KR20050009004A - 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품 - Google Patents

폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체(styrene-butadiene copolymer, SBC) 또는 왁스가 포함된 스티렌-부타디엔 공중합체를 상용화제로 사용하여 얻어지는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품에 관한 것이다.
본 발명은 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서, 폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌계수지, 폐 폴리에스테르수지, 폐 스티렌계수지, 폐 폴리아미드수지, 폐 폴리카보네이트수지, 폐 폴리염화비닐수지 가운데 서로 다른 두 종류 이상의 수지와 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC로 이루어진 폐 열가소성 수지의 블렌드 조성물 및 그 조성물로 제조된 플라스틱 성형품으로 이루어짐에 기술적 특징이 있다.
따라서, 본 발명의 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품은 폐플라스틱이 상용성을 가지고 혼합되도록 함으로써 폐플라스틱의 선별 과정 없이 직접 재활용할 수 있게 하고 폐플라스틱을 종류별로 분리하는 수고를 덜어 주어 인건비와 설비비를 감소시켜 주는 효과가 있다.

Description

폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품{Blend composites of waste thermoplastic resins and molded parts thereof}
본 발명은 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품에 관한 것으로, 보다 자세하게는 스티렌-부타디엔 공중합체(styrene-butadiene copolymer, SBC)나 왁스가 포함된 스티렌-부타디엔 공중합체를 상용화제(compatibilizer)로 사용하여 얻어지는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품에 관한 것이다.
고분자 블렌드는 이미 상업적 생산이 되고 있는 둘 또는 그 이상의 고분자를 단순 혼합하여 획기적인 물성 향상을 꾀하는 방법으로 새로운 고분자 개발방법으로 이용된다. 그러나, 대부분의 고분자는 서로 섞이지 않는 비상용성 (noncompatibility)을 나타내어 기계적 물성의 심각한 저하를 초래한다. 따라서, 이를 극복할 수 있어야 소기의 목적을 달성할 수 있다.
고분자의 상용성을 높이기 위한 방법에는 두 고분자 모두에게 상용성이 있는 공중합체를 상용화제로 이용하거나, 작용기를 지닌 공중합체를 이용하여 혼합 중에 고분자와 반응이 일어나도록 하거나, 플라즈마 처리를 통해 고분자의 표면을 활성화시키는 방법 등이 있다.
지금까지 다양한 방법의 상용화 기술이 연구·보고된 바 있으나 첨가제로 상용화제를 사용하는 것이 가장 효과적으로 알려져 있으며 상업적으로 성공한 대부분의 고분자 알로이(alloy)들은 상용화제 첨가방법을 이용하여 제조된다.
혼합 폐플라스틱의 경우도 성분간의 비상용성 때문에 재사용 내지 재활용이 제한되어 왔다. 예를 들어 범용 플라스틱인 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리프로필렌 코폴리머(PPC), 폴리프로필렌랜덤코폴리머(PPR), 폴리프로필렌블록코폴리머(PPB), 폴리스티렌(PS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC), 나일론 (Nylon) 등은 서로간의 상용성 저하로 인하여 재사용이 제한되어 있다. 여기에서 PPC는 PPB 및 PPR도 포함한다. 특히 스티렌기를 갖는 PS와 PE, PP, PPC, PPB, PPR 등과는 상용성이 전혀 없는 것으로 알려져 있다.
또한 가정에서 다량으로 배출되는 PE, PP, PPC, PPB, PPR, PS, ABS, PET, PVC 등의 폐플라스틱의 경우 상용성 저하로 인하여 재활용이 어렵다. 무엇보다 혼합 폐플라스틱을 종류별로 분리하는 것은 인건비가 많이 들 뿐만 아니라 기계적 분리장치는 고가이다. 또한 100% 완전히 종류별로 분리하는 것은 사실상 불가능하므로 혼합 폐플라스틱을 선별 과정 없이 직접 재활용하는 기술은 중요하다.
현재 폐 PE, PP, PPC, PPB, PPR, PS, ABS, SBS, SEBS, SAN, PET, PBT, PTT, PC, Nylon 6, Nylon 66, Nylon 46, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 11, Nylon 12, PVC 의 블렌드에 사용할 수 있는 저렴한 상용화제는 많이 개발이 되어 있지 않은 실정이다.
한편, 폐플라스틱을 재활용하지 않는 경우에는 매립이나 소각으로 처리하고 있는데, 최근에 매립지의 절대부족과 소각에 따른 유해가스의 발생 등 2차적 환경오염이 유도되고 있다. 특히, 소각처리방법의 경우 폐플라스틱의 처리량이 많고 열 이용률을 극대화할 수 있는 장점이 있으나 플라스틱 자체가 지니고 있는 고도의 발열량과 일부의 플라스틱을 소각할 때 발생하는 SOx, NOx, HCl 등과 같은 부식성 연소가스 때문에 배기가스 및 분진으로 인한 3차적 환경오염의 문제가 발생하고 있다.
