KR20030076298A - 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체 및 열전사 시트 - Google Patents

메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체 및 열전사 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 고휘도이며 명도가 높은 온디맨드의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 인쇄물, 및 그 인쇄물을 간편하게 얻을 수 있는 열전사 시트를 제공한다.
본 발명은 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 메탈릭 화상을 형성한, 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서, 상기 메탈릭 화상은 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트를 사용하여 형성한 것이며, 상기 수지박리층은 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하여 이루어지고, 상기 금속박층은 이형층(離型層)을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써, 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재를 주체로 하는 조성물로 이루어지며, 상기 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상인 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 것을 특징으로 한다.

Description

메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체 및 열전사 시트{IMAGE DISPLAYING MEDIUM WITH METALLIC IMAGE AND THERMAL TRANSFER SHEET}
본 발명은, 더멀 헤드의 가열 수단을 이용하는 열전사 프린터에 사용되는 열전사 시트에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 고휘도이며 명도(明度)가 높은 온디맨드(on-demand)의 메탈릭(metallic) 컬러를 가지는 화상 표시 매체, 및 그 화상 표시 매체를 간편하게 얻을 수 있는 열전사 시트에 관한 것이다.
종래, 논 임팩트(non-impact) 프린팅은, 전자 사진 복사, 잉크젯 기록, 용융 전사 기록이나, 승화(昇華) 전사 기록 등의 열전사 기록, 감열 발색 기록 등에 의해, 보통지나 플라스틱을 베이스로 하는 기록 시트에 문자, 기호나, 사진 화상 등을 출력하고, 하드 카피로서 널리 사용되고 있다. 또, 금속 광택을 가지는 인쇄물을 얻는 방법으로서, 금속 염료를 함유하는 잉크에 의한 스크린 인쇄 방법, 금속 전사박에 의한 박(箔) 가압 방법, 금속 증착 리본 등에 의한 더멀 헤드를 이용한 열전사 방식 등이 실용화되어 있다. 그 중에서도, 온디맨드의 메탈릭 컬러의 인쇄물을 작성하는 방법으로서는, 열전사 방식이 우수하며, 각종 애플리케이션이 전개되고 있다.
그러나, 고휘도이며 명도가 높은 메탈릭 컬러의 화상을 가지는 인쇄물을 얻는데는, 피전사체의 표면 특성, 베이스, 인화 방법, 인화 조건, 열전사 시트의 층구성 등의 매칭이 필요하며, 그 조합에 따라서는, 휘도가 낮아지거나, 보는 각도에 따라서는 어둡게 보여져, 의장성 등의 외관이 반드시 만족할 품질의 것이 되지는 못한다고 하는 문제가 있었다.
따라서, 상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 목적으로 하는 바는, 고휘도이며 명도가 높은 온디맨드의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 화상 표시 매체, 및 그 화상 표시 매체를 간편하게 얻을 수 있는 열전사 시트를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명에 관한 화상 표시 매체는, 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 메탈릭 화상을 형성한, 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서, 상기 메탈릭 화상은 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트를 사용하여 형성한 것이며, 상기 수지박리층은 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체(主體)로 하여 이루어지고, 상기 금속박층은 이형층(離型層)을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써, 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재(結着材)를 주체로 하는 조성물로 이루어지며, 상기 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면(鏡面)광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상인 것을 특징으로 한다.
또, 상기 열전사 시트는, 베이스 필름의 다른 쪽 면에, 내열층을 추가로 형성하는 것이 바람직하다.
또, 상기 피전사체 표면의 60°, 45°, 20°경면(鏡面)광택도가 30% 이상인 것을 특징으로 한다.
상기한 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 보호층이 추가로 형성되어 있고, 이 보호층은, 유리 전이 온도가 60 내지 150℃의 열가소성 수지를 주체로 하는 감열 전사성 투명 수지층을, 원래 이 감열 전사성 투명 수지층을 베이스의 최소한 일면에 가지는 열전사 시트로부터 투명 수지층을 화상 전체면에 열전사하여 형성되는 것을 특징으로 한다.
일양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 수용층을 형성한 열전사 수상(受像) 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 베이스 필름의 최소한 일면에 감열 전사성 잉크층을 가지는 열전사 시트로부터, 열전사 수상 시트의 수용층 상에, 감열 전사성 잉크를 선택적으로 열전사함으로써 형성되는 것을 특징으로 한다.
다른 양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스 상에 감열 발색층을 가지는 감열 기록 매체로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은 감열 기록 매체를 선택적으로 감열 발색함으로써, 형성되는 것을 특징으로 한다.
또 다른 양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한일면에 수성 잉크층을 형성한 잉크젯 수상 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 잉크젯 수상 시트의 수성 잉크를 선택적으로 분사함으로써 형성되는 것을 특징으로 한다.
또 다른 양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 은염 사진 방식에 의해 컬러 화상을 형성하는 것을 특징으로 한다.
또 다른 양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 토너 정착성을 갖는 수용층을 형성한 전자 사진용 수상 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은 전자 사진용 수상 시트에, 토너를 선택적으로 부여하여 정착시킴으로 형성되는 것을 특징으로 한다.
또 다른 양태로서, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 컬러 화상이 형성된 면과 반대측의 면에 점착제층과 이형(離型) 시트를 순차 형성한 타입인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명에 관한 열전사 시트는, 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트에 있어서, 상기 수지박리층은 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하고 있고, 상기 금속박층은 이형층을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재를 주체로 하는 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.
또, 상기 열전사 시트는, 베이스 필름의 다른 쪽 면에 내열층을 추가로 형성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 작용은 다음과 같다.
본 발명의 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체는, 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 메탈릭 화상을 형성한, 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서, 상기 메탈릭 화상은 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트를 사용하여 형성한 것이며, 상기 수지박리층은 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하여 이루어지고, 상기 금속박층은 이형층(離型層)을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써, 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재를 주체로 하는 조성물로 이루어지며, 상기 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상인 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 것이며, 고휘도이며, 명도가 높은, 내찰과성(耐察過性)이 우수한 온디맨드의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 인쇄물이 된다.
