KR20060033780A - 푸로피롤의 제조방법 - Google Patents
푸로피롤의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20060033780A KR20060033780A KR1020067000418A KR20067000418A KR20060033780A KR 20060033780 A KR20060033780 A KR 20060033780A KR 1020067000418 A KR1020067000418 A KR 1020067000418A KR 20067000418 A KR20067000418 A KR 20067000418A KR 20060033780 A KR20060033780 A KR 20060033780A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- group
- hydrogen
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- -1 cyanomethyl Chemical group 0.000 claims abstract description 95
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 37
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000000081 (C5-C8) cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 61
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000006713 (C5-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 4
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 3
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- NYHSAJHHWMDTMC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-benzoyl-2-oxo-5-phenyl-1,3-dihydropyrrole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C=2C=CC=CC=2)NC(=O)C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NYHSAJHHWMDTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- GLOUXWJKUPSJRH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxo-1,5-diphenyl-3h-pyrrole-4-carboxylate Chemical compound O=C1CC(C(=O)OCC)=C(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 GLOUXWJKUPSJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N sodium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 0 *N(C1=O)C(I)=C(C(O*)=O)C1=*=O Chemical compound *N(C1=O)C(I)=C(C(O*)=O)C1=*=O 0.000 description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSHBOGFNJZVMSG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-4-phenyl-5h-furo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C(OC1=O)=C2C1=C(C=1C=CC=CC=1)NC2=O HSHBOGFNJZVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- YVTXDUDNQBZRSI-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-bromobenzoyl)-2-oxo-5-phenyl-1,3-dihydropyrrole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C=2C=CC=CC=2)NC(=O)C1C(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 YVTXDUDNQBZRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NRQZZIYLLBKCFC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-benzoyl-2-oxo-1,5-diphenyl-3h-pyrrole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C=2C=CC=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NRQZZIYLLBKCFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 3
- PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzyl-3-methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C(C)=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNOLPMDOCJPQAO-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-triphenyl-2h-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C=12C(=O)NC(C=3C=CC=CC=3)=C2C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 WNOLPMDOCJPQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNBTVZNEASNWOQ-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-triphenylfuro[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C=12C(=O)OC(C=3C=CC=CC=3)=C2C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 CNBTVZNEASNWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFRXLIHLVVGHY-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenyl-5h-furo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C=12C(=O)NC(C=3C=CC=CC=3)=C2C(=O)OC=1C1=CC=CC=C1 YPFRXLIHLVVGHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXKMRQZLXSTWLZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-5-methyl-4-phenylfuro[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound CN1C(=O)C2=C(C=3C=CC(Br)=CC=3)OC(=O)C2=C1C1=CC=CC=C1 LXKMRQZLXSTWLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCYIIUQCOIMIJB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-5h-furo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(OC1=O)=C2C1=C(C=1C=CC=CC=1)NC2=O QCYIIUQCOIMIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGUOHTRAMIZVKY-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromophenyl)-2-methyl-1,5-diphenylpyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound CN1C(=O)C2=C(C=3C=CC(Br)=CC=3)N(C=3C=CC=CC=3)C(=O)C2=C1C1=CC=CC=C1 MGUOHTRAMIZVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPQXYKMGVONCKS-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1-(4-nitrophenyl)-4-phenylfuro[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound CN1C(=O)C2=C(C=3C=CC(=CC=3)[N+]([O-])=O)OC(=O)C2=C1C1=CC=CC=C1 MPQXYKMGVONCKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- AYEKGWOQVRKDDT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxo-5-phenyl-3h-furan-4-carboxylate Chemical compound O1C(=O)CC(C(=O)OCC)=C1C1=CC=CC=C1 AYEKGWOQVRKDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 2
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole Chemical compound C1=NC2=CC=NC2=C1 RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSPHFASHOJAOKN-UHFFFAOYSA-N 1-[(7-oxobenzo[a]phenalen-2-yl)amino]anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC2=CC(NC3=C4C(=O)C5=CC=CC=C5C(C4=CC=C3)=O)=CC(C=3C(=CC=CC=3)C3=O)=C2C3=C1 DSPHFASHOJAOKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical class O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEQNOXDGDLQFN-UHFFFAOYSA-N 2,5,6-triphenylpyrrolo[3,2-b]pyrrole Chemical compound C1=C2N=C(C=3C=CC=CC=3)C(C=3C=CC=CC=3)=C2N=C1C1=CC=CC=C1 WAEQNOXDGDLQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001698 2H-pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- LAHVTDRZJUMXKM-VLGSPTGOSA-N CCOC(C(/C1=C(\c2ccccc2)/O)=C(c2ccccc2)NC1=O)=O Chemical compound CCOC(C(/C1=C(\c2ccccc2)/O)=C(c2ccccc2)NC1=O)=O LAHVTDRZJUMXKM-VLGSPTGOSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=[N+]=[N-] Chemical group OC(=O)C=[N+]=[N-] BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- HVPBWGSRXYQLAF-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-nitrobenzoyl)-2-oxo-5-phenyl-1,3-dihydropyrrole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C=2C=CC=CC=2)NC(=O)C1C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 HVPBWGSRXYQLAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000003838 furazanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000001977 isobenzofuranyl group Chemical group C=1(OC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VTSXWGUXOIAASL-UHFFFAOYSA-N n'-tert-butyl-n-methylmethanediimine Chemical compound CN=C=NC(C)(C)C VTSXWGUXOIAASL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinazoline Chemical compound C1=NC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005327 perimidinyl group Chemical group N1C(=NC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004934 phenanthridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC=C3C=CC=CC3=C12)* 0.000 description 1
- 125000004625 phenanthrolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=C3C=CC=NC3=C12)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000036413 temperature sense Effects 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004627 thianthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3SC12)* 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법에 관한 것이다.
화학식 I
화학식 II
위의 화학식 I 및 II에서,
A1 및 A2는 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴이고,
A3은 수소, C1-C18알킬, 시아노메틸, Ar3, -CR30R31-(CH2)m-Ar3 또는 Y-R32[여기서, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 또는 C1-C4알킬로 3회 이하 치환될 수 있는 페닐이고, Ar3은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐(이때, 페닐은 C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 아릴, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐 또는 헤테로아릴이며, R32는 C1-C18알킬, Ar3 또는 아르알킬이고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이며, Y는 -C(O)-, -C(O)O-, -C(O)NH-, -SO2NH- 또는 -SO2-이다]이며,
R은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C1-C18알킬, 특히 C1-C4알킬, 아릴, 특히 페닐, 또는 아르알킬, 특히 벤질이다.
화학식 I 의 푸로피롤은 본 발명의 방법에 의해 고수율 및 고순도로 수득할 수 있다.
푸로피롤, 마이크로파, 조사, 불활성 용매.
Description
본 발명은, 화학식 II의 화합물을 임의로 불활성 용매의 존재하에 마이크로파 조사하에 가열하는 단계(a)를 포함하는, 마이크로파를 이용한 화학식 I의 푸로피롤의 신속하고도 경제적인 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 공정으로 화학식 I의 푸로피롤 화합물을 고수율 및 고순도로 수득할 수 있다.
국제 공개공보 제W0 03022848호에는 화학식 IIa의 화합물을 불활성 용매 속에서 가열하는 단계를 포함하는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법이 기재되어 있다.
위의 화학식 IIa에서,
A1 및 A2는 아래에 기재되어 있는 바와 같고,
R은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C1-C18알킬, 특히 C1-C4알킬, 아릴, 특히 페닐, 또는 아르알킬, 특히 벤질이다.
불활성 용매의 예로는 비페닐, p-터페닐, m-터페닐, o-터페닐, 디벤질톨루엔, α-메틸- 또는 ß-메틸나프탈렌과 같은 방향족 용매, 1,3-디옥솔란-2-온과 같은 사이클릭 카보네이트, 아세토페논 또는 벤조페논과 같은 케톤, Phe-셀로솔프(Cellosolve) 또는 Bu-셀로솔브와 같은 γ-부티로락톤 및 에틸렌 글리콜 또는 이들의 혼합물, 특히 디- 및 트리아릴에테르[다우썸(Dowtherm) AR]의 혼합물이 포함되지만, 이로써 제한되지 않는다.
본 발명에 이르러, 화학식 I의 3,6-디페닐푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온(푸로피롤)을 마이크로파 방사선하에 상기 반응을 수행함으로써 고수율로 수득할 수 있음이 밝혀졌다. 에틸 4-벤조일-4,5-디하이드로-5-옥소-2-페닐피롤-3-카복실레이트를 3,6-디페닐푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온으로 폐환시킬 때의 수율은, 예를 들면, 본 발명에 따르는 마이크로파를 사용한 공정에 의해 40%에서 86%로 증가한다. 또한, 본 발명의 발명자들은 이러한 락톤(다용도의 DPP 전구체)의 제조가 마이크로파 조사하에서는 더 적은 시간(1 내지 10분)이 필요하지만, 마이크로파 조사 없이 수행(통상의 방법)하면 화학식 II의 화합물을 폐환시키는데 69시간이 걸리는 것을 관찰하였다. 또한, 마이크로파를 사용하여 폐환시킬 때 용매를 생략할 수 있어서, 위의 공정은 추가로 비용 효율적이게 된다.
