KR20060045885A - Liquid crystal display device - Google Patents

Liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
KR20060045885A
KR20060045885A KR1020050036996A KR20050036996A KR20060045885A KR 20060045885 A KR20060045885 A KR 20060045885A KR 1020050036996 A KR1020050036996 A KR 1020050036996A KR 20050036996 A KR20050036996 A KR 20050036996A KR 20060045885 A KR20060045885 A KR 20060045885A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
optically anisotropic
anisotropic layer
film
layer
Prior art date
Application number
KR1020050036996A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
유타 다카하시
Original Assignee
후지 샤신 필름 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 filed Critical 후지 샤신 필름 가부시기가이샤
Publication of KR20060045885A publication Critical patent/KR20060045885A/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634—Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

(과제) 간단한 구성으로, 표시품위 뿐만 아니라, 시야각이 현저히 개선된 IPS형 액정 표시 장치를 제공한다.(Problem) Provided is an IPS type liquid crystal display device with a simple configuration, in which not only the display quality but also the viewing angle is remarkably improved.

(해결수단) 제 1 편광막과 제 1 광학 이방성층이 각각 장척의 상태로 연속적으로 접합된 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층편광판, 제 1 기판, 액정층, 및 제 2 기판이 이 순서로 배치된 액정 표시 장치로서, 상기 제 1 편광막의 흡수축과 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축은 실질적으로 직교하고 있고, 상기 액정층의 액정분자는 흑색 표시시에 상기 1쌍의 기판의 표면에 대하여 실질적으로 평행하게 배향되어 있고, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향에 실질적으로 평행하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치이다.(Solution means) A laminated polarizing plate, a first substrate, a liquid crystal layer, and a second substrate formed by cutting a long laminate in which a first polarizing film and a first optically anisotropic layer are continuously bonded in a long state, respectively, to a predetermined size A liquid crystal display device arranged in this order, wherein the absorption axis of the first polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer are substantially orthogonal, and the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are formed of the pair of substrates in black display. It is oriented substantially parallel with respect to the surface, and the slow axis of the said 1st optically anisotropic layer is substantially parallel to the slow axis direction of the liquid crystal molecule at the time of black display, It is a liquid crystal display device characterized by the above-mentioned.

편광막, 이방성층, 적층체, 흡수축, 지상축 Polarizing film, anisotropic layer, laminate, absorption axis, slow axis

Description

액정 표시 장치{LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Liquid crystal display {LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

도 1 은 본 발명의 액정 표시 장치의 화소영역예를 도시하는 개략도.1 is a schematic diagram showing an example of a pixel region of a liquid crystal display of the present invention.

도 2 는 본 발명의 액정 표시 장치의 예를 도시하는 개략도.2 is a schematic diagram showing an example of a liquid crystal display of the present invention.

(도면의 주요 부호에 대한 설명) (Description of Major Symbols in the Drawing)

1 : 액정 소자 화소 영역1: liquid crystal element pixel region

2 : 화소 전극2: pixel electrode

3 : 표시 전극3: display electrode

4 : 러빙 방향4: rubbing direction

5a, 5b : 흑색 표시시의 액정 화합물의 다이렉터5a, 5b: director of the liquid crystal compound at the time of black display

6a, 6b : 백색 표시시의 액정 화합물의 다이렉터6a, 6b: director of the liquid crystal compound at the time of white display

7a, 7b, 19a, 19b : 편광막용 보호막7a, 7b, 19a, 19b: protective film for polarizing film

8, 20 : 편광막 8, 20: polarizing film

9, 21 : 편광막의 편광 투과축9, 21: polarization transmission axis of the polarizing film

10 : 제 1 광학 이방성층10: first optically anisotropic layer

11 : 제 1 광학 이방성층의 지상축11: slow axis of the first optically anisotropic layer

12 : 제 2 광학 이방성층12: second optically anisotropic layer

13, 17 : 셀 기판13, 17: cell substrate

14, 18 : 셀 기판 러빙 방향14, 18: cell substrate rubbing direction

15 : 액정층15: liquid crystal layer

16 : 액정층의 지상축 방향16: slow axis direction of liquid crystal layer

(특허문헌 1) 일본 공개특허공보 평9-80424호(Patent Document 1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-80424

(특허문헌 2) 일본 공개특허공보 평10-54982호(Patent Document 2) Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-54982

(특허문헌 3) 일본 공개특허공보 평11-202323호(Patent Document 3) Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-202323

(특허문헌 4) 일본 공개특허공보 평9-292522호(Patent Document 4) Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-292522

(특허문헌 5) 일본 공개특허공보 평11-133408호(Patent Document 5) Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-133408

(특허문헌 6) 일본 공개특허공보 평11-305217호(Patent Document 6) Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-305217

(특허문헌 7) 일본 공개특허공보 평10-307291호(Patent Document 7) Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-307291

본 발명은, 액정 표시 장치에 관한 것으로, 특히 수평 방향으로 배향된 액정 분자에 가로 방향의 전계를 인가함으로써 표시하는, 인 플레인 스위칭 모드의 액정 표시 장치에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display device, and more particularly to a liquid crystal display device in an in-plane switching mode, which is displayed by applying an electric field in a horizontal direction to liquid crystal molecules oriented in a horizontal direction.

액정 표시 장치로는, 2장의 직교하는 편광판 사이에 네마틱 액정을 트위스트 배열시킨 액정층을 끼우고, 전계를 기판에 대하여 수직 방향으로 가하는 방식, 이른바 TN 모드가 널리 사용되고 있다. 이 방식에서는, 흑색 표시시에 액정이 기 판에 대하여 일어서기 때문에, 경사 방향에서 보면 액정 분자에 의한 복굴절이 발생하여, 광누설이 일어난다. 이 문제에 대하여, 액정성 분자가 하이브리드 배향된 필름을 사용함으로써 액정셀을 광학적으로 보상하고, 이 광누설을 방지하는 방식이 실용화되어 있다. 그러나, 액정성 분자를 사용하더라도 액정셀을 문제없이 완전히 광학적으로 보상하기는 대단히 어려워, 화면 아래방향에서의 계조 반전을 완전히 억제할 수 없다는 문제가 발생되었다. As a liquid crystal display device, the method of sandwiching the liquid crystal layer which twisted the nematic liquid crystal between two orthogonal polarizing plates, and applying an electric field perpendicular to a board | substrate, what is called a TN mode, is widely used. In this system, since the liquid crystal rises with respect to the substrate during black display, birefringence due to the liquid crystal molecules occurs when viewed in the oblique direction, and light leakage occurs. In response to this problem, a method of optically compensating the liquid crystal cell by using a film in which the liquid crystal molecules are hybrid oriented and preventing the light leakage has been put into practical use. However, even when the liquid crystal molecules are used, it is very difficult to completely optically compensate the liquid crystal cell without problems, and thus a problem arises in that the gray level inversion in the downward direction of the screen cannot be completely suppressed.

이러한 문제를 해결하기 위해, 가로 전계를 액정에 대하여 인가하는, 이른바 인 플레인 스위칭 (IPS) 모드에 의한 액정 표시 장치나, 유전율 이방성이 부(負)인 액정을 수직배향하여 패널 내에 형성한 돌기나 슬릿 전극에 의해 배향 분할한 수직배향 (VA) 모드가 제안되어, 실용화되어 있다. 최근, 이들 패널은 모니터 용도에 그치지 않고 TV 용도로서 개발이 진행되고 있으며, 이에 따라서 화면의 휘도가 크게 향상되었다. 이 때문에, 이들의 동작 모드에서 종래 문제가 되지 않았던, 흑색 표시시에 대각 위치의 경사진 입사 방향에서의 미소한 광누설이 표시 품질의 저하 원인으로 나타나게 되었다. To solve this problem, a liquid crystal display device in so-called in-plane switching (IPS) mode in which a transverse electric field is applied to a liquid crystal, or projections formed in a panel by vertically aligning liquid crystals having negative dielectric anisotropy, The vertical orientation (VA) mode which carried out the orientation division | segmentation by the slit electrode is proposed, and is utilized. In recent years, these panels are being developed not only for monitor use but also for TV use. Accordingly, the brightness of the screen is greatly improved. For this reason, microscopic light leakage in the oblique incidence direction of the diagonal position at the time of black display, which has not conventionally been a problem in these operating modes, has appeared as a cause of deterioration of display quality.

이 색조나 흑색 표시의 시야각을 개선하는 수단의 하나로서, 액정층과 편광판 사이에 복굴절 특성을 갖는 광학 보상 재료를 배치하는 것이 IPS 모드에서도 검토되고 있다. 예를 들어, 경사시의 액정층의 리타데이션의 증감을 보상하는 작용을 갖는 광축을 서로 직교시킨 복굴절 매체를 기판과 편광판 사이에 배치함으로써, 백색 표시 또는 중간조 표시를 경사 방향에서 직시한 경우의 착색을 개선할 수 있음이 개시되어 있다 (특허문헌 1 참조). 또한, 부의 고유 복굴절을 갖는 스 티렌계 폴리머나 디스코틱 액정성 화합물로 이루어지는 광학 보상 필름을 사용한 방법 (특허문헌 2, 3, 4 참조) 이나 광학 보상 필름으로서 복굴절이 정(正)이고 광학축이 필름의 면내에 있는 막과 복굴절이 정이고 광학축이 필름의 법선 방향에 있는 막을 조합하는 방법 (특허문헌 5 참조), 리타데이션이 1/2 파장인 2축성 광학 보상 시트를 사용하는 방법 (특허문헌 6 참조), 편광판의 보호막으로서 부의 리타데이션을 갖는 막을 사용하고, 이 표면에 정의 리타데이션을 갖는 광학 보상층을 형성하는 방식 (특허문헌 7 참조) 이 제안되어 있다. As one of means for improving the viewing angle of this color tone or black display, disposing an optical compensation material having birefringence property between the liquid crystal layer and the polarizing plate is also examined in the IPS mode. For example, when a birefringent medium having an optical axis orthogonal to each other having a function of compensating increase or decrease in retardation of a liquid crystal layer at an inclination is disposed between the substrate and the polarizing plate, the white display or halftone display is directly viewed in the oblique direction. It is disclosed that coloring can be improved (refer patent document 1). Moreover, a birefringence is positive and an optical axis is used as a method (refer patent document 2, 3, 4) using the optical compensation film which consists of a styrene polymer and a discotic liquid crystalline compound which have negative intrinsic birefringence, or an optical compensation film. A method of combining a film in-plane with a film having birefringence positive and an optical axis in the normal direction of the film (see Patent Document 5), and using a biaxial optical compensation sheet having a retardation of 1/2 wavelength (patent Document 6) and the method of forming the optical compensation layer which has a positive retardation on this surface using the film which has a negative retardation as a protective film of a polarizing plate (refer patent document 7) are proposed.

그러나, 제안된 방식의 대부분은, 액정셀 중의 액정의 복굴절의 이방성을 상쇄시켜 시야각을 개선하는 방식이기 때문에, 직교 편광판을 경사 방향에서 본 경우, 편광축 교차 각도의 직교로부터의 어긋남에 근거하는 광누설을 충분히 해결할 수 없다는 문제가 있다. 또한, 이 광누설을 보상할 수 있다고 여겨지는 방식이라도, 액정셀을 문제없이 완전하게 광학적으로 보상하기는 매우 어렵다. 그리고, 연신 복굴절 폴리머 필름으로 광학 보상을 실시하는 IPS 모드 액정셀용 광학 보상 시트에서는 복수의 필름을 사용할 필요가 있어, 그 결과 광학 보상 시트의 두께가 증가되어 표시 장치의 박형화에 불리하다. 또한, 편광판과 복수의 연신 필름의 적층에는 점착층을 사용하기 때문에, 온습도 변화에 의해 점착층이 수축하여 필름간 박리나 휨과 같은 불량이 발생하는 경우가 있었다. 또한, 복수의 필름을 각각 소정 크기로 재단한 후에 접착하기 때문에, 공정수가 많고, 또 접착시에 각각의 필름의 축 각도가 어긋난 불량품이 발생할 비율도 높으며, 고비용이었다. However, since most of the proposed methods are methods of canceling the birefringence anisotropy of the liquid crystal in the liquid crystal cell to improve the viewing angle, when the orthogonal polarizer is viewed in the oblique direction, light leakage based on the deviation from the orthogonality of the polarization axis crossing angles is observed. There is a problem that can not be solved sufficiently. In addition, even if it is considered that such light leakage can be compensated, it is very difficult to completely optically compensate the liquid crystal cell without problems. In the optical compensation sheet for the IPS mode liquid crystal cell which performs optical compensation with the stretched birefringent polymer film, it is necessary to use a plurality of films. As a result, the thickness of the optical compensation sheet is increased, which is disadvantageous for thinning the display device. Moreover, since an adhesion layer is used for lamination | stacking a polarizing plate and several stretched films, the adhesion layer shrink | contracts by the change of temperature-humidity, and defects, such as peeling and curvature between films, may arise. In addition, since the plurality of films were bonded after cutting to a predetermined size, respectively, the number of steps was large, and the rate at which defective products in which the axial angles of the respective films were shifted at the time of adhesion was also high.

본 발명은 상기 여러 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 간이한 구성이고, 표시 품위 뿐만 아니라, 시야각이 현저히 개선된 액정 표시 장치, 특히 IPS 모드 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to provide a liquid crystal display device, in particular, an IPS mode liquid crystal display device, which has a simple configuration and significantly improves not only the display quality but also the viewing angle.

상기 과제를 해결하기 위한 수단은 다음과 같다. Means for solving the above problems are as follows.

(1) 제 1 편광막과 제 1 광학 이방성층이 각각 장척 상태로 연속적으로 접착된 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판, 제 1 기판, 액정층, 및 제 2 기판이 이 순서로 배치된 액정 표시 장치로서, 상기 제 1 편광막의 흡수축과 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 실질적으로 직교하고 있고, 상기 액정층의 액정 분자가 흑색 표시시에 상기 1쌍의 기판의 표면에 대하여 실질적으로 평행하게 배향되어 있으며, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 흑색 표시시의 액정 분자의 지상축 방향과 실질적으로 평행한 액정 표시 장치.(1) The laminated polarizing plate, the 1st board | substrate, a liquid crystal layer, and the 2nd board | substrate which cut the elongate laminated body by which the 1st polarizing film and the 1st optically anisotropic layer were continuously adhered together in the elongate state to predetermined size are this order. A liquid crystal display device, wherein the absorption axis of the first polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer are substantially orthogonal to each other, and the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are black on the surface of the pair of substrates. The liquid crystal display device which is oriented substantially parallel to, and whose slow axis of the said 1st optically anisotropic layer is substantially parallel to the slow axis direction of the liquid crystal molecule at the time of black display.

(2) 상기 제 1 편광막의 흡수축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행하고, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하고 있는 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는 (1) 의 액정 표시 장치.(2) A long stack in which the absorption axis of the first polarizing film is substantially parallel to the long direction of the long, and the slow axis of the first optically anisotropic layer is substantially orthogonal to the long direction of the long. The liquid crystal display device of (1) containing the laminated polarizing plate cut out by the process.

(3) 상기 제 1 편광막의 흡수축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하고 있고, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행한 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는 (1) 의 액정 표시 장치.(3) An elongated laminate in which the absorption axis of the first polarizing film is substantially orthogonal to the elongated longitudinal direction, and the slow axis of the first optically anisotropic layer is substantially parallel to the elongated longitudinal direction, for a predetermined size. The liquid crystal display device of (1) containing the laminated polarizing plate cut out by the process.

(4) 광학 이방성층의 면내의 리타데이션 (Re) 과 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 을 각각 하기 식 (1), (2) 에 의해 정의하였을 때, 상기 제 1 광학 이방성층의 Re 가 60∼200㎚ 이고, Rth 가 30∼100㎚ 인 (1)∼(3) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(4) When the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the optically anisotropic layer are defined by the following formulas (1) and (2), Re of the first optically anisotropic layer is 60, respectively. The liquid crystal display device according to any one of (1) to (3), wherein the liquid crystal is ˜200 nm and Rth is 30 to 100 nm.

Re=(nx－ny)×d (1) Re = (nx-ny) × d (1)

Rth={(nx＋ny)/2－nz}×d (2)Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d (2)

(식 중, nx, ny 는 광학 이방성층의 면내의 직교하는 2 방향의 굴절률 (nx ≥ ny), nz 는 두께 방향의 굴절률, d 는 광학 이방성층의 두께 (㎚) 를 나타낸다.)(In formula, nx and ny represent the refractive index of two orthogonal directions (nx≥ny) in the surface of an optically anisotropic layer, nz represents the refractive index of a thickness direction, and d represents the thickness (nm) of an optically anisotropic layer.)

(5) 상기 제 1 광학 이방성층이 액정성 화합물을 배향시킴으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는 (1)∼(4) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(5) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (4), wherein the first optically anisotropic layer includes a layer in which optical anisotropy is expressed by orienting the liquid crystal compound.

(6) 상기 제 1 광학 이방성층이 폴리머 필름을 연신함으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는 (1)∼(4) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(6) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (4), wherein the first optically anisotropic layer includes a layer in which optical anisotropy is expressed by stretching the polymer film.

(7) 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 기판 사이에 제 2 광학 이방성층을 포함하고, 그 제 2 광학 이방성층의 Re 가 0∼50㎚ 이고, Rth 가 -200∼-50㎚ 인 (1)∼(6) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(7) A second optically anisotropic layer is included between the first polarizing film and the first substrate, wherein Re of the second optically anisotropic layer is 0 to 50 nm, and Rth is -200 to 50 nm (1). Liquid crystal display device in any one of (6)-(6).

(8) 상기 제 1 편광막, 상기 제 1 광학 이방성층, 상기 제 2 광학 이방성층, 및 상기 제 1 기판이 이 순서대로 적층되어 있는 (7) 의 액정 표시 장치.(8) The liquid crystal display device of (7), wherein the first polarizing film, the first optically anisotropic layer, the second optically anisotropic layer, and the first substrate are laminated in this order.

(9) 상기 제 1 편광막, 상기 제 1 광학 이방성층 및 상기 제 2 광학 이방성층의 적층체를 장척의 상태로 적층하여 적층체로 한 후, 그 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는 (7) 또는 (8) 의 액정 표시 장치.(9) A laminated polarizing plate formed by laminating a laminate of the first polarizing film, the first optically anisotropic layer, and the second optically anisotropic layer in a long state to form a laminate, and cutting the laminate into a predetermined size. The liquid crystal display device of (7) or (8) which contains.

(10) 상기 제 2 광학 이방성층이 액정성 화합물을 배향시킴으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는 (7)∼(9) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(10) The liquid crystal display device according to any one of (7) to (9), wherein the second optically anisotropic layer includes a layer in which optical anisotropy is expressed by orienting the liquid crystal compound.

(11) 상기 제 2 광학 이방성층이, 폴리머 필름을 연신함으로써 광학 이방성을 발현시키는 층을 포함하는 (7)∼(9) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.The liquid crystal display device in any one of (7)-(9) in which the said 2nd optically anisotropic layer contains the layer which expresses optical anisotropy by extending | stretching a polymer film.

(12) 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 광학 이방성층 사이에 추가로 1층 이상의 광학 이방성층을 포함하고, 그 1층 이상의 광학 이방성층의 합계 Re 가 0∼20㎚ 이고, Rth 가 -60∼60㎚ 인 (1)∼(11) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(12) An optically anisotropic layer of at least one layer is further included between the first polarizing film and the first optically anisotropic layer, the total Re of the at least one optically anisotropic layer is 0 to 20 nm, and Rth is -60. Liquid crystal display device in any one of (1)-(11) which is -60 nm.

(13) 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 광학 이방성층 사이에는, 실질적으로 광학적 등방성의 접착제층 또는 점착제층만이 포함되는 (1)∼(11) 중 어느 하나의 액정 표시 장치.(13) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (11), wherein only the optically isotropic adhesive layer or the adhesive layer is substantially contained between the first polarizing film and the first optically anisotropic layer.

(14) 상기 제 2 기판 보다 외측에 제 2 편광막을 갖는 (1)∼(13) 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 장치.The liquid crystal display device in any one of (1)-(13) which has a 2nd polarizing film outside from the said 2nd board | substrate.

또, 「보다 외측」이란, 액정셀이 배치되어 있는 측과 반대측을 의미한다. Moreover, "outer side" means the side opposite to the side where a liquid crystal cell is arrange | positioned.

(15) 상기 제 2 편광막을 사이에 두고 배치된 1쌍의 보호막을 갖고, 그 1쌍의 보호막 중 액정층에 가까운 측의 보호막의 Rth 가 -60∼60㎚ 인 (14) 의 액정 표시 장치.(15) The liquid crystal display device according to (14), having a pair of protective films arranged with the second polarizing film interposed therebetween, and Rth of the protective film on the side closer to the liquid crystal layer among the pair of protective films is -60 to 60 nm.

(16) 상기 제 2 기판과 상기 제 2 편광막 사이에는, 실질적으로 광학적 등방성의 접착제층 또는 점착제층만이 포함되는 (14) 의 액정 표시 장치.(16) The liquid crystal display device according to (14), wherein only the optically isotropic adhesive layer or the adhesive layer is substantially included between the second substrate and the second polarizing film.

(17) 적어도, 장척의 제 1 편광막과 장척의 제 1 광학 이방성층을 각각 장척 의 상태로 연속적으로 접착하고, 상기 제 1 편광막의 흡수축과 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 실질적으로 직교한 장척의 적층체를 제작하는 제 1 공정과, 그 적층체를 소정 크기로 재단하여 적층 편광판을 제작하는 제 2 공정과, 액정 분자가 흑색 표시시에 1쌍의 기판의 표면에 대하여 실질적으로 평행하게 배향하는 액정셀과, 상기 적층 편광판을 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 흑색 표시시의 액정 분자의 지상축 방향과 실질적으로 평행하게 되도록 배치하는 제 3 공정을 포함하는, IPS 형 액정 표시 장치의 제작 방법.(17) At least, the long first polarizing film and the long first optically anisotropic layer are continuously bonded in a long state, respectively, and the absorption axis of the first polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer are substantially A first step of producing an orthogonal elongated laminate, a second step of cutting the laminate to a predetermined size to produce a laminated polarizing plate, and when the liquid crystal molecules display black, the surface of the pair of substrates substantially An IPS type liquid crystal comprising a liquid crystal cell oriented in parallel, and a third step of arranging the laminated polarizing plate such that the slow axis of the first optically anisotropic layer is substantially parallel to the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display. How to make a display device.

(18) 상기 장척의 제 1 편광막이, 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행한 흡수축을 갖고, 상기 장척의 제 1 광학 이방성층이, 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하는 지상축을 갖고, 상기 제 1 공정에서 상기 장척의 제 1 편광막과 상기 장척의 제 1 광학 이방성층을 롤 투 롤에 의해 적층하여 장척의 적층체를 제작하는 (17) 의 방법.(18) The long first polarizing film has an absorption axis that is substantially parallel to the longitudinal direction, and the long first optically anisotropic layer has a slow axis that is substantially orthogonal to the longitudinal direction, in the first step. The method of (17) which produces | generates the elongate laminated body by laminating | stacking the elongate 1st polarizing film and said elongate 1st optically anisotropic layer by roll-to-roll.

(19) 상기 장척의 제 1 편광막이, 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하는 흡수축을 갖고, 상기 장척의 제 1 광학 이방성층이, 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행한 지상축을 갖고, 상기 제 1 공정에서, 상기 장척의 제 1 편광막과 상기 장척의 제 1 광학 이방성층을 롤 투 롤에 의해 적층하여 장척의 적층체를 제작하는 (17) 의 방법.(19) The long first polarizing film has an absorption axis that is substantially orthogonal to the longitudinal direction, and the long first optically anisotropic layer has a slow axis that is substantially parallel to the longitudinal direction, in the first step. And (17) a method of manufacturing a long laminate by laminating the long first polarizing film and the long first optically anisotropic layer by roll-to-roll.

