KR20070003946A - 농약 조성물 및 종자 처리방법 - Google Patents

농약 조성물 및 종자 처리방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (A) 살선충 유효량의 하나 이상의 마크롤리드, 및 (B) 하나 이상의 페닐아미드(아실알라닌 유형)(B1), 하나 이상의 페닐피롤(B2) 및 하나 이상의 스트로빌루린으로부터 선택된 살진균 유효량의 하나 이상의 살진균제(B3)를 포함하는, 선충 및 미생물(예: 식물병원성 진균) 방제용 2성분 이상의 조성물을 제공한다.
2성분 이상의 조성물, 마크롤리드, 페닐아미드(아실알라닌 유형), 페닐피롤, 스트로빌루린, 살진균제, 살선충제

Description

농약 조성물 및 종자 처리방법{Pesticidal composition and method for seed treatment}
본 발명은 (a) 하나 이상의 살선충제, 및 (b) 하나 이상의 살진균제를 포함하는, 선충 및 미생물(특히, 식물병원성 진균)을 방제하기에 적합한 농약 조성물에 관한 것이다. 농약 조성물은 식물 번식 물질(plant propagation materials), 예를 들면, 종자 보호에 특히 적합하다.
해충(pest)을 방제하기 위한 활성 물질의 특정 혼합물이 문헌에 기술되어 있다. 이들 공지된 혼합물의 생물학적 특성은, 예를 들면, 선충 방제 분야, 식물 독성, 부하량 및 환경 및 작업자 노출에서 전적으로 불만족스럽다. 농약을 사용한 식물 번식 물질의 보호(종자 처리)는 단독으로 사용되거나 잎 또는 도랑내(in-furrow) 농약 도포와 함께 사용되는 경우 환경 및 작업자 노출 감소 요구가 부분적으로 검토되는 표적 도포이다. 그러나, 보다 오래된 급성 독성 농약에 대한 요구를 감소시키는 다른 혼합물 시판 및 부하량 감소를 필요로 한다. 보다 오래된 살선충제 중에서, 다음을 언급할 수 있다: 메틸 브로마이드, 메탐 나트륨, 에토프로 프, 카보푸란, 알디카르브, 페나미포스 및 옥사밀. 따라서, 농약 조성물 및 식물 번식 물질의 보호 방법, 특히 선충 및 미생물 방제를 위한 생물학적 특성, 예를 들면, 상승 농약 특성이 개선된 조성물의 제공을 필요로 한다. 이러한 문제들은 본 발명의 농약 조성물을 제공함으로써 본 발명에 의해 해소되었다.
발명의 요약
본 발명은 (A) 하나 이상의 살선충 활성 마크롤리드 화합물, 및 (B) 페닐아미드, 페닐피롤 및 스트로빌루린으로부터 선택된 하나 이상의 살진균 활성 화합물을 포함하는, 선충 및 미생물 방제용 조성물을 제공한다.
보다 구체적으로, 본 발명은 식물 번식 물질, 예를 들면, 작물 종자의 보호에 특히 적합한 선충 및 미생물, 특히 식물병원성 진균 방제용 조성물을 제공한다. 본 발명의 농약 조성물은 (A) 살선충 유효량의 하나 이상의 마크롤리드 화합물, 및 (B) 하나 이상의 페닐아미드(아실알라닌 유형)(B1), 하나 이상의 페닐피롤(B2) 및 하나 이상의 스트로빌루린으로부터 선택된 살진균 유효량의 하나 이상의 살진균제 화합물(B3)을 포함한다. 한 양태에서, 3개 이상의 살진균제 화합물은 (B1), (B2) 및 (B3)로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상은 각각 (B1), (B2) 및 (B3)로부터 선택됨으로써 4성분(quaternary) 이상의 농약 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따르는 농약 조성물을 사용하여 선충 및 진균 질병에 대하여 식물 번식 물질 및 이로부터 생성된 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 농약 조성물로 피복된 식물 번식 물질에 관한 것이 다.
본 발명은 선행 기술로 공지된 것 보다 더 적은 양의 보다 오랜된 급성 독성 살생물제를 사용하여 종자 및 기타 식물 번식 물질을 드레싱 또는 처리할 수 있게 하며, 대부분의 경우에, 이러한 보다 오랜된 급성 독성 살생물제를 대체시킬 수 있게 한다. 따라서, 본 발명은 물질 풍부 기술을 나타낸다.
살선충제 화합물(A)
본 발명예 따르는 농약 조성물은 살선충 활성 성분(A)으로서 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트 및 스피노사드로부터 선택된 하나 이상의 마크롤리드 화합물을 포함한다.
아바멕틴은 바람직한 마크롤리드 화합물(A)이다.
아바멕틴은, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 3]에 공지되어 있다.
에마멕틴 벤조에이트는, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 291]에 공지되어 있다.
스피노사드는, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 737]에 공지되어 있다.
살진균제 화합물(B)
본 발명에 따르는 농약 조성물은 살진균 활성 성분(B)으로서 (B1), (B2) 및 (B3)로부터 선택된 하나 이상의 살진균 화합물을 포함한다:
(B1)은 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 III의 하나 이상의 페닐아미드(아실알라닌 유형) 및 이의 에난티오머이다.
Figure 112006066851972-PCT00001
위의 화학식 III에서,
R1은 메틸이고,
R2 는 아미노 그룹에 오르토 위치이고, 메틸, 에틸 또는 염소이고,
R7 R8은 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
R'는 메틸이고,
Y는 -OR4 또는 -SR4이고, 여기서,
R4는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸이다.
본 발명의 범위 내에 속하는 조성물 및 방법에 사용 가능한 화학식 III의 바 람직한 페닐아미드 유도체는 메탈락실; R-에난티오머 70중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 85중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 92중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 97중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; 및 메페녹삼(즉, R-메탈락실 또는 메탈락실-M)을 포함한다.
(B2)는 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 IV의 하나 이상의 페닐피롤이다.
Figure 112006066851972-PCT00002
위의 화학식 IV에서,
X는 수소 또는 CO-R1이고, 여기서,
R1은 치환되지 않거나 할로겐 또는 C1-3 알콕시에 의해 치환된 C1 -6 알킬; 치환되지 않거나 할로겐 또는 C1-3 알콕시에 의해 치환된 C3-6 알케닐, C3-6 알키닐 또는 C1-6알콕시; 또는 C3-6 알케닐옥시, 또는 C3-6 사이클로알킬이다.
본 발명의 범위 내에 속하는 조성물 및 방법에 사용할 수 있는 특정 페닐피롤(IV)은 플루디옥소닐이다.
(B3)은 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스토로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로부터 선택된 하나 이상의 스트로빌루린 화합물이다.
화학식 III의 화합물은, 예를 들면, 미국 제4,151,299호에 공지되어 있다.
화학식 IV의 화합물은, 예를 들면, 미국 제4,705,800호에 공지되어 있다.
플루디옥소닐은, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 566]에 공지되어 있다.
메탈락실은, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 792]에 공지되어 있다.
R-메탈락실(메페녹삼)은, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 794]에 공지되어 있다.
아족시스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 70]에 공지되어 있다.
디목시스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 266]에 공지되어 있다.
플루옥사스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 382]에 공지되어 있다.
크레속심-메틸은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 485]에 공지되어 있다.
메토미노스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 551]에 공지되어 있다.
