KR102662459B1

KR102662459B1 - 염기성 염료와 아미노산을 함유하는 화합물, 염모용 염료 및 염모용 조성물

Info

Publication number: KR102662459B1
Application number: KR1020190104637A
Authority: KR
Inventors: 게이고 나이토; 야스아키 미야자키; 시게타카 누마자와; 가츠미 아베
Original assignee: 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2018-08-31
Filing date: 2019-08-26
Publication date: 2024-04-30
Also published as: US10738019B2; EP3616680A1; JP2022087179A; JP2020033495A; KR20200026087A; CN110872454B; US20200071283A1; CN110872454A; EP3616680B1; JP7350125B2

Abstract

[과제] 염모력이 우수하고, 수용성이나 거품 발생이 양호하며, 세정 시 및 건조 후에 모발의 손가락 통과를 유지하면서, 내한성이 우수하고, 염색된 모발의 퇴색을 억제하는 염모용 염료 및 그 염모용 조성물을 제공하는 것.
[해결 수단] 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물.
[화학식 1]

[식 중, X 는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기를
적어도 1 개 함유하는 염기성 염료를 나타내고,
Z 는, 아미노산을 함유하는 비발색 아니온을 나타낸다.]

Description

염기성 염료와 아미노산을 함유하는 화합물, 염모용 염료 및 염모용 조성물{COMPOUND CONTAINING BASIC DYE AND AMINO ACID, HAIR DYING DYE AND HAIR DYING COMPOSITION}

본 발명은, 염기성 염료와 아미노산을 함유하는 화합물, 염모용 염료 및 염모용 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 염모력이 우수하고, 수용성이나 거품 발생이 양호하며, 세정 시 및 건조 후에 모발의 손가락 통과를 유지하면서, 내한성이 우수하고, 염색된 모발의 퇴색을 효과적으로 억제할 수 있는 염모용 염료 및 염모용 조성물에 관한 것이다.

최근, 폭넓은 연대에서, 흑발이나 백발을 염모함으로써 다양한 머리색을 즐기는 사람이 증가하고 있어, 염모제로서, 헤어 컬러 (「헤어 다이」라고 하는 경우도 있다), 헤어 매니큐어, 헤어 컬러 트리트먼트, 컬러 린스 등이, 많이 판매되고 있다. 염모 처리에서는, 염모력이 높고, 색 지속이 양호한 산화 염료를 사용한 산화 염모제 (영구 염모제) 가 주로 이용되어 왔지만, 모발 손상이나 알레르기 등의 피부 자극이 일어나기 쉽다는 문제가 있었다. 이 때문에, 상기 산화 염료 대신에, 안전성이 높은 염기성 염료를 사용한 염모제가 제안되어 있다 (특허문헌 1 ∼ 5).

상기 염기성 염료를 사용한 반영구 염모제 (헤어 컬러 트리트먼트나 컬러 린스) 는, 매일의 샴푸, 햇볕에 의한 바램 등의 영향으로, 염색이 퇴색해 버리는 것이 문제가 되고 있어, 염색을 유지하기 위해서는 염모를 몇 번이나 반복할 필요가 있었다. 염모를 반복하면 모발이 큰 데미지를 받으므로, 보다 퇴색하기 쉬워질 가능성이 있어, 퇴색 억제 효과를 갖는 염기성 염료 등의 개발이 중요한 과제가 되고 있다.

일본 공개특허공보 2004-269400호 일본 공개특허공보 2010-1278호 일본 공개특허공보 2017-88502호 국제 공개 제2013/190774호 국제 공개 제2014/203771호

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 염모력이 우수하고, 수용성이나 거품 발생이 양호하며, 세정 시 및 건조 후의 손가락 통과를 유지하면서, 내한성이 우수하고, 염색된 모발의 퇴색을 억제하는 염모용 염료 및 그 염모용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과 얻어진 것으로, 이하를 요지로 하는 것이며, 이하의 내용으로 구성되어 있다.

1. 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물.

[화학식 1]

[식 중, X 는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기를

적어도 1 개 함유하는 염기성 염료를 나타내고,

Z 는, 아미노산을 함유하는 비발색 아니온을 나타낸다.]

2. 상기 일반식 (1) 에 있어서, X 가, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 염기성 염료인 화합물.

[화학식 2]

[식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 독립적으로,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알케닐기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기, 또는

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기를 나타낸다.]

3. 상기 일반식 (1) 에 있어서, X 가, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 염기성 염료인 화합물.

[화학식 3]

[식 중, R³ ∼ R¹⁸ 은, 각각 독립적으로, -H, 할로겐 원자, -NO₂, -NO, -CN, -OH,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알콕시기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알콕시기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아실기,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기를 나타내고,

R³ ∼ R¹⁸ 은, 서로 이웃하는 기끼리에서 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.]

4. 상기 일반식 (1) 에 있어서, X 가, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 염기성 염료인 화합물.

[화학식 4]

[식 중, R¹⁹ ∼ R²⁷ 은, 각각 독립적으로, -H, 할로겐 원자, -NO₂, -NO, -CN, -OH,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 아실기,

R¹⁹ ∼ R²³, 및, R²⁴ ∼ R²⁷ 은 서로 이웃하는 기끼리에서 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.]

5. 상기 일반식 (1) 에 있어서, X 가, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 염기성 염료인 화합물.

[화학식 5]

[식 중, R²⁸ ∼ R³⁰ 은, 각각 독립적으로,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 시클로알킬기,

R²⁹ 와 R³⁰ 은 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.]

6. 상기 일반식 (1) 에 있어서, Z 로 나타내는 아미노산 함유 비발색 아니온이, 아미노산계 아니온 계면 활성제인 화합물.

7. 상기 화합물을 함유하는 염모용 염료.

8. 상기 염모용 염료와,

습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료, 및, 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 보조제와,

물을 함유하는 염모용 조성물.

