KR19980087351A - 신남산 유도체 및 폴리아미노 중합체를 함유하는 조성물 - Google Patents

신남산 유도체 및 폴리아미노 중합체를 함유하는 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR19980087351A
KR19980087351A KR1019980018922A KR19980018922A KR19980087351A KR 19980087351 A KR19980087351 A KR 19980087351A KR 1019980018922 A KR1019980018922 A KR 1019980018922A KR 19980018922 A KR19980018922 A KR 19980018922A KR 19980087351 A KR19980087351 A KR 19980087351A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cosmetic
composition according
formula
dermatological composition
composition
Prior art date
Application number
KR1019980018922A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100295299B1 (ko
Inventor
부디아프 부쑤이라
디디에 깡도
Original Assignee
앙드랄 크리스또프
로레알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 앙드랄 크리스또프, 로레알 filed Critical 앙드랄 크리스또프
Publication of KR19980087351A publication Critical patent/KR19980087351A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100295299B1 publication Critical patent/KR100295299B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67—Vitamins
    • A61K8/678—Tocopherol, i.e. vitamin E
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 화장학적으로 및/또는 피부학적으로 허용가능한 부형제내에 i) 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 및 ii) 하나 이상의 폴리아미노 중합체를 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 특히 광안정성이 있다.
본 발명은 또한 화장학적 및/또는 피부학적 분야에서 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

신남산 유도체 및 폴리아미노 중합체를 함유하는 조성물
본 발명은 피부 및/또는 모발을 UV 조사, 특히 태양광 조사로부터 보호하기 위해 고안된 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물 (이하 태양광차단 조성물이라 칭함) 에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 개량된 광안정성을 나타내고 화장학적으로 및/또는 피부학적 허용가능한 부형제내에 두 특정 화합물의 배합물을 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화장학적 및/또는 피부학적 분야에서 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
280 nm 내지 400 nm 파장의 광 조사는 인간 피부를 갈색으로 태울수 있으며, 보다 특히 UV-B 라는 이름으로 알려져 있는 280 nm 내지 320 nm 파장의 조사는 천연적인 태닝의 발달에 유해할 수 있는 홍반(erythemas) 및 피부화상을 유발한다고 알려져 있다. 상기 이유 및 미용학적 이유로 인하여, 피부색의 조절을 위한 상기 천연적인 태닝 조절용 수단에 대한 계속적인 요구가 있어왔으며, 따라서 상기 UV-B 조사를 차단하는 것이 현명하다.
또한, 피부의 태닝을 유발하는 320 내지 400 nm 파장의 UV-A 조사는, 특히 민감성 피부 또는 연속적으로 태양광 조사에 노출된 피부의 경우, 후자에 해로운 변화를 초래할 수 있다. 특히, UV-A 조사는 피부 탄력성의 손실 및 주름의 발생을 유발하여, 결과적으로 미성숙 피부를 노화시킨다. 이는 홍반반응의 시작을 촉진시키거나 특정 환자에서 상기 반응을 두드러지게 하며, 심지어 광독성 또는 광알레르기성 반응의 원인이 될 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 피부 천역 탄력성의 유지와 같은 미용학적 및 화장학적 이유로 인하여, 점점 더 많은 사람들이 피부상에서의 UV-A 조사 효과를 조절하기 원한다. 따라서, UV-A 조사 역시 차단하는 것이 바람직하다.
따라서, 모든 UV-A 조사로부터 가능한 한 완전하고 효과적으로 피부 및 모발 보호를 제공할 목적으로, 태양광차단 조성물의 제조에서는, UV-A 에 대해 활성이 있는 차단제 및 UV-B 에 대해 활성이 있는 차단제의 배합물이 일반적으로 사용된다.
상기의 측면에서, 현재 특히 유리한 UV-B 차단제군은, 고도의 고유 흡수력을 나타내는 화합물인 신남산 유도체, 및 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트로 구성된다. 또한, 예를 들어, 탈색제(depigmenting agent)로 이미 알려져 있는 카페인산과 같은 기타 신남산 유도체는 화장품에서 고도의 유리한 특성을 갖는다.
현재, 몇몇 신남산 유도체는 특정 조건하에서, 특히 이들이 UV 조사에 노출되는 경우 화학적으로 분해되는 단점을 나타낸다. 이들에서 상기와 같이 분해가 일어나는 경우, 신남산으로부터 유도된 상기 활성성분은 그의 활성특성을 상실한다.
종종 토코페롤 유도체는 항-UV 조성물에서 사용되며, 이는 유리 라디칼을 제거하는 특성을 갖고 있는 것으로 알려져 있으며, 상기 특성들을 통해 피부의 젊음을 유지하는데 기여한다.
그러나, 본 출원사는 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트가, 토코페롤 유도체 존재하에 UV 가 조사되는 경우, 현저하게 화학적으로 분해된다는 것을 발견하였다. 상기 조건하에서, 두 화합물의 결합물은 더 이상 지속적인 피부 및 모발의 광범위한 태양광차단 효과를 나타내지 않는다.
상기 붕괴반응은 신남산 유도체가 또 다른 유기 차단제, 특히 항-UV-A 차단제인 디벤조일메탄군의 차단제와 조합하여 사용되는 경우에 특히 현저하게 나타난다. 특히, 신남산 유도체와 4-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄의 결합물이 고도로 유리하다. 상기 차단제는 그의 활성범위가 상보적이기 때문에 종종 피부 및 모발 생성물과 조합하여 사용된다.
이제, 상기 언급된 광보호 분야에서 수행된 상당한 연구의 결과, 본 출원사는 하기에 보다 구체적으로 정의되는 특정 폴리아미노 중합체를 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 함유 조성물에 도입할 경우, 매우 주목할만한 방식으로 상기 조성물내 상기 화합물의 광안정성 및 상기 조성물의 전체적인 효과를 개선시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 주제는 따라서 화장학적으로 및/또는 피부학적으로 허용가능한 부형제내에 하기 a) 및 b) 를 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다:
a) 하기 화학식 I 에 해당하는 하나 이상의 신남산 유도체:
(식중 : A 는
- R3이 수소원자, 피틸 또는 벤질 라디칼, 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄, 알칼리 또는 알칼리토금속 이온 또는 암모늄 이온으로부터 선택되는 OR3라디칼, 또는
- R4가 수소원자, 피틸 또는 벤질 라디칼 또는 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄로부터 선택되는 NHR4라디칼을 나타내고,
R1은 H, OH, C1-C6알콕시, 바람직하게는 메톡시, 또는 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;
R2는 H, OH 또는 C1-C6알콕시, 바람직하게는 메톡시로부터 선택되는 라디칼을 나타낸다), 및
b) 하기 (A) ∼ (F) 로부터 선택되는 하나 이상의 폴리아미노 중합체:
(A) 하기로부터 선택되는 폴리알킬렌 폴리아민 또는 폴리알킬렌 폴리아민 유도체:
(i) 폴리알킬렌 폴리아민;
(ii) 폴리알킬렌 폴리아민의 알킬화 유도체;
(iii) 알킬카르복실산과 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
(iv) 케톤 및 알데히드와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
(v) 이소시아네이트 및 이소티오시아네이트와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
(vi) 알킬렌 옥시드 또는 폴리(알킬렌 옥시드) 블록 중합체와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
(vii) 폴리알킬렌 폴리아민의 4차 유도체;
(viii) 실리콘과 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
(ix) 디카르복실산 및 폴리알킬렌 폴리아민의 공중합체;
(B) 폴리비닐이미다졸;
(C) 폴리비닐피리딘;
(D) 식(식중, R 라디칼은 동일하거나 상이하고, H 또는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 환형, C1-C6알킬 라디칼을 나타내고, n 은 1 내지 3 범위의 정수이다) 의 1-비닐이미다졸 단량체와 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 내지 (A)(ix) 의 부가 생성물;
(E) 염기성 측쇄를 함유하는 아미노산 기재의 중합체;
(F) 중합체 (A)(i)∼(A)(ix), (B), (C), (D) 및 (F) 의 가교결합 유도체.