따라서, 본 발명은, 화학식 II의 화합물을 임의로 불활성 용매의 존재하에 마이크로파 조사하에 가열하는 단계(a)를 포함하는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법에 관한 것이다.
위의 화학식 I 및 II에서,
A1 및 A2는 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴이고,
A3은 수소, C1-C18알킬, 시아노메틸, Ar3, -CR30R31-(CH2)m-Ar3 또는 Y-R32[여기서, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나, 또는 C1-C4알킬로 3회 이하 치환될 수 있는 페닐이고, Ar3은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐(이때, 페닐은 C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 아릴, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐 또는 헤테로아릴이며, R32는 C1-C18알킬, Ar3 또는 아르알킬이고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이며, Y는 -C(O)-, -C(O)O-, -C(O)NH-, -SO2NH- 또는 -SO2-이다]이며,
R은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C1-C18알킬, 특히 C1-C4알킬, 아릴, 특히 페닐, 또는 아르알킬, 특히 벤질이다.
경우에 따라, 본 발명의 방법은 불활성 용매의 존재하에 수행할 수 있다. 불활성 용매의 예로는 비페닐, p-터페닐, m-터페닐, o-터페닐, 디벤질톨루엔, α-메틸- 또는 ß-메틸나프탈렌과 같은 방향족 용매, 1,3-디옥솔란-2-온과 같은 사이클릭 카보네이트, 아세토페논 또는 벤조페논과 같은 케톤, Phe-셀로솔프 또는 Bu-셀로솔브와 같은 γ-부티로락톤 및 에틸렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물, 특히 디- 및 트리아릴에테르[다우썸 AR]의 혼합물이 포함되지만, 이로써 제한되지 않는다
바람직한 양태에서, 화학식 II의 화합물을 마이크로파 조사하에 용매의 존재하에 또는 부재하에 180 내지 280℃, 바람직하게는 180 내지 230℃의 온도에서 약 1 내지 60분 동안 가열한다.
조성물을 조사하기에 적합한 마이크로파 노(microwave furnace)는 마이크로파 공급원, 마이크로파 주파수 범위 분리기, 선별한 주파수 범위를 교차하는 마이크로파 주파수 조절용 마이크로파 주파수 조절기, 포워드 전력 셋팅(forward power setting)을 선별하기 위한 마이크로파 포워드 전력 조절기, 열전대, 적외선 온도 센서 또는 기타 온도 측정 수단 및 조성물의 온도에 반응하는 포워드 전력을 온(on), 오프(off)하기 위한 마이크로파 포워드 전력 온/오프 조절기를 포함한다. 주파수를 조절하여 노 캐버티(furnace cavity) 전체에 걸쳐 전력 분포의 균일성을 증가시켜 조성물을 균일하게 가열시킨다. 적합한 마이크로파 노는, 예를 들면, 바이블(Bible) 등의 미국 특허 제5,321,222호 및 제5,961,871호, 파티(Fathi) 등의 미국 특허 제5,648,038호 및 존슨(Johnson) 등의 미국 특허 제5,521,360호에 기재되어 있다. 현재 바람직한 마이크로파 노는 디스커버(Discover)R 모델로서 씨이엠 인코포레이티드(CEM, Inc.)에서 시판중이다. 디스커버R 시스템은 온도 및 압력 피드백 시스템, 예를 들면, 반응 조절을 완결하기 위한 반응 용기 아래에 위치하는 적외선 온도 센스를 포함한다.
사용한 주파수 범위에서 마이크로파 방사선이 통과하는 용기에서 반응 혼합물을 조사하는 것이 바람직하다.
화학식 II의 화합물 및 임의로 용매를 포함하는 샘플을 유리하게는 가압 튜브, 예를 들면, 밀봉된 유리 튜브에서 가열하여 압력을 25ㆍ105Pa 이하로 증가시킨다. 바람직하게는, 압력은 1 내지 14ㆍ105Pa이다.
실질적인 마이크로파 주파수 범위의 선택은 반응물에 좌우되지만, 일반적으로 약 0.9 내지 약 2.45GHz일 것이다. 포워드 전력 투입량의 선택은 반응물의 성질에 좌우될 것이다. 예를 들면, 3-(p-브로모페닐)-6-페닐 푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온의 합성시, 바람직한 포워드 전력 수준은 약 150 내지 300W이다.
국제 공개공보 제W0 03022848호에 기재되어 있는 바와 같이, 화학식 I의 푸로피롤은 결정 성장 조절제로서 사용될 수 있고, 디케토피롤로피롤의 합성시 중간 체이며, 화학식 I의 화합물을 화학식 A4-NH2(IV)(여기서, A4는 C1-C18알킬 또는 Ar3이다)과 반응시켜 화학식 III의 DPP를 수득할 수 있다.
위의 화학식 III에서,
A1 내지 A4는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 I의 화합물과 1급 아민 또는 이의 혼합물과의 반응은 적합한 불활성 용매 또는 분산액 속에서 수행된다.
적합한 용매 또는 분산액은, 예를 들면, 에테르, 특히 분자 내의 탄소수가 2 내지 8인 화합물, 예를 들면, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 n-부틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 에틸 n-프로필 에테르, 디-n-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 비스-β-메톡시에틸 에테르; 올리고에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 예를 들면, 펜타글림; 지방족 탄화수소, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 저비점 및 고비점 석유 에테르; 지환족 탄화수소, 예를 들면, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 테트랄린, 데칼린; 방향족 탄화수소, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 에틸벤젠; 할로겐화 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들면, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 니트릴, 예를 들면, 아세토니트릴; 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈; 헥사메틸인산 트리아미드; 및 설폭사이드, 예를 들면, 디메틸 설폭사이드가 있다. 각종 용매의 혼합물이 사용될 수도 있다.
반응은 바람직하게는 쌍극성 또는 무극성 비양성자성 용매 속에서 수행된다. 바람직한 비양성자성 용매는 다음과 같다: 디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 헥사메틸인산 트리아미드, 설폴란, N-메틸피롤리돈, 테트라메틸우레아, 아세토니트릴, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 니트로메탄, 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(1H)-피리미디논(DMPU), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 벤조니트릴, 니트로벤젠, 클로로포름, 사염화탄소 및 메틸렌 클로라이드. 특히 바람직한 비양성자성 용매는 클로로포름, 사염화탄소 및 메틸렌 클로라이드인데, 클로로포름이 특히 바람직하다. 화학식 I의 화합물과 화학식 IV의 1급 아민과의 반응은 탈수제의 존재하에 수행된다. 이러한 유형의 적합한 탈수제는 다음과 같다: N,N' 이치환된 카보디이미드, 특히 이들의 하나 이상의 2급 또는 3급 알킬 라디칼을 함유하는 경우, 예를 들면, 디이소프로필-, 디사이클로헥실- 또는 N-메틸-N'-t-부틸카보디이미드[참조: "The Chemistry of Ketenes, Allenes 및 Related Compounds", Part 2, Editor: S. Patai, John Wiley & Sons 1980, 722-753]. 디사이클로헥실카보디이미드가 특히 적합하다.
화학식 I의 화합물과 화학식 IV의 1급 아민과의 반응은, 예를 들면, -10℃ 내지 사용한 용매 또는 용매 혼합물의 비점 이하의 온도에서 수행할 수 있다. 다수의 경우, -10 내지 30℃, 바람직하게는 실온에서 수행한다. 화학식 I의 화합물 1mol당 화학식 IV의 1급 아민 0.9 내지 1.4mol, 바람직하게는 1.0 내지 1.3mol이 일반적으로 사용된다. 반응은 비수성 강산(예: 트리플루오로아세트산)을 첨가하여 촉매화될 수 있다.
화학식 IV의 1급 아민은 공지되어 있거나, 이러한 부류의 화합물을 제조하기 위한 공지된 방법으로 쉽게 제조할 수 있다.
화학식 Ia의 출발 화합물(여기서, A3은 수소원자가 아니다)은 화학식 Ia의 화합물을 화학식 A3-X(V)의 화합물(여기서, A3은 위에서 정의한 바와 같다)과 반응시켜 수득한다.
위의 화학식 Ia에서,
A1 및 A2는 위에서 정의한 바와 같고,
X는 이탈 그룹이다.
