KR20080112305A - 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법 Download PDF

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찰스 엠. 바넥
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다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
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Abstract

본 발명은 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 포함한다. 충격 개질제는 염소화 올레핀 중합체, 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 윤활제계는 제1 성분, 제2 성분 및 제3 성분을 포함한다. 제1 성분은 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산이다. 제2 성분은 파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스이다. 제3 성분은 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누이다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법은 (1) 비닐 클로라이드 중합체를 제공하는 단계; (2) 상기 기재된 바와 같은 충격 개질제를 제공하는 단계; (3) 상기 기재된 바와 같은 윤활제계를 제공하는 단계; (4) 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 블렌딩하여 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물, 비닐 클로라이드 중합체, 충 격 개질제, 윤활제계

Description

내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법 {AN IMPACT RESISTANT RIGID VINYL CHLORIDE POLYMER COMPOSITION AND METHOD OF MAKING THE SAME}
본 발명은 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
<관련 출원과의 상호 참조>
본 출원은 발명의 명칭이 "내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법"인 2006년 3월 17일에 출원된 미국 특허 출원 제60/783,237호로부터 우선권을 주장하는 비-가출원이며, 상기 출원의 교시 내용은 본원에 전문이 복사된 것처럼 하기에 존재한다.
폴리비닐 클로라이드 (PVC)는 필름, 사이딩(siding) 패널, 시트, 파이프 및 배관과 같은 용도에서 그의 경질 및 가요성 형태 둘다로 널리 사용된다. 그러나, 경질 PVC는 경성 및 취성 열가소성 중합체이기 때문에, 종종 개질제와 혼합하여 충격에 대해 결함이 생기는 경향이 덜한 조성물을 형성한다. 공지된 PVC 개질제로는, 폴리아크릴 수지, 부타디엔-함유 중합체, 예컨대 메타크릴레이트 부타디엔 스티렌 삼원혼성 중합체 (MBS) 및 염소화 폴리에틸렌 (CPE) 수지를 들 수 있으나, 이 에 한정되는 것은 아니다.
미국 특허 제3,006,889호 및 제3,209,055호에는 PVC와 블렌드된 광범위한 범위의 염소화 및 클로로술폰화 폴리에틸렌의 용도가 개시되어 있다.
미국 특허 제4,185,075호에는 유기산의 칼슘염으로 코팅된 수산화칼슘을 포함하는 염소 함유 수지에 대한 안정화제가 개시되어 있다.
미국 특허 제4,267,084호에는 분자쇄에 술피드 결합을 함유하는 제1 비닐 클로라이드 중합체 및 제1 중합체보다 큰 분자량을 갖는 제2 비닐 클로라이드 중합체의 균질 혼합물을 포함하는 비닐 클로라이드 중합체 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 제4,873,005호에는 폴리비닐 할라이드 수지에 대한 압출 윤활제가 개시되어 있다. 상기 윤활제는 탄화수소 왁스, 지방산의 II족 금속 또는 납 염, 및 유기 머캅탄을 포함한다.
미국 특허 제5,789,453호에는 0.3 내지 1.5 범위의 비중을 갖는 중간 밀도 염소화 폴리비닐 클로라이드 발포체가 개시되어 있다. 상기 발포체는 염소화 폴리비닐 클로라이드, 분해 타입 발포제의 블렌드, 주석 안정화제, 임의의 충격 개질제 및 임의의 고분자량 가공 보조제를 포함한다.
미국 특허 제5,925,703호에는 폴리비닐 클로라이드를 포함하는 충전된 열가소성 조성물의 충격성을 개선시키기 위한 선형 에틸렌/알파-올레핀의 용도가 개시되어 있다.
미국 특허 제5,985,959호에는 카르복실산 또는 페놀의 유기주석 염 및/또는 하나 이상의 2가 금속 염 및 하나 이상의 금속 염을 포함하는 비닐 클로라이드의 중합체 및/또는 공중합체를 기재로 하는 안정화된 염소화 중합체 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 제6,124,406호에는 블록 염소화 폴리에틸렌을 사용하여 탄화수소 고무 및 PVC를 상용화시켜 내충격성이 개선된 PVC 조성물을 제공하는 것이 개시되어 있다.
미국 특허 제6,140,403호에는 금속 화합물 안정화제 및 코팅된 산 흡수제 입자를 함유하는 비닐 할라이드 수지 조성물이 개시되어 있다. 코팅은 주석 기재 코팅 또는 착물 칼슘/아연/스트론튬 포스페이트-기재 코팅으로 이루어져서 비닐 할라이드 조성물에 열 안정성을 제공한다.