본 발명의 또 다른 주제는 화장학적으로 및/또는 피부학적 허용가능한 부형제내 하기 a), b) 및 c) 를 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다:
a) 상기 정의된 화학식 1 에 해당하는 하나 이상의 신남산 유도체;
b) 상기 정의된 하나 이상의 폴리아미노 중합체; 및
c) 하기 화학식 2 에 해당하는 하나 이상의 유도체:
(식중:
R'1, R'2및 R'3은 동일하거나 상이하고, H, OH 또는 C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸로부터 선택되는 라디칼을 나타내고,
R'4는 H 또는 C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸로부터 선택되는 라디칼을 나타내고,
R'5는 H 또는 C1-C18알킬로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, 이중 특히 토코페롤 토코페롤 유도체를 들 수 있다).
본 발명의 추가적인 주제는 화장학적으로 및/또는 피부학적 허용가능한 부형제내 하기 a), b) 및 d) 를 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물이다:
a) 상기 정의된 화학식 1 에 해당하는 하나 이상의 신남산 유도체,
b) 상기 정의된 하나 이상의 폴리아미노 중합체, 및
d) 하기 화학식 3 에 해당하는 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체:
(식중, R7, R8, R9및 R10은 동일하거나 상이하고, 독립적으로 수소 또는 히드록실 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알킬 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알콕시 라디칼을 나타낸다).
따라서, 본 발명에 따르면, 화장학적 및/또는 피부학적 조성물은, 임의로 화학식 2 의 하나 이상의 유도체, 특히 토코페롤 유도체, 또는 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체와의 결합물 형태로, 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트를 함유하도록 제조될 수 있으며, 상기 조성물중 신남산 유도체의 농도는, 상기 조성물에 광을 조사할지라도, 상대적으로 일정하게 유지된다.
본 발명의 다른 주제는, 상기 조성물에서 신남산 유도체의 UV 조사에 대한 안정성 (광안정성)을 개선시키는 것을 목적으로 하는, 임의로 상기 정의된 화학식 2 의 하나 이상의 유도체와의 결합물 형태 및/또는 상기 정의된 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체 (화학식 3) 와의 결합물 형태인, 상기 정의된 신남산 유도체 (화학식 1), 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트을 함유하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물에서, 또는 그의 제조를 위한 폴리아미노 중합체의 용도이다.
본 발명의 또 다른 주제는 UV 조사에 대한 안정성 (광안정성) 및, 상기 정의된 신남산 유도체 (화학식 1), 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 및 임의로 상기 정의된 화학식 2 의 유도체 및/또는 상기 정의된 디벤조일메탄 유도체 (화학식 3) 를 함유하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물의 효과의 개선방법으로, 상기 방법은 상기 조성물내에 유효량의 폴리아미노 중합체를 도입시키는 것이다.
폴리아미노 중합체의 유효량은 신남산 유도체 또는 상기 조성물내에 함유되어 있는 유도체의 광안정성의 두드러지고 현저한 개선을 수득하기에 충분한 양을 의미하는 것으로 이해되어진다. 사용되는 안정화제의 최소량(상기 조성물에 사용되는 화장학적으로 허용가능한 부형제의 성질에 따라 달라질 수 있음)은 하기에 나타낸 실시예에서 주어진 것과 같은 광안정성 측정용 통상적인 시험방법을 이용하여 어려움없이 결정될 수 있다.
본 발명의 기타 특징, 측면 및 장점은 하기의 상세한 설명을 읽게되면 분명하게 될 것이다.
본 발명에 사용될 수 있는 폴리아미노 중합체 직쇄 중합체, 하이퍼측쇄(hyperbranched) 중합체 또는 덴드리머(dendrimer) 형태일 수 있다.
하이퍼측쇄 중합체는 일반적으로 코어 주위에 측쇄 구조를 갖는 분자 구조물이다. 이들의 구조는 일반적으로 대칭성이 결여되어 있으며, 하이퍼측쇄 중합체의 제조에 사용되어왔던 기본단위 또는 단량체는 성질이 상이할 수 있고, 그들의 분포는 불규칙하다. 상기 중합체의 측쇄는 성질 및 길이가 상이할 수 있다. 기본단위 또는 단량체의 수는 상이한 측쇄에 따라 상이할 수 있다. 비대칭인 반면에, 하이퍼측쇄 중합체는 코어 주위에 극히 분지되어 있는 구조, 측쇄의 연속적인 층 또는 세대; 말단쇄의 층을 가질 수 있다.
하이퍼측쇄 중합체는 일반적으로 하나 이상의 단량체 ABx(B 는 서로 반응할 수 있는 반응기이고 x 는 2 이상의 정수이다) 의 다중축합으로 생성되나, 다른 제조방법이 사용될 수도 있다. 하이퍼측쇄 중합체는 그들의 중합도 DP = 1-b (b 는 그룹 A 와 반응하지 않은 비-말단 관능기의 비율이다) 인 것을 특징으로 한다. 축합반응이 비대칭성이기 때문에, 덴드리머의 합성과 대조적으로, 중합반응도는 100 미만이다. 통상, 공지된 합성방법에 의한 DP 는 15 내지 90% 이다. 사슬 말단에 특정 관능기를 수득하기 위하여 하이퍼측쇄 중합체상의 말단기 T 를 반응시킬 수 있다.
상기 중합체는 특히 문헌 [B.I.Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1995); EP-682,059; WO-9614346; WO-9614345; WO-9612754] 에 기재되어 있다.
몇몇 하이퍼측쇄 중합체는 그들의 말단기를 사용하여 공유결합 또는 또 다른 유형의 결합을 경유하여 서로 연합될 수 있다. 상기 서로 연결된 중합체는 본 발명에 따른 하이퍼측쇄 중합체의 정의내에 있다.
덴드리머 또한 이미 공지되어 있으며 화학구조가 이미 정의된 고도의 측쇄 중합체 및 올리고머로서, 이들은 완전 하이퍼측쇄 중합체라 불려진다. 일반적으로, 덴드리머는 코어, 한정된 수의 분지 세대 (generation) 또는 스핀들, 및 말단기를 함유한다. 스핀들의 세대는 동일한 세대의 스핀들에 대해서는 동일하고 상이한 세대의 스핀들에 대해서는 동일하거나 상이할 수 있는 구조단위로 구성된다. 스핀들의 세대는 코어로부터 기하학적 진행방식으로 방사상으로 신장된다. N 번째 세대 덴드리머의 말단기는 N 번째 세대 또는 말단 세대 스핀들의 말단 관능기이다. 상기 중합체는 특히 문헌 [D.A. Tomalia, A.M. Naylor 및 W.A. Goddard III, Angewandte Chemie, Int. Ed. Engl. 29, 138-175 (1990); C.J. Hawker 및 J.M.J. Frechet, J. Am. Chem. Soc., 112, 7638 (1990); B.I. Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1995); N. Ardoin 및 D. Astruc, Bull. Soc. Chim. Fr., 132, 875-909 (1995)] 에 기재되어 있다.
덴드리머는 또한 하기 식 (DI) 에 의해 보다 상세히 정의될 수 있다:
C[A1B1(A2B2(...(An-1Bn-1(AnBn(T)rn)rn-1)rn-2...)r2)r1]s (DI)
{식중:
- C 는 스핀들 A1B1에 기 A1을 통해 관능기의 수 s 만큼 연결된 코어를 나타내고;
- s 는 1 이상 C 중 관능기의 수 이하의 정수이고;
- 지수 i (i = 1, 2 ..... n) 는 각 스핀들의 세대를 나타내는 정수이고;
- ri(i = 1, 2 ..... n-1) 는 스핀들 (AiBi) 에 속하는 기 Bi중 관능기의 수를 나타내며, 이때 ri는 2 이상의 정수이고;
- 각 스핀들 (AiBi) (i = 1, 2 ..... n) 에 대해, 기 Bi는 스핀들 (Ai+1,Bi+1) 의 ri기 Ai+1에 연결되고;
- 각각의 기 Ai (i ≥ 2) 는 스핀들 (Ai-1,Bi-1) 의 기 Bi하나에만 연결되고;
- N 번째 AnBn의 스핀들은 말단기 T 의 수 rn에 화학적으로 결합되며, 이때 rn은 0 이상의 정수이다}.
상기 나타낸 덴드리머의 정의는 대칭성 브랜칭의 분자를 포함하며, 또한, 예를 들어, 스핀들이 라이신기이고, 바로 앞의 세대 스핀들의 한 세대의 브랜칭이 라이신의 α 및 ε 아민상에 일어나서 결과적으로 상이한 브랜칭에 대해 스핀들의 길이가 상이한 덴드리머와 같은, 비대칭성 브랜칭의 분자도 포함한다.
