KR20080107302A - 반사 방지 필름 및 그것을 이용한 디스플레이용 전면판 - Google Patents

Abstract

본 발명은 폴리에스테르 기재와 하드 코트층의 사이에 이접착화를 위한 프라이머층이 없고, 간섭 얼룩이 적어, 반사 방지성능이 우수하며, 높은 내상성을 가지는 반사 방지층을 구비한 반사 방지 필름 및 그것을 이용한 디스플레이용 전면판을 제공한다.

폴리에스테르 기재(10)와, 상기 폴리에스테르 기재(10)의 한쪽의 주면측(10a)에 웨트 코팅법으로 배치된 반사 방지층을 포함하는 반사 방지 필름으로서, 상기 반사 방지층은, 상기 폴리에스테르 기재(10)측에서, 하드 코트층(11)과 상기 하드 코트층보다 상측에 배치된 저굴절율층(12)을 포함하고, 상기 하드 코트층(11)은, 상기 폴리에스테르 기재(10) 위에 직접 설치되어 있으며, 상기 하드 코트층은 금속 산화물을 포함하고, 상기 금속 산화물의 비율이 20 체적% 내지 42 체적%인 반사 방지 필름.

Description

반사 방지 필름 및 그것을 이용한 디스플레이용 전면판{ANTI-REFLECTION FILM AND FRONT PLATE FOR DISPLAY PANEL USING THE SAME}

본 발명은, 반사 방지층을 구비한 반사 방지 필름 및 그것을 사용한 디스플레이용 전면판에 관한 것이다.

최근, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등으로 대표되는 고고화질 대형화 디스플레이의 개발이 급속하게 진행되고 있다. 디스플레이의 표시면에는, 그 시인성을 높이기 위하여, 화면에 대한 형광등 등, 외광의 비침을 방지하기 위하여 반사 방지기능을 가지는 반사 방지층을 표면에 배치할 필요가 있다.

반사 방지층의 형성방법으로서는, 디스플레이 표면에 무기금속을 증착 또는 스퍼터링하는, 이른바 드라이 코팅법 및 저굴절률 재료 등을 용액이나 분산액 등의 액상으로 기재에 도포하고, 건조시켜, 필요에 따라 경화시켜 반사 방지기능을 가지는 필름 등을 제조하는 웨트 코팅법 등이 알려져 있다. 최근의 디스플레이의 대형화에 따라, Roll-to-Roll(롤 투 롤)로 저렴하고, 또한 대형화에도 대응하기 쉬운 웨트 코팅법이 주류를 이루고 있다. 즉, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등으로 대표되는 고화질 대형화 디스플레이를 사용한 텔레비전 등의 가 격경쟁은 국제적으로도 치열한 것으로, 무기금속의 증착 또는 스퍼터링으로는 생산성도 나쁘고, 또 비용이 높아진다. 저렴하고 또한 대형화에도 대응하기 쉬운 웨트 코팅법이 주류를 이루고 있으나, 웨트 코팅법으로 제조한 반사 방지 필름에서도 더 한층의 비용저감이 항상 요구되고 있다. 따라서 웨트 코팅법에서도 동일한 기능을 구비시킨 광학 필름, 예를 들면 반사 방지 필름 등을 제조하는 경우에는, 제조공정을 적게 할 수 있는 반사 방지 필름, 구체적으로는 형성하는 층이나 가공공정이 더욱 적게 제조가능하고, 또한 필요한 기능·품질을 구비한 반사 방지 필름의 쪽이 비용저감에서 유리하게 된다.

웨트 코팅법으로 만들어지는 반사 방지층에는, 투명 기재 필름 위에, 기재 자체의 경도를 높이기 위한 하드 코트층, 그 위에 굴절률이 다른 층을 단층 또는 복층을 각각 약 100 nm 전후의 막 두께로 형성된, 반사 방지 필름이 있다(특허문헌 1).

또, 투명 기재 필름으로서, 폴리에스테르수지 필름, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 2축 연신 필름이 흔히 사용된다. 2축 연신 PET 필름은, 투명성을 가지고, 우수한 기계적 성질, 내연성 또는 내약품성 등을 가지기 때문에 상기한 반사 방지 필름의 기재 필름으로서 수요의 신장은 현저하다.

그러나, 이와 같은 폴리에스테르 기재는 일반적으로 반사 방지층과의 밀착성을 양호하게 유지하는 것은 곤란하고, 예를 들면 투명 기재로서 2축 연신 PET 필름을 사용할 때, PET 필름과 반사 방지층과의 밀착성을 높이기 위하여, PET 필름의 표면에 이접착층(易接着層)이라고도 하고 있는 이접착성을 부여하기 위한 프라이머 층(앵커 코트층이라고도 한다. 이하, 이접착성을 부여하기 위한 프라이머층을, 특별히 한정하지 않는 한 간단하게 「프라이머층」이라 약칭한다)을 설치하는 것이 대부분이다. 즉, PET 필름 위에 웨트 코팅법으로 반사 방지층을 형성하는 경우에는, 현실의 생산으로는, 예를 들면 뒤에서 설명하는 특허문헌 2의 [0032]나 특허문헌 3의 [0077]내지 [0079], 특허문헌 4의 [0024], 특허문헌 5의 [0004], 특허문헌 6의 [0003] 등에 기재된 바와 같이, PET 필름의 적어도 반사 방지층을 형성하는 주면측에는, 이접착층으로서 프라이머층을 형성하거나, 그것이 형성되어 있는 PET 필름이 사용되고 있는 것이 현상이다.

그러나, 기재 위에 설치된 각 층의 막 두께와 굴절률의 관계가 매우 중요한 반사 방지층에 있어서, 프라이머층도 반사 방지 성능에 크게 영향을 미치고 있어, 기재·프라이머층·반사 방지층의 3개의 굴절률과 막 두께를 고려하여 설계할 필요가 있다(특허문헌 2 내지 특허문헌 4).

그러나, 이 광학설계는 어렵고, 간섭 얼룩의 발생을 억제하는 것이 곤란하다. 또, 하드 코트층, 저굴절율층 이외에 프라이머층을 설치하는 것은, 제조공정이 증가하게 되어, 시장의 저비용 요구에 대한 대응이 어렵게 된다.

프라이머층을 설치하는 이외의 방법으로서, 폴리에스테르 기재에 코로나처리, 플라즈마처리 등의 이접착화 표면 전처리(「이접착화 표면 전처리」란, 따로 프라이머층 등의 새로운 층을 형성하는 것이 아니고, 기재의 표면을 개질함으로써 접착성을 개량하고자 하는 처리)를 실시하는 것도 제안되어 있으나, 코로나처리나 플라즈마처리만으로는, 충분한 밀착성을 내는 것은 어렵다(특허문헌 5).

