion was spray-developed with an aqueous sodium carbonate solution, washed with ion-exchanged water to remove the unexposed portion, and post-baked at 230 ° C. for 30 minutes to prepare the product. The obtained black matrix substrate had an opening of about 100 μm in length and 300 μm in width. The thickness of the black matrix was about 2 μm.

<分散樹脂溶液1の調製>
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート500部、チオグリセロール22部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート511部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を90℃に加熱して、AIBN 0.50部を添加した後7時間反応した。不揮発分測定により95%が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量5200の、片末端領域に2つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分50%溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート 90.4部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート45.1部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.11部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を100℃に加熱して、3時間反応した後、40℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器2にメチルイミノビスプロピルアミン22.2部、ジブチルアミン 13.2部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート304.6部を仕込み100℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を30分かけて滴下し、さらに1時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を20%に調整し、櫛型の分散樹脂溶液1を得た。
<Preparation of dispersion resin solution 1>
A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 500 parts of methyl methacrylate, 22 parts of thioglycerol, and 511 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 90 ° C., 0.50 part of AIBN was added, and then the reaction was carried out for 7 hours. After confirming that 95% had reacted by measuring the non-volatile content, the mixture was cooled to room temperature to obtain a 50% non-volatile content solution of a vinyl polymer having a weight average molecular weight of 5200 and having two free hydroxyl groups in one terminal region. Then, 90.4 parts of isophorone diisocyanate, 45.1 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 0.11 part of dibutyltin dilaurate as a catalyst were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 100 ° C., reacted for 3 hours, and then cooled to 40 ° C. to obtain a prepolymer solution having an isocyanate group. 22.2 parts of methyliminobispropylamine, 13.2 parts of dibutylamine, and 304.6 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged in a reaction vessel 2 equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, and heated to 100 ° C. .. The prepolymer solution was added dropwise thereto over 30 minutes, and the reaction was further carried out for 1 hour, and then cooled to room temperature to complete the reaction. Propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto to adjust the non-volatile content to 20%, and a comb-shaped dispersed resin solution 1 was obtained.

<分散樹脂溶液2の調製>
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート450部、メタクリル酸 1H,1H,2H,2H-ノナフルオロヘキシル50部、チオグリセロール22部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート511部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を90℃に加熱して、AIBN 0.50部を添加した後7時間反応した。不揮発分測定により95%が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量5200の、片末端領域に2つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分50%溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート 90.4部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート45.1部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.11部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を100℃に加熱して、3時間反応した後、40℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器2にメチルイミノビスプロピルアミン22.2部、ジブチルアミン 13.2部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート304.6部を仕込み100℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を30分かけて滴下し、さらに1時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を20%に調整し、櫛型の分散樹脂溶液2を得た。
<Preparation of dispersion resin solution 2>
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 450 parts of methyl methacrylate, 50 parts of 1H, 1H, 2H, 2H-nonafluorohexyl methacrylic acid, 22 parts of thioglycerol, and 511 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate. The part was charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 90 ° C., 0.50 part of AIBN was added, and then the reaction was carried out for 7 hours. After confirming that 95% had reacted by measuring the non-volatile content, the mixture was cooled to room temperature to obtain a 50% non-volatile content solution of a vinyl polymer having a weight average molecular weight of 5200 and having two free hydroxyl groups in one terminal region. Then, 90.4 parts of isophorone diisocyanate, 45.1 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 0.11 part of dibutyltin dilaurate as a catalyst were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 100 ° C., reacted for 3 hours, and then cooled to 40 ° C. to obtain a prepolymer solution having an isocyanate group. 22.2 parts of methyliminobispropylamine, 13.2 parts of dibutylamine, and 304.6 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged in a reaction vessel 2 equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, and heated to 100 ° C. .. The prepolymer solution was added dropwise thereto over 30 minutes, and the reaction was further carried out for 1 hour, and then cooled to room temperature to complete the reaction. Propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto to adjust the non-volatile content to 20%, and a comb-shaped dispersed resin solution 2 was obtained.

