KR20000075694A - Ｈｄｐｅ 외피층을 보유한 일축 수축성이고 이축 배향된 폴리프로필렌 필름 - Google Patents

Ｈｄｐｅ 외피층을 보유한 일축 수축성이고 이축 배향된 폴리프로필렌 필름 Download PDF

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Abstract

다층 필름 70 중량% 이상 및 코어에 인접한 하나 이상의 폴리올레핀 함유 외피층을 포함하는 폴리프로필렌 함유 코어층을 가지는 일축 열수축성이고 이축 배향된 다층 필름은, 공압출물을 이축으로 배향시킨 후 이 공압출물을 종방향으로 10∼40% 연신시켜 배향하므로써 제조된다. 코어층은 이소택틱 폴리프로필렌과, 쇄 결함을 증가시키거나 폴리에틸렌 함유 코어의 이소택틱성을 감소시켜 폴리프로필렌의 결정도를 감소시키는 개질제를 포함한다. 이러한 개질제는 어택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원공중합체 및 직쇄 저밀도 폴리에틸렌으로 구성된 군에서 선택할 수 있다. 외피층은 양면이 고밀도 폴리에틸렌이거나 또는 한면은 고밀도 폴리에틸렌이고 다른 면이 이소택틱 폴리프로필렌일 수 있다.

Description

ＨＤＰＥ 외피층을 보유한 일축 수축성이고 이축 배향된 폴리프로필렌 필름{UNIAXIALLY SHRINKABLE BIAXIALLY ORIENTED POLYPROPYLENE FILM WITH HDPE SKIN}
미국 특허 제4,194,039호에 개시된 바와 같이, 폴리올레핀은 포장 재료용 수축 필름을 제조하는데 사용할 수 있다. 기타 적절한 합성 수지로는 각종 아이오노머(ionomer), 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리스티렌 및 폴리비닐리덴 클로라이드가 있다.
수축 필름의 독특한 특징은 어느 정도의 열에 노출시 수축되거나 또는 수축되지는 않더라도 수축 장력을 필름내에 형성시키는 능력에 있다. 이러한 특성은 포장된 제품이 고온 공기 또는 고온수 수축 터널을 통과할 때 포장기에 의해 활성화된다. 필름에 수축이 생기므로 인해 성분의 손실, 분실 또는 취급 및 수송으로 인한 손상으로부터의 제품 보호 같은 패키징 재료에 필요한 일반적인 기능을 제공하면서 제품의 윤곽에 맞도록 변형될 수 있는 미적 측면에서 만족할 만한 투명 또는 불투명 포장을 제공하게 된다. 통상적으로 폴리올레핀 수축 필름으로 포장되는 품목의 예로는, 장난감, 놀이 도구, 운동 물품, 문구류, 인사 카드, 하드웨어 및 가정용 제품, 사무 용품, 사무 기기, 식료품, 축음기 레코더 및 산업용 부품 등이 있다.
수축 필름의 제조에는 "랙킹(racking)" 성능을 보유한 압출 라인, 가교제가 필요한 경우의 조사 유니트, 텐터 프레임(幅出機; tenter frame), 기계적 반절기(centerfolder) 및 슬릿터(slitter)를 비롯하여 비교적 정교한 장치를 필요로 한다. "랙킹" 또는 "텐터 프래밍(tenter framing)"은 필름을 횡방향 또는 횡단 방향과 종방향 또는 기계 방향으로 연신시키는 통상적인 배향 공정이다. 필름은 상이한 중합체에 따라 변화하는 배향 온도 범위로 가열하는 것이 일반적이나, 이 온도 범위는 실온보다는 높고 중합체의 융점보다는 낮은 것이 통상적이다. 연신 후, 급냉시키기 위해서 필름을 급속히 냉각하여 배향된 상태에서 필름 분자를 냉동시킨다. 가열시, 배향 응력이 느슨해지고 필름이 다시 본래의 비배향 치수로 돌아가기 시작한다.
특정 용도, 예컨대 박스, 판, 용기, 병, 관, 원통 물질(예, 파이프) 및 봉과 같은 재료의 라벨링, 카바링 또는 패키징에는 특히 열 수축성 필름으로 피복시킬 수 있다. 그러나, 특정 사항에서는 횡방향으로 실질적인 수축 없이 단일 축을 따라 수축시키는 것이 필요할 때가 있다. 예를 들어, 열 수축성 재료로 된 튜브를 수축시켜 병을 라벨링하는 과정에서 필름이 길이를 따라 수축하는 경우, 수축시 라벨은 원하는 바로 그 위치에 배치하지 않고 원하는 위치보다 높은 위치에 배치될 수 있다. 더구나, 이러한 라벨 표면의 인쇄 및 기타 가공 공정은 기계 가공성 조건에 부합하도록 실질적으로 한 방향에서의 열 안정성을 필요로 한다. 일축 수축성 재료는, 포장을 수축시키는 일축 수축성 필름을 랩(lap) 가열 밀봉 또는 랩 고온 용융 접착 밀봉하여 팽팽하게 포장된 용기 제조시 사용할 수 있다.
일축 수축성 재료를 얻기 위해서, 일축 배향된 물질, 즉 한 방향으로만 배향된 물질을 사용할 수 있다. 그러나, 일축 배향된 필름은 상기 용도에 사용하기 위해 필요한 필수 강도 및 인성이 부족할 수 있다. 이축 배향된 필름은 배향의 양방향으로 바람직한 강도 및 인열 저항을 나타내기 때문에, 이축 배향되어 실질적으로 횡방향으로 안정한 일축 열 수축성 필름을 얻는 것이 좋다.
열 수축성 필름에 대해 더욱 상세하게 개시된 참조 문헌으로는 전술한 미국 특허 제4,194,039호 뿐 아니라, 미국 특허 제3,808,304호; 제4,188,350호; 제4,377,616호; 제4,390,385호; 제4,448,792호, 제4,582,752호 및 제4,963,418호가 있다.
미국 특허 제5,292,561호(EPA 0498249에 해당)는 1.01 내지 7.5의 MD 재배향 기계적 MD/TD 인출 비율을 포함하는 조건하에 높은 한 방향 수축(100℃에서 10% 이상의 종방향의 수축 및 2% 미만의 횡단 방향의 수축)을 보유한 폴리올레핀 수축 필름을 제조하기 위한 공정을 개시하고 있다. 필름의 하부층은 프로필렌 중합체를 포함하고, 임의적으로 수소첨가된 탄화수소 수지를 포함한다.