화학식 Ia의 화합물과 화학식 V의 화합물과의 반응은 염기[예: 수소화나트륨(NaH) 또는 나트륨 헥사메틸디실라잔(NaHMDS)]의 존재하에 적합한 불활성 용매, 예 를 들면, 테트라하이드로푸란 속에서 20℃ 내지 용매의 비점 온도 범위에서 수행한다. "이탈 그룹"이라는 용어는 요오도, 브로모 또는 클로로, 벤젠- 또는 p-톨루엔설포네이트 등의 그룹을 의미한다. A3을 화학식 Ia의 화합물 내로 도입하기 위한 공정은, 예를 들면, 미국 특허 제4,585,878호에 기재되어 있다.
적합한 알킬화제에는, 예를 들면, 알킬 할라이드, 특히 알킬 요오다이드, 반응성 알킬 에스테르, 특히 설폰산의 알킬 에스테르, 예를 들면, 벤젠- 또는 p-톨루엔설폰산의 알킬 에스테르가 있다. 적합한 아릴화제에는, 예를 들면, 활성화된 아릴 화합물, 예를 들면, 1-플루오로-2,4-디니트로-벤젠이 있다.
화학식 IIa의 출발 화합물은 화학식 VIa의 화합물을 염기(예: NaH 또는 NaHMDS)의 존재하에 25℃ 내지 용매의 비점 온도 범위에서 화학식 A2-C02R(VII)의 에스테르(여기서, A2는 위에서 정의한 바와 같다)와 반응시켜 수득한다.
위의 화학식 VIa에서,
A1 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 VI의 출발 화합물은 공지되어 있거나, 미국 특허 제4,681,971호, 미 국 특허 제4,749,795호, 미국 특허 제4,720,305호 및 미국 특허 제4,659,775호에 기재되어 있는 공정과 유사하게 제조할 수 있다.
또는, 화학식 VIII의 화합물은 엔아미노아미드의 존재하에 디아조아세테이트의 구리 촉매화된 분해에 의해 제조될 수 있다[참조: G. Maas, A. Muller, J. prakt. Chem. 340 (1998) 315-322].
위의 화학식 VIII에서,
A1 및 R은 위에서 정의한 바와 같고,
A3은 수소원자가 아니며, 특히 아릴이다.
위의 반응식 I에서,
A1, A3 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.
또한, 화학식 VIII의 화합물(여기서, A3은 아릴이다)은 화학식 IIb의 화합물을 화학식 A3-NH2의 아민과 반응시킴으로써 수득할 수 있다:
위의 반응식 II에서,
A1, A3 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, 실시예 4에 보다 상세히 기재되어 있는 바와 같이, 화학식 IIb의 락톤을 아닐린과 반응시켜 화학식 VIII의 N-페닐 피롤리논 에스테르를 수득한다.
상기한 바와 같이, 화학식 VI의 화합물(여기서, A3은 수소원자가 아니며, 특히 아릴이다)을 화학식 III의 화합물과 반응시킬 수 있다.
위의 반응식 III에서,
A1, A2, A3 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.
또한, 화학식 III의 DDP{여기서, A1 및 A2는 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴이고, A3은 수소, C1-C18알킬, 시아노메틸, Ar3, -CR30R31-(CH2)m-Ar3 또는 Y-R32[여기서, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나, 또는 C1-C4알킬로 3회 이하 치환될 수 있는 페닐이고, R32는 C1-C18알킬, Ar3 또는 아르알킬이며, Ar3은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐(이때, 페닐은 C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 아릴, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이 클로알케닐 또는 헤테로아릴이고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이며, Y는 -C(O)-, -C(O)O-, -C(O)NH-, -SO2NH- 또는 -SO2-이다]이며, R은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C1-C18알킬, 특히 C1-C4알킬, 아릴, 특히 페닐, 또는 아르알킬, 특히 벤질이다}를, 화학식 VIII의 화합물을 화학식 A2-CN의 니트릴(여기서, A2는 위에서 정의한 바와 같다)과 반응시켜 직접 수득할 수도 있다.
위의 반응식 IV에서,
A1, A2, A3 및 R은 위에서 정의한 바와 같다.
또한, 화학식 III의 화합물은 화학식 A5-X의 화합물(여기서, A5는 A3에 대해 위에서 정의한 바와 같고, X는 이탈 그룹이다)과 반응시킬 수 있다. 이들 화합들 간의 반응은 염기[예: 수소화나트륨(NaH) 또는 나트륨 헥사메틸디실라잔(NaHMDS)]의 존재하에 적합한 불활성 용매(예: 테트라하이드로푸란) 속에서 20℃ 내지 용매의 비점 온도 범위에서 수행한다. "이탈 그룹"이라는 용어는 요오도, 브로모 또는 클로로, 벤젠- 또는 p-톨루엔설포네이트 등의 그룹을 의미한다.
적합한 알킬화제에는, 예를 들면, 알킬 할라이드, 특히 알킬 요오다이드, ㅂ반응성 알킬 에스테르, 특히 설폰산의 알킬 에스테르, 예를 들면, 벤젠- 또는 p-톨루엔설폰산의 알킬 에스테르가 있다. 적합한 아릴화제에는, 예를 들면, 활성화된 아릴 화합물, 예를 들면, 1-플루오로-2,4-디니트로-벤젠이 있다.
바람직한 한 양태는 화학식 III의 DDP(여기서, 잔기 A1 및 A2는 페닐이 아니다)에 관한 것이다.
화학식 III의 DDP는 높은 열 안정성, 중합체, 탄화수소계 연료, 윤활제 및 물에서의 우수한 용해도, 높은 광 안정성, 및 분해 및 광견뢰도 손실 없이 플라스틱, 특히 폴리아미드 및 페인트에서 사용될 능력을 나타내고, 광발광 및 전자발광 뿐만 아니라, 고체 상태 형광을 나타낸다.
잔기 A1 및 A2는 일반적으로 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C5-C8사이클로알킬, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸, 특히 사이클로헥실, C5-C8사이클로알케닐, 예를 들면, 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐 및 사이클로헥세닐, 특히 사이클로헥스-3-에닐, 아릴 및 헤테로아릴로부터 선택된다.
잉크, 착색제, 착색된 도포용 플라스틱, 비충격 인쇄용 물질, 착색 필터, 화장품, 중합체성 잉크 입자, 토너를 제조하기 위해, A1 및 A2가 화학식 
, 
, 
, 
, 
, 
또는 
의 라디칼{여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬머캅토, 디(C1-C18알킬)아미노, C1-C18알킬아미노, C1-C18알콕시카보닐, C1-C18알킬아미노카보닐, -CN, -NO2, 트리플루오로메틸, C5-C8사이클로알킬, -C=N-(C1-C18알킬), 페닐, 
, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 모르폴리닐, 피페리디닐, 피롤리디닐, -CONX5X6, -C(O)OX7 또는 -SO2X9[여기서, X5 및 X6은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이고, X7은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이며, X9는 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬, C7 -10-아르알킬, C6 -10-아릴 또는 -NX10X11(여기서, Xl0 및 X11은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C7 -10-아르알킬 또는 C6-10-아릴이다)이다]이고, G는 -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CH=N-, -N=N-, -0-, -S-, -SO-, -S02-, -CONH- 또는 -NR7-(여기서, R7은 수소 또는 C1-C6알킬이다)이고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시 또는 CN이며, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C6알킬이다}인 디케토피롤로피롤이 바람직하고, A1 및 A2가 화학식 
, 
, 
, 
또는 
의 라디칼[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 클로로, 브로모, C1-C4알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬아미노, 페닐 또는 CN이고, G는 -O-, -NR7-(여기서, R7은 수소, 메틸 또는 에틸이다), -N=N- 또는 -SO2-이며, R3 및 R4는 수소이다]인 디케토피롤로피롤이 추가로 바람직하며, A1 및 A2가 화학식 
의 라디칼(여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 메틸, t-부틸, 클로로, 브로모, 페닐 또는 CN이다)인 디케토피롤로피롤 동족체가 특히 바람직하다.
전자발광 용도의 경우, A1 및 A2에 대해 다음 잔기가 바람직하다:
[여기서, R21, R22, R23, R25 및 R26은 각각 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 하이 드록실 그룹, 머캅토 그룹, C1-C8알콕시, C1-C8알킬티오, 할로겐, 할로-C1-C8알킬, 시아노 그룹, 알데하이드 그룹, 케톤 그룹, 카복실 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 아미노 그룹, 니트로 그룹, 실릴 그룹 또는 실록사닐 그룹이고, R24는 C1-C6알킬 그룹이다]. 바람직하게는, R21, R22, R23, R25 및 R26은 각각 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 C1-C8알킬티오로서, 다음 잔기가 특히 바람직하다:
잔기 A3은 일반적으로 수소, C1-C18알킬, 시아노메틸, Ar3, -CR30R31-(CH2)m-Ar3 및 Y-R32[여기서, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나, 또는 C1-C4알킬로 3회 이하 치환될 수 있는 페닐이고, Ar3은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐(이때, 페닐은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 아릴, 특히 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸, C5-C8사이클로알킬, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸, 특히 사이클로헥실, C5-C8사이클로알케닐, 특히 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐 및 사이클로헥세닐, 또는 헤테로아릴이며, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, Y는 -C(O)-, -C(O)O-, -C(O)NH-, -SO2NH- 또는 -SO2-이며, R32는 C1-C18알킬, Ar3 또는 아르알킬이 다]로부터 선택된다.