<分散樹脂溶液3の調製>
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート490部、化合物(1)10部、チオグリセロール22部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート511部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を90℃に加熱して、AIBN 0.50部を添加した後7時間反応した。不揮発分測定により95%が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量5200の、片末端領域に2つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体の不揮発分50%溶液を得た。ついでイソホロンジイソシアネート 90.4部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート45.1部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.11部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を100℃に加熱して、3時間反応した後、40℃まで冷却し、イソシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器2にメチルイミノビスプロピルアミン22.2部、ジブチルアミン 13.2部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート304.6部を仕込み100℃に加熱した。そこへ前記プレポリマー溶液を30分かけて滴下し、さらに1時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。ここへプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを追加して不揮発分を20%に調整し、櫛型の分散樹脂溶液3を得た。
<Preparation of dispersion resin solution 3>
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 490 parts of methyl methacrylate, 10 parts of compound (1), 22 parts of thioglycerol, and 511 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged and replaced with nitrogen gas. .. The inside of the reaction vessel was heated to 90 ° C., 0.50 part of AIBN was added, and then the reaction was carried out for 7 hours. After confirming that 95% had reacted by measuring the non-volatile content, the mixture was cooled to room temperature to obtain a 50% non-volatile content solution of a vinyl polymer having a weight average molecular weight of 5200 and having two free hydroxyl groups in one terminal region. Then, 90.4 parts of isophorone diisocyanate, 45.1 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 0.11 part of dibutyltin dilaurate as a catalyst were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 100 ° C., reacted for 3 hours, and then cooled to 40 ° C. to obtain a prepolymer solution having an isocyanate group. 22.2 parts of methyliminobispropylamine, 13.2 parts of dibutylamine, and 304.6 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged in a reaction vessel 2 equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, and heated to 100 ° C. .. The prepolymer solution was added dropwise thereto over 30 minutes, and the reaction was further carried out for 1 hour, and then cooled to room temperature to complete the reaction. Propylene glycol monomethyl ether acetate was added thereto to adjust the non-volatile content to 20%, and a comb-shaped dispersed resin solution 3 was obtained.

化合物(1)

Figure 0006935745
Compound (1)
Figure 0006935745

<黄色色素分散体1の調製>
イルガフォア・イエロー2R−CF(Irgaphor Yellow 2R-CF) 10部
分散樹脂溶液1 50部
バインダー樹脂溶液1 200部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 20部
を均一に撹拌混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで8時間分散した後、1μmのフィルタで濾過し、黄色色素分散体1を調製した。
<Preparation of yellow pigment dispersion 1>
Irgaphor Yellow 2R-CF (Irgaphor Yellow 2R-CF) 10 parts dispersion resin solution 1 50 parts binder resin solution 1 200 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 20 parts are uniformly stirred and mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. After dispersing for 8 hours in a sand mill, the mixture was filtered through a 1 μm filter to prepare a yellow dye dispersion 1.

<黄色顔料分散体2の調製>
イルガフォア・イエロー2R−CF(Irgaphor Yellow 2R-CF) 10部
分散樹脂溶液2 50部
バインダー樹脂溶液1 250部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 20部
を均一に撹拌混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで8時間分散した後、1μmのフィルタで濾過し、黄色色素分散体2を調製した。
<Preparation of yellow pigment dispersion 2>
Irgaphor Yellow 2R-CF (Irgaphor Yellow 2R-CF) 10 parts Dispersed resin solution 2 50 parts Binder resin solution 1 250 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 20 parts are uniformly stirred and mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. After dispersing for 8 hours in a sand mill, the mixture was filtered through a 1 μm filter to prepare a yellow dye dispersion 2.