피콕시스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 647]에 공지되어 있다.
피라클로스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 690]에 공지되어 있다.
트리플록시스트로빈은, 예를 들면, 문헌[참조: the e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 832]에 공지되어 있다.
활성 성분(a.i.) 배합물
놀랍게도, 하나 이상의 살선충 활성 성분(A)와 (B1), (B2) 및 (B3)로부터 선택된 하나 이상의 살진균 활성 성분의 배합물이 선충 및 미생물, 예를 들면, 종자계 및 토양계 진균에 대하여 예기치 않은 증가된 작용을 초래하고/하거나 식물 번 식 물질과 관련하여 사용되는 경우 예기치 않은 기타 이점을 제공함을 발견하였다. 본 발명에 따르는 배합물을 사용하여 달성된 작용 증가 및/또는 기타 이점 특성은 개개 성분에 의해 예기되는 활성을 상당히 초과한다. 즉, 활성이 상승적으로 증가되어 특히 화합물의 농약 활성의 경계를 넓힌다.
본 발명의 혼합물은 식물 번식 물질의 드레싱 적용에 특히 적합하다. 용어 '식물 번식 물질'은 모든 종류의 종자(과일, 괴경, 곡물), 컷팅(cutting), 컷 슈트(cut shoot) 등을 포함한다. 종자가 바람직하다. 특정한 적용 분야는 모든 종류의 종자 처리, 특히 목화, 토마토 및 페퍼(pepper)를 포함하는 과실 채소, 멜론, 캔탈로프(cantaloupes), 호박 및 오이를 포함하는 조롱 식물의 종자 처리이다.
2개 이상의 성분 혼합물 이외에, 본 발명은 또한 진균 및 선충에 의해 감염되거나 감염될 수 있는 부위, 예를 들면, 식물 또는 식물 번식 물질(특히, 종자)을 임의의 목적하는 순서로 또는 동시에 (1) 하나 이상의 살선충 활성 성분(A) 및 (2) 하나 이상의 살진균 활성 성분(B)으로 처리함을 포함하는, 진균 및 선충 방제 방법에 관한 것이다.
3개의 살진균제가 함께 사용되는 경우, 3개의 살진균 활성 성분의 유익한 혼합 중량비는 (B1):(B2):(B3) = 10:1:1 내지 1:1:10 및 10:1:1 내지 1:10:1이다. 예를 들면, 1g:2.5g:1g a.i./100kg 종자 또는 1g:2.5g:2.5g a.i./100kg 종자 또는 1g:2.5g:5g a.i./100kg 종자 또는 1g:2.5g:10g a.i./100kg 종자의 비가 적합하다.
살선충 활성 성분은 일반적으로 (A):(B)(여기서, (B)는 사용되는 모든 (B1), (B2) 및/또는 (B3)를 포함한다) = 200:1 내지 2.5:1의 혼합 중량비로 도포된다. 예를 들면, 한 양태에서, 아바멕틴(A)은 100 내지 400g a.i./100kg 종자의 비율로 도포된다. 특정 예로서, 아바멕틴은 100g/100kg 종자의 비율로 도포된다. R-메탈락실(B1)은 7 내지 10g a.i./100kg 종자의 비율로 도포된다. 플루디옥소닐(B2)은 2 내지 5g a.i./100kg 종자의 비율로 도포된다. 아족시스트로빈(B3)은 15 내지 20g a.i./100kg 종자의 비율로 도포된다. 한 양태에서, 아바멕틴은 0.1 내지 0.15mg/종자 또는 특히 0.1mg/종자의 비율로 도포된다.
특히, 놀랍게도 개개 성분의 농약 활성과 비교하여 본 발명에 따르는 조성물의 농약 활성이 본질적으로 예기될 수 있는 바와 같이 단지 부가적이지 않으나, 상승 효과가 있음을 발견하였다. 그러나, 용어 '상승'은 농약 활성과 관련하여 어떠한 방식으로든 한정되지 않으나, 동동하게는 개개 성분과 비교하는 경우 본 발명에 따르는 조성물의 기타 유익한 특성을 나타낸다. 언급될 수 있는 이러한 유익한 특성의 예는 다음과 같다: 기타 해충, 예를 들면, 내성 변종에 대한 농약 활성의 스펙트럼이 넓어지거나; 활성 성분의 도포량이 감소하거나; 개개 화합물이 전적으로 효과적이지 않는 도포량에서도 본 발명에 따르는 조성물을 사용한 해충의 방제가 충분하거나; 제형화 동안 및/또는 도포, 예를 들면, 분쇄, 체질, 유화, 용해 또는 분산시 거동이 유익하거나; 저장 안정성이 증가하거나; 빛에 대한 안정성이 개선되거나; 분해성이 보다 유익하거나; 독성 및/또는 환경독성 거동이 개선되거나; 작물 특성이 개선되고, 예를 들면, 출현, 곡물 수확량, 식분(plant stand), 근계가 보다 전개되고, 경작이 증가하고, 식물 높이가 증가하고, 잎사귀가 보다 크고, 죽은 기부 잎이 보다 적고, 경작이 보다 강력하고, 잎 색상이 보다 초록이고, 요구되는 비 료의 양이 보다 적고, 요구되는 종자의 수가 보다 적고, 경작이 보다 생산적이고, 개화가 보다 이르고, 일찍 곡물이 숙성하고, 식물 절(plant verse)(lodging)이 보다 적고, 신초 성장(shoot growth)이 증가하고, 식물 생기가 개선되고, 발아가 이르거나; 당해 분야의 숙련가에 친숙한 기타 이점.
본 발명에 따르는 종자 처리 조성물에 사용되는 활성 성분 배합물은 바람직하게는 아바멕틴, R-메탈락실, 플루디옥소닐 및 아족시스트로빈을 포함한다.
한 양태에서, 하나 이상의 기타 항균 활성 물질(C)을 작용의 스펙트럼을 증가시키거나 특정 효과를 달성하기 위해, 예를 들면, 살진균제의 도포량을 감소시키면서 동일하게 우수한 살진균 활성을 유지시키기 위해 (A) 및 (B)의 2성분 이상의 혼합물과 함께 사용한다. 적합한 추가의 살진균제 부류는 트리아졸, 예를 들면, 21 내지 30g a.i./100kg 종자의 비율로 사용될 수 있는 미클로부타닐을 포함한다. 언급할 수 있는 기타 살진균제는 트리아디메놀, TCMTB, PCNB, 카복신 및 클로로넵을 포함한다.
또 다른 양태에서, 하나 이상의 살충 활성 물질(D)을 (A) 및 (B)의 2성분 이상의 혼합물과 함께 사용한다. 적합한 살충제 부류는 네오니코티노이드, 예를 들면, 이미다클로프리드, 클로티아니딘 및 티아메톡삼을 포함한다. 예를 들면, 티아메톡삼은 300 내지 500g/100kg 종자의 비율로 사용한다.
한 양태에서, 본 발명의 종자 처리 조성물 및 방법(들)은 하나 이상의 잎 및/또는 도랑내 살충제 및/또는 살진균제 처리와 배합된다. 적합한 살충제는, 예를 들면, 테미크(Temik
Figure 112006066851972-PCT00003
)(제조원: aldicarb), 티아메톡삼, 이미다클로프리드 및 클로 티아니딘을 포함한다. 적합한 살진균제는 메탈락실, R-메탈락실, 스토빌루린, 예를 들면, 아족시스트로빈, 트리아졸, 예를 들면, 미클로부타닐, 플루디옥소닐, 트리아디메놀, TCMTB, PCNB, 카복신 및 클로넵을 포함한다.