미국 특허 제6,573,318호에는 잠재성 머캅탄-함유 열 안정화제 조성물을 포함하는 할로겐-함유 중합체 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 제6,706,815호에는 비닐 클로라이드 중합체, 1종 이상의 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 1종 이상의 랜덤 염소화 올레핀 중합체 및 임의로 무기 충전제를 포함하는 개선된 내충격성 폴리비닐 클로라이드 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 제6,849,694호에는 비닐 클로라이드 중합체 및 2 내지 8 부의 충격 개질제 조성물을 포함하는 개선된 내충격성 폴리비닐 클로라이드 조성물이 개시되어 있다. 상기 충격 개질제 조성물은 1종 이상의 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 1종 이상의 염소화 올레핀 중합체를 포함한다.
미국 특허 제6,900,254호에는 90％ 초과의 전체 고무 중량 분획을 갖는 중합체 입자의 2개 이상의 집단을 함유하는 분말상 고 고무 충격 개질제의 제조 방법이 개시되어 있다.
유럽 특허 출원 제0 529 76 A1호에는 제1 층 및 제2 층을 포함하는 다층 조성물이 개시되어 있다. 제1 층은 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 클로라이드를 위한 1종 이상의 안정화제 및 1종 이상의 윤활제를 포함한다. 제2 층은 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 클로라이드를 위한 1종 이상의 안정화제, 1종 이상의 윤활제 및 1종 이상의 열 변형 개선제를 포함한다.
일본 공개 특허 출원 제2-45543호에는 비닐 클로라이드 수지 100 부 당 염소화 폴리에틸렌 1 내지 10 중량부 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 1 내지 10 중량부를 함유하는 비닐 클로라이드 수지 조성물이 개시되어 있다.
일본 공개 특허 출원 제7-11085호에는 임의로 다른 중합체와 조합하여 분자량 50,000 내지 400,000의 폴리에틸렌 및 AES 수지 (아크릴로니트릴-EPDM-스티렌)로부터 제조된 염소화 폴리에틸렌의 혼합물의 PVC를 위한 충격 개질제로서의 용도가 개시되어 있다.
경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 내충격성, 광택 및 가공성의 개발 및 개선에 있어서의 연구 노력에도 불구하고, 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의내충격성, 광택 및 가공성을 더 개선시킬 필요성이 여전히 존재한다.
<발명의 개요>
본 발명은 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 포함한다. 충격 개질제는 염 소화 올레핀 중합체, 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 윤활제계는 제1 성분, 제2 성분 및 제3 성분을 포함한다. 제1 성분은 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산이다. 제2 성분은 파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스이다. 제3 성분은 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누이다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법은 (1) 비닐 클로라이드 중합체를 제공하는 단계; (2) 상기 기재된 바와 같은 충격 개질제를 제공하는 단계; (3) 상기 기재된 바와 같은 윤활제계를 제공하는 단계; (4) 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 블렌딩하여 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 포함한다. 내충격성 경질 조성물은 추가 성분을 더 포함할 수 있다.
비닐 클로라이드 중합체 성분은 폴리비닐 클로라이드 단일중합체 또는 하나 이상의 추가 공단량체의 공중합된 단위를 갖는 비닐 클로라이드의 공중합체일 수 있는 고분자량 중합체이다. 이러한 단일중합체 및 공중합체는, 괴상(mass), 현탁, 분산 및 유화 방법을 비롯한 (그러나, 이에 한정되는 것은 아닌) 임의의 적합한 중합 방법에 의해 제조될 수 있다. 현탁 방법을 사용하여 제조된 중합체가 바람직하다.
추가의 공단량체가 존재할 경우, 이러한 공단량체는 공중합체의 20 중량％ 이하, 바람직하게는 공중합체의 1 내지 5 중량％를 차지할 수 있다. 적합한 공단량체의 예로는 C2-C6 올레핀, 예를 들어 에틸렌 및 프로필렌; 직쇄 또는 분지된 C2-C4 카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 비닐 2-에틸 헥사노에이트; 비닐 할라이드, 예를 들어 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드 또는 비닐리덴 클로라이드; 비닐 에테르, 예컨대 비닐 메틸 에테르 및 부틸 비닐 에테르; 비닐 피리딘; 불포화산, 예를 들어 말레산, 푸마르산, 메타크릴산 및 이의 C1-C10 모노- 또는 디알코올과의 모노- 또는 디에스테르; 말레산 무수물, 말레산 아미드 뿐만 아니라, 방향족, 시클로지방족 및 임의로 분지된 지방족 치환체를 갖는 말레산 아미드의 N-치환 생성물; 아크릴로니트릴 및 스티렌을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 단일중합체 및 공중합체는, 예를 들어 미국 미시시피주 아버딘 소재 조지아 굴프 케미칼즈 앤드 비닐즈, 엘엘씨(Georgia Gulf Chemicals & Vinyls, LLC) 및 미국 텍사스주 휴스톤 소재 신테크, 인코포레이티드(Shintech, Inc.)로부터 시판되고 있다.
