KR20060042122A

KR20060042122A - Ｐｖｄｆ와 공압출가능하며 응력 백화 효과를 갖지 않는 조성물

Info

Publication number: KR20060042122A
Application number: KR1020050013873A
Authority: KR
Inventors: 앙또니 보네; 까린 트리발리에; 조안 라파르끄; 프랑스와 보몽; 까린 르와엥; 생드린 뒤
Original assignee: 아르끄마
Priority date: 2004-02-20
Filing date: 2005-02-19
Publication date: 2006-05-12
Also published as: JP2005248177A; CN100509948C; JP4809614B2; EP1566408A1; FR2866652A1; CN1667038A; FR2866652B1; CA2498234A1; KR20070001043A; JP2009013418A

Abstract

본 발명은 하기를 포함하고 PVDF 로 공압출가능한 조성물에 관한 것이다:

·30 내지 50 부의 PVDF;

·10 내지 50 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각 90 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 (MMA)를 포함하는 70 내지 50 부의 공중합체 (A)(여기서 알킬은 탄소수 2 내지 24임);

·1 내지 4 부의 UV 흡수제;

·총 100 부가 되게 함.

본 발명은 또한 하기로 이루어지는 공압출막에 관한 것이다:

·후자에 직접 부착되는 상기 공압출가능한 조성물(접착성 층으로도 불림),

·주성분으로서, 50 내지 0 부의 PMMA당 각각 50 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는, PVDF 기재 층(이 층은 또한 간단히 " PVDF" 층으로도 칭함).

이러한 막들은 이들이 취급되고 공정을 거치고 가시광선에는 투과적이나 UV 광선에는 불투과적인 코팅제로서 사용되기에 충분한 기계적 성질을 소유한다. 접착성 층의 조성물은 신축성있는 아크릴레이트와 공중합가능한 폴리메틸 메타크릴레이트의 사용에 기초하여 막의 투과성, 이의 양호한 기계적 완전성 및 큰 변형이 주어질때 백화하지 않는 능력 사이에 절충성을 나타내는 결합 제형의 수득을 가능하게한다.

Description

ＰＶＤＦ와 공압출가능하며 응력 백화 효과를 갖지 않는 조성물{COMPOSITION COEXTRUDABLE WITH PVDF AND HAVING NO STRESS-WHITENING EFFECT}

선행기술 및 기술적 결함

상기 PVDF/접착성 조성물 이층막은 때때로 기판에 고정되기 전에 적층되거나 신장되어야 한다. 또한 이는 때때로 이후 기판이 주입되는 주형에 위치하기 전에 적층되거나 신장되어야 한다. 또다른 가능성에 따르면, 일단 코팅된 기판은 때때로 적층되어야 한다. 적층이나 신장은 백화를 초래한다.

선행 기술은 이미 PVDF 막과의 코팅 기판에 대해 기술하고 있으나, 백화의 문제에 대해서는 언급하고 있지 않다.

특허 GB 1 578 517 는 PVDF 및 ABS 사이에 가능하게 위치된 폴리우레탄 층인, PVDF 막으로 코팅된 ABS를 기술하고 있다.

특허 US 4 226 904 는 PVDF 막으로 커버된 PMMA 를 기술하고 있다. 접착을 향상시키기 위해, 디메틸포름아미드 중의 PMMA 용액을 PVDF 막상에 침전시키고, 용매가 증발된 후, PVDF 막을 PMMA 상에 가압시킨다.

특허 US 4 415 519 는 PVDF 와 기판 사에에 위치하는 접착제인 PVDF 막으로 커버된 ABS 또는 PVC 기판에 대해 기술하고 있다. 상기 접착제는 PMMA 또는 40 중량%의 PMMA, 30 중량%의 PVDF, 및 30 중량%의 ABS의 블렌드, 아니면 30 중량%의 PMMA, 40 중량%의 폴리아크릴 유도체 및 30 중량%의 ABS의 블렌드일 수 있다.

특허 US 4 364 886 는 PVDF 와 기판 사에에 위치하는 접착제인 ABS 또는 PVDF 막으로 커버된 불포화 폴리에스테르 기판에 대해 기술하고 있다. 상기 접착제는 30 중량%의 PMMA, 40 중량%의 아크릴 탄성체 및 30 중량%의 ABS의 블렌드이다.

특허 US 5 242 976 은 기판에 접착시키기 위해 PVDF 와 공압출가능한 조성물을 기술하고 있다. 상기 조성물은 27 내지 50 중량%의 PMMA, 17.5 내지 36.5 중량%의 PVDF 및 25 내지 47.45 중량%의 아크릴 탄성체의 블렌드이다.

상기 모든 선행기술의 문헌에서, 접착성 조성물에서 UV 안정제에 대한 언급은 없다.

특허 EP 733 475 B1 은 하기 구조를 연속적으로 포함하는, PVDF-코팅된 기판을 기술한다; 기판, 접착성 층, UV 및 가시광선에 불투과적인 PVDF 층 및 PVDF 층. 불투과적인 PVDF 층은 금속 산화물, 안료 및 벤조페논으로부터 선택된 제품을 PVDF 에 첨가함으로써 수득된다. 실시예들은 15 중량%의 아연 산화물로 충전된 PVDF 만을 예시하고 있다.

특허 US 5 256 472 은 필수적으로 PVDF 및 소량의 PMMA 로 이루어진 첫번째 층과 기질에의 접착을 확실하게 하기 위해 의도된 두번째 층을 포함하는 이층막을 기술하고 있다. 이 접착층은 50 내지 95 (바람직하게는 70 내지 90) 중량부의 PMMA, 5 내지 50 (바람직하게는 10 내지 30) 중량부의 PVDF 및 0.1 내지 15 중량부의 UV 흡수제로 구성된다. UV 흡수제의 존재는 상기 접착성 층이 방사선에 민감하고 UV 흡수제가 포함되지 않는 경우에는 접착성이 파괴되고 필수적으로 PVDF 를 포함하는 층이 기판으로부터 분리되기 때문에 필요하다는 것이 설명된다. 용어 "PMMA" 는 메틸 메타크릴레이트 또는 공중합가능한 단량체와의 메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 또는 아크릴레이트 고무와의 블렌드를 의미하지만, PMMA 및 고무의 특정 비율을 규정하지는 않는다. 또한 PMMA 의 비율이 50 중량부 미만인 경우 UV 안정제가 삼출된다고 규정된다. 이 문헌은 후자를 특정하지는 않으나 상기 삼출은 막의 투과성을 손상시키고 무엇보다도 분리를 초래한다.

특허 EP　1　382　640 은 하기를 포함하는 PVDF 와 공압출가능한 조성물을 기술한다: 총 100 부에 대하여, 20 내지 40 부의 PVDF; 40 내지 60 부의 PMMA; 5 내지 18 부의 아크릴 탄성체; 1 내지 4 부의 UV 흡수제. 또한 하기로 이루어지는 공압출막을 기술한다:

·주성분으로서, 50 내지 0 부의 PMMA당 각각 50 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는, PVDF 기재 층.

선행 기술에서는, 투과성, 기계적 특성 및 무엇보다도 수득된 대상물이 적층될 경우에 비백화성의 관점에서 있어야할 중간물에 대해 어떠한 언급도 없다. 이제 신축성있고, 투과적이며 막이 적층되거나 신장될 때 백화 현상을 겪지 않으며 파단신율, 투과성 및 UV 보호 사이의 우수한 절충을 나타내는 PVDF 로 공압출가능 한 조성물이 발견되었다.

발명의 기술분야

PVDF (폴리비닐이덴 플루오라이드)은 이의 아주 양호한 장기 내후성, 내방사선성 및 내화학성 때문에 물품 또는 재료를 보호하는데 사용된다. 또한, 이의 광택이 나는 외관 및 내흠집성이 인정된다. 따라서 이는 모든 종류의 기판을 PVDF 막과 코팅될 수 있도록 하였다. 그러나, PVDF 는 대부분의 기판에 대해 불량한 접착성을 보여서, PVDF 와 기판 사이에 접착성 조성물을 위치시키는 것이 필요하다. 본 발명은 이 조성물에 대한 것이다.

유리하게는, 이 조성물은 이층막을 형성하기 위해 PVDF 와 공압출된 후, 이 막을 예를 들어, 고온 가압(hot pressing)에 의해 부착시킨다. 상기 이층막은 또한 주형에 위치될 수 있고, PVDF 층은 상기 주형의 벽에 위치하며, 이후 기판은 용융상태로 주형에 주입될 수 있다. PVDF-코팅된 기판을 직접적으로 수득하기 위해, PVDF 및 기판사이의 접착성 조성물을 이용하여 PVDF, 접착성 조성물 및 기판을, 기판의 성질에 따라 공압출하는 것이 또한 가능하다.

따라서 본 발명은 신축성있고, 투과적이며 막이 적층되거나 신장될 때 백화 현상을 겪지 않으며 파단신율, 투과성 및 UV 보호 사이의 우수한 절충을 나타내는 PVDF 로 공압출가능한 조성물을 제공하는 것이다.

발명의 간단한 설명

본 발명은 하기를 포함하는, PVDF 로 공압출가능한 조성물에 관한 것이다:

·30 내지 50 부의 PVDF;

·10 내지 50 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각 90 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 (MMA)당 각각 10 내지 50 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트를 를 포함하는 70 내지 50 부의 공중합체 (A) (상기 알킬은 탄소수 2 내지 24임);

·1 내지 4 부의 UV 흡수제;

·총 100 부로 만듬.

·하기에 직접 부착되는 상기 공압출가능한 조성물(접착성 층으로도 불림),

본 발명의 두 번째 형태에 따르면, PVDF 층은 두 층의 형태이다:

·주성분으로서 50 내지 10 부의 PMMA당 각각 50 내지 90 부의 PVDF 를 포함하는 공압출가능한 층에 대해 위치한 층; 및

·주성분으로서 25 내지 0 부의 PMMA당 각각 75 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는 다른 층(외부 층으로도 칭함).

이러한 막들은 이들이 취급되고 공정을 거치고 가시광선에는 투과적이나 UV 광선에는 불투과적인 코팅제로서 사용되기에 충분한 기계적 성질을 소유한다. 접착성 층의 조성물은 신축성있는 아크릴레이트와 공중합가능한 폴리메틸 메타크릴 레이트의 사용에 기초하여 막의 투과성, 이의 양호한 기계적 완전성 및 큰 변형이 주어질때 백화하지 않는 능력 사이에 절충성을 나타내는 결합 제형의 수득을 가능하게한다.

본 발명은 또한 이 막으로 코팅된 기질, 상기 기판에 대해 위치한 공압출가능한 (접착성) 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 기판에 접착되는 PVDF-기재 막을 제조하기 위해 PVDF 와 공압출가능한 상기 조성물에 용도에 관한 것이다.

발명의 상세한 설명

PVDF 와 관련하여, 이 용어는 PVDF 들, 비닐이덴 플루오라이드 (VDF) 호모폴리머 및 바람직하게는 50 중량% 이상의 VDF 및 VDF 와 공중합가능한 하나 이상의 다른 단량체를 포함하는 비닐이덴 플루오라이드 (VDF) 공중합체를 의미한다. 유리하게는, 상기 공단량체는 플루오로화되며 예를들어, 비닐 플루오라이드; 트리플루오로에틸렌 (VF3); 클로로트리플루오로에틸렌 (CTFE); 1,2-디플루오로-에틸렌; 테트라플루오로에틸렌 (TFE); 헥사플루오로-프로필렌 (HFP); 퍼플루오로(알킬)비닐 에테르, 예컨대 퍼플루오로(메틸)비닐 에테르 (PMVE), 퍼플루오로(에틸) 비닐 에테르 (PEVE) 및 퍼플루오로(프로필)비닐 에테르 (PPVE); 퍼플루오로(1,3-디옥솔); 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔) (PDD)로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 가능한 공단량체는 클로로트리플루오로에틸렌 (CTFE), 헥사플루오로프로필렌 (HFP), 트리플루오로에틸렌 (VF3) 및 테트라플루오로에틸렌 (TFE)으로부터 선택된 다.

