KR20060045477A - Room temperature curable organopolysiloxane composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유동성, 보존 안정성이 우수하고, 냄새가 적으며, The present invention has excellent fluidity, storage stability, low odor,
(A) 하기 화학식 1 내지 4의 오르가노폴리실록산 1종 이상, (B) 표면 무처리 연무상 실리카, (C) Si에 결합된 가수분해성기를 1분자 중에 평균 2개 이상 가지며, 또한 상압에서의 비점이 150 ℃ 이상인 오르가녹시실란 화합물, 및(또는) 그의 부분 가수분해물, 및 (D) 티탄킬레이트 촉매 및(또는) 하기 화학식 5로 표시되는 오르가녹시티탄을 함유하며, (A) 성분과 (B) 성분이 미리 가열 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공한다.(A) at least one organopolysiloxane of the following formulas (1) to (4), (B) surface untreated fumed silica, (C) having at least two hydrolyzable groups bonded to Si in a molecule, and a boiling point at atmospheric pressure The organooxysilane compound which is 150 degreeC or more, and / or its partial hydrolyzate, (D) titanium chelate catalyst, and / or the organocityitane represented by following formula (5), (A) component, and ( The room temperature curable organopolysiloxane composition characterized by the B) component being heat-mixed previously.
<화학식 1><Formula 1>
<화학식 2><Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
<화학식 4><Formula 4>
<화학식 5><Formula 5>
상기 식 중, R은 Me 또는 Et이고, R1은 1가 탄화수소기이며, R2는 화학식 
오르가노폴리실록산, 표면 무처리 연무상 실리카, 오르가녹시실란 화합물, 티탄킬레이트 촉매, 비반응성 실리콘 오일 Organopolysiloxane, Surface Untreated Fumed Silica, Organoxyoxysilane Compound, Titanium Chelate Catalyst, Non-Reactive Silicone Oil
Description
[문헌 1] 일본 특허 공고 (소)39-27643호 공보[Document 1] Japanese Patent Publication No. 39-27643
[문헌 2] 일본 특허 공개 (소)55-43119호 공보[Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-43119
[문헌 3] 일본 특허 공고 (평)7-39547호 공보[Document 3] Japanese Patent Publication (Pyeong) 7-39547
본 발명은 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이며, 특히 유동성이 안정되고, 보존 안정성, 점도 안정성, 접착성이 우수하며, 또한 악취(특히 실란 냄새)가 현저히 적은 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a room temperature curable organopolysiloxane composition, and more particularly, to a room temperature curable organopolysiloxane composition which is stable in fluidity, excellent in storage stability, viscosity stability, and adhesion, and which has a significantly low odor (especially silane odor). .
종래, 공기 중의 수분과 접촉함으로써 실온에서 경화되는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 여러가지 종류의 것이 공지되어 있지만, 그 중에서도 알코올을 방출하여 경화되는 유형의 것이, 금속류를 부식하지 않아 주로 전기·전자 기기 등의 실링용, 접착용, 코팅용으로서 널리 사용되고 있다.Conventionally, various types of room-temperature-curable organopolysiloxane compositions which are cured at room temperature by contact with moisture in the air are known, but among them, those of the type that are released by releasing alcohol do not corrode metals and are mainly used for electric and electronic devices. It is widely used for sealing, adhering, and coating.
이 알코올 유형의 대표적인 예로는 일본 특허 공고 (소)39-27643호 공보를 들 수 있으며, 여기에는 수산기 말단 봉쇄 오르가노폴리실록산, 알콕시실란 및 유 기 티탄 화합물을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (소)55-43119호 공보에는 알콕시실릴 말단 봉쇄 오르가노폴리실록산, 알콕시실란 및 알콕시티탄을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공고 (평)7-39547호 공보에는 소수성 실리카를 이용한 밀봉 상태에서의 보존 안정성이 우수한 조성물이 기재되어 있으며, 무처리의 실리카를 사용했을 때에는 보존 안정성이 양호한 조성물이 얻어지지 않는다는 취지가 기재되어 있다.Representative examples of this alcohol type include Japanese Patent Publication No. 39-27643, which discloses a composition comprising hydroxyl end-blocked organopolysiloxane, alkoxysilane and organic titanium compound. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 55-43119 discloses a composition comprising an alkoxysilyl terminal block organopolysiloxane, an alkoxysilane and an alkoxy titanium. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-39547 discloses a composition having excellent storage stability in a sealed state using hydrophobic silica, and a composition having good storage stability is not obtained when untreated silica is used. Is described.
그러나, 일본 특허 공고 (소)39-27643호 공보 및 일본 특허 공개 (소)55-43119호 공보는 보존 안정성에서 문제가 있고, 일본 특허 공고 (평)7-39547호 공보에 있어서는 소수성 실리카가 고가이며, 또한 유동성이 시간 경과와 함께 변화되어 안정된 유동성이 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 접착성(특히, 수지 접착성)에서도 문제가 있으며, 저비점의 알콕시실란을 사용하면 실란 냄새에 의한 불쾌한 악취가 확인되었다. However, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 39-27643 and Japanese Patent Laid-Open Publication No. 55-43119 have problems in storage stability, and in Japanese Patent Publication Hei 7-39547, hydrophobic silica is expensive. In addition, the fluidity is changed with time, and stable fluidity is not obtained, and there is a problem in adhesiveness (particularly resin adhesiveness), and when a low boiling point alkoxysilane is used, an unpleasant odor due to silane odor was confirmed. .