한편, 하드 코트층 형성에 특정한 수지를 사용함으로써, 프라이머층을 설치하지 않고 폴리스테르 수지 기재와의 밀착성을 높이는 것이 제안되어 있다(특허문헌 6). 그러나, 이 방법에서는 기재와 하드 코트층과의 접착성은 충분하다고는 할수 없다.

[특허문헌 1]

일본국 특개2002-200690호 공보

[특허문헌 2]

일본국 특개2003-177209호 공보

[특허문헌 3]

일본국 특개2004-345333호 공보

[특허문헌 4]

일본국 특개2006-258897호 공보

[특허문헌 5]

일본국 특개2006-235125호 공보

[특허문헌 6]

일본국 특개2005-196065호 공보

그래서, 본 발명은 반사 방지층이 형성되는 주면측에 프라이머층을 가지지 않은 폴리에스테르 기재를 사용하는 경우이어도, 폴리에스테르 기재와 반사 방지층과의 접착성을 확보할 수 있고, 또한 간섭 얼룩의 발생을 방지함으로써 우수한 반사 방지성능을 가지는 반사 방지 필름 및 상기 반사 방지 필름을 사용한 디스플레이용 전면판을 제공하는 것을 목적으로 한다.

(1) 상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 반사 방지 필름은, 폴리에스테르 기재와, 상기 폴리에스테르 기재의 한쪽의 주면측에 웨트 코팅법으로 배치된 반사 방지층을 포함하는 반사 방지 필름으로서,

상기 반사 방지층은, 상기 폴리에스테르 기재측으로부터, 하드 코트층과 상기 하드 코트층보다 상측에 배치된 저굴절율층을 포함하고,

상기 하드 코트층은, 상기 폴리에스테르 기재 위에 직접 설치되어 있으며,

상기 하드 코트층은 금속 산화물을 포함하고, 상기 금속 산화물의 비율이 20 체적% 내지 42 체적%인 것을 특징으로 한다.

(2) 상기 (1)항에 기재된 반사 방지 필름에서는, 상기 반사 방지층을 배치하는 쪽의 상기 폴리에스테르 기재 주면이, 이접착화 표면 전처리가 되어 있지 않은 폴리에스테르 기재인 것이 바람직하다.

(3) 상기 (1) 또는 (2)항에 기재된 반사 방지 필름에서는, 상기 반사 방지층 이, JIS K5600-5-6에 의거하여 행하는 바둑판 눈금 박리시험(cross cut adhesive test)에서, 상기 폴리에스테르 기재로부터 박리를 확인할 수 없는 반사 방지 필름인 것이 바람직하다.

(4) 상기 (1) 내지 (3)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름에서는, 상기 반사 방지 필름의 380 nm 내지 780 nm 에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값이 1.0% 이하인 것이 바람직하다.

(5) 상기 (1) 내지 (4)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름에서는, 상기 폴리에스테르 기재의 다른쪽의 주면측에, 근적외선 흡수층이 배치되어 있는 것이 바람직하다.

(6) 또, 본 발명의 디스플레이용 전면판은, 기판 위에, 상기 (1) 내지 (5)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름이 배치되어 있는 것을 특징으로 한다.

(1) 본 발명에 의하면, 폴리에스테르 기재와 반사 방지층과의 밀착성을 확보할 수 있고, 또한 간섭 얼룩의 발생을 방지하는 것이 가능해져, 반사성 방지성능이 우수한 반사 방지 필름을 제공할 수 있고, 또한 상기 하드 코트층은, 상기 폴리에스테르 기재 위에, 이접착화를 위한 프라이머층을 거치지 않고 직접 설치되어 있기 때문에, 프라이머층의 형성을 필요로 하지 않으므로, 저렴한 반사 방지 필름을 제공할 수 있다. 또한 상기 프라이머층이 없어도, 폴리에스테르 기재와 반사 방지층과의 밀착성을 확보할 수 있다.

(2) 또, 상기 (1)항에 기재된 반사 방지 필름에서, 상기 반사 방지층을 배치 하는 쪽의 상기 폴리에스테르 기재 주면이, 이접착화 표면 전처리가 되어 있지 않은 폴리에스테르 기재인 본 발명의 바람직한 형태로 함으로써, 이접착화 표면 전처리가 되어 있지 않아도 폴리에스테르 기재와 반사 방지층과의 밀착성을 확보할 수 있기 때문에, 이접착화 표면 전처리를 생략하여도 되고, 그 만큼 저렴한 반사 방지 필름을 제공할 수 있다.(또한, 청구항 1에 관한 본 발명에서는, 이접착화 표면 전처리가 실시된 폴리에스테르 기재를 사용하는 것을 배제하는 것은 아니다.)

(3) 또, 상기 (1) 또는 (2)항에 기재된 반사 방지 필름에서, 상기 반사 방지층이, JIS K5600-5-6에 의거하여 행하는 바둑판 눈금 박리시험에 있어서, 상기 폴리에스테르 기재로부터 박리가 확인되지 않은 본 발명의 바람직한 형태로 함으로써, 반사 방지층의 박리가 생기지 않는, 품질 신뢰성이 우수한 반사 방지 필름을 제공할 수 있다.

(4) 또, 상기 (1) 내지 (3)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름에서, 상기 반사 방지 필름의 380 nm 내지 780 nm 에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값이 1.0% 이하인 본 발명의 바람직한 형태로 함으로써, 간섭 얼룩의 발생이 적은 반사 방지 필름을 제공할 수 있다.

(5) 또, 상기 (1) 내지 (4)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름에서는, 상기 폴리에스테르 기재의 다른쪽의 주면측에, 근적외선 흡수층이 배치되어 있는 본 발명의 바람직한 형태로 함으로써, 이 근적외선 흡수층이 설치되어 있는 반사 방지 필름을 대형 텔레비전을 비롯하여 각종 전자기기의 표시 패널로서 이용되고 있는 플라즈마 디스플레이 패널(PDP)의 전면(前面)에 설치함으로써, 이들 전자 기기 사용 중에 PDP 전면(前面)에서 발생하는 불필요한 근적외선을 차폐하는 필터로서의 기능을 더욱 발휘할 수 있고, 상기 근적외선이 누설됨에 의한 주변의 전자기기, 예를 들면 텔레비전이나 에어컨디셔너 등의 오동작을 발생시킨다는 문제를 방지하는 데 적합하고, 또한 반사 방지기능을 가지는 반사 방지 필름을 제공할 수 있다.