또한, 비닐 클로라이드의 그래프트 공중합체가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 예를 들어, 비닐 클로라이드가 그래프트된 에틸렌 공중합체, 예컨대 에틸렌 비닐 아세테이트, 및 에틸렌 공중합체 엘라스토머, 예컨대 EPDM (에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 공중합된 단위를 포함하는 공중합체) 및 EPR (에틸렌 및 프로필렌의 공중합된 단위를 포함하는 공중합체)이 비닐 클로라이드 중합체 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 중합체의 시판용 예로는 독일 바커 케미 게엠베하(Wacker Chemie GmbH)로부터 입수가능한 비놀(Vinnol; 등록상표) 550이 있다.
충격 개질제는 염소화 올레핀 중합체 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 충격 개질제는 소정량의 염소화 올레핀 중합체 또는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 충격 개질제는 충격 개질제 총중량을 기준으로 염소화 올레핀 중합체 10 내지 90 중량％를 포함할 수 있고, 충격 개질제 총중량을 기준으로 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 10 내지 90 중량％를 포함할 수 있다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 소정량의 충격 개질제를 함유할 수 있으며, 예를 들어 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 충격 개질제 2 내지 20 중량부를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 충격 개질제 2 내지 5 중량부를 함유할 수 있다. 이러한 충격 개질제는, 예를 들어 미국 미시간주 미들랜드 소재 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Company)로부터 상표명 엔라이트(ENLITE; 상표명)하에 시판되고 있다.
충격 개질제의 염소화 올레핀 중합체 성분은 임의의 염소화 올레핀 중합체일 수 있으며, 예를 들어 염소화 올레핀 중합체는 염소화 폴리에틸렌 단일중합체 및 에틸렌의 공중합된 단위 및 공중합가능한 단량체를 함유하는 염소화 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 염소화 올레핀 중합체는 임의로 클로로술포닐 기를 포함할 수 있으며, 즉 중합체 쇄는 펜던트 염소기 및 클로로술포닐기를 가질 것이다. 이러한 중합체는 일반적으로 클로로술폰화 올레핀 중합체로서 공지되어 있다.
대표적인 염소화 올레핀 중합체로는 1) 에틸렌의 염소화 및 클로로술폰화 단일중합체 및 b) 에틸렌, 및 C3-C1O 알파 모노올레핀, C3-C2O 모노카르복실산의 C1-C12 알킬 에스테르, 불포화 C3-C20 모노- 또는 디카르복실산, 불포화 C4-C8 디카르복실산의 무수물 및 포화 C2-C18 카르복실산의 비닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 단량체의 염소화 및 클로로술폰화 공중합체를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 염소화 및 클로로술폰화 그래프트 공중합체가 포함된다. 적합한 중합체의 특정 예로는 염소화 폴리에틸렌, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 염소화 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 클로로술폰화 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 염소화 에틸렌 아크릴산 공중합체, 클로로술폰화 에틸렌 아크릴산 공중합체, 염소화 에틸렌 메타크릴산 공중합체, 클로로술폰화 에틸렌 메타크릴산 공중합체, 염소화 에틸렌 메틸 아크릴레이트 공중합체, 염소화 에틸렌 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 염소화 에틸렌 n-부틸 메타크릴레이트 공중합체, 염소화 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌 및 말레산 무수물의 염소화 그래프트 공중합체, 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 3-메틸-1-펜텐 또는 옥탄의 염소화 공중합체, 및 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 3-메틸-1-펜텐 또는 옥텐의 클로로술폰화 공중합체를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 공중합체는 이원 혼성 중합체, 삼원 혼성 중합체 또는 고차 공중합체일 수 있다. 염소화 올레핀 중합체는 바람직하게는 염소화 폴리에틸렌일 수 있다.
염소화 올레핀 중합체 및 클로로술폰화 올레핀 중합체는 분지형 또는 비분지형 폴리올레핀 수지로부터 제조될 수 있다. 폴리올레핀 기재 수지는 자유 라디칼 방법, 지글러-나타 촉매 또는 메탈로센 촉매계를 갖는 촉매, 예를 들어 미국 특허 제5,272,236호 및 제5,278,272호에 개시된 것에 의해 제조될 수 있다. 기재 수지의 염소화 또는 클로로술폰화는 현탁액, 용액, 고체 상태 또는 유동층에서 일어날 수 있다. 자유 라디칼 현탁액 염소화 방법은 미국 특허 제3,454,544호, 미국 특허 제4,767,823호 및 거기에 인용된 참고 문헌에 기재 및 교시되어 있다. 이러한 방법은 미분된 에틸렌 중합체 (이후에 염소화됨)의 수성 현탁액의 제조를 포함한다. 자유 라디칼 용액 염소화 방법의 한 예가 미국 특허 제4,591,621호에 개시되어 있다. 또한, 중합체는, 예를 들어 미국 특허 제4,767,823호에 교시된 바와 같이 용융 또는 유동층에서 염소화될 수 있다. 클로로술폰화 방법은 일반적으로 용액에서 일어나지만, 현탁액 및 비용매 방법 또한 공지되어 있다. 클로로술폰화 올레핀 중합체의 제조는 미국 특허 제2,586,363호; 제3,296,222호; 제3,299,014호; 및 제5,242,987호에 기재되어 있다.