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 상기한 결점을 해소하여, 유동성, 보존 안정성, 접착성이 우수하며, 또한 악취(특히, 실란 냄새)가 적어, 사용 중에 불쾌해지지 않는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공하는 것이 목적이다. This invention is made | formed in view of the said situation, The room-temperature-curable organopolysiloxane which eliminates the said fault, is excellent in fluidity | liquidity, storage stability, and adhesiveness, and is less odor (especially silane odor) and does not become unpleasant during use. It is an object to provide a composition.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 1종 이상의 오르가노폴리실록산과, 표면이 처리되지 않은 연무 상 실리카를 미리 혼합하고, 열처리를 실시한 후에 이 혼합물과 규소 원자에 결합된 가수분해성기를 1분자 중에 평균 2개 이상 가지며, 또한 상압에서의 비점이 150 ℃ 이상인 알콕시실란 화합물 및(또는) 그의 부분 가수분해물과, 티탄킬레이트 촉매 및(또는) 3급의 탄소 원자가 산소 원자에 결합되어 있는 오르가녹시기를 갖는 오르가녹시티탄을 혼합함으로써, 유동성, 보존 안정성, 접착성이 우수하며, 또한 악취(특히, 실란 냄새)가 적어, 사용 중에 불쾌해지지 않는 실온 경화성 오르가노실록산 조성물이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to achieve the said objective, the present inventors mixed 1 or more types of organopolysiloxane represented by following Chemical formulas 1-4 with the fumed silica which surface was not treated beforehand, and heat-processed this mixture, An alkoxysilane compound having an average of two or more hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule and having a boiling point of 150 ° C. or higher at atmospheric pressure, and / or partial hydrolyzate thereof, titanium chelate catalyst and / or tertiary carbon By mixing the organoxititan having an organooxy group having an atom bonded to an oxygen atom, it is excellent in fluidity, storage stability and adhesiveness, and has a low odor (especially a silane odor), so that the room temperature curable organ does not become unpleasant during use. It discovered that a ganosiloxane composition was obtained and came to complete this invention.
따라서, 본 발명은Therefore, the present invention
(A) 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 오르가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상 100 질량부,(A) 100 parts by mass of one kind or two or more kinds selected from organopolysiloxanes represented by the following Chemical Formulas 1 to 4,
(B) 표면 무처리 연무상 실리카 5 내지 50 질량부,(B) 5 to 50 parts by mass of surface untreated fumed silica,
(C) 규소 원자에 결합된 가수분해성기를 1분자 중에 평균 2개 이상 가지며, 또한 상압에서의 비점이 150 ℃ 이상인 오르가녹시실란 화합물, 오르가녹시실란 화합물의 부분 가수분해물 또는 이들의 혼합물 3 내지 30 질량부, 및(C) an organooxysilane compound, a partial hydrolyzate of an organosiloxane compound, or a mixture thereof, having at least two hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in an average molecule, and having a boiling point of 150 ° C. or more at normal pressure; 30 parts by mass, and
(D) 티탄킬레이트 촉매 및(또는) 하기 화학식 5로 표시되는 오르가녹시티탄 0.1 내지 15 질량부를 필수 성분으로 하며, (A) 성분과 (B) 성분이 미리 가열 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 제공한다.(D) Titanium chelate catalyst and / or 0.1-15 parts by mass of organoxititane represented by the following formula (5) as essential components, wherein component (A) and component (B) are preheated and mixed to obtain room temperature It provides a curable organopolysiloxane composition.
상기 식 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 10의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소기이며, a는 10 이상의 정수이고, Y는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이며, N은 독립적으로 0 또는 1의 정수이다.In the above formula, R is a methyl group or an ethyl group, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a is an integer of 10 or more, and Y is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms , N is independently an integer of 0 or 1.
상기 식 중, R, R1, a 및 N은 상기한 바와 같고, Z는 탄소 원자수 2 내지 5의 알케닐기이다.In the above formula, R, R 1 , a and N are as described above, and Z is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
상기 식 중, R, R1, a, Y 및 N은 상기한 바와 같고, R2는 화학식 
상기 식 중, R, R1, R2, Y, Z, N, a 및 b는 상기한 바와 같다.In said formula, R, R <1> , R <2> , Y, Z, N, a, and b are as above-mentioned.
상기 식 중, R3은 산소 원자에 결합하는 탄소 원자가 3급인 탄소 원자수 4 내지 10의 3급 탄화수소기이고, R4는 R3을 제외한 탄소 원자수 1 내지 10의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소기이며, c는 2 내지 4의 정수이다.In the above formula, R 3 is a tertiary hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms having a tertiary carbon atom bonded to an oxygen atom, and R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms except R 3 And c is an integer of 2-4.
본 발명에 따르면, 유동성, 보존 안정성, 점도 안정성, 접착성이 우수하고, 또한 악취(특히, 실란 냄새)가 현저히 적은 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition which is excellent in fluidity, storage stability, viscosity stability, adhesiveness, and has a significantly low odor (particularly, silane odor).
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention
본 발명에서 사용되는 (A) 성분은 본 조성물의 기재 중합체가 되는 것이며, 보존 안정성을 얻기 위해 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 오르가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이어야 한다. Component (A) used in the present invention is to be the base polymer of the present composition, and in order to obtain storage stability, it must be one or two or more selected from organopolysiloxanes represented by the following formulas (1) to (4).
<화학식 1><Formula 1>
<화학식 2><Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
<화학식 4><Formula 4>
상기 식 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 10의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소기이며, R2는 화학식 
상기 화학식 1 내지 4 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, 메틸기가 바람직하다. R1은 탄소 원자수 1 내지 10, 특히 1 내지 6의 치환 또는 비치환 1가의 탄화수소기이며, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 및 이들 기의 탄소 원자에 결합하는 수소 원자가 부분적으로 할로겐 원자 등으로 치환된 기, 예를 들면 3,3,3-트리플루오로프로필기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, 비닐기, 페닐기, 3,3,3-트리플루오로프로필기가 바람직하며, 메틸기가 특히 바람직하다. 상기 화학식 1 내지 4 중의 복수개의 R1은 동일한 기이거나, 또는 이종의 기일 수 있다. In said Formula (1-4), R is a methyl group or an ethyl group, and a methyl group is preferable. R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 6 carbon atoms, for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, or propyl group, a cycloalkyl group such as cyclohexyl group, and Groups in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is partially substituted with a halogen atom, for example, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like, and among these, a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, 3, 3,3-trifluoropropyl group is preferred, and methyl group is particularly preferred. The plurality of R 1 in Formulas 1 to 4 may be the same group or different kinds of groups.