바람직하게는, PVDF 는, 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는, 75 중량% 이상, 및 보다 더 바람직하게는 85 중량% 이상의 VDF 를 포함한다. 상기 공단량체는 유리하게는 HFP 이다.

유리하게는, PVDF 는 100 Pa.s 내지 2000 Pa.s 범위의 점도를 가지며, 상기 점도는 모세관 점탄성 측정기를 이용하여 100 s^- ¹ 의 전단률, 230℃에서 측정된다. 이는 이러한 PVDF들이 압출 및 사출 성형에 아주 적합하기 때문이다. 바람직하게는, PVDF 는 300 Pa.s 내지 1200 Pa.s 범위의 점도를 가지며, 상기 점도는 모세관 점탄성 측정기를 이용하여 100 s^- ¹ 의 전단률, 230℃에서 측정된다.

공중합체 (A)와 관련하여, 이는 유리하게 15 내지 30 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각, 85 내지 70 중량%의 메틸 메타크릴레이트를 포함하며, 여기서 알킬은 탄소수 2 내지 24이다. 바람직하게는 20 내지 30 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각, 80 내지 70%의 메틸 메타크릴레이트를 포함하며, 여기서 알키은 탄소수 2 내지 24이다. 탄소수 2 내지 24의 알킬을 갖는, 알킬 (메트)아크릴레이트의 예로서, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트를 언급할 수 있다. MVI (용융 부피 지수)는 3.8 kg의 하중하에 230℃에서 측정된 2 내지 15 cm³/10분일 수 있다. 공중합체 (A)는 랜덤 공중합체일 수 있는데, 이는 MMA 및 다른 단량체 (탄소수 2 내지 24의 알킬의 (메트)아크릴레이트)가 랜덤하게 분산된 것이다. 공중합체 (A)는 블록 공중합체일 수 있는데, 이는 PMMA 블록 및 다른 단량체의 블록이다. 이 블록 공중합체 (A)와 관련하여, PMMA 블록, 다른 단량체의 블록 및 PMMA 블록을 포함하는 트리블록을 사용하는 것이 유리하다. 바람직하게는, 이는 PMMA-b-폴리(부틸 아크릴레이트)-b-PMMA 트리블록 공중합체이다. 이러한 블록 공중합체는 음이온 공중합 또는 조절된 라디칼 공중합에 의해 제조될 수 있다. 공중합체 (A)는 상기 설명된 것과 같이, 적층 및 신장 조건 하에서 통상적인 PMMA함량이 백화를 일으키지 않는다면 하기 단락에서 정의된 바와 같이, 통상적인 PMMA와 혼합될 수 있다.

PMMA 와 관련하여, 이 용어는 메틸 메트-아크릴레이트 호모폴리머 및 50 중량% 이상의 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 공중합체를 의미한다. 공단량체의 예로서, 예를 들어 알킬(메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌 및 이소프렌을 언급할 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트의 예는 Kirk-Othmer Encyclopaedia의 Chemical Technology, 4th Edition in Vol. 1, pages 292-293 및 in Vol. 16, pages 475-478 에 기술되어 있다. 유리하게는, PMMA 는 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트를 포함할 수 있다. PMMA 는 기능화될 수 있는데, 이는 예를 들어, 산, 산 클로라이드, 알콜 또는 무수 관능기를 포함한다. 이러한 관능기들은 그래프팅 또는 MMA 및 이러한 관능기들 중에 하나를 포함하는 단량체와의 공중합에 의해 도입될 수 있다. 유리하게는, 이는 아크릴 또는 메트아크릴산 공단량체에 의해 제공된 산 관능기이다. 두 개의 이웃하 는 아크릴 또는 메트아크릴산 관능기는 물을 잃고 무수물을 형성할 수 있다. 관능기의 비율은 임의의 관능기를 포함하는 0 내지 15 중량%의 PMMA일 수 있다.

