KR19990074353A - 1,3,5-트리아진 유도체로 이루어진 자외선 차단성농축 용액 및이를 이용한 화장품 조성물 - Google Patents

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KR19990074353A
KR19990074353A KR1019980007897A KR19980007897A KR19990074353A KR 19990074353 A KR19990074353 A KR 19990074353A KR 1019980007897 A KR1019980007897 A KR 1019980007897A KR 19980007897 A KR19980007897 A KR 19980007897A KR 19990074353 A KR19990074353 A KR 19990074353A
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기우세페 라스판티
알베리오 말페드
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브로체티 디에고
3브이 시그마 에스.피.아.
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Abstract

본 발명은 화학식 (1)의 화합물 15-60중량%와 적어도 화학식 (2)의 에스테르로 이루어진 용매 40-85중량%를 함유하여 이루어지는 용액을 제공한다.
화학식 (1)
화학식 (2)
A-(COO-B)n
여기에서,
n은, 1 또는 2 이고,
A는, n이 1일 때는 직쇄 또는 분지쇄의 C6-C20알킬기, 임의적으로 하나 또는 그 이상의 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알킬기로 치환된 페닐, 히드록시기, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알콕시기이고, n이 2일 때는 임의적으로 하나 또는 그 이상의 히드록시기로 치환된 C2-C12의 알킬렌 포화 또는 불포화 사슬, 또는 페닐렌기이고,
B는 C3-C18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 하나 또는 그 이상의 C1-C4직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 임의로 치환된 C5-C12시클로알킬이다.
상기 용액은 자외선 차단성 화장품(sun screen)을 제조하는데 유용할 뿐 아니라 자외선 차단성 화장품이 광분해 되는 것을 막기 위해 안정화시키는 데에도 유용하다.

Description

1,3,5-트리아진 유도체로 이루어진 자외선 차단성 농축 용액 및 이를 이용한화장품 조성물
본 발명은 1,3,5-트리아진 유도체로 이루어진 지용성 자외선 차단 농축 용액에 관한 것으로, 보다 상세하게는 화장품 제조용으로 적합한 용매에 이 농축액을 용해시키는 방법에 관한 것이다.
290-400nm 파장의 태양 광선이 유기물, 특히 피부 조직에 해롭다는 것은 주지의 사실이다. 사실 태양 광선에 지속적으로 노출되는 것이 피부 퇴화 과정의 진행과 피부암 형태의 진행에 있어 주 원인이라 여겨진다.
특히, UV-B로 일컬어지는 290-320nm 파장의 광선은 피부 홍반과 피부 화상을 일으키며 광선에의 노출 시간에 따라 증상의 심각성이 좌우된다.
태양의 자외선을 일부 흡수하는, 일명 자외선 차단제로 불리는 특정 화합물을 이용하거나 또는 이러한 화합물이 함유된 조성물등을 이용해 태양 광선의 해로운 효과를 피하거나 적어도 해로운 효과를 감쇠시켜 인간의 피부 노화를 늦추는 것이 가능하다.
자외선 차단제로 수많은 물질들이 연구 시험되어 왔고 이와 관련한 특허 문헌들도 방대하다. 이 문헌들에는 태양의 자외선, 특히 290-390nm의 광선을 흡수할 수 있는 여러가지 화학 물질들이 개시되어 있다. UV-B로 인한 화상 및 홍반으로부터 피부를 보호하는 여러 가지 화합물들, 예컨대 신남산 유도체, 4-아미노벤조산, 벤질리덴캄포, 벤조페논, 디페닐시아노아크릴산, s-트리아진이 알려져 있고 이 화합물들은 화장품에 널리 사용되고 있다. s-트리아진 유도체들 중에 특히 흥미를 끄는 것이 미국 특허 5,346,691에 기재된 자외선 차단제이다. 이 화합물들은 UV-B 흡광 계수가 높아 적절한 역가가 있는 것 외에도, 자외선 차단제 조성물을 제조하는데 쓰이는 화장품 용매 대부분에 매우 높은 용해성을 보인다.
자외선으로부터 피부를 보호하기 위한 조성물들이 많이 제안되어 왔고 이와 관련한 특허 문헌도 방대하다.
이러한 자외선 차단제 조성물들은 흔히 O/W 에멀젼 형태로 되어 있으며, 다소 강하게 태양 자외선을 흡수할 수 있는 하나 또는 그 이상의 지용성 및/또는 친수성 유기 자외선 차단제를 다양한 농도로 함유하고 있다.
자외선 차단제의 종류 및 그 사용량은 원하는 SPF(Sun Protecting Factor)에 기초해 선택된다. SPF는 태양빛 차단 지수로서, UV 필터가 있는 경우에 홍반이 발생하는 역치에 이르는데 요하는 시간과 UV 필터가 없는 경우에 홍반이 발생하는 역치에 이르는데 요하는 시간 간의 비율로 표시된다. SPF는 문헌에 기재된 방법에 따라 (B.Diffey 및 J.Robson. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)) 결정 할수 있다.
미국 특허 5,346,691에 기재된 자외선 차단제들중에서 자외선 차단제 조성물을 제조하기 위해 사용하기 특히 적합한 화합물은 화학식 (1)의 화합물이다.
상기 화합물은 흰색의 고형이고 UV-B에 대한 활성이 상당히 높고, 자외선 차단제 조성물 제조에 있어 흔히 사용되는 용매에 대한 용해도도 상당히 높다.
그러나 이러한 고형 자외선 차단제를 사용하는 경우, 일부 화장품 제조업자들도 알고 있는 바와같이, 몇몇 결점이 있다. 즉 분말 취급이 까다롭고 이 분말을 적당한 용매에 용해시키는 조작 및 이러한 작업에 요하는 시간면에서 불리한 점이 있다.
본 발명은 화학식 (1)의 화합물을 카르복실산 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 용매에 녹여 농축액 형태로 제공함으로써 놀랍게도 상기 언급한 종래 자외선 차단제의 결점을 피할 수 있었다.
본 발명은 또한 상기 용액의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 용액을 화장품 기제에 첨가함으로써 이루어지는 자외선 차단성 화장품 조성물의 제조 방법을 제공하는 데 있다. 본 발명은 또한 상기 용액을 함유하는 화장품 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적을 달성하기 위해, 화학식 (1)의 화합물 15-60중량%와 적어도화학식 (2)의 에스테르 화합물로 이루어진 용매 40-85중량%를 함유하여 이루어진 용액을 제공한다.
화학식 (1)
화학식 (2)
A-(COO-B)n
여기에서,
n은, 1 또는 2 이고,
A는, n이 1일 때는 직쇄 또는 분지쇄의 C6-C20알킬기, 임의적으로 하나 또는 그이상의 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알킬기로 치환된 페닐, 히드록시, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알콕시기이고, n이 2일 때는 임의적으로 하나 또는 그 이상의 히드록시기로 치환된 C2-C12포화 또는 불포화 알킬렌 사슬, 또는 페닐렌기이고,
B는 C3-C18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 임의적으로 하나 또는 그 이상의 C1-C4직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환된 C5-C12시클로알킬이다.
본 발명에 있어, C6-C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기의 예로는 헥실, 헵틸, 옥틸, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실 및 이들의 이성체가 있는데 특히 2-에틸페닐, 헵타데실, 펜타데실, 트리데실이 바람직하다.
C2-C12알킬렌 사슬의 예로는 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 데카메틸렌이 있고 특히 1-히드록시에틸렌과 에텐이 바람직하다.
임의로 치환된 페닐기의 예로는 페닐, 톨루일, 트리메틸페닐, 에틸페닐, 이소프로필페닐, 터-부틸페닐, 부톡시페닐 및 이들의 이성체가 있고 특히 페닐과 2-히드록시페닐이 바람직하다.
C3-C18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬의 예로는 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 트리데실, 펜타데실, 헥사데실, 옥타데실 및 이들의 이성체가 있다.
시클로알킬의 예로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 4-터부틸 및 멘틸이 있다.
화학식 (2)의 용매로 바람직한 것은 다음과 같다; 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실스테아레이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 비스(2-에틸헥실)말레이트, 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, C12-C15알킬벤조에이트, 멘틸살리실레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 비스 n-옥틸푸말레이트.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 본 발명의 용액은 20-50중량%의 화학식 (1) 화합물과, 하나 또는 그 이상의 50-80%의 화학식 (2)의 용매로 구성된다.
본 발명의 용액은 분말형 물질을 취급한다거나 이를 용해시킨다거나 하는 문제가 없어 사용량 측정이 간단하고 또 사용법이 간단해 즉시 사용할 수가 있다. 따라서 화장품 제조업자의 작업을 훨씬 더 용이하게 한다.
본 발명에 따르면, 상기 용액의 제조 방법이 제공된다. 본 제조 방법은 화학식 (1)의 화합물 적정량을 교반하에 용매에 첨가하는 단계를 포함한다. 이때 온도는 0-200℃이며 바람직하게는 20-180℃이다.
이와 달리, 110-180℃에서 용융 상태의 화학식 (1)의 화합물에 적정량의 용매를 첨가하는 방법으로 상기 용액을 제조할 수도 있다.
본 발명의 용액을 제조하는데 사용되는 화학식 (2)의 용매는 모노- 또는 디카르복실산의 에스테르로, 상업적으로 구입 가능하고 흔히 사용되며 어느 경우나 문헌에 주지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 용액은 화장품 조성물을 제조하는데도 유용하다. 이러한 조성물들은 피부, 모발, 및 메이크업 색조 화장시 피부 손질을 위해 사용하기에 적절하다. 피부나 모발을 자외선으로부터 보호하면서 미용 썬탠을 하는 방법은, 피부나 모발에 본 발명의 용액을 함유하는 화장품 조성물을 적정량 바르는 것을 특징으로 한다. 사용되는 조성물의 적정량은, 이 조성물을 사용하는 사람이 직접 결정하거나 또는 이 조성물의 SPF, 보호 대상이 되는 피부나 모발의 종류, 및 자외선 강도에 기초한 전문가의 조언을 들어 결정한다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 용액, 로션, W/O에멀젼 또는 O/W에멀젼 형태가 가능하고 또한 겔, 립스틱, 에어로졸 형태도 가능하다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 통상적으로 사용되는 성분들, 예컨대 오일, 지방, 유화제, 습윤제, 보습제, 연화제, 보존제, 계면활성제, 농후제, 향료, 염료 및 기타 다른 알콜, 폴리올, 전해질, 실리콘 유도체같은 것들을 조합하여 제조한다.
천연- 및 합성 트리글리세라이드, 탄화수소, 이소프로필 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜, 모노메틸에테르, 모노에틸에테르, 모노부틸에테르, 디옥틸말레이트가 더 흔히 사용되는 용매이다.
본 발명은 또한 화장품 조성물을 자외선으로부터 보호하는 방법을 포함하는데, 이 방법은 상기 화학식 (1)의 화합물 용액으로 이루어진 광안정성 혼합물을 조성물 총량에 대해 0.2-40중량%, 바람직하게는 1-30중량%를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이 경우 조성물 성분들이 바람직하지 못한 광유도성 분해또는 착색 현상을 일으키는가는 그 조성물 자체의 문제인데, 이는 예컨대 샴푸와 헤어스프레이, 헤어드레싱로션, 모발 염색 조성물, 메이크엎 제품에서처럼 네일 래커, 파운데이션, 립스틱의 경우에도 마찬가지이다. 화장품 조성물은 태양 광선으로부터 피부를 보호하는 화장품 조성물인 것이 바람직하다. 따라서 본 발명의 다른 목적은 화장품 조성물의 안정화 방법을 제공하는 것이다.
한편, 본 발명의 용액은 자외선, 특히 290-320nm 파장의 UV-B로부터 피부를 보호하기에 적당한 조성물을 제조하는데도 사용된다.
본 발명에 따른 자외선 차단성 조성물은 상기 용액외에도, 보조제로서 다른 자외선 차단제와 특히 최대 흡수 파장이 320-380nm파장인 자외선 차단제를 함유하는 화장품 조성물도 포함한다.본 발명의 용액과 조합될 수 있는 자외선 차단제로는 다음 예의 것들이 잘 알려져 있다; 3-(4-메틸벤질리덴)캄포, 2-에틸헥실(4-디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실(4-메톡시)신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2-에틸헥실옥시)-1,3,5-트리아진, 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산의 염화합물, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산의 염화합물, 1,4-다이(3-메톡시벤질리덴캄포-10-술폰)산.
본 발명은 또한 상기 용액외에도, 예컨대 이산화티타늄, 산화아연, 산화실리콘 또는 산화알루미늄과 같이 화장품에 흔히 사용되는 무기 색소들을 포함한다.
본 발명의 용액은 태양 자외선에 노출시 인간의 피부 또는 모발을 보호하는 의약 제조에도 사용될 수 있다.
다음의 실시예들은 본 발명을 보다 구체적으로 예시하기 위한 것이다.
실시예 1
화학식 1의 화합물 100g을 교반하에, 70℃로 미리 가열한 비스n-옥틸말산염 100g에 15분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면, 5분간 계속 교반한 다음 이 용액을 20℃로 냉각한 후 엷은 황색의 점성 용액을 얻는다.
