KR20050077018A - 편광판 및 그의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

(과제) 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층하여 편광판으로 함에 있어서, 각각의 면에 적절한 접착제를 적용하여, 각 보호 필름과 편광 필름 사이의 접착력을 높인다.

(해결수단) 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 수계의 제 1 접착제를 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는, 상기 제 1 접착제와는 다른 조성을 갖는 수계의 제 2 접착제, 예를 들어 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층하여, 편광판으로 한다.

Description

편광판 및 그의 제조 방법 {POLARIZING PLATE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}

본 발명은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름이 적층되고, 타방의 면에는 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되어 있는 편광판 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.

편광판은 통상 2 색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일면 또는 양면에, 접착제층을 사이에 두고, 투명 수지 필름, 예를 들어, 트리아세틸 셀룰로오스로 대표되는 아세트산 셀룰로오스계 보호 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 이것을, 필요에 따라 다른 광학 필름을 사이에 두고, 액정셀에 점착제에 의해 부착하여, 액정 표시 장치의 구성 부품이 된다.

액정 표시 장치는 그 용도가 확대됨에 따라서 다양한 환경에서 사용되게 되어, 그것을 구성하는 부품에 높은 내환경성이 요구되고 있다. 예를 들어, 휴대전화로 대표되는 모바일 용도의 액정 표시 장치에서는 습열하에서도 사용이 가능할 것이 요망되어, 거기에 사용되는 편광판에 대해서도 높은 내습열 내구성이 요구되고 있다. 그러나, 종래 구성의 편광판에서는, 특히 습열 환경하에 장시간 노출되면 편광 성능이 저하되기 쉽고, 또, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름의 계면이 박리되기 쉽다는 문제가 있었다.

이러한 문제에 대하여, 편광판의 보호 필름으로서 열가소성 시클로올레핀계 수지를 사용하는 것이 제안되어 있다. 예를 들어, 일본 공개 특허 공보 평5-212828 호 (특허 문헌 1) 에는, 폴리비닐알코올계 시트의 적어도 일면에, 아크릴계 점착제를 통하여 열가소성 포화 노르보르넨계 수지 시트를 적층하고, 가열 압착하여 편광판으로 하는 것이 기재되어 있다. 일본 공개 특허 공보 평6-51117 호 (특허 문헌 2) 에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름의 적어도 일면에, 열가소성 포화 노르보르넨계 수지로 이루어지는 보호 필름을 적층하여 편광판으로 하는 것이 기재되어 있고, 이를 위해 사용하는 접착제로서, 폴리우레탄계 수지 용액과 폴리이소시아네이트 수지 용액을 혼합한 드라이 라미네이트용 접착제, 스티렌부타디엔 고무계 접착제, 에폭시계 2 액 경화형 접착제 등이 예시되어 있다. 또한, 일본 공개 특허 공보 2000-321430 호 (특허 문헌 3) 에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름의 적어도 일면에, 폴리비닐알코올계 접착제와 2 액 타입 접착제의 혼합물인 접착제층을 사이에 두고, 고리형 올레핀계 수지로 이루어지는 보호막을 적층하여 편광판으로 하는 것이 기재되어 있다. 또, 일본 공개 특허 공보 2000-321432 호 (특허 문헌 4) 에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름과 열가소성 포화 노르보르넨계 수지로 이루어지는 보호 필름을 폴리우레탄계 접착제에 의해 접착하여 편광판으로 하는 것이 기재되어 있다.

그러나, 아크릴계 등의 점착제 (감압 접착제라고도 불린다) 에서는, 그 자체의 두께가 10∼50 ㎛ 로 어느 정도 두꺼워지지 않을 수 없었다. 또한, 드라이 라미네이트용 접착제나, 스티렌부타디엔 고무계 접착제, 에폭시계 2 액 경화형 접착제 등은 유기 용제를 함유하고 있어, 환경상이나 작업자의 건강상 문제가 있었다. 또한, 이러한 유기 용제를 함유하는 접착제를, 종래의 유기 용제를 사용하지 않는 편광판 제조 설비에 적용하고자 하면, 방폭 설비의 신설 등, 설비 개조의 번잡함이 수반되었다.

한편으로 편광판에는, 그 표면에, 내찰상성이나 대전방지성, 방현성, 반사방지성 등의 기능이 요구되는 경우도 많다. 시클로올레핀계 수지 필름은, 종래부터의 트리아세틸 셀룰로오스 등의 아세트산 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 보호 필름과 비교하여, 그 표면에 기능을 부여하는 것이 반드시 용이하지는 않기 때문에, 기능이 불충분하거나, 기능을 부여할 수 있었다고 해도 고가의 제품이 되거나 하였다. 그래서, 편광판의 적어도 일면의 보호 필름으로는, 아세트산 셀룰로오스계 수지가 바람직한 경우도 많다.