PMMA의 MVI (용융 부피 지수)는 3.8 kg의 하중하에 230℃에서 측정된 2 내지 15 cm³/10분일 수 있다.

UV 흡수제와 관련하여, 이들은 그 자체가 공지된 제품들이다. 이러한 제품들은 미국 특허 US 5 256 472 에 인용되어 있다. 유리하게는, 벤조트리아졸 및 벤조페논이 사용된다. 예로서, TINUVIN

213 또는 TINUVIN

109 및 바람직하게는 Ciba Specialty Chemicals의 TINUVIN

234 이 사용될 수 있다.

PVDF 와 공압출가능한 상기 조성물은 유리하게는 하기를 포함한다:

40 내지 50 부의 PVDF;

10 내지 50 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각, 90 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 60 내지 50 부의 공중합체 (A)(여기서 알킬은 탄소수 2 내지 24임);

1 내지 4 부의 UV 흡수제;

총 100 부가 되게 함.

PVDF (또는 접착성 층)과 공압출가능한 조성물은 백화를 억제하기 위해 코어-쉘(core-shell)형 충격 보강제를 포함하지 않는다. 상기 공압출가능한 조성물은 PVDF 및 UV 흡수제가 첨가되는 공중합체 (A)를 용융 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유리하게는, 열가소성 혼합기가 사용된다. PVDF 및 PMMA 기재한 층에 도 동일하게 적용된다.

공압출가능한 조성물 및 PVDF 층으로 이루어진 공압출막과 관련하여, PVDF 층의 두께는 유리하게는 2 내지 50 mm, 바람직하게는 2 내지 30 ㎛, 및 공압출가능한 조성물은 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 10 내지 70 ㎛이다.

유리하게는, PVDF 기본층은, 주성분으로서, 30 내지 0 부의 PMMA당 각각 70 내지 100 부의 PVDF 및 바람직하게는 25 내지 15 부의 PMMA당 각각 75 내지 85 부의 PVDF를 포함한다.

·주성분으로서 50 내지 10 부의 PMMA당 각각 50 내지 90 부의 PVDF 를 포함하는 공압출가능한 층의 반대편에 위치한 층; 및

본 발명의 막은 하기를 순서대로 포함한다:

·하기에 직접 부착되는 상기 공압출가능한 조성물(접착성 층으로도 불림);

·주성분으로서 25 내지 0 부의 PMMA당 각각 75 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는 다른 층(외부층으로도 칭함).

외부층은 유리하게는, 주성분으로서, 15 내지 0 부의 PMMA당 각각 85 내지 100 부의 PVDF 및 바람직하게는 10 내지 0 부의 PMMA당 각각 90 내지 100 부의 PVDF를 포함한다.

공압출가능한 조성물 층의 두께는 유리하게는 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 10 내지 70 ㎛, 및 다른 층들의 각각의 두께는 유리하게는 2 내지 50 ㎛, 바람직하게는 2 내지 30 ㎛ 이다.

본 발명은 또한 기판의 반대편에 위치한 공압출가능한 조성물인 상기 막으로 코팅된 기판에 관한 것이다.

기판과 관련하여, 예로서 하기를 언급할 수 있다:

·염화 중합체: PVC, PVC 플라스틱, 염화 PE;

·스티렌을 포함하는 중합체 및 공중합체, 예컨대 ABS, SAN, PS;

·포화 폴리에스테르 (PET, PBT, 등) 및 코폴리-에스테르 또는 블렌드, 불포화 폴리에스테르 수지 (SMC);

·에폭시 및 페놀성 수지;

·기능화 또는 비기능화되는, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 또는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (예를 들어 EMA 또는 EVA);

·PAs (폴리아미드) 및 CoPAs (코폴리아미드), PEBA, 폴리에스테르아미드 및 TPU (열가소성 폴리우레탄);

·EVOH (에틸렌/비닐 알콜) 공중합체;

·알루미늄, 강철 또는 금속의 혼합물;

·리그닌계 합성물;

·아크릴 화합물 (PMMA, 등)

·유리;

·PVC 및 PU 폼.

실시예

하기 제품들이 사용되었다:

KYNAR

740 : 1.1 cm³/10 분 (230℃, 5kg)의 MVI (용융 부피 지수)를 갖는 Atofina의 PVDF 호모폴리머;

OROGLAS

BS8 : 6%의 메틸 아크릴레이트 공단량체를 포함하는 4.5 cm³/10 분 (230℃; 3.8 kg)의 MVI를 갖는 비드형인 Atoglas의 PMMA. 상기 PMMA 는 코어-쉘형 충격 보강제를 포함하지 않는다.

TINUVIN

213 : Ciba Specialty Chemicals에서 시판되는 (히드록시페닐) 벤조트리아졸형 UV 흡수제;

TINUVIN

234 : Ciba Specialty Chemicals에서 시판되는 (히드록시페닐) 벤 조트리아졸형 UV 흡수제;

KYNARFLEX

2850 : 0.5 cm³/10 분 (230℃; 5 kg)의 MVI를 갖는 PVDF 공중합체 (공단량체는 HFP이다);

KYNARFLEX

2800 : 1.1 cm³/10 분 (230℃; 5 kg)의 MVI를 갖는 PVDF 공중합체 (공단량체는 HFP이다);

D320 : DURASTRENGTH

D320 에 대한 약어로, CECA에 의해 시판되는, 코어가부틸 아크릴레이트/부타디엔 공중합체이며 쉘이 PMMA로 제조되는, 80 nm 크기의 연질/경질 코어-쉘 엘라스토머를 의미한다.

실시예의 조성물은 중량%로 주어진다.

실시예 1 (본 발명에 따른)

80%의 KYNAR

720 PVDF 및 15 ㎛의 두께의 20%의 OROGLAS BS8 및 하기 제형에 따른 35 ㎛ 두께의 결합제로 구성된 층을 포함하는 이층막: 48.6%의 KYNAR

740, 25 중량%의 에틸 아크릴레이트를 갖는 48.6%의 에틸 아크릴레이트/MMA 공중합체, 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 250%의 파단신율, 2 헤이즈(haze)를 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타나지 않는다.

실시예 2: (본 발명에 따른)

80%의 KYNAR

720 PVDF 및 15 ㎛의 두께의 20%의 OROGLAS BS8 및 하기 제형 에 따른 35 ㎛ 두께의 결합제로 구성된 층을 포함하는 이층막: 45.2%의 KYNAR

740, 25 중량%의 에틸 아크릴레이트를 갖는 52%의 에틸 아크릴레이트/MMA 공중합체, 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 210%의 파단신율, 1.5 헤이즈를 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타나지 않는다.

실시예 3: (본 발명에 따른)

80%의 KYNAR

720 PVDF 및 15 ㎛의 두께의 20%의 OROGLAS BS8 및 하기 제형에 따른 35 ㎛ 두께의 결합제로 구성된 층을 포함하는 이층막: 40.2%의 KYNAR

740, 25 중량%의 에틸 아크릴레이트를 갖는 57%의 에틸 아크릴레이트/MMA 공중합체, 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 150%의 파단신율, 8 헤이즈 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타나지 않는다.

실시예 4: (본 발명에 따른)

80%의 KYNAR

740, 47%의 OROGLAS BS8, CECA의 10%의 충격 보강제 D320 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 150%의 파단신율, 6.5 헤이즈를 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타나지 않는다. 상기 막은, 약 100%의 변형 후에, 신장된 부위를 불투과적이게 하는 백화를 나타낸다.

실시예 5: (본 발명에 따른)

15 ㎛의 두께의 100%의 KYNARFLEX

2850 PVDF 및 하기 제형에 따른 35 ㎛ 두께의 결합제로 구성된 층을 포함하는 이층막: 40.2%의 KYNAR

740, 25 중량%의 에틸 아크릴레이트를 갖는 57%의 에틸 아크릴레이트/MMA 공중합체, 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 150%의 파단신율, 8 헤이즈를 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타나지 않는다.

실시예 6: (본 발명에 따른)

15 ㎛의 두께의 100%의 KYNARFLEX

2800 PVDF 및 하기 제형에 따른 35 ㎛ 두께의 결합제로 구성된 층을 포함하는 이층막: 40.2%의 KYNAR

740, 25 중량%의 에틸 아크릴레이트를 갖는 57%의 에틸 아크릴레이트/MMA 공중합체, 및 2.8%의 TINUVIN 234. 상기 막은 150%의 파단신율, 8 헤이즈를 갖고, 오븐에서 7일 후에, 삼출은 관찰되지 않는다. 상기 막은 외부 적용에 있어서 이의 사용에 충분한 UV 흡광도를 갖는다. 상기 막이 신장될 경우, 변형된 부위에서 백화가 나타 나지 않는다.

이상에서 본 바와 같이 본 발명을 이용하면, 신축성있고, 투과적이며 막이 적층되거나 신장될 때 백화 현상을 겪지 않으며 파단신율, 투과성 및 UV 보호 사이의 우수한 절충을 나타내는 PVDF 로 공압출가능한 조성물을 제공할 수 있다.

Claims

하기를 포함하는, PVDF와 공압출가능한 조성물:

·30 내지 50 부의 PVDF;

·10 내지 50 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각 90 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 (MMA)를 포함하는 70 내지 50 부의 공중합체 (A) (상기 알킬은 탄소수 2 내지 24임);

·1 내지 4 부의 UV 흡수제;

·총 100 부가 되게 함.
제 1 항에 있어서, 유리하게는 하기의 비율인 조성물:

·40 내지 50 부의 PVDF;

·60 내지 50 부의 공중합체 (A);

·1 내지 4 부의 UV 흡수제;

·총 100 부가 되게 함.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공중합체 (A)가 15 내지 30 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각, 85 내지 70 중량%의 메틸 메타크릴레이트를 포함하며, 상기 알킬이 탄소수 2 내지 24인 조성물.
제 3 항에 있어서, 공중합체 (A)가 20 내지 30 중량%의 알킬 (메트)아크릴레이트당 각각, 80 내지 70%의 메틸 메타크릴레이트를 포함하며, 상기 알킬이 탄소수 2 내지 24인 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 (A)에서, 알킬 (메트)아크릴레이트(여기에서, 알킬은 탄소수 2 내지 24임)는, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
하기로 이루어지는 공압출막:

·공압출가능한 조성물의 층에 직접 부착되는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 공압출가능한 조성물의 층,

·주성분으로서, 50 내지 0 부의 PMMA당 각각 50 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는, PVDF 기재 층.
제 6 항에 있어서, PVDF-기재 층은 30 내지 0 부의 PMMA당 각각 70 내지 100 부의 PVDF를 포함하는 막.
제 7 항에 있어서, PVDF-기재 층은 25 내지 15 부의 PMMA당 각각 75 내지 85 부의 PVDF를 각각 포함하는 막.
제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, PVDF 층의 두께가 유리하게는 2 내지 50 ㎛ 이며 공압출가능한 조성물의 두께가 10 내지 100 ㎛인 막.
하기를 순서대로 포함하는 공압출막:

·제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 공압출가능한 층(접착성 층);

·주성분으로서, 50 내지 10 부의 PMMA당 각각 50 내지 90 부의 PVDF 를 포함하는 공압출가능한 층의 반대편에 위치한 층; 및

·주성분으로서, 25 내지 0 부의 PMMA당 각각 75 내지 100 부의 PVDF 를 포함하는 층(외부층으로도 칭함).
제 10 항에 있어서, 외부층이, 주성분으로서, 15 내지 0 부의 PMMA당 각각 85 내지 100 부의 PVDF를 포함하는 막.
제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 공압출가능한 조성물의 층 두께가 유리하게는 10 내지 100 ㎛이며 각각의 다른 층의 각 두께가 유리하게는 2 내지 50 ㎛인 막.
제 6 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 막으로 코팅되고 공압출가능한 조성물이 기판의 반대편에 위치한 기판.
기판에 PVDF-기재 막을 접착시키기 위한, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른, PVDF 와 공압출가능한 조성물의 용도.