실시예 2
화학식 1의 화합물 100g을 실온에서 교반하면서 C12-C15의 알킬벤조산염 200g에(FINITEX사의 Finsolv TN)30분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면, 2시간 동안 계속 교반한 후 밝은 황색 용액을 얻는다.
실시예 3
화학식 1의 화합물 120g을 교반하에,미리 80℃로 가열한 이소프로필 미리스테이트에 15분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면, 이 용액을 실온으로 냉각한 후 점성이 높은 용액을 얻는다.
실시예 4
화학식 (1)의 화합물 80g을 교반하에, 미리 50℃로 가열한 멘틸 살리실레이트에 15분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면, 30분간 계속 교반한 다음 실온으로 냉각한 후 점성이 높은 황색 용액을 얻는다.
실시예 5
Finsolv TN 200g과 화학식 (1)의 화합물 100g으로 이루어진 현탁액을 교반하에 서서히 90℃까지 가열한다. 온도가 90℃가 되면, 몇분 동안 계속 교반한 다음 이 용액을 실온까지 냉각한다.
실시예 6
비스n-옥틸 말레이트 120g을 160℃로 가열하여 용융한 상태의 화학식 (1)의 화합물 100g에 5분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면 몇분 동안 계속 교반한 다음 이 용액을 냉각시킨다.
실시예 7
멘틸 살리실레이트 60g과 이소프로필 미리스테이트 50g으로 이루어진 혼합물 110g을 160℃로 가열되어 용융된 상태의 화학식 (1)의 용해 화합물 90g에 5분 동안 부가한다. 부가 단계가 완료되면 5분간 계속 교반한 후 점성 용액이 얻어진다.
실시예 a-로션
실시예 1의 용액 5.0g
옥틸 옥타노에이트 48.0g
트리글리세라이드 C8-C1034.5g
다이옥틸시클로헥산 12.4g
향료 0.1g
상기 혼합물을 10-15분간 교반한다.
실시예 b - O/W 형 썬크림
C12-C15알킬 벤조에이트 5.0g
디이소프로필 아디페이트 5.0g
쉬아 버터(Shea butter) 2.0g
알파-비사바롤 0.5g
4-메톡시-4'-터부틸디벤조일메탄 2.5g
실시예 4의 용액 10.0g
스타빌렌 30 (R) (유화제 3V SIGMA) 0.3g
신탈렌 K (R) (농후제 3V SIGMA) 0.3g
아비올 (R) (보존제 3V SIGMA) 0.3g
메틸파라벤 0.2g
프로필파라벤 0.1g
글리세린 5.0g
아미노메틸프로판올 0.5g
물 100g의 나머지량
향료
상기 지방상 (fatty phase)을 70℃로 데운 후 자외선 차단제를 가해 10-15분간 교반하였다. 스타빌렌 30과 신탈렌 K를 물에 분산시키고, 지방상을 강한 교반하에 70℃로 미리 데워진 물 분산 용액에 가했다. 여기서 만들어진 혼합물을 아미노메틸프로판올로 중화시키고 35℃로 냉각한후 보존제, 글리세린, 및 향료를 첨가하였다.
실시예 c-O/W 데이크림
트리글리세릴 메틸글루코오스 디스테아레이트 4.0g
글리세릴 스테아레이트 1.0g
C12-C15알킬벤조에이트 7.5g
아보카도 오일 5.0g
다이이소프로필 아디페이트 5.0g
실시예 3의 용액 3.0g
2-히드록시-4-메톡시벤조페논 2.0g
신탈렌 K (농후제 3V SIGMA) 0.2g
아비올 (R) (보존제 3V SIGMA) 0.3g
메틸파라벤 0.2g
프로필파라벤 0.1g
아미노메틸프로판올 0.15g
글리세린 3.0g
물 100.0g의 나머지량
향료
실시예 B에서와 같은 방법으로 조제한다.
실시예 d - O/W 썬밀크
PEG-7 수소화 캐스터 오일 7.5g
미네랄 오일에 함유된 라놀린 알콜 2.5g
옥틸 옥타노에이트 7.5g
디옥틸시클로헥산 5.0g
세틸스테아릴 옥타노에이트 5.0g
실시예 1의 용액 6.0g
아비올 (R) (보존제 3V SIGMA) 0.3g
글리세린 5.0g
물 100.0g의 나머지량
상기 지방상을 70℃로 데운후 자외선 차단제를 가했다.
