KR19990087482A - 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법 - Google Patents

1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19990087482A
KR19990087482A KR1019980706910A KR19980706910A KR19990087482A KR 19990087482 A KR19990087482 A KR 19990087482A KR 1019980706910 A KR1019980706910 A KR 1019980706910A KR 19980706910 A KR19980706910 A KR 19980706910A KR 19990087482 A KR19990087482 A KR 19990087482A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
agent
impurities
solution
aliphatic hydrocarbon
group
Prior art date
Application number
KR1019980706910A
Other languages
English (en)
Inventor
엔드류 젝슨
란돌프 케이. 빌터
Original Assignee
테리파커
라로쉬 인더스트리스 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 테리파커, 라로쉬 인더스트리스 인코포레이티드 filed Critical 테리파커
Publication of KR19990087482A publication Critical patent/KR19990087482A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

불포화 탄화수소 및 할로겐화 포화 그리고 불포화 지방족 탄화수소 불순물을 함유하는 폴리플루오르화 지방족 탄화수소의 조 반응용액으로부터 실질적으로 순수한 폴리플루오르화 지방족 탄화수소를 제조하는 방법을 개시한다. 방법은 첫번째 단계로서 상기 조 반응용액을 폴리플루오르화 지방족 탄화수소와 실질적으로 반응하지 않는 탈할로겐화수소화제로 처리하는 것으로 이루어진다. 처리는 할로겐화 지방족 불순물을 올레핀계 불순물로 전환시킨다. 본 발명의 방법의 두번째 단계로서, 첫번째 단계에서 형성된 용액을 올레핀계 탄화수소 불순물을 희망하는 폴리플루오르화 지방족 탄화수소보다 높은 끓는점을 갖는 화합물로 전환시키는 약제로 더 처리한다. 그런다음 전환된 불순물을 폴리플루오르화 지방족 탄화수소로부터 분리한다.