<黄色顔料分散体3の調製>
イルガフォア・イエロー2R−CF(Irgaphor Yellow 2R-CF) 10部
分散樹脂溶液3 50部
バインダー樹脂溶液1 250部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 20部
を均一に撹拌混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで8時間分散した後、1μmのフィルタで濾過し、黄色色素分散体3を調製した。
<Preparation of yellow pigment dispersion 3>
Irgaphor Yellow 2R-CF (Irgaphor Yellow 2R-CF) 10 parts Dispersed resin solution 3 50 parts Binder resin solution 1 250 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 20 parts are uniformly stirred and mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. After dispersing for 8 hours in a sand mill, the mixture was filtered through a 1 μm filter to prepare a yellow dye dispersion 3.

<散乱ビーズ分散体の調製>
シリカビーズ KE-P P250(日本触媒社製) 10部
分散樹脂溶液1 50部
バインダー樹脂溶液1 250部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 20部
を均一に撹拌混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで8時間分散した後、1μmのフィルタで濾過し、散乱ビーズ分散体を調製した。
<Preparation of scattered bead dispersion>
Silica beads KE-P P250 (manufactured by Nippon Katsura Co., Ltd.) 10 parts Dispersed resin solution 1 50 parts Binder resin solution 1 250 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 20 parts are uniformly stirred and mixed, and a sand mill is used using glass beads having a diameter of 1 mm. After dispersion for 8 hours, the mixture was filtered through a 1 μm filter to prepare a scattered bead dispersion.

<量子ドット QD−G1の合成>
無水酢酸亜鉛0.55部、ドデカンチオール7.0部、オレイルアミン5.0部を加熱溶解し添加液を作成した。
<Synthesis of quantum dot QD-G1>
0.55 parts of acetic anhydride, 7.0 parts of dodecanethiol, and 5.0 parts of oleylamine were dissolved by heating to prepare an additive solution.

塩化インジウム0.22部、オクチルアミン8.25部を反応容器に入れ、窒素バブリングを行いながら、165℃に加熱した。塩化インジウムが溶解した後、ジエチルアミノホスフィン0.86部を短時間で注入し、20分間170℃に制御した。その後、急冷し、40℃に冷却した。上記添加液を注入し、240℃2時間加熱した後に、室温まで放冷した。放冷後、ヘキサンとエタノールを用いて再沈殿法で精製を行った。トリメチルベンゼンを用いて、固形分濃度2.9%に調製し、量子ドットQD−G1の分散液を得た。 0.22 parts of indium chloride and 8.25 parts of octylamine were placed in a reaction vessel and heated to 165 ° C. while performing nitrogen bubbling. After the indium chloride was dissolved, 0.86 part of diethylaminophosphine was injected in a short time and controlled at 170 ° C. for 20 minutes. Then, it was rapidly cooled and cooled to 40 ° C. The above additive solution was injected, heated at 240 ° C. for 2 hours, and then allowed to cool to room temperature. After allowing to cool, purification was carried out by a reprecipitation method using hexane and ethanol. Using trimethylbenzene, the solid content concentration was adjusted to 2.9% to obtain a dispersion of quantum dots QD-G1.

<量子ドット QD−R1の合成>
量子ドット QD−G1の合成において、170℃を220℃に変更したことを除き同様に処理して、量子ドットQD−R1の分散液を得た。
<Synthesis of quantum dot QD-R1>
In the synthesis of the quantum dot QD-G1, the same treatment was carried out except that 170 ° C. was changed to 220 ° C. to obtain a dispersion liquid of the quantum dot QD-R1.

