KR20030074235A - 결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향필름, 그 제조방법 및 그 용도 - Google Patents
결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향필름, 그 제조방법 및 그 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20030074235A KR20030074235A KR10-2003-0013731A KR20030013731A KR20030074235A KR 20030074235 A KR20030074235 A KR 20030074235A KR 20030013731 A KR20030013731 A KR 20030013731A KR 20030074235 A KR20030074235 A KR 20030074235A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- biaxially oriented
- hydrolysis
- oriented film
- thermoplastic resin
- Prior art date
Links
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 11
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 50
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 18
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 10
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 7
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229910002021 Aerosil® TT 600 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910002038 SYLYSIA SY320 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/14—Organic dielectrics
- H01G4/18—Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 두께가 0.5㎛∼12㎛인 결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향 필름에 관한 것이다. 본 필름은 적어도 하나 이상의 가수분해 억제제를 함유하고, 도전성 피막을 가지며, 현저한 저 가수분해율 및 우수한 유전 특성을 갖는다. 본 필름은 내가수분해성 외에 적어도 하나 이상의 부가 기능을 가질 수도 있다. 특히 고 내트래킹성을 가지며, 저 손실률을 갖는다. 또 본 발명은 상기 필름의 제조방법 및 그 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 두께가 0.5㎛∼12㎛인 결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향 필름에 관한 것이다. 본 필름은 적어도 하나 이상의 가수분해 억제제를 함유하고, 도전성 피막을 가지며, 현저한 저 가수분해율 및 우수한 유전 특성을 갖는다. 특히 고 내트래킹성(tracking)을 가지며, 저 손실률(dissipation factor)을 갖는다. 본 필름은 내가수분해성 외에 적어도 하나 이상의 부가 기능을 가질 수도 있다. "부가 기능"이란 수축성 및 솔더성(solderability)을 의미한다. 또한 본 발명은 상기 필름의 제조방법 및 그 용도에 관한 것이다.
필름 콘덴서의 제조에 적합한 상기 두께범위의 열가소성 수지 필름은 공지된 기술이다.
콘덴서제조용 필름은 콘덴서가 전압에 효율적으로 견디고, 충방전시에 과열되지 않도록 하기 위해서, 내 전기트래킹성 및 유전흡수 측면에서 엄격한 요건을 충족해야 한다. 이것은 특히 EP-A-0-791 633호에 기재된 바와 같이, 사용된 고순도의 원료에 의해 확실하게 된다. 이 때문에 전기적 특성에 악영향을 미치지 않도록 첨가물(통상적으로 사용되는 SiO2또는 CaCO3안료 등의 무기물 첨가제, 및 폴리스티렌 등의 매우 낮은 유전상수를 갖는 중합체 제외)을 사용하는 것이 선행되어야 한다.
결정성 열가소성 수지로 제조된 종래의 필름콘덴서에서는, 일반적으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트 단일중합체를 사용하였다. 그러나 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 유리전이온도 이상의 온도, 특히 100℃ 이상의 온도에서 가수분해 열화되는 경향이 있다. 필름 콘데서는 여러분야에서의 용도를 가지고 있으나, 일예로서 자동차분야에서 130℃ 이하의 온도 및 일부의 경우에는 그 이상의 온도는 그렇게 흔한 일이 아니다. 가수분해 열화의 결과, 콘덴서 내의 필름층이 시간외에 취화되어 불량 콘덴서가 될 수도 있다. 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)는 보다 나은 내 가수분해성을 가지고 있으나, 가격이 훨씬 비싸기 때문에 대부분의 경우에 비경제적이고, 상기 온도에서 오래 사용하면 심각한 열화가 일어난다. 단일 중합체 대신에 이소프탈산 부분을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 공중합체를 사용하면 그 이상의 가수분해 민감성이 증대된다.
비록 가수분해는 콘덴서를 수증기 장벽을 포함하는 박스내에서 봉지함으로써 방지되지만, 통상적인 박스(예를 들어, PPS로 제조된 것)에서는 짧은 시간내에 다시 상당한 수증기압으로 올라가기 때문에 매우 비효율적이다. 더구나, 박스로 인해추가비용이 들고, 다른 소형 전자부품을 이용할 공간을 차지하게 된다. 많은 경우에, 종래의 유선 콘덴서는 더이상 쓸모가 없고, 표면솔더형 SMD(면실장 소자) 콘덴서로 대체되었다.
상대적으로 내가수분해성 폴리에스테르 기재는 카르보디이미드를 사용하여 얻을 수 있고, 이것으로부터 생산된 필름 및 섬유는 공지기술이다(US 5 885 709, EP 0 838 500, CH 621 135). 그러나 상기 기재 및 필름은 콘덴서필름에 필요로 하는 유전특성 및 가공특성의 요건을 만족하지 않는다.
SMD콘덴서를 제조하는데 적합한 PET필름은 공지된 것이고, 특히 WO 98/13415에 기재되어 있다. 그러나, 이 필름은 내가수분해성이 없다.
본 발명의 목적은 상기 종래기술의 단점을 해결하기 위한 것이다.
따라서 본 발명은 주성분으로서 결정성 열가소성 수지를 함유하고, 두께 0.5∼12㎛, 바람직하게는 1.2∼7.0㎛, AC트래킹저항 ≥190 KV/mm, 조도 Ra ≤150nm이고, 적어도 하나 이상의 가수분해 안정화제를 함유하고, 도전성 피막을 가지며, 적어도 하나 이상의 다른 기능성을 가질 수도 있는 내가수분해성 이축배향 필름을 제공한다. 또 본 발명은 이 필름의 제조방법 및 그 용도에 관한 것이다.
본 발명에 의한 필름은 내가수분해성이 우수하고, 내트래킹성이 크다. 또한 유전흡수(즉, 저 유전손실률)가 낮고, 비용경제적이며, 그 도전성 피막으로 인해 내 가수분해성이며 SMD솔더성일 수도 있는 전기적으로 안정한 콘덴서를 제조하는데 적합하다. 이러한 종류의 SMD콘덴서는 박스가 필요없기 때문에, 특히 작은 공간을차지한다는 이점이 있고 불안정한 열가소성수지를 함유하는 콘덴서보다 수명이 길다.
또한 본 발명에 의한 필름은 그 특성이 손상되지 않고 코팅전에 재사용할 수 있으며, 분쇄물(regrind)을 다시 사용할 수 있다.
고 내트래킹성이란 교류(AC)에서 볼플래이트법(ball and plate method)에 의해 DIN 53481에 따라 측정된 필름의 내트래킹성이 ≥190 kV/mm 바람직하게는 ≥240 kV/mm, 보다 바람직하게는 ≥280 kV/mm라는 것을 의미한다.
저유전손실률(탄젠트 델타)은 30℃ 1kHz에서 ≤0.0075, 바람직하게는 ≤0.0055, 보다 바람직하게는 ≤0.0050이고, 120℃ 1kHz에서는 ≤0.03, 바람직하게는 ≤0.022, 보다 바람직하게는 ≤0.019이다.
"전기적으로 안정한 콘덴서"란 가수분해 안정화제가 있는 콘덴서는 수명이 상당히 연장되고, 가수분해 안정성이 없는 콘덴서에 비해 고장률이 높지않다.
SMD솔더성이란 리플로 솔더링을 하기 위한 통상의 220℃ 이상의 온도에서 콘덴서가 기계적인 변형이 없이 전기적으로 안정하다는 것을 의미한다.
필름의 주요 구성성분은 결정성 열가소성 수지이다. 결정성 또는 부분 결정성 열가소성 수지로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 비벤조일개질 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETBB), 비벤조일개질 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBTBB) 및 비벤조일개질 폴리에틸렌 나프탈레이트(PENBB) 또는 그 혼합물을 들 수 있으며, PET, PEN및 PETBB가 바람직하다.
주성분으로서 디메틸 테레프탈레이트(DMT), 에틸렌글리콜(EG), 프로필렌글리콜(PG), 1,4-부탄디올, 테레프탈산(TA), 벤젠디카르복시산, 및/또는 나프탈렌-2,6-디카르복시산(NDA) 이외에, 열가소성 수지를 제조하기 위해 사용될 수 있는 물질로는 이소푸탈산(IPA), trans- 및/또는 cis-1,4-시클로헥산디메탄올(c-CHDM, t-CHDM 또는 c/t-CHDM)을 들 수 있며, 디카르복시산(또는 디카르복시산 에스테르) 성분 및 디올 성분도 사용하기 적합하다.
본 발명에 의하면 결정성 열가소성 수지는
- 결정성 단일중합체
- 결정성 공중합체
- 결정성 열가소성수지 화합물
- 결정성 재생물, 및
- 다른 형태의 결겅성 열가소성수지이다.
바람직한 것은 디카르복시산 성분의 95% 이상, 바람직하게는 98몰% 이상이 TA 또는 NDA로 이루어진 중합체이다. 특히 바람직한 것은 디올 성분의 90% 이상, 바람직하게는 93% 이상이 EG로 이루어진 열가소성 수지이다. 다른 중합체로는 총중합체에 대한 디에틸렌글리콜의 비율이 1∼2% 범위내에 있는 것이 바람직하다. 상기 양에는 가수분해 안정화제가 무시되어 있다.
또 본 발명에 의한 필름은 표면토포그라피(topography)를 조정하기 위한 유기 또는 무기화합물을 함유하는 것이 필요하다. 그러나 조도(Ra)가 너무 심하면 콘덴서 제조에서 전기생산에 악영향을 미친다. 따라서 하기와 같이 필름두께에 따라 가변적일 수 있는 조도값을 설정하는 것이 바람직한 것으로 판명되었다. 사용된 화합물의 양은 사용된 물질 및 그 입자크기에 따라 다르다. 상기 입자크기는 0.01∼10.0㎛, 바람직하게는 0.1∼5.0㎛, 보다 바람직하게는 0.3∼3.0㎛이다. 필름두께가 3.6∼12.0㎛인 필름인 경우의 목표 Ra는 ≤150nm, 바람직하게는 ≤100nm이다. 필름두께가 2.4∼3.5㎛인 필름인 경우의 Ra는 ≤100nm, 바람직하게는 ≤70nm이고, 필름두께가 2.4㎛ 이하인 필름인 경우는 ≤70nm, 바람직하게는 ≤50nm이다.
조도를 얻기 위한 적당한 화합물로는 탄산칼슘, 인회석, 실리카, 이산화티탄, 알루미나, 가교 폴리스티렌, 제올라이트, 다른 실리케이트 및 알루미노실리케이트를 들 수 있다. 이들 화합물은 일반적으로 0.05∼1.5%, 바람직하게는 0.1∼0.6%를 사용한다. 사용된 특정 화합물에 대한 조도는 간단한 혼합실험 후 Ra값을 측정함으로써 쉽게 측정할 수 있다. 실시예에 의하면 실리카안료 ?Sylysia 320(Fuji, 일본) 0.11%와 ?Aerosil TT600(Degussa, 독일) 0.3%를 조합한 5㎛ 필름은 Ra가 70nm이다. 마찬가지로 평균입자크기 1.2㎛의 ?Omyalite(탄산칼슘, Omya 스위스) 0.6%를 함유하는 두께 5㎛의 필름은 Ra가 60nm이다. 같은 방식을 사용하여 두께 1.4㎛의 필름을 제조하면 Ra가 35 ±5nm가 된다.