진균 해충
본 발명에 따르는 조성물은 진균, 특히 피코미세테스(phycomycetes)(예: 피토프토라(Phytophthora) 종, 페로노스포라(Peronospora) 종, 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종, 피튬(Pythium) 종[즉, 피튬 우티멈(P. utimum), 피튬 아파니데르마텀(P. aphanidermatum), 피튬 그라미니콜라(P. graminicola), 피튬 이르레굴라레(P. irregulare)] 또는 플라스모파라(Plasmopara) 종), 바시디오미세테(basidiomycete)(즉, 푸씨니아(Puccinia) 종[푸씨니아 레콘디타(P. recondita), 푸씨니아 스트리포르미스(P. striformis) 및 푸씨니아 그라미니스(P. graminis)], 틸레티아(Tilletia) 종[즉, 틸레티아 카리에스(T. caries) 및 틸레티아 콘트레베르사(T. contreversa)], 우스틸라고(Ustilago) 종[즉, 우스틸라고 마이디스(U. maydis), 우스틸라고 누다(U. nuda), 우스틸라고 호르데이(U. hordei) 및 우스틸라고 아베나에(U. avenae)]), 아스코미세테(ascomycete)(예: 기베렐라(Gibberella) 종[즉, 기베렐라 푸지쿠로이(G. fujikuroi), 기베렐라 로세움(G. roseum)], 글로메렐라(Glomerella) 종[즉, 글로메렐라 고씨피(G. gossypii)]), 아델로미세테(adelomycete) 또는 펀지 임페르펙티 유형(Fungi Imperfecti type), 예를 들면, 리조크토니아(Rhizoctonia) 종(즉, 리조크토니아 솔라니(R. solani), 리조크토니아 세레알리스(R. cerealis) 및 리조크토니아 제아(R. zea)), 푸사리움(Fusarium) 종(즉, 푸사리움 솔라니(F. solani), 푸사리움 옥시스포럼(F. oxysporum), 푸사리 로세움(F. roseum), 푸사리 니발레(F. nivale), 푸사리 모닐리포르메(F. moniliforme), 푸사리 프롤리페라텀(F. proliferatum), 푸사리 그라미네아럼(F. graminearum), 푸사리 서브글루티난스(F. subglutinans)), 헬민토스포리움(Helminthosporium) 종(즉, 헬민토스포리움 오리자에(H. oryzae), 헬민토스포리움 테레스(H. teres), 헬민토스포리움 그라미네엄(H. gramineum) 및 헬민토스포리움 사티범(H. sativum)), 포마(Phoma) 종(즉, 포마 베타에(P. betae), 포마 포베아타(P. foveata) 및 포마 린감(P. lingam)), 알테르나리아(Alternaria) 종(즉, 알테르나리아 솔라니(A. solani), 알테르나리아 마크로스포라(A. macrospora) 및 알테르나리아 알테르나타(A. alternata)), 콜레토트리우첨(Colletotriuchum)(즉, 콜레토트리우첨 그라미니콜라(C. graminicola), 콜레토트리우첨 코코데스(C. coccodes), 콜레토트리우첨 캅시시(C. capsici), 콜레토트리우첨 고씨피(C. gossypii) 및 콜레토트리우첨 트룬카텀(C. truncatum)), 에리시페(Erysiphe) 종(즉, 에리시페 그라미니스(E. graminis) 및 에리시페 시코라세아럼(E. cichoracearum)), 가에우만노미세스(Gaeumannomyces) 종(즉, 가에우만노미세스그라미니스 변종 그라미니스(G. graminis var graminis) 및 가에우만노미세스 그라미니스 변종 트리티시(G. graminis var. tritici)), 보트리티스(Botrytis) 종(즉, 보트리티스 시네레아(B. cinerea)), 피리쿨라리아(Pyricularia) 종(즉, 피리쿨라리아 그리세아(P. grisea) 및 피리쿨라리아 오리자에(P. oryzae)), 세르코소오 라(Cercosoora) 종(즉, 세르코소오라 베티콜라(C. beticola)), 린코스포리움(Rhinchosporium) 종(즉, 린코스포리움 세칼리스(R. secalis)), 피레노포라(Pyrenophora) 종(즉, 피레노포라 아베나에(P. avenae)), 셉토리아(Septoria) 종(즉, 셉토리아 트리티시(S. tritici) 및 셉토리아 아베나에(S. avenae)), 웨첼리나아(Whetzelinia) 종(즉, 웨첼리니아 스클레로티오럼(W. sclerotiorum)), 미크로도키움(Microdochium) 종, 미코소하에렐라(Mycosohaerella) 종(즉, 미코소하에렐라 피지엔시스(M. fijiensis)), 아스페르길러스(Aspergillus) 종(즉, 아스페르길러스 니게르(A. niger) 및 아스페르길러스 플라버스(A. flavus)), 세르코스포라(Cercospora) 종(즉, 세르코스포라 아라키디콜라(C. arachidicola) 및 세르코스포라 고씨피나(C. gossypina)), 클라비셉스(Claviceps) 종, 클라도스포리움(Cladosporium) 종(즉, 클라도스포리움 헤르바럼(C. herbarum)), 페니실리엄(Penicillium) 종, 페스탈로찌아(Pestalozzia) 종, 베르티실리엄(Verticillium) 종(즉, 베르티실리엄 다흘리아에(V. dahliae)), 아스코키타(Ascochyta) 종(즉, 아스코키타 피시(A. pisi) 및 아스코키타 고씨피(A. gossypii)), 구이그나르디아(Guignardia) 종(즉, 구이그나르디아 비드웰리(G. bidwellii)), 코르티시엄 롤프시(Corticium rolfsii), 폼포시스(Phomposis) 종(즉, 폼포시스 비티콜라(P. viticola)), 스클레로티니아(Sclerotinia) 종(즉, 스클레로티니아 스클레로티오럼(S. sclerotiorum) 및 스클레로티니아 미노르(S. minor)), 스클레로티니아 미노르(Sclerotinia minor), 코리네엄 카르디날레(Coryneum cardinale), 아크로스탈라그머스 코닌기(Acrostalagmus koningi), 코르티시엄 롤프시(Corticium rolfsii), 디플로디아(Diplodia) 종(즉, 디플로디아 나탈렌시스(D. natalensis)), 호르모덴드론 클라도스포리오이데스(Hormodendron cladosporioides), 미로테시엄(Myrothecium) 종(즉, 미로테시엄 베루카리아(M. verrucaria)), 파에실로미세스 바리오티(Paecylomyces varioti), 펠리쿨라이아 사사키(Pellicularia sasakii), 펠리너스 메갈로포러스(Phellinus megaloporus), 셉토리아(Septoria) 종, 스클레로티엄(Sclerotium) 종(즉, 스클레로티엄 롤피시(S. rolfsii)), 스타키보트리스 아트라(Stachybotris atra), 트리코데르마(Trichoderma) 종(즉, 트리코데르마 슈도코닌기(T. pseudokoningi)), 티엘라비오프시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola) 및 트리코테시엄 로세움(Trichothecium roseum)의 부류에 속하는 오미세테스(oomycetes)에 특히 활성이다.