덴스 스타(dense star) 중합체, 스타버스트(starburst) 중합체 및 막대형 덴드리머가 본 정의의 덴드리머에 포함된다. 아르보롤(arborol) 및 캐스케이드(cascade) 분자 또한 본 발명에 따른 덴드리머의 정의내에 포함된다.
몇몇 덴드리머는 공유결합 또는 다른 형태의 결합을 통하여 그들의 말단기에 의해 서로 연결되어 브리지드(bridged) 덴드리머라는 이름으로 알려진 물질을 생성한다. 상기 물질은 본 발명에 따른 덴드리머의 정의내에 포함된다.
덴드리머는 소위 단분산(monodisperse) 어셈블리인 동일한 세대 분자의 어셈블리 형태로 존재할 수 있으며, 또한 소위 다분산(polydisperse) 어셈블리인 상이한 세대의 어셈블리 형태로도 존재할 수 있다. 본 발명에 따른 덴드리머의 정의는 덴드리머의 단분산 및 다분산 어셈블리를 포함한다.
아민 관능기를 함유하는 덴드리머를 기재하고 있는 하기 문헌을 들 수 있으며, 이들 문헌의 내용들은 본 발명에 참조로 포함되어 있다: US-4,694,064; US-4,631,337; WO-A-9502008; WO-A-9314147; US-4,360,646; Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85, 5409-5413 (1988).
아미노 관능기를 함유하는 하이퍼측쇄 중합체 및 덴드리머는 또한 코어 및 아민 관능기를 함유하는 말단기 T 가 그라프트된 임의의 성질의 여러 세대의 기본단위, 단량체 또는 스핀들로 구성될 수도 있다.
본 발명의 폴리아미노 중합체 (A)(i) 내지 (A)(ix), (B), (C), (D), (E) 및 (F)를 보다 상세히 기재한다:
(A)(i) 본 발명에 따라 사용되는 폴리알킬렌 폴리아민은 바람직하게는 7 내지 20,000 반복단위를 함유하는 중합체이다. 바람직하게는 5% 이상의 제3아민, 유리하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 20% 이상의 아민 관능기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민을 선택하는 것이 바람직하다. 상기 중합체는 직쇄, 측쇄 또는 덴드리머 구조의 동종중합체 또는 공중합체이다. 상기 중합체는 하기의 반복단위를 함유한다:
{식중:
i 는 2 이상의 정수, 바람직하게는 i = 2 이고;
n 은 정수를 나타내고;
R 은 H 또는 단위(j 는 2 이상의 정수, 바람직하게는 i = 2 임) 이다}
폴리아지리딘(polyaziridine)으로도 알려져 있는 폴리알킬렌 폴리아민군의 생성물중에는, 특히, 당 분야의 숙련자에게는 이미 공지되어 있는 하이퍼측쇄 중합체인 폴리에틸렌이민이 있으며, 폴리에틸렌이민에 관해서는, 특히 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Vol. 20, 1982, p. 214-216 및 Polyethyleneimine Prospective Application, H.N. Feigenbaum, Cosmetic Toiletries, 108, 1993, p. 73] 을 참조할 수 있다. 폴리에틸렌이민은 BASF 사에서 상표명 Lupasol 및 Polyimin 으로 시판중이며, 폴리에틸렌이민의 평균분자량은 통상적으로 500 내지 2,000,000 의 범위이다.
DSM 사에서 제조된 덴드리머 형태의 폴리에틸렌이민 및 폴리프로필렌이민이 또한 공지되어 있다. 그의 내용이 본 출원에 참조로서 포함되어 있는 특허출원 WO 95/02008 및 WO 93/14147 은 덴드리머군의 폴리알킬렌 폴리아민 및 그의 제조방법을 기재하고 있다.
(A)(ii) 폴리알킬렌폴리아민의 알킬화 유도체는 당 분야의 숙련자에게는 공지된 생성물이다. 이들은 바람직하게는 40 내지 130℃ 범위의 온도에서 알킬화제, 바람직하게는 NaOH, KOH 또는 카르보네이트의 존재하에 수성 또는 알콜성 매질에서, 알킬화에 의한 공지된 방법으로 수득된다. 알킬화제는, 예를 들어, C1-C8의 알킬 할라이드 또는 알킬 술페이트 유도체, 예를 들어, 디메틸 술페이트, 디에틸 술페이트, 부틸 브로마이드, 헥실 브로마이드, 2-에틸헥실 브로마이드, n-옥틸 브로마이드 또는 해당 클로라이드로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 생성물의 제조가 기재되어 있고 그 내용이 본 출원의 내용에 포함되어 있는 DE-3,743,744 를 참조할 수 있다.
(A)(iii) 알킬카르복실산과 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물은 당 분야의 숙련자에게 공지된 생성물이고, 그의 제조 방법은 그 내용이 본 출원에 참조로 포함되어 있는, 예를 들어, 특허출원 WO 94/14873; WO 94/20681; WO 94/12560 에 기재되어 있다. 폴리알킬렌 폴리아민으로의 알킬카르복실산의 첨가는, 공지된 방법으로, 산, 아미드, 에스테르, 산 할라이드를 폴리알킬렌 폴리아민 중합체와 반응시킴으로써 수행될 수 있다.
알킬카르복실산과 폴리알킬렌폴리아민의 부가 생성물은, 예를 들어, 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 C2-C30알킬카르복실산과 폴리에틸렌이민의 부가 생성물일 수 있다. 사용될 수 있는 카르복실산중, 예를 들어, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 2-에틸헥사노산, 벤조산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀산, 아라키돈산, 베헨산, 및 지방 물질의 혼합물, 예를 들어 천연물 형태로 수득가능한 지방 에스테르의 혼합물을 들 수 있으며, 이중 코코넛유, 대두유, 아마유 및 평지유을 들 수 있다.
(A)(iv) 케톤 및 알데히드와 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 의 부가 생성물은 당 분야의 숙련자에게는 공지된 방법으로 제조될 수 있고, 결과적으로 α-히드록시아민 단위가 수득된다.
(A)(v) 이소시아네이트 및 이소티오시아네이트와 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 의 부가 생성물은 당 분야의 숙련자에게는 공지된 방법으로 제조될 수 있고, 결과적으로 우레아 및 티오우레아 단위가 수득된다.
(A)(vi) 알킬렌 옥시드 또는 폴리(알킬렌 옥시드) 블록 중합체와 폴리알킬렌폴리아민 (A)(i) 의 부가 생성물은 당 분야의 숙련자에게는 공지된 방법으로 제조될 수 있고, 예를 들어 상기 분자들이 기재되어 있는 문헌 EP-541,018 및 US-4,144,123 을 참조할 수 있으며, 에톡실화 폴리에틸렌이민 유도체는 상표명 Lupasol 61 (BASF) 로 시판되고 있다.
(A)(vii) 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 의 4차 유도체는 당 분야의 숙련자에게는 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
(A)(viii) 실리콘과 폴리알킬렌폴리아민 (A)(i) 의 부가 생성물은, 예를 들어, 그의 제조 방법이 문헌 US-5,556,616 에 기재되어 있는 폴리디메틸실록산으로 그라프트된 폴리에틸렌이민이고, 이는 MacIntyre 사에 의해 Mackamer Pavs 라는 상표명으로 시판되고 있다.
(A)(ix) 디카르복실산 및 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 의 공중합체는 디카르복실산을 폴리알킬렌 폴리아민으로 다중축합시킴로써 제조될 수 있다.
폴리아미도아민의 제조에 사용될 수 있는 디카르복실산 중에는 C2-C10디카르복실산, 예를 들어, 옥살산, 말론산, 이타콘산, 숙신산, 말레산, 아디프산, 글루타르산, 세바크산, 테레프탈산, 오르토프탈산 및 그의 혼합물을 들 수 있다.
폴리아미도아민의 제조에 사용되는 폴리알킬렌 폴리아민은 3 내지 10 개의 질소 원자를 갖는 것들, 예를 들어, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 디프로필렌트리아민, 트리프로필렌테트라민, 디헥사메틸렌트리아민, 아미노프로필에틸렌디아민, 비스아미노프로필에틸렌디아민 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것이 유리하다. 또한 폴리아미도아민의 제조를 위해 상기 기재된 바와 같은 폴리에틸렌이민을 사용할 수도 있다.