또한, Y는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이고, 알킬렌기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있으며, 에틸렌기가 바람직하다. 또한, Y가 산소 원자인 중합체도 널리 알려져 있지만, 본 발명에서는 Y가 산소 원자일 경우 보존성이 불충분해진다. In addition, Y is a C1-C5 alkylene group, As an alkylene group, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, butylene group, etc. are mentioned, An ethylene group is preferable. In addition, polymers in which Y is an oxygen atom are also widely known, but in the present invention, when Y is an oxygen atom, storage properties are insufficient.
Z는 탄소 원자수 2 내지 5의 알케닐기이고, 알케닐기로서는 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 비닐기가 바람직하다.Z is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and examples of the alkenyl group include vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, and the like, with vinyl group being preferred.
(A) 성분의 바람직한 점도는 25 ℃ 조건하에서 100 내지 1,000,000 mPa·s이다. 점도가 100 mPa·s보다 작으면 경화 후의 엘라스토머에 우수한 물리적 성질, 특히 유연성과 높은 신도를 제공하지 못할 우려가 있고, 1,000,000 mPa·s보다 크면 조성물의 점도가 높아져 유동성이 현저히 저하될 우려가 있다. 따라서, 보다 바람직하게는 300 내지 20,000 mPa·s이다. 또한, 이 점도는 회전 점도계에 의한 측정값이다.The preferable viscosity of (A) component is 100-1,000,000 mPa * s under 25 degreeC conditions. If the viscosity is less than 100 mPa · s, it may not be possible to provide excellent physical properties, particularly flexibility and high elongation, to the elastomer after curing. If the viscosity is greater than 1,000,000 mPa · s, the viscosity of the composition may be high and the fluidity may be significantly reduced. Therefore, More preferably, it is 300-20,000 mPa * s. In addition, this viscosity is a measured value by a rotational viscometer.
본 발명에서 사용되는 (B) 성분인 표면 무처리 연무상 실리카는 본 조성물에 적절한 유동성, 고무 물성, 접착성을 부여하기 위한 필수 성분이다.Surface untreated fumed silica, which is the component (B) used in the present invention, is an essential component for imparting proper fluidity, rubber properties and adhesion to the composition.
(B) 성분은 표면이 무처리된 것이 필수이며, 처리제(실란, 실라잔 등)로 처리된 연무상 실리카를 사용한 조성물에서는 유동성이 안정된 조성물이 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 접착성도 저하되어 버린다.As for the component (B), it is essential that the surface is untreated, and in the composition using the fumed silica treated with the treatment agent (silane, silazane, etc.), not only a composition having stable fluidity is obtained, but also the adhesiveness is reduced.
본 발명의 (B) 성분의 연무상 실리카로서는 BET법에 의한 비표면적이 30 내지 300 m2/g, 특히 100 내지 200 m2/g인 것이 바람직하다. 비표면적이 30 m2/g 미만이면 충분한 기계 특성, 고무 물성, 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있고, 반대로 300 m2/g을 초과하면 충분한 유동 안정성, 보존 안정성이 얻어지지 않는 경우가 있다.As a fumed silica of the component (B) of this invention, it is preferable that the specific surface area by BET method is 30-300 m <2> / g, Especially 100-200 m <2> / g. If the specific surface area is less than 30 m 2 / g, sufficient mechanical properties, rubber properties and adhesiveness may not be obtained. On the contrary, if it exceeds 300 m 2 / g, sufficient flow stability and storage stability may not be obtained.
(B) 성분의 첨가량은 통상 (A) 성분 100 질량부에 대해 5 내지 50 질량부이고, 바람직하게는 10 내지 30 질량부이다. 지나치게 많으면 유동 안정성이 저하되고 조성물의 점도가 상승되어 혼합 및 토출성이 악화되고, 또한 지나치게 적으면 경화 후의 고무 물성, 접착성이 악화된다.The addition amount of (B) component is 5-50 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 10-30 mass parts. When too large, flow stability will fall, the viscosity of a composition will rise and mixing and discharge property will worsen, and when too small, rubber physical property and adhesiveness after hardening will worsen.
여기서, 본 발명에서는 (A), (B) 성분을 미리 혼합하여 열처리를 실시한다. (A) 성분과 (B) 성분을 미리 혼합하여 열에 의한 처리를 실시하는 공정을 행하지 않으면 보존 안정성이 저하될 뿐만 아니라, 안정된 유동성을 갖는 조성물이 얻어지지 않기 때문에 열에 의한 처리는 필수 공정이다. 열에 의한 처리는 온도가 100 내지 250 ℃ 범위내에서 10 내지 300 분간 행하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 온도 120 내지 150 ℃ 범위에서 60 내지 120 분간 처리하는 것이 바람직하다. 100 ℃보다 낮은 온도에서 처리할 경우, 충분한 보존 안정성이 얻어지지 않는 경우 가 있고, 250 ℃를 초과하는 온도에서 처리할 경우에는 (A) 성분이 변질되어 버릴 우려가 있다. 또한, 열에 의한 처리가 지나치게 짧으면 충분한 보존 안정성이 얻어지지 않는 경우가 있고, 반대로 열에 의한 처리가 지나치게 길면 (A) 성분이 변질되어 버릴 우려가 있다.Here, in this invention, (A) and (B) component are mixed previously and heat processing is performed. If the step (A) and the component (B) are not mixed beforehand and subjected to heat treatment, not only the storage stability is lowered, but also the heat treatment is an essential step because a composition having stable fluidity is not obtained. The heat treatment is preferably performed for 10 to 300 minutes in the temperature range of 100 to 250 ° C, and more preferably 60 to 120 minutes in the temperature range of 120 to 150 ° C. When the treatment is performed at a temperature lower than 100 ° C, sufficient storage stability may not be obtained, and when the treatment is performed at a temperature exceeding 250 ° C, the component (A) may be deteriorated. On the other hand, if the treatment with heat is too short, sufficient storage stability may not be obtained. On the contrary, if the treatment with heat is too long, component (A) may be deteriorated.