(6) 또, 본 발명의 디스플레이용 전면판은, 기판 위에, 상기 (1) 내지 (5)항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름이 배치되어 있기 때문에, 더욱 비용이 저렴한 디스플레이용 전면판을 제공할 수 있고, 또한 반사 방지 필름층에 관하여, 상기 (1) 내지 (5)항의 각각에 대응한 기능이 발휘되는 디스플레이용 전면판을 제공할 수 있다.

본 발명의 반사 방지 필름에서 사용하는 폴리에스테르 기재는, 가시광 영역의 광투과율이 80% 이상인 것이 바람직하고, 88% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 헤이즈는 2.0% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 폴리에스테르 기재로서는 대표적인 예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌-2, 6-나프탈린디카르복시레이트 등을 들 수 있으나, 특히 저렴하나, 투명성을 가지고, 우수한 기계적 성질, 내연성(불타기 어려운 성질) 및 내약품성 등을 겸비하고 있는 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 2축 연신 필름이 바람직하다. 상기 기재의 두께는, 통상 10 내지 500 ㎛ 정도이다.

또한, 상기 폴리에스테르 기재를 구성하는 수지에는, 산화방지제, 난연제, 내열방지제, 자외선 흡수제, 이윤활제 등의 첨가제가 첨가되어 있어도 된다.

상기 하드 코트층을 형성하기 위한 도료는, 다음에 예로 드는 전리 방사선 경화형 수지, 도전성 및/또는 비도전성 금속 산화물 미립자, 광개시제, 용제 등을 조합시켜 조정하여도 되고, 이미 이들이 혼합되고 조합되어 잉크화된 것을 사용하여도 된다. 하기 성분을 사용하여 하드 코트층 도료를 조정하기 위해서는, 도공액의 일반적인 조정방법에 따라 분산 처리하면 된다.

하드 코트층의 굴절률은 기재와의 굴절률의 관계를 고려하여 설계할 필요가 있다. 예를 들면 폴리에스테르 기재인 PET 기재의 굴절률은 약 1.66 전후이다. 위에 설치하는 하드 코트층의 굴절률이 이것에 대하여 크게 다르면 간섭 얼룩의 발생원인이 된다. 통상, 하드 코트층과 기재 필름과의 굴절률의 차가 ±0.03 이상이면, 간섭 얼룩이 발생한다고 되어 있다. 그래서 상기 하드 코트층의 굴절률을 1.60 내지 1.70으로 하는 것이 바람직하다. 굴절률이 큰 금속 산화물을 가함으로써 하드 코트층의 굴절률이 기재 필름에 가까워진다. 금속 산화물은 1 종류이어도 되고, 2 종류 이상 이용하여도 된다.

또, 본 발명의 반사 방지 필름에서는, 상기 반사 방지 필름의 380 nm 내지 780 nm 에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값이 1.0 % 이하로 함으로써, 간섭 얼룩의 발생이 적은 반사 방지 필름을 제공할 수 있다. 그것을 위해서는 상기한 바와 같이 폴리에스테르 기재의 굴절률과 그 위에 설치되는 하드 코트층의 굴절률의 차가 ±0.03보다 작아지도록 하는 것이 바람직하고, 폴리에스테르 기재의 굴절률은 간단하게 바꿀 수는 없기 때문에, 통상, 하드 코트층을 구성하는 재료, 즉, 전리 방사선 경화형 수지, 금속 산화물 미립자를 선정하여 조합시킴으로써, 하드 코트층의 굴절률을 조정함으로써 얻어지는 반사 방지 필름의 380 nm 내지 780 nm에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값을 1.0% 이하로 할 수 있다.

하드 코트층에 사용하는 금속 산화물에 도전성 금속 산화물을 사용함으로써, 반사 방지 필름에 대전방지성능을 아울러 가지게 할 수 있다. 1 종류의 도전성 금속 산화물만으로 규정의 굴절률로 하기 위해서는, 하드 코트층 중의 금속 산화물의 함유량이 많아지는 경우가 있다. 따라서, 이 경우는 금속 산화물을 2 종류 이상으로 함으로써, 금속 산화물의 함유량이 너무 많아지지 않게 굴절률을 높게 할 수 있다.

또, 하드 코트층은, 전리 방사선 경화형 수지를 함유하는 수지를 사용하여 형성되어 있다. 이에 의하여 합리적으로 하드 코트층을 형성할 수 있다.

상기 하드 코트층에 함유되는 금속 산화물로서는, 예를 들면,안티몬 도프 주석 산화물(ATO), 인듐 도프 주석 산화물(ITO), 인 도프 주석 산화물(PTO), 산화아연(ZnO), 산화주석(SnO₂), 산화지르코늄(ZrO₂), 안티몬산 아연(ZnSb₂O₆) 등을 사용할 수 있다. 이 금속 산화물은, 미립자형상의 것이 적합하게 사용되고, 그 평균 입자지름은, 100 nm 이하가 바람직하고, 50 nm 이하가 더욱 바람직하며, 20 nm 이하가 특히 바람직하다. 이 범위 내이면, 전리 방사선 경화형 수지 중에서의 분산성이 향상하고, 도포막 형성시의 헤이즈가 작아지기 때문이다. 금속 산화물의 평균 입자지름의 하한은, 특별히 제한은 없으나, 도전성 발현이나 고굴절률 발현의 관점에 서 2.0 nm 이상이 바람직하다.

또한, 이들 금속 산화물 입자의 평균 입자지름의 측정은, 금속 산화물 입자를 함유하는 반사 방지 필름을 마이크로톰(microtome)으로 커트하고, 커트된 필름 단면편의 배율 20만배의 TEM(투과형 전자현미경)사진을 촬영하여, 입자 300개의 평균값을 평균 입자지름으로 한다. 촬영된 입자가 둥근형이 아니고, 장지름과 단지름이 있는 경우에는, 1 입자씩 장지름과 단지름을 측정하여, 이들 평균을 산출한다. 이 평균값을 300개의 입자에 대하여 측정·산출하여, 평균 입자지름으로 한다.

그리고, 본 발명에서 중요한 것은, 하드 코트층에 대한 금속 산화물의 함유 비율을 20 체적% 내지 42 체적%, 더욱 바람직하게는, 25 내지 35 체적 %로 하는 것이다. 하드 코트층에서의 금속 산화물의 함유 비율을 상기 범위로 함으로써, 폴리에스테르 기재의 하드 코트층을 설치하는 쪽의 주면에 프라이머층을 형성하지 않고, 폴리에스테르 기재 주면에 대한 하드 코트층의 접착성을 실용 가능한 강고한 것으로 할 수 있어, 도포막으로서의 강도도 높은 것으로 할 수 있다. 하드 코트층에 대한 금속 산화물의 비율이 너무 작으면, 그 때의 체적 수축이 크고, 폴리에스테르 기재로부터 박리되기 쉬워진다고 추정되고, 한편 하드 코트층에 대한 금속 산화물의 비율이 너무 크면, 도포막으로서의 강도가 저하될 뿐만 아니라, 너무 많으면 도포막을 형성하는 것 조차도 곤란해지기 때문에, 상기의 범위로 함으로써 프라이머층을 형성하지 않고, 폴리에스테르 기재 주면에 대한 하드 코트층의 접착성을 실용 가능한 강고한 것으로 할 수 있고, 또 폴리에스테르 기재의 하드 코트층을 설 치하는 쪽의 주면에 프라이머층을 설치하고 있지 않기 때문에, 간섭 얼룩의 발생을 방지하는 것이 가능하게 되어, 반사성 방지성능이 우수한 반사 방지 필름을 제공할 수 있다.

또한, 상기 금속 산화물의 비율이란, 하드 코트층에 함유되는 금속 산화물과 수지 고형분과의 체적 총합에 대한 금속 산화물의 체적을 가리킨다. 체적비는 금속 산화물과 수지 고형분과의 중량비와, 각 재료의 비중 문헌값으로부터 계산으로 구해진다.

상기 하드 코트층을 형성하는 전리 방사선 경화형 수지로서는, 비닐기, (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기를 가지는 모노머, 그것들의 프리 폴리머, 폴리머를 사용할 수 있다. 이들은 단독으로도, 2종류 이상을 조합시켜서도 사용할 수 있다. 생산성 및 경도의 양립의 관점에서, 다관능 모노머나 올리고머를 사용하는 것이 바람직하다. 다관능 모노머나 올리고머로서는, 불포화기를 2개 이상 가지는 다관능 아크릴계 모노머나 그 올리고머가 바람직하게 사용된다. 또한 모노머나 올리고머분자 중에 수소결합을 형성하는 결합기나 관능기를 많이 가지고 있으면, 폴리에스테르 기재와의 밀착성이 향상한다. 또, 비스페놀 A 변성(메타) 아크릴레이트 등의 고굴절률의 모노머나 올리고머를 사용함으로써, 하드 코트층의 굴절률을 높게 할 수 있다.

다관능 아크릴계 모노머나 올리고머로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴 레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 1, 2, 3-시클로헥산트리메타크릴레이트, 폴리우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르폴리아크릴레이트 등의 다가 알콜과 (메타)아크릴산으로부터 생성되는 에스테르류, 1, 4-디비닐벤젠, 4-비닐안식향산-2-아크릴로일에틸에스테르, 1,4-디비닐시클로헥사논 등의 비닐벤젠 및 그 유도체 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하여도 좋으나, 2종 이상을 조합하여 사용하여도 된다. 그 중에서도 내찰상성(耐擦傷性)을 더욱 높이는 관점에서, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트에 대해서는, 막 강도를 높이는 관점에서는 바람직하다. 여기서, "…(메타)아크릴레이트…"는, "…아크릴레이트… " 및/또는 "…메타크릴레이트…"를 의미하고 있다.

상기 하드 코트층에 함유되는 전리 방사선 경화형 수지를 경화시킬 때에, 자외선 조사를 행하는 경우에는, 하드 코트층의 도포액에 광중합 개시제를 첨가한다. 광중합 개시제로서는, 아세트페논류, 벤조페논류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티옥산톤류, 아조 화합물, 과산화물, 2, 3-디알킬디온 화합물류, 디술피드 화합물류, 티우 람 화합물류, 플루오로아민 화합물 등이 사용된다. 이들은 단독으로도, 2종 이상을 조합하여도 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은, 통상 사용하는 전리 방사선 경화형 수지의 질량에 대하여, 1 내지 15 질량% 정도가 바람직하다.

상기 하드 코트층의 조성물의 그 밖의 성분으로서, 중합 금지제, 산화 방지제, 분산제, 계면활성제, 광안정제 및 레벨링제 등의 첨가제를 첨가하여도 된다. 또, 웨트 코팅법으로 성막후 건조시키는 한은, 임의의 양의 용매를 첨가할 수 있다.

폴리에스테르 기재의 위에 하드 코트층을 형성하는 방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 상기 재료를 함유하는 도포액을 폴리에스테르 기재 위에 도포함으로써 형성할 수 있다. 도포방법도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 롤코트, 다이코트, 에어나이프코트, 블레이드코트, 스핀코트, 리버스코트, 그라비아코트 등의 도공법, 또는 그라비아인쇄, 스크린인쇄, 옵셋인쇄, 잉크젯인쇄 등의 인쇄법 등을 사용할 수 있다.

상기 하드 코트층의 표면 경도는, JIS K5600으로 규정하는 연필 경도시험에 의한 평가로, H 이상이 바람직하고, 2H 이상인 것이 더욱 바람직하다.

또, 하드 코트층의 두께는, 0.3 내지 3.0 ㎛가 바람직하고, 0.3 내지 2.0 ㎛가 더욱 바람직하고, 0.3 내지 1.5 ㎛가 더욱 바람직하다.

하드 코트층의 두께가 0.3 ㎛ 미만에서는, 경도의 유지가 곤란해지는 경향이 된다. 또, 하드 코트층의 두께가 3.0 ㎛를 넘으면, 균열이 발생하거나, 말림(필름의 휨)이 발생하거나, 반사 방지 필름의 전광선(全光線) 투과율이 저하하거나 하기 쉬워지는 경향이 되고, 게다가 전리 방사선 경화형 수지의 체적 수축이 커져 폴리에스테르 기재로부터 하드 코트층이 벗겨지기 쉬워지는 경향이 있다. 따라서 하드 코트층의 두께는, 상기한 범위가 바람직하다.

상기 하드 코트층의 위에 배치되는 저굴절율층은, 굴절률과 막 두께의 곱인 광학 막두께가 λ/4(λ : 인간의 가시광의 파장. 특히 인간의 눈의 시감도가 높은 광의 파장 550 nm으로 설정되는 것이 많다) 근방이 되도록 설정되면, 반사율이 더욱 낮아져 바람직하다.

또, 저굴절율층의 굴절률과 하드 코트층의 굴절률의 차가 클 수록 반사 방지성은 향상한다. 또한 저굴절율층은, 본 실시형태의 반사 방지 필름의 가장 표면에 위치시킨 경우에는(즉, 저굴절율층 위에 또한 다른 기능성층을 설치하지 않는 경우에는), 강도와 방오성(防汚性)을 가지고 있는 것이 바람직하고, 이들의 관점에서는, 퍼플루오로기나 폴리디메틸실록산 부위를 포함하는 수지를 함유하면 된다.

상기 저굴절율층을 형성하기 위한 도료는, 다음에 예로 드는 바인더 수지형성용 재료, 저굴절률 미립자, 광개시제, 용제 등을 조합시켜 조정하여도 되고, 이미 이들이 혼합 조합되어 잉크화된 것을 사용하여도 된다. 하기 성분을 사용하여 저굴절 도료를 조정하기 위해서는, 도공액의 일반적인 조정방법에 따라 분산 처리하면 된다.

상기 저굴절율층을 형성하는 재료로서는, 일반적으로 사용되고 있는 저굴절율층을 형성하는 공지의 재료를 사용하여도 된다. 예를 들면 공극을 가지는 실리카나 불화 마그네슘 등의 저굴절률 무기미립자와 바인더수지 형성용 재료를 포함하 는 도공액, 또는 불소계 수지 등을 함유하는 도공액을 사용할 수 있다.

상기 저굴절율층을 형성하는 바인더 수지 형성용 재료로서는, 비닐기, (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 옥세타닐기를 가지는 모노머, 이들 프리폴리머, 폴리머의 전리 방사선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 여기서 "(메타)아크릴로일기"는, "아크릴로일기" 및/또는 "메타크릴로일기"를 나타낸다. 또, 열경화형 바인더를 사용하는 경우, 무기 바인더를 사용하여도 된다. 무기 바인더로서는, 예를 들면 실리카졸 등을 들 수 있다. 실리카졸로서는, 예를 들면 규소알콕시드와 산촉매 또는 알칼리촉매를 출발원료로 하는 실리카졸을 들 수 있다. 규소 알콕시드로서는, 예를 들면 테트라메톡시실란 및 테트라에톡시실란 등이 사용된다.

상기 저굴절율층에 포함되는 전리 방사선 경화형 수지를 경화시킬 때에, 자외선 조사를 행하는 경우에는, 저굴절율층용의 도포액에 광중합 개시제를 첨가한다. 광중합 개시제로서는, 아세트페논류, 벤조페논류, 케탈류, 안트라퀴논류, 티옥산톤류, 아조화합물, 과산화물, 2, 3-디알킬디온 화합물류, 디술피드 화합물류, 티우람 화합물류, 플루오로아민 화합물 등이 이용된다. 이들은 단독으로도, 2종 이상을 조합시켜서도 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은, 통상, 사용하는 전리 방사선 경화형 수지의 질량에 대하여, 1 내지 15 질량% 정도가 바람직하다.

상기 저굴절율층의 조성물의 그 밖의 성분으로서, 중합 금지제, 산화 방지제, 분산제, 계면활성제, 광안정제 및 레벨링제 등의 첨가제를 첨가하여도 된다. 또, 웨트 코팅법으로 성막 후, 건조시키는 한은, 임의의 양의 용매를 첨가할 수 있다.

하드 코트층의 위에 저굴절율층을 형성하는 방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 상기한 하드 코트층과 마찬가지로, 상기 재료를 포함하는 도포액을 하드 코트층 위에 도포함으로써 형성할 수 있다.

또, 본 발명의 반사 방지 필름에서는, 상기 투명 폴리에스테르 기재의 다른쪽의 주면측에 근적외선 흡수층을 더 배치할 수 있다. 이에 의하여 본 실시형태의 반사 방지 필름을 PDP의 표면에 배치하면, 플라즈마방전을 일으켰을 때에 방출되는 불필요한 근적외선이 차단되어, 주변의 전자부품을 사용하는 기기에 악영향을 주는 일이 없고, 특히 텔레비전이나 에어컨디셔너 등의 리모트 컨트롤러의 오동작을 발생시킨다는 문제를 해소할 수 있다.

상기 근적외선 흡수층의 재료는, 근적외선을 흡수하는 투광성을 가지는 재료이면 특별히 제한되지 않고, 통상은 근적외선을 흡수하는 화합물을 분산시킨 수지가 사용된다.

상기 근적외선을 흡수하는 화합물은, 850 내지 1100 nm의 파장영역에 최대 흡수파장을 가지는 화합물인 것이 바람직하다. 근적외선 흡수층이 상기 화합물을 포함하고 있으면, 파장 400 내지 850 nm의 가시광의 투과율을 크게 저감시키지 않고 파장영역 850 내지 1100 nm의 근적외선의 투과율을 저감시키는 것이 가능하게 된다. 이것에 의하여, 본 실시형태의 반사 방지 필름을 PDP 등의 근적외선 흡수필터로서도 적합하게 사용할 수 있다.

상기 850 내지 1100 nm의 파장영역에 최대 흡수파장을 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 아미늄계, 아조계, 아진계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 옥사딘계, 키 노프탈로닌계, 스크아륨계, 스틸벤계, 트리페닐메탄계, 나프토퀴논계, 디이모늄계, 프탈로시아닌계, 시아닌계, 폴리메틴계 등의 유기색소를 사용할 수 있다.

상기 근적외선을 흡수하는 화합물을 분산시키는 수지로서는, 폴리에스테르수지, 아크릴수지, 폴리우레탄수지, 폴리염화비닐수지, 에폭시수지, 폴리아세트산비닐수지, 폴리스티렌수지, 셀룰로스수지, 폴리부티랄수지 등을 사용할 수 있고, 또 이들 수지의 2종 이상을 조합시켜 폴리머 블랜드로서도 사용할 수 있다.

폴리에스테르 기재의 위에 근적외선 흡수층을 형성하는 방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 상기한 하드 코트층의 경우와 마찬가지로 상기 재료를 포함하는 도포액을 기재에 도포함으로써 형성할 수 있다. 근적외선 흡수층의 두께는, 1 내지 10 ㎛가 바람직하고, 2 내지 7 ㎛가 더욱 바람직하다. 두께가 1 ㎛ 미만에서는, 근적외선의 흡수가 곤란해지는 경향이 되고, 10 ㎛를 넘으면 균열이 생기거나, 말림(필름의 휨)이 발생하거나 하는 경향이 있기 때문에, 근적외선 흡수층의 두께는, 상기 범위가 바람직하다.

근적외선 흡수층에는, PDP의 네온 휘선 스펙트럼(오렌지색)을 차단하는 화합물을 적절하게 첨가하는 것도 가능하다. 이것에 의하여, PDP에서 적색을 더욱 선명하게 발색시킬 수 있다. 네온 휘선 스펙트럼을 차단하는 화합물로서는, 580 내지 620 nm의 파장영역에 최대 흡수 파장을 가지는 유기색소를 사용할 수 있고, 예를 들면 시아닌계, 아즈레늄계, 스크아륨계, 디페닐메탄계, 트리페닐메탄계, 옥사딘계, 아진계, 티오피륨계, 비올로겐계, 아조계, 아조 금속 착염계, 아자폴피린계, 비스아조계, 안트라퀴논계, 프탈로시아닌계 등의 유기색소를 사용할 수 있다.

상기 근적외선 흡수층의 두께, 재료의 종류, 함유율 등은, 파장 850 내지 1100 nm의 전영역에서, 반사 방지 필름의 분광 투과율이 20% 이하가 되도록 적절하게 정하면 된다. 또한, 근적외선 흡수층이 설치되는 쪽의 폴리에스테르 기재의 주면에는, 이접착화를 위한 프라이머층을 설치하여 두는 것은 전혀 지장이 없고, 또 통상, 프라이머층을 설치하여 두는 것이 바람직하다. 또, 필요에 따라 근적외선 흡수층이 설치되는 쪽의 폴리에스테르 기재의 주면은, 코로나처리, 플라즈마처리 등의 이접착화 표면 전처리가 되어 있어도 된다.

이하, 도면에 의거하여 본 발명을 설명하나, 상기 실시형태에서 설명한 사항과 공통되는 사항에 대해서는 그 설명을 생략하는 경우가 있다.

도 1은, 본 발명의 반사 방지 필름의 일례를 나타내는 단면도이다. 도 1에서, 반사 방지 필름(1)은, 폴리에스테르 기재(10)와, 폴리에스테르 기재(10)의 한쪽의 주면(10a)에 하드 코트층(11)이 이접착화를 위한 프라이머층 등의 중간층을 거치지 않고 직접 설치되어 있고, 또 하드 코트층(11)의 위에, 저굴절율층(12)이 설치되어 있다. 하드 코트층(11)과 저굴절율층(12)에 의하여, 반사 방지층을 형성하고 있다.

또, 도 2는 본 발명의 반사 방지 필름의 다른 일례를 나타내는 단면도이다. 도 2에 나타낸 반사 방지 필름(2)은, 폴리에스테르 기재(10)의 다른쪽의 주면(10b)에 프라이머층(13)을 거쳐 근적외선 흡수층(14)이 설치되어 있는 점을 제외하고, 그 밖의 부분은 도 1의 반사 방지 필름과 동일하기 때문에, 도 1의 반사 방지 필름과 동일부분에는 동일한 부호를 붙이고 중복설명을 생략하고 있다.

또한, 본 발명에서는, 하드 코트층은, 상기 폴리에스테르 기재 위에, 이접착화를 위한 프라이머층을 거치지 않고 직접 설치되어 있는 것이 필요하나, 상기 폴리에스테르 기재의 하드 코트층이 설치되는 측과는 반대측의 주면측에는, 예를 들면 도 2에 나타낸 바와 같이 필요에 따라 이접착화를 위한 프라이머층이 설치되어 있어도 된다. 본 발명에서「하드 코트층이, 폴리에스테르 기재 위에 직접 설치되어 있다」란, 이접착화를 위한 프라이머층이 설치되어 있지 않을 뿐만 아니라, 다른 층도 하드 코트층과 폴리에스테르 기재와의 사이에는 설치되어 있지 않은 것을 의미하고 있다.

단, 하드 코트층은, 상기 폴리에스테르 기재 위에 직접 설치되어 있다고 하는 점을 제외하고는, 그외, 대전방지층, 고굴절율층, 방오층 등의 적절한 기능성층을 요구에 따라, 하드 코트층과 저굴절율층의 사이에 설치하거나, 저굴절율층의 위에 설치하거나 하는 것은, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한 임의이다. 상기 폴리에스테르 기재의 하드 코트층이 설치되는 측과는 반대측의 주면측에는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한 도 2에 나타낸 바와 같은 근적외선 흡수층 그 밖의 점착층이나 전자파 차폐층 등의 적절한 기능성층을 요구에 따라 설치하는 것은 아무런 지장이 없다.

이상과 같은 본 발명의 반사 방지 필름은, 예를 들면 대형 텔레비전을 비롯하여 각종 전자기기의 표시 패널로서 사용되고 있는 플라즈마 디스플레이 패널(PDP)이나 액정 디스플레이 등의 전면에 설치하여 사용되나, 그 경우, 반사 방지 필름의 반사 방지층과 반대측의 주면이 디스플레이측이 되도록 하여 사용된다.

또, 본 발명의 디스플레이용 전면판은, 기판 위에 상기한 바와 같은 본 발명의 반사 방지 필름이 배치되어 있는 것으로 이루어진다.

본 발명의 디스플레이용 전면판의 기판으로서는, 광학적으로 투명하고, 디스플레이를 보호하기 위하여 충분한 강도를 구비한 것이면 되고, 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들면 유리기재, 플라스틱 기재 등이 사용된다.

기판의 두께도 디스플레이의 종류나 기판의 재질에 따라 다르고, 특별히 한정하는 것은 아니나, 통상 0.2 내지 20 mm, 바람직하게는 0.2 내지 15 mm인 것이 사용된다.

기판에 대한 본 발명의 반사 방지 필름의 접착은, 적절하게 접착제 또는 점착제 등으로 기판 위에 접합하면 된다. 이 경우도 상기와 마찬가지로 본 발명의 반사 방지 필름은, 그 반사 방지층과 반대측의 주면이 디스플레이용 전면판의 기판측이 되도록 기판에 접합된다.

본 발명의 디스플레이용 전면판은, 액정 디스플레이나 플라스틱 디스플레이 패널(PDP) 등의 디스플레이의 표시면 전면측에 적용되고, 사용되는 반사 방지 필름의 구성층의 종류에 따라 반사 방지기능이나, 반사 방지기능과 근적외선을 차폐하는 필터로서의 기능을 발휘할 수 있는 디스플레이용 전면판을 제공할 수 있다.

(실시예)

이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 설명하나, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예, 비교예에서의「부」는 중량부를 의미한다. 체적 함률은 금속 산화물과 수지 고형분과의 중량비와, 각 재료의 비중 문헌값으로 부터 계산으로 구하였다.

(실시예 1)

도 2에 나타낸 반사 방지 필름과 동일한 구조의 평가용 반사 방지 필름을 하기와 같이 제작하였다.

폴리에스테르 기재로서, 한쪽 면에만 아크릴계 수지로 이루어지는 실리카함유 프라이머층이 형성된, 자외선 흡수제가 첨가되어 있는 두께 100 ㎛의 자외선 차단성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(전광선 투과율 : 92.0 % 굴절률 1.66)을 준비하였다. 그리고 안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 5.5부

산화지르코늄 미립자(다이 이치 기겐소제, 평균 입자지름 10 nm) 4.5부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로 비렌 글리콜 모노메틸 에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하고, AT0/ZrO₂ 중량비 55:45의 분산액을 제작하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 2부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 2.7부

IRGCURE907(치바 스페셜티 케이컬즈제 광중합 개시제) 0.3부

를 첨가하여 하드 코트층 형성용 도료(이하, 간단하게 하드 코트층용 도료라 약칭한다)를 조제하였다.

이 하드 코트층용 도료를 상기 프라이머층 부착 투광성 PET 필름의 프라이머층이 설치되어 있지 않은 면측에, 상기 하드 코트층용 도료를 마이크로 그라비아 코터(야스이 세이키사제)를 사용하여 도포하고, 그 후 건조시켰다. 계속해서 도포막에 자외선을 500 mJ/㎠의 선량으로 조사하여 도포막을 경화시키고, 두께 1.5 ㎛의 하드 코트층을 형성하였다(도포막 중의 금속 산화물의 비율 29 vol% 도포막의 굴절률 1.64).

그후, 중공 실리카 미립자 분산 전리 방사선 경화형 저굴절률 도료(쇼쿠바이카세이(주)제 "ELCOM P-5013")를 상기한 하드 코트층의 위에, 마이크로 그라비아 코터를 사용하여 도포하고 건조시켰다. 그 후, 도포막에 자외선을 800 mJ/㎠의 선량으로 조사하여 도포막을 경화시키고, 두께 107 nm의 저굴절율층을 형성하였다.

< 근적외선 흡수층용 도료의 제작 >

하기 재료를 혼합·교반하여 근적외선 흡수층용 도료를 제작하였다.

(1) 아크릴 수지 "다이아날"(미츠비시 레이온사제) : 100부

(2) 방향족 디이모늄 색소 "CIR-1085"(니혼카리트사제) : 6부

(3) 시아닌부위·디티올 금속 착체부위 함유 근적외선 흡수 화합물"SD50-E04N"(스미토모세이카사제, 최대 흡수파장 : 877 nm) : 1부

(4) 시아닌부위·디티올 금속착체부위 함유 근적외선 흡수 화합물"SD50- E05N"(스미토모세이카사제, 최대 흡수파장 : 833 nm) : 1부

(5) 메틸 에틸 케톤 : 125부

(6) 톨루엔 : 460부

다음에, 상기 PET 기재의 프라이머층의 위에, 상기 근적외선 흡수층용 도료를 상기 마이크로 그라비아 코터를 사용하여 도포하고, 두께가 4 ㎛가 되도록 근적외선 흡수층을 형성하고, 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다.

(실시예 2)

안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 6부

산화 지르코늄 미립자(다이 이치 기겐소제, 평균 입자지름 10 nm) 4부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하여 제작한 ATO/ZrO₂ 중량비 60 : 40의 분산액을 사용하여 조정하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.7부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 1.6부

IRGCURE907(치바 스페셜티케미컬즈제 광중합 개시제) 0.3부

를 첨가하여 하드 코트층용 도료를 조제하였다.

이 하드 코트층용 도료를 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다(하드 코트층 중의 금속 산화물의 비율 36 vo1% 하드 코트층의 굴절률 1.68).

(실시예 3)

안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 4.5부

산화 지르코늄 미립자(다이 이치 기겐소제, 평균 입자지름 10 nm) 5.5부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하여 제작한 ATO/ZrO₂ 중량비 45 : 55의 분산액을 사용하여 조정하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 3부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 3부

IRGCURE907(치바 스페셜티케미컬즈제 광중합 개시제) 0.5부

를 첨가하여 하드 코트층용 도료를 조제하였다.

이 하드 코트층용 도료를 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다(하드 코트층 중의 금속 산화물의 비율 24 vo1% 하드 코트층의 굴절률 1.63).

(실시예 4)

안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 6부

산화 지르코늄 미립자(다이 이치 기겐소제, 평균 입자지름 10 nm) 4부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하여 제작한 ATO/ZrO₂ 중량비 60 : 40의 분산액을 사용하여 조정하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.9부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 1.9부

IRGCURE907(치바 스페셜티케미컬즈제 광중합 개시제) 0.3부

를 첨가하여 하드 코트층용 도료를 조제하였다.

이 하드 코트층용 도료를 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다(하드 코트층 중의 금속 산화물의 비율 31 vo1% 하드 코트층의 굴절률 1.66).

(비교예 1)

안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 6.5부

산화 지르코늄 미립자(다이 이치 기겐소제, 평균 입자지름 10 nm) 3.5부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하여 제작한 ATO/ZrO₂ 중량비 65 : 35의 분산액을 사용하여 조정하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 5부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 5부

IRGCURE907(치바 스페셜티케미컬즈제 광중합 개시제) 0.7부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 13부

를 첨가하여 하드 코트층용 도료를 조제하였다.

이 하드 코트층용 도료를 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다(하드 코트층 중의 금속 산화물의 비율 16 vo1% 하드 코트층의 굴절률 1.59).

(비교예 2)

기재로서, 양면에 실리카 함유 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 프라이머층(굴절률 1.58)이 형성된 두께 100 ㎛의 자외선 차단성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(전광선 투과율 : 92.1%)을 사용한 이외는, 실시예 1와 마찬가지로 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다.

(비교예 3)

안티몬 도프 산화 주석 미립자(미츠비시 머터리얼제, 평균 입자지름 20 nm) 10부

Disperbyk-180(빅케미사제 분산제) 1.0부

아세틸아세톤 5.0부

프로비렌글리콜모노메틸에테르 30부

와, 직경 0.3 mm의 지르코니아 비즈를 용기에 넣고, 페인트 쉐이커로 3시간 분산한 후, 지르코니아 비즈를 제거하여 제작한 ATO 분산액을 사용하여 조정하였다.

이 분산액에

펜타에리스리톨트리아크릴레이트 1.1부

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 1.1부

IRGCURE907(치바 스페셜티케미컬즈제 광중합 개시제) 0.15부

를 첨가하여 하드 코트층용 도료를 조제하였다. 이 하드 코트용 도료를 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 반사 방지층과 근적외선 흡수층을 형성하여 평가용 반사 방지 필름을 제작하였다(하드 코트층 중의 금속 산화물의 비율 45 vol% 하드 코트층의 굴절률 1.69).

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 반사 방지 필름의 특성을 하기와 같이 평가하였다.

< 굴절률 >

각 평가용 반사 방지 필름의 하드 코트층의 굴절률을, 굴절률 측정장치 "FilmTek3000"(SCI사제)에 의하여 측정하였다.

< 스크래치 경도(연필법) >

각 평가용 반사 방지 필름의 하드 코트층의 스크래치 경도(연필법)를 JIS K5600-5-4:1999에 의거하여 측정하였다.

< 부착성 >

JIS K5600-5-6 : 1999에 준하여, 부착성(크로스 커트법)시험을 행하고, PET 기재와 반사 방지층과의 접착성을 평가하였다(단, 크로스 커트로 생기는 사각형의 패턴(바둑판 눈금)이 100개가 되도록 노치를 넣었다). 그 결과를 표 1에 나타내나, 표 1에서는 구체적으로는 100개의 바둑판 눈금으로부터 박리된 부분이 없었던 것을 ○, 그것 이외를 ×로 표시하였다.

< 반사율·시감도 반사율 >

분광 광도계 "Ubest V-570형"(니혼 분코사제)를 사용하여, 반사 방지 필름의 시감도 반사율을, 반사 방지층측과 반대면측을 사포로 깎은 후, 검정 유성 펠트펜으로 모두 검게 칠하고 나서, 분광 광도계 "Ubest V-570형"(니혼 분코사제)을 사용하여 측정하였다.

< 근적외선 투과율 >

상기 분광 광도계를 사용하여, 근적외선 흡수층을 설치한 후의 반사 방지 필름에 대하여, 근적외선 흡수층측을 입사광측으로 하여, 850 내지 1100 nm의 근적외선 파장영역에서의 투과율의 최대값을 측정하였다. 그 결과, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 평가용 반사 방지 필름의 근적외선 투과율은, 모두 12% 이하이었다.

< 헤이즈 >

니혼 덴쇼쿠고교 가부시키 가이샤제 헤이즈 메타를 이용하여 측정하였다.

< 표면 저항값 >

표면 고저항율계 "하이레스터 HT-20"(미쓰비시 유카사제)을 사용하고, 근적외선 흡수층을 설치한 후의 각 평가용 반사 방지 필름을 사용하여, 저굴절율층측의 표면 저항값을 측정하였다.

근적외선 투과율을 제외하는 상기 측정결과를 표 1에 나타낸다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예 1	비교예 2	비교예 3
금속산화물 (vol.%)	29	36	24	31	16	29	45
프라이머층	무	무	무	무	무	유	무
헤이즈(%)	0.4	0.7	0.4	0.4	0.3	0.4	1.7
시감도 반사율(%)	0.83	0.61	0.88	0.85	1.11	1.3	0.56
380nm~780nm에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값(%)	0.19	0.14	0.31	0.08	1.05	1.64	0.25
접착성	○	○	○	○	×	○	×
연필경도	2H	H	2H	H	2H	2H	B
표면 전기저항값(Ω/□)	1×1010	6×109	8×1011	1×1010	2×1011	2×1010	3×108

표 1에서 분명한 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 반사 방지 필름은, 청구항 1의 구성요건을 구비하지 않은 비교예 1 내지 3의 반사 방지 필름에 비하여, 경도도 단단하고, 밀착성이 양호하며, 380 nm 내지 780 nm에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값이 작은 것을 알 수 있다.

본 발명은, 그 취지를 일탈하지 않는 범위에서, 상기 이외의 형태로서도 실시가 가능하다. 본 출원에 개시된 실시형태는 일례로서, 이들에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는, 상기한 명세서의 기재보다도, 첨부되어 있는 청구범위의 기재를 우선하여 해석되고, 청구범위와 균등한 범위에서의 모든 변경은, 청구범위에 포함되는 것이다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명은, 본 발명에 의하면, 간섭 얼룩이 적고, 반사 방지성능이 우수하며, 또한 내상성을 가지는 반사 방지층을 구비한 반사 방지 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 반사 방지 필름 내지는 상기 반사 방지 필름을 사용한 디스플레이용 전면판을 사용함으로써, 각종 디스플레이, 특히 PDP에 적합한 전면필터를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 반사 방지 필름의 일례를 나타내는 단면도,

도 2는 본 발명의 반사 방지 필름의 다른 일례를 나타내는 단면도이다.

※ 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1 : 반사 방지 필름 10 : 폴리에스테르 기재

11 : 하드 코트층 12 : 저굴절율층

13 : 프라이머층 14 : 근적외선 흡수층

Claims (6)

1. 폴리에스테르 기재와, 상기 폴리에스테르 기재의 한쪽의 주면측에 웨트 코팅법으로 배치된 반사 방지층을 포함하는 반사 방지 필름에 있어서,

   상기 반사 방지층은, 상기 폴리에스테르 기재측으로부터, 하드 코트층과 상기 하드 코트층보다도 상측에 배치된 저굴절율층을 포함하고,

   상기 하드 코트층은, 상기 폴리에스테르 기재 위에 직접 설치되어 있으며,

   상기 하드 코트층은 금속 산화물을 포함하고, 상기 금속 산화물의 비율이 20체적% 내지 42 체적%인 것을 특징으로 하는 반사 방지 필름.
2. 제 1항에 있어서,

   상기 반사 방지층을 배치하는 쪽의 상기 폴리에스테르 기재 주면이, 이접착화 표면 전처리가 되어 있지 않은 폴리에스테르 기재인 것을 특징으로 하는 반사 방지 필름.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,

   상기 반사 방지층이, JIS K5600-5-6에 의거하여 행하는 바둑판 눈금 박리시험에서, 상기 폴리에스테르 기재로부터 박리가 확인되지 않은 것을 특징으로 하는 반사 방지 필름.
4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 반사 방지 필름의 380 nm 내지 780 nm에서의 반사율의 진폭의 차의 최대값이 1.0% 이하인 것을 특징으로 하는 반사 방지 필름.
5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 폴리에스테르 기재의 다른쪽의 주면측에, 근적외선 흡수층이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 반사 방지 필름.
6. 기판 위에, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 기재된 반사 방지 필름이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 전면판.

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