A3은 바람직하게는 수소, C1-C8알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 2-에틸헥실, Y-R32[여기서, Y는 -C(O)-이고, R32는 화학식 
(여기서, R40은 C1-C4알킬, -O-C1-C4알킬 또는 -S-C1-C4알킬이다)이다] 및 -(CH2)m-Ar(여기서, m은 1이고, Ar은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 화학식 
의 그룹이다)이다.
바람직한 잔기 Ar의 예는 화학식 
의 그룹(여기서, R50 및 R51은 각각 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, t-부톡시 또는 염소이다)이다.
잔기 A4는 일반적으로 C1-C18알킬 및 Ar3으로부터 선택되는데, 특히 Ar3이며, A4는 바람직하게는 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 화학식 
의 그룹이다.
화학식 I의 푸로피롤은 화학식 III의 디케토피롤로피롤의 제조 공정시 중간체이며, 국제 공개공보 제W0 03022848호에 기재되어 있는 바와 같이, 결정 성장 조절제로서 사용될 수 있으며, "결정 성장 조절"이라는 용어는 안료 입자의 합성을 조절하여 적합한 안료 크기 및/또는 좁은 입자 크기 분포를 갖는 것 뿐만 아니라, 특별히 목적하는 형태, 예를 들면, 판상형, 침상형, 입방형, 작은 잎형, 프리즘형 및 기타 기하학적 형태 및/또는 특별히 목적하는 유동성의 입자를 발생시키기 위한 결정의 성장에 영향을 미침을 나타낸다. 그 결과, 결정 성장을 더 잘 조절하면 더 좁은 입자 크기 분포 및/또는 더 우수한 결정 형태 또는 이 둘 다를 갖는 샘플을 수득한다. 효과는 유기 안료의 화학적 구조, 반응 매체의 선택 및 본 발명의 입자 성장 조절제의 농도 및 화학적 구조에 의해 영향을 받을 수 있다.
결정 성장 조절제로서 사용되는 경우, 화학식 I의 푸로피롤은 1급 안료 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 20%, 특히 1.0 내지 10.0%의 양으로 존재한다.
비록 DPP가 1급 안료로서 바람직하지만, 다양한 안료 부분은 각각의 안료가 색상 혼화성인 경우도 사용될 수 있다.
적용가능한 유기 1급 안료의 예로는 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 페리논, 페릴렌, 디옥사진, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 이소인돌린, 이소인돌리논, 퀴나 크리돈, 퀴나크리돈퀴논, 플라반트론, 인단트론, 안트라피리미딘 또는 퀴노프탈론 안료, 및 이들 안료를 포함하는 고체 용액이 있다. 바람직한 유기 안료는 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 안트라퀴논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 이소인돌리논 및 인단트론이다.
안료 조성물을 제조하는 경우, 화학식 I의 디케토피롤로피롤 동족체를 안료 합성 동안, 미세 분산액 공정 동안, 당해 기술분야에 익히 공지되어 있는 방법(참조: 국제 공개공보 제W0 03022848호)에 의한 마무리 공정 전에 또는 이후에 첨가할 수 있다.
A1 및 A2가 화학식 
, 
, 
, 
, 
, 
또는 
의 라디칼{여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬머캅토, C1-C18알킬아미노, C1-C18알콕시카보닐, C1-C18알킬아미노카보닐, -CN, -NO2, 트리플루오로메틸, C5-C8사이클로알킬, -C=N-(C1-C18알킬), 페닐, 
, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미 다졸릴, 모르폴리닐, 피페리디닐, 피롤리디닐, -CONX5X6, -C(O)OX7, -SX9, -SOX9 또는 -SO2X9[여기서, X5 및 X6은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이고, X7은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이며, X9는 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬, C7-10-아르알킬, C6 -10-아릴 또는 -NX10X11(여기서, Xl0 및 X11은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-10-아릴, C7 -10-아르알킬 또는 C6 -10-아릴이다)이다]이고, G는 -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CH=N-, -N=N-, -0-, -S-, -SO-, -S02-, -CONH- 또는 -NR7-(여기서, R7은 수소 또는 C1-C6알킬이다)이며, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시 또는 CN이고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C6알킬이다}인 화학식 I의 푸로피롤이 바람직하고, A1 및 A2가 화학식 
, 
, 
, 
또는 
의 라디칼{여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 클로로, 브로모, C1-C4알킬, C1-C8알콕시, C1-C6알킬아미노, 페닐, CN, -CONX5X6, -SX9, -SOX9 또는 -SO2X9[여기서, X5 및 X6은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-4-알킬이고, X9는 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -18-알킬, C7 -10-아르알킬, C6 -10-아릴 또는 -NX10X11(여기서, X10 및 X11은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C7 -10-아르알킬 또는 C6 -10-아릴이다)이다]이고, G는 -O-, -NR7-(여기서, R7은 수소, 메틸 또는 에틸이다), -N=N-, -S-, -SO- 또는 -SO2-이며, R3 및 R4는 수소이다}인 화학식 I의 푸로피롤이 추가로 바람직하며, A1 및 A2가 화학식 
또는 
의 라디칼{여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1 -4-알킬(예: 메틸 또는 t-부틸), 할로겐(예: 클로로 또는 브로모), C1 -4-알콕시, C1 -4-티오알킬, 페닐, CN 또는 -SO2X9[여기서, X9는 C1 -4-알킬, 페닐, 벤질 또는 NX10X11(여기서, X10 및 X11은 수소, C1 -4-알킬, 벤질 또는 페닐이다)이다]이다}인 디케토피롤로피롤 동족체가 특히 바람직하다.
A3은 바람직하게는 수소, C1-C8알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 2-에틸헥실, Y-R32[여기서, Y는 -C(O)-이고, R32는 화학식 
의 그룹(여기서, R40은 C1-C4알킬, -O-C1-C4알킬, -S-C1-C4알킬이다)이다] 및 -(CH2)m-Ar(여기서, m은 1이고, Ar은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 화학식 
, 
또는 
의 그룹이다)이다.
Cl-C18알킬은 전형적으로 직쇄 또는 측쇄 -가능한 경우-이고, C1-C18알킬의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3- 펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 2-에틸헥실, n-노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이 있다. C1-C8알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실이 바람직하다. Cl-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부 틸, 2급-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸이 특히 바람직하다. "C2-C18알케닐 그룹"이라는 용어는 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 불포화된 직쇄 또는 측쇄 지방족 탄화수소 그룹을 의미하는 것으로서, 특히 C2 -8-알케닐, 예를 들면, 비닐, 알릴, 2-프로펜-2-일, 2-부텐-1-일, 3-부텐-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 2-펜텐-1-일, 3-펜텐-2-일, 2-메틸-1-부텐-3-일, 2-메틸-3-부텐-2-일, 3-메틸-2-부텐-1-일 및 1,4-ㅍ페펜타디엔-3-일이 있다. "C2-C18알키닐 그룹"이라는 용어는 삼중 결합을 함유하는 포화된 지방족 탄화수소 그룹을 의미하는 것으로서, 특히 C2-C8-알키닐, 예를 들면, 에티닐, 1-프로핀-1-일, 2-부틴-1-일, 3-부틴-1-일, 2-펜틴-1-일 및 3-펜틴-2-일이다.
직쇄 또는 측쇄일 수 있는 C1-C18알콕시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급-부톡시, 이소부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, 2-펜톡시, 3-펜톡시, 2,2-디메틸프로폭시, n-헥속시, n-헵톡시, n-옥톡시, 1,1,3,3-테트라메틸부톡시 및 2-에틸헥속시를 들 수 있으며, 여기서, C1-C4알콕시, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급-부톡시, 이소부톡시 및 3급-부톡시가 바람직하다. C1-C18알킬머캅토의 예는, 에테르 결합의 산소원자가 황원자로 대체되는 것은 제외하고는, 알콕시 그룹에 대해 언급한 바와 같은 동일한 그룹이다. C1-C18알킬아미노 및 C1-C18알킬아미노카보닐 중의 C1-C18알킬에 대한 예로서 바람직한 것은 Cl-C18알킬에 대한 언급한 바와 같다. C1-C18알콕시카보닐 중의 C1-C18알콕시에 대한 예로서 바람직한 것은 Cl-C18알콕시에 대한 언급한 바와 같다. "아릴 그룹"이라는 용어는 통상적으로 C6-C24아릴, 예를 들면, 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 4-비페닐, 페난트릴, 터페닐, 피레닐, 2-플루오레닐, 9-플루오레닐 또는 안트라세닐, 바람직하게는 치환되지 않거나 치환된 C6-C12아릴, 예를 들면, 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 4-비페닐이다.