Description

1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법
때때로 HFC-245fa로 표기되는 화합물 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판은 현재 발포제로서 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 대체품으로 사용된다. 이것은 또한 여러가지 용제용도로도 사용된다. 따라서 이것의 대량생산이 매우 중요하게 되었다.
HFC-245fa를 합성하는 여러가지 화학적 방법이 개시되어 있다. 예를들어, WO 95/04021에서는 n=1 내지 3인 CCl3(CH2CCl2)nCl, CCl3(CH2CF2)nCl 또는 CCl2[(CH2CF2)Cl]2로부터 선택된 적어도 하나의 반응물을 약 25°내지 약 200℃의 온도에서 플루오르화수소와 반응시키는 것으로 이루어진 화학식 CF3(CH2CF2)nF의 히드로플루오로카본의 제조방법을 기술한다.
미국특허 2,942,036에서는 1,2,2-트리클로로펜타플루오로프로판의 수소화로부터 HFC-245fa를 형성시키는 것을 기술한다.
1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조에 있어서, 종래의 물리적 분리 방법에 의하여 쉽게 분리될 수 없는 여러가지 불순물이 형성된다. 따라서, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 용액으로부터 불순물을 효율적으로 제거하는 방법이 바람직하게 되었다.
불포화 히드로할로플루오로카본으로부터 불포화 불순물을 제거하는 수많은 화학적 방법이 제안되어 왔다. 예를들어, 유럽특허 39311839(1989)에서는 불포화 불순물을 이산화탄소로 산화시키는 산화금속을 사용함으로써 불포화 불순물을 함유하는 포화 플루오로할로카본의 정제를 개시한다.
관련된 명세서로서, 미국특허 4,034,049에서는 트란스-1,4-디클로로부트-2-엔을 촉매량의 몰리브덴의 존재하에 염소와 접촉시키는 개선된 액상염소화법으로 제조된 메소-1,2,3,4-테트라클로로부탄을 개시한다.
본 발명은 할로겐화 불순물을 제거함으로써 폴리플루오르화 탄화수소를 정제하는 방법에 관한 것이다. 좀더 구체적으로는, 본 발명은 불포화 그리고 포화 염소화, 요오드화 및/또는 브롬화 지방족 화합물 모두를 제거함으로써 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)을 정제하는 방법에 관한 것이다.
발명의 개요
HFC-245fa같은 폴리플루오르화 지방족 탄화수소 정제법을 제공한다. 불포화뿐만 아니라 포화 그리고 불포화 할로겐화 탄화수소 불순물 모두를 함유하는 미정제(조)폴리플루오르화화합물 용액을 제거제로 처리하여 할로겐화 불순물을 이에 대응하는 올레핀으로 전환시킨다. 그런다음 생성된 조 폴리플루오로 지방족 탄화수소용액을 산화 또는 염소화시키는데, 이것은 차례로 조 혼합물에 원래 존재한 올레핀뿐만 아니라 탈할로겐화수소화 반응으로부터 만들어진 올레핀 모두를 원래 존재한 올레핀 및 할로겐화 불순물 보다 끓는점이 높은 대응하는 산소-또는 염소-함유 화합물로 전환시킨다. 이 전환된 불순물을 증류같은 종래의 방법으로 쉽게 제거할 수 있다.
바람직한 구체예의 설명
여기에 사용된 "불포화 화합물, 불포화 불순물 또는 올레핀"은 적어도 하나의 이중결합 또는 삼중결합을 함유하는 어떤 유기화합물도 의미한다.
본 발명의 방법은, 우선 폴리플루오로 지방족 탄화수소외에 작은 양의 원하지 않는 올레핀뿐만 아니라 포화 그리고 불포화 할로겐화 탄화수소 화합물을 불순물로서 함유하는 HFC-245fa같은 폴리플루오로 지방족 탄화수소용액을 탈할로겐화수소화제로 처리함으로써 수행된다.
본 발명의 방법의 첫번째 단계에서, 탈할로겐화수소화제는 여러가지 할로겐화 화합물을 이에 대응하는 불포화 화합물로 전환시키는데 사용된다. 이 단계에서는 실질적으로 모든 염소-, 브롬-또는 요오드-함유 불순물을 탈염화수소화, 탈브롬화수소화 및/또는 탈요오드화수소화 반응생성물로 전환시킨다. 그러나 탈할로겐화수소화제는 희망하는 폴리플루오르화 화합물을 플루오르화수소를 상실하게 하지 않는다. 그러한 것으로서 여러가지 탈할로겐화수소화제가 사용될 수 있다. 그렇지만 HFC-245fa와 반응할 수 있는 약제와 조건을 선택하지 않게 주의해야만 한다.
탈할로겐화수소화제는 수산화알칼리금속, 예를들어 수산화칼륨(KOH)또는 수산화나트륨(NaOH)또는 1,5-디아자비시클로[3.4.0]노넨-5(DBN)또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데켄-7(DBU)같은 비시클릭 아미딘을 포함하며 이들에 제한되지는 않는 화합물일 수 있다. 이들 약제는 불순물 농도 대 탈할로겐화수소화제 농도로 약 1:1 내지 약 1:5의 몰비가 사용된다.
KOH와 NaOH가 사용될때, 임의로, 탈할로겐화수소화제를 기준으로 약 1 내지 5몰%의 양의 상전이촉매와 함께 조 폴리플루오르화 지방족탄화수소용액의 2 내지 20중량%의 양의 물을 첨가할 수도 있다.