강한 교반하에 70℃로 미리 가열한 물을 지방상에 가했다. 냉각후 보존제, 글리세린, 및 향료를 첨가했다.
실시예 e - 립스틱
기제 혼합물을 먼저 조제하였다.
밀랍 13.0g
카르나우바 왁스 7.5g
라놀린 5.0g
이소프로필 미리스테이트 8.0g
미네랄 오일 3.0g
캐스터 오일 63.5g
이 혼합물 85g을 데워 녹였다. 여기에 실시예 2의 용액 20g과 4-메톡시-4'-터부틸다이벤조일메탄 7g을 향료 및 염료와 함께 가한후 캐스터 오일로 1000g이 되도록 희석시켜 실온으로 냉각하였다.
본 발명의 용액은 290-320nm 파장의 자외선에 대해 피부를 보호하는 작용을 하며 또한 화장품 조성물로도 이용되는 것으로서, 분말이 아닌 용액제이므로 그 제조, 사용 방법에 있어 유리하며 또한 태양 자외선에 노출시 인간의 피부 또는 모발을 보호하는 의약 제조에도 사용될 수 있다.

Claims (14)

  1. 화학식 (1)의 화합물 15-60중량%와 적어도 화학식 (2)의 에스테르 화합물로 이루어진 용매 40-85중량%를 포함하여 이루어진 용액:
    화학식 (1)
    화학식 (2)
    A-(COO-B)n
    여기에서,
    n은, 1 또는 2 이고,
    A는, n이 1일 때는 직쇄 또는 분지쇄의 C6-C20알킬기, 임의적으로 하나 또는 그 이상의 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알킬기로 치환된 페닐, 히드록시, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4알콕시기이고, n이 2일 때는 하나 또는 그 이상의 히드록시로 임의로 치환된 C2-C12포화 또는 불포화 알킬렌 사슬, 또는 페닐렌기이고,
    B는 C3-C18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 임의적으로 하나 또는 그 이상의 C1-C4직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환된 C5-C12시클로알킬이다.
  2. 제 1항에 있어서, 화학식 (1)의 화합물 20-50중량%와 적어도 화학식 (2)의 화합물 80-50%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 용액.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 용매는 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 스테아레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 비스(2-에틸헥실) 말레이트, 이소프로필 미리스테이트, 멘틸 살리실레이트, 비스 n-옥틸 말레이트, 2-에틸헥실 살리실레이트, 비스 n-옥틸 푸말레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 신택되는 것임을 특징으로 하는 용액.
  4. 화학식 (1)의 화합물 적정량을 0-200℃의 온도에서 교반하에 용매에 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제 1항 내지 제3항중 어느 한 항에 기재된 용액의 제조 방법.
  5. 적정량의 용매를 110-180℃에서 용융 상태의 화학식 (1)의 화합물에 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 기재된 용액의 제조 방법.
  6. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 기재된 용액을 0.2-40.0중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 3-(4-메틸벤질리덴)캄포, 2-에틸헥실(4-다이메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실(4-메톡시)신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2-에틸헥실옥시)-1,3,5-트리아진, 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시다이벤조일메탄, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3'-다이페닐아크릴레이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산의 염화합물, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산의 염화합물, 1,4-다이(3-메틸벤질리덴캄포-10-술폰)산으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 자외선 차단제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  8. 제 6항 또는 제 7항에 있어서, 로션, O/W형 썬크림, O/W형 데이크림, W/O형 썬밀크, 및 립스틱으로 구성된 군으로부터 선택된 화장품 조성물.
  9. 제 6항 또는 제 7항에 있어서, 이산화티타늄, 산화아연, 산화실리콘, 및 산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 조성물.
  10. 광유도성 분해로부터 화장품 조성물을 안정화 시키는 방법에 있어서, 제 1항에 기재된 용액의 조성물을 전체 중량에 대해 0.2-40.0중량%로 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 6항에 있어서, 피부 미용 선탠제로서의 화장품 조성물.
  12. 제 6항에 있어서, 헤어 트리트먼트제로서의 화장품 조성물.
  13. 태양 자외선으로부터 인간의 피부를 보호하기에 유용한 의약의 활성 성분인 것을 특징으로 하는 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 기재된 용액.
  14. 태양 자외선으로부터 모발을 보호하기에 유용한 의약의 활성 성분인 것을 특징으로 하는 제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 기재된 용액.
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