상기 화합물들은, 예를 들어, 문헌 US 4,144,423 및 WO 94/29422 에 기재되어 있다.
(B) 용어 폴리비닐이미다졸에는 비닐이미다졸을 하기 구조:와 라디칼 공중합반응시켜 수득되는 폴리비닐이미다졸 (PVI) 의 단독중합체 및 비닐이미다졸이 포함된다.
상기 공중합체는, 예를 들어, 5 % 이상의 비닐이미다졸 단위를 함유하는 비닐이미다졸과 비닐피롤리디논, 아크릴산 및 아크릴아미드 단위체로부터 선택된 단량체들의 공중합체일 수 있다. 상기 화합물의 합성은 당 분야의 숙련자에게는 공지되어 있으며, 이에 대해서는, 특히 문헌 [J. Am. Chem. Soc., Vol.85, 1962, p.951; Polymer Letters Ed., Vol.11, 1973, p.465-469; Macromolecules, Vol.6(2), 1973, p.163-168; Ann. N. Y. Acad. Sci., Vol.155, 1969, p.431; FR-A-1,477,147; JP-69 07395; J. Macromol. Scien. Chem., Vol.A21(2), 1984, p.253] 을 들 수 있다.
(C) 용어 폴리비닐피리딘은 비닐피리딘 단량체 (피리딘 고리의 위치 2 또는 4 에서 치환) 의 라디칼 공중합으로 수득되는 비닐피리딘과 하기 구조:의 단독중합체 및 공중합체를 포함한다.
상기 공중합체는, 예를 들어, 5 % 이상의 비닐피리딘 단위체를 함유하는 비닐피리딘과 비닐피롤리디논, 아크릴산 및 아크릴아미드 단위체로부터 선택되는 단량체의 공중합체일 수 있다.
(D) 하기 식에 해당하는 1-비닐이미다졸 단량체와 폴리알킬렌 폴리아민 및 그의 유도체 (A)(i) 내지 (A)(ix) 의 부가생성물:
(식중, R 라디칼은 동일하거나 상이하고, H 또는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 환형, C1-C6알킬 라디칼을 나타내고, n 은 1 내지 3 범위의 정수를 나타낸다).
사용될 수 있는 화학식 1 의 유도체들중, 예를 들어, 2-메틸-1-비닐이미다졸 및 2-벤질-1-비닐이미다졸을 들 수 있다.
상기 생성물은 당 분야의 숙련자에게는 공지되어 있고, 그의 제조법은, 예를 들어, 특허출원 WO 94/29422 에 기재되어 있으며, 그의 내용은 본출원에 참조로 포함되어 있다.
(E) 염기성 측쇄를 함유하는 아미노산 기재 중합체는 히스티딘, 리신 및 아르기닌으로부터 선택되는 5% 이상, 유리하게는 10% 이상의 아미노산을 함유하는 단백질 및 펩티드로부터 바람직하게는 선택되는 것이 바람직하다.
상기 중합체들중, 예를 들어, 폴리리신 및 폴리히스타딘을 들 수 있다.
(F) 중합체 (A)(i) 내지 (A)(iX), (B), (C) 및 (D) 의 가교유도체. 사용될 수 있는 가교제들중, 예를 들어, 할로히드린-, 글리시딜, 아지리디노- 또는 이소시아네이트 유도체를 들 수 있으며, 상기 가교제 및 이들의 사용법은 당 분야의 숙련자에게 공지되어 있다. 가장 잘 알려진 것으로는 에피클로로히드린, α,ω-비스(클로로히드린)폴리알킬렌 글리콜 에테르 또는 α,ω-디클로로알칸, 예를 들어, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디클로프로판, 1,3-디클로프로판, 1,4-디클로로부탄 및 1,6-디클로로헥산을 들 수 있고, 상기 가교제 및 폴리에틸렌이민 유도체를 가교시키기 위한 이들의 용도가 WO94/12560 에 기재되어 있으며, 이의 내용은 본발명에 참조로 포함되어 있다.
바람직하게는, 본 발명의 실행시, 5 % 이상의 3차 아민, 유리하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 20 % 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 폴리아미노 중합체를 선택한다.
본 발명에 따르면, 폴리아미노 중합체는 하기로부터 선택되는 것이 유리하다:
(A) (i) 하이퍼측쇄 폴리에틸렌이민;
(ii) 폴리에틸렌이민의 알킬 유도체;
(iii) 알킬카르복실산과 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
(iv) 케톤 및 알데히드와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
(v) 이소시아네이트 및 이소티오시아네이트와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
(vi) 알킬렌 옥시드 또는 폴리(알킬렌 옥시드) 블록 중합체와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
(vii) 폴리에틸렌이민의 4차 유도체;
(viii) 실리콘과 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
(ix) 디카르복실산과 폴리에틸렌이민의 공중합체;
(B) 폴리비닐이미다졸.
폴리아미노 중합체는 하기로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다:
(A) (i) 하이퍼측쇄 폴리에틸렌이민;
바람직하게는 5% 이상의 3차 아민, 유리하게는 10% 이상, 보다 바람직하게는 20% 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 폴리에틸렌이민을 선택한다.
상기 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 신남산 유도체는 상기 화학식 1 에 해당하는 것들이다.
본 발명에 따르면, 물론 하나 이상의 신남산 유도체를 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 신남산 유도체들중, 함축된 제한없이, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 카페인산이라고도 알려져 있는 디히드록시신남산, , 클로로겐산 및 카페오일퀴닉(caffeoylquinic) 유도체를 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 언급된 신남산 유도체들중, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트를 사용하는 것이 특히 바람직하며, 상기 차단제는 하기 확장식에 해당한다:
상기 신남산 유도체는 본 발명의 조성물내에 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 상기 함량은 0.5 내지 5 중량% 의 범위가 바람직하다.
본 발명 조성물의 2차 필수 화합물은 폴리아미노 중합체군의 화합물이다.
통상, 폴리아미노 중합체(들)은 본 발명의 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 일반적으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.25 내지 5 중량% 의 함량으로 존재할 수 있다.
폴리아미노 중합체는 본 발명 조성물내에 중성형태로 도입되는 것이 바람직하다.
따라서, 충분한 양의 폴리아미노 중합체가 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 및 상기 정의된 화학식 2 의 유도체를 함유하는 태양광차단 조성물에 첨가되는 경우, 상기 신남산 유도체의 광에 대한 안정도의 증가 및 이에 따른 태양광차단 조성물의 시간경과에 따른 효과의 개선이 관찰된다.
화학식 2 의 화합물은 토코페롤인 것이 유리하다.
상기 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 토코페롤은 상기 조성물내에 유리 상태 (free state), 즉 부가기 (additional group), 특히 에스테르-형성기 (seter-forming group) 없이 존재하는 것이 유리하다.
사용되는 토코페롤은 천연 토코페롤, 특히 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤 및 δ-토코페롤의 혼합물인 것이 바람직하며, 상기 혼합물은 특히 식물성 오일, 광물성 오일 또는 실리콘 오일, 바람직하게는 식물성 오일로부터 선택되는 오일 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 토코페롤로는, Bizen 사제 상표명 D 혼합 토코페롤로 시판중인 대두유내 50 % 용액을 들 수 있다. Henkel 사제 상표명 Copherol F1300 으로 시판중인 D-α-토코페롤 또는 선택적으로 문헌 [US-A-4,144,325] 에 기재되어 있는 것들도 사용될 수 있다.
화학식 2 의 유도체(들)은 본 발명의 조성물내에, 조성물 총 중량에 대해, 일반적으로 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 범위일 수 있는 함량으로 존재한다.
디벤조일메탄 유도체는 하기 화학식 3 에 해당한다:
[화학식 3]
(식중, R7, R8, R9및 R10은 동일하거나 상이하고, 독립적으로 수소 또는 히드록실 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알킬 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알콕시 라디칼을 나타낸다.
