KR20080069268A - 유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도 - Google Patents

유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20080069268A
KR20080069268A KR1020087015170A KR20087015170A KR20080069268A KR 20080069268 A KR20080069268 A KR 20080069268A KR 1020087015170 A KR1020087015170 A KR 1020087015170A KR 20087015170 A KR20087015170 A KR 20087015170A KR 20080069268 A KR20080069268 A KR 20080069268A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
added
group
mixture
reaction
Prior art date
Application number
KR1020087015170A
Other languages
English (en)
Inventor
히로유키 미야자키
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20080069268A publication Critical patent/KR20080069268A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/42—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

하기 화학식 (I)에 의해 제시된 화합물은 유해한 절지동물에 반하여 우수한 억제 활성을 갖는다:
Figure 112008044473992-PCT00347
.
유해한 절지동물 억제제

Description

유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도 {ORGANIC SULFUR COMPOUNDS AND USE THEREOF AS ARTHROPODICIDES}
본 발명은 유기 황 화합물 및 그의 유해한 절지동물을 억제하는 용도에 관한 것이다.
다수의 절지동물 억제제는 개발되고 실제적으로 사용되고 있다.
본 발명은 유해한 절지동물에 반하여 우수한 활성을 갖는 신규 화합물을 제공한다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 [I]에 의해 제시된 유기 황 화합물, 본 화합물 및 비활성 담체를 포함하는 유해한 절지동물 억제제 및 본 화합물의 유효량을 유해한 절지동물 또는 유해한 절지동물의 서식지에 적용하는 유해한 절지동물을 억제하기 위한 방법을 제공한다:
Figure 112008044473992-PCT00001
[식 중,
R1 은 탄소수 3 내지 6 의 플루오로알킬기를 나타내고,
R2 는 시아노기, C(=O)R5 로 표현되는 기 또는 C(=S)R6 로 표현되는 기를 나타내고,
R3 는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고,
R4 는 탄소수 1 내지 5 의 플루오로알킬기를 나타내고,
R5 및 R6 은 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기, 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기 또는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기를 나타내고,
n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄;
(이하, 본 화합물로서 제시될 수 있음)].
본 발명의 수행하는 방식
본 발명에서, 탄소수 1 내지 4 등의 언급은 각 치환기를 포함하는 전체 탄소원자의 수를 의미한다. 그리고 본 발명에서, 플루오로알킬기라는 것은 하나 이상의 플루오르 원자(들)이 탄소 원자에서 치환되는 치환된 알킬기를 의미한다.
화학식 (I)에서 R1 으로 표현되는 탄소수 3 내지 6 의 플루오로알킬기의 예는
2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기 및 2,2,2-트리플루오로-(1-트리플루오로메틸) 에틸기와 같은 탄소수 3의 플루오로알킬기;
2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸기 및 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기와 같은 탄소수 4의 플루오로알킬기;
2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기와 같은 탄소수 5의 플루오로알킬기;
2-플루오로헥실기, 2,2-디플루오로헥실기, 3-플루오로헥실기, 3,3-디플루오로헥실기, 4-플루오로헥실기, 4,4-디플루오로헥실기, 5-플루오로헥실기, 5,5-디플루오로헥실기, 6-플루오로헥실기, 6,6-디플루오로헥실기, 6,6,6-트리플루오로헥실기, 5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실기, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실기, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실기와 같은 탄소수 6의 플루오로알킬기를 포함한다.
화학식 (I)에서 R4 로 표현되는 탄소수 1 내지 5 의 플루오로알킬기의 예는
플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 1,1-디플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기와 같은 탄소수 1 또는 2의 플루오로알킬기;
1-플루오로프로필기, 1,1-디플루오로프로필기, 2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-(1-트리플루오로메틸) 에틸기, 1,2,2,2-테트라플루오로-(1-트리플루오로메틸) 에틸기 및 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기와 같은 탄소수 3의 플루오로알킬기;
1-플루오로부틸기, 1,1-디플루오로부틸기, 2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸기 및 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기와 같은 탄소수 4의 플루오로알킬기;
1-플루오로펜틸기, 1,1-디플루오로펜틸기, 2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기와 같은 탄소수 5의 플루오로알킬기를 포함한다.
화학식 (I)에서 R3 으로 표현되는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기의 예는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기를 포함한다.
화학식 (I)에서 R5 및 R6 으로 표현되는 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기의 예는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기 및 tert-부톡시기를 포함한다.
화학식 (I)에서 R5 및 R6 으로 표현되는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기의 예는 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 2-프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, tert-부틸아미노기 및 디메틸아미노기를 포함한다.
화학식 (I)에서 R5 및 R6 으로 표현되는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기의 예는 1-아지리디노기, 1-아제티디닐기, 1-피롤리지닐기 및 1-피페리디노기를 포함한다.
본 화합물의 구현예는 하기와 같은 것을 포함한다:
화학식 (I)에서 n 이 2 인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 가 시아노기 또는 C(=O)R5 로 표현되는 기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 가 시아노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 아미노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R4 는 탄소수 1 내지 3의 플루오로알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R4 는 트리플루오로메틸기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R4 는 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R4 는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R4 는 탄소수 1 내지 3의 플루오로알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R4 는 트리플루오로메틸기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R4 는 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R4 는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R2 는 시아노기 또는 C(=0)R5 로 표현되는 기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고 R2 는 시아노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 아미노기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R3 는 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R3 는 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 시아노기 또는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 시아노기이고 R3 는 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기이고 R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 아미노기이고 R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 시아노기 또는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R3 는 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 시아노기이고 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기이고 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 아미노기이고 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2이고, R2 는 시아노기 또는 C(=0)R5 로 표현되는 기이고 R3 는 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 시아노기이고 R3 는 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기이고 R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 아미노기이고, R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 시아노기 또는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 시아노기이고, R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기이고 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 n 은 2 이고, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기, R5 는 아미노기이고 R3 은 플루오르 원자 또는 염소 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 수소 원자 또는 할로겐 원자인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 수소 원자 또는 할로겐 원자이고 R4 는 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고 R4 는 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기인 유기 황 화합물;
화학식 (I)에서 R3 은 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기이고 R4 는 탄소수 1 내지 3 의 플루오로알킬기인 유기 황 화합물.
다음으로, 본 화합물의 제조 방법은 기재된다.
예를 들어, 본 화합물은 하기 (제조 방법 1) 내지 (제조 방법 12)에 의해 제조될 수 있다.
(제조 방법 1)
본 화합물에서 R3 가 탄소수 1 내지 4 의 알킬기인 화합물 (I-2)는 예를 들어, 하기 화합물 (a) 및 화합물 (I-1)을 반응하게 함으로써 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00002
식 중, R1, R2, R4 및 n 은 상기 기재한 것과 동일한 의미를 가지고, R3 -1 은 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고, X 는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메탄설포닐옥시기, p-톨루엔설포닐옥시기 및 트리플루오로메탄설포닐옥시기와 같은 이탈기를 나타낸다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 (sulfolane) 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0]-7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (I-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 사용되는 화합물 (a)의 양은 보통 화합물 (I-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -100 내지 100℃의 범위이고 상기 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-2)는 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하는 것, 유기 용매를 추출한 후, 그 유기층을 농축하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-2)은 필요하다면 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제 될 수 있다.
(제조 방법 2)
본 화합물에서 R3 이 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기인 화합물 (I-3)은 예를 들어, 하기 화합물 (c) 및 화합물 (d)를 반응하게 함으로써 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00003
식 중, R1, R2, R4, n 및 X 는 상기 기재한 것과 동일한 의미를 가지고, R3 -2 는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타낸다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (d)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (c)의 양은 보통 화합물 (d)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -100 내지 100℃의 범위이고 상기 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 상기 화합물 (I-3)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-3)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
본 화합물에서 R3 은 할로겐 원자인 화합물 (I-4)는 예를 들어, (제조 방법 3) 또는 (제조 방법 4)에 따라 제조될 수 있다.
(제조 방법 3)
염기의 존재 하에 화합물 (I-1) 및 할로겐화제 (e)를 반응시키는 것에 의한 제조 방법.
Figure 112008044473992-PCT00004
식 중, R1, R2, R4 및 n 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가지고, R3 -3 은 할로겐 원자를 나타낸다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (I-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (e)는 예를 들어, 사염화탄소, 헥사클로로에탄 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐, N-클로로 석신이미드, N-브로모 석신이미드, N-요오드 석신이미드 등과 같은 할로겐화 석신이미드, 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트, 1,1'-디플루오로-2,2'-비피리디늄 비스테트라플루오로보레이트 등과 같은 N-플루오로피리디늄 염, 구리 (II) 클로라이드, 구리 (II) 브로마이드 등과 같은 구리 할로겐화물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (e)의 양은 보통 화합물 (I-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -100 내지 100℃의 범위이고 상기 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-4)는 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-4) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 4)
화합물 (I-1) 및 할로겐화제 (f)를 반응시키는 것에 의한 제조 방법.
Figure 112008044473992-PCT00005
식 중, R1, R2, R4, R3 -3 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 용매 없이 또는 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 지방족 니트릴, 아세트산과 같은 지방족 카르복실산, 이황화탄소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (f)는 예를 들어, 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐, 플루오르화수소, 염화수소, 브롬화수소 및 요오드화수소와 같은 할로겐화 수소, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 설퍼릴 클로라이드 등과 같은 할로겐화 황 화합물, 인 트리클로라이드, 인 트리브로마이드, 인 펜타클로라이드, 인 옥시클로라이드 등과 같은 할로겐화 인 화합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (f)의 양은 보통 화합물 (I-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -100 내지 200℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-4)는 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-4) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
본 화합물에서 R2 가 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기, 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기 또는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기인 화합물 (I-5)은 예를 들어 (제조 방법 5) 또는 (제조 방법 6)에 따라 제조될 수 있다.
(제조 방법 5)
Figure 112008044473992-PCT00006
식 중, R1, R3, R4, R5 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가지고, Z 는 할로겐 원자를 나타낸다.
(단계 5-1)
화합물 (i)는 화합물 (g) 및 할로겐화제 (h)를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응은 용매 없이 또는 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는, 예를 들어, 클로로포름, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (h)는, 예를 들어, 옥살릴 클로라이드, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 인 트리클로라이드, 인 트리브로마이드 및 인 펜타클로라이드를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 할로겐화제 (h)의 양은 보통 화합물 (g)의 1 mol 을 기본으로 1 mol 내지 과량이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (i)는 반응 혼합물을 농축시키는 것과 같은 처리를 수행함으로써 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (i)는 증류 등에 의해 정제될 수 있다.
(단계 5-2)
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는, 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (i)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (j)의 양은 보통 화합물 (i)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-5)는 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-5) 는 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 6)
화합물 (g) 및 화합물 (j)를 반응시키는 것에 의한 제조 방법.
Figure 112008044473992-PCT00007
식 중, R1, R3, R4, R5 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 축합제의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소 및 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 축합제는 예를 들어, 디시클로헥실카르보디이미드, N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카르보디이미드, 카르보닐디이미다졸 등을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 축합제의 양은 보통 화합물 (g)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (j)의 양은 보통 화합물 (g)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 종료된 후에, 화합물 (I-5)는 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-5)는 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 7)
본 화합물에서 R3 은 수소 원자인 화합물 (I-1)는 예를 들어 화합물 (c) 및 화합물 (k)를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00008
식 중, R1, R2, R4, X 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는, 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (k)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (c)의 양은 보통 화합물 (k)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -100 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-1)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-1) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 8)
또한 본 화합물에서 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기 또는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기이고 n 은 2인 화합물 (I-8)은, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고, R5 는 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기이고 n 은 2 인 화합물 (I-7)을 화합물 (p)와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00009
식 중, R1, R3 및 R4 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가지고, R5 -1 은 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기를 나타내고, R5 -2 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)에 의해 임의로 치환되는 아미노기 또는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기를 나타낸다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (p)의 양은 보통 화합물 (I-7)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-8)은 반응 혼합물을 농축하는 것과 같은 후처리를 수행하는 것에 의해 단리될 수 있다. 또한 단리된 화합물 (I-8)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 9)
또한 본 화합물에서 R2 는 C(=S)R5 로 표현되는 기인 화합물 (I-9)는 R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기인 화합물 (I-5)를 황화제 (q)와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00010
식 중, R1, R3, R4, R5 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 황화제 (q)는 예를 들어, 황화수소와 같은 무기 황 화합물, 인 펜타설파이드 등과 같은 유기 황 화합물 및 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 2,4-디설파이드 등을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 황화제 (q)의 양은 보통 화합물 (I-5)의 1 mol 을 기본으로 0.5 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 0 내지 250℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 72시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-9)는 상기 반응 혼합물을 농축하는 것과 같은 후처리를 수행하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-9)는 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
본 화합물에서 n 이 0 인 화합물 (I-10)은 예를 들어, (제조 방법 10) 또는 (제조 방법 11)에 따라 제조될 수 있다.
(제조 방법 10)
화합물 (r) 및 화합물 (m)을 반응시키는 것에 의한 제조 방법.