본 발명에 따르는 조성물은 일반적으로 식물성 유기물 및 식물 및 특히 작물, 예를 들면, 목화 및 또한 콩 및 옥수수의 모잘록병(damping off)(예: 푸사리엄 종, 피티엄 종, 리조크토니아 종), 역병(root rot)(예: 피티엄 종, 푸사리엄 종, 기베렐라 종), 및 종자 및 토양계 흑갈병(blackleg)(렙토스파에리아 마쿨란스) 질병을 포함하는 진균 및 진균 질병에 대하여 식물 번식 물질의 감소, 예방 및 치료 보호에 특히 적합하다.
선충 해충
본 발명의 조성물로 방제할 수 있는 선충목(class Nematoda)의 대표적인 예는, 예를 들면, 뿌리혹선충, 줄기 선충 및 잎 선충, 특히 헤테로데라(Heterodera) 종, 예를 들면, 헤테로데라 샤크티(H. schachtii), 헤테로도라 아베나에(Heterodora. avenae) 및 헤테로도라 트리폴리(H. trifolii); 호플롤라이머스(Hoplolaimus) 종, 예를 들면, 호플롤라이머스 갈레아터스(H. galeatus) 및 호플롤라이머스 콜럼버스(H. columbus); 클로보데라(Globodera) 종, 예를 들면, 클로보데라 로스토키엔시스(G. rostochiensis); 멜로이도기네(Meloidogyne) 종, 예를 들면, 멜로이도기네 인코기니타(M. incoginita) 및 멜로이도기네 자바니카(M. javanica); 라다폴러스(Radopholus) 종, 예를 들면, 라다폴러스 시밀리스(R. similis); 로틸렌쿨러스(Rotylenchulus) 종, 예를 들면, 로틸렌쿨러스 레니포르미스(R. reniformis); 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종, 예를 들면, 프라틸렌쿠스 네글렉탄스(P. neglectans) 및 프라틸렌쿠스 페네트란스(P. penetrans); 틸렌쿨러스(Tylenchulus) 종, 예를 들면, 틸렌쿨러스 세미페네트란스(T. semipenetrans); 벨로놀라이머스(Belonolaimus) 종, 론기도러스(Longidorus) 종, 트리코도러스(Trichodorus) 종, 크시피네마(Xiphinema) 종, 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종 및 안구이나(Anguina) 종, 특히 멜로이도기네 종, 예를 들면, 멜로이도기네 인코기니타 및 헤테로데라 종, 예를 들면, 헤테로데라 글리시네스(H. glycines)를 포함한다.
표적 작물
본 발명의 범위 내의 표적 작물은, 예를 들면, 다음 식물 종이다: 사탕무(사탕무 및 사료무), 오일 식물(캐놀라, 평지, 머스타드 종자, 양귀비, 올리브, 해바 라기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아, 땅꽁 및 콩). 또한, 땅꽁, 보리 사탕수수, 목화, 옥수수, 대두, 담배, 서양 평지, 양배추, 양파 및 당근을 언급할 수 있다.
본 발명의 범위 내의 다른 적합한 작물은 감자, 박하, 마초 및 건초 뿐만 아니라 목초 아그룹을 포함한다. 또한, 문헌[참조: 40 CFR Sec. 180.41 (1995)]의 작물 그룹 표에 언급된 작물을 주시한다. 문헌[참조: 40 CFR Sec. 180.41 (1995) and the Federal Register: May 17, 1995 (vol. 60, no. 95) pp. 26625-26643]은 유용한 작물 식물과 관련하여 이들의 전문이 본원에서 참조문헌으로 인용된다.
(1) 작물 그룹 5: 브라씨카(서양 평지) 잎줄기 채소 그룹, 예를 들면, 브로콜리, 양배추꽃, 양배추 및 머스타드 그린;
(2) 작물 그룹 9: 박과 채소 그룹, 예를 들면, 오이, 멜론, 캔탈로프, 머스크멜론, 여름 호박을 포함하는 호박;
(3) 작물 그룹 11: 인과류 그룹, 예를 들면, 사과 및 배;
(4) 작물 그룹 15: 곡류 그룹, 예를 들면, 옥수수 및 쌀.
또한, 과실 채소 그룹, 예를 들면, 토마토 및 페퍼를 언급할 수 있다.
다음의 식물은 본 발명의 4성분 이상의 농약 조성물에 대하여 특히 적합한 표적 작물로서 간주된다: 오일 식물(캐놀라, 평지, 머스타드 종자, 양귀비, 올리브, 해바리기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아, 땅꽁)의 식물 번식 물질(예: 종자).
본 발명에 따라 처리되는 표적 작물 및 종자는 종래 뿐만 아니라 유전학적으로 증강 또는 엔지니어링된 변형물, 예를 들면, 곤충 내성(예: Bt. 및 VIP 변형물) 뿐만 아니라 질병 내성, 제초제 내성 및 선충 내성 변형물을 포함한다. 예로, 유전학적 증강 또는 엔지니어링된 적합한 작물 변형물은 스톤빌(Stoneville) 5599BR 목화 및 스톤빌 4892BR 목화 변형물을 포함한다.
종자 처리
본 발명에 따르는 농약 조성물은 종자, 특히 목화, 토마토 및 페퍼를 포함하는 과실 채소, 멜론, 캔탈로프, 호박 및 오이를 포함하는 박과 채소의 종자를 보호하는데 특히 유익한 것으로 입증되었다. 그러나, 본 발명의 조성물은 토양 또는 기타 식물의 일부의 직접 처리에 적합하다. 본 발명의 조성물은 식물에 잘 허용되고, 생태학적으로 허용된다.
본 발명의 목적은 또한 식물의 번식 생성물(식물 번식 물질) 및 이로부터 수득된 식물을 선충 및 진균 질병으로부터 보호하는 방법이며, 번식 생성물은 본 발명에 따르는 살선충제 및 살진균제 및 사실상 비-식물독성 조성물로 피복된다.
본 발명에 따르는 2성분 이상의 농약 조성물은 통상적으로 제형화 기술에서 통상적인 보조제와 함께 사용된다. 활성 성분(A) 및 하나 이상의 (B1), (B2) 및 (B3)의 배합물은 통상적으로 조성물의 형태로 식물 번식 물질에 도포되나, 종자 또는 이의 번식 위치(예: 도랑)에 추가의 화합물과 동시에 또는 순차적으로 도포될 수 있다. 이들 추가의 화합물은 비료 또는 미량 영양소 도너 또는 기타 식물 성장에 영향을 주는 제제일 수 있다. 이들은 또한 목적하는 경우, 제형 분야에서 통상적으로 사용되는 추가의 담체, 계면활성제 또는 도포-촉진 보조제와 함께 선택적 제초제, 살충제, 살진균제, 살균제, 곤충 성장 조절제, 식물 성장 조절제, 잎 또는 토양 도포 살선충제, 살연체동물제 또는 이들 제제 몇몇의 혼합물일 수 있다. 또한, 접종제, 증백제 및 중합체를 언급할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 2성분 이상의 농약 조성물과 적합한 불활성 계면활성제 또는 적합한 불활성 액체 또는 고체 담체로 본질적으로 이루어진 종자 상에 또는 종자 내에서 선충 및 진균 방제용으로 적합한 농업 조성물을 포함한다. 본 명세서에서 사용된 용어 "본질적으로 이루어진"은 기타 활성 농약 물질 또는 통상의 제형화 성분의 존재를 배제하지 않는다.