혼합 폐플라스틱의 재활용 기술개발(한국자원재생공사)에서 에틸렌 프로필렌 러버(EPR)과 스티렌-부틸렌-스티렌 블록공중합체(SBS), 또는 EPR과 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록공중합체(SEBS)를 동시에 상용화제로 상용하는 이중 상용화제가 폐플라스틱이 3종류부터 7종류까지 혼합되어 있는 혼합 폐플라스틱에 대해 유효한 것으로 나타났다. 그러나, 상기와 같은 종래의 기술은 상용화제 첨가량이 혼합 폐플라스틱 중량의 10% 이상으로서 경제성이 떨어지는 문제점을 갖고 있다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 제반 단점과 문제점을 해결하기 위한 것으로, 2가지 이상의 혼합 폐 열가소성수지의 용융 블렌드시 상용성을 갖게 하는 상용화제 개발에 본 발명의 목적이 있다.
도 1은 본 발명에 따른 폐 PE, 폐 PP 및 폐 PE/PP(75/25)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 2는 본 발명에 따른 폐 PE/PP(75/25)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 3은 본 발명에 따른 폐 PE, 폐 PS 및 폐 PE/PS(30/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 4는 본 발명에 따른 폐 PE/PS(70/30)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 5는 본 발명에 따른 폐 PE, 폐 ABS, 폐 PBT, 폐 PE/ABS(30/70)-3phr SBC 및 폐 PE/PBT(70/30)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 6은 본 발명에 따른 PE/ABS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 7은 본 발명에 따른 PE/PBT(70/30)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 8은 본 발명에 따른 폐 PP, 폐 PS 및 폐 PP/PS(30/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 9는 본 발명에 따른 폐 PP/PS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 10은 본 발명에 따른 폐 PP, 폐 ABS, 폐 PBT, 폐 PP/ABS(30/70)-3phr SBC및 PP/PBT(70/30)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 11은 본 발명에 따른 폐 PP/ABS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 12는 본 발명에 따른 폐 PP/PBT(70/30)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 13은 본 발명에 따른 폐 ABS, 폐 PET 및 폐 PET/ABS(30/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 14는 본 발명에 따른 폐 PET/ABS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 15는 본 발명에 따른 폐 ABS, 폐 PBT 및 폐 PBT/ABS(30/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 16은 본 발명에 따른 폐 PBT/ABS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 17은 본 발명에 따른 폐 PS, 폐 PBT 및 폐 PBT/PS(30/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 18은 본 발명에 따른 폐 PBT/PS(30/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 19는 본 발명에 따른 폐 PET, 폐 PC 및 폐 PET/PC(80/20)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 20은 본 발명에 따른 폐 PET/PC(80/20)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 21은 본 발명에 따른 폐 PBT, 폐 PC 및 폐 PBT/PC(80/20)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 22는 본 발명에 따른 폐 폐 PBT/PC(80/20)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 23은 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS(33/33/34)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 24는 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS(33/33/34)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 25는 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS/ABS(30/30/30/10)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 26은 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS/ABS(30/30/30/10)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 27은 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC(25/25/25/10/15)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 28은 본 발명에 따른 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC(25/25/25/10/15)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 29는 본 발명에 따른 폐 PP/PET/PC(5/25/70)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 30은 본 발명에 따른 폐 PP/PET/PC(5/25/70)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 31은 본 발명에 따른 PET/PP/PBT(84/8/8)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 32는 본 발명에 따른 PET/PP/PBT(84/8/8)-3phr SBC의 모폴로지이다.
도 33은 본 발명에 따른 PET/(PP/PBT)(70/30)-3phr SBC의 가열 시차주사열량분석(DSC) 결과도이다.
도 34는 본 발명에 따른 PET/(PP/PBT)(70/30)-3phr SBC의 모폴로지이다.
본 발명의 상기 목적은 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서, 폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌수지, 폐 폴리에스테르수지, 폐 스티렌계수지, 폐 폴리아미드수지, 폐 폴리카보네이트수지, 폐 폴리염화비닐수지 가운데 서로 다른 두종류 이상의 수지와 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC로 이루어진 폐 열가소성 수지의 블렌드 조성물 및 그 조성물로 제조된 플라스틱 성형품에 의해 달성된다.
본 발명의 상기 목적과 기술적 구성 및 그에 따른 작용효과에 관한 자세한 사항은 본 발명의 바람직한 실시예를 통한 이하 상세한 설명에 의해 보다 명확하게 이해될 것이다.