특히, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 디벤조일메탄 유도체 중에서, 함축된 제한없이 하기를 들 수 있다:
- 2-메틸디벤조일메탄,
- 4-메틸디벤조일메탄,
- 4-이소프로필디벤조일메탄,
- 4-t-부틸디벤조일메탄,
- 2,4-디메틸디벤조일메탄,
- 2,5-디메틸디벤조일메탄,
- 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄,
- 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2-메틸-5-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2,6-디메틸-4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 4,4'-디메톡시디벤조일메탄.
상기 생성물들은 이미 공지되어 있고, 특히 상기 언급된 문헌 [FR-A-2,326,405, FR-A-2,440,933 및 EP-A-0,114,607] 에 기재되어 있다.
상기 디벤조일메탄 유도체중, 본 발명에 따르면, 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 사용하는 것이 특히 바람직하며, 상기 차단제는 하기의 확장식에 해당한다:
본 발명에 따른 또 다른 바람직한 디벤조일메탄 유도체는 4-이소프로필디벤조일메탄으로, 상기 차단제는 하기 확장식에 해당한다:
상기 디벤조일메탄 유도체는 본 발명의 조성물내에, 조성물의 총 중량에 대해, 0.2 내지 15 중량 % 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
따라서, 충분한 양의 폴리아미노 중합체가 디벤조일메탄 유도체, 특히 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 함유하는 태양광차단 조성물에 첨가되는 경우, 상기 디벤조일메탄 유도체의 광에 대한 안정도의 증가 및 이에 따라 시간경과에 따은 상기 태양광차단 조성물의 효과의 개선이 관찰된다.
본 발명이 목적으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물은, 상기 언급된 차단제외에도, UV-A 및/또는 UV-B 에 활성을 갖는 하나 이상의 추가적인, 친수성 또는 친유성, 태양차단제 (흡수제)를 함유할 수도 있다. 상기 추가적인 차단제는 특히 살리실산 유도체, 벤질리덴캄포르 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 벤조페논 유도체, β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체, p-아미노벤조산 유도체, 또는 문헌 [출원 WO 93/04665] 에 기재되어 있는 차단 중합체 및 차단 실리콘으로부터 선택될 수 있다. 유기 차단제의 다른 예는 특허 출원 EP-A-0,487,404 에 나타나 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 피부의 인공 태닝 및/또는 브라우닝(browning) 용 제제 (셀프태닝제), 예를 들어, 디히드록시아세톤 (DHA) 을 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 화장학적 및/또는 피부학적 조성물은 또한 코팅되거나 코팅되지 않은 금속 옥시드의 안료 또는 기타 나노안료 (1차 입자의 평균크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 내지 50 nm), 예를 들어, 티타늄 옥시드 [루틸(rutile) 및/또는 아나타제(anatase) 형태의 무정형 또는 결정성], 철 옥시드, 아연 옥시드, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드 나노안료를 함유할 수도 있으며, 이는 모두 UV 조사를 물리적으로 차단(반사 및/또는 산란)함으로써 적용하는 본질이 공지된 광보호제이다. 통상적인 코팅제는, 또한, 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 상기 코팅된 또는 코팅되지 않은 금속 옥시드 나노안료는 특히 특허출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 지방 물질, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 농후제, 유연제, 산화방지제, 유리 라디칼 제거제, 불투명제, 안정화제, 연화제, 실리콘, α-히드록시산, 지포제, 보습제, 비타민, 방향제, 방부제, 계면활성제, 충진재, 금속이온봉쇄제, 중합체, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제, 염료 또는 화장학적 및/또는 피부학적 분야, 특히 유화액 형태의 태양광차단 조성물의 제조에서 통상적으로 사용되는 임의의 기타 성분으로부터 선택되는 통상적인 화장학적 보조제를 함유할 수 있다.
지방 물질은 오일 또는 왁스 또는 그의 혼합물로 이루어질 수 있다. 오일은 주변온도에서 액체인 화합물을 의미하는 것으로 이해되어진다. 왁스는 주변온도에서 고체이거나 실질적으로 고체이며 일반적으로 35 ℃를 초과하는 용융점을 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해되어진다.
오일로는, 광물성 오일 (액체 석유); 식물성 오일 (스위트 아몬드, 마카다미아, 블랙커런트 열매 또는 호호바 오일); 합성 오일, 예를 들어, 퍼히드로스쿠알렌, 지방 알코올, 산 또는 에스테르 (예를 들어, Finetex 사제 상표명 Finsolv TN로 시판중인 C12-Cl15알코올의 벤조에이트, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트 또는 트리글리세리드, 카프르/카프릴산의 산 또는 에스테르를 포함), 또는 옥시에틸렌화된 또는 옥시프로필렌화 지방 에테르 및 에스테르; 실리콘 오일 (시클로메티콘, 폴리디메틸실록산 또는 PDMS) 또는 불화 오일, 또는 폴리알킬렌을 들 수 있다.
왁스 화합물로는, 파라핀, 카르나우바 왁스, 밀랍 또는 수소화 캐스터 오일을 들 수 있다.
유기 용매 중에는, 저급 알코올 및 폴리올을 언급할 수 있다.
농후제는 특히 가교결합된 폴리아크릴산 및 변성된 또는 변성되지 않은 구아고무 및 셀룰로스, 예를 들어, 히드록시프로필화 구아고무, 메틸히드록시에틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸셀룰로스로부터 선택될 수 있다.
물론, 당 분야의 숙련자는, 본 발명에 따른 3원 결합물의 장점이 고안된 첨가(들)에 의해 실질적으로 영향을 받지 않으면서 본 발명의 조성물이 우수한 화장학적 특성을 나타내도록, 임의의 추가적인 화합물 또는 상기 언급된 화합물 (특히, 추가적인 차단제) 및/또는 그들의 양의 선택에 주의할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 당 분야의 숙련자에게는 공지되어 있는 기술, 특히 수중유 또는 유중수 형의 유화액을 제조하기 위한 기술에 따라 제조될 수 있다.
상기 조성물은 특히 단일 또는 복합 유화액 (O/W, W/O, O/W/0 또는 W/O/W) 의 형태, 예를 들어, 크림 또는 밀크의 형태, 또는 겔 또는 크림겔 형태, 분말 또는 고형 스틱 형태로 제공될 수 있고, 경우에 따라 에어로졸로서 포장될 수 있으며, 포말 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수중유 유화액 형태로 제공되는 것이 바람직하다.
유화액에 대해서는, 후자의 수상이 공지된 방법(Bangham, Standish 및 Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2,315,991 및 FR 2,416,008)에 따라 제조된 비이온성 소포 분산액을 함유할 수 있다.
본 발명의 화장학적 및/또는 피부학적 조성물은 자외선으로부터 모발 또는 인간의 표피를 보호하기 위한 조성물로서, 태양광차단 조성물 또는 메이크업 제품 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화장학적 조성물이 자외선으로부터 인간의 표피를 보호하기 위해 또는 태양광차단 조성물로서 사용되는 경우, 이는 용매 또는 지방 물질 중 현탁액 또는 분산액의 형태, 비이온성 소포 분산액의 형태 또는 유화액, 바람직하게는 수중유형, 예를 들어, 크림 또는 밀크의 형태, 또는 연고, 겔, 크림겔, 고형 스틱, 에어로졸 포말 또는 스프레이 형태로 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 화장학적 조성물이 모발을 보호하기 위해 사용되는 경우, 이는 모발 래커, 삼푸, 로션, 겔, 유화액 또는 비이온성 소포 분산액 형태로 제공될 수 있고, 예를 들어 삼푸하기 전후, 염색 또는 탈색의 전후, 또는 퍼머넌트 웨이브 또는 모발-스트레이팅 조작 도중과 후에 사용되기 위한 헹굼 조성물, 스타일링 또는 트리팅 로션 또는 겔, 또는 모발의 퍼머넌트 웨이브, 스트레이팅, 염색 또는 탈색용 조성물을 구성할 수 있다.
상기 조성물이 속눈썹, 눈썹 또는 피부를 화장하기 위한 제품, 예를 들어 표피의 트리트먼트용 크림, 파운데이션, 립스틱, 아이샤도우, 볼연지, 마스카라 또는 아이라이너로서 사용되는 경우, 이는 무수 또는 수성, 고형 또는 페이스트 형태, 예를 들어 수중유 또는 유중수 유화액, 비이온성 소포 분산액 또는 현탁액 형태로 제공될 수 있다.
표시용으로, 수중유 유화액형의 부형제를 드러내는 본 발명의 태양광차단 제형에 대해, (특히 친수성 차단제를 함유하는) 수상은 전체 제형에 대해 일반적으로 50 내지 95 중량 %, 바람직하게는 70 내지 90 중량 %를 차지하고, (특히 친유성 차단제를 함유하는) 유상은 전체 제형에 대해 5 내지 50 중량 %, 바람직하게는 10 내지 30 중량 % 를 차지하며, (공)유화제(들)은 전체 제형에 대해 0.5 내지 20 중량 %, 바람직하게는 2 내지 10 중량 % 를 차지한다.
이제, 본 발명을 예시하는 구체적이지만 본 발명을 제한하지 않는 실시예가 주어질 것이다.
(시험)
하기의 시험에서는 분자량 700 의 폴리에틸렌이민 (PEI) (Aldrich 사 판매) 을 사용하였다. 제형의 정의에 나타낸 백분율은 제형의 총 중량에 대해서 성분의 중량백분율이다.
시험 1: 토코페롤에 의해 유도된 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 광과산화의 폴리에틸렌이민에 의한 저해의 EX-VIVO 시험
대조 조성물 (제형 A: 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 + 비타민 E) 의 얇은 필름을 약 3 mg/cm2의 속도로 17 cm2의 면적의 원형 필터에 덮는다. 폴리에틸렌이민을 함유하는 생성물 (생성물 B: 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 + 비타민 E + PEI) 을 두번째 필터에 덮는다. 상기 필터들을 Biotronic 360 장치를 사용해서 20 주울 UV-A/cm2하에서 계속해서 조사한다.
제형중 과산화물을 검정하기 위하여, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 및 그의 과산화물을 5 ml 의 에탄올을 사용하여 필터로부터 추출한다.
결과를 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트의 과산화반응 저해율로 표시한다:
% 억제 = [{ROOH(제형 A) - ROOH(제형 B)} ÷ ROOH(제형 A)] × 100
{식중, ROOH 는 조성물중 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 과산화물의 양을 나타낸다 (생성물 mg 당 H2O2당량인 과산화물의 피코몰)}.
제형 A 및 B 의 조성은 하기와 같다:
CTFA 명 제형 A 제형 B
세틸 알코올 5 % 5 %
글리세릴 스테아레이트 3 % 3 %
P.E.G. 50 스테아레이트 3 % 3 %
광물성 오일 18.5 % 18.5 %
카프릴릭/카프릭트리글리세리드 3 % 3 %
2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트 0.5 % 0.5 %
α-토코페롤 2 % 2 %
물 100 % 로 맞춤 100 % 로 맞춤
폴리에틸렌이민 0 % 1 %
하기 결과를 수득한다:
제형 과산화물pmol/mg
제형 A 2214
제형 B 332
즉, 제형 A 에 대해 제형 B 중 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트의 광과산화반응 저해율 85 %.
시험 2: UV-A 하에서 폴리에틸렌이민에 의한 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄의 존재시 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트의 광안정화 시험
태양광차단 제형의 필름을 탈광택 폴리(메틸 메타크릴레이트)(PMMA) 또는 탈광택 유리 지지체상에 2 mg/cm2의 속도로 상기 제형을 손으로 펴서 제조한다.
천연 UV 조사를 촉진하기 위하여 챔버내 온도를 약 35 내지 40 ℃ 로 조정한 챔버내에서, 상기 제조된 샘플에 Heraeus Sun-test (공급원: 1.8 kW Arc long Xenon) 의 광을 2.5 시간 내지 4.5 시간 동안 계속해서 조사한다.
상기 노출은 약 30 J/cm UV-A (2.5 시간) 또는 54 J/cm2UV-A (4.5 시간) 에 해당한다.
노출 후, 상기 UV 차단제를 샘플당 63 ㎖ 의 에탄올로 추출한다. 수득한 용액을 분광 광도 측정법으로 분석한다. 차단제의 λmax에서의 상기 용액의 광학 밀도를 측정한다. UV 조사를 실시하지 않은 탈광택 PMMA 또는 탈광택 유리 지지체에 사용된 대조 제형 시료 (동일한 조성) 의 차단제를 추출하여 동일한 프로토콜에 따라 병행하여 분석한다.
조사 후 잔류 차단제의 농도는, 상기 제형의 각 차단제에 대하여, 비조사 시료 (대조 시료) 에서의 광학 밀도에 대한 조사된 시료의 광학 밀도의 비율로 나타낸다.
시험한 제형의 조성은 하기와 같다:
A' B' C' D' E'
- 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (40 EO)(상표명 Myrj 52, ICI 판매)- 소르비탄 트리스테아레이트(상표명 Span 65, ICI 사 판매)- 세틸 알코올- 글리세릴 스테아레이트, 제약학적 등급(Stearinerie Dubois)- C12/C15알코올의 벤조에이트(상표명 Witconol TN, Witco 사 판매)- 액체 바셀린- 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 20.943.31052 20.943.3105/ 20.943.31052 20.943.31052 20.943.31052
- 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트- 폴리에틸렌이민- 염산- 글리세롤- EDTA- 방부제- 탈염수 (적정량) ///60.1적정량100g 5//60.1적정량100g 5//60.1적정량100g 54적정량60.1적정량100g 58적정량60.1적정량100g
조사는 30 J/cm 로 수행된다. 하기의 결과를 수득한다:
잔류 차단제 %(4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄),358 nm에서 측정 잔류 차단제 %(2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트),358 nm에서 측정
제형 A' 8 ± 1 -
제형 B' - 61 ± 5
제형 C' 11 ± 3 26 ± 3
제형 D' 19 ± 2 35 ± 2
제형 E' 27 ± 3 43 ± 3
본 발명은 화장학적으로 및/또는 피부학적으로 허용가능한 부형제내에 i) 신남산 유도체, 특히 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 및 ii) 하나 이상의 폴리아미노 중합체를 함유하는 신규 화장학적 및/또는 피부학적 조성물을 제공한다.

Claims (29)

  1. 화장학적으로 및/또는 피부학적으로 허용가능한 부형제내에 하기 a) 및 b) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    a) 하기 화학식 I 에 해당하는 하나 이상의 신남산 유도체:
    [화학식 1]
    (식중 : A 는
    - R3이 수소원자, 피틸 또는 벤질 라디칼, 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄, 알칼리 또는 알칼리토금속 이온 또는 암모늄 이온으로부터 선택되는 OR3라디칼, 또는
    - R4가 수소원자, 피틸 또는 벤질 라디칼 또는 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄로부터 선택되는 NHR4라디칼을 나타내고,
    R1은 H, OH, C1-C6알콕시, 또는 포화 또는 불포화, 직쇄, 측쇄 또는 환형, C1-C18알킬쇄로부터 선택되는 라디칼을 나타내고;
    R2는 H, OH 또는 C1-C6알콕시로부터 선택되는 라디칼을 나타낸다), 및
    b) 하기 (A) ∼ (F) 로부터 선택되는 하나 이상의 폴리아미노 중합체:
    (A) 하기로부터 선택되는 폴리알킬렌 폴리아민 또는 폴리알킬렌 폴리아민 유도체:
    (i) 폴리알킬렌 폴리아민;
    (ii) 폴리알킬렌 폴리아민의 알킬화 유도체;
    (iii) 알킬카르복실산과 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
    (iv) 케톤 및 알데히드와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
    (v) 이소시아네이트 및 이소티오시아네이트와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
    (vi) 알킬렌 옥시드 또는 폴리(알킬렌 옥시드) 블록 중합체와 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
    (vii) 폴리알킬렌 폴리아민의 4차 유도체;
    (viii) 실리콘과 폴리알킬렌 폴리아민의 부가 생성물;
    (ix) 디카르복실산 및 폴리알킬렌 폴리아민의 공중합체;
    (B) 폴리비닐이미다졸;
    (C) 폴리비닐피리딘;
    (D) 식(식중, R 라디칼은 동일하거나 상이하고, H 또는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 환형, C1-C6알킬 라디칼을 나타내고, n 은 1 내지 3 범위의 정수이다) 의 1-비닐이미다졸 단량체와 폴리알킬렌 폴리아민 (A)(i) 내지 (A)(ix) 의 부가 생성물;
    (E) 염기성 측쇄를 함유하는 아미노산 기재의 중합체;
    (F) 중합체 (A)(i)∼(A)(ix), (B), (C), (D) 및 (F) 의 가교결합 유도체.
  2. 제 1 항에 있어서, 추가적으로 하기 화학식 2 에 해당하는 하나 이상의 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    [화학식 2]
    (식중:
    R'1, R'2및 R'3은 동일하거나 상이하고, H, OH 또는 C1-C6알킬로부터 선택되는 라디칼을 나타내고,
    R'4는 H 또는 C1-C6알킬로부터 선택되는 라디칼을 나타내고,
    R'5는 H 또는 C1-C18알킬로부터 선택되는 라디칼을 나타낸다).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 추가적으로 하기 화학식 3 에 해당하는 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    [화학식 3]
    (식중, R7, R8, R9및 R10은 동일하거나 상이하고, 독립적으로 수소 또는 히드록실 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알킬 라디칼 또는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알콕시 라디칼을 나타낸다).
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 5 % 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    (A) (i) 하이퍼측쇄 폴리에틸렌이민;
    (ii) 알킬화 폴리에틸렌이민 유도체;
    (iii) 알킬카르복실산과 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
    (iv) 케톤 및 알데히드와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
    (v) 이소시아네이트 및 이소티오시아네이트와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
    (vi) 알킬렌 옥시드 또는 폴리(알킬렌 옥시드) 블록 중합체와 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
    (vii) 폴리에틸렌이민의 4차 유도체;
    (viii) 실리콘과 폴리에틸렌이민의 부가 생성물;
    (ix) 디카르복실산과 폴리에틸렌이민의 공중합체;
    (B) 폴리비닐이미다졸.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 하이퍼측쇄 폴리에틸렌이민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 신남산 유도체가 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트인 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 신남산 유도체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 유도체가 천연 토코페롤의 혼합물인 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 유도체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.5 내지 20 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  12. 제 3 항에 있어서, 화학식 3 의 디벤조일메탄 유도체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    - 2-메틸디벤조일메탄,
    - 4-메틸디벤조일메탄,
    - 4-이소프로필디벤조일메탄,
    - 4-t-부틸디벤조일메탄,
    - 2,4-디메틸디벤조일메탄,
    - 2,5-디메틸디벤조일메탄,
    - 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄,
    - 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2-메틸-5-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2,6-디메틸-4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 4,4'-디메톡시디벤조일메탄.
  13. 제 12 항에 있어서, 화학식 3 의 화합물이 하기 확장식에 해당하는 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    .
  14. 제 12 항에 있어서, 화학식 3 의 화합물이 하기 확장식에 해당하는 4-이소프로필디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물:
    .
  15. 제 3 항에 있어서, 화학식 3 의 화합물이 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.2 내지 15 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  16. 제 1, 2 및 10 내지 15 항중 어느 한 항에 있어서, 수중유 유화액 형태인 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  17. 조성물내에 제 1 및 4 내지 6 항중 어느 한 항에서 정의된 폴리아미노 중합체의 유효량을 도입시키는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 신남산 유도체를 함유하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물의 UV 조사에 대한 안정성 개선방법.
  18. 조성물내에 제 1 및 4 내지 6 항중 어느 한 항에서 정의된 폴리아미노 중합체의 유효량을 도입시키는 것을 특징으로 하는, 제 2 항 또는 제 10 항에서 화학식 2 에 의해 정의된 하나 이상의 화합물과 조합하여 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 신남산 유도체를 함유하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물의 UV 조사에 대한 안정성 개선방법.
  19. 조성물내에 제 1 및 4 내지 6 항중 어느 한 항에서 정의된 폴리아미노 중합체의 유효량을 도입시키는 것을 특징으로 하는, 제 3, 12, 13 및 14 항중 어느 한 항에서 화학식 3 에 의해 정의된 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체와 조합하여 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 신남산 유도체를 함유하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물의 UV 조사에 대한 안정성 개선방법.
  20. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 R1이 메톡시 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 R2가 메톡시 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  22. 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 R'1, R'2및 R'3이 메틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  23. 제 2 항에 있어서, 화학식 2 의 R'4가 메틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  24. 제 4 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 10% 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 20 % 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  26. 제 7 항에 있어서, 폴리아미노 중합체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.25 내지 5 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  27. 제 9 항에 있어서, 신남산 유도체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.5 내지 5 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  28. 제 11 항에 있어서, 화학식 2 의 유도체가 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
  29. 제 15 항에 있어서, 화학식 3 의 화합물이 조성물내에, 조성물 총 중량에 대하여, 0.2 내지 10 중량% 의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 화장학적 및/또는 피부학적 조성물.
KR1019980018922A 1997-05-28 1998-05-25 신남산유도체및폴리아미노중합체를함유하는조성물 KR100295299B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9706532A FR2763852B1 (fr) 1997-05-28 1997-05-28 Composition comprenant un derive de l'acide cinnamique et un polymere polyamine
FR9706532 1997-05-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980087351A true KR19980087351A (ko) 1998-12-05
KR100295299B1 KR100295299B1 (ko) 2001-07-12

Family

ID=9507323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980018922A KR100295299B1 (ko) 1997-05-28 1998-05-25 신남산유도체및폴리아미노중합체를함유하는조성물

Country Status (9)

Country Link
US (2) US6180119B1 (ko)
EP (1) EP0880961B1 (ko)
JP (1) JP3027138B2 (ko)
KR (1) KR100295299B1 (ko)
BR (1) BR9802136A (ko)
CA (1) CA2238963A1 (ko)
DE (1) DE69800556T2 (ko)
ES (1) ES2156642T3 (ko)
FR (1) FR2763852B1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6764986B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
FR2801199B1 (fr) * 1999-09-16 2002-01-11 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un copolymere silicone/acrylate et au moins un polymere non ionique a motif vynil lactame
JP2003528904A (ja) 2000-04-04 2003-09-30 カラー アクセス，インコーポレイティド 皮膚の脂質バリア機能を改善するための組成物
GB2382586A (en) * 2001-12-03 2003-06-04 Procter & Gamble Fabric treatment compositions
US6440402B1 (en) 2001-12-14 2002-08-27 Avon Products, Inc. Photostable sunscreen compositions and methods of stabilizing
JP4020680B2 (ja) * 2002-04-12 2007-12-12 株式会社ルネサステクノロジ 半導体集積回路
EP1382326A1 (de) * 2002-07-17 2004-01-21 Cognis France S.A. Verfahren zum Schutz der Haut gegen die Alterung
DE602005004157D1 (de) 2004-08-17 2008-02-14 Unilever Nv Verfahren zur haarbehandlung mit einer zusammensetzung enthaltend ein dentritisches polymer
JP4977022B2 (ja) 2004-08-17 2012-07-18 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 樹枝状高分子を含むヘアケア組成物
MX286913B (es) * 2004-08-17 2011-05-25 Unilever Nv Composiciones para el cuidado del cabello basadas en una macromolecula dendritica formada a partir de unidades de anhidrido.
AR054227A1 (es) * 2005-02-21 2007-06-13 Basf Ag Composicion de principios activos
US20070189989A1 (en) * 2006-02-16 2007-08-16 Cantwell Maggie Y Cosmetic compositions and methods of making and using the compositions
WO2009016046A2 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Basf Se Sunless tanning compositions comprising substituted polyamine compounds
WO2007122822A2 (ja) * 2007-07-27 2007-11-01 Shiseido Company, Ltd. 水中油型乳化日焼け止め化粧料
US20130213426A1 (en) * 2010-11-02 2013-08-22 L'oreal Two-step nail polish product
WO2021097532A1 (en) * 2019-11-22 2021-05-27 Deakin University Organic corrosion inhibitors
WO2021097531A1 (en) * 2019-11-22 2021-05-27 Deakin University Polyionic corrosion inhibitors

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR816324A (fr) 1937-01-14 1937-08-05 Polysius G Ag Trieur à circulation d'air à distribution par plateau tournant et à roue à ailettes incorporée
FR1477147A (fr) 1965-04-24 1967-04-14 Basf Ag Procédé pour la production de revêtements
US4144123A (en) 1974-07-19 1979-03-13 Basf Aktiengesellschaft Incorporating a crosslinked polyamidoamine condensation product into paper-making pulp
FR2315991A1 (fr) 1975-06-30 1977-01-28 Oreal Procede de fabrication de dispersions aqueuses de spherules lipidiques et nouvelles compositions correspondantes
DE2544180C2 (de) 1975-10-03 1984-02-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
US4144325A (en) * 1976-11-10 1979-03-13 Voyt Walter F Method of and composition for preventing sunburn while affording tanning
FR2416008A1 (fr) 1978-02-02 1979-08-31 Oreal Lyophilisats de liposomes
NL190101C (nl) 1978-11-13 1993-11-01 Givaudan & Cie Sa Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat.