활성 성분(A) 및 하나 이상의 (B1), (B2) 및 (B3)은 공지된 방법으로 가공되어, 예를 들면, 유화 가능한 농축물, 서스포에멀젼, 분산 가능한 페이스트, 직접 분무 가능한 또는 희석 가능한 용액, 묽은 에멀젼, 습윤 가능한 분말, 가용성 분말, 분진, 과립을 제공하고 또한, 예를 들면, 중합체성 물질 또는 소위 탱크 혼합물의 형태로 캡슐화 하기 위해 가공되어 각기 제형화된 성분을 도포 직전에 물로 동시 희석하여 제조한다. 도포 방법, 예를 들면, 스프레이, 미스팅, 분무, 브로드캐스팅, 브러싱 또는 붓기 및 조성물의 성질은 의도된 목적 및 일반 환경에 적합하도록 한다. 특정 표적 선충 및 질병 상태의 세트에 가장 알맞은 본 발명의 조성물의 도포량은 온실 또는 환경(field settings)에서 수행한 간단한 범위 연구에 의해 과도한 실험 없이 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 바람직한 도포량은 처리되는 번식 물질 100kg 당 활성 성분(B1), (B2) 및 (B3) 각각 0.0005 내지 0.5kg, 특히 0.001 내지 0.02kg이다. 활성 성분(A)와 관련하여, 바람직한 도포량은 처리 되는 번식 물질 100kg 당 0.005 내지 0.8kg, 0.01 내지 0.5kg, 더욱 특히 0.1 내지 0.4kg일 수 있다. 그러나, 도포 조건은 본질적으로 물질의 성질(표면적, 콘시스턴시, 수분 함량) 및 이의 환경 인자에 좌우된다. 따라서, 이들 범위내에서, 당해 분야의 숙련가는 일반적인 지식 범위를 기준으로 하여 경우에 따라 약간의 실험을 통해 비-식물독성이나 살진균 및/또는 살선충 관점에서 효과적인 용량을 선택할 것이다.
용어 "식물 번식 물질"은 식물의 모든 생식 부분, 예를 들면, 식물의 번식에 사용할 수 있는 종자 및 성장 식물 물질, 예를 들면, 컷팅 및 괴경(예: 감자)을 포함한다. 예를 들면, 종자(엄밀한 의미에서), 뿌리, 과일, 괴경, 구근, 뿌리줄기, 식물의 일부를 언급할 수 있다. 토양으로부터 출현 후 또는 발아 후 이식될 수 있는 발아 식물 및 어린 식물을 또한 언급할 수 있다. 이들 어린 식물은 침지에 의해 전체 또는 부분 처리하여 이식 전에 보호될 수 있다.
종자 처리 도포 기술은 당해 분야의 숙련가에게 익히 공지되어 있고, 이들은 본 발명과 관련하여 용이하게 사용될 수 있다. 활성 성분은 제형화되어 슬러리, 고체 종자 피복물, 소크(soak) 또는 분진으로서 종자의 표면에 도포될 수 있다. 또한, 예를 들면, 필름 피복 또는 캡슐화를 언급할 수 있다. 피복 공정은 당해 분야에 익히 공지되어 있고, 종자에 대하여 필름 피복 또는 캡슐화 기술을 사용하거나, 다른 번식 생성물에 대하여, 침지 기술을 사용한다. 물론, 화합물의 종자 도포 방법은 다양할 수 있으며, 본 발명은 어떠한 기술도 포함하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 혼합물을 도포하는 바람직한 방법은 식물 번식 물질을 액 체 제제로 분무 또는 습윤화시키는 방법 또는 식물 물질을 활성 성분의 고체 제제와 혼합하는 방법으로 이루어진다.
본 발명의 화합물은 종자 처리기 탱크에서 제형화 또는 혼합되거나 종자 상에서 기타 종자 처리제로 과피복하여 배합될 수 있다. 본 발명의 화합물과 혼합되는 제제는 해충 방제, 성장 조절, 영양 섭취 또는 식물 질병 방제를 위한 것일 수 있다.
제형화
활성 성분(A), (B1), (B2) 및 (B3), 뿐만 아니라, 경우에 따라 적합한 불활성 고체 또는 액체 담체를 포함하는 제형, 즉 조성물, 제제 또는 배합물을 공지된 방법으로, 예를 들면, 활성 성분을 불활성인 농업적으로 허용되는 증량제, 예를 들면, 고체 또는 액체 담체 및 경우에 따라 계면 활성 화합물(계면활성제)와 친밀 혼합 및/또는 분쇄하여 제조한다. 이러한 조성물은 이들 모두가 그 자체로 종자 처리 도포되고 필수 식물 보호를 제공하는 유동 가능한 조성물, 현탁액, 미세 현탁액, 서스포에멀젼, 습윤 가능한 분말, 과립 농축물, 마이크로에멀젼 등으로 유익하게 제형화될 수 있다.
본 발명에서 용어 "담체"는 활성 물질과 배합하여 식물, 종자 또는 토양 도포를 용이하게 하는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 이러한 담체는 일반적으로 불활성이고, 특히 처리되는 식물에 농업적으로 허용되어야 한다. 담체는 고체(점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료 등) 또는 액체(물, 알코올, 케톤, 석유 분획, 방향족 또는 파라핀계 탄화수소, 염소화 탄화수소, 액화 기체 등)일 수 있다.
적합한 액체 담체는 방향족 탄화수소, 특히 분획 C8 내지 C12, 예를 들면, 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌, 프탈산 에스테르, 예를 들면, 디부틸 또는 디옥틸 프탈레이트, 지방족 탄화수소, 예를 들면, 사이클로헥산 또는 파라핀, 알코올 및 글리콜 뿐만 아니라, 이의 에테르 및 에스테르, 예를 들면, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 케톤, 예를 들면, 사이클로헥산온, 강한 극성 용매, 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 설폭사이드 또는 디메틸포름아미드 및 경우에 따라, 에폭사이드화 식물성 오일 및 대두유 또는 물이다.
예를 들면, 분진 및 분산 가능한 분말에 대하여 사용할 수 있는 고체 담체는 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 아타펄자이트, 고분산 실리카 또는 흡수성 중합체이다. 과립에 대하여 가능한 미립자, 흡수성 담체는 경석, 분쇄 벽돌, 해포석 또는 벤토나이트, 몬모릴로나이트형 점토이고, 가능한 비흡수성 담체 물질은 방해석 또는 백운석이다.
적합한 계면 활성 화합물은 제형화되는 활성 성분(A), (B1), (B2) 및 (B3)의 성질(개별적으로 또는 각종 변경물 및 배합물 중의 하나)에 따라 유화, 분산 및 습윤 특성이 우수한 비-이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. 계면활성제는 또한 계면활성제의 혼합물을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
제형화 기술에서 통상적으로 사용되는 계면활성제는 특히 다음의 문헌에 기술되어 있다[참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Glen Rock, N.J., 1988; M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981].