EPA 0204843은 90℃에서 MD 30% 이상 및 TD 5% 이하의 필름 수축 특성을 보유한 직쇄 저밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 저온 수축성 필름을 개시하고 있으며, 이 필름은 종방향에서 고 인출율(3 내지 5)로 필름을 인출하여 제조한다.
EPA 0321964호는 1종 이상의 C3-C6알파올레핀 및 에틸렌의 직쇄 저밀도 공중합체로부터 수축 필름을 압출하여 135℃에서 MD 30% 이상 및 TD 10% 이상의 수축을 나타내는 물질을 제공하는 공정을 개시하고 있다.
EPA 0477742는 100℃에서 MD 10% 이상 및 TD 2% 미만의 수축을 나타내는 투명한 폴리프로필렌 수축 필름을 개시하고 있다. 폴리프로필렌은 15% 이하, 바람직하게는 2 내지 6%의 n-헵탄 가용성 성분을 포함한다.
EPA 0299750은 종방향 및 횡단 방향 중 한 방향으로 20% 이상 열 수축하고 다른 방향으로 60% 이상 열 수축하는 일축 또는 이축 연신된 필름을 개시하고 있다. 필름은 주로 직쇄 폴리에틸렌과 임의적으로 분지쇄 저밀도 폴리에틸렌을 포함한다.
EPA 0595270호는 폴리프로필렌 및 프로필렌의 공중합체와 소량의 에틸렌 또는 알파올레핀의 배합물 또는 이축 배향된 폴리프로필렌과 같은 이축 배향된 중합체 필름으로부터 제조된 높은 단일 방향 수축성을 보유하는 열 밀봉가능한 적층체를 개시하고 있다. 온도, 인출율, 선속도 및 배향된 중합체 필름 특성과 같은 MD 재배향 공정 변수의 균형으로 일축 수축성이 얻어진다. 가열 밀봉성은 열 밀봉층의 존재에 의해 생긴다.
본 발명은 중합체 필름, 더욱 구체적으로는 일축 열 수축성이고 이축 배향된 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.
본 발명의 제1 목적은 폴리프로필렌 코어를 포함하는 이축 배향된 다층 필름에 일축 열 수축 특성을 부여하는 것이다.
본 발명의 제2 목적은 일축 열 수축되는 폴리프로필렌 코어를 포함하는 이축 배향된 다층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 제3 목적은 폴리프로필렌 함유 코어의 이소택틱성(isotacticity)을 감소시키거나 쇄 결함을 증가시켜 폴리프로필렌의 결정도를 감소시키는 개질제 및 이소택틱 폴리프로필렌을 함유하는 이축 배향 폴리프로필렌 코어를 제공하는 것이다.
본 발명은 폴리프로필렌 함유 코어층과 이 코어층에 인접한 1종 이상의 고밀도 폴리에틸렌 함유 외피층을 보유하는 일축으로 열 수축성인 이축 배향된 다층 필름에 관한 것이다. 코어층은 폴리프로필렌 함유 코어의 이소택틱성을 감소시키거나 또는 사슬 결함을 증가시켜 폴리프로필렌의 결정화 또는 결정도를 감소시키는 개질제 및 이소택틱 폴리프로필렌을 포함한다.
코어
본 발명의 다층 필름 중 폴리프로필렌 함유 코어층의 조성물은 충분한 작동성을 제공하여 인장되지 않고 이축 배향 후에 필름의 2차 배향을 허용하기에 충분히 낮고 필름에 일축 수축성을 부여하는 결정도를 나타낸다. 코어층 물질은, 예컨대 2℃/분의 가열 속도에서 DSC법(시차 주사 열량법)으로 측정한 경우 특이적 융점을 보유하고 충분한 어택틱(atactic) 단일 폴리프로필렌 단독중합체 물질일 수 있다.
대안적으로, 코어층 물질은 고도의 쇄 결함 또는 낮은 이소택틱성으로 인해 결정화 가능성이 적은 폴리올레핀 물질인 개질제와 높은 이소택틱성 폴리프로필렌의 배합물을 포함할 수 있다. 배합 여부에 관계 없이 코어층에 대한 적절한 DSC 융점은 160℃ 미만, 예컨대 150℃ 미만, 심지어 140℃ 미만일 수 있다.
본 발명의 사용에 적합한 개질제는 이소택틱 폴리프로필렌 이외의 폴리올레핀이다. 개질제는 어택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱(syndiotactic) 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원공중합체, 폴리부텐-1 및 직쇄 저밀도 폴리에틸렌으로 구성된 군에서 선택할 수 있다.
고도의 쇄 결함과 1차 배향후 소정의 결정도를 보유하는 폴리프로필렌 코어를 제공할 수 있는 몇가지 방법이 밝혀졌다. 소정의 결정도로 2차 배향 과정중에 30% 이상 또는 35% 이상, 예컨대 최대 40% 또는 심지어 최대 45%의 연신 레벨에서의 이축 배향된 필름이 찢어지는 것을 피할 수 있다. 이소택틱성 폴리프로필렌, 즉, 5% 미만의 어택틱, 말하자면 3% 미만의 어택틱을 보유한 폴리프로필렌를 개질제, 예컨대 어택틱 폴리프로필렌과 혼합하여 적절한 코어층을 제공할 수 있다. 어택틱 함량은 n-헥산을 비등시킬 때 중합체의 불용성으로 측정할 수 있으며, 쇄 결함은 NMR 테스트를 통해서 관찰한다.
본 발명의 제1 양태에서, 개질제, 예컨대 어택틱 폴리프로필렌을, 전체 어택틱성이 2% 초과, 바람직하게는 4% 초과, 5% 초과 또는 6% 초과, 예컨대 6∼15%인 코어층을 제공하기에 충분한 양으로 코어에 첨가한다. 이를 위해서, 어택틱 폴리프로필렌의 어택틱성은 10% 이상, 바람직하게는 15% 이상, 예컨대 15∼20% 또는 15∼25%이다. 어택틱 폴리프로필렌은 코어로서 단독으로 사용되거나, 또는 생성 혼합물이 10∼99 중량% 어택틱 폴리프로필렌, 예컨대 10∼30 중량%, 바람직하게는 15∼20 중량% 어택틱 폴리프로필렌을 포함하도록 하는 양으로 이소택틱 폴리프로필렌에 첨가할 수 있다. 15 중량% 어택틱 폴리프로필렌(15% 어택틱성) 및 85 중량% 이소택틱 폴리프로필렌(4∼5% 어택틱성)의 배합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 사용에 적절한 어택틱 폴리프로필렌은 15 중량% 어택틱 폴리프로필렌을 함유하여 총 코어 어택틱성을 2.25 중량% 증가시키는 코어 혼합물을 제공하도록 이소택틱 폴리프로필렌에 첨가될 수 있는 15% 어택틱성을 보유한다.
본 발명에 사용하기 적절한 시판용 이소택틱 프로필렌으로는 텍사스주 달라스에 소재하는 피나 오일 앤드 케미칼 캄파니의 화학부에서 입수 가능한 Fina 3371이 있다. 시판용 어택틱 폴리프로필렌으로는 뉴저지주 파십파니에 소재하는 바스프 코포레이션의 노볼렌에서 입수한 L1300이 있다.
본 발명의 제2 양태에서, 본 발명은 폴리부텐-1 개질제와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌을 포함하는 코어층을 사용하여 2∼15 중량% 폴리부텐-1, 바람직하게는 5∼10 중량%의 폴리부텐-1을 함유하는 코어층을 제공한다. 적절한 폴리프로필렌/폴리부텐-1 균질 배합물이 미국 특허 제3,808,304호에 개시되어 있다. 이 개시물에서는 폴리프로필렌 30∼90 중량부와 이에 상응하는 폴리부텐-1 70∼10 중량부를 함유하는 배합물을 교시하고 있다. 적절한 폴리부틸렌으로는 텍사스주 휴스턴에 소재하는 쉘 케미칼 캄파니에서 입수가능한 PB 8430이 있다.
본 발명의 제3 양태에서, 코어층은 에틸렌-프로필렌 공중합체 개질제, 예컨대 2∼10 중량% 에틸렌-프로필렌 공중합체, 바람직하게는 3∼10 중량% E-P 공중합체와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌을 포함한다. 적절한 E-P 공중합체는 2∼7 중량% 에틸렌을 함유할 수 있으며, 나머지는 프로필렌이다. 230℃에서 공중합체의 용융 지수는 일반적으로 2 내지 15이며, 바람직하게는 3 내지 8이다. 결정 용융점은 일반적으로 125∼150℃이며, 수 평균 분자량은 25,000∼100,000이다. 밀도는 바람직하게는 0.89∼0.92 g/cm3이다. 적절한 E-P 공중합체로는 텍사스주 달라스에 소재하는 피나 오일 앤드 케미칼 캄파니의 화학부에서 시판하는 EP8573이 있다.
본 발명의 제4 양태에서, 코어층은 0∼10 중량% 에틸렌-프로필렌 공중합체와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 배합물이며, 이 공중합체는 0.5∼1 중량% 에틸렌을 함유하는 50∼100 중량% E-P 공중합체인 것이 바람직하며, 나머지는 프로필렌이다. 이들 일부 공중합체는 0.6 중량% 에틸렌을 함유하는 미리 조제한 수지로서 시판된다(피나에서 입수가능한 4173).
본 발명의 제5 양태에서, 코어층은 프로필렌-부텐-1 공중합체와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 배합물이다. 코어층은 5∼20 중량%, 바람직하게는 10∼20 중량% 프로필렌-부텐-1 공중합체를 포함할 수 있다. 적절한 프로필렌-부텐-1 공중합체는 쉘 케미칼 캄파니에서 시판하는 Cefor SRD4-105 및 Cefor SRD-104이다. 코어층은 개질제로서 프로필렌-부텐-1 공중합체 5∼20 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 제6 양태에서, 코어층은 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)과 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 배합물이다. 통상적으로 이들 중합체의 용융 지수는 1 내지 10이다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌의 밀도는 0.88∼0.94 g/cc, 바람직하게는 0.89∼0.92 g/cc이다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌은 부텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1과 같은 기타 고급 공단량체와 함께 에틸렌으로부터 유도할 수 있다. 코어층은 2∼15 중량% LLDPE, 바람직하게는 5∼10 중량% LLDPE를 포함할 수 있다. 시판용 LLDPE로는 엑손 케미칼 캄파니에서 시판하는 Exact 2009, Exact 2010 및 Exact 3016이 있다.
특히 바람직한 구체예에서, 코어층은 신디오택틱 폴리프로필렌 및 임의로 에틸렌-프로필렌 공중합체와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 배합물이다. 신디오택틱 폴리프로필렌은 0∼40 중량% 에틸렌-프로필렌 공중합체, 바람직하게는 0∼20 중량% E-P 공중합체와 함께 2∼60 중량%, 바람직하게는 4∼30 중량%의 양으로 코어층에 존재할 수 있다. 적절한 E-P 공중합체는 전술한 바와 같다. E-P 공중합체의 존재는 2차 배향 단계에서 MD 인장 강도를 개선시킨다. 그러나, E-P 공중합체 함량은 E-P 공중합체의 존재가 저온, 예컨대 60℃(140℉) 건조 온도에서도 바람직하지 않은 필름 신장을 유발하고 이러한 신장이 인쇄와 같은 가공 공정에서 인쇄 정합 문제를 유발할 수 있기 때문에 조심스럽게 측정해야 한다.
본 발명에서 개질제로서 사용된 신디오택틱 폴리프로필렌은 15% 미만, 특히 6% 미만의 이소택틱성을 보유할 수 있다. 이소택틱 순서의 ~nr의 평균 길이는 바람직하게는 20 초과, 더욱 바람직하게는 25 초과이다. 분자 질량 분포는 다음 수학식 1의 관계를 따른다.
Mw=k ×Mn'
상기 식에서,
Mw는 분자 질량 분포의 중량 평균을 나타내고,
Mn은 분자 질량 분포의 수 평균을 나타내며,
k는 1 내지 5, 바람직하게는 2 내지 3인 인자이다.
중량 평균은 바람직하게는 60,000 내지 250,000, 특히 90,000 내지 160,000이다. 평균 분자 질량은 통상적인 방법으로 측정할 수 있으며, 이들 중에서 겔 침투 크로마토그래피법이 특히 적절한 것으로 확인되었다.
본 발명에 사용하기 적절한 시판용 신디오택틱 폴리프로필렌 수지로는 피나에서 시판하는 EOD 9306, EOD 9502 및 EOD 9630이 있다.
본 발명의 제7 양태에서, 코어층은 개질제로서의 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원 공중합체와 혼합된 전술한 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 배합물이다. 코어층은 삼원공중합체 5∼20 중량%를 포함할 수 있다. 적절한 삼원 공중합체는 3∼5 중량% 에틸렌 및 3∼6 중량% 부텐-1을 함유하는 것들이다. 이러한 삼원 공중합체는 상표명 Chisso 7700 시리즈로 시쏘에서 시판한다. 기타 적절한 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원공중합체로는 에틸렌 0.5∼3 중량% 및 부텐 13∼20 중량%을 함유하는 것들이 있다. 이러한 삼원 공중합체는 상표명 Chisso 7800 시리즈로 시쏘에서 시판한다.
본 발명의 적절한 코어층은 재순환된 폴리프로필렌(RPP), 예컨대 최대 25 중량% RPP, 바람직하게는 최대 15 중량% RPP를 포함할 수 있다.
본 발명의 코어층은 고형 캐비테이션(cavitation) 제제로 캐비테이션시켜 형성된 다수의 공극을 포함할 수도 있다. 미국 특허 제5,288,548호, 제5,267,277호 및 제4,632,869호에 개시된 바와 같이 예컨대 코어층의 4∼10 중량%를 포함하는 양으로, 직경이 0.2∼2 미크론인 미세 구형 입자로서 잘 분산되는 폴리부텐-1 테레프탈레이트(PBT)가 적절한 캐비테이션 제제이다. 구형 입자는 배향시 미세공극을 형성하여, 불투명한 백색 생성물을 만든다.
필름의 불투명도 및 저 광선 투과도는 코어층에 1 중량% 내지 최대 10 중량% 유백 화합물을 첨가하여 증가시킬 수 있으며, 유백 화합물은 압출 전에 코어층의 용융 혼합물에 첨가한다. 사용될 수 있는 유백 화합물로는 산화철, 카본 블랙, 흑연, 알루미늄, TiO2, 및 활석이 있다.
전술한 30 미크론의 폴리게이지, 투명 필름 등가의 백색 불투명 필름은 밀도가 0.6∼0.75 g/cc이고, 광학 캐비테이션된 두께 치수가 36∼45 미크론이며, 광 투과도가 분산된 PBT(%)와 MD 및 TD 배향 온도 뿐 아니라 연신 정도를 비롯한 배향 조건에 따라 15∼25%이다.
코어층은 코어의 한면 또는 양면에 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌의 지지층을 더 포함할 수 있다. 지지층 중 하나는 2∼18 중량% TiO2를 함유할 수 있다. TiO2-함유층의 용도에 대한 상세한 설명은 미국 특허 제5,091,236호에 개시되어 있다. 지지층은 2∼60 중량%, 바람직하게는 4∼30 중량%의 이소택틱 폴리프로필렌을 포함할 수도 있다. 지지층 위에 외피층을 삽입하여 연마성 TiO2를 캡슐화하고 상당히 불투명한 5층 구조를 제공할 수 있다. 다층 필름은 인쇄, 금속화, 접착제, 코팅물 및 열 밀봉성에 대해 개선된 기능성을 보유한다.
또한, 투명한 5층 구조물은 코어의 양면에 폴리프로필렌의 지지층을 교체하여 제조할 수 있으며, 층은 TiO2또는 PBT와 같은 유백 물질을 함유하지 않는다.
프로필렌 및 기타 전술한 성분의 프로필렌 배합물은 임의의 적절한 수단, 예컨대 건조 혼합, 용액 혼합 또는 용융 상태에서 함께 2개의 중합체 또는 이의 조합물을 혼합하여 균질한 배합물을 형성할 수 있다.
외피층
본 발명의 외피층은 당업계에 공지된 공압출가능하고, 이축 배향성인 열 수축성 필름 형성 수지 중 임의의 것일 수 있다. 이러한 물질로는, 이소택틱 폴리프로필렌, 어택틱 폴리프로필렌, 폴리부텐-1과 배합된 폴리프로필렌, 프로필렌-부텐-1 공중합체 및 작용성 E-P 공중합체와 같은 에틸렌-프로필렌 공중합체를 비롯하여 코어층에 사용하기 적합하다고 전술한 것들이다. 또한, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원공중합체는 외피층으로 사용할 수 있다.
본 발명의 외피층에 사용하기 적절한 에틸렌-프로필렌-부텐-1 랜덤 삼원 공중합체는 1∼5 중량% 랜덤 에틸렌, 10∼25 중량% 랜덤 부텐-1을 함유하는 것들이다. 이들 공중합체 중에 랜덤 에틸렌 및 부텐-1 성분의 양은 통상적으로 총(에틸렌 + 부텐-1) 10∼25%이다. 이러한 유형의 전형적인 삼원 공중합체는 1∼5% 에틸렌 및 10∼25% 부텐-1을 포함하는 것들이다.
통상적으로 이들 공중합체의 용융 유속은 5∼10이고 밀도는 0.9이며, 융점은 115∼130℃이다.
본 발명의 제8 양태에서, 외피층은 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로부터 유도된다. 이들 중합체의 용융 지수는 1 내지 10인 것이 통상적이다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌은 밀도가 0.94, 일반적으로는 0.90∼0.91, 예컨대 0.92 또는 0.91 정도로 높고, 용융 지수가 1 내지 10일 수 있다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌은 부텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1과 같은 기타 고급 공단량체와 함께 에틸렌으로부터 유도할 수 있다.
본 발명의 제9 양태에서, 밀도가 0.94 이상이고, 기타 올레핀계 중합체 물질이 없는 실질적으로 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 외피층을 사용할 수 있다. 또한, 기타 올레핀계 중합체 물질이 없는 실질적으로 HDPE인 외피층을 코어층의 한면에서 외피층으로서 사용할 수 있으며, 프로필렌 단독중합체, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌을 주로 포함하는 외피를 코어층의 다른 면에 외피층으로 사용할 수 있다.
양면에 HDPE를 사용하거나 또는 한면에는 HDPE를 다른 한면에는 이소택틱 폴리프로필렌을 사용하여 외피층에 삼원 공중합체를 사용할 때 기계 가공성을 개선시킬 수 있다. HDPE 외피가 구조체의 외면 양쪽에 존재하는 유사한 구조의 제2 필름으로 적층시키는 경우, 열 밀봉성이 유지된다. 적층 결과로 양면에 외피로서 HDPE를 사용하여 단일 웨브로 이동시킬 수 있으며, 하나 이상의 HDPE 외피는 일부 점착 방지제를 함유할 수 있다. 양쪽 외표면상의 HDPE는 또한 측면 봉합부상에 허용가능한 열 밀봉을 형성한다.
이동성 상도층없이 사용된 경우 웨브의 양면상에 삼원 공중합체 외피를 사용하여 라벨하는 것은 일부 라벨링 기계 상에서 나이프 스틱 및 스퀴얼링(squealing; 짹짹거리는 소리)으로 인한 어려움이 있다. 나이프 스틱은 기계를 막히게(jamming) 하고 스퀴얼링은 라벨 길이 문제를 보유할 가능성이 높은 조건으로서 기계 공급자에 의해 인지된다.
양면에 HDPE를 사용하거나 또는 한면에 HPPE를 사용하고 다른 면에 이소택틱 폴리프로필렌을 사용하면 비상도 도포시 나이프 스틱 및 스퀴얼링을 방지할 수 있다. 코어의 양면에 외피로서 HDPE를 사용하면 적절한 열 밀봉이 생긴다. 또한 코어의 한면에 HDPE를 사용하고 코어의 다른 면에 프로필렌 단독중합체를 사용한 다층 필름은, HDPE가 적층의 양면에 대해 외면층이 되도록 하는 방식으로 함께 적층시켜 적절한 열 밀봉성을 제공할 수 있다.
코어층에 인접한 각 피부층은 두께가 0.5 내지 3 미크론(0.02 내지 0.12 mil), 바람직하게는 0.5 내지 1.0 미크론(0.02 내지 0.04 mil), 예컨대 0.5 내지 0.75 미크론(0.02 내지 0.03 mil)일 수 있다.
필름에 도입하기 전에, 에컨대 압출 전에, 1 이상의 피부층을 유효량의 점착 방지제, 예컨대 실리카, 점토, 활석, 유리 등과 합할 수 있으며, 상기 점착 방지제는 대략 구형 입자의 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 예컨대 대략 50 중량% 이상 내지 90 중량%의 이들 입자는 대부분 표면적의 상당 부분, 예컨대 10∼70%가 외피층의 노출 표면 범위를 지나 확장되는 크기를 가진다. 바람직한 구체예에서, 점착 방지제는 비용융성 실리콘 수지, 예컨대 미립자 가교된 히드로카르빌 치환된 폴리실록산을 포함한다. 특히 바람직한 미립자 가교된 히드로카르빌 치환된 폴리실록산은 폴리모노알킬실록산을 포함한다. 0.5 내지 20.0 미크론의 평균 입자 크기와 실록산 결합의 3차원 구조를 가지는 것을 특징으로 하는 비용융성 폴리모노알킬실록산이 가장 바람직하다. 이러한 물질은 전세계에 소재하는 도시바 실리콘 캄파니, 리미티드와 미국 제너럴 일렉트릭 캄파니에서 시판하며, 상표명 Tospearl으로 시판된다. 적절한 유사 물질의 기타 시판품이 공지되어 있다. 이러한 물질은 비용융성 가교 오르가노실록산 수지 분말로서 미국 특허 제4,769,418호에 개시되어 있다. 미립자 가교 히드로카르빌 치환 폴리실록산 점착 방지제의 유효량은 상층(c)가 제조된 수지의 적재량을 기준으로 100∼5000 ppm, 바람직하게는 1000∼3000 ppm, 특히 1500∼2500 ppm이다.
외피층에 있는 점착 방지제의 양은 점착 방지제 0.25∼0.75 중량%이다. 1종 이상의 점착 방지제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 0.24 중량% Sipernat 44(미국 오하이오주 아크론에 소재하는 디게싸 코포레이션의 시판품) 및 0.3 중량% Kaopolite 1152(미국 뉴저지주 유니온에 소재하는 카오폴라이트에서 제조됨)를 사용할 수 있다. 코어의 양면에 외피층으로서 HDPE를 사용하는 경우, 하나 이상의 면에 점착 방지제를 사용하는 것이 좋다. 이와 마찬가지로, 외피층의 한면에 HDPE를 사용하고 다른 외피층으로서 프로필렌 단독 공중합체를 사용하는 경우, 프로필렌 단독 공중합체를 사용한 면에만 점착 방지제를 사용하는 것이 좋다.
외피층(들)의 표면에서의 마찰 계수(COF) 및 대전방지 특성은 미국 특허 제5,264,277호에 개시된 방법으로 감소시킬 수 있으며, 이 특허에서는 다층 필름에서 이동성 슬립제 및 대전 방지제의 용도를 개시하고 있다. 2000 내지 15000 ppm 실리콘 오일로 하나 또는 두개의 외피층을 처리하여 COF를 감소시킬 수 있다.
필요에 따라, 외피층(들)의 노출 표면을 공지의 통상적인 방법, 예컨대 코로나 방전으로 처리하여 인쇄 잉크, 코팅물, 접착 정착부에 대한 수용성 및/또는 적층과 같은 후속 제조 조작에 대한 적합성을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 다층 필름 구조물의 모든 층을 공압출하는 것이 바람직하며, 이 후 필름을 이축으로 배향시키고(1차 방향) 수축성이 필요한 방향으로 2차적으로 배향시킬 수 있다. 공압출은 평평한 다이를 통해 다층 용융 형태에서 수행할 수 있다.
1차 배향
다층 공압출 필름은 1차적으로 이축으로 배향된다. 이축 배향된 필름은 1차 방향, 바람직하게는 종방향(MD)으로 3 내지 6배, 바람직하게는 4 내지 5배, 1차 방향에 실질적으로 법선 방향인 2차 방향, 바람직하게는 횡단 방향(TD)으로 7 내지 8 배 연신시킬 수 있다. 이축 배향은 100∼140℃, 예컨대 130℃의 인출 온도에서 통상적인 텐터 또는 스텐더(stenter) 기계를 사용하여 수행할 수 있다. 이축 배향 온도는 MD 방향(115℃∼130℃, 예컨대 120℃) 및 TD 방향(130℃∼160℃, 예컨대 150℃)에 대해 다른 것이 일반적이다. 이 단계에서 필름 두께는 25∼75 미크론(1.0∼3.0 mils), 바람직하게는 25∼66 미크론(1.0∼2.6 mils) 범위일 수 있다. 2차 배향 전에 100℃ 미만의 온도로 필름을 냉각시킨다.
2차 배향
이어서, 1차적으로 배향된 필름을 바람직하게는 가열된 실린더를 사용하여 100∼125℃, 예컨대 110∼115℃로 재가열하고, 1차 배향 방향, 예컨대 종방향(MD)으로 10∼40%, 바람직하게는 25∼30% 추가로 연신시켰다. 2차 방향 열 안정성, 예컨대 TD 열 안정성에 부작용을 줄 수 있는 압축 응력을 최소화하기 위해서, 2차 배향에 사용된 재가열 롤(들) 및 냉각/연신 롤(들) 사이의 최소 거리를 유지하는 것이 좋다. 이러한 거리는 30 cm 미만, 예컨대 5∼10 cm일 수 있다.
2차 배향 후에 생성된 일축 수축성 필름의 두께는 10∼60 미크론(0.4∼2.4 mil), 바람직하게는 20∼50 미크론(0.8∼2.0 mils)일 수 있다.
동시 배향
본 발명의 필름은 선형 모터를 이용하는 라인상에서 배향시켜 대향된 쌍의 텐터 클립을 동시에 직접 추진시키므로써, 필름을 지지하는 직접적으로 대향된 쌍의 텐터 클립을 분기된 경로를 따라서 가속화시켜 동시 이축 배향에 의한 1차 배향을 실시하여 제조할 수 있다. 다시 말하자면, 필름은 필름을 지지하는 직접적으로 대향된 텐터 클립쌍을 분기 경로를 따라서 동시에 가속화시켜 1차적으로 배향시킬 수 있다.
동일 라인상에 2차 종방향 배향은 평행 경로의 일부 구간을 따라 직접적으로 대향된 쌍의 텐터 클립을 동시 가속시켜 분지 경로에 이어지는 평행 경로를 따라 실시할 수 있다. 다시 말하자면, 필름은 필름을 유지하는 직접적으로 대향되는 텐터 클립쌍을 직선 경로를 따라서 동시에 가속화시켜 2차적으로 배향시킨다.
필름은 가열 설정 및 어닐링하고 이어서 텐터 프레임을 이탈하기 전에 냉각하면 추가로 안정화시킬 수 있어 생성 필름이 100℃ 미만의 온도에서 우수한 종방향 안정성과 종방향으로 135℃ 이상의 온도에서 25% 이상의 수축성 및 135℃ 이하의 온도에서 우수한 TD 방향 안정성, 예컨대 5% 미만을 보유하게 된다.
동시 이축 연신을 실시하기 위해서 텐터 클립을 직접적으로 추진시키는 선형 모터를 사용하는 방법에 대해 미국 특허 제4,853,602호(Hommes 등)에 상세히 개시되어 있다.
2차 배향 후에 생성된 일축 수축성 필름은 두께가 10∼60미크론(0.4∼2.4 mils)이고, 바람직하게는 20∼50 미크론(0.8∼2.0 mils)일 수 있다.
치수 안정성
2차 배향 후에 생성된 일축 수축성 필름은 100∼145℃, 예컨대 135℃에서 2차 배향의 방향, 예컨대 종방향으로 15% 초과, 바람직하게는 18% 초과, 20%, 심지어 25% 초과의 수축을 나타낸다. 수축은 7분 동안 135℃ 오븐에 샘플을 두기 전 후에 비제한된 샘플 길이 차이를 측정하여 결정한다.
2차 배향 방향에서의 수축은 상기 2차 배향에 대한 법선 방향, 예컨대 횡단 방향으로 최소 편차를 가지고 생기는 것이 바람직하다. 이러한 편차 또는 안정성은 2차 배향에 대한 법선 방향으로 다층 필름의 길이에 변화를 고려하여 설명할 수 있으며, 가열 노출 전에 치수율(%)로서 팽창 및 수축을 포함할 수 있다. 본 발명의 필름은 2차 배향의 방향에 법선 방향으로 ±5% 안정성, 바람직하게는 ±3% 안정성 또는 심지어 ±% 안정성을 나타낼 수 있다. ±5% 안정성은 135℃(275℉)로 가열 후에 2차 배향 방향에 법선 방향의 필름의 치수가 실온에서 필름의 본래 치수의 5% 이하로 수축 또는 확장되는 것을 의미한다.
저온에서의 신장
또 다른 해당 변수는 통상적인 처리 조건, 예컨대 54∼66℃(130∼150℉), 바람직하게는 60℃(140℉)의 인쇄 건조 온도하에 2차 배향 방향으로의 2차 배향(% 신장률) 후에 필름의 치수 안정성 또는 연신에 대한 내성이다. 열수축 전에 처리 과정, 예컨대 인쇄 후의 건조 과정에서 일반적으로 필름에 가해지는 온도와 17.8 내지 178 g/cm(0.10 내지 1.0 pli[선형 인치당 파운드]), 바람직하게는 134 g/선형cm(0.75 pli)의 인장력하에 신장에 대한 저항이 있는 일축 수축성 필름을 제공하는 것이 좋다. 인쇄 과정에서 인쇄 정합 문제를 피하기 위해서, 134 g/선형 cm(0.75 pli)에서 MD 신장은 60℃(140℉)에서 0.6% 미만, 바람직하게는 0.4% 미만이다. MD 신장은 일반적으로 감소되며, 따라서 2차 연신(MD 배향)이 증가함에 따라 문제가 적어진다.
특히 바람직한 필름은 60℃ 및 134 g/cm(0.75 pli)의 가공 온도에서 최소 MD 신장 및 TD 수축과, 체류 시간에 따라 수축을 실시하는데 사용되는 온도, 예컨대 127∼141℃(260∼285℉), 바람직하게는 135℃(275℉) 이상의 가열 터널 온도에서 최대 MD 수축을 나타낸다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 예시되며, 모든 부는 특별한 언급이 없는 한 중량부이다.
실시예 1
본 실시예는 다음 구조를 보유한 다층 필름을 나타내고 있다.
삼원공중합체(Chisso 7701) (3.0 게이지)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
99.8 중량% 삼원 공중합체(Chisso 7701) + 0.2 중량% ppm Tospearl(3.0 게이지)
본 실시예의 필름 구조는 다층 주조 시이트를 공압출하여 제조하였으며, 두께는 34 mil(864 미크론)이다. 주조 시이트를 110℃로 재가열하고 종방향(MD)으로 4.4 배 연신시켰다. MD 배향 후에, 웨브를 160℃로 가열하고 텐터 과정을 사용하여 횡단 방향(TD)으로 약 7.5 배 연신시켰다. 54℃로 냉각시킨 후에, 웨브를 121℃로 재가열하고 MD 방향으로 1.3배 더 연신시켰다. 제3 연신 후에, 필름을 27℃로 냉각시키고 외피면에서만 삼원 공중합체에 코로나 처리하였다. 코로나 처리 후에, 가열 롤을 사용하여 66℃의 온도에서 필름을 어닐링하였다. 어닐링 후에, 웨브를 27℃로 다시 냉각시키고 롤로 권취하였다. 생성 필름의 두께는 0.80 mil(20 미크론)이다. 실시예 1의 구조에서, 3 게이지 두께는 0.03 mil(0.76 미크론)이다.
라벨링 라인에서 기계 가공성 테스트를 위해서, 40 미크론 두께의 외표면에 점착 방지제 함유 외피를 보유한 구조체를 제공하는 방식으로 필름의 2개의 웨브를 함께 접착제로 적층시켰다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.
실시예 2
본 실시예는 다음 구조를 보유한 다층 필름을 나타낸다:
99.46 중량% iPP + 0.24 중량% 점착 방지제(Sipernat 44) + 0.3 중량% 점착 방지제(Kaopolite)(3.0 게이지)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
99.5 중량% HDPE(Lyondell M6030) + 0.5 중량% 플루오로중합체 가공 조제(3.0 게이지)
본 실시예의 필름 구조는 다층 주조 시이트를 공압출하여 제조하였으며, 두께는 34 mil(864 미크론)이다. 주조 시이트를 127℃로 재가열하고 종방향(MD)으로 4.4 배 연신시켰다. MD 배향 후에, 웨브를 160℃로 가열하고 텐터 과정을 사용하여 횡단 방향(TD)으로 7.5 배 연신시켰다. 54℃로 냉각시킨 후에, 웨브를 121℃로 재가열하고 MD 방향으로 1.3배 더 연신시켰다. 제3 연신 후에, 필름을 27℃로 냉각시키고 양면에 코로나 처리하였다. 코로나 처리 후에, 가열 롤을 사용하여 66℃의 온도에서 필름을 어닐링하였다. 어닐링 후에, 웨브를 27℃로 다시 냉각시키고 롤로 권취하였다. 생성 필름의 두께는 0.80 mil(20 미크론)이다. 실시예 2의 구조에서, 3 게이지 두께는 0.03 mil(0.76 미크론)이다.
라벨링 라인에서 기계 가공성 테스트를 위해서, 40 미크론 두께의 외표면에 하나의 iPP + 점착 방지제와 하나의 HDPE 외피를 보유하도록 하는 방식으로 필름의 2개의 웨브의 접착 적층체를 만들었다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.
실시예 3
본 실시예는 다음 구조를 보유한 다층 필름을 나타낸다:
99.46 중량% iPP + 0.24 중량% 점착 방지제(Sipernat 44) + 0.3 중량% 점착 방지제(Kaopolite)(3.0 게이지)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
99.5 중량% HDPE(Lyondell M6030) + 0.5 중량% 플루오로중합체 가공 조제(3.0 게이지)
본 실시예의 필름 구조는 다층 주조 시이트를 공압출하여 제조하였으며, 두께는 34 mil(864 미크론)이다. 주조 시이트를 127℃로 재가열하고 종방향(MD)으로 4.4 배 연신시켰다. MD 배향 후에, 웨브를 160℃로 가열하고 텐터 과정을 사용하여 횡단 방향(TD)으로 7.5 배 연신시켰다. 54℃로 냉각시킨 후에, 웨브를 121℃로 재가열하고 MD 방향으로 1.3배 더 연신시켰다. 제3 연신 후에, 필름을 27℃로 냉각시키고 양면에 코로나 처리하였다. 코로나 처리 후에, 가열 롤을 사용하여 66℃의 온도에서 필름을 어닐링하였다. 어닐링 후에, 웨브를 27℃로 다시 냉각시키고 롤로 권취하였다. 생성 필름의 두께는 0.80 mil(20 미크론)이다. 실시예 3의 구조에서, 3 게이지 두께는 0.03 mil(0.76 미크론)이다.
라벨링 라인에서 기계 가공성 테스트를 위해서, 40 미크론 두께의 외면에 iPP + 점착 방지제 외피를 보유하도록 하는 방식으로 필름의 2개의 웨브의 접착 적층체를 만들었다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.
실시예 4
본 실시예는 다음 구조를 보유한 다층 필름을 나타낸다:
99.425 중량% HDPE(Lyondell M6030) + 0.075 중량% 점착 방지제(Siloblock 45) + 0.5 중량% 플루오로중합체 가공 조제(3.0 게이지)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
4 중량% sPP(Fina 9502) + 92 중량% iPP(Fina 3371)
99.5 중량% HDPE(Lyondell M6030) + 0.5 중량% 가공 조제(3.0 게이지)
본 실시예의 필름 구조는 다층 주조 시이트를 공압출하여 제조하였으며, 두께는 34 mil(864 미크론)이다. 주조 시이트를 127℃로 재가열하고 종방향(MD)으로 4.4 배 연신시켰다. MD 배향 후에, 웨브를 160℃로 가열하고 텐터 과정을 사용하여 횡단 방향(TD)으로 7.5 배 연신시켰다. 54℃로 냉각시킨 후에, 웨브를 121℃로 재가열하고 MD 방향으로 1.3배 더 연신시켰다. 제3 연신 후에, 필름을 27℃로 냉각시키고 양면에 코로나 처리하였다. 코로나 처리 후에, 가열 롤을 사용하여 66℃의 온도에서 필름을 어닐링하였다. 어닐링 후에, 웨브를 27℃로 다시 냉각시키고 롤로 권취하였다. 생성 필름의 두께는 0.80 mil(20 미크론)이다.
라벨링 라인에서 기계 가공성 테스트를 위해서, 40 미크론 두께의 외표면에 HDPE + 점착 방지제를 보유하도록 하는 방식으로 필름의 2개의 웨브의 접착 적층체를 만들었다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.
실시예번호 외피 유형 라벨 속도 필름 온도 에어 어시스트 스퀴얼(squeal)
1 Ter+Ab/코어/Ter/접착제/Ter/코어/Ter+Ab 75 65 4 3
500 65 4 1
75 20 4 5
500 120 4 1
2 iPP+Ab/코어/HDPE/접착제/iPP+Ab/코어/HDPE 75 65 1 1
500 65 1 1
75 120 1 1
500 120 1 1
3 iPP+Ab/코어/HDPE/접착제/HDPE/코어/iPP+Ab 75 65 1 3
500 65 1 1
75 120 1 3
500 120 1 1
4 HDPE+Ab/코어/HDPE/접착제/HDPE/코어/HDPE+Ab 75 65 1 1
500 65 1 1
75 120 1 1
500 120 1 1
Ter = 삼원 중합체Ab = 점착 방지제코어 = sPP + iPP 배합물. 코어는 실시예 1∼4에 대해 동일하다.접착제 = 적층 접착제iPP = 이소택틱 폴리프로필렌HDPE = 고밀도 폴리프로필렌필름 온도 = ℉속도 = 라벨 도포 속도(라벨/분)
에어 어시스트(air assist)는 나이프에 고착시켜 유발되는 라벨 잼을 방지하는데 필요한 공기 유동 제어 밸브의 위치의 지표이다. 1= 최상으로 생각되는 공기 공급이 중단된 상태, 5= 최악이라고 생각되는 최고 공기 유동으로 설정된 상태.
스퀴얼은 라벨링 기계의 진공 전달 드럼 및 회전식 나이프 상에서 라벨이 미끄러져 이동할 때 발생되는 짹짹거리는 소음(스퀴얼링)의 소리 세기의 1∼5 등급이다. 1= 소리가 나지 않으며, 최상이라고 생각됨. 5= 가장 시끄러운 소리가 나며, 최악이라고 생각됨.
상기 표 1에 제시된 실시예 1∼4에서, 양면에 점착 방지제와 HDPE 외피를 사용한 다층 필름 구조(실시예 4) 및 한면에는 HDPE 외피를 사용하고 다른 한면에는 점착 방지제와 이소택틱 폴리프로필렌을 사용한 다층 필름 구조(실시예 2)는, 120℉에서 스퀴얼을 나타내는 이소택틱 폴리프로필렌 외피(실시예 3) 및 삼원 공중합체 외피(실시예 1)와 비교할 때 에어 어시스트가 없고 짹짹거리는 소음을 나타내지 않는다는 것을 확인할 수 있다. 이 자료로부터, 본 발명의 필름 구조는 삼원 공중합체 외피 사용에 대해 개선된 기계 가공성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다.
실시예 5
실시예 4의 필름 구조는 브루거(Brugger) 밀봉 테스트를 사용하여 열 밀봉성에 대해 검사하였다. 테스트 조건은 체류 시간 0.2초, 압력 0.5 Psi 및 온도 115℃, 120℃, 125℃, 135℃ 및 145℃이다. 밀봉 강도는 g/인치로 측정한다. 적절한 밀봉 강도는 통상적으로 200 g/인치 이상이다.
브루거 밀봉 테스트
115℃ 120℃ 125℃ 135℃ 145℃
실시예 4 0 30 90 390 450
실시예 4의 HDPE 외피는 충전된 캔 및 충전되지 않은 캔상의 제품 선 속도에서 열 밀봉 성능과 크론스 콘티롤(Krones Contiroll) 기계상에 허용가능한 열 밀봉을 제공한다는 것이 밝혀졌다.

Claims (10)

  1. 폴리프로필렌 함유 코어층과 이 코어층에 인접한 하나 이상의 고밀도 폴리에틸렌 함유 외피층을 보유하며, 코어층은 쇄 결함을 증가시키거나 폴리프로필렌 함유 코어의 이소택틱성을 감소시켜 폴리프로필렌의 결정도를 감소시키는 개질제와 이소택틱(isostactic) 폴리프로필렌을 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  2. 제1항에 있어서, 고밀도 폴리에틸렌 함유 외피층이 점착 방지제를 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  3. 제1항에 있어서, 코어층에 인접한 이소택틱 폴리프로필렌 함유 외피층을 보유하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  4. 제3항에 있어서, 이소택틱 폴리프로필렌 함유 외피층이 점착 방지제를 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  5. 제1항에 있어서, 코어층의 양면상에 고밀도 폴리에틸렌 함유 외피층을 보유하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 개질제가 신디오택틱(syndiostactic) 폴리프로필렌인 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  7. 제1항에 있어서, 코어층이 0.2∼2.0 미크론 직경의 입자로서 분산된 폴리부텐-1 테레프탈레이트(PBT)를 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  8. 제1항에 있어서, 코어층이 고형 캐비테이션 제제로 캐비테이션시켜 형성된 다수의 공극을 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  9. 제1항에 있어서, 코어층이 2∼18 중량% 이산화티탄을 함유하는 폴리프로필렌 지지층을 포함하는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
  10. 제1항에 있어서, 필름이 100∼145℃에서 제1 방향으로 15% 초과 수축할 수 있고 제1 방향에 거의 수직인 2차 방향으로 +/- 5% 안정성을 가지는 것이 특징인 일축 열 수축성이고 이축으로 배향된 다층 필름.
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