DBN과 DBU가 사용될 때, 물 또는 상전이 촉매는 필요하지 않다.
탈할로겐화수소화 반응은 약 0 내지 약 100℃의 온도범위에서 실행될 수 있다. 바람직하게는 탈할로겐화수소화는 약 10 내지 60℃의 온도범위에서 실행된다. 그러나 이러한 온도범위가 지침으로서 제공되지만 원하지 않는 불순물의 탈할로겐화수소화를 효과적으로 허용하는 어떤 온도도 사용될 수 있다.
본 발명의 방법의 두번째 단계는 올레핀계 불순물을 산화제와 또는 염소와 반응시켜 처리하는 것을 필요로 한다.
두번째 단계를 실행하는데 산화제를 사용할 경우, 제한적이지는 않지만 과망간산칼륨(KMnO4), 4산화오스뮴(OsO4) 및 4산화루테늄(RuO4)을 포함하는 여러가지 산화제가 사용된다. 이들 산화제는 불포화 화합물을 산화시켜 폴리플루오르화 지방족 탄화수소의 끓는점과는 실질적으로 다른(그래서 쉽게 분리 할 수 있슴)끓는점을 갖는 화합물을 제공할 수 있다.
첫번째 단계인 탈할로겐화수소화 반응과 비슷한 이 산화반응은 액상에서 실행되고 용액중의 폴리플루오르화 화합물의 농도의 약 2 내지 약 20중량%의 양의 물을 필요로 한다. 상전이 촉매를 임의로, 산화제의 농도를 기준으로 약 0.1 내지 약 5몰%의 양으로 사용할 수도 있다.
이 두번째(산화)단계의 산화제, 예를들어 KMnO4, OsO4, RuO4등은 액상산화에 대해서는 "물을 타지 않고"사용할 수 있고 고상산화에 대해서는 산화금속의 표면상에서 사용할 수 있다.
두번째 단계의 산화반응은 약 0°내지 약 100℃의 온도범위에서, 바람직하게는 10°내지 60℃의 온도범위에서 실행될 수 있다. 그러나 이러한 온도범위가 지침으로서 제공되지만 불포화 화합물의 산화를 효과적으로 허용하는데 어떤온도도 사용될 수 있다.
본 발명의 방법의 두번째 단계의 추가 구체예로서, 불포화 화합물을 염소원(source of chlorine)을 제공하는 염소화제와 접촉시켜 탈할로겐화수소화된, 즉 올레핀계 불순물을 염소화시킬 수도 있다. 염소화제는 불포화 불순물을 염소화시키는데 충분한 양으로 첨가한다. 염소는 바람직한 염소화제이다. 이것을 용액중의 염소 대 불포화 불순물 농도인 약 1:1 내지 약 1.5:1의 몰비로 조 폴리플루오르화 지방족 탄화수소에 첨가한다. 염소는 기체형태 또는 액체형태로 첨가한다.
열염소화가 이 방법에 사용될 수 있지만 광염소화가 바람직하다. 광염소화 방법에있어서, 염소처리된 조 혼합물을, 불포화 불순물을 이에 대응하는 광염소화 생성물로의 전환을 유도할 수 있는 충분한 와트수를 갖는 수은램프로 조사한다.
이 광염소화 반응은 약 -25°내지 약 100℃의 온도범위에서 실행될 수 있다. 바람직하게는 광염소화반응은 약 -10°내지 약 25℃에서 실행된다. 그러나 이러한 온도범위가 지침으로서 제공되지만 어떤 온도는 불포화 화합물의 염소화를 효과적으로 허용하는 어떤 온도도 사용될 수 있다.
본 발명의 추가 구체예로서, 조 폴리플루오르화 지방족 탄화수소용액중에 다량의 불포화 탄화수소 또는 다량의 불포화 할로겐화 탄화수소 불순물이 있을 경우 상기 제시된 방법의 탈할로겐화 수소 단계를 없애는 것이 가능하다. 그러한 경우에 있어서, 두번째 단계, 예를들어 산화 또는 염소화는 첫번째 탈할로겐화수소화처리없이 수행된다. 결과의 전환된 불포화화합물은 물론 증류같은 종래의 방법으로 쉽게 제거된다.
실시예 1
차가운 15ml 유리바이알에 차가운 98.35% 순수 HFC-245fa 5ml를 첨가했다. 이것에 KOH 또는 DBU 0.1 그램, 테트라부틸 암모늄 히드로겐 술페이트 0.005그램 및 물 0.4 그램을 첨가했다. 전체를 비톤 격막(viton septa)으로 밀봉하고 3시간동안 흔들었다. 증기상 샘플을 취해 glc/ms로 분석하였다.
상기 분석결과는 CH2F-CH2-CHFBr와 CF3-CH2-CF2Cl같은 염소화 그리고 브롬화 화합물이 각각 CH2F-CH=CHF와 CF3-CH=CF2으로 전환된 것을 보여준다.
실시예 2
실시예 1의 샘플에 물 0.4그램중 KMnO40.25그램을 함유하는 슬러리를 첨가하였다. 그런 다음 그 샘플을 3시간동안 흔들었다. 증기상 샘플을 취해 glc와 glc/ms로 분석하였다.
증기상 분석의 결과는 올레핀이 제거되고 원래 순도 98.35%가 99.35%로 증가된 것을 보여준다.
실시예 3
실시예 1의 샘플에 물 0.4그램중에 RuO40.25그램을 함유하는 슬러리를 첨가했다. 그런다음 그 샘플을 3시간동안 흔들었다. 증기상 샘플을 취하고 glc와 glc/ms로 분석하였다.
증기상 분석의 결과는 올레핀이 제거되고 순도 96.53%가 98.59%로 증가된 것을 보여준다.
실시예 4
드라이 아이스 응축기가 장착된 3000ml 광염소화장치에 차가운 90.0% 순수 HFC-245fa 2000ml를 넣었다. 염소가스를 용액이 엷은 노란색이 될때까지 혼합물에서 버블링시켰다. 그런 다음 용액을 1시간동안 400와트 Hg램프로 조사하였다. 용액을 묽은 NaHSO3용액으로 잔류염소를 씻어내고 MgSO4로 건조시켰다.
그런다음 용액을 증류하여 99.0%순수 HFC-245fa 1,468그램을 얻었다.

Claims (12)

  1. 불포화 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 불포화 그리고 포화할로겐화 탄화수소 불순물을 함유하는 폴리플루오르화 지방족 탄화수소 반응용액으로부터 실질적으로 순수한 폴리플루오르화 지방족 탄화수소를 제조하는 방법에 있어서, 상기 방법은
    1) 상기 폴리플루오르화 지방족 탄화수소와 실질적으로 반응하지 않는 탈할로겐화수소화제로 상기 반응용액을 처리함으로써 상기 폴리플루오르화 지방족 탄화수소와 올레핀계 탄화수소 불순물로 이루어진 용액을 형성하는 단계;
    2) 상기 올레핀계 탄화수소 불순물을 폴리플루오르화 지방족 탄화수소 보다 높은 끊는점을 갖는 화합물로 전환시키는 약제와 단계 1의 용액을 반응시키는 단계; 및
    3) 실질적으로 순수한 폴리플루오르화 지방족 탄화수소를 분리하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 탈할로겐화수소화제가 수산화 알칼리금속 또는 비시클릭 아미딘인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 탈할로겐화수소화제가 수산화칼륨,수산화나트륨, 1,5-디아자비시클로[3.4.0.]노넨-5 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0.]운데켄-7로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 올레핀계 불순물을 폴리플루오르화 지방족 탄화수소 보다 높은 끓는점을 갖는 화합물로 전환시키는 상기 약제가 산화제와 염소화제로 구성된 그룹으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 산화제가 과망간산칼륨, 4산화오스뮴 또는 4산화 루테늄인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 염소화제가 염소인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 불포화 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 불포화 그리고 포화할로겐화 탄화수소 불순물을 함유하는 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 조 반응용액으로부터 실질적으로 순수한 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판을 제조하는 방법에 있어서, 상기 방법은
    1) 약 0°내지 약 100℃의 온도에서 불순물 농도 대 탈할로겐화수소화제의 농도로 약 1:1 내지 약 1:5의 몰비를 사용하여 수산화 알칼리금속과 비시클릭아미딘으로 구성된 그룹으로부터 선택된 탈할로겐화수소화제로 상기 반응용액을 처리하여 상기 할로겐화 불순물을 대응하는 올레핀계 불순물로 전환시키는 단계,
    2) 올레핀을 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판보다 높은 끓는점을 갖는 화합물로 전환시키는, 산화제와 염소화제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 약제와 단계 1의 용액을 반응시키는 단계,
    3) 단계 2에서 형성된 반응혼합물로부터 상기 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판을 증류로 분리하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 수산화알칼리금속이 수산화칼륨과 수산화나트륨으로 구성된 그룹으로부터 선택되고 조 반응용액을 기준으로 약 2 내지 약 20중량%의 물과 탈할로겐화수소화제의 농도를 기준으로 약 1 내지 약 5%의 상전이촉매를 조 반응용액에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 상기 비시클릭아미딘이 1,5-디아자비시클로 [3.4.0]노넨-5와 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데켄-7로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 7 항에 있어서, 상기 산화제는 과망간산칼륨, 4산화오스뮴 및 4산화루테늄으로 구성된 그룹으로부터 선택되고 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 중량을 기준으로 약 2 내지 약 20중량%의 물과 산화제의 농도를 기준으로 약 0.1 내지 약 5몰%의 상전이촉매를 단계 1에서 형성된 용액에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 7 항에 있어서, 상기 염소화제는 염소이고, 용액중의 올레핀계 불순물의 농도를 기준으로 약 1:1 내지 약 1.5:1의 몰비로 상기 단계 1에서 형성된 용액에 상기 염소를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 염소가 첨가된 상기 용액을, 올레핀계 불순물을 이에 대응하는 광염소화 생성물로 전환시키기에 충분한 와트수를 갖는 수은램프로 조사하는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019980706910A 1996-04-12 1997-02-05 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법 KR19990087482A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/629,933 US5696310A (en) 1996-04-12 1996-04-12 Purification of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US8/629,933 1996-04-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990087482A true KR19990087482A (ko) 1999-12-27