에틸렌/알파-올레핀 공중합체는 에틸렌과 1종 이상의 C3-C8 알파-올레핀 (바람직하게는 지방족 알파-올레핀) 공단량체, 및 임의로는 폴리엔 공단량체, 예를 들어 공액 디엔, 비공액 디엔, 트리엔 등의 공중합체이다. C3-C8 알파-올레핀의 예로는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 알파-올레핀은 또한 시클릭 구조, 예컨대 시클로헥산 또는 시클로펜탄을 함유하여 알파-올레핀, 예컨대 3-시클로헥실-1-프로펜 (알릴-시클로헥산) 및 비닐-시클로헥산을 생성할 수 있다. 용어의 고전적인 의미에서 알파-올레핀은 아니지만, 본 발명의 목적상 특정 시클릭 올레핀, 예컨대 노르보르넨 및 관련 올레핀은 알파-올레핀이며, 상기 기재된 알파-올레핀의 일부 또는 전부를 대신하여 사용될 수 있다. 유사하게, 스티렌 및 그의 관련 올레핀 (예를 들어, 알파-메틸스티렌 등)은 본 발명의 목적상 알파-올레핀이다.
폴리엔은 분자쇄 중에 4개 초과의 탄소 원자를 함유하고, 2개 이상의 이중 및/또는 삼중 결합을 갖는 불포화 지방족 또는 지환족 화합물, 예를 들어 공액 및 비공액 디엔 및 트리엔이다. 비공액 디엔의 예로는 지방족 디엔, 예컨대 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 1,6-헵타디엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔, 1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 1,13-테트라데카디엔, 1,19-에이코사디엔; 시클릭 디엔, 예컨대 1,4-시클로헥사디엔, 비시클로[2.2.1]헵트-2,5-디엔, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-메틸렌-2-노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨, 비시클로[2.2.2]옥트-2,5-디엔, 4-비닐시클로헥스-1-엔, 비시클로[2.2.2]옥트-2,6-디엔, 1,7,7-트리메틸비시클로-[2.2.1]헵트-2,5-디엔, 디시클로펜타디엔, 메틸테트라히드로인덴, 5-알릴비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 1,5-시클로옥타디엔; 방향족 디엔, 예컨대 1,4-디알릴벤젠, 4-알릴-1H-인덴; 및 트리엔, 예컨대 2,3-디이소프로페닐리디엔-5-노르보르넨, 2-에틸리덴-3-이소프로필리덴-5-노르보르넨, 2-프로페닐-2,5-노르보르나디엔, 1,3,7-옥타트리엔, 1,4,9-데카트리엔을 들 수 있으며, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨 및 7-메틸-1,6-옥타디엔이 바람직한 비공액 디엔이다.
공액 디엔의 예로는 부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸부타디엔-1,3, 1,2-디메틸부타디엔-1,3, 1,4-디메틸부타디엔-1,3, 1-에틸부타디엔-1,3, 2-페닐부타디엔-1,3, 헥사디엔-1,3, 4-메틸펜타디엔-1,3, 1,3-펜타디엔 (CH3CH=CH-CH=CH2; 보통 피페릴렌으로 불림), 3-메틸-1,3-펜타디엔, 2,4-디메틸-1,3-펜타디엔, 3-에틸-1,3-펜타디엔을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 1,3-펜타디엔이 바람직한 공액 디엔이다.
트리엔의 예로는 1,3,5-헥사트리엔, 2-메틸-1,3,5-헥사트리엔, 1,3,6-헵타트리엔, 1,3,6-시클로헵타트리엔, 5-메틸-1,3,6-헵타트리엔, 5-메틸-1,4,6-헵타트리엔, 1,3,5-옥타트리엔, 1,3,7-옥타트리엔, 1,5,7-옥타트리엔, 1,4,6-옥타트리엔, 5-메틸-1,5,7-옥타트리엔, 6-메틸-1,5,7-옥타트리엔, 7-메틸-1,5,7-옥타트리엔, 1,4,9-데카트리엔 및 1,5,9-시클로데카트리엔을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
대표적인 공중합체로는 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/부텐, 에틸렌/1-옥텐, 에틸렌/5-에틸리덴-2-노르보르넨, 에틸렌/5-비닐-2-노르보르넨, 에틸렌/-1,7-옥타디엔, 에틸렌/7-메틸-1,6-옥타디엔, 에틸렌/스티렌 및 에틸렌/1,3,5-헥사트리엔을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 대표적인 삼원 혼성 중합체로는 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/부텐/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/5-에틸리덴-2-노르보르넨, 에틸렌/부텐/5-에틸리덴-2-노르보르넨, 에틸렌/부텐/스티렌, 에틸렌/1-옥텐/5-에틸리덴-2-노르보르넨, 에틸렌/프로필렌/1,3-펜타디엔, 에틸렌/프로필렌/7-메틸-1,6-옥타디엔, 에틸렌/부텐/7-메틸-1,6-옥타디엔, 에틸렌/1-옥텐/1,3-펜타디엔 및 에틸렌/프로필렌/1,3,5-헥사트리엔을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 대표적인 사원 혼성 중합체로는 에틸렌/프로필렌/1-옥텐/디엔 (예를 들어, ENB), 에틸렌/부텐/1-옥텐/디엔 및 에틸렌/프로필렌/혼합 디엔, 예를 들어 에틸렌/프로필렌/5- 에틸리덴-2-노르보르넨/피페릴렌을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 에틸렌/알파-올레핀 중합체 성분은 일반적으로 당업계에 공지된 임의의 통상적인 에틸렌/알파-올레핀 중합 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌/알파-올레핀 중합체의 중합은 지글러-나타 또는 카민스키-신 타입 중합 반응에 대해 당업계에 널리 공지된 조건하에 수행될 수 있다. 