Figure 112008044473992-PCT00011
식 중, R1, R2, R3 -2, R4 및 X 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (r)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (m)의 양은 보통 화합물 (r)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-10)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-10)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 11)
화합물 (s) 및 화합물 (o)를 반응시키는 것에 의한 제조 방법.
Figure 112008044473992-PCT00012
식 중, R1, R2, R3 -2, R4 및 X 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (o)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (s)의 양은 보통 화합물 (o)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-10)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-10)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 12)
본 화합물에서 n 이 1 또는 2 인 화합물 (I-11)은 화합물 (I-10)을 산화시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00013
식 중, R1, R2, R3 -2 및 R4 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가지고, n' 는 1 또는 2 를 나타낸다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 산화제의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등과 같은 알코올, 디클로로메탄, 클로로포름 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 지방족 카르복실산, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 산화제는 예를 들어, 과아세트산, 트리플루오로과아세트산, m-클로로과벤조산 등과 같은 과산 (peracid), 염소 및 브롬과 같은 할로겐 분자, N-클로로석신이미드와 같은 할로겐화 석신이미드, 과염소산 또는 그의 염, 과요오드산 또는 그의 염 등과 같은 과할로겐화 화합물, 과망간산 칼륨 등과 같은 과망간산염, 크롬산 칼륨 등과 같은 크롬산염 및 과산화수소를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 산화제의 양은 보통 화합물 (I-10)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -50 내지 200℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 72시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (I-11)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (I-11)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
다음으로, 본 화합물의 제조를 위한 중간 화합물의 제조 방법은 참고 제조 방법으로서 설명된다.
(참고 제조 방법 I-1)
화합물 (g)는 산의 존재 하에서 화합물 (I-6)을 가수분해하는 것에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00014
식 중, R1, R3, R4 및 n 은 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가지고, R5 -3 은 메톡시기 또는 에톡시기를 나타낸다.
상기 반응은 보통 물의 존재 하에서 및 보통 유기 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 유기 용매는 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등과 같은 알코올, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 포름산, 아세트산 등과 같은 지방족 카르복실산 및 그의 혼합물을 포함한다.
산이 사용되는 반응은 예를 들어, 염산, 황산 등과 같은 무기산을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 산의 양은 보통 화합물 (I-6)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (g)는 물을 상기 반응 혼합물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (g) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(참고 제조 방법 1-2)
화합물 (g)는 염기의 존재 하에 화합물 (I-6)을 가수분해시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
상기 반응은 보통 물의 존재 하 및 보통 유기 용매 중에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 유기 용매는 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등과 같은 알코올, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등과 같은 무기 염기를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (I-6)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (g)는 상기 반응 혼합물에 물 및 산을 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후 그 유기층을 농축하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (g) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(참고 제조 방법 2)
화합물 (d)에서 R3 -2 가 탄소수 1 내지 4 의 알킬기인 화합물 (d-1)은 하기 화합물 (a) 및 화합물 (k)를 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00015
식 중, R2, R4, R3 -1, n 및 X 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는, 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (k)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 사용되는 화합물 (a)의 양은 보통 화합물 (k)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (d-1)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (d-1)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(참고 제조 방법 3)
n 이 0 인 화합물 (k-1) 및 n 이 1 또는 2 인 화합물 (k-2)는 예를 들어 하기 도식에 따라 제조될 수 있다.
Figure 112008044473992-PCT00016
식 중, R2, R4, X 및 n' 는 상기 기재한 바와 동일한 의미를 가진다.
(단계 III-1-a)
화합물 (k-1)는 화합물 (l) 및 화합물 (m)을 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (l)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (m)의 양은 보통 화합물 (l)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (k-1)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-1) 은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(단계 III-1-b)
또한 화합물 (k-1)은 화합물 (n) 및 화합물 (o)를 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
상기 반응은 보통 용매 중에서 및 염기의 존재 하에서 수행된다. 상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르, 디메틸설폭시드, 설포레인 등과 같은 유기 황, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 염기는 예를 들어, 수소화 나트륨, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등과 같은 무기 염기, 메톡시드 나트륨, tert-부톡시드 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 알콕시드, 디이소프로필아미드 리튬 등과 같은 알칼리 금속 아미드 및 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로 [2.2.2] 옥탄, 1,8-디아자비시클로 [5.4.0] -7-운데켄 등과 같은 유기 염기를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 염기의 양은 보통 화합물 (o)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응을 위해 이용되는 화합물 (n)의 양은 보통 화합물 (o)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도 보통 -20 내지 100℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 24시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (k-1)은 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 후처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축함으로써, 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-1)은 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
(단계 III-2)
화합물 (k-2)는 예를 들어, 화합물 (k-1)을 산화시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
상기 반응은 보통 용매의 존재 하 및 산화제의 존재 하에 수행된다.
상기 반응을 위해 이용되는 용매는 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등과 같은 알코올, 디클로로메탄, 클로로포름 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 지방족 카르복실산, 물 및 그의 혼합물을 포함한다.
상기 반응을 위해 이용되는 산화제는 예를 들어, 과아세트산, 트리플루오로과아세트산, m-클로로과벤조산 등과 같은 과산, 염소 및 브롬과 같은 할로겐 분자, N-클로로석신이미드와 같은 할로겐화 석신이미드, 과염소산 또는 그의 염, 과요오드산 또는 그의 염 등과 같은 과할로겐화 화합물, 과망간산 칼륨 등과 같은 과망간산염, 크롬산 칼륨 등과 같은 크롬산염 및 과산화수소를 포함한다. 상기 반응을 위해 이용되는 산화제의 양은 보통 화합물 (k-1)의 1 mol 을 기본으로 1 내지 10 mol 이다.
상기 반응 온도는 보통 -50 내지 200℃의 범위이고 반응 기간은 보통 1 내지 72시간이다.
상기 반응이 완료된 후, 화합물 (k-2)는 상기 반응 혼합물을 물에 붓는 것과 같은 처리를 수행하고, 유기 용매로 추출한 후, 그 유기층을 농축하는 것에 의해 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (k-2)는 필요하다면, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제될 수 있다.
상기 언급한 화합물 (o) 및 (s)는 각각 예를 들어, [The Journal of Organic Chemistry, 27(l), p. 93-95(1962)] 및 [HETEROCYCLES, 24(5), p. 1331-1346(1986)]에 기재된 것과 동일한 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 언급한 화합물 (t)는 예를 들어, [The Journal of Organic Chemistry, 18, p.1112-1116 (1953)]에 기재된 것과 동일한 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 화합물이 반하여 억제 활성을 갖는 유해한 절지동물은 곤충성 해충 (insect pest), 진드기성 해충 (acarine pest) 등을 포함할 수 있다. 특정예는 하기 나열된다:
노린재류 (Hemiptera):
라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루젠스 (Nilaparvata lugens), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera) 등과 같은 멸구과 (Delphacidae),
네포테틱스 신크티세프스 (Nephotettix cincticeps), 네포테틱스 비레센스 (Nephotettix virescens) 등과 같은 매미충아과 (Deltocephalinae),
아피스 고시피 (Aphis gossypii), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 톡소프테라 시트리시두스 (Toxoptera citricidus) 등과 같은 진딧물과 (Aphididae),
네자라 안텐나타 (Nezara antennata), 리프토르투스 클라바투스 (Riptortus clavatus), 에이사르코리스 레위시 (Eysarcoris lewisi), 에이사르코리스 파르부스 (Eysarcoris parvus), 플라우티아 스탈리 (Plautia stali), 할리오모르파 미스타 (Halyomorpha mista), 스테노투스 루브로비타투스 (Stenotus rubrovittatus), 트리고노틸루스 루피코르니스 (Trigonotylus ruficornis) 등과 같은 노린재과 (Pentatomidae),
트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 베미시아 아르겐티폴리 (Bemisia argentifolii) 등과 같은 가루이과 (Aleyrodidae),
아오니디엘라 아우란티 (Aonidiella aurantii), 콤스톡카스피스 페르니시오사 (Comstockaspis perniciosa), 운나스피스 시트리 (Unaspis citri), 세로플라스테스 루벤스 (Ceroplastes rubens), 이세르야 푸르카시 (Icerya purchasi) 등과 같은 밀깍지벌레과 (Coccidae),
방패벌레과 (Tingidae),
시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius)와 같은 빈대과 (Cimicidae),
나무이과 (Psyllidae) 등;
인시류 (Lepidoptera) :
칠로 수프레살리스 (Chilo suppressalis), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis), 노타르카 데로가타 (Notarcha derogata), 플로디아 인터푼크텔라 (Plodia interpunctella), 마루카 테스툴랄리스 (Maruca testulalis), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 파라페디아시아 테테웰라 (Parapediasia tetewella) 등과 같은 명나방과 (Pyralidae),
스포도프테라 리투라 (Spodoptera litura), 수달레티아 세파라타 (Pseudaletia separata), 토리코플루시아 spp. (Thoricoplusia spp.), 헬리오티스 spp. (Heliothis spp.), 헬리코베르파 spp. (Helicoverpa spp.) 등과 같은 밤나방과 (Noctuidae),
피에리스 라파에 (Pieris rapae) 등과 같은 흰나비과 (Pieridae),
아독소피에스 spp. (Adoxophyes spp.), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholita molesta), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) 등과 같은 잎말이나방과 (Tortricidae),
카르포시나 니포넨시스 (Carposina niponensis) 등과 같은 심식나방과 (Carposinidae),
리오네티아 spp. (Lyonetia spp.) 등과 같은 굴나방과 (Lyonetiidae),
리만트리아 spp. (Lymantria spp.), 유프로크티스 spp. (Euproctis spp.) 등과 같은 독나방과 (Lymantriidae),
플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella) 등과 같은 집나방과 (Yponomeutidae),
칼로프틸리아 테이보라 (Caloptilia theivora), 필로노릭터 링고닐라 (Phyllonorycter ringoneella) 등과 같은 나방과 (Gracillariidae),
펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella) 등과 같이 뿔나방과 (Gelechiidae),
히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea) 등과 같은 불나방과 (Arctiidae),
티네아 트랜스루센스 (Tinea translucens), 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella) 등과 같은 곡식좀나방과 (Tineidae);
파리류 (Diptera):
쿨렉스 피피엔스 팔렌스 (Culex pipiens pallens), 쿨렉스 트리타에니오르힌쿠스 (Culex tritaeniorhynchus), 쿨렉스 퀸쿠에파스시아투스 (Culex quinquefasciatus 등과 같은 모기과 (Culicidae),
아데스 아에지프티 (Aedes aegypti), 아데스 알보피크투스 (Aedes albopictus) 등과 같은 숲모기 (Aedes spp.),
아노펠레스 시넨시스 (Anopheles sinensis) 등과 같은 학질 모기 (Anopheles spp.),
깔따구 (Chironomidae),
무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스키나 스타불란스 (Muscina stabulans) 등과 같은 집파리과 (Muscidae),
검정파리과 (Calliphoridae),
쉬파리과 (Sarcophagidae),
판니다에 (Fanniidae),
델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 안티쿠아 (Delia antiqua) 등과 같은 꽃파리과 (Anthomyiidae),
리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii)와 같은 굴파리과 (Agromyzidae),
과실파리과 (Tephritidae),
초파리과 (Drosophilidae),
메가셀리아 스피라쿨라리스 (Megaselia spiracularis)와 같은 벼룩파리과 (Phoridae),
클로그미아 알비펀크타타 (Clogmia albipunctata)와 같은 나방파리과 (Psychodidae),
등에과 (Tabanidae),
먹파리과 (Simuliidae),
침파리과 (Stomoxyidae) 등;
딱정벌레목 (Coleoptera) :
디아브로티카 버지페라 (Diabrotica virgifera), 디아브로티카 운데심펀타타 호와르디 (Diabrotica undecimpunctata howardi) 등과 같은 옥수수 잎벌레 (Diabrotica spp.),
아노말라 쿠프레아 (Anomala cuprea), 아노말라 루포쿠프레아 (Anomala rufocuprea) 등과 같은 풍뎅이과 (Scarabaeidae),
시토필러스 제아마이스 (Sitophilus zeamais), 리소르호프트러스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 칼로소브루쿠이스 키에넨시스 (Callosobruchuys chienensis) 등과 같은 바구미과 (Curculionidae),
테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 트리볼리움 카스타네움 (Tribolium castaneum) 등과 같은 거저리과 (Tenebrionidae),
오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 아울라코포라 페모랄리스 (Aulacophora femoralis), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata) 등과 같은 잎벌레과 (Chrysomelidae),
더메스테스 마쿨라테스 (Dermestes maculates)와 같은 수시렁이과 (Dermestidae),
빗살수염벌레과 (Anobiidae),
에필라크나 버진티오크토펀타타 (Epilachna vigintioctopunctata) 등과 같은 무당벌레과 (Epilachna spp.),
넓적나무좀과 (Lyctidae),
개나무좀과 (Bostrychidae),
하늘소과 (Cerambycidae),
청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes) 등;
바퀴목 (Blattodea):
블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 페리플라네타 풀리지노사 (Periplaneta fuliginosa), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 부룬네아 (Periplaneta brunnea), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis) 등;
총채벌레목 (Thysanoptera) : 트리프스 팔미 (Thrips palmi), 트리프스 타바키 (Thrips tabaci), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 인톤사 (Frankliniella intonsa), 시르토트리프스 도르살리스 (Scirtothrips dorsalis) 등;
막시류 (Hymenoptera) :
모노모리움 파라오시스 (Monomorium pharaosis), 포르미카 푸스카 자포니카 (Formica fusca japonica), 오케텔루스 글라베르 (Ochetellus glaber), 프리스토미르멕스 펀젠스 (Pristomyrmex pungens), 페이돌레 노다 (Pheidole noda), 리네피테마 후밀레 (Linepithema humile) 등과 같은 개미과 (Formicidae),
말벌과 (Vespidae),
베틸리드 와스프 (bethylid wasp),
아탈리아 자포니카 (Athalia japonica) 등과 같은 잎벌과 (Tenthredinidae);
메뚜기류 (Orthoptera): 그릴로탈피다에 (Gryllotalpidae), 아크리디다에 (Acrididae), 그릴리다에 (Gryllidae) 등;
벼룩목 (Aphaniptera): 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 제노프실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis) 등;
이목 (Anoplura) : 페디쿨루스 후마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Phthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 다말리니아 오비스 (Damalinia ovis), 하에마오피누스 수이스 (Haemaopinus suis) 등;
흰개미목 (Isoptera): 레티쿨리텀스 스페라투스 (Reticulitermes speratus), 코프토텀스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus), 레티쿨리텀스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리텀스 헤스페루스 (Reticulitermes hesperus), 레티쿨리텀스 버지니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리텀스 티비알리스 (Reticulitermes tibialis), 헤테로텀스 아우레우스 (Heterotermes aureus) 등과 같은 흰개미과 (Rhinotermitidae), 인시시텀스 마이너 (Incisitermes minor) 등과 같은 칼로터미티다에 (Kalotermitidae); 주터모프시스 네바덴시스 (Zootermopsis nevadensis) 등과 같은 담프우드 터마이트 (dampwood termites);
진드기목 (Acarina) : 테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae), 테트라니쿠스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi), 올리고니쿠스 spp. (Oligonychus spp.) 등과 같은 차응애 (Tetranychidae),
아쿨로프스 리코퍼스 (Aculops lycopers), 아쿨로프스 펠레카시 (Aculops pelekassi), 아쿨러스 슐레크텐달리 (Aculus schlechtendali) 등과 같은 혹응애과 (Eriophyidae),
폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus) 등과 같은 먼지응애과 (Tarsonemidae),
애응애과 (Tenuipalpidae),
조개치레응애과 (Tuckerellidae),
하에마피살리스 롱기코르니스 (Haemaphysalis longicornis), 하에마피살리스 플래바 (Haemaphysalis flava), 더마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 하에마피살리스 플래바 (Haemaphysalis flava), 더마센토르 타이와니쿠스 (Dermacentor taiwanicus), 익소데스 오바투스 (Ixodes ovatus), 익소데스 퍼술카투스 (Ixodes persulcatus), 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 부필러스 마이크로플러스 (Boophilus microplus), 엠블리오마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 리피세팔루스 상귀네우스 (Rhipicephalus sanguineus) 등과 같은 참진드기과 (Ixodidae),
티로파구스 푸트레센티아에 (Tyrophagus putrescentiae) 등과 같은 가루진드기과 (Acaridae),
더마토파고이데스 파리나에 (Dermatophagoides farinae), 더마토파고이데스 프트레니스너스 (Dermatophagoides ptrenyssnus) 등과 같은 에피더모프티다에 (Epidermoptidae),
케일레터스 에루디터스 (Cheyletus eruditus), 케일레터스 말라센시스 (Cheyletus malaccensis), 케일레터스 무레이 (Cheyletus moorei) 등과 같은 발톱진드기과 (Cheyletidae),
오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti), 오르니토니수스 실바이룸 (Ornithonyssus sylvairum),
더마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae)와 같은 새진드기과 (Dermanyssidae);
레프토트로비디움 아카무시 (Leptotrombidium akamushi)와 같은 털진드기 (chigger),
거미목 (Araneae) : 키라칸티움 자포니쿰 (Chiracanthium japonicum), 라트로덱터스 하셀티 (Latrodectus hasseltii) 등;
순각류 (Chilopoda): 테류오네마 힐겐도르피 (Thereuonema hilgendorfi), 스콜로펜드라 서브스피니페스 (Scolopendra subspinipes) 등;
노래기류 (Diplopoda): 옥시더스 그라실리스 (Oxidus gracilis), 네디오퍼스 탐바너스 (Nedyopus tambanus) 등;
등각류 (Isopoda): 아마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare) 등;
복족류 (Gastropoda): 리맥스 마르기나터스 (Limax marginatus), 리맥스 플라버스 (Limax flavus) 등.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 본 화합물 및 비활성 담체를 포함한다.
보통 본 화합물은 고체 담체, 액체 담체 및/또는 기체 담체와 혼합되고, 필요하다면, 계면활성제 및 제형을 위한 기타 보조제가 첨가되어 유화 농축액, 오일 용액, 샴푸 제형물, 플로우어블 (flowable), 분제 (dust), 습윤성 분말, 과립제, 페이스트 제형물, 마이크로캡슐, 폼 (foam), 에어로졸, 이산화탄소 기체 제형물, 정제 및 수지 제형물을 제형한다. 상기 제형은 독미끼, 모기향, 전기 모기 매트, 훈연제, 훈증약 또는 시트 (sheet)로 전환되어 이용될 수 있다.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제에서, 본 화합물은 보통 0.1중량% 내지 95중량%의 양으로 포함된다.
제형을 위한 고체 담체는 예를 들어, 미세 분말 및 클레이 과립제 (예를 들어, 카올린 클레이, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 (Fubasami) 클레이, 산 클레이 등), 합성 수화 규소산화물, 탈크, 세라믹, 기타 무기 광물 (예를 들어, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산 칼슘, 수화 실리카) 또는 화학 비료 (예를 들어, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 염화 암모늄, 요소)를 포함한다.
제형을 위한 액체 담체는 예를 들어, 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예를 들어, 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐자일릴에탄, 케로신 (kerosine), 경유, 헥산, 시클로헥산), 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜), 에테르 (예를 들어, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산), 에스테르 (예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논), 니트릴 (예를 들어, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴), 설폭시드 (예를 들어, 디메틸설폭시드), 산 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드), 식물성 유지 (예를 들어, 대두유, 면실유), 식물성 정유 (예를 들어, 오렌지유, 히솝유 (hyssop oil), 레몬유) 및 물을 포함한다.
제형을 위한 기체 담체는 예를 들어, 부탄 가스, 플론 가스 (flon gas), 액화 석유 가스 (LPG), 디메틸 에테르, 이산화탄소 등을 포함한다.
상기 계면활성제는 예를 들어, 알킬 설페이트 염, 알킬 설폰산 염, 알킬아릴설폰산 염, 알킬 아릴 에테르 및 그의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 폴리하이드릭 알코올 에스테르, 및 당 알코올 유도체를 포함한다.
제형을 위한 기타 보조제는 결합제, 분산제, 안정화제 등, 특정하게는 예를 들어, 카제인, 젤라틴, 다당류 (예를 들어, 녹말, 아라비아고무, 셀룰로오스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 중합체 (예를 들어, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산), PAP (이소프로필 산 포스페이트), BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-t-부틸-4-메톡시페놀 및 3-t-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 유지, 광유, 지방산, 및 지방산 에스테르를 포함한다.
수지 제형물을 위한 염기는 예를 들어, 폴리비닐 클로라이드 기재 공중합체, 폴리우레탄 등을 포함한다. 이러한 염기에, 필요하다면, 프탈레이트 (예를 들어, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트)와 같은 가소제, 아디페이트 및 스테아르산이 첨가될 수 있다. 상기 수지 제형물은 공지된 반죽기를 이용하여 상기 염기로 화합물을 혼련시킨 후 사출성형, 압출성형, 프레스성형 (press molding) 등에 의해 제형화하여 수득될 수 있고, 추가로 필요하다면, 성형, 절삭 등을 위한 방법을 통하여, 특정 형태의 수지 제형물은 판자, 필름, 테이프, 네트, 스트링 (string) 등과 같은 수지 제형물로 전환될 수 있다. 이러한 수지 제형물은 예를 들어, 동물 목걸이, 동물 귀표 (animal ear tag), 판상줄제 (sheet formulation), 유인 (attraction)스트링, 가드닝 스틱 (gardening stick)으로 전환될 수 있다.
독미끼를 위한 염기는, 예를 들어, 곡물 분말, 식물성 유지, 당류, 및 결정성 셀룰로오스를 포함하고, 추가로 필요하다면, 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산과 같은 산화방지제, 디히드로아세트산과 같은 방부제, 매운 후추 가루와 같이, 어린이 및 애완동물이 잘못하여 먹는 것을 막는 보조제, 및 치즈 향미, 양파 향미 및 땅콩기름과 같은 해충을 이끄는 향미 (pest-attractive flavor)는 상기 염기에 첨가될 수 있다.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 예를 들어 유해한 절지동물에 직접적으로 적용하고/하거나 식물, 동물성 토양 등과 같은 유해한 절지동물의 서식지에 적용하는 것에 의해 이용될 수 있다.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 농업 및 임업에서 해충의 억제를 위해 이용되는 경우, 적용량은 보통 유효 성분으로서 1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 500 g/ha 이다. 유화 농축액, 습윤성 분말, 플로우어블, 및 마이크로캡슐 제형물은 보통 물을 이용한 희석 후에 적용되어 1 내지 1,000 ppm 농도의 유효 성분을 갖지만, 분제 및 과립제는 보통 그 자체로 적용된다. 이러한 제형물은 유해한 절지동물로부터 보호되기 위한 식물에 직접적으로 분사될 수 있다. 토양 중에 사는 유해한 절지동물은 그 토양을 이러한 제형물로 처리하는 것에 의해 억제될 수 있고, 또한 상기 제형물은 식물을 식재하기 이전에 모판을 처리하거나 또는 식재 시 식재공 또는 식물 바닥을 처리하는 것으로 적용될 수 있다. 게다가, 본 발명의 유해한 절지동물 억제제의 판상줄제는 식물 주위에 감는 것, 식물 부근에 잡아당기는 것 및 식물 바닥에서의 토양 표면상에 바르는 것과 같은 방법으로 적용될 수 있다.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 유행병의 억제를 위해 이용되는 경우, 적용량은 공지에 적용하는 경우 유효 성분으로서 보통 0.001 내지 10 mg/m3 이고, 평면에 적용하는 경우 유효 성분으로서 0.001 내지 100 mg/m2 이다. 유화 농축액, 습윤성 분말 및 플로우어블은 보통 물을 이용한 희석 후에 적용되어 0.01 내지 10,000 ppm 의 유효 성분 농도를 갖는 한편, 오일 용액, 에어로졸, 훈연제 및 독미끼는 보통 그 자체로 적용된다.
본 발명의 유해한 절지동물 억제제가 암소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭과 같은 가축, 및 개, 고양이, 래트 (rat) 및 마우스 (mouse)와 같은 작은 동물의 외부에 사는 기생충의 억제를 위해 이용되는 경우, 본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 수의학적으로 공지된 방법에 의해 상기 동물에 적용될 수 있다. 특정하게는, 시스템 억제 (systemic control)에서, 본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 예를 들어, 정제, 사료와의 혼합, 좌약 또는 주사 (예를 들어, 근육내, 피하, 정맥내, 복강내)에 의해 투여되고, 비시스템 억제에서는, 오일 용액 또는 수성 액체 제형물을 분사하는 것, 부어서 바르는 처리 (pour-on treatment ) 또는 점으로 바르는 처리 (spot-on treatment)를 수행하는 것, 상기 동물을 샴푸 제형물로 세정하는 것, 목걸이 또는 귀표 등과 같이 상기 동물에 수지 제형물을 부착시키는 것과 같은 방법으로 적용된다. 동물에 투여되는 경우, 본 화합물의 양은 보통 동물의 체중 kg 당 0.1 내지 1,000 mg 의 범위에 있다.
또한 본 발명의 유해한 절지동물 억제제는 기타 살충제, 살선충제, 진드기 구충제, 살균제, 제초제, 식물생장조절제, 공력제, 화학 비료, 토양개량제, 동물의 사료 등과의 조합 또는 배합으로 이용될 수 있다.
이러한 기타 살충제 및 진드기 구충제의 유효 성분은 예를 들어, 알레트린, 테트라메트린, 프랄레트린, 페노트린, 레스메트린, 시페노트린, 퍼메트린, 시퍼메트린, α-시퍼메트린, ζ-시퍼메트린, 델타메트린, 트랄로메트린, 시플루트린, β-시플루트린, 시할로트린, λ-시할로트린, 플루메트린, 이미프로트린, 에토펜프록스, 펜발러레이트, 에스펜발러레이트, 펜프로파트린, 실라플루오펜, 비펜트린, 트랜스플루트린, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 아크리나트린, 테플루트린, 시클로프로트린, 엠펜트린, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질 3-(1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 3-(1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트와 같은 피레트로이드 화합물; 디클로르보스, 페니트로티온, 시아노포스, 프로페노포스, 설프로포스, 펜토에이트, 이속사티온, 테트라클로르빈포스, 펜티온, 클로르피리포스, 디아지논, 아세페이트, 터부포스, 포레이트, 클로르에톡시포스, 포스티아제이트, 에토프로포스, 카두사포스 및 메티다티온과 같은 유기인 화합물; 프로폭수르, 카르바릴, 메톡사디아존, 페노부카르브, 메토밀, 티오디카르브, 알라니카르브, 벤푸라카르브, 옥사밀, 알디카르브 및 메티오카르브와 같은 카르바메이트 화합물; 루페누론, 클로르플루아주론, 헥사플루무론, 디플루벤주론, 트리플루무론, 테플루벤주론, 플루페녹수론, 플루아주론, 노발루론 및 트리아주론과 같은 벤조일페닐요소 화합물; 피리프록시펜, 메토프렌, 히드로프렌 및 페녹시카르브와 같은 유충호르몬-유사 물질; 아세타미프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 디노테푸란 및 클로티아니딘과 같은 네오니코티노이드 화합물; 아세토프롤 및 에티프롤과 같은 N-페닐피라졸 화합물; 테부페노자이드, 크로마페노자이드, 메톡시페노자이드 및 할로페노자이드와 같은 벤조일히드라진 화합물; 디아펜티우론; 피메트로진; 플로니카미드; 트리아자메이트; 부프로페진; 스피노사드; 에마멕틴 벤조에이트; 클로르페나피르; 인독사카르브; 피리달릴; 시로마진; 펜피록시메이트; 테부펜피라드; 톨펜피라드; 피리다벤; 피리미디펜; 플루아크리피림; 에톡사졸; 페나자퀸; 아세퀴노실; 헥시티아족스; 클로펜테진; 펜부타틴 산화물; 디코폴, 프로파르지트; 아바멕틴; 밀베멕틴; 아미트라즈; 칼탑; 벤설탑; 티오시클람; 엔도설판; 스피로디클로펜; 스피로메시펜; 플루벤디아미드; 및 아자디라크틴을 포함한다.
기타 살균제는 예를 들어, 아족시스트로빈과 같은 스트로빌루린 화합물; 톨클로포스-메틸과 같은 유기인 화합물; 트리플루미졸, 페푸라조에이트 및 디페노코나졸과 같은 아졸 화합물; 프탈라이드; 플루톨라닐; 발리다마이신; 프로베나졸; 디클로메진; 펜시쿠론; 다조메트; 카수가마이신; IBP; 피로퀼론; 옥솔린산; 트리시클라졸; 페림존; 메프로닐; EDDP; 이소프로티오란; 카르프로파미드; 디클로시메트; 푸라메트피르; 플루디옥소닐; 프로시미돈; 및 디에토펜카르브를 포함한다.
본 발명은 제조예, 제형예, 시험예 등에 의해 더욱 상세하게 구성된다.
처음으로, 본 화합물의 제조예는 예시된다.
제조예 1
0.6 g의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판 및 0.5 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 상기 혼합물을 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득된 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.44 g의 5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜탄니트릴 (이하, 본 화합물 (1)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (1)]
Figure 112008044473992-PCT00017
Figure 112008044473992-PCT00018
제조예 2
0.7 g의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄설포네이트 및 0.5 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.3 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 40시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.40 g의 4,4,5,5,5-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜탄니트릴 (이하, 본 화합물 (2)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (2)]
Figure 112008044473992-PCT00019
Figure 112008044473992-PCT00020
제조예 3
0.6 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 0.4 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.09 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합 물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.44 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (3)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (3)]
Figure 112008044473992-PCT00021
Figure 112008044473992-PCT00022
제조예 4
0.9 g의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄설포네이트 및 0.5 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.3 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 28시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.40 g의 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (4)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (4)]
Figure 112008044473992-PCT00023
Figure 112008044473992-PCT00024
제조예 5
0.8 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄 및 0.5 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.45 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵탄니트릴 (이하, 본 화합물 (5)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (5)]
Figure 112008044473992-PCT00025
Figure 112008044473992-PCT00026
제조예 6
1.3 g의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄설포네이트 및 0.7 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 30 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.5 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.32 g의 4,4,5,5,6,6,7,7-옥타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵탄니트릴 (이하, 본 화합물 (6)으로서 제시됨)을 수득하였다.
본 화합물 (6)
Figure 112008044473992-PCT00027
Figure 112008044473992-PCT00028
제조예 7
1.3 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥산 및 0.7 g의 (3,3,3- 트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 30 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.59 g의 5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥탄니트릴 (이하, 본 화합물 (7)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (7)]
Figure 112008044473992-PCT00029
Figure 112008044473992-PCT00030
제조예 8
0.6 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 0.4 g의 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세토니트릴을 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.5 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 4일 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염 화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 2.66 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (8)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (8)]
Figure 112008044473992-PCT00031
Figure 112008044473992-PCT00032
제조예 9
0.7 g의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄설포네이트 및 0.5 g의 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.3 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 40시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.38 g의 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (9)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (9)]
Figure 112008044473992-PCT00033
Figure 112008044473992-PCT00034
제조예 10
1.8 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 2.O g의 (3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐) 아세토니트릴을 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.3 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.43 g의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (10)으로서 제시됨)을 수득하였다.
본 화합물 (10)
Figure 112008044473992-PCT00035
Figure 112008044473992-PCT00036
제조예 11
0.2 g의 요오드메탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.35 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (11)로서 제시함)을 수득하였다.
[본 화합물 (11)]
Figure 112008044473992-PCT00037
Figure 112008044473992-PCT00038
제조예 12
0.3 g의 요오드메탄 및 0.7 g의 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 30 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.07 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.32 g의 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (12)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (12)]
Figure 112008044473992-PCT00039
Figure 112008044473992-PCT00040
제조예 13
0.2 g의 요오드메탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.05 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.49 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (13)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (13)]
Figure 112008044473992-PCT00041
Figure 112008044473992-PCT00042
제조예 14
0.2 g의 요오드메탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,5,5,5- 헵타플루오로펜틸설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.05 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%) 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.49 g의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (14)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (14)]
Figure 112008044473992-PCT00043
Figure 112008044473992-PCT00044
제조예 15
0.2 g의 요오드에탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.37 g의 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (15)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (15)]
Figure 112008044473992-PCT00045
Figure 112008044473992-PCT00046
제조예 16
0.2 g의 1-요오드프로판 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.38 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-프로필-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (16)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (16)]
Figure 112008044473992-PCT00047
Figure 112008044473992-PCT00048
제조예 17
0.2 g의 2-요오드프로판 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리 플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 6시간 동안, 60℃에서 2시간 동안, 90℃에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.13 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(2-프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (17)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (17)]
Figure 112008044473992-PCT00049
Figure 112008044473992-PCT00050
제조예 18
0.3 g의 1-요오드부탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 8시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물 에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.28 g의 2-부틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (18)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (18)]
Figure 112008044473992-PCT00051
Figure 112008044473992-PCT00052
제조예 19
0.3 g의 1-요오드펜탄 및 0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.28 g의 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵탄니트릴 (이하, 본 화합물 (19)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (19)]
Figure 112008044473992-PCT00053
Figure 112008044473992-PCT00054
제조예 20
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 0℃에서 이에 첨가하였고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였다. 이어서 0.4 g의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 동일한 온도에서 그 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 0.5시간 동안 교반하였다. 추가로, 상기 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 그 후, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.37 g의 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2- (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (20)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (20)]
Figure 112008044473992-PCT00055
Figure 112008044473992-PCT00056
제조예 21
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 0℃에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였다. 이어서 0.2 g의 N-클로로 석신이미드를 동일한 온도에서 상기 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 0.5시간 동안 교반하였다. 추가로, 상기 혼합물을 실온에서 3일 동안 교반하였다. 이 후, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.15 g의 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (21)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (21)]
Figure 112008044473992-PCT00057
Figure 112008044473992-PCT00058
제조예 22
2.0 g의 1-요오드-4,4,4-트리플루오로부탄 및 2.0 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 1.2 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.80 g의 메틸 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (22)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (22)]
Figure 112008044473992-PCT00059
Figure 112008044473992-PCT00060
제조예 23
1.2 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 1.0 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.6 g의 탄산 칼륨을 실온에서 이에 첨가하고, 동일한 온도에서 30시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.20 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (23)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (23)]
Figure 112008044473992-PCT00061
Figure 112008044473992-PCT00062
제조예 24
4.8 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 5.0 g의 메틸 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세테이트를 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.7 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합 물을 동일한 온도에서 2일 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 4.69 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (24)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (24)]
Figure 112008044473992-PCT00063
Figure 112008044473992-PCT00064
제조예 25
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.1 g의 tert-부틸 알코올 및 0.2 ml의 트리에틸아민을 실온에서 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.42 g의 tert-부틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (25)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (25)]
Figure 112008044473992-PCT00065
Figure 112008044473992-PCT00066
제조예 26
0.4 g의 요오드메탄 및 1.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 3시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.73 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥 사노에이트 (이하, 본 화합물 (26)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (26)]
Figure 112008044473992-PCT00067
Figure 112008044473992-PCT00068
제조예 27
0.4 g의 요오드에탄 및 1.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.45 g의 메틸 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (27)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (27)]
Figure 112008044473992-PCT00069
Figure 112008044473992-PCT00070
제조예 28
0.4 g의 1-요오드프로판 및 1.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.89 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-프로필-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (28)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (28)]
Figure 112008044473992-PCT00071
Figure 112008044473992-PCT00072
제조예 29
0.05 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 0℃의 20 ml의 테트라히드로푸란 중 0.5 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 용액에 첨가하였고 그 혼합물을 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였다. 이어서 0.4 g의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 이에 첨가하였고 그 혼합물을 0.5시간 동안 교반하였다. 게다가, 상기 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.39 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (29)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (29)]
Figure 112008044473992-PCT00073
Figure 112008044473992-PCT00074
제조예 30
0.7 g의 요오드메탄 및 2.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4, 4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.2 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.20 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (30)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (30)]
Figure 112008044473992-PCT00075
Figure 112008044473992-PCT00076
제조예 31
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.2 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.24 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (31)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (31)]
Figure 112008044473992-PCT00077
1H-NMR (CDCl3, TMS) :δ(ppm) 6.34 (bs, 1H), 5.73 (bs, 1H), 3.73 (dd, 1H), 3.21-3.42 (m, 2H), 2.64-2.73 (m, 2H), 2.12-2.48 (m, 4H)
제조예 32
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.3 g의 메틸아민 (40% (w/w) 수용액)을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.26 g의 N-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (32)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (32)]
Figure 112008044473992-PCT00078
Figure 112008044473992-PCT00079
제조예 33
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.5 g의 디메틸아민 (40% (w/w) 수용액)을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.30 g의 N,N-디메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (33)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (33)]
Figure 112008044473992-PCT00080
Figure 112008044473992-PCT00081
제조예 34
1.1 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.5 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.5 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조 시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.76 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (34)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (34)]
Figure 112008044473992-PCT00082
Figure 112008044473992-PCT00083
제조예 35
1.1 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.5 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.7 g의 메틸아민 (30% (w/w) 수용액)을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.70 g의 N-메틸-2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (35)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (35)]
Figure 112008044473992-PCT00084
Figure 112008044473992-PCT00085
제조예 36
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 10 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 1.0 g의 디메틸아민 (40% (w/w) 수용액)을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.97 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)-N,N-2-디메틸-2-메틸헥산아미드 (이하, 본 화합물 (36)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 ( 36 )]
Figure 112008044473992-PCT00086
Figure 112008044473992-PCT00087
[0105]
제조예 37
0.5 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 1 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.2 g의 에틸아민 (70% (w/w) 수용액)을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 8시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수 행하여 0.41 g의 N-에틸-2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (37)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (37)]
Figure 112008044473992-PCT00088
Figure 112008044473992-PCT00089
제조예 38
0.5 g의 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 1 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.2 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.37 g의 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포 닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (38)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (38)]
Figure 112008044473992-PCT00090
Figure 112008044473992-PCT00091
제조예 39
0.6 g의 1-요오드-4,4,4-트리플루오로부탄 및 0.5 g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.57 g의 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (39)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (39)]
Figure 112008044473992-PCT00092
Figure 112008044473992-PCT00093
제조예 40
0.5 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.2 g의 프로필아민을 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 14시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.26 g의 2-메틸-N-프로필- 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (40)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (40)]
Figure 112008044473992-PCT00094
Figure 112008044473992-PCT00095
제조예 41
0.5 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 이어서 실온에서 이에 적가한 후, 그 혼합물을 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 0.2 g의 이소프로필아민을 실온에서 이에 적가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 14시간 동안 교반하였다. 포화 염화 암모늄 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하였고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.25 g의 N-이소프로필-2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (41)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (41)]
Figure 112008044473992-PCT00096
Figure 112008044473992-PCT00097
제조예 42
0.9 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 1.1 g의 메틸 (3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐) 아세테이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 3일 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.12 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (42)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (42)]
Figure 112008044473992-PCT00098
Figure 112008044473992-PCT00099
제조예 43
0.2 g의 요오드메탄 및 0.6 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설 포닐)-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥사노에이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.41 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (43)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (43)]
Figure 112008044473992-PCT00100
Figure 112008044473992-PCT00101
제조예 44
0.4 g의 요오드메탄 및 1.0 g의 메틸 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포 화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.85 g의 메틸 2-메틸-6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (44)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (44)]
Figure 112008044473992-PCT00102
Figure 112008044473992-PCT00103
제조예 45
0.2 g의 요오드메탄 및 0.5 g의 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 0.06 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 이어서 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.37 g의 2-메틸-6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (45)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (45)]
Figure 112008044473992-PCT00104
Figure 112008044473992-PCT00105
제조예 46
1.0 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 1.0 g의 에틸 2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 프로피오네이트를 20 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 0.2 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안, 60℃에서 4시간 동안 교반한 후, 90℃에서 4시간 동안 교반하였다. 그 후, 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.47 g의 에틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (46)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (46)]
Figure 112008044473992-PCT00106
Figure 112008044473992-PCT00107
제조예 47
1.8 g의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트를 100 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 이 용액에 1.5 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 빙냉 하에 첨가하고; 이어서 2.0 g의 2-브로모-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴을 동일한 온도에서 적가한 후, 실온에서 0.5시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.6 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (47)로서 제시됨)을 수득하였다.
본 화합물 (47)
Figure 112008044473992-PCT00108
Figure 112008044473992-PCT00109
제조예 48
0.5 g의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트를 20 ml의 테트라히 드로푸란에 용해시킨 후, 이 용액에 0.4 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 빙냉하에 첨가하고; 이어서 0.6 g의 2-브로모-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴을 동일한 온도에서 적가한 후, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 이어서 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20ml의 클로로포름에 용해시키고, 0.5 g의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 첨가한 후, 동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 올리고, 물에 부은 후, 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 이어서 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.4 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설피닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (48)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (48)]
Figure 112008044473992-PCT00110
Figure 112008044473992-PCT00111
제조예 49
1.1 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액에 이어서 2 방울의N,N-디메틸포름아미드 및 0.5 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 실온에서 0.5 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 적가하고; 이어서 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 1.2 g의 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 2,4-디설파이드 및 20 ml의 톨루엔의 혼합물을 첨가한 후, 10시간 동안 환류 하에 가열하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨린 후, 감압 하에 농축하였다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.47 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산티오아미드 (이하, 본 화합물 (49)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (49)]
Figure 112008044473992-PCT00112
Figure 112008044473992-PCT00113
제조예 50
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산니트릴 및 0.2 g의 요오드메탄을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 이 용액에 -78℃에서 1.6 ml의 나트륨 비스 (트리메틸실릴) 아미드 (1 M 테트라히드로푸란 용액)를 첨가하였다. 이 혼합물을 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였다.
상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.4 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (50)으로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (50)]
Figure 112008044473992-PCT00114
Figure 112008044473992-PCT00115
제조예 51
5.7 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄 및 5.0 g의 메틸 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세테이트를 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 이 용액에 0.7 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 3일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.80 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵타노에이트 (이하, 본 화합물 (51)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (51)]
Figure 112008044473992-PCT00116
Figure 112008044473992-PCT00117
제조예 52
0.4 g의 요오드메탄 및 1.3 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵타노에이트를 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 이 용액에 0.1 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 3시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.30 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵타노에이트 (이하, 본 화합물 (52)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (52)]
Figure 112008044473992-PCT00118
Figure 112008044473992-PCT00119
제조예 53
0.4 g의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판 및 0.5 g의 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 이 용액에 0.08 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 20시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.26 g의 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐)-5,5,5-트리플루오로펜탄니트릴 (이하, 본 화합물 (53)으로서 제시 됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (53)]
Figure 112008044473992-PCT00120
Figure 112008044473992-PCT00121
제조예 54
0.6 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄 및 0.5 g의 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세토니트릴을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 이 용액에 0.08 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.30 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄니트릴 (이하, 본 화합물 (54)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (54)]
Figure 112008044473992-PCT00122
Figure 112008044473992-PCT00123
제조예 55
0.5 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액에 이어서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.1 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 0.2 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 적가하고; 이어서 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.31 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄아미드 (이하, 본 화합물 (55)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (55)]
Figure 112008044473992-PCT00124
Figure 112008044473992-PCT00125
제조예 56
1.1 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액에 이어서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.4 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 실온에서 0.4 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 적가하고; 이어서 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.60 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄아미드 (이하, 본 화합물 (56)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (56)]
Figure 112008044473992-PCT00126
Figure 112008044473992-PCT00127
제조예 57
0.6 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산니트릴을 30 ml의 클로로포름에 용해시킨 후, 이 용액에 0.4 g의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 첨가하고, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반한 후, 추가로 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.25 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설피닐) 헥산니트릴 (이하, 본 화합물 (57)로서 제시됨)을 수득하였다.
[본 화합물 (57)]
Figure 112008044473992-PCT00128
Figure 112008044473992-PCT00129
제조예 58
0.8 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.08 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하고; 이어서 동일한 온도에서 0.3 g의 N-클로로석신이미드를 첨가한 후, 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세 테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.60 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (58)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (58)]
Figure 112008044473992-PCT00130
Figure 112008044473992-PCT00131
제조예 59
0.5 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3- 트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 0.5 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.15 g의 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (59)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (59)]
Figure 112008044473992-PCT00132
Figure 112008044473992-PCT00133
제조예 60
0.5 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액에 이어서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 실온에서 0.2 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 적가하고; 이어서 동일한 온도에서 2일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.20 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (60)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (60)]
Figure 112008044473992-PCT00134
Figure 112008044473992-PCT00135
제조예 61
0.8 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산산을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액에 이어서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.3 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 0.3 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 적가하고; 이어서 동일한 온도에서 2일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.60 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (61)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (61)]
Figure 112008044473992-PCT00136
Figure 112008044473992-PCT00137
제조예 62
2.0 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산니트릴을 50 ml의 메탄올에 용해시킨 후에, 이 용액에 12.5 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 15시간 동안 교반하였다. 이 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 이어서 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.8 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (62)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (62)]
Figure 112008044473992-PCT00138
Figure 112008044473992-PCT00139
제조예 63
0.3 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트를 20 ml의 클로로포름에 용해시킨 후에, 이 용액에 0.2 g의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 첨가한 후, 실온에서 6시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.18 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설피닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (63)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (63)]
Figure 112008044473992-PCT00140
Figure 112008044473992-PCT00141
제조예 64
0.5 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포 닐) 헥사노에이트를 20 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 0.5 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 추가로 5 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 첨가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.37 g의 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (64)로서 제시됨)를 수득하였다.
본 화합물 (64)
Figure 112008044473992-PCT00142
Figure 112008044473992-PCT00143
제조예 65
2.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.21 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 빙냉하에 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 0.9 g의 N-브로모석신이미드를 첨가한 후, 실온에서 12시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황 산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.30 g의 메틸 2-브로모-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (65)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (65)]
Figure 112008044473992-PCT00144
제조예 66
1.0 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥사노에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.08 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 0℃에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 0.6 g의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 동일한 온도에서 첨가한 후, 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.75 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-2,5,5,6,6,6- 헥사 플루오로헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (66)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (66)]
Figure 112008044473992-PCT00146
Figure 112008044473992-PCT00147
제조예 67
1.5 g의 메틸 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-2,5,5,6,6,6-헥사플루오로헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 1.3 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.10 g의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐)-2,5,5,6,6,6-헥사플루오로헥산아미드 (이하, 본 화합물 (67)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (67)]
Figure 112008044473992-PCT00148
Figure 112008044473992-PCT00149
제조예 68
0.3 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트 및 0.12 g의 요오드를 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 이 혼합물에 0.9 ml의 나트륨 비스 (트리메틸실릴) 아미드 (1 M 테트라히드로푸란 용액)을 0℃에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 이어서 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.3 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (68)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (68)]
Figure 112008044473992-PCT00150
Figure 112008044473992-PCT00151
제조예 69
1.0 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 3.8 ml의 메틸아민 (2 M 메탄올 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하 였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.92 g의 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-N-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (69)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (69)]
Figure 112008044473992-PCT00152
Figure 112008044473992-PCT00153
제조예 70
1.0 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트를 50 ml의 메탄올에 용해시킨 후, 이 용액에 수산화 칼륨 (0.9 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액) 수용액을 실온에서 첨가하고, 이어서동일한 온도에서 1일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 상기 수득한 잔여물을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시킨 후; 이어서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.4 ml의 옥살릴 클로라이드를 실온에서 적가하였고, 그 후 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시 켰다. 수득한 잔여물을 20 ml의 테트라히드로푸란에 용해시킨 후, 0.4 g의 암모니아 (30% (w/w) 수용액)를 실온에서 적가하였고; 그 후 동일한 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.25 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (70)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (70)]
Figure 112008044473992-PCT00154
Figure 112008044473992-PCT00155
제조예 71
4.4 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오) 헥사노에이트를 30 ml의 클로로포름에 용해시킨 후에, 이 용액에 2.9 g의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 첨가하고, 그 후 동일한 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.10 g의 메 틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설피닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (71)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (71)]
Figure 112008044473992-PCT00156
Figure 112008044473992-PCT00157
제조예 72
1.0 g의 메틸 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐)-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥사노에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.09 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 0.7 g의 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트를 동일한 온도에서 첨가한 후, 3시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다.
상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.78 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (72)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (72)]
Figure 112008044473992-PCT00158
Figure 112008044473992-PCT00159
제조예 73
0.6 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 0.6 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 12시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.45 g의 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (73)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (73)]
Figure 112008044473992-PCT00160
Figure 112008044473992-PCT00161
제조예 74
0.5 g의 메틸 2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시킨 후에, 실온에서 이 용액에 수산화 칼륨 수용액 (0.4 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 첨가한 다음, 12시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 20 ml의 디클로로메탄에 용해시킨 후; 이어서 실온에서 2 방울의 N,N-디메틸포름아미드 및 0.2 ml의 옥살릴 클로라이드를 적가한 다음, 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물을 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고, 이어서 실온에서 0.4 g의 디메틸아민 (40% (w/w) 수용액)을 적가한 다음; 동일한 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 포화 염화 암모늄 수용액을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.26 g의 N,N-디메틸-2,5,5,6,6,6-헥사플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥산아미드 (이하, 본 화합물 (74)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (74)]
Figure 112008044473992-PCT00162
Figure 112008044473992-PCT00163
제조예 75
1.0 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 3.6 ml의 메틸아민 (2 M 메탄올 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.15 g의 2-클로로-N-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (75)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (75)]
Figure 112008044473992-PCT00164
Figure 112008044473992-PCT00165
제조예 76
1.0 g의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판 및 1.0 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 20 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 이 용액에 0.6 g의 탄산 칼륨을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 16시간 동안 교 반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.42 g의 메틸 5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜타노에이트 (이하, 본 화합물 (76)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (76)]
Figure 112008044473992-PCT00166
Figure 112008044473992-PCT00167
제조예 77
1.0 g의 메틸 5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜타노에이트를 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.12 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하고; 이어서 0.4 g의 N-클로로석신이미드를 동일한 온도에서 첨가한 다음, 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.65 g의 메틸 2-클로로-5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜타네이트 (이하, 본 화합물 (77)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (77)]
Figure 112008044473992-PCT00168
Figure 112008044473992-PCT00169
제조예 78
2.0 g의 1-요오드-4,4,4-트리플루오로부탄 및 2.0 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 30 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 이 용액에 1.2 g의 탄산 칼륨을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 3일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.50 g의 메틸 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐)헥사네이트 (이하, 본 화합물 (78)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (78)]
Figure 112008044473992-PCT00170
Figure 112008044473992-PCT00171
제조예 79
1.0 g의 메틸 6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.12 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 0.4 g의 N-클로로석신이미드를 동일한 온도에서 첨가한 다음, 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.96 g의 메틸 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (79)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (79)]
Figure 112008044473992-PCT00172
Figure 112008044473992-PCT00173
제조예 80
0.8 g의 메틸 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 20 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 0.9 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 다음, 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.51 g의 2-클로로-6,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (80)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (80)]
Figure 112008044473992-PCT00174
Figure 112008044473992-PCT00175
제조예 81
1.0 g의 메틸 2-클로로-5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜타노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 1.2 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 다음, 동일한 온도에서 14시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.62 g의 2-클로로-5,5,5-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 펜탄아미드 (이하, 본 화합물 (81)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (81)]
Figure 112008044473992-PCT00176
Figure 112008044473992-PCT00177
제조예 82
2.8 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄 및 2.0 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 30 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 이 용액에 0.34 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 다음, 동일한 온도에서 14시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수 득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 2.30 g의 메틸 5,5,6,6, 7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵타노에이트 (이하, 본 화합물 (82)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (82)]
Figure 112008044473992-PCT00178
Figure 112008044473992-PCT00179
제조예 83
1.0 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵타노에이트를 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.09 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 다음, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 0.3 g의 N-클로로석신이미드를 동일한 온도에서 첨가한 다음, 1시간 동안 교반하고, 이어서 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.93 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵타노에이트 (이하, 본 화합물 (83)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (83)]
Figure 112008044473992-PCT00180
Figure 112008044473992-PCT00181
제조예 84
0.7 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵타노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 0.6 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.50 g의 2-클로로-5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헵탄아미드 (이하, 본 화합물 (84)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (84)]
Figure 112008044473992-PCT00182
Figure 112008044473992-PCT00183
제조예 85
7.0 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥산 및 4.4 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 50 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 이 용액에 2.59 g의 탄산 칼륨을 실온에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 60℃에서 2일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온 정도의 온도로 떨어뜨렸다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.50 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥타노에이트 (이하, 본 화합물 (85)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (85)]
Figure 112008044473992-PCT00184
Figure 112008044473992-PCT00185
제조예 86
1.0 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥타노에이트를 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 이 용액에 0.08 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서, 0.3 g의 N-클로로석신이미드를 동일한 온도에서 첨가한 후, 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.89 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥타노에이트 (이하, 본 화합물 (86)으로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (86)]
Figure 112008044473992-PCT00186
Figure 112008044473992-PCT00187
제조예 87
0.8 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥타노에이트를 20 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 1.1 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 12시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 0.45 g의 2-클로로-5,5,6,6,7,7,8,8,8-노나플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 옥탄아미드 (이하, 본 화합물 (87)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (87 )]
Figure 112008044473992-PCT00188
Figure 112008044473992-PCT00189
제조예 88
2.0 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 디메틸설폭시드에 용해시켰다. 이 용액에 0.19 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 0.5시간 동안 교반하였고; 이어서 1.9 g의 구리 (II) 클로라이드를 동일한 온도에서 첨가한 후, 12시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.70 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트 (이하, 본 화합물 (88)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (88)]
Figure 112008044473992-PCT00190
Figure 112008044473992-PCT00191
Figure 112008044473992-PCT00192
제조예 89
1.5 g의 메틸 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 이 용액에 1.4 ml의 암모니아 (7 M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 1.10 g의 2-클로로-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산아미드 (이하, 본 화합물 (89)로서 제시됨)를 수득하였다.
[본 화합물 (89)]
Figure 112008044473992-PCT00193
Figure 112008044473992-PCT00194
하기 제시된 본 화합물 (90) 내지 (103)을 상기 기재한 것과 유사한 방법으 로 제조하였다.
[본 화합물 (90)]
Figure 112008044473992-PCT00195
Figure 112008044473992-PCT00196
[본 화합물 (91)]
Figure 112008044473992-PCT00197
Figure 112008044473992-PCT00198
[본 화합물 (92)]
Figure 112008044473992-PCT00199
Figure 112008044473992-PCT00200
[본 화합물 (93)]
Figure 112008044473992-PCT00201
Figure 112008044473992-PCT00202
[본 화합물 (94)]
Figure 112008044473992-PCT00203
Figure 112008044473992-PCT00204
Figure 112008044473992-PCT00205
[본 화합물 (95)]
Figure 112008044473992-PCT00206
Figure 112008044473992-PCT00207
[본 화합물 (96)]
Figure 112008044473992-PCT00208
Figure 112008044473992-PCT00209
[본 화합물 (97)]
Figure 112008044473992-PCT00210
Figure 112008044473992-PCT00211
[본 화합물 (98)]
Figure 112008044473992-PCT00212
Figure 112008044473992-PCT00213
본 화합물 (99)
Figure 112008044473992-PCT00214
Figure 112008044473992-PCT00215
[본 화합물 (100)]
Figure 112008044473992-PCT00216
Figure 112008044473992-PCT00217
[본 화합물 (101)]
Figure 112008044473992-PCT00218
Figure 112008044473992-PCT00219
[본 화합물 (102)]
Figure 112008044473992-PCT00220
Figure 112008044473992-PCT00221
[본 화합물 (103)]
Figure 112008044473992-PCT00222
Figure 112008044473992-PCT00223
다음으로, 본 화합물의 실시예는 기재된다. 하기 (I-A)로 제시된 화합물;
Figure 112008044473992-PCT00224
식 중, R1, R2, R3 및 R4 는 표 1 내지 표 83 에서 기재된 조합이다.
Figure 112008044473992-PCT00225
Figure 112008044473992-PCT00226
Figure 112008044473992-PCT00227
Figure 112008044473992-PCT00228
Figure 112008044473992-PCT00229
Figure 112008044473992-PCT00230
Figure 112008044473992-PCT00231
Figure 112008044473992-PCT00232
Figure 112008044473992-PCT00233
Figure 112008044473992-PCT00234
Figure 112008044473992-PCT00235
Figure 112008044473992-PCT00236
Figure 112008044473992-PCT00237
Figure 112008044473992-PCT00238
Figure 112008044473992-PCT00239
Figure 112008044473992-PCT00240
Figure 112008044473992-PCT00241
Figure 112008044473992-PCT00242
Figure 112008044473992-PCT00243
Figure 112008044473992-PCT00244
Figure 112008044473992-PCT00245
Figure 112008044473992-PCT00246
Figure 112008044473992-PCT00247
Figure 112008044473992-PCT00248
Figure 112008044473992-PCT00249
Figure 112008044473992-PCT00250
Figure 112008044473992-PCT00251
Figure 112008044473992-PCT00252
Figure 112008044473992-PCT00253
Figure 112008044473992-PCT00254
Figure 112008044473992-PCT00255
Figure 112008044473992-PCT00256
Figure 112008044473992-PCT00257
Figure 112008044473992-PCT00258
Figure 112008044473992-PCT00259
Figure 112008044473992-PCT00260
Figure 112008044473992-PCT00261
Figure 112008044473992-PCT00262
Figure 112008044473992-PCT00263
Figure 112008044473992-PCT00264
Figure 112008044473992-PCT00265
Figure 112008044473992-PCT00266
Figure 112008044473992-PCT00267
Figure 112008044473992-PCT00269
Figure 112008044473992-PCT00270
Figure 112008044473992-PCT00271
Figure 112008044473992-PCT00272
Figure 112008044473992-PCT00273
Figure 112008044473992-PCT00274
Figure 112008044473992-PCT00275
Figure 112008044473992-PCT00276
Figure 112008044473992-PCT00277
Figure 112008044473992-PCT00278
Figure 112008044473992-PCT00279
Figure 112008044473992-PCT00280
Figure 112008044473992-PCT00281
Figure 112008044473992-PCT00282
Figure 112008044473992-PCT00283
Figure 112008044473992-PCT00284
Figure 112008044473992-PCT00285
Figure 112008044473992-PCT00286
Figure 112008044473992-PCT00287
Figure 112008044473992-PCT00288
Figure 112008044473992-PCT00289
Figure 112008044473992-PCT00290
Figure 112008044473992-PCT00291
Figure 112008044473992-PCT00292
Figure 112008044473992-PCT00293
Figure 112008044473992-PCT00294
Figure 112008044473992-PCT00295
Figure 112008044473992-PCT00296
Figure 112008044473992-PCT00297
Figure 112008044473992-PCT00298
Figure 112008044473992-PCT00299
Figure 112008044473992-PCT00300
Figure 112008044473992-PCT00301
Figure 112008044473992-PCT00302
Figure 112008044473992-PCT00303
Figure 112008044473992-PCT00304
Figure 112008044473992-PCT00305
Figure 112008044473992-PCT00306
Figure 112008044473992-PCT00307
하기 화학식 (I-B)로 제공된 화합물;
Figure 112008044473992-PCT00308
식 중, R1, R2, R3 및 R4 는 표 1 내지 표 83 에서 기재된 조합이다.
하기 화학식 (I-C)로 제공된 화합물;
Figure 112008044473992-PCT00309
식 중, R1, R2, R3 및 R4 는 표 1 내지 표 83 에 기재된 조합이다.
다음으로, 본 화합물의 중간체의 제조는 참고 제조예에 의해 예시될 것이다.
참고 제조예 1
9.6 g의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판 및 5 g의 티오벤조산을 30 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰고, 1.45 g의 수소화 나트륨 (오일 중 60%)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식에 의해 제시된 6.90 g의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00310
Figure 112008044473992-PCT00311
참고 제조예 2
9.9 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄 및 5 g의 티오벤조산을 30 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰고, 5.0 g의 탄산 칼륨을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상 기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식에 의해 제시된 7.90 g의 S-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸) 벤젠티오에이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00312
Figure 112008044473992-PCT00313
참고 제조예 3
2.0 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄 및 0.9 g의 티오벤조산을 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 0.9 g의 탄산 칼륨을 빙냉하게 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 1.75 g의 S-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸) 벤젠티오에이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00314
Figure 112008044473992-PCT00315
참고 제조예 4
10 g의 S-(3,3,3-트리플루오로프로필) 벤젠티오에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 8.4 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 게다가, 5.1 g의 브로모아세토니트릴을 이에 적가하고 상기 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 40 ml의 아세트산에 용해시키고 20 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 10시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨리고 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식에 의해 제시된 7.04g의 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세토니트릴을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00316
Figure 112008044473992-PCT00317
참고 제조예 5
7.1 g의 S-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸) 벤젠티오에이트를 50 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 4.9 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 게다가, 3.0 g의 브로모아세토니트릴을 이에 적가하였고 그 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 40 ml의 아세트산에 용해시키고 20 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 8시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨리고 물에 부은 후에, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 5.47g의 하기 화학식으로 제시된 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세토니트릴을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00318
Figure 112008044473992-PCT00319
참고 제조예 6
9.7 g의 S-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸) 벤젠티오에이트를 30 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고 5.7 ml의 메톡시드 나트륨 (28% (w/w) 메탄올 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 게다가, 3.5 g의 브로모아세토니트릴을 이에 적가하고 그 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 40 ml의 아세트산에 용해시키고 20 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 6시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨리고 물에 부은 후에, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 6.54 g의 S-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐) 아세토니트릴을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00320
Figure 112008044473992-PCT00321
참고 제조예 7
10 g의 메틸 티오글리콜레이트 및 21 g의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판을 200 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 13 g의 탄산 칼륨을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 100 ml의 아세트산에 용해시키고 50 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨리고 물에 부은 후에, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 14.1 g의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 아세테이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00322
Figure 112008044473992-PCT00323
참고 제조예 8
10 g의 메틸 티오글리콜레이트 및 26 g의 1-요오드-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄을 100 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 13 g의 탄산 칼륨을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 100 ml의 아세트산에 용해시키고 50 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 냉각시키고 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 23.1 g의 메틸 (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 아세테이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00324
Figure 112008044473992-PCT00325
참고 제조예 9
5 g의 메틸 티오글리콜레이트 및 15 g의 1-요오드-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄을 50 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 6.5 g의 탄산 칼륨을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 50 ml의 아세트산에 용해시키고 20 ml의 과아세트산 (32% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 냉각시키고 물에 부은 후에, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 12.6 g의 메틸 (3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸설포닐) 아세테이트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00326
Figure 112008044473992-PCT00327
참고 제조예 10
0.3 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 수산화 칼륨 수용액 (0.3 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 24시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켜서 하기 화학식으로 제시된 0.28 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00328
Figure 112008044473992-PCT00329
참고 제조예 11
0.5 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부 틸설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 수산화 칼륨 수용액 (0.3 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켜 하기 화학식으로 제시된 0.48 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00330
Figure 112008044473992-PCT00331
참고 제조예 12
0.5 g의 메틸 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥사노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시켰다. 수산화 칼륨 수용액 (0.3 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 이에 첨가하고, 그 혼합물을 동일한 온도에서 10시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켜서 하기 화학식으로 제시된 0.48 g의 2-에틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로 -2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 헥산산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00332
Figure 112008044473992-PCT00333
참고 제조예 13
20 g의 에틸 2-메르캅토프로피오네이트 및 33 g의 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판을 200 ml의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 21 g의 탄산 칼륨을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 각각 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 상기 잔여물을 100 ml의 아세트산에 용해시키고 30 ml의 과아세트산 (30% (w/w) 아세트산 용액)을 빙냉하에 이에 첨가하였다. 이어서 상기 혼합물을 60℃에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨리고 물에 부은 후에, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층 각각 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 36.3 g의 에틸 2-(3,3,3-트리플루오로프로필설포닐) 프로피오네이 트를 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00334
Figure 112008044473992-PCT00335
참고 제조예 14
40 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴에 실온에서 11 ml의 브롬 및 2 ml의 인 트리브로마이드를 적가한 후, 90℃에서 6시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 떨어뜨렸다. 상기 반응 혼합물을 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이어서 상기 유기층을 포화 나트륨 티오설페이트 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켰다. 수득한 잔여물에 실리카겔 크로마토그래피를 수행하여 하기 화학식으로 제시된 17.5 g의 2-브로모-5,5,6,6,6-펜타플루오로헥산니트릴을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00336
Figure 112008044473992-PCT00337
참고 제조예 15
0.5 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵타노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시키고, 수산화 칼륨 수용액 (0.3 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 2일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 하기 제시된 0.48 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00338
Figure 112008044473992-PCT00339
참고 제조예 16
1.2 g의 메틸 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵타노에이트를 30 ml의 메탄올에 용해시키고, 수산화 칼륨 수용액 (0.8 g의 수산화 칼륨 및 10 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 2일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 하기 화학식으로 제시된 1.10 g의 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-2-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헵탄산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00340
Figure 112008044473992-PCT00341
참고 제조예 17
0.5 g의 메틸 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 메탄올에 용해시키고, 수산화 칼륨 수용액 (0.4 g의 수산화 칼륨 및 5 ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 1일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜 하기 화학식으로 제시된 0.48 g의 5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00342
Figure 112008044473992-PCT00343
참고 제조예 18
0.9 g의 메틸 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥사노에이트를 50 ml의 메탄올에 용해시키고, 수산화 칼륨 수용액 (0.7 g의 수산화 칼륨 및 5ml의 물의 혼합 용액)을 실온에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 1일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜서 하기 화학식으로 제시된 0.78 g의 2-메틸-5,5,6,6,6-펜타플루오로-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸설포닐) 헥산산을 수득하였다:
Figure 112008044473992-PCT00344
Figure 112008044473992-PCT00345
제형예는 하기 예시된다. 추가로, "부 (part)"는 중량부를 의미한다.
제형예 1
9 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103)을 37.5 부의 크실렌 및 37.5 부의N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 이에 첨가한 후, 교반하고 잘 혼합하여, 각 화합물에 대한 유화 농축액을 수득하였다.
제형예 2
40 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103)에 5 부의 SORPOL 5060 (TOHO KAGAKU KOGYO 에서 등록된 상표명)을 첨가한 후, 잘 혼합하였다. 상기 혼합물에 32 부의 CARPLEX #80 (SHIONOGI & Co.에서 등록된 상표명, 합성 수화 실리콘 산화물 미세 분말) 및 23 부의 300 메시 (mesh) 규조토를 첨가한 후, 쥬스 믹서 (juice mixer)로 혼합하여, 각 화합물에 대한 습윤성 분말을 수득하였다.
제형예 3
3 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103)에 5 부의 합성 수화 규소 산화물 미세 분말, 5 부의 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 57 부의 클레이를 첨가한 후, 교반하고 잘 혼합하였다. 이어서 적절한 양의 물을 이 혼합물에 첨가한 후, 추가로 교반하고 과립기 (granulator)로 과립화하고, 공기 건조하여 각 화합물에 대한 과립제를 수득하였다.
제형예 4
4.5 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103), 1 부의 합성 수화 규소산화물 미세 분말, 응집제로서 1 부의 Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) 및 7 부의 클레이를 막자사발로 잘 혼합한 후, 교반하고 쥬스 믹서로 혼합하였다. 생성된 혼합물에 86.5 부의 커트 (cut) 클레이를 첨가한 후, 교반하고 잘 혼합하여, 각 화합물에 대한 분제를 수득하였다.
제형예 5
10 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103)에, 55 부의 물 및 50 부의 폴리옥 시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 35 부의 백색 탄소를 혼합하고 습식 분쇄 방법에 의해 분쇄하여 각 화합물에 대한 제형물을 수득하였다.
제형예 6
0.5 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103)을 10 부의 디클로로메탄에 용해시키고, 생성된 용액을 89.5 부의 Iso-Par M (이소파라핀: EXXON CHEMICAL LTD 에서 등록된 상표명)과 혼합하여 오일 용액을 수득하였다.
제형예 7
0.1 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103) 및 49.9 부의 NEO-CHIOZOL (CHUO KASEI Co., LTD)를 에어로졸 캔 (can)에 충전하고, 에어로졸 밸브를 캔에 고정시켰다. 이어서 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 를 캔에 채운 후, 작동기를 그에 맞추어서, 오일 에어로졸을 수득하였다.
제형예 8
0.6 부의 각각의 본 화합물 (1) 내지 (103), 0.01 부의 BHT, 5 부의 크실렌, 3.39 부의 악취제거된 케로신 및 1 부의 유화제 [Atmos 300 (ATMOS CHEMICAL LTD 에서 등록된 상표명)]를 혼합하고 용해시켰다. 수득한 용액 및 50 부의 증류수 를 에어로졸 용기에 충전하고, 밸브를 용기에 고정시켰다. 40 부의 추진제 (LPG)를 압력 하에 밸브를 통해서 충전하여 수성 에어로졸을 수득하였다.
하기 시험예는 본 화합물이 유해한 절지동물 억제제의 유효 성분으로서 유용하다는 것을 나타낼 것이다.
시험예 1
제형예 5 에서 수득된 제형물을, 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (44), (45), (46), (47), (48), (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (67), (68), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (82), (83), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (96), (97), (100), (101), (102) 및 (103) 을 각각 이용하여 물로 희석하여 유효 성분의 농도가 55.6 ppm이 되게 하여 시험 용액을 제조하였다.
50 g의 성형 Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 에서 시판됨)을 직경 5 mm 의 5개의 구멍을 갖는 폴리에틸렌 컵에 넣고, 10 내지 15개의 벼의 종자를 폴리에틸렌 컵에 심었다. 상기 벼식물을 제 2 본엽이 자랄 때까지 성장시킨 후에 시험 용액으로 처리하고, 이를 상기 기재한 바와 같이 제조하고 컵의 바닥으로부터 45 ml의 부피로 흡수시켰다. 상기 벼식물을 25℃에서의 온실에 6일 동안 둔 후 두고 5 cm의 동일한 길이로 잘랐다. 30개의 1령 유충의 벼멸구 (Nilaparvata lugens)를 벼식물 상에 자유롭게 둔 후 25℃의 온실에 두었다. 벼멸구 유충을 풀어 놓은 후 6일째 날, 벼식물 상에 벼멸구 기생충의 수를 조사하였다. 결과적으로, 각각의 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (44), (45), (46), (47), (48), (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (67), (68), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (82), (83), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (96), (97), (100), (101), (102) 및 (103)으로의 처리에서, 처리 후 6일째 날의 기생 곤충 (parasitic insect)의 수는 3 이하이다.
시험예 2
제형예 5를 따라 수득한 제형물을 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (25), (26), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (43), (44), (45), (46), (47), (48), (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (66), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (82), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (95), (96), (97), (99), (100), (101), (102) 및 (103)을 각각 이용하여, 물로 희석하여 유효 성분의 농도가 500 ppm이 되게 하여 시험 용액을 제조하였다.
5.5 cm의 직경을 갖는 폴리에틸렌 컵의 바닥 위에, 동일한 직경의 여과지를 놓아두고, 0.7ml의 상기 시험 용액을 여과지에 적가한 후, 30 mg의 수크로오스를 그 위에 미끼로서 균일하게 놓았다. 10개의 암컷 무스카 도메스티카 (Musca domestica) 성충을 폴리에틸렌 컵에 자유롭게 풀어 주고 그것을 두껑으로 덮었다. 24시간 후에, 생존하고 죽은 무스카 도메스티카를 조사하였고, 죽은 해충의 비 율을 계산하였다.
결과적으로, 각각의 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (25), (26), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (43), (44), (45), (46), (47), (48) (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (66), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (82), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (95), (96), (97), (99), (100), (101), (102) 및 (103)의 처리로, 죽은 해충의 비율은 70% 이상이었다.
시험예 3
제형예 5에 따라 수득한 제형물을 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (20), (21), (23), (26), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (44), (45), (46), (47), (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (96), (97), (100), (101), (102) 및 (103)을 각각 이용하여 물로 희석하여 유효 성분 농도를 500 ppm가 되게 하고 시험 용액을 제조하였다.
5.5 cm의 직경을 갖는 폴리에틸렌 컵의 바닥 위에 동일한 직경의 여과지를 놓아두고, 0.7ml의 상기 시험 용액을 여과지에 적가한 후, 30 mg의 수크로오스를 그 위에 미끼로서 균일하게 놓았다. 2개의 수컷 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica) 성충을 폴리에틸렌 컵에 자유롭게 풀어 놓고 그것을 두껑으로 덮었다. 6일 후에, 생존하고 죽은 블라텔라 게르마니카의 수를 조사하고 죽은 해충의 비율을 계산하였다.
결과적으로, 각각의 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (20), (21), (23), (26), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (44), (45), (46), (47), (49), (50), (52), (53), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (64), (65), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (78), (79), (80), (81), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (93), (94), (96), (97), (100), (101), (102) 및 (103)의 처리로 죽은 해충의 비율은 100%였다.
시험예 4
제형예 5 에 따라 수득한 제형물을 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (45), (46), (47), (49), (50), (51), (52), (53), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (65), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (76), (78), (79), (80), (81), (82), (83), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (92), (93), (94), (95), (96), (97), (100), (102) 및 (103)을 각각 이용하여, 물로 희석하여 유효 성분의 농도를 500 ppm 이 되게 하여 시험 용액을 제조하였다.
0.7ml의 상기 시험 용액을 100ml의 이온교환수 (유효 성분 농도: 3.5 ppm)에 첨가하였다. 20개의 쿨렉스 피피엔스 팔렌스 (Culex pipiens pallens)의 말령 (last-instar)의 유충을 용액에 자유롭게 풀어 놓았다. 1일 후에, 생존하고 죽은 쿨렉스 피피엔스 팔렌스의 수를 조사하고 죽은 해충의 비율을 계산하였다.
결과적으로, 각각의 본 화합물 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (25), (26), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42), (45), (46), (47), (49), (50), (51), (52), (53), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (63), (65), (67), (68), (69), (70), (71), (72), (73), (74), (75), (76), (78), (79), (80), (81), (82), (83), (84), (86), (87), (88), (89), (90), (91), (92), (93), (94), (95), (96), (97), (100), (102) 및 (103)의 처리로, 죽은 유충의 비율은 90% 이상이다.
본 화합물은 유해한 절지동물용 제제의 유효 성분으로 유용하다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 [I]에 의해 제시된 유기 황 화합물:
    Figure 112008044473992-PCT00346
    [식 중,
    R1 은 탄소수 3 내지 6의 플루오로알킬기를 나타내고,
    R2 는 시아노기, C(=0)R5 로 표현되는 기 또는 C(=S)R6 로 표현되는 기를 나타내고,
    R3 은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고,
    R4 는 탄소수 1 내지 5 의 플루오로알킬기를 나타내고,
    R5 및 R6 은 독립적으로 탄소수 1 내지 4 의 알콕시기, 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기 또는 탄소수 2 내지 5 의 시클릭 아미노기를 나타내고,
    n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
  2. 제 1 항에 있어서, n 이 2 인 유기 황 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, R2 는 시아노기 또는 C(=0)R5 로 표현되는 기인 유기 황 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, R2 는 시아노기인 유기 황 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4 의 알킬기(들)로 임의로 치환되는 아미노기인 유기 황 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서, R2 는 C(=O)R5 로 표현되는 기이고 R5 는 아미노기인 유기 황 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, R3 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물.
  8. 제 1 항에 따른 유기 황 화합물 및 비활성 담체를 포함하는 유해한 절지동물 억제제.
  9. 제 1 항에 따른 유기 황 화합물의 유효량을 유해한 절지동물 또는 유해한 절 지동물의 서식지에 적용하는, 유해한 절지동물의 억제 방법.
  10. 유해한 절지동물의 억제를 위한 제 1 항에 따른 화합물의 용도.
KR1020087015170A 2005-11-22 2006-11-01 유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도 KR20080069268A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005336721 2005-11-22
JPJP-P-2005-00336721 2005-11-22
JP2006156916 2006-06-06
JPJP-P-2006-00156916 2006-06-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080069268A true KR20080069268A (ko) 2008-07-25

Family

ID=37622185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087015170A KR20080069268A (ko) 2005-11-22 2006-11-01 유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8017656B2 (ko)
EP (1) EP1951664A1 (ko)
KR (1) KR20080069268A (ko)
CN (2) CN103121962B (ko)
AR (1) AR057914A1 (ko)
AU (1) AU2006317486B9 (ko)
BR (1) BRPI0618755A2 (ko)
TW (1) TWI373462B (ko)
WO (1) WO2007060839A1 (ko)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008090048A2 (en) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se 3-amino-1,2-benzisothiazole compounds for combating animal pest ii
DE102006031151A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031143A1 (de) * 2006-07-04 2008-01-24 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031149A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
MX2009011456A (es) 2007-04-23 2009-11-05 Basf Se Aumento de la productividad de las plantas por combinacion de agentes quimicos con modificaciones transgenicas.
JP5298631B2 (ja) 2007-05-18 2013-09-25 住友化学株式会社 有機硫黄化合物及びその有害節足動物防除用途
TW200904329A (en) 2007-05-18 2009-02-01 Sumitomo Chemical Co Organic sulfur compound and its use for controlling harmful arthropod
JP2009001551A (ja) * 2007-05-18 2009-01-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機硫黄化合物及びその有害節足動物防除用途
KR20100040312A (ko) 2007-07-03 2010-04-19 바스프 에스이 동물 해충의 퇴치를 위한 1-(아졸린-2-일)아미노-1,2-디페닐에탄 화합물
JP5326424B2 (ja) * 2007-08-31 2013-10-30 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物およびその有害節足動物防除剤
JP2010168362A (ja) * 2008-12-24 2010-08-05 Sumitomo Chemical Co Ltd 含硫黄化合物およびその用途
JP5212350B2 (ja) * 2008-12-24 2013-06-19 住友化学株式会社 含ハロゲン有機硫黄化合物およびその用途
AU2010209778A1 (en) 2009-01-27 2011-08-18 Basf Se Method for dressing seeds
WO2010089244A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 Basf Se Method for dressing seeds
AU2010220293B2 (en) 2009-03-04 2014-09-11 Basf Se 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests
WO2010112545A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Basf Se Isoxazoline compounds for combating invertebrate pests
BRPI1011963A2 (pt) 2009-04-28 2015-12-01 Basf Corp composição praguicida espumável, método para controlar pragas, aplicador de praguicida
US9029639B2 (en) 2009-07-06 2015-05-12 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2456308A2 (en) 2009-07-24 2012-05-30 Basf Se Pyridine derivatives for controlling invertrebate pests
AU2010278948B2 (en) 2009-07-30 2015-04-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Insecticidal 4-Amino-thieno(2,3-d)-pyrimidine compounds and methods of their use
CA2768684A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing (fluoroalkylthio)acetic acid ester
CA2771752A1 (en) 2009-08-28 2011-03-03 Basf Corporation Foamable pesticide compositions and methods of application
EP2480537A1 (en) 2009-09-24 2012-08-01 Basf Se Aminoquinazoline compounds for combating invertebrate pests
WO2011057942A1 (en) 2009-11-12 2011-05-19 Basf Se Insecticidal methods using pyridine compounds
WO2011061110A1 (en) 2009-11-17 2011-05-26 Basf Se Fluorinated oxa or thia heteroarylalkylsulfide derivatives for combating invertebrate pests
WO2011064188A1 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Basf Se Insecticidal methods using nitrogen-containing heteroaromatic compounds
MX2012006366A (es) 2009-12-04 2012-06-27 Basf Se Compuesto de bis-organoazufre plaguicidas.
WO2011069955A1 (en) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Sulfonimidamide compounds for combating animal pests
US20120291159A1 (en) 2009-12-18 2012-11-15 Basf Se Azoline Compounds for Combating Invertebrate Pests
ES2546417T3 (es) 2010-02-01 2015-09-23 Basf Se Compuestos de isoxazolina cetónica sustituidos y derivados para combatir plagas animales
JP2013522347A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎有害生物を防除するためのピリダジン化合物
WO2011117804A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2550261B1 (en) 2010-03-23 2016-03-16 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2578084A4 (en) 2010-05-24 2014-04-23 Meiji Seika Pharma Co Ltd MEANS OF COMBATING HARMFUL ORGANISMS
TWI587786B (zh) 2010-05-28 2017-06-21 巴地斯顏料化工廠 農藥混合物
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
ES2531448T3 (es) 2010-07-22 2015-03-16 Basf Se Nuevos compuestos de hetaril (tio)carboxamida para controlar plagas de invertebrados
BR112013005382B1 (pt) 2010-09-13 2020-02-18 Basf Se Uso de um composto 3-piridila, método para controlar pragas invertebradas, método para proteger o material de propagação vegetal e/ou plantas e composição agrícola
JP2013537885A (ja) 2010-09-13 2013-10-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎有害生物ｉｉを防除するためのピリジン化合物
BR112013005869A2 (pt) 2010-09-13 2019-09-24 Basf Se ''método para controlar pragas invertebradas, uso de um composto, método, material de propagação vegetal e composição agrícola''
KR20130143047A (ko) 2010-10-01 2013-12-30 바스프 에스이 살충제로서의 이민 치환된 2,4-디아릴-피롤린 유도체
EP2621897A1 (en) 2010-10-01 2013-08-07 Basf Se Imine compounds
EP2648518A2 (en) 2010-12-10 2013-10-16 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
CA2818914A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
WO2012085081A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating invertebrate pests ii
JP2014512359A (ja) 2011-04-06 2014-05-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 動物有害生物を駆除するための置換ピリミジニウム化合物
CN103492378B (zh) 2011-04-21 2016-09-28 巴斯夫欧洲公司 杀虫吡唑化合物
EP2742023A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
EP2742037B1 (en) 2011-08-12 2015-10-14 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
IN2014CN00981A (ko) 2011-08-12 2015-04-10 Basf Se
BR112014003186A2 (pt) 2011-08-12 2017-04-04 Basf Se composto da fórmula geral (i), combinação pesticida, composição agrícola ou veterinária, método para combater ou controlar pragas invertebradas, método para a proteção de plantas e sementes, semente, uso de um composto e método para tratar um animal
US20140162875A1 (en) 2011-08-12 2014-06-12 Basf Se N-Thio-Anthranilamide Compounds and Their Use as Pesticides
AU2012297001A1 (en) 2011-08-12 2014-03-06 Basf Se Anthranilamide compounds and their use as pesticides
BR112014003649A2 (pt) 2011-08-18 2017-03-21 Basf Se composto da fórmula (i), método, composição agrícola ou veterinária, semente e uso de um composto definido
IN2014CN01216A (ko) 2011-08-18 2015-04-24 Basf Se
CN103889956A (zh) 2011-08-18 2014-06-25 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的氨基甲酰基甲氧基-和氨基甲酰基甲硫基-及氨基甲酰基甲基氨基苯甲酰胺
WO2013030319A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Use of pesticidal active 3-arylquinazolin-4-one derivatives in soil application methods
US9487523B2 (en) 2012-03-14 2016-11-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Process for making CGRP receptor antagonists
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
EP2684879A1 (en) 2012-07-09 2014-01-15 Basf Se Substituted mesoionic compounds for combating animal pests
WO2014045228A1 (en) 2012-09-21 2014-03-27 Basf Se Pyrethroid insecticide for protecting plants and seed
CN104557759A (zh) * 2013-10-17 2015-04-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备5-磺酰甲基噁唑衍生物的方法
AR100304A1 (es) 2014-02-05 2016-09-28 Basf Corp Formulación de recubrimiento de semillas
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666818A (en) 1965-09-27 1972-05-30 Stauffer Chemical Co Trifluorobutenyl sulfides
US3513172A (en) 1965-09-27 1970-05-19 Stauffer Chemical Co 3-phenyl-5-(3,4,4-trifluoro-3-butenylthio)1,2,4-thiadiazole
US3692912A (en) 1969-11-20 1972-09-19 Stauffer Chemical Co Bis (3,4,4-trifluoro-3-butenyl) sulfide as a nematocide
US3697536A (en) 1969-11-20 1972-10-10 Stauffer Chemical Co Composition of matter
US3654293A (en) 1969-11-20 1972-04-04 Stauffer Chemical Co 2- and 4-(3 4 4-trifluoro-3-butenyl-thio)pyridines
US3780050A (en) 1969-11-20 1973-12-18 Stauffer Chemical Co 2-thiobenzoxazolyl and 2-thiobenzothiazolyl trifluoro butenyl compounds
US3700646A (en) 1971-05-03 1972-10-24 Allied Chem Polyfluoroisoalkoxy-alkyl sulfides and polysulfides
US3891662A (en) 1971-12-08 1975-06-24 Stauffer Chemical Co N-(3,4,4-trifluorobutene-3)thiazalodine dione
CA1110656A (en) * 1977-06-09 1981-10-13 Victor L. Rizzo N-[[arylformimidoyl]methylamino]thio]-n- substituted sulfonamides]
FR2516920B1 (fr) * 1981-11-25 1986-03-14 Inst Nat Rech Chimique Nouveaux composes a chaine perfluoree, leur application notamment comme transporteurs industriels et/ou biologiques de gaz dissous et leur procede d'obtention
DE3462500D1 (en) 1983-08-12 1987-04-09 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of mercaptans
GB8625897D0 (en) * 1986-10-29 1986-12-03 Ici Plc Insecticidal thioethers derivatives
FR2619211A1 (fr) * 1987-08-06 1989-02-10 Berry Jean Procede de controle de maintien de la congelation d'un produit congele et temoin de controle mettant en oeuvre ce procede.
FR2619811B1 (fr) 1987-08-26 1989-12-08 Inst Nat Rech Chimique Nouveaux amides ethoxyles, leurs procedes de synthese et leurs applications
DE19526146A1 (de) 1995-07-07 1997-01-09 Schering Ag Triphenylethylene, Verfahren zu deren Herstellung, diese Triphenylethylene enthaltene pharmazeutische Präparate sowie deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln
DE19622457A1 (de) 1996-05-24 1997-11-27 Schering Ag 7alpha-(5-Methylaminopentyl)-estratriene, Verfahren zu deren Herstellung, pharmazeutische Präparate, die diese 7alpha-(5-Methylaminopentyl)-estratriene enthalten sowie deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln
DE19635525A1 (de) 1996-08-20 1998-02-26 Schering Ag 7alpha-(xi-Aminoalkyl)-estratriene, Verfahren zu deren Herstellung, pharmazeutische Präparate, die diese 7alpha(xi-Aminoalkyl-estratriene enthalten sowie deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln
DE69716292T2 (de) 1996-12-13 2003-07-03 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Benzopyranderivate
AR015500A1 (es) 1997-12-23 2001-05-02 Schering Ag 11 BETA-HALoGENO-ESTRATRIENOS SUSTITUIDOS EN 7 ALFA, PROCEDIMIENTO PARA ELABORAR PREPARADOS FARMACEUTICOS QUE CONTIENEN TALES 11 BETA-HALOGENO-ESTRATRIENOSSUSTITUIDOS EN 7 ALFA, ASI COMO SU UTILIZACION EN LA ELABORACION DE MEDICAMENTOS.
DE19807791A1 (de) 1998-02-19 1999-08-26 Schering Ag Kombinationspräparat aus Östrogen und Antiöstrogen
DE19833786A1 (de) 1998-07-18 2000-01-20 Schering Ag Benzocycloheptene, Verfahren zu ihrer Herstellung, pharmazeutische Präparate, die diese enthalten, sowie deren Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
JP4280495B2 (ja) * 2000-11-17 2009-06-17 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有する化合物ならびにその製造方法と用途
JP4545405B2 (ja) 2002-08-16 2010-09-15 シチズンホールディングス株式会社 保油処理剤、これを用いた保油処理方法、および該保油処理方法により保油処理した時計
JP2004130306A (ja) 2002-09-19 2004-04-30 Dainippon Ink & Chem Inc フッ素系界面活性剤
JP4433788B2 (ja) 2003-12-24 2010-03-17 住友化学株式会社 ベンジルスルフィド誘導体ならびにその有害節足動物防除用途
TW200904329A (en) * 2007-05-18 2009-02-01 Sumitomo Chemical Co Organic sulfur compound and its use for controlling harmful arthropod

Also Published As

Publication number Publication date
US8017656B2 (en) 2011-09-13
CN103121962A (zh) 2013-05-29
TW200730486A (en) 2007-08-16
EP1951664A1 (en) 2008-08-06
AU2006317486A1 (en) 2007-05-31
WO2007060839A1 (en) 2007-05-31
AU2006317486B2 (en) 2011-05-19
CN103121962B (zh) 2014-11-12
CN101312944A (zh) 2008-11-26
BRPI0618755A2 (pt) 2011-09-13
AU2006317486B9 (en) 2011-08-04
US20090186941A1 (en) 2009-07-23
CN101312944B (zh) 2013-03-06
TWI373462B (en) 2012-10-01
AR057914A1 (es) 2007-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080069268A (ko) 유기 황 화합물 및 절지동물 살충제로서 그의 용도
US7026340B2 (en) Malononitrile compounds and their use as pesticides
KR100858268B1 (ko) 말로노니트릴 화합물 및 이의 살충제로서의 용도
KR101121944B1 (ko) 니트릴 화합물 및 해충 방제를 위한 이의 용도
KR101014581B1 (ko) 말로노니트릴 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20100031518A (ko) 할로겐-함유 유기황 화합물 및 이의 용도
JP4433788B2 (ja) ベンジルスルフィド誘導体ならびにその有害節足動物防除用途
RU2468006C2 (ru) Органическое соединение серы и его применение для борьбы с вредными членистоногими
JP2007186494A (ja) 含硫黄フルオロアルカン化合物及びその用途
KR20100016605A (ko) 유기 황 화합물 및 유해 절지동물 방제를 위한 그 용도
JP5082377B2 (ja) 含フッ素有機硫黄化合物及びその有害節足動物防除用途
RU2468007C2 (ru) Органическое соединение серы и его применение для борьбы с вредными членистоногими
JP4784206B2 (ja) スルホニル化合物及びその有害節足動物防除用途
JP2007161617A (ja) 有害節足動物防除剤及び有害節足動物の防除方法
KR100967333B1 (ko) 말로노니트릴 화합물 및 이의 살충제로서의 용도
AU2002307747A1 (en) Malononitrile compounds and their use as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E601 Decision to refuse application