발명의 실시형태Embodiment of the invention

이하에 있어서, 본 발명의 광학 보상 필름 및 액정 표시 장치의 실시형태에 대해서 순서대로 설명한다. 또, 본 명세서에 있어서 「∼」를 사용하여 표시되 는 수치 범위는, 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 하한치 및 상한치로서 포함하는 범위를 의미한다. 도 1 은, 본 발명의 액정 표시 장치의 화소 영역예를 나타내는 모식도이다. 도 2 는, 본 발명의 액정 표시 장치의 일 실시형태의 모식도이다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, embodiment of the optical compensation film and liquid crystal display device of this invention is demonstrated in order. In addition, the numerical range displayed using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit. 1: is a schematic diagram which shows the example of the pixel area of the liquid crystal display device of this invention. It is a schematic diagram of one Embodiment of the liquid crystal display device of this invention.

본 명세서에 있어서 「평행」, 「직교」란, 엄밀한 각도 ±10°미만의 범위내인 것을 의미한다. 이 범위는 엄밀한 각도와의 오차가 ±5°미만인 것이 바람직하고, ±2°미만인 것이 보다 바람직하다. 또한, 「실질적으로 수직」이란, 엄밀한 수직 각도로부터 ±20°미만의 범위내인 것을 의미한다. 이 범위는 엄밀한 각도와의 오차가 ±15°미만인 것이 바람직하고, ±10°미만인 것이 보다 바람직하다. 또한, 「지상축」은, 굴절률이 최대가 되는 방향을 의미한다. 그리고 굴절률의 측정 파장은 특별한 기재가 없는 한, 가시광역의 λ=550㎚ 에서의 값이다. In this specification, "parallel" and "orthogonal" mean that it exists in the range of less than an exact angle ± 10 degrees. It is preferable that the error with an exact angle is less than +/- 5 degrees, and, as for this range, it is more preferable that it is less than +/- 2 degrees. In addition, "substantially vertical" means that it exists in the range of less than +/- 20 degrees from an exact vertical angle. It is preferable that the error with an exact angle is less than +/- 15 degrees, and, as for this range, it is more preferable that it is less than +/- 10 degrees. In addition, a "ground axis" means the direction in which a refractive index becomes largest. In addition, the measurement wavelength of refractive index is a value in (lambda) = 550 nm of visible range unless there is particular notice.

본 명세서에 있어서 「편광판」이란, 특별히 언급하지 않는 한, 장척의 편광판 및 액정 장치에 장착되는 크기로 재단된 (본 명세서에 있어서 「재단」에는 「펀칭」 및 「커팅」 등도 포함되는 것으로 한다) 편광판의 양쪽을 포함하는 의미로 사용된다. 또, 본 명세서에서는, 「편광막」 및 「편광판」을 구별하여 사용하지만, 「편광판」은 「편광막」의 적어도 한쪽 면에 그 편광막을 보호하는 투명 보호막을 갖는 적층체를 의미하는 것으로 한다. In this specification, unless otherwise indicated, a "polarizing plate" is cut to a size to be mounted on a long polarizing plate and a liquid crystal device (in this specification, "punching", "cutting", etc. shall also be included). It is used by the meaning containing both sides of a polarizing plate. In addition, in this specification, although a "polarizing film" and a "polarizing plate" are distinguished and used, a "polarizing plate" shall mean the laminated body which has a transparent protective film which protects this polarizing film on at least one surface of a "polarizing film."

이하, 도면을 사용하여 본 발명의 액정 표시 장치의 실시형태에 관해서 상세히 설명한다. 도 1 은, 본 발명의 액정 표시 장치의 화소 영역예를 나타내는 모식도이다. 도 2 는, 본 발명의 액정 표시 장치의 일 실시형태의 모식도이다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of the liquid crystal display device of this invention is described in detail using drawing. 1: is a schematic diagram which shows the example of the pixel area of the liquid crystal display device of this invention. It is a schematic diagram of one Embodiment of the liquid crystal display device of this invention.

[액정 표시 장치] [Liquid crystal display device]

도 2 에 나타내는 액정 표시 장치는 편광막 (8, 20), 제 1 광학 이방성층 (10), 제 2 광학 이방성층 (12), 기판 (13, 17), 및 액정층 (15) 을 갖는다. 편광막 (8 및 20) 은 각각 보호막 (7a 와 7b) 및 보호막 (19a 와 19b) 에 의해 협지되어 있다. The liquid crystal display shown in FIG. 2 includes polarizing films 8 and 20, first optically anisotropic layer 10, second optically anisotropic layer 12, substrates 13 and 17, and liquid crystal layer 15. The polarizing films 8 and 20 are sandwiched by the protective films 7a and 7b and the protective films 19a and 19b, respectively.

도 2 의 액정 표시 장치에서, 액정셀은 기판 (13 및 17) 과 이들에 협지되는 액정층 (15) 으로 이루어진다. 액정층의 두께 (d(㎛)) 와 굴절률 이방성 (△n) 과의 곱 (△nㆍd) 은, 투과 모드에 있어서 비틀림 구조를 가지지 않는 IPS 형에서는 0.2∼0.4㎛ 의 범위가 최적치가 된다. 이 범위에서는 백색 표시 휘도가 높고, 흑색 표시 휘도가 작은 점에서, 밝고 콘트라스트가 높은 표시 장치가 얻어진다. 기판 (13 및 17) 의 액정층 (15) 에 접촉하는 표면에는, 배향막 (도 2 중 미도시) 이 형성되어 있고, 액정 분자를 기판 표면에 대하여 대략 평행하게 배향시키는 것과 함께 배향막 상에 실시된 러빙 처리 방향 (14 및 18) 등에 의해 전압 무인가 상태 또는 저인가 상태에 있어서의 액정 분자 배향 방향이 제어되어, 지상축 (16) 의 방향이 결정된다. 또한, 기판 (13 또는 17) 의 내면에는, 액정 분자에 전압 인가 가능한 전극 (도 2 중 미도시) 이 형성되어 있다. In the liquid crystal display of Fig. 2, the liquid crystal cell is composed of the substrates 13 and 17 and the liquid crystal layer 15 sandwiched therebetween. The product (Δn · d) of the thickness (d (μm)) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy (Δn) is in the range of 0.2 to 0.4 μm in the IPS type having no torsion structure in the transmission mode. . In this range, since the white display brightness is high and the black display brightness is small, a bright and high contrast display device is obtained. On the surface contacting the liquid crystal layer 15 of the substrates 13 and 17, an alignment film (not shown in FIG. 2) is formed, and the liquid crystal molecules are aligned on the alignment film with respect to the surface of the substrate, and are formed on the alignment film. The direction of the liquid crystal molecule alignment in the voltage-free state or the low-applied state is controlled by the rubbing treatment directions 14 and 18, and the direction of the slow axis 16 is determined. Moreover, the electrode (not shown in FIG. 2) which can apply voltage to liquid crystal molecule is formed in the inner surface of the board | substrate 13 or 17. FIG.

도 1 에, 액정층 (15) 의 1 화소 영역 중의 액정 분자의 배향을 모식적으로 나타낸다. 도 1 은, 액정층 (15) 의 1 화소에 상당하는 정도의 매우 작은 면적의 영역 중에서의 액정 분자의 배향을, 기판 (13 및 17) 의 내면에 형성된 배향막 의 러빙 방향 (4), 및 기판 (13 및 17) 의 내면에 형성된 액정 분자에 전압 인가 가능한 전극 (2 및 3) 과 함께 나타낸 모식도이다. 전계 효과형 액정으로서 정의 유전 이방성을 갖는 네마틱 액정을 사용하여 액티브 구동시킨 경우의, 전압 무인가 상태 또는 저인가 상태에서의 액정 분자 배향 방향은 5a 및 5b 이고, 이 때에 흑색 표시가 얻어진다. 전극 (2 및 3) 사이에 인가되면, 전압에 따라서 액정 분자는 6a 및 6b 방향으로 그 배향 방향을 바꾼다. 통상, 이 상태로 밝은 표시를 실시한다. In FIG. 1, the orientation of the liquid crystal molecule in the one pixel area | region of the liquid crystal layer 15 is typically shown. FIG. 1 shows the orientation of liquid crystal molecules in an area of a very small area corresponding to one pixel of the liquid crystal layer 15 in the rubbing direction 4 of the alignment film formed on the inner surfaces of the substrates 13 and 17, and the substrate. It is a schematic diagram shown with the electrodes 2 and 3 which can apply voltage to the liquid crystal molecule formed in the inner surface of (13 and 17). In the case of active driving using a nematic liquid crystal having positive dielectric anisotropy as the field effect type liquid crystal, the liquid crystal molecular alignment directions in the voltage-free state or the low applied state are 5a and 5b, and black display is obtained at this time. When applied between the electrodes 2 and 3, the liquid crystal molecules change their alignment directions in the 6a and 6b directions depending on the voltage. Usually, bright display is performed in this state.

또한, 본 발명에 사용되는 액정셀은 IPS 모드에 한정되지 않고, 흑색 표시시에 액정 분자가 상기 1쌍의 기판의 표면에 대하여 실질적으로 평행하게 배향하는 액정 표시 장치이면 어느 것이나 바람직하게 사용할 수 있다. 이 예에서는 강유전성 액정 표시 장치, 반강유전성 액정 표시 장치, ECB 형 액정 표시 장치가 있다. In addition, the liquid crystal cell used for this invention is not limited to IPS mode, Any liquid crystal cell in which a liquid crystal molecule orientates substantially parallel with respect to the surface of the said pair of board | substrates at the time of black display can be used preferably. . In this example, there are ferroelectric liquid crystal display devices, antiferroelectric liquid crystal display devices, and ECB type liquid crystal display devices.

다시 도 2 에 있어서, 편광막 (8), 편광막 (8) 의 1쌍의 보호막 (7a 및 7b), 및 제 1 광학 이방성층 (10) 은, 일체화된 적층 편광판으로서 액정 표시 장치 내에 장착되어 있다. 본 발명의 액정 표시 장치에 사용되는 적층 편광판은, 장척의 편광막 및 장척의 제 1 광학 이방성층을 적층한 장척 형태이고, 액정 표시 장치내에 장착되기 전에 적절한 크기로 재단된다. 적층 편광판의 상세한 내용에 관해서는 후술한다. 제 2 광학 이방성층 (12) 은, 적층 편광판의 일부로서 액정 표시 장치내에 장착되어 있어도 되고, 독립된 일 부재로서 액정 표시 장치내에 장착될 수도 있다. 제 2 광학 이방성층 (12) 은, nx 와 ny 가 실질적으로 동일한, 즉, 면내 이방성이 작은 층인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 제 2 광학 이방성층의 면내 리타데이션 (Re) 은 0∼50㎚ 인 것이 바람직하다. 한편, 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 -200∼-50㎚ 인 것이 바람직하다. 제 2 광학 이방성층에 대해서도 상세하게 후술한다. 2, the polarizing film 8, the pair of protective films 7a and 7b of the polarizing film 8, and the 1st optically anisotropic layer 10 are mounted in a liquid crystal display device as an integrated laminated polarizing plate. have. The laminated polarizing plate used for the liquid crystal display device of the present invention is a long form in which a long polarizing film and a long first optically anisotropic layer are laminated, and are cut to an appropriate size before being mounted in the liquid crystal display device. The detail of a laminated polarizing plate is mentioned later. The second optically anisotropic layer 12 may be mounted in the liquid crystal display device as part of the laminated polarizing plate, or may be mounted in the liquid crystal display device as an independent member. It is preferable that the 2nd optically anisotropic layer 12 is a layer where nx and ny are substantially the same, ie, in-plane anisotropy is small. Specifically, the in-plane retardation Re of the second optically anisotropic layer is preferably 0 to 50 nm. On the other hand, it is preferable that retardation Rth of a thickness direction is -200--50 nm. The second optically anisotropic layer will also be described later in detail.

도 2 의 액정 표시 장치에서는, 적층 편광판의 편광막 (8) 의 투과축 (9) 과, 편광막 (20) 의 투과축 (21) 이 직교하여 배치되어 있다. 제 1 광학 이방성층 (10) 의 지상축 (11) 은, 편광막 (8) 의 투과축 (9) 및 흑색 표시시의 액정층 (15) 중의 액정 분자의 지상축 방향 (16) 에 평행하다. 그리고, 제 1 광학 이방성층 (10) 의 지상축 (11) 은, 편광막 (8) 의 흡수축 (도 2 중 미도시) 과 직교하고, 즉 편광막 (8) 의 투과축 (9) 과 평행하다. In the liquid crystal display of FIG. 2, the transmission axis 9 of the polarizing film 8 of the laminated polarizing plate and the transmission axis 21 of the polarizing film 20 are arranged orthogonally. The slow axis 11 of the first optically anisotropic layer 10 is parallel to the slow axis direction 16 of the liquid crystal molecules in the transmission axis 9 of the polarizing film 8 and the liquid crystal layer 15 at the time of black display. . The slow axis 11 of the first optically anisotropic layer 10 is orthogonal to the absorption axis (not shown in FIG. 2) of the polarizing film 8, that is, with the transmission axis 9 of the polarizing film 8. Parallel

도 2 의 액정 표시 장치에서는, 편광막 (8) 이 2장의 보호막 (7a 및 7b) 에 협지된 구성을 나타내고 있지만, 보호막 (7b) 은 없어도 된다. 즉, 편광막 (8) 과 제 1 광학 이방성층 (10) 이 접촉하여 적층되고, 그 사이에는, 광학적 등방성의 접착제 또는 점착제로 이루어지는 층 (예를 들어, 폴리비닐알코올계, 아크릴계, 에폭시계, 에틸렌-아세트산비닐계, 고무계 등의 점접착제로 이루어지는 층) 만이 포함되어 있어도 된다. 광학적 등방성의 점접착제층에 대해서는, 일본 공개특허공보 평6-242434호에 기재가 있다. 단, 보호막 (7b) 을 배치하지 않은 경우에는, 제 1 광학 이방성층 (10) 또는 상기 광학적 등방성의 점접착제층은 편광막 (8) 을 보호하는 기능도 겸비하고 있어야 한다. 보호막 (7b) 을 배치하는 경우에는, 그 보호막의 Re 는 0∼20㎚ 인 것이 바람직하고, 0∼10㎚ 인 것이 더욱 바람직 하고, 0∼5㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 또, Rth 는, -60㎚∼60㎚ 인 것이 바람직하고, -40㎚∼40㎚ 인 것이 더욱 바람직하고, -20㎚∼20㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 또한, 보호막 (7b) 외에도, 편광막 (8) 과 제 1 광학 이방성층 (10) 사이에 광학 이방성의 층을 포함하는 경우에는, 보호막 (7b) 도 포함하여 편광막 (8) 과 제 1 광학 이방성층 (10) 사이에 포함되는 모든 층의 합계 Re 가 0∼20㎚ 이고, Rth 가 -60∼60㎚ 인 것이 바람직하다. 한편, 편광막 (20) 도 2장의 보호막 (19a 및 19b) 에 협지되어 있지만, 액정층 (15) 에 가까운 측의 보호막 (19a) 은 없어도 된다. 보호막 (19a) 을 배치하는 경우에는, 그 보호막의 Re 는 0∼20㎚ 인 것이 바람직하고, 0∼10㎚ 인 것이 더욱 바람직하고, 0∼5㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 또, Rth 는, -60㎚∼60㎚ 인 것이 바람직하고, -40㎚∼40㎚ 인 것이 더욱 바람직하고, -20㎚∼20㎚ 인 것이 가장 바람직하다. In the liquid crystal display of FIG. 2, although the polarizing film 8 has shown the structure clamped by two protective films 7a and 7b, the protective film 7b may not be required. That is, the polarizing film 8 and the 1st optically anisotropic layer 10 contact and are laminated | stacked, and between them, the layer which consists of an optically isotropic adhesive agent or an adhesive (for example, polyvinyl alcohol-type, acryl type, epoxy type, Only the layer consisting of an adhesive such as ethylene-vinyl acetate or rubber) may be included. About an optically isotropic adhesive agent layer, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 6-242434. However, when the protective film 7b is not arrange | positioned, the 1st optically anisotropic layer 10 or the said optically isotropic adhesive agent layer should also have a function which protects the polarizing film 8. In the case where the protective film 7b is disposed, Re of the protective film is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 10 nm, and most preferably 0 to 5 nm. In addition, Rth is preferably -60 nm to 60 nm, more preferably -40 nm to 40 nm, and most preferably -20 nm to 20 nm. In addition to the protective film 7b, when the optically anisotropic layer is included between the polarizing film 8 and the first optically anisotropic layer 10, the protective film 7b also includes the polarizing film 8 and the first optical. It is preferable that the sum Re of all the layers contained between the anisotropic layers 10 is 0-20 nm, and Rth is -60-60 nm. On the other hand, although the polarizing film 20 is also pinched by the protective films 19a and 19b of 2 sheets, the protective film 19a of the side near the liquid crystal layer 15 may not be provided. In the case where the protective film 19a is disposed, Re of the protective film is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 10 nm, and most preferably 0 to 5 nm. In addition, Rth is preferably -60 nm to 60 nm, more preferably -40 nm to 40 nm, and most preferably -20 nm to 20 nm.

제 1 광학 이방성층 및 제 2 광학 이방성층은, 액정셀의 위치를 기준으로 하여, 액정셀과 시인측의 편광막 사이에 배치되어 있어도 되고, 액정셀과 배면측의 편광막 사이에 배치되어 있어도 되지만, 액정셀과 배면측의 편광막 사이에 배치되는 쪽이 수율의 면에서 바람직하다. 어느 양태에 있어서도, 도 2 의 구성에서는 제 2 광학 이방성층이 액정셀에 보다 근접하도록 배치하는 것이 바람직하다. The first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film on the viewing side based on the position of the liquid crystal cell, or may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film on the back side. However, it is preferable to arrange | position between a liquid crystal cell and the polarizing film of a back side from a viewpoint of a yield. Also in any aspect, in the structure of FIG. 2, it is preferable to arrange | position so that a 2nd optically anisotropic layer may be closer to a liquid crystal cell.

본 발명의 액정 표시 장치는, 도 1, 도 2 에 나타내는 구성에 한정되지 않고, 다른 부재를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 액정층과 편광막 사이에 컬러 필터를 배치해도 된다. 또, 편광막의 보호막 표면에 반사 방지 처리나 하드코트를 실시해도 된다. 또한, 구성부재에 도전성을 부여한 것을 사용해도 된 다. 또, 투과형으로서 사용하는 경우에는, 냉음극 또는 열음극 형광관, 또는 발광 다이오드, 필드 에미션 소자, 일렉트로루미네선스 소자를 광원으로 하는 백라이트를 배면에 배치할 수 있다. 이 경우, 백라이트의 배치는 도 2 의 상측이거나 하측이거나 상관없지만, 불량품률이 약간 높은 반사 방지나 대전 방지 처리한 편광판과 조합할 필요성이 낮기 때문에, 도면에서 백라이트를 밑으로 한 쪽이 보다 바람직하다. 또한, 액정층과 백라이트 사이에 반사형 편광판이나 확산판, 프리즘 시트나 도광판을 배치할 수도 있다. 또한, 상기한 바와 같이, 본 발명의 액정 표시 장치는 반사형이어도 되고, 이러한 경우에 편광판은 관찰측에 1장 배치하기만 하면 되고, 액정셀 배면 또는 액정셀의 하측 기판의 내면에 반사막을 배치한다. 물론 상기 광원을 사용한 프론트 라이트를 액정셀 관찰측에 형성하는 것도 가능하다.The liquid crystal display device of this invention is not limited to the structure shown in FIG. 1, FIG. 2, and may contain the other member. For example, you may arrange a color filter between a liquid crystal layer and a polarizing film. Moreover, you may give an anti-reflective process or a hard coat to the protective film surface of a polarizing film. Moreover, you may use what provided electroconductivity to a structural member. Moreover, when using as a transmission type, the backlight which uses a cold cathode or a hot cathode fluorescent tube, or a light emitting diode, a field emission element, and an electroluminescent element as a light source can be arrange | positioned at the back surface. In this case, although the arrangement of the backlight may be on the upper side or on the lower side of FIG. 2, since the necessity of combining the anti-reflective or anti-static polarizing plate with a slightly high defective rate is low, it is more preferable to turn the backlight downward in the drawing. . In addition, a reflective polarizing plate, a diffusion plate, a prism sheet, or a light guide plate may be disposed between the liquid crystal layer and the backlight. As described above, the liquid crystal display device of the present invention may be a reflection type, and in this case, only one polarizing plate may be disposed on the observation side, and a reflective film is disposed on the rear surface of the liquid crystal cell or on the inner surface of the lower substrate of the liquid crystal cell. do. Of course, it is also possible to form the front light using the light source on the liquid crystal cell observation side.

본 발명의 액정 표시 장치에는, 화상 직시형, 화상 투영형이나 광변조형이 포함된다. 본 발명은, TFT 나 MIM 과 같은 3 단자 또는 2 단자 반도체 소자를 사용한 액티브 매트릭스 액정 표시 장치에 적용한 양태가 특히 유효하다. 물론, 시분할 구동이라고 불리는 패시브 매트릭스 액정 표시 장치에 적용한 양태도 유효하다. The liquid crystal display device of the present invention includes an image direct view type, an image projection type, and a light modulation type. As for this invention, the aspect applied to the active-matrix liquid crystal display device which used the 3-terminal or 2-terminal semiconductor element like TFT and MIM is especially effective. Of course, the aspect applied to the passive matrix liquid crystal display device called time division drive is also effective.

이하, 본 발명의 액정 표시 장치에 사용가능한 여러 가지 부재의 바람직한 광학 특성이나 부재에 사용되는 재료, 그 제조 방법 등에 관해서 상세히 설명한다. Hereinafter, the preferable optical characteristic of the various members which can be used for the liquid crystal display device of this invention, the material used for a member, its manufacturing method, etc. are demonstrated in detail.

[적층 편광판] [Laminated Polarizer]

본 발명의 액정 표시 장치에 사용되는 적층 편광판은, 적어도 편광막과 제 1 광학 이방성층을 갖는다. 원래 장척의 편광막과 장척의 제 1 광학 이방성층을 적층하여 제작한 적층체를 소정 크기로 재단한 것이다. 적층 편광판은, 편광막과 제 1 광학 이방성층 사이에, 편광막을 보호하는 보호막 등의 1층 이상의 층을 갖고 있어도 되고, 또 제 1 광학 이방성층이 보호막을 겸하고 있어도 된다. 그리고, 편광막의 제 1 광학 이방성층을 갖는 면과 반대면에 보호막을 갖고 있는 것이 바람직하다. 편광막과 제 1 광학 이방성층은, 편광막의 흡수축과 제 1 광학 이방성층의 지상축이 직교하여 적층된다. 예를 들어, 흡수축이 길이 방향에 평행한 장척의 편광막과, 길이 방향에 직교하는 방향으로 지상축을 갖는 장척의 광학 필름 (제 1 광학 이방성층) 을 사용함으로써, 또는 흡수축이 길이 방향에 직교하는 장척의 편광막과, 길이 방향에 평행한 방향으로 지상축을 갖는 장척의 광학 필름 (제 1 광학 이방성층) 을 사용함으로써, 이들 막을 롤 투 롤에 의해 접착제 또는 점착제 등으로 접착하여 장척의 적층체를 얻고, 그 후, 그 적층체를 소정 크기로 재단하여 적층 편광판으로서 액정 표시 장치에 장착할 수 있다. 장척 상태로 접착 처리함으로써, 편광막의 흡수축과 제 1 광학 이방성층의 지상축의 각도를 직교하도록 적층하는 것이 용이하다. 그 결과, 매우 정밀도가 양호한 접착이 가능해지고, 생산성이 향상된다. The laminated polarizing plate used for the liquid crystal display of this invention has a polarizing film and a 1st optically anisotropic layer at least. Originally, a laminate produced by laminating a long polarizing film and a long first optically anisotropic layer was cut to a predetermined size. The laminated polarizing plate may have one or more layers, such as a protective film which protects a polarizing film, between a polarizing film and a 1st optically anisotropic layer, and the 1st optically anisotropic layer may also serve as a protective film. And it is preferable to have a protective film on the surface opposite to the surface which has a 1st optically anisotropic layer of a polarizing film. The polarizing film and the first optically anisotropic layer are laminated with the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer orthogonal to each other. For example, by using a long polarizing film whose absorption axis is parallel to the longitudinal direction and a long optical film (first optically anisotropic layer) having a slow axis in the direction orthogonal to the longitudinal direction, or the absorption axis is in the longitudinal direction By using an orthogonal long polarizing film and a long optical film (first optically anisotropic layer) having a slow axis in a direction parallel to the longitudinal direction, these films are adhered with an adhesive or an adhesive with a roll-to-roll to form a long stack. A sieve is obtained, and then, the laminated body can be cut to a predetermined size and mounted on a liquid crystal display device as a laminated polarizing plate. It is easy to laminate | stack so that the angle of the absorption axis of a polarizing film and the slow axis of a 1st optically anisotropic layer may orthogonally cross by adhesive processing in a long state. As a result, adhesion with very high precision is possible and productivity improves.