다음에, 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서의 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체를 제작하기 위한 열전사 기록 재료로서는, 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하는 수지박리층, 금속박층을 순차 형성한 열전사 시트와, 컬러 화상이 형성된 피전사체가 사용된다. 이 열전사 시트는 피전사체에 메탈릭 화상을 형성하는 것이다. 그리고, 본 발명의 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체는, 상기한 열전사 기록 재료의 열전사 시트를 화상의 형태로 가열함으로써, 미리 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 수지박리층, 금속박층을 화상의 형태로 전사하여, 메탈릭 화상이 형성된다.
그 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상이다.
상기 피전사체의 표면의 60°, 45°, 20°경면 광택도가 30% 이상인 것이 바람직하다.
또, 상기한 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 보호층을 형성할 수 있고, 상기 보호층은, 베이스의 최소한 일면에 유리 전이 온도가 60 내지 150℃의 열가소성 수지를 주체로 하는 감열 전사성 투명 수지층을 가지는 열전사 시트로 투명 수지층을 화상 전체면에 열전사하여 형성된다.
또한, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 컬러 화상이 형성된 면과 반대측의 면에, 점착제층과 박리 시트를 순차 형성한 점착 라벨 타입이라도 된다.
먼저, 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하는 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트에 대하여 다음에 설명한다.
[베이스 필름]
본 발명에 사용되는 열전사 시트의 베이스 필름으로서는, 종래의 열전사 시트에 사용되고 있는 것과 같은 베이스 필름이 그대로 사용 가능한 동시에, 그 외의 것도 사용할 수 있고, 특히 제한되지 않는다.
바람직한 베이스 필름의 구체예로서는, 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 셀로판, 폴리카보네이트, 초산셀룰로스, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 나일론, 폴리이미드, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 불소수지, 염화고무, 아이오노머 등의 플라스틱 필름, 콘덴서지, 파라핀지 등의 지류, 부직포 등이 있고, 또 이들을 복합한 베이스 필름이라도 된다. 특히 바람직한 베이스 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이다. 이 베이스 필름의 두께는, 그 강도 및 열전도성이 적절하게 되도록 재료에 따라서 적당히 변경할 수 있지만, 그 두께는, 바람직하게는, 예를 들면 2 내지 25㎛이다.
[수지박리층]
상기 베이스 필름의 한쪽 표면에 형성하는 수지박리층은, 열전사 시에 금속박층의 베이스 필름으로부터의 박리성을 양호하게 하고, 전사후는 전사 화상의 표면에 최소한 일부가 금속박층과 동시에 전사된다.
따라서, 전사 화상의 상태에서, 금속박층의 위에 위치하므로, 수지박리층은, 금속박층의 금속 광택을 투시할 수 있고, 그 금속 광택성을 저해하지 않는 정도로투명성을 가지는 것이다.
수지박리층에는 메탈릭 컬러의 착색, 및 명도를 올릴 목적으로, 공지의 염료에 의한 시안, 마젠타, 옐로, 블랙 및 그 외의 색의 색재료를 수지박리층의 투명성에 지장을 주지 않는 범위에서, 혼합할 수 있다. 사용되는 염료로서는, 공지의 유기 또는 무기의 염료를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 블랙계의 착색제로서는, 무기계의 카본 블랙, 흑연, 사삼산화철, 유기계의 시아닌블랙 등을 들 수 있다. 옐로계의 염료로서는, 무기계의 황연, 카드뮴옐로, 황색산화철, 티탄황 등을 들 수 있다. 또, 유기계 염료로서는, 모노아조(monoazo) 염료로서, 피그먼트옐로 1,3,65,74,98,97,13,169, 디스아조(dis-azo) 염료로서, 피그먼트옐로 12,13,14,17,55,83 등, 축합아조 염료로서, 피그먼트옐로 93,94,95 등, 벤즈이미다조론계 모노아조 염료로서, 피그먼트옐로 154,151,120,175,156 등을 들 수 있다. 또한, 이소인돌리논계 염료로서, 피그먼트옐로 110,109,137,173 등을 들 수 있다. 그 외에, 스티렌계 염료인 훌라밴트론(피그먼트옐로 24), 안트라밀리미딘(피그먼트 옐로 108), 프탈로일아미드형 안트라퀴논(피그먼트 옐로 123), 헬리오패스트옐로(Helio Past Yellow; 피그먼트 옐로 99), 금속 착체 염료인 아조계 니켈 착체 염료(피그먼트 옐로 10), 니트로소계 니켈 염료(피그먼트 옐로 153), 아조메틴계 동착체 염료(피그먼트 옐로 117), 또한 퀴노프타론 염료인 프탈리미도퀴노프타론 염료(피그먼트 옐로 138) 등을 들 수 있다.
마젠타계 염료로서는, 무기계 염료로서 카드뮴레드, 적산화철, 은주(銀朱;vermilion), 적납(red lead), 안티몬주 등을 들 수 있다. 유기계 염료로서는, 아조 염료의 피그먼트레드 57,57:1,53:1,48,49,60,64,51,63,피그먼트 오렌지 17,18 등, 불용성 아조계(모노아조,디스아조,축합아조)로서, 피그먼트 레드 1,2,3,9,112,114,5,150,146,170,187,185,38,166,144, 피그먼트 오렌지 5,31,38,36,16,13 등을 들 수 있다. 축합 다환계 염료인 안트라퀴논 염료로서, 피그먼트 오렌지 40,168, 피그먼트 레드 177 등을 들 수 있다. 티오인디고계 염료로서, 피그먼트 바이올렛 38,36, 피그먼트 레드 88 등을 들 수 있다. 또한, 페릴렌계 염료로서, 피그먼트 레드 190,123,179,149,178 등을 들 수 있고, 퀴나크리돈계 염료로서, 피그먼트 레드 122,206,207, 피그먼트 바이올렛 19 등을 들 수 있다. 시안계 염료로서는, 무기계의 군청(群靑), 감청(紺靑), 코발트블루, 셀리안블루 등을 들 수 있다. 유기계 염료로서는, 프탈로시아닌계로서, 피그먼트 블루 15,15:1,15:3,17, 피그먼트 그린 7, 36, 피그먼트 바이올렛 23 등을 들 수 있고, 또 스티렌계 염료인 인단트론블루(PB-60P,PB-22,PB-21,PB-64), 염기성 레이크(lake) 염료 등도 사용할 수 있다. 이들 염료는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
염료의 혼합비로서는, 열가소성 수지 고형분을 100으로 했을 때의 중량비로 1 내지 50 중량부의 범위가 바람직하고, 특히 5 내지 30 중량부로 되는 것이 바람직하다. 사용되는 염료에 따라 차이는 있지만, 염료가 너무 적으면 명도가 저하되고, 너무 많으면 염료에 의한 광산란, 흡수 때문에 메탈릭감이 저하된다.