<量子ドット QD−G2の合成>
量子ドットQD-G1を、トルエンを用いて固形分濃度1%に希釈した。2−(2−メトキシエトキシ)エタンチオールの5%トルエン溶液を添加し、12時間撹拌した。トルエンとエタノールを用いて再沈殿法で精製を行った。プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて、固形分濃度2.9%に調製し、2−(2−メトキシエトキシ)エタンチオールで表面処理された量子ドットQD−G2の分散液を得た。
<Synthesis of quantum dot QD-G2>
Quantum dot QD-G1 was diluted with toluene to a solid content concentration of 1%. A 5% toluene solution of 2- (2-methoxyethoxy) ethanethiol was added and stirred for 12 hours. Purification was carried out by the reprecipitation method using toluene and ethanol. A dispersion of quantum dots QD-G2 prepared to a solid content concentration of 2.9% using propylene glycol monoethyl ether acetate and surface-treated with 2- (2-methoxyethoxy) ethanethiol was obtained.

<量子ドット QD−R2の合成>
量子ドットQD-G2の調製において、量子ドットQD-G1を量子ドットQD−R1に変更した以外は同様に調整し、2−(2−メトキシエトキシ)エタンチオールで表面処理された量子ドットQD−R2の分散液を得た。
<Synthesis of quantum dot QD-R2>
In the preparation of the quantum dot QD-G2, the quantum dot QD-G1 was adjusted in the same manner except that the quantum dot QD-G1 was changed to the quantum dot QD-R1, and the quantum dot QD-R2 was surface-treated with 2- (2-methoxyethoxy) ethanethiol. The dispersion liquid of was obtained.

<量子ドット QD−G3の合成>
QD−G2の合成において、2−(2−メトキシエトキシ)エタンチオールの代わりに、2-(ノナフルオロブチル)エチルフェニルフォスホン酸を用いたこと以外はQD-G2と同様に調製し、量子ドットQD−G3の分散液を得た。
<Synthesis of quantum dot QD-G3>
In the synthesis of QD-G2, prepared in the same manner as QD-G2 except that 2- (nonafluorobutyl) ethylphenylphosphonic acid was used instead of 2- (2-methoxyethoxy) ethanethiol, and the quantum dots were prepared. A dispersion of QD-G3 was obtained.

<量子ドット QD−R3の合成>
QD−R2の合成において、2−(2−メトキシエトキシ)エタンチオールの代わりに、2-(ノナフルオロブチル)エチルフェニルフォスホン酸を用いたこと以外はQD-R2と同様に調製し、量子ドットQD−R3の分散液を得た。
<Synthesis of quantum dot QD-R3>
In the synthesis of QD-R2, prepared in the same manner as QD-R2 except that 2- (nonafluorobutyl) ethylphenylphosphonic acid was used instead of 2- (2-methoxyethoxy) ethanethiol, and the quantum dots were prepared. A dispersion of QD-R3 was obtained.

<インキの調製>
表1に示したインキ組成にて、密閉できる容器に、量子ドット溶液、樹脂溶液、溶剤の順番で計量し、その後、密閉して、3分間、振とうしてインクジェットインキを作成した。
<Ink preparation>
With the ink composition shown in Table 1, the quantum dot solution, the resin solution, and the solvent were weighed in this order in a container that could be sealed, and then the ink was sealed and shaken for 3 minutes to prepare an inkjet ink.

Figure 0006935745

表中 PGMAc:プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート
Figure 0006935745

In the table PGMAc: Propylene glycol monoethyl ether acetate

<色変換層の作成方法1>
[実施例1]色変換層CR1の作成
黄色顔料の比率が高くQD濃度が低いインキIR3を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が1μmになるように塗布、乾燥した。次いで、インキIR3を塗布した上に、黄色顔料の比率が低くQD濃度が高いインキIR2を乾燥後の合計膜厚が2μmになるように、スピンコーターを用いて塗布、乾燥して、ガラス基板上に、色変換層CR1を形成した。この色変換層はガラス基板側のQD濃度が低く、2番目のインキの乾燥面側のQD濃度が高い。乾燥は60℃5分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
<How to create a color conversion layer 1>
[Example 1] Preparation of color conversion layer CR1 Ink IR3 having a high proportion of yellow pigment and a low QD concentration was applied to non-alkali glass using a spin coater so that the film thickness would be 1 μm after drying, and dried. Next, the ink IR3 is applied, and then the ink IR2 having a low yellow pigment ratio and a high QD concentration is applied and dried using a spin coater so that the total film thickness after drying is 2 μm, and then the ink IR2 is applied onto a glass substrate. The color conversion layer CR1 was formed on the surface. This color conversion layer has a low QD density on the glass substrate side and a high QD density on the dry surface side of the second ink. Drying was carried out in a hot air dryer for 5 minutes at 60 ° C.