[제 1 광학 이방성층] [First Optically Anisotropic Layer]

본 발명의 액정 표시 장치에 포함되는 제 1 광학 이방성층은, 면내의 굴절률 nx 와 ny (nx≥ny), 두께 방향의 굴절률 nz, 및 필름의 두께 d 를 사용하여, Re=(nx－ny)×d 로 정의되는 면내의 리타데이션 (Re) 이 60∼200㎚ 이고, 70∼180 ㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 90∼160㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, Rth=((nx＋ny)/2-nz)×d 로 정의되는 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 30∼100㎚ 이고, 35∼90㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 45∼80㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, Nz=(nx－nz)/(nx－ny) 로 정의되는 Nz 가 0.8∼1.5 인 것이 바람직하다. 0.8 이하에서는 콘트라스트를 향상시키기 위해 필요한 Re 가 지나치게 커져 편광판과의 접착 각도 허용 범위가 좁아지고 수율이 저하되어 바람직하지 않다. 또한 1.5 를 초과하면 콘트라스트를 향상시키기 위해 다른 광학 이방성층이 필수가 되어 그 Rth 가 커지므로 바람직하지 않다. The 1st optically anisotropic layer contained in the liquid crystal display device of this invention uses Re = (nx-ny) using the in-plane refractive index nx and ny (nx≥ny), the refractive index nz of the thickness direction, and the thickness d of a film. In-plane retardation Re defined by xd is 60-200 nm, It is more preferable that it is 70-180 nm, It is still more preferable that it is 90-160 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction defined by Rth = ((nx + ny) / 2-nz) × d is 30 to 100 nm, more preferably 35 to 90 nm, further preferably 45 to 80 nm. desirable. Moreover, it is preferable that Nz defined by Nz = (nx-nz) / (nx-ny) is 0.8-1.5. At 0.8 or less, Re required to improve the contrast becomes too large, the adhesion angle allowable range with the polarizing plate is narrowed, and the yield is lowered, which is not preferable. Moreover, when it exceeds 1.5, since another optically anisotropic layer becomes essential and the Rth becomes large in order to improve contrast, it is unpreferable.

상기 제 1 광학 이방성층은, 상기 광학 특성을 가지면서 장척인 한, 그 재료 및 형태에 대해서는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 복굴절 폴리머 필름으로 이루어지는 위상차막, 투명 지지체 상에 고분자 화합물을 도포한 후에 가열한 막, 및 투명 지지체 상에 저분자 또는 고분자 액정성 화합물을 도포 또는 전사함으로써 형성된 위상차층을 갖는 위상차막 등, 어느 것이나 사용할 수 있다. 또한, 각각을 적층하여 사용할 수도 있다. The first optically anisotropic layer is not particularly limited as long as the first optically anisotropic layer is long while having the above optical characteristics. For example, the retardation film which consists of a birefringent polymer film, the film heated after apply | coating a high molecular compound on a transparent support body, and the retardation film formed by apply | coating or transferring a low molecule or a polymeric liquid crystalline compound on a transparent support body, etc. Any one can be used. Moreover, you may laminate | stack and use each.

제 1 광학 이방성층은 광축이 층 평면에 대하여 실질적으로 평행한 것이 바람직하다. 그와 같은 광학 이방성층은, 연신된 폴리머 필름이어도 되고, 실질적으로 수평 (호모지니어스) 배향한 액정성 화합물을 고정시켜 이루어지는 층이어도 된다. It is preferable that an optical axis of a 1st optically anisotropic layer is substantially parallel with respect to a layer plane. Such an optically anisotropic layer may be a stretched polymer film, or may be a layer formed by fixing a liquid crystal compound in a substantially horizontal (homogenous) orientation.

[액정 화합물에 의한 제 1 광학 이방성층의 형성][Formation of First Optically Anisotropic Layer by Liquid Crystal Compound]

액정성 분자의 실질적인 수평 (호모지니어스) 배향이란, 액정성 분자의 다이 렉터 방향과 층 평면의 평균 각도가 0∼20°의 범위내인 것을 의미한다. 액정성 분자는 배향 상태로 고정되어 있는 것이 바람직하고, 중합에 의해 고정되어 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 광학적 특성을 만족하는 한, 액정성 화합물의 종류에 대해서는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 저분자 액정성 화합물을 액정 상태에 있어서 네마틱 배향으로 형성 후, 광가교나 열가교에 의해 고정시켜 얻어지는 광학 이방성층이나, 고분자 액정성 화합물을 액정 상태에 있어서 네마틱 배향으로 형성 후, 냉각함으로써 해당 배향을 고정시켜 얻어지는 광학 이방성층을 사용할 수 있다. 또 본 발명에서는, 광학 이방성층에 액정성 화합물이 사용되는 경우라도, 광학 이방성층은 그 화합물이 중합 등에 의해 고정되어 형성된 층이고, 층으로 된 후에는 더 이상 액정성을 나타낼 필요가 없다.Substantially horizontal (homogeneous) orientation of the liquid crystalline molecules means that the average angle of the director direction of the liquid crystalline molecules and the layer plane is in the range of 0 to 20 degrees. It is preferable that the liquid crystalline molecules are fixed in an aligned state, and more preferably, they are fixed by polymerization. As long as the said optical characteristic is satisfied, the kind of liquid crystalline compound is not specifically limited. For example, after forming a low molecular liquid crystalline compound in a nematic orientation in a liquid crystal state, after forming the optically anisotropic layer obtained by fixing by photo-crosslinking or thermal crosslinking, and a high molecular liquid crystalline compound in a nematic orientation in a liquid crystal state, The optically anisotropic layer obtained by fixing this orientation by cooling can be used. Moreover, in this invention, even when a liquid crystalline compound is used for an optically anisotropic layer, an optically anisotropic layer is a layer in which the compound was fixed by superposition | polymerization etc., and after becoming a layer, it does not need to show liquid crystallinity any more.

상기 제 1 광학 이방성층이 액정성 분자의 배향을 고정하여 이루어지는 양태에서는, 제 1 광학 이방성층은 액정성 화합물을 함유하는 조성물로 형성할 수 있다. 상기 액정성 화합물로는 막대상 액정성 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 액정성 화합물은 네마틱 배향되어 있는 상태로 고정되어 있는 것이 바람직하고, 중합 반응에 의해 고정되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 막대상 액정성 화합물로는, 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산에스테르류, 시클로헥산카르복시산페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤조니트릴류가 바람직하게 사용된다. 이상과 같은 저분자 액정성 화합물 뿐만 아니라, 고분자 액정성 화합물도 사용할 수 있다. 막대상 액 정성 화합물을 중합에 의해 배향을 고정시키는 것이 보다 바람직하다. 액정 분자에는 활성 광선이나 전자선, 열 등에 의해 중합이나 가교 반응을 일으킬 수 있는 부분 구조를 갖는 것이 바람직하게 사용된다. 그 부분 구조의 개수는 1∼6개, 바람직하게는 1∼3개이다. 중합성 막대상 액정성 화합물로는, Makromol. Chem., 190권, 2255페이지 (1989년), Advanced Materials 5권, 107페이지 (1993년), 미국 특허 제4683327호 명세서, 동 5622648호 명세서, 동 5770107호 명세서, 국제공개 WO95/22586호, 동 95/24455호, 동 97/00600호, 동 98/23580호, 동 98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 6-16616호, 동 7-110469호, 동 11-80081호, 및 일본 공개특허공보 2001-328973호 등에 기재된 화합물을 사용할 수 있다. In an aspect in which the first optically anisotropic layer is formed by fixing the alignment of liquid crystal molecules, the first optically anisotropic layer can be formed of a composition containing a liquid crystalline compound. It is preferable to use a rod-like liquid crystalline compound as said liquid crystalline compound. It is preferable that the liquid crystalline compound is fixed in a nematically aligned state, and more preferably, the liquid crystal compound is fixed by a polymerization reaction. As a rod-shaped liquid crystalline compound, azomethine, azoxy, cyano biphenyl, cyano phenyl ester, benzoic acid ester, cyclohexane carboxylic acid phenyl ester, cyano phenyl cyclohexane, cyano substituted phenyl pyrimi Deans, alkoxy substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolans and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the low molecular liquid crystalline compounds mentioned above but a high molecular liquid crystalline compound can also be used. It is more preferable to fix the orientation by polymerizing the rod-shaped liquid crystalline compound. As the liquid crystal molecules, those having a partial structure capable of causing polymerization or crosslinking reaction by actinic rays, electron beams, heat or the like are preferably used. The number of the partial structures is 1-6, Preferably it is 1-3. As a polymeric rod-like liquid crystalline compound, Makromol. Chem., 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Patent No. 4683327, US Pat. No. 5622648, US Pat. No. 5770107, International Publication WO95 / 22586, US Pat. 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905, JP 1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081 , And Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2001-328973 can be used.

광학 이방성층은, 액정성 화합물 및 필요에 따라 중합성 개시제나 임의의 성분을 함유하는 도포액을 배향막 위에 도포함으로써 형성할 수 있다. 도포액의 조제에 사용하는 용매로는 유기용매가 바람직하게 사용된다. 유기용매의 예에는, 아미드 (예, N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드 (예, 디메틸술폭시드), 헤테로환 화합물 (예, 피리딘), 탄화수소 (예, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드(예, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스테르 (예, 아세트산메틸, 아세트산부틸), 케톤 (예, 아세톤, 메틸에틸케톤), 에테르 (예, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄) 가 포함된다. 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 2종류 이상의 유기용매를 병용해도 된다. 도포액의 도포는, 공지된 방법 (예, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 다이 코팅법) 에 의해 실시할 수 있다. 광학 이방성층의 두께는, 0.5∼100㎛ 인 것이 바람직하고, 0.5∼30㎛ 인 것이 더욱 바람 직하다. An optically anisotropic layer can be formed by apply | coating the liquid crystal compound and the coating liquid containing a polymeric initiator and arbitrary components on an orientation film as needed. As a solvent used for preparation of a coating liquid, an organic solvent is used preferably. Examples of the organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides ( Examples include chloroform, dichloromethane), esters (eg methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. You may use together 2 or more types of organic solvents. Application | coating of a coating liquid can be performed by a well-known method (for example, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method). It is preferable that it is 0.5-100 micrometers, and, as for the thickness of an optically anisotropic layer, it is more preferable that it is 0.5-30 micrometers.

배향시킨 액정성 분자의 배향 상태의 고정은, 중합 반응에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 반응에는, 열중합 개시제를 사용하는 열중합 반응과 광중합 개시제를 사용하는 광중합 반응이 포함되지만, 광중합 반응이 바람직하다. 광중합 개시제의 예에는, α-카르보닐 화합물 (미국 특허 제2367661호, 동 2367670호의 각 명세서 기재), 아실로인에테르 (미국 특허 제2448828호 명세서 기재), α-탄화수소 치환 방향족 아실로인 화합물 (미국 특허 제2722512호 명세서 기재), 다핵퀴논 화합물 (미국 특허 제3046127호, 동 2951758호의 각 명세서 기재), 트리아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 (미국 특허 제3549367호 명세서 기재), 아크리딘 및 페나진 화합물 (일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허 제4239850호 명세서 기재) 및 옥사디아졸 화합물 (미국 특허 제4212970호 명세서 기재) 이 포함된다. 광중합 개시제의 사용량은, 도포액의 고형분의 0.01∼20질량% 인 것이 바람직하고, 0.5∼5질량% 인 것이 더욱 바람직하다. 액정성 분자의 중합을 위한 광조사는 자외선을 사용하는 것이 바람직하다. 조사 에너지는, 20∼5000mJ/㎠ 인 것이 바람직하고, 100∼800mJ/㎠ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, 광중합 반응을 촉진시키기 위해 가열 조건하에서 광조사를 실시해도 된다. 보호층을 광학 이방성층 위에 형성해도 된다. It is preferable to perform fixation of the orientation state of the oriented liquid crystalline molecule | numerator by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, but a photopolymerization reaction is preferable. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in the specifications of US Pat. No. 23,684,1, 2367670), acyloinether (described in the specification of US Pat. No. 2448828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyl compounds ( U.S. Pat. No. 2722512, polynuclear quinone compounds (U.S. Pat.No. 3046127, described in each specification of No. 2951758), and combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenylketones (described in U.S. Pat.No.3549367) , Acridine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, described in US Pat. No. 4,339850) and Oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4212970). It is preferable that it is 0.01-20 mass% of solid content of a coating liquid, and, as for the usage-amount of a photoinitiator, it is more preferable that it is 0.5-5 mass%. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline molecules. It is preferable that it is 20-5000mJ / cm <2>, and, as for irradiation energy, it is more preferable that it is 100-800mJ / cm <2>. In addition, in order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. You may form a protective layer on an optically anisotropic layer.

[배향막] [Alignment Film]

광학 이방성층을 형성하는 액정성 분자의 배향 방향을 규정하기 위해서는 배향막을 사용하는 것이 바람직하다. 배향막은, 유기 화합물 (바람직하게는 폴리 머) 의 러빙 처리, 무기 화합물의 사방증착, 마이크로 그룹을 갖는 층의 형성, 또는 랭뮤어ㆍ블로젯법 (LB 막) 에 의한 유기 화합물 (예, ω-트리코산산, 디옥타데실메틸암모늄클로라이드, 스테아릴산메틸) 의 누적과 같은 수단에 의해 형성할 수 있다. 또, 전장의 부여, 자장의 부여, 또는 광조사에 의해 배향 기능이 생기는 배향막도 알려져 있다. 배향막은, 폴리머의 러빙 처리에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 러빙 처리는 배향막의 표면을 종이나 천으로 일정 방향으로 수회 문지름으로써 실시한다. 길이 및 굵기가 균일한 섬유를 균일하게 식모한 천을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 광학 이방성층의 액정성 분자가 배향막 상에서 배향 고정된 후에는, 배향막을 제거하더라도 액정성 분자의 배향 상태를 유지할 수 있다. 즉, 배향막은, 액정성 분자를 배향시키기 위해서 위상차판의 제조에 있어서는 필수적이지만, 제조된 위상차판에 있어서는 필수적이지 않다. 배향막을 투명 지지체와 광학 이방성층 사이에 형성하는 경우에는, 추가로 하도층 (접착층) 을 투명 지지체와 배향막 사이에 형성해도 된다. In order to define the orientation direction of the liquid crystalline molecule which forms an optically anisotropic layer, it is preferable to use an orientation film. The alignment film is an organic compound (e.g., ω-trico) by rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), evaporation of an inorganic compound, formation of a layer having a micro group, or by a Langmuir blowjet method (LB film). Acidic acid, dioctadecyl methylammonium chloride, methyl stearyl acid), and the like. Moreover, the orientation film which an orientation function produces by provision of an electric field, provision of a magnetic field, or light irradiation is also known. It is preferable to form an alignment film by the rubbing process of a polymer. The rubbing treatment is performed by rubbing the surface of the alignment film with paper or cloth several times in a predetermined direction. It is preferable to use a cloth in which fibers of uniform length and thickness are planted uniformly. After the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer are aligned and fixed on the alignment film, the alignment state of the liquid crystal molecules can be maintained even if the alignment film is removed. That is, an oriented film is essential in manufacture of a retardation plate in order to orientate liquid crystalline molecules, but it is not essential in the manufactured retardation plate. When forming an alignment film between a transparent support body and an optically anisotropic layer, you may further form an undercoat (adhesive layer) between a transparent support body and an alignment film.

제 1 광학 이방성층은 장척의 형태로 편광막과 적층된다. 장척의 필름 상에서 반송하면서 연속적으로 배향막 조성물의 용액을 도포함으로써 배향막을 형성하고, 그 표면을 연속적으로 러빙 처리하고, 그 위에 액정 화합물을 함유하는 용액을 연속적으로 도포함으로써, 장척의 광학 이방성층을 얻을 수 있다. The first optically anisotropic layer is laminated with the polarizing film in a long form. A long optically anisotropic layer is obtained by forming an alignment film by apply | coating the solution of an orientation film composition continuously, conveying on a long film, rubbing-processing the surface continuously, and apply | coating the solution containing a liquid crystal compound on it continuously. Can be.

상기 장척의 제 1 광학 이방성층의 지상축 방향은, 필름 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행 방향, 또는 직교 방향이다. 상기한 바와 같이, 장척 필름 상에 형성한 배향막을 반송하면서 연속적으로 러빙 처리함으로써 액정 화합물을 배향 시킬 때에는, 길이 방향에 대하여 평행 방향 또는 직교 방향 중 어느 쪽으로 액정 분자를 배향시키는가에 따라서 적절히 배향막 소재를 선택할 수 있다. 제 1 광학 이방성층의 지상축을 러빙 방향과 평행하게 (즉, 길이 방향과 평행하게) 발현시키고 싶은 경우에는, 폴리비닐알코올계의 배향막 등을 사용할 수 있다. 또한, 제 1 광학 이방성층의 지상축을 러빙 방향과 직교하게 (즉, 길이 방향과 직교하게) 발현시키고 싶은 경우에는, 일본 공개특허공보 2002-98836호의 단락 [0024]∼[0210] 에 기재된 직교 배향막 등을 사용할 수 있다. 널리 일반적으로 사용되고 있는 요오드를 사용한 편광막은, 연속 세로 1축 연신 프로세스에 의해서 제조되기 때문에 롤의 길이 방향과 평행하게 흡수축이 있다. 따라서, 일반적인 세로 1축 연신된 장척의 편광막과 장척의 제 1 광학 이방성층을, 편광막의 흡수축과 제 1 광학 이방성층의 지상축이 직교하도록 롤 투 롤에 의해 접착하는 경우에는, 상기 직교 배향막을 사용하는 것이 바람직하다. The slow axis direction of the elongate first optically anisotropic layer is substantially parallel or perpendicular to the film longitudinal direction. As described above, when aligning the liquid crystal compound by continuously rubbing treatment while conveying the alignment film formed on the long film, the alignment film material is appropriately selected depending on whether the liquid crystal molecules are oriented in the parallel direction or the orthogonal direction with respect to the longitudinal direction. You can choose. When it is desired to express the slow axis of the first optically anisotropic layer in parallel with the rubbing direction (that is, in parallel with the longitudinal direction), a polyvinyl alcohol-based alignment film or the like can be used. In addition, when the slow axis of a 1st optically anisotropic layer is to be expressed orthogonally (ie, orthogonally to a longitudinal direction), the orthogonal alignment film of Paragraph [0024]-[0210] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-98836 Etc. can be used. Since the polarizing film using iodine which is widely used generally is manufactured by the continuous longitudinal uniaxial stretching process, there exists an absorption axis parallel to the longitudinal direction of a roll. Therefore, when a general longitudinal uniaxially stretched long polarizing film and a long 1st optically anisotropic layer are bonded by a roll-to-roll so that the absorption axis of a polarizing film and the slow axis of a 1st optically anisotropic layer may orthogonally cross, it will be said orthogonal. It is preferable to use an alignment film.

[광학 이방성층 중의 다른 재료] [Other Materials in Optical Anisotropic Layers]

상기 액정성 화합물과 함께, 가소제, 계면 활성제, 중합성 모노머 등을 병용하여, 도공막의 균일성, 막의 강도, 액정성 화합물의 배향성 등을 향상시킬 수 있다. 이들 소재는 액정성 화합물과 상용성을 갖고, 배향을 저해하지 않는 것이 바람직하다. A plasticizer, surfactant, a polymerizable monomer, etc. can be used together with the said liquid crystalline compound, and the uniformity of a coating film, the strength of a film, the orientation of a liquid crystalline compound, etc. can be improved. It is preferable that these materials have compatibility with a liquid crystalline compound, and do not inhibit orientation.

중합성 모노머로는, 라디칼 중합성 또는 양이온 중합성의 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 다관능성 라디칼 중합성 모노머이고, 상기 중합성기 함유의 액정 화합물과 공중합성의 것이 바람직하다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-296423호 명세서 중의 단락번호 [0018]∼[0020] 에 기재된 것을 들 수 있다. 상기 화합물의 첨가량은, 액정성 분자에 대하여 일반적으로 1∼50질량% 의 범위에 있고, 5∼30질량% 의 범위에 있는 것이 바람직하다. A radically polymerizable or cationically polymerizable compound is mentioned as a polymerizable monomer. Preferably, it is a polyfunctional radically polymerizable monomer and it is preferable that it is copolymerizable with the liquid crystal compound containing the said polymeric group. For example, Paragraph No.-[0018]-[0020] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-296423 specification can be mentioned. It is preferable that the addition amount of the said compound exists in the range of 1-50 mass% with respect to liquid crystalline molecule generally, and exists in the range of 5-30 mass%.

계면 활성제로는 종래 공지된 화합물을 들 수 있지만, 특히 불소계 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2001-330725호 명세서 중의 단락번호 [0028]∼[0056] 에 기재된 화합물, 일본 특허출원 2003-295212호 명세서 중의 단락번호 [0069]∼[0126] 에 기재된 화합물을 들 수 있다. Although a conventionally well-known compound is mentioned as surfactant, Especially a fluorine-type compound is preferable. Specifically, for example, the compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in the specification of JP 2001-330725, and the paragraphs [0069] to [0126] in the specification of JP 2003-295212A The compound can be mentioned.

액정성 화합물과 함께 사용하는 폴리머는, 도포액을 증점할 수 있는 것이 바람직하다. 폴리머의 예로는 셀룰로오스에스테르를 들 수 있다. 셀룰로오스에스테르의 바람직한 예로는, 일본 공개특허공보 2000-155216호 명세서 중의 단락번호 [0178] 에 기재된 것을 들 수 있다. 액정성 화합물의 배향을 저해하지 않도록, 상기 폴리머의 첨가량은 액정성 분자에 대하여 0.1∼10질량% 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 0.1∼8질량% 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. It is preferable that the polymer used with a liquid crystalline compound can thicken a coating liquid. Examples of the polymer include cellulose esters. As a preferable example of a cellulose ester, the thing of Paragraph No. [0178] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-155216 specification is mentioned. It is preferable to exist in the range of 0.1-10 mass% with respect to a liquid crystalline molecule, and, as for the addition amount of the said polymer, in order not to inhibit the orientation of a liquid crystalline compound, it is more preferable to exist in the range which is 0.1-8 mass%.

[지지체] [Support]

본 발명에서는, 액정성 화합물로부터 형성된 광학 이방성층을 지지체 상에 형성해도 된다. 지지체는 투명한 것이 바람직하고, 구체적으로는, 광투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다. 지지체는, 파장 분산이 작은 것이 바람직하고, 구체적으로는 Re400/Re700 의 비가 1.2 미만인 것이 바람직하다. 그 중에서도 폴리머 필름이 바람직하다. 투명 지지체는 제 1 광학 이방성층, 제 2 광학 이방성층 또는 편광판 보호막을 겸할 수도 있다. 또한, 투명 지지체와 위상차층 전체에서, 제 1 광학 이방성층 또는 제 2 광학 이방성층을 구성하고 있어도 된다. 지지체의 광학 이방성은 작은 것이 바람직하고, 면내 리타데이션 (Re) 이 20㎚ 이하인 것이 바람직하고, 10㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 5㎚ 이하인 것이 가장 바람직하다. In this invention, you may form the optically anisotropic layer formed from the liquid crystalline compound on a support body. It is preferable that a support body is transparent, and it is preferable that specifically, light transmittance is 80% or more. It is preferable that a support body has small wavelength dispersion, and it is preferable that the ratio of Re400 / Re700 is specifically less than 1.2. Especially, a polymer film is preferable. The transparent support may also serve as a first optically anisotropic layer, a second optically anisotropic layer, or a polarizing plate protective film. Moreover, you may comprise the 1st optically anisotropic layer or the 2nd optically anisotropic layer in the transparent support body and the whole retardation layer. It is preferable that the optical anisotropy of a support body is small, It is preferable that in-plane retardation (Re) is 20 nm or less, It is more preferable that it is 10 nm or less, It is most preferable that it is 5 nm or less.

지지체가 되는 폴리머 필름의 예에는, 셀룰로오스에스테르, 폴리카보네이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트의 필름이 포함된다. 셀룰로오스에스테르 필름이 바람직하고, 아세틸셀룰로스 필름이 더욱 바람직하며, 트리아세틸셀룰로오스 필름이 가장 바람직하다. 폴리머 필름은, 솔벤트 캐스트법에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 투명 지지체의 두께는, 20∼500㎛ 인 것이 바람직하고, 40∼200㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 투명 지지체와 그 위에 형성되는 층 (접착층, 배향막 또는 위상차층) 의 접착을 개선하기 위해, 투명 지지체를 표면 처리 (예, 글로 방전 처리, 코로나 방전 처리, 자외선 (UV) 처리, 화염 처리) 를 실시해도 된다. 투명 지지체 위에, 접착층 (하도층) 을 형성해도 된다. 또, 투명 지지체나 장척의 투명 지지체에는, 반송 공정에서의 미끄럼성을 부여하거나, 감은 후의 이면과 표면의 접착 방지를 위해, 평균 입경이 10∼100nm 정도인 무기 입자를 고형분 중량비로 5%∼40% 혼합한 폴리머층을 지지체의 한쪽에 도포하거나 지지체와의 공(共)유연에 의해 형성한 것을 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polymer film serving as the support include films of cellulose esters, polycarbonates, polysulfones, polyethersulfones, polyacrylates, and polymethacrylates. A cellulose ester film is preferable, an acetyl cellulose film is more preferable, and a triacetyl cellulose film is the most preferable. It is preferable to form a polymer film by the solvent cast method. It is preferable that it is 20-500 micrometers, and, as for the thickness of a transparent support body, it is more preferable that it is 40-200 micrometers. In order to improve the adhesion between the transparent support and the layer (adhesive layer, alignment layer or retardation layer) formed thereon, the transparent support is subjected to surface treatment (e.g., glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment) You may also You may form an adhesive layer (undercoat) on a transparent support body. Moreover, in order to provide the slipperiness | lubricacy in a conveyance process, or to prevent adhesion | attachment of the back surface and the surface after winding, inorganic particle | grains whose average particle diameter is about 10-100 nm are 5% -40 in solid content weight ratio to a transparent support body and a long transparent support body. It is preferable to apply the polymer layer mixed with% to one side of a support body, or to form what was formed by co-flexion with a support body.

액정성 화합물로 형성된 위상차층은, 임시 지지체 상에 형성하고, 그 위상차층을 지지체 상에 전사하는 것에 의해서도 제작할 수 있다. 또, 1층의 위상차 층 뿐만 아니라 복수의 위상차층을 적층하여, 상기 광학 특성을 나타내는 제 1 광학 이방성층을 구성할 수도 있다. 또한, 지지체와 위상차층의 적층체 전체로 상기 광학 특성을 만족하도록 하여 제 1 광학 이방성층을 구성해도 된다. The retardation layer formed of the liquid crystal compound can also be formed by forming on the temporary support and transferring the retardation layer onto the support. Moreover, not only one retardation layer but also several retardation layer can be laminated | stacked, and the 1st optically anisotropic layer which shows the said optical characteristic can also be comprised. Moreover, you may comprise a 1st optically anisotropic layer so that the said optical characteristic may be satisfy | filled with the whole laminated body of a support body and retardation layer.

[폴리머 필름에 의한 제 1 광학 이방성층의 형성][Formation of First Optically Anisotropic Layer by Polymer Film]

제 1 광학 이방성층을 폴리머 필름으로 형성해도 된다. 폴리머 필름은, 복굴절성을 발현할 수 있는 폴리머로부터 형성한다. 복굴절 폴리머 필름으로는, 복굴절 특성의 제어성, 투명성, 내열성이 우수한 것이나, 광탄성이 작은 것이 바람직하다. 이 경우, 사용하는 고분자 재료로는 균일한 1축 배향 또는 2축 배향을 달성할 수 있는 고분자이면 특별히 제한되지 않지만, 종래 공지된 것으로 용액 유연법이나 압출 성형 방식에 의해 제막할 수 있는 것이 바람직하고, 노르보르넨계 고분자, 폴리카보네이트계 고분자, 폴리알릴레이트계 고분자, 폴리에스테르계 고분자, 폴리설폰 등의 방향족계 고분자, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 셀룰로오스아실레이트, 또는, 이들 폴리머의 2종 또는 3종 이상을 혼합한 폴리머 등을 들 수 있다. You may form a 1st optically anisotropic layer with a polymer film. The polymer film is formed from a polymer capable of expressing birefringence. As a birefringent polymer film, the thing excellent in the controllability, transparency, and heat resistance of birefringence characteristic, and the thing with small photoelasticity are preferable. In this case, the polymer material to be used is not particularly limited as long as it is a polymer capable of achieving uniform uniaxial orientation or biaxial orientation, but it is conventionally known and can be formed into a film by a solution casting method or an extrusion molding method. , Norbornene-based polymers, polycarbonate-based polymers, polyallylate-based polymers, polyester-based polymers, aromatic polymers such as polysulfone, polyolefins such as polypropylene, cellulose acylate, or two or three kinds of these polymers The polymer etc. which mixed the above are mentioned.

폴리머 필름의 광학 이방성은, 1축 또는 2축 연신에 의해 얻는 것이 바람직하다. 1축 연신은, 2개 이상의 롤의 회전 속도 차를 이용한 세로 1축 연신, 또는 폴리머 필름의 양 사이드를 잡고 폭 방향으로 연신하는 텐터 연신이 바람직하다. 또한, 폴리머 필름을 세로 방향 및 가로 방향으로 연신함으로써, 2축성의 광학 이방성을 발현시켜도 된다. 또, 2장 이상의 폴리머 필름을 사용하여, 2장 이상의 필름 전체의 광학적 성질이 상기 조건을 만족해도 된다. 폴리머 필름 은, 복굴절의 불균일을 적게 하기 위해 솔벤트 캐스트법에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 폴리머 필름의 두께는 20∼400㎚ 인 것이 바람직하고, 30∼100㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 널리 일반적으로 사용되고 있는 요오드를 사용한 편광막은, 연속 세로 1축 연신 프로세스에 의해 제조되기 때문에, 롤의 길이 방향과 평행하게 흡수축이 있다. 따라서, 일반적인 세로 1축 연신된 장척의 편광막과 장척의 제 1 광학 이방성층을, 편광막의 흡수축과 제 1 광학 이방성층의 지상축이 직교하도록 롤 투 롤에 의해 접착하는 경우에는, 지상축이 반송 방향과 직교하도록 가로 연신기를 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to obtain the optical anisotropy of a polymer film by uniaxial or biaxial stretching. As for uniaxial stretching, the longitudinal uniaxial stretching using the rotation speed difference of two or more rolls, or the tenter extending | stretching which draws both sides of a polymer film, and extends in the width direction is preferable. Moreover, you may express biaxial optical anisotropy by extending | stretching a polymer film in a vertical direction and a horizontal direction. Moreover, using 2 or more sheets of polymer films, the optical property of the whole 2 or more sheets may satisfy | fill the said conditions. It is preferable to manufacture a polymer film by the solvent casting method in order to reduce the birefringence nonuniformity. It is preferable that it is 20-400 nm, and, as for the thickness of a polymer film, it is most preferable that it is 30-100 nm. Since the polarizing film using iodine widely used is manufactured by the continuous longitudinal uniaxial stretching process, there exists an absorption axis parallel to the longitudinal direction of a roll. Therefore, when a general longitudinal uniaxially stretched long polarizing film and a long 1st optically anisotropic layer are bonded by a roll-to-roll so that the absorption axis of a polarizing film and the slow axis of a 1st optically anisotropic layer may orthogonally cross, a slow axis It is preferable to use a horizontal drawing machine so that it may orthogonally cross this conveyance direction.

[제 2 광학 이방성층] Second Optically Anisotropic Layer

본 발명의 액정 표시 장치는, 제 2 광학 이방성층을 갖고 있어도 된다. 제 2 광학 이방성층은, 상기 적층 편광판의 일부로서, 또는 단독 부재로서 액정 표시 장치내에 장착된다. 제 2 광학 이방성층의 광학 특성은, 면내의 굴절률 nx 와 ny (nx≥ny), 두께 방향의 굴절률 nz, 및 필름의 두께 d 를 사용하여, Re=(nx－ny)×d 로 정의되는 면내의 리타데이션 (Re) 이 0∼100㎚ 이고, 0∼50㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 0∼20㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 또한, Rth=((nx＋ny)/2－nz)×d 로 정의되는 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 의 보다 바람직한 범위는 다른 광학 부재의 광학 특성에 따라서 변동하고, 특히 보다 가까이에 위치하는 편광막의 보호막 (예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 필름) 의 Rth 에 따라서 크게 변동한다. 경사 방향의 광누설을 효과적으로 저감하기 위해서는, -200∼-50㎚ 이고, -180∼-60㎚ 인 것이 보다 바람직하고, -160∼-70㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.The liquid crystal display of the present invention may have a second optically anisotropic layer. The second optically anisotropic layer is mounted in the liquid crystal display device as part of the laminated polarizing plate or as a single member. The optical characteristic of a 2nd optically anisotropic layer is a surface defined by Re = (nx-ny) xd using in-plane refractive index nx and ny (nx≥ny), the refractive index nz in the thickness direction, and the thickness d of a film. It is more preferable that it is 0-100 nm, it is 0-50 nm, and it is most preferable that it is 0-20 nm. Further, the more preferable range of the retardation Rth in the thickness direction defined by Rth = ((nx + ny) / 2-nz) × d varies depending on the optical characteristics of the other optical member, and particularly in the vicinity of the polarizing film It fluctuates greatly according to Rth of a protective film (for example, a triacetyl cellulose film). In order to effectively reduce light leakage in the oblique direction, it is more preferably -200 to -50 nm, more preferably -180 to -60 nm, and still more preferably -160 to -70 nm.

또, 제 2 광학 이방성층의 지상축 방향의 배치는 특별히 한정되지 않지만, Re 가 20㎚ 를 초과하는 경우에는, 도 2 의 구성에서는 편광막의 투과축과 대략 평행하게 되는 방향인 것이 바람직하고, 그와 같게 배치하면, 예를 들어 제 1 광학 이방성층의 두께를 얇게 할 수 있다. Moreover, although arrangement | positioning in the slow-axis direction of a 2nd optically anisotropic layer is not specifically limited, When Re exceeds 20 nm, it is preferable that it is a direction which becomes substantially parallel to the transmission axis of a polarizing film in the structure of FIG. If it arrange | positions like, the thickness of a 1st optically anisotropic layer can be made thin, for example.

상기 제 2 광학 이방성층은, 상기 광학 특성을 갖는 한 그 재료 및 형태에 대해서는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 복굴절 폴리머 필름으로 이루어지는 위상차막, 및 투명 지지체 상에 저분자 또는 고분자 액정성 화합물을 도포 또는 전사함으로써 형성된 위상차층을 갖는 위상차막 등, 모두 사용할 수 있다. 또한, 각각을 적층하여 사용할 수도 있다. The second optically anisotropic layer is not particularly limited as long as the second optically anisotropic layer has the optical characteristics. For example, both the retardation film which consists of a birefringent polymer film, and the retardation film which has a retardation layer formed by apply | coating or transferring a low molecular weight or a polymeric liquid crystalline compound on a transparent support body can be used. Moreover, you may laminate | stack and use each.

상기 광학특성을 갖는 복굴절 폴리머 필름으로 이루어지는 위상차막은, 열수축성 필름을 부착하여 가열하면서 소정의 장력을 가하여 고분자 필름을 막의 두께 방향으로 연신하는 방법 (일본 공개특허공보 2000-206328호, 일본 공개특허공보 2000-304925호) 이나, 비닐카르바졸계 고분자를 도포하여 건조시키는 방법 (일본 공개특허공보 2001-091746호) 으로 용이하게 형성할 수 있다. 또한 상기 광학특성을 갖는 액정성 화합물로 형성된 위상차층으로는, 키랄 구조 단위를 포함한 콜레스테릭 디스코틱 액정 화합물이나 조성물을, 그 나선축을 기판에 대략 수직으로 배향시킨 후 고정화하여 형성한 층, 굴절률 이방성이 정인 막대상 액정 화합물이나 조성물을 기판에 대략 수직으로 배향시킨 후 고정화하여 형성한 층 등을 예시할 수 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평6-331826호나 일본 특허 제2853064호 등 참조). 막대상 액정 화합물은 저분자 화합물이어도 되고 고분자 화합물이어도 된 다. 그리고 1 층의 위상차층 뿐만 아니라 복수의 위상차층을 적층하여 상기 광학 특성을 나타내는 제 2 광학 이방성층을 구성해도 된다. 또한 지지체와 위상차층의 적층체 전체로 상기 광학 특성을 만족시키도록 하여 제 2 광학 이방성층을 구성해도 된다. 사용하는 막대상 액정 화합물로는, 배향 고정시키는 온도 범위에서 네마틱 액정상, 스멕틱 액정상, 리오트로픽 액정상 상태를 취하는 것이 바람직하게 사용된다. 흔들림이 없는 균일한 수직배향이 얻어지는 스멕틱 A 상, B 상을 나타내는 액정이 바람직하다. 이들 상은 복굴절이 네마틱 액정상에 비하여 크고, 막의 두께를 얇게 할 수 있다는 점에서도 바람직하다. 특히 첨가제의 존재 하에서 적절한 배향 온도 범위에서 상기 액정 상태가 되는 막대상 액정성 화합물에 관해서는 그 첨가제와 막대상 액정성 화합물을 함유하는 조성물을 사용하여 층을 형성하는 것도 바람직하다.A retardation film made of a birefringent polymer film having the above optical properties is a method of stretching a polymer film in the thickness direction of a film by applying a predetermined tension while attaching and heating a heat-shrinkable film (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-206328, Japanese Laid-Open Patent Publication) 2000-304925) and the method of apply | coating and drying a vinyl carbazole type polymer (Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-091746) can be formed easily. As the retardation layer formed of the liquid crystal compound having the above optical properties, a layer formed by immobilizing a cholesteric discotic liquid crystal compound or composition containing a chiral structural unit approximately orthogonally to its substrate and immobilizing the spiral axis thereof, and a refractive index. A layer formed by aligning a rod-shaped liquid crystal compound or composition having anisotropy approximately perpendicular to the substrate and then immobilizing it may be exemplified (see, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-331826, Japanese Patent No. 2853064, and the like). ). The rod-like liquid crystal compound may be a low molecular compound or a high molecular compound. And not only one retardation layer but also several retardation layers may be laminated | stacked and the 2nd optically anisotropic layer which shows the said optical characteristic may be comprised. Moreover, you may comprise a 2nd optically anisotropic layer so that the said optical characteristic may be satisfy | filled with the whole laminated body of a support body and retardation layer. As a rod-shaped liquid crystal compound to be used, what takes a nematic liquid crystal phase, a smectic liquid crystal phase, and a lyotropic liquid crystal phase in the temperature range to fix orientation is used preferably. The liquid crystal which shows the Smectic A phase and B phase from which the uniform vertical orientation without a shake is obtained is preferable. These phases are also preferable in that the birefringence is larger than that of the nematic liquid crystal phase and the thickness of the film can be made thin. It is also preferable to form a layer using the composition containing the additive and a rod-like liquid crystalline compound about the rod-like liquid crystalline compound which becomes the said liquid crystal state especially in presence of an additive in the suitable orientation temperature range.

본 발명의 액정 표시 장치에 포함되는 제 2 광학 이방성층은, 막대상 액정성 화합물을 포함하는 조성물로 형성해도 된다. 그 제 2 광학 이방성층의 형성에 사용할 수 있는 막대상 액정성 화합물이나, 그 배향 상태의 고정화 방법이나, 조성물에 포함되는 액정 화합물 이외의 재료는 상기 서술한 제 1 광학 이방성층의 형성에 사용할 수 있는 것과 동일하다.You may form the 2nd optically anisotropic layer contained in the liquid crystal display device of this invention with the composition containing a rod-shaped liquid crystalline compound. The rod-like liquid crystalline compound which can be used for formation of the second optically anisotropic layer, the method of immobilizing the alignment state, and materials other than the liquid crystal compound contained in the composition can be used for formation of the first optically anisotropic layer described above. Is the same as it is.

막대상 액정성 화합물로 형성된 위상차층은, 막대상 액정성 화합물, 원하는 바에 따라 하기 중합개시제나 공기 계면 수직배향제나 다른 첨가제를 포함하는 도포액을 지지체 위에 형성된 수직배향막 위에 도포하여 수직배향시키고, 그 배향 상태를 고정화함으로써 형성할 수 있다. 임시 지지체상에 형성한 경우에는, 그 위상차층을 지지체 위에 전사함으로써 제작할 수도 있다. 그리고, 1 층의 위상차층 뿐만 아니라 복수의 위상차층을 적층하여 상기 광학특성을 나타내는 제 2 광학 이방성층을 구성할 수도 있다. 또한 지지체와 위상차층의 적층체 전체에서 상기 광학 특성을 만족시키도록 하여 제 2 광학 이방성층을 구성해도 된다.The retardation layer formed of the rod-like liquid crystal compound may be vertically oriented by applying a rod-like liquid crystal compound, a coating liquid containing the following polymerization initiator, an air interface vertical alignment agent or other additives, on a vertical alignment film formed on a support, as desired. It can form by fixing an orientation state. When formed on a temporary support body, it can also manufacture by transferring the phase difference layer on a support body. In addition, a plurality of retardation layers as well as one retardation layer may be laminated to form a second optically anisotropic layer exhibiting the above optical characteristics. Moreover, you may comprise a 2nd optically anisotropic layer so that the said optical characteristic may be satisfy | filled in the whole laminated body of a support body and retardation layer.

제 2 광학 이방성층이, 막대상 액정성 화합물의 배향 상태를 고정화하여 형성된 위상차층을 포함하는 경우에는, 막대상 액정성 화합물을 실질적으로 수직배향시키고 그 상태를 고정화하여 형성한 위상차층을 사용하는 것이 바람직하다. 실질적으로 수직이라는 것은, 필름면과 막대상 액정성 화합물의 다이렉터가 이루는 각도가 70°∼90°의 범위 내인 것을 의미한다. 이들 액정성 화합물은 경사 배향시켜도 되고, 경사각이 서서히 변화하게 (하이브리드 배향) 해도 된다. 경사 배향 또는 하이브리드 배향인 경우에도 평균 경사각은 70°∼90°인 것이 바람직하고, 80°∼90°가 보다 바람직하고, 85°∼90°가 가장 바람직하다.When the second optically anisotropic layer includes a phase difference layer formed by fixing the alignment state of the rod-like liquid crystal compound, the phase difference layer formed by substantially vertically aligning the rod-like liquid crystal compound and fixing the state is used. It is preferable. Substantially perpendicular means that the angle formed by the film surface and the director of the rod-like liquid crystal compound is in the range of 70 ° to 90 °. These liquid crystalline compounds may be inclined or may be inclined to change gradually (hybrid alignment). Also in the case of oblique orientation or hybrid orientation, the average inclination angle is preferably 70 ° to 90 °, more preferably 80 ° to 90 °, and most preferably 85 ° to 90 °.

[수직배향막][Vertical Alignment Membrane]

액정성 화합물을 배향막 측에서 수직으로 배향시키기 위해서는, 배향막의 표면 에너지를 저하시키는 것이 중요하다. 구체적으로는, 폴리머의 관능기에 의해 배향막의 표면 에너지를 저하시키고, 이것에 의해 액정성 화합물을 세운 상태로 한다. 배향막의 표면 에너지를 저하시키는 관능기로는, 불소원자 및 탄소원자수가 10 이상인 탄화수소기가 유효하다. 불소원자 또는 탄화수소기를 배향막의 표면에 존재시키기 위해, 폴리머의 주쇄보다도 측쇄에 불소원자 또는 탄화수소기를 도입하는 것이 바람직하다. 불소함유 폴리머는, 불소원자를 0.05∼80질량% 의 비율로 포함하는 것이 바람직하고, 0.1∼70질량% 의 비율로 포함하는 것이 보다 바람직하고, 0.5∼65질량% 의 비율로 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 1∼60질량% 의 비율로 포함하는 것이 가장 바람직하다. 탄화수소기는, 지방족기, 방향족기 또는 그들의 조합이다. 지방족기는 고리형, 분기형 또는 직쇄형 어떤 것이어도 된다. 지방족기는 알킬기 (시클로알킬기이어도 된다) 또는 알케닐기 (시클로알케닐기이어도 된다) 인 것이 바람직하다. 탄화수소기는 할로겐원자와 같은 강한 친수성을 나타내지 않는 치환기를 갖고 있어도 된다. 탄화수소기의 탄소원자수는 10∼100 인 것이 바람직하고, 10∼60 인 것이 더욱 바람직하고, 10∼40 인 것이 가장 바람직하다. 폴리머의 주쇄는 폴리이미드 구조 또는 폴리비닐알코올 구조를 갖는 것이 바람직하다.In order to orientate the liquid crystal compound vertically on the alignment film side, it is important to lower the surface energy of the alignment film. Specifically, the surface energy of the alignment film is lowered by the functional group of the polymer, whereby the liquid crystal compound is made upright. As a functional group which lowers the surface energy of an oriented film, a fluorine atom and a hydrocarbon group of 10 or more carbon atoms are effective. In order to make a fluorine atom or a hydrocarbon group exist in the surface of an oriented film, it is preferable to introduce a fluorine atom or a hydrocarbon group into a side chain rather than a main chain of a polymer. The fluorine-containing polymer preferably contains a fluorine atom in a proportion of 0.05 to 80% by mass, more preferably in a proportion of 0.1 to 70% by mass, still more preferably in a proportion of 0.5 to 65% by mass. And it is most preferable to contain in the ratio of 1-60 mass%. The hydrocarbon group is an aliphatic group, an aromatic group or a combination thereof. Aliphatic groups may be cyclic, branched or straight chain. The aliphatic group is preferably an alkyl group (may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (may be a cycloalkenyl group). The hydrocarbon group may have a substituent which does not exhibit strong hydrophilicity such as a halogen atom. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 10 to 100, more preferably 10 to 60, and most preferably 10 to 40. The main chain of the polymer preferably has a polyimide structure or a polyvinyl alcohol structure.

폴리이미드는 일반적으로 테트라카르복실산과 디아민과의 축합반응에 의해 합성한다. 2종류 이상의 테트라카르복실산 또는 2종류 이상의 디아민을 사용하여 코폴리머에 상당하는 폴리이미드를 합성해도 된다. 불소원자 또는 탄화수소기는 테트라카르복실산 기원의 반복 단위에 존재하고 있어도 되고, 디아민 기원의 반복 단위에 존재하고 있어도 되며, 양쪽 반복 단위에 존재하고 있어도 된다. 폴리이미드에 탄화수소기를 도입하는 경우, 폴리이미드의 주쇄 또는 측쇄에 스테로이드 구조를 형성하는 것이 특히 바람직하다. 측쇄에 존재하는 스테로이드 구조는 탄소원자수가 10 이상인 탄화수소기에 상당하며, 액정성 화합물을 수직으로 배향시키는 기능을 갖는다. 본 명세서에서 스테로이드 구조란, 시클로펜타노히들로페난트렌 고리 구조 또는 그 고리의 결합의 일부가 지방족 고리의 범위 (방향 족 고리를 형성하지 않는 범위) 에서 2중 결합으로 되어 있는 고리 구조를 의미한다.Polyimides are generally synthesized by condensation reaction of tetracarboxylic acid with diamine. You may synthesize | combine the polyimide corresponded to a copolymer using two or more types of tetracarboxylic acid or two or more types of diamine. The fluorine atom or hydrocarbon group may be present in the repeating unit of tetracarboxylic acid origin, may be present in the repeating unit of diamine origin, or may exist in both repeating units. When introducing a hydrocarbon group into a polyimide, it is particularly preferable to form a steroid structure in the main chain or the side chain of the polyimide. The steroid structure present in the side chain corresponds to a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, and has a function of vertically aligning the liquid crystalline compound. As used herein, a steroid structure means a cyclopentanohydrenophenanthrene ring structure or a ring structure in which a part of the bond is a double bond in the range of the aliphatic ring (the range not forming an aromatic ring). .

그리고 액정성 화합물을 수직으로 배향시키는 수단으로서, 폴리비닐알코올, 변성 폴리비닐알코올 또는 폴리이미드의 고분자에 유기산을 혼합하는 방법을 바람직하게 사용할 수 있다. 사용가능한 산으로는, 카르복실산, 술폰산 및 아미노산이 포함된다. 오늄염으로는, 암모늄염 (단, NH4+ 는 제외), 포스포늄염 등의 4급 오늄염이 포함된다. 구체적으로는, 일본 특허출원 2004-3805호 명세서의 단락 [0020]∼[0044] 에 기재된 것 등을 들 수 있다. 그 혼합량은 고분자에 대하여 0.1질량%∼20질량% 인 것이 바람직하고, 0.5질량%∼10질량% 인 것이 더욱 바람직하다.And as a means of orienting a liquid crystalline compound vertically, the method of mixing an organic acid with the polymer of polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, or polyimide can be used preferably. Acids which can be used include carboxylic acids, sulfonic acids and amino acids. Onium salts include quaternary onium salts such as ammonium salts (except NH4 +) and phosphonium salts. Specific examples include those described in paragraphs [0020] to [0044] of Japanese Patent Application No. 2004-3805. It is preferable that it is 0.1 mass%-20 mass% with respect to a polymer, and, as for the mixing amount, it is more preferable that it is 0.5 mass%-10 mass%.

상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 70∼100% 가 바람직하고, 80∼100% 가 더욱 바람직하다. 폴리비닐알코올의 중합도는 100∼5000 인 것이 바람직하다.70-100% is preferable and, as for the saponification degree of the said polyvinyl alcohol, 80-100% is more preferable. It is preferable that the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 100-5000.

막대상 액정성 화합물을 배향시키는 경우, 배향막은 측쇄에 소수성기를 관능기로서 갖는 폴리머로 이루어지는 것이 바람직하다. 구체적인 관능기의 종류는, 액정성 분자의 종류 및 필요로 하는 배향 상태에 따라 결정한다. 예를 들어, 변성 폴리비닐알코올의 변성기는 공중합 변성, 연쇄이동 변성 또는 블록중합 변성에 의해 도입할 수 있다. 변성기의 예로는, 친수성기 (카르복실산기, 술폰산기, 포스폰산기, 아미노기, 암모늄기, 아미드기, 티올기 등), 탄소수 10∼100개의 탄화수소기, 불소원자 치환의 탄화수소기, 티오에테르기, 중합성기 (불포화 중합성기, 에폭시기, 아지리니딜기 등), 알콕시실릴기 (트리알콕시, 디알콕시, 모노 알콕시) 등을 들 수 있다. 이들 변성 폴리비닐알코올 화합물의 구체예로서, 예를 들어 일본 공개특허공보 2000-155216호 명세서 중 단락번호 [0022]∼[0145], 동 2002-62426호 명세서 중 단락번호 [0018]∼[0022] 에 기재된 것 등을 들 수 있다.When oriented a rod-like liquid crystalline compound, the alignment film is preferably made of a polymer having a hydrophobic group as a functional group in the side chain. The kind of specific functional group is determined according to the kind of liquid crystalline molecule and the orientation state required. For example, the modified group of the modified polyvinyl alcohol may be introduced by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. Examples of the modified group include hydrophilic groups (carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups, amino groups, ammonium groups, amide groups, thiol groups, etc.), hydrocarbon groups having 10 to 100 carbon atoms, hydrocarbon groups having fluorine atom substitution, thioether groups, and polymerization. A group (unsaturated polymerizable group, an epoxy group, an azirinidyl group, etc.), an alkoxy silyl group (trialkoxy, dialkoxy, monoalkoxy), etc. are mentioned. Specific examples of these modified polyvinyl alcohol compounds include, for example, paragraphs [0022] to [0145] of JP 2000-155216, and paragraphs [0018] to [0022] of JP 2002-62426. The thing described in the above, etc. are mentioned.

배향막을, 주쇄에 결합한 가교성 관능기를 갖는 측쇄를 갖는 폴리머 또는 액정성 분자를 배향시키는 기능을 갖는 측쇄에 가교성 관능기를 갖는 폴리머를 사용하여 형성하고, 그 위에 위상차막을, 다관능 모노머를 포함하는 조성물을 사용하여 형성하면, 배향막 중의 폴리머와 그 위에 형성되는 위상차막 중의 다관능 모노머를 공중합시킬 수 있다. 그 결과, 다관능 모노머 사이 뿐만 아니라 배향막 폴리머 사이 및 다관능 모노머와 배향막 폴리머 사이에도 공유결합이 형성되어, 배향막과 위상차막이 강하게 결합된다. 따라서, 가교성 관능기를 갖는 폴리머를 사용하여 배향막을 형성함으로써, 광학보상시트의 강도를 현저하게 개선할 수 있다. 배향막 폴리머의 가교성 관능기는, 다관능 모노머와 동일하게 중합성기를 포함하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2000-155216호 명세서 중 단락번호 [0080]∼[0100] 에 기재된 것 등을 들 수 있다.An alignment film is formed using a polymer having a side chain having a crosslinkable functional group bonded to the main chain or a polymer having a crosslinkable functional group in a side chain having a function of orienting liquid crystal molecules, and a phase difference film is formed thereon. When it forms using a composition, the polymer in an oriented film and the polyfunctional monomer in the retardation film formed on it can be copolymerized. As a result, covalent bonds are formed not only between the polyfunctional monomers, but also between the alignment film polymers and between the polyfunctional monomers and the alignment film polymers, and the alignment film and the retardation film are strongly bonded. Therefore, by forming the alignment film using a polymer having a crosslinkable functional group, the strength of the optical compensation sheet can be remarkably improved. It is preferable that the crosslinkable functional group of an oriented film polymer contains a polymeric group similarly to a polyfunctional monomer. Specifically, the thing of Paragraph No. [0080]-[0100] etc. in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-155216 specification are mentioned, for example.

배향막 폴리머는, 상기 가교성 관능기와는 별도로 가교제를 사용하여 가교시킬 수도 있다. 가교제로는, 알데히드, N-메틸올 화합물, 디옥산 유도체, 카르복실기를 활성화함으로써 작용하는 화합물, 활성 비닐 화합물, 활성 할로겐 화합물, 이속사졸 및 디알데히드 전분이 포함된다. 2종류 이상의 가교제를 병용해도 된다. 구체적으로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2002-62426호 명세서 중 단락번호 [0023]∼[0024] 에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 반응 활성이 높 은 알데히드, 특히 글루탈알데히드가 바람직하다.The alignment film polymer may be crosslinked using a crosslinking agent separately from the crosslinkable functional group. Crosslinking agents include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, compounds acting by activating carboxyl groups, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazoles and dialdehyde starches. You may use together 2 or more types of crosslinking agents. Specifically, the compound etc. which were described in Paragraph No. [0023]-[0024] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-62426 specification are mentioned, for example. Highly reactive aldehydes, in particular glutaraldehyde, are preferred.

가교제의 첨가량은, 폴리머에 대하여 0.1∼20질량% 가 바람직하고, 0.5∼15질량% 가 더욱 바람직하다. 배향막에 잔존하는 미반응 가교제의 양은 1.0질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같이 조절함으로써, 배향막을 액정 표시 장치에 장기간 사용하거나 또는 고온고습의 분위기하에 장기간 방치하더라도 레티큘레이션 발생이 없는 충분한 내구성이 얻어진다.0.1-20 mass% is preferable with respect to a polymer, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. It is preferable that it is 1.0 mass% or less, and, as for the quantity of the unreacted crosslinking agent which remains in an oriented film, it is more preferable that it is 0.5 mass% or less. By adjusting in this way, even if an alignment film is used for a long time in a liquid crystal display device, or it is left to stand for a long time in the atmosphere of high temperature, high humidity, sufficient durability without reticulation generation is obtained.

배향막은, 기본적으로 배향막 형성재료인 상기 폴리머 및 가교제를 포함하는 조성물을 투명지지체 위에 도포한 후 가열 건조 (가교시켜) 시켜 러빙 처리함으로써 형성할 수 있다. 가교반응은, 상기한 바와 같이 투명지지체 상에 도포한 후 임의의 시기에 실시해도 된다. 폴리비닐알코올과 같은 수용성 폴리머를 배향막 형성재료로 사용하는 경우에는, 도포액은 기포 제거 작용이 있는 유기 용매 (예, 메탄올) 와 물의 혼합 용매로 하는 것이 바람직하다. 그 비율은 질량비로 물 : 메탄올이 0 : 100∼99 : 1 이 바람직하고, 0 : 100∼91 : 9 인 것이 더욱 바람직하다. 이로써 기포 발생이 억제되어, 배향막, 그리고 위상차층 표면의 결함이 현저하게 감소된다.An alignment film can be formed by apply | coating the composition containing the said polymer which is an alignment film formation material, and a crosslinking agent on a transparent support body, and then carrying out heat-drying (crosslinking) and rubbing process. The crosslinking reaction may be performed at any time after the coating on the transparent support as described above. In the case of using a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol as the alignment film forming material, it is preferable that the coating liquid is a mixed solvent of an organic solvent (for example, methanol) and water having a bubble removing effect. As for the ratio, as for mass ratio, water: methanol is 0-100-100: 1, and it is more preferable that it is 0-100-91: 9. This suppresses bubble generation and significantly reduces defects on the alignment film and the retardation layer surface.

배향막의 도포방법은, 스핀코팅법, 딥코팅법, 커튼코팅법, 익스트루전코팅법, 로드코팅법 또는 롤코팅법이 바람직하다. 특히 로드코팅법이 바람직하다. 또한 건조후의 막두께는 0.1∼10㎛ 가 바람직하다. 가열건조는 20℃∼110℃ 에서 실시할 수 있다. 충분한 가교를 형성하기 위해서는 60℃∼100℃ 가 바람직 하고, 특히 80℃∼100℃ 가 바람직하다. 건조시간은 1분∼36시간에 실시할 수 있지만, 바람직하게는 1분∼30분이다. pH 도, 사용하는 가교제에 최적인 값으로 설정하는 것이 바람직하고, 글루탈알데히드를 사용한 경우에는 pH 4.5∼5.5 이고, 특히 5 가 바람직하다.The coating method of the alignment film is preferably a spin coating method, a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method or a roll coating method. In particular, the rod coating method is preferable. Moreover, as for the film thickness after drying, 0.1-10 micrometers is preferable. Heat drying can be performed at 20 degreeC-110 degreeC. In order to form sufficient crosslinking, 60 to 100 degreeC is preferable, and 80 to 100 degreeC is especially preferable. Although drying time can be performed in 1 minute-36 hours, Preferably they are 1 minute-30 minutes. It is preferable to set pH also to the optimal value for the crosslinking agent to be used, and when glutaraldehyde is used, it is pH 4.5-5.5, Especially 5 is preferable.

배향막은 투명지지체 위에 형성되는 것이 바람직하다. 배향막은, 상기한 바와 같이 폴리머층을 가교하여 사용한다. 막대상 액정성 화합물의 수직배향에는 러빙 처리는 실시하지 않는 것이 바람직하다. 또 배향막을 사용하여 액정성 화합물을 배향시키고 나서 그 배향 상태 그대로 액정성 화합물을 고정해서 광학 이방성층을 형성하고, 광학 이방성층만을 폴리머 필름 (또는 투명지지체) 상에 전사해도 된다.It is preferable that an oriented film is formed on a transparent support body. The alignment film is used by crosslinking the polymer layer as described above. It is preferable not to perform a rubbing process to the vertical orientation of a rod-shaped liquid crystalline compound. Moreover, after aligning a liquid crystalline compound using an alignment film, the liquid crystalline compound is fixed as it is, and an optically anisotropic layer may be formed, and only the optically anisotropic layer may be transferred onto a polymer film (or transparent support).

[공기 계면 수직배향제][Air interface vertical alignment agent]

통상 액정성 화합물은, 공기 계면측에서는 경사져서 배향되는 성질을 갖기 때문에, 균일하게 수직배향한 상태를 얻기 위해 공기 계면측에서 액정성 화합물을 수직으로 배향 제어할 필요가 있다. 이 목적을 위하여, 공기 계면측에 편재하여 그 배제 체적 효과나 정전기적인 효과에 의해 액정성 화합물을 수직으로 배향시키는 작용을 하게 하는 화합물을 액정 도포액에 함유시켜 위상차막을 형성하는 것이 바람직하다.Since a liquid crystalline compound usually has the property of being inclined and oriented on the air interface side, it is necessary to vertically control the liquid crystalline compound on the air interface side in order to obtain a uniformly vertically aligned state. For this purpose, it is preferable to form a retardation film by containing in the liquid crystal coating liquid a compound which is ubiquitous on the air interface side and acts to orient the liquid crystal compound vertically by its exclusion volume effect or electrostatic effect.

공기 계면 배향제로는, 일본 공개특허공보 2002-20363호, 일본 공개특허공보 2002-129162호에 기재되어 있는 화합물을 사용할 수 있다. 또 일본 특허출원 2002-212100호 명세서의 단락번호 [0072]∼[0075], 일본 특허출원 2002-262239호 명세서의 단락번호 [0037]∼[0039], 일본 특허출원 2003-91752호 명세서의 단락번호 [0071]∼[0078], 일본 특허출원 2003-119959호 명세서의 단락번호 [0052]∼[0054], [0065]∼[0066], [0092]∼[0094], 일본 특허출원 2003-330303호 명세서의 단락번호 [0028]∼[0030], 일본 특허출원 2004-003804호 명세서의 단락번호 [0087]∼[0090] 에 기재되는 사항도 본 발명에 적절히 적용할 수 있다. 또한 이들 화합물을 배합함으로써 도포성이 개선되어 불균일 또는 뭉침 현상의 발생이 억제된다. 액정 도포액에 대한 공기 계면 배향제의 사용량은 0.05질량%∼5질량% 인 것이 바람직하다. 또한, 불소계 공기 계면 배향제를 사용하는 경우에는 1질량% 이하인 것이 바람직하다.As an air interface aligning agent, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-20363 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-129162 can be used. In addition, paragraph numbers [0072] to [0075] of Japanese Patent Application No. 2002-212100, paragraph numbers [0037] to [0039] of Japanese Patent Application No. 2002-262239, and paragraph numbers of Japanese Patent Application No. 2003-91752 [0071] to [0078], paragraphs [0052] to [0054], [0065] to [0066], [0092] to [0094] of Japanese Patent Application No. 2003-119959, and Japanese Patent Application No. 2003-330303 The matters described in paragraphs [0028] to [0030] of the specification and paragraphs [0087] to [0090] of the Japanese Patent Application 2004-003804 can also be appropriately applied to the present invention. Moreover, by mix | blending these compounds, applicability | paintability improves and the occurrence of a nonuniformity or agglomeration phenomenon is suppressed. It is preferable that the usage-amount of the air interface aligning agent with respect to a liquid crystal coating liquid is 0.05 mass%-5 mass%. Moreover, when using a fluorine-type air interface aligning agent, it is preferable that it is 1 mass% or less.

본 발명의 액정 표시 장치가 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층을 포함하는 경우, 그 제 1 광학 이방성층과 그 제 2 광학 이방성층이 각각 장척 상태로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 장척 적층체는, 한 쪽의 광학 이방성층이 액정 화합물로 형성되는 경우, 타방의 장척 광학 이방성층을 지지체로 하여 그 위에 배향막을 형성한 후, 액정 화합물로 이루어지는 광학 이방성층을 연속적으로 형성함으로써 장척 적층체가 얻어진다. 또한 양쪽 광학 이방성층을 각각 장척으로 제작하고 나서 롤 투 롤 공정에 의해 연속적으로 부착함으로써 장척 적층체를 얻을 수 있다.When the liquid crystal display device of this invention contains a 1st optically anisotropic layer and a 2nd optically anisotropic layer, it is preferable that the 1st optically anisotropic layer and this 2nd optically anisotropic layer are laminated | stacked in the elongate state, respectively. In such a long laminate, when one optically anisotropic layer is formed of a liquid crystal compound, the other long optically anisotropic layer is used as a support, and an alignment film is formed thereon, thereby continuously forming an optically anisotropic layer made of a liquid crystal compound. A long laminate is obtained. Moreover, a long laminated body can be obtained by making both optically anisotropic layers each long, and attaching them continuously by a roll-to-roll process.

[편광막][Polarizing Film]

편광막에는 요오드계 편광막, 2색성 염료를 사용하는 염료계 편광막이나 폴리엔계 편광막이 있다. 요오드계 편광막 및 염료계 편광막은, 일반적으로 폴리 비닐알코올계 필름을 사용하여 제조한다. 편광막의 흡수축은, 필름의 연신방향에 상당한다. 따라서, 세로방향 (반송방향) 으로 연신된 편광막은 길이방향에 대하여 평행하게 흡수축을 갖고, 가로방향 (반송방향과 수직방향) 으로 연신된 편광막은 길이방향에 대하여 수직으로 흡수축을 갖는다.The polarizing film includes an iodine polarizing film and a dye polarizing film or a polyene polarizing film using a dichroic dye. Iodine type polarizing film and dye type polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-type film. The absorption axis of a polarizing film corresponds to the extending direction of a film. Therefore, the polarizing film drawn in the longitudinal direction (transfer direction) has an absorption axis parallel to the longitudinal direction, and the polarizing film drawn in the transverse direction (vertical direction and the vertical direction) has an absorption axis perpendicular to the longitudinal direction.

본 발명의 액정 표시 장치에 포함되는 적층 편광판의 제조방법은, 제 1 편광막과 제 1 광학 이방성층이 각각 장척 상태로 연속적으로 적층되는 공정을 포함한다. 또한 그 적층 편광판에서 제 1 편광막의 흡수축과 제 1 광학 이방성층의 지상축은 직교하고 있다. 따라서, 편광막이 세로연신에 의해 제조된 (길이방향에 대하여 평행하게 흡수축을 갖는) 경우에는, 길이방향에 대하여 직교방향으로 지상축을 갖는 제 1 광학 이방성층을 적층하고, 편광막이 가로연신에 의해 제조된 (길이방향에 대하여 직교방향에 흡수축을 갖는) 경우에는, 길이방향에 대하여 평행하게 지상축을 갖는 제 1 광학 이방성층을 적층함으로써 장척의 적층 편광판이 얻어진다. 그 장척의 적층 편광판은 사용되는 액정 표시 장치의 화면의 크기에 맞춰 재단된다.The manufacturing method of the laminated polarizing plate contained in the liquid crystal display device of this invention includes the process of continuously laminating | stacking a 1st polarizing film and a 1st optically anisotropic layer in a long state, respectively. In the laminated polarizing plate, the absorption axis of the first polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer are perpendicular to each other. Therefore, in the case where the polarizing film is produced by longitudinal stretching (having an absorption axis parallel to the longitudinal direction), the first optically anisotropic layer having a slow axis in the direction perpendicular to the longitudinal direction is laminated, and the polarizing film is produced by horizontal stretching. In the case of having the absorption axis in the orthogonal direction with respect to the longitudinal direction, a long laminated polarizing plate is obtained by laminating the first optically anisotropic layer having the slow axis parallel to the longitudinal direction. The long laminated polarizing plate is cut to fit the screen size of the liquid crystal display device used.

편광막에는 일반적으로 보호막이 있다. 본 발명에 있어서, 액정 화합물로 이루어지는 광학 이방성층을 투명지지체 상에 형성한 경우, 그 투명지지체를 편광막으로 기능시킬 수 있다. 또한 광학 이방성층을 복굴절성 폴리머 필름에 의해 형성한 경우에는, 그 굴절성 폴리머 필름을 편광막의 보호막으로서 기능시킬 수 있다. 그것들과는 별도로 편광막의 보호막을 사용하는 경우에는, 보호막으로서 광학적 등방성이 높은 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용하는 것이 바람직하다.The polarizing film generally has a protective film. In this invention, when the optically anisotropic layer which consists of a liquid crystal compound is formed on a transparent support body, the transparent support body can function as a polarizing film. Moreover, when the optically anisotropic layer is formed of a birefringent polymer film, the refractive polymer film can be functioned as a protective film of the polarizing film. When using the protective film of a polarizing film separately from those, it is preferable to use the cellulose ester film with high optical isotropy as a protective film.

[편광막용 보호막][Protective film for polarizing film]

편광막용 보호막으로는, 가시광 영역에 흡수가 없고, 광투과율이 80% 이상이며, 복굴절성에 기초하는 리타데이션이 작은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 면내의 Re 가 0∼20㎚ 가 바람직하고, 0∼10㎚ 가 보다 바람직하고, 0∼5㎚ 가 가장 바람직하다. 또한, 액정셀측에 배치되는 보호막 (예를 들어, 도 2 중 7b 및 19a) 의 두께 방향의 Rth 는 -60∼60㎚ 인 것이 바람직하고, -40∼40㎚ 이 보다 바람직하고, -20∼20㎚ 인 것이 가장 바람직하다. 또, 두께 방향의 Rth 를 작게 하는 관점에서, 보호막의 두께는 60㎛ 이하가 바람직하고, 50㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40㎛ 이하가 가장 바람직하다. 단, 보호막이 상기 광학특성을 만족시키기 위해서 복수의 층으로 이루어지는 경우에는, 두께의 바람직한 범위는 이 범위에 한정되지 않는다. 타방 보호막 (예를 들어, 도 2 및 도 3 중 7a 및 19b) 의 광학특성에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 Re 는 0∼20㎚, Rth 는 -60∼60㎚ 인 것이 바람직하고, 두께는 10∼120㎛ 인 것이 바람직하다.As a protective film for polarizing films, it is preferable that there is no absorption in visible region, light transmittance is 80% or more, and the retardation based on birefringence is small. Specifically, in-plane Re is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 10 nm, and most preferably 0 to 5 nm. Moreover, it is preferable that Rth of the thickness direction of the protective film (for example, 7b and 19a in FIG. 2) arrange | positioned at the liquid crystal cell side is -60-60 nm, More preferably, -40-40 nm, -20-20 Most preferably. Moreover, from a viewpoint of making Rth of thickness direction small, 60 micrometers or less are preferable, as for the thickness of a protective film, 50 micrometers or less are more preferable, and 40 micrometers or less are the most preferable. However, when a protective film consists of several layers in order to satisfy the said optical characteristic, the preferable range of thickness is not limited to this range. Although there is no restriction | limiting in particular about the optical characteristic of the other protective film (for example, 7a and 19b in FIG. 2 and FIG. 3), In general, it is preferable that Re is 0-20 nm, Rth is -60-60 nm, and thickness is It is preferable that it is 10-120 micrometers.

이 특성을 갖는 필름이라면 바람직하게 사용할 수 있지만, 편광막 내구성의 관점에서는 셀룰로오스 아실레이트나 노르보르넨계의 필름이 보다 바람직하다.Although it can use preferably if it is a film which has this characteristic, a cellulose acylate and norbornene-type film are more preferable from a viewpoint of polarizing film durability.

노르보르넨계 고분자로는, 노르보르넨 및 그 유도체, 테트라시클로도데센 및 그 유도체, 디시클로펜타디엔 및 그 유도체, 메타노테트라히드로플루오렌 및 그 유도체 등의 노르보르넨계 모노머의 주성분으로 하는 모노머의 중합체이고, 노르보르넨계 모노머의 개환 중합체, 노르보르넨계 모노머와 이것과 개환 공중합 가능한 그 밖의 모노머와의 개환 공중합체, 노르보르넨계 모노머의 부가 중합체, 노르보르넨 계 모노머와 이것과 공중합 가능한 그 밖의 모노머와의 부가 공중합체, 및 수소 첨가물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 내열성, 기계적 강도 등의 관점에서 노르보르넨계 모노머의 개환 중합체 수소화물이 가장 바람직하다. 노르보르넨계 중합체, 단환의 고리형 올레핀의 중합체 또는 고리형 공액 디엔의 중합체의 분자량은 사용목적에 따라 적절히 선택되지만, 시클로헥산 용액 (중합체 수지가 용해되지않는 경우에는 톨루엔 용액) 의 겔 투과형 크로마토그래피로 측정한 폴리이소프렌 또는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량으로 통상 5,000∼500,000, 바람직하게는 8,000∼200,000, 보다 바람직하게는 10,000∼100,000 의 범위일 때 필름의 기계적 강도 및 성형 가공성이 고도로 균형잡혀 적합하다.Examples of norbornene-based polymers include monomers such as norbornene and derivatives thereof, tetracyclododecene and derivatives thereof, dicyclopentadiene and derivatives thereof, and norbornene-based monomers such as metanotetrahydrofluorene and derivatives thereof. Ring-opening polymers of norbornene-based monomers, ring-opening copolymers of norbornene-based monomers with other monomers that can be ring-opened copolymerized, addition polymers of norbornene-based monomers, and copolymerizable with norbornene-based monomers Addition copolymer with another monomer, a hydrogenated substance, etc. are mentioned. Among these, the ring-opening polymer hydride of a norbornene-type monomer is the most preferable from a viewpoint of heat resistance, mechanical strength, etc. The molecular weight of norbornene-based polymer, polymer of monocyclic cyclic olefin or polymer of cyclic conjugated diene is appropriately selected depending on the purpose of use, but gel permeation chromatography of cyclohexane solution (toluene solution when polymer resin is not dissolved) When the weight average molecular weight in terms of polyisoprene or polystyrene is measured in the range of 5,000 to 500,000, preferably 8,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000, the mechanical strength and moldability of the film are highly balanced and suitable.

셀룰로오스 아실레이트로는, 그 아실기가 지방족기이어도 되고 알릴기이어도 되며 특별히 한정되지 않는다. 그들은, 예를 들어 셀룰로오스의 알킬카르보닐에스테르, 알케닐카르보닐에스테르 또는 방향족 카르보닐에스테르, 방향족 알킬카르보닐에스테르 등이고, 각각 추가로 치환된 기를 갖고 있어도 되며, 총탄소수가 22 이하인 에스테르기가 바람직하다. 이들 바람직한 셀룰로오스 아실레이트로는, 에스테르부의 총탄소수가 22 이하인 아실기 (예를 들어 아세틸, 프로피오닐, 부틸일, 바렐, 헵타노일, 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 트리데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일 등), 아릴카르보닐기 (아크릴, 메타크릴 등), 알릴카르보닐기 (벤조일, 나프탈로일 등), 신나모일기를 들 수 있다. 이들 중에서도 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 스테아레이트, 셀룰로오스 아세테이트 벤조에 이트 등이고, 혼합 에스테르의 경우에는 그 비율은 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 아세테이트가 총에스테르의 30몰% 이상인 것이 바람직하다.As a cellulose acylate, the acyl group may be an aliphatic group or an allyl group, and is not specifically limited. They are alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester, etc. of cellulose, for example, may have group substituted further, and the ester group which has 22 or less of total carbon numbers is preferable. As these preferable cellulose acylates, the acyl group of 22 or less carbon atoms of an ester part (for example, acetyl, propionyl, butylyl, barrel, heptanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, hexadeca Noyl, octadecanoyl, etc.), an arylcarbonyl group (acrylic, methacryl, etc.), an allyl carbonyl group (benzoyl, naphthaloyl, etc.), cinnamoyl group. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate stearate, cellulose acetate benzoate and the like, and in the case of mixed esters, the ratio is not particularly limited, but preferably acetate is 30% of the total ester. It is preferable that it is mol% or more.

이들 중에서도 셀룰로오스 아실레이트가 바람직하고, 특히 사진용 그레이드인 것이 바람직하며, 시판되는 사진용 그레이드인 것은 점도 평균 중합도, 치환도 등의 품질을 만족시켜 입수할 수 있다. 사진용 그레이드의 셀룰로오스 트리아세테이트의 제조사로는, 다이셀화학공업(주) (예를 들어 LT-20, 30, 40, 50, 70, 35, 55, 105 등), 이스트맨코닥사 (예를 들어 CAB-551-0.01, CAB-551-0.02, CAB-500-5, CAB-381-0.5, CAB-381-02, CAB-381-20, CAB-321-0.2, CAP-504-0.2, CAP-482-20, CA-398-3 등), 코틀즈사, 헥스트사 등이 있고, 모두 사진용 그레이드의 셀룰로오스 아실레이트를 사용할 수 있다. 또한 필름의 기계적 특성이나 광학적인 특성을 제어할 목적으로서, 가소제, 계면활성제, 리타데이션 조절제, UV 흡수제 등을 혼합할 수 있다 (참고자료 : 일본 공개특허공보 2002-277632호, 일본 공개특허공보 2002-182215호).Among these, a cellulose acylate is preferable, It is especially preferable that it is a photographic grade, The commercially available photographic grade can be obtained by satisfying the quality, such as viscosity average polymerization degree and substitution degree. As a manufacturer of cellulose triacetate of photographic grade, Daicel Chemical Industries, Ltd. (for example, LT-20, 30, 40, 50, 70, 35, 55, 105, etc.), Eastman Kodak Inc. For CAB-551-0.01, CAB-551-0.02, CAB-500-5, CAB-381-0.5, CAB-381-02, CAB-381-20, CAB-321-0.2, CAP-504-0.2, CAP -482-20, CA-398-3, etc.), Cortles, Hext, etc., and all can use the gradation cellulose acylate. In addition, plasticizers, surfactants, retardation regulators, UV absorbers and the like can be mixed for the purpose of controlling the mechanical and optical properties of the film (Reference: Japanese Patent Laid-Open No. 2002-277632, Japanese Patent Laid-Open No. 2002) -182215).

투명 수지를 시트 또는 필름상으로 성형하는 방법은, 예를 들어 가열용융 성형법, 용액 유연법 모두 사용할 수 있다. 가열용융 성형법은, 더 상세하게 압출성형법, 프레스성형법, 인플레이션성형법, 사출성형법, 블로우성형법, 연신성형법 등으로 분류할 수 있지만, 이들 방법 중에서도, 기계적 강도, 표면 정밀도 등이 우수한 필름을 얻기 위해서는 압출성형법, 인플레이션성형법 및 프레스성형법이 바람직하고, 압출성형법이 가장 바람직하다. 성형조건은 사용목적이나 성형방법에 의해 적절히 선택되지만, 가열용융 성형법에 의한 경우에는, 실린더 온도가 바 람직하게는 100∼400℃, 보다 바람직하게는 150∼350℃ 의 범위에서 적절히 설정된다. 상기 시트 또는 필름의 두께는, 바람직하게는 10∼300㎛, 보다 바람직하게는 30∼200㎛ 이다.As the method for molding the transparent resin into a sheet or a film, both a hot melt molding method and a solution casting method can be used. The hot melt molding method can be classified into extrusion molding method, press molding method, inflation molding method, injection molding method, blow molding method and stretching molding method in more detail. Among these methods, extrusion molding method is required to obtain a film having excellent mechanical strength and surface precision. , Inflation molding and press molding are preferred, and extrusion molding is most preferred. The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method, but in the case of the hot melt molding method, the cylinder temperature is preferably set in the range of preferably 100 to 400 ° C, more preferably 150 to 350 ° C. The thickness of the sheet or film is preferably 10 to 300 µm, more preferably 30 to 200 µm.

상기 시트 또는 필름의 연신은 그 투명 수지의 유리 전이 온도를 Tg 라 할 때, 바람직하게는 Tg-30℃ 에서 Tg+60℃ 의 온도 범위, 보다 바람직하게는 Tg-10℃ 에서 Tg+50℃ 의 온도 범위에서 적어도 1 방향으로 바람직하게는 1.01∼2배의 연신배율로 실시한다. 연신방향은 적어도 1방향이면 되지만, 그 방향은 시트가 압출성형으로 얻어진 것인 경우에는, 수지의 기계적 흐름 방향 (압출방향) 인 것이 바람직하고, 연신방법은 자유수축 1축연신법, 폭고정 1축연신법, 2축연신법 등이 바람직하다. 광학특성의 제어는 이 연신배율과 가열온도를 제어함으로써 실시할 수 있다.When the sheet or film is stretched, the glass transition temperature of the transparent resin is Tg, preferably in the temperature range of Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably of Tg-10 ° C to Tg + 50 ° C. In the temperature range at least in one direction, it is preferably carried out at a draw ratio of 1.01 to 2 times. The stretching direction may be at least one direction, but the direction is preferably the mechanical flow direction (extrusion direction) of the resin when the sheet is obtained by extrusion molding, and the stretching method is a free shrink uniaxial stretching method or a width fixed monoaxial stretching. The stretching method, the biaxial stretching method, and the like are preferable. Control of optical characteristics can be performed by controlling this draw ratio and heating temperature.

셀룰로오스 아실레이트 필름의 Rth 를 작게 하는 방법으로서, 비평면구조성 화합물을 필름에 혼합하는 것이 유효하다. 또한 일본 공개특허공보 평11-246704호, 일본 공개특허공보 2001-247717호, 일본 특허출원 2003-379975호 명세서에 기재된 방법 등을 들 수 있다. 또 셀룰로오스 아실레이트 필름의 두께를 작게 함으로써도 Rth 를 작게 할 수 있다.As a method of making Rth of a cellulose acylate film small, it is effective to mix a non-planar structural compound with a film. Moreover, the method etc. which were described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-246704, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-247717, and Japan Patent Application 2003-379975 are mentioned. Moreover, Rth can be made small also by making thickness of a cellulose acylate film small.

Rth 가 부(負)의 광학특성을 갖는 편광판 보호막은, 고분자 필름을 막의 두께 방향으로 연신하는 방법이나 (예, 일본 공개특허공보 2000-162436호), 비닐카르바졸계 고분자를 도포하여 건조시키는 방법 (예, 일본 공개특허공보 2001-091746호) 으로 용이하게 형성할 수 있다. 또한 보호막은, 액정재료를 포함하고 있어 도 되고, 예를 들어 Rth 가 부의 광학특성을 갖는 액정성 화합물로 형성된 위상차층을 포함하고 있어도 된다. 그 위상차층으로는, 키랄 구조 단위를 포함한 콜레스테릭 디스코틱 액정 화합물이나 조성물을, 그 나선축을 기판에 대략 수직으로 배향시킨 후 고정화하여 형성한 층, 굴절률 이방성이 정인 막대상 액정 화합물이나 조성물을 기판에 대략 수직으로 배향시킨 후 고정화하여 형성한 층 등을 예시할 수 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평6-331826호나 일본 특허 제2853064호 등 참조). 막대상 액정 화합물은 저분자 화합물이어도 되고 고분자 화합물이어도 된다. 그리고 1 의 위상차층 뿐만 아니라 복수의 위상차층을 적층하여 Rth 가 부의 광학특성을 나타내는 보호막을 구성해도 된다. 또한 지지체와 위상차층의 적층체 전체에서 Rth 가 부의 광학특성을 만족시키도록 하여 보호층을 구성해도 된다. 사용하는 막대상 액정 화합물로는, 배향 고정시키는 온도 범위에서 네마틱 액정상, 스멕틱 액정상, 리오트로픽 액정상 상태를 취하는 것이 바람직하게 사용된다. 흔들림이 없는 균일한 수직배향이 얻어지는 스멕틱 A 상, B 상을 나타내는 액정이 바람직하다. 또한 첨가제의 존재 하에서 적절한 배향 온도 범위에서 상기 액정 상태가 되는 막대상 액정성 화합물에 관해서는 그 첨가제와 막대상 액정성 화합물을 함유하는 조성물을 사용하여 층을 형성하는 것도 바람직하다.The polarizing plate protective film in which Rth has negative optical characteristics is a method of stretching a polymer film in the thickness direction of the film (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-162436), or a method of applying a vinyl carbazole polymer and drying the film. (E.g., Japanese Patent Laid-Open No. 2001-091746) can be easily formed. In addition, the protective film may contain the liquid crystal material, and for example, Rth may include the retardation layer formed from the liquid crystal compound which has negative optical characteristics. As the retardation layer, a layer formed by imposing a cholesteric discotic liquid crystal compound or composition including a chiral structural unit approximately perpendicular to the substrate and then immobilizing the rod-like liquid crystal compound or composition having a positive refractive index anisotropy. The layer etc. which were formed by orientating substantially perpendicular to a board | substrate, and then immobilizing can be illustrated (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 6-331826, Japanese Patent No. 2853064, etc.). The rod-like liquid crystal compound may be a low molecular compound or a high molecular compound. And not only 1 phase difference layer but also some retardation layer may be laminated | stacked, and Rth may comprise the protective film which shows negative optical characteristic. Moreover, you may comprise a protective layer so that Rth may satisfy negative optical characteristic in the whole laminated body of a support body and retardation layer. As a rod-shaped liquid crystal compound to be used, what takes a nematic liquid crystal phase, a smectic liquid crystal phase, and a lyotropic liquid crystal phase in the temperature range to fix orientation is used preferably. The liquid crystal which shows the Smectic A phase and B phase from which the uniform vertical orientation without a shake is obtained is preferable. Moreover, it is also preferable to form a layer using the composition containing the additive and a rod-like liquid crystalline compound about the rod-like liquid crystalline compound which becomes said liquid crystal state in a suitable orientation temperature range in presence of an additive.

(실시예)(Example)

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리내용, 처리순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명 의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.The features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, the amounts used, the ratios, the treatment contents, the treatment procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the specific example shown below.

[실시예 1]Example 1

<위상차판 (1) 의 제작><Production of phase difference plate 1>

(제 1 광학 이방성층의 형성) 하기의 아크릴산 코폴리머 및 트리에틸아민 (중화제) 을 메탄올/물의 혼합 용매 (질량비=30/70) 에 용해하여 4질량% 용액을 조제하였다. 표면을 비누화한 롤형 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁 TD80UF, 후지사진필름(주) 제조, 길이 500m, 두께 80㎛, Re=3㎚, Rth=45㎚) 을 반송하면서 그 위에 상기 용액을 바코터를 사용하여 연속적으로 도포하였다. 도포층을 120℃ 에서 5분간 가열하고 건조시켜 두께 1㎛ 의 층을 형성하였다. 도포층을 형성한 롤형 셀룰로오스 아세테이트 필름을 반송하면서 길이방향 (반송방향) 으로 연속적으로 도포층의 표면을 러빙 처리하여 배향막을 형성하였다.(Formation of first optically anisotropic layer) The following acrylic acid copolymer and triethylamine (neutralizing agent) were dissolved in a mixed solvent of methanol / water (mass ratio = 30/70) to prepare a 4 mass% solution. The solution was used on a bar coater while conveying the roll-type cellulose acetate film (Fujitak TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., length 500 m, thickness 80 μm, Re = 3 nm, Rth = 45 nm) which saponified the surface. Was applied continuously. The coating layer was heated at 120 ° C. for 5 minutes and dried to form a layer having a thickness of 1 μm. The surface of an application layer was rubbed continuously in the longitudinal direction (transfer direction), conveying the rolled cellulose acetate film in which the application layer was formed, and the orientation film was formed.

아크릴산 코폴리머Acrylic Copolymer

Figure 112005023278315-PAT00001
Figure 112005023278315-PAT00001

상기 배향막 위에 이하의 조성의 도포액을 바코터를 사용하여 연속적으로 도포하였다. 도포층을 100℃ 에서 1분간 가열하여 막대상 액정 분자를 배향시킨 후, 자외선을 조사하고 막대상 액정 분자를 중합시켜 배향 상태를 고정하였다.The coating liquid of the following composition was apply | coated continuously on the said orientation film using the bar coater. After the coating layer was heated at 100 ° C. for 1 minute to align the rod-like liquid crystal molecules, ultraviolet rays were irradiated and the rod-shaped liquid crystal molecules were polymerized to fix the alignment state.

제 1 광학 이방성층의 도포액 조성Coating liquid composition of the first optically anisotropic layer 하기의 봉형 액정 화합물 하기의 증감제 하기의 광중합 개시제 하기의 공기 계면 수평배향제 메틸에틸케톤The following rod-shaped liquid crystal compound The following sensitizer The following photoinitiator The following air interface horizontal alignment agent Methyl ethyl ketone 38.4중량g 0.38중량g 1.15중량% 0.06중량% 60.0중량%38.4% by weight 0.38% by weight 1.15% by weight 0.06% by weight 60.0% by weight

봉형 액정 화합물Rod Liquid Crystal Compound

Figure 112005023278315-PAT00002
Figure 112005023278315-PAT00002

증감제Sensitizer

Figure 112005023278315-PAT00003
Figure 112005023278315-PAT00003

광중합개시제 Photopolymerization Initiator

Figure 112005023278315-PAT00004
Figure 112005023278315-PAT00004

공기 계면 수평배향제Air interface horizontal alignment agent

Figure 112005023278315-PAT00005
Figure 112005023278315-PAT00005

자동 복굴절률계 (KOBRA-21ADH, 오지계측기기(주)사 제조) 를 사용하여 제 1 광학 이방성층을 형성한 필름의 Re 의 광입사각도 의존성을 측정하고, 미리 측정한 셀룰로오스 아세테이트 필름의 기여분을 뺌으로써 제 1 광학 이방성층만의 광학특성을 산출하였다. Re 는 94㎚, Rth 는 47㎚, 봉형 액정 분자의 장축의 층 평면에 대한 평균 경사각은 0°이며, 필름 평면에 대하여 평행하게 배향되어 있었다. 또한, 봉형 액정성 분자는 장축방향이 롤형 셀룰로오스 아세테이트 필름의 길이방향과 직교하도록 배향하고 있다 (즉, 제 1 광학 이방성층의 지상축 방향은 롤형 셀룰로오스 아세테이트 필름의 길이방향과 직교하고 있었다).The optical incident angle dependence of Re of the film in which the first optically anisotropic layer was formed using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) was measured, and the contribution of the cellulose acetate film measured in advance was measured. The optical characteristic of only the 1st optically anisotropic layer was computed by (v). Re was 94 nm, Rth was 47 nm, and the average inclination angle with respect to the layer plane of the long axis of a rod-shaped liquid crystal molecule was 0 degrees, and was oriented parallel to a film plane. In addition, the rod-shaped liquid crystalline molecules were oriented such that their major axis directions were perpendicular to the longitudinal direction of the rolled cellulose acetate film (that is, the slow axis direction of the first optically anisotropic layer was orthogonal to the longitudinal direction of the rolled cellulose acetate film).

(제 2 광학 이방성층의 형성)(Formation of Second Optically Anisotropic Layer)

상기 롤형 셀룰로오스 아세테이트 필름 상에 형성한 제 1 광학 이방성층 위에, 시판되는 수직배향막 (JALS-204R, JSR(주) 제조) 을 메틸에틸케톤으로 1:1 로 희석한 후, 와이어 바코터로 2.4㎖/㎡ 도포하여 즉시 120℃ 의 온풍으로 120초 건조시켰다.On a first optically anisotropic layer formed on the rolled cellulose acetate film, a commercially available vertical alignment film (JALS-204R, manufactured by JSR Co., Ltd.) was diluted 1: 1 with methyl ethyl ketone, and then 2.4 ml with a wire bar coater. / M <2> was apply | coated and immediately dried for 120 second by the warm air of 120 degreeC.

상기 배향막 위에 이하의 조성의 도포액을 바코터를 사용하여 연속적으로 도 포하였다. 도포층을 100℃ 에서 1분간 가열하여 봉형 액정 분자를 배향시킨 후, 자외선을 조사하고 봉형 액정 분자를 중합시켜 배향 상태를 고정하였다.The coating liquid of the following composition was continuously apply | coated on the said orientation film using the bar coater. After the coating layer was heated at 100 ° C. for 1 minute to align the rod-shaped liquid crystal molecules, ultraviolet rays were irradiated and the rod-shaped liquid crystal molecules were polymerized to fix the alignment state.

제 2 광학 이방성층의 도포액 조성Coating liquid composition of the second optically anisotropic layer 상기의 봉형 액정 화합물 상기의 증감제 상기의 광중합 개시제 하기의 공기 계면 수직배향제 메틸에틸케톤Said rod-shaped liquid crystal compound Said sensitizer Said photoinitiator The following air interface vertical alignment agent Methyl ethyl ketone 38.4중량g 0.38중량g 1.15중량% 0.03중량% 60.0중량%38.4% by weight 0.38% by weight 1.15% by weight 0.03% by weight 60.0% by weight

공기 계면 수직배향제Air interface vertical alignment agent

Figure 112005023278315-PAT00006
Figure 112005023278315-PAT00006

상기 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층을 적층한 필름의 Re 의 광입사각도 의존성을 측정하고, 미리 측정한 제 1 광학 이방성층과 셀룰로오스 아세테이트 필름의 기여분을 뺌으로써 제 2 광학 이방성층만의 광학특성을 산출하였다. Re 는 0㎚, Rth 는 -94㎚, 막대상 액정 분자의 장축의 층 평면에 대한 평균 경사각은 90°이고, 필름 평면에 대하여 수직으로 배향되어 있었다.Only the second optically anisotropic layer is obtained by measuring the light incident angle dependence of Re of the film in which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are laminated, and subtracting the contributions of the first optically anisotropic layer and the cellulose acetate film. Optical properties were calculated. Re was 0 nm, Rth was -94 nm, and the average inclination angle with respect to the layer plane of the long axis of the rod-shaped liquid crystal molecule was 90 degrees, and was orthogonal to the film plane.

이상과 같이 하여, 롤형의 셀룰로오스 아세테이트 필름 위에 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 이 순서로 적층된 길이 500m 의 위상차판을 얻었다. 계속해서 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 형성된 면의 반대측의 셀룰로오스 아세테이트 필름 표면을 연속적으로 비누화 처리하여 이것을 위상차판 1 로 하였다.As described above, a phase difference plate of 500 m in length in which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were laminated in this order on the roll-shaped cellulose acetate film was obtained. Subsequently, the surface of the cellulose acetate film on the opposite side to the surface on which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were formed was saponified continuously to obtain a retardation plate 1.

<적층 편광판 (1) 의 제작><Production of Laminated Polarizing Plate 1>

요오드 수용액 속에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 반송방향으로 5배 연신하고 건조시켜 길이 500m 의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 한 쪽 면에 상기 제작한 위상차판 (1) 의 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 적층되어 있지 않은 면을, 타방 면에 비누화 처리한 셀룰로오스 트리아세테이트 필름 (후지탁 TD80UF, 후지사진필름(주) 제조) 을 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속해 부착하고, 길이 500m 의 적층 편광판 (1) 을 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하고, 제 1 광학 이방성층의 지상축은 필름 길이방향에 대하여 직교하고 있었다.The 80-micrometer-thick roll-shaped polyvinyl alcohol film dyed continuously in the iodine aqueous solution was stretched 5 times in the conveyance direction, and was dried, and the polarizing film of length 500m was obtained. A cellulose triacetate film obtained by saponifying a surface on which one surface of the polarizing film on which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer of the produced retardation plate 1 are not laminated is laminated on the other surface (Fujitak TD80UF, Fuji Photographic Film Co., Ltd.) was attached continuously using the polyvinyl alcohol-type adhesive agent, and the laminated polarizing plate 1 of length 500m was produced. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction, and the slow axis of the first optically anisotropic layer was orthogonal to the film longitudinal direction.

이 롤형 적층 편광판 (1) 의 임의의 부분에서 재단하여 20㎝ × 20㎝ 크기의 적층 편광판 (1) 을 10장 얻었다. 또 재단은 한 쪽 변이 편광막의 흡수축과 평행해지도록 (제 1 광학 이방성층의 지상축과 직교하도록) 실시하였다.It cut out in arbitrary parts of this rolled laminated polarizing plate 1, and obtained ten laminated polarizing plates 1 of 20 cmx20 cm in size. Further, cutting was performed so that one side was parallel to the absorption axis of the polarizing film (orthogonal to the slow axis of the first optically anisotropic layer).

<편광판 A 의 제작><Production of Polarizing Plate A>

요오드 수용액 속에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 반송방향으로 5배 연신하고 건조시켜 길이 500m 의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 양면에 비누화 처리한 셀룰로오스 트리아세테이트 필름 (후지탁 T40UZ, 후지사진필름(주) 제조, 두께 40㎛, Re=1㎚, Rth=35㎚) 을 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속해 부착하여 길이 500m 의 편광판 A 를 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하였다.The 80-micrometer-thick roll-shaped polyvinyl alcohol film dyed continuously in the iodine aqueous solution was stretched 5 times in the conveyance direction, and was dried, and the polarizing film of length 500m was obtained. A cellulose triacetate film (Fujitak T40UZ, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., thickness 40 μm, Re = 1 nm, Rth = 35 nm) obtained by saponification treatment on both sides of the polarizing film was continuously used with a polyvinyl alcohol adhesive. It adhere | attached and produced the polarizing plate A of length 500m. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction.

이 롤형의 편광판 A 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 크기의 편광판 A 를 10장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 행하였다. It cut out from the arbitrary parts of this roll-shaped polarizing plate A, and obtained 10 pieces of 20 cmx20 cm polarizing plates A. Moreover, cutting was performed so that one side may become parallel to the absorption axis of a polarizing film.

<액정 표시 장치 (1) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 1>

한 장의 유리기판 상에, 도 1 에 나타내는 바와 같이 인접하는 전극 사이의 거리가 20㎛ 이 되도록 전극 (도 1 중 2 및 3) 을 배치하여, 그 위에 폴리이미드막을 배향막으로 형성하여 러빙처리하였다. 도 1 중에 나타내는 방향 4로 러빙처리하였다. 별도로 준비한 한 장의 유리기판의 일방의 표면에 폴리이미드막을 형성하고, 러빙처리하여 배향막으로 하였다. 2 장의 유리기판을 배향막끼리 대향시키고, 기판의 간격 (갭 ; d) 을 3.9㎛ 로 하고, 2 장의 유리기판의 러빙 방향이 평행해지도록 하여 겹쳐 접착하고, 이어서 굴절률이방성(Δn) 이 O.0769 및 유전율이방성 (Δε) 이 정의 4.5 인 네마틱 액정 조성물을 봉입하여, IPS 모드 액정셀을 제작하였다. 액정층의 d·Δn 의 값은 300㎚ 이었다.On one glass substrate, as shown in FIG. 1, electrodes (2 and 3 in FIG. 1) were arrange | positioned so that the distance between adjacent electrodes may be set to 20 micrometers, and the polyimide film was formed as the orientation film on it, and the rubbing process was carried out. The rubbing process was carried out in the direction 4 shown in FIG. A polyimide film was formed on one surface of one glass substrate separately prepared and rubbed to obtain an alignment film. The two glass substrates face each other, and the substrates have an interval (gap; d) of 3.9 µm, and the two glass substrates are bonded to each other so that the rubbing directions of the two glass substrates become parallel to each other. And a nematic liquid crystal composition having a dielectric anisotropy (Δε) of definition 4.5, thereby producing an IPS mode liquid crystal cell. The value of d · Δn of the liquid crystal layer was 300 nm.

상기 제작한 IPS 모드 액정셀의 일방에, 상기 제작한 적층편광판 (1) 을 그 흡수축이 액정셀의 러빙 방향 (흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향) 과 직교하도록, 제 2 광학 이방성층이 액정셀측이 되도록 접합하였다. 계속해서, 액정셀의 다른 일방의 측에 상기 제작한 편광판 A 를 크로스니콜의 배치로 접착하여, 액정 표시 장치 (1) 를 제작하였다.2nd optically anisotropic layer so that the absorption axis of the produced laminated polarizing plate 1 may be orthogonal to the rubbing direction (the slow axis direction of the liquid crystal molecule at the time of black display) of a liquid crystal cell in one of the produced IPS mode liquid crystal cells. It bonded together so that this liquid crystal cell side might be. Subsequently, the produced polarizing plate A was stuck to the other side of the liquid crystal cell by the arrangement of cross nicol, and the liquid crystal display device 1 was produced.

상기 액정 표시 장치 (1) 를 10 대 제작하여, 백색 표시와 흑색 표시를 하여, 그 정면방향의 휘도의 비를 콘트라스트비로서 구하였다. 위상차판을 포함하지 않고, 편광판만을 접착한 액정 표시 장치의 콘트라스트비에 대하여, 90% 이하인 것을 불량품으로 하였다. 10 대의 액정 표시 장치 (1) 중의 불량품의 발생 대수는 0 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누설광을 측정한 바, 양품 10 대의 평균치는 0.09% 이었다. Ten liquid crystal display devices 1 were produced, white display and black display were performed, and the ratio of the luminance in the front direction was obtained as the contrast ratio. It was made into the defective article 90% or less with respect to the contrast ratio of the liquid crystal display device which stuck only the polarizing plate, without including a retardation plate. The generation | occurrence | production number of the defective goods in the ten liquid crystal display devices 1 was 0 units. Moreover, when the leaked light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of ten good products was 0.09%.

[실시예 2]Example 2

<셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 의 제작> <Production of Cellulose Acetate Film 1>

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하여, 가열하면서 교반하고, 각 성분을 용해하여, 셀룰로오스아세테이트 용액을 조제하였다. The following composition was put into the mixing tank, it stirred while heating, each component was melt | dissolved, and the cellulose acetate solution was prepared.

<셀룰로오스아세테이트 용액 A 조성> <Cellulose Acetate Solution A Composition>

치환도 2.86 의 셀룰로오스아세테이트 100질량부100 parts by mass of cellulose acetate having a degree of substitution of 2.86.

트리페닐포스페이트(가소제) 7.8질량부7.8 parts by mass of triphenyl phosphate (plasticizer)

비페닐디페닐포스페이트(가소제) 3.9질량부3.9 parts by mass of biphenyldiphenyl phosphate (plasticizer)

메틸렌클로라이드(제1용매) 300질량부300 parts by mass of methylene chloride (first solvent)

메탄올(제2용매) 54질량부54 parts by mass of methanol (second solvent)

1-부탄올 11질량부11 parts by mass of 1-butanol

별도의 믹싱 탱크에, 하기의 조성물을 투입하여, 가열하면서 교반하고, 각 성분을 용해하여, 첨가제 용액 B 를 조제하였다. The following composition was thrown into another mixing tank, it stirred while heating, each component was melt | dissolved, and the additive solution B was prepared.

<첨가제 용액 B 조성> <Additive solution B composition>

메틸렌클로라이드 80질량부80 parts by mass of methylene chloride

메탄올 20질량부20 parts by mass of methanol

하기의 광학적 이방성 저하제 40질량부40 parts by mass of the following optically anisotropic reducing agent

광학적 이방성 저하제Optically anisotropic lowering agent

Figure 112005023278315-PAT00007
Figure 112005023278315-PAT00007

셀룰로오스아세테이트 용액 A 를 477질량부에, 첨가제 용액 B 의 40질량부를 첨가하여, 충분히 교반하여, 도프를 조제하였다. 도프를 유연구로부터 0℃ 로 냉각시킨 드럼 상에 유연하였다. 용매 함유율 70질량% 인 장외에서 떼어내, 필름 폭방향의 양단을 핀텐터 (일본 공개특허공보 평4-1009호의 도 3 에 기재된 핀텐터) 로 고정하여, 용매 함유율이 3∼5질량% 인 상태로, 가로방향 (기계방향에 수직인 방향) 의 연신율이 3% 가 되는 간격을 유지하면서 건조시켰다. 그 후, 열처리장치의 롤사이를 반송함으로써, 더욱 건조시켜, 두께 80㎛, 길이 500m 의 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 을 제작하였다. 이 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 의 Re 는 1㎚ 이고, Rth 는 6nm 이었다.40 mass parts of additive solution B was added to 477 mass parts of cellulose acetate solution A, and it fully stirred, and dope was prepared. The dope was cast on a drum cooled from 0 ° C. to 0 ° C. It removes from the outside which is 70 mass% of solvent content rates, and fixes the both ends of the film width direction by a pin tenter (the pin tenter of FIG. 3 of Unexamined-Japanese-Patent No. 4-1009), and the solvent content rate is 3-5 mass%. The oven was dried while maintaining the interval at which the elongation in the transverse direction (direction perpendicular to the machine direction) became 3%. Then, it conveyed between the rolls of the heat processing apparatus, and further dried, and produced the cellulose acetate film 1 of thickness 80micrometer and length 500m. Re of this cellulose acetate film 1 was 1 nm, and Rth was 6 nm.

<위상차판 (2) 의 제작> <Production of phase difference plate 2>

상기 제작한 롤형의 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 의 표면에 비누화처리하고, 그 위에 실시예 1 에서 제 1 광학 이방성층을 형성하였을 때와 동일하게 하여 배향막을 형성하고, 또한 막대상 액정으로 이루어지는 제 1 광학 이방성층을 형성하였다. 실시예 1 과 동일하게 하여, 이 제 1 광학 이방성층만의 광학특성을 산출한 바, Re 는 140㎚, Rth 는 70㎚, 막대상 액정분자의 장축의 층 평면에 대한 평균경사각은 O°이고, 필름 평면에 대하여 평행하게 배향되었다. 또한, 막대상 액정성 분자는, 장축방향이 롤형 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 의 길이방향과 직교하도록 배향되었다 (즉, 제 1 광학 이방성층의 지상축 방향은 롤형 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 의 길이 방향과 직교하였다).A saponification process was carried out on the surface of the roll-shaped cellulose acetate film 1 prepared above, and the alignment film was formed in the same manner as in the first optically anisotropic layer in Example 1, and the first liquid crystal was formed in a rod-like liquid crystal. An optically anisotropic layer was formed. In the same manner as in Example 1, the optical properties of only the first optically anisotropic layer were calculated. Re is 140 nm, Rth is 70 nm, and the average inclination angle with respect to the long plane of the long axis of the rod-shaped liquid crystal molecules is 0 °. It was oriented parallel to the film plane. In addition, the rod-shaped liquid crystalline molecules were oriented such that their major axis directions were perpendicular to the longitudinal direction of the rolled cellulose acetate film 1 (that is, the slow axis direction of the first optically anisotropic layer was the longitudinal direction of the rolled cellulose acetate film 1). Orthogonal to).

상기 제작한 롤형 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 상의 제 1 광학 이방성층의 위에, 실시예 1 에서 제 2 광학 이방성층을 형성하였을 때와 동일하게 하여 배향막을 형성하고, 또한 막대상 액정으로 이루어지는 제 2 광학 이방성층을 형성하였다. 실시예 1 과 동일하게 하여, 이 제 2 광학 이방성층만의 광학특성을 측정한 바, Re 는 0㎚, Rth 는 -100㎚, 막대상 액정분자의 장축의 층 평면에 대한 평균경사각은 90°이고, 필름 평면에 대하여 수직으로 배향되었다.On the first optically anisotropic layer on the rolled cellulose acetate film 1 produced above, an alignment film is formed in the same manner as in the case of forming the second optically anisotropic layer in Example 1, and further, the second optical consists of a rod-like liquid crystal. An anisotropic layer was formed. In the same manner as in Example 1, the optical properties of only the second optically anisotropic layer were measured. Re is 0 nm, Rth is -100 nm, and the average inclination angle with respect to the layer plane of the long axis of the rod-shaped liquid crystal molecules is 90 degrees. , Perpendicular to the film plane.

이상과 같이 하여, 롤형의 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 위에 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 이 순서로 적층된 길이 500m 의 위상차판을 얻었다. 계속해서, 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 형성된 면의 반대측의 셀룰로오스아세테이트 필름 표면을 연속적으로 비누화처리하여, 이것을 위상차판 (2) 으로 하였다.As described above, a phase difference plate of 500 m in length in which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were laminated in this order on the roll-shaped cellulose acetate film (1) was obtained. Subsequently, the surface of the cellulose acetate film on the opposite side to the surface on which the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer were formed was saponified continuously to obtain a retardation plate 2.

<적층편광판 (2) 의 제작> <Production of Laminated Polarizing Plate 2>

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 반송방향으로 5배 연신하여, 건조시켜 길이 500m 의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에, 상기 제작한 위상차판 (2) 의 제 1 광학 이방성층과 제 2 광학 이방성층이 적층되어 있지 않은 면을, 타방의 면에 비누화처리한 셀룰로오 스트리아세테이트 필름 (후지택 TD80UF, 후지사진필름(주)제) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속 접착하여, 길이 500m 의 적층편광판 (2) 을 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하고, 제 1 광학 이방성층의 지상축은 필름 길이방향에 대하여 직교하였다.A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 µm continuously dyed in an iodine aqueous solution was stretched five times in the conveying direction, dried, and a polarizing film having a length of 500 m was obtained. A cellulose stratate film obtained by saponifying a surface on which one surface of the polarizing film is not laminated with the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer of the produced retardation plate 2 ( Fujitaek TD80UF and Fuji Photographic Film Co., Ltd. were continuously bonded using a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a laminated polarizing plate 2 having a length of 500 m. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction, and the slow axis of the first optically anisotropic layer was orthogonal to the film longitudinal direction.

이 롤형의 적층편광판 (2) 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 의 크기의 적층편광판 (2) 을 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 (제 1 광학 이방성층의 지상축과 직교하도록) 실시하였다.It cut out from the arbitrary parts of this rolled laminated polarizing plate 2, and obtained ten laminated polarizing plates 2 of the size of 20 cm x 20 cm. In addition, cutting was performed so that one side was parallel to the absorption axis of the polarizing film (orthogonal to the slow axis of the first optically anisotropic layer).

<편광판 B 의 제작><Production of Polarizing Plate B>

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 반송방향으로 5배 연신하고, 건조시켜 길이 500m 의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 양면에, 비누화처리한 셀룰로오스아세테이트 필름 (1) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속 접착하여, 길이 500m 의 편광판 B 를 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하였다.The 80-micrometer-thick roll-shaped polyvinyl alcohol film dyed in the iodine aqueous solution was extended | stretched 5 times in the conveyance direction, and it dried and obtained the polarizing film of length 500m. The saponified cellulose acetate film 1 was continuously adhere | attached on both surfaces of this polarizing film using the polyvinyl alcohol-type adhesive agent, and the polarizing plate B of length 500m was produced. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction.

이 롤형의 편광판 B 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 의 크기의 편광판 B 를 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 실시하였다.It cut out from the arbitrary parts of this roll-shaped polarizing plate B, and obtained 10 pieces of polarizing plates B of the size of 20 cmx20 cm. Moreover, cutting was performed so that one side may become parallel to the absorption axis of a polarizing film.

<액정 표시 장치 (2) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 2>

실시예 1 과 동일하게 제작한 IPS 모드 액정셀의 일방에, 상기 제작한 적층편광판 (2) 을 그 흡수축이 액정셀의 러빙 방향 (흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향) 과 직교하도록, 제 2 광학 이방성층이 액정셀측이 되도록 접착하였다. 계속해서, 액정셀의 다른 일방의 측에 상기 제작한 편광판 B 를 크로스니콜의 배치로 접착하여, 액정 표시 장치 (2) 를 제작하였다.In one of the IPS mode liquid crystal cells produced in the same manner as in Example 1, the produced polarizing plate 2 has the absorption axis perpendicular to the rubbing direction of the liquid crystal cell (the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display), It adhere | attached so that a 2nd optically anisotropic layer might be a liquid crystal cell side. Subsequently, the polarizing plate B produced above was bonded to the other side of the liquid crystal cell by the arrangement of cross nicol, and the liquid crystal display device 2 was produced.

상기 액정 표시 장치 (2) 를 10 대 제작하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 조사한 불량품의 발생 대수는 0 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누설광을 측정한 바, 양품 10 대의 평균치는 0.06% 이었다.Ten generations of the above-mentioned liquid crystal display device 2 were produced, and the number of defective products irradiated in the same manner as in Example 1 was 0 units. Moreover, when the leaked light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of 10 good goods was 0.06%.

[실시예 3]Example 3

<위상차판 (3) 의 제작> <Production of phase difference plate 3>

아래와 같이 하여 폴리머 필름으로 이루어지는 제 1 광학 이방성층을 형성하였다. 두께 100㎛ 의 롤형의 노르보르넨계 폴리머 필름 (아톤, JSR(주)제조) 을 가로 일축 텐터 연신기를 사용하여, 온도 180℃ 에서 연속적으로 연신하여, 길이 500m 의 아톤 필름 (1) 을 얻었다. 이 아톤 필름 (1) 의 광학특성을 측정한 바, Re 는 140㎚, Rth 는 70㎚ 이고, 광축은 필름 평면에 대하여 평행하였다. 또한, 아톤 필름 (1) 의 지상축 방향은 롤형 필름의 길이방향과 직교하였다.The 1st optically anisotropic layer which consists of a polymer film was formed as follows. The 100-micrometer-thick roll-shaped norbornene-type polymer film (Aton, JSR Corporation make) was stretched continuously at the temperature of 180 degreeC using the horizontal uniaxial tenter stretching machine, and the aton film (1) of length 500m was obtained. When the optical characteristic of this aton film 1 was measured, Re was 140 nm, Rth was 70 nm, and the optical axis was parallel with respect to the film plane. In addition, the slow-axis direction of the aton film 1 was orthogonal to the longitudinal direction of a rolled film.

상기 제작한 롤형의 아톤 필름 (1) 의 표면에 연속하여 코로나 방전처리를 행하고, 그 위에, 실시예 2 에서 제 2 광학 이방성층을 형성하였을 때와 동일하게 하여, 배향막을 형성하고, 다시 막대상 액정으로 이루어지는 제 2 광학 이방성층을 형성하였다. 실시예 1 과 동일하게 하여, 이 제 2 광학 이방성층만의 광학특성을 측정한 바, Re 는 0㎚, Rth 는 -100㎚, 막대상 액정분자의 장축의 층 평면에 대한 평균경사각은 90°이고, 필름 평면에 대하여 수직으로 배향하였다. 이상과 같이 하여, 제 1 광학 이방성층인 아톤 필름 (1) 위에 제 2 광학 이방성층이 적층된 길이 500m 의 위상차판 (3) 을 얻었다. Corona discharge treatment was continuously performed on the surface of the roll-shaped aton film 1 thus produced, and the alignment film was formed in the same manner as in the case where the second optically anisotropic layer was formed on Example 2, and the rod-like pattern was again formed. The 2nd optically anisotropic layer which consists of liquid crystals was formed. In the same manner as in Example 1, the optical properties of only the second optically anisotropic layer were measured. Re is 0 nm, Rth is -100 nm, and the average inclination angle with respect to the layer plane of the long axis of the rod-shaped liquid crystal molecules is 90 degrees. , Perpendicular to the film plane. As described above, a 500-meter-long retardation plate 3 having a second optically anisotropic layer laminated on the aton film 1 that is the first optically anisotropic layer was obtained.

<적층편광판 (3) 의 제작> <Production of Laminated Polarizing Plate 3>

상기 제작한 롤형의 위상차판 (3) 과, 실시예 2 에서 제작한 롤형의 편광판 B 를 광학적으로 등방성의 아크릴계 점착제를 사용하여 연속적으로 접착하여, 길이 500m 의 적층편광판 (3) 을 얻었다. 또, 아톤 필름 (1 ; 제 2 광학 이방성층이 적층되어 있지 않은 면) 이 편광판측이 되도록 접착하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하고, 제 1 광학 이방성층의 지상축은 필름 길이방향에 대하여 직교하였다.The rolled retardation plate 3 produced above and the rolled polarizing plate B produced in Example 2 were continuously bonded with an optically isotropic acrylic pressure-sensitive adhesive to obtain a laminated polarizing plate 3 having a length of 500 m. Moreover, it adhere | attached so that an aton film (1; surface on which the 2nd optically anisotropic layer is not laminated | stacked) may be a polarizing plate side. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction, and the slow axis of the first optically anisotropic layer was orthogonal to the film longitudinal direction.

이 롤형의 적층편광판 (3) 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 크기의 적층편광판 (3) 을 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 (제 1 광학 이방성층의 지상축과 직교하도록) 실시하였다.It cut out from the arbitrary parts of this rolled laminated polarizing plate 3, and obtained ten laminated polarizing plates 3 of 20 cm x 20 cm in size. In addition, cutting was performed so that one side was parallel to the absorption axis of the polarizing film (orthogonal to the slow axis of the first optically anisotropic layer).

<액정 표시 장치 (3) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 3>

실시예 1 과 동일하게 제작한 IPS 모드 액정셀의 일방에, 상기 제작한 적층편광판 (3) 을 그 흡수축이 액정셀의 러빙 방향 (흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향) 과 직교하도록, 제 2 광학 이방성층이 액정셀측이 접착하였다. 계속해서, 액정셀의 다른 일방의 측에 상기 제작한 편광판 B 를 크로스니콜의 배치로 접착하여, 액정 표시 장치 (3) 를 제작하였다.In one of the IPS mode liquid crystal cells produced in the same manner as in Example 1, the produced polarizing plate 3 has the absorption axis perpendicular to the rubbing direction of the liquid crystal cell (the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display), The liquid crystal cell side adhere | attached the 2nd optically anisotropic layer. Subsequently, the polarizing plate B produced above was bonded to the other side of the liquid crystal cell by the arrangement of cross nicol, and the liquid crystal display device 3 was produced.

상기 액정 표시 장치 (3) 를 10 대 제작하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 조사한 불량품의 발생 대수는 0 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누 설광을 측정한 바, 양품 10 대의 평균치는 0.06% 이었다. Ten generations of the above-mentioned liquid crystal display device 3 were produced, and the number of defective products irradiated in the same manner as in Example 1 was 0 units. Moreover, when the leakage light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of ten good products was 0.06%.

[실시예 4]Example 4

<위상차판 (4) 의 제작> <Production of phase difference plate 4>

아래와 같이 하여 폴리머 필름으로 이루어지는 제 1 광학 이방성층을 형성하였다. 두께 100㎛ 의 롤형의 노르보르넨계 폴리머 필름 (아톤, JSR(주)제조) 을 세로 일축연신기를 사용하여, 온도 180℃ 에서 연속적으로 연신하여, 길이 500m 의 아톤 필름 (2) 를 얻었다. 이 아톤 필름 (2) 의 광학특성을 측정한 바, Re 는 140㎚, Rth 는 70㎚ 이고, 광축은 필름 평면에 대하여 평행하였다. 또한, 아톤 필름 (2) 의 지상축 방향은 롤형 필름의 길이방향과 평행하였다. The 1st optically anisotropic layer which consists of a polymer film was formed as follows. The rolled norbornene-based polymer film (Aton, manufactured by JSR Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was continuously stretched at a temperature of 180 ° C. using a longitudinal uniaxial stretching machine to obtain an aton film 2 having a length of 500 m. When the optical characteristics of this aton film 2 were measured, Re was 140 nm, Rth was 70 nm, and the optical axis was parallel with respect to the film plane. In addition, the slow-axis direction of the aton film 2 was parallel to the longitudinal direction of a rolled film.

상기 제작한 롤형의 아톤 필름 (2) 의 표면에 연속하여 코로나 방전처리를 행하고, 그 위에, 실시예 2 에서 제 2 광학 이방성층을 형성하였을 때와 동일하게 하여, 배향막을 형성하고, 또한 막대상 액정으로 이루어지는 제 2 광학 이방성층을 형성하였다. 실시예 1 과 동일하게 하여, 이 제 2 광학 이방성층만의 광학특성을 측정한 바, Re 는 0㎚, Rth 는 -100㎚, 막대상 액정분자의 장축의 층 평면에 대한 평균경사각은 90°이고, 필름 평면에 대하여 수직으로 배향되었다. 이상과 같이 하여, 제 1 광학 이방성층인 아톤 필름 (2) 위에 제 2 광학 이방성층이 적층된 길이 500m 의 위상차판 (4) 을 얻었다. Corona discharge treatment was continuously performed on the surface of the roll-shaped aton film 2 produced above, and the alignment film was formed in the same manner as in the case where the second optically anisotropic layer was formed on Example 2, and the rod-like The 2nd optically anisotropic layer which consists of liquid crystals was formed. In the same manner as in Example 1, the optical properties of only the second optically anisotropic layer were measured. Re is 0 nm, Rth is -100 nm, and the average inclination angle with respect to the layer plane of the long axis of the rod-shaped liquid crystal molecules is 90 degrees. , Perpendicular to the film plane. As described above, a 500-meter-long retardation plate 4 having a second optically anisotropic layer laminated on the aton film 2 that is the first optically anisotropic layer was obtained.

<적층편광판 (4) 의 제작> <Production of Laminated Polarizing Plate 4>

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 가로 일축 텐터 연신기를 사용하여 연신하여, 건조시켜 길이 500m 의 편광 막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에, 상기 제작한 위상차판 (4) 의 아톤 필름 (2) 측 (제 2 광학 이방성층이 적층되어 있지 않은 면) 을, 광학적으로 등방성의 아크릴계 점착제를 사용하여 연속적으로 접착하고, 동시에, 편광막의 다른 일방의 면에는, 비누화처리한 셀룰로오스트리아세테이트 필름 (후지탁 TD80UF, 후지사진필름(주)제조) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속 접착하여, 길이 500m 의 적층편광판 (4) 을 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 직교하고, 제 1 광학 이방성층의 지상축은 필름 길이방향에 대하여 평행하였다.The 80 micrometer-thick roll-shaped polyvinyl alcohol film dyed continuously in the iodine aqueous solution was extended | stretched using the horizontal uniaxial tenter stretching machine, and it dried, and obtained the polarizing film of length 500m. On one surface of this polarizing film, the aton film 2 side (surface in which the 2nd optically anisotropic layer is not laminated | stacked) of the produced retardation plate 4 is continuously adhere | attached using optically isotropic acrylic adhesive. At the same time, the saponified cellulose triacetate film (Fuji Tak TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was continuously bonded to the other surface of the polarizing film by using a polyvinyl alcohol-based adhesive to laminate 500 m in length. The polarizing plate 4 was produced. The absorption axis of the polarizing film was orthogonal to the film longitudinal direction, and the slow axis of the first optically anisotropic layer was parallel to the film longitudinal direction.

이 롤형의 적층편광판 (4) 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 크기의 적층편광판 (4) 을 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 (제 1 광학 이방성층의 지상축과 직교하도록) 실시하였다.It cut out from arbitrary parts of this rolled laminated polarizing plate 4, and obtained ten laminated polarizing plates 4 of the size of 20 cm x 20 cm. In addition, cutting was performed so that one side was parallel to the absorption axis of the polarizing film (orthogonal to the slow axis of the first optically anisotropic layer).

<편광판 C 의 제작> <Production of Polarizing Plate C>

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤형 폴리비닐알코올 필름을 반송방향으로 5배 연신하여, 건조시켜 길이 500m 의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 한 면에, 비누화처리한 (후지탁 TD80UF, 후지사진필름(주)제조) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 연속 접착하여, 길이 500m 의 편광판 C 를 제작하였다. 편광막의 흡수축은 필름 길이방향에 대하여 평행하였다.A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 µm continuously dyed in an iodine aqueous solution was stretched five times in the conveying direction, dried, and a polarizing film having a length of 500 m was obtained. On one side of this polarizing film, saponified (Fujitak TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was continuously bonded using a polyvinyl alcohol-based adhesive, thereby producing a polarizing plate C having a length of 500 m. The absorption axis of the polarizing film was parallel to the film longitudinal direction.

이 롤형의 편광판 C 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 크기의 편광판 C 를 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 실시하였다.It cut out from the arbitrary parts of this roll-shaped polarizing plate C, and obtained 10 polarizing plates C of 20 cm x 20 cm size. Moreover, cutting was performed so that one side may become parallel to the absorption axis of a polarizing film.

<액정 표시 장치 (4) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 4>

실시예 1 과 동일하게 제작한 IPS 모드 액정셀의 일방에, 상기 제작한 적층편광판 (4) 을 그 흡수축이 액정셀의 러빙 방향 (흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향) 과 직교하도록, 제 2 광학 이방성층이 액정셀측이 되도록 접착하였다. 계속해서, 액정셀의 다른 일방의 측에 상기 제작한 편광판 C 를 크로스니콜의 배치로, 또한 셀룰로오스트리아세테이트 필름이 접착되어 있지 않은 면이 액정셀측이 되도록 아크릴계 점착제를 사용하여 접착하여 액정 표시 장치 (4) 를 제작하였다. In one of the IPS mode liquid crystal cells produced in the same manner as in Example 1, the produced polarizing plate 4 has the absorption axis perpendicular to the rubbing direction of the liquid crystal cell (the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display), It adhere | attached so that a 2nd optically anisotropic layer might be a liquid crystal cell side. Subsequently, on the other side of the liquid crystal cell, the produced polarizing plate C is bonded with an acryl-based adhesive so that the surface on which the cellulose triacetate film is not bonded is placed on the other side of the liquid crystal cell so as to be the liquid crystal cell side. 4) was produced.

상기 액정 표시 장치 (4) 를 10 대 제작하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 조사한 불량품의 발생 대수는 0 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누설광을 측정한 바, 양품 10 대의 평균치는 0.05% 이었다. Ten generations of the above-mentioned liquid crystal display device 4 were produced, and the number of defective products irradiated in the same manner as in Example 1 was 0 units. Moreover, when the leaked light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of 10 good goods was 0.05%.

[비교예 1]Comparative Example 1

<적층편광판 (5) 의 제작> <Production of Laminated Polarizing Plate 5>

실시예 4 에서 제작한 롤형의 위상차판 (4) 의 임의의 부분으로부터 재단하여, 20㎝ × 20㎝ 크기의 위상차판 (4) 을 10 장 얻었다. 또, 재단은 일방의 변이 제 1 광학 이방성층의 지상축과 평행하게 되도록 실시하였다. 계속해서, 시판되는 편광판 (HLC2-5618, (주)산리츠 제조) 을 20㎝ × 20㎝ 크기로 10 장 재단하였다. 또, 재단은 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 실시하였다. 위상차판 (4) 의 제 1 광학 이방성층의 지상축과, 편광판의 흡수축이 직교하도록, 위상차판 (4) 과 편광판을 접착하여 적층편광판 (5) 으로 하고, 이것을 10 장 제작하였다. It cut out from arbitrary parts of the roll-shaped retardation plate 4 produced in Example 4, and obtained ten retardation plates 4 of 20 cm x 20 cm in size. Moreover, cutting was performed so that one side may become parallel to the slow axis of a 1st optically anisotropic layer. Subsequently, 10 sheets of commercially available polarizing plates (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) were cut into 20 cm × 20 cm in size. Moreover, cutting was performed so that one side may become parallel to the absorption axis of a polarizing film. The retardation plate 4 and the polarizing plate were bonded together to form a laminated polarizing plate 5 so that the slow axis of the first optically anisotropic layer of the retardation plate 4 and the absorption axis of the polarizing plate were orthogonal to each other.

<액정 표시 장치 (5) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 5>

실시예 1 과 동일하게 제작한 IPS 모드 액정셀의 일방에, 상기 제작한 적층편광판 (5) 을 그 흡수축이 액정셀의 러빙 방향 (흑색 표시시의 액정분자의 지상축 방향) 과 직교하도록, 제 2 광학 이방성층이 액정셀측이 되도록 접착하였다. 계속해서, 액정셀의 다른 일방의 측에, 20㎝ × 20㎝ 크기로, 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 재단한 시판되는 편광판 (HLC2-5618, (주)산리츠 제조) 을 크로스니콜의 배치로 접착하여, 액정 표시 장치 (5) 를 제작하였다.In one of the IPS mode liquid crystal cells produced in the same manner as in Example 1, the produced polarizing plate 5 has the absorption axis perpendicular to the rubbing direction of the liquid crystal cell (the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display). It adhere | attached so that a 2nd optically anisotropic layer might be a liquid crystal cell side. Then, on the other side of the liquid crystal cell, a commercially available polarizing plate (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) cut at a size of 20 cm x 20 cm so as to be parallel to the absorption axis of the polarizing film was cross-linked. It bonded by the batch of nicol and produced the liquid crystal display device 5.

상기 액정 표시 장치 (5) 를 10 대 제작하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 조사한 불량품의 발생 대수는 3 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누설광을 측정한 바, 양품 7 대의 평균치는 0.17% 이었다.The number of the defective products which produced ten liquid crystal display devices 5 and investigated it similarly to Example 1 was three. Moreover, when the leaked light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of seven good products was 0.17%.

[비교예 2]Comparative Example 2

<액정 표시 장치 (6) 의 제작> <Production of the liquid crystal display device 6>

실시예 1 과 동일하게 제작한 IPS 모드 액정셀의 양쪽에, 20㎝ × 20㎝ 크기로, 일방의 변이 편광막의 흡수축과 평행하게 되도록 재단한 시판되는 편광판 (HLC2-5618, (주)산리츠 제조) 을 크로스니콜의 배치로 접착하여 액정 표시 장치 (6) 를 제작하였다. Commercially available polarizing plate (HLC2-5618, Sanlitz Co., Ltd.) cut to both sides of the IPS mode liquid crystal cell produced in the same manner as in Example 1 with a size of 20 cm × 20 cm so that one side is parallel to the absorption axis of the polarizing film. (Manufacture) was bonded in a cross nicol arrangement to prepare a liquid crystal display device (6).

상기 액정 표시 장치 (6) 를 10 대 제작하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 조사한 불량품의 발생대수는 0 대이었다. 또한, 좌경사 방향 60°방향에서의 누설광을 측정한 바, 양품 10 대의 평균치는 0.55% 이었다.Ten generations of the above-mentioned liquid crystal display device 6 were produced, and the number of defective products irradiated in the same manner as in Example 1 was zero. Moreover, when the leakage light in the 60 degree direction of left slant directions was measured, the average value of ten good products was 0.55%.

본 발명에 의하면, 간이한 구성이고, 표시 품위 뿐만 아니라, 시야각이 현저히 개선된 액정 표시 장치, 특히 IPS 모드 액정 표시 장치를 제공할 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device having a simple configuration and significantly improved viewing angle as well as a viewing angle, in particular an IPS mode liquid crystal display device.

Claims (16)

제 1 편광막과 제 1 광학 이방성층이 각각 장척 상태로 연속적으로 접착된 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판, 제 1 기판, 액정층, 및 제 2 기판이 이 순서로 배치된 액정 표시 장치로서, A laminated polarizing plate, a first substrate, a liquid crystal layer, and a second substrate, each of which is formed by cutting a long laminate in which a first polarizing film and a first optically anisotropic layer are continuously bonded in a long state to a predetermined size, are arranged in this order. As a liquid crystal display device, 상기 제 1 편광막의 흡수축과 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 실질적으로 직교하고 있고, 상기 액정층의 액정 분자가 흑색 표시시에 상기 1쌍의 기판의 표면에 대하여 실질적으로 평행하게 배향되어 있으며, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 흑색 표시시의 액정 분자의 지상축(遲相軸) 방향에 대하여 실질적으로 평행한, 액정 표시 장치.The absorption axis of the first polarizing film and the slow axis of the first optically anisotropic layer are substantially orthogonal, and the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are oriented substantially parallel to the surfaces of the pair of substrates in black display. And the slow axis of the first optically anisotropic layer is substantially parallel to the slow axis direction of the liquid crystal molecules at the time of black display. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 제 1 편광막의 흡수축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행하고, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하는 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는, 액정 표시 장치.The absorption axis of the first polarizing film is substantially parallel to the long longitudinal direction, and the long axis of the first optically anisotropic layer is cut to have a predetermined size in a substantially perpendicular direction to the long longitudinal direction. The liquid crystal display device containing a laminated polarizing plate. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 제 1 편광막의 흡수축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 직교하고, 상기 제 1 광학 이방성층의 지상축이 장척의 길이 방향에 대하여 실질적으로 평행하는 장척의 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는, 액정 표시 장치.The absorption axis of the first polarizing film is substantially orthogonal to the long longitudinal direction, and the long axis of the first optically anisotropic layer is cut to have a predetermined size in which the long laminate is substantially parallel to the long longitudinal direction. The liquid crystal display device containing a laminated polarizing plate. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 3, 광학 이방성층의 면내의 리타데이션 (Re) 과 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 을 각각 하기 식 (1) 및 (2) 에 의해 정의하였을 때, When the in-plane retardation Re and the retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer are defined by the following formulas (1) and (2), Re=(nx－ny)×d (1) Re = (nx-ny) × d (1) Rth={(nx＋ny)/2－nz}×d (2)Rth = {(nx + ny) / 2-nz} × d (2) (식 중, nx, ny 는 광학 이방성층의 면내의 직교하는 2 방향의 굴절률 (nx ≥ ny), nz 는 두께 방향의 굴절률, d 는 광학 이방성층의 두께 (㎚) 를 나타낸다.) 상기 제 1 광학 이방성층의 Re 가 60∼200㎚ 이고, Rth 가 30∼100㎚ 인, 액정 표시 장치.(Wherein nx and ny are refractive indexes in two orthogonal directions (nx ≥ ny) in the plane of the optically anisotropic layer, nz is a refractive index in the thickness direction, and d represents a thickness (nm) of the optically anisotropic layer. Re of an optically anisotropic layer is 60-200 nm, and Rth is 30-100 nm, The liquid crystal display device. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 제 1 광학 이방성층이 액정성 화합물을 배향시킴으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는, 액정 표시 장치.The said 1st optically anisotropic layer contains the layer which expressed optical anisotropy by orienting a liquid crystalline compound. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 제 1 광학 이방성층이 폴리머 필름을 연신함으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는, 액정 표시 장치.The said 1st optically anisotropic layer contains the layer which expressed optical anisotropy by extending | stretching a polymer film. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 6, 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 기판 사이에 제 2 광학 이방성층을 포함하고, 상기 제 2 광학 이방성층의 Re 가 0∼50㎚ 이고, Rth 가 -200∼-50㎚ 인, 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising a second optically anisotropic layer between the first polarizing film and the first substrate, wherein Re of the second optically anisotropic layer is 0 to 50 nm and Rth is -200 to 50 nm. 제 7 항에 있어서, The method of claim 7, wherein 상기 제 1 편광막, 상기 제 1 광학 이방성층, 상기 제 2 광학 이방성층, 및 상기 제 1 기판이 이 순서대로 적층되어 있는, 액정 표시 장치.The first polarizing film, the first optically anisotropic layer, the second optically anisotropic layer, and the first substrate are laminated in this order. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, The method according to claim 7 or 8, 상기 제 1 편광막, 상기 제 1 광학 이방성층, 및 상기 제 2 광학 이방성층의 적층체를 장척의 상태로 적층하여 적층체로 한 후, 상기 적층체를 소정 크기로 재단하여 이루어지는 적층 편광판을 포함하는, 액정 표시 장치.And a laminated polarizing plate formed by laminating a laminate of the first polarizing film, the first optically anisotropic layer, and the second optically anisotropic layer in a long state to form a laminate, and cutting the laminate into a predetermined size. , Liquid crystal display. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 7 to 9, 상기 제 2 광학 이방성층이 액정성 화합물을 배향시킴으로써 광학 이방성을 발현시키는 층을 포함하는, 액정 표시 장치.The said 2nd optically anisotropic layer contains the layer which expresses optical anisotropy by orienting a liquid crystalline compound. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 7 to 9, 상기 제 2 광학 이방성층이 폴리머 필름을 연신함으로써 광학 이방성을 발현시킨 층을 포함하는, 액정 표시 장치.The said 2nd optically anisotropic layer contains the layer which expressed optical anisotropy by extending | stretching a polymer film. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 11, 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 광학 이방성층 사이에 추가로 1층 이상의 광학 이방성층을 포함하고, 상기 1층 이상의 광학 이방성층의 합계 Re 가 0∼20㎚ 이고, Rth 가 -60∼60㎚ 인, 액정 표시 장치.One or more optically anisotropic layers are further included between the first polarizing film and the first optically anisotropic layer, the total Re of the one or more optically anisotropic layers is 0 to 20 nm, and Rth is -60 to 60 nm. Phosphorus liquid crystal display device. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 11, 상기 제 1 편광막과 상기 제 1 광학 이방성층 사이에는 실질적으로 광학적 등방성의 접착제층 또는 점착제층만이 포함되는, 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising only an optically isotropic adhesive layer or an adhesive layer between the first polarizing film and the first optically anisotropic layer. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, The method according to any one of claims 1 to 13, 상기 제 2 기판 보다 외측에 제 2 편광막을 갖는, 액정 표시 장치.A liquid crystal display device having a second polarizing film on the outer side of the second substrate. 제 14 항에 있어서, The method of claim 14, 상기 제 2 편광막을 사이에 두고 배치된 1쌍의 보호막을 갖고, 상기 1쌍의 보호막 중 액정층에 가까운 측의 보호막의 Rth 가 -60∼60㎚ 인, 액정 표시 장치.The liquid crystal display device which has a pair of protective film arrange | positioned through the said 2nd polarizing film, and Rth of the protective film of the side close to a liquid crystal layer among the pair of protective films is -60-60 nm. 제 14 항에 있어서, The method of claim 14, 상기 제 2 기판과 상기 제 2 편광막 사이에는 실질적으로 광학적 등방성의 접착제층 또는 점착제층만이 포함되는, 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising only an optically isotropic adhesive layer or an adhesive layer between the second substrate and the second polarizing film.
KR1020050036996A 2004-05-07 2005-05-03 Liquid crystal display device KR20060045885A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00138600 2004-05-07
JP2004138600A JP2005321527A (en) 2004-05-07 2004-05-07 Liquid crystal display

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060045885A true KR20060045885A (en) 2006-05-17

Family

ID=35468879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050036996A KR20060045885A (en) 2004-05-07 2005-05-03 Liquid crystal display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2005321527A (en)
KR (1) KR20060045885A (en)
TW (1) TW200600882A (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101416086B (en) * 2006-04-03 2010-09-29 住友化学株式会社 Film, process for producing film, and use thereof
JP2007328246A (en) * 2006-06-09 2007-12-20 Fujifilm Corp Liquid crystal display device
JP4929480B2 (en) * 2007-11-19 2012-05-09 日東電工株式会社 Coating liquid for forming polarizing film and polarizing film
JP5261317B2 (en) * 2009-08-07 2013-08-14 日東電工株式会社 Liquid crystal panel and liquid crystal display device
JP2011145593A (en) * 2010-01-18 2011-07-28 Nippon Zeon Co Ltd Hard coat film and image display element
JP2011215633A (en) * 2011-07-04 2011-10-27 Fujifilm Corp Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5587391B2 (en) * 2012-12-11 2014-09-10 富士フイルム株式会社 Liquid crystal display
JP2014142618A (en) 2012-12-28 2014-08-07 Fujifilm Corp Optical film, polarizing plate, liquid crystal display device, and manufacturing method of optical film

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2982869B2 (en) * 1998-04-16 1999-11-29 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション Liquid crystal display
JP4260331B2 (en) * 2000-03-10 2009-04-30 富士フイルム株式会社 Optical compensation sheet and polarizing plate
JP4148653B2 (en) * 2001-03-08 2008-09-10 富士フイルム株式会社 Liquid crystal alignment film, method for aligning rod-like liquid crystal molecules, optical compensation sheet and polarizing plate
KR20060002961A (en) * 2003-04-08 2006-01-09 메르크 파텐트 게엠베하 Compensated lcd of the ips mode
JP4383903B2 (en) * 2004-01-23 2009-12-16 株式会社 日立ディスプレイズ Polarizing plate and liquid crystal display device using the same

Also Published As

Publication number Publication date
TW200600882A (en) 2006-01-01
JP2005321527A (en) 2005-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101322512B1 (en) Liquid crystal display device
JP5989859B2 (en) Liquid crystal display
JP4624129B2 (en) Liquid crystal display device
KR20060045914A (en) Liquid crystal display device
KR20080089281A (en) Liquid crystal display
KR20060045885A (en) Liquid crystal display device
JP2007187910A (en) Liquid crystal display device
JP2006119623A (en) Elliptically polarizing plate and liquid crystal display device
KR101196267B1 (en) Optical anisotropic film and liquid crystal display device
JP4726740B2 (en) Optical compensation film and liquid crystal display device
JP2006293315A (en) Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2006124368A (en) Liquid crystalline compound, optically anisotropic film and liquid crystal display
JP2006235578A (en) Liquid crystal display apparatus
JP5036209B2 (en) Liquid crystal display
JP4429122B2 (en) Optically anisotropic film, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device
JP4521302B2 (en) Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2008139368A (en) Liquid crystal display
JP2006235580A (en) Liquid crystal display device and elliptical polarizing plate
JP2007256589A (en) Liquid crystal display device
JP2006259210A (en) Polarizing plate and liquid crystal display
KR101196270B1 (en) Liquid crystal display device
JP2007264234A (en) Liquid crystal display device and elliptic polarizing plate
JP2006242984A (en) Optically anisotropic film and liquid crystal display device
JP2005275104A (en) Optical compensation film and liquid crystal display device
JP2007086113A (en) Liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Withdrawal due to no request for examination