본 발명은 먼저, 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서, 폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌계수지 및 폐 폴리에스테르수지로 이루어진 제1군에서 선택된 하나의 수지; 폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌계수지, 폐 폴리에스테르수지, 폐 스티렌계수지 및 폐 폴리아미드수지로 이루어진 제2군에서 선택된 하나의 수지로서 제1군에서 선택된 수지와 다른 종류의 수지; 및 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC로 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물을 제공한다.
상기 폴리프로필렌계수지로는 PP, PPC를, 상기 폴리에스테르수지로는 PET, PBT, PTT를, 상기 스티렌계수지로는 PS, ABS, SBS, SEBS, SAN을, 상기 폴리아미드수지로는 Nylon 6, Nylon 66, Nylon 46, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 11, Nylon 12를 들 수 있다.
그리고, 본 발명은 폐 열가소성수지들로서 PC/PET, PC/PBT, PC/PTT, PET/PC/PP, PET/PC/PPC, PET/PBT/PP, PET/PBT/PE, PET/PBT/PPC, PET/ABS/PE, PET/ABS/PP, PE/PP/PS, PE/PPC/PS, PE/PP/PS/ABS, PE/PPC/PS/ABS, PE/PP/PS/ABS/PVC, PE/PPC/PS/ABS/PVC, PE/PP/PS/ABS/PET/PVC 또는PE/PPC/PS/ABS/PET/PVC와 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC로 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 폐 열가소성수지들로서 PE, PP, PPC 중 어느 하나와 PBT 및 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 용융블렌드하는 단계; 상기 블렌드를 펠렛으로 회수하는 단계; 및 펠렛으로 회수한 블렌드와 폐 PET 및 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 용융블렌드하는 단계로 제조되는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 블렌드 조성물에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 제조되는 폐 플라스틱 성형품도 제공한다.
상기 폐 열가소성 수지의 조성물 제조 방법은 단일스크루나 이중스크루를 사용하여 폐 열가소성수지와 상용화제를 70℃에서 하루 동안 건조한 후 폐 열가소성수지의 조성을 각각 0∼100%로 하고 상용화제는 폐 열가소성수지 조성의 0∼20phr로 하여 혼합기를 사용하여 혼합한 후 용융블렌드한다. 용융블렌드시의 온도는 각 폐플라스틱의 용융온도에 따라서 달리한다.
본 발명의 상용화제의 작용효과를 검증하기 위하여 다음과 같은 실시예들을 수행하였고, 본 상용화제가 폐 혼합플라스틱에 상용성을 갖게 함을 확인하였다. 그러나, 본 발명이 다음 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니며 본 발명의 청구범위 내에서 다양한 변형 및 보완이 가능하다.
<실시예 1>
폐 열가소성수지로서 PE/PP, PE/PPC, PE/ABS, PE/SBS, PE/SEBS, PE/SAN, PE/PS, PE/PBT, PE/PET, PE/NYLON 6, PE/NYLON 66, PE/NYLON 46, PE/NYLON 610, PE/NYLON 11 또는 PE/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 용융온도 100-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛 형태로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하였다.
도 1은 폐 PE/PP(75/25)-3phr SBC의 가열 시차주사열량 (DSC) 분석 결과로서 그 결과를 표 1에 정리하였다.
열분석 결과 폐 PE와 폐 PP의 블렌드시 PP의 용융온도와 PE와 PP의 용융열(ΔHm)이 낮아졌다. 이는 SBC가 폐 PE와 폐 PP 사이에 상용성을 갖게 하기 때문이다.
도 2는 폐 PE/PP(75/25)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 전체적인 단면은 폐 PE와 폐 PP의 상용성으로 홀이 보이지 않는다. 따라서 폐 PE와 폐 PP의 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 3은 폐 PE/PS(30/70)-3phr의 가열 시차주사열량 분석 결과로서 그 결과를 표 2에 정리하였다.
열분석 결과 폐 PE와 폐 PS의 블렌드시 PS의 유리전이온도(Tg)는 1℃ 낮아졌으며, 용융온도(Tm)는 1℃ 높아졌다. 또한 용융열(Hm)은 이론값보다 1J/g 정도 높게 나타났다. 이는 SBC가 폐 PE와 폐 PS 사이에 상용성을 갖게 하기 때문이다.
도 4는 폐 PE/PS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 부분적으로 폐 PE와 폐 PS의 상용성으로 단일상을 보이며, 상용성 저하로 인한 홀이 보이지 않는 것으로 보아 폐 PE와 폐 PS의 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 5는 폐 PE/ABS(30/70)-3phr SBC와 폐 PE/PBT(70/30)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 3에 정리하였다.