종래부터, 아세트산 셀룰로오스계 수지를 보호 필름으로 하는 것을 주로 의도하여, 그것과 폴리비닐알코올계 편광 필름의 접착에 대해서 각종 제안이 이루어져 있다. 유기 용제를 함유하지 않은 수계 접착제로서, 예를 들어, 일본 공개 특허 공보 평7-134212 호 (특허 문헌 5) 에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름과 보호 필름을 접착하는 폴리비닐알코올계 접착제에 글리옥잘을 소정량 배합하는 것이 기재되고, 또, 일본 공개 특허 공보 평9-258023 호 (특허 문헌 6) 에는, 동일하게 폴리비닐알코올계 편광 필름과 보호 필름을 접합하는 폴리비닐알코올계 접착제에 수용성 에폭시 화합물을 소정량 배합하는 것이 기재되어 있어, 밀착성의 향상이 꾀해지고 있다. 그러나, 이들 폴리비닐알코올계 접착제를 사용하여 폴리비닐알코올계 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름을 접착한 경우, 그리고 또, 일반적으로 알려진 폴리비닐알코올계나 우레탄계, 아크릴계, 아세트산비닐계 등의 접착제를 사용한 경우에 있어서도, 양 필름의 조합에 의해 접착성이 반드시 충분하다고는 할 수 없었다.

(특허 문헌 1) 일본 공개 특허 공보 평5-212828 호

(특허 문헌 2) 일본 공개 특허 공보 평6-51117 호

(특허 문헌 3) 일본 공개 특허 공보 2000-321430 호

(특허 문헌 4) 일본 공개 특허 공보 2000-321432 호

(특허 문헌 5) 일본 공개 특허 공보 평7-134212 호

(특허 문헌 6) 일본 공개 특허 공보 평9-258023 호

본 발명의 목적은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는, 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층하여 편광판으로 함에 있어서, 각각의 면에 적절한 접착제를 적용하여 편광 필름과 각 보호 필름 사이의 접착력을 높이는 것에 있다. 본 발명의 또 하나의 목적은, 실질적으로 유기 용제를 함유하지 않은 수계 접착제를 사용하여 폴리비닐알코올계 편광 필름과 보호 필름이 튼튼하게 접착된 편광판을 제조하는 것에 있다.

본 발명자들은 이러한 목적하에 예의 연구한 결과, 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름을 접합하는 접착제로서, 특정한 성분을 배합한 수계 혼합물을 사용하고, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름을 접합하는 접착제로는, 다른 조성이지만 역시 수계 접착제를 사용함으로써, 편광 필름과 보호 필름의 접착성이 우수한 편광판이 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명에 도달하였다.

즉, 본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 폴리에스테르계 아이오노머(ionomer)형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 조성물로 형성된 제 1 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 타방의 면에는, 상기 제 1 접착제층과는 다른 조성의 제 2 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 제공된다.

또, 본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 수계의 제 1 접착제를 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는, 상기 제 1 접착제와는 다른 조성을 갖는 수계의 제 2 접착제를 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층함으로써 편광판을 제조하는 방법도 제공된다. 여기서 수계 접착제는, 실질적으로 유기 용제를 함유하지 않은 형태로 사용할 수 있다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명의 편광판은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에 제 1 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는 제 2 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층함으로써 제조된다. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름은, 구체적으로는, 1 축 연신한 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2 색성 색소가 흡착 배향된 것이다. 그리고 본 발명에서는, 상기 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름을 접합하는 제 1 접착제층으로서, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 채용하고, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름을 접합하는 제 2 접착제층으로는, 제 1 접착제층과 다른 조성의 것을 채용한다.

편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 거기에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85∼100 몰% 정도, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 더 변성되어 있어도 되고, 예를 들어, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000∼10,000 정도, 바람직하게는 1,500∼5,000 정도이다.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막형성한 것이 편광 필름의 원반(原反) 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 막형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법으로 막형성할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 10 ㎛ ∼ 150 ㎛ 정도이다.

편광 필름은 통상 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1 축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2 색성 색소로 염색하고 그 2 색성 색소를 흡착시키는 공정, 2 색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리후에 물로 세척하는 공정을 거쳐 제조된다.

1 축 연신은 염색전에 실시해도 되고, 염색과 동시에 실시해도 되며, 염색후에 실시해도 된다. 1 축 연신을 염색후에 실시하는 경우에는, 이 1 축 연신은 붕산 처리전에 실시해도 되고, 붕산 처리중에 실시해도 된다. 물론, 이들의 복수의 단계에서 1 축 연신을 실시하는 것도 가능하다. 1 축 연신시에는, 회전 속도가 다른 롤 사이에서 1 축으로 연신해도 되고, 열 롤을 사용하여 1 축으로 연신해도 된다. 또, 대기중에서 연신하는 등의 건식 연신이어도 되고, 용제에 의해 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신이어도 된다. 연신 배율은 통상 3∼8 배 정도이다.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 2 색성 색소로 염색하기 위해서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 2 색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하면 된다. 2 색성 색소로서 구체적으로는, 요오드나 2 색성 염료가 사용된다. 또, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리전에 물에 대하여 침지 처리해 두는 것이 바람직하다.

2 색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 통상 물 100 중량부 당 0.01∼1 중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상 물 100 중량부 당 0.5∼20 중량부 정도이다. 염색에 사용하는 수용액의 온도는 통상 20∼40 ℃ 정도이고, 또한, 이 수용액에 대한 침지 시간 (염색 시간) 은 통상 20∼1,800 초 정도이다.

한편, 2 색성 색소로서 2 색성 염료를 사용하는 경우는, 통상 수용성 2 색성 염료를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2 색성 염료의 함유량은 물 100 중량부 당 통상 1 ×10^-4∼10 중량부 정도, 바람직하게는 1 ×10^-3∼1 중량부 정도이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유하고 있어도 된다. 염색에 사용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20∼80 ℃ 정도이고, 또한, 이 수용액에 대한 침지 시간 (염색 시간) 은 통상 10∼1,800 초 정도이다.

2 색성 색소에 의한 염색후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 실시된다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100 중량부 당 통상 2∼15 중량부 정도, 바람직하게는 5∼12 중량부 정도이다. 2 색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 중량부 당 통상 0.1∼15 중량부 정도, 바람직하게는 5∼12 중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액에 대한 침지 시간은 통상 60∼1,200 초 정도, 바람직하게는 150∼600 초 정도, 더욱 바람직하게는 200∼400 초 정도이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50 ℃ 이상이고, 바람직하게는 50∼85 ℃, 보다 바람직하게는 60∼80 ℃ 이다.

붕산 처리후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 물로 세척 처리된다. 물 세척 처리는, 예를 들어 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 이루어진다. 물 세척 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5∼40 ℃ 정도이고, 침지 시간은 통상 1∼120 초 정도이다. 물 세척 후에는 건조 처리되어, 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 히터를 사용하여 실시된다. 건조 처리의 온도는 통상 30∼100 ℃ 정도, 바람직하게는 50∼80 ℃ 이다. 건조 처리의 시간은 통상 60∼600 초 정도이고, 바람직하게는 120∼600 초 정도이다.

이렇게 해서, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 1 축 연신, 2 색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어, 편광 필름이 얻어진다. 이 편광 필름의 두께는 5∼40 ㎛ 정도이다. 본 발명에서는, 이 편광 필름의 일방의 면에, 제 1 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 타방의 면에는 제 2 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름이 적층되어, 편광판으로 된다.

시클로올레핀계 수지란, 예를 들어, 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머와 같은, 고리형 올레핀 (시클로올레핀) 으로 이루어지는 모노머 유닛을 갖는 열가소성 수지이다. 이 시클로올레핀계 수지는, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2 종 이상의 시클로올레핀을 사용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수 있는 것 외에, 시클로올레핀과 사슬형 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등과의 부가 공중합체여도 된다. 또, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다.

시클로올레핀과 사슬형 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체로 하는 경우, 사슬형 올레핀의 예로는, 에틸렌이나 프로필렌 등을 들 수 있고, 또한 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 예로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에 있어서, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머 유닛이 50 몰% 이하, 예를 들어, 15∼50 몰% 정도여도 된다. 특히, 시클로올레핀과 사슬형 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 3 원 공중합체로 하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머 유닛은, 이렇게 비교적 적은 양일 수 있다. 이러한 3 원 공중합체에 있어서, 사슬형 올레핀으로 이루어지는 모노머 유닛은 통상 5∼80 몰% 정도, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어지는 모노머 유닛은 통상 5∼80 몰% 정도이다.

시판되는 열가소성 시클로올레핀계 수지의 예로서, 독일의 Ticona 사에서 판매되고 있는 "Topas", 제이에스알 (주) 로부터 판매되고 있는 "아톤", 닛뽄 제온 (주) 로부터 판매되고 있는 "제오노아 (ZEONOR)" 나 "제오넥스 (ZEONEX)", 미쓰이 화학 (주) 로부터 판매되고 있는 "아펠" 등이 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 막형성하여 필름으로 하는 것이지만, 막형성에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등 공지의 방법이 적절히 사용된다. 막이 형성된 시클로올레핀계 수지 필름도 시판되어 있고, 예를 들어, 세키스이 화학 공업 (주) 으로부터 판매되고 있는 "에스시나" 및 "SCA40", (주) 옵텍스로부터 판매되고 있는 "제오노아 필름" 등이 있다.

시클로올레핀계 수지 필름은 1 축이나 2 축으로 연신되어 있어도 된다. 이 경우의 연신 배율은 통상 1.1∼5 배 정도, 바람직하게는 1.1∼3 배이다.

본 발명에 있어서 타방의 보호 필름이 되는 아세트산 셀룰로오스계 필름은 셀룰로오스의 부분 또는 완전 아세트산 에스테르화물이고, 예를 들어, 트리아세틸 셀룰로오스 필름이나 디아세틸 셀룰로오스 필름 등을 들 수 있다. 시판되는 트리아세틸 셀룰로오스 필름으로는, 후지 사진 필름 (주) 로부터 판매되고 있는 "후지탁 TD80", "후지탁 TD80UF" 및 "후지탁 TD80UZ", 코니카 미놀타 오프토 (주) 로부터 판매되고 있는 "KC8UX2M" 및 "KC8UY" 등이 있다.

보호 필름의 두께는 얇은 쪽이 바람직하지만, 지나치게 얇으면, 강도가 저하되어 가공성이 떨어지게 되고, 한편 지나치게 두꺼우면, 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지는 등의 문제가 생긴다. 그래서, 시클로올레핀계 수지 필름의 적당한 두께는, 예를 들어 5∼200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10∼150 ㎛, 보다 바람직하게는 20∼100 ㎛ 이다. 한편, 아세트산 셀룰로오스계 필름의 두께는 통상 20∼200 ㎛ 정도이다.

이들 시클로올레핀계 수지 및/또는 아세트산 셀룰로오스계 수지로 이루어지는 보호 필름은, 편광 필름에 부착하는 면과 반대측 면에, 방현 처리, 하드코트 처리, 대전방지 처리, 반사방지 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또, 액정성 화합물이나 그의 고분자량 화합물 등으로 이루어지는 코트층이 형성되어 있어도 된다.

편광 필름의 일방의 면에는, 제 1 접착제층을 사이에 두고, 위에서 설명한 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 그리고 타방의 면에는, 제 2 접착제층을 사이에 두고, 역시 위에서 설명한 아세트산 셀룰로오스계 필름이 적층되어, 편광판으로 된다.

편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름의 접합에 사용하는 제 1 접착제는 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물로 한다. 여기서 말하는 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지로서, 그 중에 소량의 이온성 성분 (친수 성분) 이 도입된 것이다. 이러한 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고서 직접 수중에서 유화하여 에멀전이 되기 때문에, 수계 접착제로서 바람직하다. 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지 그 자체는 공지되어 있고, 예를 들어 일본 공개 특허 공보 평7-97504 호에, 페놀계 수지를 수성 매체중에 분산시키기 위한 고분자 분산제의 예로서 기재되어 있다. 이러한 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지는, 예를 들어 이하의 방법으로 제조할 수 있다.

(1) 친수성기 함유 화합물 (A), 폴리에스테르폴리올 (B) 및 폴리이소시아네이트 (C) 를 반응시켜 얻어진 친수성기 함유 폴리우레탄 수지를 수중에 유화시켜, 아이오노머 수지를 얻는 방법; (2) 친수성기 함유 화합물 (A), 폴리에스테르폴리올 (B) 및 폴리이소시아네이트 (C) 를 반응시켜 친수성기가 도입된 말단 이소시아나토기 함유 우레탄 폴리머를 물에 분산시키고, 폴리아민과 반응시켜, 아이오노머 수지를 얻는 방법 등.

여기서 사용하는 친수성기 함유 화합물 (A) 로는, 예를 들어, 2-히드록시에탄술폰산, 술포숙신산, 술파닐산, 2,4-디아미노톨루엔술폰산과 같은 술폰산기 함유 화합물, 2,2-디메틸올프로피온산, 디히드록시말레산, 3,4-디아미노벤조산과 같은 카르복시산기 함유 화합물, 폴리머 중에 적어도 1 개의 활성 수소를 갖는 폴리옥시에틸렌글리콜 또는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 글리콜 등을 들 수 있다.

폴리에스테르폴리올 (B) 은 글리콜 성분과 산 성분의 탈수 축합 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르 외에, ε-카프로락톤과 같은 고리형 에스테르 화합물의 개환 중합 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르, 또는 이들의 공중합 폴리에스테르일 수 있다. 폴리에스테르폴리올에 사용되는 글리콜 성분에는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (분자량 300∼6,000), 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-펜틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 비스히드록시에톡시벤젠, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 A, 하이드로퀴논 및 그들의 알킬렌옥시드 부가체 등이 있다. 또한, 산 성분에는, 숙신산, 아디프산, 아젤라인산, 세바스산, 도데칸디카르복시산, 말레산, 푸마르산, 1,3-시클로펜탄디카르복시산, 1,4-시클로헥산디카르복시산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,5-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 나프탈산, 비페닐디카르복시산, 1,2-비스(페녹시)에탄-p,p'-디카르복시산, 및 이들 디카르복시산의 무수물이나 에스테르 형성성 유도체, p-히드록시벤조산, p-(2-히드록시에톡시)벤조산 및 이들의 히드록시카르복시산의 에스테르 형성성 유도체 등이 있다.

또, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지는, 상기한 폴리에스테르폴리올에 추가하여, 본 발명의 효과를 저해하지 않은 범위에서, 그 밖의 고분자량 폴리올 성분이나 저분자량의 활성 수소 함유 화합물을 병용한 것이어도 된다. 고분자량 폴리올로는, 예를 들어, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리아세탈폴리올, 폴리아크릴레이트폴리올, 폴리에스테르아미드폴리올, 폴리티오에테르폴리올 등을 들 수 있다. 또한, 저분자량의 활성 수소 함유 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 글리세린, 트리메틸올프로판과 같은 폴리히드록시 화합물, 에틸렌디아민, 피페라진과 같은 디아민 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 저분자량의 활성 수소 함유 화합물을 병용하는 것은 바람직한 형태이다.

상기한 폴리이소시아네이트 (C) 는 분자내에 이소시아나토기를 적어도 2 개 갖는 화합물로서, 구체적으로는 예를 들어, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

이들 친수성기 함유 화합물 (A), 폴리에스테르폴리올 (B) 및 폴리이소시아네이트 (C) 의 반응은 무용제하에서 이루어질 수도 있지만, 유기 용제중에서 실시해도 지장없다. 얻어진 수지는 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 비휘발성 염기, 트리에틸아민이나 디메틸에탄올아민과 같은 아민류, 또는 암모니아로 중화하고, 거기에 물을 첨가함으로써, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 수성 분산액이 얻어진다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지는, 반응에 유기 용제를 사용하거나 하여 유기 용제를 함유하는 상태로 얻어지는 경우에는, 그 유기 용제를 증류 등에 의해 제거하고 나서 사용하는 것이 유리하다. 이 우레탄 수지는 아이오노머형이기 때문에, 수중에서 매우 미세하고 또한 안정적인 콜로이드를 형성할 수 있어, 유기 용제를 함유하지 않은 수계 접착제가 된다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지는 중량 평균 분자량이 5,000 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 중량 평균 분자량이 10,000 이상 300,000 이하이다. 그 중량 평균 분자량이 5,000 보다 작으면, 접착층의 강도를 충분히 얻을 수 없고, 또한 300,000 보다 크면, 그것을 수분산액으로 했을 때의 점도가 높아져 취급하기 어려워진다.

이러한 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지가 수중에 분산된 상태로, 수계 접착제가 된다. 이 수계 접착제의 점도는 2,000 mPaㆍsec 이하인 것이 취급상 바람직하고, 더 바람직하게는 1,000 mPaㆍsec 이하, 특히 바람직하게는 500 mPaㆍsec 이하이다. 점도가 낮을수록 접착제를 도포하기 쉬워지고, 또, 얻어진 편광판의 외관도 양호한 것이 된다. 이 수계 접착제에 있어서의 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 고형분 농도는, 점도와 접착 강도의 관점에서 10∼70 중량% 의 범위가 바람직하고, 특히 20 중량% 이상, 또한 50 중량% 이하인 것이 한층 더 바람직하다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 수분산액에는 추가로, 폴리에틸렌글리콜이나 폴리옥시에틸렌 등, 또한 계면활성제 등이 첨가되어 있어도 된다. 또한, 폴리히드록시에틸메타크릴레이트, 폴리히드록시에틸아크릴레이트, 폴리아크릴산, 폴리비닐알코올계 수지 등의 수용성 수지가 첨가되어 있어도 된다.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 시판되고 있는 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지로서, 예를 들어 다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 로부터 판매되고 있는 "하이드란 AP-20", "하이드란 APX-101H" 등을 들 수 있다.

본 발명에서는, 이상 설명한 바와 같은 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지에 추가로 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 배합하여, 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름을 접합하기 위한 제 1 접착제로 한다. 이러한 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 병용함으로써, 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름의 접착성이 향상된다. 여기서 말하는 글리시딜옥시기란, 다음 식으로 나타내는 기이고, 순화학적으로는 2,3-에폭시프로폭시기라고도 불러야 할 것이다.

상기 글리시딜옥시기는, 특히 에테르 결합되어 있는 것이 바람직하다. 글리시딜옥시기를 갖는 화합물은 분자중에 적어도 2 개의 글리시딜옥시기를 갖는 것이 바람직하고, 그 예로는, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 디글리세린디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 레조르신디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 분자량은 중량 평균 분자량으로 5,000 이하인 것이 바람직하다. 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 시판품에는, 예를 들어 다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 로부터 판매되고 있는 "CR-5L" 등이 있다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합비는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 고형분 100 중량부에 대하여, 글리시딜옥시기를 갖는 화합물이 5∼100 중량부 정도의 범위가 되도록 적절히 선택하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 글리시딜옥시기를 갖는 화합물이 5∼60 중량부, 특히 바람직하게는 5∼30 중량부의 범위가 되도록 선택하는 것이 바람직하다. 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 비율을 너무 낮추면, 충분한 접착 강도가 얻어지지 않고, 또한 그 비율이 너무 크면, 접착제의 점도가 높아져 취급하기 어려워진다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 수계 접착제는 실질적으로 유기 용제를 사용할 필요가 없다는 점에서, 환경상이나 작업자의 건강상 장애를 일으킬 우려가 없는 동시에, 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 병용함으로써 높은 접착력을 제공한다.

한편, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름의 접합을 위한 제 2 접착제는 수계로서, 양자를 튼튼하게 접착하는 것이면 된다. 제 2 접착제에도, 상기 서술한 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지를 사용할 수 있다. 단, 이 경우는, 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 병용할 필요는 없고, 따라서 상기한 제 1 접착제층과는 다른 조성으로 한다.

제 2 접착제에 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지를 사용하는 경우는, 아세트산 셀룰로오스계 필름에 대한 접착성을 높이기 위해, 이소시아나토기를 갖는 화합물, 특히 분자내에 적어도 2 개의 이소시아나토기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 이러한 이소시아나토기 함유 화합물로는, 예를 들어, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 단량체 또는 올리고머나, 이들의 화합물과 폴리올의 반응물을 들 수 있다. 이를 위해 사용하는 폴리올로는, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 등을 들 수 있다. 이들 이소시아나토기 함유 화합물의 분자량은, 상기한 올리고머나 폴리올과의 반응물이더라도, 중량 평균 분자량으로 5,000 이하가 바람직하다. 바람직한 시판되고 있는 이소시아나토기 함유 화합물로는, 예를 들어, 다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 로부터 판매되고 있는 "하이드란 아시스타 C1" 등을 들 수 있다.

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 이소시아나토기 함유 화합물의 혼합비는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 고형분 100 중량부에 대하여, 이소시아나토기 함유 화합물이 5∼100 중량부 정도의 범위가 되도록 적절하게 선택하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 이소시아나토기 함유 화합물이 5∼60 중량부, 특히 바람직하게는 5∼30 중량부의 범위가 되도록 선택하는 것이 바람직하다. 이소시아나토기 함유 화합물의 비율을 너무 낮추면 충분한 접착 강도가 얻어지지 않고, 또 그 비율이 너무 크면 접착제의 점도가 높아져 취급하기 어려워진다.

이와 같이, 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름의 접합을 위한 제 1 접착제 및 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름의 접합을 위한 제 2 접착제로서, 각각 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지를 함유하는 조성물을 사용할 수 있지만, 우레탄 수지를 접착제로 하는 경우는, 접합 후, 실온 이상의 온도에서 적어도 12 시간, 통상적으로는 수 일간 이상 양생했을 때 비로소 충분한 접착 강도가 얻어진다. 그 때문에, 접착제층이 미경화 상태에서는, 커팅이나 다른 필름으로의 부착 등의 작업에 제한을 받거나, 특히 넓은 폭으로 제조하는 경우에는 제조 비용이 상승되는 경우가 있다.

그래서, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름의 접합을 위한 제 2 접착제로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하면, 편광 필름과 아세트산 셀룰로오스계 필름의 계면에서는, 편광판의 제조 직후에서 안정된 접착력이 얻어진다. 이 접착력으로 인해, 또 다른 일방의 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름의 계면의 접착력이 약한 제조 직후에도, 커팅이나 접합 등의 작업을 용이하게 실행할 수 있게 된다.

이 경우는, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액이 제 2 접착제로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지는, 부분 비누화 폴리비닐알코올이나 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지여도 된다.

접착제 중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 물 100 중량부에 대하여, 통상 1∼10 중량부 정도, 바람직하게는 1∼5 중량부이다. 폴리비닐알코올계 접착제에는, 접착성을 높이기 위해, 글리옥잘이나 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분 내지 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지는, 예를 들어, 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복시산의 반응에 의해 얻어지는 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시 수지일 수 있다. 이러한 폴리아미드폴리아민에폭시 수지의 시판품으로는, 스미토모 화학 공업 (주) 로부터 판매되고 있는 "스미레즈 레진 (Sumirez Resin) 650" 이나 "스미레즈 레진 675", 또 일본 PMC (주) 로부터 판매되고 있는 "WS-525" 등이 있다. 이들 경화성 성분 내지 가교제의 첨가량은, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 통상 1∼100 중량부, 바람직하게는 1∼50 중량부이다. 그 첨가량이 적으면 접착성 향상 효과가 작아지고, 한편 그 첨가량이 많으면, 접착제층이 약해지는 경향이 있다.

편광 필름과 보호 필름을 접착제에 의해 접합하는 방법은, 통상적으로 일반에 알려져 있는 것이면 되고, 예를 들어, 유연법, 마이어바 코트법, 그라비아 코트법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해 편광 필름 및/또는 보호 필름의 접착면에 접착제를 도포하고, 양자를 포개는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 편광 필름 또는 보호 필름을, 대강 수직 방향, 대강 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 흘려 확산 도포시키는 방법이다. 접착제를 도포한 후, 편광 필름과 보호 필름을 닙 롤 등에 의해 사이에 끼워 접착시킨다.

또한, 접착성을 높이기 위해, 편광 필름 및/또는 보호 필름의 접착 표면에, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임 (화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절히 실시해도 된다. 비누화 처리로는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.

편광 필름과 보호 필름을 적층한 후에는 건조 처리가 이루어진다. 건조 처리는, 예를 들어 열풍을 분사함으로써 실시되고, 그 때의 온도는 40∼100 ℃ 정도, 바람직하게는 60∼100 ℃ 의 범위에서 적절히 선택된다. 건조 시간은 20∼1,200 초 정도이다. 건조 후에는 다시, 실온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들어, 20∼50 ℃ 정도의 온도에서 12∼600 시간 정도 양생시키는 것이, 특히 우레탄 수지로 이루어지는 접착제층의 접착력을 높이는 데에 있어서 바람직하다. 건조후의 접착제층의 두께는 통상 0.001∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상, 더 바람직하게는 2 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 1 ㎛ 이하이다. 접착제층의 두께가 5 ㎛ 보다 두꺼워지면, 편광판의 외관이 불량해지기 쉽다.

본 발명의 편광판에 있어서, 보호 필름의 표면에는, 점착제를 통하여 광학 기능성 필름을 부착해도 된다. 광학 기능성 필름으로는, 예를 들어, 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고 배향되어 있는 광학 보상 필름, 어떠한 종류의 편광광은 투과시키고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광은 반사시키는 반사형 편광 분리 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능이 있는 필름, 표면 반사 방지 처리된 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 겸비하는 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다. 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고 배향되어 있는 광학 보상 필름에 상당하는 시판품으로는, 후지 사진 필름 (주) 로부터 판매되고 있는 "WV 필름", 신닛뽄 세키유 (주) 로부터 판매되고 있는 "NH 필름" 이나 "NR 필름" (모두 상품명) 등이 있다. 어떠한 종류의 편광광은 투과시키고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광은 반사하는 반사형 편광 분리 필름에 상당하는 시판품으로는, Minnesota Mining and Manufacturing 사 (3M 사) (일본에서는 스미토모 쓰리엠 (주)) 로부터 판매되고 있는 "DBEF" (상품명) 등이 있다. 또한, 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름에 상당하는 시판품으로는, 제이에스알 (주) 로부터 판매되고 있는 "아톤", 세키스이 화학 공업 (주) 로부터 판매되고 있는 "에스시나", (주) 옵텍스로부터 판매되고 있는 "제오노아 필름" (모두 상품명) 등이 있다.

(실시예)

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특기하지 않는 한 중량 기준이다.

실시예 1

(a) 편광 필름의 제작

평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상이고 두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 건식으로 약 5 배로 1 축 연신하고, 다시 긴장 상태를 유지한 채로, 60 ℃ 의 순수에 1 분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100 인 수용액에 28 ℃ 에서 60 초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100 인 수용액에 72 ℃ 에서 300 초간 침지하였다. 계속해서 26 ℃ 의 순수에서 20 초간 세정한 후, 65 ℃ 에서 건조시켜, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 얻었다.

(b) 접착제의 조제

폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 수성 에멀전 (다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 제조의 "하이드란 AP-20", 고형분 농도 30 %, 점도 30 mPaㆍsec) 1OO 부에, 다관능 글리시딜에테르인 다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 제조의 "CR-5L" 을 5 부 첨가하여, 폴리우레탄계 접착제 (A) 로 하였다.

별도로, 물 100 부에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올 ((주) 쿠라레 제조의 "쿠라레포발 KL318") 3 부와 수용성 폴리아미드 에폭시 수지 (스미토모 화학 공업 (주) 제조의 "스미레즈 레진 650" (고형분 농도 30 % 의 수용액) 1.5 부를 첨가하여, 폴리비닐알코올계 접착제로 하였다.

(c) 편광판의 제작과 평가

(a) 에서 얻어진 편광 필름의 일면에, 상기 폴리우레탄계 접착제 (A) 를 사용하여, 코로나 처리된 노르보르넨계 수지로 이루어지는 두께 100 ㎛ 의 보호 필름을 부착하고, 다른 일방의 면에는, 상기의 폴리비닐알코올계 접착제를 통하여, 표면 비누화 처리된 트리아세틸 셀룰로오스로 이루어지는 두께 80 ㎛ 의 보호 필름을 부착하여, 80 ℃ 에서 7 분간 건조시켜 편광판을 얻었다. 이 편광판의 표면에, 필름의 법선 방향에 대하여 경사 45°의 각도에서 투과축 방향으로 커터의 날을 집어 넣어 편광 필름과 보호 필름을 박리한 결과, 노르보르넨계 수지 필름은 박리되었지만, 트리아세틸 셀룰로오스 필름은 전혀 박리되지 않았다. 커터의 날을 집어 넣지 않은 상태의 편광판을 그 후, 40 ℃ 에서 9 일간 양생하였다. 양생후의 편광판에 대하여, 상기와 동일한 방법으로 보호 필름의 박리를 시험한 결과, 양면 모두 전혀 박리되지 않았다.

실시예 2

실시예 1 의 (b) 에서 사용한 것과 동일한 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지의 수성 에멀전 "하이드란 AP-20" 100 부에, 이소시아나토기 함유 화합물인 다이닛뽄 잉크 화학 공업 (주) 제조의 "하이드란 아시스타 C-1" 을 7.5 부, 및 물을 30 부 첨가하여, 폴리우레탄계 접착제 (B) 로 하였다. 이 폴리우레탄계 접착제 (B) 를 폴리비닐알코올계 접착제 대신에 사용한 것 외에는, 실시예 1 의 (c) 와 동일한 방법으로 편광판을 제작하고, 다시 40 ℃ 에서 9 일간 양생하였다. 양생후의 편광판에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 박리 시험한 결과, 노르보르넨계 수지 필름 및 트리아세틸 셀룰로오스 필름 모두 전혀 박리되지 않았다.

본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올계 편광 필름의 일방의 면에 시클로올레핀계 수지 필름이, 타방의 면에는 아세트산 셀룰로오스계 필름이 각각 보호 필름으로서 적층되어, 편광 필름과 양 보호 필름의 접착성이 우수한 편광판을 제조할 수 있다. 또한, 이 편광판의 제조시에 있어서는, 유기 용제를 사용할 필요가 없는 점에서 환경면이나 안전 위생면에서 뛰어난 동시에, 종래부터의 투명 보호 필름/편광 필름으로 이루어지는 편광판과 동일한 설비에 의해 제조할 수 있어, 큰 설비 투자를 할 필요도 없다.

Claims (9)

1. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 조성물로 형성된 제 1 접착제층을 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 타방의 면에는, 상기 제 1 접착제층과는 다른 조성의 제 2 접착제층을 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.
2. 제 1 항에 있어서, 제 2 접착제층은, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지를 함유하고, 제 1 접착제층과는 다른 조성의 조성물로 형성되어 있는 편광판.
3. 제 2 항에 있어서, 제 2 접착제층은, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 조성물로 형성되어 있는 편광판.
4. 제 1 항에 있어서, 제 2 접착제층은, 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 조성물로 형성되어 있는 편광판.
5. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방의 면에, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 함유하는 수계의 제 1 접착제를 사이에 두고 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 타방의 면에는, 상기 제 1 접착제와는 다른 조성을 갖는 수계의 제 2 접착제를 사이에 두고 아세트산 셀룰로오스계 필름을 적층하는 것을 특징으로 하는, 편광판의 제조 방법.
6. 제 5 항에 있어서, 제 2 접착제는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지를 함유하고, 제 1 접착제와는 조성이 다른 수계 접착제인 방법.
7. 제 6 항에 있어서, 제 2 접착제는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 수계 접착제인 방법.
8. 제 5 항에 있어서, 제 2 접착제는, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액인 방법.
9. 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 접착제 및 제 2 접착제는, 모두 실질적으로 유기 용제를 함유하지 않은 방법.