[実施例2]色変換層CG1の作成
黄色顔料の比率が高くQD濃度が低いインキIG3を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が1μmになるように塗布、乾燥した。次いで、インキIG3を塗布した上に、黄色顔料の比率が低くQD濃度が高いインキIR2を乾燥後の合計膜厚が2μmになるように、スピンコーターを用いて塗布、乾燥して、ガラス基板上に、色変換層CG1を形成した。この色変換層はガラス基板側のQD濃度が低く、2番目のインキの乾燥面側のQD濃度が高い。乾燥は60℃5分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
[Example 2] Preparation of color conversion layer CG1 Ink IG3, which has a high proportion of yellow pigment and a low QD concentration, was applied to non-alkali glass using a spin coater so that the film thickness would be 1 μm after drying, and dried. Next, on the ink IG3, the ink IR2 having a low yellow pigment ratio and a high QD concentration is applied and dried using a spin coater so that the total film thickness after drying is 2 μm, and then the ink IR2 is applied onto a glass substrate. The color conversion layer CG1 was formed on the surface. This color conversion layer has a low QD density on the glass substrate side and a high QD density on the dry surface side of the second ink. Drying was carried out in a hot air dryer for 5 minutes at 60 ° C.

[比較例1]
インキIG1を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が2μmになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層CR5をガラス基板上に作成した。乾燥は60℃5分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
[Comparative Example 1]
Ink IG1 was applied to non-alkali glass using a spin coater so that the film thickness would be 2 μm after drying, and dried to prepare a color conversion layer CR5 having no density gradient on a glass substrate. Drying was carried out in a hot air dryer for 5 minutes at 60 ° C.

[比較例2]
インキIG1を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が2μmになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層、色変換層CG8をガラス基板上に作成した。乾燥は60℃5分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
[Comparative Example 2]
Ink IG1 was applied to non-alkali glass using a spin coater so that the film thickness would be 2 μm after drying, and dried to prepare a color conversion layer and a color conversion layer CG8 having no density gradient on a glass substrate. Drying was carried out in a hot air dryer for 5 minutes at 60 ° C.

[比較例3]
インキIR7を、無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、乾燥後膜厚が2μmになるように塗布、乾燥し、濃度勾配のない色変換層、色変換層CR6をガラス基板上に作成した。乾燥は60℃5分の間、熱風乾燥機に入れて行った。
[Comparative Example 3]
Ink IR7 was applied to non-alkali glass using a spin coater so that the film thickness would be 2 μm after drying, and dried to prepare a color conversion layer and a color conversion layer CR6 having no density gradient on a glass substrate. Drying was carried out in a hot air dryer for 5 minutes at 60 ° C.

<色変換層の作成方法2>
[実施例3〜11]
インキIR4〜6およびインキIG4〜9を用いて、ブラックマトリックス基板に、下記のインクジェット吐出条件で、インクジェット印刷を行い、パターニングされ、画素間に遮光性のブラックマトリックスがある色変換層CR2〜CR4およびCG2〜CG7を作成した。
<How to create a color conversion layer 2>
[Examples 3 to 11]
Inkjet IR4 to 6 and inks IG4 to 9 are used to perform inkjet printing on a black matrix substrate under the following inkjet ejection conditions, and the color conversion layers CR2 to CR4 and the color conversion layers CR2 to CR4 which are patterned and have a light-shielding black matrix between pixels. CG2 to CG7 were created.

[比較例4、5]
同様に、インキIR1、インキIG1を用いて、同様に色変換層CR7、色変換層CG9を作成した。

・インクジェット吐出試験条件
印刷機DimatixMaterialsPrinter
カートリッジ10DimatixMaterialsCartriges、10pL
基板温度30℃
印刷後乾燥40℃20分
乾燥後膜厚2μm
[Comparative Examples 4 and 5]
Similarly, using the ink IR1 and the ink IG1, the color conversion layer CR7 and the color conversion layer CG9 were similarly prepared.

・ Inkjet ejection test conditions Printing machine DimatixMaterialsPrinter
Cartridge 10DimatixMaterialsCartriges, 10pL
Substrate temperature 30 ° C
Dry after printing 40 ° C for 20 minutes After drying, film thickness 2 μm

<量子ドット分布観察>
色変換層の表面と色変換層の表面から0.1μmの膜厚を残して研磨した面について、X線光電子分光分析にて、量子ドットにのみ含まれるIn元素の分布観察を行った。色変換層CR2、CR3、CG2、CG3では研磨面に、色変換層CR4とCG4〜CG7では表面にInが多く分布し、色変換層CR7とCG9においては、表面と研磨面で分布の違いは見られなかった。
<Observation of quantum dot distribution>
The distribution of the In element contained only in the quantum dots was observed by X-ray photoelectron spectroscopy on the surface of the color conversion layer and the surface polished leaving a film thickness of 0.1 μm from the surface of the color conversion layer. In the color conversion layers CR2, CR3, CG2, and CG3, a large amount of In is distributed on the polished surface, and in the color conversion layers CR4 and CG4 to CG7, a large amount of In is distributed on the surface. I couldn't see it.

これは、色変換層CR2、CR3、CG2、CG3では、顔料分散剤にフルオロアルキル基またはシロキサン基を有する分散剤を用いたため、顔料が乾燥面に偏在して、表面の量子ドット濃度が下がり、相対的に基板側にあたる研磨面の量子ドット濃度が高くなった結果である。また、色変換層CR4とCG4〜CG7ではリガンドにフルオロアルキル基またはシロキサン基を有するリガンドを用いたため、量子ドットが乾燥面に偏在して、表面の量子ドット濃度が高くなった結果である。 This is because in the color conversion layers CR2, CR3, CG2, and CG3, a dispersant having a fluoroalkyl group or a siloxane group was used as the pigment dispersant, so that the pigment was unevenly distributed on the dry surface and the quantum dot concentration on the surface decreased. This is a result of the relatively high quantum dot density on the polished surface, which is on the substrate side. Further, since the color conversion layers CR4 and CG4 to CG7 used ligands having a fluoroalkyl group or a siloxane group as the ligands, the quantum dots were unevenly distributed on the dry surface, resulting in an increase in the quantum dot concentration on the surface.

(透過光測定)
青色LED(ピーク波長450nm)の発光した光を第1の面から照射し、第2の面に透過させて、日立社製分光蛍光光度計F−2500を用いて、400〜800nmの光強度を1nm間隔で測定した。500〜800nmのピーク強度(P1)を求めた。
(Measurement of transmitted light)
The light emitted by the blue LED (peak wavelength 450 nm) is irradiated from the first surface, transmitted through the second surface, and the light intensity is 400 to 800 nm using the Hitachi spectrofluorescence meter F-2500. It was measured at 1 nm intervals. The peak intensity (P1) of 500 to 800 nm was determined.

第1の面の裏側の第2の面から色変換膜側から青色LEDの光を照射させて、同様に、P2を求めた。 P2 was obtained in the same manner by irradiating the light of the blue LED from the color conversion film side from the second surface on the back side of the first surface.

色変換層、使用インキ、第1の面、第2の面、P1、P2、P1/P2を表2にまとめた。 Table 2 summarizes the color conversion layer, the ink used, the first surface, the second surface, P1, P2, and P1 / P2.

Figure 0006935745

表中 基板側 色変換層の面のうち、色変換層用インキを塗布した基材と接する側
膜形成側 色変換層の面のうち、色変換層用インキを塗布した基板と対向する側
Figure 0006935745

In the table, the side of the color conversion layer on the substrate side that is in contact with the base material coated with the color conversion layer ink. The side of the color conversion layer facing the substrate on which the color conversion layer ink is applied.

P1/P2が1.5以上の場合に、P1の光強度が高くなり、効率よく色変換できることが示された。 It was shown that when P1 / P2 is 1.5 or more, the light intensity of P1 becomes high and color conversion can be performed efficiently.

10 色変換フィルム
(A) 色変換層
(A1) 第1の色変換層
(A2) 第2の色変換層
( a1 ) 色変換層の第1の面
( a2) 色変換層の第2の面
(B) 透明基材

10 Color conversion film (A) Color conversion layer (A1) First color conversion layer (A2) Second color conversion layer (a1) First surface of color conversion layer (a2) Second surface of color conversion layer (B) Transparent base material

Claims (8)

画像表示装置に用いられる色変換層であって、
該色変換層が、量子ドットおよび有機色素を含有し、
該色変換層の第1の面へ紫外可視光を照射した場合に第2の面から観測される波長500〜800nmの発光強度の最大値(P1)と、第2の面へ前記紫外可視光を照射した場合に第1の面から観測される波長500〜800nmの発光強度の最大値(P2)が下記式(1)を充足することを特徴とする色変換層。

式(1)
P1/P2≧1.5
A color conversion layer used in an image display device.
The color conversion layer contains quantum dots and an organic dye, and the color conversion layer contains quantum dots and an organic dye.
When the first surface of the color conversion layer is irradiated with ultraviolet visible light, the maximum value (P1) of the emission intensity at a wavelength of 500 to 800 nm observed from the second surface and the ultraviolet visible light on the second surface. A color conversion layer characterized in that the maximum value (P2) of the emission intensity at a wavelength of 500 to 800 nm observed from the first surface when irradiated with is satisfied by the following formula (1).

Equation (1)
P1 / P2 ≧ 1.5
有機色素が、黄色有機色素であることを特徴とする請求項1に記載の色変換層 The color conversion layer according to claim 1, wherein the organic dye is a yellow organic dye. 黄色有機色素が、顔料であることを特徴とする請求項2に記載の色変換層。 The color conversion layer according to claim 2, wherein the yellow organic dye is a pigment. 色変換層が、量子ドットおよび有機色素から構成される単層であることを特徴とする請求項1〜3いずれに記載の色変換層。 The color conversion layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the color conversion layer is a single layer composed of quantum dots and an organic dye. 透明基材と、請求項1〜4いずれかに記載の色変換層とを有することを特徴とする色変換フィルタ。 A color conversion filter having a transparent base material and the color conversion layer according to any one of claims 1 to 4. 色変換層が、パターンニングされていることを特徴とする請求項5に記載の色変換フィルタ。 The color conversion filter according to claim 5, wherein the color conversion layer is patterned. パターンニングされた色変換層が、遮光性の隔壁で区切られていることを特徴とする請求項6に記載の色変換フィルタ。 The color conversion filter according to claim 6, wherein the patterned color conversion layer is separated by a light-shielding partition wall. 請求項5〜7いずれかに記載の色変換フィルタと、バックライト光源とを具備する画像表示装置であって、
バックライト光源側に前記色変換層の第1の面が配置され、画像表示側に前記色変換層の第2の面が配置されていることを特徴とする画像表示装置。
An image display device including the color conversion filter according to any one of claims 5 to 7 and a backlight light source.
An image display device characterized in that a first surface of the color conversion layer is arranged on the backlight light source side and a second surface of the color conversion layer is arranged on the image display side.
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