"아르알킬 그룹"이라는 용어는 통상적으로 C7-C24아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, ß-페닐에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐부틸, ω,ω-디메틸-ω-페닐부틸, ω-페닐도데실, ω-페닐옥타데실, ω-페닐데이코실 또는 ω-페닐도코실, 바람직하게는 C7-C18아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, ß-페닐에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐부틸, ω,ω-디메틸-ω-페닐부틸, ω-페닐도데실 또는 ω-페닐옥타데실, 특히 바람직하게는 C7-C12아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, ß-페닐-에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐-부틸 또는 ω,ω-디메틸-ω-페닐-부틸로서, 지방족 탄화수소 그룹과 방향족 탄화수소 그룹 둘 다는 치환되지 않거나 치환될 수 있다.
C5-C8사이클로알킬의 예로는 치환되지 않거나 치환될 수 있는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸을 들 수 있다. "C5-C8사이클로알케닐 그룹"이라는 용어는 하나 이상의 이중 결합을 함유하며 치환되지 않거나 치환될 수 있는 불포화된 지환족 탄화수소 그룹을 의미하며, 예를 들면, 사이클로펜테닐, 사 이클로펜타디에닐 및 사이클로헥세닐이 있다.
"헤테로아릴"이라는 용어는 5 내지 7원 환으로서, 여기서 질소, 산소 또는 황은 가능한 헤테로원자이며, 통상적으로 6개 이상의 공액화 π-전자를 갖는 불포화된 5 내지 18원의 헤테로사이클릭 라디칼이며, 예를 들면, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 디벤조[b,d]티에닐, 티안트레닐, 푸릴, 푸르푸릴, 2H-피라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 페녹시티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 비피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카바졸릴, 카보리닐, 벤조트리아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이소옥사졸릴, 푸라자닐 또는 페녹사지닐이다.
할로겐원자의 예로는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 들 수 있다.
상기한 치환체가 치환되는 경우, 가능한 치환체는 C1-C8알킬, 하이드록실 그룹, 머캅토 그룹, C1-C8알콕시, C1-C8알킬티오, 할로겐, 할로-C1-C8알킬, 시아노 그룹, 알데하이드 그룹, 케톤 그룹, 카복실 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 아미노 그룹, 니트로 그룹, 실릴 그룹 또는 실록사닐 그룹이다.
국제 공개공보 제W0 03022848호에 기재되어 있는 바와 같이, 화학식 III의 DPP는 인쇄 공정에서 인쇄 잉크용, 플렉소그래피 인쇄, 스크린 인쇄, 패키징 인쇄, 보안용 잉크 인쇄, 요판 인쇄 또는 오프셋 인쇄용, 프리-프레스 단계(pre-press stage)용 및 직물 인쇄용, 사무용, 가정용 제품 또는 그래픽 용품, 예를 들면, 종이 제품, 예를 들면, 볼펜, 펠트 팁(felt tip), 섬유 팁, 카드, 목재, (목재) 오염물, 금속, 잉크 패드, 또는 충격 인쇄 공정(충격-가압 잉크 리본을 사용함)용 잉크를 제조하기 위해, 착색 물질용, 산업 또는 시판용, 직물 장식 및 산업적 마킹, 롤러 피복 또는 파우더 피복용 또는 자동차 마감재용, 고함량 고체(저함량 용매)용, 물 함유 금속성 피복 물질용 또는 수성 도료를 위한 착색된 제형용 착색제를 제조하기 위해; 피복물, 섬유, 플렛터(platter) 또는 금형 담체용, 디지탈 인쇄를 위한 비충격 인쇄 물질용, 왁스 열전사 인쇄 공정용, 인크 젯 인쇄 공정용 또는 열전사 인쇄 공정용 착색된 플라스틱을 제조하기 위해; 또한 특히 400 내지 700nm 범위의 가시광용 컬러 필터, 액정 디스플레이(LCD) 또는 전하 결합된 소자(charge combined device; CCD) 또는 화장품을 제조하기 위해; 또는 중합체성 잉크 입자, 토너, 염료 레이저, 무수 복사 토너, 액상 복사 토너 또는 전자사진 토너 및 전자발광 장치를 제조하기 위해 사용될 수 있다.
다음 실시예는 본 발명의 다양한 양태를 설명하지만, 이로서 본 발명의 범주가 제한되지 않는다.
사용한 마이크로파 발생기는 샘플에 마이크로파 조사 초점을 맞춘 사원형 단일 모드의 캐버티 디자인인 CEM 디스커버R 모델이다. 샘플에 밀봉된 유리 튜브를 장착시켜, 압력을 최대 20.69ㆍ105Pa(300p.s.i.)로 증가시켰다. 이러한 장치의 최 대 작동 전력은 300W이었다. 1H 및 13C NMR 스펙트럼은 300 및 75MHz에서 각각 관찰되었고, 커플링 상수 단위는 Hz이다. 질량 스펙트럼 측정은 담체 가스로서 이소부탄을 사용하면서 70eV에서 화학적 이온화를 사용하여 수득하였다.
실시예
실시예 1
3,6-디페닐푸로[3,4c]피롤-1,4-디온(2)
에틸 4-벤조일-4,5-디하이드로-5-옥소-2-페닐피롤-3-카복실레이트(1)(99.5mg, 0.296mmol, 이전에 보고된 국제 공개공보 제 W0 03022848호에서와 같이 제조함)를 무용매하에 10분 동안 250℃까지 가열하면서 마이크로파 방사선(2 내지 45GHz의 주파수 및 300W의 포워드 전력에서)으로 조사하였다. 이후, 조악한 생성물을 냉각시키고, 메탄올을 첨가한 다음, 고체를 여과 제거하고, 메탄올로 세척하였다. 이로서, 오렌지색 고체(73mg, 86%)로서 푸로피롤(2)을 수득하였다. 분해 > 300℃.
δH (DMSO d6) 11.87 (1H, s, NH), 8.12-8.23 (4H, dm, Ar-H) 및 7.48-7.54 (6H, m, Ar-H); δc (DMSO d6) 161.4, 159.3 (2 ×C=O), 152.2, 148.1 (2 × 사중선), 132.8, 132.6, 129.1 (2C), 128.0, 127.0 (6 ×Ar C-H), 126.8, 126.4, 115.8, 102.8 (4 ×사중선).
비교실시예 1(국제 공개공보 제W0 03022848호의 실시예 1)
에틸 4-벤조일-4,5-디하이드로-5-옥소-2-페닐피롤-3-카복실레이트(1)(10g, 0.0299mol)와 다운썸(Dowtherm)(A)(200ml)과의 혼합물을 질소하에 64시간 동안 230 내지 240℃로 가열하였다. 이후, 용액을 25℃로 냉각시키고, 형광의 오렌지색 고체가 침전되면 석유 에테르 40-60(300ml)에 적가한다. 이를 여과 제거하고, 추가의 헥산으로 세척한 다음, 진공하에 건조시켰다. 3.48g(40%)을 수득하였다.
실시예 2
a) p-브로모벤조일 클로라이드(3)
p-브로모벤조산을 NaOH(수성)에 용해시키고, 용액을 디클로로메탄으로 세척하여 정제한 다음, 수성 층을 수성 HCl로 산성화시키고, EtOAc로 추출하였다. 산(4.00g, 0.0182mol), 옥살릴 클로라이드(4.634g, 3.185ml, 0.0364mol) 및 촉매량의 DMF를 DCM(40ml) 속에서 실온에서 밤새 교반하였다. 용매와 과량의 시약을 증발시켜 회색 고체로서 산 클로라이드(3)를 수득하였다. 융점: 38 내지 40℃.
b) 에틸 4-(p-브로모벤조일)-4,5-디하이드로-5-옥소-2-페닐피롤-3-카복실레이트 (5)
수소화나트륨(590mg, 14.75mmol)에 THF(40ml)와 피롤리논 에스테르(4)(852mg, 3.69mmol)를 첨가하였다. 실온에서 30분 동안 교반한 후에, THF(10ml) 중의 p-브로모벤조일 클로라이드(809.5mg, 3.69mmol) 용액 및 촉매량의 DMAP를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 10% HCl(수성)을 첨가하고, 유기 성분을 디에틸 에테르로 추출하였다. 진공하에 농축시키고, 에탄올로부터 재결정화시켜 황색 결정성 고체(665mg, 44%)로서 엔올(5)을 수득하였다. 융점: 189℃.
