KR20010087382A - Incorporation of organic anti-microbials into fibres during a fibre spinning process - Google Patents
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Abstract
본 발명은 제1 단계에서 살균제와 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 제형을 재생 전에 가용성 형태의 섬유에 첨가하고, 제2 단계에서 위의 혼합물을 방사구금으로부터 압출시켜 재생 섬유를 형성하는, 재생 셀룰로즈 섬유를 살균제 및/또는 항진균제 또는 이의 혼합물로 가공하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 따라 처리한 섬유는 우수한 살균 및 항진균 활성을 나타낸다.The present invention adds a formulation comprising a fungicide and at least one surfactant to the fibers in soluble form prior to regeneration in the first step, and in the second step extruded the mixture from the spinneret to form regenerated fibers. To a fungicide and / or antifungal agent or mixtures thereof. Fibers treated according to the method of the present invention exhibit good bactericidal and antifungal activity.
Description
본 발명은 섬유내로의 살균제, 항진균제 및 이의 혼합물의 도입방법 및 당해 방법으로 생성되는 섬유에 관한 것이다.The present invention relates to a method for introducing fungicides, antifungal agents and mixtures thereof into fibers and to fibers produced by the method.
레이온과 같은 재생 셀룰로즈 섬유, 및 소비자에 건강에 대한 관심 및 텍스타일의 악취를 유발하는 세균 및 진균의 성장을 억제시키기 위해 살균 특성 및/또는 항진균 특성을 나타내는 혼합물을 포함하는 당해 섬유에 의해 제조된 텍스타일 제품에 대한 수요가 증가하고 있다.Textiles made by such fibers comprising regenerated cellulose fibers such as rayon and mixtures exhibiting bactericidal and / or antifungal properties to inhibit the growth of bacteria and fungi that cause health concerns and odors of textiles to consumers The demand for products is increasing.
텍스타일의 표면 처리 형태로 가공되는 살균 텍스타일은 이미 공지되어 있지만, 이러한 살균제는 당해 텍스타일의 연속적인 사용으로 용이하게 세척될 수 있다.Sterile textiles that are processed in the form of surface treatments of textiles are already known, but such fungicides can be easily cleaned with continuous use of the textile.
다수의 세척에 대해 이러한 활성의 내구성을 달성하기 위해, 바람직한 도입 방법은 살균 활성 성분을 섬유에 첨가하는 것이다. 기술적으로, 실행할 수 있는 편리한 도입 수단은 살균제를 가용성 형태의 셀룰로즈로 첨가한 다음 방사구금으로부터 압출시켜, 셀룰로즈로 재생되는 연질 필라멘트를 형성하는 것이다. 레이온은 방사구금으로부터 나오는 필라멘트가 고화 또는 재생을 위해 화학 욕으로 직접 통과하는 습식 방사이다.In order to achieve the durability of this activity for a large number of washes, a preferred introduction method is the addition of sterile active ingredients to the fibers. Technically, a convenient means of introduction is the addition of the fungicide into soluble form of cellulose and then extruded from the spinneret to form soft filaments that are regenerated into cellulose. Rayon is wet spinning in which filaments from the spinneret pass directly into the chemical bath for solidification or regeneration.
그러나, 실제로 살균제, 특히 유기 살균제의 도입은 레이온 섬유의 제조에 수반된 고도의 공격적인 가공 조건으로 인해 어려운 것으로 밝혀졌다.In practice, however, the introduction of fungicides, in particular organic fungicides, has been found to be difficult due to the highly aggressive processing conditions involved in the production of rayon fibers.
살균제 고체 입자의 도입은 방사구금의 차단을 유발할 수도 있기 때문에 가용성 형태의 셀룰로즈에 포함되지 않아야 한다. 이러한 문제를 극복하기 위해, 연마 공정이 살균제의 입자 크기를 충분히 저하시키는 데에 요구될 수 있다. 그러나, 이러한 연마 공정은 종종 고가이고, 일부 유기 살균제의 경우에는 이들의 상대적으로 낮은 융점으로 인해 매우 어렵다.The introduction of fungicide solid particles should not be included in the soluble form of cellulose, as this may lead to blockage of the spinneret. To overcome this problem, a polishing process may be required to sufficiently lower the particle size of the sterilant. However, such polishing processes are often expensive and, for some organic fungicides, are very difficult due to their relatively low melting point.
또다른 적합한 방법은 가용성 형태의 셀룰로즈와 상용성인 용매 속에 살균제를 용해시키는 것이다. 그러나, 가용성 형태의 셀룰로즈가 방사구금으로부터 압출되는 경우, 셀룰로즈의 재생을 위해 화학 반응이 발생하는 화학 욕 속으로 직접 통과하는 것이 어렵다. 살균제를 유기 용매 속에 용해시키는 경우, 살균제는 재생후 유기상에 잔류할 것이다. 살균제를 수성 용매 속에 용해시키는 경우, 살균제는 용액 속에 잔류하고 재생하는 동안 섬유 밖으로 용출될 것이다. 따라서, 섬유내로의 살균제의 불완전한 도입이 통상 발생한다.Another suitable method is to dissolve the fungicide in a solvent compatible with cellulose in soluble form. However, when soluble form of cellulose is extruded from the spinneret, it is difficult to pass directly into the chemical bath where a chemical reaction takes place for regeneration of the cellulose. If the fungicide is dissolved in an organic solvent, the fungicide will remain in the organic phase after regeneration. If the fungicide is dissolved in an aqueous solvent, the fungicide will remain in solution and elute out of the fiber during regeneration. Thus, incomplete introduction of fungicides into the fibers usually occurs.
놀랍게도, 살균제, 항진균제 또는 이의 혼합물과 하나 이상의 계면활성제를 가용성 형태의 셀룰로즈에 첨가한 다음, 섬유를 방사구금으로부터 압출시켜 형성시키고 마지막으로 섬유를 셀룰로즈로 재생시키는 방법으로 살균 및/또는 항진균 활성이 개선된 섬유가 제공되는 것으로 밝혀졌다.Surprisingly, bactericidal and / or antifungal activity is improved by adding fungicides, antifungal agents or mixtures thereof and one or more surfactants to cellulose in soluble form, then extruding the fibers from spinnerets and forming the fibers into cellulose. It was found that the fibers were provided.
본 발명은 제1 단계에서 살균제, 항진균제 또는 이의 혼합물과 하나 이상의계면활성제를 포함하는 제형을 재생 전에 가용성 형태의 섬유에 첨가하고, 제2 단계에서 이 혼합물을 방사구금으로부터 압출시켜 재생 섬유를 형성하는, 재생 셀룰로즈 섬유를 살균제, 항진균제 또는 이의 혼합물로 가공하는 방법에 관한 것이다.In the first step, a formulation comprising a fungicide, antifungal or mixture thereof and one or more surfactants is added to the fiber in soluble form prior to regeneration, and in the second step the mixture is extruded from the spinneret to form regenerated fibers , A process for processing regenerated cellulose fibers into fungicides, antifungal agents or mixtures thereof.
살균제는 할로게노-o-하이드록시디페닐 화합물(a), 페놀 유도체(b), 벤질 알콜(c), 클로로헥시딘 및 이의 유도체(d), C12-C14알킬베타인 및 C8-C18지방산 아미도알킬베타인(e), 양쪽성 계면활성제(f), 트리할로카바닐라이드(g), 4급 및 폴리 4급 화합물(h) 및 티아졸 화합물(i)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.Fungicides are halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds (a), phenol derivatives (b), benzyl alcohol (c), chlorohexidine and derivatives thereof (d), C 12 -C 14 alkylbetaines and C 8 A group consisting of —C 18 fatty acid amidoalkylbetaines (e), amphoteric surfactants (f), trihalocarbanilides (g), quaternary and poly quaternary compounds (h) and thiazole compounds (i) Is selected from.
바람직하게는, 살균제(a)는 화학식 1의 화합물로부터 선택된다.Preferably, the fungicide (a) is selected from compounds of formula (1).