표 3에서 폐 PE/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 경우 129.94℃에서 나타나는 유리전이온도는 나타나지 않고, 105.2℃에서 나타나는 유리전이온도는 1℃가 상승하였으며, 용융온도는 3℃ 낮아졌다. 또한 용융열은 이론값보다 약 5J/g 정도 높게 나타났다. 이는 폐 PE/ABS 블렌드시 SBC가 상용화제의 역할을 하면서 상용성을 증가시켰기 때문이다.
표 3에서 폐 PE/PBT(30/70)-3phr SBC 블렌드의 경우 용융온도는 폐 PE와 폐 PBT와 같았다. 그러나 블렌드시 폐 PE의 용융열은 이론값 보다 18J/g정도 낮았고, 폐 PBT의 용융열은 이론값보다 약 7J/g 정도 높게 나타났다. 이는 폐 PE와 폐 PBT의 상용성으로 인하여 폐 PE가 폐 PBT에 결합되면서 나타난 결과이다.
도 6은 폐 PE/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면의 간극과 홀이 존재하지 않고 각 상간에 뽑힘이 없이 분절된 것으로 보아 폐 PE와 폐 ABS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 7은 폐 PE/PBT(70/30)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 존재하는 홀에서 분절된 폐 PBT가 보이며, 두 상간에 뽑히지 않고 분절된 것으로 보아 폐 PE/PBT 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
또한 폐 열가소성수지로서 PE/PPC, PE/SBS, PE/SEBS, PE/SAN, PE/PET, PE/NYLON 6, PE/NYLON 66, PE/NYLON 46, PE/NYLON 610, PE/NYLON 612, PE/NYLON 11 또는 PE/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용한 블렌드 조성물에 대해서도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
그리고 실시예 1에서 제시한 블렌드 조성물들에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 2>
폐 열가소성수지로서 PP/ABS, PPC/ABS, PP/SBS, PPC/SBS, PP/SEBS, PPC/SEBS, PP/SAN, PPC/SAN, PP/PS, PPC/PS, PP/PET, PP/NYLON 6, PP/NYLON 66, PP/NYLON 46, PP/NYLON 610, PP/NYLON 612, PP/NYLON 11, PP/NYLON 12, PPC/NYLON 6, PPC/NYLON 66, PPC/NYLON 46, PPC/NYLON 610, PPC/NYLON 612, PPC/NYLON 11 또는 PPC/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 용융온도 100-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 SEM으로 관찰하였다.
도 8은 폐 PP/PS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 4에 정리하였다.
폐 PP/PS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 열분석 결과 폐 PS의 유리전이온도와 폐 PP의 용융열은 변화가 없었고, 폐 PP의 용융온도가 2℃ 정도 낮아졌다. 이는 폐 PP와 폐 PS간의 상용성 때문이다. 따라서 폐 PP/PS 사이의 블렌드에 SBC가 상용화제 역할을 하고 있음을 알 수 있다.
도 9는 폐 PP/PS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서 폐 PP와 폐 PS의 상용성으로 인한 새로운 계면을 볼 수 있으며, 계면의 간극과 홀이 존재하지 않는 것으로 보아 폐 PP/PS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 10은 폐 PP/ABS(70/30)와 폐 PP/PBT(70/30)의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 5에 정리하였다.
표 5에서 폐 PP/ABS(70/30)-3phr SBC 블렌드의 경우 105℃에서 나타나는 유리전이온도는 같았고, 130℃에서 나타나는 유리전이온도는 3℃가 낮아졌으며, 용융온도는 2℃ 정도 낮아졌다. 또한 용융열은 이론값보다 약 6.5J/g 정도 낮게 나타났다. 이는 폐 PE/ABS 블렌드시 SBC가 상용화제의 역할을 하면서 상용성 증가로 PP의 결정성이 감소하였기 때문이다.
표 5에서 폐 PP/PBT(70/30)-3phr SBC 블렌드의 경우 용융온도는 폐 PP와 폐 PBT와 같았다. 그러나 블렌드시 폐 PE의 용융열은 이론값보다 2.5J/g 정도 높았고, PBT의 용융열은 이론값보다 약 3.4J/g 정도 낮게 나타났다. 이는 폐 PP와 폐 PBT의 상용성으로 인하여 폐 PBT가 폐 PP에 결합되면서 나타난 결과이다.
도 11은 폐 PP/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서 폐 PP와 폐 ABS 사이에 존재하는 상용성으로 인하여 새로운 계면을 볼 수 있으며, 계면의 간극과 두 계면사이에서 상용성 저하로 인한 홀이 생긴 것 보다 절단된 면이 많은 것으로 보아 폐 PE/ABS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 12는 폐 PP/PBT(70/30)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 홀이 존재하지 않고 절단된 것으로 보아 폐 PP/PBT 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
또한, 폐 열가소성수지로서 PPC/ABS, PP/SBS, PPC/SBS, PP/SEBS, PPC/SEBS, PP/SAN, PPC/SAN, PPC/PS, PP/PET, PP/NYLON 6, PP/NYLON 66, PP/NYLON 46, PP/NYLON 610, PP/NYLON 612, PP/NYLON 11, PP/NYLON 12, PPC/NYLON 6, PPC/NYLON 66, PPC/NYLON 46, PPC/NYLON 610, PPC/NYLON 612, PPC/NYLON 11 또는 PPC/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용한 블렌드 조성물에 대해서도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
그리고 실시예 2에서 제시한 블렌드 조성물들에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 다양한 첨가물등을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 3>
폐 열가소성수지로서 PBT/PS, PBT/ABS, PBT/SBS, PBT/SEBS, PBT/SAN, PET/ABS, PET/SEBS, PET/SBS, PET/SAN, PET/NYLON 6, PET/NYLON 66, PET/NYLON 46, PET/NYLON 610, PET/NYLON 612, PET/NYLON 11 또는 PET/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 온도 120-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 SEM으로 관찰하였다.
도 13은 폐 PET/ABS(30/70)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 6에 정리하였다.
표 6에서 폐 PET/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드시 폐 PET와 폐 ABS의 유리전이온도와 폐 PET의 용융온도는 낮아졌으며, 폐 PET의 용융열은 이론값보다 약 6.5J/g 정도 높아졌다. 폐 PET의 용융열이 높아지는 것은 폐 ABS와 SBC에 포함되어 있는 부타디엔 고무에 의한 현상이다. 결국 폐 PET/ABS 블렌드시 SBC가 상용화제의 역할을 하면서 상용성이 증가함을 알 수 있다.
도 14는 폐 PET/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 홀이 존재하지 않고 분절된 것으로 보아 폐 PET/ABS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 15는 폐 PBT/ABS(30/70)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 7에 정리하였다.
표 7에서 폐 PBT/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드시 ABS의 129.9℃에서 나타나는 유리전이온도는 5℃ 정도 낮아졌으며, 폐 PBT의 용융열은 이론값보다 약 4J/g 정도 높아 졌다. 유리전이온도가 낮아진 것은 폐 PET/ABS 블렌드시 SBC가 상용화제의 역할을 하면서 상용성이 증가하기 때문이며, 폐 PBT의 용융열이 높아지는 것은 폐 ABS와 SBC에 포함되어 있는 부타디엔 고무에 의한 현상이다.
도 16은 폐 PBT/ABS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 홀이 존재하지 않고 분절된 것으로 보아 폐 PBT/ABS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 17은 폐 PBT/PS(30/70)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 8에 정리하였다.
표 8에서 폐 PBT/PS(70/30)-3phr SBC 블렌드시 PS의 유리전이온도는 1℃ 정도 높아졌으며, 폐 PBT의 용융열은 이론값보다 약 4J/g 정도 높아 졌다. 폐 PBT의 용융열이 높아지는 것은 SBC에 포함되어 있는 부타디엔 고무에 의한 현상이라 생각된다. 결국 폐 PBT는 SBC의 부타디엔과 상용성을 갖고 있기 때문에 폐 PS와 상용성을 가질 수 있다.
도 18은 폐 PBT/PS(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서 폐 PBT와 폐 PS가 섞임으로 인한 새로운 상이 관찰된 것으로 보아 폐 PBT/PS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
또한 폐 열가소성수지로서 PBT/SBS, PBT/SEBS, PBT/SAN, PET/ABS, PET/SEBS, PET/SBS, PET/SAN, PET/NYLON 6, PET/NYLON 66, PET/NYLON 46, PET/NYLON 610, PET/NYLON 612, PET/NYLON 11 또는 PET/NYLON 12에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용한 블렌드 조성물에 대해서도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
그리고 실시예 3에서 제시한 블렌드 조성물들에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 4>
폐 열가소성수지로서 PET/PC, PTT/PC 또는 PBT/PC 에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 온도 120-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 SEM으로 관찰하였다.
도 19는 폐 PET/PC(80/20)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 9에 정리하였다.
표 9에서 폐 PET/PC(80/20)-3phr SBC 블렌드시 폐 PC의 유리전이온도는 폐 PET의 저온 결정화 피크와 겹쳐 나타나지 않았고, 폐 PET와 폐 PET/PC(80/20) 블렌드의 유리전이온도와 용융열은 같았으며 폐 PET/PC(80/20) 블렌드의 용융열은 이론값과 같았다. 보통 폐 PET/PC 블렌드에서 나타나는 에스테르교환반응은 존재하지 않았다. 이는 상용화제로 들어간 SBC가 에스테르교환반응을 억제하기 때문이다.
도 20은 폐 PET/PC(80/20)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 SBC가 가교 역할을 하여 주는 것으로 보이며, 또한 홀이 존재하지 않고 절단된 것으로 보아 폐 PET/PC 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 21은 폐 PBT/PC(30/70)-3phr SBC의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 10에 정리하였다.
표 10에서 폐 PBT/PC(30/70)-3phr SBC 블렌드시 폐 PBT의 유리전이온도는 상승하였으며, 폐 PC의 유리전이온도와 폐 PBT의 용융온도는 낮아졌다. 이는 폐 PBT/PC 블렌드시 SBC가 상용화제로서 역할을 하였기 때문이다.
도 22는 폐 PBT/PC(30/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 두 계면에서 홀이 존재하지 않고 절단된 것으로 보아 폐 PBT/PC 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
또한 폐 PTT/PC도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
실시예 4에서 제시된 블렌드 조성물들에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 5>
폐 열가소성수지로서 PE/PP/PS, PE/PPC/PS, PE/PP/PS/ABS, PE/PPC/PS/ABS, PE/PP/PS/ABS/PVC, PE/PPC/PS/ABS/PVC, PE/PP/PS/ABS/PVC/PET 또는 PE/PPC/PS/ABS/PVC/PET 에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 용융온도 120-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 SEM 으로 관찰하였다.
도 23은 폐 PE/PP/PS(33/33/34)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 11에 정리하였다.
표 11에서 폐 PE/PP/PS(33/33/34)-3phr SBC 블렌드시 폐 PS의 유리전이온도는 폐 PE의 용융피크와 겹쳐 관찰되지 않았으며, 폐 PP의 용융온도는 낮아졌다. 이는 비결정성의 폐 PS와의 상용성으로 인하여 나타난 결과로서 3원 복합 폐 PE/PP/PS 블렌드시 SBC가 상용화제로 작용하고 있음을 알 수 있다.
도 24는 폐 PE/PP/PS(33/33/34)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 상간의 간극을 볼 수 없으며, 폐 PE, 폐 PP 및 폐 PS의 혼화성으로 인한 새로운 계면이 관찰되는 것으로 보아 폐 PE/PP/PS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 25은 폐 PE/PP/PS/ABS(30/30/30/10)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 12에 정리하였다.
표 12에서 폐 PE/PP/PS/ABS(30/30/30/10)-3phr SBC 블렌드시 폐 PS와 폐 ABS의 유리전이온도는 폐 PE의 용융피크와 겹쳐 관찰되지 않았으며, 폐 PE와 폐 PP의 용융온도와 용융열은 낮아졌다. 이는 비결정성의 폐 PS나 폐 ABS와의 상용성으로 인하여 나타난 결과로서 4원 복합 폐 PE/PP/PS/ABS 블렌드시 SBC가 상용화제로 작용하고 있음을 알 수 있다.
도 26는 폐 PE/PP/PS/ABS(30/30/30/10)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 상간의 간극을 볼 수 없으며, 폐 PE, 폐 PP, 폐 PS 및 폐 ABS의 상용성으로 인한 새로운 계면이 관찰되는 것으로 보아 폐 PE/PP/PS/ABS 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
도 27은 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC(25/25/25/10/15)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 13에 정리하였다.
표 13에서 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC(25/25/25/10/15)-3phr SBC 블렌드시 폐 PS, 폐 ABS와 폐 PVC의 유리전이온도는 폐 PE의 용융피크와 겹쳐 관찰되지 않았으며, 폐 PE와 폐 PP의 용융온도와 용융열은 낮아졌다. 이는 비결정성의 폐 PS, 폐 ABS 및 폐 PVC와의 상용성으로 인하여 나타난 결과로서 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC 블렌드시SBC가 상용화제로 작용하고 있음을 알 수 있다.
도 28은 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC(25/25/25/10/15)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 상간의 간극을 볼 수 없으며, 폐 PE, 폐 PP, 폐 PS, 폐 ABS 및 폐 PVC의 상용성으로 인한 새로운 계면이 관찰되는 것으로 보아 폐 PE/PP/PS/ABS/PVC 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있다.
그리고 폐 PE/PP/PS/ABS/PET/PVC-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC에서도 폐 PS, 폐 ABS 와 폐 PVC의 유리전이온도는 폐 PE의 용융피크와 겹쳐 관찰되지 않았으며, 폐 PE, 폐 PET와 폐 PP의 용융온도와 용융열은 낮아졌다. 이는 비결정성의 폐 PS, 폐 ABS 및 폐 PVC와의 상용성으로 인하여 나타난 결과로서 폐 PE/PP/PS/ABS/PET/PVC 블렌드시 SBC가 상용화제로 작용하고 있음을 알 수 있다.
또한 모폴로지 관찰을 통하여 폐 PE, 폐 PP, 폐 PS, 폐 ABS, 폐 PET 및 폐 PVC의 상용성으로 인한 새로운 계면이 관찰되는 것으로 보아 폐 PE/PP/PS/ABS/PET/PVC 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하면서 상용성이 존재하고 있음을 알 수 있었다.
또한 폐 PE/PPC/PS, PE/PPC/PS/ABS, PE/PPC/PS/ABS/PVC, PE/PPC/PS/ABS/ PVC/PET도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
실시예 5에서 제시된 블렌드 조성물에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 6>
폐 열가소성소지로서 PP/PET/PC, PPC/PET/PC, PET/PP/PBT, PET/PE/PBT, PET/PPC/PBT, PET/ABS/PE 또는 PET/ABS/PP 에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 압출기 온도 120-300℃에서 회전속도 30-100rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 블렌드 조성물의 모폴로지는 SEM으로 관찰하였다.
도 29는 폐 PP/PET/PC(5/25/70)-3phr 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 14에 정리하였다.
표 14에서 폐 PP/PET/PC(5/25/70)-3phr SBC 블렌드시 PP와 PET의 용융온도는 낮아졌고, 폐 PET의 유리전이온도는 높아졌으며, 폐 PET의 용융열은 4J/g 정도 높아졌다. 유리전이온도가 증가한 것으로 보아 폐 PET와 폐 PC간의 상용성으로 인한 결과이며, 폐 PET의 용융온도 증가는 폐 PP와의 상용성으로 인한 결과이다. 따라서 3원 복합 폐 PP/PET/PC 블렌드에서 SBC는 상용화제의 역할을 하였음을 알 수 있다.
도 30은 폐 PP/PET/PC(5/25/70)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 PP 도메인을 관찰할 수 있으며, 폐 PP는 폐 PET와 폐 PC와의 상용성으로 인하여 홀이 생기지 않고 분절되었음을 볼 수 없다. 이는 폐 PP/PET/PC 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하였기 때문이다.
도 31은 폐 PET/PP/PBT(84/8/8)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 15에 정리하였다.
표 15에서 폐 PET/PP/PBT(84/8/8)-3phr SBC 블렌드시 유리전이온도와 폐 PET의 용융온도는 낮아졌으며, 폐 PP의 용융온도와 폐 PET의 용융열은 변화가 없었다. 폐 PET의 용융온도가 낮아진 것은 폐 PET와 폐 PBT사이에 존재하는 에스테르교환반응에 의한 결과이며, 폐 PET의 용융열이 일정하게 나타난 것은 폐 PP의 영향으로 생각된다. 결과적으로 폐 PET/PP/PBT(84/8/8) 블렌드시 SBC가 상용화제 역할을 하였음을 알 수 있다.
도 32는 폐 PET/PP/PBT(84/8/8)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 폐 PP 도메인과 홀을 관찰할 수 있으며, 홀을 자세히 관찰해 보면 폐 PP가 분전되어 있음을 볼 수 있다. 이는 폐 PET와 폐 PBT와의 상용성 때문으로 생각된다. 따라서 폐 PET/PP/PBT 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하고 있음을 알 수 있다.
또한 폐 PET/PPC/PBT, PET/PE/PBT, PET/ABS/PE 또는 PET/ABS/PP에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용한 블렌드 조성물에 대해서도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
그리고 실시예 6에서 제시한 블렌드 조성물에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
<실시예 7>
폐 열가소성수지로서 PET/(PP/PBT), PET/(PPC/PBT) 또는 PET/(PE/PBT)와 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용한 블렌드 조성물을 제조하였다. 먼저 폐 PP, 폐 PE, 폐 PPC 중의 어느 하나와 폐 PBT를 각각 0∼100%의 조성으로 압출기 온도 120-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드시키고 절단기를 사용하여 펠렛으로 만들었다. 이 때 SBC는 3phr를 사용하였다. 회수한 폐 PP/PBT, 폐 PPC/PBT, 폐 PE/PBT 중의 어느 하나의 블렌드와 폐 PET를 압출기 온도 120-300℃에서 회전속도 0-300rpm으로 용융블렌드하여 절단기를 통하여 펠렛으로 만들었다.
도 33은 폐 PET/(PP/PBT)(70/30)-3phr SBC 블렌드의 가열 DSC 분석 결과로서 그 결과를 표 16에 정리하였다.