δH (DMSO d6) 11.90 (1H, s, NH), 7.72-7.82 (2H, m, ArH), 7.58-7.66 (4H, m, ArH), 7.42-7.53 (3 H, m, ArH), 3.72 (2H, q, CH2CH3) 및 0.9 (3H, t, CH2CH3) ; m/z 416 (M+1 81Br, 100%), 414 (M+1 79Br, 96%) 347, 319, 317, 296.
c) 3-(p-브로모페닐)-6-페닐 푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온(6)
p-브로모벤조일피롤리논 에스테르(5)(154mg, 0. 37mmol)를 무용매하에 10분 동안 250℃까지 가열하면서 마이크로파 방사선(2 내지 45GHz의 주파수 및 300W의 포워드 전력에서)으로 조사하였다. 이후, 조악한 생성물을 냉각시키고, 메탄올을 첨가한 다음, 고체를 여과 제거하고, 메탄올로 세척하였다. 이로서, 적색 고체(129mg, 94%)로서 푸로피롤(6)을 수득하였다. 융점: 295℃(승화, 분해).
δH (DMSO d6) 11.88 (1H, s, NH), 8.13-8.17 (2H, m, Ar-H), 7.98 및 7.66 (2 × 2H, AA'BB', J 8.7, C6H4) 및 7.43-7.47 (3H, m, Ar-H); m/z 370 (M+1 81Br, 94%) 및 368 (M+1 79Br, 100%).
d) 5-메틸-3-(p-브로모페닐)-6-페닐푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온(7)
푸로피롤(6)(1.5g, 4.08mmol), 메틸 토실레이트(1.14g, 6.12mmol), 탄산칼륨(1.13g, 8.16mmol) 및 디메틸포름아미드의 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이후, 물을 첨가하고, 유기 성분을 DCM으로 추출하였다. 용매를 제거하고, 물에 이어, 메탄올로 세척하여 적색 고체(0.831g, 53%)로서 메틸화된 화합물(7)을 수득하였다. 융점: 215 내지 216℃.
δH (CDCl3) 8.19 및 7.61 (각각 2H, AA'BB', p-C6H4Br), 7.78-7.73 (2H, m, o-Ph), 7.54-7.50 (3H, m, m/p-Ph) 및 3.38 (3H, s, NCH3). λ최대 (흡광도)(DCM)/nm 454 (ε 15, 878).
e) 2-메틸-5-페닐-6-(p-브로모페닐)-3-페닐피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온(8)
푸로피롤(7)(300mg, 0.79mmol), 아닐린(146mg, 1.57mmol), DCC(323mg, 1.57mmol), 트리플루오로아세트산(2 내지 3방울) 및 DCM의 혼합물을 실온에서 144시간 동안 교반하였다. 용매를 제거하고, 메탄올로 세척하여 적색 고체(173mg, 55%)로서 피롤로피롤(8)을 수득하였다. 융점 255 내지 256℃.
δH (CDCl3) 7.88-7.83 (2H, m, Ar-H), 7.49-7.43 (5H, m, Ar-H), 7.40-7.26 (5H, m, Ar-H), 7.12-7.07 (2H, m, Ar-H) 및 3.35 (3H, s, NCH3)
실시예 3
a) 에틸 4-(p-니트로벤조일)-4,5-디하이드로-5-옥소-2-페닐피롤-3-카복실레이트
(11)
피롤리논 에스테르(9)(6.35g, 27.5mmol)를 수소화나트륨(2.0g, 82.5mmol)과 THF(1L)와의 혼합물에 첨가하고, 이를 실온에서 15분 동안 교반하였다. p-니트로벤조일 클로라이드(10)를 첨가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 메탄올에 이어, 물을 첨가하고, 혼합물을 HCl로 산성화시켰다. 유기 성분을 디에틸 에테르로 추출하고, 용매를 증발시켰다. 메탄올로 세척하여 황색 고체(6.31g, 60%)로서 니트로 화합물(11)을 수득하였다.
δH (DMSO-d6) 11.95 (1H, s, NH), 8.30 및 7.84 (각각 2H, AA'BB', Ar), 7.56-7.50 (2H, m, o-Ph), 7.45-7.35 (3H, m, m/p-Ph), 3.62 (2H, q, OCH2CH3) 및 0.75 (3H, t, OCH2CH3). m/z (ESI-ve) 380 (22%, M+), 379 [100%, (M-1)]+.
b) 3-(p-니트로페닐)-6-페닐푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온(12)
p-니트로벤조일피롤리논 에스테르(11)(300mg, 0.90mmol)를 무용매하에 15분 동안 270℃까지 가열하면서 마이크로파 방사선으로 조사하였다. 이후, 조악한 생성물을 냉각시키고, 메탄올을 첨가한 다음, 고체를 여과 제거하고, 메탄올로 세척하였다. 이로서, 적색 고체(230mg, 87%)로서 푸로피롤(12)을 수득하였다.
δH (DMSO-d6) 12.15 (1H, s, NH), 8.38 (4H, s, p-C6H4NO2), 8.34-8.28 (2H, m, o-Ph) 및 7.69-7.58 (3H, m, m/p-Ph). m/z (ESI-ve) 334 (21%, M+), 333 [100%, (M-1)]+.
c) 5-메틸-3-(p-니트로페닐)-6-페닐푸로[3,4-c]피롤-1,4-디온(13)
푸로피롤(12)(0.9g, 2.7mmol), 메틸 토실레이트(750mg, 4.04mmol), 탄산칼륨(1g, 7.2mmol) 및 디메틸 포름아미드의 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이후, 물을 첨가하고, 유기 성분을 DCM으로 추출하였다. 용매를 제거하고, 물에 이어, 메탄올로 세척하여 적색 고체(0.652g, 70%)로서 메틸화된 화합물(13)을 수득하였다. 융점: 253 내지 255℃.
δH (CDCl3) 8.55 및 8.38 (4H, AA'BB', Ar), 7.88-7.84 (2H, m, o-Ph), 7.65-7.60 (3H, m, m/p-Ph) 및 3.49 (3H, s, NCH3). λ최대 (흡광도)(DCM)/nm 482 (ε 17, 462).
d) 2-메틸-5'-페닐-6-(p-니트로페닐)-3-페닐피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온(14)
푸로피롤(13)(100mg, 0.29mmol), 아닐린(53mg, 0.57mmol), DCC (118mg, 0.57mmol), 트리플루오로아세트산(2 내지 3방울) 및 DCM의 혼합물을 실온에서 72시간 교반하였다. 용매를 제거하고, 메탄올로 세척하여 적색 고체(63mg, 52%)로서 피롤로피롤(14)를 수득하였다. 융점: 233 내지 235℃.
δH (CDCl3) 8.16 및 7.81 (각각 2H, AA'BB', p-C6H4NO2), 7.98-7.93 (2H, m, o-Ph), 7.60-7.55 (3H, m, m/p-Ph), 7.44-7.36 (3H, m, m/p-Ph), 7.20-7.15 (2H, m, o-Ph) 및 3. 45 (3H, s, NCH3). λ최대 (흡광도) (DCM)/nm 493 (ε 14,014).
실시예 4
a) 에틸 4,5-디하이드로-5-옥소-1,2-디페닐피롤-3-카복실레이트(16)
아닐린(2.65g, 2.59ml, 0.0285mmol)을 에틸 5-옥소-2-페닐-4,5-디하이드로-푸란-3-카복실레이트(15)[문헌(참조: F. Gaudemar-Bardone, M. Mladenova, R. Couffignal, Synthesis, 1985,1043)에 기재되어 있는 문헌 방법으로 제조함](6.0g, 0.0259mmol) 및 아세트산(100ml) 용액에 첨가하고, 당해 용액을 3시간 동안 가열 환류하였다. 이후, 용액을 냉각시키고, 물로 희석시킨 다음, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기 추출물을 건고시키고, 농축시켰다. 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액: 디클로로메탄)하여 무색 고체(6.9g, 87%)의 락탐(16)을 수득하였다. 융점: 129 내지 130℃.
δH (CDCl3) 7.32-7.15 (8H, m, Ar-H), 6.98-6.93 (2H, m, o-Ph-N), 4.08 (2H, q, OCH2CH3, J 6.9), 3.67 (2H, s, CH2) 및 1.11 (3H, t, OCH2CH3, J 6.9)
b) 에틸 4-벤조일-4,5-디하이드로-5-옥소-1,2-디페닐피롤-3-카복실레이트(17)
테트라하이드로푸란(100ml) 중의 피롤리논 에스테르(16)(1.76g, 5.74mmol) 용액을 -78℃로 냉각시키고, THF 중의 1.0M의 리튬 헥사메틸디실라자이드(17.2ml, 17.2mmol) 용액을 첨가하였다. 5분 후에, 벤조일 클로라이드(0.97g, 0.79ml, 6.89mmol)를 첨가한 다음, 용액을 30분 동안 교반하였다. 메탄올을 첨가하고, 용액을 실온으로 승온시켰다. 혼합물을 산성화(수성 HCl)시키고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 에테르 추출물을 건조시키고, 농축시켰다. 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액: 디클로로메탄)하여 황색 고체(1.74g, 74%)로서 엔올(17)을 수득하였다. 융점: 137 내지 139℃.