탄젠트 델타 전기손실율 및 AC 트래킹저항을 얻기 위해서, 사용되는 열가소성 수지의 용융저항은 1 ×107Ω㎝ 이상, 바람직하게는 10 ×107Ω㎝ 이상, 보다 바람직하게는 25 ×107Ω㎝ 이상인 것이 유리한 것으로 판명되었다. 그 평균값은 하기의 식으로 계산된다.
1/(x1·1/W1+ x2·1/W2+ ...... + xn·1/Wn)
(식중, x1(xn)은 성분 1(n)의 열가소성 칩의 분율이고, W1(Wn)은 성분 1(n)의 열가소성 칩의 저항이다.)
DIN 53728에 따라 디클로로아세트산에서 측정한 필름의 표준점도 SV(DCA)는 700∼1100, 바람직하게는 800∼980이다.
또 본 필름에는 가수분해 안정화제가 함유되는데, 소위 마스터배치 기술로 불리우는 방법에 의해 필름제조과정에서 직접 계량되는 것이 바람직하고, 그 분율은 결정성 열가소성 수지를 기준으로 0.2∼10.0중량%, 바람직하게는 1.0∼4.0중량%이다. 마스터배치내의 가수분해 안정화제의 분율은 마스터배치 총중량을 기준으로 일반적으로 5.0∼60.0중량%, 바람직하게는 10.0∼50.0중량%이다.
바람직한 가수분해안정화제로는 카르보디이미드, 바람직하게는 ?P100(Rheinchemie사, 독일) 또는 ?Stabilisator 9000(Raschig사, 독일) 등의 카르보디이미드 중합체를 들 수 있다.
후술하는 첨가제 이외에 본 필름에는 방염제, 자유라디칼 스캐빈저, 및/또는 폴리에테르이미드 등의 다른 중합체 등 다른 성분을 함유할 수도 있다.
가수분해 안정화제는 마스터배치 기술에 의해 첨가되는 것이 바람직하다. 우선 이것은 담체물질에 완전히 분산시킨다. 담체물질에는 열가소성수지 자체, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 열가소성 수지와 겸용될 수 있는 다른 중합체가 포함된다. 마스터배치가 필름제조용 열가소성 수지내로 계량된 후에, 그 성분들은 압출과정에서 용융되어 열가소성 수지내에 용해된다.
마스터배치는 그 자리에서 제조될 수도 있다. 즉 열가소성 수지 제조용 단량체를 다른 성분, 예를 들어 가수분해 안정화제 및/또는 조도를 얻기 위해 사용되는 화합물과 함께 혼합하고, 수득된 혼합물을 중축합시킨다.
제조공정에서 경제적인 부분은 필름을 제조하는데 필요한 원료 또는 원료성분을 예를 들어 진공건조기(즉 감압하에서 작동되는 것), 유동층건조기 또는 고정층건조기(탑건조기) 등의 상용 표준공업용 건조기를 사용하여 건조시킬 수 있다는 것이다. 중요한 것은 본 발명에 따라 사용되는 원료는 굳어지거나 열적으로 열화되지 않는다는 것이다. 상기 건조기는 일반적으로 대기압하, 100∼170℃에서 작동하며, 종래기술에 따라 가수분해 안정화된 원료는 덩어리지고 건조기 및/또는 압출기를 막히게 한다. 건조조건이 가장 원만한 진공건조기의 경우, 원료는 50mbar의 감압하에서 약 30∼130℃로 통과된다. 130℃ 이하의 건조온도를 갖는 건조기라도 콘덴서필름 제조에는 종래의 원료가 덩어리질 수도 있는 약 100℃ 이상의 후건조기(호퍼)가 필요하다. 다시말해 온도 100∼130℃에서 3∼6시간 동안 호퍼에서 후건조할 필요가 있다.
본 발명의 필름은 일반적으로 공지의 압출공정에 의해 제조된다.
이들중 어느 한 공정에서 채택된 절차에서는 당해 용융물을 편평한 필름 다이를 통해 압출하고, 얻어진 필름을 하나 이상의 롤(치일롤) 상에서 고화시키기 위해서 실질적으로 무정형의 예비필름으로 인출하여 냉각하고, 이어서 필름을 재가열한 다음, 이축연신(배향)하고 이축연신된 필름을 열고정한다.
이축배향은 일반적으로 연속해서 수행한다. 연속연신에서, 먼저 길이방향(즉, MD: 기계방향)으로 배향한 후, 횡방향(즉, TD: 기계 방향에 직각)으로 배향하는 것이 바람직하다. 이로써 분자사슬이 배향된다. 길이방향의 연신은 목적 인출비에 따라 서로 다른 속도로 회전하는 2개의 롤에 의해 수행될 수 있다. 횡방향 연신을 위해서는 일반적으로 적당한 텐터프레임을 사용한다.
배향온도는 비교적 넓은 범위에서 다양하게 실행될 수 있으며, 소정의 필름특성에 따라 좌우된다. 다시말해, 길이방향 및 횡방향연신은 Tg+10℃∼Tg+60℃(Tg=필름의 유리전이온도)에서 실행한다. 길이방향 인출비는 일반적으로 2.0:1∼6.0:1, 바람직하게는 3.0:1∼4.5:1이다. 횡방향 인출비는 2.0:1∼5.0:1, 바람직하게는 3.0:1∼4.5:1이다. 또 선택적으로 2차 길이방향 및 횡방향 연신의 인출비는 1.1:1∼5.0:1로 한다.