Family

ID=24525074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980706910A KR19990087482A (ko) 1996-04-12 1997-02-05 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5696310A (ko)
JP (1) JP2001519764A (ko)
KR (1) KR19990087482A (ko)
AU (1) AU2250997A (ko)
BR (1) BR9706702A (ko)
CA (1) CA2251712A1 (ko)
WO (1) WO1997038958A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2806077B1 (fr) * 2000-03-07 2004-01-30 Solvay Procede pour l'obtention d'un hydrofluoroalcane epure, hydrofluoroalcane epure, utilisation de l'hydrofluoroalcane et methode d'analyse d'un hydrofluoroalcane
EP1985601A3 (en) * 2000-08-10 2008-12-17 SOLVAY (Société Anonyme) Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
GB0107705D0 (en) * 2001-03-28 2001-05-16 Ineos Fluor Ltd Purification of saturated halocarbons
US6500995B1 (en) 2001-06-14 2002-12-31 Vulcan Chemicals Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane
US6548719B1 (en) * 2001-09-25 2003-04-15 Honeywell International Process for producing fluoroolefins
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US7485760B2 (en) 2006-08-24 2009-02-03 Honeywell International Inc. Integrated HFC trans-1234ze manufacture process
EP4212500A1 (en) 2018-06-06 2023-07-19 Honeywell International Inc. Method for dehydrochlorination of hcfc-244bb to manufacture hfo-1234yf

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4766261A (en) * 1984-09-17 1988-08-23 Adamantech, Inc. Purification of fluorocarbons
DE4115025A1 (de) * 1991-05-08 1992-11-12 Hoechst Ag Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan

Also Published As

Publication number Publication date
AU2250997A (en) 1997-11-07
JP2001519764A (ja) 2001-10-23
BR9706702A (pt) 1999-07-20
CA2251712A1 (en) 1997-10-23
US5696310A (en) 1997-12-09
WO1997038958A1 (en) 1997-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10427999B2 (en) Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP5005681B2 (ja) ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンの製造方法
EP1448501B1 (en) Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
KR101050919B1 (ko) 1,2,3,4-테트라클로로헥사플루오로부탄의 제조 방법
AU2007205746A1 (en) Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
KR19990087482A (ko) 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 정제방법
KR100502996B1 (ko) 옥타플루오로프로판의 제조 방법
US4359371A (en) Process for preparing bromine- and fluorine-containing halogenated hydrocarbons
KR960004871B1 (ko) 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법
US3629085A (en) Photochemical purification of 1,2-dichlorethane
US6720465B2 (en) Preparation of highly pure fluorine compounds
TWI839648B (zh) 包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法
JP4496450B2 (ja) 低温度及び／又はより高い転化率での添加水中での２，２，２−トリフルオロエチルジフルオロメチルエーテル及び塩素の反応によるイソフルランの製造
SU1049464A1 (ru) Способ получени хлорметанов
US4077850A (en) Method for the purification of monochlorobenzene
JPS649969B2 (ko)
EP4328213A2 (en) A high purity 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JPH07149679A (ja) 臭化パーフルオロアルキルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application