δH (CDCl3) 7.75-7.68 (2H, m, Ar), 7.54-7.44 (3H, m, Ar), 7.34-7.19 (8H, m, Ar), 7.14-7.07 (2H, m, Ar), 3.54 (2H, q, CH2, J 7.2) 및 0.65 (3H, t, CH3, J 7. 2)
c) 3,5,6-트리페닐-1H-푸로[3,4-c]피롤-1,4(5H)-디온(18)
벤조일 피롤리논 에스테르(17)(74mg)를 무용매하에 10분 동안 200℃까지 가 열하면서 마이크로파 방사선(300W에서)으로 조사하였다. 이후, 조악한 생성물을 냉각시키고, 메탄올을 첨가한 다음, 고체를 여과 제거하고, 메탄올로 세척하였다. 이로서, 오렌지색 고체(34mg, 52%)로서 푸로피롤(18)을 수득하였다. 융점: 230 내지 232℃[참조:H. Langhals, T. Grundei, T. Potrawa, K. Polborn, Liebigs Ann. Chem., 1996, 679].
δH (CDCl3) 8.48-8.42 (2H, m, Ar-H) 및 7.61-7.20 (13H, m, Ar-H).
d) 2,3,5,6-테트라페닐-2,5-디하이드로피롤로[3,5-c]피롤-1,4-디온(19)
문헌[참조: H. Langhals, T. Grunde, T. Potrawa, K. Polborn, LiebigsAnn. Ghem., 1996, 679]에 기재되어 있는 바와 같이 중간체(18)로부터 출발하여 제조할 수 있다.
e) 2,3,6-트리페닐피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온(21)
N-페닐 피롤리논 에스테르(16)(663mg, 2.16mmol) 및 벤조니트릴(446mg, 440 ㎕, 4.3mmol)을 나트륨 t-아민 옥사이드[나트륨(150mg, 6.5mmol) 및 t-아밀 알콜(4.0ml)로부터] 용액에 연속적으로 첨가하고, 혼합물을 6시간 동안 가열 환류하였다. 이후, 혼합물을 냉각시키고, 산성화(묽은 수성 HCl)시킨 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 이후, 유기 추출물을 건조시키고, 용매를 증발시켰다. 메탄올로부터 침전시킨 다음, 여과하여 연한 오렌지색 고체(18mg, 3%)로서 트리페닐 피롤로피롤(21)을 수득하였다. 융점: 390℃(분해).
δH (DMSO d6) 11.54 (1H, s, NH), 8.55 (2H, m, Ar-H), 7.57-7.67 (5H, m, Ar-H), 7.38-7.54 (6H, m, Ar-H), 7.29-7.33 (2H, m, Ar-H); m/z (LCMS) 363.96 (30%, M), 362.95 (100%, M-H); λ최대 (흡광도) (DCM)/nm 269 (ε24, 550), 303 (15, 720) 470 (22, 580) 및 498 (23, 640).
Claims (12)
- 화학식 II의 화합물을 임의로 불활성 용매의 존재하에 마이크로파 조사하에 가열하는 단계(a)를 포함하는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.화학식 I
화학식 II
위의 화학식 I 및 II에서,A1 및 A2는 C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐, 아릴 또는 헤테로아릴이고,A3은 수소, C1-C18알킬, 시아노메틸, Ar3, -CR30R31-(CH2)m-Ar3 또는 Y-R32[여기서, R30 및 R31은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 또는 C1-C4알킬로 3회 이하 치환될 수 있는 페닐이고, Ar3은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐(이때, 페닐은 C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 아릴, C5-C8사이클로알킬, C5-C8사이클로알케닐 또는 헤테로아릴이며, R32는 C1-C18알킬, Ar3 또는 아르알킬이고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이며, Y는 -C(O)-, -C(O)O-, -C(O)NH-, -SO2NH- 또는 -SO2-이다]이며,R은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C1-C18알킬, 특히 C1-C4알킬, 아릴, 특히 페닐 또는 아르알킬, 특히 벤질이다. - 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물을 화학식 A4-NH2(IV)의 1급 아민(여기서, A4는 C1-C18알킬 또는 Ar3으로서, Ar3은 제1항에서 정의한 바와 같다)과 추가로 반응시켜 화학식 III의 DPP를 수득하는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.화학식 III
위의 화학식 III에서,A1 내지 A3은 제1항에서 정의한 바와 같고,A4는 C1-C18알킬 또는 Ar3으로, Ar3은 제1항에서 정의한 바와 같다. - 제1항에 있어서, 화학식 Ia의 출발 화합물을 화학식 A3-X(V)의 화합물(여기서, A3은 제1항에서 정의한 바와 같고, X는 이탈 그룹이다)과 반응시켜, A3이 수소원자가 아닌 화학식 I의 화합물을 수득하는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.화학식 Ia
위의 화학식 Ia에서,A1 및 A2는 제1항에서 정의한 바와 같다. - 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서,A1 및 A2가 화학식,
,
,
,
,
또는
의 라디칼{여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, C1-C18알킬머캅토, 디(C1-C18알킬)아미노, C1-C18알킬아미노, C1-C18알콕시카보닐, C1-C18알킬아미노카보닐, -CN, -NO2, 트리플루오로메틸, C5-C8사이클로알킬, -C=N-(C1-C18알킬), 페닐,
, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 모르폴리닐, 피페리디닐, 피롤리디닐, -CONX5X6, -C(O)OX7 또는 -SO2X9[여기서, X5 및 X6은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이고, X7은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬 또는 C6 -10-아릴이며, X9는 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1 -10-알킬, C5 -10-사이클로알킬, C7-10-아르알킬, C6 -10-아릴 또는 -NX10X11(여기서, Xl0 및 X11은 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-10-알킬, C7 -10-아르알킬 또는 C6 -10-아릴이다)이다]이고, G는 -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CH=N-, -N=N-, -0-, -S-, -SO-, -S02-, -CONH- 또는 -NR7-(여기서, R7 은 수소 또는 C1-C6알킬이다)이고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C18알콕시 또는 CN이며, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C6알킬이다}이거나, A1 및 A2가 화학식
의 라디칼[여기서, R21, R22, R23, R25 및 R26은 각각 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 하이드록실 그룹, 머캅토 그룹, C1-C8알콕시, C1-C8알킬티오, 할로겐, 할로-C1-C8알킬, 시아노 그룹, 알데하이드 그룹, 케톤 그룹, 카복실 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 아미노 그룹, 니트로 그룹, 실릴 그룹 또는 실록사닐 그룹이고, R24는 C1-C6알킬 그룹이다]인, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.
- 제4항에 있어서,A1 및 A2가 화학식,
,
,
또는
의 라디칼[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 클로 로, 브로모, C1-C4알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬아미노, 페닐 또는 CN이고, G는 -O-, -NR7-(여기서, R7은 수소, 메틸 또는 에틸이다), -N=N- 또는 -SO2-이며, R3 및 R4는 수소이다]인, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.
- 제4항 또는 제5항에 있어서, A3이 시아노메틸; 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실을 포함하는 C1-C8알킬, Y-R32[여기서, Y는 -C(O)-이고, R32는 화학식(여기서, R40은 C1-C4알킬, -O-C1-C4알킬 또는 -S-C1-C4알킬이다)이다] 또는 -(CH2)m-Ar(여기서, m은 1이고, Ar은 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 화학식
의 그룹이다)인, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.
- 제4항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, A4가 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 또는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 화학식의 그룹인, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.
- 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 출발 화합물이 화학식 VIII의 화합물을 화학식 A2-COX의 아실 할라이드와 반응(반응식 III)시킴으로써 수득되는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.화학식 II
반응식 III
위의 화학식 II 및 반응식 III에서,R, A1 및 A2는 제1항에서 정의한 바와 같고,A3은 아릴이며,X는 할로겐, 바람직하게는 염소이다. - 제8항에 있어서, 화학식 VIII의 화합물이 화학식 IIb의 화합물을 화학식 A3-NH2의 아민과 반응(반응식 II)시킴으로써 수득되는, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.반응식 II
위의 반응식 II에서,R 및 A1은 제1항에서 정의한 바와 같고,A3은 아릴이다. - 제8항 또는 제9항에 있어서, 화학식 A2-COX의 아실 할라이드가 벤조일 클로라이드이고, 화학식 A3-NH2의 아민이 아닐린인, 화학식 I의 푸로피롤의 제조방법.