또 1차 길이방향 연신은 횡방향 연신과 동시에 행할 수도 있다(동시신축). 길이방향 및 횡방향의 인출비가 각각 3.5 이상인 경우가 특히 유리한 것으로 밝혀졌다.
이후 열고정 작업에 있어서, 필름을 180∼260℃, 바람직하게는 220∼245℃에서 약 0.1∼10초 동안 보류시킨다. 열고정시 열고정이나 열개시후에 필름은 0∼15%, 바람직하게는 1.5∼8%까지 횡방향 및 경우에 따라서는 길이방향으로도 이완되고, 필름을 통상의 방법으로 냉각하고 권취한다.
SMD콘덴서에 대한 실시예에서, 차후 열고정시에 필름을 180∼260℃, 바람직하게는 220∼245℃에서 약 0.1∼10초 동안 보류시킨다. 열고정 후 및/또는 열고정시에 적어도 2이상의 단계에서 필름은 180℃ 이하, 바람직하게는 180∼130℃에서 총 이완 중 총 4∼15%, 바람직하게는 5∼8%, 적어도 2%까지는 횡방향으로 이완된다. 그후 필름을 통상의 방법에 의해 냉각하고 권취한다. 또 이완은 길이방향으로도 일어날 수도 있다.
콘덴서의 특정 내트래킹성 및 소정의 전기안정성을 얻기 위해서, 세로방향에서의 필름두께 변동은 필름의 평균두께를 기준으로 일반적으로 20% 이하, 바람직하게는 15% 미만, 보다 바람직하게는 10% 미만인 바람직한 것으로 판명되었다. 압출지역(다이 + 용융라인 + 압출기)에서의 온도는 Ts(Ts=필름의 용융점) +20∼+50℃인 것이 바람직한 것으로 판명되었다. 특히 적당한 온도는 Ts+30℃∼Ts+45℃이다.
이후 권취된 필름을 공지의 방법(전도성 중합체 등의 다른 전도성 물질로 코팅하는 것도 가능하다)에 의해 종래의 금속화기계(예를 들어, Applied Films사, Leybold)로 금속화하고, 콘덴서를 제조하기 위한 소정의 폭으로 전환한다. 콘덴서권선을 제조하는데 이와 같이 좁은 금속화된 스트립을 사용하고, 편평하게 압축(0∼280℃), 쇼우퍼(schoop) 및 접촉시킨다.
바람직한 실시예에서 금속화(또는 다른 전도성 코팅) 후의 필름은 200℃(15분)에서 세로수축률이 5% 이하, 바람직하게는 4% 이하, 보다 바람직하게는 3.5% 이하이다. 그러나 세로수축률은 1% 이상이다. 200℃(15분)에서 가로수축률은 2% 이하, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하이다. 그러나 TD에서의 수축도는 항상 -0.5% 이상이다.
또 휠 또는 로드에의 좁은 스트립의 권선을 쇼우퍼하고, 오븐(100∼280℃)에서 열안정화하며, 상응하는 콘덴서폭(필름콘덴서)으로 자른 후 마지막으로 접촉시킨다. 필요한 경우 쇼우핑 전에 열적조절을 할 수도 있다.
본 발명에 의한 필름은 가수분해 안정화제를 공급하였음에도 불구하고 유전손실률(탄젠트)은 이를 첨가하지 않고 필름을 생산한 것에 비해 과도하게 높지 않다는 것은 놀랄만한 것이다.
가수분해 안정화제가 구비된 필름을 함유하는 콘덴서의 수명은 종래의 필름을 함유하는 콘덴서에 비해 2배 이상으로 증가된다. 또 가수분해 안정화제를 함유하는 PEN필름으로 제조된 콘덴서는 그 수명이 현저하게 증가하고, 폴리페닐렌 설파이드(PPS) 기재의 콘덴서의 범위내에 있게 된다는 것은 놀랄만한 것이다.
특히 놀랄만한 것은 본 발명에 의한 필름은 내트래킹성이 높고, 전기적 특성이 매우 우수하다는 것이다. 따라서 본 필름은 특히 콘덴서, 바람직하게는 시동기(starter) 콘덴서에 특히 적합하다. 따라서 이들 콘덴서는 높은 전류가 흐르는 경우에 전압시험 및 수명에 있어서 결함률이 비교적 높지 않게 나타난다.
하기의 실시예에서 각 특성을 인용한 표준 및 방법에 따라 측정한다.
표준점도(SV) 및 고유점도(IV)
표준점도 SV(DCA)는 25℃, 디클로로아세트산에서 DIN 53726에 기초한 방법으로 측정한다. 고유점도(IV)는 표준점도로부터 다음과 같이 계산한다.
IV= [η]= 6.907·10-4SV(DCA) + 0.063096 [㎗/g]
조도
필름의 조도 Ra는 0.25㎜ 컷오프로 DIN 4768에 따라 측정한다.
전기 내트래킹성
전기 내트래킹성은 교류(50Hz)하에 10측정부위 방식으로 DIN 53481에 따라 기록한다.
손실률(탄젠트 델타)
손실률은 DIN 53483의 라인을 따라 측정한다.
전압시험
제조된 100개의 콘덴서 샘플 각각에 전압을 2초 동안 인가한다. 전압은 사용된 필름의 두께에 따라 다르며, 다음과 같이 계산한다. 전압(V)=69 ·(두께 ㎛)1.3629
각 콘덴서에 대한 전압시험은 2초동안 전압이 10% 이상 증가되지 않은 경우에 합격으로 한다. 사용된 콘덴서중 2개 이하가 불량인 경우 전 시험이 합격한 것으로 한다.