본 발명에 관련된 화합물, 염모용 염료에 의하면, 염모력이 우수하고, 수용성이나 거품 발생이 양호하며, 세정 시 및 건조 후에 모발의 부스스함이 없고, 모발의 불균일이 없으며, 손가락 통과를 유지하면서, 내한성이 우수하고, 염색된 모발의 퇴색을 효과적으로 억제하는 염모용 조성물을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은, 이하의 실시형태로 한정되는 것이 아니고, 그 요지의 범위 내에서 여러 가지 변형하여 실시할 수 있다. 처음으로, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물에 대해, 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이들로 한정되지 않는다.

일반식 (1) 에 있어서, 「X」 로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기를 적어도 1 개 함유하는 염기성 염료」에 있어서의 「염기성 염료」는, 카티온 염료로도 나타내어지고, 상기 염기성 염료는, 분자 구조 중에 염기성 (카티온성) 을 나타내는 오늄기를 갖는 화합물로 이루어지는 염료를 나타낸다. 「X」 로 나타내는 염료 분자에 포함되는 오늄기의 예로는, 암모늄기 (-NH₃ ^＋), 포스포늄기 (-PH₃ ^＋), 옥소늄기 (-OH₂ ^＋), 술포늄기 (-SH₂ ^＋), 이미늄기 (=NH₂ ^＋), 니트릴륨기 (-C≡NH^＋) 등을 들 수 있고, 대표적인 것은, 하기 제4급 암모늄기에 관한 기를 갖는다. 이들 기에 있어서의 「-H」 부분은, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기 혹은 방향족 탄화수소기 등의 다른 기로 치환되어 있어도 되고, 이들 기는 1 개의 염료 분자 중에 1 개여도 복수 포함되어 있어도 된다. 또, 이들 염기성 염료 「X」는, 수용성 염료인 것이 바람직하다.

일반식 (1) 에 있어서, 「X」로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기를 적어도 1 개 갖는 염기성 염료」에 있어서의 「아미노기」로는, 제4급 암모늄기 (-N^＋RR'R'' R, R' 및 R'' 는 H 또는 임의의 치환기), 「=N^＋＜」 혹은 「=N^＋RR'」(R, R' 는 H 또는 임의의 치환기), 무치환 아미노기 (-NH₂), 1 치환 아미노기 (-NHR R 은 임의의 치환기) 또는 2 치환 아미노기 (-NHRR' R 및 R' 는 임의의 치환기) 를 들 수 있다. 단, X 는 술폰산기 (-SO₃H), 카르복실기 (-COOH), 인산기 (-O-PO(OH)₂), 하이드록삼산기 (-CO-NH-OH), 포스폰산기 (-PO(OH)₂), 붕산기 (-O-B(OH)₂), 포스핀산기 (-O-POH₂), 실란올기 (-SiH₂-OH 또는 -Si(OH)₃) 등의 산성기를 포함하지 않는 염기성 염료인 것이 바람직하다.

일반식 (1) 에 있어서, 「Z」 는, 「아미노산을 함유하는 비발색 아니온」을 나타낸다. 일반식 (1) 에 있어서의 「Z」는, 상기 「X」의 카운터 이온이고, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 (착물) 을 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서의 「아미노산을 함유하는 비발색 아니온」이란, 「아미노산」 또는 「아미노산」의 구조를 함유하고 아니온이 될 수 있는 화합물을 의미한다. 일반적으로 아미노산은, 아미노기 (-NRR' R 및 R' 는 H 또는 동일하거나 상이해도 되는 임의의 기를 나타낸다) 및 카르복실기 (-COOH, -COO^-) 를 갖는 화합물이다. 구체적인 아미노산으로는, 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 시스테인, 시스틴, 메티오닌, 아스파르트산, 글루탐산, 아스파라긴, 글루타민, 리신, 아르기닌, 페닐알라닌, 티로신, 트립토판, 히스티딘을 주된 α-아미노산으로서 들 수 있지만, 본 발명에 있어서의 「아미노산을 함유하는 비발색 아니온」은, 분자 구조 중에 이들 아미노산을 함유하고 있어도 되고, 따라서, 아미노산 중의 아미노기 등이 치환된 구조를 가지고 있어도 된다.

일반식 (1) 중의 「Z」 에 있어서, 상기한 아미노기 및 카르복실기는 1 개씩이어도 되고 복수여도 된다. 「Z」로 나타내는 「아미노산을 함유하는 비발색 아니온」 이 「아니온」 상태인 경우, 「Z」 는, 카티온 「X」와 쌍이 되어 착물을 형성하는 아니온이다. 따라서, 「X」의 가수 및 「Z」의 가수는 동일한 것이 바람직하고, 각각 1 가 또는 2 가인 것이 보다 바람직하며, 각각 1 가인 것이 특히 바람직하다.

일반식 (1) 로 나타내는 (X)(Z) 에 있어서, 일반식 (1) 전체가 중성이 되도록, 「X」 및 「Z」가, 각각 1 종류여도 되고 복수가 혼합된 것이어도 되지만, X 의 종류는 1 종류인 것이 바람직하고, 마찬가지로, 「Z」의 종류는 1 종류인 것이 바람직하다.

일반식 (1) 에 있어서, 「X」는, 시판되는 염기성 염료를 사용할 수 있다. 또, 일반식 (1) 에 있어서, 「X」 는, 상기 일반식 (2) ∼ (5) 중 어느 1 종으로 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.

일반식 (1) 에 있어서, 「X」 중에 포함되거나, 또는, R¹ ∼ R³⁰ 으로 나타내는, 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기」로는, -NH₂, 에틸아미노기, 아세틸아미노기, 페닐아미노기 등의 1 치환 아미노기, 디에틸아미노기, 디페닐아미노기, 아세틸페닐아미노기 등의 2 치환 아미노기 등을 들 수 있다. 또, 이들 아미노기에 추가로 기가 결합한, 트리메틸아미노 (혹은 트리메틸암모니오) 기, 트리에틸아미노 (혹은 트리에틸암모니오) 기 등의 트리알킬아미노 (트리알킬암모니오) 기, 트리페닐아미노 (혹은 트리메틸암모니오) 기 등의 치환기를 가지고 있어도 되는 제4급 암모늄기도 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기」에 포함되는 것으로 하고, 이들 치환기는 동일해도 되고 서로 상이해도 된다.