US4360646A (en) 1979-04-06 1982-11-23 Allied Corporation Preparation of lysine based macromolecular highly branched homogeneous compound
US4631337A (en) 1983-01-07 1986-12-23 The Dow Chemical Company Hydrolytically-stable dense star polyamine
DE3302123A1 (de) 1983-01-22 1984-07-26 Haarmann & Reimer Gmbh Neue dibenzol-methan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4694064A (en) 1986-02-28 1987-09-15 The Dow Chemical Company Rod-shaped dendrimer
LU86361A1 (fr) * 1986-03-19 1987-11-11 Oreal Composition cosmetique aqueuse a moussage differe pour le traitement des cheveux et de la peau
US4954332A (en) * 1987-10-22 1990-09-04 The Procter & Gamble Company Photoprotection compositions comprising tocopherol sorbate and an anti-inflammatory agent
DE3743744A1 (de) 1987-12-23 1989-07-06 Basf Ag Polymere konditionierungsmittel zur vorbehandlung von nichtmetallischen oberflaechen fuer eine chemische metallisierung
GB8904490D0 (en) 1989-02-28 1989-04-12 Boots Co Plc Sunscreen compositions
JP2851885B2 (ja) 1989-12-12 1999-01-27 住友大阪セメント株式会社 酸化亜鉛および化粧料
FR2658076B1 (fr) * 1990-02-12 1992-06-12 Sanofi Sa Composition cosmetique contenant des copolymeres d'aminoacides, utile comme agent hydratant.
TW197375B (ko) 1990-11-19 1993-01-01 Hayashibara Biochem Lab
FR2677543B1 (fr) 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2677544B1 (fr) 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques.
US5556616A (en) 1991-06-24 1996-09-17 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo having a high foam level containing a graft copolymers of polyethyleneimine and silicone as a conditioner
FR2680684B1 (fr) * 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
DE4136661A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter
EP0575596B2 (en) 1992-01-13 2001-05-16 Dsm N.V. Dendritic macromolecule and the preparation thereof
BE1007260A3 (nl) 1993-07-08 1995-05-02 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een dendritisch macromolekuul.
US6048520A (en) * 1992-09-24 2000-04-11 Helene Curtis, Inc. Clear leave-on hair treatment composition and method
DE4240110A1 (de) 1992-11-28 1994-06-01 Basf Ag Kondensationsprodukte von Polyalkylenpolyaminen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Papier
DE4244194A1 (de) 1992-12-24 1994-06-30 Basf Ag Wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und Vernetzern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4306608A1 (de) 1993-03-03 1994-11-24 Basf Ag Wäßrige Pigmentanschlämmungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von füllstoffhaltigem Papier
DE4319934A1 (de) 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Gepfropfte Polyamidoamine und gepfropfte Polyethylenimine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusatz zu Waschmitteln
US5425938A (en) * 1994-01-28 1995-06-20 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Polyamino salts of alpha-hydroxyacids, alpha-ketoacids and related compounds
FR2715843B1 (fr) * 1994-02-09 1996-04-12 Oreal Compositions cosmétiques antisolaires, procédé de préparation et utilisation.
TW320784B (ko) 1994-05-13 1997-11-21 Gould Electronics Inc
NL9401886A (nl) * 1994-05-27 1996-01-02 Dsm Nv Samenstelling bestaande uit een dendrimeer en een in het dendrimeer opgesloten actieve stof, een werkwijze voor de bereiding van een dergelijke samenstelling en een werkwijze voor het vrijgeven van de actieve stof.
FR2721208B1 (fr) * 1994-06-16 1996-08-02 Oreal Composition à usage topique contenant un antioxidant et un extrait bactérien, et utilisation de cette composition.
US5449519C1 (en) 1994-08-09 2001-05-01 Revlon Consumer Prod Corp Cosmetic compositions having keratolytic and anti-acne activity
SE503342C2 (sv) 1994-10-24 1996-05-28 Perstorp Ab Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning
US5587441A (en) 1994-11-08 1996-12-24 Cornell Research Foundation, Inc. Hyperbranched polymers from AB monomers
US5663260A (en) 1994-11-08 1997-09-02 Cornell Research Foundation, Inc. Hyperbranched copolymers from AB monomers and C monomers
JPH08217619A (ja) * 1995-02-20 1996-08-27 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
US5618850A (en) 1995-03-09 1997-04-08 Focal, Inc. Hydroxy-acid cosmetics
JPH08259424A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化製剤
US5658574A (en) 1995-10-13 1997-08-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cleansing compositions with dendrimers as mildness agents
US5985177A (en) 1995-12-14 1999-11-16 Shiseido Co., Ltd. O/W/O type multiple emulsion and method of preparing the same
JP3183620B2 (ja) 1996-01-06 2001-07-09 株式会社ユニシアジェックス 回動角検出装置
FR2749845B1 (fr) * 1996-06-18 1998-08-21 Oreal Nouveaux derives benzyl substitue(s) de polyalkylene-polyamines et leur utilisation dans des compositions cosmetiques et pharmaceutiques
US5904735A (en) * 1997-08-04 1999-05-18 Lever Brothers Company Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal

Also Published As

Publication number Publication date
US6180119B1 (en) 2001-01-30
BR9802136A (pt) 1999-07-20
EP0880961A3 (fr) 1999-03-31
JP3027138B2 (ja) 2000-03-27
EP0880961B1 (fr) 2001-03-07
DE69800556D1 (de) 2001-04-12
KR100295299B1 (ko) 2001-07-12
DE69800556T2 (de) 2001-06-21
EP0880961A2 (fr) 1998-12-02
US6372237B1 (en) 2002-04-16
ES2156642T3 (es) 2001-07-01
CA2238963A1 (fr) 1998-11-28
FR2763852B1 (fr) 1999-07-09
FR2763852A1 (fr) 1998-12-04
JPH10330238A (ja) 1998-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100295299B1 (ko) 신남산유도체및폴리아미노중합체를함유하는조성물
CA2095233C (fr) Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre liposoluble
KR100295297B1 (ko) 산화방지제로서의특정폴리아미노중합체의화장품용도
KR100269995B1 (ko) 디벤조일메탄유도체,1,3,5-트리아진유도체및아미드화합물을함유하는조성물,및그의용도
AU707385B2 (en) Compositions including 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, A 1,3,5-triazine derivative and an alkyl (alpha-cyano)-beta, beta'-diphenylacrylate and uses
KR19990014129A (ko) 자외선 차단 제형
KR19980087418A (ko) 레티노이드의 폴리아민 중합체와의 배합물
US5605678A (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising 2,4,6-tris[p-((2'-ethylhexyl)oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine andoily esters
KR100269994B1 (ko) 디벤조일메탄유도체,1,3,5-트리아진유도체및벤잘말로네이트작용기함유규소유도체를함유하는조성물,및그의용도
CA2231080A1 (en) Concentrated solutions of a 1,3,5-triazine derivative sunscreen and their use for the preparation of cosmetic compositions
KR100295298B1 (ko) 디벤조일메탄유도체와폴리아미노중합체를함유하는조성물
US6569409B1 (en) Method for providing dibenzoylmethane derivatives with light stability
JPH11501944A (ja) ｐ―メチルベンジリデンショウノウとジベンゾイルメタン誘導体とを含有する化粧品組成物の安定性を向上させるための２―エチルヘキシル―α―シアノ―β，β―ジフェニルアクリラートの使用
US6776980B1 (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising dibenzoylmethane/triazine/diphenylacrylate compounds
JP2004143171A (ja) ブロックコポリマーによる遮蔽システムの光安定化法及び光保護化粧組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee