KR20070084616A - 중합성 단량체 및/또는 중합체, 및 그 안에 분산된초상자성 분말을 포함하는 배합물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 초상자성 분말이 집합된 1차 입자를 포함하고, 1차 입자가 비자성 금속 산화물 또는 반금속 산화물 매트릭스내의 2 내지 100 nm의 직경을 갖는 자성 금속 산화물 도메인으로부터 구성된, 중합성 단량체 및/또는 중합체, 및 그 안에 분산된 초상자성 분말을 포함하는 배합물, 상기 배합물을 교번 자계 또는 전자계에서 가열하는 방법, 및 상기 배합물의 접착제 조성물로서의 용도를 제공한다.
초상자성 분말, 접착제 조성물
Description
본 발명은 중합성 단량체 및/또는 중합체, 및 그 안에 분산된 초상자성 분말을 포함하는 배합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 배합물을 가열하는 방법에 관한 것이다.
DE-A-19924138은, 특히 초상자성을 갖는 나노크기 입자를 포함하는 접착제 조성물을 청구하였다.
DE-A-10163399에는, 응집상(coherent phase) 및 그 안에 분산된 나노크기의 초상자성 입자의 하나 이상의 미립자상을 갖는 나노미립자 배합물이 기재되어 있다. 입자는 2 내지 100 nm 범위의 부피 평균 입경을 갖고, 화학식 MIIMIIIO4 (식 중, MII는 서로 상이한 2개 이상의 2가 금속을 포함하는 제1 금속 성분을 나타내고, MIII은 1개 이상의 3가 금속을 포함하는 추가의 금속 성분을 나타냄)의 하나 이상의 금속 혼합 산화물을 함유한다. 응집상은 물, 유기 용매, 중합성 단량체, 중합체 및 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 맥락에서, 접착제 조성물 형태의 배합물이 바람 직하다.
나노크기 입자의 응집 또는 융합을 막기 위해, 또한/또는 응집상내에서의 미립자상의 양호한 분산성을 보장하기 위해, 사용되는 입자를 바람직하게는 표면 개질하거나 표면 코팅한다는 것은 DE-A-19924138 및 DE-A-10163399 모두에 적용된다. 이것의 단점은, 표면 코팅 또는 표면 개질에 사용된 물질이 특히 고온에서 및/또는 기계적 영향 하에 분리될 수 있다는 것이다. 이것의 결론은, 나노크기 입자가 응집 또는 융합될 수 있고, 그 결과로 그의 초상자성이 손실된다는 것이다.
DE-A-10163399에 따른 나노미립자 배합물 또는 DE-A-19924138에 따른 접착제 조성물의 레올로지 특성은 분산제의 성질 및 양에 의해 광범위하게 조정될 수 있다. 그러나, 초상자성은 특정 입자 크기로 국한되기 때문에, 나노크기의 초상자성 입자 자체에 의해 배합물의 레올로지를 조정하는 것은 불가능하거나 제한된 정도로만 가능하다. 입자는, 유리하게는 사실상 1차 입자로서 배합물 중에 존재하고, 그 결과로 레올로지, 예를 들어 농후화의 조정은 초상자성 입자의 함량을 동시에 변화시킴으로써만 가능하다.
본 발명의 목적은, 초상자성 입자를 포함하고, 선행 기술의 단점을 갖지 않는 배합물을 제공하는 것이다. 특히, 초상자성 입자는 심지어 고온에서도 배합물내에서 응집을 나타내어선 안되고, 열-안정성이어야 한다. 초상자성 입자는 또한, 배합물내에서 가능한 한 균일한 분포를 나타내어야 한다. 또한, 가능한 한 초상자성 입자의 함량에 대해 독립적으로 배합물의 레올로지를 조절하는 것이 가능해야 한다.
본 발명의 목적은 또한, 상기 배합물을 가열하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은, 초상자성 분말이 집합된 1차 입자로 이루어지고, 1차 입자가 비자성 금속 산화물 또는 반금속 산화물 매트릭스내의 2 내지 100 nm의 직경을 갖는 자성 금속 산화물 도메인으로부터 구성되는 것을 특징으로 하는, 중합성 단량체 및/또는 중합체, 및 그 안에 분산된 초상자성 분말을 포함하는 배합물을 제공한다.
본 발명의 맥락에서, "집합된"은 융합된 1차 입자의 3차원 구조를 의미하는 것으로 이해된다. 여러 집합체가 응집체로 합쳐질 수 있다. 이들 응집체는 다시 용이하게 분리될 수 있다. 이와 달리, 일반적으로 집합체로부터 1차 입자로의 분해는 가능하지 않다.
초상자성 분말의 집합체 직경은 바람직하게는 100 nm 초과 내지 1 ㎛ 미만일 수 있다. 바람직하게는, 초상자성 분말의 집합체는 하나 이상의 공간 방향으로 250 nm 이하의 직경을 가질 수 있다. 이들 경우는 도 1에 나타나 있으며, 도 1에서 집합체의 2개의 곁가지는 80 nm 및 135 nm의 직경을 갖는다.
"도메인"은 공간적으로 서로 분리된 매트릭스내의 영역을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 초상자성 분말의 도메인은 2 내지 100 nm의 직경을 갖는다.
또한, 도메인은 분말의 자성에 기여하지 않는 비자성 영역을 가질 수 있다.
추가로, 그의 크기로 인해 초상자성을 나타내지 않고 보자성을 유도하는 자성 도메인 또한 존재할 수 있다. 이것은 부피 특이적 포화 자화의 증가를 초래한다. 그러나, 이들 도메인의 함량은 초상자성 도메인 수에 비해 낮다. 본 발명에 따르면, 초상자성 분말은 본 발명에 따른 배합물을 교번 자계 또는 전자계에 의해 가열할 수 있는 많은 수의 초상자성 도메인을 함유한다.
초상자성 분말의 도메인은 주위 매트릭스에 의해 완전히 또는 단지 부분적으로 둘러싸일 수 있다. "부분적으로 둘러싸인"은 개개의 도메인이 집합체 표면으로부터 돌출될 수 있음을 의미한다.
도메인은 1종 이상의 금속 산화물을 함유할 수 있다.
자성 도메인은 바람직하게는 철, 코발트, 니켈, 크롬, 유로퓸, 이트륨, 사마륨 또는 가돌리늄의 산화물을 함유할 수 있다. 이들 도메인에서, 금속 산화물은 균일한 변형물 또는 다양한 변형물로 존재할 수 있다.
특히 바람직한 자성 도메인은 감마-Fe2O3 (γ-Fe2O3), Fe3O4, 감마-Fe2O3 (γ-Fe2O3) 및/또는 Fe3O4의 혼합물 형태의 산화철이다.
자성 도메인은 또한, 금속 성분이 철, 코발트, 니켈, 주석, 아연, 카드뮴, 마그네슘, 망간, 구리, 바륨, 마그네슘, 리튬 또는 이트륨인 2종 이상의 금속의 혼합 산화물로서 존재할 수 있다.
자성 도메인은 또한, 화학식 MIIFe2O4 (식 중, MII는 서로 상이한 2개 이상의 2가 금속을 포함하는 금속 성분을 나타냄)을 갖는 물질일 수 있다. 바람직하게는, 2가 금속 중 하나는 망간, 아연, 마그네슘, 코발트, 구리, 카드뮴 또는 니켈일 수 있다.
자성 도메인은 또한, 화학식 (Ma 1 -x- yMb xFey)IIFe2 IIIO4 (식 중, Ma 및 Mb는 망간, 코발트, 니켈, 아연, 구리, 마그네슘, 바륨, 이트륨, 주석, 리튬, 카드뮴, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 티타늄, 크롬, 바나듐, 니오븀 또는 몰리브덴 금속이고, x는 0.05 내지 0.95이며, y는 0 내지 0.95이고, x+y는 1 이하임)의 3원 시스템으로부터 구성될 수 있다.
ZnFe2O4, MnFe2O4, Mn0 .6Fe0 .4Fe2O4, Mn0 .5Zn0 .5Fe2O4, Zn0 .1Fe1 .9O4, Zn0 .2Fe1 .8O4, Zn0.3Fe1.704, Zn0 .4Fe1 .6O4 또는 Mn0 .39Zn0 .27Fe2 .34O4, MgFe2O3, Mg1 .2Mn0 .2Fe1 .6O4, Mg1.4Mn0.4Fe1.204, Mg1 .6Mn0 .6Fe0 .8O4, Mg1 .8Mn0 .8Fe0 .4O4가 특히 바람직할 수 있다.
비자성 매트릭스의 금속 산화물 선택은 추가로 제한되지 않는다. 티타늄, 지르코늄, 아연, 알루미늄, 규소, 세륨 또는 주석의 산화물이 바람직할 수 있다.
본 발명의 문맥에서, 금속 산화물은 또한, 예를 들어 이산화규소와 같은 반금속 산화물을 포함한다.
매트릭스 및/또는 도메인은 또한, 무정형 및/또는 결정형일 수 있다.
분말 중 자성 도메인의 함량은, 매트릭스와 도메인의 공간적 분리가 존재하는 한 제한되지 않는다. 초상자성 분말 중의 자성 도메인의 함량은 바람직하게는 10 내지 90 중량%일 수 있다.
적합한 초상자성 분말은, 예를 들어 전체적으로 참고로 도입된 EP-A-1284485 및 미공개 독일 특허 출원 제10317067.7-41호 (2003년 3월 14일자)에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 배합물은 바람직하게는 0.1 내지 40 중량% 범위의 초상자성 분말 함량을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에 적합한 중합성 단량체는, 하기에 언급된 중합체를 형성하는 것들일 수 있다. 이들 단량체에서 중합체로의 전환은 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명에 따른 배합물에서 적합한 중합체는 바람직하게는, 열가소성 연화될 수 있는 1 또는 2성분 폴리우레탄, 1 또는 2성분 폴리에폭시드, 1 또는 2성분 실리콘 중합체, 실란 개질된 중합체, 폴리아미드, (메트)아크릴레이트 관능성 중합체, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 공중합체, 폴리실록산, 폴리(에테르)술폰, 폴리에테르 케톤, 폴리스티렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리아미드-이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 퍼플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체, 퍼플루오로알콕시 공중합체, 메타크릴레이트/부타디엔/스티렌 공중합체 및/또는 액정 코폴리에스테르 (LCP)인 중합체일 수 있다. 폴리아미드 12 분말이 특히 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 배합물의 초상자성 분말은 과립 형태일 수도 있다. 과립은, 예를 들어 초상자성 분말을 물 중에 분산시키고, 분산액을 분무 건조시키고, 생성된 과립을 150 내지 1,100℃의 온도에서 1 내지 8시간 동안 열 처리함으로써 제조될 수 있다. 분무 건조는, 예를 들어 200 내지 600℃의 온도에서 수행할 수 있다. 여기서는 디스크 분무기 또는 노즐 분무기를 이용할 수 있다. 과립의 열 처리는, 예를 들어 챔버 오븐에서와 같은 정지층에서, 또는 예를 들어 회전 관형 건조기와 같은 교반층에서 수행할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 배합물은 그 자체가 과립 형태일 수도 있다. 이 경우, 예를 들어 분말 형태의 중합체 및 초상자성 분말의 혼합물을 압출하고, 스트랜드로서 압착한 후, 과립화한다. 이 형태는 특히 폴리아미드 중합체에서 유리할 수 있다.
중합성 단량체 및 중합체 이외에, 본 발명에 따른 배합물은 물 또는 유기 분산제를 포함할 수도 있다. 적합한 유기 분산제는, 예를 들어 오일, 지방, 왁스, 1가, 2가 또는 3가 알콜을 갖는 C6-C30 모노카르복실산의 에스테르, 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소, 지방산, 저분자량 알콜, 지방 알콜 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이들은, 예를 들어 파라핀 및 파라핀 오일, 미네랄 오일, 일반적으로 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 포화 탄화수소, 예컨대 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등, 시클릭 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 및 데카히드로나프탈렌, 왁스, 지방산의 에스테르, 실리콘 오일 등을 포함한다. 예를 들어 선형 및 시클릭 탄화수소 및 알콜이 바람직하다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 배합물을 교번 자계 또는 전자계에 노출시키는, 본 발명에 따른 배합물의 가열 방법을 제공한다.
바람직하게는, 가열을 위해, 본 발명에 따른 배합물을 30 Hz 내지 100 MHz 범위의 주파수를 갖는 교번 자계에 노출시킨다. 통상의 유도자의 주파수, 예를 들어 100 Hz 내지 100 kHz 범위의 중간 주파수 또는 10 kHz 내지 60 MHz, 특히 50 kHz 내지 3 MHz 범위의 고주파수가 적합하다.
초상자성 분말의 나노미립자 도메인은 특히 효과적인 방식으로 이용가능한 전자기선의 에너지 입력의 사용을 가능하게 한다.
동일한 것이 마이크로파 방사선의 교번 전자계에 의한 가열에 유사하게 적용된다. 이러한 맥락에서, 0.3 내지 300 GHz 범위의 주파수를 갖는 마이크로파 방사선이 바람직하게 사용된다. 공명 주파수를 조정하기 위해, 마이크로파 방사선 이외에, 약 0.001 내지 10 테슬라 범위의 자계 강도를 갖는 직류 자계를 바람직하게 이용한다. 자계 강도는 바람직하게는 0.015 내지 0.045 테슬라, 특히 0.02 내지 0.06 테슬라의 범위이다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 배합물의 접착제 조성물로서의 용도를 제공한다.
초상자성
분말의 제조
분말 P-1:
대략 200℃에서 0.57 kg/h로 SiCl4를 기화시키고, 4.1 Nm3/h의 수소 및 11 Nm3/h의 공기 유동 하에 혼합 대역으로 공급하였다. 추가로, 25 중량% 농도의 염화철(II) 수용액 (1.27 kg/h)으로부터 얻은 에어로졸을 캐리어 기체 (3 Nm3/h의 질소) 를 사용하여 버너내의 혼합 대역으로 도입하였다. 여기에서 균질 혼합된 기체/에어로졸 혼합물을 약 1,200℃의 단열 연소 온도에서 약 50 ms의 체류 시간 동안 연소시켰다. 반응 후, 반응물 기체 및 형성된 분말을 공지된 방식으로 냉각시키고, 필터를 이용하여 폐가스 스트림으로부터 분리하였다. 추가의 단계에서, 질소 함유 증기로 처리함으로써 여전히 부착되어 있는 염산 잔류물을 분말로부터 제거하였다.
분말 P-2:
대략 200℃에서 0.17 kg/h로 SiCl4를 기화시키고, 4.8 Nm3/h의 수소 및 12.5 Nm3/h의 공기 유동 하에 혼합 대역으로 공급하였다. 추가로, 25 중량% 농도의 염화철(II) 수용액 (2.16 kg/h)으로부터 얻은 에어로졸을 캐리어 기체 (3 Nm3/h의 질소)를 사용하여 버너내의 혼합 대역으로 도입하였다. 여기에서 균질 혼합된 기체/에어로졸 혼합물을 약 1,200℃의 단열 연소 온도에서 약 50 ms의 체류 시간 동안 연소시켰다. 반응 후, 반응물 기체 및 형성된 분말을 공지된 방식으로 냉각시키고, 필터를 이용하여 폐가스 스트림으로부터 분리하였다. 추가의 단계에서, 질소 함유 증기로 처리함으로써 여전히 부착되어 있는 염산 잔류물을 분말로부터 제거하였다.
분말 P-3:
대략 200℃에서 0.14 kg/h로 SiCl4를 기화시키고, 3.5 Nm3/h의 수소 및 15 Nm3/h의 공기 유동 하에 혼합 대역으로 공급하였다.
추가로, 2성분 노즐에 의해 10 중량% 농도의 염화철III 수용액으로부터 얻은 에어로졸을 캐리어 기체 (3 Nm3/h의 질소)를 사용하여 버너내의 혼합 대역으로 도입하였다.
여기에서 균질 혼합된 기체/에어로졸 혼합물을 약 1,200℃의 단열 연소 온도에서 약 50 ms의 체류 시간 동안 연소시켰다.
반응 후, 반응물 기체, 및 산화철로 도핑된 형성된 이산화규소 분말을 공지된 방식으로 냉각시키고, 필터를 이용하여 분말을 폐가스 스트림으로부터 분리하였다.
추가의 단계에서, 질소 함유 증기로 처리함으로써 여전히 부착되어 있는 염산 잔류물을 분말로부터 제거하였다.
분말 P-4:
대략 200℃에서 0.57 kg/h로 매트릭스 전구체 SiCl4를 기화시키고, 4 Nm3/h의 수소 뿐만 아니라 11 Nm3/h의 공기 및 1 Nm3/h의 질소 유동 하에 반응기로 공급하였다.
추가로, 2성분 노즐에 의해 염화철(II), 마그네슘II, 염화망간 수용액으로부터 얻은, 도메인 전구체를 포함하는 에어로졸을 캐리어 기체 (3 Nm3/h의 질소)를 사용하여 반응기내로 도입하였다. 수용액은 1.8 중량%의 MnCl2, 8.2 중량%의 MgCl2 및 14.6 중량%의 FeCl2를 함유하였다.
균질 혼합된 기체/에어로졸 혼합물을 반응기내로 유동시키고 여기에서 약 1,350℃의 단열 연소 온도에서 약 70 ms의 체류 시간 동안 연소시켰다.
체류 시간은, 혼합물이 유동하는 장치 부피 및 단열 연소 온도에서의 가공 기체의 작업 부피 유동의 지수로부터 계산하였다.
화염 가수분해 후, 반응물 기체, 및 아연 마그네슘 페라이트로 도핑된 형성된 이산화규소 분말을 공지된 방식으로 냉각시키고, 필터를 이용하여 고체를 폐가스 스트림으로부터 분리하였다.
추가의 단계에서, 질소 함유 증기로 처리함으로써 여전히 부착되어 있는 염산 잔류물을 분말로부터 제거하였다.
초상자성 분말 P-1 내지 P-4의 물리-화학 데이타를 표 1에 나타내었다.
배합물의
제조
각 경우에, 전체 혼합물을 기준으로 5 중량%의 초상자성 분말 P-1 내지 P-4를 11,000 rpm의 울트라 투랙스(Ultra Turrax)를 이용하여 에폭시 수지 ERL 4221 (다우(Dow), 3,4-에폭시-시클로헥실-메틸 3,4-에폭시시클로헥센카르복실레이트)에 혼입하여 상응하는 배합물 F-1 내지 F-4를 수득하였다. 48시간 후, 점도를 전단 구배의 함수로서 23℃에서 측정하였다 (레올리스트 AR(Rheolyst AR) 1000-N, 제조업체: TA 인스트루먼츠(TA Instruments), 측정 기하구조: 볼/플레이트, 온도: 23℃).
배합물의 점도값을 표 1에 나타내었다.
표 1은, 본 발명에 따른 배합물의 제조 동안의 레올로지 및 큐리(Curie) 온도의 조절 가능성을 보여준다. 모든 배합물은 배합물 중의 초상자성 분말 함량이 동일하다.
또한, F-1 및 F-3은 동일한 함량의 자성 도메인을 가지나, 상이한 BET 표면적을 갖는다. 이는 저점도를 갖는 배합물 (F-1의 경우) 및 고점도를 갖는 배합물 (F-3의 경우)을 제공한다.
배합물 F-1 및 F-2의 비교는, 상이한 자성 도메인 함량을 가지면서 대략 동일한 점도를 갖는 배합물이 수득될 수 있음을 보여준다.
배합물 F-4는, F-1과 비교할 때, 자성 도메인의 함량을 변화시키지 않으면서, 대략 동일한 점도 및 현저히 감소된 큐리 온도를 갖는 배합물을 수득할 수 있음을 보여준다.
본 발명은, 레올로지 및 큐리 온도에 대하여 맞춤화된(tailor-made) 배합물의 제조를 가능하게 한다. 선행 기술과 달리, 레올로지 및 큐리 온도를 첨가제에 의해서가 아니라 초상자성 분말 자체의 특성에 의해 조절할 수 있다.
TEM 사진은, 초상자성 분말이 심지어 고온에서도 배합물내에서 응집을 나타내지 않음을 보여준다.
선행 기술에서는, 초상자성 분말이 응집을 막기 위해 유기 물질로 표면 개질된 형태이다. 유기 성분은 고온에서 안정하지 않아, 초상자성 입자의 변색 및 재응집을 초래하고, 따라서 초상자성의 손실을 초래한다. 이와 달리, 초상자성 분말 이 표면 개질 유기 물질을 함유하지 않는 본 발명에 따른 배합물은 그의 초상자성의 손실 없이 고온으로 가열될 수 있다.
배합물 F-5:
베스토신트(Vestosintⓒ) 2157 (데구사 아게(Degussa AG)) 20 중량부 및 분말 P-1 1 중량부의 혼합물을 실온에서 3분의 혼합 시간 동안 1,500/분의 회전 속도로 MTI (모델 M20 FU)로부터의 고속 혼합기에서 혼합하였다. 이어서, 배합물의 가열 곡선을 측정하였다 (도 2).
배합물 F-6:
배합물 F-5와 같이 제조하되, 베스타미드(Vestamid®) L1901 (ISO 1874-1에 따른 명칭: PA12, XN, 18-010, 데구사 아게, 베스토신트 2174 대신에 사용)을 사용하였다.
이어서, 배합물을 250℃에서 10 kg/h의 처리량으로 버스토르프(Berstorff)로부터의 ZE25-33D 2축 압출기에서 용융시키며 혼합하고, 압출 및 과립화하였다.
배합물 F-7 :
베스타미드 L1901 (데구사 아게) 10 중량부 및 분말 P-2 1 중량부의 혼합물을 실온에서 3분의 혼합 시간 동안 1,500/분의 회전 속도로 MTI (모델 M20 FU)로부터의 고속 혼합기에서 혼합하였다.
이어서, 배합물을 250℃에서 10 kg/h의 처리량으로 버스토르프로부터의 ZE25-33D 2축 압출기에서 용융시키며 혼합하고, 압출 및 과립화하였다.
Claims (13)
- 초상자성 분말이 집합된 1차 입자로 이루어지고, 1차 입자가 비자성 금속 산화물 또는 반금속 산화물 매트릭스내의 2 내지 100 nm의 직경을 갖는 자성 금속 산화물 도메인으로부터 구성되는 것을 특징으로 하는, 중합성 단량체 및/또는 중합체, 및 그 안에 분산된 초상자성 분말을 포함하는 배합물.
- 제1항에 있어서, 초상자성 분말의 집합체 크기가 100 nm 초과 1 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 자성 도메인이 산화철을 포함하는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 자성 도메인이 페라이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 자성 도메인이 화학식 (Ma 1 -x- yMb xFey)IIFe2 IIIO4 (식 중, Ma 및 Mb는 망간, 코발트, 니켈, 아연, 구리, 마그네슘, 바륨, 이트륨, 주석, 리튬, 카드뮴, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 티타늄, 크롬, 바나듐, 니오븀 또는 몰 리브덴이고, x는 0.05 내지 0.95이며, y는 0 내지 0.95이고, x+y는 1 이하임)의 3원 시스템으로부터 구성된 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 초상자성 분말 중 자성 도메인의 함량이 10 내지 90 중량%인 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 초상자성 분말이 배합물 중에 0.1 내지 40 중량%의 범위로 존재하는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체가 열가소성 연화될 수 있는 1 또는 2성분 폴리우레탄, 1 또는 2성분 폴리에폭시드, 1 또는 2성분 실리콘 중합체, 실란 개질된 중합체, 폴리아미드, (메트)아크릴레이트 관능성 중합체, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 공중합체, 폴리실록산, 폴리(에테르)술폰, 폴리에테르 케톤, 폴리스티렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리아미드-이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 퍼플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체, 퍼플루오로알콕시 공중합체, 메타크릴레이트/부타디엔/스티렌 공중합체 및/또는 액정 코폴리에스테르 (LCP) 중합체인 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 초상자성 분말이 과립 형태인 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 과립 형태의 중합체 및 초상자성 분말인 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 분산제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 배합물.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 배합물을 교번 자계 또는 전자계에 노출시키는 것을 특징으로 하는, 상기 배합물의 가열 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 배합물의 접착제 조성물로서의 용도.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7704586B2 (en) | 2005-03-09 | 2010-04-27 | Degussa Ag | Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving |
WO2007054241A1 (de) * | 2005-11-10 | 2007-05-18 | Sustech Gmbh & Co. Kg. | Nanopartikuläre zubereitung und verfahren zu ihrer erwärmung |
DE102006007563A1 (de) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Röhm Gmbh | Verfahren zum Verkleben von Werkstoffen mit nanoskaligen superparamagnetischen Poly(meth)acrylatpolymeren |
DE102007021199B4 (de) | 2006-07-17 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper |
EP2000439B1 (de) * | 2007-06-06 | 2011-12-28 | Evonik Degussa GmbH | Silicium-Eisen-Mischoxidpulver |
CZ306550B6 (cs) * | 2008-02-28 | 2017-03-08 | Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně | Hybridní feromagnetické plnivo a polymerní magnetický kompozit na jeho bázi |
KR101172495B1 (ko) * | 2008-12-24 | 2012-08-10 | 주식회사 누리비스타 | 가공된 초상자성 마그네시움 페라이트 나노입자의 제조방법 |
DE102009027091A1 (de) * | 2009-06-23 | 2011-02-17 | Evonik Degussa Gmbh | Thermisch aktivierbare Radikalstarter und magnetische Partikel enthaltendes Kompositmaterial |
JP5606029B2 (ja) * | 2009-09-14 | 2014-10-15 | リンテック株式会社 | スライドレール用接着剤組成物、接着シート及びスライドレール固定方法 |
JP5765907B2 (ja) * | 2009-11-09 | 2015-08-19 | 株式会社フェローテック | 磁性部材および電子部品 |
KR101151147B1 (ko) * | 2010-04-05 | 2012-06-01 | 주식회사 나노브릭 | 자성 클러스터 콜로이드의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 자성 클러스터 콜로이드 |
RU2464660C1 (ru) * | 2011-07-19 | 2012-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ставропольский государственный университет" | Способ приготовления магниточувствительного аэрозоля для осуществления магнитографической дефектоскопии |
MA34411B1 (fr) * | 2011-10-26 | 2013-08-01 | Mascir Moroccan Foundation For Advanced Science Innovation & Res | Synthèse et propriétés physiques des nanoparticules de ferrite sn1-x mexfe2o4(me=co, ni, mn) |
US10059589B2 (en) | 2014-07-14 | 2018-08-28 | Empire Technology Development Llc | Methods and systems for isolating nitrogen from a gaseous mixture |
EP3354684B1 (en) * | 2015-09-25 | 2021-11-17 | LG Chem, Ltd. | Composition for 3d printing |
CN108699281B (zh) | 2016-02-05 | 2021-07-16 | 株式会社Lg化学 | 用于三维打印的组合物 |
JP6900102B2 (ja) * | 2016-11-30 | 2021-07-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 硬化性組成物 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7704183A (nl) * | 1977-04-18 | 1978-10-20 | Philips Nv | Magnetisch registreermedium waarin als disper- geermiddel een n-acylsarcosine derivaat wordt toegepast. |
US5714536A (en) * | 1996-01-11 | 1998-02-03 | Xerox Corporation | Magnetic nanocompass compositions and processes for making and using |
US6451220B1 (en) * | 1997-01-21 | 2002-09-17 | Xerox Corporation | High density magnetic recording compositions and processes thereof |
DE19924138A1 (de) * | 1999-05-26 | 2000-11-30 | Henkel Kgaa | Lösbare Klebeverbindungen |
DE10140089A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Degussa | Superparamagnetische oxidische Partikel, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
DE10153547A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-22 | Degussa | Dispersion, enthaltend pyrogen hergestellte Abrasivpartikel mit superparamagnetischen Domänen |
KR100628841B1 (ko) * | 2001-11-13 | 2006-09-29 | 데구사 아게 | 분해가능한 경화성 결합조립체 |
DE10163399A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Sustech Gmbh & Co Kg | Nanopartikuläre Zubereitung |
JP2003252618A (ja) * | 2002-03-01 | 2003-09-10 | Kanagawa High-Technology Foundation | 磁気ナノ微粒子及びその製造方法並びに磁気ナノ微粒子薄膜 |
DE10235758A1 (de) * | 2002-08-05 | 2004-02-26 | Degussa Ag | Dotiertes Zinkoxidpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
DE10317067A1 (de) * | 2003-04-14 | 2004-11-11 | Degussa Ag | Domänen in einer Metalloxid-Matrix |
DE10343728A1 (de) * | 2003-09-22 | 2005-04-21 | Degussa | Zinkoxidpulver |
DE10353996A1 (de) * | 2003-11-19 | 2005-06-09 | Degussa Ag | Nanoskaliges, kristallines Siliciumpulver |
DE10353995A1 (de) * | 2003-11-19 | 2005-06-09 | Degussa Ag | Nanoskaliges, kristallines Siliciumpulver |
ATE397531T1 (de) * | 2004-03-04 | 2008-06-15 | Evonik Degussa Gmbh | Durch farbmittel transparent, transluzent oder gedeckt eingefärbte laserschweissbare kunststoffmaterialien |
DE102004010504B4 (de) * | 2004-03-04 | 2006-05-04 | Degussa Ag | Hochtransparente lasermarkierbare und laserschweißbare Kunststoffmaterialien, deren Verwendung und Herstellung sowie Verwendung von Metallmischoxiden und Verfahren zur Kennzeichnung von Produktionsgütern |
DE102004012682A1 (de) * | 2004-03-16 | 2005-10-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren |
US7704586B2 (en) * | 2005-03-09 | 2010-04-27 | Degussa Ag | Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving |
RU2409600C2 (ru) * | 2005-04-18 | 2011-01-20 | Эвоник Рем ГмбХ | Формовочная масса и формованное изделие из термопластичной пластмассы, содержащей наноскалярные неорганические частицы, способ получения формовочной массы и формованного изделия, а также их применение |
DE102005040157A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Paste aus nanoskaligem Pulver und Dispergiermittel |
DE102005059405A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-06-14 | Degussa Gmbh | Zinkoxid-Ceroxid-Kompositpartikel |
DE102005060121A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Zinkoxidpulver |
-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11872623B2 (en) | 2016-11-04 | 2024-01-16 | Lg Chem, Ltd. | Thermosetting composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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