적합한 계면활성제 중에서, 예를 들면, 폴리아크릴산 염, 리그노설폰산 염, 페놀설폰산 또는 (모노- 또는 디-알킬)나프탈렌설폰산 염, 라우릴설페이트 염, 에틸렌 옥사이드와 리그노설폰산 염의 다중축합물, 에틸렌 옥사이드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 다중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀, 예를 들면, 모노- 및 디-(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 카복실레이트 또는 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 설페이트), 설포석신산 에스테르의 염, 타우린 유도체(특히, 알킬타우라이드), 에틸렌 옥사이드와 포스페이트화 트리스티릴페놀의 다중축합물 및 에틸렌 옥사이드와 알코올 또는 페놀의 포스포르산 에스테르의 다중축합물을 언급할 수 있다. 활성 물질 및/또는 불활성 비히클이 물에 용해되지 않고, 도포용 담체 시제가 물이므로, 하나 이상의 계면활성제의 존재가 종종 요구된다.
또한, 도포를 돕는 특히 유용한 보조제는 세팔린 및 레시틴의 시리즈로부터의 천연 또는 합성 포스포리피드, 예를 들면, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세린 또는 리소레시틴이다.
농화학 조성물은 일반적으로 활성 물질(A), (B1), (B2) 및 (B3) 0.1 내지 99%, 특히 10 내지 75%, 더욱 특히 20 내지 60%를 포함하고, 제형의 나머지는 임의의 계면활성제(들) 및 당해 분야에 공지된 임의의 기타 불활성 성분, 예를 들면, 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 틱소트로픽제, 침투제, 보존제, 안정화제, 소포 제, 동결방지제, 금속이온봉쇄제, 염료, 안료, 착색제 및 중합체와 함께 고체 및/또는 액체 담체(예: 물)를 포함한다.
한 양태에서, 시판되는 생성물은 바람직하게는 농축물로서 제형화될 수 있으며, 최종 사용자는 통상적으로 묽은 제형을 사용할 수 있다.
특정 양태에서, 마크롤리드 화합물, 특히 아바멕틴을 함유하는 제형은 수성 현탁액이고, 제형화 보조제로서 2개 이상의 표면 활성 화합물을 포함하고, (i) 하나 이상의 계면 활성 화합물은 분자량이 2200 미만, 바람직하게는 1700 미만, 예를 들면, 400 내지 1500, 유익하게는 600 내지 1200이고, 친수성-친지성 균형(HLB) 값이 10 이상, 바람직하게는 10 내지 25, 예를 들면, 12 내지 20, 바람직하게는 14 내지 18이고, (ii) 하나 이상의 계면 활성 화합물은 비이온성이고, 분자량이 2200 이상, 바람직하게는 3000 이상, 예를 들면, 3500 내지 15000, 예를 들면, 3500 내지 10000, 특히 4000 내지 7500, 유익하게는 4500 내지 6000이고, 화합물 분자량의 10 내지 85%, 예를 들면, 15 내지 80%, 바람직하게는 17 내지 50%는 화합물의 친수성 성분에 기여하고, 친수성 비율에 독립적인 화합물의 소수성 성분의 분자량은 2000 내지 10000, 바람직하게는 2400 내지 3900, 더욱 바람직하게는 3000 내지 3800, 예를 들면, 3200 내지 3700이고, 계면 활성 화합물 대 마크롤리드 화합물의 중량비는 0.08 내지 0.5, 바람직하게는 0.1 내지 0.3, 유익하게는 0.15 내지 0.25이고, (ii):(i)의 중량비는 0.5 이상, 예를 들면, 1.0 이상, 바람직하게는 1.5 이상, 특히 2 내지 5, 유익하게는 2 내지 3이다. 유익하게는, 3개의 계면 활성 화합물, (i) 중의 하나 및 (ii) 중의 2개가 제형에 사용된다. 적합한 계면 활성 화합 물(i)의 예는 이온성, 유익하게는 음이온성 계면활성제, 예를 들면, 설페이트 유형(예: 아릴 설페이트) 및 포스페이트 유형(예: 알킬페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트, 폴리알콕시에테르 포스페이트, 폴리아릴페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트 및 아릴페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트의 블럭 공중합체), 특히 포스페이트 유형 계면활성제(예: 폴리아릴페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트)로부터 선택된 계면활성제이다. 각각 (i) 계면 활성 화합물이 동일한 유형이고, 바람직한 유형이 포스페이트 유형의 계면활성제인 것이 특히 바람직하다. 적합한 음이온성 계면활성제의 구체적인 예는 소르프로퍼(Sorprophor) PS19(제조원: Rhodia), 다와팍스(Dowafax) 30 C05(제조원: Dow), 소프로퍼(Soprophor) 4D384(제조원: Rhodia) 및 소프로퍼 3D33(제조원: Rhodia)을 포함한다. 적합한 계면 활성 화합물(ii)의 예는 폴리알킬렌 옥사이드 중합체, 예를 들면, 블럭 중합체이다. 구체적인 예는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블럭 중합체 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블럭 중합체 에테르이고, 구체적인 예는 톡시멀(Toximul) 8320(제조원: Stepan), 에멀소겐(Emulsogen) 3510(제조원: Clariant), 안타록스(Antarox) PL/122(제조원: Rhodia), 플루로닉(Pluronic) L101(제조원: BASF), 플루로닉 L122(제조원: BASF) 및 플루로닉 PE 10500(제조원: BASF)을 포함한다.
또 다른 양태에서, 마크롤라이드 화합물, 특히 아바멕틴을 함유하는 제형은 수성 현탁액이고, 제형 보조제로서 하나 이상이 음이온성 포스페이트 유형의 화합물(a)이고 하나 이상은 비이온성 알콕시화 알코올 또는 페놀(b)인 2개 이상의 계면활성 화합물을 포함한다. 하나의 양태에서, 계면활성 화합물 (a) 및 (b)의 분자량 은 서로 독립적으로 2200 미만, 바람직하게는 1700 미만, 예를 들면, 400 내지 1500, 바람직하게는 600 내지 1200이다. 계면 활성 화합물(a)은 친수성-친유성 균형(HLB) 값이 바람직하게는 10 이상, 바람직하게는 10 내지 25, 예를 들면, 12 내지 20, 바람직하게는 14 내지 18이고; 계면 활성 화합물(b)는 친수성-친유성 균형(HLB) 값이 바람직하게는 5 이상, 바람직하게는 7 내지 20, 예를 들면, 10 내지 15이다. 계면 활성 화합물의 중량비(a:b)는 일반적으로 1:10 내지 10:1, 바람직하게는, 5:1 내지 1:1, 특히 3:1 내지 1:1이다. 포스페이트 유형의 계면활성제의 예는 알킬페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트, 폴리알콕시에테르 포스페이트의 블록 공중합체, 폴리아릴페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트 및 아릴페놀 폴리알콕시에테르 포스페이트를 포함한다. 알콕시화 알코올의 예는 알콕시화 알코올(예; 알콕시화 오일, 알코올에 C5 내지 C18의 탄소 원자를 갖는 알콕시화 알코올)을 포함한다. 알콕시화 페놀의 예는 알킬페놀 폴리알콕시에테르 및 (폴리)아릴페놀 폴리알콕시에테르를 포함한다. 바람직하게는, 화합물(b)은 알콕시화 페놀이다. 적합한 음이온성 게면활성제의 특정한 예는 소프로퍼 3D33(제조원: Rhodia), 소르프로퍼 PS19(제조원: Rhodia) 및 도와팍스 30 C05(제조원: Dow)를 포함하고, 비이온성 계면활성제의 특정한 예는 신페로닉(Synperonic) NP(제조원: Uniqema), 소프로퍼 BSU(제조원: Rhodia), 로다수르프(Rhodasurf) BC-610(제조원: Rhodia), 톡시멀 8240(제조원: Stepan) 및 신페로닉 91/4(제조원: Uniqema)를 포함한다.
음이온성 계면활성제는 산으로서 존재할 수 있거나 알칼리 금속(예; 리튬, 나트륨 및 칼륨), 알칼리 토금속(예; 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 다양한 아민 (예; 알킬아민, 사이클로알킬아민 및 알칸올아민)을 포함할 수 있다.
친수성-친유성 균형(HLB) 값은 그리핀(Griffin)에 의해 제안된 화합물의 친수성 지수이다. 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 HLB 값은, 예를 들면, 그리핀 방정식으로 계산할 수 있다.
HLB 값 = [(친수성 잔기의 분자량)/(계면활성 화합물의 분자량)] x 20
그룹, 예를 들면, 설페이트 및 포스페이트 이온이 또한 HLB 값에 기여할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이고, 이로써 본 발명을 제한하지는 않는다.
제형 실시예(% = 중량%)
실시예 1
아바멕틴 제형을 계면활성제(들), 증점제, 중합체, 현탁보조제, 소포제, 보존제 및 동결방지제를 균일한 상이 달성될 때까지 물과 혼합하여 제조한다. 이어서, 아바멕틴을 가하고 혼합한다. 그 후, 수득된 혼합물을 소위 비드 밀(bead mill, 제조원: Dyno, Drais, Premier for instance)을 통해 습윤 분쇄한다. 분쇄 변수는 수득된 분쇄 전혼합물의 평균 분자 크기가 명세서 범위에 속하도록 설정한다(일반적으로 중간 입자 크기 평균이 2.0㎛ 이하이다). 최종적으로 (임의의) 버퍼 및 소량의 물을 가하고 최종 생성물을 30분 이상 혼합한다.
실시예 1: FS % w/w
아바멕틴 46.3
스티릴페놀 폴리에톡시에스테르 포스페이트 1.5
프로필렌 글리콜 5.0
트리스티렌페놀(EO 16몰 함유) 1.0
실리콘 소포제 0.2
보존제 0.06
선형 다당류 0.2
(잔여)
실시예 2
당해 제형은 고체 및 액체 활성 성분의 혼합물, 예를 들면, (B1), (B2) 및 (B3)의 혼합물에 적합하다. 고체 활성 성분(들)을 유화제 및 물의 일부와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀에서 완전히 분쇄한다. 유화제 및 물의 또 다른 부를 액체 활성 성분(들)과 혼합한다. 두 혼합물을 제형에 사용되는 임의의 기타 불활성 성분(예, 안료, 증점제 등)과 배합한다.
실시예 2: FS % w/w
활성 성분(아족시스트로빈:플루디옥소닐:R-메탈락실)(15:2.5:7.5) 12.5
프로필렌 글리콜 7.0
이산화티타늄 10.0
스티릴페놀 폴리에톡시에스테르 포스페이트 2.0
트리스티렌페놀(EO 16몰 함유) 2.0
부탄올 공중합체 PO/EO 2.0
수산화나트륨 (30%) 0.3
실리콘 소포제 0.2
비닐 아세테이트계 및 에틸렌계 수성 분산액 10.0
이종다당류 0.35
보존제 0.15
잔여
실시예 3 - 탱크 혼합 종자 처리 제형의 제조
실시예 1 및 2의 종자 처리 조성물을 하기 기성품 종자 처리 제품과 슬러리로 배합한다: 100g a.i/100Kg 종자(실시예 1): 25g a.i/100Kg 종자(실시예 2): 21g a.i/100Kg 종자(미클로부타닐) 및 30g a.i./100,000 종자(티아메톡삼)의 활성 성분 농도를 달성하기에 충분한 양의 크루셔(Cruiser
Figure 112006066851972-PCT00004
) 5 FS(티아메톡삼) 및 시스탄(Systhane
Figure 112006066851972-PCT00005
) 40 WP(미클로부타닐). 최종 배합된 조성물은 종자 100kg 당 최종 배합된 조성물 200㎖ 내지 3ℓ의 용적을 갖는 컨테이너에서 종자에 분무, 습윤 또는 혼합을 적용하기에 적합하다. 활성 성분은 컨테이너의 회전 및/또는 진탕에 의해 종자 표면에 균일하게 분산된다.
실시예 3의 제형에 드레싱된 목화 종자에서 식물독성이 관찰되지 않는다. 질병 및 선충 해충의 적합한 방제가 달성된다.
실시예 4 - 생물학적 실시예
도입:
종자 처리로서 질병 방제 생성물의 성능의 평가는 작물 출현, 입모율(stand establishment) 및 한 시즌에서 초기에 취한 생기 등급(심은 후 4주 이하) 및 한 시즌 후에 수확율을 포함할 수 있다. "보다 효과적인 살진균제 처리는 출현후 적당한 시간에 기록된 살아있는 묘목 및 죽은 묘목의 수를 기준으로 하여 용이하게 확인할 수 있다"[참조: Minton et al pages 252-255 in Methods of evaluating pesticides ed. K.D. Hickey, APS Press, 1986].
방제제에 대한 선충 번식 반응을 측정하는데 있어 가장 중요한 사항은 대표적인 토양 또는 뿌리 샘플 또는 둘 다의 수집, 가공 및 평가이다[참조: Barker et al pages 283-296 in Methods of evaluating pesticides ed. K.D. Hickey, APS Press 1986]. 문헌[참조: Barker 등]은 선충이 묘목 입모율에 영향을 준다는 것을 보고하지 않았다.
본 실시예는 종자 처리 살진균제의 쓰리-웨이(three-way) 혼합물의 효능을 비교한다: 토양계 질병을 방제하기 위해 종자 처리로서 사용된 아바멕틴(CAS # 65195-56-4 및 No. 65195-55-3)과 배합된 6.64%로 도포된 아족시스트로빈(CAS # 131860-33-8), 3.32%로 도포된 메파녹삼(CAS # 70630-17-0) 및 1.11%로 도포된 플루디옥소닐(CAS # 131341-86-1). 아바메틴이 항균 또는 항진균 활성이 없음이 보고되어 있다[참조: Burg et al., tables 2.3 and 2.4 on pages 24-32 in Ivermectin and Abamectin ed .W.C.Campbell, Springer-Verlag, 1989].
대조군 - (살진균제 및 살충제로 처리된 종자(살선충제 비포함))
(a) 상기 언급된 비로 메파녹삼, 플로디옥소닐 및 아족시스트로빈의 쓰리-웨이 살진균제 배합물을 21g a.i./100kg 종자로 종자 100kg당 25mg a.i.로 살진균제 Systhane
Figure 112006066851972-PCT00006
(미클로부타닐)(CAS# 88671-89-0)과 함께 도포한다.
살충제 티아메톡삼(CAS# 153719-23-4)이 또한 담체로서 물을 사용하여 개개 종자에 대하여 0.30mg으로 슬러리에 포함된다. 이러한 제형 희석물을 주위 온도에서 1 내지 2분 동안 헤게(Hege) 종자 처리기에서 목화 종자 약 1kg에 도포한다. 처리된 종자를 공기 중에서 건조한 다음, 옮기고, 심기 전에 약 2주 동안 저장한다.
아바멕틴 처리된 종자
(b) 아바멕틴 종자 처리 제형을 목화 종자 100kg당 100g a.i.의 비율로 46.3% 아바멕틴을 함유하는 아바멕틴 500FS 종자 처리 제형을 희석하여 제조한다. 이 제형 희석물에 담체로서 물 중의 상기 4개의 종자 처리 살진균제 및 살충제 티아메톡삼을 지시된 비율로 가한다. 이 제형 희석물을 주위 온도에서 1 내지 2분 동안 헤게 종자 처리기에서 목화 종자 약 1kg에 도포하였다. 처리된 종자를 공기 중에서 건조한 다음, 옮기고, 심기 전에 주위 온도에서 저장하였다(약 2주).
식물 도포시 테미크(Temik
Figure 112006066851972-PCT00007
)
(c) 테미크(제조원: aldicarb)(CAS # 116-06-3) 플롯에 사용된 목화 종자는 또한 종자 처리 살진균제(메파녹삼+플루디옥소닐+아족시스트로빈)의 동일한 쓰리-웨이 혼합물을 종자 100kg당 25mg a.i.로 처리한다. 이러한 종자를 (a) 및 (b)와 동일한 방법으로 처리하고, 옮긴다. 테미크 15G는 5.6kg/ha.의 비율로 상업용 라벨 상에서 지시된 바와 같이 도포된다.
실험은 통상의 제조 실시를 사용하여 목화 벨트를 가로질러 7개의 위치에서 달성되었다. 즉, 종자를 랜덤 완전 블럭 실험 디자인을 사용하여 36inch 줄 중의 줄의 1피트당 4개의 종자의 비율로 파종한다. 실험 부위는 공지된 선충 번식(뿌리혹 또는 신장형) 및 진균 병원균(피리듐 종, 리조크토니아 솔라니 및 티엘라비옵시스 바씨콜라)로 선택되었다.
다음의 입모율 데이타는 이들 실험으로부터 수집한다. 실험 사이의 입모율 변화는 기록 방법, /x 줄의 피트/플롯/에이커에 의한다.
살아있는 식물의 수로서 기록된 입모율
목화 식물 입모율
실험 번호 대조군 테미크 아바멕틴
1 171 1650 187
2 402 400 419
3 19 15 17
4 149 148 163
5 54600 50400 56000
6 39200 38640 39900
7 32900 29540 350000
데이타는 아바멕틴 및 특정 살진균제 혼합물이 선충 및 질병의 존재하에 종자 처리로서 도포되는 경우, 질병에 기인하는 입모 손실을 개선할 수 있음을 보여준다.
요약하면, 본 발명은 식물 번식 물질의 보호를 위한 신규한 2성분 이상의 농약 조성물을 제공한다. 비율, 과정 및 물질이 다양하게 변형될 수 있고, 이는 하기 청구항에 정의된 바와 같은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는다.

Claims (20)

  1. 활성 성분으로서
    (A) 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트 및 스피노사드로부터 선택된 살선충 유효량의 하나 이상의 마크롤리드 화합물, 및
    (B) 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 III의 하나 이상의 페닐아미드 또는 이의 에난티오머(B1), 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 IV의 하나 이상의 페닐피롤(B2) 및 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로부터 선택된 하나 이상의 스트로빌루린 화합물로부터 선택된 살진균 유효량의 하나 이상의 살진균제(B3)와 이들에 적합한 담체를 포함하는 2성분(binary) 이상의 농약 조성물.
    화학식 III
    Figure 112006066851972-PCT00008
    화학식 IV
    Figure 112006066851972-PCT00009
    위의 화학식 III 및 IV에서,
    R1은 메틸이고,
    R2는 아미노 그룹에 오르토 위치이고, 메틸, 에틸 또는 염소이고,
    R7 R8은 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
    R'는 메틸이고,
    Y는 -OR4 또는 -SR4이고, 여기서, R4는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸이고,
    X는 수소 또는 CO-R1이고, 여기서, R1은 치환되지 않거나 할로겐 또는 C1-3 알콕시에 의해 치환된 C1-6 알킬; 치환되지 않거나 할로겐 또는 C1-3 알콕시에 의해 치환된 C3-6 알케닐, C3-6 알키닐 또는 C1-6알콕시; 또는 C3-6 알케닐옥시, 또는 C3-6 사이클로알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 살선충 유효량의 아바멕틴(A)을 함유하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 메탈락실; R-에난티오머 70중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 85중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 92중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 97중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; 및 메페녹삼(메탈락실-m)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 살진균 유효 량의 화합물(B1)을 포함하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 살진균 유효량의 플루디옥소닐(B2)을 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 살진균 유효량의 아족시스트로빈(B3)을 포함하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 살선충 유효량의 아바멕틴(A) 및 살진균 유효량의 메페녹삼(B1), 플루디옥소닐(B2) 및 아족시스트로빈(B3)을 포함하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 활성 성분(A):(B1):(B2):(B3)의 비가 종자 100kg 당 (100-400g):(7-10g):(2-5g):(15-20g), 바람직하게는 종자 100kg 당 (100g):(7.5g):(2.5g):(15g)인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 살진균 유효량의 미클로부타닐(C)을 추가로 포함하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 살충 유효량의 티아메톡삼(D)을 추가로 포함하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 농약 유효량의 농약 조성물로 처리된 식물 번식 물질을 포함하는, 해충 내성 식물 번식 물질.
  11. 제10항에 있어서, 농약 조성물이 살선충 유효량의 아바멕틴(A)을 포함하는 해충 내성 식물 번식 물질.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 농약 조성물이 메탈락실; R-에난티오머 70중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 85중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 92중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; R-에난티오머 97중량% 이상으로 이루어진 메탈락실; 및 메페녹삼으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 살진균 유효량의 화합물(B1)을 포함하는 해충 내성 식물 번식 물질.
  13. 제10항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 농약 조성물이 살진균 유효량의 플루디옥소닐(B2)을 포함하는 해충 내성 식물 번식 물질.
  14. 제10항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 농약 조성물이 살진균 유효량의 아족시스트로빈(B3)을 포함하는 해충 내성 식물 번식 물질.
  15. 제10항에 있어서, 농약 조성물이 (A) 살선충 유효량의 아바멕틴 및 (B) 살진 균 유효량의 메페녹삼(B1), 플루디옥소닐(B2) 및 아족시스트로빈(B3)을 포함하는 해충 내성 식물 번식 물질.
  16. 제10항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서, 활성 성분(A):(B1):(B2):(B3)의 비가 종자 100kg 당 (100-400g):(7-10g):(2-5g):(15-20g), 바람직하게는 종자 100kg 당 (100g):(7.5g):(2.5g):(15g)인 해충 내성 식물 번식 물질.
  17. 식물 번식 물질을 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 농약 유효량의 농약 조성물로 처리함을 포함하여, 식물 번식 물질을 선충 및 식물병원성 진균의 공격으로부터 보호하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 농약 조성물이 살진균 유효량의 미클로부타닐(C)을 추가로 포함하는 방법.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서, 농약 조성물이 살충 유효량의 티아메톡삼(D)을 추가로 포함하는 방법.
  20. 제17항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, 식물 번식 물질이 목화, 토마토, 페퍼, 멜론, 캔탈로프, 호박 및 오이로부터 선택된 식물 종자인 방법.
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