열가소성 수지로서는 구체적으로는, 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하여 사용할 수 있고, 아크릴수지, 염화비닐-초산비닐 공중합체수지, 폴리에스테르수지, 폴리올레핀수지, 폴리비닐아세탈수지, 폴리비닐부티럴수지, 폴리에틸렌수지, 폴리카보네이트수지, 폴리아릴레이트수지, 폴리스티렌수지, 스티렌-아크릴 공중합체수지, 셀룰로스수지, 폴리비닐알콜수지, 폴리아미드수지, 폴리이미드수지, 노보넨수지, 및 예시한 수지의 혼합물, 공중합물, 변성체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히, 아크릴수지, 폴리올레핀수지, 염화비닐-초산비닐 공중합체수지, 폴리에스테르수지 등이나 이들의 혼합물은 내열성, 투명성, 베이스 필름 측과의 이형성(離型性), 인자시의 박절성(箔切性) 즉 이동이 멈춘 곳에서의 경계의 선명함(sharpness of a boundary where transfer is stopped) 등에서 바람직하다.
수지박리층의 두께는, 통상, 고형분의 도공량(塗工量)으로 0.1 내지 5.0 g/㎡ 정도, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.0 g/㎡ 의 범위로 설정된다. 또 예를 들면, 두께가 0.1g/㎡ 미만에서는 박리층으로서의 박리 기능이 안정되지 않고, 5.0 g/㎡ 을 초월하면, 인자시의 박절성이 악화되어, 하프톤의 기록이 나빠진다.
[금속박층]
금속박층은, 열전사 시트로부터 피전사체로 전사되어, 피전사체에 메탈릭 화상이 우수한 금속 광택성을 가진 것이다.
이 금속박층은, 알루미늄 염료를 바인더 중에 분산시킨 도공층으로 형성할 수 있다.
금속 염료를 바인더 중에 분산시켜, 도공하여 금속박층을 형성할 경우, 수지나 왁스 또는 그 혼합물로 이루어지는 바인더와, 금, 은, 동, 알루미늄, 크롬 등의금속 또는 합금의 분말인 금속 염료를 주성분으로하여 구성된다. 바인더로 사용되는 수지로서는, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리초산비닐계 수지, 석유계 수지, 페놀계 수지, 폴리스티렌계 수지 등을 들 수 있다. 바인더로 사용되는 왁스로서는, 마이크로크리스탈린왁스, 카르나우바왁스, 파라핀왁스, 휘셔트롭(fisher-tropsh)왁스, 각종 저분자량 폴리에틸렌, 헤이즈(haze)왁스, 비즈(bees)왁스, 경랍왁스, 인섹트(insect)왁스, 양모왁스, 셸락(shellac)왁스, 캔딜릴러(candelilla)왁스, 페트로락탐, 일부 변성 왁스, 지방산 에스테르, 지방산 아미드 등, 각종 왁스 등을 들 수 있다.
상기 바인더 중에서도, 유리 전이 온도가 50 내지 150 ℃의 열가소성 수지에 해당하는 바인더를 사용하는 것이, 금속박층의 전사성, 막강도 등의 점에서 우수하므로 바람직하다.
금속 염료로서는, 색조나 광택성의 점에서 알루미늄 염료가 바람직하다. 또, 그 알루미늄 염료는, 이형층을 형성한 캐리어 시트 상에, 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써, 세분화되어 제조된 것을 사용하는 것이, 금속 광택성이 우수하며, 명도가 높은 화상 형성에 우수하므로 특히 바람직하다. 상기와 같이 제조되는 알루미늄 염료는, 인편상(鱗片狀)의 것이며, 그 증착 두께는 0.01 내지 0.1㎛ 정도이며, 평균 입자 두께(단경)가 0.01 내지 0.2㎛, 평균 입자경(장경)이 1 내지 100㎛ 정도의 크기이며, 표면을 수지 등으로 처리해도 된다. 상기와 같은 제법에 의해 제조된 인편형 알루미늄 염료는, 종래의 알루미늄 페이스트에 비해 알루미늄 염료 표면의 광택성이 알루미늄 증착막과 같으므로, 이 인편상의 알루미늄 염료를 사용하면, 알루미늄 증착막에 가까운 휘도가 얻어진다. 또한, 인편상 알루미늄 염료를 사용하여 형성된 그 피막은 염료 간의 불연속상을 가지므로, 피막이 연속상으로 되는 증착 피막에 비해 광의 난반사성을 가지고, 밝기를 부여하는 것이 가능해진다.
또, 이들 금속 염료의 입경 및 첨가량은, 인자 화상의 은폐성(隱蔽性), 전사 감도, 휘도 등을 고려하여 임의로 선택할 수 있다. 금속 염료는 평균 입자경이 커짐에 따라서 휘도는 증가하지만, 전사성이 저하된다. 역으로, 평균 입자경이 작아지면, 저에너지에서의 인자가 가능하지만, 휘도가 저하되어버린다고 하는 문제가 있다.