표 16에서 폐 PET/(PP/PBT)(70/30)-3phr SBC 블렌드시 유리전이온도와 폐 PET와 폐 PP의 용융온도는 낮아졌으며, 폐 PET의 용융열은 이론값 보다 5J/g 정도 높았다. 이와 같은 결과는 폐 PET/(PP/PBT)(70/30) 블렌드시 SBC가 상용화제 역할을 하였기 때문이다.
도 34는 폐 PET/(PP/PBT)(70/30)-3phr SBC 블렌드의 모폴로지를 나타낸 것으로서, 계면에서는 폐 PP 도메인과 홀을 관찰할 수 있으며, 홀을 자세히 관찰해 보면 폐 PP가 분전되어 있음을 볼 수 있다. 이는 폐 PET와 폐 PBT와의 상용성 때문이다. 따라서 폐 PET/(PP/PBT) 블렌드에서 SBC가 상용화제 역할을 하고 있음을 알 수 있다.
또한 폐 PET/(PPC/PBT), PET/(PE/PBT)도 열분석과 모폴로지 관찰을 통하여 상용성을 갖고 있음을 확인하였다.
실시예 7에서 제시된 블렌드 조성물에 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제, 난연제 등의 첨가물을 첨가하여 판을 제조한 결과 우수한 물성을 나타내었다.
따라서, 본 발명의 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물 및 성형품은 상용화제로 SBC 또는 왁스-SBC를 사용하여 상용성이 없는 폐플라스틱이나 부분 상용성이 존재하는 폐플라스틱 사이에 상용성을 증가시키는 효과가 있다. 특히 비극성과 비극성, 비극성과 극성 고분자간에는 상용성이 전혀 존재하지 않거나 극히 일부만이 상용성을 갖는 것으로 보고 되어 있는데 본 발명에 의한 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC는 비극성과 비극성, 비극성과 극성 고분자간에도 뛰어난 상용성 효과를 가지므로 분리가 어려운 혼합 폐플라스틱의 재활용이 가능해질 뿐만 아니라 분리가 어려운 폐플라스틱을 분리하지 않고 서로 섞인 상태에서도 상용성을 갖기 때문에 분리비용을 절감할 수 있는 장점을 갖고 있다.

Claims (13)

  1. 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서,
    폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌수지 및 폐 폴리에스테르수지로 이루어진 제1군에서 선택된 하나의 수지;
    폐 폴리에틸렌수지, 폐 폴리프로필렌수지, 폐 폴리에스테르수지, 폐 스티렌계수지 및 폐 폴리아미드수지로 이루어진 제2군에서 선택된 하나의 수지로서 제1군에서 선택된 수지와 다른 종류의 수지; 및
    상용화제로서 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 포함하여 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  2. 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서,
    폐 폴리카보네이트수지, 폐 폴리에스테르수지 및 상용화제로서 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 포함하여 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  3. 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서,
    폐 열가소성수지들로서 PE/PP/PS 또는 PE/PPC/PS에 대해서 상용화제로서 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 포함하여 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  4. 제 3 항에 있어서,
    폐 ABS를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  5. 제 4 항에 있어서,
    폐 PVC를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  6. 제 5 항에 있어서,
    폐 PET를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  7. 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서,
    폐 열가소성수지들로서 PET/PC/PP, PET/PC/PPC, PET/PE/PBT, PET/PP/PBT, PET/PPC/PBT, PET/ABS/PE 또는 PET/ABS/PP에 대해서 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 포함하여 이루어진 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  8. 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물에 있어서,
    폐 열가소성수지들로서 PE, PE, PPC 중 어느 하나와 PBT 및 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 용융블렌드하는 단계;
    상기 블렌드를 펠렛으로 만드는 단계; 및
    상기 펠렛으로 만든 블렌드와 폐 PET 및 상용화제로 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC를 용융블렌드하는 단계를 포함하여 제조되는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 가운데 어느 한 항에 있어서, 상기 SBC 또는 왁스가 포함된 SBC는 폐 열가소성수지의 0-20phr임을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 가운데 어느 한 항에 있어서, 압출기 온도 120-300℃에서 제조됨을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 가운데 어느 한 항에 있어서, 압출기 회전속도 0-300rpm에서 제조됨을 특징으로 하는 폐 열가소성수지의 블렌드 조성물
  12. 제 1 항 내지 제 8 항 가운데 어느 한 항의 블렌드 조성물에 첨가제를 첨가하여 제조되는 폐 플라스틱 성형품
  13. 제 12 항에 있어서,
    첨가제는 고무분말, 타이어분말, 유기분말, 무기분말, 발포제 및 난연제 가운데 어느 하나임을 특징으로 하는 폐 플라스틱 성형품
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