위의 화학식 1에서,In Formula 1 above,
X는 산소, 황 또는 -CH2-이고,X is oxygen, sulfur or -CH 2- ,
Y는 클로로 또는 브로모이며,Y is chloro or bromo,
Z는 SO2H, NO2또는 C1-C4-알킬이고,Z is SO 2 H, NO 2 or C 1 -C 4 -alkyl,
r은 0 내지 3이며,r is 0 to 3,
o는 0 내지 3이고,o is 0 to 3,
p는 0 또는 1이며,p is 0 or 1,
m은 0 또는 1이고,m is 0 or 1,
n은 0 또는 1이며,n is 0 or 1,
r 및 o 중의 하나 이상은 0이 아니다.At least one of r and o is not zero.
바람직하게는, 본 방법에서는, X가 산소, 황 또는 -CH2-이고,Preferably, in the process, X is oxygen, sulfur or -CH 2- ,
Y가 클로로 또는 브로모이며,Y is chloro or bromo,
m이 0이고,m is 0,
n이 0 또는 1이며,n is 0 or 1,
o가 1 또는 2이고,o is 1 or 2,
r이 1 또는 2이며,r is 1 or 2,
p가 0인 화학식 1의 살균제(a)가 사용된다.A fungicide (a) of formula (1) in which p is 0 is used.
살균제(a)로서는 하기 화학식 2의 화합물이 특히 바람직하다.As the fungicide (a), a compound of the formula (2) is particularly preferable.
위의 화학식 2에서,In Formula 2 above,
X는 -O- 또는 -CH2-이고,X is -O- or -CH 2- ,
m은 1 내지 3이며,m is 1 to 3,
n은 1 또는 2이다.n is 1 or 2.
가장 바람직하게는, 살균제는 하기 화학식 3 또는 4의 화합물이다.Most preferably, the fungicide is a compound of formula 3 or 4 below.
화학식 3의 화합물은 트리클로산으로서도 공지되어 있는 살균제 2,4,4'-트리클로로-2-하이드록시디페닐 에테르이다. 화학식 4의 화합물은 디클로산으로서도 공지되어 있는 살균제 4,4'-트리클로로-2-하이드록시디페닐 에테르이다.The compound of formula 3 is a fungicide 2,4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, also known as triclosan. The compound of formula 4 is a fungicide 4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, also known as diclosan.
바람직한 페놀 유도체(b)는 화학식 5에 상응한다.Preferred phenol derivatives (b) correspond to formula (5).
위의 화학식 5에서,In Formula 5 above,
R1은 수소, 하이드록시, C1-C4알킬, 클로로, 니트로, 페닐 또는 벤질이고,R 1 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, chloro, nitro, phenyl or benzyl,
R2는 수소, 하이드록시, C1-C6알킬 또는 할로겐이며,R 2 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 6 alkyl or halogen,
R3은 알칼리 금속염 또는 암모늄염 형태의 수소, C1-C6알킬, 하이드록시, 클로로, 니트로 또는 설포 그룹이고,R 3 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, hydroxy, chloro, nitro or sulfo group in the form of an alkali metal salt or ammonium salt,
R4는 수소 또는 메틸이며,R 4 is hydrogen or methyl,
R5는 수소 또는 니트로이다.R 5 is hydrogen or nitro.
이러한 화합물은 전형적으로 클로로페놀(o-, m- 및 p-클로로페놀), 2,4-디클로로페놀, p-니트로페놀, 피크릭산, 크실레놀, p-클로로-m-크실레놀, 크레졸(o-, m- 및 p-크레졸), p-클로로-m-크레졸, 피로카테킨, 레조르시놀, 오르시놀, 4-n-헥실레조르시놀, 피로갈롤, 플로로글루신, 카바크롤, 티몰, p-클로로티몰, o-페닐페놀, o-벤질페놀, p-클로로-o-벤질페놀 및 4-페놀설폰산이다.Such compounds are typically chlorophenols (o-, m- and p-chlorophenols), 2,4-dichlorophenols, p-nitrophenols, picric acid, xylenol, p-chloro-m-xyleneol, Cresols (o-, m- and p-cresols), p-chloro-m-cresols, pyrocatechins, resorcinols, orcinols, 4-n-hexyl resorcinols, pyrogallols, phloroglucins, carbacrols , Thymol, p-chlorothymol, o-phenylphenol, o-benzylphenol, p-chloro-o-benzylphenol and 4-phenolsulfonic acid.
전형적인 살균제(c)는 화학식 6에 상응한다.Typical fungicides (c) correspond to formula (6).
위의 화학식 6에서,In Formula 6 above,
R1, R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 클로로이다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each independently hydrogen or chloro.
화학식 6의 화합물의 예는 벤질 알콜, 2,4-, 3,5- 또는 2,6-디클로로벤질 알콜 및 트리클로로벤질 알콜이다.Examples of compounds of formula 6 are benzyl alcohol, 2,4-, 3,5- or 2,6-dichlorobenzyl alcohol and trichlorobenzyl alcohol.
살균제(d)는 유기산 및 무기산 및 클로르헥시딘 유도체(예: 이들의 디아세테이트, 디클루코네이트 또는 디하이드로클로라이드 화합물)와 함께 클로로헥시딘 및이의 염, 예를 들면, 1,1'-헥사메틸렌-비스-(5-(p-클로로페닐)-비구아니드)이다.Fungicides (d) may be used in combination with organic and inorganic acids and chlorhexidine derivatives (e.g. diacetate, digluconate or dihydrochloride compounds thereof) to chlorohexidine and salts thereof, e.g. 1,1'-hexa Methylene-bis- (5- (p-chlorophenyl) -biguanide).
살균제(e)는 전형적으로 C8-C18코크아미도프로필베타인이다.Fungicides (e) are typically C 8 -C 18 cochamidopropylbetaines.
살균제(f)로서의 양쪽성 계면활성제는 적합하게는 C12알킬아미노카복실산 및 C1-C3알칸카복실산, 예를 들면, 알킬아미노아세테이트 또는 알킬아미노프로피오네이트이다.Amphoteric surfactants as bactericides (f) are suitably C 12 alkylaminocarboxylic acids and C 1 -C 3 alkanecarboxylic acids, for example alkylaminoacetates or alkylaminopropionates.
살균제(g)로서 유용한 전형적인 트리할로카바닐라이드는 화학식 7의 화합물이다.Typical trihalocarvanides useful as fungicides (g) are compounds of formula (7).
위의 화학식 7에서,In Formula 7, above,
Hal은 클로로 또는 브로모이고,Hal is chloro or bromo,
n 및 m은 1 또는 2이며,n and m are 1 or 2,
n+m의 합은 3이다.The sum of n + m is three.
살균제(h)에 상응하는 4급 및 폴리 4급 화합물에는 화학식 8의 화합물이 포함된다.Quaternary and poly quaternary compounds corresponding to fungicides (h) include compounds of formula (8).
위의 화학식 8에서,In Formula 8 above,
R6, R7, R8및 R9는 서로 독립적으로 각각 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 페닐-저급 알킬이고,R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are each independently of each other C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 18 alkoxy or phenyl-lower alkyl,
Hal은 클로로 또는 브로모이다.Hal is chloro or bromo.
이들 염 중에서, 화학식 9의 화합물이 매우 특히 바람직하다.Among these salts, the compound of formula 9 is very particularly preferred.
위의 화학식 9에서,In Formula 9 above,
n은 7 내지 17의 정수이다.n is an integer from 7 to 17.
추가의 예시적 화합물은 세틸 트리메틸에틸 암모늄 브로마이드이다.Further exemplary compounds are cetyl trimethylethyl ammonium bromide.
양으로 하전된 다른 중요한 살균제, 예를 들면, 4급 암모늄 화합물로서 공지된 살균제가 또한 이러한 방법에 포함될 수 있다. 이러한 살균제로 처리된 섬유를 제공하는 이외에, 이러한 살균제는 셀룰로즈 기재에 대한 친화성이 우수한 추가의 잇점이 있다. 이러한 살균제의 예에는 아에기스(Aegis) DC5700으로서 공지되어 있는 화학식 10의 화합물, 화학식 11의 4급 화합물의 포스페이트 유도체, 화학식 12의 에폭사이드 유도체 또는 데구사 쿠아브(Degussa Quab) 342로서 공지되어 있는 화학식 12의 에피클로라이드 유도체가 포함된다.Other important fungicides that are positively charged, such as fungicides known as quaternary ammonium compounds, may also be included in this method. In addition to providing fibers treated with such fungicides, these fungicides have the added advantage of good affinity for cellulose substrates. Examples of such fungicides are known as compounds of formula 10, known as Aegis DC5700, phosphate derivatives of quaternary compounds of formula 11, epoxide derivatives of formula 12 or Degussa Quab 342. Epichloride derivatives of formula 12 are included.
살균제(i)로서 특히 바람직한 것은 메틸클로로이소타하졸린이다.Particularly preferred as fungicide (i) is methylchloroisotahazoline.
살균 활성과 항진균 활성을 제공하는 살균제의 배합물은 이들이 추가의 작용, 예를 들면, 살세균, 항진균, 살진드기 및 탈취 특성을 갖는 가공 섬유를 제공한다는 점에서 유리하다.Combinations of fungicides that provide bactericidal activity and antifungal activity are advantageous in that they provide processed fibers with additional action, for example, bactericidal, antifungal, acaricide and deodorizing properties.
항진균 특성을 나타내고 이러한 방법에 적합한 화합물에는 나프틸 에테르 그룹을 함유하는 화학식 14의 화합물, 바람직하게는 2-나프틸-N-메틸-N-(3-톨릴)티오노카바메이트,Compounds exhibiting antifungal properties and suitable for this process include compounds of formula 14 containing a naphthyl ether group, preferably 2-naphthyl-N-methyl-N- (3-tolyl) thionocarbamate,
프로텍톨(Protectol) BCM으로서 공지되어 있는 화학식 15의 벤질이미다졸 유도체,Benzylimidazole derivatives of Formula 15, known as Protectol BCM,
화학식 16의 벤조에이트 유도체, 바람직하게는 벤질 벤조에이트가 포함된다.Benzoate derivatives of formula (16), preferably benzyl benzoate.
항진균 특성을 나타내는 다수의 기타 화합물도 또한 당업자에게 공지된 바와 같은 이러한 방법에 적합할 수 있음을 주목하여야 한다. 위에 제공된 예는 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.It should be noted that many other compounds that exhibit antifungal properties may also be suitable for this method as is known to those skilled in the art. The examples provided above are not intended to limit the scope of the invention.
본 발명의 방법은 셀룰로즈의 수용액과 상용성이고 또한 섬유로의 도입을 촉진시키는 제형을 사용한다.The method of the present invention uses a formulation that is compatible with the aqueous solution of cellulose and also promotes its introduction into the fiber.
본 발명의 방법에 유용한 살균제 또는 항진균제는 수용성이거나, 단지 약간만 수용성이다. 따라서, 이들 화합물은 분산 형태로 적용된다. 이를 위해, 이들은, 편리하게는 석영 볼 및 우근차를 사용하여 적합한 계면활성제와 함께 약 1 내지 2mm 이하의 입자 크기로 연마한다. 이어서, 이렇게 제조한 살균제는 적합한 분산제 또는 유화제를 첨가하여 안정한 제형으로 제조할 수 있다.Fungicides or antifungal agents useful in the methods of the invention are either water soluble or only slightly water soluble. Therefore, these compounds are applied in dispersed form. For this purpose, they are conveniently polished to a particle size of about 1 to 2 mm or less with a suitable surfactant using quartz balls and right roots. The fungicides thus prepared can then be prepared into stable formulations by the addition of suitable dispersants or emulsifiers.
본 발명의 중요한 특징으로서, 살균제, 항진균제 또는 이의 혼합물은 1 내지 60% 범위의 농도로 계면활성제에 용해시킬 수 있는 것으로 밝혀졌다. 추가의 분산제가 존재하거나 존재하지 않는 적합한 계면활성제 또는 계면활성제 시스템을 선택함으로써, 제형을 가용성 형태의 셀룰로즈에 첨가할 때 균질한 혼합물이 형성될 수 있다.As an important feature of the present invention, it has been found that fungicides, antifungal agents or mixtures thereof can be dissolved in the surfactant at concentrations ranging from 1 to 60%. By selecting a suitable surfactant or surfactant system, with or without additional dispersant, a homogeneous mixture can be formed when the formulation is added to cellulose in soluble form.
도입은 살균 및/또는 항진균 계면활성제 용액을 희석시켜 분산액을 형성하고 압출 직전에 셀룰로즈 용액으로 펌핑함으로써 실시할 수 있다. 살균제 및/또는 항진균제의 농도는 10g 내지 100g/용액(L), 바람직하게는 40g 내지 60g/용액(L) 범위이다.Introduction can be effected by diluting the sterile and / or antifungal surfactant solution to form a dispersion and pumping into the cellulose solution just before extrusion. The concentration of bactericide and / or antifungal agent is in the range of 10 g to 100 g / solution (L), preferably 40 g to 60 g / solution (L).
또는, 농축 살균 및/또는 항진균 계면활성제 용액을 압출 직전에 셀룰로즈 용액에 직접 펌핑한다. 이 방법은 섬유에 도입되는 살균제 및/또는 항진균제의 양이 매우 소량이기 때문에 정확한 계량 및 매우 우수한 혼합을 필요로 한다.Alternatively, the concentrated sterilizing and / or antifungal surfactant solution is pumped directly into the cellulose solution just before extrusion. This method requires accurate metering and very good mixing as the amount of fungicide and / or antifungal agent introduced into the fiber is very small.
본 발명의 방법에 사용되는 적합한 계면활성제는 다음과 같다:Suitable surfactants used in the process of the present invention are as follows:
- 알킬렌 옥사이드 부가물의 산 에스테르 또는 이의 염, 전형적으로 페놀 1mol과 에틸렌 옥사이드 4 내지 40mol과의 중부가물, 또는 4-노닐페놀 1mol, 디노닐페놀 1mol 또는 바람직하게는 페놀 1mol에 치환되지 않거나 치환된 스티렌 1 내지 3mol을 부가하여 제조한 화합물 1mol과 에틸렌 옥사이드 6 내지 30mol과의 포스페이트화 중부가물의 산 에스테르 또는 이의 염,Acid esters or salts thereof of alkylene oxide adducts, typically polyadditions of 1 mol of phenol and 4-40 mol of ethylene oxide, or 1 mol of 4-nonylphenol, 1 mol of dinonylphenol, or preferably 1 mol of phenol Acid ester of a phosphate polyaddition product of 1 mol of a compound prepared by adding 1 to 3 mol of styrene and 6 to 30 mol of ethylene oxide, or a salt thereof,
- 폴리스티렌 설포네이트,Polystyrene sulfonates,
- 지방산 타우라이드,Fatty acid taurides,
- 알킬화 디페닐 옥사이드 모노- 또는 디설포네이트,Alkylated diphenyl oxide mono- or disulfonates,
- 폴리카복실레이트의 설포네이트,Sulfonates of polycarboxylates,
- 지방산 아민, 지방산 또는 지방산 알콜(이들 각각은 알킬 쇄 속에 8 내지 22개의 탄소원자를 함유한다), 알킬 쇄 속에 4 내지 16개의 탄소원자를 함유하는 알킬페놀 또는 탄소수 3 내지 6의 3가 내지 6가 알칸올과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 1 내지 60mol과의 중부가물(여기서, 중부가물은 유기 디카복실산 또는 무기 다염기산과 함께 산 에스테르로 전환된다),Fatty acid amines, fatty acids or fatty alcohols, each containing 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain, alkylphenols containing 4 to 16 carbon atoms in the alkyl chain or trivalent to hexavalent alkanes having 3 to 6 carbon atoms Heavy adducts of allols with ethylene oxide and / or propylene oxide 1 to 60 mol, wherein the heavy adducts are converted to acid esters with organic dicarboxylic acids or inorganic polybasic acids,
- 리그닌설포네이트, 및, 가장 바람직하게는,Ligninsulfonate, and, most preferably,
-포름알데하이드 축합물, 예를 들면, 리그닌설포네이트 및/또는 페놀과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드와 방향족 설폰산과의 축합물, 전형적으로 디톨릴 에테르 설포네이트와 포름알데하이드와의 축합물, 나프탈렌설폰산 및/또는 나프톨- 또는 나프틸아민설폰산과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드 및/또는 우레아와 페놀설폰산 및/또는 설폰화 디하이드록시디페닐설폰 및 페놀 또는 크레졸과의 축합물 및 포름알데하이드와 디페닐 옥사이드-디설폰산 유도체와의 축합물.Formaldehyde condensates, for example ligninsulfonates and / or condensates of phenols with formaldehyde, condensates of formaldehyde with aromatic sulfonic acids, typically condensates of ditolyl ether sulfonates with formaldehyde, Condensates of naphthalenesulfonic acid and / or naphthol- or naphthylaminesulfonic acid with formaldehyde, condensates of formaldehyde and / or urea with phenolsulfonic acid and / or sulfonated dihydroxydiphenylsulfone and phenol or cresol And condensates of formaldehyde with diphenyl oxide-disulfonic acid derivatives.
바람직한 계면활성제는 화학식 C9H19C6H5O(CH2CH2O)10H의 노닐 페닐 에테르이다.Preferred surfactants are nonyl phenyl ethers of the formula C 9 H 19 C 6 H 5 O (CH 2 CH 2 O) 10 H.
상기 기재된 바와 같은 2종 이상의 계면활성제의 배합물이 제형에 포함되는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.It has been found advantageous to include in the formulation a combination of two or more surfactants as described above.
제2 단계 동안, 혼합물은 방사구금을 통해 화학 욕, 예를 들면, 셀룰로즈의 재생이 발생하는 경우, 통상적으로 5% 내지 15% 황산의 농축액, 바람직하게는 7% 내지 12% 황산의 농축액을 함유하는 응고 욕에 통과시킨다. 섬유가 응고 욕과 접촉하는 경우, 살균제 및/또는 항진균제는 빠르게 침전되어 셀룰로즈 섬유 속에 크기가 매우 작은 입자를 형성한다. 이들 입자는 섬유로부터 제거하기가 어려우며, 방사구금이 차단되지 않도록 충분히 작다.During the second step, the mixture usually contains a concentrate of 5% to 15% sulfuric acid, preferably a concentrate of 7% to 12% sulfuric acid, when regeneration of the chemical bath, for example cellulose, occurs via spinneret. Pass it to the coagulation bath to say When the fibers come in contact with the coagulation bath, the fungicides and / or antifungal agents settle quickly to form very small particles in the cellulose fibers. These particles are difficult to remove from the fibers and are small enough so that spinnerets are not blocked.
이러한 제형은 살균제 및/또는 항진균제를, 습식 방사 공정으로 제조되는 합성 섬유 및 이의 혼합물에 도입하는 데에 사용될 수 있다. 이러한 섬유에는 레이온, 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 트리아세테이트, 폴리(비닐 클로라이드) 및 폴리(아크릴로니트릴) 또는 이의 혼합물이 포함된다.Such formulations may be used to introduce fungicides and / or antifungal agents into synthetic fibers and mixtures thereof prepared by a wet spinning process. Such fibers include rayon, cellulose acetate, cellulose triacetate, poly (vinyl chloride) and poly (acrylonitrile) or mixtures thereof.
섬유 속의 살균제 및/또는 항진균제의 예상 농도는 0.1% 내지 3%, 바람직하게는 0.5% 내지 1% 범위이다.The expected concentration of fungicide and / or antifungal agent in the fiber ranges from 0.1% to 3%, preferably from 0.5% to 1%.
본 발명의 추가의 양태는 가공 공정에 사용되는 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 할로게노-o-하이드록시디페닐 화합물(a), 페놀 유도체(b), 벤질 알콜(c), 클로로헥시딘 및 이의 유도체(d), C12-C14알킬베타인 및 C8-C18지방산 아미도알킬베타인(e), 양쪽성 계면활성제(f), 트리할로카바닐라이드(g), 4급 및 폴리 4급 화합물(h) 및 티아졸 화합물(i)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 살균제 또는이의 혼합물과,A further aspect of the invention provides a composition for use in a processing process. The composition of the present invention comprises a halogeno-o-hydroxydiphenyl compound (a), a phenol derivative (b), benzyl alcohol (c), chlorohexidine and derivatives thereof (d), C 12 -C 14 alkylbetaines And C 8 -C 18 fatty acid amidoalkylbetaines (e), amphoteric surfactants (f), trihalocarbanilides (g), quaternary and poly quaternary compounds (h) and thiazole compounds (i) Fungicides or mixtures thereof selected from the group consisting of:
- 알킬렌 옥사이드 부가물의 산 에스테르 또는 이의 염, 전형적으로 페놀 1mol과 에틸렌 옥사이드 4 내지 40mol과의 중부가물, 또는 4-노닐페놀 1mol, 디노닐페놀 1mol 또는 바람직하게는 페놀 1mol에 치환되지 않거나 치환된 스티렌 1 내지 3mol을 부가하여 제조한 화합물 1mol과 에틸렌 옥사이드 6 내지 30mol과의 포스페이트화 중부가물의 산 에스테르 또는 이의 염,Acid esters or salts thereof of alkylene oxide adducts, typically polyadditions of 1 mol of phenol and 4-40 mol of ethylene oxide, or 1 mol of 4-nonylphenol, 1 mol of dinonylphenol, or preferably 1 mol of phenol Acid ester of a phosphate polyaddition product of 1 mol of a compound prepared by adding 1 to 3 mol of styrene and 6 to 30 mol of ethylene oxide, or a salt thereof,
- 폴리스티렌 설포네이트,Polystyrene sulfonates,
- 지방산 타우라이드,Fatty acid taurides,
- 알킬화 디페닐 옥사이드 모노- 또는 디설포네이트,Alkylated diphenyl oxide mono- or disulfonates,
- 폴리카복실레이트의 설포네이트,Sulfonates of polycarboxylates,
- 지방산 아민, 지방산 또는 지방산 알콜(이들 각각은 알킬 쇄 속에 8 내지 22개의 탄소원자를 함유한다), 알킬 쇄 속에 4 내지 16개의 탄소원자를 함유하는 알킬페놀 또는 탄소수 3 내지 6의 3가 내지 6가 알칸올과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 1 내지 60mol과의 중부가물(여기서, 중부가물은 유기 디카복실산 또는 무기 다염기산과 함께 산 에스테르로 전환된다),Fatty acid amines, fatty acids or fatty alcohols, each containing 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain, alkylphenols containing 4 to 16 carbon atoms in the alkyl chain or trivalent to hexavalent alkanes having 3 to 6 carbon atoms Heavy adducts of allols with ethylene oxide and / or propylene oxide 1 to 60 mol, wherein the heavy adducts are converted to acid esters with organic dicarboxylic acids or inorganic polybasic acids,
- 리그닌설포네이트, 및, 가장 바람직하게는,Ligninsulfonate, and, most preferably,
-포름알데하이드 축합물, 예를 들면, 리그닌설포네이트 및/또는 페놀과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드와 방향족 설폰산과의 축합물, 전형적으로 디톨릴 에테르 설포네이트와 포름알데하이드와의 축합물, 나프탈렌설폰산 및/또는 나프톨- 또는 나프틸아민설폰산과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드 및/또는 우레아와 페놀설폰산 및/또는 설폰화 디하이드록시디페닐설폰 및 페놀 또는 크레졸과의 축합물 및 포름알데하이드와 디페닐 옥사이드-디설폰산 유도체와의 축합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.Formaldehyde condensates, for example ligninsulfonates and / or condensates of phenols with formaldehyde, condensates of formaldehyde with aromatic sulfonic acids, typically condensates of ditolyl ether sulfonates with formaldehyde, Condensates of naphthalenesulfonic acid and / or naphthol- or naphthylaminesulfonic acid with formaldehyde, condensates of formaldehyde and / or urea with phenolsulfonic acid and / or sulfonated dihydroxydiphenylsulfone and phenol or cresol And one or more surfactants selected from condensates of formaldehyde with diphenyl oxide-disulfonic acid derivatives.