따라서, 평균 입자경은, 1 내지 100㎛가 바람직하고, 특히 1 내지 50㎛가 바람직하다. 1㎛ 미만의 경우 휘도 저하의 문제가 있고, 100㎛을 초과하는 경우, 전사성이 저하된다. 금속박층 중의 함유량은, 바인더 100중량부에 대하여 10 내지 500 중량부의 비율로 함유되는 것이 바람직하고, 특히 25 내지 200 중량부가 바람직하다. 10부 미만의 경우, 은폐성을 확보하기 위해 막을 두껍게 할 필요가 있어 인자시의 박절성이나, 전사 감도가 저하된다고 하는 문제가 있다. 500 중량부를 초과하여 함유하는 경우, 피전사지에의 정착성이 저하된다고 하는 문제가 있다.
또, 금속박층 중에는 금속 염료와 바인더와 필요에 따라서, 분산제나 침강방지제 등의 첨가제를 가할 수 있다. 이들 물질을 첨가함으로써, 금속박층 중에서의금속 염료의 분산성을 향상시키고, 인자물의 휘도를 효과적으로 향상시킬 수 있다. 금속박층의 형성은, 상기 금속박층 조성물을 이용하여, 핫멜트코트, 핫래커코트, 그라비아다이렉트코트, 그라비아리버스코트, 나이프코트, 에어코트, 롤코트법 등에 의해 행할 수 있다. 금속박층의 두께는, 은폐성이나 전사 감도를 고려하여 임의로 선택할 수 있지만, 0.1 내지 5.0g/㎡, 특히 바람직하게는, 0.2 내지 2.0g/㎡이다. 0.1g/㎡ 미만의 경우, 은폐성 저하의 문제가 있지만, 5.0g/㎡ 를 넘는 경우, 전사 감도, 박절성 저하의 문제가 있다.
본 발명에 있어서의 열전사 시트는, 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하는 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 구성이며, 상기 금속박층이, 이형층을 형성한 캐리어 시트 상에, 증착에 의해 알루미늄피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써, 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재를 주체로 한 조성물로 이루어지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 매체에 있어서는, 이 열전사 시트를 이용하여, 피전사체에 수지박리층과 함께 금속박층을 전사함으로써, 피전사체에 메탈릭 화상이 형성되고, 그 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상으로 설정되는 것이다.
상기에 설명한 열전사 시트의 금속박층 상에 접착층을 형성하고, 피전사체에의 전사 감도, 피전사체에의 접착성을 향상시킬 수 있다.
접착층은, 종래 공지의 각종 열가소성 수지를 주성분으로하여 구성된다.
열가소성 수지로서, 예를 들면 에틸렌-초산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체(EEA), 폴리에스테르수지, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리브텐, 석유 수지, 염화비닐수지, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리비닐부티럴, 폴리초산비닐이나 이들의 변성물, 혼합물 등을 들 수 있다. 특히, 종래 감열 접착제로서 사용되고 있는 유리 전이 온도가 60 내지 150℃의 것이 바람직하다.
또, 전사 감도를 높이기 위해, 접착층에 상기한 바와 같은 왁스 성분을 피전사체에의 접착성을 현저하게 저하시키지 않는 범위에서 첨가하는 것도 가능하다. 또, 얻어지는 열전사 시트를 롤형으로 감았을 때 블로킹을 방지하기 위해, 왁스류, 고급 지방산의 아미드, 에스테르 및 염, 불소 수지나 무기물질의 분말 등과 같은 블로킹 방지제를 첨가할 수 있다.
접착층은, 상기의 열가소성 수지와 첨가제를 핫멜트코트 또는 적당한 유기 용제 또는 물에 용해 또는 분산시킨 접착층 형성용 도공액을, 종래 공지의 핫멜트코트, 핫래커코트, 그라비아다이렉트코트, 그라비아리버스코트, 나이프코트, 에어코트, 롤코트 등의 방법에 의해, 건조 상태에서 두께 0.05 내지 5.0g/㎡, 특히 바람직하게는 0.10 내지 2.0g/㎡로 형성된다.
건조 도막의 두께가 0.05g/㎡ 미만의 경우, 피전사체에의 전사 감도, 접착성의 향상이라고 하는 효과가 거의 얻어지지 않는다. 또, 두께가 5.0g/㎡ 을 넘는 경우, 인자시의 전사 감도나 박절성이 저하되어, 만족할 만한 인자 품질이 얻어지지않게 된다.
[내열층]
또, 본 발명에 있어서는, 더멀 헤드에 접하는 측의 표면에, 더멀 헤드의 윤활성을 양호하게 하고, 또한 스티킹(sticking)을 방지하기 위해, 베이스 필름 상에 내열층이 형성되는 것이 바람직하다. 내열층은, 내열성을 가지는 수지와, 열 이형제 또는 윤활제 기능을 하는 물질을 기본적인 구성 성분으로 한다.
이와 같은 내열층을 형성함으로써, 열에 약한 플라스틱 필름을 베이스로 하는 열전사 시트에 있어서도, 스티킹을 일으키지 않고 열인자가 가능하므로, 파괴되지 않고,가공이 용이한 등의 플라스틱 필름이 가지는 베이스 필름으로서의 메리트가 생긴다.
이 내열층은, 바인더 수지에 윤활제, 계면활성제, 무기 입자, 유기 입자, 염료 등을 첨가한 조성물을, 바람직하게 사용함으로써, 형성된다.
내열층에 사용되는 바인더 수지는, 예를 들면, 에틸셀룰로스, 히드록시에티렌셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 초산셀룰로스, 초락산셀룰로스, 초화면(硝化綿) 등의 셀룰로스계 수지, 폴리비닐알콜, 폴리초산비닐, 폴리비닐부티럴, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐피롤리딘, 아크릴수지, 폴리아크릴아미드, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 비닐계 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 실리콘 변성 또는 불소 변성 우레탄 수지 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 수개의 반응성기, 예를 들면, 수산기를 가지고 있는 수지에,폴리이소시아네이트 등의 가교제를 병용하는 것에 의한 가교 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
내열층은, 상기와 같이, 바인더 수지에 윤활제, 계면활성제, 무기입자, 유기입자, 염료 등을 첨가한 재료를, 적당한 용액 중에 용해 또는 분산시켜서, 도공액을 제조하고, 이 도공액을 그라비아코터, 롤코터, 와이어바 등의 관용의 도공 수단에 의해, 도공하고, 건조하여 형성된다.
내열층의 두께는, 건조 상태에서, 0.01 내지 3g/㎡ 정도가 바람직하다.
[피전사체]
본 발명에서 사용하는 피전사체로서는, 피전사체 표면의 60°, 45°, 20°경면 광택도가 30% 이상이면, 합성지(폴리올레핀계, 폴리스티렌계 등), 상질지, 아트지, 코트지, 캐스트보드지, 벽지, 배접 용지(cast coated paper), 합성 수지 또는 에멀젼 함침지, 합성 고무 라텍스 함침지, 합성수지 내첨지, 판지 등의 셀룰로스 섬유지, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 폴리메타크리레이트 등의 각종 플라스틱 필름 또는 시트 등을 사용할 수 있다. 또, 이들 합성 수지에 백색 염료나, 충전재를 가하여 성막한 백색 불투명 필름, 또는 베이스 내부에 미세 공극(미크로 보이드)을 가지는 필름 등도 사용할 수 있고, 특히 한정되지 않는다. 또, 상기 재료의 임의의 조합에 의한 적층체도 사용할 수 있다. 단, 피전사체 표면에 후술하는 수용층 등을 형성하는 경우에, 피전사체 상의 수용층 등을 포함하는 메탈릭 화상이 형성되는 면에 있어서, 60°,45°, 20°경면 광택도가 30% 이상이다.
또, 상기 피전사체의 베이스의 배면에 점착제층을 형성하는 등의 점착 가공을 행하고, 이형 시트와 접합한, 이른바 점착 라벨을 피전사체로서 사용할 수 있다.
상기한 피전사체의 두께는, 10 내지 200㎛ 정도의 것이 사용된다.
본 발명의 피전사체는, 최소한 베이스 필름의 한쪽 면에 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트로 메탈릭 화상을 형성하기 전에, 미리 컬러 화상과 필요에 따라서 보호층이 형성되어 있다.
그 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 수용층을 형성한 열전사 수상 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 베이스 필름의 최소한 일면에 감열 전사성 잉크층을 가지는 열전사 시트로부터, 열전사 수상 시트의 수용층 상에, 감열 전사성 잉크를 선택적으로 열전사함으로써 형성하는 것을 사용할 수 있다. 또는, 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스 상에 감열 발색층을 가지는 감열 기록 매체로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 감열 기록 매체를 선택적으로 감열 발색함으로써 형성하는 것도 사용 가능하다.
또, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 수성 잉크 수용층을 형성한 잉크젯 수상 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 잉크젯 수상 시트의 수성 잉크 수용층 상에, 수성 잉크를 선택적으로 분사함으로써 형성된 것을 사용할 수 있다.
또, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 은염 사진 방식에 의해 컬러 화상을 형성한 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는, 베이스의 최소한 일면에 토너 정착성을 가진 수용층을 형성한 전자 사진용 수상 시트로 제작된 것이며, 상기 피전사체의 컬러 화상은, 전자 사진용 수상 시트의 수용층 상에, 토너를 선택적으로 부여하여 정착시킴으로써 형성한 것을 사용할 수 있다.
피전사체 상에 형성된 수용층은, 피전사체 상에 직접 또는, 프라이머층를 통하여 형성된다. 수용층은 용융 전사나 승화 전사의 감열 전사 기록, 잉크젯 기록, 은염 사진 기록, 전자 사진 기록 등의 각 기록 방식의 상위에 따라, 층의 구성이 상이하게 된다.
본 발명의 화상 표시 매체는, 피전사체 상에 컬러 화상 및 보호층이 미리 형성되어 있고, 또 피전사체의 컬러 화상 및 보호층이 형성된 동일면에, 수지박리층, 금속박층이 전사되어 메탈릭 화상을 가지는 것이다. 본 발명의 화상 표시 매체는, 컬러 화상의 형성, 필요에 따라서 보호층의 형성, 또한 메탈릭 화상의 형성이 필요하므로, 동일한 화상 형성 프린터에서 상기 3개의 화상 형성 프로세스를 실시할 수 있는, 더멀 헤드를 사용한 열전사 기록 방식의 화상 형성 방법이 바람직하게 이용된다.
용융 전사 기록과 승화 전사 기록의 수용층은, 가열에 의해 열전사 시트로부터 전사되는 색재를 수용하는 기능을 가지는 것이며, 특히 색재가 승화성 염료의 경우에는, 수용층은 그것을 수용하고, 발색시키는 동시에, 일단 수용된 염료를 재승화시키지 않는 것이 요구된다. 이 수용층은, 수용층 수지를 주체로 하여 구성된다. 수용층 수지는, 예를 들면, 에스테르 결합을 가지는 수지, 우레탄 결합을 가지는 수지, 아미드 결합을 가지는 수지, 요소 결합을 가지는 수지, 그 외 극성이 높은 결합을 가지는 수지, 또는 이들 혼합물이나 공중합체 수지 등, 많은 수지를 사용할 수 있다. 이 수용층은 상기의 수지에 유기 또는 무기의 충전제 등을 필요에 따라서, 첨가할 수 있다. 또한 승화 전사 기록의 경우, 열전사 시트와의 열 이형성을 향상시키기 위해, 이형제를 첨가할 수 있다. 용융 전사 기록과 승화 전사 기록의 수용층의 두께는, 건조시에 통상 0.1 내지 10㎛이다.
잉크젯 기록의 수용층은, 대별하면, 2종의 수용층이며, 1개는, 친수성 수지와 무기 미립자와 충전제를 주체로 구성한 것, 다른 1개는 수용성 고분자 수지와 수불용성 고분자 수지의 혼합물을 주체로 구성한 것이다. 친수성 수지와 무기 미립자와 충전제를 주체로 구성하는 수용층의 경우에는, 친수성 수지로서, 최소한 상온에서는 물에 불용이지만 잉크 투과성을 가지는 수지가 사용된다. 이와 같은 수지로서는, 예를 들면 폴리비닐아세트아세탈, 폴리비닐부티럴 등의 폴리비닐아세탈계 수지, 아크릴산, 메타크릴산 또는 그들 에스테르류 등으로 합성되는 친수성 아크릴 수지, 수성 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 또, 상기한 수용층의 무기 미립자는, 예를 들면 코로이달실리카 등으로 알려진 무수규산, 함수규산, 함수규산칼슘, 함수규산알루미늄 등의 화이트카본, 알루미나졸 등을 들 수 있다. 또, 상기한 수용층의 충전제는, 예를 들면 실리카, 클레이, 탄화칼슘, 황산바륨, 알루미늄화이트, 수산화알루미늄, 크레이, 탈크, 벤토나이트, 산화티탄 등의 무기 입자, 또는 폴리메타크릴산메틸, 폴리스티렌, 불소 수지 등의 비닐계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드 등의 열가소성 수지, 폴리벤조구아나민 수지, 요소수지 등의 열가소성 수지로 이루어지는 유기 입자 등을 들 수 있다.
수용성 고분자 수지와 불수용성 고분자 수지의 혼합물을 주체로 구성한 잉크젯 기록의 수용층의 경우에, 수용성 고분자 수지로서, 상온에서 물에 용해되는 고분자를 사용한다. 이와 같은 수지로서는, 예를 들면 폴리아크릴산, 폴리메타아크릴산 또는 그 에스테르, 염류 및 그들의 공중합체, 폴리히드록시에틸, 메타아크릴레이트 및 그 공중합체, 스타치류, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌글리콜, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스 등의 셀룰로스 유도체 등의 수용성 고분자를 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 수불용성 고분자란 피막 형성 후에 상온의 물에 불용인 고분자를 의미하고, 통상의 물에 팽윤하는 것은 문제가 없다. 수불용성 고분자 수지는, 수용성 고분자 수지가 유동하지 않도록 고정하는 작용을 하고, 잉크의 피막 중에서의 수용성 고분자 수지의 편재(偏在)를 방지하는 것이다. 수불용성 고분자 수지는, 수분산 타입의 고분자 수지이다. 또, 알콜 가용성의 고분자 수지라도 된다. 예를 들면, 수분산형 폴리에스테르 공중합체, 수분산형 아크릴 공중합체, 수분산형 폴리우레탄, 메톡시메틸화 나일론 수지, 셀룰로스 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기의 대별되는 2종류의 잉크젯 기록의 수용층의 두께는, 모두 건조시에 1 내지 50㎛, 바람직하게는 5 내지 25㎛이다.
전자 사진 기록에서는, 수용층을 형성하는 수지로서, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리초산비닐, 염화비닐/초산비닐 공중합체, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리스티렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 에틸렌이나 프로필렌 등의 올레핀과 다른 비닐모노머와의 공중합체, 아이오노머, 에틸셀룰로스, 초산셀룰로스 등의 셀룰로스계 수지, 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 비닐계 수지, 폴리에스테르계 수지, 염화비닐/초산비닐 공중합체 수지이다. 수용층의 두께는 0.1 내지 10㎛이다.
컬러 화상이 형성된 피전사체가, 베이스 상에 감열 발색층을 가지는 감열 기록 매체를 선택적으로 감열 발색시킨 것의 경우, 예를 들면 후지사진필름 주식회사로부터 제공되고 있는, 감열 감광 기록 방식의 TA(Thermo Autochrome)지를 사용할 수 있다. 이것은 염료 전구체(前驅體)인 디아조늄염을 내포한 열응답성 캡슐을 열로 제어함으로써, 캡슐 내의 물질과 캡슐 밖에 준비된 현색제, 유기염기화합물과의 접촉을 제어, 즉 염료 전구체의 반응을 제어하고, 염료의 형성을 제어하는 것이다. 다음에, 자외선을 조사함으로써 염료 전구체를 분해하고, 커플러와의 반응에 따라 발색하지 않도록 함으로써 정착하는 것이다. 열응답성 커플러와 디아조늄염은 풀컬러 화상을 얻기 위해 연구가 행해진 것이다.
본 발명에서 사용하는 피전사체에는, 보호층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이 보호층은 상기에 설명한 컬러 화상 상에 형성되어, 컬러 화상의 내찰과성 등의 내구성을 향상시키는 것이다. 이 보호층은 베이스의 최소한 일면에 감열 전사성 투명 수지층을 가지는 열전사 시트로부터 투명 수지층을 화상 상에 열전사함으로써 형성하는 것이 바람직하다.
보호층을 구성하는 수지로서는, 예를 들면 폴리올레핀수지, 폴리스티렌수지, 아크릴수지, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 폴리에스테르수지, 폴리우레탄수지, 이들 각 수지를 실리콘 변성한 수지, 이들 각 수지의 혼합물, 전리방사선 경화성 수지, 자외선 차단성 수지 등을 예시할 수 있다.
자외선 차단성 수지를 함유하는 보호층은, 화상 형성물에 특히 내광성(耐光性)을 부여하는 것이 가능하다. 자외선 투과성 수지로서는, 예를 들면, 반응성 자외선 흡수제를 열가소성 수지 또는 상기한 전리방사선 경화성 수지에 반응, 결합시켜서 얻은 수지를 사용할 수 있다. 반응성 자외선 흡수제로서 보다 구체적으로는, 살리실레이트계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 치환아크릴로니트릴계, 니켈클레이트계, 힌더드아민계와 같은 종래 공지의 비반응성의 유기계 자외선 흡수제에, 부가 중합성 이중 결합(예를 들면, 비닐기, 아크릴로일기, 메타아크릴로일기 등), 아크릴성 수산기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기와 같은 반응성기를 도입한 것을 예시할 수 있다.
상기한 것 중에서도, 보호층을 형성하기 위해서는, 피전사체에의 전사성, 보호층으로서의 내찰과성 등의 내구성 부여의 점으로부터, 유리 전이 온도가 60 내지 150℃의 열가소성 수지를 주체로 사용하는 것이 요구된다. 보호층은, 그 보호층 형성용 수지의 종류에도 따르지만, 통상은 0.5 내지 10㎛ 정도의 두께로 형성된다.
[실시예]
다음에, 본 발명의 실시예 및 비교예를 통하여, 본 발명을 보다 구체적으로설명한다. 그리고, 본문 중, 부(部) 또는 %라고 하는 것은, 특히 한정하지 않는 한 질량 기준이다.
[실시예 1]
베이스 필름으로서, 두께 6.0㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름의 한쪽 면에, 하기 조성의 수지박리용 도공액을 그라비아코팅에의해 건조 도포량이 0.5g/㎡로 되도록 도포, 건조하여 수지박리층을 형성하였다.
또한, 그 수지박리층 상에, 하기 조성의 금속박층용 도공액을 그라비아코팅에 의해, 건조 도포량이 0.5g/㎡로 되도록 도포, 건조하여 금속박층을 형성하고, 열전사 시트를 제작하였다.
또, 상기한 베이스 필름의 다른 쪽 면에, 미리 하기 조성의 내열층용 도공액을 그라비아코팅에 의해, 건조 도포량이 0.3g/㎡로 되도록 도포, 건조하여 내열층을 형성하였다.
[수지박리층용 도공액]
적염료 5부
(Pigment Red 122)
아크릴 수지 10부
(일본국 미쓰비시 레이욘 (주)제, 상품명: BR-87)
염화비닐초산비닐 공중합 수지 10부
분산제 0.5부
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
[금속박층용 도공액]
리프형(leaf-shaped) 알루미늄 분말 4부
(AVERY DENNISON제, 상품명: Metalure)
아크릴 수지 6부
(일본국 미쓰비시 레이욘 (주)제, 상품명: BR-75)
초산에틸 40부
이소프로필 알콜 40부
톨루엔 10부
[내열층용 도공액]
스티렌아크릴로니트릴 공중합체 수지 11부
선형 포화 폴리에스테르 수지 0.3부
징크 스티어릴 포스페이트 6부
멜라민 수지 분말 3부
메틸에틸케톤 80부
피전사체로서, 필름 베이스로서, 두께 125㎛의 백색 폴리에틸렌테레프탈레이트필름을 사용하고, 그 한쪽 면에 하기 조성의 수용층용 도공액을 그라비아코팅에 의해, 건조도포량 3.0g/㎡로 되도록 도포, 건조하여 수용층을 형성하였다.
얻어진 피전사체 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 30% 이상이었다.
[수용층용 도공액]
염화비닐초산비닐 공중합 수지 30부
실리콘오일 1.5부
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
상기와 같이 수용층을 형성한 피전사체에 대하여, 옐로, 마젠타, 시안의 각 염료층을 가지는 승화 전사형의 열전사 시트를 사용하여, 더멀 헤드를 가지는 승화형 열전사 프린터로 풀컬러의 화상을 형성하였다.
또, 두께 4.5㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름의 베이스 필름의 한쪽 면에, 상기에서 사용한 내열층용 도공액으로, 그라비아코팅에 의해, 건조도포량 0.3g/㎡로 되도록 도포, 건조하여, 내열층을 형성하여 둔다. 그 베이스 필름의 다른 쪽 면에 하기 조성의 이형층을 그라비아 코팅에 의해, 건조도포량 1.0g/㎡로 되도록 도포, 건조하여, 이형층을 형성하고, 또 이형층 상에, 하기 조성의 보호층용도공액을 그라비아 코팅에 의해, 건조도포량 1.0g/㎡로 되도록 도포, 건조하여, 수지보호층을 형성하였다.
[이형층용 도공액]
염화비닐초산비닐 공중합 수지 15부
실리콘 변성 아크릴 수지 15부
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
[보호층용 도공액]
아크릴 수지 30부
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
상기와 같이 준비한 보호층을 형성한 열전사 시트를 사용하여, 미리 컬러 화상이 형성된 피전사체의 컬러 화상 전체면에 보호층을, 상기와 같이 열전사 프린터를 이용하여, 열전사하였다.
다음에, 이상의 컬러 화상 및 보호층이 형성된 피전사체 상에, 상기에 준비한 금속박층을 가지는 열전사 시트를 사용하고, 상기와 같이 열전사 프린터를 이용하여, 컬러 화상 상을 포함하여, 메탈릭 화상을 전사하였다.
그 결과, 고휘도이며 명도가 높은 온디맨더의 핑크색의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 화상 표시 매체를 얻을 수 있었다. 이 화상 표시 매체의 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상이었다.
그리고, 60°, 45°, 20°경면 광택도와, 명도(L*값)의 상세 데이터는 표 1과 같다.
[실시예 2]
상기한 실시예 1에서 사용한 수지박리층을 하기 조성으로 변경하고, 그라비아 코팅에 의해 건조도포량이 0.5g/㎡로 되도록 도포형성한 다른 실시예 1과 마찬가지로 하여, 열전사 시트를 제작하였다.
[수지박리층용 도공액]
청염료 5부
(Pigment Blue 15:6)
아크릴 수지 10부
(일본국 미쓰비시 레이욘 (주)제, 상품명: BR-87)
염화비닐초산비닐 공중합 수지 10부
분산제 0.5부
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
[접착층용 도공액]
폴리에스테르 수지 30부
(일본국 동양방적 (주)제, 상품명: 바이론 700)
톨루엔 35부
메틸에틸케톤 35부
또, 상기에 준비한 열전사 시트와, 실시예 1에서 사용한 컬러 화상 및 보호층이 형성된 피전사체를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 컬러 화상 상을 포함하여, 피전사체 상에 메탈릭 화상을 전사하였다.
그 결과, 고휘도이며 명도가 높은 온디맨드의 청색의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 화상 표시 매체를 얻을 수 있었다. 이 화상 표시 매체의 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상이었다.
그리고, 60°, 45°, 20°경면 광택도와, 명도(L*값)의 상세 데이터는 표 1과 같다.