본 발명의 에틸렌/알파-올레핀 중합체 성분은 또한 모노- 또는 비스-시클로펜타디에닐, 인데닐, 또는 플루오레닐 전이 금속 (바람직하게는 4족) 촉매 또는 구속된 기하학적 구조의 촉매를 사용하여 제조될 수 있다. 원할 경우 현탁액, 용액, 슬러리, 기체상, 고체-상태 분말 중합, 또는 다른 공정 조건을 사용할 수 있다. 원할 경우, 지지체, 예컨대 실리카, 알루미나, 또는 중합체 (예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리올레핀) 또한 사용될 수 있다.
불활성 액체가 중합에 적합한 용매로 사용된다. 예로는 직쇄 및 분지쇄 탄화수소, 예컨대 이소부탄, 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄 및 이들의 혼합물; 시클릭 및 지환식 탄화수소, 예컨대 시클로헥산, 시클로헵탄, 메틸시클로헥산, 메틸시클로헵탄 및 이들의 혼합물; 퍼플루오르화 탄화수소, 예컨대 퍼플루오르화 C4-10 알칸; 및 방향족 및 알킬-치환된 방향족 화합물, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 에틸벤젠을 들 수 있다. 또한, 적합한 용매로는 부타디엔, 시클로펜텐, 1-헥센, 4-비닐시클로헥센, 비닐시클로헥산, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1,4-헥사디엔, 1-옥텐, 1-데센, 스티렌, 디비닐벤젠, 알릴벤젠 및 비닐톨루엔 (모든 이성질체를 단독으로 또는 혼합하여 포함)을 비롯한, 단량체 또는 공단량체로서 작용할 수 있는 액체 올레핀을 들 수 있다. 상기한 화합물의 혼합물 또한 적합하다. 원할 경우, 보통 기체 올레핀을 압력을 가하여 액체로 전환시켜서 본원에 사용할 수 있다.
윤활제계는 제1 성분, 제2 성분 및 제3 성분을 포함한다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 소정량의 윤활제계를 함유할 수 있으며, 예를 들어 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 윤활제계 2 내지 10 중량부를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 윤활제계 2 내지 5 중량부를 함유할 수 있다.
제1 성분은 임의의 카르복실산일 수 있다. 예를 들어, 제1 성분은 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산일 수 있다. 바람직하게는 제1 성분은 스테아르산일 수 있다. 윤활제계는 소정량의 제1 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들어 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 부 당 제1 성분 0.5 내지 1.5 중량부를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 부 당 제1 성분 0.5 내지 1.0 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 카르복실산은 예를 들어 미국 오하이오주 신시내티 소재 코그니스(Cognis)로부터 상표명 에머솔(Emersol) 120 하에 시판되고 있다.
제2 성분은 임의의 탄화수소 왁스일 수 있다. 예를 들어 제2 성분은 파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스일 수 있다. 바람직하게는, 제2 성분은 파라핀 왁스일 수 있다. 윤활제계는 소정량의 제2 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들어 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 부 당 제2 성분 0.3 내지 2.0 중량부를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 부 당 제2 성분 0.6 내지 1.3 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 탄화수소는 미국 뉴저지주 모리스톤 소재 허니웰(Honeywell)로부터 상표명 레오루베(Rheolube) RL165 하에 시판되고 있다.
제3 성분은 임의의 금속 비누일 수 있으며, 예를 들어 제3 성분은 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누일 수 있다. 바람직하게는 제3 성분은 칼슘 스테아레이트일 수 있다. 윤활제계는 소정량의 제3 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들어 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부를 기준으로 제3 성분 0.3 내지 1.5 중량부를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 윤활제계는 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부를 기준으로 제3 성분 0.5 내지 1.5 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 금속 비누는 미국 코네티컷주 미들버리 소재 켐투라(Chemtura)로부터 상표명 칼슘 스테아레이트 FG 하에 시판되고 있다.