일반식 (1) 에 있어서, R¹ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 2 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알케닐기」로는, 구체적으로, 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 2-부테닐기, 1-헥세닐기, 또는, 이들 알케닐기가 복수 결합한 직사슬형 혹은 분기형의 기를 들 수 있다.

일반식 (1) 에 있어서, R¹ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기」 에 있어서의 「탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기」 로는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐릴기, 터페닐릴기, 테트라키스페닐기, 스티릴기, 나프틸기, 안트릴기, 아세나프테닐기, 페난트릴기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피레닐기, 트리페닐레닐기 등을 들 수 있고, 아실기나 아미노기를 개재하고 있어도 된다. 여기서, 본 발명의 「방향족 탄화수소기」 는, 방향족 탄화수소기 및 축합 다고리 방향족기를 나타내는 것으로 한다.

일반식 (1) 에 있어서, R¹ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기」에 있어서의 「탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기」로는, 구체적으로, 트리아지닐기, 피리딜기, 피리미디닐기, 이미다졸릴기, 푸라닐기, 피롤릴기, 티에닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카르바졸릴기, 카르보리닐기, 피리도인돌릴기, 옥사졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 티아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살릴기, 벤조이미다졸릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 나프티리디닐기, 페난트롤리닐기, 아크리디닐기, 히단토인기 등을 들 수 있고, 아실기나 아미노기를 개재하여 결합하고 있어도 된다.

일반식 (3) 및 (4) 에 있어서, R³ ∼ R²⁷ 로 나타내는 「할로겐 원자」로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 「할로겐 원자」로는, 불소 원자 또는 염소 원자가 바람직하다.

일반식 (3) ∼ (5) 에 있어서, R³ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기」로는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 직사슬형의 알킬기 ; 이소프로필기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, 이소옥틸기, t-옥틸기 등의 분기형의 알킬기를 들 수 있다.

일반식 (3) ∼ (5) 에 있어서, R³ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기」 에 있어서의 「탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기」로는, 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로데실기, 시클로도데실기 등을 들 수 있다.

일반식 (3) ∼ (5) 에 있어서, R³ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알콕시기」 에 있어서의 「탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알콕시기」로는, 구체적으로, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, n-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기 등의 직사슬형의 알콕시기 ; 이소프로폭시기, 이소부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, 이소옥틸옥시기, t-옥틸옥시기 등의 분기형의 알콕시기를 들 수 있다.

일반식 (3) ∼ (5) 에 있어서, R³ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알콕시기」에 있어서의 「탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알콕시기」 로는, 구체적으로, 시클로프로폭시기, 시클로부톡시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있다.

일반식 (3) ∼ (5) 에 있어서, R³ ∼ R³⁰ 으로 나타내는 「치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 아실기」 에 있어서의 「탄소 원자수 1 ∼ 20 의 아실기」 로는, 구체적으로, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 아크릴릴기, 벤조일기 등을 들 수 있다.

일반식 (1) 의 X 중의 「치환기를 갖는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기」 에 있어서의 「치환기」, 또는, 일반식 (2) ∼ (5) 에 있어서 R¹ ∼ R³⁰ 으로 나타내는

「치환기를 갖는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알케닐기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알콕시기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알콕시기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 아실기」,

「치환기를 갖는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기」, 또는

「치환기를 갖는 고리 형성 원자수 5 ∼ 30 의 복소 고리기」에 있어서의 「치환기」로는, 구체적으로, 니트로기 (-NO₂), 니트로소기 (-NO), 시아노기 (-CN), 수산기 (-OH) ;

불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ;

무치환 아미노기 ; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 메틸프로필아미노기, 디-t-부틸아미노기, 디페닐아미노기 등의, 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기, 또는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 아릴기를 갖는 1 치환 혹은 2 치환 아미노기 ;

술폰아미드기 (-S(=O)₂-NRR') (기 중의 「-NRR'」는, 무치환 아미노기 ; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 에틸메틸아미노기, 메틸프로필아미노기, 디-t-부틸아미노기, 디페닐아미노기 등의, 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기, 또는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 아릴기를 갖는 1 치환 혹은 2 치환 아미노기) ;

메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, 펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 헵틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기;

시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로데실기, 시클로도데실기 등의 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기 ;

메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, t-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기 등의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알콕시기 ;

시클로프로폭시기, 시클로부톡시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등의 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알콕시기 ;

비닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 1-펜테닐기, 1-헥세닐기, 이소프로페닐기, 이소부테닐기, 또는 이들의 알케닐기가 복수 결합한 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알케닐기 ;

포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 아크릴릴기, 벤조일기 등의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 아실기 ;

페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 트리페닐레닐기, 인데닐기, 플루오레닐기, 스티릴기 등의 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기 ;

피리딜기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 트리아졸릴기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 나프티리디닐기, 인돌릴기, 벤조이미다졸릴기, 카르바조닐기, 카르보리닐기, 피리도인돌릴기, 아크리디닐기, 페난트롤리닐기, 페난트리디닐기, 히단토인기, 푸라닐기, 벤조푸라닐기, 디벤조푸라닐기, 피라닐기, 쿠마리닐기, 이소벤조푸라닐기, 크산테닐기, 옥산트레닐기, 피라노닐기, 티에닐기, 티오피라닐기, 벤조티에닐기, 디벤조티에닐기, 티옥산테닐기, 옥사졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 모르폴리닐기, 티아졸릴기, 벤조티아졸릴기 등의 탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기 ;

시클로프로페닐기, 시클로부테닐기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, (1,3- 혹은 1,4-)시클로헥사디에닐기, 1,5-시클로옥타디에닐기 등의 탄소 원자수 3 ∼ 30 의 고리형 올레핀기 ; 등을 들 수 있다. 이들 「치환기」는, 1 개만 포함되어도 되고, 복수 포함되어도 되고, 복수 포함되는 경우에는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 이들 「치환기」는 상기 예시한 치환기를 가지고 있어도 되고, 또한 이들 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 황 원자를 개재하여 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.

일반식 (2) 에 있어서, R¹ 또는 R² 로는,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기, 또는,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 2 ∼ 30 의 복소 고리기가 바람직하다.

일반식 (3) 에 있어서, R³ ∼ R¹⁸ 로는, -H, 할로겐 원자, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기, 또는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 직사슬형 혹은 분기형의 알킬기가 바람직하다.

일반식 (3) 에 있어서, R³ ∼ R¹⁸ 은, 서로 이웃하는 기끼리에서 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 되고, 고리를 형성하는 경우, R³ 과 R⁴, R⁵ 와 R⁶, R⁷ ∼ R¹¹, R¹² ∼ R¹⁶, R¹⁷ 과 R¹⁸ 이 서로 결합하여 고리를 형성하는 것이 바람직하고, 고리가 5 원 고리 또는 6 원 고리인 것이 바람직하다.

일반식 (4) 에 있어서, R³ ∼ R¹⁸ 로는, -H,

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기, 또는

치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.

일반식 (4) 에 있어서, R¹⁹ ∼ R²⁷ 은, 서로 이웃하는 기끼리에서 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 되고, 고리를 형성하는 경우, R²⁰ 과 R²¹, R²² 와 R²³, R²⁴ ∼ R²⁷ 이 서로 결합하여 고리를 형성하는 것이 바람직하고, 고리는 5 원 고리 또는 6 원 고리가 바람직하다.

일반식 (5) 에 있어서, R²⁸ ∼ R³⁰ 으로는,

일반식 (5) 에 있어서, R²⁹ 와 R³⁰ 은, 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 되고, 고리를 형성하는 경우, 5 원 고리 또는 6 원 고리가 바람직하다.

일반식 (1) 에 있어서, 「Z」로 나타내는 「아미노산을 함유하는 비발색 아니온」은, 아미노산을 분자 구조 내에 함유하는, 아미노산계 계면 활성제인 것이 바람직하고, 따라서, 아미노산계 아니온 계면 활성제인 것이 바람직하다. 구체적으로는,

N-아실-N-알킬글리신염 (N-코코일-N-메틸글리신 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일-N-알킬글리신염),

N-아실-N-알킬글루탐산염 (N-코코일-N-메틸글루탐산염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일-N-알킬글루탐산염),

N-아실-N-알킬알라닌염 (N-코코일-N-메틸알라닌염, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일-N-알킬알라닌염),

N-아실-N-알킬아스파르트산염 (N-코코일-N-메틸아스파르트산염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일-N-알킬아스파르트산염),

N-아실글리신염 (N-코코일글리신염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일글리신염),

N-아실글루탐산염 (라우로일글루탐산나트륨, N-코코일글루탐산염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일글루탐산염),

N-아실알라닌염 (N-코코일알라닌염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일알라닌염),

N-아실아스파르트산염 (N-라우로일아스파르트산염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일아스파르트산염),

N-아실사르코신염 (N-코코일사르코신염 등의 N-C₈ ∼ C₂₂ 알카노일사르코신염) 등의 아미노산계 아니온 (음이온) 계면 활성제를 들 수 있다. 이들 염으로는, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘 등의 알칼리 금속과의 염, 트리에탄올아민 등의 트리알킬아민과의 염, 아르기닌 등의 염성 아미노산과의 염 등을 들 수 있다.

일반식 (1) 에 있어서, 「Z」로 나타내는, 아미노산계 아니온성 계면 활성제로는, N-아실-N-알킬글루탐산염, N-라우로일-N-메틸-β-알라닌염 등의 N-아실-N-알킬알라닌염, 라우로일글루탐산나트륨 등의 N-아실글루탐산염, N-아실알라닌염이 바람직하다. 이들 아미노산계 아니온 계면 활성제에 있어서, 「N-알킬」기의 부분이 포함되는 경우의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있고, 메틸기가 바람직하다. 또, 이들 아미노산계 아니온 계면 활성제에 있어서, 「아실」기로는, 예를 들어, 코코일기, 라우로일기, 미리스토일기, 팔미토일기, 스테아로일기 등을 들 수 있고, 코코일기 또는 라우로일기가 바람직하다.

일반식 (1) 로 나타내는 본 발명의 화합물로서 바람직한 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되지 않는다. 또한, 하기 구조식에서는, 수소 원자를 일부 생략하여 기재하고 있는, 또, 입체 이성체가 존재하는 경우여도, 그 평면 구조식을 기재하고 있다.

[화학식 6]

[화학식 7]

[화학식 8]

[화학식 9]

[화학식 10]

[화학식 11]

[화학식 12]

[화학식 13]

[화학식 14]

[화학식 15]

[화학식 16]

[화학식 17]

상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은, 예를 들어, 상기 일반식 (1) 중의 (X) 로 나타내는 염기성 염료와, (Z) 로 나타내는 아미노산의 나트륨염 등의 염을, 출발 원료로 하여 합성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 염기성 염료를 물이나 유기 용매 등에 용해하고, 적절한 온도 조건하에서, 아미노산나트륨염 등을 첨가하여 반응시키고, 얻어진 고체를 적절한 용매, 온도 등의 조건으로 정제함으로써, 본 발명의 염모용 염료 (아미노산을 카운터 이온으로 하는 염료) 인 화합물을 얻을 수 있다.

일반식 (1) 로 나타내는 본 발명의 화합물은, 칼럼 크로마토그래피에 의한 정제 ; 실리카 겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제 ; 용매에 의한 재결정이나 정석법 등의 공지된 방법으로 정제할 수 있다. 또, 화합물의 동정이나 물성 평가 분석은, 자외 가시 흡수 스펙트럼 분석 (UV-Vis), 열중량 측정-시차 열분석 (TG-DTA), 가스 크로마토그래피 분석 (GC), 핵자기 공명 분석 (NMR) 분석 등을 실시할 수 있다.

본 발명에 관련된 화합물은, 이른바 염모료 (hair colorants) 로서의 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 일반식 (1) 로 나타내는 화합물은, 염모용 염료로서 사용하는 것이 바람직하고, 다른 염료나 첨가제, 보조제 등의 성분 등을 혼합하여, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 염모용 염료로서 사용할 수 있다. 본 발명의 염모용 염료에 적절한 실시형태는 염모용 조성물이며,

일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 염모용 염료와,

물을 함유한다.

습윤제로는, 글리세린, 프로필렌글리콜, 소르비톨류, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜류 등을 들 수 있다. 습윤제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량％ 가 보다 바람직하다.

팽윤제로는, 암모니아 (수산화암모늄) 또는 모노에탄올아민 (MEA) 을 포함하는 알칼리 수용액을 들 수 있다. 팽윤제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량％ 가 보다 바람직하다.

또, 침투제, 용제로는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 부톡시에탄올 등의 탄소 원자수 1 ∼ 6 의 알킬기를 갖는 1 가 알코올 ; 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헥산트리올, 헵탄디올, 헵탄트리올, 옥탄디올, 옥탄트리올, 이소프렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 탄소수 3 ∼ 8 의 다가 알코올 또는 그 에테르 ; N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-프로필-2-피롤리돈, N-부틸-2-피롤리돈, N-시클로헥실-2-피롤리돈 등의 상온 (25±2 ℃) 에서 액상인 N-알킬피롤리돈 ; 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 알킬렌카보네이트 (저급 알킬렌카보네이트) ; 벤질옥시에톡시에탄올, 벤질알코올, 벤질옥시에탄올, 신나밀알코올, p-아니실알코올, p-메틸벤질알코올, 페녹시에탄올, 페녹시이소프로판올, 2-벤질에탄올, β-페닐에틸알코올 등의 방향족 알코올을 들 수 있다. 이들 중에서도, 방향족 알코올, 또는 N-알킬피롤리돈이 바람직하고, 벤질알코올, 벤질옥시에톡시에탄올, 벤질옥시에탄올이 보다 바람직하다. 침투제, 용제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 2 ∼ 40 질량％ 가 바람직하고, 5 ∼ 20 질량％ 가 보다 바람직하다.

pH 조정제로는, 인산, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨 등의 산, 암모니아수, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등의 염기를 들 수 있다. pH 조정제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.1 ∼ 10 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 5 질량％ 가 보다 바람직하다.

계면 활성제로는, 카티온 계면 활성제 또는 논이온 계면 활성제가 주로 사용된다. 구체적으로는, 폴리실록산 등의 실리콘 화합물, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 지방족 아민 및 그 제4급 암모늄염 (트리메틸스테아릴암모늄클로라이드 등), 소르비톨알킬에테르 등의 당알코올에테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르가 바람직하다. 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르를 사용함으로써, 피부에 대한 오염 저감 효과 (피부 오염 방지 성능) 가 더욱 향상된다.

폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르로는, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올리에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.

계면 활성제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 피부에 대한 오염을 저감시키는 관점에서, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량％ 가 보다 바람직하다.

향료로는, 바닐린, 신나믹알코올, 헬리오트로핀, 쿠마린, 2-메틸-3-(3,4-메틸렌디옥시-페닐)-프로파날, 4-(4-하이드록시페닐)-2-부탄온, 벤즈알데하이드, 아니스알코올, 3,4-디메톡시벤즈알데하이드, 아세트산헬리오트로핀, 페닐아세트알데하이드디메틸아세탈, 페녹시에틸알코올, 페닐아세트알데하이드글리세릴아세탈, 푸라네올, 슈거락톤, 말톨, 에틸말톨, 에틸디글리콜, 벤질아세테이트, 리날로올, 캠퍼, 터피네올, 시트로넬롤, 게라니올, 2,6-노나디에날, 메틸옥틸카르보네이트, 3,7-디메틸-2,6-옥타디에날, 노나날 등을 들 수 있다. 향료를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.00001 ∼ 2 질량％ 가 바람직하다.

증점제로는, 구아검 및 그 유도체, 하이드록시에틸셀룰로오스, 잔탄검, 콜라겐, 젤라틴, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨염, 카르보폴 (등록상표, Carbopol), 나트륨알기네이트, 검아라빅 (Gum arabic), 셀룰로오스 유도체 및 폴리(에틸렌옥사이드) 유래의 증점제를 들 수 있다. 이들 증점제에는, 염모용 조성물을 고점도화하여, 취급이 용이한 형태인 젤상으로 하는 효과가 있다. 증점제를 사용하는 경우, 그 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.1 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량％ 가 보다 바람직하다.

본 발명의 염모용 조성물에 사용하는 물은 특별히 한정되지 않지만, 이온 교환수, 정제수, 정수 등을 사용할 수 있다.

본 발명의, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 포함하는 염모용 염료는, 그 자체 염모용 염료로서 염모력이나 견뢰성이 우수하고, 모발을 균일하게 염색할 수 있는 것이다. 또, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 포함하는 염모용 염료와, 타색계 모발용 염료를 조합함으로써, 황색 ∼ 갈색 ∼ 흑색계로의 조색도 가능하다.

조합하는 염기성 염료로는, 예를 들어, 분자 내에 아미노기 또는 치환 아미노기를 갖는 직접 염료를 들 수 있고, 구체적으로는, 적색 213 호 (C. I. Basic Violet 10, 로다민 B), 적색 214 호 (C. I. Basic Violet, 로다민 B 아세테이트) ; 염기성 청 (C. I. Basic Blue) 7, 9, 26, 75, 99 ; 염기성 적 (C. I. Basic Red) 2, 22, 51, 76 ; 염기성 황 (C. I. Basic Yellow) 57, 87 ; 염기성 등 (橙) (C. I. Basic Orange) 31 ; 염기성 다 (茶) (C. I. Basic Brown) 16, 17 ; 염기성 자 (C. I. Basic Violet) 2, 3, 4, 14 등을 들 수 있다. 또한, 「C. I.」 는 컬러 인덱스를 의미한다.

조합하는 HC 염료로는, 예를 들어, 분자 내에 니트로기를 갖는 직접 염료를 들 수 있고, 구체적으로는, C. I. HC Blue 2, 15 ; C. I. HC Red 1, 3, 7, 11, 13 ; C. I. HC Yellow 2, 4, 5, 9, 11, 13, C. I. HC Orange 1, 2 ; C. I. HC Violet 1, 2 ; 4-하이드록시프로필아미노-3-니트로페놀 등을 들 수 있다.

본 발명의 염모용 조성물의 실시형태에 있어서는, 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 포함하는 염모용 염료를, 염모용 조성물의 전체량 기준으로 0.001 ∼ 5 질량％ 로 하고, 잔부를,

물을 함유하는 것으로 하는 것이 바람직하다. 염모용 염료의 함유량이 0.001 질량％ 미만이면, 색조 유지 및 균염성의 효과가 얻어지기 어렵고, 5 질량％ 를 초과하는 양을 첨가해도, 염착 등의 효과의 향상은 작아진다. 염모용 염료의 함유량은, 염모용 조성물의 전체량 기준으로, 0.01 ∼ 5 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 2 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 염모용 조성물의 pH 값은 4 ∼ 9 가 바람직하고, 5 ∼ 7 이 보다 바람직하다. 염모용 조성물의 pH 값은 공지된 방법에 의해 조정할 수 있지만, 시트르산 1 수화물이나 시트르산 3 나트륨 2 수화물 등의 pH 조정제를 사용하여 실시하는 것이 바람직하다. 즉, 예를 들어 pH 6 의 염모용 조성물을 조제하는 경우에는, 시트르산 1 수화물 및 시트르산 3 나트륨 2 수화물을 물에 용해하여, 미리 pH 6 수용액을 조제한 후, 그 수용액 중에 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 포함하는 염모료 염료와, 필요에 따라 기타 첨가제 (보조제 등) 를 첨가함으로써, pH 6 의 염모용 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 염모용 조성물에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 공지된 화장품용 성분을 첨가해도 된다. 첨가 가능한 화장품용 성분으로는, 고급 알코올, 바셀린, 다가 알코올, 에스테르류, 방부제, 살균제, 실리콘 유도체, 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

본 발명의 염모용 조성물을 사용하는 염모 방법으로는, 구체적으로는, 예를 들어 사람의 모발이나 가축의 털 등의 염모 대상물에 본 발명의 염모용 조성물을 접촉시킴으로써 염모할 수 있다. 염모 온도는, 5 ∼ 60 ℃ 인 것이 바람직하고, 두피 부근에서 실시하는 것을 고려하면, 15 ∼ 45 ℃ 인 것이 보다 바람직하다. 염모 시간은, 5 ∼ 60 분이 바람직하고, 10 ∼ 30 분이 보다 바람직하다.

염모 후에는 통상, 수세나 건조 등의 후처리를 실시한다. 수세는, 염모료의 색이 완전히 용출되지 않게 될 때까지 실시하면 되고, 예를 들어, 5 ∼ 40 ℃, 5 ∼ 15 L/분의 유수로, 0.5 ∼ 2 분간 헹굼으로써 실시한다. 수세 후의 건조는, 자연 건조 (통상 5 ∼ 40 ℃ 에서 10 분 ∼ 10 시간) 여도 되고, 필요에 따라 열풍 건조기 (통상 40 ∼ 60 ℃ 에서 10 분 ∼ 10 시간) 를 사용해도 된다.

또, 수세 후, 소핑을 실시해도 된다. 소핑은, 예를 들어 소핑액 (샴푸와 미온수의 혼합액) 을 적당량 사용하여, 통상 15 ∼ 50 ℃ 의 온도에서 1 ∼ 10 분간 세정하고, 소핑액이 완전히 제거될 때까지 수세함으로써 실시한다.

이상과 같은 형태에 의해, 본 발명에 관련된 화합물을 함유하는 염모용 염료 및 염모용 조성물은, 헤어 컬러, 헤어 매니큐어, 헤어 컬러 트리트먼트 중 어느 것으로도 우수한 염착 효과를 발휘할 수 있다. 특히, 염착력이 약하다고 여겨지는 헤어 컬러 트리트먼트에 대해서도 효과를 발휘할 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 근거하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되지 않는다.

＜시험 검체의 평가 방법＞

이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 얻어진 시험 검체의 평가는 분광 측색계 (주식회사 컬러 테크노 시스템, JS555) 를 사용하여 실시하였다. 또, 염모 농도 (K/S_d) 는, 이하의 순서에 따라 산출하였다. 염모 전 (백발) 및 염모 후 (염모) 의 시험 검체의 각 파장 (λ) 에 있어서의 반사율 (R_λ) 을 분광 측색계로 측정하고, 하기 Kubelka-Munk 식을 이용하여, 광학 농도 (K/S) 를 산출하였다. 염모의 광학 농도 (K/S) 로부터 백발의 광학 농도 (K/S) 를 뺀 값을 염모 농도 (K/S_d) 로서 구하였다.

Kubelka-Munk 식 :

K/S = Σ(1 - R_λ)²/2R_λ

R_λ : 파장 (λ) 에 있어서의 반사율

λ : 400 ∼ 700 nm (10 nm 간격)

색미는, CIE L^*a^*b^* 표색계를 이용하고, 분광 측색계에 의해 L^*, a^* 및 b^* 를 측정하였다. L^* 는 명도이며, 클수록 착색의 강도는 작다. a^* 및 b^* 는 색상과 채도를 나타내는 색도이다. a^* 는, 적/녹의 쌍의 축에 대응하고, 플러스가 적, 마이너스가 녹이다. b^* 는, 황/청의 쌍의 축에 대응하고, 플러스가 황, 마이너스가 청이다.

또, 염모 전 및 염모 후의 시험 검체 각각에 대해 색미 (L^*, a^*, b^*) 를 측정하고, 그 차 ΔL^*, Δa^* 및 Δb^* 의 값으로부터, 하기 식에 의해 색차 ΔE^* 및 색상차 ΔH^* 를 산출하였다.

ΔE^* = {(ΔL^*)²＋ (Δa^*)²＋ (Δb^*)²}^1/2

ΔH^* = {(Δa^*)²＋ (Δb^*)²}^1/2

내한성은, 미시험 검체에 대한 하기 내한성 시험 검체의 K/S_d 의 비율 (잔존율％), 색차 (ΔE^*) 및 색상차 (ΔH^*) 를 구하여 평가하였다. 또한, ΔE^*, ΔH^* 는 주식회사 컬러 테크노 시스템사 제조 분광 측색계 JS555 에 의해 L^*, a^* 및 b^* 를 측정하고 하기에 나타내는 식에 의해 구하였다. ΔE^* 는 작은 편이 변퇴색은 적고, 또 ΔH^* 는 작은 편이 색상 변화는 적고, 내한성이 우수한 것을 나타낸다.

ΔE^* = {(ΔL^*)²＋ (Δa^*)²＋ (Δb^*)²}^1/2

ΔH^* = {(Δa^*)²＋ (Δb^*)²}^1/2

이하, 본 발명의 실시형태에 대해, 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.

[합성 실시예 1] 화합물 (A-1) 의 합성

반응 용기에 C. I. Basic Blue 75 50 g, MeOH 500 mL, 물 250 mL 를 넣고, 60 ℃ 로 가열하여, C. I. Basic Blue 75 를 용해하였다. 이 용액에 라우로일글루탐산나트륨 45.7 g 을 넣고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 메탄올을 감압 증류 제거하고, 석출 고체를 물과 여과 분리하였다. 얻어진 고체를 변성 에탄올 500 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분을 제거하고, 용매를 감압 증류 제거하는 조작을 2 회 반복하여, 하기 식 (A-1) 로 나타내는 화합물 (54.7 g, 수율 62 ％) 을 얻었다.

[화학식 18]

화합물 (A-1) 의 NMR 측정을 실시하여, 하기 결과를 얻었다.

[합성 실시예 2] 화합물 (A-2) 의 합성

반응 용기에 C. I. Basic Red 51 10 g 과 물 200 mL 를 넣고, 60 ℃ 로 가열하여 C. I. Basic Red 51 을 용해하였다. 이 용액에 라우로일글루탐산나트륨 18.9 g 을 넣고, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하였다. 석출된 고체와 용액을 여과 분리하고, 얻어진 고체를 변성 에탄올 100 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반 후, 여과에 의해 불용분 제거 후, 용매를 감압 증류 제거하여, 하기 식 (A-2) 로 나타내는 화합물 (11.8 g, 수율 57 ％) 을 얻었다.

[화학식 19]

화합물 (A-2) 의 NMR 측정을 실시하여, 하기 결과를 얻었다.

[합성 실시예 3] 화합물 (A-3) 의 합성

반응 용기에 C. I. Basic Violet 2 10 g 과 물 300 mL 를 넣고, 60 ℃ 로 가열하여 C. I. Basic Violet 2 를 용해하였다. 이 용액에 라우로일글루탐산나트륨 18.9 g 을 넣고, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하였다. 용액 부분을 제거하고, 얻어진 고체를 변성 에탄올 500 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분 제거 후, 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 고체를 변성 에탄올 100 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분을 제거하고, 용매를 감압 증류 제거하여, 하기 식 (A-3) 으로 나타내는 화합물 (15.9 g, 수율 89.7 ％) 을 얻었다.

[화학식 20]

화합물 (A-3) 의 NMR 측정을 실시하여, 하기 결과를 얻었다.

[합성 실시예 4] 화합물 (A-4) 의 합성

반응 용기에 C. I. HC Blue 15 10 g 과 물 350 mL 를 넣고, 60 ℃ 로 가열하여 C. I. HC Blue 15 를 용해하였다. 이 용액에 라우로일클루탐산나트륨 7.0 g 을 넣고 60 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 용액 부분을 제거하여 얻어진 고체를 변성 에탄올 200 mL 중, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분을 제거하고, 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 고체를 변성 에탄올 100 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분을 제거하고, 용매를 감압 증류 제거하여, 하기 식 (A-4) 로 나타내는 화합물 (10.6 g, 수율 73 ％) 을 얻었다.

[화학식 21]

화합물 (A-4) 의 NMR 측정을 실시하여, 하기 결과를 얻었다.

[합성 실시예 5] 화합물 (A-5) 의 합성

반응 용기에 C. I. Basic Brown 16 30 g 과 메탄올 300 mL 를 넣고, 60 ℃ 로 가열하여 C. I. Basic Brown 16 을 용해하였다. 이 용액에 라우로일글루탐산나트륨 29.5 g 을 넣고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 용매를 감압 증류 제거하여 얻어진 고체를, 변성 에탄올 300 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 여과에 의해 불용분을 제거하였다. 용매를 감압 증류 제거하여 얻어진 고체를 물 150 mL 중에서, 60 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 용액을 여과에 의해 제거하는 조작을 3 회 반복하고, 얻어진 고체를 건조하여, 하기 식 (A-5) 로 나타내는 화합물 (16.0 g, 수율 29.3 ％) 을 얻었다.

[화학식 22]

화합물 (A-5) 의 NMR 측정을 실시하여, 하기 결과를 얻었다.

[실시예 1]

＜염모 염색＞

염모용 염료로서 화합물 (A-3) 16.5 mg, 에탄올 100 mg, 계면 활성제로서 트리메틸스테아릴암모늄클로라이드 100 mg, 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로오스 200 mg, pH 조정제로서 pH 6 수용액 9.53 g (시트르산·H₂O/시트르산·3Na·2H₂O/물 (1 : 11 : 988) 수용액) 을 혼합하여, 염색 젤을 조제하였다.

이어서, 염색하는 모발은, 주식회사 뷰락스 제조 백발 100 ％ BM-W 를 사용하였다. 모발 1 질량부에 대해 염색 젤을 2 질량부 취하고, 모발에 빗을 사용하여 골고루 도부 (塗付) 하고, 40 ℃ 에서 10 분 염색하고, 수세하였다.

화합물 (A-3) 은, 염모 염색에 충분한 수용성을 갖고, 염모 시의 거품 발생이 양호하며, 세정 시 및 건조 후에 모발의 부스스함이 없고, 또, 모발의 불균일이 없고, 손가락 통과가 유지된 시험 검체를 얻을 수 있었다.

상기 ＜시험 검체의 평가 방법＞ 에 의해, 시험 전의 시험 검체의 염모 농도 (K/S_d) 및 색미를 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

＜내한성 시험＞

충분히 건조한 시험 검체에 대해, 하기 인공 한액 (하야시 순약 공업 주식회사 제조) 처리를 실시하고, 수세하였다.

인공 한액 처리 :

·인공 한액 성분

(산성) 0.05 ％ L-히스티딘염산염 1 수화물

0.50 ％ 염화나트륨

0.22 ％ 인산 2 수소나트륨 2 수화물

0.005 ％ 수산화나트륨 수용액 (pH 5.5)

(염기성) 0.05 ％ L-히스티딘염산염 1 수화물

0.50 ％ 염화나트륨

0.50 ％ 인산수소 2 나트륨 12 수화물

0.007 ％ 수산화나트륨 수용액 (pH 8.0)

·욕비 : 1 : 10 (염모 1 질량부에 대해 처리액 10 질량부)

·처리 온도 : 40 ℃

·처리 시간 : 10 분

상기 조건으로 인공 한액 처리한 모발 시험 검체에 대해, 염착 농도 (K/S_d) 를 측정하고 잔존율 (％) 을 평가하였다. 마찬가지로, 색미를 측정하고, 시험 전후의 색상차 (ΔH) 를 평가하였다. 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.

[실시예 2 및 실시예 3]

실시예 1 의 화합물 (A-3) 대신에, 화합물 (A-4) 및 (A-5) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 염모 염색, 염모 농도 측정 및 내한성 시험을 실시하였다. 얻어진 시험 검체는, 실시예 1 과 마찬가지로, 수용성, 거품 발생, 세정 시 및 건조 후에 모발의 부스스함이 없고, 또, 모발의 불균일이 없고, 손가락 통과가 유지된 시험 검체를 얻을 수 있었다. 염모 농도 측정, 내한성 시험의 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다.

[비교예 1 ∼ 비교예 3]

실시예 1 의 화합물 (A-1) 대신에, 본 발명의 화합물에 속하지 않는 염료인, C. I. Basic Violet 2, C. I. HC Blue 15 및 C. I. Basic Brown 16 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 염모 염색, 염모 농도 측정 및 내한성 시험을 실시하였다. 또한, 상기 실시예 1 과 비교예 1, 실시예 2 와 비교예 2, 및 실시예 3 과 비교예 3 에서 사용한 염모용 조성물 중의 각각의 염료의 농도는, 착색하는 모발의 단위 질량당의 염료 (발색에 상당하는 성분만, 비발색 성분을 제외한다) 의 질량이 동일해지도록 조정하고 있다 (실제로는, 실시예와 비교예의 염료 젤의 용액의 흡광도 측정에 의해 염료 농도를 맞춰 조정하였다). 이들 결과를 표 1 에 아울러 나타낸다 (표 중의 화합물의 「C. I.」는 생략하고 있다).

표 1 의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 함유하는 염모용 염료 및 염모용 조성물을 사용한 것은, 종래의 염료를 사용한 것보다 염모 농도가 높고, 높은 염모력이 얻어지는 것을 알 수 있었다. 또, 산성 및 염기성의 내한성 시험의 결과로부터, 비교예의 염료보다 시험 후의 염모 농도의 잔존율이 높고, 시험 후의 색상의 변화도 종래의 것과 동등하다는 것을 알 수 있었다. 또한, 실시예의 염모용 조성물을 사용한 것은, 수용성, 거품 발생, 세정 시 및 건조 후에 모발의 부스스함의 유무나 손가락 통과에 대해, 비교예와 동등의 결과가 얻어졌다.

본 발명에 관련된 화합물 및 염모용 염료에 의하면, 염모력이 우수하고, 수용성이나 거품 발생이 양호하고, 세정 시 및 건조 후에 모발의 손가락 통과를 유지하면서, 내한성이 우수하며, 염색된 모발의 퇴색을 효과적으로 억제할 수 있는 염모용 조성물을 제공할 수 있다.

Claims

하기 일반식 (1) 로 나타내고, 하기 일반식 (A-1) 내지 (A-5) 및 (A-7) 내지 (A-11) 중 어느 하나인 화합물.

[식 중, X 는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소 원자수 0 ∼ 20 의 아미노기를 적어도 1 개 함유하는 염기성 염료를 나타내고,
Z 는, 아미노산을 함유하는 비발색 아니온을 나타낸다.]
제 1 항에 기재된 화합물을 함유하는 염모용 염료.
제 2 항에 기재된 염모용 염료와,
습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료, 및, 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 보조제와,
물을 함유하는 염모용 조성물.
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