본 발명에서 사용되는 (C) 성분은 규소 원자에 결합된 가수분해성기(알콕시기 등의 오르가녹시기)를 1분자 중에 평균 2개 이상, 특히 3개 이상 가지며, 또한 상압에서의 비점이 150 ℃ 이상인 오르가녹시실란 화합물 및(또는) 그의 부분 가수분해물이다. 가수분해성기 이외에 규소 원자에 결합된 나머지 기는 탄소 원자수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 비닐기 등의 알케닐기, 페닐기 등의 아릴기 등이 예시되나, 만족되는 조건으로서는 상압에서의 비점이 150 ℃ 이상인 것이다. 메틸트리메톡시실란(b.p. 102 ℃), 메틸트리에톡시실란(b.p. 143 ℃), 비닐트리메톡시실란(b.p. 123 ℃)과 같은 상압에서의 비점이 150 ℃ 미만인 것에서는 강한 악취가 남는 경우가 있다. Component (C) used in the present invention has, on average, at least two hydrolyzable groups (organo groups such as alkoxy groups) bonded to silicon atoms in an average of two or more, and a boiling point at atmospheric pressure of 150 캜. The organooxysilane compound and / or its partial hydrolysate which are the above. The remaining group bonded to the silicon atom in addition to the hydrolyzable group is not particularly limited as long as it is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, but specifically, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, alkenyl groups such as vinyl group, phenyl group and the like. Although an aryl group etc. are illustrated, As a satisfying condition, the boiling point in normal pressure is 150 degreeC or more. If the boiling point at atmospheric pressure such as methyltrimethoxysilane (bp 102 ° C), methyltriethoxysilane (bp 143 ° C) or vinyltrimethoxysilane (bp 123 ° C) is less than 150 ° C, a strong odor may remain. have.
(C) 성분의 구체적인 예로서는 테트라에톡시실란(b.p. 168.8 ℃), 메틸셀로솔브오르토실리케이트(b.p. 150 ℃/3 mmHg) 등의 4관능 알콕시실란류, 에틸트리에톡시실란(b.p. 160 ℃), 비닐트리에톡시실란(b.p. 158 ℃), n-부틸트리메톡시실란(b.p. 164.8 ℃), 프로필트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란(b.p. 130 ℃/45 mmHg), 옥틸트리메톡시실란(b.p. 100 ℃/2 mmHg), 부틸트리메톡시에톡시실란 등의 3관능 알콕시실란류 및 그의 부분 가수분해 축합물 등을 들 수 있다. 상기한 상압 에서의 비점이 150 ℃ 미만인 실란이더라도 가수분해 축합된 이량체나 삼량체이면 사용할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As a specific example of (C) component, tetrafunctional alkoxysilanes, such as tetraethoxysilane (bp 168.8 degreeC), methyl cellosolve orthosilicate (bp 150 degreeC / 3 mmHg), ethyltriethoxysilane (bp 160 degreeC), Vinyltriethoxysilane (bp 158 ° C), n-butyltrimethoxysilane (bp 164.8 ° C), propyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane (bp 130 ° C / 45 mmHg), octyltrimethoxysilane ( bp 100 degreeC / 2 mmHg), trifunctional alkoxysilanes, such as butyl trimethoxyethoxysilane, its partial hydrolysis-condensation product, etc. are mentioned. Even if the boiling point at atmospheric pressure is less than 150 ° C., silane can be used as long as it is a hydrolyzed condensed dimer or trimer. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
또한, 경화 후의 고무 탄성체에 낮은 모듈러스성을 부여하기 위해, 디페닐디메톡시실란(b.p. 161 ℃/15 mmHg), 디페닐디에톡시실란(b.p. 167 ℃/15 mmHg) 등의 2관능 알콕시실란류를 부가적으로 첨가할 수도 있다.Moreover, in order to give low modulus to the rubber elastic body after hardening, bifunctional alkoxysilanes, such as diphenyl dimethoxysilane (bp 161 degreeC / 15 mmHg) and diphenyl diethoxysilane (bp 167 degreeC / 15 mmHg), In addition, it may add.
(C) 성분의 배합량은 (A) 성분 100 질량부에 대해 3 내지 30 질량부의 범위, 바람직하게는 5 내지 15 질량부의 범위로 사용된다. 3 질량부 미만이면 충분한 가교가 얻어지지 않으며, 목적하는 고무 탄성을 갖는 조성물을 얻기 어렵고, 30 질량부를 초과하면 얻어지는 경화물은 기계 특성이 저하될 뿐만 아니라, 조성물의 경화가 지연되어 악취가 심해진다.The compounding quantity of (C) component is used in the range of 3-30 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is used in the range of 5-15 mass parts. If it is less than 3 mass parts, sufficient crosslinking will not be obtained, and it will be difficult to obtain the composition which has desired rubber elasticity, and if it exceeds 30 mass parts, the obtained hardened | cured material will not only deteriorate a mechanical property but will also delay hardening of a composition, and a bad smell will become severe. .