본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 충전제를 포함하는 (그러나 이에 한정되지는 않는) 추가 성분 및 추가 배합 성분을 더 포함할 수 있다. 대표적인 충전제로는 실리카, 점토, 이산화티타늄, 활석, 탄산칼슘 및 다른 무기 충전제를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 대표적인 추가 배합 성분으로는 안정화제, 발포제, 안료, 착색제, 가공 보조제, 가소제, 가교제, 산화방지제, 열 안정화 성분, 정전기 방지제 및 이들의 조합을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 추가 배합 성분의 사용은 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 설계(tailoring)를 용이하게 하여 광범위한 용도에 사용하기에 용이하게 한다. 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 추가 성분 0.1 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 비닐 클로라이드 중합체 100 중량부 당 추가 성분 0.1 내지 25 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 반사광 15 내지 70％ 범위의 광택을 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 반사광 20 내지 50％ 범위의 광택을 가질 수 있다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 1 내지 13 J/mm 범위의 충격 강도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 4 내지 13 J/mm 범위의 충격 강도를 가질 수 있다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 6000 내지 25000 Pa-s 범위의 용융 점도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 8000 내지 15000 Pa-s 범위의 용융 점도를 가질 수 있다.
제조시, 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제 및 윤활제계를 함께 블렌딩하여 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 형성한다. 충격 개질제는 블렌딩 단계 전에 생성되거나, 별법으로 블렌딩 단계와 동시에 생성될 수 있다. 윤활제계는 블렌딩 단계 전에 생성되거나, 별법으로 블렌딩 단계와 동시에 생성될 수 있다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 중합체의 물리적 블렌드이므로, 시판 제품으로 사용하기 위하여 가교 또는 가황을 필요로 하지 않는다. 블렌딩은 당업계에 일반적으로 공지된 임의의 방법을 통해 촉진될 수 있으며, 예를 들어, 블렌딩은 고 강도 건조 블렌드 혼합기, 배합 압출기, 텀블 블렌더, 리본 혼합기, 밴버리 유형 혼합기 또는 임의의 다른 혼합 장치를 통해 촉진될 수 있다.
또다른 제조법에서, 비닐 클로라이드 중합체, 충격 개질제, 윤활제계 및 상기 기재된 바와 같은 1종 이상의 추가 성분을 함께 블렌딩하여 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 형성한다. 충격 개질제는 블렌딩 단계 전에 생성되거나, 별법으로 블렌딩 단계와 동시에 생성될 수 있다. 윤활제계는 블렌딩 단계 전에 생성되거나, 별법으로 블렌딩 단계와 동시에 생성될 수 있다. 본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물은 중합체의 물리적 블렌드이므로, 시판 제품으로 사용하기 위하여 가교 또는 가황을 필요로 하지 않는다. 블렌딩은 당업계에 일반적으로 공지된 임의의 방법을 통해 촉진될 수 있으며, 예를 들어, 블렌딩은 고 강도 건조 블렌드 혼합기, 배합 압출기, 텀블 블렌더, 리본 혼합기, 밴버리 유형 혼합기 또는 임의의 다른 혼합 장치를 통해 촉진될 수 있다.
본 발명의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물에 대한 전형적인 최종 사용 용도로는 시트, 창 프로필, 펜스(fence), 사이딩 패널, 덱 및 파이프를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 일반적으로 공지된 방법, 예컨대 압출, 사출 성형, 압축 성형을 사용하여 시트, 창 프로필, 펜스, 사이딩 패널, 덱 및 파이프와 같은 용품을 형성할 수 있다.
시험 방법
시험 방법은 다음을 포함한다:
거울면 광택에 대한 평가는 75도 가르디너(Gardiner) 광택계를 사용하여 ASTM 시험 방법 번호 D523-89 (1999)에 따라 수행하였다.
부하 및 변위 센서를 사용한 플라스틱의 고속 천공에 대한 평가는 73℉ (23℃) 및 14℉ (-10℃)에서 다트 충격 테스터가 장착된 인스트론 코포레이션(Instron Corp.) 디안툽(Dyantup; 등록상표) 920을 사용하여 ASTM 시험 방법 번호 D3763-02 (2002)에 따라 수행하였다.
압출 가소성측정기에 의한 열가소성 수지의 용융 유속에 대한 평가는 374℉ (190℃) 및 30:1의 배럴 대 다이 비율에서 카이에니스(Kayeness) 모세관 레오미터를 사용하여 ASTM 시험 방법 번호 D1238-04c (2004)에 따라 수행하였다. 윈카스(Winkars) 1.6 소프트웨어를 사용하여 시험을 수행하였다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
실시예 1
내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 하기 절차에 따라 고강도 PVC 건조 블렌드 혼합기에서 제조하였다: 하기 표 I를 참조로, 신텍(ShinTec) SE 950 PVC 100 부를 혼합기에 첨가하고, 온도가 122℉ (50℃)에 이를 때까지 내용물을 가열하였다. 아드바스타브(Advastab; 등록상표) TM-286 SP 주석 안정화제 1 부를 혼합기에 첨가하고 블렌딩을 계속하였다. 149℉ (65℃)의 온도에 도달하였을때, 파라로이드(Paraloid; 등록상표) K12ON 아크릴 가공 보조제 1 부, 에머솔 120 스테아르산 1 부, RSN-11 칼슘 스테아레이트 1 부, XL 165 파라핀 왁스 1 부, 엔라이트(상표명) 3.3 부를 혼합기에 첨가하고, 블렌딩을 계속하였다. 167℉ (75℃)의 온도에 도달하였을때, Ti-Pure(등록상표) R-960 이산화티타늄 0.25 부 및 오미아카르브(Omyacarb; 등록상표) UFT 탄산칼슘 충전제 15 부를 혼합기에 첨가하고, 블렌딩을 계속하였다. 약 3분 후에 203℉ (95℃)의 온도에 이를 때까지 65％ 부하 인자에서 블렌딩을 계속하였다. 그 후, 혼합물을 122℉ (50℃)에서 외부 냉각된 블렌더로 옮겼다. 혼합물의 온도가 122℉ (50℃)에 이르면, 혼합물을 제거하고, 약 175 lbs의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 수집하였다. 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 73℉ (23℃)의 온도에서 24시간 동안 정치시켰다.
이 후, 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 CM-55 역회전 원뿔 이축 압출기를 통해 약 450 lbs/시의 산출량 및 약 3000 psig의 용융 압력으로 압출하였다. 스크류는 22:1의 L/D 비를 갖고 55 mm 테이퍼링되고 통기되었다. 17 인치 시트 다이를 사용하였다. 압출기를 4개의 가열 구역으로 나누었다. 제1 구역은 구역 1이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제2 구역은 구역 2이고, 385℉ (196℃)로 설정하였다. 제3 구역은 구역 3이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제4 구역은 구역 4이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제5 구역은 어댑터 구역이고, 355℉ (179℃)로 설정하였다. 제6 및 제7 구역은 다이이고, 둘다 350℉ (177℃)로 설정하였다. 구역 2 내지 4는 액체-냉각 능력을 가졌다. 압출기 회전/분 (RPM)은 약 33 rpm으로 2개의 스크류를 회전시키도록 1950 모터 속도로 설정되고 59:1 기어 감속을 통해 구동되었다. 압출된 비닐 배합물은 374℉ (190℃) 초과의 적외선 수동 측정 용융 온도를 가졌다.
배합물을 호퍼 및 450 lbs/시의 산출량을 용이하게 하도록 제어된 공급 스크류를 통해 압출기로 도입하였다. 시트를 엠보싱된 금속 2 롤 포획 장치를 이용하여 수조를 통해 전기 사이딩 풀러(puller)로, 그 후 절단 테이블로 인발하여 폭이 12 인치인 최종 사이딩 시트를 갖는 시트를 생성하였다.
압출된 시트를 거울면 광택, 충격 강도 및 용융 유속에 대해 시험하고, 결과 를 각각 하기 표 II, III 및 IV에 나타내었다.
비교예 A
비교용 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 하기 절차에 따라 고강도 PVC 건조 블렌드 혼합기에서 제조하였다: 하기 표 I를 참조로, 신텍 SE 950 PVC 100 부를 혼합기에 첨가하고, 온도가 122℉ (50℃)에 이를 때까지 내용물을 가열하였다. 아드바스타브(등록상표) TM-286 SP 주석 안정화제 1 부를 혼합기에 첨가하고 블렌딩을 계속하였다. 149℉ (65℃)의 온도에 도달하였을때, 파라로이드(등록상표) K12ON 아크릴 가공 보조제 1 부, 리콜러브(등록상표) FA-1 에틸렌 비스-스테아르아미드 왁스 0.5 부, RSN-11 칼슘 스테아레이트 0.7 부, XL 165 파라핀 왁스 1.1 부 및 엔라이트(상표명) 3.3 부를 혼합기에 첨가하고, 블렌딩을 계속하였다. 167℉ (75℃)의 온도에 도달하였을때, Ti-Pure(등록상표) R-960 이산화티타늄 0.25 부 및 오미아카르브(등록상표) UFT 탄산칼슘 충전제 15 부를 혼합기에 첨가하고, 블렌딩을 계속하였다. 약 3분 후에 203℉ (95℃)의 온도에 이를 때까지 65％ 부하 인자에서 블렌딩을 계속하였다. 그 후, 혼합물을 122℉ (50℃)에서 외부 냉각된 블렌더로 옮겼다. 혼합물의 온도가 122℉ (50℃)에 이르면, 혼합물을 제거하고, 약 175 lbs의 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 수집하였다. 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 73℉ (23℃)의 온도에서 24시간 동안 정치시켰다.
이 후, 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 CM-55 역회전 원뿔 이축 압출기를 통해 약 450 lbs/시의 산출량 및 약 3000 psig의 용융 압력으로 압 출하였다. 스크류는 22:1의 L/D 비를 가지며 55 mm 테이퍼링되고 통기되었다. 17 인치 시트 다이를 사용하였다. 압출기를 4개의 가열 구역으로 나누었다. 제1 구역은 구역 1이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제2 구역은 구역 2이고, 385℉ (196℃)로 설정하였다. 제3 구역은 구역 3이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제4 구역은 구역 4이고, 365℉ (185℃)로 설정하였다. 제5 구역은 어댑터 구역이고, 355℉ (179℃)로 설정하였다. 제6 및 제7 구역은 다이이고, 둘다 350℉ (177℃)로 설정하였다. 구역 2 내지 4는 액체-냉각 능력을 가졌다. 압출기 회전/분 (RPM)은 약 33 rpm으로 2개의 스크류를 회전시키도록 1950 모터 속도로 설정되고 59:1 기어 감속을 통해 구동되었다. 압출된 비닐 배합물은 374℉ (190℃) 초과의 적외선 수동 측정 용융 온도를 가졌다.
배합물을 호퍼 및 450 lbs/시의 산출량을 용이하게 하도록 제어된 공급 스크류를 통해 압출기로 도입하였다. 시트를 엠보싱된 금속 2 롤 포획 장치를 이용하여 수조를 통해 전기 사이딩 풀러로, 그 후 절단 테이블로 인발하여 폭이 12 인치인 최종 사이딩 시트를 갖는 시트를 생성하였다.
압출된 비교용 시트를 거울면 광택, 충격 강도 및 용융 유속에 대해 시험하고, 결과를 각각 하기 표 II, III 및 IV에 나타내었다.
Figure 112008071902438-PCT00001
Figure 112008071902438-PCT00002
Figure 112008071902438-PCT00003
Figure 112008071902438-PCT00004
본 발명은 본 발명의 취지 및 본질적인 특성을 벗어남 없이 다른 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 상기 발명의 상세한 설명이 아닌 첨부된 특허청구범위가 본 발명의 범위를 나타내는 것으로 언급되어야 한다.

Claims (14)

  1. 비닐 클로라이드 중합체;
    염소화 올레핀 중합체 및
    에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하는 충격 개질제 조성물; 및
    스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산,
    파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스, 및
    칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누를 포함하는 윤활제 조성물
    을 포함하는 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 윤활제 조성물이 상기 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 금속 비누 0.3 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 윤활제계가 상기 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기 준으로 상기 탄화수소 왁스 0.3 내지 2.0 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 윤활제 조성물이 상기 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 카르복실산 0.5 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 충격 개질제 조성물 2 내지 5 중량부를 포함하는 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 카르복실산이 스테아르산이고, 상기 탄화수소 왁스가 파라핀 왁스이고, 상기 금속 비누가 칼슘 스테아레이트이고, 상기 윤활제 조성물이 상기 비닐 클로라이드 중합체 조성물 100 부를 기준으로 상기 카르복실산 0.5 내지 1.0 중량부, 상기 탄화수소 왁스 0.6 내지 1.3 중량부 및 상기 금속 비누 0.5 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물.
  7. 비닐 클로라이드 중합체를 제공하는 단계;
    염소화 올레핀 중합체 및
    에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하는 충격 개질제 조성물을 제공하는 단 계;
    스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산,
    파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스 및
    칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누를 포함하는 윤활제 조성물을 제공하는 단계; 및
    상기 비닐 클로라이드 중합체, 상기 충격 개질제 조성물 및 상기 윤활제 조성물을 블렌딩하여 내충격성 경질 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 조성물을 형성하는 단계
    를 포함하는, 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체를 압출시키는 단계를 추가로 포함하는 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 윤활제 조성물이 상기 경질 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 금속 비누 0.3 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 윤활제 조성물이 상기 경질 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 탄화수소 왁스 0.3 내지 2.0 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 윤활제 조성물이 상기 경질 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 카르복실산 0.5 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  12. 제7항에 있어서, 상기 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물이 상기 비닐 클로라이드 중합체 100 부를 기준으로 상기 충격 개질제 조성물 2 내지 5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  13. 제7항에 있어서, 상기 카르복실산이 스테아르산이고, 상기 탄화수소 왁스가 파라핀 왁스이고, 상기 금속 비누가 칼슘 스테아레이트이고, 상기 윤활제 조성물이 상기 비닐 클로라이드 중합체 조성물 100 부를 기준으로 상기 카르복실산 0.5 내지 1.0 중량부, 상기 탄화수소 왁스 0.6 내지 1.3 중량부 및 상기 금속 비누 0.5 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물의 제조 방법.
  14. 비닐 클로라이드 중합체;
    염소화 올레핀 중합체 및
    에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하는 충격 개질제 조성물; 및
    스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 카르복실산,
    파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 왁스 및
    칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 구리 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 이들의 블렌드 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 비누를 포함하는 윤활제 조성물
    을 포함하는 내충격성 경질 비닐 클로라이드 중합체 조성물을 포함하는 용품.
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