수명
100개의 콘덴서를 125℃, 50%RH의 오오토클레이브에 500시간 동안 저장하고, 이 시간 전후로 전압시험을 한다. 이 시험은 전압시험을 통과한 콘덴서중 2개 이하가 열적조절후에 불량인 경우 합격한 것으로 한다.
세로방향의 필름두께 변동
유량성 두께측정 방식 또는 게이지를 사용하여 2cm마다 연속적으로 길이 10m의 필름스트립의 두께를 측정한다. 측정된 최소 두께를 최대에서 감산하고, 그 결과를 평균두께의 백분율로 표시한다.
용융전도성/용융저항성
원료 15g을 유리관에 넣고, 180℃에서 2시간 동안 건조시킨다. 관을 285℃의 오일통에 넣고 증발시킨다. 융융물을 0.1 ·10-2bar로 단계적으로 감압하여 기포가 없게 한다. 이후 관에 질소를 채우고, 200℃로 예비가열된 2개의 전극(0.5cm 떨어져 있는 2개의 플라티늄판(A=1㎠))을 융융물에 서서히 집어 넣는다. 전압 100V(고저항측정기 4329A, Hewlett Packard)에서 7분 후에 측정하고, 측정값은 전압인가후 2초 걸린다.
수축률
필름을 10cm ×10cm로 잘라 열적수축률을 측정한다. 가열되지 않은 샘플(L0)의 가장자리 길이를 정확하게 측정하고, 모든 샘플을 통풍건조 캐비닛에서 15분 동안 각 온도별로 가열한다. 가열된 샘플(L)을 건조캐비닛에서 꺼내어 대응하는 세로방향의 모서리를 상온에서 정확하게 비교측정한다.
SMD 솔더성
필름으로 생산된 콘덴서를 235℃에서 2분 동안 열처리한다. 이후 상기한 바와 같이 전압시험을 한다. 그러나 이 시험에서는 콘덴서가 눈에 뜨일 정도로 변형되지 않으면 합격한 것으로 한다. 실제조건하에서 변형된 콘덴서는 납땜할 수 없다.
실시예 1-7(본 발명) 및 C1-C4(비교예)
두께가 다른 필름(표 1 참조)를 하기와 같이 생산하였다. 이것을 하기와 같이 콘덴서 제조용으로 사용하였다.
필름제조(실시예 1-4(본 발명) 및 C1-C2(비교예))
열가소성칩을 실시예에 기재된 비율로 혼합하고, 155℃ 유동층건조기에서 1분 동안 예비결정하고, 150℃ 탑건조기에서 3시간 동안 건조한 후 290℃에서 압출하였다. 용융 중합체를 전도롤(take-off roll) 방식으로 다이로부터 인출하였다. 필름을 116℃에서 기계방향으로 3.8인자만큼 배향하고, 110℃에서 횡방향으로 3.7만큼 배향하였다. 계속해서 필름을 230℃에서 열고정하고 200∼180℃에서 4%만큼 횡방향으로 이완하였다.
콘덴서생산(실시예 1-4(본 발명) 및 C1-C2(비교예))
각 필름에 두께 약 500Å의 알루미늄층을 증착시키고, 마스킹테이프를 사용하여 18mm 폭마다 금속스트립 사이에 폭 2mm의 비금속 스트립을 만든 후, 폭 10mm의 스트립으로 잘랐다. 그래서 폭 1mm의 비금속 스트립이 모서리(자유 모서리)에 남게 한다. 하나는 좌측에 자유모서리가 있고, 다른 하나는 우측에 자유모서리가 있는 각각 3m 길이의 2개의 스트립을 금속로드 상에서 직경 3mm로 권취하였다. 2개의 스트립의 편차는 폭방향에서 0.5mm이었다. 계속해서 권선을 140℃에서 5분 동안50kg/㎠로 가압하여 편평하게 하였다. 수득된 권선을 양면에 쇼우핑하여 트콜리선(contact wire)이 제공된다.
필름생산(실시예 5-7(본 발명) 및 C3-C4(비교예))
열가소성 칩과 다른 구성성분을 실시예에 기재된 비율로 혼합하고, 155℃ 유동층건조기에서 1분 동안 예비결정하고, 150℃ 탑건조기에서 3시간 동안 건조한 후 290℃에서 압출하였다. 용융 중합체를 전도롤 방식으로 다이로부터 인출하였다. 필름을 116℃에서 기계방향으로 3.8인자만큼 배향하고, 110℃에서 횡방향으로 3.7만큼 배향하였다. 계속해서 필름을 239℃에서 열고정하고 230∼190℃에서 4%만큼 횡방향으로 이완한 다음, 다시 180∼130℃에서 3%만큼 이완하였다.
콘덴서생산(실시예 5-7(본 발명) 및 C3-C4(비교예))
각 필름에 두께 약 500Å의 알루미늄층을 증착시키고, 마스킹테이프를 사용하여 18mm 폭마다 금속스트립 사이에 폭 2mm의 비금속 스트립을 만든 후, 폭 10mm의 스트립으로 잘랐다. 그래서 폭 1mm의 비금속 스트립이 모서리(자유 모서리)에 남게 한다. 하나는 좌측에 자유모서리가 있고, 다른 하나는 우측에 자유모서리가 있는 각각 600m 길이의 2개의 스트립을 금속휠 상에서 직경 20cm로 권취하였다. 2개의 스트립의 편차는 폭방향에서 0.5mm이었다. 금속스트립 상하에 비금속 필름 10겹을 각각 권취하였다. 금속스트립을 가장 위에 있는 필름에 0.1kg/㎠의 압력으로 붙였다. 이후 휠상의 권선을 양면에 쇼우핑하여 두께 0.2mm의 은으로 증기코팅하고, 195℃ 오븐(건조 질소분위기)에서 60분 동안 열고정하였다. 이후 금속스트립을 권선휠로부터 제거하고 0.7cm 간격으로 절단하여 각 콘덴서로 하였다.
사용된 원료
원료 R1: PET (M 03형, KoSa), SV 820
원료 R2: PEN, SV 900
마스터배치 MB1: 안정화제 9000 15.0중량% 및 PET, SV 860 85.0중량%
마스터배치 MB2: Sylysia 320 1.0중량%, Aerosil TT600 3.0중량% 및 PET, SV 800 96.0중량%
마스터배치 MB3: 안정화제 9000 15.0중량% 및 PEN, SV 900 85.0중량%
마스터배치 MB4: Sylysia 320 1.0중량%, Aerosil TT600 3.0중량% 및 PEN, SV 900 96.0중량%
사용된 원료의 용융저항은 25 ·107∼30 ·107Ωcm이었다.
필름을 표 1의 조건에 따라 제조하였다.
실시예 | 필름두께(㎛) | 구성 |
1 | 2 | MB2 11.0중량%, MB1 10.0중량% 및 R1 79.0중량% |
2 | 6 | MB2 8.0중량%, MB1 10.0중량% 및 R1 82.0중량% |
3 | 6 | 압출온도 270℃로 한 것 외에 실시예 2와 같다. |
4 | 6 | MB4 8.0중량%, MB3 10.0중량% 및 R2 82.0중량%압출온도 305℃; 배향온도 141℃ |
5 | 2 | MB2 11.0중량%, MB1 10.0중량% 및 R1 79.0중량% |
6 | 6 | MB2 8.0중량%, MB1 10.0중량% 및 R1 82.0중량% |
7 | 6 | MB4 8.0중량%, MB3 10.0중량% 및 R2 82.0중량%압출온도 305℃; 배향온도 141℃필름을 247℃에서 열고정하고, 247∼190℃에서4%만큼 횡방향으로 이완한 후, 다시 180∼150℃에서 3%만큼이완하였다. |
C1 | 2 | MB2 11.0중량% 및 R1 89.0중량% |
C2 | 6 | MB2 8.0중량% 및 R1 92.0중량% |
C3 | 2 | MB2 11.0중량%, MB1 20.0중량% 및 R2 69.0중량%이 실시예의 경우, 본 발명의 실시예 5와 달리 200∼180℃에서, 즉 저비율로 4%만큼만 횡방향으로 이완하였다. |
C4 | 2 | MB2 11.0중량% 및 R1 89.0중량% |
이들 필름의 특성 및 이로부터 제조된 콘덴서의 특성을 표 2에 나타낸다.
실시예 1∼4, 즉 본 발명에 의한 실시예에서, 콘덴서의 내가수분해성은 우수하지만, 비교예 1 및 2에서의 내가수분해성 및 수명은 만족스럽지 않다. 실시예 5∼7, 즉 본 발명에 의한 실시예에서, 콘덴서의 내가수분해성은 우수하고, 콘덴서는 SMD솔더성을 갖는다. 비교예 3에서 내가수분해성은 우수하지만, SMD솔더성은 없다. 비교예 4에서는 내가수분해성은 없지만, SMD솔더성은 우수하다.
특성 | 실시예 | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | C1 | C2 | ||
두께 | ㎛ | 1.97 | 5.98 | 5.97 | 5.95 | 1.96 | 6.03 |
조도 Ra | nm | 41 | 54 | 51 | 62 | 38 | 55 |
내트래킹성 | V/㎛ | 304 | 315 | 294 | 318 | 312 | 320 |
120℃ 1kHz에서탄젠트 | 0.018 | 0.017 | 0.017 | 0.012 | 0.014 | 0.013 | |
30℃ 1kHz에서탄젠트 | 0.0049 | 0.0048 | 0.0049 | 0.0043 | 0.0045 | 0.0044 | |
전압시험 | +/- | + | + | (+) | + | + | + |
수명 | +/- | + | + | + | ++ | - | - |
세로방향의두께변동 | % | 8 | 5 | 22 | 10 | 9 | 3 |
SV | 883 | 894 | 887 | 895 | 783 | 775 |
+: 우수++: 매우 우수 (+): 보통 -: 나쁨
특성 | 실시예 | |||||
5 | 6 | 7 | C4 | C3 | ||
두께 | ㎛ | 1.97 | 5.98 | 5.95 | 1.96 | 1.98 |
조도 Ra | nm | 39 | 55 | 62 | 37 | 36 |
내트래킹성 | V/㎛ | 301 | 301 | 312 | 319 | 315 |
120℃ 1kHz에서탄젠트 | 0.0179 | 0.0188 | 0.014 | 0.015 | 0.0172 | |
30℃ 1kHz에서탄젠트 | 0.0045 | 0.0049 | 0.0047 | 0.0045 | 0.0048 | |
전압시험 | +/- | + | + | + | + | + |
수명 | +/- | + | + | ++ | - | + |
SMD 솔더성 | +/- | + | + | + | + | - |
세로방향의두께변동 | % | 9 | 7 | 6 | 8 | 4 |
SV | 883 | 894 | 895 | 780 | 886 |
+: 우수++: 매우 우수 (+): 보통 -: 나쁨
본 발명에 의한 필름은 내가수분해성이 우수하고, 내트래킹성이 크다. 또 유전흡수(즉, 저 유전손실률)가 낮고, 비용경제적이며, 그 도전성 피막으로 인해 내 가수분해성이며 SMD솔더성일 수도 있는 전기적으로 안정한 콘덴서를 제조하는데 적합하다. 또한 본 발명에 의한 필름은 그 특성이 손상되지 않고 코팅전에 재사용할 수 있으며, 분쇄물을 다시 사용할 수 있다.
Claims (17)
- 주성분으로서 결정성 열가소성 수지를 함유하고, 두께가 0.5∼12㎛, AC트래킹저항이 ≥190 KV/mm이며, 적어도 하나 이상의 가수분해 안정화제를 함유하고, 도전성 피막을 갖는 내가수분해성 이축배향 필름.
- 제1항에 있어서, 상기 결정성 열가소성 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 비벤조일개질 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 그 혼합물, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 또는 비벤조일개질 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 이축배향 필름.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 가수분해 안정화제는 결정성 열가소성 수지를 기준으로 0.2∼10.0중량%, 바람직하게는 1.0∼4.0중량%인 것을 특징으로 하는 이축배향 필름.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가수분해 안정화제는 카르보디이미드, 바람직하게는 카르보디이미드 중합체인 것을 특징으로 하는 이축배향 필름.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 30℃ 1kHz에서의 탄젠트 델타 손실률은 ≤0.0075이고, 120℃ 1kHz에서는 ≤0.03인 것을 특징으로 하는 이축배향 필름.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 기능성이 부가된 것을 특징으로 하는 이축배향 필름.
- 결정성 열가소성 수지 및 가수분해 안정화제를 압출하여 편평한 용융 필름을 얻는 압출공정; 치일롤을 사용하여 필름을 냉각하는 단계; 및 수득된 실질적으로 무정형인 필름을 2이상의 롤 상에서 고화시키기 위해서 인출하고, 필름을 이축연신(배향)한 후, 이축연신된 필름을 열고정한 다음, 권취하고 도전성 필름을 구비하는 단계를 포함하며,주성분으로서 결정성 열가소성 수지를 함유하고, 두께가 0.5∼12㎛인 내가수분해성 이축배향 필름의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 이축연신 후에, 필름을 열고정하고, 180℃ 이하의 온도에서 총 이완중 4∼15%까지, 적어도 2%까지 횡방향으로 이완되는 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 가수분해 안정화제는 마스터배치 총중량을 기준으로5.0∼60.0중량%, 바람직하게는 10.0∼50.0중량%가 열가소성 수지와 함께 마스터배치 내에 함유되는 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 제조방법.
- 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 필름의 총 인완중 최종 2%는 180∼130℃에서 행해지고, 총 횡방향 이완은 5∼8%인 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 제조방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 필름을 콘덴서 제조용으로 사용하는 이축배향 필름의 용도.
- 제11항에 있어서, SMD 콘덴서로서 사용되는 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 용도.
- 제11항에 있어서, 시동기 콘덴서로서 사용되는 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 용도.
- 제11항에 있어서, 압축 콘덴서로서 사용되는 것을 특징으로 하는 이축배향 필름의 용도.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 필름을 사용하여 제조되는 것을 특징으로하는 시동기 콘덴서.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 필름을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 압축 콘덴서.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 필름을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 SMD 콘덴서.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002109847 DE10209847A1 (de) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10209850.6 | 2002-03-06 | ||
DE10209847.6 | 2002-03-06 | ||
DE2002109850 DE10209850A1 (de) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20030074235A true KR20030074235A (ko) | 2003-09-19 |
Family
ID=27758424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR10-2003-0013731A KR20030074235A (ko) | 2002-03-06 | 2003-03-05 | 결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향필름, 그 제조방법 및 그 용도 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20030170475A1 (ko) |
EP (1) | EP1342746A1 (ko) |
JP (1) | JP2003251695A (ko) |
KR (1) | KR20030074235A (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101034845B1 (ko) * | 2008-12-19 | 2011-05-17 | 장순동 | 스티커 액자의 제조방법 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10222348A1 (de) * | 2002-05-21 | 2003-12-04 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem Thermoplast mit einem Hydrolysestabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie aus der Folie hergestellte Kondensatoren |
JP4922595B2 (ja) * | 2005-10-06 | 2012-04-25 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JP5400762B2 (ja) * | 2008-04-02 | 2014-01-29 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 太陽電池裏面保護膜用フィルム |
US20110114172A1 (en) * | 2008-08-12 | 2011-05-19 | Satomi Nakada | Polybutylene terephthalate resin mixture and film |
GB2488787A (en) * | 2011-03-07 | 2012-09-12 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Stabilised polyester films |
FR2985262B1 (fr) * | 2011-12-30 | 2014-05-16 | Toray Films Europ | Procede de fabrication d'un film polyester bietire |
GB201310837D0 (en) | 2013-06-18 | 2013-07-31 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film -IV |
GB201317551D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Co-extruded polyester films |
JP6435774B2 (ja) * | 2013-10-29 | 2018-12-12 | 東レ株式会社 | マスターバッチ、およびそれを用いた樹脂組成物、繊維強化樹脂組成物、成形品 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5248713A (en) * | 1990-06-13 | 1993-09-28 | Raychem Corporation | Stabilized polymeric compositions |
DE4129980A1 (de) * | 1991-09-10 | 1993-03-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von thermoplastischen polyester-elastomeren und oxazolinen |
DE59308819D1 (de) * | 1992-07-22 | 1998-09-03 | Hoechst Ag | Biaxial orientierte Folie enthaltend Schichten aus Polyethylennaphthalatbibenzoat (PENBB), Verfahren zur Herstellung dieser Folien und Verwendung derselben |
EP0661342B1 (en) * | 1993-12-28 | 2003-04-02 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Additive for thermoplastic resins and flame retardant resin composition |
JPH11506487A (ja) * | 1995-06-02 | 1999-06-08 | イーストマン ケミカル カンパニー | 加水分解安定性の改良された2,6−ナフタレンジカルボン酸のポリエステル |
JP3393752B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2003-04-07 | 日清紡績株式会社 | エステル基を有する樹脂用の耐加水分解安定剤及び該安定剤によるエステル基を有する樹脂の耐加水分解安定化方法 |
DE19630599A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Polyethylenterephthalat-Platte mit verbesserter Hydrolysestabilität, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