바람직한 조성물은 화학식 C9H19C6H5O(CH2CH2O)10H의 노닐 페닐 에테르 60g에 용해시킨 화학식 3의 화합물 40g을 포함한다.Preferred compositions comprise 40 g of compound of formula 3 dissolved in 60 g of nonyl phenyl ether of formula C 9 H 19 C 6 H 5 O (CH 2 CH 2 O) 10 H.
본 발명의 조성물은 또한 항진균제를 추가로 함유한다. 살균제 또는 살균제/항진균제 혼합물의 농도는 1 내지 60% 범위이다.The composition of the present invention further contains an antifungal agent. The concentration of the fungicide or fungicide / antifungal mixture is in the range of 1 to 60%.
추가의 조성물은 나프틸 에테르 유도체, 벤질이미다졸 유도체 및 벤조에이트 유도체로부터 선택된 항진균제와,Further compositions include an antifungal agent selected from naphthyl ether derivatives, benzylimidazole derivatives and benzoate derivatives,
- 알킬렌 옥사이드 부가물의 산 에스테르 또는 이의 염, 전형적으로 페놀 1mol과 에틸렌 옥사이드 4 내지 40mol과의 중부가물, 또는 4-노닐페놀 1mol, 디노닐페놀 1mol 또는 바람직하게는 페놀 1mol에 치환되지 않거나 치환된 스티렌 1 내지 3mol을 부가하여 제조한 화합물 1mol과 에틸렌 옥사이드 6 내지 30mol과의 포스페이트화 중부가물의 산 에스테르 또는 이의 염,Acid esters or salts thereof of alkylene oxide adducts, typically polyadditions of 1 mol of phenol and 4-40 mol of ethylene oxide, or 1 mol of 4-nonylphenol, 1 mol of dinonylphenol, or preferably 1 mol of phenol Acid ester of a phosphate polyaddition product of 1 mol of a compound prepared by adding 1 to 3 mol of styrene and 6 to 30 mol of ethylene oxide, or a salt thereof,
- 폴리스티렌 설포네이트,Polystyrene sulfonates,
- 지방산 타우라이드,Fatty acid taurides,
- 알킬화 디페닐 옥사이드 모노- 또는 디설포네이트,Alkylated diphenyl oxide mono- or disulfonates,
- 폴리카복실레이트의 설포네이트,Sulfonates of polycarboxylates,
- 지방산 아민, 지방산 또는 지방산 알콜(이들 각각은 알킬 쇄 속에 8 내지 22개의 탄소원자를 함유한다), 알킬 쇄 속에 4 내지 16개의 탄소원자를 함유하는알킬페놀 또는 탄소수 3 내지 6의 3가 내지 6가 알칸올과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 1 내지 60mol과의 중부가물(여기서, 중부가물은 유기 디카복실산 또는 무기 다염기산과 함께 산 에스테르로 전환된다),Fatty acid amines, fatty acids or fatty alcohols, each containing 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain, alkylphenols containing 4 to 16 carbon atoms in the alkyl chain or trivalent to hexavalent alkanes having 3 to 6 carbon atoms Heavy adducts of allols with ethylene oxide and / or propylene oxide 1 to 60 mol, wherein the heavy adducts are converted to acid esters with organic dicarboxylic acids or inorganic polybasic acids,
- 리그닌설포네이트, 및, 가장 바람직하게는,Ligninsulfonate, and, most preferably,
-포름알데하이드 축합물, 예를 들면, 리그닌설포네이트 및/또는 페놀과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드와 방향족 설폰산과의 축합물, 전형적으로 디톨릴 에테르 설포네이트와 포름알데하이드와의 축합물, 나프탈렌설폰산 및/또는 나프톨- 또는 나프틸아민설폰산과 포름알데하이드와의 축합물, 포름알데하이드 및/또는 우레아와 페놀설폰산 및/또는 설폰화 디하이드록시디페닐설폰 및 페놀 또는 크레졸과의 축합물 및 포름알데하이드와 디페닐 옥사이드-디설폰산 유도체와의 축합물로부터 선택된 계면활성제를 포함한다.Formaldehyde condensates, for example ligninsulfonates and / or condensates of phenols with formaldehyde, condensates of formaldehyde with aromatic sulfonic acids, typically condensates of ditolyl ether sulfonates with formaldehyde, Condensates of naphthalenesulfonic acid and / or naphthol- or naphthylaminesulfonic acid with formaldehyde, condensates of formaldehyde and / or urea with phenolsulfonic acid and / or sulfonated dihydroxydiphenylsulfone and phenol or cresol And surfactants selected from condensates of formaldehyde with diphenyl oxide-disulfonic acid derivatives.
이들 조성물은 분산액을 형성하기 위해 희석시킬 수 있으며, 여기서 살균제 및/또는 항진균제의 농도는 10g 내지 100g/L, 바람직하게는 40g 내지 60g/L 범위이다.These compositions can be diluted to form a dispersion, wherein the concentration of fungicide and / or antifungal agent is in the range of 10 g to 100 g / L, preferably 40 g to 60 g / L.
요약하면, 본 발명의 제형 및 섬유 제조 공정에서 이러한 제형의 용도는 살균 및/또는 항진균 활성이 개선된 섬유를 생성시키고, 방사구금 차단 문제가 없으며, 살균제/항진균제가 섬유 속에 균질하게 분산되어 잔류하기 때문에 살균 활성 및/또는 항진균 활성을 제거하기가 어렵다.In summary, the use of such formulations in the formulations and fiber manufacturing processes of the present invention produces fibers with improved bactericidal and / or antifungal activity, no spinneret blocking problems, and the disinfectant / antifungal agent remains homogeneously dispersed in the fibers. This makes it difficult to eliminate bactericidal and / or antifungal activity.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명한다.The following examples further illustrate the invention.
실시예 1: 살균제 함유 제형의 제조Example 1: Preparation of Fungicide-Containing Formulations
화학식 3의 화합물인 트리클로산 40g을 화학식 C9H19C6H5O(CH2CH2O)10H의 노닐 페닐 에테르 60g에 용해시킨다. 생성되는 제형(제형 A)은 투명한 용액이다.40 g of triclosan, a compound of formula 3, is dissolved in 60 g of nonyl phenyl ether of formula C 9 H 19 C 6 H 5 O (CH 2 CH 2 O) 10 H. The resulting formulation (Formulation A) is a clear solution.
실시예 2: 희석 제형의 제조Example 2: Preparation of Diluted Formulations
제형 A 100g을 적절한 양의 물(탈이온수)에 가하여 800ml 제형을 제조한다. 생성되는 제형(제형 B)은 트리클로산 농도가 50g/L인 안정한 분산액이다.100 g of Formulation A is added to an appropriate amount of water (deionized water) to prepare an 800 ml formulation. The resulting formulation (Formulation B) is a stable dispersion with a triclosan concentration of 50 g / L.
실시예 3: 살균제 함유 레이온 섬유의 제조Example 3: Preparation of Fungicide-Containing Rayon Fibers
가용성 형태의 셀룰로즈를 통상의 방법으로 제조한다. 이어서, 사이징 셀룰로즈를 가성 소다, 산화제 및 설폰화제로 처리하고, 용해/분쇄시켜 수용액을 형성한 다음 여과 및 탈기시킨다. 이와 같이 제조한 가용성 셀룰로즈는 방사하여 섬유를 형성하기 쉽다. 제형 B를 다이어프램 펌프에 의해, 가용성 레이온이 압출용 방사구금에 전달되는 주요 파이프라인으로 사출시킨다. 제형 B와 가용성 레이온의 혼합물을 파이프 속에서 추가로 혼합하여 균질성을 개선시킨 다음, 방사구금으로부터 압출시켜 섬유를 형성한다. 펌핑 속도는 섬유 속에 생성되는 트리클로산의 예상 농도가 0.5 내지 1%로 되도록 조절한다.Cellulose in soluble form is prepared by conventional methods. The sizing cellulose is then treated with caustic soda, oxidizing agent and sulfonating agent, dissolved / milled to form an aqueous solution which is then filtered and degassed. Soluble cellulose prepared in this way is easy to spin to form fibers. Formulation B is injected by a diaphragm pump into the main pipeline where soluble rayon is delivered to the spinneret for extrusion. The mixture of Formulation B and soluble rayon is further mixed in the pipe to improve homogeneity and then extruded from the spinneret to form fibers. The pumping rate is controlled so that the expected concentration of triclosan produced in the fiber is between 0.5 and 1%.
이렇게 형성된 섬유를 10% 황산으로 구성된 응고 욕 및 1% 황산으로 구성된 연신 욕에 통과시킨 다음 탈설폰화, 세척, 오일화 및 건조시킨다.The fibers thus formed are passed through a coagulation bath consisting of 10% sulfuric acid and a stretching bath consisting of 1% sulfuric acid followed by desulfonation, washing, oiling and drying.
실시예 4: 레이온 섬유 속의 트리클로산 농도Example 4: Triclosan Concentration in Rayon Fibers
실시예 4에서 제조한 레이온 섬유 3.5g을 하기 조건하에 속슬렛 장치 속에서 메탄올 150ml로 추출한다:3.5 g of rayon fibers prepared in Example 4 were extracted with 150 ml of methanol in a Soxhlet apparatus under the following conditions:
온도 한계: 300℃Temperature limit: 300 ℃
추출 온도: 290℃Extraction Temperature: 290 ℃
비등 시간: 4시간Boiling Time: 4 Hours
용매 환원 A: 5×15mlSolvent Reduction A: 5 × 15ml
추출 시간: 6시간Extraction time: 6 hours
용매 환원 간격: 4분Solvent Reduction Interval: 4 minutes
용매 환원 단계: 3초Solvent Reduction Step: 3 seconds
이어서, 추출물을 다음 조건하에 역상 고속 액체 크로마토그래피 분석에 사용한다:The extract is then used for reverse phase high performance liquid chromatography analysis under the following conditions:
장치: HP1100 또는 기타 호환 시스템Device: HP1100 or other compatible system
컬럼: 누클레오실(Nucleosil) 3C18, 70mm×4.6mm ID, 40℃Column: Nucleosil 3C18, 70 mm × 4.6 mm ID, 40 ° C.
검출기: 280nm에서 UVDetector: UV at 280nm
사출: 2.0㎕Injection: 2.0 μl
유속: 0.20ml/분Flow rate: 0.20ml / min
용매: 50% 용매 A(아세토니트릴): 50% 용매 B(물), 20분에서 100% 용매 ASolvent: 50% Solvent A (acetonitrile): 50% Solvent B (water), 100% Solvent A at 20 minutes
결과: (표 1)Results: (Table 1)
이 결과는 본 발명에 청구된 바와 같은 제형 A와 B의 사용이 섬유 속에 잔류하는 살균제의 양을 현저히 증가시킴을 보여준다.This result shows that the use of Formulations A and B as claimed in the present invention significantly increases the amount of fungicide remaining in the fiber.
실시예 5: 트리클로산으로 처리된 레이온 섬유에 미치는 살균제의 효능Example 5 Efficacy of Fungicides on Rayon Fibers Treated with Triclosan
목적purpose
아가 확산 시험을 사용하여, 살균제 또는 살균제를 함유하거나 살균제로 처리된 산물의 세균억제 또는 진균억제 활성을 측정한다.Agar diffusion tests are used to determine the bactericidal or fungal inhibitory activity of a product containing or treated with a bactericide or bactericide.
원칙rule
처리된 재료(통상 디스크 형태)를 접종된 아가 플레이트에 적용한다. 항온처리 단계 동안, 활성 물질을 아가에 확산시켜 세균 성장을 억제시킬 수 있다. 확산이 불충분한 산물은 디스크하의 세균 성장을 적어도 억제시킬 수 있어야 한다.The treated material (usually in the form of a disc) is applied to the inoculated agar plate. During the incubation step, the active substance can be diffused into the agar to inhibit bacterial growth. Products with insufficient diffusion should be able to at least inhibit bacterial growth under the disc.
상술된 아가 확산 시험은 방법 AATCC 90-1974에 기초한 것이다. 확산/억제 법칙을 기초로 하는 기타 방법은 다음과 같다.The agar diffusion test described above is based on method AATCC 90-1974. Other methods based on the diffusion / suppression law are:
- SNV 195'920; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 항균 효과의 시험(1976) 및SNV 195'920; Testing of antimicrobial effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976) and
- SNV 195'921; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 살균 효과 시험(1976).SNV 195'921; Testing of bactericidal effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976).
시험 공정Test process
섬유 0.05g을 세균 함유 고형 아가의 상부층에 적용한다. 아가 상부층을 제조하기 위해, 일야 배양물로부터 1:100[스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus)] 및 1:1000[에스케리키아 콜라이(Escherichia coli) 및 프로테우스 불가리스(Proteus vulgaris)] 희석액을 제조하고, 희석액 3.5ml를 아가 500ml에 첨가한다.0.05 g of fiber is applied to the top layer of the bacteria-containing solid agar. To prepare the agar top layer, dilutions of 1: 100 [Staphylococcus aureus] and 1: 1000 [Escherichia coli and Proteus vulgaris] were prepared from overnight cultures. Then, 3.5 ml of the diluent is added to 500 ml of agar.
시험 세균: 스타필로코커스 아우레우스 ATCC 9144Test Germ: Staphylococcus aureus ATCC 9144
에스케리키아 콜라이 NCTC 8196Escherichia coli NCTC 8196
프로테우스 불가리스 ATCC 6896Proteus Bulgari ATCC 6896
영양 배지: 카세인 대두 연마 펩톤 아가(2개의 아가 층: 세균이 부재하는 하부층 15ml 및 세균이 존재하는 상부층 5ml)Nutritional medium: casein soybean-ground peptone agar (two agar layers: 15 ml of lower layer without bacteria and 5 ml of upper layer with bacteria)
항온처리: 37℃에서 18 내지 24시간Incubation: 18-24 hours at 37 ° C
결과(표 2)Results (Table 2)
각각의 시험은 2회 실시하고, 결과는 표에 기재되어 있다.Each test was run twice and the results are listed in the table.
설명: ZI = 억제 영역(mm)Description: ZI = Suppression Zone (mm)
VR = 디스크하의 성장에 대한 빈슨(Vinson) 등급VR = Vinson rating for growth under disc
0 = 강력한 성장(활성 없음)0 = strong growth (no activity)
2 = 적당한 성장2 = moderate growth
4 = 성장 없음(우수한 활성)4 = no growth (excellent activity)
빈슨 등급은 문헌[참조: L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961]에 기재되어 있다.Vinson ratings are described in L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961.
미생물 시험에서 입증된 바와 같이, 살균 트리클로산을 포함하는 레이온 섬유는 섬유 표면 위에서 미생물 성장을 억제(빈슨 등급으로 측정)시킬 수 있을 뿐만 아니라, 섬유로부터 확산되는 소량의 트리클로산의 존재에 기인하여 미생물 성장이 억제되는 억제 영역을 섬유 주위에 제공한다.As demonstrated in microbiological testing, rayon fibers comprising sterile triclosan can not only inhibit microbial growth on the fiber surface (measured in Vinson grade), but also prevent microbial growth due to the presence of small amounts of triclosan diffused from the fiber. Provide an area of inhibition around the fiber.
실시예 6: 항진균 제형의 제조Example 6: Preparation of Antifungal Formulations
화학식 15의 항진균 물질을 사용하여, 하기 비율로 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 소량의 유기 용매 및 물을 함유하는 제형을 제조한다:Using an antifungal substance of Formula 15, a formulation containing anionic surfactants, nonionic surfactants, small amounts of organic solvents and water in the following proportions is prepared:
화학식 15Formula 15
제형 C1:Formulation C1:
화합물(17): 10%Compound (17): 10%
음이온 계면활성제: 30%Anionic Surfactant: 30%
분산제: 10%Dispersant: 10%
용매: 10%Solvent: 10%
물: 40%Water: 40%
또한, 화합물(15)를 사용하여, 하기 비율로 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 소량의 유기 용매, 물 및 화학식 3의 화합물을 함유하는 제형을 제조한다.In addition, using the compound (15), a formulation containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a small amount of an organic solvent, water and a compound of the formula (3) in the following proportion is prepared.
제형 D1:Formulation D1:
화합물(15): 10%Compound (15): 10%
화합물(3): 10%Compound (3): 10%
음이온 계면활성제: 30%Anionic Surfactant: 30%
분산제: 10%Dispersant: 10%
용매: 10%Solvent: 10%
물: 30%Water: 30%
실시예 7: 희석 제형의 제조Example 7: Preparation of Diluted Formulations
제형 C1 100g을 적절한 양의 물(탈이온수)에 가하여 제형 800ml를 제조한다. 생성되는 제형(제형 C2)은 화학식 15의 항진균 물질의 농도가 50g/L인 안정한 분산액이다.100 g of Formulation C1 is added to an appropriate amount of water (deionized water) to prepare 800 ml of Formulation. The resulting formulation (Formulation C2) is a stable dispersion with a concentration of antifungal substance of Formula 15 at 50 g / L.
실시예 8: 살균제 함유 레이온 섬유의 제조Example 8: Preparation of Fungicide-Containing Rayon Fibers
가용성 형태의 셀룰로즈는 통상의 방법으로 제조한다. 이어서, 사이징 셀룰로즈를 가성 소다, 산화제 및 설폰화제로 처리하고, 용해/분쇄시켜 수용액을 형성한 다음 여과 및 탈기시킨다. 이와 같이 제조한 가용성 셀룰로즈는 방사하여 섬유를 형성하기 쉽다. 제형 C2를 다이어프램 펌프에 의해, 가용성 레이온이 압출용 방사구금에 전달되는 주요 파이프라인으로 사출시킨다. 제형 B와 가용성 레이온의 혼합물을 파이프 속에서 추가로 혼합하여 균질성을 개선시킨 다음, 방사구금으로부터 압출시켜 섬유를 형성한다. 펌핑 속도는 섬유 속에 생성되는 물질(15)의 예상 농도가 0.5 내지 1%로 되도록 조절한다.Cellulose in soluble form is prepared by conventional methods. The sizing cellulose is then treated with caustic soda, oxidizing agent and sulfonating agent, dissolved / milled to form an aqueous solution which is then filtered and degassed. Soluble cellulose prepared in this way is easy to spin to form fibers. Formulation C2 is injected by a diaphragm pump into the main pipeline where soluble rayon is delivered to the spinneret for extrusion. The mixture of Formulation B and soluble rayon is further mixed in the pipe to improve homogeneity and then extruded from the spinneret to form fibers. The pumping rate is adjusted so that the expected concentration of material 15 produced in the fiber is between 0.5 and 1%.
이렇게 형성된 섬유를 10% H2SO4로 구성된 응고 욕 및 1% H2SO4로 구성된 연신 욕에 통과시킨 다음 탈설폰화, 세척, 오일화 및 건조시킨다.The fibers thus formed are passed through a coagulation bath consisting of 10% H 2 SO 4 and a stretching bath consisting of 1% H 2 SO 4 followed by desulfonation, washing, oiling and drying.
실시예 9: 물질(15)로 처리한 레이온 섬유의 살균 효능Example 9: Bactericidal Efficacy of Rayon Fiber Treated with Material 15
목적purpose
아가 확산 시험을 사용하여, 살균제 또는 살균제를 함유하거나 살균제로 처리된 산물의 세균억제 또는 진균억제 활성을 측정한다.Agar diffusion tests are used to determine the bactericidal or fungal inhibitory activity of a product containing or treated with a bactericide or bactericide.
원칙rule
처리된 재료(통상 디스크 형태)를 접종된 아가 플레이트에 적용한다. 항온처리 상 동안, 활성 물질을 아가에 확산시켜 세균 성장을 억제시킬 수 있다.The treated material (usually in the form of a disc) is applied to the inoculated agar plate. During the incubation phase, the active substance can be diffused into the agar to inhibit bacterial growth.
확산이 불충분한 산물은 디스크하의 세균 성장을 적어도 억제시킬 수 있어야 한다. 상술된 아가 확산 시험은 방법 AATCC 90-1974에 기초한 것이다. 확산/억제 법칙을 기초로 하는 기타 방법은 다음과 같다.Products with insufficient diffusion should be able to at least inhibit bacterial growth under the disc. The agar diffusion test described above is based on method AATCC 90-1974. Other methods based on the diffusion / suppression law are:
- SNV 195'920; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 살균 효과 시험(1976) 및SNV 195'920; Testing of bactericidal effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976) and
- SNV 195'921; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 항진균 효과 시험(1976).SNV 195'921; Testing of antifungal effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976).
시험 공정Test process
섬유 0.05g을 세균 함유 고형 아가의 상부층에 적용한다. 아가 상부층을 제조하기 위해, 일야 배양물로부터 1:100(스타필로코커스 아우레우스) 희석액을 제조하고, 희석액 3.5ml를 아가 500ml에 첨가한다. 트리코피톤 멘타그로피테스(Trichophyton Mentagrophytes) 및 아스퍼질러스 니거(Aspergillus Niger)의 경우, 진균의 포자 현탁액 4ml를 47℃에서 용융된 아가 500ml와 혼합한다. 이러한 제제는 아가 속의 최종 세균 농도를 대략 104cfu/ml로 하기 위한 것이다.0.05 g of fiber is applied to the top layer of the bacteria-containing solid agar. To prepare the agar top layer, a 1: 100 (Staphylococcus aureus) dilution is prepared from the overnight culture and 3.5 ml of the dilution is added to 500 ml of agar. For Trichophyton Mentagrophytes and Aspergillus Niger, 4 ml of fungal spore suspensions are mixed with 500 ml of molten agar at 47 ° C. This formulation is intended to bring the final bacterial concentration in the agar genus to approximately 10 4 cfu / ml.
시험 세균: 스타필로코커스 아우레우스 ATCC 9144Test Germ: Staphylococcus aureus ATCC 9144
트리코피톤 멘타그로피테스 ATCC 9553Trichophyton Mentagrophytes ATCC 9553
아스퍼질러스 니거 ATCC 6275Aspergillus niger ATCC 6275
영양 배지: 카세인 대두 연마 펩톤 아가(2개의 아가 층: 세균이 부재하는 하부층 15ml 및 세균이 존재하는 상부층 5ml)Nutritional medium: casein soybean-ground peptone agar (two agar layers: 15 ml of lower layer without bacteria and 5 ml of upper layer with bacteria)
항온처리: 세균 활성을 시험하는 경우 37℃에서 18 내지 24시간Incubation: 18-24 hours at 37 ° C. when testing bacterial activity
진균 활성을 시험하는 경우 28℃에서 4일4 days at 28 ° C when testing fungal activity
결과(표 3)Results (Table 3)
각각의 시험은 2회 실시하고, 결과는 표에 기재되어 있다.Each test was run twice and the results are listed in the table.
설명: VR = 디스크하의 성장에 대한 빈슨(Vinson) 등급Description: VR = Vinson rating for growth under disc
0 = 강력한 성장(활성 없음)0 = strong growth (no activity)
2 = 적당한 성장2 = moderate growth
4 = 성장 없음(우수한 활성)4 = no growth (excellent activity)
빈슨 등급은 문헌[참조: L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961]에 기재되어 있다.Vinson ratings are described in L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961.
결과는 항진균 물질 C1으로 처리한 레이온 섬유가 진균에 대해서는 우수한살균 활성을 나타내지만 세균에 대해서는 활성을 나타내지 않음을 보여준다.The results show that rayon fibers treated with antifungal substance C1 show good bactericidal activity against fungi but no activity against bacteria.
실시예 10: 희석 제형의 제조Example 10 Preparation of Diluted Formulations
제형 D1 100g을 적절한 양의 물(탈이온수)에 가하여 800ml 제형을 제조한다. 생성되는 제형(제형 D2)은 화합물(15) 및 화합물(3)의 농도가 50g/L인 안정한 분산액이다.100 g of Formulation D1 is added to an appropriate amount of water (deionized water) to prepare an 800 ml formulation. The resulting formulation (Formulation D2) is a stable dispersion with a concentration of compound (15) and compound (3) of 50 g / L.
실시예 11: 살균제 함유 레이온 섬유의 제조Example 11: Preparation of Fungicide-Containing Rayon Fibers
가용성 형태의 셀룰로즈를 통상의 방법으로 제조한다. 이어서, 사이징 셀룰로즈를 가성 소다, 산화제 및 설폰화제로 처리하고, 용해/분쇄시켜 수용액을 형성한 다음 여과 및 탈기시킨다. 이와 같이 제조한 가용성 셀룰로즈는 방사하여 섬유를 형성하기 쉽다. 제형 D2를 다이어프램 펌프로, 가용성 레이온이 압출용 방사구금에 전달되는 주요 파이프라인으로 사출시킨다. 제형 D2와 가용성 레이온의 혼합물을 파이프 속에서 추가로 혼합하여 균질성을 개선시킨 다음, 방사구금으로부터 압출시켜 섬유를 형성한다. 펌핑 속도는 섬유 속에 생성되는 물질 D2와 트리클로산의 예상 농도가 0.5 내지 1% 범위로 되도록 조절한다.Cellulose in soluble form is prepared by conventional methods. The sizing cellulose is then treated with caustic soda, oxidizing agent and sulfonating agent, dissolved / milled to form an aqueous solution which is then filtered and degassed. Soluble cellulose prepared in this way is easy to spin to form fibers. Formulation D2 is injected with a diaphragm pump into the main pipeline where soluble rayon is delivered to the spinneret for extrusion. The mixture of Formulation D2 and soluble rayon is further mixed in a pipe to improve homogeneity and then extruded from spinneret to form fibers. The pumping rate is controlled so that the expected concentrations of substance D2 and triclosan produced in the fiber are in the range of 0.5 to 1%.
이렇게 형성된 섬유를 10% H2SO4로 구성된 응고 욕 및 1% H2SO4로 구성된 연신 욕에 통과시킨 다음 탈설폰화, 세척, 오일화 및 건조시킨다.The fibers thus formed are passed through a coagulation bath consisting of 10% H 2 SO 4 and a stretching bath consisting of 1% H 2 SO 4 followed by desulfonation, washing, oiling and drying.
실시예 12: 화합물(15) 및 화합물(3)으로 처리한 레이온 섬유의 살균 효능Example 12 Bactericidal Efficacy of Rayon Fibers Treated with Compounds (15) and (3)
목적purpose
아가 확산 시험을 사용하여, 살균제 또는 살균제를 함유하거나 살균제로 처리된 산물의 세균억제 또는 진균억제 활성을 측정한다.Agar diffusion tests are used to determine the bactericidal or fungal inhibitory activity of a product containing or treated with a bactericide or bactericide.
원칙rule
처리된 재료(통상 디스크 형태)를 접종된 아가 플레이트에 적용한다. 항온처리 상 동안, 활성 물질을 아가에 확산시켜 세균 성장을 억제시킬 수 있다. 확산이 불충분한 산물은 디스크하의 세균 성장을 적어도 억제시킬 수 있어야 한다.The treated material (usually in the form of a disc) is applied to the inoculated agar plate. During the incubation phase, the active substance can be diffused into the agar to inhibit bacterial growth. Products with insufficient diffusion should be able to at least inhibit bacterial growth under the disc.
상술된 아가 확산 시험은 방법 AATCC 90-1974에 기초한 것이다. 확산/억제 법칙을 기초로 하는 기타 방법은 다음과 같다.The agar diffusion test described above is based on method AATCC 90-1974. Other methods based on the diffusion / suppression law are:
- SNV 195'920; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 살균 효과 시험(1976) 및SNV 195'920; Testing of bactericidal effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976) and
- SNV 195'921; 아가 확산 시험의 보조하에 텍스타일 및 기타 재료의 항진균 효과 시험(1976).SNV 195'921; Testing of antifungal effects of textiles and other materials with the aid of agar diffusion tests (1976).
시험 공정Test process
섬유 0.05g을 세균 함유 고형 아가의 상부층에 적용한다. 아가 상부층을 제조하기 위해, 일야 배양물로부터 1:100(스타필로코커스 아우레우스) 희석액을 제조하고, 희석액 3.5ml를 아가 500ml에 첨가한다. 트리코피톤 멘타그로피테스 및 아스퍼길루스 니거의 경우, 진균의 포자 현탁액 4ml를 47℃에서 용융된 아가 500ml와혼합한다. 이러한 제제는 아가 속의 최종 세균 농도를 대략 104cfu/ml로 하기 위한 것이다.0.05 g of fiber is applied to the top layer of the bacteria-containing solid agar. To prepare the agar top layer, a 1: 100 (Staphylococcus aureus) dilution is prepared from the overnight culture and 3.5 ml of the dilution is added to 500 ml of agar. For Trichophyton Mentagrophytes and Aspergillus niger, 4 ml of fungal spore suspension are mixed with 500 ml of molten agar at 47 ° C. This formulation is intended to bring the final bacterial concentration in the agar genus to approximately 10 4 cfu / ml.
시험 세균: 스타필로코커스 아우레우스 ATCC 9144Test Germ: Staphylococcus aureus ATCC 9144
트리코피톤 멘타그로피테스 ATCC 9553Trichophyton Mentagrophytes ATCC 9553
아스퍼질러스 니거 ATCC 6275Aspergillus niger ATCC 6275
영양 배지: 카세인 대두 연마 펩톤 아가(2개의 아가 층: 세균이 부재하는 하부층 15ml 및 세균이 존재하는 상부층 5ml)Nutritional medium: casein soybean-ground peptone agar (two agar layers: 15 ml of lower layer without bacteria and 5 ml of upper layer with bacteria)
항온처리: 세균 활성을 시험하는 경우 37℃에서 18 내지 24시간Incubation: 18-24 hours at 37 ° C. when testing bacterial activity
진균 활성을 시험하는 경우 4일4 days for testing fungal activity
결과(표 4)Results (Table 4)
각각의 시험은 2회 실시하고, 결과는 표에 기재되어 있다.Each test was run twice and the results are listed in the table.
설명: VR = 디스크하의 성장에 대한 빈슨(Vinson) 등급Description: VR = Vinson rating for growth under disc
0 = 강력한 성장(활성 없음)0 = strong growth (no activity)
2 = 적당한 성장2 = moderate growth
4 = 성장 없음(우수한 활성)4 = no growth (excellent activity)
빈슨 등급은 문헌[참조: L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961]에 기재되어 있다.Vinson ratings are described in L.J. Vinson et al., J. Pharm. Sci. 50, 827-830, 1961.
결과는 화합물(15)와 화합물(3)으로 처리한 레이온 섬유가 진균 및 세균 모두에 대해서 우수한 살균 활성을 나타냄을 보여준다.The results show that the rayon fibers treated with Compounds (15) and (3) showed excellent bactericidal activity against both fungi and bacteria.
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