[비교예 1]
상기한 실시예 1에서 사용한 내열층을 갖는 베이스 필름과 같은 것에, 하기 조성의 수지박리층용 도공액을 그라비아 코팅에 의해, 건조도포량이 0.5g/㎡로 되도록 도포, 건조하여 수지박리층을 형성하였다. 또한, 그 수지박리층 상에, 진공증착법에 의해 막두께 350Å의 알루미늄 증착막으로 금속박층을 형성하였다. 다음에, 그 금속박층 상에, 실시예 2와 같은 접착층용 도공액을 그라비아 코팅에 의해, 건조도포량이 0.3g/㎡로 되도록 건조, 도포하여 접착층을 형성하여, 열전사 시트를 제작하였다.
[수지박리층용 도공액]
적염료 3부
아크릴 수지 30부
(일본국 미쓰비시 레이욘 (주)제, 상품명: BR-87)
톨루엔 30부
메틸에틸케톤 30부
또, 상기에 준비한 열전사 시트와, 실시예 1에서 사용한 컬러 화상 및 보호층이 형성된 피전사체를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 컬러 화상 상을 포함하여, 피전사체 상에 메탈릭 화상을 전사하였다.
그 결과, 고휘도이지만, 보는 각도에 따라서는 어두운 인상이 있는 온디맨드의 청색의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 화상 표시 매체로 되었다. 이 화상 표시 매체의 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화면 표시의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도와, 명도(L*값)의 상세 데이터는 표 1과 같다.
그리고, 각 실시예 및 비교예에 있어서의 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서의 60°, 45°, 20°경면 광택도와, 명도(L*값)는 하기의 조건으로 측정하였다.
* 경면 광택도
일본전색공업 (주)제
GLOSS METER VGS-1001DP(JIS Z8741(1983)에 준거)
* 명도 (L*값)
일본국 미놀타 (주) 제
색채색차계 CR-221(JIS Z8722 정의의 45-0 쪽에 준거)
[표 1]
광택도(%) 명도L*값
60° 45° 20°
수상지 75 81 49 -
실시예 1 285 225 175 37.1
실시예 2 146 111 129 24.4
비교예 1 ※600이상 ※600이상 ※600이상 2.4
※ 비교예의 광택도(%)는 휘도가 너무 높아 측정 가능 범위 외로 하였다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 메탈릭 화상을 형성한, 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서, 상기 메탈릭 화상은 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트를 사용하여 형성한 것이며, 상기 수지박리층은 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하여 이루어지고, 상기 금속박층은 이형층(離型層)을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃의 열가소성 수지의 결착재를 주체로 하는 조성물로 이루어지며, 상기 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상인 것을 얻을 수 있으므로, 고휘도이며 명도가 높은, 내찰과성이 우수한 온디맨드의 메탈릭 컬러 화상을 가지는 인쇄물을 얻을 수 있다.

Claims (12)

  1. 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 메탈릭 화상을 형성한, 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체에 있어서,
    상기 메탈릭 화상은 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트를 사용하여 형성된 것이며,
    상기 수지박리층은 최소한 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체(主體)로 하여 이루어지고, 상기 금속박층은 이형층(離型層)을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃인 열가소성 수지의 결착재(結着材)를 주체로 하는 조성물로 이루어지며,
    상기 메탈릭 화상이 형성되어 있는 화상 표면의 JIS Z8741에 의한 60°, 45°, 20°경면(鏡面) 광택도가 100% 이상이며, 또한 명도(L*값)가 20 이상인 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열전사 시트는 베이스 필름의 한쪽 면 및 다른 쪽 면에 내열층이 추가로 형성되는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 피전사체 표면의 60°, 45°, 20°경면 광택도가 30% 이상인 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체 상에 보호층이 추가로 형성되어 있고, 이 보호층은 유리 전이 온도가 60 내지 150℃인 열가소성 수지를 주체로 하는 감열 전사성 투명 수지층을 원래 베이스의 최소한 일면에 상기 감열 전사성 투명 수지층을 가지는 열전사 시트로부터 화상 전체면에 열전사함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 베이스의 최소한 일면에 수용층을 형성한 열전사 시트로 제작되는 것이며,
    상기 피전사체의 컬러 화상은 베이스 필름의 최소한 일면에 감열 전사성 잉크층을 가지는 열전사 시트로부터 열전사 수상(受像) 시트의 수용층 상에 감열 전사성 잉크를 선택적으로 열전사함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 베이스 상에 감열발색층을 가지는 감열 기록 매체로 제작된 것이며,
    상기 피전사체의 컬러 화상은 감열 기록 매체를 선택적으로 감열 발색함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 베이스의 최소한 일면에 수성 잉크 수용층을 형성한 잉크젯 수상 시트로 제작된 것이며,
    상기 피전사체의 컬러 화상은 잉크젯 수상 시트의 수성 잉크 수용층 상에 수성 잉크를 선택적으로 분사함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 베이스의 최소한 일면에 은염(銀鹽) 사진 방식에 의해 컬러 화상이 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 베이스의 최소한 일면에 토너 정착성을갖는 수용층이 형성되는 전자 사진용 수상 시트로 제작된 것이며,
    상기 피전사체의 컬러 화상은 전자 사진용 수상 시트의 수용층 상에 토너를 선택적으로 부여하여 정착시킴으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 컬러 화상이 형성된 피전사체는 컬러 화상이 형성된 면과 반대측의 면에 점착제층과 이형 시트를 순차 형성한 점착 라벨인 것을 특징으로 하는 메탈릭 화상을 가지는 화상 표시 매체.
  11. 베이스 필름의 한쪽 면에 최소한 수지박리층, 금속박층을 이 순서로 형성한 열전사 시트에 있어서,
    상기 수지박리층은 염료 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 열가소성 수지를 주체로 하고 있고, 상기 금속박층은 이형층을 형성한 캐리어 시트 상에 증착에 의해 알루미늄 피막을 형성하고, 이 알루미늄 피막을 캐리어 시트로부터 박리함으로써 세분화되어 제조된 알루미늄 염료와, 유리 전이 온도가 50 내지 150℃인 열가소성 수지의 결착재를 주체로 하는 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 베이스 필름의 다른 쪽 면에 내열층을 추가로 형성하는 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
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