KR100555163B1 (ko) * | 1996-09-24 | 2006-03-03 | 미쯔비시 폴리에스테르 필름 게엠베하 | Smd 박막 콘덴서로서 사용하기 위한, 기계적 특성과 수축 특성이 향상된 이축 연신 pet 박막 및 이의 제조방법 |
DE19839007A1 (de) * | 1998-08-29 | 2000-03-02 | Hoechst Diafoil Gmbh | Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten PET-Folie und Verwendung derselben für Folienkondensatoren in der SMD-Technik |
DE10002158A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, transparente, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10002171A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10002160A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Matte, UV-stabile, schwerentflammbare koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10002165A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10002174A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, flammhemmend ausgerüstete, orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10007730A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, siegelfähige, flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10007725A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
DE10007723A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, flammenhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE10007726A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, siegelfähige, UV-stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10009286A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP1193050B1 (de) * | 2000-09-29 | 2007-05-30 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Hydrolysebeständig ausgerüstete, transparente, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
KR20020030007A (ko) * | 2000-09-29 | 2002-04-22 | 힐커트 | 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법 |
DE10112493A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit hohem Weißgrad und mit zusätzlicher Funktionalität |
DE10126149A1 (de) * | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Gedeckt eingefärbte, hydrolysebeständige, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE10148306A1 (de) * | 2001-09-29 | 2003-04-24 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Hydrolysebeständig ausgerüstete, transparente, amorphe Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
EP1347477A3 (de) * | 2002-03-06 | 2006-02-01 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Biaxial orientierte, flammhemmend ausgerüstete Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10222348A1 (de) * | 2002-05-21 | 2003-12-04 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem Thermoplast mit einem Hydrolysestabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie aus der Folie hergestellte Kondensatoren |
-
2003
- 2003-02-25 EP EP20030003295 patent/EP1342746A1/de not_active Withdrawn
- 2003-03-04 US US10/379,170 patent/US20030170475A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-05 KR KR10-2003-0013731A patent/KR20030074235A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-03-05 JP JP2003058619A patent/JP2003251695A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101034845B1 (ko) * | 2008-12-19 | 2011-05-17 | 장순동 | 스티커 액자의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003251695A (ja) | 2003-09-09 |
US20030170475A1 (en) | 2003-09-11 |
EP1342746A1 (de) | 2003-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5081910B2 (ja) | 電気絶縁用二軸配向フィルム | |
KR20030074345A (ko) | 결정성 중합체를 기재로 하며 우수한 표면 특성을 갖는이축 배향 필름 및 그 제조방법 | |
KR100692277B1 (ko) | 내열성 콘덴서용 폴리에스테르필름, 그 금속화 필름 및 그것을 사용한 내열성 필름콘덴서 | |
US20030219614A1 (en) | Biaxially oriented, hydrolysis-resistant film made from a thermoplastic with a hydrolysis stabilizer, process for producing the film, use of the film, and capacitors produced from the film | |
KR20030074235A (ko) | 결정성 열가소성 수지를 함유하는 내가수분해성 이축배향필름, 그 제조방법 및 그 용도 | |
US7022407B2 (en) | Polyester film for capacitors | |
US20030171465A1 (en) | Biaxially oriented, flame-retardant film comprising a crystallizable thermoplastic, its production and use | |
EP1113467B1 (en) | Composite film for capacitor, method for manufacturing the same, and base film therefor | |
US6409862B1 (en) | Process for producing biaxially oriented PET films and use of the same for SMD-technology film capacitors | |
US20050221096A1 (en) | Thermoplastic film for production of capacitors withstanding increased voltage, a process for its production, and its use | |
JP2011231174A (ja) | 難燃性ポリエステルフィルムおよびそれからなる難燃性フラットケーブル | |
JP4086598B2 (ja) | コンデンサ用ポリエステルフィルム | |
JP4951156B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
KR100271923B1 (ko) | 콘덴서용 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법 | |
JP4387245B2 (ja) | 電気絶縁用二軸配向ポリエチレン−2,6―ナフタレンジカルボキシレートフィルム | |
JP5592132B2 (ja) | 電気絶縁用二軸配向ポリエステルフィルム、それからなるフィルムコンデンサーおよび電気絶縁用二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JP2003136658A (ja) | 二軸配向積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサー | |
KR19990038506A (ko) | 콘덴서용 이축배향 폴리에스테르 필름 | |
JPH0747651B2 (ja) | ポリエステルフィルム及びこれを用いたコンデンサ | |
DE10209847A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE10209850A1 (de) | Biaxial orientierte, hydrolysebeständige Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
KR20060076799A (ko) | 폴리에스테르 수지 및 이를 이용하여 제조한 이축 연신폴리에스테르 필름 | |
KR19990038510A (ko) | 콘덴서용 이축 배향 폴리에스테르 필름 | |
JP2001250737A (ja) | コンデンサ用複合膜、その製造方法、フィルムコンデンサおよびそのためのベースフィルム | |
KR19990049255A (ko) | 콘덴서용 이축배향 폴리에스테르 필름 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITB | Written withdrawal of application |