본 발명에서 사용되는 (D) 성분은 본 조성물을 경화하기 위한 촉매이며, 티탄킬레이트 촉매 및(또는) 하기 화학식 5로 표시되는, 산소 원자에 결합된 3급 탄소 원자를 갖는 오르가녹시티탄이다.Component (D) used in the present invention is a catalyst for curing the present composition, and is a titan chelate catalyst and / or an organoxititan having a tertiary carbon atom bonded to an oxygen atom represented by the following formula (5).
<화학식 5><Formula 5>
상기 식 중, R3은 산소 원자에 결합하는 탄소 원자가 3급인 탄소 원자수 4 내지 10의 3급 탄화수소기이고, R4는 R3을 제외한 탄소 원자수 1 내지 10의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소기이며, c는 2 내지 4의 정수이다.In the above formula, R 3 is a tertiary hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms having a tertiary carbon atom bonded to an oxygen atom, and R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms except R 3 And c is an integer of 2-4.
티탄킬레이트 촉매로서의 구체적인 예는 디이소프로폭시비스(아세토아세트산에틸)티탄, 디이소프로폭시비스(아세틸아세톤)티탄 등을 들 수 있다.Specific examples of the titanium chelate catalyst include diisopropoxy bis (ethyl acetoacetate), diisopropoxy bis (acetylacetone) titanium and the like.
또한, 화학식 5에서의 R3은 탄소 원자수 4 내지 10의 3급 탄화수소기이며, t-부틸기가 바람직하다. R4는 R3을 제외한 탄소 원자수 1 내지 10의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소기이고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등이 바람직하다.In addition, R <3> in General formula (5) is a C3-C10 tertiary hydrocarbon group, and a t-butyl group is preferable. R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms except R 3 , and methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and the like are preferable.
상기 화학식 5로 표시되는 오르가녹시티탄의 구체적인 예로서는 테트라-tert-부톡시티탄, 이소프로폭시-트리-tert-부톡시티탄, 부톡시-트리-tert-부톡시티탄, 디이소프로폭시-트리-tert-부톡시티탄 등이 예시된다. 이들은 1종을 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the organocytitane represented by Formula 5 include tetra-tert-butoxytitanium, isopropoxy-tri-tert-butoxytitanium, butoxy-tri-tert-butoxytitanium, and diisopropoxy-tree -tert-butoxytitanium etc. are illustrated. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
(D) 성분의 첨가량은 (A) 성분 100 질량부에 대해 0.1 내지 15 질량부의 범위이며, 바람직하게는 1 내지 10 질량부의 범위이다. 첨가량이 적으면 양호한 보존 안정성이 얻어지지 않으며, 또한 본 조성물의 경화물이 얻어지는 시간이 길어진다. 반대로 상기 첨가량이 지나치게 많으면 표면 경화성이 지나치게 빠르거나, 심부 경화성이 악화되거나, 보존 안정성이 악화되는 경우가 있다.The addition amount of (D) component is the range of 0.1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is the range of 1-10 mass parts. When the addition amount is small, good storage stability is not obtained, and the time for obtaining the cured product of the present composition is long. On the contrary, when the said addition amount is too large, surface hardening property may be too fast, deep hardening property may worsen, or storage stability may worsen.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에는 (E) 비반응성의 실리콘 오일, 바람직하게는 양쪽 말단이 트리메틸실릴기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산을 배합한 것이 바람직하다. 이 성분을 배합함으로써 유동성, 경화 후의 고무 물성을 조정할 수 있다.It is preferable to mix | blend the room temperature curable organopolysiloxane composition of this invention with (E) non-reactive silicone oil, Preferably the polydimethylsiloxane sealed at both ends by the trimethylsilyl group. By mix | blending this component, the fluidity | liquidity and the rubber physical property after hardening can be adjusted.
(E) 성분의 점도(25 ℃)는 5 내지 50,000 mPa·s, 특히 50 내지 5,000 mPa·s인 것이 바람직하다. 점도가 지나치게 낮으면 고무 물성이 저하되거나, 오일 블리드가 심해지는 경우가 있고, 지나치게 높으면 조성물의 점도가 상승되어 작업성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 이 점도는 회전 점도계에 의한 측정값이다.The viscosity (25 ° C) of the component (E) is preferably 5 to 50,000 mPa · s, particularly 50 to 5,000 mPa · s. If the viscosity is too low, the rubber physical properties may be lowered, or the oil bleed may be severe. If the viscosity is too high, the viscosity of the composition may be increased to reduce workability. In addition, this viscosity is a measured value by a rotational viscometer.
(E) 성분의 배합량은 (A) 성분 100 질량부에 대해 0 내지 100 질량부, 특히 5 내지 80 질량부인 것이 바람직하다. 100 질량부보다 많으면 고무 물성이 저하되는 경우가 있다.It is preferable that the compounding quantity of (E) component is 0-100 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, especially 5-80 mass parts. When more than 100 mass parts, rubber physical property may fall.
또한, 본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에는 (F) 성분 실란 커플링제를 배합할 수 있다. 이 성분은 본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에서 추가적인 접착성 부여 성분으로서의 작용을 갖는 성분이다. 실란 커플링제로서는 공지된 것이 바람직하게 사용되며, (메트)아크릴실란 커플링제, 에폭시실란 커플링제, 아미노실란 커플링제, 머캅토실란 커플링제 등이 예시되고, 구체적으로는 γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸) γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란 등이 예시된다.Moreover, the (F) component silane coupling agent can be mix | blended with the room temperature curable organopolysiloxane composition of this invention. This component is a component having the function as an additional adhesion imparting component in the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention. As a silane coupling agent, a well-known thing is used preferably, A (meth) acrylsilane coupling agent, an epoxysilane coupling agent, an aminosilane coupling agent, a mercaptosilane coupling agent, etc. are illustrated, Specifically, (gamma) -methacryloxypropyl trimeth Oxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl ) (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane, (gamma) -aminopropyl triethoxysilane, (gamma)-mercaptopropyl trimethoxysilane, etc. are illustrated.
이 실란 커플링제의 배합량은 (A) 성분 100 질량부에 대해 바람직하게는 0 내지 10 질량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 질량부로 사용된다. 충전제 및 피착체에 따라 실란 커플링제를 사용하지 않아도 접착될 때에는 실란 커플링제를 사용하지 않을 수도 있고, 사용하는 경우 10 질량부를 초과하면 비용적으로 불리해진 다. The compounding quantity of this silane coupling agent becomes like this. Preferably it is 0-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, More preferably, it is used at 0.1-5 mass parts. Depending on the filler and the adherend, even when no silane coupling agent is used, the silane coupling agent may not be used at the time of adhesion.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에는 필요에 따라 유기 용제, 곰팡이 방지제, 난연제, 내열제, 가소제, 접착 촉진제, 경화 촉진제, 안료 등을 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.To the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention, an organic solvent, an antifungal agent, a flame retardant, a heat resistant agent, a plasticizer, an adhesion promoter, a curing accelerator, a pigment, and the like can be added to the room temperature without impairing the object of the present invention.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 우선 (A), (B) 성분을 혼합하여 상술한 조건으로 열처리한다. 이어서, 60 ℃ 이하, 바람직하게는 실온 내지 40 ℃로 냉각하고, 이것에 (C) 내지 (F) 성분 및 필요에 따라 각종 첨가제를, 습기 차단하에 혼합함으로써 얻어진다. 얻어진 조성물은 밀폐 용기 중에서 그대로 보존하여, 사용시에 공기 중의 수분에 노출됨으로써 고무상 탄성체로 경화되는, 소위 1포장형 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물로서 사용할 수 있다.The room temperature curable organopolysiloxane composition of this invention mixes (A) and (B) component, and heat-processes on the conditions mentioned above. Subsequently, it is obtained by cooling to 60 degrees C or less, Preferably it is room temperature to 40 degreeC, and mixes these (C)-(F) component and various additives as needed under moisture barrier. The obtained composition can be used as a so-called single package type room temperature curable organopolysiloxane composition which is stored as it is in a sealed container and cured into a rubbery elastomer by being exposed to moisture in the air during use.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 전기·전자 부품의 밀봉재, 접착제나 방습용 코트제로서 섬유 제품, 유리 제품, 금속 제품, 플라스틱 제품 등의 코팅제나 접착제로서의 용도에 적용할 수 있다.The room temperature curable organopolysiloxane composition of this invention is applicable to coatings and adhesives, such as textile products, glassware, metal products, and plastics, as a sealing material, an adhesive agent, and a moisture proof coat agent of electrical and electronic components.
<실시예><Example>
이하, 합성예 및 실시예와 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 실시예에서 부는 질량부를 나타내고, 점도는 25 ℃에서의 회전 점도계에 의한 측정값을 나타낸 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing synthesis examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in a following example, a part shows a mass part and a viscosity shows the measured value by the rotational viscometer at 25 degreeC.
[합성예 1]Synthesis Example 1
온도계, 교반기, 냉각기를 구비한 내용적 15 리터의 삼각 플라스크에, 점도 가 600 mPa·s인 α,ω-디메틸비닐-디메틸폴리실록산 10,000 g, 트리메톡시실란 136 g 및 촉매로서 염화백금산의 50 ％ 톨루엔 용액 4.0 g을 첨가하고, N2 기류하에 실온에서 9 시간 혼합하였다. 그 후, 10 mmHg의 감압하에서 100 ℃로 가열하고, 잉여의 트리메톡시실란을 증류 제거하여, 점도가 720 mPa·s이고, 불휘발분이 99.9 ％인 무색 투명 액체 9,860 g을 얻었다. 얻어진 액체에 테트라프로필티타네이트를 100:1의 비율(질량비)로 혼합한 결과, 곧바로 증점되지 않고 1일 후에 경화되었다. 이로부터 중합체 말단의 비닐기에 메틸트리메톡시실란이 부가되었다는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 29Si-NMR로 트리메톡시실란의 도입률을 측정한 결과, 약 75 ％였다. 이 중합체를 중합체 A라고 하였다.In a 15-liter Erlenmeyer flask equipped with a thermometer, a stirrer and a cooler, 10,000 g of α, ω-dimethylvinyl-dimethylpolysiloxane having a viscosity of 600 mPa · s, 136 g of trimethoxysilane and 50% of chloroplatinic acid as a catalyst 4.0 g of toluene solution was added and mixed for 9 hours at room temperature under N 2 air stream. Thereafter, the resultant was heated to 100 ° C. under a reduced pressure of 10 mmHg, and excess trimethoxysilane was distilled off to obtain 9,860 g of a colorless transparent liquid having a viscosity of 720 mPa · s and a nonvolatile content of 99.9%. When tetrapropyl titanate was mixed with the obtained liquid in the ratio (mass ratio) of 100: 1, it hardened | cured immediately after 1 day, without thickening immediately. From this, it was confirmed that methyltrimethoxysilane was added to the vinyl group at the polymer terminal. Moreover, it was about 75% when the introduction rate of trimethoxysilane was measured by 29 Si-NMR. This polymer was referred to as Polymer A.
[합성예 2]Synthesis Example 2
온도계, 교반기, 냉각기를 구비한 내용적 15 리터의 삼각 플라스크에, 점도가 600 mPa·s인, 측쇄에 비닐기를 2개 갖는 α,ω-디메틸비닐-디메틸폴리실록산10,000 g, 트리메톡시실란 400 g 및 촉매로서 염화백금산의 50 ％ 톨루엔 용액 4.0 g을 첨가하고, N2 기류하에 실온에서 9 시간 혼합하였다. 그 후, 10 mmHg의 감압하에서 100 ℃로 가열하고, 희석제인 톨루엔과 잉여의 트리메톡시실란을 증류 제거하여, 점도가 750 mPa·s이고, 불휘발분이 99.9 ％인 무색 투명 액체 9,960 g을 얻었다. 얻어진 액체에 테트라부틸티타네이트를 100:1의 비율(질량비)로 혼합한 결과, 곧바로 증점되지 않고 1일 후에 경화되었다. 이로부터 중합체 중에 포함되는 비닐 기에 메틸트리메톡시실란이 부가되었다는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 29Si-NMR로 트리메톡시실란의 도입률을 측정한 결과, 거의 100 ％였다. 이 중합체를 중합체 B라고 하였다.10,000 g of α, ω-dimethylvinyl-dimethylpolysiloxane having two vinyl groups in the side chain having a viscosity of 600 mPa · s in a triangular flask having a volume of 600 mPa · s equipped with a thermometer, a stirrer and a cooler, and 400 g of trimethoxysilane And 4.0 g of a 50% toluene solution of chloroplatinic acid were added as a catalyst and mixed for 9 hours at room temperature under an N 2 stream. Thereafter, the mixture was heated to 100 ° C. under a reduced pressure of 10 mmHg, toluene as a diluent and excess trimethoxysilane was distilled off to obtain 9,960 g of a colorless transparent liquid having a viscosity of 750 mPa · s and a nonvolatile content of 99.9%. . When tetrabutyl titanate was mixed with the obtained liquid in the ratio (mass ratio) of 100: 1, it hardened | cured after 1 day without immediately thickening. From this, it was confirmed that methyltrimethoxysilane was added to the vinyl group contained in the polymer. Moreover, it was almost 100% when the introduction rate of trimethoxysilane was measured by 29 Si-NMR. This polymer was referred to as Polymer B.
[실시예 1]Example 1
중합체 A 100 부와 BET법에서의 비표면적이 약 130 m2/g인 무처리 연무상 실리카(에어로실 130, 닛본 에어로실(주) 제조) 25 부를 균일하게 혼합하고, 150 ℃에서 120 분간 열처리한 후, 실온으로 냉각하고, 이것에 점도가 100 mPa·s인 양쪽 말단 메틸기 봉쇄 폴리디메틸실록산 25 부, 옥틸트리메톡시실란(b.p. 100 ℃/2 mmHg) 9 부 및 디이소프로폭시-비스(아세틸아세톤)티탄 1.5 부를 습기 차단하에 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.100 parts of polymer A and 25 parts of untreated fumed silica (Aerosil 130, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of about 130 m 2 / g by BET method are uniformly mixed and heat treated at 150 ° C. for 120 minutes. After cooling to room temperature, 25 parts of both terminal methyl group-blocked polydimethylsiloxanes having a viscosity of 100 mPa · s, 9 parts of octyltrimethoxysilane (bp 100 ° C / 2 mmHg) and diisopropoxy-bis ( 1.5 parts of acetylacetone) titanium were mixed until homogeneous under moisture barrier to prepare a composition.
[실시예 2]Example 2
중합체 B 100 부와 BET법에서의 비표면적이 약 130 m2/g인 무처리 연무상 실리카(에어로실 130, 닛본 에어로실(주) 제조) 25 부를 균일하게 혼합하고, 150 ℃에서 120 분간 열처리한 후, 실온으로 냉각하고, 이것에 점도가 100 mPa·s인 양쪽 말단 메틸기 봉쇄 폴리디메틸실록산 25 부, 옥틸트리메톡시실란(b.p. 100 ℃/2 mmHg) 9 부 및 디이소프로폭시-비스(아세틸아세톤)티탄 1.5 부를 습기 차단하에 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다. 100 parts of polymer B and 25 parts of untreated fumed silica (Aerosil 130, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of about 130 m 2 / g by BET method are uniformly mixed and heat treated at 150 ° C. for 120 minutes. After cooling to room temperature, 25 parts of both terminal methyl group-blocked polydimethylsiloxanes having a viscosity of 100 mPa · s, 9 parts of octyltrimethoxysilane (bp 100 ° C / 2 mmHg) and diisopropoxy-bis ( 1.5 parts of acetylacetone) titanium were mixed until homogeneous under moisture barrier to prepare a composition.
[실시예 3]Example 3
중합체 A 100 부와 BET법에서의 비표면적이 약 130 m2/g인 무처리 연무상 실리카(에어로실 130, 닛본 에어로실(주) 제조) 25 부를 균일하게 혼합하고, 150 ℃에서 120 분간 열처리한 후, 실온으로 냉각하고, 이것에 점도가 100 mPa·s인 양쪽 말단 메틸기 봉쇄 폴리디메틸실록산 25 부, 옥틸트리메톡시실란(b.p. 100 ℃/2 mmHg) 9 부 및 테트라-tert-부톡시티탄 1.5 부를 습기 차단하에 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.100 parts of polymer A and 25 parts of untreated fumed silica (Aerosil 130, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of about 130 m 2 / g by BET method are uniformly mixed and heat treated at 150 ° C. for 120 minutes. After cooling to room temperature, 25 parts of both terminal methyl group-blocked polydimethylsiloxanes having a viscosity of 100 mPa · s, 9 parts of octyltrimethoxysilane (bp 100 ° C./2 mmHg) and tetra-tert-butoxytitanium were added thereto. The composition was prepared by mixing 1.5 parts until homogeneous under moisture barrier.
[실시예 4]Example 4
중합체 A 100 부와 BET법에서의 비표면적이 약 200 m2/g인 무처리 연무상 실리카(에어로실 200, 닛본 에어로실(주) 제조) 25 부를 균일하게 혼합하고, 150 ℃에서 120 분간 열처리한 후, 실온으로 냉각하고, 이것에 점도가 100 mPa·s인 양쪽 말단 메틸기 봉쇄 폴리디메틸실록산 25 부, 옥틸트리메톡시실란(b.p. 100 ℃/2 mmHg) 9 부 및 디이소프로폭시-비스(아세틸아세톤)티탄 1.5 부를 습기 차단하에 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.100 parts of polymer A and 25 parts of untreated fumed silica (air seal 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a specific surface area of about 200 m 2 / g by BET method are uniformly mixed and heat treated at 150 ° C. for 120 minutes. After cooling to room temperature, 25 parts of both terminal methyl group-blocked polydimethylsiloxanes having a viscosity of 100 mPa · s, 9 parts of octyltrimethoxysilane (bp 100 ° C./2 mmHg) and diisopropoxy-bis ( 1.5 parts of acetylacetone) titanium were mixed until homogeneous under moisture barrier to prepare a composition.
[비교예 1]Comparative Example 1
실시예 1에서의 150 ℃에서 120 분간 열처리를 생략한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 수법으로 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was omitted for 120 minutes at 150 ° C. in Example 1.
[비교예 2]Comparative Example 2
실시예 1에서의 무처리 연무상 실리카 대신에 표면을 디메틸실릴기로 처리한 연무상 처리 실리카(R972, 닛본 에어로실(주) 제조, BET법에 의한 비표면적: 약 110 m2/g)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 수법으로 조성물을 제조하였다.Using fumed silica (R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., specific surface area by BET method: about 110 m 2 / g) in which the surface was treated with dimethylsilyl instead of untreated fumed silica in Example 1 Except for the above, the composition was prepared by the same method as in Example 1.
[비교예 3]Comparative Example 3
실시예 1에서의 무처리 연무상 실리카 대신에 표면을 트리메틸실릴기로 처리한 연무상 처리 실리카(R812, 닛본 에어로실(주) 제조, BET법에 의한 비표면적 약 260 m2/g)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 수법으로 조성물을 제조하였다.Instead of untreated fumed silica in Example 1, fumed fumed silica (R812, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., specific surface area of about 260 m 2 / g by BET method) was used. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
[비교예 4][Comparative Example 4]
실시예 1에서의 옥틸트리메톡시실란 대신에 메틸트리메톡시실란(b.p. 102 ℃)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 수법으로 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that methyltrimethoxysilane (b.p. 102 ° C.) was used instead of octyltrimethoxysilane in Example 1.
[비교예 5][Comparative Example 5]
실시예 1에서의 디이소프로폭시-비스(아세틸아세톤)티탄 대신에 테트라이소프로폭시티탄을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 수법으로 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that tetraisopropoxytitanium was used instead of diisopropoxy-bis (acetylacetone) titanium in Example 1.
이들 실시예, 비교예의 조성물을 2 mm 두께의 시트 상에 성형하고 23±2 ℃, 50±5 ％ RH의 분위기에서 7일간 경화하여 그의 고무 물성(경도, 신도, 인장 강도)에 대해 JIS K6249에 준하여 측정하였다. 이 때, 조성물의 냄새를 맡아서 불쾌한 기분이 드는 지의 여부를 확인하였다. 또한, 동시에 25 × 100 × 2 mm 두께의 수지 피착체에 제조한 조성물을 도포하고, 실온하에 방치하여 고무 탄성체로 한 후, 얻어진 경화물을 인장함으로써 피착체의 접착성을 육안으로 확인하였다. 여기서, 피착체는 유리, 에폭시 수지, 나일론 수지, 구리를 선정하였다. 유동성 시험으로서는 조성물 1 g을 유리판에 도포하고, 그 후 조성물의 확산 직경(전개값)을 측정하는 방법과, 23±2 ℃의 분위기하에서의 점도를 회전 점도계로 측정하는 방법 둘다를 행하였다. 보존 안정성 시험은 미경화의 조성물을 카트리지의 포장으로 70 ℃의 건조기 중에서 7일간 가열하고, 그 후 23±2 ℃, 50±5 ％ RH의 분위기하에서 7일간 경화시키며, 초기의 조성물과 동일하게 고무 물성 및 접착성을 측정하였다. 실시예 1 내지 4의 결과를 표 1에, 비교예 1 내지 5의 결과를 표 2에 나타내었다.The compositions of these Examples and Comparative Examples were molded on 2 mm thick sheets and cured for 7 days in an atmosphere of 23 ± 2 ° C. and 50 ± 5% RH, according to JIS K6249 for their rubber properties (hardness, elongation, tensile strength). It measured accordingly. At this time, smell of the composition was confirmed whether or not unpleasant feeling was felt. At the same time, the composition prepared on a resin adherend having a thickness of 25 × 100 × 2 mm was applied, left to stand at room temperature to give a rubber elastic body, and the adhesiveness of the adherend was visually confirmed by stretching the obtained cured product. Here, glass, epoxy resin, nylon resin, and copper were selected for the to-be-adhered body. As a fluidity test, both the composition 1g was apply | coated to the glass plate, and the method of measuring the spreading diameter (developing value) of a composition after that, and the method of measuring the viscosity in the atmosphere of 23 +/- 2 degreeC with a rotational viscometer were performed. In the storage stability test, the uncured composition was heated in a drier at 70 ° C. for 7 days in a package of a cartridge, and then cured for 7 days in an atmosphere of 23 ± 2 ° C. and 50 ± 5% RH, and the rubber was the same as that of the initial composition. Physical properties and adhesion were measured. The results of Examples 1 to 4 are shown in Table 1, and the results of Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 2.
본 발명에 따르면, 유동성, 보존 안정성, 점도 안정성, 접착성이 우수하며, 또한 악취(특히, 실란 냄새)가 현저히 적은 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 얻을 수 있다. According to the present invention, it is possible to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition which is excellent in fluidity, storage stability, viscosity stability, adhesiveness, and has a significantly low odor (particularly, silane odor).
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Cited By (1)
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