- 화학식 VIII의 화합물을 화학식 A2-CN의 니트릴, 바람직하게는 벤조니트릴과 반응(반응식 IV)시킴을 포함하는, 화학식 III의 DPP의 제조방법.화학식 III
반응식 IV
위의 화학식 III 및 반응식 IV에서,A1, A2 및 A3은 제1항에서 정의한 바와 같다. - 화학식 III의 DPP.화학식 III
위의 화학식 III에서,A1, A2 및 A3은 제1항에서 정의한 바와 같다.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03405507 | 2003-07-07 | ||
| EP03405507.9 | 2003-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060033780A true KR20060033780A (ko) | 2006-04-19 |
Family
ID=34043021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020067000418A KR20060033780A (ko) | 2003-07-07 | 2004-06-28 | 푸로피롤의 제조방법 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7442804B2 (ko) |
| EP (1) | EP1641802A2 (ko) |
| JP (1) | JP4745226B2 (ko) |
| KR (1) | KR20060033780A (ko) |
| CN (1) | CN1816553A (ko) |
| AU (1) | AU2004255863A1 (ko) |
| TW (1) | TW200504077A (ko) |
| WO (1) | WO2005005430A2 (ko) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002310099A1 (en) * | 2001-05-22 | 2002-12-03 | President And Fellows Of Harvard College | Identification of anti-protozoal agents |
| NZ548212A (en) * | 2003-12-29 | 2010-07-30 | Sepracor Inc | Pyrrole and pyrazole DAAO inhibitors |
| CA2957667A1 (en) | 2005-07-06 | 2007-01-11 | Sepracor Inc. | Combinations of eszopiclone and trans 4-(3,4-dichlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-n-methyl-1-napthalenamine or trans 4-(3,4-dichlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1-napthalenamine, and methods of treatment of menopause and mood, anxiety, and cognitive disorders |
| ES2594156T3 (es) * | 2006-01-06 | 2016-12-16 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | Cicloalquilaminas como inhibidores de la recaptación de monoaminas |
| CA2636275C (en) * | 2006-01-06 | 2013-02-12 | Sepracor Inc. | Tetralone-based monoamine reuptake inhibitors |
| EP2816024B8 (en) | 2006-03-31 | 2018-04-04 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | Chiral amines |
| US7579370B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-08-25 | Sepracor Inc. | Fused heterocycles |
| US20080058395A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-03-06 | Sepracor Inc. | Fused heterocyclic inhibitors of D-amino acid oxidase |
| US7884124B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-02-08 | Sepracor Inc. | Fluoro-substituted inhibitors of D-amino acid oxidase |
| WO2008089453A2 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | Sepracor Inc. | Inhibitors of d-amino acid oxidase |
| US7902252B2 (en) * | 2007-01-18 | 2011-03-08 | Sepracor, Inc. | Inhibitors of D-amino acid oxidase |
| BRPI0811639A2 (pt) | 2007-05-31 | 2014-09-30 | Sepracor Inc | Cicloaquilaminas fenil substituídas como inibidores da recaptação de monoamina |
| US20100120740A1 (en) * | 2008-08-07 | 2010-05-13 | Sepracor Inc. | Prodrugs of fused heterocyclic inhibitors of d-amino acid oxidase |
| US20110034434A1 (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Sepracor Inc. | Prodrugs of fused heterocyclic inhibitors of d-amino acid oxidase |
| JP6162984B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2017-07-12 | 山本化成株式会社 | 感熱発色性組成物及び該組成物を用いてなる感熱記録材料 |
| CN105038767B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-04-26 | 北京理工大学 | 一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂、制备方法及其应用 |
| CN106279188A (zh) * | 2016-07-21 | 2017-01-04 | 青岛科技大学 | 一种多取代呋喃并[2,3‑b]吡咯衍生物的制备方法 |
| CN107338459B (zh) * | 2017-07-25 | 2018-11-16 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 整平剂、含其的金属电镀组合物、制备方法及应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| KR0143777B1 (ko) * | 1989-11-28 | 1998-07-01 | 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물 |
| DE59206887D1 (de) * | 1991-04-26 | 1996-09-19 | Ciba Geigy Ag | Neue Diketopyrrolopyrrolverbindungen |
| JP3641310B2 (ja) * | 1994-12-22 | 2005-04-20 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 電子写真感光体 |
| TW341572B (en) * | 1995-09-20 | 1998-10-01 | Ciba Sc Holding Ag | Preparation of mixed crystals and solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles |
| DE59707889D1 (de) * | 1996-01-30 | 2002-09-12 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
| US5919944A (en) * | 1997-07-30 | 1999-07-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polymerisable diketopyrrolopyrroles |
| TW503255B (en) * | 1999-09-27 | 2002-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Electroluminescent devices comprising diketopyrrolopyrroles |
| JP2002201401A (ja) * | 2001-01-09 | 2002-07-19 | Konica Corp | 顔料分散体及びインクジェット用インク |
| MXPA03010334A (es) * | 2001-05-14 | 2004-03-16 | Ciba Sc Holding Ag | Nueva modificacion de cristal de pigmento de solucion solida de dicetopirrolopirrol. |
| US7186847B2 (en) * | 2001-09-11 | 2007-03-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for the direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
-
2004
- 2004-06-28 WO PCT/EP2004/051259 patent/WO2005005430A2/en active Application Filing
- 2004-06-28 US US10/561,393 patent/US7442804B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-28 AU AU2004255863A patent/AU2004255863A1/en not_active Abandoned
- 2004-06-28 EP EP04766084A patent/EP1641802A2/en not_active Withdrawn
- 2004-06-28 JP JP2006518202A patent/JP4745226B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-28 CN CNA2004800191554A patent/CN1816553A/zh active Pending
- 2004-06-28 KR KR1020067000418A patent/KR20060033780A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-07-06 TW TW093120221A patent/TW200504077A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1641802A2 (en) | 2006-04-05 |
| JP2009513534A (ja) | 2009-04-02 |
| AU2004255863A1 (en) | 2005-01-20 |
| US7442804B2 (en) | 2008-10-28 |
| WO2005005430A2 (en) | 2005-01-20 |
| TW200504077A (en) | 2005-02-01 |
| JP4745226B2 (ja) | 2011-08-10 |
| US20070100135A1 (en) | 2007-05-03 |
| CN1816553A (zh) | 2006-08-09 |
| WO2005005430A3 (en) | 2005-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20060033780A (ko) | 푸로피롤의 제조방법 | |
| EP1425282B1 (en) | Process for the preparation of diketopyrrolopyrroles | |
| KR960015030B1 (ko) | 피롤로[3,4,-c]피롤의 개선된 제조방법 | |
| CN108409625B (zh) | 一种2-吡咯烷酮类化合物的制备方法 | |
| JP4086920B2 (ja) | ナフタレンラクタムイミド蛍光染料 | |
| Sawargave et al. | One-step synthesis of 4-alkyl-3-aryl-2, 6-dicyanoanilines and their use in the synthesis of highly functionalized 2, 3, 5, 6, 7-and 2, 3, 4, 5, 7-substituted indoles | |
| Riggs et al. | Synthetic studies related to diketopyrrolopyrrole (DPP) pigments. Part 3: Syntheses of tri-and tetra-aryl DPPs | |
| Sonawane et al. | Synthesis of thieno [2, 3-c] acridine and furo [2, 3-c] acridine derivatives via an iodocyclization reaction and their fluorescence properties and DFT mechanistic studies | |
| Shorunov et al. | A convenient synthesis of 3, 4-diaryl (hetaryl)-substituted maleimides and maleic anhydrides | |
| Kitching et al. | Synthesis of 3-Alkoxy-and 3-Alkylamino-2-alkyl-3-arylisoindolinones | |
| US20040173777A1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues | |
| Nour El-Din | Reaction of azomethine N-oxides. III. Reactions of some azomethine N-oxides with fluoranil, phenyl vinyl sulfone, and. BETA.-nitrostyrene. | |
| JP4407131B2 (ja) | ビピロリノニリデン系化合物、該化合物を含有する着色剤およびビピロリノニリデン系化合物の製造方法 | |
| JP2004018633A (ja) | 新規な有機蛍光材料 | |
| CN109233325A (zh) | 一类不对称苯并氟硼二吡咯荧光染料及其制法 | |
| Helmholz et al. | Synthesis of Unsymmetrical Pyrrolo [3, 2-b] pyrrole-2, 5-diones and Bis (quinazolin-4-on-2-yls) by Double-Anion-Capture Reactions of Unsymmetrical Oxaldi (arylimidoyl) Dichlorides | |
| US6740153B2 (en) | Bipyrrolinonylidene-type compound, colorant therewith, and method of production thereof | |
| Gaikwad et al. | Chemical Methodologies | |
| Ren et al. | Synthesis and spectroscopic investigation of fluorescent compounds containing bis-pyrazole ring | |
| DUMITRAŞCU et al. | A Novel Approach for the Synthesis of Pyrrolo [1, 2-b] pyridazine Derivatives | |
| JP2007277126A (ja) | アジン系化合物 | |
| Couture et al. | A Convenient Synthesis of 7-Substituted 2, 3-Diphenylbenzo [b] furans | |
| Singh et al. | Synthesis, structural and optical properties of a novel organic compound | |
| JPS606377B2 (ja) | 複素環系染料の製造方法 | |
| JPH10237344A (ja) | Ｎ−アルキル化顔料誘導体を含有する顔料分散剤、該顔料分散剤を含有する顔料組成物及びｎ−アルキル化顔料誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |